JP2012214449A - Oil-in-water emulsion cosmetic - Google Patents

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Masahiro Moriyama
正大 森山
Yuji Masubuchi
祐二 増渕
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Kose Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an oil-in-water emulsion cosmetic including hydrotalcites in which a specific ultraviolet absorber is intercalated into a space between layers, more concretely, which is stably blended using phospholipid and xanthan gum, has uniform extendability, and excellent emulsion stability and ultraviolet protective effect.SOLUTION: The oil-in-water emulsion cosmetic contains the following components (A) to (C): (A) phospholipid; (B) xanthan gum; and (C) hydrotalcites represented by formula (1) [MM(OH)] [AmHO] (1) (where, Mdenotes bivalent metal such as Mg and/or Zn; Mdenotes trivalent metal such as Al; Adenotes 2-phenylbenzimidazole-5 sulfonic acid; and x and m lie in the following ranges, 0.6<x<0.85 and 0≤m<5).

Description

本発明は、特定の紫外線吸収剤を層間にインターカレーションしたハイドロタルサイト類を含有する水中油型乳化化粧料に関し、更に詳しくはリン脂質とキサンタンガムを用いて安定に配合したものであり、均一な伸び広がり、乳化安定性、および紫外線防御効果に優れる水中油型乳化化粧料に関するものである。   The present invention relates to an oil-in-water emulsified cosmetic containing hydrotalcite intercalated with a specific ultraviolet absorber, and more specifically, it is stably blended using phospholipid and xanthan gum, and uniformly The present invention relates to an oil-in-water emulsified cosmetic that has excellent spread, emulsion stability, and UV protection effect.

ハイドロタルサイトは、一般式[M2+ 1−x3+ (OH)][An− x/n・mHO]で表される化合物(M2+とM3+は、2価および3価の金属イオンを、An− x/nは層間陰イオンを表す)であり、陰イオン交換性を有することから水溶液中でのイオン交換によって、アニオン性物質をインターカレーションすることができる。この性質を利用した技術として各種化粧料への応用が試みられている(例えば、特許文献1参照)。
また、2−フェニルベンズイミダゾール−5スルホン酸をハイドロタルサイト類にインターカレーションする技術もある(例えば、特許文献2〜4参照)。
Hydrotalcite has the general formula [M 2+ 1-x M 3+ x (OH) 2] [A n- x / n · mH 2 O] A compound represented by (M 2+ and M 3+ are divalent and 3 the valent metal ion, a n- x / n is the representative of the interlayer anions), by ion exchange in an aqueous solution since it has anion exchange properties, an anionic substance can be intercalated. As a technique using this property, application to various cosmetics has been attempted (for example, see Patent Document 1).
There is also a technique for intercalating 2-phenylbenzimidazole-5 sulfonic acid into hydrotalcites (see, for example, Patent Documents 2 to 4).

ところで、2−フェニルベンズイミダゾール−5スルホン酸は、従来より水溶性紫外線吸収剤として化粧料への配合検討がなされている。しかしながら、水や油に対する溶解性が低いため、化粧料への配合する際には塩基性物質にて中和して用いることが必要とされている。そのため、製剤中における電解質濃度があがり、特に乳化製剤においては、乳化剤として用いる界面活性剤の電荷バランスにより乳化滴が形成されている近傍に電解質が配向する等、該界面活性剤の電荷バランスに影響を及ぼし、経時での乳化安定性を維持することが困難となるなど製剤化するにあたり制約されることがある。
これに対しては、特定の乳化剤を用いることによる製剤技術がある(例えば、特許文献5、6参照)。
特開平3−190811号公報 特開2009−120783号公報 特開2008−1774号公報 特開2008−214465号公報 特開2008−120755号公報 特開2002−284638号公報
By the way, 2-phenylbenzimidazole-5 sulfonic acid has been conventionally studied for blending into cosmetics as a water-soluble ultraviolet absorber. However, since the solubility with respect to water and oil is low, it is required to neutralize with a basic substance when blending into cosmetics. For this reason, the electrolyte concentration in the preparation is increased, and particularly in an emulsion preparation, the electrolyte is oriented in the vicinity where emulsion droplets are formed due to the charge balance of the surfactant used as an emulsifier, which affects the charge balance of the surfactant. And there are cases where restrictions are imposed on the formulation such as it becomes difficult to maintain the emulsion stability over time.
For this, there is a formulation technique using a specific emulsifier (see, for example, Patent Documents 5 and 6).
Japanese Patent Laid-Open No. 3-190811 JP 2009-120783 A JP 2008-1774 A JP 2008-214465 A JP 2008-120755 A JP 2002-284638 A

上記した、特許文献1〜4の技術は、ハイドロタルサイト類の層間に特定の物質をインターカレーションする技術であるが、この技術を用いれば、2−フェニルベンズイミダゾール−5スルホン酸などの有機系紫外線吸収剤によるべたつきなどの使用感の低下を改善することは可能である。しかしながらハイドロタルサイト自体が粉体表面に水酸基を持つ親水性の(微粒子)粘土鉱物であることから、2−フェニルベンズイミダゾール−5スルホン酸と同じく、電荷を有する成分でもあり、特に乳化製剤に対して問題となる場合があった。
さらに特許文献4や特許文献5の技術は、アシル化された乳化剤を特定の成分と組み合わせることで、2−フェニルベンズイミダゾール−5スルホン酸を安定配合することを可能にするものである。しかしながら、2−フェニルベンズイミダゾール−5スルホン酸をインターカレーションしたハイドロタルサイト類をこれらの乳化技術を用いて製剤化検討をした場合でも、経時安定性を得られない場合があった。これはハイドロタルサイト類が、表面電荷を有する粉体のため、乳化滴への配向や、粉体同士などの凝集が生じることが考えられる。本発明は、ハイドロタルサイト類を水中油型乳化化粧料へ安定に配合をできうる技術として開発することを目的とする。
The technologies of Patent Documents 1 to 4 described above are technologies for intercalating a specific substance between the layers of hydrotalcites. If this technology is used, an organic material such as 2-phenylbenzimidazole-5 sulfonic acid is used. It is possible to improve the decrease in the feeling of use such as stickiness due to the ultraviolet absorber. However, since hydrotalcite itself is a hydrophilic (fine particle) clay mineral having a hydroxyl group on the powder surface, it is also a charged component, like 2-phenylbenzimidazole-5 sulfonic acid, especially for emulsified formulations. Could be a problem.
Furthermore, the technologies of Patent Document 4 and Patent Document 5 enable stable blending of 2-phenylbenzimidazole-5 sulfonic acid by combining an acylated emulsifier with a specific component. However, even when hydrotalcites intercalated with 2-phenylbenzimidazole-5 sulfonic acid are formulated into formulations using these emulsification techniques, stability over time may not be obtained. This is because hydrotalcite is a powder having a surface charge, so that it is considered that orientation into emulsified droplets and aggregation of powders occur. It is an object of the present invention to develop a technology capable of stably blending hydrotalcites into an oil-in-water emulsion cosmetic.

かかる実情に鑑み、本発明者等は鋭意検討した結果、2−フェニルベンズイミダゾール−5スルホン酸をインターカレーションしたハイドロタルサイト類を水中油型乳化化粧料に安定配合するためには、強固な乳化層を形成することが必要であり、そのための乳化剤としてはリン脂質のみが可能であるとの知見を見出した。そして、さらにハイドロタルサイトの分散性と安定性保持を向上させるためには、このリン脂質とキサンタンガムを組合せた系としなければ実現できないことを見出した。さらにハイドロタルサイト類の水系で電荷を有する物質としての挙動を抑制すると考えられ、ハイドロタルサイト類を疎水化処理することにより、経時安定性を高めるために効果的であることを見出した。そしてさらにパラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシルと併用することで相乗的な紫外線防御効果が得られることを見出した。   In view of this situation, the present inventors have conducted intensive studies. As a result, in order to stably blend hydrotalcites intercalated with 2-phenylbenzimidazole-5sulfonic acid into an oil-in-water emulsion cosmetic, It was necessary to form an emulsified layer, and the inventors discovered that only phospholipids can be used as an emulsifier. Further, it has been found that in order to further improve the dispersibility and stability retention of hydrotalcite, it cannot be realized unless a system combining this phospholipid and xanthan gum is used. Furthermore, it was considered that the behavior of hydrotalcites as water-based substances was suppressed, and it was found that hydrotalcites are effective for improving the temporal stability by hydrophobizing them. Further, it has been found that a synergistic UV protection effect can be obtained by using in combination with 2-methoxyhexyl paramethoxycinnamate.

すなわち本発明は、
次の成分(A)〜(C);
(A)リン脂質
(B)キサンタンガム
(C)下記式(1)
[M2+ 3+ 1−x(OH)2][An- x/n・mHO] ・・・ (1)
(但し、式中、M2+はMgおよび/またはZnなどの2価金属を示し、M3+はAlなどの3価金属を示し、An−は2−フェニルベンズイミダゾール−5スルホン酸を示し、xおよびmは次の範囲にある。0.6<x<0.85,0≦m<5)で表わされるハイドロタルサイト類を、含有することを特徴とする水中油型乳化化粧料に関する。
That is, the present invention
The following components (A) to (C);
(A) Phospholipid (B) Xanthan gum (C) The following formula (1)
[M 2+ x M 3+ 1- x (OH) 2] [A n- x / n · mH 2 O] ··· (1)
(Wherein, M 2+ is a divalent metal such as Mg and / or Zn, M 3+ is a trivalent metal such as Al, A n-represents a 2-phenyl-benzimidazole -5-sulfonic acid, x and m are in the following ranges: The present invention relates to an oil-in-water emulsified cosmetic comprising hydrotalcites represented by 0.6 <x <0.85, 0 ≦ m <5).

また、本発明は、成分(C)が疎水化処理されていることを特徴とする水中油型乳化化粧料に関する。   The present invention also relates to an oil-in-water emulsified cosmetic, wherein component (C) is hydrophobized.

また、本発明は、成分(B)の含有量が、0.05〜0.3質量%であることを特徴とする水中油型乳化化粧料に関する。   The present invention also relates to an oil-in-water emulsified cosmetic, wherein the content of component (B) is 0.05 to 0.3% by mass.

また、本発明は、成分(B)と成分(C)の含有質量比が、(C)/(B)=13.3〜80であることを特徴とする水中油型乳化化粧料に関する。   The present invention also relates to an oil-in-water emulsified cosmetic, wherein the mass ratio of component (B) to component (C) is (C) / (B) = 13.3-80.

また、発明は、成分(D)パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシルを含有することを特徴とする水中油型乳化化粧料に関する。   The invention also relates to an oil-in-water emulsified cosmetic comprising component (D) 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate.

本発明の水中乳化化粧料は、2−フェニルベンズイミダゾール−5スルホン酸をインターカレーションしたハイロドタルサイト類を系中に安定に配合でき、均一な伸び広がり、乳化安定性、および紫外線防御効果に優れるものである。   The underwater emulsified cosmetic composition of the present invention can stably incorporate into the system the hyodotalcite intercalated with 2-phenylbenzimidazole-5 sulfonic acid, uniformly spread, emulsification stability, and UV protection effect It is excellent.

以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において、「〜」はその前後の数値を含む範囲を意味するものとする。
本発明の成分(A)のリン脂質は、水中型乳化化粧料の乳化剤として含有されるものであり、乳化安定性を向上させる効果がある。このようなリン脂質は、通常の化粧料に使用されるものであれば特に限定されず、例えば、大豆由来リン脂質、大豆由来水素添加リン脂質、大豆由来リゾリン脂質、大豆由来水素添加リゾリン脂質、卵黄由来リン脂質、卵黄由来水素添加リン脂質、卵黄由来リゾリン脂質、卵黄由来水素添加リゾリン脂質、が挙げられ、これらのリン脂質は必要に応じて一種、又は二種以上用いることができ、より好ましくは、大豆由来水素添加リン脂質、大豆由来水素添加リゾリン脂質、卵黄由来水素添加リン脂質、卵黄由来水素添加リゾリン脂質が挙げられる。さらにより好ましくは、大豆由来水素添加リゾリン脂質、卵黄由来水素添加リゾリン脂質等のリゾ化したリン脂質である。これらのリン脂質は必要に応じて一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present specification, “to” means a range including numerical values before and after.
The phospholipid of component (A) of the present invention is contained as an emulsifier for an underwater emulsified cosmetic, and has an effect of improving the emulsion stability. Such a phospholipid is not particularly limited as long as it is used in normal cosmetics, for example, soybean-derived phospholipid, soybean-derived hydrogenated phospholipid, soybean-derived lysophospholipid, soybean-derived hydrogenated lysophospholipid, Egg yolk-derived phospholipids, egg yolk-derived hydrogenated phospholipids, egg yolk-derived lysophospholipids, egg yolk-derived hydrogenated lysophospholipids can be mentioned, and these phospholipids can be used singly or in combination of two or more as necessary. Examples include soybean-derived hydrogenated phospholipid, soybean-derived hydrogenated lysophospholipid, egg yolk-derived hydrogenated phospholipid, and egg yolk-derived hydrogenated lysophospholipid. Even more preferred are lysed phospholipids such as soybean-derived hydrogenated lysophospholipid and egg yolk-derived hydrogenated lysophospholipid. These phospholipids can be used singly or in combination of two or more as required.

本発明の水中油型乳化化粧料における成分(A)のリン脂質含有量は、特に限定されないが、0.1〜4質量%(以下、「%」と略記する)が好ましく、この範囲であると後述する成分(C)のハイドロタルサイト類を、系中に凝集させることなく安定に配合することが可能であり、均一な伸び広がり、乳化安定性および紫外線防御効果に優れる水中油型乳化化粧料が得られる。   The phospholipid content of the component (A) in the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 4% by mass (hereinafter abbreviated as “%”), and this range. And the hydrotalcite of component (C), which will be described later, can be blended stably without agglomerating in the system, and the oil-in-water type emulsified makeup is excellent in uniform spread, emulsification stability and UV protection effect. A fee is obtained.

本発明の成分(B)のキサンタンガムは、ブドウ糖など炭水化物をキサントマナス属菌により発酵させて得られる微生物由来の天然ガム質であり、乳化安定性や後述する成分(C)の粉体分散剤として寄与するものである。このようなキサンタンガムは、通常の化粧料に使用されているものであれば特に限定されず、市販品としては、GLINSTED
XANTHAN CLEAR 80(DANISCO社製)、エコーガム(五協産業社製)、ケルトロール(香栄興業社製)等が挙げられる。
The xanthan gum of component (B) of the present invention is a natural gum derived from microorganisms obtained by fermenting carbohydrates such as glucose with the genus Xanthomanas, and contributes as emulsion stability and powder dispersion of component (C) described later. To do. Such xanthan gum is not particularly limited as long as it is used in ordinary cosmetics, and commercially available products include GLINSTED.
XANTHAN CLEAR 80 (manufactured by DANISCO), Echo Gum (manufactured by Gokyo Sangyo Co., Ltd.), Celtrol (manufactured by Koei Kogyo Co., Ltd.) and the like.

本発明の水中油型乳化化粧料における成分(B)のキサンタンガムの含有量は、0.05〜0.3%が好ましく、さらに好ましくは0.1〜0.25%である。この範囲であると成分(C)のハイドロタルサイト類を、系中に凝集させることなく安定に配合することが可能であり、均一な伸び広がり、乳化安定性、および紫外線防御効果に優れる水中油型乳化化粧料が得られる。   The content of component (B) xanthan gum in the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention is preferably 0.05 to 0.3%, more preferably 0.1 to 0.25%. Within this range, the hydrotalcite of component (C) can be stably blended without agglomerating in the system, and the oil-in-water is excellent in uniform spread, emulsion stability, and UV protection effect. A type emulsified cosmetic is obtained.

本発明の成分(C)は、下記式(1)、
[M2+ 3+ 1−x(OH)2][An- x/n・mHO] ・・・ (1)
(但し、式中、M2+はMgおよび/またはZnなどの2価金属を示し、M3+はAlなどの3価金属を示し、An−は2−フェニルベンズイミダゾール−5スルホン酸を示し、xおよびmは次の範囲にある。0.6<x<0.85,0≦m<5)で表わされるハイドロタルサイト類で示されるハイドロタルサイト類は、水中油型乳化化粧料に紫外線防御剤として配合されるものである。
また成分(C)の平均粒子径は、特に限定されるものではないが、好ましくは0.3〜2.0μmの範囲を有するものである。この場合の平均粒子径は、コールターカウンター(ベックマン・コールター株式会社製:サブミクロン粒子アナライザーN5により測定できる。
Component (C) of the present invention has the following formula (1),
[M 2+ x M 3+ 1- x (OH) 2] [A n- x / n · mH 2 O] ··· (1)
(Wherein, M 2+ is a divalent metal such as Mg and / or Zn, M 3+ is a trivalent metal such as Al, A n-represents a 2-phenyl-benzimidazole -5-sulfonic acid, x and m are in the following ranges: Hydrotalcites represented by 0.6 <x <0.85, 0 ≦ m <5) are used in oil-in-water emulsified cosmetics. It is formulated as a protective agent.
Moreover, the average particle diameter of a component (C) is although it does not specifically limit, Preferably it has the range of 0.3-2.0 micrometers. The average particle diameter in this case can be measured by a Coulter counter (manufactured by Beckman Coulter, Inc .: Submicron Particle Analyzer N5).

本発明の水中油型乳化化粧料における成分(C)のハイドロタルサイト類の含有量は、特に限定されないが、1〜6%が好ましく、この範囲であると、成分(C)のハイドロタルサイト類を、系中に凝集させることなく安定に配合することが可能であり、均一な伸び広がり、乳化安定性、および紫外線防御効果に優れる水中油型乳化化粧料が得られる。 The content of the hydrotalcite of the component (C) in the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention is not particularly limited, but is preferably 1 to 6%, and within this range, the hydrotalcite of the component (C) Can be blended stably without agglomeration in the system, and an oil-in-water emulsified cosmetic excellent in uniform elongation and spread, emulsion stability, and UV protection effect is obtained.

本発明における疎水化処理とは、粉体表面に化学的もしくは物理的に吸着させ、粉体表面を疎水性にする処理することで、水系で電荷を有する物質としての挙動を低減させることに寄与するものである。このような処理剤は、通常、化粧品に汎用されるものであれば特に限定されることなく使用することができる。本発明において、処理剤の疎水化のレベルは接触角によって定義され、接触角測定装置(Dropmaster DM500 協和界面科学株式会社製)、液滴法(θ/2法)を用いて、精製水2.0μLを処理剤の塗膜をひいたサンプル面に滴下した後、1.0秒後の接触角を測定することができる。本発明においては、接触角が65°以上であり、好ましくは70°以上を示す処理剤がよい。具体的には、脂肪酸、N−ラウロイル−L−リジン、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、(ジメチコン/メチコン)コポリマー、反応性のシリコーン、反応性シラン、反応性アルキルチタン、高粘度シリコーン、架橋型シリコーン、アクリル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、シリコーン樹脂等のシリコーン化合物、金属石鹸、ポリイソブチレン、ワックス、油脂等の油剤、パーフルオロアルキルリン酸(塩)、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロポリエーテルアルキルリン酸等のフッ素化合物、PVP−ヘキサデセンのコポリマー等のPVP変性ポリマー等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。特に好ましくは、脂肪酸、N−ラウロイル−L−リジン、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、(ジメチコン/メチコン)コポリマー、トリエトキシカプリリルシラン、トリイソステアリン酸イソプロピルチタン、パーフルオロアルキルリン酸(塩)、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロポリエーテルアルキルリン酸等のフッ素化合物といった処理剤があげられる。本発明において疎水化するための処理量は粉体に対して0.5〜30%が好ましく、より好ましくは1〜20%の範囲である。   The hydrophobization treatment in the present invention contributes to reducing the behavior as a charged substance in an aqueous system by chemically or physically adsorbing on the powder surface to make the powder surface hydrophobic. To do. Such a treatment agent can be used without particular limitation as long as it is generally used in cosmetics. In the present invention, the hydrophobization level of the treatment agent is defined by the contact angle, and purified water using a contact angle measuring device (Dropmaster DM500, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) and a droplet method (θ / 2 method). After 0 μL is dropped on the sample surface coated with the coating film of the treatment agent, the contact angle after 1.0 second can be measured. In the present invention, a treatment agent having a contact angle of 65 ° or more, preferably 70 ° or more is preferable. Specifically, fatty acid, N-lauroyl-L-lysine, dimethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, (dimethicone / methicone) copolymer, reactive silicone, reactive silane, reactive alkyl titanium, high viscosity silicone, Silicone compounds such as cross-linked silicone, acrylic-modified silicone, fluorine-modified silicone, silicone resin, metal soap, polyisobutylene, wax, oil and other oils, perfluoroalkyl phosphate (salt), perfluoropolyether, perfluoropolyether Fluorine compounds such as alkyl phosphoric acid, PVP-modified polymers such as PVP-hexadecene copolymer, and the like can be used, and one or more of these can be used. Particularly preferably, fatty acid, N-lauroyl-L-lysine, dimethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, (dimethicone / methicone) copolymer, triethoxycaprylylsilane, isopropyl titanium triisostearate, perfluoroalkyl phosphate (salt) ), A treating agent such as a fluorine compound such as perfluoropolyether or perfluoropolyetheralkylphosphoric acid. In the present invention, the treatment amount for hydrophobizing is preferably 0.5 to 30%, more preferably 1 to 20% of the powder.

また、成分(B)のキサンタンガムは、成分(C)のハイロドタルサイト類の粉体分散効果を有し、本発明における水中油型乳化化粧料の乳化安定性も付与させるものであるが、成分(B)、(C)を特定の含有比率にすることによりその効果をさらに高めることが可能である。すなわち含有質量比が、(C)/(B)=13.3〜80の範囲にすることが好ましく、より好ましくは、15〜50の範囲である。これはキサンタンガムが、強いシュードプラスチック粘性を持つ高分子で、静置状態ではキサンタンガム分子同士によるゲル構造に似た三次元的な網目構造を形成することで粘性を持ち、加えて、キサンタンガムは、カリウム塩、ナトリウム塩、カルシウム塩などの電解質成分を含んでいることから、これらがハイドロタルサイト類の表面の電荷相互作用することによりハイドロタルサイト類の分散性に寄与するものと考えられるためである。一方、攪拌などの力を加えることにより網目構造が徐々に破壊され、粘度は低下するが、再び静置状態に戻すことで、網目構造が再構築され高い粘度を示すようになる。このような性質が、ハイロドタルサイトの配合時と経時での安定した分散性に寄与していると考えられる。   In addition, the xanthan gum of component (B) has a powder dispersion effect of the hyrodtalcite of component (C) and imparts the emulsion stability of the oil-in-water emulsion cosmetic in the present invention. The effect can be further enhanced by setting the components (B) and (C) to a specific content ratio. That is, the content mass ratio is preferably in the range of (C) / (B) = 13.3 to 80, more preferably in the range of 15 to 50. Xanthan gum is a polymer with strong pseudoplastic viscosity, and in a stationary state, it forms a three-dimensional network structure similar to the gel structure of xanthan gum molecules, and in addition, xanthan gum is potassium. Because it contains electrolyte components such as salt, sodium salt, calcium salt, etc., it is considered that these contribute to the dispersibility of hydrotalcites by charge interaction on the surface of hydrotalcites. . On the other hand, by applying a force such as stirring, the network structure is gradually destroyed and the viscosity is lowered. However, by returning to the stationary state again, the network structure is reconstructed to show a high viscosity. It is considered that such properties contribute to stable dispersibility at the time of blending with the hyrodtalcite and over time.

本発明の水中油型乳化化粧料における成分(D)のパラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシルは、水中油型化粧料に紫外線防御剤として配合されるものである。
また、成分(C)の合成ハイロドタルサイトの層間にインターカレーションされた2−フェニルベンズイミダゾール−5スルホン酸と共に含有されるとさらに、優れた紫外線防御効果を発揮する。
The component (D) 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate in the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention is blended in the oil-in-water cosmetic as a UV protection agent.
Further, when it is contained together with 2-phenylbenzimidazole-5 sulfonic acid intercalated between the layers of the synthetic hydrodotalcite of the component (C), an excellent ultraviolet protection effect is exhibited.

本発明の水中油型乳化化粧料における成分(D)のパラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシルの含有量は、特に限定されないが、0.1〜10%が好ましく、より好ましくは、0.5〜5%である。この範囲であると、均一な伸び広がり、乳化安定性、および紫外線防御効果に優れる水中油型乳化化粧料が得られる。   The content of component (D) 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate in the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10%, more preferably 0.5 to 5%. Within this range, an oil-in-water emulsified cosmetic excellent in uniform elongation and spread, emulsion stability, and UV protection effect can be obtained.

本発明の乳化化粧料は、上記必須成分の他に水を含有するが、化粧料に一般に用いられるものであれば、特に制限されない。水の他にも精製水、温泉水、深層水、或いは植物の水蒸気蒸留水でもよく、必要に応じて1種または2種以上を適宜選択して用いることができる。また含有量は、特に限定されず、適宜、他の成分量に応じて含有することができるが、概ね50〜90%の範囲で用いることができる。   The emulsified cosmetic of the present invention contains water in addition to the above essential components, but is not particularly limited as long as it is generally used in cosmetics. In addition to water, purified water, hot spring water, deep water, or steam distilled water from plants may be used, and one or two or more kinds may be appropriately selected and used as necessary. Moreover, content is not specifically limited, Although it can contain suitably according to the amount of other components, it can be used in 50 to 90% of range in general.

本発明の水中油型乳化化粧料の製造方法としては、水相や油相の粘度に応じて分散乳化、転相乳化など種々の方法を使用することができるが、その一つの例としては、次の転相乳化による方法が挙げられる。すなわち、成分(A)、成分(D)およびその他の適宜配合された油性成分を、70℃以上の温度で均一に分散させ、ついでこの分散液へ70℃以上に加温した水を徐々に添加撹拌して、徐々に室温まで冷却した後、成分(B)および成分(C)を添加して混合して得られる。   As a method for producing the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention, various methods such as dispersion emulsification and phase inversion emulsification can be used depending on the viscosity of the water phase and the oil phase. The method by the following phase inversion emulsification is mentioned. That is, component (A), component (D) and other appropriately formulated oily components are uniformly dispersed at a temperature of 70 ° C. or higher, and then water heated to 70 ° C. or higher is gradually added to the dispersion. After stirring and gradually cooling to room temperature, the components (B) and (C) are added and mixed.

また、本発明の水中油型乳化化粧料には、上記必須成分の他に一般に化粧料に使用される成分、例えば、水可溶性成分、保湿剤、粉体、色素、本発明成分以外の紫外線吸収剤、被膜形成性剤、pH調整剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料等、通常の化粧料に用いられる成分を本発明の効果を損なわない量的質的範囲において適宜配合することができる。   Further, the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention includes components generally used in cosmetics in addition to the above essential components, for example, water-soluble components, humectants, powders, pigments, UV absorption other than the components of the present invention. Quantities that do not impair the effects of the present invention for ingredients used in normal cosmetics, such as agents, film-forming agents, pH adjusters, anti-fading agents, antioxidants, antifoaming agents, cosmetic ingredients, preservatives, and fragrances It can mix | blend suitably in a qualitative range.

本発明の水中油型乳化化粧料の用途は、化粧水、乳液、クリーム、日中用美容液、などのスキンケア化粧料、化粧用下地化粧料などが挙げられ、その使用法は、手又はコットンで使用する方法、不織布等に含浸させて使用するなどが挙げられる。   Examples of the use of the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention include skin care cosmetics such as lotion, milky lotion, cream, and daytime cosmetics, and cosmetic base cosmetics. And the method used in the method, impregnated into a non-woven fabric and the like.

以下、実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited at all by these Examples.

まずはじめに本発明成分(C)の製造実施例を以下に示す。
(製造実施例1)
具体的な成分(C)の製造の一例として、特許文献2に示されたように、市販の水酸化マグネシウム(協和化学工業(株)製、キスマ5Q)40gを約200mLの水に分散させる。硫酸アルミニウム(Al=1.0mol/L)137mLを1,000mLのビーカーに入れ、攪拌下、炭酸ナトリウム水溶液(1.0mol/L)の137mLを加え反応させた。この反応物に、攪拌下、キスマ5Qのスラリーを添加反応(約30℃)させた後、容量1リットルのオートクレーブに移し、150℃で8時間水熱処理を行った。水熱処理物のスラリーを減圧下にろ過し、続いて0.5mol/Lの炭酸ナトリウム2Lでイオン交換し、CO型合成ハイドロタルサイトにし、その後、2Lの水で水洗し、乾燥(120℃)、粉砕した。得られた粉末50gを約20℃の温水500mLに分散後、2−フェニルベンズイミダゾール−5スルホン酸の酸型水溶液(1.0mol/L、70℃)100mLを攪拌下に加え、30分間70℃で攪拌し、イオン交換させた。この後、減圧ろ過、水洗、乾燥(120℃)、粉砕した。得られた粉体を塩酸に加熱溶解後、金属はキレート滴定、アニオン量については吸光光度法で測定し、結晶水はTG−DTAを測定して、化学組成を調べた結果、2−フェニルベンズイミダゾール−5スルホン酸が51.2%インターカレーションされたMg0.68Al0.32(OH)(2−フェニルベンズイミダゾール−5スルホン酸)0.30(CO0.01・0.9HOのハイドロタルサイト類が得られた。SEMで測定した結果、結晶外形は六角板状で平均粒径1.7μmであった。
First, production examples of the component (C) of the present invention are shown below.
(Production Example 1)
As an example of the production of specific component (C), as shown in Patent Document 2, 40 g of commercially available magnesium hydroxide (Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., Kisuma 5Q) is dispersed in about 200 mL of water. 137 mL of aluminum sulfate (Al 2 O 3 = 1.0 mol / L) was placed in a 1,000 mL beaker, and 137 mL of an aqueous sodium carbonate solution (1.0 mol / L) was added and reacted with stirring. To this reaction product, a slurry of Kisuma 5Q was added and reacted (about 30 ° C.) with stirring, and then transferred to a 1 liter autoclave and hydrothermally treated at 150 ° C. for 8 hours. The slurry of the hydrothermally treated product was filtered under reduced pressure, subsequently ion-exchanged with 2 L of 0.5 mol / L sodium carbonate to form CO 3 type synthetic hydrotalcite, then washed with 2 L of water and dried (120 ° C. ). After dispersing 50 g of the obtained powder in 500 mL of hot water at about 20 ° C., 100 mL of an acid type aqueous solution of 2-phenylbenzimidazole-5 sulfonic acid (1.0 mol / L, 70 ° C.) was added with stirring, and 70 ° C. for 30 minutes. And ion exchange was performed. Then, it filtered under reduced pressure, washed with water, dried (120 ° C.) and pulverized. After the obtained powder was dissolved in hydrochloric acid by heating, the metal was measured by chelate titration, the amount of anion was measured by absorptiometry, the crystal water was measured by TG-DTA, and the chemical composition was examined. As a result, 2-phenylbenz Mg 0.68 Al 0.32 (OH) 2 (2-phenylbenzimidazole-5 sulfonic acid) 0.30 (CO 3 ) 0.01 · 0 intercalated with 51.2% imidazole-5 sulfonic acid .9H 2 O hydrotalcites were obtained. As a result of measurement by SEM, the crystal outer shape was a hexagonal plate shape with an average particle diameter of 1.7 μm.

(製造実施例2)
結晶外形は六角板状であり、平均粒径が約0.5μmの、水酸化マグネシウム、硫酸アルミニウムと炭酸ナトリウムを用いて共沈法で合成されたCO型合成ハイドロタルサイトの一つであるDHT−4(協和化学工業社製)の粉末50gを、約20℃の温水500mLに分散後、2−フェニルベンズイミダゾール−5スルホン酸の酸型水溶液(1.0mol/L、70℃)100mLを攪拌下に加え、30分間70℃で攪拌し、イオン交換により、2−フェニルベンズイミダゾール−5スルホン酸をインターカレーションさせた。この後、減圧ろ過、水洗、乾燥(120℃)、粉砕した。得られた粉体を塩酸に加熱溶解後、金属はキレート滴定、アニオン量については吸光光度法で測定し、結晶水はTG−DTAを測定して、化学組成を調べた結果、2−フェニルベンズイミダゾール−5スルホン酸が50.5%インターカレーションされたMg0.69Al0.31(OH)(2−フェニルベンズイミダゾール−5スルホン酸)0.29(CO0.01・0.88HOのハイドロタルサイト類が得られた。
(Production Example 2)
It is one of CO 3 type synthetic hydrotalcite synthesized by coprecipitation method using magnesium hydroxide, aluminum sulfate and sodium carbonate with hexagonal plate shape and average particle size of about 0.5μm. After dispersing 50 g of powder of DHT-4 (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) in 500 mL of hot water at about 20 ° C., 100 mL of an acid type aqueous solution of 2-phenylbenzimidazole-5 sulfonic acid (1.0 mol / L, 70 ° C.) In addition to stirring, the mixture was stirred for 30 minutes at 70 ° C., and 2-phenylbenzimidazole-5sulfonic acid was intercalated by ion exchange. Then, it filtered under reduced pressure, washed with water, dried (120 ° C.) and pulverized. After the obtained powder was dissolved in hydrochloric acid by heating, the metal was measured by chelate titration, the amount of anion was measured by absorptiometry, the crystal water was measured by TG-DTA, and the chemical composition was examined. As a result, 2-phenylbenz Mg 0.69 Al 0.31 (OH) 2 (2-phenylbenzimidazole-5 sulfonic acid) 0.29 (CO 3 ) 0.01 · 0 intercalated with 50.5% imidazole-5 sulfonic acid .88H 2 O hydrotalcites were obtained.

(製造実施例3)
70℃に加温した精製水1000mLに、3gのステアリン酸と0.5gの水酸化ナトリウムを混合して水溶液とし、製造実施例2で得られたハイドロタルサイト類100gとを混合した後、0.1mol/L希塩酸120mLを用いて中性領域にpHシフトさせることで、粉体の表面にステアリン酸を析出させ、洗浄、乾燥(120℃)、粉砕の後、2−フェニルベンズイミダゾール−5スルホン酸が50.5%インターカレーション、ステアリン酸で表面が3%処理されたハイドロタルサイト類を得た。
(Production Example 3)
To 1000 mL of purified water heated to 70 ° C., 3 g of stearic acid and 0.5 g of sodium hydroxide were mixed to form an aqueous solution. After mixing 100 g of hydrotalcite obtained in Production Example 2, 0 Stearic acid is precipitated on the surface of the powder by shifting the pH to a neutral region using 120 mL of 1 mol / L dilute hydrochloric acid, washed, dried (120 ° C.), pulverized, and then 2-phenylbenzimidazole-5 sulfone Hydrotalcites whose acid was 50.5% intercalated and whose surface was treated with stearic acid 3% were obtained.

(製造実施例4)
70℃に加温した精製水1000mLに、1gのステアリン酸、3gのN−ラウロイル−L−リジンと0.6gの水酸化ナトリウムを混合して水溶液とし、製造実施例2で得られたハイドロタルサイト類100gとを混合した後、0.1mol/L希塩酸150mLを用いて中性領域にpHシフトさせることで、粉体の表面にステアリン酸およびN−ラウロイル−L−リジンを析出させ、洗浄、乾燥(120℃)、粉砕の後、2−フェニルベンズイミダゾール−5スルホン酸が50.5%インターカレーション、ステアリン酸で1%、N−ラウロイル−L−リジンで3%処理されたハイドロタルサイト類を得た。
(Production Example 4)
Hydrotall obtained in Production Example 2 by mixing 1 g of stearic acid, 3 g of N-lauroyl-L-lysine and 0.6 g of sodium hydroxide in 1000 mL of purified water heated to 70 ° C. After mixing with 100 g of sites, stearic acid and N-lauroyl-L-lysine are precipitated on the surface of the powder by pH shifting to a neutral region using 150 mL of 0.1 mol / L dilute hydrochloric acid, washing, After drying (120 ° C.) and grinding, hydrotalcite treated with 50.5% 2-phenylbenzimidazole-5 sulfonic acid, 1% stearic acid, and 3% N-lauroyl-L-lysine Got a kind.

本発明品1〜10および比較品1〜18:水中油型乳化化粧料
表1〜表3に示す水中油型乳化化粧料を下記の製法により調製した。得られた水中油型乳化化粧料の「乳化安定性」、「粉体凝集の度合い」、「均一な伸び広がり」について下記の方法により評価し、結果と併せて表1〜表3に示した。
Invention products 1 to 10 and comparative products 1 to 18: oil-in-water emulsified cosmetics Oil-in-water emulsified cosmetics shown in Tables 1 to 3 were prepared by the following production method. The “emulsification stability”, “degree of powder aggregation”, and “uniform elongation spread” of the obtained oil-in-water emulsion cosmetic were evaluated by the following methods, and the results are shown in Tables 1 to 3 together with the results. .

(表記載の原料)
*1 レシノールS−10(日光ケミカルズ社製)
*2 GLINSTED XANTHAN CLEAR 80(DANISCO社製)
*3 セピゲル305(SEPPIC社製)
*4 ANTARON V−220(ISP社製)
*5 LUVISKOL K90(バディッシュ社製)
*6 ナトロゾール250HHR(ハークレス社製)
*7 メトローズ60SH−10000(信越化学工業社製)
*8 ケルコゲルLT100(大日本住友製薬社製)
*9 CARBOPOL940(LUBIZOL ADVANCED MATERIALS社製)
*10 CARBOPOL1342(LUBIZOL ADVANCED MATERIALS社製)
*11 アロンビスS(日本純薬社製)
*12 カチナールHC−100(東邦化学工業社製)
*13 クニピアG−4(クニミネ工業社製)
*14 DHT−4(協和化学社製)
(Raw materials listed in the table)
* 1 Resinol S-10 (Nikko Chemicals)
* 2 GLINSTED XANTHAN CLEAR 80 (manufactured by DANISCO)
* 3 Sepigel 305 (manufactured by SEPPIC)
* 4 ANTARON V-220 (manufactured by ISP)
* 5 LUVISKOL K90 (made by Badish)
* 6 Natrozole 250HHR (Hercles)
* 7 Metrose 60SH-10000 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
* 8 Kelcogel LT100 (Dainippon Sumitomo Pharma Co., Ltd.)
* 9 CARBOPOL940 (LUBIZOL ADVANCED MATERIALS)
* 10 CARBOPOL1342 (LUBIZOL ADVANCED MATERIALS)
* 11 Aronbis S (Nippon Pure Chemicals)
* 12 Kachinar HC-100 (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
* 13 Kunipia G-4 (Kunimine Industry Co., Ltd.)
* 14 DHT-4 (Kyowa Chemical)

(製造方法)
A:成分(1)〜(13)を75℃に加熱し、均一に混合する。
B:成分(14)および成分(15)を75℃に加熱し、均一に混合する。
C:AにBを徐々に添加し、デスパミキサーにて乳化する。
D:成分(16)〜(26)の各水溶性高分子および成分(27)の粘土鉱物は、乳化物に均一に配合するために、予め各濃度で水に分散させ、デスパミキサーにて均一に混合しておく。
E:成分(28)〜(35)は、乳化物に配合しやすいように予めデスパミキサーにて均一に混合しておく。
F:成分(36)〜(38)は、乳化物に配合しやすいように予め均一に混合溶解しておく。
G:Cを室温まで冷却後、D、E、Fをデスパミキサーにて均一に混合し、水中油型乳化化
粧料を得た。
(Production method)
A: Components (1) to (13) are heated to 75 ° C. and mixed uniformly.
B: Component (14) and component (15) are heated to 75 ° C. and mixed uniformly.
C: B is gradually added to A and emulsified with a despa mixer.
D: The water-soluble polymers of components (16) to (26) and the clay mineral of component (27) are dispersed in water at various concentrations in advance and uniformly mixed in a despa mixer in order to uniformly mix the emulsion. Keep mixed.
E: Components (28) to (35) are uniformly mixed in advance with a despa mixer so as to be easily blended into the emulsion.
F: Components (36) to (38) are uniformly mixed and dissolved in advance so as to be easily blended into the emulsion.
G: After cooling C to room temperature, D, E, and F were uniformly mixed with a despa mixer to obtain an oil-in-water emulsion cosmetic.

(評価方法:乳化安定性)
製造直後、および50℃の恒温槽に1ヶ月間保管した各試料における乳化滴の平均粒子径の測定ならびに標準偏差を算出し、製造直後および50℃1ヶ月の経時での合一や凝集による乳化滴の大きさの分布を乳化安定性の指標とし、測定された乳化滴の粒径の分布の割合を以下の4段階判定基準に従って乳化状態を評価した。なお、平均粒子径は、コールターカウンター(ベックマン・コールター株式会社製:サブミクロン粒子アナライザーN5)による測定でおこない、外観観察は目視による評価でおこなった。
(Evaluation method: emulsion stability)
Measurement of the average particle diameter of the emulsified droplets and the standard deviation of each sample stored in a constant temperature bath at 50 ° C. for 1 month immediately after production and emulsification by coalescence and aggregation immediately after production and at 50 ° C. for 1 month The droplet size distribution was used as an index of emulsion stability, and the proportion of the measured particle size distribution of the emulsified droplets was evaluated according to the following four-stage criteria. The average particle size was measured by a Coulter counter (Beckman Coulter, Inc .: submicron particle analyzer N5), and appearance observation was performed by visual evaluation.

4段階評価判断基準
(測定された粒径が、平均粒子径から標準偏差まで含まれる大きさのものの分布の割合を評価軸とした)
(評価) (判定基準)
75%以上 :◎
75%未満50%以上 :○
50%未満であり、外観観察で僅かな離しょう :△
50%未満であり、乳化不良もしくは著しく離しょう :×
Four-level evaluation criteria (Evaluation axis is the ratio of the distribution of particles whose measured particle size is from the average particle size to the standard deviation)
(Evaluation) (Criteria)
75% or more: ◎
Less than 75% 50% or more: ○
Less than 50%, slight separation by appearance observation: △
Less than 50%, poor emulsification or significant separation: ×

(評価方法:粉体凝集の度合い)
製造直後、および50℃の恒温槽に1ヶ月間保管した各試料の外観性状を、0.5gの各試料を滴下した5cm×5cmの石英ガラス板にて目視観察し、1mm以上の粉体由来の白色凝集物をカウントし、以下の4段階基準に従って粉体凝集の無さを評価した。
(Evaluation method: degree of powder aggregation)
The appearance properties of each sample immediately after production and stored in a thermostat at 50 ° C. for 1 month were visually observed on a 5 cm × 5 cm quartz glass plate to which 0.5 g of each sample was dropped, and derived from a powder of 1 mm or more The white agglomerates were counted, and the absence of powder agglomeration was evaluated according to the following four-stage criteria.

4段階評価判断基準
(評価) (判定基準)
目視での凝集物が観察されない :◎
凝集物が5個未満観察される :○
凝集物が5個以上10個未満観察される :△
凝集物が10個以上観察される :×
Four-level evaluation criteria (Evaluation) (Criteria)
No visual agglomerates are observed: ◎
Less than 5 aggregates are observed: ○
5 or more and less than 10 aggregates are observed: Δ
10 or more aggregates are observed: ×

(評価方法:均一な伸び広がり)
製造直後の各試料を、専門パネル20名による使用テストを行い、前腕内側部に適量塗擦して行った。
なお伸び広がりは、粉体凝集の有無によっても大きく影響を及ぼす。粉体凝集がない場合は、均一な伸び広がりとなるが、粉体凝集物が多くなることにより、使用感にも影響する場合があることがあり、各人が下記絶対評価にて4段階に評価し評点を付けた。
さらに試料毎にパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記4段階判定基準により判定した。
(Evaluation method: Uniform stretch spread)
Each sample immediately after production was subjected to a use test by 20 specialist panels, and an appropriate amount was applied to the inner part of the forearm.
Note that the spread of spread is greatly affected by the presence or absence of powder aggregation. If there is no powder agglomeration, the spread will be uniform, but increasing the amount of powder agglomerates may affect the feeling of use. Evaluated and scored.
Furthermore, the average value was calculated from the total score of all the panels for each sample, and judged according to the following four-step criteria.

4段階絶対評価
(評点) (評価)
4点 : 非常に滑らかで均一な伸び広がりである
3点 : 滑らかで均一な伸び広がりである
2点 : やや不均一な伸び広がりである
1点 : 不均一な伸び広がりである
4-level absolute evaluation (score) (evaluation)
4 points: 3 points that are very smooth and uniform stretch 2 points 2 that is smooth and uniform stretch 1 point that is slightly non-uniform stretch and spread 1 point: non-uniform stretch and spread

4段階判定基準
(判定)(評点の平均点)
◎ : 3.5点を越える :非常に良好
○ : 3点を超える3.5点以下 :良好
△ : 2点を超える3点以下 :やや不良
× : 2点以下 :不良
4-step criteria (judgment) (average score)
◎: Over 3.5 points: Very good ○: Over 3 points 3.5 points or less: Good △: Over 2 points 3 points or less: Slightly poor x: 2 points or less: Bad

表1〜表3の結果からも明らかなように、本発明に係わる本発明品1〜10は、成分(C)を系中に凝集させることなく安定に配合することが可能であり、均一な伸び広がりを有し、乳化安定性に優れる水中油型乳化化粧料であった。比較品1〜4は、本発明のリン脂質とは異なる乳化剤、比較品5は、本発明の水溶性高分子であるキサンタンガムを抜いたもの、比較品6〜10は、キサンタンガムの代わりにノニオン性の水溶性高分子、比較品12〜14は、アニオン性の水溶性高分子、比較品15は、カチオン性の各水溶性高分子、比較品16は粘土鉱物を用いた場合であるが、何れも均一な水中油型乳化化粧料の製造ができなかったり、経時での乳化安定性を保持することができなかったり、均一な伸び広がりを有する水中油型乳化化粧料の製造ができなかった。特に、キサンタンガムの代わりにノニオン性の水溶性高分子であっても経時での本発明におけるハイドロタルサイト類の凝集を防止することはできなかった。   As is apparent from the results of Tables 1 to 3, the products 1 to 10 of the present invention according to the present invention can be stably blended without aggregating the component (C) in the system, and are uniform. It was an oil-in-water emulsified cosmetic material that has spread and excellent emulsification stability. Comparative products 1 to 4 are emulsifiers different from the phospholipids of the present invention, comparative product 5 is obtained by removing xanthan gum, which is the water-soluble polymer of the present invention, and comparative products 6 to 10 are nonionic instead of xanthan gum. Comparative products 12 to 14 are anionic water-soluble polymers, comparative product 15 is a cationic water-soluble polymer, and comparative product 16 is a clay mineral. However, it was not possible to produce a uniform oil-in-water emulsified cosmetic, to maintain emulsion stability over time, or to produce an oil-in-water emulsified cosmetic having a uniform spread. In particular, aggregation of hydrotalcites in the present invention over time could not be prevented even with a nonionic water-soluble polymer instead of xanthan gum.

(評価:SPF値)
先に示した表1〜表3記載の本発明品3〜5、7、8および比較品5、17、18についてSPF値を測定し、紫外線防御効果について評価した。結果については、表4に示す。
〔測定方法〕
面積40cmの黒枠にトランスポアテープ(3M社製)を貼付し、このテープ部位に1mg/cmになるように均一に各サンプルを塗布する。SPFアナライザー(UV TRANSMITTANCE Labsphere社製)により、サンプルが塗付されたテープ部位を15点測定したものを平均し、SPF値とした。
(Evaluation: SPF value)
SPF values were measured for the inventive products 3 to 5, 7, and 8 and comparative products 5, 17, and 18 described in Tables 1 to 3 above, and the UV protection effect was evaluated. The results are shown in Table 4.
〔Measuring method〕
Attached to transpore tape (3M Co.) in the area of 40 cm 2 black frame is applied uniformly each sample to be 1 mg / cm 2 on the tape portion. An SPF analyzer (manufactured by UV TRANSMITTANCE Labsphere) measured 15 points on the tape part to which the sample was applied, and averaged to obtain an SPF value.

表4の結果からも明らかなように、本発明に係わる本発明品3〜5、7、8は、紫外線防御効果優れる水中油型乳化化粧料であった。比較品5は、本発明の水溶性高分子であるキサンタンガムを抜いたもので、何れの本発明品よりも、低いSPF値であった。このことからキサンタンガムは、成分(C)を良好に分散させる粉体分散剤として働き、SPF値を向上させる効果が確認された。
比較品17は、紫外線防御剤としてパラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシルのみを含有するものである。比較品18は、成分(C)の代わりに2−フェニルベンズイミダゾール−5スルホン酸を水相に配合させたものである。この比較品17、18のSPF値、および本発明品のSPF値の結果から、2−フェニルベンズイミダゾール−5スルホン酸としてそのまま配合するよりも、ハイドロタルサイト類にインターカレーションさせた何れの実施例において、パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシルと相乗してSPF値を向上させる効果が確認された。
As is clear from the results in Table 4, the inventive products 3 to 5, 7 and 8 according to the present invention were oil-in-water emulsified cosmetics having an excellent ultraviolet protection effect. Comparative product 5 was obtained by removing xanthan gum, which is the water-soluble polymer of the present invention, and had a lower SPF value than any of the products of the present invention. From this, xanthan gum acted as a powder dispersant that satisfactorily disperses the component (C), and the effect of improving the SPF value was confirmed.
The comparative product 17 contains only 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate as a UV protection agent. Comparative product 18 is obtained by blending 2-phenylbenzimidazole-5 sulfonic acid in the water phase instead of component (C). From the results of the SPF value of the comparative products 17 and 18 and the SPF value of the product of the present invention, any of the intercalation with hydrotalcites was carried out as it was as 2-phenylbenzimidazole-5 sulfonic acid. In the example, the effect of improving the SPF value in synergy with 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate was confirmed.

実施例2:化粧水
(成分) (%)
(1)水素添加大豆リゾリン脂質*15 0.1
(2)POE(60)硬化ヒマシ油 0.3
(3)オリーブ油 1
(4)精製水 10
(5)1,3−ブチレングリコール 20
(6)POE(60)硬化ヒマシ油 0.05
(7)製造実施例1のハイドロタルサイト類 1
(8)防腐剤 適量
(9)キサンタンガム*16 1%水溶液 5
(10)精製水 残量
*15 HP70H(日本精化社製)
*16 ケルトロール(香栄興業社製)
Example 2: Lotion (Ingredient) (%)
(1) Hydrogenated soybean lysophospholipid * 15 0.1
(2) POE (60) hydrogenated castor oil 0.3
(3) Olive oil 1
(4) Purified water 10
(5) 1,3-butylene glycol 20
(6) POE (60) hydrogenated castor oil 0.05
(7) Hydrotalcites 1 of Production Example 1
(8) Preservative appropriate amount (9) Xanthan gum * 16 1% aqueous solution 5
(10) Purified water remaining amount * 15 HP70H (Nippon Seika Co., Ltd.)
* 16 Celtic roll (manufactured by Koei Kogyo Co., Ltd.)

下記の製法により、化粧水を調製した
(製造方法)
A:成分(1)〜(3)を75℃に加熱し、均一に混合する。
B:成分(4)を75℃に加熱し、均一に混合する。
C:AにBを徐々に添加し、デスパミキサーにて乳化する。
D:成分(5)〜(7)をデスパミキサーにて均一に分散する。
E:成分(9)は、予め所定の濃度になるようデスパミキサーにて調製する。
F:Cを室温まで冷却し、これに成分(8)、(10)、D、Eを均一に混合し、化粧水を得た。
A lotion was prepared by the following manufacturing method (manufacturing method).
A: Components (1) to (3) are heated to 75 ° C. and mixed uniformly.
B: Component (4) is heated to 75 ° C. and mixed uniformly.
C: B is gradually added to A and emulsified with a despa mixer.
D: Disperse components (5) to (7) uniformly with a despa mixer.
E: Component (9) is prepared in advance with a despa mixer so as to have a predetermined concentration.
F: C was cooled to room temperature, and components (8), (10), D, and E were mixed uniformly to obtain a lotion.

実施例2の化粧水は、成分(C)を、系中に凝集させることなく安定に配合することが可能であり、均一な伸び広がりを有し、乳化安定性、および紫外線防御効果に優れる水中油型乳化化粧料であった。   The skin lotion of Example 2 is capable of stably blending the component (C) without agglomerating in the system, has uniform elongation and spread, and is excellent in emulsion stability and UV protection effect. It was an oil-type emulsified cosmetic.

実施例3:乳液
(成分) (%)
(1)水素添加大豆リン脂質*17 2
(2)セタノール 0.5
(3)コノール 0.5
(4)POE(20)硬化ヒマシ油 2
(5)ラウリン酸ポリグリセリル−10 2
(6)パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル 10
(7)ホホバ油 5
(8)防腐剤 適量
(9)グリセリン 5
(10)精製水 残量
(11)1,3−ブチレングリコール 7
(12)POE(20)硬化ヒマシ油 0.05
(13)ラウリン酸ポリグリセリル−10 0.05
(14)製造実施例2のハイドロタルサイト 3
(15)キサンタンガム*18 1%水溶液 15
(16)エタノール 3
(17)香料 適量
*17 ニッコールS−10EZ(日光ケミカルズ社製)
*18 エコーガム(五協産業社製)
Example 3: Emulsion (component) (%)
(1) Hydrogenated soybean phospholipid * 17 2
(2) Cetanol 0.5
(3) Conol 0.5
(4) POE (20) hydrogenated castor oil 2
(5) Polyglyceryl laurate-10 2
(6) 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate 10
(7) Jojoba oil 5
(8) Preservative appropriate amount (9) Glycerin 5
(10) Purified water remaining amount (11) 1,3-butylene glycol 7
(12) POE (20) hydrogenated castor oil 0.05
(13) Polyglyceryl laurate-10 0.05
(14) Hydrotalcite 3 of Production Example 2
(15) Xanthan gum * 18 1% aqueous solution 15
(16) Ethanol 3
(17) Fragrance appropriate amount * 17 Nikkor S-10EZ (Nikko Chemicals)
* 18 Echo gum (made by Gokyo Sangyo)

下記の製法により、乳液を調製した
(製造方法)
A:成分(1)〜(8)を75℃に加熱し、均一に混合する。
B:成分(9)、(10)を75℃に加熱し、均一に混合する。
C:BにAを徐々に添加し、デスパミキサーにて乳化する。
D:成分(11)〜(14)をデスパミキサーにて均一に分散する。
E:成分(15)は、予め所定の濃度になるようデスパミキサーにて調製する。
F:Cを室温まで冷却し、これに成分(16)、(17)、D、Eを均一に混合し、乳液を得た。
The emulsion was prepared by the following manufacturing method (manufacturing method)
A: Components (1) to (8) are heated to 75 ° C. and mixed uniformly.
B: Components (9) and (10) are heated to 75 ° C. and mixed uniformly.
C: A is gradually added to B and emulsified with a despa mixer.
D: Components (11) to (14) are uniformly dispersed with a despa mixer.
E: Component (15) is prepared in advance with a despa mixer to a predetermined concentration.
F: C was cooled to room temperature, and components (16), (17), D, and E were uniformly mixed therein to obtain an emulsion.

実施例3の乳液は、成分(C)を、系中に凝集させることなく安定に配合することが可能であり、均一な伸び広がりを有し、乳化安定性、および紫外線防御効果に優れる水中油型乳化化粧料であった。   The emulsion of Example 3 is an oil-in-water solution capable of stably blending the component (C) without agglomerating in the system, having a uniform elongation, excellent emulsification stability, and UV protection effect. Type emulsified cosmetic.

実施例4:クリーム
(成分) (%)
(1)水素添加レシチン*19 3
(2)コノール 1.5
(3)POE(20)硬化ヒマシ油 3
(4)テトラオレイン酸ポリオキシエチレン(30)ソルビット 2
(5)パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル 10
(6)スクワラン 5
(6)ワセリン 2
(7)シア脂 3
(8)防腐剤 適量
(9)精製水 残量
(10)グリセリン 5
(11)1,3−ブチレングリコール 5
(12)POE(20)硬化ヒマシ油 0.1
(13)テトラオレイン酸ポリオキシエチレン(30)ソルビット 0.1
(14)製造実施例4のハイロドタルサイト類 6
(15)キサンタンガム*2 2%水溶液 15
(16)香料 適量
*19 卵黄レシチンPL−100P(キューピー社製)
Example 4: Cream (ingredient) (%)
(1) Hydrogenated lecithin * 19 3
(2) Conol 1.5
(3) POE (20) hydrogenated castor oil 3
(4) Tetraoleic acid polyoxyethylene (30) sorbit 2
(5) 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate 10
(6) Squalane 5
(6) Petrolatum 2
(7) Shea fat 3
(8) Preservative appropriate amount (9) Purified water remaining amount (10) Glycerin 5
(11) 1,3-butylene glycol 5
(12) POE (20) hydrogenated castor oil 0.1
(13) Tetraoleic acid polyoxyethylene (30) sorbit 0.1
(14) Hyrodtalcites of Production Example 4 6
(15) Xanthan gum * 2 2% aqueous solution 15
(16) Perfume appropriate amount * 19 Egg yolk lecithin PL-100P (manufactured by Kewpie)

下記の製法により、クリームを調製した
(製造方法)
A:成分(1)〜(8)を75℃に加熱し、均一に混合する。
B:成分(9)、(10)を75℃に加熱し、均一に混合する。
C:BにAを徐々に添加し、デスパミキサーにて乳化する。
D:成分(11)〜(14)をデスパミキサーにて均一に分散する。
E:成分(15)は、予め所定の濃度になるようデスパミキサーにて調製する。
F:Cを室温まで冷却し、これに成分(16)、D、Eを均一に混合し、クリームを得た。
A cream was prepared by the following manufacturing method (manufacturing method)
A: Components (1) to (8) are heated to 75 ° C. and mixed uniformly.
B: Components (9) and (10) are heated to 75 ° C. and mixed uniformly.
C: A is gradually added to B and emulsified with a despa mixer.
D: Components (11) to (14) are uniformly dispersed with a despa mixer.
E: Component (15) is prepared in advance with a despa mixer to a predetermined concentration.
F: C was cooled to room temperature, and components (16), D, and E were uniformly mixed therein to obtain a cream.

実施例4のクリームは、成分(C)を、系中に凝集させることなく安定に配合することが可能であり、均一な伸び広がりを有し、乳化安定性、および紫外線防御効果に優れる水中油型乳化化粧料であった。 The cream of Example 4 can be stably blended with component (C) without agglomerating in the system, has a uniform elongation, has excellent emulsification stability, and an ultraviolet protection effect. Type emulsified cosmetic.

実施例5:日中用美容液
(成分) (%)
(1)水素添加大豆リン脂質*1 1
(2)セタノール 0.5
(3)ジイソステアリン酸ポリグリセリル−10 1
(4)オレイン酸ポリグリセリル−10 1
(5)ホホバ油 10
(6)防腐剤 適量
(7)グリセリン 5
(8)1,3−ブチレングリコール 15
(9)精製水 残量
(10)エタノール 2
(11)精製水 2
(12)製造実施例2のハイドロタルサイト類 2
(13)キサンタンガム*2 1%水溶液 15
(14)ヘキシジルカルバミン酸コレステリルプルラン 0.5
(15)香料 適量
Example 5: Daytime serum (component) (%)
(1) Hydrogenated soybean phospholipid * 1 1
(2) Cetanol 0.5
(3) Polyglyceryl diisostearate-10 1
(4) Polyglyceryl oleate-10 1
(5) Jojoba oil 10
(6) Preservative appropriate amount (7) Glycerin 5
(8) 1,3-butylene glycol 15
(9) Purified water remaining amount (10) Ethanol 2
(11) Purified water 2
(12) Hydrotalcites 2 of Production Example 2
(13) Xanthan gum * 2 1% aqueous solution 15
(14) Cholesteryl pullulan hexidylcarbamate 0.5
(15) Perfume appropriate amount

下記の製法により、日中用美容液を調製した
(製造方法)
A:成分(1)〜(6)を75℃に加熱し、均一に混合する。
B:成分(7)〜(9)を75℃に加熱し、均一に混合する。
C:AにBを徐々に添加し、デスパミキサーにて乳化する。
D:成分(10)〜(12)をデスパミキサーにて均一に分散する。
E:成分(13)は、予め所定の濃度になるようデスパミキサーにて調製する。
F:Cを室温まで冷却し、これに成分(14)、(15)、D、Eを均一に混合し、美容液を得た。
A daytime serum was prepared by the following manufacturing method (manufacturing method)
A: Components (1) to (6) are heated to 75 ° C. and mixed uniformly.
B: Components (7) to (9) are heated to 75 ° C. and mixed uniformly.
C: B is gradually added to A and emulsified with a despa mixer.
D: Components (10) to (12) are uniformly dispersed with a despa mixer.
E: Component (13) is prepared in advance with a despa mixer so as to have a predetermined concentration.
F: C was cooled to room temperature, and components (14), (15), D, and E were uniformly mixed therein to obtain a cosmetic liquid.

実施例5の日中用美容液は、成分(C)を、系中に凝集させることなく安定に配合することが可能であり、均一な伸び広がりを有し、乳化安定性、および紫外線防御効果に優れる水中油型乳化化粧料であった。 The daytime beauty essence of Example 5 is capable of stably blending the component (C) without agglomerating in the system, having a uniform elongation, emulsification stability, and UV protection effect. It was an oil-in-water emulsified cosmetic with excellent resistance.

実施例6:化粧用下地化粧料
(成分) (%)
(1)水素添加大豆リン脂質*20 3
(2)セタノール 0.5
(3)ベヘニルアルコール 1.5
(4)POE(40)硬化ヒマシ油 1
(5)POE(60)硬化ヒマシ油 2
(6)パラフィンワックス 1
(7)ポリブデン 4
(8)パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル 10
(9)精製水 残量
(10)ポリエチレングリコール400 2
(11)エタノール 5
(12)防腐剤 適量
(13)POE(40)硬化ヒマシ油 0.05
(14)POE(60)硬化ヒマシ油 1
(15)製造実施例3のハイドロタルサイト類 3
(16)合成金雲母 1
(17)メタクリル酸メチルクロスポリマー 0.5
(18)酸化亜鉛 0.1
(19)シリカ 0.05
(20)酸化鉄 0.05
(21)タルク 0.5
(22)キサンタンガム*2 1%水溶液 25
*19 レシノールS−PIE(日光ケミカルズ社製)
Example 6: Cosmetic foundation cosmetic (component) (%)
(1) Hydrogenated soybean phospholipid * 20 3
(2) Cetanol 0.5
(3) Behenyl alcohol 1.5
(4) POE (40) hydrogenated castor oil 1
(5) POE (60) hydrogenated castor oil 2
(6) Paraffin wax 1
(7) Polybden 4
(8) 2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate 10
(9) Purified water remaining amount (10) Polyethylene glycol 400 2
(11) Ethanol 5
(12) Preservative appropriate amount (13) POE (40) hydrogenated castor oil 0.05
(14) POE (60) hydrogenated castor oil 1
(15) Hydrotalcites 3 of Production Example 3
(16) Synthetic phlogopite 1
(17) Methyl methacrylate cross polymer 0.5
(18) Zinc oxide 0.1
(19) Silica 0.05
(20) Iron oxide 0.05
(21) Talc 0.5
(22) Xanthan gum * 2 1% aqueous solution 25
* 19 Resinol S-PIE (Nikko Chemicals)

下記の製法により、化粧用下地化粧料を調製した
(製造方法)
A:成分(1)〜(8)を75℃に加熱し、均一に混合する。
B:成分(9)を75℃に加熱し、均一に混合する。
C:AにBを徐々に添加し、デスパミキサーにて乳化する。
D:成分(10)〜(21)をデスパミキサーにて均一に分散する。
E:成分(22)は、予め所定の濃度になるようデスパミキサーにて調製する。
F:Cを室温まで冷却し、これにD、Eを均一に混合し、化粧用下地化粧料を得た。
A cosmetic base cosmetic was prepared by the following manufacturing method (manufacturing method).
A: Components (1) to (8) are heated to 75 ° C. and mixed uniformly.
B: The component (9) is heated to 75 ° C. and mixed uniformly.
C: B is gradually added to A and emulsified with a despa mixer.
D: Disperse components (10) to (21) uniformly with a despa mixer.
E: Component (22) is prepared in advance with a despa mixer so as to have a predetermined concentration.
F: C was cooled to room temperature, and D and E were mixed uniformly to obtain a cosmetic base cosmetic.

実施例6の化粧用下地化粧料は、成分(C)を、系中に凝集させることなく安定に配合することが可能であり、均一な伸び広がりを有し、乳化安定性、および紫外線防御効果に優れる水中油型乳化化粧料であった。 The cosmetic base cosmetic of Example 6 can stably blend the component (C) without agglomerating in the system, has a uniform elongation, has emulsion stability, and protects against ultraviolet rays. It was an oil-in-water emulsified cosmetic with excellent resistance.

Claims (5)

次の成分(A)〜(C);
(A)リン脂質
(B)キサンタンガム
(C)下記式(1)
[M2+ 3+ 1−x(OH)][An- x/n・mHO] ・・・ (1)
(但し、式中、M2+はMgおよび/またはZnなどの2価金属を示し、M3+はAlなどの3価金属を示し、An−は2−フェニルベンズイミダゾール−5スルホン酸を示し、xおよびmは次の範囲にある。0.6<x<0.85,0≦m<5)で表わされるハイドロタルサイト類を、含有することを特徴とする水中油型乳化化粧料。
The following components (A) to (C);
(A) Phospholipid (B) Xanthan gum (C) The following formula (1)
[M 2+ x M 3+ 1- x (OH) 2] [A n- x / n · mH 2 O] ··· (1)
(Wherein, M 2+ is a divalent metal such as Mg and / or Zn, M 3+ is a trivalent metal such as Al, A n-represents a 2-phenyl-benzimidazole -5-sulfonic acid, x and m are in the following range: An oil-in-water emulsified cosmetic comprising hydrotalcites represented by 0.6 <x <0.85, 0 ≦ m <5).
前記成分(C)が、疎水化処理されていることを特徴とする請求項1記載の水中油型乳化化粧料。 The oil-in-water type emulsified cosmetic according to claim 1, wherein the component (C) is hydrophobized. 前記成分(B)の含有量が、0.05〜0.3質量%であることを特徴とする請求項1または2記載の水中油型乳化化粧料。 Content of the said component (B) is 0.05-0.3 mass%, The oil-in-water type emulsified cosmetics of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned. 前記成分(B)と成分(C)の含有質量比が、(C)/(B)=13.3〜80であることを特徴とする請求項1〜3の何れかの項記載の水中油型乳化化粧料。 The oil-in-water according to any one of claims 1 to 3, wherein the mass ratio of the component (B) to the component (C) is (C) / (B) = 13.3-80. Type emulsified cosmetic. さらに成分(D)パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシルを含有することを特徴とする請求項1〜4の何れかの項記載の水中油型乳化化粧料。
Furthermore, component (D) 2-methoxyhexyl paramethoxycinnamate is contained, The oil-in-water type emulsion cosmetic in any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2016044179A (en) * 2014-08-19 2016-04-04 御木本製薬株式会社 O/w type emulsion
JP2018008907A (en) * 2016-07-15 2018-01-18 花王株式会社 Oil-in-water emulsion cosmetic
JP2018162400A (en) * 2017-03-27 2018-10-18 大東化成工業株式会社 Pigment powder surface treatment method

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