JP2012207055A - Foil-like adhesive for optical use and adhesive sheet for optical use - Google Patents

Foil-like adhesive for optical use and adhesive sheet for optical use Download PDF

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Hitoshi Ohashi
仁 大橋
Hiroyuki Yoneyama
裕之 米山
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a foil-like adhesive for optical use, which has ultraviolet absorbability and is prevented from inhibiting the crosslink by an ultraviolet absorbing agent; and to provide an adhesive sheet for optical use.SOLUTION: The adhesive sheet 1A for optical use includes: a peeling sheet 12; an adhesive layer 11 laminated on a peeling surface of the peeling sheet 12; and a base material 13 laminated on the adhesive layer 11. The adhesive layer 11 is configured by crosslinking: an adhesive component that contains a hydroxy group; a crosslinking agent reacting with the hydroxy group; and the ultraviolet absorbing agent that does not have the hydroxy group, wherein the adhesive layer is made from the foil-like adhesive for optical use, which then has light transmittance of 10% or lower at wavelength of 350 nm.

Description

本発明は、光学ディスプレイパネル等に用いられる光学用箔状粘着剤および光学用粘着シートに関するものである。   The present invention relates to an optical foil-like pressure-sensitive adhesive and an optical pressure-sensitive adhesive sheet used for optical display panels and the like.

液晶ディスプレイ(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、電子ペーパーなどのフラットパネルディスプレイにおいては、種々の機能を有するフィルムが粘着剤によって積層されて使用されている。ここで用いられる粘着剤には、被着体への高密着性、高光線透過率および低ヘイズといった性能はもちろんのこと、耐湿熱試験に投入しても粘着剤の色相変化が無いこと、粘着剤の発泡等の物理的変化が無いことなどの性能が求められる。   In flat panel displays such as a liquid crystal display (LCD), a plasma display panel (PDP), and electronic paper, films having various functions are used by being laminated with an adhesive. The adhesive used here has not only performance such as high adhesion to the adherend, high light transmittance and low haze, but also no change in the hue of the adhesive even when it is put into a wet heat resistance test. Performance such as absence of physical changes such as foaming of the agent is required.

粘着剤としては、貼付する被着体の種類によっては、カルボン酸を含有しないことが望ましい。被着体が金属メッシュや酸化インジウムスズ(ITO)等である場合、粘着剤がカルボン酸を含有すると、当該カルボン酸が金属を腐食して、金属メッシュや、それに接触する粘着剤層に色変化が発生するおそれがある。そのため、架橋剤と反応させる粘着剤の官能基は水酸基であることが望ましく、架橋剤は、粘着剤の官能基が水酸基であっても反応可能な多官能のイソシアネート系架橋剤が望ましい。   As an adhesive, it is desirable not to contain carboxylic acid depending on the kind of adherend to be attached. If the adherend is a metal mesh, indium tin oxide (ITO), etc., and the adhesive contains carboxylic acid, the carboxylic acid corrodes the metal, and the color changes to the metal mesh and the adhesive layer in contact with the metal mesh. May occur. Therefore, the functional group of the pressure-sensitive adhesive to be reacted with the crosslinking agent is desirably a hydroxyl group, and the crosslinking agent is desirably a polyfunctional isocyanate-based crosslinking agent that can react even if the functional group of the pressure-sensitive adhesive is a hydroxyl group.

一方、フラットパネルディスプレイには、カラー表示を行うために、カラーフィルターや蛍光色素等が用いられるが、これらは紫外線により劣化し易いものである。そのため、外光(太陽光、蛍光灯等)に含まれる紫外線によりカラーフィルターや蛍光色素等が劣化し、色調が大きく変化するおそれがある。そこで、外光の紫外線によってカラーフィルターや蛍光色素等が劣化することを抑制するために、紫外線吸収剤が用いられ、この紫外線吸収剤は一般的に粘着剤層に添加される。   On the other hand, color filters, fluorescent dyes, and the like are used for flat panel displays to perform color display, but these are easily deteriorated by ultraviolet rays. For this reason, the color filters, fluorescent dyes, and the like are deteriorated by ultraviolet rays contained in external light (sunlight, fluorescent lamps, etc.), and the color tone may be greatly changed. Therefore, an ultraviolet absorber is used in order to suppress deterioration of the color filter, the fluorescent dye, and the like due to the ultraviolet rays of outside light, and this ultraviolet absorber is generally added to the pressure-sensitive adhesive layer.

紫外線吸収剤を含有する粘着剤層は、外光が入射してくる表示面とカラーフィルターや蛍光色素等との間に位置して紫外線を吸収し、カラーフィルターや蛍光色素等の劣化を抑制する。この紫外線吸収性能が350nm以下の領域の光線透過率で10%以下であれば、カラーフィルターや蛍光色素等の劣化を抑制することができる。   The pressure-sensitive adhesive layer containing an ultraviolet absorber is located between the display surface on which external light is incident and a color filter, fluorescent dye, etc., and absorbs ultraviolet rays to suppress deterioration of the color filter, fluorescent dye, etc. . If the ultraviolet light absorption performance is 10% or less in the light transmittance in the region of 350 nm or less, it is possible to suppress the deterioration of the color filter and the fluorescent dye.

上記のような性能を有する紫外線吸収剤としては、一般的に、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系などの紫外線吸収剤が用いられる(特許文献1〜3)。   In general, ultraviolet absorbers such as benzophenone, benzotriazole, and triazine are used as the ultraviolet absorber having the above performance (Patent Documents 1 to 3).

特開2009−62411号公報JP 2009-62411 A 特開2007−316336号公報JP 2007-316336 A 特開2010−98073号公報JP 2010-98073 A

しかしながら、上記の紫外線吸収剤は全て水酸基を有するものである。そのため、当該紫外線吸収剤がイソシアネート系架橋剤と共存すると、紫外線吸収剤の水酸基と架橋剤のイソシアネート基とが反応し、粘着剤の水酸基と架橋剤のイソシアネート基との反応が阻害される。これにより、粘着剤の架橋度合、すなわちゲル分率が、紫外線吸収剤を添加していない粘着剤と比較して低下する。紫外線吸収剤は、その用いられる用途等によって、添加する量は幅広く変化するので、それが粘着剤のゲル分率をどの程度低下させるのかを予測することは困難であった。そのため、特性が既知の、紫外線吸収剤を含有しない粘着剤に、紫外線吸収剤を添加しただけでは、ゲル分率の低下により所望の特性の粘着剤が得られないことがあった。具体的には、ゲル分率の低下により、粘着力、保持力、タック等の粘着物性がばらついたり、耐久試験において発泡等の問題が発生することがあった。   However, all of the above UV absorbers have hydroxyl groups. Therefore, when the ultraviolet absorber coexists with the isocyanate-based crosslinking agent, the hydroxyl group of the ultraviolet absorber reacts with the isocyanate group of the crosslinking agent, and the reaction between the hydroxyl group of the pressure-sensitive adhesive and the isocyanate group of the crosslinking agent is inhibited. Thereby, the crosslinking degree of an adhesive, ie, a gel fraction, falls compared with the adhesive which has not added the ultraviolet absorber. Since the amount of the ultraviolet absorber to be added varies widely depending on the application used, it has been difficult to predict how much it will reduce the gel fraction of the adhesive. For this reason, an adhesive having desired characteristics may not be obtained due to a decrease in the gel fraction only by adding an ultraviolet absorber to an adhesive having no known ultraviolet absorber. Specifically, due to a decrease in gel fraction, adhesive properties such as adhesive strength, holding power, and tack may vary, and problems such as foaming may occur in durability tests.

本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、紫外線吸収性を有し、かつ紫外線吸収剤による架橋の阻害が抑制された光学用箔状粘着剤および光学用粘着シートを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such a situation, and provides an optical foil-like pressure-sensitive adhesive and an optical pressure-sensitive adhesive sheet that have ultraviolet absorptivity and in which inhibition of crosslinking by the ultraviolet absorber is suppressed. For the purpose.

上記目的を達成するために、第1に本発明は、水酸基を含有する粘着成分と、水酸基と反応し得る架橋剤と、水酸基を有しない紫外線吸収剤とを含有する粘着性組成物を架橋してなり、波長350nmの光線透過率が10%以下であることを特徴とする光学用箔状粘着剤を提供する(発明1)。   In order to achieve the above object, first, the present invention crosslinks a pressure-sensitive adhesive composition containing a pressure-sensitive adhesive component containing a hydroxyl group, a crosslinking agent capable of reacting with the hydroxyl group, and an ultraviolet absorber having no hydroxyl group. Thus, an optical foil-like pressure-sensitive adhesive having a light transmittance at a wavelength of 350 nm of 10% or less is provided (Invention 1).

上記発明(発明1)に係る光学用箔状粘着剤は、水酸基を有しない紫外線吸収剤を使用することで、紫外線吸収性を有し、かつ当該紫外線吸収剤に起因する架橋の阻害が抑制されたものとなる。   The optical foil-like pressure-sensitive adhesive according to the invention (Invention 1) has an ultraviolet absorptivity by using an ultraviolet absorber having no hydroxyl group, and inhibition of crosslinking caused by the ultraviolet absorber is suppressed. It will be.

上記発明(発明1)においては、前記水酸基を有しない紫外線吸収剤が、シアノアクリレート系の紫外線吸収剤であることが好ましい(発明2)。   In the said invention (invention 1), it is preferable that the said ultraviolet absorber which does not have a hydroxyl group is a cyanoacrylate type ultraviolet absorber (invention 2).

上記発明(発明2)においては、前記シアノアクリレート系の紫外線吸収剤が、エチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレートおよび2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレートから選ばれる少なくとも1種であることが好ましい(発明3)。   In the above invention (Invention 2), the cyanoacrylate-based ultraviolet absorber is at least selected from ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate and 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate. One type is preferred (Invention 3).

上記発明(発明1〜3)においては、前記水酸基を含有する粘着成分が、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体を含むことが好ましい(発明4)。   In the said invention (invention 1-3), it is preferable that the adhesion component containing the said hydroxyl group contains a (meth) acrylic acid ester-type copolymer (invention 4).

上記発明(発明4)において、前記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は、水酸基を有するモノマーを重合してなる重合体であることが好ましい(発明5)。   In the said invention (invention 4), it is preferable that the said (meth) acrylic acid ester-type copolymer is a polymer formed by superposing | polymerizing the monomer which has a hydroxyl group (invention 5).

上記発明(発明1〜5)において、前記水酸基と反応し得る架橋剤は、イソシアネート系架橋剤であることが好ましい(発明6)。   In the said invention (invention 1-5), it is preferable that the crosslinking agent which can react with the said hydroxyl group is an isocyanate type crosslinking agent (invention 6).

上記発明(発明4〜6)において、前記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は、アミノ基を有するモノマーを重合してなる重合体であることが好ましい(発明7)。   In the said invention (invention 4-6), it is preferable that the said (meth) acrylic-ester type | system | group copolymer is a polymer formed by superposing | polymerizing the monomer which has an amino group (invention 7).

上記発明(発明1〜7)において、前記光学用箔状粘着剤は、アミノ化合物を含有することが好ましい(発明8)。   In the said invention (invention 1-7), it is preferable that the said optical foil-like adhesive contains an amino compound (invention 8).

上記発明(発明1〜8)においては、フタロシアニン系化合物、イモニウム系化合物、チオール錯体系化合物およびセシウム酸化タングステン系化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の近赤外線吸収剤をさらに含有することが好ましい(発明9)。   In the said invention (invention 1-8), it is preferable to contain further the at least 1 sort (s) of near-infrared absorber chosen from the group which consists of a phthalocyanine type compound, an immonium type compound, a thiol complex type compound, and a cesium tungsten oxide type compound. (Invention 9).

上記発明(発明1〜9)においては、ベンゾトリアゾール系の防錆剤をさらに含有することが好ましい(発明10)。   In the said invention (invention 1-9), it is preferable to contain the benzotriazole type | system | group antirust agent further (invention 10).

上記発明(発明1〜10)においては、23℃における貯蔵弾性率が0.05〜0.25MPaであることが好ましい(発明11)。   In the said invention (invention 1-10), it is preferable that the storage elastic modulus in 23 degreeC is 0.05-0.25 MPa (invention 11).

第2に本発明は、基材と、粘着剤層とを備えた光学用粘着シートであって、前記粘着剤層は、前記光学用箔状粘着剤(発明1〜11)からなることを特徴とする光学用粘着シートを提供する(発明12)。   2ndly, this invention is an optical adhesive sheet provided with the base material and the adhesive layer, Comprising: The said adhesive layer consists of the said optical foil-like adhesive (Invention 1-11), It is characterized by the above-mentioned. An optical pressure-sensitive adhesive sheet is provided (Invention 12).

上記発明(発明12)において、前記基材は、光学部材であることが好ましい(発明13)。   In the said invention (invention 12), it is preferable that the said base material is an optical member (invention 13).

第3に本発明は、2枚の剥離シートと、前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された粘着剤層とを備えた光学用粘着シートであって、前記粘着剤層は、前記光学用箔状粘着剤(発明1〜11)からなることを特徴とする光学用粘着シートを提供する(発明14)。   Third, the present invention is an optical pressure-sensitive adhesive sheet comprising two release sheets and an adhesive layer sandwiched between the release sheets so as to be in contact with the release surfaces of the two release sheets, The pressure-sensitive adhesive layer provides an optical pressure-sensitive adhesive sheet comprising the optical foil-like pressure-sensitive adhesive (Invention 1 to 11) (Invention 14).

本発明に係る光学用箔状粘着剤および光学用粘着シートの粘着剤は、紫外線吸収性を有し、かつ紫外線吸収剤に起因する架橋の阻害が抑制されている。   The optical foil-like pressure-sensitive adhesive and the pressure-sensitive adhesive for the optical pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention have ultraviolet absorptivity, and inhibition of crosslinking due to the ultraviolet absorber is suppressed.

本発明の第1の実施形態に係る光学用粘着シートの断面図である。It is sectional drawing of the optical adhesive sheet which concerns on the 1st Embodiment of this invention. 本発明の第2の実施形態に係る光学用粘着シートの断面図である。It is sectional drawing of the optical adhesive sheet which concerns on the 2nd Embodiment of this invention.

以下、本発明の実施形態について説明する。
〔光学用箔状粘着剤〕
本実施形態に係る光学用箔状粘着剤(以下、単に「箔状粘着剤」という場合がある。)は、水酸基を含有する粘着成分と、水酸基と反応し得る架橋剤と、水酸基を有しない紫外線吸収剤とを含有する粘着性組成物を架橋してなるものである。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
[Optical foil adhesive]
The optical foil-like pressure-sensitive adhesive according to this embodiment (hereinafter sometimes referred to simply as “foil-like pressure-sensitive adhesive”) does not have a hydroxyl group-containing pressure-sensitive adhesive component, a crosslinking agent capable of reacting with a hydroxyl group, and a hydroxyl group. A pressure-sensitive adhesive composition containing an ultraviolet absorber is crosslinked.

水酸基を含有する粘着成分としては、特に限定されるものではなく、アクリル系、ゴム系、シリコーン系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の粘着剤であって、水酸基を含有するものを用いることができるが、中でもアクリル系粘着剤が好ましい。   There are no particular limitations on the pressure-sensitive adhesive component containing a hydroxyl group, and acrylic, rubber-based, silicone-based, polyurethane-based, polyester-based pressure-sensitive adhesives that contain a hydroxyl group can be used. Of these, acrylic adhesives are preferred.

アクリル系粘着剤としては、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体を含むものが挙げられる。なお、本明細書において、(メタ)アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、(シクロ)アルキルは、アルキルとしてシクロアルキルも含めた概念を意味する。   Examples of the acrylic pressure-sensitive adhesive include those containing a (meth) acrylic acid ester-based copolymer. In this specification, (meth) acrylic acid ester means both acrylic acid ester and methacrylic acid ester. The same applies to other similar terms. (Cyclo) alkyl means a concept including cycloalkyl as alkyl.

上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体としては、(シクロ)アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸(シクロ)アルキルエステルと、反応性官能基を有するモノマー(反応性官能基含有モノマー)と、所望により用いられる反応触媒性官能基を有するモノマー(反応触媒性基含有モノマー)と、所望により用いられる反応性官能基および反応触媒性官能基を有しない他のモノマーとの共重合体が好ましい。   The (meth) acrylic acid ester-based copolymer includes (meth) acrylic acid (cyclo) alkyl ester having a (cyclo) alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and a monomer having a reactive functional group (reactive functional group). Group-containing monomer), a monomer having a reaction-catalytic functional group that is optionally used (reaction-catalytic group-containing monomer), and another monomer that does not have a reactive functional group and a reaction-catalytic functional group that are optionally used A copolymer is preferred.

(シクロ)アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸(シクロ)アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ペンチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n−デシル、(メタ)アクリル酸n−ドデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the (cyclo) alkyl (meth) acrylic acid (cyclo) alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the (cyclo) alkyl group include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, ( N-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, ( Examples include n-decyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

反応性官能基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー(水酸基含有モノマー)、分子内にカルボキシル基を有するモノマー(カルボキシル基含有モノマー)などが挙げられる。上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は、水酸基含有モノマーを重合してなる重合体であることが好ましい。   Examples of the reactive functional group-containing monomer include a monomer having a hydroxyl group in the molecule (hydroxyl group-containing monomer), a monomer having a carboxyl group in the molecule (carboxyl group-containing monomer), and the like. The (meth) acrylic acid ester copolymer is preferably a polymer obtained by polymerizing a hydroxyl group-containing monomer.

水酸基は、水酸基と反応し得る架橋剤との反応性に優れ、また、水酸基は、カルボキシル基と異なり、粘着剤が金属と接触する場合でも当該金属を錆びさせず、さらには、粘着剤が色素を含有する場合でも当該色素の色を変化させない。   The hydroxyl group is excellent in reactivity with a crosslinking agent capable of reacting with the hydroxyl group, and unlike the carboxyl group, the hydroxyl group does not rust the metal even when the pressure-sensitive adhesive contacts the metal. Even when it contains, the color of the dye is not changed.

カルボキシル基は、光学用箔状粘着剤の基材または被着体が金属を有するものである場合に、光学用箔状粘着剤が金属を腐食しやすくする作用がある。したがって、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の反応性官能基含有モノマーとして、カルボキシル基含有モノマーを含まないことが好ましい。   The carboxyl group has an action that the optical foil-like pressure-sensitive adhesive easily corrodes the metal when the substrate or adherend of the optical foil-like pressure-sensitive adhesive has a metal. Therefore, it is preferable not to include a carboxyl group-containing monomer as the reactive functional group-containing monomer of the (meth) acrylic acid ester copolymer.

水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, (meth And (meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as 3-hydroxybutyl acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.

カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。   Examples of the carboxyl group-containing monomer include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, and citraconic acid.

反応触媒性基含有モノマーとしては、分子内にアミノ基を有するモノマー(アミノ基含有モノマー)、および分子内にアクリルアミド基を有するモノマー(アクリルアミド基含有モノマー)が挙げられる。反応触媒性官能基は、水酸基と、水酸基と反応し得る架橋剤との反応の触媒として作用するため、上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は、反応触媒性基含有モノマーを重合してなる重合体であることが好ましい。これら反応触媒性基含有モノマーのうちでも、触媒作用の強力なアミノ基含有モノマーが好ましく、したがって、上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は、アミノ基含有モノマーを重合してなる重合体であることが特に好ましい。   Examples of the reaction catalytic group-containing monomer include a monomer having an amino group in the molecule (amino group-containing monomer) and a monomer having an acrylamide group in the molecule (acrylamide group-containing monomer). Since the reaction catalytic functional group acts as a catalyst for the reaction between the hydroxyl group and the crosslinking agent capable of reacting with the hydroxyl group, the (meth) acrylic acid ester copolymer is obtained by polymerizing the reaction catalytic group-containing monomer. It is preferable that it is a polymer. Among these reaction-catalytic group-containing monomers, amino group-containing monomers having a strong catalytic action are preferable. Therefore, the (meth) acrylic acid ester-based copolymer is a polymer obtained by polymerizing amino group-containing monomers. It is particularly preferred.

アミノ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル等の1級アミノ基を有する(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸n−ブチルアミノエチル等の2級アミノ基を有する(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノプロピル等の3級アミノ基を有する(メタ)アクリル酸エステル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。上記の触媒としての作用は、3級アミノ基を有する(メタ)アクリル酸エステルがより高いが、目的に応じて適宜選択して用いることができる。1級アミノ基または2級アミノ基を有する(メタ)アクリル酸エステルは、活性水素基を有するので、それ自体で反応性官能基含有モノマーとしても作用する。   Examples of the amino group-containing monomer include a secondary amino group such as (meth) acrylic acid ester having a primary amino group such as aminoethyl (meth) acrylate and n-butylaminoethyl (meth) acrylate ( (Meth) acrylic acid ester, (meth) acrylic acid N, N-dimethylaminoethyl, (meth) acrylic acid N, N-dimethylaminopropyl, and other (meth) acrylic acid esters having a tertiary amino group. These may be used alone or in combination of two or more. The action as the above catalyst is higher for (meth) acrylic acid ester having a tertiary amino group, but can be appropriately selected and used depending on the purpose. Since the (meth) acrylic acid ester having a primary amino group or a secondary amino group has an active hydrogen group, it itself acts as a reactive functional group-containing monomer.

アクリルアミド基含有モノマーとしては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド等が挙げられる。   Examples of the acrylamide group-containing monomer include acrylamide and methacrylamide.

反応性官能基および反応触媒性官能基を有しない他のモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸フェニル等の芳香族環を有する(メタ)アクリル酸エステル、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the other monomer having no reactive functional group and no reactive catalytic functional group include (meth) acrylic acid ester having an aromatic ring such as phenyl (meth) acrylate, vinyl acetate, and styrene. These may be used alone or in combination of two or more.

上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体における(シクロ)アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸(シクロ)アルキルエステルの含有量は、50〜100質量%の範囲が好ましい。(シクロ)アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸(シクロ)アルキルエステルの含有量をこのような範囲とすることで、アクリル系粘着剤に特有の粘着特性を発現させることができる。(シクロ)アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸(シクロ)アルキルエステルのより好ましい含有量は70〜99.9質量%であり、特に好ましい含有量は80〜99質量%である。   The content of the (meth) acrylic acid (cyclo) alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the (cyclo) alkyl group in the (meth) acrylic acid ester copolymer is preferably in the range of 50 to 100% by mass. By making the content of the (meth) acrylic acid (cyclo) alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the (cyclo) alkyl group within such a range, the pressure-sensitive adhesive characteristic peculiar to the acrylic pressure-sensitive adhesive can be expressed. it can. The more preferred content of the (meth) acrylic acid (cyclo) alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms of the (cyclo) alkyl group is 70 to 99.9% by mass, and the particularly preferred content is 80 to 99% by mass. is there.

上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体における反応性官能基含有モノマーの含有量は、0.01〜15質量%の範囲が好ましい。反応性官能基含有モノマーの含有量が0.01質量%以上であると、後述する架橋剤との反応により、架橋が十分となり、耐久性が良好となる。また、反応性官能基含有モノマーの含有量が15質量%以下であると、架橋性が高くなりすぎることによる、被着体、例えば金属メッシュ等への貼合適性の低下がなく好ましい。耐久性と被着体への貼合適性などを考慮すると、この反応性官能基含有モノマーのより好ましい含有量は0.1〜10質量%であり、特に1.0〜5.0質量%の範囲が好ましい。   The content of the reactive functional group-containing monomer in the (meth) acrylic ester copolymer is preferably in the range of 0.01 to 15% by mass. When the content of the reactive functional group-containing monomer is 0.01% by mass or more, crosslinking with the later-described reaction with a crosslinking agent is sufficient, and durability is improved. Moreover, it is preferable for the content of the reactive functional group-containing monomer to be 15% by mass or less since there is no decrease in the suitability for bonding to an adherend such as a metal mesh due to excessively high crosslinkability. Considering durability and suitability for bonding to an adherend, the more preferable content of the reactive functional group-containing monomer is 0.1 to 10% by mass, particularly 1.0 to 5.0% by mass. A range is preferred.

上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体における反応触媒性官能基含有モノマーの含有量は、0.01〜10質量%の範囲が好ましい。反応性官能基含有モノマーの含有量が0.01質量%以上であると、所望の反応触媒性が得られ、反応性官能基含有モノマーと架橋剤との反応が効率的に進行する。また、反応触媒性官能基含有モノマーの含有量が5.0質量%以下であると、反応触媒性官能基含有モノマーが粘着剤の特性に及ぼす影響が過大になることなく、所望の粘着特性が得られやすい。反応触媒性官能基含有モノマーのより好ましい含有量は0.1〜5.0質量%であり、特に好ましい含有量は0.1〜3.0質量%である。   The content of the reaction-catalytic functional group-containing monomer in the (meth) acrylic acid ester copolymer is preferably in the range of 0.01 to 10% by mass. When the content of the reactive functional group-containing monomer is 0.01% by mass or more, desired reaction catalytic properties are obtained, and the reaction between the reactive functional group-containing monomer and the crosslinking agent efficiently proceeds. Further, if the content of the reaction catalytic functional group-containing monomer is 5.0% by mass or less, the desired adhesive property can be obtained without excessively affecting the properties of the pressure-sensitive adhesive by the reaction catalytic functional group-containing monomer. Easy to obtain. The more preferable content of the reaction catalytic functional group-containing monomer is 0.1 to 5.0% by mass, and the particularly preferable content is 0.1 to 3.0% by mass.

また、反応性官能基含有モノマーおよび反応触媒性官能基含有モノマーとして、水酸基含有モノマーおよびアミノ基含有モノマーの両者を含有する場合、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体における水酸基含有モノマーの好ましい含有量は、0.1〜10質量%、特に1.0〜5.0質量%であり、アミノ基含有モノマーの好ましい含有量は、0.01〜10質量%、特に0.1〜5質量%である。   Further, when both the hydroxyl group-containing monomer and the amino group-containing monomer are contained as the reactive functional group-containing monomer and the reaction catalytic functional group-containing monomer, the preferred content of the hydroxyl group-containing monomer in the (meth) acrylic acid ester copolymer The amount is 0.1 to 10% by mass, particularly 1.0 to 5.0% by mass, and the preferable content of the amino group-containing monomer is 0.01 to 10% by mass, particularly 0.1 to 5% by mass. It is.

(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の共重合形態については特に制限はなく、ランダム、ブロック、グラフト共重合体のいずれであってもよい。   There is no restriction | limiting in particular about the copolymerization form of a (meth) acrylic acid ester type copolymer, Any of a random, a block, and a graft copolymer may be sufficient.

(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の分子量は、重量平均分子量で40万以上であることが好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定したポリスチレン換算の値である。重量平均分子量が40万以上であると、被着体との密着性や、高熱・湿熱条件下での接着耐久性が十分となり、浮きや剥がれなどが生じることを防止することができる。密着性および接着耐久性などを考慮すると、重量平均分子量は、50万以上であることが好ましく、特に50万〜200万であることが好ましく、さらには50万〜100万であることが好ましい。   The molecular weight of the (meth) acrylic acid ester copolymer is preferably 400,000 or more in terms of weight average molecular weight. In addition, the weight average molecular weight in this specification is the value of polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method. When the weight average molecular weight is 400,000 or more, adhesion to the adherend and adhesion durability under high heat and wet heat conditions are sufficient, and it is possible to prevent the occurrence of floating or peeling. Considering adhesion and adhesion durability, the weight average molecular weight is preferably 500,000 or more, particularly preferably 500,000 to 2,000,000, and more preferably 500,000 to 1,000,000.

上記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The said (meth) acrylic-ester type copolymer may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

本実施形態に係る光学用箔状粘着剤において、上記水酸基を含有する粘着成分は、水酸基と反応し得る架橋剤によって架橋されている。これにより、得られる粘着剤の保持力が向上し、もって粘着剤層としての形状が良好に維持される。   In the optical foil-like pressure-sensitive adhesive according to this embodiment, the pressure-sensitive adhesive component containing a hydroxyl group is crosslinked by a crosslinking agent that can react with the hydroxyl group. Thereby, the retention strength of the obtained adhesive improves and the shape as an adhesive layer is maintained favorable.

水酸基と反応し得る架橋剤は、フェノール性水酸基と反応し得る架橋剤をも含む。このような架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤などが挙げられるが、中でもアルコール性水酸基と反応する多官能のイソシアネート系架橋剤が好ましい。   The crosslinking agent that can react with a hydroxyl group also includes a crosslinking agent that can react with a phenolic hydroxyl group. Examples of such crosslinking agents include isocyanate crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, metal chelate crosslinking agents, and the like. Among them, polyfunctional isocyanate crosslinking agents that react with alcoholic hydroxyl groups. Is preferred.

イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。   The isocyanate-based crosslinking agent contains at least a polyisocyanate compound. Examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and the like. , And their biuret bodies, isocyanurate bodies, and adduct bodies that are a reaction product with low molecular active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, and castor oil.

エポキシ系架橋剤としては、例えば、1,3−ビス(N,N’−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシリレンジアミン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミンなどが挙げられる。   Examples of the epoxy crosslinking agent include 1,3-bis (N, N′-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, ethylene glycol diglycidyl. Examples include ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane diglycidyl ether, diglycidylaniline, diglycidylamine and the like.

アジリジン系架橋剤としては、例えば、ジフェニルメタン−4,4'−ビス(1−アジリジンカーボキサミド)、トリメチロールプロパントリ−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタントリ−β−アジリジニルプロピオネート、トルエン−2,4−ビス(1−アジリジンカーボキサミド)、トリエチレンメラミン、ビスイソフタロイル−1−(2−メチルアジリジン)、トリス−1−(2−メチルアジリジン)フォスフィン、トリメチロールプロパントリ−β−(2−メチルアジリジン)プロピオネートなどが挙げられる。   Examples of the aziridine-based crosslinking agent include diphenylmethane-4,4′-bis (1-aziridinecarboxamide), trimethylolpropane tri-β-aziridinylpropionate, tetramethylolmethanetri-β-aziridinyl. Propionate, toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxamide), triethylenemelamine, bisisophthaloyl-1- (2-methylaziridine), tris-1- (2-methylaziridine) phosphine, And trimethylolpropane tri-β- (2-methylaziridine) propionate.

金属キレート系架橋剤には、金属原子がアルミニウム、ジルコニウム、チタニウム、亜鉛、鉄、スズなどのキレート化合物があるが、性能の点からアルミニウムキレート化合物が好ましい。アルミニウムキレート化合物としては、例えば、ジイソプロポキシアルミニウムモノオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムビスオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムモノオレエートモノエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノラウリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノステアリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノイソステアリルアセトアセテートなどが挙げられる。   Metal chelate crosslinking agents include chelate compounds whose metal atoms are aluminum, zirconium, titanium, zinc, iron, tin, etc., but aluminum chelate compounds are preferred from the viewpoint of performance. Examples of the aluminum chelate compound include diisopropoxy aluminum monooleyl acetoacetate, monoisopropoxy aluminum bis oleyl acetoacetate, monoisopropoxy aluminum monooleate monoethyl acetoacetate, diisopropoxy aluminum monolauryl acetoacetate, diisopropoxy Examples thereof include aluminum monostearyl acetoacetate and diisopropoxy aluminum monoisostearyl acetoacetate.

以上の水酸基と反応し得る架橋剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。その使用量は、架橋点を有する(メタ)アクリル酸エステル系共重合体100質量部に対して、通常0.01〜20質量部、好ましくは、0.1〜10質量部、特に好ましくは1〜5質量部である。水酸基と反応し得る架橋剤の量が少なすぎると、反応性官能基含有モノマーが含有する反応性官能基との架橋反応の発生が少なく、粘着剤の保持力が向上する効果が得られなかったり、十分でなかったりする場合がある。水酸基と反応し得る架橋剤の量が多すぎると、光学用箔状粘着剤を養生した後も未反応の架橋剤が残存し、経時により粘着特性の変動を来たすことがある。   The above crosslinking agents capable of reacting with a hydroxyl group may be used alone or in combination of two or more. The amount used is usually 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight, particularly preferably 1 to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester copolymer having a crosslinking point. -5 parts by mass. If the amount of the crosslinking agent capable of reacting with the hydroxyl group is too small, there is little occurrence of a crosslinking reaction with the reactive functional group contained in the reactive functional group-containing monomer, and the effect of improving the holding power of the adhesive may not be obtained. , May not be enough. If the amount of the crosslinking agent capable of reacting with the hydroxyl group is too large, the unreacted crosslinking agent remains even after the optical foil-like pressure-sensitive adhesive is cured, and the adhesive properties may change over time.

(メタ)アクリル酸エステル系共重合体を架橋するには、通常は加熱処理を行う。加熱処理を行う場合、加熱温度は、60〜150℃であることが好ましく、特に80〜120℃であることが好ましい。また、加熱時間は、30秒〜3分であることが好ましく、特に50秒〜2分であることが好ましい。なお、この加熱処理は、粘着性組成物の塗布液(粘着剤塗布液)の希釈溶媒等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。   In order to crosslink the (meth) acrylic acid ester copolymer, heat treatment is usually performed. When performing heat processing, it is preferable that heating temperature is 60-150 degreeC, and it is especially preferable that it is 80-120 degreeC. The heating time is preferably 30 seconds to 3 minutes, particularly preferably 50 seconds to 2 minutes. In addition, this heat processing can also serve as the drying process at the time of volatilizing the dilution solvent etc. of the coating liquid (adhesive coating liquid) of an adhesive composition.

本実施形態に係る光学用箔状粘着剤は、上記の粘着成分とともに、水酸基を有しない紫外線吸収剤を含有する。紫外線吸収剤を含有することで、外光の紫外線によってカラーフィルターや蛍光色素等が劣化することを抑制することができる。また、紫外線吸収剤として水酸基を有しないものを使用すると、水酸基を有する粘着成分の架橋に水酸基と反応し得る架橋剤を使用した場合に、紫外線吸収剤と架橋剤とが優先的に反応することはなく、当該紫外線吸収剤は、粘着成分の水酸基と水酸基と反応し得る架橋剤との反応を妨げない。したがって、得られる箔状粘着剤においては、架橋の阻害が抑制される。   The optical foil-like pressure-sensitive adhesive according to this embodiment contains an ultraviolet absorber having no hydroxyl group together with the above-described pressure-sensitive adhesive component. By containing the ultraviolet absorber, it is possible to suppress deterioration of the color filter, the fluorescent dye, and the like due to the ultraviolet rays of external light. In addition, if a UV-absorbing agent that does not have a hydroxyl group is used, the UV-absorbing agent and the crosslinking agent react preferentially when a crosslinking agent capable of reacting with a hydroxyl group is used for crosslinking of the adhesive component having a hydroxyl group. The ultraviolet absorber does not hinder the reaction between the hydroxyl group of the adhesive component and the crosslinking agent capable of reacting with the hydroxyl group. Therefore, in the obtained foil-like pressure-sensitive adhesive, inhibition of crosslinking is suppressed.

架橋の阻害が抑制されることで、所望の架橋の度合い(ゲル分率)の光学用箔状粘着剤を得ることが容易となる。すなわち、水酸基を含有する粘着成分と、水酸基と反応し得る架橋剤とを用いた粘着剤のゲル分率は、含有される水酸基の量や、水酸基と反応し得る架橋剤の添加量により調整することができる。そこで、まず紫外線吸収剤を添加しない粘着剤を所望のゲル分率となるように設計し、次いで、他の成分の添加量を変化させずに、水酸基を有しない紫外線吸収剤を加える。水酸基を有しない紫外線吸収剤がゲル分率に与える影響が小さいために、上記のようにすることで、紫外線吸収剤を添加しない粘着剤のゲル分率と近い値のゲル分率を示す粘着剤を容易に得ることができる。   By suppressing the inhibition of crosslinking, it becomes easy to obtain an optical foil-like pressure-sensitive adhesive having a desired degree of crosslinking (gel fraction). That is, the gel fraction of a pressure-sensitive adhesive using a pressure-sensitive adhesive component containing a hydroxyl group and a crosslinking agent capable of reacting with a hydroxyl group is adjusted by the amount of the hydroxyl group contained and the amount of the crosslinking agent capable of reacting with a hydroxyl group. be able to. Therefore, first, an adhesive not added with an ultraviolet absorber is designed to have a desired gel fraction, and then an ultraviolet absorber having no hydroxyl group is added without changing the amount of other components added. Since the influence of the ultraviolet absorber having no hydroxyl group on the gel fraction is small, the pressure-sensitive adhesive exhibiting a gel fraction close to the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive to which no ultraviolet absorber is added, as described above. Can be easily obtained.

ここで、下記の式で表される架橋阻害度(%)は、20%未満であることが好ましく、特に16%以下であることが好ましく、さらには12%以下であることが好ましい。この数値を満たすことで、紫外線吸収剤の添加に起因する箔状粘着剤の架橋の阻害が抑制されていることが示され、所望のゲル分率の光学用箔状粘着剤が得られやすい。
架橋阻害度(%)={(紫外線吸収剤未添加の粘着剤のゲル分率−紫外線吸収剤添加の粘着剤のゲル分率)/紫外線吸収剤未添加の粘着剤のゲル分率}×100
なお、粘着剤のゲル分率は、貼付時(養生期間経過後)での値である。具体的には、粘着剤塗布液を剥離シートに塗布し、加熱処理した後、23℃、50%RH(相対湿度)の環境下にて7日間保管した後のゲル分率をいう。また、紫外線吸収剤未添加の粘着剤のゲル分率は、本実施形態に係る光学用箔状粘着剤から紫外線吸収剤のみを除去した粘着剤のゲル分率である。
Here, the degree of crosslinking inhibition (%) represented by the following formula is preferably less than 20%, particularly preferably 16% or less, and more preferably 12% or less. By satisfying this numerical value, it is shown that the inhibition of the cross-linking of the foil-like pressure-sensitive adhesive resulting from the addition of the ultraviolet absorber is suppressed, and an optical foil-like pressure-sensitive adhesive having a desired gel fraction is easily obtained.
Cross-linking inhibition (%) = {(Gel fraction of adhesive not added with UV absorber−Gel fraction of adhesive added with UV absorber) / Gel fraction of adhesive without UV absorber} × 100
In addition, the gel fraction of an adhesive is a value at the time of sticking (after curing period progress). Specifically, it refers to the gel fraction after the pressure-sensitive adhesive coating solution is applied to a release sheet, heat-treated, and stored for 7 days in an environment of 23 ° C. and 50% RH (relative humidity). Further, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive not added with the ultraviolet absorber is the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive obtained by removing only the ultraviolet absorber from the optical foil-like pressure-sensitive adhesive according to this embodiment.

本実施形態に係る光学用箔状粘着剤によれば所望のゲル分率のものを容易に得られることを、より具体的に説明する。まず、後述する比較例1の粘着剤層のゲル分率は99%であるが、実施例1、2および比較例2〜4は、異なる種類の紫外線吸収剤を添加した以外は、比較例1の粘着剤層と同じものである。したがって、これらの実施例1、2および比較例2〜4の「紫外線吸収剤未添加の粘着剤のゲル分率」は、比較例1の粘着剤層のゲル分率となる。水酸基を有する紫外線吸収剤を添加した比較例2〜4の架橋阻害度は、いずれも25%以上という大きな値を示し、比較例1の粘着剤層との対比で、ゲル分率が大きく低下している。これに対して、水酸基を有しない紫外線吸収剤を添加した実施例1および2の架橋阻害度は、7%および8%と小さなものである。したがって、本実施形態に係る光学用箔状粘着剤のゲル分率を99%に近い値としたい場合には、まず比較例1のような紫外線吸収剤非含有の箔状粘着剤を設計し、しかるのち、水酸基を有しない紫外線吸収剤を加えた配合とすることで、99%と大きく差のないゲル分率を示す光学用箔状粘着剤を得ることができる。   It will be described more specifically that the optical foil-like pressure-sensitive adhesive according to this embodiment can easily obtain a desired gel fraction. First, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer of Comparative Example 1 described later is 99%, but Examples 1 and 2 and Comparative Examples 2 to 4 are Comparative Example 1 except that different types of ultraviolet absorbers were added. It is the same as the pressure-sensitive adhesive layer. Therefore, the “gel fraction of the pressure-sensitive adhesive without addition of an ultraviolet absorber” in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 2 to 4 is the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer of Comparative Example 1. The crosslinking inhibition degree of Comparative Examples 2 to 4 to which an ultraviolet absorber having a hydroxyl group was added showed a large value of 25% or more, and the gel fraction was greatly reduced in comparison with the adhesive layer of Comparative Example 1. ing. On the other hand, the crosslinking inhibition degree of Example 1 and 2 which added the ultraviolet absorber which does not have a hydroxyl group is as small as 7% and 8%. Therefore, when it is desired to set the gel fraction of the optical foil-like pressure-sensitive adhesive according to this embodiment to a value close to 99%, first, a foil-like pressure-sensitive adhesive not containing an ultraviolet absorber as in Comparative Example 1 is designed, Thereafter, an optical foil-like pressure-sensitive adhesive having a gel fraction not significantly different from 99% can be obtained by adding a UV absorber having no hydroxyl group.

本実施形態に係る光学用箔状粘着剤のゲル分率の好ましい範囲は、その用いられる用途によって異なるが、通常1〜100%であることが好ましく、5〜99%であることがより好ましい。箔状粘着剤のゲル分率は、このような範囲内で適宜調整される。   Although the preferable range of the gel fraction of the optical foil-like pressure-sensitive adhesive according to this embodiment varies depending on the application used, it is usually preferably 1 to 100%, more preferably 5 to 99%. The gel fraction of the foil-like pressure-sensitive adhesive is appropriately adjusted within such a range.

例えば、本実施形態に係る光学用箔状粘着剤に、リワーク性を持たせたい場合などは、ゲル分率は高いほうが好ましい。このような場合に好ましいゲル分率の範囲は40〜100%であり、より好ましくは50〜99%である。   For example, when the optical foil-like pressure-sensitive adhesive according to this embodiment is desired to have reworkability, a higher gel fraction is preferable. In such a case, the preferable range of the gel fraction is 40 to 100%, more preferably 50 to 99%.

また、例えば、本実施形態に係る光学用箔状粘着剤に、凹凸追従性を持たせたい場合などは、ゲル分率は低いほうが好ましい。このような場合に好ましいゲル分率の範囲は1〜75%であり、より好ましくは5〜50%である。   In addition, for example, when the optical foil-like pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is desired to have a concave-convex followability, the gel fraction is preferably low. In such a case, the preferable range of the gel fraction is 1 to 75%, more preferably 5 to 50%.

ここで、上述したように水酸基と反応し得る架橋剤の量が多すぎると、残存した未反応の架橋剤によって経時で光学用箔状粘着剤の粘着特性が変化してしまうことがある。したがって、水酸基と反応し得る架橋剤の添加量は所定量以下に抑えることが望ましい。しかし、水酸基と反応し得る架橋剤の添加量を抑制すると、水酸基との架橋反応は不十分となる。このような箔状粘着剤に水酸基を含有する紫外線吸収剤を用いた場合には、さらに水酸基と反応し得る架橋剤の反応が妨げられるために、ゲル分率は低いものとなる。本実施形態に係る光学用箔状粘着剤は、上述のとおり水酸基と反応し得る架橋剤と水酸基との反応を妨げないので、例えば上述のようにゲル分率が高いことが好ましい場合に、水酸基と反応し得る架橋剤を過分に加えなくても粘着剤のゲル分率を高く維持でき、経時での光学用箔状粘着剤の粘着特性の変化が抑制されやすい。   Here, as described above, if the amount of the crosslinking agent capable of reacting with the hydroxyl group is too large, the adhesive properties of the optical foil-like pressure-sensitive adhesive may change over time due to the remaining unreacted crosslinking agent. Therefore, it is desirable to suppress the addition amount of the crosslinking agent that can react with the hydroxyl group to a predetermined amount or less. However, if the amount of the crosslinking agent that can react with a hydroxyl group is suppressed, the crosslinking reaction with the hydroxyl group becomes insufficient. When an ultraviolet absorber containing a hydroxyl group is used for such a foil-like pressure-sensitive adhesive, the reaction of a crosslinking agent that can react with a hydroxyl group is further hindered, and therefore the gel fraction is low. Since the optical foil-like pressure-sensitive adhesive according to this embodiment does not hinder the reaction between the crosslinking agent capable of reacting with a hydroxyl group and the hydroxyl group as described above, for example, when the gel fraction is preferably high as described above, Even if a crosslinking agent capable of reacting with the polymer is not excessively added, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive can be maintained high, and the change in the pressure-sensitive adhesive properties of the optical foil-like pressure-sensitive adhesive over time is easily suppressed.

水酸基を有しない紫外線吸収剤としては、シアノアクリレート系の紫外線吸収剤が好ましい。シアノアクリレート系の紫外線吸収剤としては、エチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレートおよび2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレートが好ましく、それらは1種を単独で使用してもよいし、2種を組み合わせて使用してもよい。   As the ultraviolet absorber having no hydroxyl group, a cyanoacrylate-based ultraviolet absorber is preferable. As the cyanoacrylate-based ultraviolet absorber, ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate and 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate are preferable, and they are used alone. Alternatively, two types may be used in combination.

本実施形態に係る光学用箔状粘着剤は、本発明の作用効果を損なわない範囲で、水酸基を有する紫外線吸収剤を含有してもよい。その含有量は、3質量%以下であることが好ましく、1質量%以下であることがより好ましく、含有しないことが特に好ましい。   The optical foil-like pressure-sensitive adhesive according to this embodiment may contain an ultraviolet absorber having a hydroxyl group as long as the effects of the present invention are not impaired. The content is preferably 3% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and particularly preferably not contained.

本実施形態に係る光学用箔状粘着剤中における紫外線吸収剤の含有量は、1〜20質量%であることが好ましく、特に2〜10質量%であることが好ましい。紫外線吸収剤の含有量をこのような範囲とすることで、本実施形態に係る光学用箔状粘着剤の波長350nmの光線透過率を後述する範囲にしやすくなる。   The content of the ultraviolet absorber in the optical foil-like pressure-sensitive adhesive according to this embodiment is preferably 1 to 20% by mass, and particularly preferably 2 to 10% by mass. By making content of a ultraviolet absorber into such a range, it will become easy to make the light transmittance of wavelength 350nm of the optical foil-like adhesive which concerns on this embodiment into the range mentioned later.

本実施形態に係る光学用箔状粘着剤は、好ましくは近赤外線吸収剤をさらに含有する。近赤外線吸収剤を含有することで、プラズマディスプレイパネル等から近赤外線が漏れることを防ぎ、他の電気機器の誤作動を防止することができる。   The optical foil-like pressure-sensitive adhesive according to this embodiment preferably further contains a near-infrared absorber. By containing the near-infrared absorbing agent, it is possible to prevent the near-infrared rays from leaking from the plasma display panel or the like, and to prevent malfunction of other electric devices.

近赤外線吸収剤としては、例えば、フタロシアニン系化合物、イモニウム系化合物、チオール錯体系化合物、セシウム酸化タングステン系化合物等が挙げられる。これらの近赤外線吸収剤は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。   Examples of the near-infrared absorber include phthalocyanine compounds, imonium compounds, thiol complex compounds, cesium tungsten oxide compounds, and the like. These near infrared absorbers can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

本実施形態に係る光学用箔状粘着剤中における近赤外線吸収剤の含有量は、0.01〜5質量%であることが好ましく、特に0.1〜2質量%であることが好ましい。   The content of the near infrared absorber in the optical foil-like pressure-sensitive adhesive according to this embodiment is preferably 0.01 to 5% by mass, and particularly preferably 0.1 to 2% by mass.

本実施形態に係る光学用箔状粘着剤は、好ましくは防錆剤をさらに含有する。防錆剤を含有することで、例えば、粘着剤が電磁波遮蔽フィルムの金属メッシュやITO等と接触するときに、金属メッシュ等の金属部材と添加剤、金属メッシュ等の金属部材と粘着剤の相互作用などによる光線透過率の変化を抑制することができる。   The optical foil-like pressure-sensitive adhesive according to this embodiment preferably further contains a rust inhibitor. By containing the rust preventive agent, for example, when the adhesive comes into contact with the metal mesh or ITO of the electromagnetic shielding film, the metal member such as the metal mesh and the additive, and the metal member such as the metal mesh and the adhesive A change in light transmittance due to an action or the like can be suppressed.

防錆剤としては、例えば、アゾール系化合物、トリアゾール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、チアゾール系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ベンゾイミダゾール系化合物、リン系化合物、アミン系化合物、亜硝酸塩系化合物、界面活性剤類、シランカップリング剤類等が挙げられるが、中でもベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。ベンゾトリアゾール系化合物を使用した場合、金属に対する防錆効果が高く、また粘着剤との相溶性が高い。   Examples of the rust preventive include azole compounds, triazole compounds, benzotriazole compounds, thiazole compounds, benzothiazole compounds, imidazole compounds, benzimidazole compounds, phosphorus compounds, amine compounds, and nitrite compounds. Compounds, surfactants, silane coupling agents and the like can be mentioned, among which benzotriazole compounds are preferable. When a benzotriazole-based compound is used, it has a high anti-rust effect on metals and is highly compatible with adhesives.

ベンゾトリアゾール系化合物としては、特に限定されないが、中でも1H−トリルトリアゾールが好ましい。以上の防錆剤は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The benzotriazole-based compound is not particularly limited, but 1H-tolyltriazole is particularly preferable. The above rust inhibitors may be used alone or in combination of two or more.

本実施形態に係る光学用箔状粘着剤中における防錆剤の含有量は、0.1〜5質量%であることが好ましく、特に0.3〜2質量%であることが好ましい。防錆剤の含有量がこの範囲内にあることより、防錆剤としての効果が良好に発揮され、かつ粘着性も阻害されない。   The content of the rust inhibitor in the optical foil-like pressure-sensitive adhesive according to this embodiment is preferably 0.1 to 5% by mass, and particularly preferably 0.3 to 2% by mass. Since the content of the rust inhibitor is within this range, the effect as the rust inhibitor is satisfactorily exhibited and the adhesiveness is not inhibited.

本実施形態に係る光学用箔状粘着剤は、上記成分の他にも、通常の光学用箔状粘着剤に用いられる成分、例えば、ネオン光吸収剤、色調調整用色素、シランカップリング剤、酸化防止剤等を含有してもよい。   In addition to the above-described components, the optical foil-like pressure-sensitive adhesive according to this embodiment is a component used for a normal optical foil-like pressure-sensitive adhesive, such as a neon light absorber, a color tone adjusting dye, a silane coupling agent, You may contain antioxidant etc.

本実施形態に係る光学用箔状粘着剤は、アミノ化合物を含有してもよい。ここでいうアミノ化合物は、上述のアミノ基を有するモノマーを重合してなる(メタ)アクリル酸エステル系共重合体以外の、アミノ基を有する化合物をいう。アミノ化合物のアミノ基は、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体に含まれるアミノ基と同様に、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の反応性官能基含有モノマーと、水酸基と反応し得る架橋剤との反応の触媒としての作用を有する。この場合に使用されるアミノ化合物としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン等が挙げられる。   The optical foil-like pressure-sensitive adhesive according to this embodiment may contain an amino compound. An amino compound here means the compound which has an amino group other than the (meth) acrylic acid ester type copolymer formed by superposing | polymerizing the monomer which has the above-mentioned amino group. The amino group of the amino compound can react with the hydroxyl group and the reactive functional group-containing monomer of the (meth) acrylic acid ester copolymer in the same manner as the amino group contained in the (meth) acrylic acid ester copolymer. It acts as a catalyst for the reaction with the crosslinking agent. Examples of the amino compound used in this case include triethylamine and triethylenediamine.

本実施形態に係る光学用箔状粘着剤は、波長350nmの光線透過率が10%以下であり、好ましくは7%以下であり、特に好ましくは4%以下である。本実施形態に係る光学用箔状粘着剤は、かかる光線透過率を満たすことで、優れた紫外線吸収性を有することとなり、例えばプラズマディスプレイパネルや液晶ディスプレイ等の光学ディスプレイパネルに使用したときに、外光の紫外線によってカラーフィルターや蛍光色素等が劣化することを効果的に抑制することができる。   The optical foil-like pressure-sensitive adhesive according to this embodiment has a light transmittance at a wavelength of 350 nm of 10% or less, preferably 7% or less, and particularly preferably 4% or less. The optical foil-like pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment has excellent ultraviolet absorptivity by satisfying such light transmittance, for example, when used for an optical display panel such as a plasma display panel or a liquid crystal display, It is possible to effectively suppress the deterioration of the color filter, the fluorescent dye, and the like due to the ultraviolet light of outside light.

本実施形態に係る光学用箔状粘着剤は、23℃における貯蔵弾性率(G’)が0.05〜0.25MPaであることが好ましく、特に0.10〜0.15MPaであることが好ましい。この貯蔵弾性率(G’)が0.05MPa以上であれば、外部から衝撃を受けても粘着剤が変形し難く、打痕が付き難い。また、貯蔵弾性率(G’)が0.25MPa以下であれば、印刷や凹凸等の段差、あるいは金属メッシュへ等の追従性が良好となり、気泡残りも防止することができる。なお、上記貯蔵弾性率(G’)は、後述するねじり剪断法により測定した値である。   The optical foil-like pressure-sensitive adhesive according to this embodiment preferably has a storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. of 0.05 to 0.25 MPa, particularly preferably 0.10 to 0.15 MPa. . When the storage elastic modulus (G ′) is 0.05 MPa or more, the pressure-sensitive adhesive is not easily deformed even when subjected to an impact from the outside, and a dent is hardly formed. Further, if the storage elastic modulus (G ′) is 0.25 MPa or less, the followability such as printing, unevenness such as unevenness, or metal mesh can be improved, and bubbles can be prevented from remaining. The storage elastic modulus (G ′) is a value measured by a torsional shear method described later.

本実施形態に係る光学用箔状粘着剤の厚さは、種々の数値を取ることができるが、通常1〜200μm、好ましくは2〜100μmである。   Although the thickness of the optical foil-like pressure-sensitive adhesive according to this embodiment can take various numerical values, it is usually 1 to 200 μm, preferably 2 to 100 μm.

〔光学用粘着シート〕
図1および図2は、本発明の一実施形態に係る光学用粘着シート(以下、単に「粘着シート」という場合がある。)の断面図である。図1に示すように、第1の実施形態に係る光学用粘着シート1Aは、下から順に、剥離シート12と、剥離シート12の剥離面に積層された粘着剤層11と、粘着剤層11に積層された基材13とから構成される。
[Optical adhesive sheet]
1 and 2 are cross-sectional views of an optical pressure-sensitive adhesive sheet (hereinafter sometimes simply referred to as “pressure-sensitive adhesive sheet”) according to an embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1, the optical pressure-sensitive adhesive sheet 1 </ b> A according to the first embodiment includes, in order from the bottom, a release sheet 12, a pressure-sensitive adhesive layer 11 laminated on the release surface of the release sheet 12, and a pressure-sensitive adhesive layer 11. And a base material 13 laminated on the substrate.

また、図2に示すように、第2の実施形態に係る光学用粘着シート1Bは、2枚の剥離シート12a,12bと、それら2枚の剥離シート12a,12bの剥離面と接するように当該2枚の剥離シート12a,12bに挟持された粘着剤層11とから構成される。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。   Further, as shown in FIG. 2, the optical pressure-sensitive adhesive sheet 1B according to the second embodiment is in contact with the two release sheets 12a and 12b and the release surfaces of the two release sheets 12a and 12b. The adhesive layer 11 is sandwiched between two release sheets 12a and 12b. In addition, the release surface of the release sheet in this specification refers to a surface having peelability in the release sheet, and includes both a surface that has been subjected to a release treatment and a surface that exhibits peelability without being subjected to a release treatment. .

いずれの粘着シート1A,1Bにおいても、粘着剤層11は、前述した粘着性材料を架橋してなる箔状粘着剤からなる。   In any of the pressure-sensitive adhesive sheets 1A and 1B, the pressure-sensitive adhesive layer 11 is made of a foil-like pressure-sensitive adhesive formed by crosslinking the above-mentioned pressure-sensitive adhesive material.

粘着剤層11の厚さは、粘着シート1A,1Bの使用目的や使用箇所に応じて適宜決定されるが、例えば光学ディスプレイパネル等に使用される粘着剤層の場合には、5〜50μm、特に10〜30μmであることが好ましい。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is appropriately determined according to the purpose and use location of the pressure-sensitive adhesive sheets 1A and 1B. For example, in the case of a pressure-sensitive adhesive layer used for an optical display panel or the like, 5 to 50 μm, In particular, the thickness is preferably 10 to 30 μm.

基材13としては、特に制限はなく、通常の光学用粘着シートの基材として用いられるものは全て使用できる。例えば、所望の光学部材の他、ガラス;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、トリアセチルセルロースなどのセルロースフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリウレタンアクリレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム、液晶ポリマーフィルム等のプラスチックフィルム;これらの2種以上の積層体などを挙げることができる。プラスチックフィルムは、一軸延伸または二軸延伸されたものでもよい。   There is no restriction | limiting in particular as the base material 13, All can be used as a base material of a normal optical adhesive sheet. For example, in addition to the desired optical member, glass; polyester film such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, cellulose film such as triacetyl cellulose, polyurethane film, polyurethane acrylate film, polyethylene film, polypropylene film, polyvinyl chloride Plastic films such as films, polyvinylidene chloride films, polyvinyl alcohol films, ethylene-vinyl acetate copolymer films, polystyrene films, polycarbonate films, acrylic resin films, norbornene resin films, cycloolefin resin films, and liquid crystal polymer films; Two or more kinds of laminates can be exemplified. The plastic film may be uniaxially stretched or biaxially stretched.

光学部材としては、例えば、金属メッシュを有する電磁波遮蔽フィルム等の金属部材が形成されているフィルム、コントラスト向上フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム;、偏光板(偏光フィルム)、偏光子、位相差板(位相差フィルム)、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、液晶ポリマーフィルム等が挙げられる。本実施形態に係る光学用粘着シート1A,1Bに用いられる粘着剤層11は金属を腐食しにくいものであるので、上記のうちでも、金属部材が形成されているフィルムが基材13であると、本実施形態に係る光学用粘着シート1A,1Bの効果が好ましく発揮される。   As an optical member, for example, a film on which a metal member such as an electromagnetic wave shielding film having a metal mesh is formed, a contrast improving film, an antireflection film, an antiglare film; a polarizing plate (polarizing film), a polarizer, a retardation Examples thereof include a plate (retardation film), a viewing angle compensation film, a brightness enhancement film, a contrast enhancement film, and a liquid crystal polymer film. Since the pressure-sensitive adhesive layer 11 used in the optical pressure-sensitive adhesive sheets 1A and 1B according to the present embodiment hardly corrodes metal, among the above, the film on which the metal member is formed is the base material 13 The effects of the optical pressure-sensitive adhesive sheets 1A and 1B according to this embodiment are preferably exhibited.

金属部材としては、メッシュ状、箔状のもの等が挙げられる。金属部材の材料は、金属単体であっても、合金であっても、樹脂や無機材料と金属との混合物であってもよい。金属部材の形成方法としては、蒸着、スパッタリング、金属含有物のキャスト、圧延等が挙げられる。金属部材の用途としては、電磁波遮蔽用途、等方導電用途、異方導電用途、帯電防止用途、ガスバリア用途等が挙げられる。   Examples of the metal member include a mesh shape and a foil shape. The material of the metal member may be a single metal, an alloy, or a mixture of a resin or an inorganic material and a metal. Examples of the method for forming the metal member include vapor deposition, sputtering, casting of a metal-containing material, and rolling. Applications of the metal member include electromagnetic wave shielding applications, isotropic conductive applications, anisotropic conductive applications, antistatic applications, gas barrier applications, and the like.

基材13の厚さは、その種類によっても異なるが、例えば光学部材の場合には、通常10〜500μmであり、好ましくは50〜300μmである。   Although the thickness of the base material 13 changes with kinds, for example in the case of an optical member, it is 10-500 micrometers normally, Preferably it is 50-300 micrometers.

剥離シート12,12a,12bとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。   As the release sheets 12, 12a, 12b, for example, a polyethylene film, a polypropylene film, a polyethylene terephthalate film, a polyethylene naphthalate film, a polybutylene terephthalate film, or the like is used. These crosslinked films are also used. Furthermore, these laminated films may be sufficient.

上記剥離シートの剥離面(特に粘着剤層11と接する面)には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。   The release surface of the release sheet (particularly the surface in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 11) is preferably subjected to a release treatment. Examples of the release agent used for the release treatment include alkyd, silicone, fluorine, unsaturated polyester, polyolefin, and wax release agents.

上記剥離シート12a,12bの一方(例えば剥離シート12a)は、軽剥離タイプの剥離シートであり、他方(例えば剥離シート12b)は、重剥離タイプの剥離シートであることが好ましい。このように剥離シート12a,12bに剥離力差を設けるには、剥離剤の種類を変えたり、一方を剥離処理し、他方を剥離処理しない等の方法によって達成することができる。   One of the release sheets 12a and 12b (for example, the release sheet 12a) is preferably a light release type release sheet, and the other (for example, the release sheet 12b) is preferably a heavy release type release sheet. Thus, in order to provide a peeling force difference between the release sheets 12a and 12b, it can be achieved by changing the type of the release agent, performing a release process on one side, and not performing a release process on the other side.

剥離シート12,12a,12bの厚さについては特に制限はないが、通常20〜150μm程度である。   Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of the peeling sheets 12, 12a, 12b, Usually, it is about 20-150 micrometers.

上記粘着シート1Aを製造するには、剥離シート12の剥離面に、粘着剤を構成する組成物および所望により希釈溶媒を含む粘着剤塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着剤層11を形成した後、その粘着剤層11に基材13を積層する。なお、加熱処理の条件については、前述した架橋のための加熱処理と同様である。   In order to manufacture the pressure-sensitive adhesive sheet 1A, a pressure-sensitive adhesive layer 11 is formed by applying a pressure-sensitive adhesive coating solution containing a composition constituting the pressure-sensitive adhesive and, if desired, a diluting solvent to the release surface of the release sheet 12, and performing heat treatment. After the formation, the base material 13 is laminated on the pressure-sensitive adhesive layer 11. Note that the heat treatment conditions are the same as the heat treatment for crosslinking described above.

また、上記粘着シート1Bを製造するには、一方の剥離シート12a(または12b)の剥離面に、上記粘着剤を構成する組成物の塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着剤層11を形成した後、その粘着剤層11に他方の剥離シート12b(または12a)の剥離面を重ね合わせる。なお、塗布液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。   Moreover, in order to manufacture the said adhesive sheet 1B, the coating liquid of the composition which comprises the said adhesive is apply | coated to the peeling surface of one peeling sheet 12a (or 12b), a heat processing is performed, and the adhesive layer 11 is applied. Then, the release surface of the other release sheet 12b (or 12a) is overlaid on the pressure-sensitive adhesive layer 11. The concentration / viscosity of the coating solution is not particularly limited as long as it can be coated, and can be appropriately selected according to the situation.

上記塗布液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。   As a method for applying the coating solution, for example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, or the like can be used.

本実施形態に係る粘着シート1A,1Bは、光学用として、特にプラズマディスプレイパネルや液晶ディスプレイ等の光学ディスプレイパネル用として好適に使用することができる。例えば、粘着シート1Bをガラス基板と所望のフィルム(例えば、所望の機能を有する層が形成されたPETフィルム)との接着に使用する場合は、粘着シート1Bから一方の剥離シート12a(軽剥離タイプ)を剥離して露出した粘着剤層11と、フィルムとを貼合し、次いで他方の剥離シート12b(重剥離タイプ)を剥離して露出した粘着剤層11と、ガラス基板とを貼合する。   The pressure-sensitive adhesive sheets 1A and 1B according to the present embodiment can be suitably used for optics, particularly for optical display panels such as plasma display panels and liquid crystal displays. For example, when the pressure-sensitive adhesive sheet 1B is used for adhesion between a glass substrate and a desired film (for example, a PET film on which a layer having a desired function is formed), one release sheet 12a (light release type) from the pressure-sensitive adhesive sheet 1B ) Is peeled off and the adhesive layer 11 exposed and the film are bonded, and then the other release sheet 12b (heavy release type) is peeled off and the exposed adhesive layer 11 and the glass substrate are bonded together. .

本実施形態に係る粘着シート1A,1Bに用いられる粘着剤層11は金属を腐食しにくいものであるので、本実施形態に係る粘着シート1A,1Bが貼合される被接着体の少なくとも1つが、当該粘着シート1A,1Bが貼合される面に金属部材を有する部材であると、その効果が好ましく発揮される。被接着体の有する金属部材を例示するならば、前述の光学部材の一種である、金属部材が形成されているフィルムの当該金属部材と同様のものが挙げられる。   Since the pressure-sensitive adhesive layer 11 used for the pressure-sensitive adhesive sheets 1A and 1B according to the present embodiment hardly corrodes metal, at least one of the adherends to which the pressure-sensitive adhesive sheets 1A and 1B according to the present embodiment are bonded is provided. If the adhesive sheet 1A, 1B is a member having a metal member on the surface to be bonded, the effect is preferably exhibited. If the metal member which a to-be-adhered body has is illustrated, the thing similar to the said metal member of the film in which the metal member is formed which is 1 type of the above-mentioned optical member will be mentioned.

以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。   The embodiment described above is described for facilitating understanding of the present invention, and is not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.

例えば、粘着シート1Aの剥離シート12は省略されてもよいし、粘着シート1Bにおける剥離シート12a,12bのいずれか一方は省略されてもよい。   For example, the release sheet 12 of the adhesive sheet 1A may be omitted, or one of the release sheets 12a and 12b in the adhesive sheet 1B may be omitted.

以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。なお、各成分の配合量は、全て固形分換算値で示す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example etc. demonstrate this invention further more concretely, the scope of the present invention is not limited to these Examples etc. In addition, all the compounding quantities of each component are shown by solid content conversion value.

〔実施例1〕
アクリル酸ブチル(BA)、アクリル酸メチル(MA)、アクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEA)およびアクリル酸2−(ジメチルアミノ)エチル(DMAEA)をBA/MA/HEA/DMAEA=66.5/30/3/0.5の質量比で共重合して得られたアクリル酸エステル系共重合体(重量平均分子量:75万)100質量部(固形分換算,以下同じ)と、キシレンジイソシアネート系架橋剤(綜研化学社製,TD−75)3.75質量部と、エチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレートからなる紫外線吸収剤(シプロ化社製,SEESORB 501)10質量部とを混合し、次いでメチルエチルケトンにて希釈して、不揮発分濃度25質量%の粘着剤塗布液を調製した。
[Example 1]
Butyl acrylate (BA), methyl acrylate (MA), 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) and 2- (dimethylamino) ethyl acrylate (DMAEA) are BA / MA / HEA / DMAEA = 66.5 / 30 Acrylate copolymer (weight average molecular weight: 750,000) obtained by copolymerization at a mass ratio of 3/3 / 0.5 (solid content, hereinafter the same), and xylene diisocyanate crosslinking agent (Soken Chemical Co., Ltd., TD-75) 3.75 parts by mass and an ultraviolet absorber composed of ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate (Cypro Chemical Co., Ltd., SEESORB 501) 10 parts by mass are mixed. Then, it was diluted with methyl ethyl ketone to prepare an adhesive coating solution having a nonvolatile content concentration of 25% by mass.

上記粘着剤塗布液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン樹脂で剥離処理した剥離フィルム(リンテック社製,SP−PET382150,厚さ:38μm)の剥離処理面に、乾燥後の厚さが25μmとなるようにナイフコーターを用いて塗布し、90℃で60秒間乾燥し、粘着剤層を形成した。   The thickness of the adhesive coating solution after drying is 25 μm on the release treatment surface of a release film (SP-PET382150, thickness: 38 μm, manufactured by Lintec Co., Ltd.) obtained by releasing one side of a polyethylene terephthalate film with a silicone resin. Thus, it applied using the knife coater and it dried at 90 degreeC for 60 second, and formed the adhesive layer.

次いで、上記粘着剤層を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン樹脂で剥離処理した剥離フィルム(リンテック社製,SP−PET381031H)の剥離処理面に貼合し、23℃、50%RH(相対湿度)の条件下で7日間養生して、これをサンプル(1)(剥離フィルム/粘着剤/剥離フィルム)とした。また、上記粘着剤層を、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡績社製,PET100A4300)に貼合し、これをサンプル(2)(PETフィルム/粘着剤/剥離フィルム)とした。   Next, the pressure-sensitive adhesive layer was bonded to the release surface of a release film (SP-PET 381031H, manufactured by Lintec Co., Ltd.) obtained by releasing one side of a polyethylene terephthalate film with a silicone resin, and 23 ° C., 50% RH (relative humidity). This was cured for 7 days under the above conditions, and this was designated as sample (1) (release film / adhesive / release film). Moreover, the said adhesive layer was bonded to the polyethylene terephthalate (PET) film (Toyobo Co., Ltd. make, PET100A4300), and this was made into the sample (2) (PET film / adhesive / release film).

〔実施例2〕
紫外線吸収剤として、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート(シプロ化成社製,SEESORB 502)を使用する以外、実施例1と同様にしてサンプル(1)および(2)を作製した。
[Example 2]
Samples (1) and (2) were prepared in the same manner as in Example 1 except that 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate (manufactured by Cypro Kasei Co., Ltd., SEESORB 502) was used as the ultraviolet absorber. did.

〔実施例3〕
イソシアネート系架橋剤の替わりに、トリレンジイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製,コロネートL)を使用する以外、実施例1と同様にしてサンプル(1)および(2)を作製した。
Example 3
Samples (1) and (2) were prepared in the same manner as in Example 1 except that a tolylene diisocyanate crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L) was used instead of the isocyanate crosslinking agent.

〔実施例4〕
イソシアネート系架橋剤の替わりに、ヘキサメチレンジイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製,コロネートHL)を使用する以外、実施例1と同様にしてサンプル(1)および(2)を作製した。
Example 4
Samples (1) and (2) were prepared in the same manner as in Example 1 except that a hexamethylene diisocyanate crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane, Coronate HL) was used instead of the isocyanate crosslinking agent.

〔比較例1〕
紫外線吸収剤を未添加としたこと以外、実施例1と同様にしてサンプル(1)および(2)を作製した。
[Comparative Example 1]
Samples (1) and (2) were produced in the same manner as in Example 1 except that no ultraviolet absorber was added.

〔比較例2〕
紫外線吸収剤として、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤(白石カルシウム社製,UV−24)を使用する以外、実施例1と同様にしてサンプル(1)および(2)を作製した。
[Comparative Example 2]
Samples (1) and (2) were prepared in the same manner as in Example 1 except that a benzophenone-based ultraviolet absorber (Shiraishi Calcium Co., Ltd., UV-24) was used as the ultraviolet absorber.

〔比較例3〕
紫外線吸収剤として、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製,TINUVIN 109)を使用する以外、実施例1と同様にしてサンプル(1)および(2)を作製した。
[Comparative Example 3]
Samples (1) and (2) were produced in the same manner as in Example 1 except that a benzotriazole-based ultraviolet absorber (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, TINUVIN 109) was used as the ultraviolet absorber.

〔比較例4〕
紫外線吸収剤として、トリアジン系紫外線吸収剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製,TINUVIN 460)を使用する以外、実施例1と同様にしてサンプル(1)および(2)を作製した。
[Comparative Example 4]
Samples (1) and (2) were prepared in the same manner as in Example 1 except that a triazine ultraviolet absorber (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, TINUVIN 460) was used as the ultraviolet absorber.

〔試験例1〕(貯蔵弾性率測定)
実施例または比較例で得られた粘着剤層を積層し、直径8mm×厚さ3mmの円柱状の試験片を作製し、ねじり剪断法により下記の条件で貯蔵弾性率(G’)を測定した。結果を表1に示す。
・測定装置:レオメトリック社製動的粘弾性測定装置「DYNAMIC ANALYZER RDAII」
・周波数:1Hz
・温度:23℃
[Test Example 1] (Storage elastic modulus measurement)
The pressure-sensitive adhesive layers obtained in Examples or Comparative Examples were laminated to prepare a cylindrical test piece having a diameter of 8 mm and a thickness of 3 mm, and the storage elastic modulus (G ′) was measured by the torsional shear method under the following conditions. . The results are shown in Table 1.
・ Measuring device: Dynamic viscoelasticity measuring device “DYNAMIC ANALYZER RDAII” manufactured by Rheometric Co.
・ Frequency: 1 Hz
・ Temperature: 23 ℃

〔試験例2〕(ゲル分率測定)
実施例または比較例で得られたサンプル(1)の粘着シートを50mm×90mmに切り出し、その粘着剤層をポリエステル製メッシュ(メッシュサイズ#380)に包んだ。具体的には、サンプル(1)から剥離フィルム(SP−PET381031H)を剥離除去し、ポリエステル製メッシュの内面となるべき面に接着させた後、剥離フィルム(SP−PET382150)を剥離除去し、次いでポリエステル製メッシュを密閉した。メッシュの質量を減じて、粘着剤のみの質量を精密天秤にて秤量した。このときの質量をM1とする。
[Test Example 2] (Gel fraction measurement)
The pressure-sensitive adhesive sheet of sample (1) obtained in Examples or Comparative Examples was cut into 50 mm × 90 mm, and the pressure-sensitive adhesive layer was wrapped in a polyester mesh (mesh size # 380). Specifically, the release film (SP-PET381031H) is peeled and removed from the sample (1) and adhered to the surface to be the inner surface of the polyester mesh, and then the release film (SP-PET382150) is peeled and removed. A polyester mesh was sealed. The mass of the mesh was reduced and the mass of the adhesive alone was weighed with a precision balance. The mass at this time is M1.

次に、200mlの酢酸エチル溶剤に上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を室温(23℃)で48時間浸漬させた。その後粘着剤を取り出し、温度23℃、相対湿度50%の環境下で、24時間風乾させ、さらに80℃のオーブン中にて12時間乾燥させた。乾燥後の粘着剤のみの質量を、精密天秤にて秤量した。このときの質量をM2とする。ゲル分率(%)は、(M2/M1)×100で表される。このようにして測定した紫外線吸収剤添加の粘着剤のゲル分率の結果を表1に示す。なお、比較例1については、当該粘着剤自身、紫外線吸収剤が未添加であるため、「紫外線吸収剤添加の粘着剤のゲル分率」の項目は存在せず、表1には記載していない。   Next, the pressure-sensitive adhesive wrapped in the polyester mesh was immersed in 200 ml of ethyl acetate solvent at room temperature (23 ° C.) for 48 hours. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive was taken out, air-dried for 24 hours in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and further dried in an oven at 80 ° C. for 12 hours. The mass of only the pressure-sensitive adhesive after drying was weighed with a precision balance. The mass at this time is M2. The gel fraction (%) is represented by (M2 / M1) × 100. Table 1 shows the gel fraction results of the pressure-sensitive adhesive added with the UV absorber. In Comparative Example 1, since the adhesive itself was not added with the ultraviolet absorber, the item “gel fraction of the adhesive added with the ultraviolet absorber” does not exist and is described in Table 1. Absent.

また、紫外線吸収剤を未添加とした以外は、各実施例および比較例と同様にして作製したサンプル(1)を用意し、紫外線吸収剤未添加の粘着剤のゲル分率を上記と同様にして測定した。結果を表1に示す。なお、実施例1、2および比較例2〜4の「紫外線吸収剤未添加の粘着剤のゲル分率」は、比較例1のゲル分率と同じである。   Also, a sample (1) prepared in the same manner as in each Example and Comparative Example except that the ultraviolet absorber was not added was prepared, and the gel fraction of the adhesive without the ultraviolet absorber was set in the same manner as above. Measured. The results are shown in Table 1. The “gel fraction of the pressure-sensitive adhesive with no UV absorber added” in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 2 to 4 is the same as the gel fraction of Comparative Example 1.

〔試験例3〕(架橋阻害度の算出)
実施例および比較例の各粘着剤について試験例2で測定したゲル分率に基づいて、下記の式により架橋阻害度(%)を算出した。結果を表1に示す。
架橋阻害度(%)={(紫外線吸収剤未添加の粘着剤のゲル分率−紫外線吸収剤添加の粘着剤のゲル分率)/紫外線吸収剤未添加の粘着剤のゲル分率}×100
なお、比較例1については、「紫外線吸収剤添加の粘着剤のゲル分率」の項目は存在しないため、表1には架橋阻害度を記載していない。
[Test Example 3] (Calculation of crosslinking inhibition degree)
Based on the gel fraction measured in Test Example 2 for each pressure-sensitive adhesive of Examples and Comparative Examples, the degree of crosslinking inhibition (%) was calculated according to the following formula. The results are shown in Table 1.
Cross-linking inhibition (%) = {(Gel fraction of adhesive not added with UV absorber−Gel fraction of adhesive added with UV absorber) / Gel fraction of adhesive without UV absorber} × 100
In Comparative Example 1, there is no item of “gel fraction of pressure-sensitive adhesive added with UV absorber”, and therefore, the degree of crosslinking inhibition is not described in Table 1.

〔試験例4〕(光線透過率測定)
実施例または比較例で得られたサンプル(2)から剥離フィルムを剥離し、露出した粘着剤層をソーダライムガラス(日本板硝子社製)に貼付した。この積層体について、分光光度計(SHIMADZU社製,UV−VIS−NIR SPECTROPHOTOMETER UV−3600)を使用して、350nmの波長の光線透過率を測定した。結果を表1に示す。
[Test Example 4] (Light transmittance measurement)
The release film was peeled off from the sample (2) obtained in the examples or comparative examples, and the exposed adhesive layer was attached to soda lime glass (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.). About this laminated body, the light transmittance of the wavelength of 350 nm was measured using the spectrophotometer (The product made by SHIMADZU, UV-VIS-NIR SPECTROTOPOMETER UV-3600). The results are shown in Table 1.

Figure 2012207055
Figure 2012207055

表1から、実施例の粘着剤は、良好な貯蔵弾性率および優れた紫外線吸収性を有するとともに、紫外線吸収剤の添加による架橋の阻害が抑制されていることが分かった。一方、比較例1の粘着剤は、紫外線吸収性が殆どなく、また比較例2〜4の粘着剤は、紫外線吸収剤の添加による架橋の阻害が顕著であった。   From Table 1, it turned out that the adhesive of an Example has the favorable storage elastic modulus and the outstanding ultraviolet absorptivity, and the inhibition of the bridge | crosslinking by addition of a ultraviolet absorber is suppressed. On the other hand, the pressure-sensitive adhesive of Comparative Example 1 had almost no ultraviolet absorptivity, and the pressure-sensitive adhesives of Comparative Examples 2 to 4 were markedly inhibited by crosslinking due to the addition of the UV absorber.

本発明の光学用箔状粘着剤および光学用粘着シートは、プラズマディスプレイパネルや液晶ディスプレイ等の光学ディスプレイパネルにおける各層の接着に好適である。   The optical foil-like pressure-sensitive adhesive and the optical pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention are suitable for bonding each layer in an optical display panel such as a plasma display panel or a liquid crystal display.

1A,1B…粘着シート
11…粘着層
12,12a,12b…剥離シート
13…基材
1A, 1B ... Adhesive sheet 11 ... Adhesive layer 12, 12a, 12b ... Release sheet 13 ... Base material

Claims (14)

水酸基を含有する粘着成分と、水酸基と反応し得る架橋剤と、水酸基を有しない紫外線吸収剤とを含有する粘着性組成物を架橋してなり、
波長350nmの光線透過率が10%以下である
ことを特徴とする光学用箔状粘着剤。
A pressure-sensitive adhesive component containing a hydroxyl group, a crosslinking agent capable of reacting with the hydroxyl group, and a pressure-sensitive adhesive composition containing an ultraviolet absorber having no hydroxyl group,
An optical foil-like pressure-sensitive adhesive having a light transmittance of 350% or less at a wavelength of 350 nm.
前記水酸基を有しない紫外線吸収剤が、シアノアクリレート系の紫外線吸収剤であることを特徴とする請求項1に記載の光学用箔状粘着剤。   The optical foil-like pressure-sensitive adhesive according to claim 1, wherein the ultraviolet absorber having no hydroxyl group is a cyanoacrylate-based ultraviolet absorber. 前記シアノアクリレート系の紫外線吸収剤が、エチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレートおよび2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレートから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項2に記載の光学用箔状粘着剤。   The cyanoacrylate-based ultraviolet absorber is at least one selected from ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate and 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate. The optical foil-like pressure-sensitive adhesive according to claim 2. 前記水酸基を含有する粘着成分が、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体を含むことを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の光学用箔状粘着剤。   The optical foil-like pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 3, wherein the pressure-sensitive adhesive component containing a hydroxyl group contains a (meth) acrylic acid ester-based copolymer. 前記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は、水酸基を有するモノマーを重合してなることを特徴とする請求項4に記載の光学用箔状粘着剤。   The optical foil-like pressure-sensitive adhesive according to claim 4, wherein the (meth) acrylic acid ester-based copolymer is obtained by polymerizing a monomer having a hydroxyl group. 前記水酸基と反応し得る架橋剤は、イソシアネート系架橋剤である特徴とする請求項1〜5に記載の光学用箔状粘着剤。   The optical foil-like pressure-sensitive adhesive according to claim 1, wherein the crosslinking agent capable of reacting with a hydroxyl group is an isocyanate-based crosslinking agent. 前記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は、アミノ基を有するモノマーを重合してなることを特徴とする請求項4〜6のいずれか一項に記載の光学用箔状粘着剤。   The optical foil-like pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 4 to 6, wherein the (meth) acrylic acid ester copolymer is obtained by polymerizing a monomer having an amino group. 前記光学用箔状粘着剤は、アミノ化合物を含有することを特徴とする請求項1〜7のいずれか一項に記載の光学用箔状粘着剤。   The optical foil-like pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 7, wherein the optical foil-like pressure-sensitive adhesive contains an amino compound. フタロシアニン系化合物、イモニウム系化合物、チオール錯体系化合物およびセシウム酸化タングステン系化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の近赤外線吸収剤をさらに含有することを特徴とする請求項1〜8のいずれか一項に記載の光学用箔状粘着剤。   9. The composition according to claim 1, further comprising at least one near-infrared absorber selected from the group consisting of phthalocyanine compounds, imonium compounds, thiol complex compounds, and cesium tungsten oxide compounds. The optical foil-like pressure-sensitive adhesive according to item. ベンゾトリアゾール系の防錆剤をさらに含有することを特徴とする請求項1〜9のいずれか一項に記載の光学用箔状粘着剤。   The optical foil-like pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 9, further comprising a benzotriazole-based rust inhibitor. 23℃における貯蔵弾性率が0.05〜0.25MPaであることを特徴とする請求項1〜10のいずれか一項に記載の光学用箔状粘着剤。   The optical film-like pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 10, wherein a storage elastic modulus at 23 ° C is 0.05 to 0.25 MPa. 基材と、粘着剤層とを備えた光学用粘着シートであって、
前記粘着剤層は、請求項1〜11のいずれか一項に記載の光学用箔状粘着剤からなる
ことを特徴とする光学用粘着シート。
An optical pressure-sensitive adhesive sheet comprising a base material and a pressure-sensitive adhesive layer,
The said adhesive layer consists of an optical foil-like adhesive as described in any one of Claims 1-11, The optical adhesive sheet characterized by the above-mentioned.
前記基材は、光学部材であることを特徴とする請求項12に記載の光学用粘着シート。   The optical adhesive sheet according to claim 12, wherein the base material is an optical member. 2枚の剥離シートと、
前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された粘着剤層と
を備えた光学用粘着シートであって、
前記粘着剤層は、請求項1〜11のいずれか一項に記載の光学用箔状粘着剤からなる
ことを特徴とする光学用粘着シート。
Two release sheets,
An optical pressure-sensitive adhesive sheet comprising an adhesive layer sandwiched between the release sheets so as to be in contact with the release surfaces of the two release sheets,
The said adhesive layer consists of an optical foil-like adhesive as described in any one of Claims 1-11, The optical adhesive sheet characterized by the above-mentioned.
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