JP2012211245A - Primer composition - Google Patents

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JP2012211245A JP2011077143A JP2011077143A JP2012211245A JP 2012211245 A JP2012211245 A JP 2012211245A JP 2011077143 A JP2011077143 A JP 2011077143A JP 2011077143 A JP2011077143 A JP 2011077143A JP 2012211245 A JP2012211245 A JP 2012211245A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a primer composition adhesive to concrete bed or hardened concrete surface, being such that: a construction product layered with a coating material is hardly peeled.SOLUTION: The primer composition is a solvent-type epoxy resin primer composition comprising an epoxy resin principal ingredient and a curing agent, being such as to contain a methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer resin, wherein the copolymer resin is such that: methyl methacrylate is graft-polymerized, with a styrene-butadiene rubber as the core, to be made to the shell, and to be swelled with an epoxy resin. As to this primer composition, a coated floor to be layered is an epoxy resin-coated floor.

Description

本発明は、コンクリート或いは硬質処理されたコンクリート面に密着性を付与するブライマー組成物に関するものである。   The present invention relates to a brimer composition for imparting adhesion to concrete or hard-treated concrete surfaces.

コンクリート基礎は床として、そのままでは発塵や中性化や乾燥による劣化等があるため、目的に応じて処理される。発塵や簡単なコンクリート保護には水ガラスや金属シリケート等で処理するもの、耐久性や耐薬品性等を付与する場合にはエポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂等の塗り床が施される。また、コンクリート打設と同時にコンクリートが硬化する前に水硬性組成物を散布し、表面処理する一体型塗り床も低コストで物性も高く使用される。   Since the concrete foundation is used as it is as a floor, there are dust generation, neutralization, deterioration due to drying, etc., and therefore it is treated according to the purpose. For dust generation or simple concrete protection, water glass or metal silicate is used, and in order to provide durability or chemical resistance, a coated floor such as epoxy resin, urethane resin, acrylic resin or the like is applied. In addition, an integral coated floor that is sprayed with a hydraulic composition before the concrete is hardened simultaneously with the concrete placement and surface-treated is also used at low cost and high physical properties.

コンクリート床面のコンクリート打設後の表面仕上げ後1時間乃至3時間程度経過後にコンクリート面が生乾き状態にある時に、透明色リチウム含有溶液または着色リチウム含有溶液を添加した塗料を用いて、コンクリート床面塗装を行う。これにより、コンクリート表面に塗布された塗料の一部がコンクリート表面に浸透する一方、塗膜としてコンクリート表面に十分な被膜厚の塗装面を形成でき、耐久性に富む着色塗膜層を形成できることが開示されている。(特許文献1)   When the concrete surface is in a dry state after about 1 to 3 hours after finishing the surface of the concrete after placing the concrete, use a paint containing a transparent colored lithium-containing solution or a colored lithium-containing solution added. Paint. As a result, a portion of the paint applied to the concrete surface penetrates the concrete surface, while a coating surface having a sufficient film thickness can be formed on the concrete surface as a coating film, and a highly durable colored coating film layer can be formed. It is disclosed. (Patent Document 1)

エポキシ樹脂と塩素含有量60〜70重量%の熱可塑性塩素含有樹脂をエポキシ樹脂100重量部に対し熱可塑性塩素含有樹脂20〜500重量部の割合で有機溶剤に溶解した防水塗膜用プライマー組成物がコンクリートの強化とプライマー上の塗膜の密着性が良いことが開示されている。(特許文献2)   A primer composition for a waterproof coating film in which an epoxy resin and a thermoplastic chlorine-containing resin having a chlorine content of 60 to 70% by weight are dissolved in an organic solvent at a ratio of 20 to 500 parts by weight of the thermoplastic chlorine-containing resin with respect to 100 parts by weight of the epoxy resin. However, it is disclosed that the adhesion of the concrete and the coating film on the primer are good. (Patent Document 2)

フレッシュコンクリートを打ち込んだ後、打設コンクリート表面層が未硬化状態にある間好ましくは締り始めた頃に、少なくともセメント、骨材及び無機系抗菌剤好ましくは銀系抗菌剤からなる抗菌性混合粉体を、当該打設コンクリート表面層に自動散布機を使って
均一に散布すると、当該抗菌性混合粉体は当該コンクリート表面層の余剰水を吸収してこれと水和し、打設コンクリート層と一体化した新たなコンクリート表面層を形成し、コンクリート一体型塗り床の抗菌性付与が開示されている。(特許文献3)
An antibacterial mixed powder comprising at least cement, aggregate, and an inorganic antibacterial agent, preferably a silver antibacterial agent, at the time when the concrete surface layer of the cast concrete has begun to be tightened after being poured into fresh concrete. Is sprayed evenly on the surface layer of the cast concrete using an automatic spreader, the antibacterial mixed powder absorbs excess water from the surface layer of the concrete and hydrates it, and is integrated with the cast concrete layer. An antibacterial property of a concrete-integrated coated floor is disclosed by forming a new concrete surface layer. (Patent Document 3)

(A)エポキシ樹脂、(B)Tg−30℃以下の(メタ)アクリレート系重合体から成るコア20〜80重量%とTg70℃以上の架橋性単量体単位を含有する(メタ)アクリレート系重合体から成るシェル80〜20重量%とから構成された重量平均粒子径0.1〜3μmのコアを用いて得られるコアシェル型粉末状重合体及び(C)エポキシ樹脂用潜在型硬化剤を含有し、(B)成分の含有量が(A)成分100重量部当たり10〜100重量部であるエポキシ樹脂系接着性組成物が耐衝撃性及び引張り剪断強度やT字剥離強度などの接着性能に優れることが開示されている。(特許文献4)   (A) Epoxy resin, (B) (Meth) acrylate heavy containing 20 to 80% by weight of a core composed of a (meth) acrylate polymer having a Tg of 30 ° C. or lower and a crosslinkable monomer unit having a Tg of 70 ° C. or higher. A core-shell type powdery polymer obtained by using a core having a weight average particle size of 0.1 to 3 μm composed of 80 to 20% by weight of a shell made of a coalescence and (C) a latent curing agent for epoxy resin. The epoxy resin-based adhesive composition in which the content of the component (B) is 10 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the component (A) is excellent in impact resistance and adhesive performance such as tensile shear strength and T-peel strength. It is disclosed. (Patent Document 4)

特開2006-88106号公報JP 2006-88106 A 特開昭61−4774号公報JP 61-4774 A 特開平8−184165号公報JP-A-8-184165 特開平5-65391号公報JP-A-5-65391 特開2003−137907号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2003-137907

解決しようとする課題は、コンクリート下地やコンクリート硬質化面に密着し、塗材を重層した構成物が剥離し難いプライマー組成物の提供である。   The problem to be solved is to provide a primer composition that is in close contact with a concrete base or a hardened concrete surface and that is difficult to peel off a composition in which a coating material is overlaid.

請求項1の発明は、エポキシ樹脂主剤と硬化剤からなる溶剤型エポキシ樹脂プライマー組成物であって、メチルメタクリレートブタジエンスチレン共重合体樹脂を含むことを特徴とする溶剤型エポキシ樹脂プライマー組成物でセメント系基材に密着性がよい。   The invention according to claim 1 is a solvent-type epoxy resin primer composition comprising an epoxy resin main component and a curing agent, which comprises a methyl methacrylate butadiene styrene copolymer resin, and is a cement. Adhesiveness to the base material is good.

請求項2の発明は、前記メチルメタクリレートブタジエンスチレン共重合体樹脂(以下MBS樹脂と記す)がスチレン・ブタジエンゴムをコアとしてメチルメタクリレートをグラフト重合し、シェルとしたものであり、エポキシ樹脂で膨潤されたものであることを特徴とする請求項1に記載の溶剤型エポキシ樹脂プライマー組成物でセメント系基材に安定して密着性がよい。   In the invention of claim 2, the methyl methacrylate butadiene styrene copolymer resin (hereinafter referred to as MBS resin) is obtained by graft polymerization of methyl methacrylate with a styrene-butadiene rubber as a core to form a shell, which is swollen with an epoxy resin. The solvent-type epoxy resin primer composition according to claim 1, which is stable and has good adhesion to a cement-based substrate.

請求項3の発明は、前記プライマー組成物の使途がコンクリート或いは硬質化されたコンクリートの表面用であることを特徴とする請求項1乃至2いずれかに記載の溶剤型エポキシ樹脂プライマー組成物で使途としてコンクリートや、珪酸塩系で表面処理した表面が無機硬質や磁器タイル等に対しても密着性が優れる。     The invention of claim 3 is used in the solvent-type epoxy resin primer composition according to any one of claims 1 to 2, wherein the primer composition is used for the surface of concrete or hardened concrete. As a result, the surface treated with concrete or silicate is excellent in adhesion to inorganic hard or porcelain tiles.

請求項4の発明は、前記コンクリートへのエポキシ系塗り床材重層用として使用されることを特徴とする請求項1乃至3いずれかに記載の溶剤型エポキシ樹脂プライマー組成物でエポキシ樹脂塗り床のコンクリートや硬質化されたコンクリートのプライマーとして密着性に優れる。
The invention of claim 4 is used as an epoxy-based coating floor overlay on the concrete. The solvent-type epoxy resin primer composition according to any one of claims 1 to 3, wherein Excellent adhesion as a primer for concrete and hardened concrete.

本発明のプライマー組成物はセメント系基材に密着性が良く、特に表面が硬質化されたコンクリートに密着が良く、塗り床を重層するプライマーとして効果がある特徴がある。   The primer composition of the present invention has good adhesion to a cement-based substrate, particularly good adhesion to concrete whose surface is hardened, and is characterized by being effective as a primer for overlaying a coated floor.

本発明はセメント系基材に対して密着性に優れ、コンクリート下地の一時防塵処理やさらにエポキシ系塗材を処理する際のプライマーとして適し、特に珪酸塩系での処理されたもの、既設の無機硬質系の塗り床や磁器タイル貼り床に対して密着性が優れる。   The present invention has excellent adhesion to a cement-based substrate, and is suitable as a primer when treating a concrete base with a temporary dust-proofing treatment and further an epoxy-based coating material, particularly those treated with a silicate system, and existing inorganic materials Excellent adhesion to hard floors and porcelain tiled floors.

本発明に用いるMBS樹脂粉末はスチレンブタジエンゴムをコアとし、スチレン、メチルメタクリレートをグラフトし、シェルとした粉末で汎用の方法で製造され、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂等の耐衝撃性の改善等で成型時に配合されるものである。製造方法の一例として特許文献5がある。成分比率はブタジエンが30重量%以上65重量以下が好ましく。さらに好ましくは45重量%以上65重量%以下が少量で効果が得られる点で好ましい。配合方法例としてはMBS樹脂粉末をエポキシ樹脂、例えば液状のビスフェノールA型エポキシ樹脂に分散後120℃以上で加温し、粉末を膨潤させて配合する。配合量はエポキシ樹脂固形分に対して1〜5重量%が好ましく、コストと効果が両立し、物性を損なうことがない。本発明のプライマー組成物は厚塗りは不要で、下地に対しての濡れや、塗膜に気泡が入らないこと、乾燥が速いことが要求されるため、溶剤で希釈する。プライマー組成物は室温硬化であるため、エポキシ樹脂主剤と硬化剤の2液型が好ましく、それぞれ成分の相溶性、乾燥性により溶剤を選択する。本発明の組成物はエポキシ樹脂成分は溶解状態であるがMBS樹脂粉末は完全に溶解するものでなく、沈降や凝集しない微濁溶液となる。プライマー組成物は使途や要求に合わせて、適宜選択するが、樹脂固形分として20〜40重量%がプライマーとして適うものとなる。
MBS樹脂樹脂粉末の市販品例としてカネエースB−11A、B−12((株)カネカ、商品名、MBS樹脂組成比率(ブタジエン:スチレン:MMA)=1:1:1、粒径としてB−12はB−11Aより大)、カネエースB−51、B−625((株)カネカ、商品名、MBS樹脂組成比率(ブタジエン:スチレン:MMA)=50〜60:30:10、粒径としてB−625はB51Aより大)がある。
The MBS resin powder used in the present invention is a powder made of styrene butadiene rubber as a core, grafted with styrene and methyl methacrylate and made into a shell by a general-purpose method, and improved impact resistance of polyvinyl chloride resin, polycarbonate resin, etc. Is blended at the time of molding. There exists patent document 5 as an example of a manufacturing method. The component ratio is preferably 30% by weight to 65% by weight of butadiene. More preferably, 45% by weight or more and 65% by weight or less is preferable in that the effect can be obtained with a small amount. As an example of the blending method, MBS resin powder is dispersed in an epoxy resin, for example, a liquid bisphenol A type epoxy resin, and then heated at 120 ° C. or higher to swell the powder and blend. The blending amount is preferably 1 to 5% by weight based on the solid content of the epoxy resin, and both cost and effect are compatible and physical properties are not impaired. The primer composition of the present invention does not need to be thickly coated and is diluted with a solvent because it is required to be wet with respect to the substrate, to prevent bubbles from entering the coating film, and to be quickly dried. Since the primer composition is cured at room temperature, the two-pack type of epoxy resin main component and curing agent is preferable, and the solvent is selected depending on the compatibility and drying properties of the components. In the composition of the present invention, the epoxy resin component is in a dissolved state, but the MBS resin powder is not completely dissolved, and becomes a turbid solution that does not settle or aggregate. The primer composition is appropriately selected according to usage and requirements, but 20 to 40% by weight as the resin solid content is suitable as a primer.
Examples of commercially available MBS resin resin powders are Kane Ace B-11A and B-12 (Kaneka Co., Ltd., trade name, MBS resin composition ratio (butadiene: styrene: MMA) = 1: 1: 1, and particle size B-12. Is larger than B-11A), Kane Ace B-51, B-625 (Kaneka Co., Ltd., trade name, MBS resin composition ratio (butadiene: styrene: MMA) = 50-60: 30: 10, B- 625 is larger than B51A).

本発明に用いるエポキシ樹脂は硬化剤と組み合わせて硬化条件に合わせて選択する。ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、反応性希釈剤などエポキシ基を有するもので、反応性、硬度、接着力等で適宜単独或いは複数種類を配合できる。常温での硬化性や浸透性、製造の容易さから、液状ビスフェノールA樹脂を含むことが好ましい。   The epoxy resin used in the present invention is selected according to curing conditions in combination with a curing agent. It has an epoxy group such as a bisphenol A type epoxy resin, a bisphenol F type epoxy resin, a reactive diluent, etc., and can be used alone or in a plurality of types depending on reactivity, hardness, adhesive force and the like. It is preferable that liquid bisphenol A resin is included from the viewpoint of curability at room temperature, permeability, and ease of production.

本発明のエポキシ樹脂硬化剤はアミノ基、メルカプト基を有する硬化剤等を組み合わせることができ、脂肪族ポリアミン、変性脂肪族ポリアミン、ポリアミドアミン、ポリアミド、脂環式ポリアミン、変性脂環式ポリアミン、変性芳香族ポリアミン、3級アミン等のアミン化合物が挙げられ、例えば、ポリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジエチルアミノプロピルアミン、N-アミノエチルピペラジン、イソホロンジアミン、2,4,6−トリスジメチルアミノメチルフェノール、メタキシレンジアミン等が挙げることができる。好ましくは変性脂肪族ポリアミドアミン系の硬化剤である。   The epoxy resin curing agent of the present invention can be combined with a curing agent having an amino group, a mercapto group, etc., and can be an aliphatic polyamine, a modified aliphatic polyamine, a polyamide amine, a polyamide, an alicyclic polyamine, a modified alicyclic polyamine, a modified agent. Examples thereof include amine compounds such as aromatic polyamines and tertiary amines, such as polyethylenetetramine, tetraethylenepentamine, diethylaminopropylamine, N-aminoethylpiperazine, isophoronediamine, 2,4,6-trisdimethylaminomethylphenol, Metaxylenediamine and the like can be mentioned. A modified aliphatic polyamidoamine-based curing agent is preferred.

本発明は溶剤を用いる。これはエポキシ樹脂やその硬化剤と相溶性を有し、硬化の過程で塗膜中に残留しないこと、環境への影響を考慮の上選択する。この溶剤はプライマー組成物を減粘させ、硬化時に膜外に速やかに抜け、MBR樹脂粉末の沈降、凝集がないものを適宜選択する。溶剤としてトルエン、キシレン、N−ブタノール、イソプロピルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。   The present invention uses a solvent. This is compatible with the epoxy resin and its curing agent, and is selected in consideration of the effect on the environment that it does not remain in the coating film during the curing process. This solvent is appropriately selected to reduce the viscosity of the primer composition and quickly escape from the film during curing, and does not cause sedimentation or aggregation of the MBR resin powder. Examples of the solvent include toluene, xylene, N-butanol, isopropyl alcohol, methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone and the like.

この他、エポキシ樹脂組成物に汎用配合される物を使うことができる。粘性調整剤、沈降防止剤、消泡剤、難燃剤、表面改質剤、着色剤等を配合することができる。   In addition, a general-purpose compound can be used for the epoxy resin composition. Viscosity modifiers, anti-settling agents, antifoaming agents, flame retardants, surface modifiers, colorants, and the like can be blended.

例えば、難燃剤は三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどを挙げることができる。   For example, examples of the flame retardant include antimony trioxide, antimony pentoxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and the like.

消泡剤や表面改質剤はプライマー組成物の仕上がり性を良くするために、泡の早期除去や成膜時にピンホール、クレータ等の外観悪化を抑制するもので、シリコーン系オリゴマー、ポリマーやアクリル系ポリマー等の組成物である。   Antifoaming agents and surface modifiers improve the finish of the primer composition and prevent deterioration of the appearance of pinholes, craters, etc. during the early removal of bubbles and film formation. It is a composition such as a polymer.

本発明のプライマー組成物は基材の材質・状態に応じて適宜塗布量を選択する。硬質下地であれば、約150g/m塗布する。プライマー塗布後、塗材を重層するが、その塗材例としてエポキシ樹脂系塗材がある。 For the primer composition of the present invention, the coating amount is appropriately selected according to the material and state of the substrate. If it is a hard base, about 150 g / m 2 is applied. After applying the primer, the coating materials are layered, and an example of the coating material is an epoxy resin coating material.

以下に実施例、参考例、比較例を記して詳細な説明をする。結果を表1に記す。   Hereinafter, examples, reference examples, and comparative examples will be described in detail. The results are shown in Table 1.

プライマー配合例Primer formulation example

主剤A
エピクロン1051ー75M (DIC(株)、商品名、ビスフェノールA型固形エポキシ樹脂、固形分75%、MEK溶液)を35重量部、jER828(三菱化学(株)、商品名、ビスフェノールA型液状エポキシ樹脂、エポキシ当量190)を5重量部、メチルエチルケトンを30重量部、n−ブチルアルコールを30重量部配合し、主剤Aとした。
Base A
Epicron 1051-75M (DIC Corporation, trade name, bisphenol A type solid epoxy resin, solid content 75%, MEK solution) 35 parts by weight, jER828 (Mitsubishi Chemical Corporation, trade name, bisphenol A type liquid epoxy resin) , Epoxy equivalent 190), 5 parts by weight, 30 parts by weight of methyl ethyl ketone, and 30 parts by weight of n-butyl alcohol were blended to prepare a main agent A.

硬化剤A
サンマイド353NB(エアプロダクツジャパン(株)、商品名、ポリアミドアミン、固形分50%ブタノール溶液)25重量部、イソプロピルアルコール36重量部、酢酸ブチル39重量部を配合し、硬化剤Aとした。
Hardener A
A curing agent A was prepared by blending 25 parts by weight of sunmide 353NB (Air Products Japan Ltd., trade name, polyamidoamine, solid 50% butanol solution), 36 parts by weight of isopropyl alcohol, and 39 parts by weight of butyl acetate.

添加剤A
jER828を80重量部にカネエースB−51を20重量部を混合し、これを140℃下5時間静置したものを添加剤Aとした。
Additive A
Adder A was prepared by mixing 80 parts by weight of jER828 and 20 parts by weight of Kane Ace B-51 and allowing this to stand at 140 ° C. for 5 hours.

添加剤B
添加剤AのカネエースB−51をカネエースB−625に変えた以外添加剤Aと同じく行い添加剤Bとした。
Additive B
Additive B was prepared in the same manner as Additive A except that Kane Ace B-51 of Additive A was changed to Kane Ace B-625.

添加剤C
添加剤AのカネエースB51をカネエースB−11Aに変えた以外添加剤Aと同じく行い添加剤Cとした。
Additive C
Additive C was made in the same manner as Additive A except that Kane Ace B51 of Additive A was changed to Kane Ace B-11A.

添加剤D
添加剤AのカネエースB−51をカネエースB−12に変えた以外添加剤Aと同じく行い添加剤Dとした。
Additive D
Additive D was made in the same manner as Additive A except that Kane Ace B-51 of Additive A was changed to Kane Ace B-12.

添加剤E
添加剤AのB51をメタブレンW−300A(三菱レイヨン(株)、商品名、アクリル系ゴムコア品)に変えた以外添加剤Aと同じく行い添加剤Eとした。
Additive E
Additive A was prepared in the same manner as Additive A except that B51 of Additive A was changed to Metabrene W-300A (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name, acrylic rubber core product).

主剤Aを47.5重量部、添加剤Aを2.5重量部を配合し、硬化剤Aを50重量部と混合し、実施例1のプライマー組成物とした。   47.5 parts by weight of the main agent A, 2.5 parts by weight of additive A were blended, and 50 parts by weight of the curing agent A were mixed to obtain a primer composition of Example 1.

実施例1の添加剤Aを添加剤Bに変えた以外実施例1と同じに行い実施例2のプライマー組成物とした。   A primer composition of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that Additive A in Example 1 was changed to Additive B.

主剤Aを46.5重量部、添加剤Aを3.5重量部を配合し、硬化剤Aを50重量部と混合し、実施例3のプライマー組成物とした。   46.5 parts by weight of the main agent A, 3.5 parts by weight of the additive A were blended, and 50 parts by weight of the curing agent A was mixed to obtain a primer composition of Example 3.

実施例3の添加剤Aを添加剤Bに変えた以外実施例3と同じに行い実施例4のプライマー組成物とした。   A primer composition of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 3 except that Additive A in Example 3 was changed to Additive B.

比較例1
実施例1の添加剤Aを添加剤Eに変えた以外実施例1と同じに行い比較例1のプライマー組成物とした。
Comparative Example 1
A primer composition of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that Additive A in Example 1 was changed to Additive E.

比較例2
主剤Aを50重量部と硬化剤Aを50重量部と混合し、比較例2のプライマー組成物とした。
Comparative Example 2
50 parts by weight of the main agent A and 50 parts by weight of the curing agent A were mixed to obtain a primer composition of Comparative Example 2.

参考例1
実施例1の添加剤Aを添加剤Cに変えた以外実施例1と同じに行い参考例1のプライマー組成物とした。
Reference example 1
A primer composition of Reference Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that Additive A in Example 1 was changed to Additive C.

参考例2
実施例1の添加剤Aを添加剤Dに変えた以外実施例1と同じに行い参考例2のプライマー組成物とした。
Reference example 2
A primer composition of Reference Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that Additive A in Example 1 was changed to Additive D.

参考例3
主剤Aを46.5重量部、添加剤Cを3.5重量部を配合し、硬化剤Aを50重量部と混合し、参考例3のプライマー組成物とした。
Reference example 3
The primer composition of Reference Example 3 was prepared by blending 46.5 parts by weight of the main agent A, 3.5 parts by weight of the additive C, and mixing 50 parts by weight of the curing agent A.

参考例4
主剤Aを49重量部、添加剤Aを1重量部を配合し、硬化剤Aを50重量部と混合し、参考例4のプライマー組成物とした。
Reference example 4
The primer composition of Reference Example 4 was prepared by blending 49 parts by weight of the main agent A, 1 part by weight of the additive A, and mixing 50 parts by weight of the curing agent A.

参考例5
参考例4の添加剤Aを添加剤Bに変えた以外参考例4と同じに行い参考例5のプライマー組成物とした。
Reference Example 5
A primer composition of Reference Example 5 was prepared in the same manner as Reference Example 4 except that Additive A of Reference Example 4 was changed to Additive B.

Figure 2012211245
Figure 2012211245

ゴム配合率:
ゴム含有重量/エポキシ樹脂配合重量×100(%)を参考値として記した。
試験体の作製
コンクリートモルタルピース(ブロックサイズ70×70×20mm)、JEX−118(アイカ工業(株)、商品名、ケイ酸ナトリウム水溶液、NaO 14% SiO 5%含有)に23℃30日間浸漬させ、取り出して50℃7日間乾燥させたものを硬質下地とし、実施例、比較例、参考例のプライマー組成物を23℃相対湿度50%の条件下で0.15kg/m刷毛で塗布し、23℃相対湿度50%下で、24時間静置した。その後、ジョリエースJE−10(アイカ工業(株)、商品名、エポキシ樹脂系塗床材、2液型、固形分約50%)を混合し、刷毛で0.2kg/m塗布した。これを23℃相対湿度50%下で7日静置したものを常態碁盤目評価試験体とし、さらにこれを水中に7日間浸漬静置後 、23℃相対湿度50%下1日静置したものを耐水碁盤目評価試験体とした。
碁盤目試験
JIS K5600−5−6:1999(塗料一般試験方法−第5部:塗膜の機械的性質−第6節:付着性(クロスカット法))に準じて、単一刃切込み工具で2mm間隔、カット数6でスペーサーを用いて手動で行った。評価分類は同JIS掲載表1に従った。
6段階の分類され、以下に記載内容を示す。
0:カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にもはがれがない。
1:カットの交差点における塗膜の小さなはがれ。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に5%を上回ることはない。
2:塗膜がカットの縁に沿って、及び/又は交差点においてはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは明確に5%を超えるが15%を上回ることはない。
3:塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大はがれを生じており、及び/又は目のいろいろな部分が、部分的又は全面的にはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に15%を超えるが35%を上回ることはない。
4:塗膜がカットの縁に沿って.部分的又は全面的に大はがれを生じており、及び/又は数か所の目が部分的又は全面的にはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に35%を上回ることはない。
5:分類4でも分類できないはがれ程度のいずれか。

強制剥離試験
上記、常態碁盤目と同じ処理された試験体に塗膜に下地に到達する切れ目を入れ、切れ目より人力で皮すきを用いて剥離を試み、下記の評価分類とした。
○ 剥離不可 △ 剥離部分がある。 × 剥離できる。
Rubber compounding ratio:
The rubber-containing weight / epoxy resin blending weight × 100 (%) is shown as a reference value.
Preparation of test body Concrete mortar piece (block size 70 × 70 × 20 mm), JEX-118 (Aika Industry Co., Ltd., trade name, sodium silicate aqueous solution, Na 2 O 14% SiO 2 containing 5%) 23 ° C. 30 The primer compositions of Examples, Comparative Examples, and Reference Examples were immersed in 0.1 days and dried at 50 ° C. for 7 days, and the primer compositions of Examples, Comparative Examples, and Reference Examples were brushed at 0.15 kg / m 2 at 23 ° C. and 50% relative humidity. It was applied and allowed to stand for 24 hours at 23 ° C. and 50% relative humidity. Subsequently, Jolie's JE-10 (Aika Industry Co., Ltd., trade name, epoxy resin-based coating material, two-pack type, solid content of about 50%) was mixed, and 0.2 kg / m 2 was applied with a brush. What was left standing at 23 ° C. and 50% relative humidity for 7 days was used as a normal cross-cut evaluation specimen, and further immersed in water for 7 days and then left at 23 ° C. and 50% relative humidity for 1 day. Was used as a water resistant cross-cut evaluation specimen.
Cross-cut test JIS K5600-5-6: 1999 (Paint general test method-Part 5: Mechanical properties of coating film-Section 6: Adhesiveness (cross-cut method)) It was performed manually using a spacer at intervals of 2 mm and the number of cuts of 6. The evaluation classification was in accordance with JIS publishing table 1.
It is classified into 6 levels, and the description is shown below.
0: The edge of the cut is completely smooth and there is no peeling to the eyes of any lattice.
1: Small peeling of the coating film at the intersection of cuts. It is clearly not more than 5% that the crosscut is affected.
2: The coating film is peeled along the edge of the cut and / or at the intersection. The cross-cut part is clearly affected by more than 5% but not more than 15%.
3: The coating film is partially or completely peeled along the edge of the cut, and / or various parts of the eye are partially or completely peeled off. The cross-cut portion is clearly affected by more than 15% but not more than 35%.
4: The coating film is along the edge of the cut. Partial or full peeling has occurred, and / or some eyes have been partially or fully peeled. It is clearly not more than 35% that the cross-cut is affected.
5: Any of the degree of peeling that cannot be classified even with classification 4.

Forced Peel Test A test piece that was treated in the same manner as the above normal grid was cut into the coating film to reach the ground, and peeled from the cut using human skin.
○ No peeling △ There is a peeling part. X It can peel.

本発明のプライマー組成物はコンクリートの一時発塵防止塗料として、さらに塗り床材を重層する際、密着性に優れる。特に、硬質化処理された面や、コンクリート打設後水硬性組成物を散布して硬化させる一体型塗り床の既設床に対して塗り床塗材は密着が劣るが本発明のプライマー組成物はこれに対して重層することができ、有用である。   The primer composition of the present invention has excellent adhesion as a temporary dust-prevention paint for concrete, when further overlaying a coating floor material. In particular, the primer composition of the present invention is inferior in adhesion to the hardened surface and the existing floor of the integrated paint floor to which the hydraulic composition is sprayed and hardened after placing the concrete. This can be layered and useful.

Claims (4)

エポキシ樹脂主剤と硬化剤からなる溶剤型エポキシ樹脂プライマー組成物であって、メチルメタクリレートブタジエンスチレン共重合体樹脂を含むことを特徴とする溶剤型エポキシ樹脂プライマー組成物。   A solvent-type epoxy resin primer composition comprising an epoxy resin main component and a curing agent, comprising a methyl methacrylate butadiene styrene copolymer resin. 前記メチルメタクリレートブタジエンスチレン共重合体樹脂がスチレン・ブタジエンゴムをコアとしてメチルメタクリレートをグラフト重合し、シェルとしたものであり、エポキシ樹脂で膨潤されたものであることを特徴とする請求項1に記載の溶剤型エポキシ樹脂プライマー組成物。   2. The methyl methacrylate butadiene styrene copolymer resin is obtained by graft polymerization of methyl methacrylate with a styrene / butadiene rubber as a core to form a shell and swollen with an epoxy resin. Solvent type epoxy resin primer composition. 前記プライマー組成物の使途がコンクリート或いは硬質化されたコンクリートの表面用であることを特徴とする請求項1乃至2いずれかに記載の溶剤型エポキシ樹脂プライマー組成物。   The solvent-type epoxy resin primer composition according to any one of claims 1 to 2, wherein the primer composition is used for the surface of concrete or hardened concrete. 前記コンクリートへのエポキシ系塗り床材重層用として使用されることを特徴とする請求項1乃至3いずれかに記載の溶剤型エポキシ樹脂プライマー組成物。    The solvent-type epoxy resin primer composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the primer composition is used for overlaying an epoxy-based coating floor material on the concrete.
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