JP2012219418A - Dyed fabric containing aramid fiber and dyeing method - Google Patents

Dyed fabric containing aramid fiber and dyeing method Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a dyed fabric containing an aramid fiber, which is freely dyed in required hue without impairing heat resistance, fire retardancy, flame resistance and strength that the aramid fiber has, shape retainability that a polyester fiber has and a cool feeling and shape retainability that a rayon fiber has, and is superior in aesthetic properties and color fastness, and to provide a dyeing method.SOLUTION: The dyed fabric containing the aramid fiber is a fabric comprising at least the aramid fiber, the polyester fiber and the rayon fiber, is dyed after being formed into a fabric, and in which the aramid fiber is dyed with a cationic dye, the polyester fiber is dyed with a disperse dye and the rayon fiber is dyed with a threne dye. In addition, the dyeing method is to firstly dye the fabric comprising at least the aramid fiber, the polyester fiber and the rayon fiber with the cationic dye, then dye with the disperse dye and further dye with the threne dye.

Description

本発明は、消防士、飛行士、レースドライバー、電力会社もしくは化学会社の作業者など、火炎に曝される可能性のある作業に従事する人々が着用するのに適した耐炎性衣服などに用いるアラミド繊維を含む染色布帛および染色方法に関するものである。   The present invention is used for flame resistant clothing suitable for wearing by people engaged in work that may be exposed to flames, such as firefighters, aviators, race drivers, workers of electric power companies or chemical companies, etc. The present invention relates to a dyed fabric containing aramid fibers and a dyeing method.

火炎に曝されても燃焼し難く、かつ熱溶融することのない繊維として、難燃加工された木綿、羊毛、難燃ビニロン、難燃レーヨンなどが知られており、耐炎性衣服素材として提供されている。しかしながら、これらの繊維は、200℃以上の高温に長時間耐え得るほどの耐炎性を有するものではなかった。また、これらの繊維からなる布帛は、本質的に熱セット性に乏しいため、洗濯したり着用したりしているうちにプリーツが消えたり、しわが発生したりして、着用しにくいものであった。   Fire-resistant processed cotton, wool, flame retardant vinylon, flame retardant rayon, etc. are known as fibers that are difficult to burn even when exposed to flames and do not melt, and are provided as flame resistant clothing materials. ing. However, these fibers did not have flame resistance enough to withstand high temperatures of 200 ° C. or higher for a long time. In addition, fabrics made of these fibers are inherently poor in heat-setting properties, so that pleats disappear or wrinkles occur while washing or wearing, and are difficult to wear. It was.

充分な耐熱性、耐炎性を有する素材として、炭素化レーヨン、ポリベンズイミダゾール繊維などが開発され、耐熱・耐炎の衣服素材として提供されている。しかし、これらの繊維は、耐炎性や耐熱性には優れているが、染色性が悪く審美性に欠ける上、風合い、強度などに劣るという欠点があり、衣服素材として満足できるものではなかった。   Carbonized rayon, polybenzimidazole fiber and the like have been developed as materials having sufficient heat resistance and flame resistance, and are provided as heat and flame resistant clothing materials. However, these fibers are excellent in flame resistance and heat resistance, but have the disadvantages of poor dyeability and lack of aesthetics and inferior texture, strength, etc., and are not satisfactory as clothing materials.

一方、ポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維は、耐熱性、耐炎性、強度ともに優れるが、熱セット性に乏しく、該繊維よりなる布帛は形態保持性に乏しいう欠点がある。これに対し、ポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維と、熱セット性のよいポリエステル繊維を併用し、耐熱性、難燃性、耐炎性を阻害することなく形態保持性を良好にした布帛が提案されており(特許文献1:特開平4−50340号公報)、このように、形態保持性の問題はポリエステル繊維と併用することで解決される。しかし、ポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維は、染色性が悪く、通常のポリエステル繊維を染色する温度で染色することができないために、ポリエステル繊維と併用した布帛を、色ムラなく染色する方法の開発が望まれている。これを受けて、顔料により原液着色する方法(特許文献2:英国特許第1,438,067号公報)、官能基を導入して染色性を向上させる方法(特許文献3:特公昭44−11168号公報)、キャリヤーを用いてポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維とポリエステル繊維とを同時に染色する方法(特許文献4:米国特許第3,674,420号公報)など多くの方法が提案されている。しかしながら、顔料による原液着色では、色相の範囲が限定されたり、小ロット化やクイックレスポンス化に対応できないという問題があり、一方、官能基を導入して染色性を向上させたり、キャリヤーを用いて共に混用するポリエステル繊維とを同時に染色しようとすると、ポリエステル繊維の染色に用いる分散染料がポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維にも染着するため、この分散染料が染色堅牢性を低下させるという問題がある。またレーヨン繊維の染色に用いる反応染料の助剤であるソーダ灰がカチオン染料を変色させるため、色相の変色させる問題がある。さらに、レーヨン繊維を反応染料や直接染料で染色した場合、染色堅牢性、つまり、耐光堅牢性、耐摩擦堅牢性、洗濯堅牢性などが悪くなるといった問題がある。   On the other hand, polymetaphenylene isophthalamide fiber is excellent in heat resistance, flame resistance, and strength, but has poor heat setting properties, and a fabric made of the fiber has a drawback of poor shape retention. On the other hand, a fabric has been proposed which uses polymetaphenylene isophthalamide fiber and polyester fiber with good heat setting properties, and has good shape retention without impairing heat resistance, flame retardancy and flame resistance. (Patent Document 1: Japanese Patent Laid-Open No. 4-50340) Thus, the problem of form retention is solved by using together with polyester fibers. However, since polymetaphenylene isophthalamide fiber has poor dyeability and cannot be dyed at the temperature at which ordinary polyester fibers are dyed, development of a method for dyeing fabrics used in combination with polyester fibers without color unevenness is desired. It is rare. In response to this, a method for coloring a stock solution with a pigment (Patent Document 2: British Patent No. 1,438,067), a method for improving dyeability by introducing a functional group (Patent Document 3: Japanese Patent Publication No. 44-11168). Many methods have been proposed, such as a method of simultaneously dyeing polymetaphenylene isophthalamide fiber and polyester fiber using a carrier (Patent Document 4: US Pat. No. 3,674,420). However, undiluted coloration with pigments has the problem that the range of hues is limited and it is not possible to deal with small lots and quick response. On the other hand, functional groups can be introduced to improve dyeability, and carriers can be used. If the polyester fibers mixed together are dyed at the same time, the disperse dye used for dyeing the polyester fibers also dyes the polymetaphenylene isophthalamide fiber, so that there is a problem that this disperse dye lowers the dyeing fastness. In addition, since soda ash, which is an auxiliary agent for reactive dyes used for dyeing rayon fibers, changes the color of the cationic dye, there is a problem of changing the hue. Further, when rayon fibers are dyed with reactive dyes or direct dyes, there is a problem that dyeing fastness, that is, light fastness, friction fastness, washing fastness and the like are deteriorated.

特開平4−50340号公報JP-A-4-50340 英国特許第1,438,067号公報British Patent No. 1,438,067 特公昭44−11168号公報Japanese Examined Patent Publication No. 44-11168 米国特許第3,674,420号公報US Pat. No. 3,674,420

本発明の目的は、耐熱性、難燃性、耐炎性、強度に優れるアラミド繊維、形態保持性に優れるポリエステル繊維、涼感および形態保持性に優れるレーヨン繊維のそれぞれの特性が阻害されることなく、必要な色相に自在に染色された、審美性、染色堅牢性に優れたアラミド繊維を含む染色布帛および染色方法を提供することにある。   The purpose of the present invention is to prevent aramid fiber excellent in heat resistance, flame retardancy, flame resistance, strength, polyester fiber excellent in shape retention, rayon fiber excellent in coolness and shape retention without being disturbed, It is an object of the present invention to provide a dyed fabric containing an aramid fiber that is freely dyed to a required hue and is excellent in aesthetics and dyeing fastness, and a dyeing method.

本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、次の方法によりかかる課題を解決できることを見出した。
かくして本発明によれば、少なくともアラミド繊維、ポリエステル繊維、及び、レーヨン繊維からなる布帛であって、該布帛が、布帛に成形された後に染色されており、アラミド繊維がカチオン染料で染色され、ポリエステル繊維が分散染料で染色され、レーヨン繊維がスレン染料で染色されていることを特徴とする染色されたアラミド繊維を含む染色布帛が提供される。
また、少なくともアラミド繊維、ポリエステル繊維、及び、レーヨン繊維からなる布帛を、先ずカチオン染料により染色し、次いで分散染料により染色し、次いでスレン染料により染色することを特徴とする染色方法が提供される。
As a result of intensive studies in order to solve the above problems, the present inventor has found that such problems can be solved by the following method.
Thus, according to the present invention, a fabric comprising at least an aramid fiber, a polyester fiber, and a rayon fiber, the fabric being dyed after being formed into a fabric, the aramid fiber being dyed with a cationic dye, There is provided a dyed fabric comprising dyed aramid fibers, characterized in that the fibers are dyed with disperse dyes and the rayon fibers are dyed with slen dyes.
Also provided is a dyeing method characterized in that a fabric comprising at least aramid fiber, polyester fiber, and rayon fiber is first dyed with a cationic dye, then dyed with a disperse dye, and then dyed with a selenium dye.

本発明の染色布帛は、耐熱性、難燃性、耐炎性、強度に優れるアラミド繊維、形態保持性に優れるポリエステル繊維、涼感および形態保持性に優れるレーヨン繊維が、それぞれ特定の染料により染色されていることによって、各繊維の特性と、優れた審美性、染色堅牢性とを兼ね備えている。また、本発明の染色方法によれば、芳香族ポリアミド繊維とポリエステル繊維とレーヨン繊維とを併用した布帛であっても、必要な色彩に自在に、しかも色ムラなく、染色堅牢性よく染色することができる。   In the dyed fabric of the present invention, an aramid fiber excellent in heat resistance, flame retardancy, flame resistance and strength, a polyester fiber excellent in shape retention, and a rayon fiber excellent in coolness and shape retention are each dyed with a specific dye. As a result, it combines the characteristics of each fiber with excellent aesthetics and dyeing fastness. Further, according to the dyeing method of the present invention, even a fabric using a combination of an aromatic polyamide fiber, a polyester fiber, and a rayon fiber can be freely dyed to a required color, with no color unevenness, and with good dyeing fastness. Can do.

本発明のアラミド繊維を含む染色布帛は、少なくともアラミド繊維、ポリエステル繊維、及び、レーヨン繊維からなる布帛であり、布帛に成形された後に染色された布帛である。   The dyed fabric containing an aramid fiber of the present invention is a fabric composed of at least an aramid fiber, a polyester fiber, and a rayon fiber, and is a fabric dyed after being formed into a fabric.

本発明で用いるアラミド繊維は、アラミドポリマーからなる繊維であり、該ポリマーは、1種又は2種の以上の2価の芳香族基が直接アミド結合により連結されているポリマーであって、該芳香族基は2価の芳香環が、酸素、硫黄又はアルキレン基で結合されたものであってもよい。また、これらの2価の芳香族基には、メチル基やエチル基等の低級アルキル基、メトキシ基、クロル基等のハロゲン基等が含まれていてよい。   The aramid fiber used in the present invention is a fiber made of an aramid polymer, and the polymer is a polymer in which one or two or more divalent aromatic groups are linked by a direct amide bond, The group may be a divalent aromatic ring bonded with an oxygen, sulfur or alkylene group. In addition, these divalent aromatic groups may include a lower alkyl group such as a methyl group or an ethyl group, a halogen group such as a methoxy group or a chloro group, and the like.

具体的には、ポリパラフェニレンテレフタルアミド等からなるパラ系アラミド繊維、コパラフェニレン−3,4’オキシジフェニレン−テレフタルアミド等の共重合パラ系アラミド繊維、ポリメタフェニレンテレフタルアミド、ポリメタフェニレンイソフタルアミド等からなるメタ系アラミド繊維が挙げられる。   Specifically, para-aramid fibers made of polyparaphenylene terephthalamide and the like, copolymer para-aramid fibers such as coparaphenylene-3,4'oxydiphenylene-terephthalamide, polymetaphenylene terephthalamide, polymetaphenylene Examples thereof include meta-aramid fibers made of isophthalamide and the like.

本発明においては、アラミド繊維は、中でもメタ系アラミド繊維が好ましく、特に、ポリメタフェニレンイソフタルアミドからなる繊維であることが好ましい。メタ系アラミド繊維には、パラ系アラミド繊維または共重合パラ系アラミド繊維、もしくは両方を、染色布帛に含まれるアラミド繊維の全重量を基準として20重量%以下、好ましくは10重量%以下で混用してもよい。   In the present invention, the aramid fiber is preferably a meta-aramid fiber, and is particularly preferably a fiber made of polymetaphenylene isophthalamide. For meta-aramid fibers, para-aramid fibers and / or copolymer para-aramid fibers, or both, are used in an amount of 20 wt% or less, preferably 10 wt% or less, based on the total weight of the aramid fibers contained in the dyed fabric. May be.

上記ポリメタフェニレンイソフタルアミドは、下記(イ)〜(ハ)の芳香族ポリアミドを混合したポリマーからなる繊維であってもよい。
(イ)アミン成分が、キシレンジアミン35〜100モル%、芳香族ジアミン65〜0モル%、酸成分が芳香族ジカルボン酸からなる芳香族ポリアミド(特開昭55−21406号公報)。
(ロ)アミン成分が、炭素数1〜4のアルキル置換基を少なくとも1つ有するフェニレンジアミンまたは置換基を有さない芳香族ジアミンであり、酸成分が芳香族ジカルボン酸よりなる芳香族ポリアミド(特開昭55−21407号公報)。
(ハ)アミン成分が、1〜4のハロゲン置換基を有するフェニレンジアミン40〜100モル%と、置換基を有さない芳香族ジアミン60〜0モル%とからなり、酸成分が芳香族ジカルボン酸からなる芳香族ポリアミド(特開昭55−29516号公報)。
The polymetaphenylene isophthalamide may be a fiber made of a polymer obtained by mixing the following aromatic polyamides (a) to (c).
(A) An aromatic polyamide (Japanese Patent Laid-Open No. 55-21406) in which the amine component is 35 to 100 mol% xylenediamine, 65 to 0 mol% aromatic diamine, and the acid component is an aromatic dicarboxylic acid.
(B) An aromatic polyamide (specially characterized in that the amine component is a phenylenediamine having at least one alkyl substituent having 1 to 4 carbon atoms or an aromatic diamine having no substituent, and the acid component is an aromatic dicarboxylic acid. No. 55-21407).
(C) The amine component is composed of 40 to 100 mol% of phenylenediamine having 1 to 4 halogen substituents and 60 to 0 mol% of aromatic diamine having no substituent, and the acid component is an aromatic dicarboxylic acid. An aromatic polyamide made of JP-A-55-29516.

本発明では、アラミド繊維が、ポリメタフェニレンイソフタルアミドにアルキルベンゼンスルフォン酸オニウム塩を含有させた易染型ポリメタフェニレンイソフタルアミドであることがより好ましい。アルキルベンゼンスルフォン酸オニウム塩としては、ヘキシルベンゼンスルフォン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、ヘキシルベンゼンスルフォン酸トリブチルベンゼンフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸テトラフェニルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸トリブチルテトラデシルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸トリブチルベンジルアンモニウム塩などの化合物を挙げることができる。中でも、ドデシルベンゼンスルフォン酸テトラブチルフォスフォニウム塩またはドデシルベンゼンスルフォン酸トリブチルベンジルアンモニウム塩は、入手し易く、熱的安定性も良好な上、N−メチル−2−ピロリドンに対する溶解性も高いため、特に好ましい。   In the present invention, it is more preferable that the aramid fiber is an easily dyeable polymetaphenylene isophthalamide in which an alkylbenzene sulfonic acid onium salt is contained in polymetaphenylene isophthalamide. Examples of the onium salt of alkylbenzene sulfonate include tetrabutylphosphonium hexylbenzenesulfonate, tributylbenzenephosphonium hexylbenzenesulfonate, tetraphenylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, tributyltetradecylphosphonate dodecylbenzenesulfonate. Examples thereof include compounds such as a nium salt, tetrabutylphosphonium salt of dodecylbenzene sulfonate, and tributylbenzylammonium salt of dodecylbenzene sulfonate. Among them, tetrabutylphosphonium salt of dodecylbenzenesulfonate or tributylbenzylammonium salt of dodecylbenzenesulfonate is easy to obtain, has good thermal stability, and is highly soluble in N-methyl-2-pyrrolidone. Particularly preferred.

上記のように、アルキルベンゼンスルフォン酸オニウム塩を含有させる場合、ポリメタフェニレンイソフタルアミドに対するアルキルベンゼンスルフォン酸オニウム塩の割合は、好ましくは2.8〜7.0モル%、より好ましくは3.5〜7.0モル%である。アルキルベンゼンスルフォン酸オニウム塩の割合が、2.8モル%未満であると、充分な染色性の改善効果が得られ難く、一方、7.0モル%を超えると、製糸の際に単糸切れが多くなる傾向にある。   As mentioned above, when the alkylbenzene sulfonic acid onium salt is contained, the ratio of the alkylbenzene sulfonic acid onium salt to the polymetaphenylene isophthalamide is preferably 2.8 to 7.0 mol%, more preferably 3.5 to 7%. 0.0 mol%. If the ratio of the onium alkylbenzene sulfonate is less than 2.8 mol%, it is difficult to obtain a sufficient dyeing effect, whereas if it exceeds 7.0 mol%, single yarn breakage may occur during yarn production. It tends to increase.

さらに、上記ポリメタフェニレンイソフタルアミドには、アルキルベンゼンスルフォン酸オニウム塩とともに、含ハロゲンアルキル(フェニル)フォスフェートが含まれることがより好ましい。含ハロゲンアルキル(フェニル)フォスフェートとしては、トリス(β−クロロプロピル)フォスフェート、トリス(2,3−ジクロロプロピル)フォスフェート、トリクロロエチルフォスフェート、フェニールジクロロプロピルフォスフェート、トリス(ジクロロフェニル)フォスフェートなどの化合物を挙げることができるが、中でも、トリス(ジクロロフェニル)フォスフェートが好適である。   Furthermore, it is more preferable that the polymetaphenylene isophthalamide contains a halogen-containing alkyl (phenyl) phosphate together with an alkylbenzene sulfonic acid onium salt. Examples of halogen-containing alkyl (phenyl) phosphate include tris (β-chloropropyl) phosphate, tris (2,3-dichloropropyl) phosphate, trichloroethyl phosphate, phenyl dichloropropyl phosphate, and tris (dichlorophenyl) phosphate. Among them, tris (dichlorophenyl) phosphate is preferable.

ポリメタフェニレンイソフタルアミドに対する、含ハロゲンアルキル(フェニル)フォスフェートの割合は、好ましくは0.5〜5.0重量%、より好ましくは1.8〜5.0重量%であり、さらに好ましくは3.0〜5.0重量%である。含ハロゲンアルキル(フェニル)フォスフェートの割合が、0.5重量%未満であると、特異な染色性向上が得られず、一方、5.0重量%を超えると、さほど染色性が向上しなくなるのに加え、染ムラが発生する恐れがある。   The ratio of the halogen-containing alkyl (phenyl) phosphate to the polymetaphenylene isophthalamide is preferably 0.5 to 5.0% by weight, more preferably 1.8 to 5.0% by weight, and even more preferably 3 0.0 to 5.0% by weight. When the proportion of the halogen-containing alkyl (phenyl) phosphate is less than 0.5% by weight, specific dyeability cannot be improved. On the other hand, when it exceeds 5.0% by weight, the dyeability is not improved so much. In addition to this, uneven dyeing may occur.

メタ系アラミド繊維の固有粘度は、0.5g/100mlの濃硫酸溶液(30℃)で測定した値が0.8〜4.0、特に1.0〜3.0のものが好ましい。また、難燃剤、着色剤、耐光向上剤、艶消剤、導電剤などの添加剤は、発明の目的を損なわない範囲で含有されていてもよい。   The intrinsic viscosity of the meta-aramid fiber is preferably 0.8 to 4.0, particularly preferably 1.0 to 3.0, as measured with a 0.5 g / 100 ml concentrated sulfuric acid solution (30 ° C.). Further, additives such as a flame retardant, a colorant, a light resistance improver, a matting agent, and a conductive agent may be contained as long as the object of the invention is not impaired.

パラ系アラミド繊維や共重合パラアラミド繊維も、同様に、難燃剤、着色剤、耐光向上剤、艶消剤などの添加剤を発明の目的を損なわない程度に含有してもよい。
メタ系アラミド繊維、パラ系アラミド繊維、共重合パラアラミド繊維の繊維長は、それぞれ25〜200mmであることが好ましい。
Similarly, para-aramid fibers and copolymer para-aramid fibers may also contain additives such as flame retardants, colorants, light resistance improvers, matting agents and the like so as not to impair the object of the invention.
The fiber lengths of the meta-aramid fiber, para-aramid fiber, and copolymer para-aramid fiber are preferably 25 to 200 mm, respectively.

また、本発明で用いるポリエステル繊維は、衣料用あるいは産業資材用に一般に用いられているポリエチレンテレフタレート繊維、ポリブチレンテレフタレート繊維、ポリナフタレンテレフタレート繊維などをいい、ポリエステル繊維の特性を損なわない程度に他のジカルボン酸あるいは他のジオール成分を共重合した共重合ポリエステル繊維あるいは改質のために難燃剤、制電剤などの各種添加剤を添加したポリエステル繊維などのいわゆる改質ポリエステル繊維を含むが、リン化合物を共重合した改質ポリエステル繊維が特に好ましい。本発明のリン化合物としては、下記一般式で表される化合物などが挙げられる。   Further, the polyester fiber used in the present invention refers to polyethylene terephthalate fiber, polybutylene terephthalate fiber, polynaphthalene terephthalate fiber, etc. that are generally used for clothing or industrial materials, and other properties to the extent that the properties of the polyester fiber are not impaired. It contains so-called modified polyester fibers such as copolyester fibers copolymerized with dicarboxylic acids or other diol components or polyester fibers with various additives such as flame retardants and antistatic agents for modification. Particularly preferred are modified polyester fibers copolymerized with. Examples of the phosphorus compound of the present invention include compounds represented by the following general formula.

Figure 2012219418
Figure 2012219418

ここで、Rは飽和、開鎖状または環状のアルキレン、アリーレンまたはアルキレン残基を示す。Rは、1〜6のC原子を有するアルキル基、アリール基またはアルキル基を示す。また、残基Rおよび/またはRは、1または2以上のヘテロ原子、特にF、Cl、Br、OまたはSを含有していてもよい。R、Rは、炭素数が1〜18のアルキル基、アリール基または水素原子を示す。 Here, R represents a saturated, open chain or cyclic alkylene, arylene or alkylene residue. R 1 represents an alkyl group, aryl group or alkyl group having 1 to 6 C atoms. Residues R and / or R 1 may also contain one or more heteroatoms, in particular F, Cl, Br, O or S. R 2 and R 3 represent an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group, or a hydrogen atom.

上記リン化合物の具体例としては、例えば下記に示す2−カルボキシ−エチル−メチル−ホスフィン酸、またはその環状無水物などが挙げられる。   Specific examples of the phosphorus compound include 2-carboxy-ethyl-methyl-phosphinic acid shown below or a cyclic anhydride thereof.

Figure 2012219418
Figure 2012219418

上記のリン化合物を共重合した改質ポリエステル繊維では、リン元素量がポリエステル繊維を構成するポリエステルポリマー比で0.3〜1.5重量%であることが好ましい。
ポリエステル繊維の繊維長は、好ましくは25〜200mmであり、より好ましくは30〜150mmである。
In the modified polyester fiber copolymerized with the phosphorus compound, the amount of phosphorus element is preferably 0.3 to 1.5% by weight in terms of the ratio of the polyester polymer constituting the polyester fiber.
The fiber length of the polyester fiber is preferably 25 to 200 mm, more preferably 30 to 150 mm.

本発明においては、ポリエステル繊維の含有量が、染色布帛全重量を基準として好ましくは1〜15重量%であり、より好ましくは5〜15重量%である。ポリエステル繊維の含有量が1重量%未満では染色布帛の形態保持性が低下する傾向にあり好ましくない。一方、ポリエステル繊維の含有量が15重量%を超えると、特にアラミド繊維の含有量が少なくなることにより、染料布帛の耐熱性、耐熱性、難燃性、耐炎性、強度が低下する傾向にあり好ましくない。
さらに、本発明で用いるレーヨン繊維は、難燃剤が添加された難燃レーヨン繊維であることが好ましい。
In the present invention, the polyester fiber content is preferably 1 to 15% by weight, more preferably 5 to 15% by weight, based on the total weight of the dyed fabric. If the content of the polyester fiber is less than 1% by weight, the shape retention of the dyed fabric tends to decrease, which is not preferable. On the other hand, when the content of the polyester fiber exceeds 15% by weight, the heat resistance, heat resistance, flame retardancy, flame resistance, and strength of the dye fabric tend to be decreased particularly because the content of the aramid fiber is decreased. It is not preferable.
Furthermore, the rayon fiber used in the present invention is preferably a flame retardant rayon fiber to which a flame retardant is added.

また、本発明においては、レーヨン繊維の含有量が、染色布帛全重量を基準として好ましくは1〜30重量%であり、より好ましくは5〜25重量%である。レーヨン繊維の含有量が1重量%未満では染色布帛の涼感および形態保持性が低下する傾向にあり好ましくない。一方、レーヨン繊維の含有量が30重量%を超えると、特にアラミド繊維の含有量が少なくなることにより、染料布帛の耐熱性、耐熱性、難燃性、耐炎性、強度が低下する傾向にあり好ましくない。   In the present invention, the rayon fiber content is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 5 to 25% by weight, based on the total weight of the dyed fabric. If the content of the rayon fiber is less than 1% by weight, the cool feeling and form retention of the dyed fabric tend to decrease, which is not preferable. On the other hand, if the content of rayon fibers exceeds 30% by weight, the heat resistance, heat resistance, flame resistance, flame resistance, and strength of the dye fabric tend to decrease, particularly because the content of aramid fibers decreases. It is not preferable.

本発明においては、上記布帛が、布帛に成形された後に染色されており、アラミド繊維がカチオン染料で染色され、ポリエステル繊維が分散染料で染色され、レーヨン繊維がスレン染料で染色されていることが肝要である。
すなわち、アラミド繊維は、実質的にカチオン染料で、ポリエステル繊維は分散染料で、レーヨン繊維はスレン染料で染色させるには、アラミド繊維とポリエステル繊維とレーヨン繊維からなる布帛を先ず、カチオン染料によりアラミド繊維を染色し、次いでカチオン染料によりアラミド繊維のみを染色し、次いでスレン染料によりポリエステル繊維のみを染色することが必要である。
In the present invention, the fabric is dyed after being formed into a fabric, the aramid fiber is dyed with a cationic dye, the polyester fiber is dyed with a disperse dye, and the rayon fiber is dyed with a selenium dye. It is essential.
That is, the aramid fiber is substantially a cationic dye, the polyester fiber is a disperse dye, and the rayon fiber is dyed with a selenium dye. It is necessary to dye only aramid fibers with a cationic dye and then dye only polyester fibers with a selenium dye.

カチオン染料とは、水に可溶性で、塩基性を示す基を有する水溶性染料をいい、アクリル繊維、天然繊維あるいはカチオン可染型ポリエステル繊維などの染色に多く用いられているものである。カチオン染料としては適宜選択することができるが、例えばジアクリルメタン系およびトリアクリルメタン系、キノンイミン(アジン、オキサジン、チアジン)系、キサンテン系、メチン系(ポリメチン、アザメチン)、複素環アゾ系(チアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ベンゾチアゾールアゾ)、アントラキノン系が挙げられる。また、最近は、塩基性基を封鎖することにより分散型にしたカチオン染料もあるが、両者とも用いることができる。いずれにしろ、カチオン染料は、ポリエステル繊維への汚染の少ない染料であることが好ましい。   The cationic dye is a water-soluble dye that is soluble in water and has a basic group, and is often used for dyeing acrylic fibers, natural fibers, or cationic dyeable polyester fibers. The cationic dye can be appropriately selected. For example, diacrylmethane and triacrylmethane, quinoneimine (azine, oxazine, thiazine), xanthene, methine (polymethine, azamethine), heterocyclic azo (thiazole) Azo, triazole azo, benzothiazole azo) and anthraquinone. Recently, there are also cationic dyes that are dispersed by blocking basic groups, but both can be used. In any case, the cationic dye is preferably a dye that causes little contamination to the polyester fiber.

分散染料とは、水に難溶性で、水中に分散した系から疎水性繊維の染色に用いられる染料をいい、ポリエステル繊維やアセテート繊維などの染色に多く用いられるものである。分散染料としては適宜選択することができるが、例えばベンゼンアゾ系(モノアゾ、ジスアゾなど)、複素環アゾ系(チアゾールアゾ、ベンゾチアゾールアゾ、キノリンアゾ、ピリゾンアゾ、イミダゾールアゾ、チオフェンアゾなど)、アントラキノン系、縮合系(キノフタリン、スチリル、クマリンなど)などが挙げられる。
スレン染料とは、水不溶性の染料で、還元作用によってアルカリ性溶液に溶解し、空気によって酸化し、もとの不溶性となって染着する染料である。
The disperse dye is a dye which is hardly soluble in water and used for dyeing hydrophobic fibers from a system dispersed in water, and is often used for dyeing polyester fibers and acetate fibers. The disperse dye can be appropriately selected. For example, benzene azo series (monoazo, disazo, etc.), heterocyclic azo series (thiazole azo, benzothiazole azo, quinoline azo, pyrizone azo, imidazole azo, thiophenazo, etc.), anthraquinone series, condensation Examples thereof include quinophthalene, styryl, coumarin, and the like.
The selenium dye is a water-insoluble dye that is dissolved in an alkaline solution by a reducing action, oxidized by air, and dyed to become the original insoluble.

以上に説明した染色布帛は、次の染色方法を用いて、異なる繊維をそれぞれ異なる染料により染色することによって製造することができる。すなわち、少なくともアラミド繊維、ポリエステル繊維、及び、レーヨン繊維からなる布帛を、先ずカチオン染料により染色し、次いで分散染料により染色し、次いでスレン染料により染色する染色方法である。   The dyed fabric described above can be produced by dyeing different fibers with different dyes using the following dyeing method. That is, this is a dyeing method in which a fabric comprising at least aramid fibers, polyester fibers, and rayon fibers is first dyed with a cationic dye, then dyed with a disperse dye, and then dyed with a selenium dye.

通常、異種素材を混用した布帛を染色する際には、それぞれの繊維を充分染色し、かつ染色堅牢性を維持させるために、例えば、ポリエステル繊維とナイロンからなる布帛では先ず分散染料でポリエステル繊維を染色し、次いでナイロンに染着した分散染料を脱色後ナイロンを酸性染料で染色するなど、2浴染色が一般に行われる。   Usually, when dyeing a fabric mixed with different materials, in order to sufficiently dye each fiber and maintain the dyeing fastness, for example, in the case of a fabric made of polyester fiber and nylon, the polyester fiber is first treated with a disperse dye. In general, two-bath dyeing is performed, such as dyeing and then discoloring the disperse dye attached to nylon and then dyeing nylon with acid dye.

アラミド繊維、ポリエステル繊維、およびレーヨン繊維からなる布帛でも、分散染料、反応染料がいずれかの繊維にも染着し、特にアラミド繊維に染着した分散染料が染色堅牢性を阻害するが、上記のポリエステル繊維とナイロンからなる布帛と同様に、染色堅牢性を阻害する繊維側に染着した分散染料を脱色しようとしても、アラミド繊維に染着した分散染料は、脱色することが難しく、条件を厳しくして脱色を行うと、アラミド繊維よりもポリエステル繊維が脱色されるために、ポリエステル繊維とナイロン混の布帛のような処理は採用できない。   Even in fabrics made of aramid fibers, polyester fibers, and rayon fibers, disperse dyes and reactive dyes are dyed on any of the fibers. In particular, disperse dyes dyed on aramid fibers inhibit dye fastness. Similar to polyester and nylon fabrics, disperse dyes dyed on the fiber side that impairs dye fastness are difficult to discolor, and the conditions are severe. When decoloring is performed, the polyester fiber is decolored rather than the aramid fiber, and therefore, a treatment such as a cloth in which polyester fiber and nylon are mixed cannot be employed.

本発明では、染色前の布帛を、先ずカチオン染料によりアラミド繊維を染色する充分な温度に昇温して染色を行い、次いで分散染料によりポリエステル繊維を染色するに充分な温度に昇温して染色を行い、次いでスレン染料によりレーヨン繊維を染色するのに充分な温度に昇温して染色を行うことが、それぞれの繊維を充分に染色し、かつ染色堅牢性の維持に効果があることを見いだしたものである。   In the present invention, the fabric before dyeing is first dyed by raising the temperature to a temperature sufficient to dye aramid fibers with a cationic dye, and then dyed by raising the temperature to a temperature sufficient to dye polyester fibers with a disperse dye. And then dyeing by raising the temperature to a temperature sufficient to dye the rayon fiber with a selenium dye has been found to be effective in dyeing each fiber sufficiently and maintaining dyeing fastness. It is a thing.

このように、それぞれの繊維をそれぞれに適した染料で染色するには、アラミド繊維(特にポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維)、ポリエステル繊維、およびレーヨン繊維からなる布帛を、カチオン染料により、好ましくは125℃以下、より好ましくは120〜125℃で染色し、次いで、分散染料により、好ましくは130℃以上、より好ましくは130〜135℃で染色し、次いで、スレン染料により、好ましくは60℃以下、より好ましくは50℃〜60℃で染色すればよい。   Thus, in order to dye each fiber with a dye suitable for each, a fabric comprising an aramid fiber (especially polymetaphenylene isophthalamide fiber), a polyester fiber, and a rayon fiber is preferably coated at 125 ° C. with a cationic dye. Below, more preferably dye at 120 to 125 ° C., then dye with a disperse dye, preferably 130 ° C. or more, more preferably 130 to 135 ° C., and then with a selenium dye, preferably 60 ° C. or less, more preferably May be dyed at 50 ° C to 60 ° C.

上記染色においては、カチオン染料による染色が終了したのち、分散染料による染色を行うが、この際にカチオン染料を含む浴を80℃以下に冷却したのち、分散染料を加えて昇温してもよく、あるいはカチオン染料を含む浴を一旦廃液して新たに分散染料を含む染浴を調整し直してから染色を初めても良い。分散染料による染色が終了したのち、スレン染料による染色を行うが、この際に分散染料を含む浴を80℃以下に冷却したのち、スレン染料を加えて昇温してもよく、あるいは分散染料を含む浴を一旦廃液して新たにスレン染料を含む染浴を調整し直してから染色を初めてもよい。   In the above dyeing, dyeing with a disperse dye is carried out after dyeing with a cationic dye is completed. In this case, the bath containing the cationic dye may be cooled to 80 ° C. or lower, and the temperature may be increased by adding the disperse dye. Alternatively, dyeing may be performed for the first time after a bath containing a cationic dye is once drained and a dye bath containing a disperse dye is newly prepared. After dyeing with the disperse dye, dyeing with the selenium dye is performed. At this time, after cooling the bath containing the disperse dye to 80 ° C. or less, the temperature may be increased by adding the selenium dye. Dyeing may be performed for the first time after the bath containing the liquid is once drained and a new bath containing selenium dye is prepared again.

また易染化されたポリメタフェニレンイソフタルアミドを用いることにより、カチオン染料による染色温度を下げる場合には、ポリエステル繊維は130℃よりも低い温度で染色が可能なリン化合物を共重合した難燃ポリエステルなどを用いることにより、分散染料による染色温度を低くしてポリメタフェニレンイソフタルアミドへの分散染料の染着を防止するなどの方法がある。   In addition, when the dyeing temperature with a cationic dye is lowered by using easily dyed polymetaphenylene isophthalamide, the polyester fiber is a flame retardant polyester copolymerized with a phosphorus compound that can be dyed at a temperature lower than 130 ° C. For example, the dyeing temperature of the disperse dye can be lowered to prevent the disperse dye from being attached to the polymetaphenylene isophthalamide.

本発明においては、アラミド繊維をカチオン染料で染色する際、キャリヤー剤を用いるのが好ましく、該キャリヤー剤は、例えば、DL−β−エチルフェネチルアルコール、2−エトキシベンジルアルコール、3−クロロベンジルアルコール、2,5−ジメチルベンジルアルコール、2−ニトロベンジルアルコール、p−イソプロピルベンジルアルコール、2−メチルフェネチルアルコール、3−メチルフェネチルアルコール、4−メチルフェネチルアルコール、2−メトキシベンジルアルコール、3−ヨードベンジルアルコール、ケイ皮アルコール、p−アニシルアルコールおよびベンズヒドロールの中から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。また、具体的な商品としては、ベンジルアルコール、ダウケミカル製ダワノールPPH、BOZZETTO製CINDYEDNKが望ましい。また、白度をより向上させる点で、ベンジルアルコール、中でも、2,5−ジメチルベンジルアルコールまたは2−ニトロベンジルアルコールを用いることが好ましい。   In the present invention, when dyeing aramid fibers with a cationic dye, it is preferable to use a carrier agent, such as DL-β-ethylphenethyl alcohol, 2-ethoxybenzyl alcohol, 3-chlorobenzyl alcohol, 2,5-dimethylbenzyl alcohol, 2-nitrobenzyl alcohol, p-isopropylbenzyl alcohol, 2-methylphenethyl alcohol, 3-methylphenethyl alcohol, 4-methylphenethyl alcohol, 2-methoxybenzyl alcohol, 3-iodobenzyl alcohol, It is preferably at least one selected from cinnamon alcohol, p-anisyl alcohol and benzhydrol. As specific products, benzyl alcohol, Dow Chemical Pwanol PPH, and BOZETTO CINDYEDNK are desirable. Moreover, it is preferable to use benzyl alcohol, especially 2, 5- dimethyl benzyl alcohol or 2-nitro benzyl alcohol from the point which improves whiteness more.

以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
(1)染色性
マクベス分光光度計(Color-Eye3100)にて測色を行い、見掛けの色の濃さ(色相濃度)K/Sで表した。K/Sは染色された試料の最大吸収波長における反射率Rから下記式に示すクベルカ−ムンク(Kubelka-Munk)の式により求められるものである。測定波長には、Red(540nm)を用いた。
K/S=(1−R)/2R
(2)染色堅牢度
(a)耐光堅牢度
スガ試験機株式会社製紫外線フェードメーターを用い、JIS L0842第3露光法に準じて20時間照射で測定した。3級以上を合格とした。
(b)洗濯堅牢度
JIS L0844に準じて測定し、3級以上を合格とした。
(c)摩擦堅牢度
JIS L0849II型に準じて測定した。乾燥時、湿潤時いずれも3級以上を合格とした。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
(1) Dyeability Colorimetry was performed with a Macbeth spectrophotometer (Color-Eye3100), and the color density (hue density) K / S was apparent. K / S is obtained from the reflectance R at the maximum absorption wavelength of the dyed sample by the Kubelka-Munk equation shown in the following equation. Red (540 nm) was used as the measurement wavelength.
K / S = (1-R) 2 / 2R
(2) Dye fastness (a) Light fastness Using a UV fade meter manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., measurement was performed by irradiation for 20 hours in accordance with JIS L0842 third exposure method. Grade 3 or higher was accepted.
(B) Fastness to washing Measured according to JIS L0844, and grade 3 or higher was accepted.
(C) Fastness to friction Measured according to JIS L0849II type. Grade 3 or higher was accepted for both drying and wetting.

[実施例1]
単糸繊度1.7dtex、繊維長51mm、捲縮数11ケ/2.5cmのメタ型アラミド繊維(帝人テクノプロダクツ製、商標名「コーネックス」)、単糸繊度2.2dtex、繊維長51mm、捲縮数12ケ/2.5cmの、2−カルボキシ−エチル−メチル−ホスフィン酸をリン元素量がポリマー比0.6重量%共重合したポリエチレンテレフタレート短繊維(セミダル)(帝人ファイバー(株)製)、また、単糸繊度2.2dtex、繊維長51mm、捲縮数10ケ/2.5cmの難燃レーヨン繊維(レンチング社製)を60/15/25の重量比率で混合して、毛番手で2/68の紡績糸を作り、次いで経密度88本/インチ、緯密度74本/インチの綾織物を製織した。この織物を毛焼き、精練、乾燥、熱処理を行い、未染色織物を得た。
得られた未染色織物を、カチオン染料(日本化薬株式会社製 Kayacryl Red GL-ED)を含む表1の染浴で、常温から昇温して120℃で60分染色した。次いで、新たに分散染料(日本化薬株式会社製 Kayalon Polyester Red BR-S)を含む表2の染浴で、常温から昇温して130℃で60分染色した。次いで、新たにスレン染料(Huntsman社製 Novasol RED 2B MD)含む表3の染浴で、常温から昇温して60℃で60分間染色した。なお、以上の染色は、織物を、それぞれ上記染浴に投入し、液流染色機(日阪製作所株式会社製高温サーキュラー)にセットし、攪拌しながら上記温度条件にて行った。
また、水に、ハイドロサルファイト1g/L、ソーダ灰1g/L、界面活性剤(明成化学株式会社製アミラジンD1g/L)を溶解し、還元洗浄用の後処理浴を調整した。この後処理浴に染色を行った織物を投入し、上記液流染色機にセットし、撹拌しながら温度を常温から80℃まで昇温速度2℃/分で昇温し、さらに80℃で20分保持し、還元洗浄を行った。冷却した後、染色物を取り出し、水洗し、風乾、加熱処理して仕上げた。加熱処理は、温度190℃、時間2分で行い、染色布帛を得た。結果を表5に示す。
[Example 1]
Meta-type aramid fiber having a single yarn fineness of 1.7 dtex, a fiber length of 51 mm, and a crimped number of 11 / 2.5 cm (manufactured by Teijin Techno Products, trade name “Conex”), a single yarn fineness of 2.2 dtex, a fiber length of 51 mm, Polyethylene terephthalate short fiber (semi-dal) copolymerized with 2-carboxy-ethyl-methyl-phosphinic acid having a crimped number of 12 / 2.5 cm and a phosphorus element amount of 0.6% by weight of polymer ratio (manufactured by Teijin Fibers Limited) ) In addition, a flame-retardant rayon fiber (manufactured by Lenzing) having a single yarn fineness of 2.2 dtex, a fiber length of 51 mm, and a crimp number of 10 / 2.5 cm is mixed at a weight ratio of 60/15/25, and the hair count A 2/68 spun yarn was made, and a twill having a warp density of 88 yarns / inch and a weft density of 74 yarns / inch was woven. This fabric was baked, scoured, dried, and heat-treated to obtain an undyed fabric.
The obtained undyed fabric was dyed at 120 ° C. for 60 minutes in a dyeing bath shown in Table 1 containing a cationic dye (Kayacryl Red GL-ED manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.). Subsequently, the dyeing bath of Table 2 newly containing a disperse dye (Kayalon Polyester Red BR-S manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) was heated from room temperature and dyed at 130 ° C. for 60 minutes. Subsequently, the temperature was raised from room temperature and dyed at 60 ° C. for 60 minutes in the dyeing bath of Table 3 newly containing a selenium dye (Novasol RED 2B MD manufactured by Huntsman). In addition, the above dyeing | staining was put into the said dyeing bath, the textiles were set to the liquid dyeing machine (Hisaka Seisakusho high temperature circular), respectively, and it performed on the said temperature conditions, stirring.
Further, hydrosulfite 1 g / L, soda ash 1 g / L, and a surfactant (Amiradine D 1 g / L manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) were dissolved in water to prepare a post-treatment bath for reduction cleaning. The dyed fabric is put into this post-treatment bath, set in the above-mentioned liquid dyeing machine, and the temperature is raised from room temperature to 80 ° C. at a heating rate of 2 ° C./min with stirring, and further at 20 ° C. for 20 minutes. For 5 minutes, and reduction cleaning was performed. After cooling, the dyed product was taken out, washed with water, air-dried and heat-treated to finish. The heat treatment was performed at a temperature of 190 ° C. for 2 minutes to obtain a dyed fabric. The results are shown in Table 5.

Figure 2012219418
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[実施例2]
固有粘度(IV)が1.35dl/gのポリメタフェニレンイソフタルアミド30gをN−メチル−2−ピロリドン(NMP)110gに溶解し、さらに3.6gのドデシルベンゼンスルフォン酸トリブチルベンジルアンモニウム塩を混合溶解し、減圧脱法して紡糸ドープとした。
このドープを85℃に加温し、口径0.07ミリ、孔数200の紡糸口金から凝固浴に湿式紡糸した。凝固浴の組成は、塩化カルシウムが40重量%、NMPが5重量%、残りの水は55重量%であり、該凝固浴の温度は85℃であった。
この糸条を凝固浴中に約10cm走行させ6.2m/分の速度で引き出した後、該糸条を水洗し、95℃の温水で3.3倍に延伸して120℃のロールで乾燥した後、300℃の熱板上で1.0倍延伸して444dtex/200フィラメントの延伸糸を得た。この延伸糸を100本集束してトウとし、捲縮を付与した後カットした。得られたメタ系アラミド繊維は、単糸繊度が1.7dtex、繊維長が51mm、捲縮数が10ケ/2.5cmであった。
実施例1のメタ系アラミド繊維(帝人テクノプロダクツ製、商標名「コーネックス」)に代えて上記のメタ系アラミド繊維を用いた以外は、実施例1と同様にして染色布帛を得た。結果を表5に示す。
[Example 2]
30 g of polymetaphenylene isophthalamide having an intrinsic viscosity (IV) of 1.35 dl / g is dissolved in 110 g of N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), and 3.6 g of tributylbenzylammonium dodecylbenzenesulfonate is mixed and dissolved. Then, a vacuum dope was used to obtain a spinning dope.
This dope was heated to 85 ° C. and wet-spun into a coagulation bath from a spinneret having a diameter of 0.07 mm and a hole number of 200. The composition of the coagulation bath was 40% by weight of calcium chloride, 5% by weight of NMP, 55% by weight of the remaining water, and the temperature of the coagulation bath was 85 ° C.
After running this thread about 10 cm in the coagulation bath and pulling it out at a speed of 6.2 m / min, the thread is washed with water, stretched 3.3 times with warm water at 95 ° C, and dried with a roll at 120 ° C. Then, it was drawn 1.0 times on a hot plate at 300 ° C. to obtain a drawn yarn of 444 dtex / 200 filament. 100 drawn yarns were bundled into a tow, which was cut after crimping. The obtained meta-aramid fiber had a single yarn fineness of 1.7 dtex, a fiber length of 51 mm, and a number of crimps of 10 / 2.5 cm.
A dyed fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned meta-aramid fiber was used in place of the meta-aramid fiber of Example 1 (trade name “Conex” manufactured by Teijin Techno Products). The results are shown in Table 5.

[実施例3]
カチオン染料、分散染料、スレン染料の染色温度を表5のように変更した以外は、実施例1と同様にして染色布帛を得た。結果を表5に示す。
[Example 3]
A dyed fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that the dyeing temperature of the cationic dye, disperse dye, and selenium dye was changed as shown in Table 5. The results are shown in Table 5.

[比較例1]
実施例1と同様にして得られた未染色織物を用い、表2に示した染浴で常温から130℃に昇温して60分間染色し、次いで、新たに表1の染浴で同様に常温から昇温し、120℃で60分間染色し、次いで、新たに表3の染浴で同様に常温から昇温し、60℃で60分染色した。それ以外は、実施例1と同様にして染色布帛を得た。結果を表5に示す。
[Comparative Example 1]
Using the undyed fabric obtained in the same manner as in Example 1, the dyeing bath shown in Table 2 was heated from room temperature to 130 ° C. and dyed for 60 minutes. The temperature was raised from normal temperature and dyed at 120 ° C. for 60 minutes, and then the temperature was raised from normal temperature in the same manner as in Table 3 and dyed at 60 ° C. for 60 minutes. Otherwise, a dyed fabric was obtained in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 5.

[比較例2]
実施例1と同様にして得られた未染色織物を用い、表2に示した染浴で、常温から昇温して130℃で60分間染色し、次いで実施例1と同様にして染色布帛を得た。結果を表5に示す。
[Comparative Example 2]
Using the undyed fabric obtained in the same manner as in Example 1, using a dyeing bath shown in Table 2, the temperature was raised from room temperature and dyed at 130 ° C. for 60 minutes, and then the dyed fabric was treated in the same manner as in Example 1. Obtained. The results are shown in Table 5.

[比較例3]
実施例1と同様にして得られた未染色織物を用い、表3に示した染浴で、常温から60℃に昇温して60分間染色し、次いで実施例1と同様にして染色布帛を得た。結果を表5に示す。
[Comparative Example 3]
Using an undyed fabric obtained in the same manner as in Example 1, using a dyeing bath shown in Table 3, the temperature was raised from room temperature to 60 ° C. and dyed for 60 minutes, and then the dyed fabric was treated in the same manner as in Example 1. Obtained. The results are shown in Table 5.

[比較例4]
実施例1と同様にして得られた未染色織物を用い、表1に示した染浴で、常温から120℃に昇温して60分間染色し、次いで実施例1と同様にして染色布帛を得た。結果を表5に示す。
[Comparative Example 4]
Using an undyed fabric obtained in the same manner as in Example 1, using a dyeing bath shown in Table 1, the temperature was raised from room temperature to 120 ° C. and dyed for 60 minutes, and then the dyed fabric was treated in the same manner as in Example 1. Obtained. The results are shown in Table 5.

[比較例5]
スレン染料に代えて反応染料を用い、表4の染浴で同様に常温から昇温し、60℃で60分染色した以外は、実施例1と同様にして染色布帛を得た。結果を表5に示す。
[Comparative Example 5]
A dyed fabric was obtained in the same manner as in Example 1, except that the reactive dye was used instead of the selenium dye, and the temperature was similarly raised from room temperature in the dye bath shown in Table 4 and dyed at 60 ° C. for 60 minutes. The results are shown in Table 5.

Figure 2012219418
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本発明の染色布帛は、耐熱性、難燃性、耐炎性、強度に優れるアラミド繊維、形態保持性に優れるポリエステル繊維、涼感および形態保持性に優れるレーヨン繊維が、必要な色相に、染色堅牢性よく染色されており、各繊維の特性と審美性とを兼ね備えており、衣服素材などに適している。このため、該染色布帛は、消防士、飛行士、レースドライバー、電力会社もしくは化学会社の作業者など、火炎に曝される可能性のある作業に従事する人々が着用するのに適した耐炎性衣服などに幅広く適用することができる。また、本発明の染色方法によれば、アラミド繊維、ポリエステル繊維、レーヨン繊維を併用した布帛であっても、鮮明かつ必要な色彩に自在にしかも色ムラなく、かつ染色堅牢性よく染色することができ、産業上の利用価値が極めて高いものである。   The dyed fabric of the present invention is composed of an aramid fiber excellent in heat resistance, flame retardancy, flame resistance and strength, a polyester fiber excellent in shape retention, and a rayon fiber excellent in coolness and shape retention in a required hue and dyeing fastness. It is dyed well and combines the properties and aesthetics of each fiber, making it suitable for clothing materials. For this reason, the dyed fabric is suitable for being worn by people engaged in work that may be exposed to fire, such as firefighters, aviators, race drivers, workers of electric power companies or chemical companies. It can be widely applied to clothes. Further, according to the dyeing method of the present invention, even a fabric using aramid fibers, polyester fibers, and rayon fibers can be dyed vividly and freely in necessary colors without uneven color and with good dyeing fastness. It can be used and has very high industrial utility value.

Claims (8)

少なくともアラミド繊維、ポリエステル繊維、及び、レーヨン繊維からなる布帛であって、該布帛が、布帛に成形された後に染色されており、アラミド繊維がカチオン染料で染色され、ポリエステル繊維が分散染料で染色され、レーヨン繊維がスレン染料で染色されていることを特徴とするアラミド繊維を含む染色布帛。   A fabric comprising at least an aramid fiber, a polyester fiber, and a rayon fiber, the fabric being dyed after being formed into a fabric, the aramid fiber being dyed with a cationic dye, and the polyester fiber being dyed with a disperse dye A dyed fabric comprising aramid fibers, wherein rayon fibers are dyed with a selenium dye. アラミド繊維が、ポリメタフェニレンイソフタルアミドからなる繊維である請求項1記載のアラミド繊維を含む染色布帛。   The dyed fabric containing an aramid fiber according to claim 1, wherein the aramid fiber is a fiber made of polymetaphenylene isophthalamide. ポリエステル繊維が、難燃ポリエステル繊維である請求項1または2に記載のアラミド繊維を含む染色布帛。   The dyed fabric containing an aramid fiber according to claim 1 or 2, wherein the polyester fiber is a flame-retardant polyester fiber. 難燃ポリエステル繊維が、リン化合物との共重合ポリエステル繊維である請求項3に記載のアラミド繊維を含む染色布帛。   The dyed fabric containing an aramid fiber according to claim 3, wherein the flame-retardant polyester fiber is a polyester fiber copolymerized with a phosphorus compound. レーヨン繊維が、難燃レーヨン繊維である請求項1〜4のいずれか1項に記載のアラミド繊維を含む染色布帛。   The dyed fabric containing an aramid fiber according to any one of claims 1 to 4, wherein the rayon fiber is a flame retardant rayon fiber. ポリエステル繊維の含有量が、染色布帛全重量を基準として1〜20重量%である請求項1〜5のいずれかに記載のアラミド繊維を含む染色布帛。   The dyed fabric containing an aramid fiber according to any one of claims 1 to 5, wherein the content of the polyester fiber is 1 to 20% by weight based on the total weight of the dyed fabric. レーヨン繊維の含有量が、染色布帛全重量を基準として1〜30重量%である請求項1〜6のいずれか1項に記載のアラミド繊維を含む染色布帛。   The dyed fabric containing an aramid fiber according to any one of claims 1 to 6, wherein the rayon fiber content is 1 to 30% by weight based on the total weight of the dyed fabric. 少なくともアラミド繊維、ポリエステル繊維、及び、レーヨン繊維からなる布帛を、先ずカチオン染料により染色し、次いで分散染料により染色し、さらにスレン染料により染色することを特徴とする染色方法。   A dyeing method characterized in that a fabric comprising at least an aramid fiber, a polyester fiber, and a rayon fiber is first dyed with a cationic dye, then dyed with a disperse dye, and further dyed with a selenium dye.
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