JP2012237049A - Heat resistant steel and steam turbine component - Google Patents

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春樹 大西
Masayuki Yamada
政之 山田
Takahiro Kubo
貴博 久保
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a heat resistant steel and a steam turbine component constituted by the heat resistant steel, which can suppress precipitation of a Z phase and improve creep rupture strength.SOLUTION: The heat resistant steel comprises, by mass%, 0.05-0.2 C, ≤0.1 Si, ≤0.15 Mn, 0.05-1 Ni, 8-10 Cr, 0.05-1 Mo, 0.01-0.05 V, 0.5-5 Co, 1-3 W, 0.006-0.012 N, 0.003-0.03 B, 0.15-0.5 Nb+Ta, and the balance Fe with inevitable impurities.

Description

本発明の実施形態は、クリープ破断寿命に優れた耐熱鋼、およびこの耐熱鋼で構成された蒸気タービン構成部品に関する。   Embodiments of the present invention relate to a heat resistant steel excellent in creep rupture life and a steam turbine component made of the heat resistant steel.

火力発電システムでは、発電効率を一層高効率化するために、蒸気タービンの蒸気温度を上昇させる傾向にある。その結果、蒸気タービンに使用される耐熱鋼に要求される高温特性も一層厳しくなる。   Thermal power generation systems tend to increase the steam temperature of the steam turbine in order to further increase the power generation efficiency. As a result, the high temperature characteristics required for heat resistant steels used in steam turbines become even more severe.

これまでも蒸気タービンに使用される耐熱鋼として多くの提案がなされている。蒸気タービンに使用される耐熱鋼として、一層の発電効率の向上に貢献するためには、長時間クリープ破断寿命を向上させる必要がある。   Many proposals have been made so far as heat-resistant steel used in steam turbines. As a heat-resistant steel used for steam turbines, it is necessary to improve the long-term creep rupture life in order to contribute to further improvement in power generation efficiency.

特開2002−256396号公報JP 2002-256396 A

しかしながら、長時間クリープ破断寿命が、温度加速クリープ試験条件による比較的短時間のクリープ破断寿命から推定される長時間クリープ破断寿命よりも短時間となる現象(「折れ曲がり現象」または「屈曲現象」と呼ばれている)が最近の耐熱鋼研究の中で指摘されている。   However, the phenomenon that the long creep rupture life is shorter than the long creep rupture life estimated from the relatively short creep rupture life under the temperature accelerated creep test condition ("bending phenomenon" or "bending phenomenon" Has been pointed out in recent heat-resisting steel research.

MX相、MX相は、クリープ破断強度の向上に有効であるが、これらの構成元素を消費しながら成長するZ相の析出により、クリープ破断強度が低下するという問題がある。ここで、Z相とは、Cr、Nb、Vの複合窒化物である。 The MX phase and the M 2 X phase are effective in improving the creep rupture strength, but there is a problem that the creep rupture strength decreases due to the precipitation of the Z phase that grows while consuming these constituent elements. Here, the Z phase is a composite nitride of Cr, Nb, and V.

本発明が解決しようとする課題は、Z相の析出を抑制し、クリープ破断強度の向上を図ることができる耐熱鋼、およびこの耐熱鋼で構成された蒸気タービン構成部品を提供することである。   The problem to be solved by the present invention is to provide a heat resistant steel capable of suppressing the precipitation of the Z phase and improving the creep rupture strength, and a steam turbine component composed of the heat resistant steel.

実施形態の耐熱鋼は、質量%で、C:0.05〜0.2、Si:0.1以下、Mn:0.15以下、Ni:0.05〜1、Cr:8〜10、Mo:0.05〜1、V:0.01〜0.05、Co:0.5〜5、W:1〜3、N:0.006〜0.012、B:0.003〜0.03、Nb+Ta(いずれか一方のみの場合も含む):0.15〜0.5、残部がFeおよび不可避的不純物からなる。   The heat-resisting steel of the embodiment is mass%, C: 0.05 to 0.2, Si: 0.1 or less, Mn: 0.15 or less, Ni: 0.05 to 1, Cr: 8 to 10, Mo : 0.05 to 1, V: 0.01 to 0.05, Co: 0.5 to 5, W: 1 to 3, N: 0.006 to 0.012, B: 0.003 to 0.03 , Nb + Ta (including only one of them): 0.15 to 0.5, with the balance being Fe and inevitable impurities.

本発明に係る耐熱鋼および蒸気タービン構成部品によれば、Z相の析出を抑制し、クリープ破断強度の向上を図ることができる。   According to the heat-resistant steel and the steam turbine component according to the present invention, the precipitation of the Z phase can be suppressed and the creep rupture strength can be improved.

実施の形態の耐熱鋼の組成成分範囲を定めるための熱力学計算結果である、Nの含有率とZ相の質量分率との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the content rate of N and the mass fraction of a Z phase which is a thermodynamic calculation result for determining the composition component range of the heat resistant steel of embodiment. 実施の形態の耐熱鋼の組成成分範囲を定めるための熱力学計算結果である、Vの含有率が0.02質量%の場合におけるNbの含有率とZ相の質量分率との関係を示す図である。FIG. 3 shows the relationship between the Nb content and the Z phase mass fraction when the V content is 0.02 mass%, which is a thermodynamic calculation result for determining the compositional component range of the heat resistant steel of the embodiment. FIG. 実施の形態の耐熱鋼の組成成分範囲を定めるための熱力学計算結果である、Vの含有率が0.2質量%の場合におけるNbの含有率とZ相の質量分率との関係を示す図である。The thermodynamic calculation result for determining the composition component range of the heat resistant steel of the embodiment shows the relationship between the Nb content and the Z phase mass fraction when the V content is 0.2% by mass. FIG.

実施の形態の耐熱鋼においては、MX相、MX相の構成元素を消費しながら成長するZ相の析出を抑制することで、クリープ破断強度の向上を図っている。そこで、本実施の形態では、Z相の析出を抑制する組成成分として、特にV、N、Nbに着目し、これらの含有率を次に示す熱力学計算に基づいて定めた。なお、次に示すのは、V、N、Nbの含有率を定めるための熱力学計算結果の一部である。 In the heat resistant steel of the embodiment, the creep rupture strength is improved by suppressing the precipitation of the Z phase that grows while consuming the constituent elements of the MX phase and the M 2 X phase. Therefore, in the present embodiment, attention is paid particularly to V, N, and Nb as the composition components that suppress the precipitation of the Z phase, and the contents thereof are determined based on the following thermodynamic calculation. The following is a part of the thermodynamic calculation result for determining the contents of V, N, and Nb.

図1は、実施の形態の耐熱鋼の組成成分範囲を定めるための熱力学計算結果である、Nの含有率とZ相の質量分率との関係を示す図である。これらの関係は、熱力学計算ソフトウェア(Thermo-calc、サーモカルク社製品)によって求めた。なお、熱力学計算における温度条件を600℃とした。また、ここでは、質量%で、Cを0.1、Siを0.05、Mnを0.1、Niを0.2、Crを9.9、Moを0.6、Vを0.03、Coを3、Wを1.8、Bを0.01、Nbを0.3含有し、Nの含有率を変化させ、残部をFeとした。   FIG. 1 is a diagram showing the relationship between the N content and the mass fraction of the Z phase, which is a thermodynamic calculation result for determining the composition component range of the heat resistant steel of the embodiment. These relationships were obtained by thermodynamic calculation software (Thermo-calc, product of Thermocalc). The temperature condition in the thermodynamic calculation was 600 ° C. Here, in terms of mass%, C is 0.1, Si is 0.05, Mn is 0.1, Ni is 0.2, Cr is 9.9, Mo is 0.6, and V is 0.03. , Co was 3, W was 1.8, B was 0.01, Nb was 0.3, the N content was changed, and the balance was Fe.

図2は、実施の形態の耐熱鋼の組成成分範囲を定めるための熱力学計算結果である、Vの含有率が0.02質量%の場合におけるNbの含有率とZ相の質量分率との関係を示す図である。図3は、実施の形態の耐熱鋼の組成成分範囲を定めるための熱力学計算結果である、Vの含有率が0.2質量%の場合におけるNbの含有率とZ相の質量分率との関係を示す図である。これらの関係も、上記した熱力学計算ソフトウェアによって求めた。なお、熱力学計算における温度条件を600℃とした。また、ここでは、質量%で、Cを0.1、Siを0.05、Mnを0.1、Niを0.2、Crを9.9、Moを0.6、Vを0.02または0.2、Coを3、Wを1.8、Bを0.01、Nを0.01含有し、Nbの含有率を変化させ、残部をFeとした。   FIG. 2 is a thermodynamic calculation result for determining the compositional component range of the heat resistant steel of the embodiment, and the Nb content and the Z phase mass fraction when the V content is 0.02 mass%. It is a figure which shows the relationship. FIG. 3 is a thermodynamic calculation result for determining the compositional component range of the heat resistant steel of the embodiment, and the Nb content and the Z phase mass fraction when the V content is 0.2 mass%. It is a figure which shows the relationship. These relationships were also determined by the thermodynamic calculation software described above. The temperature condition in the thermodynamic calculation was 600 ° C. Also, here, in mass%, C is 0.1, Si is 0.05, Mn is 0.1, Ni is 0.2, Cr is 9.9, Mo is 0.6, and V is 0.02. Alternatively, 0.2, Co, W, 1.8, B, 0.01 and N were contained, the content of Nb was changed, and the balance was Fe.

ここで、上記した熱力学計算ソフトウェア(Thermo-calc、サーモカルク社製品)は、CALPHAD法に基づく汎用的な熱力学平衡計算ツールであり、事実上の標準ソフトウェアとして広く使用されている。   Here, the above-described thermodynamic calculation software (Thermo-calc, manufactured by Thermocalc) is a general-purpose thermodynamic equilibrium calculation tool based on the CALPHAD method, and is widely used as a de facto standard software.

図1に示すように、Nの質量分率の低下に伴い、Z相の質量分率が低下することがわかる。また、Vの含有率が0.02質量%の場合、図2に示すように、Nbの質量分率が7×10−4未満(Nbの含有率が0.07質量%未満)では、Nbの質量分率の増加に伴って、Z相の質量分率が増加し、Nbの質量分率が7×10−4以上(Nbの含有率が0.07質量%以上)では、Nbの質量分率の増加に伴って、Z相の質量分率が低下している。一方、Vの含有率が0.2質量%の場合、図3に示すように、Nbの質量分率が増加するに伴って、Z相の質量分率が単調に低下している。 As shown in FIG. 1, it can be seen that the mass fraction of the Z phase decreases as the mass fraction of N decreases. When the V content is 0.02% by mass, as shown in FIG. 2, when the Nb mass fraction is less than 7 × 10 −4 (Nb content is less than 0.07% by mass), Nb As the mass fraction of Nb increases, the mass fraction of the Z phase increases, and when the mass fraction of Nb is 7 × 10 −4 or more (Nb content is 0.07 mass% or more), the mass of Nb As the fraction increases, the mass fraction of the Z phase decreases. On the other hand, when the V content is 0.2% by mass, as shown in FIG. 3, as the mass fraction of Nb increases, the mass fraction of the Z phase decreases monotonously.

図2および図3の結果を比較すると、Nbの質量分率が7×10−4以上(Nbの含有率が0.07質量%以上)の場合、Vの含有率が0.02質量%のときの方が、Vの含有率が0.2質量%のときよりも、Nbの質量分率の増加に伴いZ相の質量分率が急激に低下する。 Comparing the results of FIG. 2 and FIG. 3, when the mass fraction of Nb is 7 × 10 −4 or more (Nb content is 0.07 mass% or more), the V content is 0.02 mass%. When the V content is 0.2% by mass, the mass fraction of the Z phase decreases more rapidly as the mass fraction of Nb increases.

ここで、VとNbの双方を減少させることで、Z相の質量分率を低下させることも考えられるが、これらの元素は、クリープ破断強度の向上に有効なMX相の構成元素である。そのため、双方を低減させることは、クリープ破断強度の低下に繋がると予想される。そこで、上記した熱力学計算結果に基づいて、次に示す本発明に係る実施の形態における耐熱鋼を得た。   Here, it is conceivable to reduce the mass fraction of the Z phase by reducing both V and Nb, but these elements are constituent elements of the MX phase that are effective in improving the creep rupture strength. Therefore, reducing both is expected to lead to a decrease in creep rupture strength. Then, based on the above-mentioned thermodynamic calculation result, the heat resistant steel in the embodiment which concerns on this invention shown next was obtained.

本発明に係る実施の形態における耐熱鋼は、質量%で、C:0.05〜0.2、Si:0.1以下、Mn:0.15以下、Ni:0.05〜1、Cr:8〜10、Mo:0.05〜1、V:0.01〜0.05、Co:0.5〜5、W:1〜3、N:0.006〜0.012%、B:0.003〜0.03%、Nb+Ta(いずれか一方のみの場合も含む):0.15〜0.5、残部がFeおよび不可避的不純物からなる。   The heat-resisting steel in the embodiment according to the present invention is mass%, C: 0.05 to 0.2, Si: 0.1 or less, Mn: 0.15 or less, Ni: 0.05 to 1, Cr: 8 to 10, Mo: 0.05 to 1, V: 0.01 to 0.05, Co: 0.5 to 5, W: 1 to 3, N: 0.006 to 0.012%, B: 0 0.003 to 0.03%, Nb + Ta (including only one of them): 0.15 to 0.5, the balance being Fe and inevitable impurities.

上記した実施の形態の耐熱鋼における各組成成分範囲の限定理由を説明する。なお、以下の説明において組成成分を表す%は、特に明記しない限り質量%とする。   The reason for limiting each component range in the heat resistant steel of the above-described embodiment will be described. In the following description, “%” representing a composition component is “% by mass” unless otherwise specified.

(1)C(炭素)
Cは、焼入性を確保し、マルテンサイト変態を促進させるとともに、合金中のFe、Cr、MoなどとM23型の炭化物を形成したり、Nb、V、NなどとMX型炭窒化物を形成して、析出強化により高温クリープ強度を高めるために不可欠な元素である。Cは、耐力の向上にも寄与するとともに、δフェライトやBNの生成の抑制にも不可欠な元素である。これらの効果を発揮させるために、Cを0.05%以上含有することが必要である。一方、Cの含有率が0.2%を越えると、炭化物や炭窒化物の凝集や粗大化が起こりやすくなり、高温クリープ破断強度が低下する。そのため、Cの含有率を0.05〜0.2%とした。同様の理由により、Cの含有率を0.09〜0.17%とすることがさらに好ましい。
(1) C (carbon)
C secures hardenability and promotes martensitic transformation, forms M 23 C 6 type carbide with Fe, Cr, Mo, etc. in the alloy, and MX type charcoal with Nb, V, N, etc. It is an indispensable element for forming nitrides and increasing high temperature creep strength by precipitation strengthening. C contributes to improvement in yield strength and is an indispensable element for suppressing the formation of δ ferrite and BN. In order to exhibit these effects, it is necessary to contain 0.05% or more of C. On the other hand, if the C content exceeds 0.2%, the agglomeration and coarsening of carbides and carbonitrides easily occur, and the high temperature creep rupture strength decreases. Therefore, the C content is determined to be 0.05 to 0.2%. For the same reason, the C content is more preferably 0.09 to 0.17%.

(2)Si(ケイ素)
Siは、溶鋼の脱酸剤として有効な元素である。Siの含有率が0.1%を超えると、鋼塊内部の偏析が増加するとともに、焼戻し脆化感受性が極めて高くなる。そして、切欠靭性が損なわれ、高温に長時間保持することにより、析出物形態の変化が助長され、靭性が経時劣化する。そのため、Siの含有率を0.1%以下とした。また、溶鋼の脱酸剤としての効果を発揮させるために、Siを0.01%以上含有することが好ましい。すなわち、好ましいSiの含有率を0.01〜0.1%とする。
(2) Si (silicon)
Si is an element effective as a deoxidizer for molten steel. If the Si content exceeds 0.1%, segregation inside the steel ingot increases and the temper embrittlement susceptibility becomes extremely high. And notch toughness is impaired, and by maintaining at high temperature for a long time, the change of the precipitate form is promoted, and the toughness deteriorates with time. Therefore, the Si content is set to 0.1% or less. Moreover, in order to exhibit the effect as a deoxidizer of molten steel, it is preferable to contain 0.01% or more of Si. That is, the preferable Si content is set to 0.01 to 0.1%.

最近では真空カーボン脱酸法やエレクトロスラグ再溶解法が一般的に適用されるようになっており、必ずしもSiによる脱酸を実施する必要がなくなっている。この場合におけるSi含有率は、0.05%以下に抑えることが可能である。そのため、さらに好ましいSiの含有率を0.01〜0.05%とする。   Recently, the vacuum carbon deoxidation method and the electroslag remelting method are generally applied, and it is not always necessary to perform deoxidation with Si. In this case, the Si content can be suppressed to 0.05% or less. Therefore, a more preferable Si content is set to 0.01 to 0.05%.

(3)Mn(マンガン)
Mnは、溶解時の脱酸剤や脱硫剤として有効であり、焼入性を高めて強度を向上させることにも有効な元素である。Mnの含有率が0.15%を超えると、MnはSと結びついてMnSの非金属介在物を形成して、靭性を低下させるとともに、靭性の経時劣化を助長するとともに、高温クリープ破断強度を低下させる。そのため、Mnの含有率を0.15%以下とした。また、溶解時の脱酸剤や脱硫剤としての効果を発揮させるために、Mnを0.01%以上含有することが好ましい。すなわち、好ましいMnの含有率を0.01〜0.15%とする。
(3) Mn (manganese)
Mn is an effective element as a deoxidizing agent or desulfurizing agent at the time of dissolution, and is also an effective element for improving hardenability and improving strength. When the Mn content exceeds 0.15%, Mn combines with S to form non-metallic inclusions of MnS, lowering the toughness, promoting toughness deterioration with time, and increasing the high temperature creep rupture strength. Reduce. Therefore, the Mn content is set to 0.15% or less. Moreover, in order to exhibit the effect as a deoxidizer or a desulfurization agent at the time of melt | dissolution, it is preferable to contain Mn 0.01% or more. That is, the preferable Mn content is set to 0.01 to 0.15%.

最近では炉外精錬などの精錬技術により、S含有量の低減が容易となり、Mnを脱硫剤として添加する必要がなくなっている。この場合におけるMn含有率は、0.1%以下に抑えることが可能である。そのため、さらに好ましいMnの含有率を0.01〜0.1%とする。   Recently, refining techniques such as out-of-furnace refining have made it easier to reduce the S content, and there is no need to add Mn as a desulfurizing agent. In this case, the Mn content can be suppressed to 0.1% or less. Therefore, a more preferable Mn content is set to 0.01 to 0.1%.

(4)Ni(ニッケル)
Niは、オーステナイト安定化元素であり、靭性向上に有効である。焼入性を増大させ、δフェライトの生成を抑制し、室温における強度や靭性を高めるためにも有効である。これらの効果を発揮させるために、Niを0.05%以上含有することが必要である。一方、Niの含有率が1%を超えると、炭化物やラーべス相の凝集や粗大化が助長され、高温クリープ破断強度を低下させたり、焼戻脆性を助長させる。そのため、Niの含有率を0.05〜1%とした。同様の理由により、Niの含有率を0.1〜0.5%とすることがさらに好ましい。
(4) Ni (nickel)
Ni is an austenite stabilizing element and is effective in improving toughness. It is also effective for increasing hardenability, suppressing the formation of δ ferrite, and increasing strength and toughness at room temperature. In order to exhibit these effects, it is necessary to contain Ni 0.05% or more. On the other hand, if the Ni content exceeds 1%, the agglomeration and coarsening of carbides and Laves phases are promoted, and the high-temperature creep rupture strength is lowered or temper brittleness is promoted. Therefore, the Ni content is determined to be 0.05 to 1%. For the same reason, the Ni content is more preferably 0.1 to 0.5%.

(5)Cr(クロム)
Crは、耐酸化性および高温耐食性を高め、M23型炭化物やMX型炭窒化物による析出強化により高温クリープ破断強度を高めるために必要不可欠の元素である。これらの効果を発揮させるために、Crを8%以上含有することが必要である。一方、Crの含有量が高くなるにつれて、室温における引張強度や、短時間クリープ破断強度は強くなるが、その反面、長時間クリープ破断強度は低くなる傾向にある。これは、長時間クリープ破断寿命の屈曲現象の一因とも考えられている。また、Cr含有量が多くなると、長時間域でマルテンサイト組織の下部組織(微細組織)の顕著な変化が生じ、下部組織のサブグレイン化、結晶粒界近傍の析出物の顕著な凝集や粗大化、転位密度の顕著な減少などの微細組織の劣化が進む。これらの傾向は、Cr含有率が10%を超えると急速に強まる。そのため、Crの含有率を8〜10%とした。同様の理由により、Crの含有率を8〜9.2%とすることがさらに好ましい。
(5) Cr (chrome)
Cr is an indispensable element for improving oxidation resistance and high-temperature corrosion resistance, and increasing high-temperature creep rupture strength by precipitation strengthening with M 23 C 6 type carbide or M 2 X type carbonitride. In order to exhibit these effects, it is necessary to contain 8% or more of Cr. On the other hand, as the Cr content increases, the tensile strength at room temperature and the short-time creep rupture strength increase, but on the other hand, the long-term creep rupture strength tends to decrease. This is also considered to be a cause of the bending phenomenon of long creep rupture life. In addition, when the Cr content increases, the substructure (microstructure) of the martensite structure changes significantly over a long period of time, resulting in subgraining of the substructure and significant aggregation and coarsening of precipitates near the grain boundaries. Degradation of the microstructure proceeds, such as conversion and a marked decrease in dislocation density. These tendencies increase rapidly when the Cr content exceeds 10%. Therefore, the Cr content is determined to be 8 to 10%. For the same reason, the Cr content is more preferably 8 to 9.2%.

(6)Mo(モリブデン)
Moは、合金中に固溶してマトリックスを固溶強化させるとともに、微細炭(窒)化物や微細なラーベス相を生成して高温クリープ破断強度を向上させる。また、Moは、焼戻脆化の抑制にも有効な元素である。これらの効果を発揮させるために、Moを0.05%以上含有することが必要である。一方、Moの含有率が1%を超えると、δフェライトを生成して、靭性を著しく低下させるとともに、高温クリープ破断強度も低下させる。そのため、Moの含有率を0.05〜1%とした。同様の理由により、Moの含有率を0.2〜0.8%とすることがさらに好ましい。
(6) Mo (molybdenum)
Mo forms a solid solution in the alloy to strengthen the matrix, and generates fine carbon (nitride) and a fine Laves phase to improve the high temperature creep rupture strength. Mo is an element effective for suppressing temper embrittlement. In order to exhibit these effects, it is necessary to contain Mo 0.05% or more. On the other hand, if the Mo content exceeds 1%, δ ferrite is generated, and the toughness is remarkably lowered and the high temperature creep rupture strength is also lowered. Therefore, the Mo content is determined to be 0.05 to 1%. For the same reason, the Mo content is more preferably 0.2 to 0.8%.

(7)V(バナジウム)
Vは、微細な炭化物や炭窒化物を形成して、高温クリープ破断強度を向上させるのに有効な元素である。この効果を発揮させるために、Vを0.01%以上含有することが必要である。一方、Vの含有率が0.05%を超えると、Z相(Cr、Nb、Vの複合窒化物)の析出量が急激に増加し、長時間クリープ破断強度を低下させる。そのため、Vの含有率を0.01〜0.05%とした。同様の理由により、Vの含有率を0.01〜0.025%とすることがさらに好ましい。
(7) V (Vanadium)
V is an element effective in forming fine carbides and carbonitrides and improving high temperature creep rupture strength. In order to exhibit this effect, it is necessary to contain V 0.01% or more. On the other hand, if the V content exceeds 0.05%, the amount of precipitation of the Z phase (Cr, Nb, V composite nitride) increases rapidly, and the creep rupture strength decreases for a long time. Therefore, the V content is determined to be 0.01 to 0.05%. For the same reason, the V content is more preferably 0.01 to 0.025%.

(8)Co(コバルト)
Coは、δフェライトの生成を抑制、固溶強化により高温引張強度や高温クリープ破断強度を向上させる。これは、Coの添加によってAc変態点がほとんど低下しないことによって、組織安定性を低下させずにδフェライトの生成を抑制できるためである。これらの効果を発揮させるために、Coを0.5%以上含有することが必要である。一方、Coの含有率が5%を超えると、延性や高温クリープ破断強度の低下が生じるとともに、製造コストが増加する。そのため、Coの含有率を0.5〜5%とした。同様の理由により、Coの含有率を0.5〜4%とすることがさらに好ましい。
(8) Co (Cobalt)
Co suppresses the formation of δ ferrite and improves high temperature tensile strength and high temperature creep rupture strength by solid solution strengthening. This is because the addition of Co hardly reduces the Ac 1 transformation point, so that the formation of δ ferrite can be suppressed without reducing the structural stability. In order to exhibit these effects, it is necessary to contain Co 0.5% or more. On the other hand, when the Co content exceeds 5%, ductility and high-temperature creep rupture strength are lowered, and the production cost is increased. Therefore, the content ratio of Co is set to 0.5 to 5%. For the same reason, the Co content is more preferably 0.5 to 4%.

(9)W(タングステン)
Wは、M23型炭化物の凝集や粗大化を抑制する。また、Wは、合金中に固溶してマトリックスを固溶強化させ、ラス境界等にラーベス相を分散析出させ、高温引張強度や高温クリープ破断強度の向上に有効な元素である。これらの効果は、Moとの複合添加の場合に顕著である。これらの効果を発揮させるために、Wを1%以上含有することが必要である。一方、Wの含有率が3%を超えると、δフェライトや粗大なラーベス相が生成しやすくなり、延性や靭性が低下するとともに、高温クリープ破断強度も低下する。そのため、Wの含有率を1〜3%とした。同様の理由により、Wの含有率を1.5〜2%とすることがさらに好ましい。
(9) W (tungsten)
W suppresses aggregation and coarsening of M 23 C 6 type carbide. W is an element effective for improving high-temperature tensile strength and high-temperature creep rupture strength by solid-solution strengthening in the alloy by dissolving in the alloy to disperse and precipitate the Laves phase on the lath boundary. These effects are significant when combined with Mo. In order to exhibit these effects, it is necessary to contain 1% or more of W. On the other hand, if the W content exceeds 3%, δ ferrite and a coarse Laves phase are likely to be generated, ductility and toughness are lowered, and high-temperature creep rupture strength is also lowered. Therefore, the W content is determined to be 1 to 3%. For the same reason, the W content is more preferably 1.5 to 2%.

(10)N(窒素)
Nは、C、Nb、Vなどと結びついて炭窒化物を形成し、高温クリープ破断強度を向上させる。Nの含有率が0.006%未満では、十分な引張強度や高温クリープ破断強度を得ることができない。一方、Nは、Bとの結びつきが強く、Nの含有率が0.012%を超えると、高温クリープ破断強度に有効な固溶Bの含有量が減少し、高温クリープ破断強度が低下する。また、Nは、Z相の主要構成元素であるため、Z相の析出量と密に関係しており、Nの含有率が0.012%を超えると、Z相の過剰析出により屈曲現象を促進する。そのため、Nの含有率を0.006〜0.012%とした。同様の理由により、Nの含有率を0.006〜0.01%とすることがさらに好ましい。
(10) N (nitrogen)
N forms carbonitride by combining with C, Nb, V, etc., and improves high temperature creep rupture strength. If the N content is less than 0.006%, sufficient tensile strength and high temperature creep rupture strength cannot be obtained. On the other hand, N is strongly bound to B, and when the N content exceeds 0.012%, the content of solid solution B effective for high-temperature creep rupture strength decreases, and high-temperature creep rupture strength decreases. Moreover, since N is a main constituent element of the Z phase, it is closely related to the amount of precipitation of the Z phase. If the N content exceeds 0.012%, the bending phenomenon occurs due to excessive precipitation of the Z phase. Facilitate. Therefore, the N content is determined to be 0.006 to 0.012%. For the same reason, the N content is more preferably 0.006 to 0.01%.

(11)Nb(ニオブ)およびTa(タンタル)
NbおよびTaは、それぞれ一方のみ含有されてもよいし、双方を含有してもよい。Nbは、室温での引張強度の向上に有効であるとともに、微細炭化物や炭窒化物を形成し、高温クリープ破断強度を向上させる。また、Nbは、微細なNb(C,N)を生成して結晶粒の微細化を促進し、靭性を向上させる。Nbの一部は、V炭窒化物と複合したMX型炭窒化物を析出して、高温クリープ破断強度を向上させる効果もある。
(11) Nb (niobium) and Ta (tantalum)
Nb and Ta may each contain only one or both. Nb is effective in improving the tensile strength at room temperature, forms fine carbides and carbonitrides, and improves high temperature creep rupture strength. Moreover, Nb produces | generates fine Nb (C, N), promotes refinement | miniaturization of a crystal grain, and improves toughness. Part of Nb also has the effect of precipitating MX type carbonitride compounded with V carbonitride to improve the high temperature creep rupture strength.

また、NbにはZ相の析出を抑制する作用もあり、Nb含有率が0.15%以上でZ相析出の抑制効果が大きく、さらに、この効果は、Vの含有率が0.05%以下の場合に極めて顕著になる。このように、Vの含有率を減少させ、Nbの含有率を増加させることによる交互作用によってZ相析出を抑制する効果が顕著となる。   Nb also has an action of suppressing the precipitation of the Z phase, and when the Nb content is 0.15% or more, the effect of suppressing the precipitation of the Z phase is large. Furthermore, this effect is achieved when the V content is 0.05%. It becomes extremely noticeable in the following cases. As described above, the effect of suppressing the Z-phase precipitation becomes remarkable by the interaction by decreasing the V content and increasing the Nb content.

一方、Nbの含有率が0.5%を超えると、粗大な炭化物や炭窒化物が析出し、延性や靭性を低下させる。そのため、Nbの含有率を0.15〜0.5%とした。同様の理由により、Nbの含有率を0.21〜0.3%とすることがさらに好ましい。   On the other hand, when the Nb content exceeds 0.5%, coarse carbides and carbonitrides are precipitated, and ductility and toughness are lowered. Therefore, the Nb content is determined to be 0.15 to 0.5%. For the same reason, the Nb content is more preferably 0.21 to 0.3%.

なお、上記ではNbのみ含有する場合について説明したが、Taは、Nbと非常によくい似た性質を有しており、Nbの一部または全部をTaで置換し、以上のような効果が得られる。そのため、Taのみ含有する場合においても、Taの含有率を0.15〜0.5%とし、さらに好ましい含有率を0.21〜0.3%とした。また、NbおよびTaの双方を含有する場合においても、NbおよびTaの合計の含有率(Nb+Ta)を0.15〜0.5%とし、さらに好ましい含有率を0.21〜0.3%とした。   In addition, although the case where it contained only Nb was demonstrated above, Ta has the property very similar to Nb, and a part or all of Nb is substituted by Ta, and the above effects are obtained. can get. Therefore, even when only Ta is contained, the content of Ta is set to 0.15 to 0.5%, and the more preferable content is set to 0.21 to 0.3%. Further, even when both Nb and Ta are contained, the total content (Nb + Ta) of Nb and Ta is 0.15 to 0.5%, and a more preferable content is 0.21 to 0.3%. did.

(12)B(ホウ素)
Bは、微量の添加で焼入性が増大し、靭性が向上する。また、Bは、オーステナイト結晶粒界およびその下部組織のマルテンサイトパケット、マルテンサイトブロック、マルテンサイトラス内の炭化物、炭窒化物およびラーベス相の凝集や粗大化を高温下で長時間に亘って抑制する効果を有している。さらに、Bは、WやNbなどと複合添加することによって、高温クリープ破断強度を向上させるのに有効な元素である。これらの効果を発揮させるために、Bを0.003%以上含有することが必要である。一方、Bの含有率が0.03%を超えると、BとNが結合してBN相が析出し、熱間加工性が損なわれたり、高温クリープ破断延性や靭性が大きく低下する。また、BN相の析出により、高温クリープ破断強度に有効な固溶Bの含有量が減少するため、高温クリープ破断強度が低下する。そのため、Bの含有率を0.003〜0.03%とした。同様の理由により、Bの含有率を0.005〜0.015%とすることがさらに好ましい。
(12) B (boron)
B increases hardenability and improves toughness when added in a small amount. In addition, B suppresses aggregation and coarsening of carbide, carbonitride, and Laves phase in the martensite packet, martensite block, martensite lath and martensite lath of the austenite grain boundary and the underlying structure for a long time at high temperature. Has an effect. Further, B is an element effective for improving the high temperature creep rupture strength by being added in combination with W, Nb or the like. In order to exhibit these effects, it is necessary to contain B 0.003% or more. On the other hand, if the B content exceeds 0.03%, B and N are combined to precipitate a BN phase, hot workability is impaired, and high temperature creep rupture ductility and toughness are greatly reduced. In addition, precipitation of the BN phase reduces the content of solid solution B effective for high-temperature creep rupture strength, so that the high-temperature creep rupture strength decreases. Therefore, the B content is determined to be 0.003 to 0.03%. For the same reason, the B content is more preferably 0.005 to 0.015%.

上記した組成成分範囲の耐熱鋼は、例えば、蒸気タービンの構成部品を構成する材料として好適である。蒸気タービンの構成部品として、例えば、タービンロータなどの鍛造部品などが挙げられる。また、タービンや蒸気弁のケーシングなどの鋳造部品などが挙げられる。   The heat-resisting steel having the above-described composition component range is suitable as a material constituting a component of a steam turbine, for example. As a component part of a steam turbine, forged parts, such as a turbine rotor, etc. are mentioned, for example. Moreover, casting parts, such as a casing of a turbine and a steam valve, are mentioned.

上記した蒸気タービンの構成部品のすべての部位を上記した耐熱鋼で構成してもよいし、構成部品の一部の部位を上記した耐熱鋼で構成してもよい。また、上記した組成成分範囲の耐熱鋼では、Z相の析出が抑制されるため、長時間クリープ破断寿命の向上を図ることができる。そのため、この耐熱鋼を用いて、蒸気タービンの構成部品を構成することで、高温環境下においても高い信頼性を有する蒸気タービンの構成部品を提供することができる。   All the parts of the component parts of the steam turbine described above may be made of the above heat resistant steel, or some parts of the component parts may be made of the above heat resistant steel. Further, in the heat resistant steel having the compositional component range described above, since the precipitation of the Z phase is suppressed, the long-term creep rupture life can be improved. Therefore, by using this heat-resistant steel to configure the components of the steam turbine, it is possible to provide the components of the steam turbine having high reliability even in a high temperature environment.

(i)鍛造の場合
ここで、実施の形態の耐熱鋼、およびこの耐熱鋼を用いて製造される蒸気タービンの構成部品(鍛造品)の製造方法について説明する。
(I) Forging Here, the heat-resistant steel of the embodiment and a method for manufacturing a component (forged product) of a steam turbine manufactured using the heat-resistant steel will be described.

本実施の形態の耐熱鋼は、例えば、次のように製造される。   The heat resistant steel of the present embodiment is manufactured as follows, for example.

上記した耐熱鋼を構成する組成成分を得るために必要な原材料を、アーク式電気炉、真空誘導電気炉などの溶解炉で溶解し、精錬、脱ガスを行う。その後、所定サイズの型に注湯し、時間をかけて凝固させ鋼塊を形成する。凝固が完了した鋼塊は、1100〜1200℃に加熱され鍛造処理が施され、その後、調質熱処理(焼入処理および焼戻処理)が施される。このような工程を経て、耐熱鋼が製造される。   The raw materials necessary for obtaining the compositional components constituting the heat-resistant steel are melted in a melting furnace such as an arc electric furnace or a vacuum induction electric furnace, and are refined and degassed. Thereafter, the molten metal is poured into a mold of a predetermined size and solidified over time to form a steel ingot. The ingot that has been solidified is heated to 1100 to 1200 ° C., subjected to forging treatment, and then subjected to tempering heat treatment (quenching treatment and tempering treatment). Through such processes, heat-resistant steel is manufactured.

蒸気タービンのタービンロータなどの構成部品は、例えば、次のように製造される。   Components such as a turbine rotor of a steam turbine are manufactured as follows, for example.

まず、蒸気タービンの構成部品を構成する、上記した耐熱鋼を構成する組成成分を得るために必要な原材料を、アーク式電気炉、真空誘導電気炉などの溶解炉で溶解し、精錬、脱ガスを行う。その後、所定サイズの型に注湯し、時間をかけて凝固させ鋼塊を形成する。なお、真空環境中で注湯させる場合には、真空脱ガスが行われることから鋼塊中のガス成分がより低減化され、非金属介在物の低減にもつながる。   First, the raw materials necessary to obtain the composition components constituting the heat-resistant steel, which constitute the components of the steam turbine, are melted in a melting furnace such as an arc electric furnace or a vacuum induction electric furnace, and are refined and degassed. I do. Thereafter, the molten metal is poured into a mold of a predetermined size and solidified over time to form a steel ingot. In addition, when pouring in a vacuum environment, since vacuum degassing is performed, the gas component in the steel ingot is further reduced, leading to a reduction in non-metallic inclusions.

凝固が完了した鋼塊は1100℃〜1200℃に加熱され、大型プレスにより構成部品の形状にまで鍛造処理(熱間加工)が行われる。鍛造処理後、調質熱処理(焼入処理および焼戻処理)が施される。このような工程を経て、蒸気タービンのタービンロータなどの構成部品が製造される。   The ingot that has been solidified is heated to 1100 ° C. to 1200 ° C., and a forging process (hot working) is performed to the shape of the component by a large press. After the forging process, tempering heat treatment (quenching process and tempering process) is performed. Through such a process, components such as a turbine rotor of a steam turbine are manufactured.

ここで、鍛造処理における加熱温度を1100℃〜1200℃の温度範囲とすることが好ましいのは、温度が1100℃未満では、材料の熱間加工性が十分に得られず、構成部品の中心部における鍛造効果が十分でなかったり、鍛造変形中に鍛造割れを発生させる原因となる可能性があり、温度が1200℃を超えると、結晶粒の粗大化や結晶粒の不均一性が顕著になり、鍛造による変形が不均一になることや鍛造後に行われる調質熱処理の焼入処理時の結晶粒粗大化や不均一性の原因となるからである。   Here, it is preferable to set the heating temperature in the forging process to a temperature range of 1100 ° C. to 1200 ° C. If the temperature is lower than 1100 ° C., the hot workability of the material cannot be sufficiently obtained, and the central part of the component part The forging effect in the steel may not be sufficient, or it may cause forging cracks during forging deformation. If the temperature exceeds 1200 ° C., coarsening of crystal grains and non-uniformity of crystal grains become remarkable. This is because deformation due to forging becomes non-uniform and causes crystal grain coarsening and non-uniformity during the quenching treatment of the tempering heat treatment performed after forging.

ここで、調質熱処理について説明する。   Here, the tempering heat treatment will be described.

(焼入処理)
焼入加熱によって、材料中に生成していた炭化物や炭窒化物のほとんどを、一旦マトリックス中に固溶させ、その後の焼戻処理によって炭化物や炭窒化物を微細均一にマトリックス中に析出させることによって、高温クリープ破断強度、クリープ破断延性や靭性を向上させることができる。
(Quenching process)
Most of the carbides and carbonitrides generated in the material by quenching heating are once dissolved in the matrix, and then the carbides and carbonitrides are finely and uniformly precipitated in the matrix by subsequent tempering treatment. Can improve high temperature creep rupture strength, creep rupture ductility and toughness.

焼入温度は、1040〜1120℃の温度範囲に設定されることが好ましい。焼入温度が1040℃未満では、鍛造過程までに析出している比較的粗大な炭化物や炭窒化物のマトリックスへの固溶が十分ではなく、その後の焼戻処理後においても粗大な未固溶炭化物や未固溶炭窒化物として残る。そのため、良好な、高温クリープ破断強度、延性および靭性を得ることが困難である。一方、焼入温度が1120℃を超えると、オーステナイト相中にδフェライト相が生成するとともに、結晶粒が粗大化して延性や靭性が低下する。   The quenching temperature is preferably set in a temperature range of 1040 to 1120 ° C. When the quenching temperature is less than 1040 ° C., solid solution of the relatively coarse carbide and carbonitride precipitated by the forging process is not sufficient in the matrix, and the coarse undissolved solution after the subsequent tempering treatment. Remains as carbide or non-solid carbonitride. Therefore, it is difficult to obtain good high temperature creep rupture strength, ductility and toughness. On the other hand, when the quenching temperature exceeds 1120 ° C., a δ ferrite phase is generated in the austenite phase, and the crystal grains are coarsened to reduce ductility and toughness.

焼入処理において、焼入後、鍛造素材は、焼入マルテンサイト組織にするために、鍛造素材の中心部において50〜300℃/時の冷却速度で冷却されることが好ましい。この範囲の冷却速度を得るための冷却方法として、例えば、油冷などを採用することができる。   In the quenching process, after quenching, the forged material is preferably cooled at a cooling rate of 50 to 300 ° C./hour in the center of the forged material in order to obtain a quenched martensite structure. As a cooling method for obtaining a cooling rate in this range, for example, oil cooling can be employed.

鍛造素材の中心部とは、例えば、鍛造素材がタービンロータなどの場合には、その中心軸上で、かつ軸方向の中央をいう。また、鍛造素材の中心部とは、鍛造素材が所定の肉厚を有する構造体からなるものであれば、その肉厚の中心部をいう。すなわち、これらの部分は、鍛造素材において最も冷却速度が小さくなる部分である。なお、ここでは、鍛造素材の中心部の冷却速度を定義しているが、上記した冷却速度は、鍛造素材において最も冷却速度が小さくなる部位の冷却速度としてもよい。また、焼戻処理においても同様とする。   For example, when the forging material is a turbine rotor or the like, the central portion of the forging material refers to the center axis and the center in the axial direction. Moreover, if the forging material consists of a structure having a predetermined thickness, the center portion of the forging material means the center portion of the thickness. That is, these portions are portions where the cooling rate is the smallest in the forging material. In addition, although the cooling rate of the center part of a forge raw material is defined here, the above-mentioned cooling rate is good also as a cooling rate of the site | part where the cooling rate becomes the smallest in a forge raw material. The same applies to the tempering process.

(焼戻処理)
焼戻処理によって、上記した焼入処理によって生じた残留オーステナイト組織を分解し、焼戻マルテンサイト組織とし、炭化物や炭窒化物をマトリックス中に均一に分散析出させるとともに転位組織を適正レベルに回復させる。これによって、必要とする、高温クリープ破断強度、破断延性および靭性が得られる。
(Tempering treatment)
The tempering process decomposes the residual austenite structure generated by the above-described quenching process to form a tempered martensite structure, and uniformly disperses and precipitates carbides and carbonitrides in the matrix and restores the dislocation structure to an appropriate level. . This provides the necessary high temperature creep rupture strength, rupture ductility and toughness.

この焼戻処理は、2回実施されることが好ましい。1回目の焼戻処理(第1段焼戻処理)は、残留オーステナイト組織を分解させることを目的とし、540〜600℃の温度範囲で行われることが好ましい。第1段焼戻処理の温度が540℃未満では、残留オーステナイト組織の分解が十分に行われない。一方、第1段焼戻処理の温度が600℃を超えると、炭化物や炭窒化物が残留オーステナイト組織中よりもマルテンサイト組織中に優先的に析出しやすくなり、析出物が不均一に分散析出することになり、高温クリープ破断強度が低下する。   This tempering treatment is preferably carried out twice. The first tempering process (first-stage tempering process) is preferably performed in a temperature range of 540 to 600 ° C. for the purpose of decomposing the retained austenite structure. If the temperature of the first stage tempering treatment is less than 540 ° C., the residual austenite structure is not sufficiently decomposed. On the other hand, when the temperature of the first-stage tempering process exceeds 600 ° C., carbides and carbonitrides are more likely to precipitate preferentially in the martensite structure than in the retained austenite structure, and the precipitates are dispersed unevenly. As a result, the high temperature creep rupture strength decreases.

第1段焼戻処理において、第1段焼戻後、鍛造素材は、冷却時に形状変化部位などの応力集中部に大きなひずみを発生させないように、鍛造素材の中心部において、20〜100℃/時の冷却速度で冷却されることが好ましい。この範囲の冷却速度を得るための冷却方法として、例えば、炉冷や空冷などを採用することができる。   In the first stage tempering treatment, after the first stage tempering, the forging material is 20 to 100 ° C./in the center of the forging material so that a large strain is not generated in the stress concentration part such as a shape change part during cooling. It is preferable to cool at the cooling rate of time. As a cooling method for obtaining a cooling rate in this range, for example, furnace cooling or air cooling can be employed.

2回目の焼戻処理(第2段焼戻処理)は、材料全体を焼戻マルテンサイト組織にすることにより、必要とする、高温クリープ破断強度、破断延性および靭性を得ることを目的とし、650℃〜750℃の温度範囲で行われることが好ましい。第2段焼戻処理の温度が650℃未満では、炭化物や炭窒化物などの析出物が安定状態に析出しないため、高温クリープ破断強度、延性や靭性において必要とする特性が得られない。一方、第2段焼戻処理の温度が750℃を超えると、炭化物や炭窒化物の粗大析出となり、必要とする高温クリープ破断強度が得られない。   The second tempering process (second stage tempering process) aims to obtain the necessary high temperature creep rupture strength, rupture ductility and toughness by making the entire material a tempered martensite structure. It is preferable to be carried out in a temperature range of from ° C to 750 ° C. If the temperature of the second-stage tempering treatment is less than 650 ° C., precipitates such as carbides and carbonitrides do not precipitate in a stable state, and thus the characteristics required for high-temperature creep rupture strength, ductility and toughness cannot be obtained. On the other hand, when the temperature of the second stage tempering treatment exceeds 750 ° C., coarse precipitation of carbides and carbonitrides occurs, and the required high temperature creep rupture strength cannot be obtained.

第2段焼戻処理において、第2段焼戻後、鍛造素材は、冷却時に形状変化部位などの応力集中部にひずみを発生させないように、20〜60℃/時の冷却速度で冷却されることが好ましい。この範囲の冷却速度を得るための冷却方法として、例えば、炉冷などを採用することができる。なお、第2段焼戻処理における冷却は、炉冷などにより小さな冷却速度で冷却されるため、冷却過程における、鍛造素材の中心部と外周部における温度差は小さい。そのため、第2段焼戻処理における冷却速度の定義においては、鍛造素材の中心部という限定をせず、例えば、鍛造素材の中心部または外周部などの、鍛造素材内のいずれの位置における冷却速度であってもよい。   In the second-stage tempering process, after the second-stage tempering, the forging material is cooled at a cooling rate of 20 to 60 ° C./hour so as not to generate strain in the stress concentration part such as a shape change portion during cooling. It is preferable. As a cooling method for obtaining a cooling rate in this range, for example, furnace cooling or the like can be employed. In addition, since the cooling in the second stage tempering process is performed at a small cooling rate by furnace cooling or the like, the temperature difference between the central portion and the outer peripheral portion of the forging material in the cooling process is small. Therefore, in the definition of the cooling rate in the second-stage tempering process, the central portion of the forging material is not limited, and for example, the cooling rate at any position in the forging material, such as the center portion or the outer peripheral portion of the forging material. It may be.

(ii)鋳造の場合
ここで、実施の形態の耐熱鋼、およびこの耐熱鋼を用いて製造される蒸気タービンの構成部品(鋳造品)の製造方法について説明する。
(Ii) Case of Casting Here, a heat-resistant steel according to the embodiment and a method for manufacturing a component (cast product) of a steam turbine manufactured using the heat-resistant steel will be described.

本実施の形態の耐熱鋼は、例えば、次のように製造される。   The heat resistant steel of the present embodiment is manufactured as follows, for example.

上記した耐熱鋼を構成する組成成分を得るために必要な原材料を、アーク式電気炉、真空誘導溶解炉などの溶解炉で溶解し、精錬、脱ガスを行う。その後、例えば、積極的に指向性凝固させる砂型鋳型中に注湯し、時間をかけて凝固させる。凝固し、変態点以下にまで冷却された鋳鋼素材を型から取り出し、1000〜1150℃の温度で高温焼鈍を行い、鋳造時に形成された鋳造一次晶組織やミクロ偏析を再結晶、拡散させる。その後、調質熱処理(焼準処理および焼戻処理)が施される。このような工程を経て、耐熱鋼が製造される。   The raw materials necessary for obtaining the compositional components constituting the heat-resistant steel are melted in a melting furnace such as an arc electric furnace or a vacuum induction melting furnace, and are refined and degassed. Then, for example, the molten metal is poured into a sand mold that is actively directional solidified and solidified over time. The cast steel material solidified and cooled to below the transformation point is taken out of the mold and subjected to high-temperature annealing at a temperature of 1000 to 1150 ° C. to recrystallize and diffuse the cast primary crystal structure and microsegregation formed during casting. Thereafter, tempering heat treatment (normalizing treatment and tempering treatment) is performed. Through such processes, heat-resistant steel is manufactured.

蒸気タービンのケーシングや蒸気弁のケーシングなどの蒸気タービンの構成部品は、例えば、次のように製造される。   The components of the steam turbine, such as the casing of the steam turbine and the casing of the steam valve, are manufactured as follows, for example.

ここで、蒸気タービンのケーシングや蒸気弁のケーシングなどは、鋳込重量が2〜150トン(製品重量が1〜50トン)程度の大型になるので、内部品質の良好な鋳鋼を製造するためには高度な製鋼技術や鋳造技術が必要となる。   Here, the casing of the steam turbine, the casing of the steam valve, and the like have a cast-in weight of about 2 to 150 tons (product weight is about 1 to 50 tons), so in order to manufacture cast steel with good internal quality Requires advanced steelmaking and casting techniques.

まず、上記した耐熱鋼を構成する組成成分を得るために必要な原材料を、アーク式電気炉、真空誘導溶解炉などの溶解炉で溶解し、精錬、脱ガスを行う。その後、蒸気タービンの構成部品の形状に対応させて形成された砂型鋳型中に注湯し、時間をかけて凝固させる。なお、凝固による引け巣や割れなどの鋳造欠陥を製品内部に残さないように、十分な大きさの押湯や、凝固の方向性を十分に持たせた付け肉(パディング)などの鋳造方案を予めデザインしておくことが重要である。   First, raw materials necessary for obtaining the compositional components constituting the heat-resistant steel are melted in a melting furnace such as an arc electric furnace or a vacuum induction melting furnace, and refining and degassing are performed. Thereafter, the molten metal is poured into a sand mold formed in accordance with the shape of the components of the steam turbine and solidified over time. In order to prevent casting defects such as shrinkage and cracks due to solidification from remaining inside the product, a casting method such as a sufficiently large feeder or padding with sufficient solidification direction is used. It is important to design in advance.

凝固し、変態点以下にまで冷却された鋳鋼素材を型から取り出し、1000〜1150℃の温度で高温焼鈍を行い、鋳造時に形成された鋳造組織を一旦破壊させる。この状態で鋳造時に必要であった最終凝固部となる押し湯の切断や、指向性凝固させるために製品に付けていた付け肉(パディング)を除去する。   The cast steel material solidified and cooled to below the transformation point is taken out of the mold and subjected to high-temperature annealing at a temperature of 1000 to 1150 ° C. to temporarily destroy the cast structure formed at the time of casting. In this state, the hot metal serving as the final solidified portion required at the time of casting is cut, and the padding attached to the product for directional solidification is removed.

焼鈍処理において、焼鈍後、鋳鋼素材は、冷却時に形状変化部位などの応力集中部位に割れが発生しないように、20〜60℃/時の冷却速度で比較的ゆっくりと冷却されることが好ましい。この範囲の冷却速度を得るための冷却方法として、例えば、炉冷などを採用することができる。なお、焼鈍処理における冷却は、炉冷などにより小さな冷却速度で冷却されるため、冷却過程における、鋳鋼素材の中心部と外周部における温度差は小さい。そのため、焼鈍処理における冷却速度の定義においては、鋳鋼素材の中心部という限定をせず、例えば、鋳鋼素材の中心部または外周部などの、鋳鋼素材内のいずれの位置における冷却速度であってもよい。   In the annealing treatment, after annealing, the cast steel material is preferably cooled relatively slowly at a cooling rate of 20 to 60 ° C./hour so that cracks do not occur in stress concentration sites such as shape change sites during cooling. As a cooling method for obtaining a cooling rate in this range, for example, furnace cooling or the like can be employed. In addition, since the cooling in the annealing process is performed at a small cooling rate by furnace cooling or the like, the temperature difference between the central portion and the outer peripheral portion of the cast steel material in the cooling process is small. Therefore, in the definition of the cooling rate in the annealing process, the central portion of the cast steel material is not limited. For example, the cooling rate at any position in the cast steel material, such as the central portion or the outer peripheral portion of the cast steel material. Good.

焼鈍処理の後、調質熱処理(焼準処理および焼戻処理)が施される。このような工程を経て、蒸気タービンの構成部品が製造される。   After the annealing treatment, tempering heat treatment (normalizing treatment and tempering treatment) is performed. Through these steps, the components of the steam turbine are manufactured.

ここで、焼鈍温度を1000〜1150℃の温度範囲とすることが好ましいのは、焼鈍温度が1000℃未満では、鋳造時に形成された鋳造組織の破壊が不十分であり、焼鈍温度が1150℃を超えると、結晶粒が粗大化および不均一化し、押湯の切断や付け肉の除去の際に割れが発生しやすくなるからである。   Here, it is preferable to set the annealing temperature to a temperature range of 1000 to 1150 ° C. If the annealing temperature is less than 1000 ° C, the fracture of the cast structure formed during casting is insufficient, and the annealing temperature is 1150 ° C. If it exceeds, the crystal grains become coarse and non-uniform, and cracks are likely to occur when the hot metal is cut or the attached meat is removed.

ここで、調質熱処理について説明する。   Here, the tempering heat treatment will be described.

(焼準処理)
焼準加熱によって、材料中に生成していた炭化物や炭窒化物のほとんどを、一旦マトリックス中に固溶させ、その後の焼戻処理によって炭化物や炭窒化物を微細均一にマトリックス中に析出させることによって、高温クリープ破断強度、クリープ破断延性や靭性を向上させることができる。
(Normalization processing)
Almost all of the carbides and carbonitrides generated in the material are temporarily dissolved in the matrix by normalizing heating, and then the carbides and carbonitrides are finely and uniformly deposited in the matrix by subsequent tempering treatment. Can improve high temperature creep rupture strength, creep rupture ductility and toughness.

焼準温度は、1000〜1200℃の温度範囲に設定されることが好ましい。焼準温度が1000℃未満では、鋳造過程までに析出している比較的粗大な炭化物や炭窒化物のマトリックスへの固溶が十分ではなく、その後の焼戻処理後においても粗大な未固溶炭化物や未固溶炭窒化物として残る。そのため、良好な、高温クリープ破断強度、延性および靭性を得ることが困難である。一方、焼準温度が1200℃を超えると、結晶粒が粗大化して延性や靭性が低下する。   The normalizing temperature is preferably set to a temperature range of 1000 to 1200 ° C. When the normalizing temperature is less than 1000 ° C., solid solution of the relatively coarse carbide or carbonitride precipitated by the casting process is not sufficient in the matrix, and the coarse undissolved solution after the subsequent tempering treatment. Remains as carbide or non-solid carbonitride. Therefore, it is difficult to obtain good high temperature creep rupture strength, ductility and toughness. On the other hand, when the normalizing temperature exceeds 1200 ° C., the crystal grains become coarse and ductility and toughness are lowered.

焼準処理において、焼準後、鋳鋼素材は、所定の微細組織を得るために、鋳鋼素材の中心部において100〜600℃/時の冷却速度で冷却されることが好ましい。この範囲の冷却速度を得るための冷却方法として、例えば、強制空冷などを採用することができる。   In the normalization treatment, after normalization, the cast steel material is preferably cooled at a cooling rate of 100 to 600 ° C./hour in the center of the cast steel material in order to obtain a predetermined microstructure. As a cooling method for obtaining a cooling rate in this range, for example, forced air cooling or the like can be employed.

鋳鋼素材の中心部とは、例えば、鋳鋼素材が蒸気タービンのケーシングや蒸気弁のケーシングなどの場合には、蒸気タービンのケーシングや蒸気弁のケーシングの肉厚の中心部をいう。すなわち、これらの部分は、鋳鋼素材において最も冷却速度が小さくなる部分である。なお、ここでは、鋳鋼素材の中心部の冷却速度を定義しているが、上記した冷却速度は、鋳鋼素材において最も冷却速度が小さくなる部位の冷却速度としてもよい。また、焼戻処理においても同様とする。   For example, when the cast steel material is a casing of a steam turbine, a casing of a steam valve, or the like, the center portion of the cast steel material means a center portion of the wall thickness of the casing of the steam turbine or the casing of the steam valve. That is, these portions are portions where the cooling rate becomes the smallest in the cast steel material. In addition, although the cooling rate of the center part of a cast steel raw material is defined here, the above-mentioned cooling rate is good also as a cooling rate of the site | part where a cooling rate becomes the smallest in a cast steel raw material. The same applies to the tempering process.

(焼戻処理)
焼戻処理によって、上記した焼準処理によって生じた残留オーステナイト組織を分解し、焼戻マルテンサイト組織とし、炭化物や炭窒化物をマトリックス中に均一に分散析出させるとともに転位組織を適正レベルに回復させる。これによって、必要とする、高温クリープ破断強度、破断延性および靭性が得られる。
(Tempering treatment)
The tempering process decomposes the residual austenite structure generated by the above-mentioned normalizing process to form a tempered martensite structure, and uniformly disperses and precipitates carbides and carbonitrides in the matrix and restores the dislocation structure to an appropriate level. . This provides the necessary high temperature creep rupture strength, rupture ductility and toughness.

この焼戻処理は、2回実施されることが好ましい。1回目の焼戻処理(第1段焼戻処理)は、残留オーステナイト組織を分解させることを目的とし、500〜700℃の温度範囲で行われることが好ましい。第1段焼戻処理の温度が500℃未満では、残留オーステナイト組織の分解が十分に行われない。一方、第1段焼戻処理の温度が700℃を超えると、炭化物や炭窒化物が残留オーステナイト組織中よりもマルテンサイト組織中に優先的に析出しやすくなり、析出物が不均一に分散することになり、高温クリープ破断強度が低下する。   This tempering treatment is preferably carried out twice. The first tempering process (first-stage tempering process) is preferably performed in a temperature range of 500 to 700 ° C. for the purpose of decomposing the retained austenite structure. When the temperature of the first stage tempering treatment is less than 500 ° C., the residual austenite structure is not sufficiently decomposed. On the other hand, when the temperature of the first-stage tempering treatment exceeds 700 ° C., carbides and carbonitrides are preferentially precipitated in the martensite structure rather than in the retained austenite structure, and the precipitates are dispersed unevenly. As a result, the high temperature creep rupture strength decreases.

第1段焼戻処理において、第1段焼戻後、鋳鋼素材は、冷却時に形状変化部位などの応力集中部に大きなひずみを発生させないように、鋳鋼素材の中心部において40〜100℃/時の冷却速度で冷却されることが好ましい。この範囲の冷却速度を得るための冷却方法として、例えば、空冷などを採用することができる。   In the first stage tempering process, after the first stage tempering, the cast steel material has a temperature of 40 to 100 ° C./hour at the center of the cast steel material so that a large strain is not generated in the stress concentration part such as a shape change part during cooling. It is preferable to cool at a cooling rate of As a cooling method for obtaining a cooling rate in this range, for example, air cooling can be employed.

2回目の焼戻処理(第2段焼戻処理)は、材料全体を焼戻マルテンサイト組織にすることにより、必要とする、高温クリープ破断強度、破断延性および靭性を得ることを目的とし、700℃〜780℃の温度範囲で行われることが好ましい。第2段焼戻処理の温度が700℃未満では、炭化物や炭窒化物などの析出物が安定状態に析出しないため、高温クリープ破断強度、延性や靭性において必要とする特性が得られない。一方、第2段焼戻処理の温度が780℃を超えると、炭化物や炭窒化物が粗大析出物となり、必要とする高温クリープ破断強度が得られない。   The second tempering process (second stage tempering process) aims to obtain the necessary high temperature creep rupture strength, rupture ductility and toughness by making the entire material a tempered martensite structure. It is preferable to be carried out in a temperature range of from ° C to 780 ° C. If the temperature of the second stage tempering treatment is less than 700 ° C., precipitates such as carbides and carbonitrides do not precipitate in a stable state, and thus the characteristics required for high temperature creep rupture strength, ductility and toughness cannot be obtained. On the other hand, if the temperature of the second stage tempering treatment exceeds 780 ° C., carbides and carbonitrides become coarse precipitates, and the required high temperature creep rupture strength cannot be obtained.

第2段焼戻処理において、第2段焼戻後、鋳鋼素材は、冷却時に形状変化部位などの応力集中部にひずみを発生させないように、20〜60℃/時の冷却速度で冷却されることが好ましい。この範囲の冷却速度を得るための冷却方法として、例えば、炉冷などを採用することができる。なお、第2段焼戻処理における冷却は、炉冷などにより小さな冷却速度で冷却されるため、冷却過程における、鋳鋼素材の中心部と外周部における温度差は小さい。そのため、第2段焼戻処理における冷却速度の定義においては、鋳鋼素材の中心部という限定をせず、例えば、鋳鋼素材の中心部または外周部などの、鋳鋼素材内のいずれの位置における冷却速度であってもよい。   In the second-stage tempering process, after the second-stage tempering, the cast steel material is cooled at a cooling rate of 20 to 60 ° C./hour so as not to generate strain in the stress concentration part such as a shape change portion during cooling. It is preferable. As a cooling method for obtaining a cooling rate in this range, for example, furnace cooling or the like can be employed. In addition, since the cooling in the second stage tempering process is performed at a small cooling rate by furnace cooling or the like, the temperature difference between the central portion and the outer peripheral portion of the cast steel material in the cooling process is small. Therefore, in the definition of the cooling rate in the second stage tempering process, there is no limitation on the center part of the cast steel material, for example, the cooling rate at any position in the cast steel material such as the center part or the outer peripheral part of the cast steel material. It may be.

なお、蒸気タービンの構成部品(鍛造品および鋳造品)を作製する方法は、上記した方法に限定されるものではない。   In addition, the method of producing the components (forged product and cast product) of the steam turbine is not limited to the method described above.

上記した実施の形態の耐熱鋼によれば、耐熱鋼を構成する化学組成を上記した範囲とすることで、クリープ破断強度の向上に有効なMX相、MX相の構成元素を消費しながら成長するZ相の析出を抑制することができる。そのため、クリープ破断強度の向上を図ることができる。なお、耐熱鋼を構成する化学組成を定める際、特にV、N、Nbの含有率に着目しすることで、Z相の析出を的確に抑制することができる。 According to the heat-resistant steel of the above-described embodiment, by making the chemical composition constituting the heat-resistant steel within the above-described range, while consuming the constituent elements of the MX phase and M 2 X phase that are effective in improving the creep rupture strength, Precipitation of the growing Z phase can be suppressed. Therefore, the creep rupture strength can be improved. In addition, when determining the chemical composition which comprises heat-resistant steel, precipitation of a Z phase can be suppressed exactly by paying attention to the content rate of V, N, and Nb especially.

以下に、実施の形態の耐熱鋼において、Z相の析出が抑制されることを説明する。   Hereinafter, it will be described that the precipitation of the Z phase is suppressed in the heat resistant steel of the embodiment.

(試料)
表1は、材料特性評価に用いた各試料(試料1〜試料49)の化学組成成分を示す。なお、試料1〜試料30は、本発明に係る実施の形態の耐熱鋼の実施例であり、試料31〜試料49は、本発明に係る実施の形態の耐熱鋼の化学組成範囲にない耐熱鋼であり、比較例である。表2は、表1に示された各試料におけるZ相の質量分率を示す。なお、Z相の質量分率は、前述した熱力学計算ソフトウェアによって求めた。なお、熱力学計算における温度条件を600℃とした。
(sample)
Table 1 shows chemical composition components of each sample (sample 1 to sample 49) used for the material property evaluation. Sample 1 to sample 30 are examples of the heat-resistant steel according to the embodiment of the present invention, and sample 31 to sample 49 are heat-resistant steel that is not in the chemical composition range of the heat-resistant steel according to the embodiment of the present invention. It is a comparative example. Table 2 shows the mass fraction of the Z phase in each sample shown in Table 1. Note that the mass fraction of the Z phase was determined by the thermodynamic calculation software described above. The temperature condition in the thermodynamic calculation was 600 ° C.

Figure 2012237049
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Figure 2012237049
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表2に示すように、試料1〜試料30におけるZ相の質量分率は、試料31〜試料49におけるZ相の質量分率よりも低いことがわかる。試料46〜試料49は、ASMEに規定されている改良型9%Cr−1%Mo鋼(T91鋼)に相当し、従来汎用されている耐熱鋼であるが、これらにおけるZ相の質量分率と比べて、試料1〜試料30におけるZ相の質量分率は、格段に低いことがわかる。   As shown in Table 2, it can be seen that the mass fraction of the Z phase in Samples 1 to 30 is lower than the mass fraction of the Z phase in Samples 31 to 49. Samples 46 to 49 correspond to the improved 9% Cr-1% Mo steel (T91 steel) defined in ASME, and are conventionally used heat-resistant steels. It can be seen that the mass fraction of the Z phase in Sample 1 to Sample 30 is much lower than that of.

このように、試料1〜試料30におけるZ相の質量分率は低いことから、長時間高温クリープ変形中のZ相の析出が生じ難く、MX相、MX相の消失に伴う屈曲現象を抑制できる。また、試料3〜試料6、試料10〜試料12、試料15〜試料18、試料22〜試料24、試料29〜試料30については、Z相の質量分率が「0」である。そのため、これらの試料においては、高温長時間クリープ変形中に、Z相が全く析出せず、MX相、MX相などの強化相の消失も生じないという従来鋼には無い特徴を示しており、屈曲現象の抑制に極めて有効である。 Thus, since the mass fraction of the Z phase in Samples 1 to 30 is low, precipitation of the Z phase during high-temperature creep deformation is difficult to occur for a long time, and the bending phenomenon accompanying the disappearance of the MX phase and M 2 X phase Can be suppressed. Samples 3 to 6, Samples 10 to 12, Samples 15 to 18, Samples 22 to 24, and Samples 29 to 30 have a Z-phase mass fraction of “0”. Therefore, in these samples, the Z-phase does not precipitate at all during high temperature and long-time creep deformation, and the disappearance of strengthening phases such as the MX phase and M 2 X phase does not occur. It is extremely effective in suppressing the bending phenomenon.

本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。   Although several embodiments of the present invention have been described, these embodiments are presented by way of example and are not intended to limit the scope of the invention. These novel embodiments can be implemented in various other forms, and various omissions, replacements, and changes can be made without departing from the scope of the invention.

Claims (3)

質量%で、C:0.05〜0.2、Si:0.1以下、Mn:0.15以下、Ni:0.05〜1、Cr:8〜10、Mo:0.05〜1、V:0.01〜0.05、Co:0.5〜5、W:1〜3、N:0.006〜0.012、B:0.003〜0.03、Nb+Ta(いずれか一方のみの場合も含む):0.15〜0.5、残部がFeおよび不可避的不純物からなることを特徴とする耐熱鋼。   In mass%, C: 0.05 to 0.2, Si: 0.1 or less, Mn: 0.15 or less, Ni: 0.05 to 1, Cr: 8 to 10, Mo: 0.05 to 1, V: 0.01 to 0.05, Co: 0.5 to 5, W: 1 to 3, N: 0.006 to 0.012, B: 0.003 to 0.03, Nb + Ta (only one of them) In addition, the heat resistant steel is characterized by 0.15 to 0.5, the balance being Fe and inevitable impurities. 質量%で、C:0.09〜0.17、Cr:8〜9.2、V:0.01〜0.025、N:0.006〜0.01%、Nb+Ta(いずれか一方のみの場合も含む):0.21〜0.3であることを特徴とする請求項1記載の耐熱鋼。   In mass%, C: 0.09 to 0.17, Cr: 8 to 9.2, V: 0.01 to 0.025, N: 0.006 to 0.01%, Nb + Ta (only one of them) The heat resistant steel according to claim 1, wherein the heat resistant steel is 0.21 to 0.3. 請求項1または2記載の耐熱鋼を用いて、少なくとも所定部位が作製されたことを特徴とする蒸気タービン構成部品。   A steam turbine component comprising at least a predetermined portion made of the heat-resistant steel according to claim 1.
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