JP2012219183A - Coating composition, coating film composition and elastomer-coated gasket, and method for preventing fixing of gasket - Google Patents

Coating composition, coating film composition and elastomer-coated gasket, and method for preventing fixing of gasket Download PDF

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豊 川村
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating composition that effectively and efficiently prevents fixing of an elastomer component, for example, of a gasket coated with an elastomer to a counter member without detriment to inherent sealability of the gasket, a coating film composition, an elastomer-coated gasket coated with the coating composition, and a method for preventing fixing of the gasket.SOLUTION: A coating composition containing at least an anionic polyester-based urethane resin, a solid lubricating agent and a solvent, with the content of the anionic polyester-based urethane resin of at least 9 mass% and at most 15 mass% and the content of the solid lubricating agent of at least 85 mass% and at most 91 mass%, each based on 100 mass% of the solid contents, is applied on an elastomer-coated layer of a gasket coated with the elastomer.

Description

本発明は、塗料組成物及び塗膜組成物に関し、特に、例えばエラストマーを被覆したガスケットの固着防止に用いて好適な塗料組成物、塗膜組成物、及びその塗料組成物が塗布されたエラストマー被覆ガスケット、並びにガスケットの固着防止方法に関する。   The present invention relates to a coating composition and a coating composition, and in particular, for example, a coating composition suitable for use in preventing adhesion of a gasket coated with an elastomer, a coating composition, and an elastomer coating on which the coating composition is applied. The present invention relates to a gasket and a method for preventing adhesion of the gasket.

従来、金属ガスケットには、シリンダ等の相手材との密着性を向上させるために、例えばアクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)等のエラストマーを被覆させることが知られている。   Conventionally, it is known that a metal gasket is coated with an elastomer such as acrylonitrile butadiene rubber (NBR), for example, in order to improve adhesion to a counterpart material such as a cylinder.

例えば、特許文献1には、NBRをケトン系溶剤にて塗料化させ、ミクロシール性に優れたガスケット用ゴム被覆ステンレス鋼板を作成する方法が提案されている。また、特許文献2には、鉄合金体の表面に、タルク、クレー、二硫化モリブデン、シリカ、炭酸カルシウム、マイカ及びアルミナ等を配合したエポキシ樹脂塗料の硬化塗膜を形成したエポキシ樹脂塗布鉄合金体が提案されている。また、特許文献3には、ゴム層の上に、フッ素樹脂、フッ素ゴム、加硫剤及び液状担体からなる非粘着処理用塗料組成物を塗装することにより非粘着処理層が積層形成された積層体が提案されている。   For example, Patent Document 1 proposes a method of making a rubber-coated stainless steel sheet for gaskets excellent in microsealability by coating NBR with a ketone solvent. Patent Document 2 discloses an epoxy resin-coated iron alloy in which a cured coating film of an epoxy resin coating in which talc, clay, molybdenum disulfide, silica, calcium carbonate, mica, alumina, and the like are blended is formed on the surface of an iron alloy body. The body has been proposed. In Patent Document 3, a non-adhesive treatment layer is formed by applying a non-adhesive treatment coating composition comprising a fluororesin, a fluororubber, a vulcanizing agent, and a liquid carrier on a rubber layer. The body has been proposed.

しかしながら、特許文献1に記載の技術は、ミクロシール皮膜としての特性を備えたガスケットの連続コーティング法による効率的な製造方法に関するものであり、NBRのみでは、ミクロシール特性は得られるものの、NBRが高温で軟化することによって、ガスケットの相手材に固着してしまう問題が生じる。   However, the technique described in Patent Document 1 relates to an efficient manufacturing method by a continuous coating method of a gasket having characteristics as a micro seal film. Although NBR alone can provide micro seal characteristics, NBR is When softened at a high temperature, there arises a problem that the gasket adheres to the mating material.

また、特許文献2に記載の技術では、無機微細体を含有するエポキシ樹脂からなるエポキシ樹脂塗料を用いることにより、鉄合金体に対する塗布性は改善されるものの、エポキシ樹脂では可撓性が不十分であるため、ガスケット本来の密着性が損なわれてしまい、また相手材への固着防止に対する考え方はなされていない。   Moreover, in the technique described in Patent Document 2, the use of an epoxy resin paint made of an epoxy resin containing an inorganic fine body improves the applicability to an iron alloy body, but the epoxy resin has insufficient flexibility. Therefore, the original adhesiveness of the gasket is impaired, and there is no way of thinking about preventing sticking to the counterpart material.

このように、特許文献1及び2に記載の技術は、例えば自動車のエンジン部等の高温環境で使用される場合等では、ガスケットに被覆したエラストマーが高温によって軟化し、相手材に固着してしまう問題がある。   As described above, in the techniques described in Patent Documents 1 and 2, for example, when used in a high temperature environment such as an engine part of an automobile, the elastomer coated on the gasket is softened by the high temperature and is fixed to the counterpart material. There's a problem.

この点に関して特許文献3に記載の技術では、フッ素ゴムを用いてゴム本来のシール性を損なわせることなくゴム層の固着を防止することが記載されている。しかしながら、この技術において使用するフッ素ゴムは高価な材料であり、ガスケットに被覆したエラストマー成分の相手材への固着を、効率的に防止することはできない。   In this regard, the technique described in Patent Document 3 describes that fluoro rubber is used to prevent sticking of the rubber layer without impairing the original sealing property of the rubber. However, the fluororubber used in this technique is an expensive material, and it is not possible to efficiently prevent the elastomer component coated on the gasket from adhering to the counterpart material.

以上のように、これまでの技術では、ガスケット本来のシール性を損なわせることなく、ガスケットに被覆したエラストマーの軟化による相手材への固着を、効果的にかつ効率的に防止できていなかった。   As described above, the conventional techniques have not been able to effectively and efficiently prevent sticking to the counterpart material due to softening of the elastomer coated on the gasket without impairing the original sealing performance of the gasket.

特許第2663320号公報Japanese Patent No. 2663320 特許第3737569号公報Japanese Patent No. 3737569 特開2009−190171号公報JP 2009-190171 A

そこで、本発明は、上述した実情に鑑みて提案されたものであり、例えばエラストマーを被覆したガスケットにおいて、そのガスケット本来のシール性を損なわせることなく、相手材へのエラストマー成分の固着を効果的かつ効率的に防止することができる塗料組成物、塗膜組成物、及びその塗料組成物が塗布されたエラストマー被覆ガスケット、並びにガスケットの固着防止方法を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention has been proposed in view of the above-described circumstances. For example, in an elastomer-coated gasket, the elastomer component can be effectively fixed to a mating member without impairing the original sealing performance of the gasket. It is another object of the present invention to provide a coating composition, a coating composition, an elastomer-coated gasket to which the coating composition is applied, and a method for preventing adhesion of the gasket, which can be efficiently prevented.

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、アニオン性ポリエステル系水系ウレタン樹脂と固体潤滑剤とを所定量含有してなる塗料組成物を、エラストマーを被覆したガスケットの被覆層に塗膜することにより、そのガスケット本来のシール性を損なわせることなく、ガスケットに被覆したエラストマー成分の相手材への固着を防止することができることを見出し、本発明を完成させるに至った。   As a result of extensive research, the present inventors applied a coating composition containing a predetermined amount of an anionic polyester-based water-based urethane resin and a solid lubricant to a coating layer of a gasket coated with an elastomer. Thus, it has been found that the elastomer component coated on the gasket can be prevented from adhering to the counterpart material without impairing the original sealing property of the gasket, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明に係る塗料組成物は、少なくとも、アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂と、固体潤滑剤と、溶剤とを含有し、当該塗料組成物の固形分(100質量%)中、該アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂を9質量%以上15質量%以下、該固体潤滑剤を85質量%以上91質量%以下の割合で含有してなる。   That is, the coating composition according to the present invention contains at least an anionic polyester urethane resin, a solid lubricant, and a solvent, and the anionic polyester in the solid content (100% by mass) of the coating composition. A urethane resin is contained in a proportion of 9% by mass to 15% by mass and the solid lubricant is contained in a proportion of 85% by mass to 91% by mass.

また、本発明に係る塗膜組成物は、固形分中、9質量%以上15質量%以下のアニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂と、85質量%以上91質量%以下の固体潤滑剤とを含有してなる。   Moreover, the coating-film composition which concerns on this invention contains 9 mass% or more and 15 mass% or less anionic polyester-type urethane resin in solid content, and 85 to 91 mass% solid lubricant. Become.

また、本発明に係るエラストマー被覆ガスケットは、少なくとも、アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂と、固体潤滑剤と、溶剤とを含有し、固形分(100質量%)中、該アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂を9質量%以上15質量%以下、該固体潤滑剤を85質量%以上91質量%以下の割合で含有してなる塗料組成物がエラストマー被覆層上に塗布されてなる。   The elastomer-coated gasket according to the present invention contains at least an anionic polyester-based urethane resin, a solid lubricant, and a solvent, and the anionic polyester-based urethane resin in the solid content (100% by mass) is 9%. A coating composition containing at least 15% by mass and not more than 15% by mass and at least 85% by mass and not more than 91% by mass of the solid lubricant is applied on the elastomer coating layer.

また、本発明に係るガスケットの固着防止方法は、エラストマーを被覆したガスケットの相手材に対する該エラストマーの固着を防止するガスケットの固着防止方法であって、上記ガスケットのエラストマー被覆層上に、少なくとも、アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂と、固体潤滑剤と、溶剤とを含有し、固形分(100質量%)中、該アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂を9質量%以上15質量%以下、該固体潤滑剤を85質量%以上91質量%以下の割合で含有してなる塗料組成物を塗布する。   Further, the gasket sticking prevention method according to the present invention is a gasket sticking prevention method for preventing the elastomer from sticking to a mating material of the gasket coated with the elastomer, and at least an anion on the elastomer coating layer of the gasket. The anionic polyester urethane resin is contained in an amount of 9% by mass to 15% by mass and the solid lubricant is 85% in a solid content (100% by mass). A coating composition containing from mass% to 91 mass% is applied.

本発明によれば、例えばNBR等のエラストマーを被覆したガスケット等において、高い密着性を付与してその本来のシール性を損なわせることなく、エラストマー成分の相手材への固着を防止することができる。   According to the present invention, for example, in a gasket or the like coated with an elastomer such as NBR, it is possible to prevent the elastomer component from adhering to the counterpart material without imparting high adhesion and deteriorating its original sealing property. .

以下、本発明を適用した具体的な実施の形態について詳細に説明する。なお、本実施の形態では、本発明に係る塗料組成物を、エラストマーを被覆したガスケットにおいてそのエラストマー表面に塗布して適用する場合を例に挙げて説明する。   Hereinafter, specific embodiments to which the present invention is applied will be described in detail. In the present embodiment, the case where the coating composition according to the present invention is applied to an elastomer surface in a gasket coated with an elastomer will be described as an example.

本実施の形態に係る塗料組成物は、少なくとも、アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂と、固体潤滑剤と、溶剤とを含有してなるものである。そして、この塗料組成物は、塗料組成物の固形分(100質量%)中に、アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂を9質量%以上15質量%以下の割合で含有し、固体潤滑剤を85質量%以上91質量%以下の割合で含有する。   The coating composition according to the present embodiment contains at least an anionic polyester urethane resin, a solid lubricant, and a solvent. And this coating composition contains 9 mass% or more and 15 mass% or less of anionic polyester-type urethane resin in solid content (100 mass%) of a coating composition, and 85 mass% of solid lubricants. The content is 91% by mass or less.

そして、この塗料組成物を塗布することによって形成される塗膜組成物は、固形分中、9質量%以上15質量%以下のアニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂と、85質量%以上91質量%以下の固体潤滑剤とを含有してなる。   And the coating-film composition formed by apply | coating this coating composition is 9 mass% or more and 15 mass% or less anionic polyester type urethane resin in solid content, and 85 mass% or more and 91 mass% or less. It contains a solid lubricant.

このような塗料組成物及び塗膜組成物によれば、所定量のアニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂が含有されてなることにより、その塗膜組成物に高い可撓性を付与し、ガスケットとエラストマーとの間に高い密着性を与えることができ、ガスケット及びエラストマー本来のシール機能を維持することができる。また、そのアニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂に対して、高濃度に固体潤滑剤が含有されてなることにより、ガスケットに被覆したエラストマーが高温で軟化した場合でも、その塗膜組成物が、ガスケットの相手材(例えば、ワッシャ等)への固着を効率的かつ効果的に防止する。   According to such a coating composition and a coating film composition, a predetermined amount of an anionic polyester-based urethane resin is contained, thereby providing the coating film composition with high flexibility, and a gasket, an elastomer, High adhesion can be imparted between them, and the original sealing function of the gasket and elastomer can be maintained. Moreover, even when the elastomer coated on the gasket is softened at a high temperature by containing a solid lubricant at a high concentration with respect to the anionic polyester urethane resin, the coating composition is the counterpart of the gasket. Adhering to a material (for example, a washer) is efficiently and effectively prevented.

アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂としては、ゴムやプラスチックに対する密着性が良好なものであれば特に制限されないが、例えばアクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)に対する密着性がクロスカット法(JIS K 5600−5−6:1mm)による評価分類で1以下であるものが好ましい。これにより、より効果的にガスケットとエラストマーとの間に高い密着性を付与することができる。   The anionic polyester urethane resin is not particularly limited as long as it has good adhesion to rubber or plastic, but for example, adhesion to acrylonitrile butadiene rubber (NBR) is a cross-cut method (JIS K 5600-5-6: 1 or less in the evaluation classification according to 1 mm) is preferable. Thereby, high adhesiveness can be provided more effectively between the gasket and the elastomer.

アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂の含有量は、上述のように、塗料組成物の固形分(100質量%)中において、9質量%以上15質量%以下の割合とする。含有量を9質量%以上とすることにより、形成させた塗膜の表面剥離を防止し、またその高い可撓性の効果を十分に発揮させることができ、エラストマーを被覆したガスケット本来のシール性を維持させることができる。また、含有量を15質量%以下とすることにより、ガスケット本来のシール性を損なわせることなく、ガスケットに被覆したエラストマー成分の相手材への固着を効果的に防止することができる。   As described above, the content of the anionic polyester urethane resin is 9% by mass to 15% by mass in the solid content (100% by mass) of the coating composition. By setting the content to 9% by mass or more, it is possible to prevent surface peeling of the formed coating film, and to sufficiently exhibit its high flexibility effect, and to inherently seal the gasket coated with elastomer. Can be maintained. Moreover, by setting the content to 15% by mass or less, it is possible to effectively prevent the elastomer component coated on the gasket from adhering to the counterpart material without impairing the original sealing performance of the gasket.

なお、アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂の塗料組成物全質量に対する配合量としては、塗料組成物の固形分中の含有量が上述した範囲となるように調製すれば特に限定されないが、例えば15質量%以上25質量%以下の割合とする。   The blending amount of the anionic polyester-based urethane resin with respect to the total mass of the coating composition is not particularly limited as long as it is prepared so that the content in the solid content of the coating composition is in the above-described range. The ratio is 25% by mass or less.

固体潤滑剤としては、特に制限されないが、例えば二硫化モリブデン、グラファイト、及びポリテトラフルオロエチレン等を挙げることができる。特に、二硫化モリブデンは高荷重に適しており、またポリテトラフルオロエチレンは滑り性に優れており低摩擦係数を有するという観点からより好ましい。使用する固体潤滑剤の平均粒径としては、特に制限されないが、二硫化モリブデンでは10μm以下、グラファイトでは10μm以下、及びポリテトラフルオロエチレンでは10μm以下であるものが好ましい。   The solid lubricant is not particularly limited, and examples thereof include molybdenum disulfide, graphite, and polytetrafluoroethylene. In particular, molybdenum disulfide is more suitable for high loads, and polytetrafluoroethylene is more preferable from the viewpoint of excellent slipperiness and a low friction coefficient. The average particle size of the solid lubricant to be used is not particularly limited, but it is preferably 10 μm or less for molybdenum disulfide, 10 μm or less for graphite, and 10 μm or less for polytetrafluoroethylene.

これら固体潤滑剤は、1種単独で、又は2種以上を混合させて用いることができる。特に、上述した二硫化モリブデンとポリテトラフルオロエチレンとを混合して配合させた固体潤滑剤を用いることによって、より効果的にエラストマー成分の固着を防止することができる。   These solid lubricants can be used alone or in combination of two or more. In particular, by using a solid lubricant in which the above-described molybdenum disulfide and polytetrafluoroethylene are mixed and blended, the elastomer component can be more effectively prevented from sticking.

固体潤滑剤の含有量は、上述のように、塗料組成物の固形分(100質量%)中において、85質量%以上91質量%以下の割合とする。含有量を85質量%以上とすることにより、ガスケットに被覆したエラストマー成分の相手材への固着を効果的に防止することができる。また、含有量を91質量%以下とすることにより、ガスケット本来の密着性を損なわせことなく、エラストマーの固着を効果的に防止することができる。このように、水系ウレタン樹脂に対して、高濃度に固体潤滑剤を配合させることにより、効果的にエラストマー成分の高温軟化によるガスケットの相手材への固着を防止することができる。   As described above, the content of the solid lubricant is 85% by mass to 91% by mass in the solid content (100% by mass) of the coating composition. By setting the content to 85% by mass or more, it is possible to effectively prevent the elastomer component coated on the gasket from adhering to the counterpart material. Further, by setting the content to 91% by mass or less, the elastomer can be effectively prevented from sticking without impairing the original adhesion of the gasket. Thus, by adhering the solid lubricant at a high concentration to the water-based urethane resin, it is possible to effectively prevent the gasket from adhering to the counterpart material due to high-temperature softening of the elastomer component.

なお、固体潤滑剤の塗料組成物全質量に対する配合量としては、塗料組成物の固形分中の含有量が上述した範囲となるように調製すれば特に限定されないが、例えば48質量%以上58質量%以下の割合とする。   The blending amount of the solid lubricant with respect to the total mass of the coating composition is not particularly limited as long as it is adjusted so that the content in the solid content of the coating composition is in the above-described range. % Or less.

溶剤は、上述したアニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂や固形潤滑剤等を溶解又は分散させるために用いる。この溶剤としては、特に制限されないが、水や各種有機溶剤を用いることができる。その中でも、安全かつ効率的に製造及び使用できるという観点から、水を溶剤として用いることが好ましい。または、水よりも揮発し難い性質を有しコーティング時の操作性を向上できるという観点から、ポリエチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等の有機溶剤を用いることが好ましい。   The solvent is used to dissolve or disperse the above-described anionic polyester urethane resin and solid lubricant. Although it does not restrict | limit especially as this solvent, Water and various organic solvents can be used. Among these, it is preferable to use water as a solvent from the viewpoint of safe and efficient production and use. Alternatively, it is preferable to use an organic solvent such as polyethylene glycol, ethylene glycol, or propylene glycol from the viewpoint that it has a property that is less volatile than water and can improve operability during coating.

上述した溶剤は、1種単独で、又は2種以上を混合させて用いることができる。特に、2種以上を混合させて用いる場合には、水と、上述したポリエチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等から選ばれる有機溶剤との混合溶剤とすることが好ましい。   The solvent mentioned above can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. In particular, when two or more kinds are mixed and used, it is preferable to use a mixed solvent of water and an organic solvent selected from the above-described polyethylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol and the like.

なお、溶剤の塗料組成物全質量に対する配合量としては、溶解又は分散させる成分量によっても異なるが、例えば17質量%以上27質量%以下の割合とする。   The blending amount of the solvent with respect to the total mass of the coating composition varies depending on the amount of components to be dissolved or dispersed, but is, for example, a ratio of 17% by mass to 27% by mass.

本実施の形態における塗料組成物は、上述したアニオン性ポリエチレン系ウレタン樹脂、固体潤滑剤、及び溶剤以外にも、必要に応じて、種々の添加剤を含有させることが可能である。必要に応じて添加できる添加剤としては、例えば極圧剤、着色剤、界面活性剤、分散剤、酸化防止剤、難燃剤、帯電防止剤、レベリング剤、消泡剤、シランカップリング剤等が挙げられる。ただし、これらの添加剤を配合することにより、要求される性能を低下させないことが前提となる。   The coating composition in the present embodiment can contain various additives as necessary in addition to the above-described anionic polyethylene urethane resin, solid lubricant, and solvent. Examples of additives that can be added as necessary include extreme pressure agents, colorants, surfactants, dispersants, antioxidants, flame retardants, antistatic agents, leveling agents, antifoaming agents, and silane coupling agents. Can be mentioned. However, it is assumed that the required performance is not deteriorated by blending these additives.

以上のように、本実施の形態に係る塗料組成物は、少なくとも、アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂と、固体潤滑剤と、溶剤とを含有し、塗料組成物の固形分(100質量%)中、アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂を5質量%以上9質量%以下、固体潤滑剤を86質量%以上91質量%以下の割合で含有してなる。これにより、エラストマーを被覆したガスケットに対し、この塗料組成物をエラストマー(被覆層)の表面に塗布することによって、エラストマーが高温によって軟化することでガスケットの相手材、例えばワッシャ等に固着することを効果的に抑制することができる。したがって、特に、自動車のエンジン部位のような高温環境において用いられるようなガスケット等に対して好適に用いることができ、メンテナンス時等においてガスケットの相手材への固着を効果的に防止して、メンテナンス作業を効率的に行うことが可能となる。   As described above, the coating composition according to the present embodiment contains at least an anionic polyester urethane resin, a solid lubricant, and a solvent, and in the solid content (100% by mass) of the coating composition, An anionic polyester urethane resin is contained in an amount of 5% by mass to 9% by mass and a solid lubricant is contained in an amount of 86% by mass to 91% by mass. As a result, the coating composition is applied to the surface of the elastomer (coating layer) on the gasket coated with the elastomer, so that the elastomer is softened at a high temperature so that it is fixed to the mating material of the gasket, such as a washer. It can be effectively suppressed. Therefore, it can be suitably used especially for a gasket used in a high temperature environment such as an engine part of an automobile, effectively preventing the gasket from adhering to the mating member during maintenance, etc. Work can be performed efficiently.

ここで、上述した塗料組成物をエラストマー被覆層の表面に塗布した場合、その表面上には、固形分中、9質量%以上15質量%以下のアニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂と、85質量%以上91質量%以下の固体潤滑剤とを含有してなる塗膜組成物が形成される。   Here, when the coating composition described above is applied to the surface of the elastomer coating layer, the anionic polyester urethane resin having a solid content of 9% by mass to 15% by mass and 85% by mass or more is present on the surface. A coating composition comprising 91% by mass or less of a solid lubricant is formed.

上述した塗料組成物を塗布することができるエラストマーとしては、特に限定されるものではなく、ニトリルゴム、水素添加ニトリルゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム等、周知のエラストマーに対して適用することができる。また、エラストマーとしては、上述した主原料に対して、カーボンブラック、シリカ、炭カルセライト等の充填剤や、老化防止剤、加工助剤、加硫剤等を配合してなるものであってもよい。   The elastomer to which the above-described coating composition can be applied is not particularly limited, and can be applied to known elastomers such as nitrile rubber, hydrogenated nitrile rubber, silicone rubber, and fluororubber. Further, the elastomer may be formed by blending a filler such as carbon black, silica, charcoal calcelite, an anti-aging agent, a processing aid, a vulcanizing agent, etc. with respect to the main raw material described above. .

また、エラストマー等の塗膜形成対象に対する上述した塗料組成物の塗布方法としては、特に限定されるものではなく、例えばスプレーコーティング、浸漬塗布、ハケ塗り、フローコーティング、ディスペンサーコーティング、スクリーンコーティング等が挙げられる。なお、エラストマーの表面等へ塗布する前に、その表面を充分に脱脂及び洗浄しておくことが好ましい。   In addition, the method of applying the above-described coating composition to a coating film formation target such as an elastomer is not particularly limited, and examples thereof include spray coating, dip coating, brush coating, flow coating, dispenser coating, and screen coating. It is done. In addition, before apply | coating to the surface etc. of an elastomer, it is preferable to fully degrease and wash | clean the surface.

このように、エラストマーの表面に、アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂に対して高濃度に固体潤滑剤を含有する塗膜組成物が形成されたエラストマー被覆ガスケットでは、そのエラストマー成分が高温で軟化した場合でも、ガスケットの相手材に対する固着を防止することができる。また、その形成された塗膜組成物には、9質量%以上15質量%以下の割合でアニオン系ポリエステルウレタン樹脂が含有されているので、ガスケットに対して高い密着性を付与することができ、ガスケット本来の密着性を損なわせることなく、効果的にエラストマーの固着を防止することができる。   Thus, in an elastomer-coated gasket in which a coating composition containing a solid lubricant at a high concentration relative to an anionic polyester urethane resin is formed on the surface of an elastomer, even when the elastomer component is softened at a high temperature The gasket can be prevented from sticking to the mating material. Moreover, since the formed coating film composition contains an anionic polyester urethane resin in a proportion of 9% by mass or more and 15% by mass or less, high adhesion to the gasket can be imparted, The elastomer can be effectively prevented from sticking without impairing the original adhesion of the gasket.

なお、上述の説明においては、主としてエラストマーに対して塗料組成物を塗布する態様を例に挙げてきたが、塗布対象としてはエラストマーに限られるものではなく、またガスケット以外にもエラストマー等の被覆層を設けた基材に対して本発明を適用することができる。例えば、ポリプロピレン、ポリオキシメチレン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルホン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルエーテルケトン等の汎用樹脂や耐熱性樹脂の成形品や被覆物等の基材に対しても好適に用いることができる。   In the above description, the mode in which the coating composition is mainly applied to the elastomer has been described as an example. However, the application target is not limited to the elastomer. The present invention can be applied to a base material provided with. For example, it is also suitable for use on base materials such as general-purpose resins such as polypropylene, polyoxymethylene, polyimide, polyamideimide, polysulfone, polyethersulfone, polyetheretherketone, and heat-resistant resins. Can do.

以下に本発明の実施例を説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the following examples.

<密着性の評価>
先ず、下記のようにして作製した塗料(実施例1、比較例1〜3)を、スポンジローラーを用いて試験片(ガスケットパッキンの端材)に塗布して塗膜を形成し、形成された塗膜の密着性評価を行った。密着性評価は、JIS K 5600−5−6付着性(クロスカット法)に基づいて、カッターガイドのすきま間隔を1mmとして評価した。
<Evaluation of adhesion>
First, the paint (Example 1, Comparative Examples 1-3) produced as follows was applied to a test piece (end material of gasket packing) using a sponge roller to form a coating film. The adhesion of the coating film was evaluated. The adhesion evaluation was evaluated by setting the clearance of the cutter guide to 1 mm based on JIS K 5600-5-6 adhesion (cross-cut method).

(実施例1)
実施例1では、固体潤滑剤である二硫化モリブデン31.0質量%及びポリテトラフルオロエチレン21.5質量%に、溶媒として水5.9質量%及びプロピレングリコール16.3質量%を配合し、さらに添加剤3.9質量%を添加して、そこにスチールビーズを各成分の合計量と同容量入れて高速ディスパー(DISPERMAT AE、VMA−GETZMANN GmbH社製)にて30分間攪拌した。
Example 1
In Example 1, 5.9% by mass of water and 16.3% by mass of propylene glycol as a solvent were blended with 31.0% by mass of molybdenum disulfide, which is a solid lubricant, and 21.5% by mass of polytetrafluoroethylene. Further, 3.9% by mass of an additive was added, and steel beads were added in the same volume as the total amount of each component, and stirred for 30 minutes with a high-speed disper (DISPERMAT AE, VMA-GETZMANN GmbH).

続いて、ろ過によりスチールビーズを除去した後、水系ウレタン樹脂であるアニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂(スーパーフレックス210、第一工業製薬株式会社製)21.4質量%(固形分7.5質量%)を配合し、高速ディスパーにて10分間攪拌して塗料を作製した。   Subsequently, after removing the steel beads by filtration, an anionic polyester urethane resin (Superflex 210, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), which is a water-based urethane resin, 21.4% by mass (solid content 7.5% by mass) Was mixed for 10 minutes with a high-speed disper to prepare a paint.

得られた塗料の固形分(100質量%)中、アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂の固形分が12.5質量%、二硫化モリブデンが51.7質量%、ポリテトラフルオロエチレンが35.8質量%の割合で含有されていた。固体潤滑剤とアニオン性ポリウレタン樹脂との質量比は、7:1であった。   In the solid content (100% by mass) of the obtained coating material, the solid content of the anionic polyester urethane resin is 12.5% by mass, molybdenum disulfide is 51.7% by mass, and polytetrafluoroethylene is 35.8% by mass. It was contained in the ratio. The mass ratio of the solid lubricant to the anionic polyurethane resin was 7: 1.

(比較例1)
比較例1では、水系ウレタン樹脂として、アニオン性カーボネート系ウレタン樹脂(スーパーフレックス410、第一工業製薬株式会社製)18.7質量%(固形分7.5質量%)を配合させたこと以外は、実施例1と同様にして塗料を作製した。なお、水系ウレタン樹脂の減量分は、水で調製した。得られた塗料の固形分(100質量%)中の、水系ウレタン樹脂、二硫化モリブデン及びポリテトラフルオロエチレンの含有割合は、実施例1と同じであった。
(Comparative Example 1)
In Comparative Example 1, an anionic carbonate urethane resin (Superflex 410, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 18.7% by mass (solid content 7.5% by mass) was added as the water-based urethane resin. A paint was prepared in the same manner as in Example 1. The weight loss of the water-based urethane resin was prepared with water. The content ratio of the water-based urethane resin, molybdenum disulfide, and polytetrafluoroethylene in the solid content (100% by mass) of the obtained paint was the same as that in Example 1.

(比較例2)
比較例2では、水系ウレタン樹脂として、ノニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂(ボンディック2220、DIC株式会社製)18.8質量%(固形分7.5質量%)を配合させたこと以外は、実施例1と同様にして塗料を作製した。なお、水系ウレタン樹脂の減量分は、水で調製した。得られた塗料の固形分(100質量%)中の、水系ウレタン樹脂、二硫化モリブデン及びポリテトラフルオロエチレンの含有割合は、実施例1と同じであった。
(Comparative Example 2)
In Comparative Example 2, a nonionic polyester urethane resin (Bondick 2220, manufactured by DIC Corporation) 18.8% by mass (solid content 7.5% by mass) was added as the water-based urethane resin. A paint was prepared in the same manner as in 1. The weight loss of the water-based urethane resin was prepared with water. The content ratio of the water-based urethane resin, molybdenum disulfide, and polytetrafluoroethylene in the solid content (100% by mass) of the obtained paint was the same as that in Example 1.

(比較例3)
比較例3では、水系ウレタン樹脂として、カチオン性エーテル系ウレタン樹脂(スーパーフレックス600、第一工業製薬株式会社製)30.0質量%(固形分7.5質量%)を配合させたこと以外は、実施例1と同様にして塗料を作製した。なお、水系ウレタン樹脂の減量分は、水で調製した。得られた塗料の固形分(100質量%)中の、水系ウレタン樹脂、二硫化モリブデン及びポリテトラフルオロエチレンの含有割合は、実施例1と同じであった。
(Comparative Example 3)
In Comparative Example 3, a cationic ether urethane resin (Superflex 600, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 30.0% by mass (solid content 7.5% by mass) was added as an aqueous urethane resin. A paint was prepared in the same manner as in Example 1. The weight loss of the water-based urethane resin was prepared with water. The content ratio of the water-based urethane resin, molybdenum disulfide, and polytetrafluoroethylene in the solid content (100% by mass) of the obtained paint was the same as that in Example 1.

表1に、実施例1及び比較例1〜3で作成した塗料を塗布して形成した塗膜組成物及びその塗膜組成物の密着性評価の評価結果を示す。なお、密着性評価は、JIS K 5600−5−6付着性(クロスカット法)の評価に基づき、分類0〜5の6段階評価で行った。   In Table 1, the coating composition formed by apply | coating the coating material created in Example 1 and Comparative Examples 1-3 and the evaluation result of the adhesive evaluation of the coating composition are shown. In addition, adhesive evaluation was performed by 6 steps | paragraphs of classification | category 0-5 based on evaluation of JISK5600-5-6 adhesiveness (cross-cut method).

Figure 2012219183
Figure 2012219183

表1に示すように、アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂を用いた実施例1では全く剥離することなく分類0の評価となり、高い密着性があることが示された。一方で、その他の水系ウレタン樹脂を用いた比較例1〜3では、剥離が生じて分類5の評価となり、密着性が得られないことが示された。   As shown in Table 1, in Example 1 using an anionic polyester-based urethane resin, it was evaluated as category 0 without peeling at all, and it was shown that there was high adhesion. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3 using other water-based urethane resins, peeling occurred, which was evaluated as classification 5, and it was shown that adhesion could not be obtained.

<固着の評価>
次に、実施例1で作製した塗料、及び下記のようにして作製した塗料(実施例2、3、比較例4、5)を用いてNBRの表面に塗膜を形成し、NBRのワッシャへの固着の状態を調べた。固着性評価は、ボルト穴をあけたNBRの表面にスポンジローラーを用いて塗料を塗布し、ワッシャで挟みこみボルトを規定の締め付け力で締め、200℃で1時間放置し、冷却後、ワッシャを外してワッシャへのNBRの固着の状態を確認した。なお、併せて密着性の評価もJIS K 5600−5−6付着性(クロスカット法:1mm)に基づいて行った。
<Evaluation of adhesion>
Next, a coating film was formed on the surface of the NBR using the coating material prepared in Example 1 and the coating material prepared as described below (Examples 2 and 3, Comparative Examples 4 and 5), and the NBR washer. The state of sticking was investigated. For the stickiness evaluation, paint was applied to the surface of the NBR with a bolt hole using a sponge roller, pinched with a washer, the bolt was tightened with a specified tightening force, left at 200 ° C for 1 hour, and after cooling, the washer was The NBR was fixed to the washer. In addition, the adhesion was also evaluated based on JIS K 5600-5-6 adhesion (cross-cut method: 1 mm).

(実施例2)
実施例2では、水系ウレタン樹脂であるアニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂を24.5質量%(固形分8.6質量%)、二硫化モリブデンを30.4質量%、ポリテトラフルオロエチレンを21.0質量%の割合で配合させたこと以外は、実施例1と同様にして塗料を作製した。
(Example 2)
In Example 2, 24.5% by mass (solid content: 8.6% by mass) of anionic polyester urethane resin, which is a water-based urethane resin, 30.4% by mass of molybdenum disulfide, and 21.0% of polytetrafluoroethylene A coating material was produced in the same manner as in Example 1 except that it was blended at a ratio of mass%.

得られた塗料の固形分(100質量%)中、アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂の固形分が14.3質量%、二硫化モリブデンが50.7質量%、ポリテトラフルオロエチレンが35.0質量%の割合で含有されていた。固体潤滑剤とアニオン性ポリウレタン樹脂との質量比は、6:1であった。   In the solid content (100% by mass) of the obtained coating material, the solid content of the anionic polyester urethane resin is 14.3% by mass, 50.7% by mass of molybdenum disulfide, and 35.0% by mass of polytetrafluoroethylene. It was contained in the ratio. The mass ratio of the solid lubricant to the anionic polyurethane resin was 6: 1.

(実施例3)
実施例3では、水系ウレタン樹脂であるアニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂を15.6質量%(固形分5.5質量%)、二硫化モリブデンを32.3質量%、ポリテトラフルオロエチレンを22.3質量%の割合で配合させたこと以外は、実施例1と同様にして塗料を作製した。
(Example 3)
In Example 3, 15.6% by mass (solid content 5.5% by mass) of anionic polyester urethane resin, which is a water-based urethane resin, 32.3% by mass of molybdenum disulfide, and 22.3 of polytetrafluoroethylene. A coating material was produced in the same manner as in Example 1 except that it was blended at a ratio of mass%.

得られた塗料の固形分(100質量%)中、アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂の固形分が9.1質量%、二硫化モリブデンが53.7質量%、ポリテトラフルオロエチレンが37.2質量%の割合で含有されていた。固体潤滑剤とアニオン性ポリウレタン樹脂との質量比は、10:1であった。   In the solid content (100% by mass) of the obtained coating material, the solid content of the anionic polyester urethane resin is 9.1% by mass, molybdenum disulfide is 53.7% by mass, and polytetrafluoroethylene is 37.2% by mass. It was contained in the ratio. The mass ratio of the solid lubricant to the anionic polyurethane resin was 10: 1.

(比較例4)
比較例4では、水系ウレタン樹脂であるアニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂を28.6質量%(固形分10.0質量%)、二硫化モリブデンを29.5質量%、ポリテトラフルオロエチレンを20.5質量%の割合で配合させたこと以外は、実施例1と同様にして塗料を作製した。
(Comparative Example 4)
In Comparative Example 4, 28.6 mass% (solid content 10.0 mass%) of an anionic polyester urethane resin which is a water-based urethane resin, 29.5 mass% of molybdenum disulfide, and 20.5 mass of polytetrafluoroethylene A coating material was produced in the same manner as in Example 1 except that it was blended at a ratio of mass%.

得られた塗料の固形分(100質量%)中、アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂の固形分が16.6質量%、二硫化モリブデンが49.2質量%、ポリテトラフルオロエチレンが34.2質量%の割合で含有されていた。固体潤滑剤とアニオン性ポリウレタン樹脂との質量比は、5:1であった。   In the solid content (100% by mass) of the obtained coating material, the solid content of the anionic polyester urethane resin is 16.6% by mass, molybdenum disulfide is 49.2% by mass, and polytetrafluoroethylene is 34.2% by mass. It was contained in the ratio. The mass ratio between the solid lubricant and the anionic polyurethane resin was 5: 1.

(比較例5)
比較例5では、水系ウレタン樹脂であるアニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂を34.3質量%(固形分12.0質量%)、二硫化モリブデンを28.3質量%、ポリテトラフルオロエチレンを19.7質量%の割合で配合させたこと以外は、実施例1と同様にして塗料を作製した。
(Comparative Example 5)
In Comparative Example 5, 34.3% by mass (solid content: 12.0% by mass) of anionic polyester urethane resin, which is a water-based urethane resin, 28.3% by mass of molybdenum disulfide, and 19.7% of polytetrafluoroethylene A coating material was produced in the same manner as in Example 1 except that it was blended at a ratio of mass%.

得られた塗料の固形分(100質量%)中、アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂の固形分が20.0質量%、二硫化モリブデンが47.2質量%、ポリテトラフルオロエチレンが32.8質量%の割合で含有されていた。固体潤滑剤とアニオン性ポリウレタン樹脂との質量比は、4:1であった。   In the solid content (100% by mass) of the obtained paint, the solid content of the anionic polyester urethane resin is 20.0% by mass, molybdenum disulfide is 47.2% by mass, and polytetrafluoroethylene is 32.8% by mass. It was contained in the ratio. The mass ratio of solid lubricant to anionic polyurethane resin was 4: 1.

表2に、実施例1〜3及び比較例4、5で作製した塗料を塗布して形成した塗膜組成物及びその塗膜組成物の固着性評価及び密着性評価の試験結果を示す。   Table 2 shows the coating compositions formed by applying the coating materials prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 4 and 5 and the test results of the stickiness evaluation and adhesion evaluation of the coating compositions.

Figure 2012219183
Figure 2012219183

表2に示すように、固形分(100質量%)中、アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂を9質量%以上15質量%以下とし、固体潤滑剤を85質量%以上91質量%以下の割合で含有してなる塗膜組成物を形成させた実施例1〜3では、ワッシャに対してのNBRの固着は認められなかった。また、密着性についても、実施例1及び2では分類0、実施例3では分類1の評価となり、高い密着性を得ることができた。   As shown in Table 2, in the solid content (100% by mass), the anionic polyester urethane resin is 9% by mass to 15% by mass and the solid lubricant is contained in a proportion of 85% by mass to 91% by mass. In Examples 1 to 3 in which the coating composition was formed, NBR was not fixed to the washer. Also, the adhesion was evaluated as classification 0 in Examples 1 and 2 and classification 1 in Example 3, and high adhesion could be obtained.

一方で、固形分(100質量%)中、アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂が16.6質量%であり、固体潤滑剤が83.4質量%の割合で含有された塗膜組成物を形成させた比較例4では、高い密着性は得られたものの、5%程度のNBRの固着が認められた。また、アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂が20.0質量%であり、固体潤滑剤が80.0質量%の割合で含有された塗膜組成物を形成させた比較例5では、10%程度のNBRの固着が認められた。   On the other hand, in the solid content (100% by mass), an anionic polyester urethane resin was 16.6% by mass, and a coating composition containing a solid lubricant in a proportion of 83.4% by mass was formed. In Comparative Example 4, although high adhesion was obtained, about 5% NBR fixation was recognized. In Comparative Example 5 in which a coating composition containing 20.0% by weight of an anionic polyester urethane resin and 80.0% by weight of a solid lubricant was formed, NBR of about 10% was formed. Was confirmed.

以上の結果から、少なくとも、アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂と、固体潤滑剤と、溶剤とを含有し、固形分(100質量%)中に、アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂を9質量%以上15質量%以下、固体潤滑剤を85質量%以上91質量%以下の割合で含有してなる塗料組成物を、例えばガスケットに被覆されるNBR等のエラストマーの表面に塗布することによって、高い密着性を付与してガスケット本来のシール性を損なわせることなく、ガスケットの相手材に対してエラストマー成分が固着することを効果的かつ効率的に防止できることがわかった。   From the above results, at least an anionic polyester urethane resin, a solid lubricant, and a solvent are contained, and the anionic polyester urethane resin is contained in an amount of 9% by mass to 15% by mass in the solid content (100% by mass). Hereinafter, by applying a coating composition containing a solid lubricant in a proportion of 85% by mass or more and 91% by mass or less to the surface of an elastomer such as NBR coated on a gasket, high adhesion is imparted. Thus, it has been found that the elastomer component can be effectively and efficiently prevented from sticking to the mating material of the gasket without impairing the original sealing performance of the gasket.

Claims (8)

少なくとも、アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂と、固体潤滑剤と、溶剤とを含有し、当該塗料組成物の固形分(100質量%)中、該アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂を9質量%以上15質量%以下、該固体潤滑剤を85質量%以上91質量%以下の割合で含有してなる塗料組成物。   It contains at least 9% by mass to 15% by mass of the anionic polyester type urethane resin in the solid content (100% by mass) of the coating composition containing at least an anionic polyester type urethane resin, a solid lubricant, and a solvent. Hereinafter, a coating composition comprising the solid lubricant in a proportion of 85% by mass to 91% by mass. 前記固体潤滑剤は、二硫化モリブデン、グラファイト、ポリテトラフルオロエチレンから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1記載の塗料組成物。   2. The coating composition according to claim 1, wherein the solid lubricant is at least one selected from molybdenum disulfide, graphite, and polytetrafluoroethylene. エラストマーを被覆したガスケットの該エラストマー被覆層上に塗布され、該ガスケットの相手材に対する該エラストマーの固着を防止する固着防止用であることを特徴とする請求項1又は2記載の塗料組成物。   3. The coating composition according to claim 1 or 2, wherein the coating composition is applied on the elastomer coating layer of the gasket coated with an elastomer and is used for preventing adhesion of the elastomer to the mating material of the gasket. 固形分中、9質量%以上15質量%以下のアニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂と、85質量%以上91質量%以下の固体潤滑剤とを含有してなる塗膜組成物。   A coating composition comprising 9% by mass to 15% by mass of an anionic polyester urethane resin and 85% by mass to 91% by mass of a solid lubricant in a solid content. 前記固体潤滑剤は、二硫化モリブデン、グラファイト、ポリテトラフルオロエチレンから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項4記載の塗膜組成物。   5. The coating composition according to claim 4, wherein the solid lubricant is at least one selected from molybdenum disulfide, graphite, and polytetrafluoroethylene. エラストマーを被覆したガスケットの該エラストマー被覆層上に塗膜されることを特徴とする請求項4又は5記載の塗膜組成物。   6. The coating composition according to claim 4 or 5, which is coated on the elastomer coating layer of the gasket coated with an elastomer. 少なくとも、アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂と、固体潤滑剤と、溶剤とを含有し、固形分(100質量%)中、該アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂を9質量%以上15質量%以下、該固体潤滑剤を85質量%以上91質量%以下の割合で含有してなる塗料組成物がエラストマー被覆層上に塗布されてなるエラストマー被覆ガスケット。   At least an anionic polyester-based urethane resin, a solid lubricant, and a solvent are contained, and in the solid content (100% by mass), the anionic polyester-based urethane resin is contained in an amount of 9% by mass to 15% by mass. An elastomer-coated gasket in which a coating composition containing an agent in a proportion of 85% by mass to 91% by mass is applied on an elastomer coating layer. エラストマーを被覆したガスケットの相手材に対する該エラストマーの固着を防止するガスケットの固着防止方法であって、
上記ガスケットのエラストマー被覆層上に、少なくとも、アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂と、固体潤滑剤と、溶剤とを含有し、固形分(100質量%)中、該アニオン性ポリエステル系ウレタン樹脂を9質量%以上15質量%以下、該固体潤滑剤を85質量%以上91質量%以下の割合で含有してなる塗料組成物を塗布することを特徴とするガスケットの固着防止方法。
A method for preventing adhesion of a gasket for preventing adhesion of the elastomer to a mating material of a gasket coated with an elastomer,
The elastomer coating layer of the gasket contains at least an anionic polyester urethane resin, a solid lubricant, and a solvent, and the anionic polyester urethane resin is 9% by mass in the solid content (100% by mass). A method for preventing adhesion of a gasket, comprising applying a coating composition comprising 15% by mass or less and the solid lubricant in a proportion of 85% by mass to 91% by mass.
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