JP2012219243A - Viscosity index improver for lubricating oil, and liquid lubricating oil composition - Google Patents
Viscosity index improver for lubricating oil, and liquid lubricating oil composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP2012219243A JP2012219243A JP2011089502A JP2011089502A JP2012219243A JP 2012219243 A JP2012219243 A JP 2012219243A JP 2011089502 A JP2011089502 A JP 2011089502A JP 2011089502 A JP2011089502 A JP 2011089502A JP 2012219243 A JP2012219243 A JP 2012219243A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lubricating oil
- isobutylene
- oil
- viscosity index
- liquid lubricating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Lubricants (AREA)
Abstract
Description
本発明は潤滑油組成物用の添加剤として有用な特性を有するイソブチレン系ブロック共重合体、及びそれらを含む液体潤滑油組成物に関するものである。 The present invention relates to isobutylene block copolymers having properties useful as additives for lubricating oil compositions, and liquid lubricating oil compositions containing them.
潤滑油の粘度は温度に伴って大きく変動する。一般に油類は、所定の低温側温度と所定の高温側温度における油の粘度により求められる、粘度指数によって識別される。所定の低温側温度および所定の高温側温度は何年にもわたって変動してきたが、常にＪＩＳ試験手順（ＪＩＳ Ｋ ２２８３）によって定められている。現在では、試験で指定される低温側温度は４０℃であり高温側温度は１００℃である。１００℃における動粘度が同じである２種類のエンジン潤滑油では、４０℃における動粘度の低い方が高い粘度指数を有する。油の粘度指数が高いほど、４０℃〜１００℃の間の温度での動粘度の変化が小さいことを示す。粘度が高すぎると摩擦力の増大から機械効率が低下し、逆に粘度が低すぎると油膜破断による焼き付きが起こる。つまり潤滑油は幅広い温度で適切な粘度範囲にあることが好ましく、粘度指数が高いほど幅広い温度での使用に適しているといえる。一般に、エンジンオイルに添加される粘度指数向上剤は、粘度指数とともに動粘度も増加させる。粘度指数向上剤には熱・酸化安定性、せん断安定性が求められる。 The viscosity of the lubricating oil varies greatly with temperature. In general, oils are identified by a viscosity index determined by the oil viscosity at a predetermined low temperature and a predetermined high temperature. The predetermined low temperature and the predetermined high temperature have fluctuated over the years, but are always defined by the JIS test procedure (JIS K 2283). Currently, the low temperature specified in the test is 40 ° C. and the high temperature is 100 ° C. In two types of engine lubricating oils having the same kinematic viscosity at 100 ° C., the lower kinematic viscosity at 40 ° C. has a higher viscosity index. A higher oil viscosity index indicates a smaller change in kinematic viscosity at temperatures between 40 ° C and 100 ° C. If the viscosity is too high, the mechanical efficiency decreases due to an increase in frictional force. Conversely, if the viscosity is too low, seizure occurs due to oil film breakage. That is, the lubricating oil is preferably in an appropriate viscosity range at a wide range of temperatures, and it can be said that the higher the viscosity index, the more suitable for use at a wide range of temperatures. Generally, viscosity index improvers added to engine oil increase kinematic viscosity as well as viscosity index. Viscosity index improvers are required to have thermal / oxidative stability and shear stability.
粘度指数向上剤には、特許文献１、２、３に記載されているようにポリイソブチレンが用いられているが、潤滑油の性能向上のためにはさらなる粘度指数の向上が求められている。 As the viscosity index improver, polyisobutylene is used as described in Patent Documents 1, 2, and 3. However, in order to improve the performance of the lubricating oil, further improvement of the viscosity index is required.
本発明の目的は、潤滑油の粘度指数を向上させる改質剤と粘度指数の高い潤滑油に関する。 The object of the present invention relates to a modifier for improving the viscosity index of a lubricating oil and a lubricating oil having a high viscosity index.
すなわち本発明は（Ａ）基油及び添加物を含有する液体潤滑油１００重量部と、（Ｂ）（ａ）芳香族ビニル系化合物を主体とする重合体ブロックと（ｂ）イソブチレンを主体とする重合体ブロックとを含有するイソブチレン系ブロック共重合体０．０１〜２０重量部よりなる液体潤滑油組成物に関する。 That is, the present invention comprises (A) 100 parts by weight of a liquid lubricating oil containing a base oil and additives, (B) (a) a polymer block mainly composed of an aromatic vinyl compound, and (b) mainly composed of isobutylene. The present invention relates to a liquid lubricating oil composition comprising 0.01 to 20 parts by weight of an isobutylene block copolymer containing a polymer block.
好ましい実施態様としては、（Ｂ）イソブチレン系ブロック共重合体が（ａ）芳香族ビニル系化合物を主体とする重合体ブロックを１０〜４５重量％含む液体潤滑油組成物に関する。 A preferred embodiment relates to a liquid lubricating oil composition in which (B) an isobutylene block copolymer comprises (a) 10 to 45% by weight of a polymer block mainly composed of an aromatic vinyl compound.
好ましい実施態様としては、（Ｂ）イソブチレン系ブロック共重合体の数平均分子量が１万から３０万である液体潤滑油組成物に関する。 A preferred embodiment relates to a liquid lubricating oil composition in which (B) the isobutylene block copolymer has a number average molecular weight of 10,000 to 300,000.
好ましい実施態様としては、液体潤滑油組成物からなるエンジン油、作動油、ギヤー油及び一般機械油に関する。 Preferred embodiments relate to engine oils, hydraulic oils, gear oils and general machine oils composed of a liquid lubricating oil composition.
本発明は優れた粘度指数をもつ潤滑油を提供することができる。 The present invention can provide a lubricating oil having an excellent viscosity index.
本発明に用いる（Ａ）液体潤滑油には、基油及び添加剤を含む。
（Ａ）液体潤滑油中の基油としては、例えば植物油、鉱物油、合成油が挙げられる。植物油としては、パーム油、大豆油、なたね油などが例示でき、鉱物油としてはパラフィン系オイル、ナフテン系オイルなどが例示でき、合成油としてはポリアルファオレフィン、ポリブテン、ポリアルキルベンゼン、ポリリン酸エステル、ポリシロキサンが例示できる。これらはそれぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
The (A) liquid lubricating oil used in the present invention contains a base oil and additives.
(A) As base oil in liquid lubricating oil, vegetable oil, mineral oil, and synthetic oil are mentioned, for example. Examples of vegetable oils include palm oil, soybean oil, rapeseed oil, etc., examples of mineral oils include paraffinic oil and naphthenic oil, and synthetic oils include polyalphaolefin, polybutene, polyalkylbenzene, polyphosphate ester, polyphosphate. Siloxane can be exemplified. These can be used alone or in combination of two or more.
本発明の潤滑油混合用組成物は、潤滑油の製造時に潤滑油に混合することもできるし、添加剤として製品化し、この添加剤を別途製品化されている潤滑油に混合することもできる。 The composition for mixing lubricating oil of the present invention can be mixed with the lubricating oil at the time of production of the lubricating oil, or it can be commercialized as an additive, and this additive can be mixed with the lubricating oil that has been commercialized separately. .
（Ａ）液体潤滑油中の添加剤としては、例えば、清浄分散剤、酸化防止剤、流動点降下剤、油性剤、防錆剤、熱安定剤、せん断安定剤、掃気剤、摩耗防止剤などが挙げられる。 (A) Examples of additives in liquid lubricating oil include detergent dispersants, antioxidants, pour point depressants, oil agents, rust inhibitors, thermal stabilizers, shear stabilizers, scavengers, antiwear agents, etc. Is mentioned.
本発明における（Ｂ）イソブチレン系ブロック共重合体とは（ａ）芳香族ビニル系化合物を主体とする重合体ブロックおよび（ｂ）イソブチレンを主体とする重合体ブロックからなるブロック共重合体である。芳香族ビニル系化合物としては、スチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、２，６−ジメチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、α−メチル−ｏ−メチルスチレン、α−メチル−ｍ−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン、β−メチル−ｏ−メチルスチレン、β−メチル−ｍ−メチルスチレン、β−メチル−ｐ−メチルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、α−メチル−２，６−ジメチルスチレン、α−メチル−２，４−ジメチルスチレン、β−メチル−２，６−ジメチルスチレン、β−メチル−２，４−ジメチルスチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−クロロスチレン、２，６−ジクロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン、α−クロロ−ｏ−クロロスチレン、α−クロロ−ｍ−クロロスチレン、α−クロロ−ｐ−クロロスチレン、β−クロロ−ｏ−クロロスチレン、β−クロロ−ｍ−クロロスチレン、β−クロロ−ｐ−クロロスチレン、２，４，６−トリクロロスチレン、α−クロロ−２，６−ジクロロスチレン、α−クロロ−２，４−ジクロロスチレン、β−クロロ−２，６−ジクロロスチレン、β−クロロ−２，４−ジクロロスチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−メトキシスチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−クロロメチルスチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−ブロモメチルスチレン、シリル基で置換されたスチレン誘導体、インデン、ビニルナフタレン等が挙げられる。これらの中でも、工業的な入手性やガラス転移温度の点から、スチレン、α−メチルスチレン、および、これらの混合物が好ましく、特にスチレンが好ましい。 The (B) isobutylene block copolymer in the present invention is a block copolymer comprising (a) a polymer block mainly composed of an aromatic vinyl compound and (b) a polymer block mainly composed of isobutylene. Aromatic vinyl compounds include styrene, o-, m- or p-methylstyrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, 2,6-dimethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, α-methyl-o. -Methylstyrene, α-methyl-m-methylstyrene, α-methyl-p-methylstyrene, β-methyl-o-methylstyrene, β-methyl-m-methylstyrene, β-methyl-p-methylstyrene, 2 , 4,6-trimethylstyrene, α-methyl-2,6-dimethylstyrene, α-methyl-2,4-dimethylstyrene, β-methyl-2,6-dimethylstyrene, β-methyl-2,4-dimethyl Styrene, o-, m- or p-chlorostyrene, 2,6-dichlorostyrene, 2,4-dichlorostyrene, α-chloro-o-chlorostyrene, α-chloro-m- Chlorostyrene, α-chloro-p-chlorostyrene, β-chloro-o-chlorostyrene, β-chloro-m-chlorostyrene, β-chloro-p-chlorostyrene, 2,4,6-trichlorostyrene, α- Chloro-2,6-dichlorostyrene, α-chloro-2,4-dichlorostyrene, β-chloro-2,6-dichlorostyrene, β-chloro-2,4-dichlorostyrene, o-, m- or p- t-butylstyrene, o-, m- or p-methoxystyrene, o-, m- or p-chloromethylstyrene, o-, m- or p-bromomethylstyrene, styrene derivatives substituted with silyl groups, indene And vinyl naphthalene. Among these, styrene, α-methylstyrene, and a mixture thereof are preferable from the viewpoint of industrial availability and glass transition temperature, and styrene is particularly preferable.
（ａ）芳香族ビニル系化合物を主成分とする重合体ブロックは、芳香族ビニル系化合物に由来するユニットが６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上から構成される重合体ブロックである。 (A) The polymer block which has an aromatic vinyl type compound as a main component is a polymer block in which a unit derived from an aromatic vinyl type compound is composed of 60% by weight or more, preferably 80% by weight or more.
（ｂ）イソブチレンを主成分とする重合体ブロックは、イソブチレンに由来するユニットが６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上から構成される重合体ブロックである。 (B) The polymer block containing isobutylene as a main component is a polymer block composed of 60% by weight or more, preferably 80% by weight or more of units derived from isobutylene.
いずれの重合体ブロックも、共重合成分として、相互の単量体を使用することができるほか、その他のカチオン重合可能な単量体成分を使用することができる。このような単量体成分としては、脂肪族オレフィン類、ジエン類、ビニルエーテル類、シラン類、ビニルカルバゾール、β−ピネン、アセナフチレン等の単量体が例示できる。これらはそれぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。 Any of the polymer blocks can use mutual monomers as copolymerization components, and other monomer components capable of cationic polymerization. Examples of such a monomer component include monomers such as aliphatic olefins, dienes, vinyl ethers, silanes, vinyl carbazole, β-pinene, and acenaphthylene. These can be used alone or in combination of two or more.
脂肪族オレフィン系単量体としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、ペンテン、ヘキセン、シクロヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、ビニルシクロヘキサン、オクテン、ノルボルネン等が挙げられる。 Aliphatic olefin monomers include ethylene, propylene, 1-butene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, pentene, hexene, cyclohexene, 4-methyl-1-pentene, vinylcyclohexane Octene, norbornene and the like.
ジエン系単量体としては、ブタジエン、イソプレン、ヘキサジエン、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、ジビニルベンゼン、エチリデンノルボルネン等が挙げられる。 Examples of the diene monomer include butadiene, isoprene, hexadiene, cyclopentadiene, cyclohexadiene, dicyclopentadiene, divinylbenzene, and ethylidene norbornene.
ビニルエーテル系単量体としては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、（ｎ−、イソ）プロピルビニルエーテル、（ｎ−、ｓｅｃ−、ｔｅｒｔ−、イソ）ブチルビニルエーテル、メチルプロペニルエーテル、エチルプロペニルエーテル等が挙げられる。 Examples of the vinyl ether monomer include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, (n-, iso) propyl vinyl ether, (n-, sec-, tert-, iso) butyl vinyl ether, methyl propenyl ether, ethyl propenyl ether and the like.
シラン化合物としては、ビニルトリクロロシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルトリメチルシラン、ジビニルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジメチルシラン、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、トリビニルメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。 Examples of the silane compound include vinyltrichlorosilane, vinylmethyldichlorosilane, vinyldimethylchlorosilane, vinyldimethylmethoxysilane, vinyltrimethylsilane, divinyldichlorosilane, divinyldimethoxysilane, divinyldimethylsilane, 1,3-divinyl-1,1,3. , 3-tetramethyldisiloxane, trivinylmethylsilane, γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane, and the like.
本発明の成分（Ｂ）の構造は、（ａ）芳香族ビニル系ブロックと（ｂ）イソブチレン系ブロックが（ａ）−（ｂ）−（ａ）のように連なったトリブロック体、（ａ）−（ｂ）のようなジブロック体、（ｂ）ブロックを中心とした星形ブロック共重合体、（ａ）ブロックを中心とした星状ブロック共重合体などが粘度指数向上効果の観点から好ましい。 The structure of component (B) of the present invention is a triblock structure in which (a) an aromatic vinyl block and (b) an isobutylene block are linked as in (a)-(b)-(a), (a) -A diblock body such as (b), a star block copolymer centered on the block (b), a star block copolymer centered on the block (a), etc. are preferred from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index. .
（ａ）芳香族ビニル系重合体ブロックと（ｂ）イソブチレン系重合体ブロックの割合に関しては、特に制限はないが、基油への溶解性の点から、成分（Ｂ）における（ａ）芳香族ビニル系重合体ブロックの含有量が１０〜４５重量％以上であることが好ましく、１０〜３０重量％であることがさらに好ましい。 Although there is no restriction | limiting in particular regarding the ratio of (a) aromatic vinyl polymer block and (b) isobutylene polymer block, From the point of solubility to base oil, (a) aromatic in component (B) The content of the vinyl polymer block is preferably 10 to 45% by weight or more, and more preferably 10 to 30% by weight.
また成分（Ｂ）の分子量は特に制限はないが、溶解性、せん断安定性等の面から、ＧＰＣ測定による数平均分子量で１万〜３０万であることが好ましく、３万〜１５万であることが特に好ましい。数平均分子量が１万よりも低い場合には粘度指数改良効果が十分に発現されない傾向があり、一方３０万を超える場合には基油への溶解性が悪化する傾向がある。さらには品質安定性の観点からイソブチレン系ブロック共重合体の重量平均分子量／数平均分子量が１．４以下であることが好ましい。 The molecular weight of component (B) is not particularly limited, but is preferably 10,000 to 300,000 in terms of number average molecular weight by GPC measurement from the viewpoint of solubility, shear stability, etc., and is 30,000 to 150,000. It is particularly preferred. When the number average molecular weight is lower than 10,000, the viscosity index improving effect tends not to be sufficiently exhibited, whereas when it exceeds 300,000, the solubility in the base oil tends to deteriorate. Furthermore, the weight average molecular weight / number average molecular weight of the isobutylene block copolymer is preferably 1.4 or less from the viewpoint of quality stability.
成分（Ｂ）の製造方法については特に制限はないが、例えば、下記一般式（Ｉ）で表される化合物の存在下に、単量体成分を重合させることにより得られる。
（ＣＲ１Ｒ２Ｘ）ｎＲ３ （Ｉ）
［式中Ｘはハロゲン原子、炭素数１〜６のアルコキシ基またはアシロキシ基から選ばれる置換基、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ水素原子または炭素数１〜６の１価炭化水素基でＲ１、Ｒ２は同一であっても異なっていても良く、Ｒ３は一価若しくは多価芳香族炭化水素基または一価若しくは多価脂肪族炭化水素基であり、ｎは１〜６の自然数を示す。］
上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物は開始剤となるものでルイス酸等の存在下炭素陽イオンを生成し、カチオン重合の開始点になると考えられる。本発明で用いられる一般式（Ｉ）の化合物の例としては、次のような化合物等が挙げられる。
Although there is no restriction | limiting in particular about the manufacturing method of a component (B), For example, it can obtain by polymerizing a monomer component in presence of the compound represented by the following general formula (I).
(CR 1 R 2 X) nR 3 (I)
[Wherein X is a halogen atom, a substituent selected from an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or an acyloxy group, R 1 and R 2 are each a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, R 1 , R 2 may be the same or different, R 3 is a monovalent or polyvalent aromatic hydrocarbon group or a monovalent or polyvalent aliphatic hydrocarbon group, and n represents a natural number of 1 to 6. . ]
The compound represented by the above general formula (I) serves as an initiator, and is considered to generate a carbon cation in the presence of a Lewis acid or the like and serve as a starting point for cationic polymerization. The following compounds etc. are mentioned as an example of the compound of general formula (I) used by this invention.
（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン［Ｃ６Ｈ５Ｃ（ＣＨ３）２Ｃｌ］、１，４−ビス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン［１，４−Ｃｌ（ＣＨ３）２ＣＣ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）２Ｃｌ］、１，３−ビス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン［１，３−Ｃｌ（ＣＨ３）２ＣＣ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）２Ｃｌ］、１，３，５−トリス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン［１，３，５−（ＣｌＣ（ＣＨ３）２）３Ｃ６Ｈ３］、１，３−ビス（１−クロル−１−メチルエチル）−５−（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンゼン［１，３−（Ｃ（ＣＨ３）２Ｃｌ）２-５−（Ｃ（ＣＨ３）３）Ｃ６Ｈ３］
これらの中でも特に好ましいのはビス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン［Ｃ６Ｈ４（Ｃ（ＣＨ３）２Ｃｌ）２］、トリス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン［（ＣｌＣ（ＣＨ３）２）３Ｃ６Ｈ３］である。［なおビス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼンは、ビス（α−クロロイソプロピル）ベンゼン、ビス（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼンあるいはジクミルクロライドとも呼ばれ、トリス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼンは、トリス（α−クロロイソプロピル）ベンゼン、トリス（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼンあるいはトリクミルクロライドとも呼ばれる］。
(1-Chloro-1-methylethyl) benzene [C 6 H 5 C (CH 3 ) 2 Cl], 1,4-bis (1-chloro-1-methylethyl) benzene [1,4-Cl (CH 3 ) 2 CC 6 H 4 C (CH 3 ) 2 Cl], 1,3-bis (1-chloro-1-methylethyl) benzene [1,3-Cl (CH 3 ) 2 CC 6 H 4 C (CH 3 ) 2 Cl], 1,3,5-tris (1-chloro-1-methylethyl) benzene [1,3,5- (ClC (CH 3 ) 2 ) 3 C 6 H 3 ], 1,3-bis (1-Chloro-1-methylethyl) -5- (tert-butyl) benzene [1,3- (C (CH 3 ) 2 Cl) 2 -5- (C (CH 3 ) 3 ) C 6 H 3 ]
Among these, bis (1-chloro-1-methylethyl) benzene [C 6 H 4 (C (CH 3 ) 2 Cl) 2 ], tris (1-chloro-1-methylethyl) benzene [( ClC (CH 3 ) 2 ) 3 C 6 H 3 ]. [Bis (1-chloro-1-methylethyl) benzene is also called bis (α-chloroisopropyl) benzene, bis (2-chloro-2-propyl) benzene or dicumyl chloride, and tris (1-chloro- 1-methylethyl) benzene is also referred to as tris (α-chloroisopropyl) benzene, tris (2-chloro-2-propyl) benzene, or tricumyl chloride.
成分（Ｂ）を製造する際には、さらにルイス酸触媒を共存させることもできる。このようなルイス酸としてはカチオン重合に使用できるものであれば良く、ＴｉＣｌ４、ＴｉＢｒ４、ＢＣｌ３、ＢＦ３、ＢＦ３・ＯＥｔ２、ＳｎＣｌ４、ＳｂＣｌ５、ＳｂＦ５、ＷＣｌ６、ＴａＣｌ５、ＶＣｌ５、ＦｅＣｌ３、ＺｎＢｒ２、ＡｌＣｌ３、ＡｌＢｒ３等の金属ハロゲン化物；Ｅｔ２ＡｌＣｌ、ＥｔＡｌＣｌ２等の有機金属ハロゲン化物を好適に使用することができる。中でも触媒としての能力、工業的な入手の容易さを考えた場合、ＴｉＣｌ４、ＢＣｌ３、ＳｎＣｌ４が好ましい。ルイス酸の使用量は、特に限定されないが、使用する単量体の重合特性あるいは重合濃度等を鑑みて設定することができる。通常は一般式（Ｉ）で表される化合物に対して０．１〜１００モル当量使用することができ、好ましくは１〜５０モル当量の範囲である。 When the component (B) is produced, a Lewis acid catalyst can be present together. Such Lewis acid may be any one that can be used for cationic polymerization. TiCl 4 , TiBr 4 , BCl 3 , BF 3 , BF 3 .OEt 2 , SnCl 4 , SbCl 5 , SbF 5 , WCl 6 , TaCl 5 , VCl 5 , FeCl 3 , ZnBr 2 , AlCl 3 , AlBr 3 and other metal halides; Et 2 AlCl, EtAlCl 2 and other organic metal halides can be suitably used. Of these, TiCl 4 , BCl 3 , and SnCl 4 are preferable in view of the ability as a catalyst and industrial availability. The amount of Lewis acid used is not particularly limited, but can be set in view of the polymerization characteristics or polymerization concentration of the monomer used. Usually, it is 0.1-100 mol equivalent with respect to the compound represented with general formula (I), Preferably it is the range of 1-50 mol equivalent.
成分（Ｂ）の製造に際しては、さらに必要に応じて電子供与体成分を共存させることもできる。この電子供与体成分は、カチオン重合に際して、成長炭素カチオンを安定化させる効果があるものと考えられており、電子供与体の添加によって、分子量分布の狭い、構造が制御された重合体を生成することができる。使用可能な電子供与体成分としては特に限定されないが、例えば、ピリジン類、アミン類、アミド類、スルホキシド類、エステル類、または金属原子に結合した酸素原子を有する金属化合物等を挙げることができる。 In the production of the component (B), an electron donor component can be allowed to coexist if necessary. This electron donor component is believed to have the effect of stabilizing the growth carbon cation during cationic polymerization, and the addition of an electron donor produces a polymer with a narrow molecular weight distribution and a controlled structure. be able to. The electron donor component that can be used is not particularly limited, and examples thereof include pyridines, amines, amides, sulfoxides, esters, and metal compounds having an oxygen atom bonded to a metal atom.
成分（Ｂ）の重合は必要に応じて有機溶媒中で行うことができ、有機溶媒としてはカチオン重合を本質的に阻害しなければ、特に制約なく使用することができる。具体的には、塩化メチル、ジクロロメタン、クロロホルム、塩化エチル、ジクロロエタン、ｎ−プロピルクロライド、ｎ−ブチルクロライド、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、ブチルベンゼン等のアルキルベンゼン類；エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の直鎖式脂肪族炭化水素類；２−メチルプロパン、２−メチルブタン、２，３，３−トリメチルペンタン、２，２，５−トリメチルヘキサン等の分岐式脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の環式脂肪族炭化水素類；石油留分を水添精製したパラフィン油等を挙げることができる。 The polymerization of the component (B) can be carried out in an organic solvent as necessary, and the organic solvent can be used without particular limitation as long as it does not substantially inhibit cationic polymerization. Specifically, halogenated hydrocarbons such as methyl chloride, dichloromethane, chloroform, ethyl chloride, dichloroethane, n-propyl chloride, n-butyl chloride, chlorobenzene; benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, propylbenzene, butylbenzene, etc. Alkylbenzenes; linear aliphatic hydrocarbons such as ethane, propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, nonane, decane; 2-methylpropane, 2-methylbutane, 2,3,3-trimethylpentane, 2 Branched aliphatic hydrocarbons such as 1,2,5-trimethylhexane; cycloaliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, methylcyclohexane and ethylcyclohexane; paraffin oil obtained by hydrorefining petroleum fractions, etc. .
これらの溶媒は、成分（Ｂ）を構成する単量体の重合特性及び生成する重合体の溶解性等のバランスを考慮して、それぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。 These solvents can be used alone or in combination of two or more in consideration of the balance of the polymerization characteristics of the monomer constituting the component (B) and the solubility of the polymer to be formed.
上記溶媒の使用量は、得られる重合体溶液の粘度や除熱の容易さを考慮して、重合体の濃度が１〜５０ｗｔ％、好ましくは５〜３５ｗｔ％となるように決定される。 The amount of the solvent used is determined so that the concentration of the polymer is 1 to 50 wt%, preferably 5 to 35 wt%, in consideration of the viscosity of the resulting polymer solution and the ease of heat removal.
実際の重合を行うに当たっては、各成分を冷却下例えば−１００℃以上０℃未満の温度で混合する。エネルギーコストと重合の安定性を釣り合わせるために、特に好ましい温度範囲は−３０℃〜−８０℃である。 In carrying out the actual polymerization, each component is mixed at a temperature of, for example, −100 ° C. or more and less than 0 ° C. under cooling. In order to balance the energy cost and the stability of polymerization, a particularly preferred temperature range is −30 ° C. to −80 ° C.
成分（Ｂ）の配合量は（Ａ）基油及び添加物を含有する液体潤滑油１００重量部に対して０．０１〜２０重量部が好ましく、０．１〜５重量部がさらに好ましい。０．０１重量部未満では、粘度指数改良効果が不充分となり、２０重量部を越えると、実用上の粘度が高くなりすぎるおそれがある。 Component (B) is preferably blended in an amount of 0.01 to 20 parts by weight, more preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the liquid lubricant (A) containing the base oil and additives. If it is less than 0.01 parts by weight, the effect of improving the viscosity index is insufficient, and if it exceeds 20 parts by weight, the practical viscosity may be too high.
本発明の成分（Ｂ）は、潤滑油に加えることによって、潤滑油の粘度指数特性を向上させることがきる。 By adding the component (B) of the present invention to the lubricating oil, the viscosity index characteristics of the lubricating oil can be improved.
潤滑油への成分（Ｂ）の添加方法は、潤滑油の製造時に潤滑油に混合することもできるし、添加剤として別途製品化されている潤滑油に混合することもできる。さらに、本発明の液体潤滑油組成物は、成分（Ｂ）以外の種々の添加剤成分などと共に潤滑油に混合することができる。 The method for adding the component (B) to the lubricating oil can be mixed with the lubricating oil during the production of the lubricating oil, or can be mixed with a lubricating oil that has been commercialized as an additive. Furthermore, the liquid lubricating oil composition of the present invention can be mixed with lubricating oil together with various additive components other than the component (B).
本発明の潤滑油は自動車用のエンジン油、ミッション油、ギヤ油に加え、船舶用のシリンダ油、システム油、工業用のタービン油、油圧作動油、冷凍機油に使用できる。 The lubricating oil of the present invention can be used for marine cylinder oil, system oil, industrial turbine oil, hydraulic hydraulic oil, and refrigerator oil, in addition to automobile engine oil, mission oil, and gear oil.
本発明の潤滑油組成物は、防食添加剤、酸化防止剤、洗浄剤、流動点降下剤、および１種類以上の別の粘度指数向上剤などの他の添加剤も含むことができる。 The lubricating oil composition of the present invention can also include other additives such as anticorrosive additives, antioxidants, detergents, pour point depressants, and one or more other viscosity index improvers.
ここから本発明の実施例を示すが、これらは単なる例示であり、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、以下の記載において、％および部は特に断らない限り、それぞれ重量％、重量部を表す。 Examples of the present invention will now be described, but these are merely examples, and the present invention is not limited thereto. In the following description, “%” and “part” respectively represent “% by weight” and “part by weight” unless otherwise specified.
（組成物の調製法と試験法）
成分（Ａ）基油と成分（Ｂ）イソブチレン系ブロック共重合体を入れたガラス製容器を１２０℃に設定したオイルバスに設置し加熱しながらマグネチックスターラーを用いて５時間撹拌後、成分（Ｂ）を溶解させ液体潤滑油組成物を得た。
(Preparation method and test method of composition)
A glass container containing component (A) base oil and component (B) isobutylene block copolymer is placed in an oil bath set at 120 ° C. and stirred for 5 hours using a magnetic stirrer while being heated. B) was dissolved to obtain a liquid lubricating oil composition.
(1) 粘度指数
ＪＩＳ−Ｋ２２８３に従って評価した。
(1) Viscosity index It evaluated according to JIS-K2283.
(2)分子量の測定
本実施例に示すブロック共重合体の分子量は、Ｗａｔｅｒｓ社製ＧＰＣシステム（カラム：昭和電工（株）製ＳｈｏｄｅｘＫ−８０４（ポリスチレンゲル）、移動相：クロロホルム）を用い測定し、数平均分子量はポリスチレン換算で表記した。
(2) Measurement of molecular weight The molecular weight of the block copolymer shown in this Example was measured using a Waters GPC system (column: Shodex K-804 (polystyrene gel) manufactured by Showa Denko KK, mobile phase: chloroform). The number average molecular weight is expressed in terms of polystyrene.
(3)動粘度
４０℃及び１００℃における動粘度をＪＩＳ Ｋ−２２８３に従い、キャノン−ウベローデ粘度計を用いて測定した。
(3) Kinematic viscosity The kinematic viscosity at 40 ° C and 100 ° C was measured using a Canon-Ubbelohde viscometer according to JIS K-2283.
（実施例および比較例で用いた原料）
成分（Ａ）の基油には、Ｄｕｒａｓｙｎ １７０ （ＩＮＥＯＳ Ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ社製）を用いた。
成分（Ｂ−１）： スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体 （製造例１）
成分（Ｂ−２）： スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体 （製造例２）
成分（Ｂ−３）： スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体 （製造例３）
成分（Ｂ−４）： スチレン−イソブチレンジブロック共重合体 （製造例４）
ＰＩＢ： ポリイソブチレン （Ｂａｓｆ社製 Ｏｐｐａｎｏｌ Ｂ１２）
(Raw materials used in Examples and Comparative Examples)
Durasyn 170 (manufactured by INEOS Oligomers) was used as the base oil of component (A).
Component (B-1): Styrene-isobutylene-styrene triblock copolymer (Production Example 1)
Component (B-2): Styrene-isobutylene-styrene triblock copolymer (Production Example 2)
Component (B-3): Styrene-isobutylene-styrene triblock copolymer (Production Example 3)
Component (B-4): Styrene-isobutylene diblock copolymer (Production Example 4)
PIB: Polyisobutylene (Ospanol B12 manufactured by Basf)
（製造例１）成分（Ｂ−１）の製造法
２Ｌのセパラブルフラスコの重合容器内を窒素置換したのち、注射器を用いてｎ−ヘキサン４５６．４ｍＬおよび塩化ブチル６５６．３ｍＬ（いずれもモレキュラーシーブスで乾燥したもの）を加え、重合容器を−７０℃のドライアイス／メタノールバス中につけて冷却した。イソブチレンモノマー２３２ｍＬ（２８７１ｍｍｏｌ）が入っている三方コック付耐圧ガラス製液化採取管にテフロン（登録商標）製の送液チューブを接続し、重合容器内にイソブチレンモノマーを窒素圧により送液した。ｐ−ジクミルクロライド０．６８７ｇ（３．０ｍｍｏｌ）およびα−ピコリン１．３０ｇ（１４ｍｍｏｌ）を加えた。次にさらに四塩化チタン８．６７ｍＬ（７９．１ｍｍｏｌ）を加えて重合を開始した。重合開始から２．５時間同じ温度で撹拌を行なったのち、重合溶液からサンプリング用として重合溶液約１ｍＬを抜き取った。続いて、あらかじめ−７０℃に冷却しておいたスチレンモノマー３８，９ｇ（３７３ｍｍｏｌ）、ｎ−ヘキサン１４．１ｍＬおよび塩化ブチル２０．４ｍＬの混合溶液を重合容器内に添加した。さらに２時間後大量の水を加えて反応を終了させた。
反応溶液を２回水洗し、溶媒を蒸発させ、得られた重合体を６０℃で２４時間真空乾燥することにより目的のブロック共重合体を得た。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により得られた重合体の分子量を測定した。ブロック共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）が９３０００であるブロック共重合体が得られた。
(Production Example 1) Production method of component (B-1) After the inside of a polymerization vessel of a 2 L separable flask was purged with nitrogen, 456.4 mL of n-hexane and 656.3 mL of butyl chloride (both molecular sieves were used) using a syringe. The polymerization vessel was placed in a -70 ° C dry ice / methanol bath and cooled. A liquid feeding tube made of Teflon (registered trademark) was connected to a liquefied collection tube made of pressure resistant glass with a three-way cock containing 232 mL (2871 mmol) of isobutylene monomer, and the isobutylene monomer was fed into the polymerization vessel by nitrogen pressure. 0.687 g (3.0 mmol) of p-dicumyl chloride and 1.30 g (14 mmol) of α-picoline were added. Next, 8.67 mL (79.1 mmol) of titanium tetrachloride was further added to initiate polymerization. After stirring at the same temperature for 2.5 hours from the start of polymerization, about 1 mL of the polymerization solution was extracted from the polymerization solution for sampling. Subsequently, a mixed solution of 38,9 g (373 mmol) of styrene monomer, 14.1 mL of n-hexane and 20.4 mL of butyl chloride, which had been cooled to −70 ° C. in advance, was added to the polymerization vessel. After 2 hours, a large amount of water was added to terminate the reaction.
The reaction solution was washed twice with water, the solvent was evaporated, and the resulting polymer was vacuum-dried at 60 ° C. for 24 hours to obtain the desired block copolymer. The molecular weight of the polymer obtained by the gel permeation chromatography (GPC) method was measured. A block copolymer having a number average molecular weight (Mn) of 93,000 was obtained.
（製造例２）成分（Ｂ−２）の製造法
２Ｌのセパラブルフラスコの重合容器内を窒素置換したのち、注射器を用いてｎ−ヘキサン４５６．４ｍＬおよび塩化ブチル６５６．３ｍＬ（いずれもモレキュラーシーブスで乾燥したもの）を加え、重合容器を−７０℃のドライアイス／メタノールバス中につけて冷却した。イソブチレンモノマー１５１ｍＬ（１８６６ｍｍｏｌ）が入っている三方コック付耐圧ガラス製液化採取管にテフロン（登録商標）製の送液チューブを接続し、重合容器内にイソブチレンモノマーを窒素圧により送液した。ｐ−ジクミルクロライド０．６８７ｇ（３．０ｍｍｏｌ）およびα−ピコリン１．３０ｇ（１４ｍｍｏｌ）を加えた。次にさらに四塩化チタン８．６７ｍＬ（７９．１ｍｍｏｌ）を加えて重合を開始した。重合開始から２．５時間同じ温度で撹拌を行なったのち、重合溶液からサンプリング用として重合溶液約１ｍＬを抜き取った。続いて、あらかじめ−７０℃に冷却しておいたスチレンモノマー５０．６ｇ（４８６ｍｍｏｌ）、ｎ−ヘキサン１４．１ｍＬおよび塩化ブチル２０．４ｍＬの混合溶液を重合容器内に添加した。さらに２時間後大量の水を加えて反応を終了させた。
反応溶液を２回水洗し、溶媒を蒸発させ、得られた重合体を６０℃で２４時間真空乾燥することにより目的のブロック共重合体を得た。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により得られた重合体の分子量を測定した。ブロック共重合体のＭｎが５９０００であるブロック共重合体が得られた。
(Production Example 2) Production method of component (B-2) After the inside of a polymerization vessel of a 2 L separable flask was purged with nitrogen, 456.4 mL of n-hexane and 656.3 mL of butyl chloride (both molecular sieves were used) using a syringe. The polymerization vessel was placed in a -70 ° C dry ice / methanol bath and cooled. A Teflon (registered trademark) feeding tube was connected to a pressure-resistant glass-made liquefied collection tube with a three-way cock containing 151 mL (1866 mmol) of isobutylene monomer, and the isobutylene monomer was fed into the polymerization vessel by nitrogen pressure. 0.687 g (3.0 mmol) of p-dicumyl chloride and 1.30 g (14 mmol) of α-picoline were added. Next, 8.67 mL (79.1 mmol) of titanium tetrachloride was further added to initiate polymerization. After stirring at the same temperature for 2.5 hours from the start of polymerization, about 1 mL of the polymerization solution was extracted from the polymerization solution for sampling. Subsequently, a mixed solution of 50.6 g (486 mmol) of styrene monomer, 14.1 mL of n-hexane and 20.4 mL of butyl chloride, which had been cooled to −70 ° C. in advance, was added to the polymerization vessel. After 2 hours, a large amount of water was added to terminate the reaction.
The reaction solution was washed twice with water, the solvent was evaporated, and the resulting polymer was vacuum-dried at 60 ° C. for 24 hours to obtain the desired block copolymer. The molecular weight of the polymer obtained by the gel permeation chromatography (GPC) method was measured. A block copolymer having a Mn of 59000 in the block copolymer was obtained.
（製造例３）成分（Ｂ−３）の製造法
２Ｌのセパラブルフラスコの重合容器内を窒素置換したのち、注射器を用いてｎ−ヘキサン４５６．４ｍＬおよび塩化ブチル６５６．３ｍＬ（いずれもモレキュラーシーブスで乾燥したもの）を加え、重合容器を−７０℃のドライアイス／メタノールバス中につけて冷却した。イソブチレンモノマー１５１ｍＬ（１８６６ｍｍｏｌ）が入っている三方コック付耐圧ガラス製液化採取管にテフロン（登録商標）製の送液チューブを接続し、重合容器内にイソブチレンモノマーを窒素圧により送液した。ｐ−ジクミルクロライド０．６８７ｇ（３．０ｍｍｏｌ）およびα−ピコリン１．３０ｇ（１４ｍｍｏｌ）を加えた。次にさらに四塩化チタン８．６７ｍＬ（７９．１ｍｍｏｌ）を加えて重合を開始した。重合開始から２．５時間同じ温度で撹拌を行なったのち、重合溶液からサンプリング用として重合溶液約１ｍＬを抜き取った。続いて、あらかじめ−７０℃に冷却しておいたスチレンモノマー３８．８ｇ（３７３ｍｍｏｌ）、ｎ−ヘキサン１４．１ｍＬおよび塩化ブチル２０．４ｍＬの混合溶液を重合容器内に添加した。さらに２時間後大量の水を加えて反応を終了させた。
反応溶液を２回水洗し、溶媒を蒸発させ、得られた重合体を６０℃で２４時間真空乾燥することにより目的のブロック共重合体を得た。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により得られた重合体の分子量を測定した。ブロック共重合体のＭｎが５５０００であるブロック共重合体が得られた。
(Production Example 3) Production Method of Component (B-3) After the inside of a polymerization vessel of a 2 L separable flask was purged with nitrogen, 456.4 mL of n-hexane and 656.3 mL of butyl chloride (both molecular sieves were used) using a syringe. The polymerization vessel was placed in a -70 ° C dry ice / methanol bath and cooled. A Teflon (registered trademark) feeding tube was connected to a pressure-resistant glass-made liquefied collection tube with a three-way cock containing 151 mL (1866 mmol) of isobutylene monomer, and the isobutylene monomer was fed into the polymerization vessel by nitrogen pressure. 0.687 g (3.0 mmol) of p-dicumyl chloride and 1.30 g (14 mmol) of α-picoline were added. Next, 8.67 mL (79.1 mmol) of titanium tetrachloride was further added to initiate polymerization. After stirring at the same temperature for 2.5 hours from the start of polymerization, about 1 mL of the polymerization solution was extracted from the polymerization solution for sampling. Subsequently, a mixed solution of 38.8 g (373 mmol) of styrene monomer, 14.1 mL of n-hexane and 20.4 mL of butyl chloride, which had been cooled to −70 ° C. in advance, was added to the polymerization vessel. After 2 hours, a large amount of water was added to terminate the reaction.
The reaction solution was washed twice with water, the solvent was evaporated, and the resulting polymer was vacuum-dried at 60 ° C. for 24 hours to obtain the desired block copolymer. The molecular weight of the polymer obtained by the gel permeation chromatography (GPC) method was measured. A block copolymer having a Mn of 55,000 was obtained.
（製造例４）成分（Ｂ−４）の製造法
２Ｌのセパラブルフラスコの重合容器内を窒素置換したのち、注射器を用いてｎ−ヘキサン４５６．４ｍＬおよび塩化ブチル６５６．３ｍＬ（いずれもモレキュラーシーブスで乾燥したもの）を加え、重合容器を−７０℃のドライアイス／メタノールバス中につけて冷却した。イソブチレンモノマー１１６ｍＬ（１４３５ｍｍｏｌ）が入っている三方コック付耐圧ガラス製液化採取管にテフロン（登録商標）製の送液チューブを接続し、重合容器内にイソブチレンモノマーを窒素圧により送液した。クミルクロライド０．４５ｇ（３．０ｍｍｏｌ）およびα−ピコリン１．３０ｇ（１４ｍｍｏｌ）を加えた。次にさらに四５５塩化チタン８．６７ｍＬ（７９．１ｍｍｏｌ）を加えて重合を開始した。重合開始から２．５時間同じ温度で撹拌を行なったのち、重合溶液からサンプリング用として重合溶液約１ｍＬを抜き取った。続いて、あらかじめ−７０℃に冷却しておいたスチレンモノマー２５．０ｇ（２４０ｍｍｏｌ）、ｎ−ヘキサン１４．１ｍＬおよび塩化ブチル２０．４ｍＬの混合溶液を重合容器内に添加した。さらに２時間後大量の水を加えて反応を終了させた。
反応溶液を２回水洗し、溶媒を蒸発させ、得られた重合体を６０℃で２４時間真空乾燥することにより目的のブロック共重合体を得た。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により得られた重合体の分子量を測定した。ブロック共重合体のＭｎが３５０００であるブロック共重合体が得られた。
(Production Example 4) Production Method of Component (B-4) After the inside of a polymerization vessel of a 2 L separable flask was replaced with nitrogen, 456.4 mL of n-hexane and 656.3 mL of butyl chloride (both molecular sieves were used) using a syringe. The polymerization vessel was placed in a -70 ° C dry ice / methanol bath and cooled. A Teflon (registered trademark) feeding tube was connected to a pressure-resistant glass-made liquefied collection tube with a three-way cock containing 116 mL (1435 mmol) of isobutylene monomer, and the isobutylene monomer was fed into the polymerization vessel by nitrogen pressure. 0.45 g (3.0 mmol) of cumyl chloride and 1.30 g (14 mmol) of α-picoline were added. Next, 8.67 mL (79.1 mmol) of 455 titanium chloride was further added to initiate polymerization. After stirring at the same temperature for 2.5 hours from the start of polymerization, about 1 mL of the polymerization solution was extracted from the polymerization solution for sampling. Subsequently, a mixed solution of 25.0 g (240 mmol) of styrene monomer, 14.1 mL of n-hexane and 20.4 mL of butyl chloride, which had been cooled to −70 ° C. in advance, was added to the polymerization vessel. After 2 hours, a large amount of water was added to terminate the reaction.
The reaction solution was washed twice with water, the solvent was evaporated, and the resulting polymer was vacuum-dried at 60 ° C. for 24 hours to obtain the desired block copolymer. The molecular weight of the polymer obtained by the gel permeation chromatography (GPC) method was measured. A block copolymer having a Mn of 35,000 was obtained.
（実施例１〜４）
成分（Ａ）、（Ｂ）を表１に示す割合で配合し液体潤滑油組成物を得た。配合組成及び特性値の測定結果を表１に示す。
(Examples 1-4)
Components (A) and (B) were blended in the proportions shown in Table 1 to obtain a liquid lubricating oil composition. Table 1 shows the measurement results of the composition and characteristic values.
（比較例１〜２）
成分（Ａ）、およびＰＩＢを表１に示す割合で配合し液体潤滑油組成物を得た。配合組成及び特性値の測定結果を表１に示す。
(Comparative Examples 1-2)
Ingredient (A) and PIB were blended in the proportions shown in Table 1 to obtain a liquid lubricating oil composition. Table 1 shows the measurement results of the composition and characteristic values.
実施例１〜４は成分（Ｂ）を含まない比較例１に対して粘度指数が向上している。また実施例はポリイソブチレンを含む比較例２よりも粘度指数が高いことから本発明の液体潤滑油組成物は粘度指数に優れることが分かる。
In Examples 1 to 4, the viscosity index is improved as compared with Comparative Example 1 which does not contain the component (B). Moreover, since an Example has a viscosity index higher than the comparative example 2 containing a polyisobutylene, it turns out that the liquid lubricating oil composition of this invention is excellent in a viscosity index.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011089502A JP2012219243A (en) | 2011-04-13 | 2011-04-13 | Viscosity index improver for lubricating oil, and liquid lubricating oil composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011089502A JP2012219243A (en) | 2011-04-13 | 2011-04-13 | Viscosity index improver for lubricating oil, and liquid lubricating oil composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2012219243A true JP2012219243A (en) | 2012-11-12 |
Family
ID=47271106
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2011089502A Withdrawn JP2012219243A (en) | 2011-04-13 | 2011-04-13 | Viscosity index improver for lubricating oil, and liquid lubricating oil composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2012219243A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014517865A (en) * | 2011-05-24 | 2014-07-24 | ザ ルブリゾル コーポレイション | Lubricating composition comprising a poly (isobutylene) / poly (vinyl aromatic) block copolymer |
| CN114349918A (en) * | 2022-01-25 | 2022-04-15 | 西北工业大学 | Fluoropolymer modified Ti3C2TxMXene lubricating oil additive and preparation method and application thereof |
-
2011
- 2011-04-13 JP JP2011089502A patent/JP2012219243A/en not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014517865A (en) * | 2011-05-24 | 2014-07-24 | ザ ルブリゾル コーポレイション | Lubricating composition comprising a poly (isobutylene) / poly (vinyl aromatic) block copolymer |
| CN114349918A (en) * | 2022-01-25 | 2022-04-15 | 西北工业大学 | Fluoropolymer modified Ti3C2TxMXene lubricating oil additive and preparation method and application thereof |
| CN114349918B (en) * | 2022-01-25 | 2023-04-14 | 西北工业大学 | Fluoropolymer modified Ti 3 C 2 T x MXene lubricating oil additive and preparation method and application thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1262498B1 (en) | Olefin block copolymer, viscosity index improver for lubricating oils and lubricating oil composition | |
| WO2006028169A1 (en) | Viscosity modifier for lubricating oils, additive composition for lubricating oils, and lubricating oil compositions | |
| US20040121922A1 (en) | Olefin block copolymer, viscosity index improver for lubricating oils and lubricating oil composition | |
| JP5498588B2 (en) | Copolymers, compositions thereof and methods for their production | |
| CA2666807C (en) | Copolymer, lubricating oil viscosity modifier, and lubricating oil composition | |
| JP6439031B2 (en) | 4-methyl-1-pentene copolymer composition | |
| KR20000071607A (en) | ETHYLENE/α-OLEFIN COPOLYMER, METHOD FOR PRODUCING THE SAME, AND USE THEREOF | |
| JP4634300B2 (en) | Lubricating oil composition and lubricating oil for internal combustion engine | |
| JPS6322897A (en) | Liquid polymer composition and use thereof | |
| WO2010027454A1 (en) | Enhancement of low temperature performance of group iii base stocks by blending with hvi-pao | |
| JP2005023320A (en) | Viscosity index improver for lubricating oil composition | |
| JP2012219243A (en) | Viscosity index improver for lubricating oil, and liquid lubricating oil composition | |
| JP6757253B2 (en) | Lubricating oil viscosity modifiers, lubricating oil additive compositions, and lubricating oil compositions | |
| JP5667421B2 (en) | Isobutylene polymer and method for producing the same | |
| FI62334C (en) | SMOERJMEDELSTILLSATS | |
| JP6400829B2 (en) | Alkyl-capped oil-soluble polymer viscosity index improver additive for base oils in industrial lubricant applications | |
| JP4620966B2 (en) | Drive system lubricating oil composition | |
| FI93369C (en) | Process for the oligomerization of C4 olefins with linear alpha-olefins | |
| JPWO2007094258A1 (en) | Method for producing isobutylene block copolymer | |
| JP2929337B2 (en) | Fluid for traction drive | |
| JP4382401B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| KR20210139401A (en) | Lubricating oil composition and method for preparing same | |
| JP2015127403A (en) | Viscosity index improver and lubricant composition | |
| JP2004175953A (en) | Polyisobutylene-polyolefin copolymer and manufacturing method therefor | |
| JPWO2007046344A1 (en) | Method for producing isobutylene block copolymer |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20140701 |