JP2012204793A - Organic electroluminescent element and display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス(EL;Electro Luminescence)現象を利用して発光する有機電界発光素子および表示装置に関する。 The present invention relates to an organic electroluminescent element that emits light using an organic electroluminescence (EL) phenomenon and a display device.
白色の有機電界発光素子は照明用およびカラーフィルタを使用したフルカラー表示装置等に使用でき、且つ製造工程もRGBの塗りわけで作製する白色素子と比較して容易であるため積極的に開発が行われている。 White organic electroluminescent elements can be used for lighting and full-color display devices using color filters, etc., and the manufacturing process is easier compared to white elements produced by RGB coating, so active development is underway. It has been broken.
この白色有機電界発光素子をフルカラー表示装置に用いる場合には、白色有機電界発光素子の発光層を構成する赤色発光層、緑色発光層および青色発光層それぞれの色純度を高く、且つ、均一に発光させることが求められている。そこで、例えば特許文献1では、青色発光層に正孔注入輸送性および/または電子注入輸送性を有する化合物をホスト化合物として用いることにより青色発光光を安定して得られる有機電界発光素子が開示され、フルカラー表示装置に適用されている。 When this white organic electroluminescent element is used in a full color display device, the red, green and blue light emitting layers constituting the light emitting layer of the white organic electroluminescent element have high color purity and emit light uniformly. It is demanded to make it. Thus, for example, Patent Document 1 discloses an organic electroluminescence device that can stably obtain blue light emission by using a compound having hole injection / transport properties and / or electron injection / transport properties as a host compound in a blue light-emitting layer. It has been applied to full-color display devices.
しかしながら、特許文献1に挙げた有機電界発光素子をはじめとする従来の有機電界発光素子では、電流密度の変化によって各色の発光層におけるキャリアバランスが変化し、励起子分布の変動による色度変化が起こるという問題があった。フルカラー表示装置における高効率なRGB発光のためには色度変化の低減、即ちキャリアバランスの調整が必要である。キャリアバランスの調整は、例えば、発光層の膜厚を調整することによって可能であるが、その膜厚は発光層を構成する化合物の分子の大きさと同等の1nm〜2nm薄さであるため制御が極めて難しく、膜厚の調整以外の調整方法が求められていた。 However, in conventional organic electroluminescent devices such as the organic electroluminescent device listed in Patent Document 1, the carrier balance in the light emitting layer of each color changes due to the change in current density, and the chromaticity change due to the exciton distribution change occurs. There was a problem that happened. For high-efficiency RGB light emission in a full-color display device, it is necessary to reduce the chromaticity change, that is, to adjust the carrier balance. The carrier balance can be adjusted, for example, by adjusting the film thickness of the light emitting layer. However, since the film thickness is 1 nm to 2 nm, which is equivalent to the molecular size of the compound constituting the light emitting layer, the control is possible. It was extremely difficult and an adjustment method other than the adjustment of the film thickness was required.
また、有機電界発光素子はダイオード特性を持つため、電圧の変化に対して大幅に電流密度が変化する。また、有機電界発光素子の駆動電圧は有機電界発光素子内の抵抗成分の増大により経時的に変化し、通常0.2V〜1V上昇する。そのため、アクティブ駆動のパネルにおいては有機電界発光素子専用の定電流駆動回路を使用する必要がある。また、より安価な定電圧駆動回路を用いるには一定な電流供給を得るために、駆動による電圧上昇を0.1V未満、より好ましくは0.05V未満に抑える必要があった。 Moreover, since an organic electroluminescent element has a diode characteristic, a current density changes with respect to a change in voltage. Further, the driving voltage of the organic electroluminescent element changes with time due to the increase of the resistance component in the organic electroluminescent element, and usually rises by 0.2V to 1V. Therefore, it is necessary to use a constant current driving circuit dedicated to the organic electroluminescence element in the active driving panel. Further, in order to use a cheaper constant voltage driving circuit, it is necessary to suppress a voltage increase due to driving to less than 0.1 V, more preferably to less than 0.05 V in order to obtain a constant current supply.
本発明はかかる問題点に鑑みてなされたもので、その目的は、色度の電流密度依存性を抑制し、且つ、駆動電圧の上昇を抑制することが可能な有機電界発光素子およびこれを用いた表示装置を提供することにある。 The present invention has been made in view of such problems, and an object thereof is to use an organic electroluminescent element capable of suppressing the current density dependency of chromaticity and suppressing an increase in driving voltage, and the same. It is to provide a display device.
本発明による有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に互いに異なる発光色を示す複数の発光層を有する有機層を備えた有機電界発光素子であって、発光層が少なくともアントラセン誘導体を含む2種以上のホスト材料から形成されており、陰極と発光層との間に、含窒素複素環式化合物を含むと共に、電子移動度が1.0×10-4cm2/Vs以上の電子供給層を有するものである。 An organic electroluminescent device according to the present invention is an organic electroluminescent device comprising an organic layer having a plurality of light emitting layers exhibiting different emission colors between an anode and a cathode, wherein the light emitting layer contains at least an anthracene derivative. An electron supply layer made of a host material of at least species and containing a nitrogen-containing heterocyclic compound between the cathode and the light emitting layer and having an electron mobility of 1.0 × 10 −4 cm 2 / Vs or more It is what has.
本発明の表示装置は、上記有機電界発光素子を基板上に複数設けたものである。 A display device according to the present invention includes a plurality of the organic electroluminescent elements provided on a substrate.
本発明の有機電界発光素子およびこれを備えた表示装置では、少なくとも1層にアントラセン誘導体を含む互いに異なる発光色を示す複数の発光層上に、含窒素複素環式化合物を含む電子供給層が設けられ、この電子供給層の電子移動度が1.0×10-4cm2/Vs以上であるので、各発光層における正孔および電子のキャリアバランスが調整される。 In the organic electroluminescent element of the present invention and the display device including the same, an electron supply layer including a nitrogen-containing heterocyclic compound is provided on a plurality of light-emitting layers having different emission colors including at least one anthracene derivative. In addition, since the electron mobility of the electron supply layer is 1.0 × 10 −4 cm 2 / Vs or more, the carrier balance of holes and electrons in each light emitting layer is adjusted.
本発明の有機電界発光素子およびこれを備えた表示装置では、陽極と陰極との間に互いに異なる発光色を示す複数の発光層を有する有機層を備え、発光層が少なくともアントラセン誘導体を含む2種以上のホスト材料を含有させ、且つ、陰極と発光層との間に、含窒素複素環式化合物を含むと共に、電子移動度が1.0×10-4cm2/Vs以上の電子移動度の高い化合物からなる電子供給層を設けるようにしたので、各発光層における正孔と電子のキャリアバランスが調整される。これにより、励起子分布の変化が抑制され、電流密度の変化による色度変化が抑制される。また、キャリアバランスが調整されることにより励起子が発光層内でのみ再結合するため、発光層以外の層を励起することが抑えられる。これにより、有機層内における劣化因子の発生が低減され、駆動電圧の上昇が抑えられる。 The organic electroluminescent element of the present invention and the display device including the organic electroluminescent element include an organic layer having a plurality of light emitting layers exhibiting different emission colors between the anode and the cathode, and the light emitting layer includes at least two anthracene derivatives. The above host material is contained, and a nitrogen-containing heterocyclic compound is included between the cathode and the light emitting layer, and the electron mobility is 1.0 × 10 −4 cm 2 / Vs or more. Since the electron supply layer made of a high compound is provided, the carrier balance of holes and electrons in each light emitting layer is adjusted. Thereby, the change of exciton distribution is suppressed and the chromaticity change by the change of a current density is suppressed. Moreover, since excitons recombine only in the light emitting layer by adjusting the carrier balance, excitation of layers other than the light emitting layer can be suppressed. Thereby, generation | occurrence | production of the deterioration factor in an organic layer is reduced, and the raise of a drive voltage is suppressed.
本発明の実施の形態について図面を参照して以下の順に詳細に説明する。
1.第1の実施の形態
(陽極および陰極の間に正孔供給層、発光層および2層からなる電子供給層を含む有機層を単層挟持した有機電界発光素子)
1−1(有機電界発光素子)
1−2(表示装置)
2.第2の実施の形態
(3層からなる電子供給層を含む有機層を有する有機電界発光素子)
3.第3の実施の形態
(タンデム構造の有機層を有する有機電界発光素子)
Embodiments of the present invention will be described in detail in the following order with reference to the drawings.
1. First Embodiment (Organic electroluminescence device in which a single organic layer including a hole supply layer, a light emitting layer and two electron supply layers is sandwiched between an anode and a cathode)
1-1 (organic electroluminescence device)
1-2 (display device)
2. Second Embodiment (Organic electroluminescence device having an organic layer including an electron supply layer consisting of three layers)
3. Third Embodiment (Organic electroluminescence device having an organic layer of tandem structure)
(第1の実施の形態)
(有機電界発光素子)
図1は本発明の第1の実施の形態に係る有機電界発光素子11の断面構成を表したものである。有機電界発光素子11は、基板12上に陽極13,有機層14および陰極15をこの順に積層した構造を有する。このうち有機層14は、陽極13側から順に例えば正孔供給層14A(正孔注入層14a,正孔輸送層14b),発光層14B,電子供給層14C(第1層14cおよび第2層14d)を積層してなるものである。
(First embodiment)
(Organic electroluminescence device)
FIG. 1 shows a cross-sectional configuration of an organic
この有機電界発光素子11は、陽極13から注入された正孔と、陰極15から注入された電子とが発光層14B内で再結合する際に生じた発光光を基板12と反対側(陰極15側)から光を取り出す上面発光方式(トップエミッション方式)の有機電界発光素子である。
This organic
基板12は、その一主面側に有機電界発光素子11が配列形成される支持体である。基板12を構成する材料は公知のものでよく、例えば、石英,ガラス,金属箔,または樹脂製のフィルムやシートなどが用いられる。この中でも石英やガラスが好ましく、樹脂製の場合には、その材質としてポリメチルメタクリレート(PMMA)に代表されるメタクリル樹脂類,ポリエチレンテレフタレート(PET),ポリエチレンナフタレート(PEN),ポリブチレンナフタレート(PBN)などのポリエステル類,またはポリカーボネート樹脂等が挙げられる。但し、透水性や透ガス性を抑えるため積層構造とするか、あるいは表面処理を行うことが必要となる。
The
陽極13は、効率よく正孔を注入するために電極材料の真空準位からの仕事関数が大きいものを用いることが好ましい。具体的には、例えばクロム(Cr),金(Au),酸化スズ(SnO2)とアンチモン(Sb)との合金,酸化亜鉛(ZnO)とアルミニウム(Al)との合金,銀(Ag)合金、あるいはこれらの金属や合金の酸化物等を、単独または混在させた状態で用いることができる。
The
また、陽極13は光反射性に優れた第1層と、この上部に設けられた光透過性を有すると共に仕事関数の大きな第2層との積層構造としてもよい。ここで第1層は、主にAlを主成分とする合金を用いることが好ましい。副成分としては、主成分であるAlよりも相対的に仕事関数が小さい元素を用いる。このような副成分としては、ランタノイド系列の元素を用いることが好ましい。ランタノイド系列元素の仕事関数は大きくないが、これらの元素を含むことで陽極の安定性が向上し、且つ、陽極の正孔注入性も向上する。また、副成分としてはランタノイド系列の元素の他に、シリコン(Si),銅(Cu)等の元素を用いてもよい。
Further, the
第1層を構成するAl合金層における副成分の含有量は、例えば、Alを安定化させるネオジム(Nd)やニッケル(Ni),チタン(Ti)等であれば合計で約10wt%以下であることが好ましい。これにより、第1層であるAl合金層における反射率を維持しつつ、有機電界発光素子の製造プロセスにおいてAl合金層を安定的に保つことができる。また、加工精度および化学的安定性が得られる。更に、陽極13の導電性および基板12との密着性も改善される。なお、上記Nd等の金属は仕事関数が小さいため、後述する正孔供給層14Aに一般的に用いられるアミン系の材料では正孔注入障壁が大きくなってしまう。その際には、アミン形の材料に7,7,8,8−テトラシアノ−2,3,5,6−テトラフルオロキノジメタン(F4−TCNQ)等のアクセプタ材料を混合した層や、ポリエチレンジオキシチオフェンーポリスチレンスルホン酸(PEDOT−PSS)等のpドープ層を陽極13の界面に形成することで正孔注入障壁が低減され、駆動電圧の上昇を抑えることができる。この他、後述するアザトリフェニレン誘導体を用いることで、駆動電圧の上昇を抑えつつ素子を安定化することが可能となる。
The content of subcomponents in the Al alloy layer constituting the first layer is, for example, about 10 wt% or less in total in the case of neodymium (Nd), nickel (Ni), titanium (Ti) or the like that stabilizes Al. It is preferable. Thereby, the Al alloy layer can be stably maintained in the manufacturing process of the organic electroluminescent element while maintaining the reflectance in the Al alloy layer as the first layer. Further, processing accuracy and chemical stability can be obtained. Furthermore, the conductivity of the
第2層は、Al合金の酸化物,モリブデン(Mo)の酸化物,ジルコニウム(Zr)の酸化物,Crの酸化物,およびタンタル(Ta)の酸化物を用いることができる。例えば、第2層が副成分としてランタノイド系列の元素を含むAl合金の酸化物層(自然酸化膜を含む)である場合、ランタノイド系列元素の酸化物は光の透過率が高いため、これを含む第2層の光の透過率が良好となる。これにより、第1層の表面における反射率が高く維持される。また、第2層にITO(Indium Tin Oxide)やIZO(Indium Zinc Oxide)などの透明導電層を用いることにより陽極13の電子注入特性が改善される。なお、ITOおよびIZOは仕事関数が大きいため基板12と接する側、即ち、第1層に用いることによりキャリアの注入効率を高めると共に、陽極13と基板12との間の密着性を向上することができる。
For the second layer, an oxide of Al alloy, an oxide of molybdenum (Mo), an oxide of zirconium (Zr), an oxide of Cr, and an oxide of tantalum (Ta) can be used. For example, in the case where the second layer is an Al alloy oxide layer (including a natural oxide film) containing a lanthanoid series element as a subcomponent, the lanthanoid series element oxide contains this because it has a high light transmittance. The light transmittance of the second layer is improved. Thereby, the reflectance at the surface of the first layer is kept high. Moreover, the electron injection characteristic of the
なお、この有機電界発光素子11を用いて構成される表示装置の駆動方式がアクティブマトリックス方式である場合には、陽極13は画素毎にパターニングされ、基板12に設けられた駆動用の薄膜トランジスタ(図示なし)に接続された状態で設けられている。この場合には、陽極13の上には隔壁16(図4参照)が設けられ、隔壁16の開口部から各画素の陽極13の表面が露出されるように構成される。
When the driving method of the display device configured using the
正孔供給層14A(正孔注入層14aおよび正孔輸送層14b)は、発光層14Bへの正孔注入効率を高めると共に、リークを防止するためのバッファ層である。正孔供給層14Aの膜厚は素子の全体構成、特に後述する電子供給層14Cとの関係によるが、例えば5nm〜300nmであることが好ましく、より好ましくは10nm〜200nmである。
The
正孔供給層14Aの構成材料は、電極や隣接する層の材料との関係で適宜選択すればよく、例えば、ベンジン,スチリルアミン,トリフェニルアミン,ポルフィリン,トリフェニレン,アザトリフェニレン,テトラシアノキノジメタン,トリアゾール,イミダゾール,オキサジアゾール,ポリアリールアルカン,フェニレンジアミン,アリールアミン,オキザゾール,アントラセン,フルオレノン,ヒドラゾン,スチルベンあるいはこれらの誘導体、または、ポリシラン系化合物,ビニルカルバゾール系化合物,チオフェン系化合物あるいはアニリン系化合物等の複素環式共役系のモノマー,オリゴマーあるいはポリマーを用いることができる。
The constituent material of the
また、上記正孔供給層14Aのさらに具体的な材料としては、α−ナフチルフェニルフェニレンジアミン,ポルフィリン,金属テトラフェニルポルフィリン,金属ナフタロシアニン,ヘキサシアノアザトリフェニレン,7,7,8,8−テトラシアノキノジメタン(TCNQ),F4−TCNQ,テトラシアノ4,4,4−トリス(3−メチルフェニルフェニルアミノ)トリフェニルアミン,N,N,N',N'−テトラキス(p−トリル)p−フェニレンジアミン,N,N,N',N'−テトラフェニル−4,4'−ジアミノビフェニル,N−フェニルカルバゾール,4−ジ−p−トリルアミノスチルベン,ポリ(パラフェニレンビニレン),ポリ(チオフェンビニレン),ポリ(2、2'−チエニルピロール)等が挙げられる。
Further, specific materials for the
但し、下記式(2)〜(5)に示した化合物を用いることにより後述する電子供給層14Cから発光層14Bへの電子供給に対して、正孔供給層14Aから発光層14Bへの正孔供給が最適化される。
However, by using the compounds represented by the following formulas (2) to (5), holes supplied from the
(R1〜R6は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、アリールアミノ基、炭素数20以下のカルボニル基、炭素数20以下のカルボニルエステル基、炭素数20以下のアルキル基、炭素数20以下のアルケニル基、炭素数20以下のアルコキシル基、炭素数30以下のアリール基、炭素数30以下の複素環基、ニトリル基、シアノ基、ニトロ基、またはシリル基から選ばれる置換基あるいはそれらの誘導体である。隣接するR1〜R6は互いに結合して環状構造を形成してもよい。X1〜X6は各々独立して、炭素原子または窒素原子である。)
(R1 to R6 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, an amino group, an arylamino group, a carbonyl group having 20 or less carbon atoms, a carbonyl ester group having 20 or less carbon atoms, or an alkyl group having 20 or less carbon atoms. A substituent selected from an alkenyl group having 20 or less carbon atoms, an alkoxyl group having 20 or less carbon atoms, an aryl group having 30 or less carbon atoms, a heterocyclic group having 30 or less carbon atoms, a nitrile group, a cyano group, a nitro group, or a silyl group And adjacent R1 to R6 may be bonded to each other to form a cyclic structure. X1 to X6 are each independently a carbon atom or a nitrogen atom.)
なお、上記式(2)に示したアザトリフェニレン誘導体はXが窒素原子に置換されることにより、化合物中の窒素含有率が高くなるため正孔注入層14aに好適に用いられる。
Note that the azatriphenylene derivative represented by the above formula (2) is preferably used for the
式(2)に示したアザトリフェニレン誘導体の具体例としては、以下の式(2−1)などの化合物が挙げられる。 Specific examples of the azatriphenylene derivative represented by the formula (2) include compounds such as the following formula (2-1).
式(3)に示したアミン誘導体の具体例としては、以下の式(3−1)〜式(3−9)などの化合物が挙げられる。 Specific examples of the amine derivative represented by the formula (3) include compounds such as the following formulas (3-1) to (3-9).
式(4)に示したジアミン誘導体の具体例としては、以下の式(4−1)〜式(4−84)などの化合物が挙げられる。 Specific examples of the diamine derivative represented by the formula (4) include compounds such as the following formulas (4-1) to (4-84).
式(5)に示したトリアリールアミン多量体の具体例としては、以下の式(5−1)〜式(5−15)などの化合物が挙げられる。 Specific examples of the triarylamine multimer represented by the formula (5) include compounds such as the following formulas (5-1) to (5-15).
これらの化合物は正孔注入層14aおよび正孔輸送層14bのどちらに用いてもよいが、窒素含有率の高い組成の化合物を正孔注入層14aに用いることが好ましい。
These compounds may be used in either the
発光層14Bは、陽極13および陰極15に対する電界印加時に陽極13側から注入された正孔と、陰極15側から注入された電子とが再結合する領域である。発光層14Bは発光色の異なる複数の発光層(ここでは3層)14r,14g,14bが設けられている。発光層14rは赤色発光層であり、発光層14gは緑色発光層、発光層14bは青色発光層である。発光層14r,14g,14bの積層順序は各発光層14r,14g,14bのキャリア輸送性および光取り出しの発光波長に応じた光路長調整から適宜決定される。ここでは、例えば陽極13側から順に赤色発光層11r,青色発光層11b,緑色発光層11gが積層されている。また、赤色発光層14r,緑色発光層14g,青色発光層14bの間には、それぞれ発光層分離層(図示なし)を設けてもよい。発光層分離層は、例えばアミン誘導体からなり、厚みは、0.1nm〜20nmであることが好ましく、さらに好ましくは1〜10nmである。発光層14Bの厚みは、素子の全体構成にもよるが、例えば3nm〜30nmであることが好ましく、さらに好ましくは5nm〜20nmである。このうち、各色の発光層14r,14g,14bの膜厚は以下の膜厚とすることが好ましい。例えば、赤色発光層14rは5nm〜15nm、緑色発光層14gは5nm〜15nm、青色発光層14bは5nm〜15nmであるがこれに限らない。
The light emitting layer 14 </ b> B is a region where holes injected from the
発光層14Bを構成する材料としては、電荷の注入機能(電界印加時に陽極13あるいは正孔供給層14Aから正孔を注入することができ、陰極15あるいは電子供給層14Cから電子を注入することができる機能)、輸送機能(注入された正孔および電子を電界の力で移動させる機能)、発光機能(電子と正孔の再結合の場を提供し、これらを発光につなげる機能)を有することが好ましい。
The material constituting the
特に、複数の発光層14r,14g,14bのうち陽極側の発光層には、ホスト材料として正孔輸送性の材料を用いることが好ましい。これにより、陽極13からの正孔注入が安定する。このような材料としては、具体的には、例えばスチリル誘導体,アントラセン誘導体,ナフタセン誘導体または芳香族アミンが挙げられる。特に、スチリル誘導体はジスチル誘導体,トリスチル誘導体,テトラスチル誘導体およびスチリルアミン誘導体を用いることが好ましい。また、アントラセン誘導体、特に非対称アントラセン系化合物を用いることにより優れたキャリアバランスを保つことができる。更に、芳香族アミンでは芳香族環基で置換された窒素原子を2〜4個有する化合物であることが好ましい。これらのうち、特に、母骨格が環員数4以上7以下の多環式芳香族炭化水素化合物を用いることが好ましい。環員数が4以上7以下の母骨格としては、例えば、ピレン,ベンゾピレン,クリセン,ナフタセン,ベンゾナフタセン,ジベンゾナフタセン、ペリレンまたはコロネン等が挙げられる。
In particular, it is preferable to use a hole transporting material as a host material for the light emitting layer on the anode side of the plurality of light emitting
また、正孔供給性の材料としては、下記式(6)に示した化合物を用いることができる。 As the hole supply material, a compound represented by the following formula (6) can be used.
(R9〜R16は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素数1以上20以下のカルボニル基、炭素数1以上20以下のカルボニルエステル基、炭素数1以上20以下アルキル基、炭素数1以上20以下のアルケニル基、炭素数1以上20以下のアルコキシル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数5以上30以下のシリル基、炭素数6以上30以下のアリール基、複素環基または炭素数1以上30以下のアミノ基、あるいはそれらの誘導体である。)
(R9 to R16 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a carbonyl group having 1 to 20 carbon atoms, a carbonyl ester group having 1 to 20 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, carbon, An alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, a silyl group having 5 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a heterocyclic group, or carbon An amino group having a number in the range of 1 to 30 or a derivative thereof.
式(6)で表わした化合物の具体例としては、以下の式(6−1)〜式(6−4)などの化合物が挙げられる。 Specific examples of the compound represented by formula (6) include compounds such as the following formula (6-1) to formula (6-4).
上記のような正孔輸送性材を用いることにより、陽極13からの正孔注入が安定する。なお、これらの正孔輸送性材料のうち、特にイオン化ポテンシャルが5.6eV未満であることが好ましい。
By using the hole transporting material as described above, hole injection from the
また、赤色発光層14rは上記正孔輸送性材料を用いてもよく、緑色発光層14gは蛍光発光材料またはりん光発光材料を用いてもよい。蛍光発光材料(蛍光ホスト材料)としては、例えば、下記式(7)に示したアントラセン化合物を用いることができる。りん光発光材料(りん光ホスト材料)としては、例えば、カルバゾール誘導体あるいはインドロカルバゾール誘導体が挙げられる。 The red light emitting layer 14r may use the hole transporting material, and the green light emitting layer 14g may use a fluorescent light emitting material or a phosphorescent light emitting material. As the fluorescent light emitting material (fluorescent host material), for example, an anthracene compound represented by the following formula (7) can be used. Examples of the phosphorescent light emitting material (phosphorescent host material) include carbazole derivatives and indolocarbazole derivatives.
青色発光層14bでは、例えばアントラセン化合物をホスト材料とし、これに青色の蛍光性色素のゲスト材料をドーピングすることによって、青色の発光を発生する。
In the blue light-emitting
なお、青色発光層14bおよび緑色発光層14gを構成するホスト材料としては、下記式(7)に示したアントラセン化合物をホスト材料として用いることが好ましい。
In addition, as a host material which comprises the blue
(B1,B2は各々独立して、炭素数6以上20以下の芳香族環基あるいはその誘導体である。R1〜R8は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基、または炭素数50以下のカルボニル基を有する基、カルボニルエステル基を有する基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシル基あるいはそれらの誘導体、炭素数30以下のシリル基を有する基、アリール基を有する基、複素環基を有する基、アミノ基を有する基あるいはそれらの誘導体である。)
(B1 and B2 are each independently an aromatic ring group having 6 to 20 carbon atoms or a derivative thereof. R1 to R8 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, Or a group having a carbonyl group having 50 or less carbon atoms, a group having a carbonyl ester group, an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxyl group or a derivative thereof, a group having a silyl group having 30 or less carbon atoms, a group having an aryl group, a complex A group having a cyclic group, a group having an amino group, or a derivative thereof.)
式(7)に示した化合物におけるR1〜R8が示すアリール基を有する基としては、例えば、フェニル基,1−ナフチル基,2−ナフチル基,フルオレニル基,1−アントリル基,2−アントリル基,9−アントリル基,1−フェナントリル基,2−フェナントリル基,3−フェナントリル基,4−フェナントリル基,9−フェナントリル基,1−ナフタセニル基,2−ナフタセニル基,9−ナフタセニル基,1−ピレニル基,2−ピレニル基,4−ピレニル基,1−クリセニル基,6−クリセニル基,2−フルオランテニル基,3−フルオランテニル基,2−ビフェニルイル基,3−ビフェニルイル基,4−ビフェニルイル基,o−トリル基,m−トリル基,p−トリル基,p−t−ブチルフェニル基等が挙げられる。 Examples of the group having an aryl group represented by R1 to R8 in the compound represented by the formula (7) include a phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, fluorenyl group, 1-anthryl group, 2-anthryl group, 9-anthryl group, 1-phenanthryl group, 2-phenanthryl group, 3-phenanthryl group, 4-phenanthryl group, 9-phenanthryl group, 1-naphthacenyl group, 2-naphthacenyl group, 9-naphthacenyl group, 1-pyrenyl group, 2-pyrenyl group, 4-pyrenyl group, 1-chrycenyl group, 6-chrycenyl group, 2-fluoranthenyl group, 3-fluoranthenyl group, 2-biphenylyl group, 3-biphenylyl group, 4-biphenylyl Group, o-tolyl group, m-tolyl group, p-tolyl group, pt-butylphenyl group and the like.
また、R1〜R8が示す複素環基を有する基としては、ヘテロ原子として酸素原子(O),窒素原子(N),硫黄原子(S)を含有する5員環または6員環の芳香環基であり、炭素数2〜20の縮合多環芳香環基が挙げられる。このような複素環基としては、例えばチエニル基,フリル基,ピロリル基,ピリジル基,キノリル基,キノキサリル基,イミダゾピリジル基,ベンゾチアゾール基が挙げられる。代表的なものとしては,1−ピロリル基,2−ピロリル基,3−ピロリル基,ピラジニル基,2−ピリジニル基,3−ピリジニル基,4−ピリジニル基,1−インドリル基,2−インドリル基,3−インドリル基,4−インドリル基,5−インドリル基,6−インドリル基,7−インドリル基,1−イソインドリル基,2−イソインドリル基,3−イソインドリル基,4−イソインドリル基,5−イソインドリル基,6−イソインドリル基,7−イソインドリル基,2−フリル基,3−フリル基,2−ベンゾフラニル基,3−ベンゾフラニル基,4−ベンゾフラニル基,5−ベンゾフラニル基,6−ベンゾフラニル基,7−ベンゾフラニル基,1−イソベンゾフラニル基,3−イソベンゾフラニル基,4−イソベンゾフラニル基,5−イソベンゾフラニル基,6−イソベンゾフラニル基,7−イソベンゾフラニル基,キノリル基,3−キノリル基,4−キノリル基,5−キノリル基,6−キノリル基,7−キノリル基,8−キノリル基,1−イソキノリル基,3−イソキノリル基,4−イソキノリル基,5−イソキノリル基,6−イソキノリル基,7−イソキノリル基,8−イソキノリル基,2−キノキサリニル基,5−キノキサリニル基,6−キノキサリニル基,1−カルバゾリル基,2−カルバゾリル基、3−カルバゾリル基,4−カルバゾリル基,9−カルバゾリル基,1−フェナンスリジニル基,2−フェナンスリジニル基,3−フェナンスリジニル基,4−フェナンスリジニル基,6−フェナンスリジニル基,7−フェナンスリジニル基,8−フェナンスリジニル基,9−フェナンスリジニル基,10−フェナンスリジニル基,1−アクリジニル基,2−アクリジニル基,3−アクリジニル基,4−アクリジニル基,9−アクリジニル基,などが挙げられる。 The group having a heterocyclic group represented by R1 to R8 is a 5-membered or 6-membered aromatic ring group containing an oxygen atom (O), a nitrogen atom (N), or a sulfur atom (S) as a hetero atom. And a condensed polycyclic aromatic ring group having 2 to 20 carbon atoms. Examples of such heterocyclic groups include thienyl group, furyl group, pyrrolyl group, pyridyl group, quinolyl group, quinoxalyl group, imidazopyridyl group, and benzothiazole group. Typical examples include 1-pyrrolyl group, 2-pyrrolyl group, 3-pyrrolyl group, pyrazinyl group, 2-pyridinyl group, 3-pyridinyl group, 4-pyridinyl group, 1-indolyl group, 2-indolyl group, 3-indolyl group, 4-indolyl group, 5-indolyl group, 6-indolyl group, 7-indolyl group, 1-isoindolyl group, 2-isoindolyl group, 3-isoindolyl group, 4-isoindolyl group, 5-isoindolyl group, 6-isoindolyl group, 7-isoindolyl group, 2-furyl group, 3-furyl group, 2-benzofuranyl group, 3-benzofuranyl group, 4-benzofuranyl group, 5-benzofuranyl group, 6-benzofuranyl group, 7-benzofuranyl group, 1-isobenzofuranyl group, 3-isobenzofuranyl group, 4-isobenzofuranyl group, 5-isobefuranyl group Zofuranyl group, 6-isobenzofuranyl group, 7-isobenzofuranyl group, quinolyl group, 3-quinolyl group, 4-quinolyl group, 5-quinolyl group, 6-quinolyl group, 7-quinolyl group, 8-quinolyl group Group, 1-isoquinolyl group, 3-isoquinolyl group, 4-isoquinolyl group, 5-isoquinolyl group, 6-isoquinolyl group, 7-isoquinolyl group, 8-isoquinolyl group, 2-quinoxalinyl group, 5-quinoxalinyl group, 6-quinoxalinyl Group, 1-carbazolyl group, 2-carbazolyl group, 3-carbazolyl group, 4-carbazolyl group, 9-carbazolyl group, 1-phenanthridinyl group, 2-phenanthridinyl group, 3-phenanthridinyl group , 4-phenanthridinyl group, 6-phenanthridinyl group, 7-phenanthridinyl group, 8-phenanthridinyl group, 9 Phenanthridinyl group, 10-phenanthridinyl group, 1-acridinyl group, 2-acridinyl group, 3-acridinyl group, 4-acridinyl group, 9-acridinyl group, and the like.
R1〜R8が示すアミノ基を有する基としては、アルキルアミノ基,アリールアミノ基,アラルキルアミノ基等のいずれでもよい。これらは、炭素数1〜6個の脂肪族炭化水素基および/または1〜4個の芳香環基を有することが好ましい。このような基としては、具体的には、ジメチルアミノ基,ジエチルアミノ基,ジブチルアミノ基,ジフェニルアミノ基,ジトリルアミノ基,ビスビフェニリルアミノ基、ジナフチルアミノ基が挙げられる。なお、上記置換基は2以上の置換基からなる縮合環を形成していてもよく、さらにその誘導体でもよい。 The group having an amino group represented by R1 to R8 may be any of an alkylamino group, an arylamino group, an aralkylamino group, and the like. These preferably have an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms and / or an aromatic ring group having 1 to 4 carbon atoms. Specific examples of such groups include dimethylamino group, diethylamino group, dibutylamino group, diphenylamino group, ditolylamino group, bisbiphenylylamino group, and dinaphthylamino group. In addition, the said substituent may form the condensed ring which consists of two or more substituents, Furthermore, the derivative (s) may be sufficient as it.
式(7)に示した化合物の具体例としては、以下の式(7−1)〜式(7−64)などの化合物が挙げられる。 Specific examples of the compound represented by the formula (7) include compounds such as the following formulas (7-1) to (7-64).
ゲスト材料としては、例えば、スチリルベンゼン系色素,オキサゾール系色素,ぺリレン系色素,クマリン系色素,アクリジン系色素などのレーザー用色素,アントラセン誘導体,ナフタセン誘導体,ペンタセン誘導体,クリセン誘導体,ジケトピロロピロール誘導体,ピラン誘導体またはスチリル誘導体などの多芳香族炭化水素系材料,ピロメテン骨格化合物もしくは金属錯体,キナクリドン誘導体,シアノメチレンピラン系誘導体(DCM,DCJTB),ベンゾチアゾール系化合物,ベンゾイミダゾール系化合物,金属キレート化オキシノイド化合物などの蛍光材料から適宜選択して用いることができる。これらの蛍光材料のそれぞれのドープ濃度は、膜厚比で0.5%以上15%以下であることが好ましい。また、所望の発光色を有する既知のりん光ドーパントも用いることができる。具体的には、例えば、スチルベン構造を有するアミン,芳香族アミン,ペリレン誘導体,クマリン誘導体,ボラン誘導体,ピラン誘導体,イリジウム錯体,白金錯体またはレニウム錯体が挙げられる。中でもイリジウム錯体,白金錯体およびレニウム錯体のりん光ドーパント材料を用いることが好ましい。 Guest materials include, for example, styrylbenzene dyes, oxazole dyes, perylene dyes, coumarin dyes, laser dyes such as acridine dyes, anthracene derivatives, naphthacene derivatives, pentacene derivatives, chrysene derivatives, diketopyrrolopyrrole Derivatives, polyaromatic hydrocarbon materials such as pyran derivatives or styryl derivatives, pyromethene skeleton compounds or metal complexes, quinacridone derivatives, cyanomethylenepyran derivatives (DCM, DCJTB), benzothiazole compounds, benzimidazole compounds, metal chelates It can be used by appropriately selecting from fluorescent materials such as fluorinated oxinoid compounds. The doping concentration of each of these fluorescent materials is preferably 0.5% or more and 15% or less in terms of film thickness ratio. A known phosphorescent dopant having a desired emission color can also be used. Specific examples include amines having a stilbene structure, aromatic amines, perylene derivatives, coumarin derivatives, borane derivatives, pyran derivatives, iridium complexes, platinum complexes, and rhenium complexes. Of these, phosphorescent dopant materials of iridium complexes, platinum complexes and rhenium complexes are preferably used.
ここで、青色の発光性ゲスト材料としては、約400nm〜490nmの範囲に発光ピークを有する化合物を示す。このよう化合物としては、ナフタレン誘導体,アントラセン誘導体,ナフタセン誘導体,スチリルアミン誘導体,ビス(アジニル)メテンホウ素錯体などの有機物質が挙げられる。なかでも、アミノナフタレン誘導体,アミノアントラセン誘導体,アミノクリセン誘導体,アミノピレン誘導体,スチリルアミン誘導体,ビス(アジニル)メテンホウ素錯体を用いることが好ましい。 Here, as the blue light emitting guest material, a compound having an emission peak in a range of about 400 nm to 490 nm is shown. Examples of such compounds include organic substances such as naphthalene derivatives, anthracene derivatives, naphthacene derivatives, styrylamine derivatives, and bis (azinyl) methene boron complexes. Of these, aminonaphthalene derivatives, aminoanthracene derivatives, aminochrysene derivatives, aminopyrene derivatives, styrylamine derivatives, and bis (azinyl) methene boron complexes are preferably used.
電子供給層14Cは、陰極15から注入される電子を発光層14Bに輸送するためのものであり、ここでは2層、第1層14c,第2層14dが設けられている。第1層14cおよび第2層14dは陽極13側からこの順に積層されている。電子供給層14Cの膜厚は素子の全体構成によるが、例えば10nm〜200nmであることが好ましく、より好ましくは20nm〜180nmである。
The electron supply layer 14C is for transporting electrons injected from the
第1層14cの材料としては、優れた電子輸送能を有する有機材料を用いることが好ましい。これにより複数積層された発光層14r,14g,14bを同時に発光させ、電流密度依存性の少ない素子を形成することができる。このような有機材料としては、具体的には電子移動度が1.0×10-4cm2/Vs以上の含窒素複素環誘導体を用いることができる。なお、電子移動度の上限値は特に限定されないが、下記材料を用いることにより1.0×10-3cm2/Vs程度を得ることができる。また、電子供給層14Cはここでは2層としたが、第1層14cのみの単層としてもよい。
As a material of the first layer 14c, it is preferable to use an organic material having an excellent electron transport ability. As a result, the
具体的には下記式(8)で示したアリールピリジン誘導体を用いることが好ましい。これにより、発光層14Bへの電子供給が安定化し、高効率でありながら安定した駆動が補償される。
Specifically, it is preferable to use an arylpyridine derivative represented by the following formula (8). Thereby, the electron supply to the
式(8)に示したアリールピリジン誘導体の具体例としては、以下の式(8−1)〜式(8−55)などの化合物が挙げられる。 Specific examples of the arylpyridine derivative represented by the formula (8) include compounds such as the following formulas (8-1) to (8-55).
上記のような高い電子供給能を有するアリールピリジン誘導体を用いることにより、低い駆動電圧でも高い電子の供給効率が維持される。なお、電子供給層14Cは式(1)に示したアリールピリジン誘導体以外の化合物を含んでいてもよい。アリールピリジン誘導体以外の化合物としては、アルカリ金属,アルカリ土類金属,希土類金属およびその酸化物,複合酸化物,フッ化物,炭酸塩等が挙げられる。 By using the arylpyridine derivative having a high electron supply capability as described above, high electron supply efficiency is maintained even at a low driving voltage. Note that the electron supply layer 14C may contain a compound other than the arylpyridine derivative represented by the formula (1). Examples of compounds other than arylpyridine derivatives include alkali metals, alkaline earth metals, rare earth metals and their oxides, composite oxides, fluorides, carbonates, and the like.
第2層14dの材料としては、優れた電子輸送能を有する有機材料を用いることが好ましく、具体的には下記式(9)で示したベンゾイミダゾール誘導体を用いることが好ましい。これにより、発光層14Bへの電子の供給量が安定化し、高効率でありながら安定した駆動が補償される。
As a material for the
式(9)に示したベンゾイミダゾール誘導体の具体例としては、以下の式(9−1)〜式(9−42)などの化合物が挙げられる。なお、HArは式(9)中のA1,A2を含むベンゾイミダゾール骨格に、Lは式(9)中のBに対応する。Ar3は式(9)中のAr2に対応し、Ar1,Ar2の順にBに結合する。 Specific examples of the benzimidazole derivative represented by the formula (9) include compounds such as the following formulas (9-1) to (9-42). HAr corresponds to a benzimidazole skeleton including A1 and A2 in the formula (9), and L corresponds to B in the formula (9). Ar3 corresponds to Ar2 in Formula (9), and binds to B in the order of Ar1 and Ar2.
陰極15は、例えば、厚みが2nm〜15nmであり、光透過性が良好で仕事関数が小さい材料により構成されている。陰極15は単層でもよいが、ここでは例えば陽極13側から順に第1層15A、第2層15Bと積層した構造となっている。
The
第1層15Aは、仕事関数が小さく、且つ、光透過性の良好な材料により形成されることが好ましい。具体的には、例えばLi2O、Cs2Co3、Cs2SO4、MgF、LiFやCaF2等のアルカリ金属酸化物、アルカリ金属弗化物、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類弗化物が挙げられる。また、第2層15Bは、薄膜のMgAg電極やCa電極などの光透過性を有し、且つ、導電性が良好な材料で構成されている。
The first layer 15A is preferably formed of a material having a small work function and good light transmittance. Specifically, for example, Li 2 O, Cs 2 Co 3 ,
なお、第1層15Aおよび第2層15Bは、真空蒸着法,スパッタリング法,またはプラズマCVD法等の手法によって形成される。また、この有機電界発光素子を用いて構成される表示装置の駆動方式がアクティブマトリックス方式である場合、陰極15は、陽極13の周縁を覆う隔壁16および有機層14によって、陽極13に対して絶縁された状態で基板12上にベタ膜状で形成され、各画素に対する共通電極として用いてもよい。
The first layer 15A and the second layer 15B are formed by a technique such as a vacuum deposition method, a sputtering method, or a plasma CVD method. When the driving method of the display device configured using the organic electroluminescent element is an active matrix method, the
また、陰極15は、アルミキノリン錯体,スチリルアミン誘導体,フタロシアニン誘導体等の有機発光材料を含有した混合層としてもよい。この場合には、更に、第3層(図示なし)としてMgAgのような光透過性を有する層を別途設けてもよい。また、陰極15は上記のような積層構造に限定されることはなく、作製されるデバイスの構造に応じて最適な組み合わせおよび積層構造を取ればよいことは言うまでもない。例えば、本実施の形態の陰極15は、電極各層の機能分離、即ち有機層14への電子注入を促進させる無機層(第1層15A)と、電極を司る無機層(第2層15B)とを分離した積層構造である。しかしながら、有機層14への電子注入を促進させる無機層が、電極を司る無機層を兼ねてもよく、これらの層を単層構造として構成してもよい。また、この単層構造上にITOなどの透明電極を形成した積層構造としてもよい。
The
更に、この有機電界発光素子11が、キャビティ構造となっている場合には、陰極15には半透過半反射材料を用いることが好ましい。これにより、陽極13側の光反射面と、陰極15側の光反射面との間で多重干渉させた発光光が陰極15側から取り出される。この場合、陽極13側の光反射面と陰極15側の光反射面との間の光学的距離は、取り出したい光の波長によって規定され、この光学的距離を満たすように各層の膜厚が設定されていることとする。このような上面発光型の有機電界発光素子においては、このキャビティ構造を積極的に用いることにより、外部への光取り出し効率の改善や発光スペクトルの制御を行うことが可能となる。
Further, when the
(表示装置)
図2は、本実施の形態の有機電界発光素子11(赤色有機電界発光素子11R,緑色有機電界発光素子11G,青色有機電界発光素子11B)を備えた表示装置10の構成を表すものである。この表示装置10は、有機ELテレビジョン装置などとして用いられるものであり、例えば、基板12の上に、表示領域110として、複数の有機電界発光素子11がマトリクス状に配置されたものである。表示領域110の周辺には、映像表示用のドライバである信号線駆動回路120および走査線駆動回路130が設けられている。なお、隣り合う有機電界発光素子11の組み合わせが一つの画素(ピクセル)を構成している。
(Display device)
FIG. 2 shows a configuration of the
表示領域110内には画素駆動回路140が設けられている。図3は、画素駆動回路140の一例を表したものである。画素駆動回路140は、陽極13の下層に形成されたアクティブ型の駆動回路である。すなわち、この画素駆動回路140は、駆動トランジスタTr1および書き込みトランジスタTr2と、これらトランジスタTr1,Tr2の間のキャパシタ(保持容量)Csと、第1の電源ライン(Vcc)および第2の電源ライン(GND)の間において駆動トランジスタTr1に直列に接続された有機電界発光素子11(11R,11G,11B)とを有する。駆動トランジスタTr1および書き込みトランジスタTr2は、一般的な薄膜トランジスタ(TFT(Thin Film Transistor))により構成され、その構成は例えば逆スタガ構造(いわゆるボトムゲート型)でもよいしスタガ構造(トップゲート型)でもよく特に限定されない。
A
画素駆動回路140において、列方向には信号線120Aが複数配置され、行方向には走査線130Aが複数配置されている。各信号線120Aと各走査線130Aとの交差点が、各有機電界発光素子11のいずれか1つ(サブピクセル)に対応している。各信号線120Aは、信号線駆動回路120に接続され、この信号線駆動回路120から信号線120Aを介して書き込みトランジスタTr2のソース電極に画像信号が供給されるようになっている。各走査線130Aは走査線駆動回路130に接続され、この走査線駆動回路130から走査線130Aを介して書き込みトランジスタTr2のゲート電極に走査信号が順次供給されるようになっている。
In the
図4は、図2に示した表示領域110の断面構成の一部を表したものである。各有機電界発光素子11(11R,11G,11B)は、それぞれ、基板12の側から、画素駆動回路140の駆動トランジスタTr1および平坦化絶縁膜(図示せず)を間にして、上述のように陽極13,隔壁16,発光層14Bを含む有機層14および陰極15がこの順に積層された構成を有している。更に、有機電界発光素子11は保護層20により被覆され、更にこの保護層20上に熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂などの接着層(図示せず)を間にしてガラスなどよりなる封止用基板30が全面にわたって貼り合わされることにより封止されている。保護層20には、窒化ケイ素(代表的には、Si3N4)膜,酸化ケイ素(代表的には、SiO2)膜、窒化酸化ケイ素(SiNxOy:組成比X>Y)膜、酸化窒化ケイ素(SiOxNy:組成比X>Y)膜、またはDLC(Diamond like Carbon)のような炭素を主成分とする薄膜、CN(Carbon Nanotube)膜等が用いられる。これらの膜は、単層または積層した構成とすることが好ましい。特に、窒化物からなる保護層20は膜質が緻密であり有機電界発光素子11に悪影響を及ぼす水分、酸素およびその他不純物に対して極めて高いブロッキング効果を有する。
FIG. 4 illustrates a part of a cross-sectional configuration of the
保護層20は、例えば厚みが2〜3μmであり、絶縁性材料または導電性材料のいずれにより構成されていてもよい。絶縁性材料としては、無機アモルファス性の絶縁性材料、例えばアモルファスシリコン(α−Si),アモルファス炭化シリコン(α−SiC),アモルファス窒化シリコン(α−Si1-xNx)、アモルファスカーボン(α−C)などが好ましい。このような無機アモルファス性の絶縁性材料は、グレインを構成しないため透水性が低く、良好な保護膜となる。
The
封止用基板30は、有機電界発光素子11の陰極15の側に位置しており、接着層(図示せず)と共に有機電界発光素子11を封止するものである。封止用基板30は、有機電界発光素子11で発生した光に対して透明なガラスなどの材料により構成されている。封止用基板30には、例えば、カラーフィルタおよびブラックマトリクスとしての遮光膜(いずれも図示せず)が設けられており、有機電界発光素子11で発生した光を取り出すと共に、各有機電界発光素子11間の配線において反射された外光を吸収し、コントラストを改善するようになっている。
The sealing
カラーフィルタは、赤色フィルタ,緑色フィルタおよび青色フィルタ(いずれも図示せず)を有しており、順に配置されている。赤色フィルタ,緑色フィルタおよび青色フィルタは、それぞれ例えば矩形形状で隙間なく形成されている。これら赤色フィルタ,緑色フィルタおよび青色フィルタは、顔料を混入した樹脂によりそれぞれ構成されており、顔料を選択することにより、目的とする赤,緑あるいは青の波長域における光透過率が高く、他の波長域における光透過率が低くなるように調整されている。なお、各有機電界発光素子11R,11G,11B上には、対応する色のカラーフィルタが設けられている。
The color filter includes a red filter, a green filter, and a blue filter (all not shown), which are arranged in order. Each of the red filter, the green filter, and the blue filter is, for example, rectangular and has no gap. These red filter, green filter and blue filter are each composed of a resin mixed with a pigment, and by selecting the pigment, the light transmittance in the target red, green or blue wavelength region is high, The light transmittance in the wavelength range is adjusted to be low. A corresponding color filter is provided on each of the
遮光膜は、例えば黒色の着色剤を混入した光学濃度が1以上の黒色の樹脂膜、または薄膜の干渉を利用した薄膜フィルタにより構成されている。このうち黒色の樹脂膜により構成するようにすれば、安価で容易に形成することができるので好ましい。薄膜フィルタは、例えば、金属,金属窒化物あるいは金属酸化物よりなる薄膜を1層以上積層し、薄膜の干渉を利用して光を減衰させるものである。薄膜フィルタとしては、具体的には、Crと酸化クロム(III)(Cr2O3)とを交互に積層したものが挙げられる。 The light-shielding film is formed of, for example, a black resin film having an optical density of 1 or more mixed with a black colorant, or a thin film filter using thin film interference. Of these, a black resin film is preferable because it can be formed inexpensively and easily. The thin film filter is formed by, for example, laminating one or more thin films made of metal, metal nitride, or metal oxide, and attenuating light by utilizing interference of the thin film. Specific examples of the thin film filter include those in which Cr and chromium oxide (III) (Cr 2 O 3 ) are alternately laminated.
ここで、有機電界発光素子11を構成する陽極13から陰極15までの各層は、真空蒸着法、イオンビーム法(EB法)、分子線エピタキシー法(MBE法)、スパッタ法、OVPD(Organic Vapor Phase Deposition)法などのドライプロセスによって形成できる。
Here, each layer from the
また、有機層14は、上記の方法に加えてレーザー転写法,スピンコート法,ディッピング法,ドクターブレード法,吐出コート法,スプレーコート法などの塗布法、インクジェット法,オフセット印刷法,凸版印刷法,凹版印刷法,スクリーン印刷法,マイクログラビアコート法などの印刷法などのウエットプロセスによる形成も可能であり、各有機層や各部材の性質に応じて、ドライプロセスとウエットプロセスを併用しても構わない。 Further, in addition to the above methods, the organic layer 14 is applied by a laser transfer method, a spin coating method, a dipping method, a doctor blade method, a discharge coating method, a spray coating method, an ink jet method, an offset printing method, a letterpress printing method. , Intaglio printing method, screen printing method, microgravure coating method and other wet process can be used. Depending on the nature of each organic layer and each member, dry process and wet process can be used together I do not care.
この表示装置10では、各画素に対して走査線駆動回路130から書き込みトランジスタTr2のゲート電極を介して走査信号が供給されると共に、信号線駆動回路120から画像信号が書き込みトランジスタTr2を介して保持容量Csに保持される。すなわち、この保持容量Csに保持された信号に応じて駆動トランジスタTr1がオンオフ制御され、これにより、有機電界発光素子11に駆動電流Idが注入され、正孔と電子とが再結合して発光が起こる。この光は、下面発光(ボトムエミッション)の場合には陽極13および基板12を透過して、上面発光(トップエミッション)の場合には陰極15,カラーフィルタ(図示せず)および封止用基板30を透過して取り出される。
In the
従来用いられている有機電界発光素子は、例えば陽極側に赤色から黄色を示す発光層を形成し、陰極側に青色の発光層が積層された構成を有する。このような構成の有機電界発光素子では、色純度の高い白色光を得るために、例えば赤色から黄色を示す発光層の膜厚を薄く(例えば、1〜2nm)したり、ドープ濃度を低くする方法が用いられていた。しかしながら、上述のように発光層の膜厚は非常に薄く、発光層に用いられる分子サイズとほぼ同等の厚さであるため膜厚の制御による色純度の調整は非常に困難であった。 Conventionally used organic electroluminescent elements have a structure in which, for example, a light emitting layer showing red to yellow is formed on the anode side, and a blue light emitting layer is laminated on the cathode side. In the organic electroluminescence device having such a configuration, in order to obtain white light with high color purity, for example, the thickness of the light emitting layer showing red to yellow is reduced (for example, 1 to 2 nm) or the doping concentration is reduced. The method was used. However, as described above, the thickness of the light emitting layer is very thin, and is almost the same as the molecular size used in the light emitting layer, so that it is very difficult to adjust the color purity by controlling the film thickness.
また、前述のように、有機電界発光素子はダイオード特性を持つため、電圧の変化に対し電流密度が大幅に変化する。例えば、定電流駆動試験では有機電界発光素子内の抵抗成分の増大により、数時間程度で通常0.2〜1V程度の駆動電圧の上昇が発生する。有機電界発光素子を定電圧駆動回路で駆動させた場合には、この電圧変化は電流劣化成分だけで10〜50%の変化に相当する。更に、素子の駆動劣化としてはこの電流劣化に輝度劣化成分も加わるため、有機電界発光素子の駆動にコストの低い定電圧駆動回路を選択することは困難となり、よりコストの高い定電流駆動回路を用いる必要があった。 In addition, as described above, since the organic electroluminescent element has a diode characteristic, the current density changes greatly with respect to a change in voltage. For example, in a constant current driving test, an increase in the resistance component in the organic electroluminescent element causes a drive voltage increase of usually about 0.2 to 1 V in about several hours. When the organic electroluminescence device is driven by a constant voltage driving circuit, this voltage change corresponds to a change of 10 to 50% only with the current deterioration component. Furthermore, since the luminance deterioration component is added to the current deterioration as the driving deterioration of the element, it is difficult to select a low-cost constant voltage driving circuit for driving the organic electroluminescence element, and a higher-cost constant current driving circuit is required. It was necessary to use it.
これに対して本実施の形態では、赤色,緑色,青色等の異なる色の発光層14r,14b,14gを含む発光層14B上に、電子移動度が1.0×10-4cm2/Vs以上の含窒素複素環式化合物を用いた電子供給層14Cを設けている。これにより各発光層における正孔および電子のキャリアバランスを調整することが可能となる。
On the other hand, in this embodiment, the electron mobility is 1.0 × 10 −4 cm 2 / Vs on the
このように本実施の形態の有機電界発光素子11およびこれを備えた表示装置10では、少なくともアントラセン誘導体を含む2種以上のホスト材料を含有すると共に、互いに異なる発光色を示す複数の発光層14r,14b,14gを有する有機層14のうち、陰極15側に電子移動度の高い含窒素複素環式化合物を含む電子供給層を設けるようにした。このため、各発光層への電子の注入効率が向上し、キャリアバランスが調整される。これにより、有機電界発光素子11内に設けられた異なる色の複数の発光層が均一に発光するようになり色純度が向上する。また、励起子分布の変化が抑制されるため電流密度の変化による色度変化を抑制することが可能となる。更に、発光層14B以外の層を励起することが抑えられるため、有機層14内での劣化因子の発生が低減される。これにより電流電圧特性を一定に、即ち、駆動電圧の上昇が抑えられ、コストの低い定電圧駆動回路を選択することが可能となる。即ち、低輝度から高輝度までの色度変化が少なく、安価で信頼性の高い表示装置10を作製することが可能となる。
As described above, the
以下、第2の実施の形態および第3の実施の形態について説明するが、上記第1の実施の形態と同一の構成要素については同一符号を付してその説明は省略する。 Hereinafter, the second embodiment and the third embodiment will be described. The same components as those of the first embodiment are denoted by the same reference numerals, and the description thereof is omitted.
(第2の実施の形態)
図5は、第2の実施の形態における有機電界発光素子21を備えた表示装置20の断面構成の一部を表したものである。有機電界発光素子21は第1の実施の形態と同様に、基板12上に陽極13、有機層24および陰極15がこの順に積層された構成を有している。この有機電界発光素子21は、電子供給層24Cが3層積層されている点が第1の実施の形態と異なる。
(Second Embodiment)
FIG. 5 illustrates a part of a cross-sectional configuration of the
具体的には、陽極13側から第3層24e,第1層24c,第2層24dの順に積層されている。第1層24cおよび第2層24dは上記第1の実施の形態で説明した第1層14cおよび第2層14dと同様の構成および材料が用いられる。
Specifically, the third layer 24e, the first layer 24c, and the
第3層24eの材料としては、優れた電子輸送能を有すると共に、高い電荷バランス調整能を有する有機材料を用いることが好ましい。これにより発光層14B、特に赤色発光層14rおよび緑色発光層14gへの電子の輸送効率を高めることにことができる。このような有機材料としては、具体的には下記式(10)に示したジベンゾイミダゾール誘導体を用いることが好ましい。
As a material for the third layer 24e, it is preferable to use an organic material having an excellent electron transport ability and a high charge balance ability. Thereby, the transport efficiency of electrons to the
(Y1〜Y8は、各々独立して炭素数6〜60個のアリール基、アルケニル基、ピリジル基、キノリル基、炭素数1〜20個のアルキル基、炭素数1〜20個のアルコキシ基、炭素数5〜60個の脂肪族環基または炭素数5〜60個以下の複素環基あるいはそれらの誘導体である。なお、Y7およびY8は連結基を介して環状構造を形成してもよい。)
(Y1 to Y8 are each independently an aryl group having 6 to 60 carbon atoms, alkenyl group, pyridyl group, quinolyl group, alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, carbon An aliphatic cyclic group having 5 to 60 carbon atoms, a heterocyclic group having 5 to 60 carbon atoms or a derivative thereof, and Y7 and Y8 may form a cyclic structure via a linking group.
式(10)に示したジベンゾイミダゾール誘導体の具体例としては、以下の式(10−1)〜式(10−21)等の化合物が挙げられる。 Specific examples of the dibenzimidazole derivative represented by the formula (10) include compounds such as the following formulas (10-1) to (10-21).
また、電子供給層24Cはここでは3層としたが、図6に示した表示装置20Aのように第3層24eおよび第1層24c層からなる2層構造としてもよい。 Although the electron supply layer 24C has three layers here, it may have a two-layer structure including the third layer 24e and the first layer 24c as in the display device 20A shown in FIG.
本実施の形態の有機電界発光素子21(表示装置20,20A)では、電子供給層24Cとして上記第1の実施の形態で説明した第1層14cおよび第2層14dと同様の材料を用いて形成された第1層24cおよび第2層24dに加えて、発光層24Bと第1層24cとの間に上記式(10)に示したジベンゾイミダゾール誘導体を含む第3層24eを設けるようにした。即ち、電子供給層24Cを陽極13側から順に第3層24e,第1層24c,第2層24dに積層した3層構造とした。これにより、上記第1の実施の形態の有機電界発光素子11よりも、更に発光層24Bへの供給される電荷のバランスの調整を良好に行うことができ、高効率および長寿命を両立することが可能となる。
In the organic electroluminescent element 21 (
(第3の実施の形態)
図7(A)は、第3の実施の形態における有機電界発光素子31の断面構成を表したものである。有機電界発光素子31は第1の実施の形態と同様に、基板12上に陽極13、有機層34および陰極15がこの順に積層された構成を有している。この有機電界発光素子21は、有機層34が2層(第1有機層34−1,第2有機層34−2)積層されたタンデム構造となっている点が第1の実施の形態と異なる。
(Third embodiment)
FIG. 7A illustrates a cross-sectional configuration of the organic electroluminescent element 31 according to the third embodiment. Similar to the first embodiment, the organic electroluminescent element 31 has a configuration in which an
具体的には、例えば上記第1の実施の形態で説明した有機層14と同様の構成をした第1有機層34−1および第2有機層34−2が、電子供給層17Aと、正孔注入層17Bとを積層した構造を有する電荷発生層17によって挟持されている。 Specifically, for example, the first organic layer 34-1 and the second organic layer 34-2 having the same configuration as that of the organic layer 14 described in the first embodiment include the electron supply layer 17A and the hole. It is sandwiched between charge generation layers 17 having a structure in which an injection layer 17B is laminated.
電子供給層17Aは、陽極13側に設けられると共に、第1有機層34−1側の発光層34B1に電子を供給するものである。電子供給層17Aの材料としては、アルカリ金属,アルカリ土類金属または希土類金属等の電子供与性金属あるいはその化合物が挙げられる。具体的には、例えばマグネシウム(Mg)をドープしたAlq3等を用いることができる。また、電子供給層17Aは電子供与性金属の他に有機材料を添加した混合層としてもよい。電子供給層17Aに添加可能な有機材料は、例えば上述した電子供給層24Cの第1層14cの材料として示した式(8−1)〜式(8−55)および第2層14dの材料として示した式(9−1)〜式(9−32)が挙げられる。
The electron supply layer 17A is provided on the
正孔注入層17Bは、陰極15側に設けられると共に、第2有機層34−2側の発光層34B2への正孔の注入するものである。具体的には、正孔注入層17Bは、第2有機層34−2側から電子を引き抜き、電子供給層17Aを介して第1有機層34−1側へ電子を供給する。この電子の引き抜きによって生じた正孔が第2有機層34−2の発光層34B2へ供給される。正孔注入層17Bの材料としては、4.5eVより大きなLUMO準位を有する化合物が好ましく、具体的には、上記式(2−1)に示したヘキサニトリルアザトリフェニレンまたは下記式(11)に示した化合物を用いることができる。
The hole injection layer 17B is provided on the
なお、電荷発生層17は図7(B)に示した有機電界発光素子31Aのように、電子供給層17Aと、第1有機層34−1の電子供給層34C1との間に電子注入性の材料からなる電子注入層17Cを設けてもよい。電子注入層17Cの材料としては、例えば酸化リチウム(LiO2)や炭酸セシウム(CsCO3)、あるいはこれらの酸化物および複合酸化物の混合物を用いることができる。また、電子注入層17Cはこれら材料に限定されることはなく、例えばカルシウム(Ca),バリウム(Ba)等のアルカリ土類金属、Li,Cs等のアルカリ金属、インジウム(In),Mg等の仕事関数が小さい金属、あるいはこれらの酸化物および複合酸化物を用いてもよい。更に、これら酸化物および複合酸化物を2種以上組み合わせて安全性を高めた混合物あるいは合金を用いてもよい。 Note that the charge generation layer 17 has an electron injecting property between the electron supply layer 17A and the electron supply layer 34C1 of the first organic layer 34-1, as in the organic electroluminescent element 31A shown in FIG. 7B. An electron injection layer 17C made of a material may be provided. As a material for the electron injection layer 17C, for example, lithium oxide (LiO 2 ), cesium carbonate (CsCO 3 ), or a mixture of these oxides and composite oxides can be used. The electron injection layer 17C is not limited to these materials. For example, alkaline earth metals such as calcium (Ca) and barium (Ba), alkali metals such as Li and Cs, indium (In) and Mg are used. A metal having a small work function, or an oxide or composite oxide thereof may be used. Furthermore, a mixture or alloy in which two or more of these oxides and composite oxides are combined to improve safety may be used.
本実施の形態の有機電界発光素子31,31Aでは、有機層34を2層(第1有機層34−1,第2有機層34−3)積層したタンデム構造とするようにしたので、上記第1の実施の形態の効果に加えて発光効率が更に向上する。 In the organic electroluminescent elements 31 and 31A of the present embodiment, the organic layer 34 has a tandem structure in which two organic layers 34 (first organic layer 34-1 and second organic layer 34-3) are stacked. In addition to the effect of the first embodiment, the luminous efficiency is further improved.
なお、ここでは有機層34を2層積層した場合を示したがこれに限らず、3層またはそれ以上積層しても構わない。積層数を多くすることによって発光効率を更に向上することが可能となる。本実施の形態の有機電界発光素子21のように有機層34を2層積層した場合の理論上の発光効率はlm/Wは変ることなく、電流効率cd/Aは2倍に、また3層積層した場合には、3倍となる。
Although the case where two organic layers 34 are stacked is shown here, the present invention is not limited to this, and three or more layers may be stacked. Increasing the number of stacked layers can further improve the light emission efficiency. The theoretical luminous efficiency in the case where two organic layers 34 are stacked as in the
(モジュールおよび適用例)
以下、上記実施の形態で説明した有機EL表示装置の適用例について説明する。上記実施の形態の有機EL表示装置は、テレビジョン装置,デジタルカメラ,ノート型パーソナルコンピュータ、携帯電話等の携帯端末装置あるいはビデオカメラなど、外部から入力された映像信号あるいは内部で生成した映像信号を、画像あるいは映像として表示するあらゆる分野の電子機器の表示装置に適用することが可能である。
(Modules and application examples)
Hereinafter, application examples of the organic EL display device described in the above embodiment will be described. The organic EL display device according to the embodiment described above is a video signal input from the outside or a video signal generated inside, such as a television device, a digital camera, a notebook personal computer, a mobile terminal device such as a mobile phone, or a video camera. The present invention can be applied to display devices of electronic devices in various fields that display as images or videos.
(モジュール)
上記実施の形態の表示装置は、例えば、図8に示したようなモジュールとして、後述する適用例1〜5などの種々の電子機器に組み込まれる。このモジュールは、例えば、基板11の一辺に、保護層20および封止用基板3「0から露出した領域210を設け、この露出した領域210に、信号線駆動回路120および走査線駆動回路130の配線を延長して外部接続端子(図示せず)を形成したものである。外部接続端子には、信号の入出力のためのフレキシブルプリント配線基板(FPC;Flexible Printed Circuit)220が設けられていてもよい。
(module)
The display device of the above embodiment is incorporated into various electronic devices such as application examples 1 to 5 described later as a module as shown in FIG. In this module, for example, the
(適用例1)
図9は、上記実施の形態の表示装置が適用されるテレビジョン装置の外観を表したものである。このテレビジョン装置は、例えば、フロントパネル310およびフィルターガラス320を含む映像表示画面部300を有しており、この映像表示画面部300は、上記実施の形態に係る表示装置により構成されている。
(Application example 1)
FIG. 9 illustrates an appearance of a television device to which the display device of the above embodiment is applied. This television apparatus has, for example, a video display screen unit 300 including a front panel 310 and a filter glass 320, and the video display screen unit 300 is configured by the display device according to the above embodiment.
(適用例2)
図10は、上記実施の形態の表示装置が適用されるデジタルカメラの外観を表したものである。このデジタルカメラは、例えば、フラッシュ用の発光部410、表示部420、メニュースイッチ430およびシャッターボタン440を有しており、その表示部420は、上記実施の形態に係る表示装置により構成されている。
(Application example 2)
FIG. 10 shows the appearance of a digital camera to which the display device of the above embodiment is applied. The digital camera includes, for example, a flash light emitting unit 410, a display unit 420, a menu switch 430, and a
(適用例3)
図11は、上記実施の形態の表示装置が適用されるノート型パーソナルコンピュータの外観を表したものである。このノート型パーソナルコンピュータは、例えば、本体510,文字等の入力操作のためのキーボード520および画像を表示する表示部530を有しており、その表示部530は、上記実施の形態に係る表示装置により構成されている。
(Application example 3)
FIG. 11 shows the appearance of a notebook personal computer to which the display device of the above embodiment is applied. The notebook personal computer has, for example, a main body 510, a keyboard 520 for inputting characters and the like, and a display unit 530 for displaying an image. The display unit 530 is a display device according to the above embodiment. It is comprised by.
(適用例4)
図12は、上記実施の形態の表示装置が適用されるビデオカメラの外観を表したものである。このビデオカメラは、例えば、本体部610,この本体部610の前方側面に設けられた被写体撮影用のレンズ620,撮影時のスタート/ストップスイッチ630および表示部640を有しており、その表示部640は、上記実施の形態に係る表示装置により構成されている。
(Application example 4)
FIG. 12 shows the appearance of a video camera to which the display device of the above embodiment is applied. This video camera has, for example, a main body 610, a
(適用例5)
図13は、上記実施の形態の表示装置が適用される携帯電話機の外観を表したものである。この携帯電話機は、例えば、上側筐体710と下側筐体720とを連結部(ヒンジ部)730で連結したものであり、ディスプレイ740,サブディスプレイ750,ピクチャーライト7630およびカメラ770を有している。そのディスプレイ740またはサブディスプレイ750は、上記実施の形態に係る表示装置により構成されている。
(Application example 5)
FIG. 13 illustrates an appearance of a mobile phone to which the display device of the above embodiment is applied. For example, the mobile phone is obtained by connecting an
(実施例1)
次に本発明の実施例1について説明する。実施例1および比較例1は第1の実施の形態に対応するものである。この有機電界発光素子11は、陽極13から注入された正孔と陰極15から注入された電子が発光層14C内で再結合する際に生じた発光を陽極13と陰極15との間で共振させて基板12と反対側の陰極15側から取り出す共振器構造で構成される上面発光方式の有機電界発光素子である。なお、これは後述する実施例2についても同様である。
Example 1
Next, Example 1 of the present invention will be described. Example 1 and Comparative Example 1 correspond to the first embodiment. This
まず、30mm×30mmのガラス板からなる基板12上に、陽極13としてAl層を200nmの膜厚で形成したのち、次に、SiO2蒸着により2mm×2mmの発光領域以外を絶縁膜(図示なし)でマスクした有機電界発光素子用のセルを作製した。続いて陽極13上に、正孔供給層14aとして式(2−1)に示したヘキサニトリルアザトリフェニレンを蒸着速度0.2〜0.4nm/sec,10nmの膜厚で形成したのち、正孔輸送層14bとして式(12)に示した化合物を真空蒸着法により蒸着速度0.2〜0.4nm/sec,30nmの膜厚で形成した。
First, an Al layer having a thickness of 200 nm is formed as an
次に、発光層14Bとして、赤色発光層14r,青色発光層14b,緑色発光層14gを各発光層の電荷輸送能に応じて適宜積層した。なお、赤色発光層14rと上層発光層(青色発光層14bおよび緑色発光層14g)との間には発光層分離層を設けた。また、各膜厚はここではそれぞれ10nmである。具体的には、赤色発光層14rでは、例えばホスト材料として式(6−1)で示した化合物を、ゲスト材料として式(13)で示した化合物をドープ濃度1%となるように形成したのち、発光層分離層として式(4−42)で示した化合物を用いて形成し、厚さ5nmとした。続いて、青色発光層14bでは、ホスト材料として、例えば式(7−46)で示した化合物を用い、ゲスト材料に例えば式(15)に示した蛍光材料をそれぞれドープ濃度5%となるように形成した。次に、緑色発光層14gでは、ホスト材料として、例えば青色発光層14bと同様に式(7−46)で示した化合物を用い、ゲスト材料として、例えば式(16)に示した化合物をドープ濃度5%になるように形成した。または、式(19)に示したホスト材料に式(17)に示したりん光材料をドープ濃度5%となるように形成し、発光層14Bとした。なお、赤色発光層14r,青色発光層14bおよび緑色発光層14gのホスト材料には実施の形態内に示した化合物のほかに、下記式(18)〜(20)に示した化合物を用いた。
Next, as the
次に、発光層14B上に電子供給層14Cとして例えば式(8−18)に示した化合物を用いて形成した(実施例1−1,1−2)。また、式(8−18)からなる第1層14c上に更に式(9−39)に示した化合物を用いて形成した第2層14dを積層した2層からなる電子供給層14Cを形成した(実施例1−4)。更に、式(10−1)からなる第3層24e,式(8−36)からなる第1層24cおよび式(9−10)からなる第2層24dを積層した3層からなる電子供給層24Cを形成した(実施例1−7)。
Next, the electron supply layer 14C was formed on the
続いて有機層14を形成したのち、陰極15の第1層15aとして、LiFを真空蒸着法により約0.3nm(蒸着速度〜0.01nm/sec)の膜厚で形成し、次いで、第2層15bとしてMgAgを真空蒸着法により10nmの膜厚で形成し、2層構造の陰極15を設けた。この場合には、第2層15bの有機層14側の面が、共振器構造の第2端面P2となる。以上のようにして有機電界発光素子11を作製した。
Subsequently, after forming the organic layer 14, as the
(実施例2)
実施例2および比較例2は有機層34がタンデム構造を有する第3の実施の形態に対応するものである。まず、30mm×30mmのガラス板からなる基板12上に、陽極13としてAl層を200nmの膜厚で形成したのち、次に、SiO2蒸着により2mm×2mmの発光領域以外を絶縁膜(図示なし)でマスクした有機電界発光素子用のセルを作製した。続いて陽極13上に、正孔供給層14aとして式(2−1)に示したヘキサニトリルアザトリフェニレンを蒸着速度0.2〜0.4nm/sec,10nmの膜厚で形成したのち、正孔輸送層14bとして式10に示した化合物を真空蒸着法により蒸着速度0.2〜0.4nm/sec,30nmの膜厚で形成した。
(Example 2)
Example 2 and Comparative Example 2 correspond to the third embodiment in which the organic layer 34 has a tandem structure. First, an Al layer having a thickness of 200 nm is formed as an
次に、第1の発光層34B1として青色発光層を10nmの膜厚で形成した。具体的には、例えば青色発光層では、ホスト材料として、例えば式(7−55)で示した化合物を用い、ゲスト材料として、例えば式(15)に示した化合物を用いて形成したのち、発光層44B1上に例えば式(8−54)に示した化合物を用いて電子供給層34C1を厚さ40nmで形成した。 Next, a blue light-emitting layer having a thickness of 10 nm was formed as the first light-emitting layer 34B1. Specifically, for example, in a blue light emitting layer, a compound represented by the formula (7-55) is used as a host material, and a compound represented by the formula (15) is used as a guest material. An electron supply layer 34C1 was formed to a thickness of 40 nm on the layer 44B1 using, for example, a compound represented by Formula (8-54).
以上のように第1有機層34−1を形成したのち、その電子供給層34C1上に電荷発生層17を形成した。具体的には、電子注入層17CとしてLiF層を厚さ0.5nm,電子供給層17AとしてAlq3+Mg(10%)層を厚さ10nmおよび正孔注入層17Bとしてヘキサニトリルアザトリフェニレン層を厚さ10nmで順次蒸着した。 After forming the first organic layer 34-1 as described above, the charge generation layer 17 was formed on the electron supply layer 34C1. Specifically, the LiF layer is 0.5 nm thick as the electron injection layer 17C, the Alq3 + Mg (10%) layer is 10 nm thick as the electron supply layer 17A, and the hexonitrile azatriphenylene layer is 10 nm thick as the hole injection layer 17B. Were sequentially deposited.
次に、同様の方法を用いて正孔供給層34A2を形成したのち、発光層34B2として赤色発光層および緑色発光層をこの順に積層した。なお、赤色発光層と青色発光層との間には発光層分離層を設けた。また、各膜厚はここではそれぞれ10nmである。具体的には、赤色発光層では、例えばホスト材料として式(6−1)で示した化合物を、ゲスト材料として式(13)で示した化合物をドープ濃度1%となるように形成したのち、式(4−42)で示した化合物を用いて発光層分離層を厚さ5nmで形成した。 Next, after the hole supply layer 34A2 was formed using the same method, a red light emitting layer and a green light emitting layer were laminated in this order as the light emitting layer 34B2. In addition, the light emitting layer separation layer was provided between the red light emitting layer and the blue light emitting layer. Each film thickness is 10 nm here. Specifically, in the red light emitting layer, for example, after forming the compound represented by the formula (6-1) as the host material and the compound represented by the formula (13) as the guest material so as to have a doping concentration of 1%, A light emitting layer separation layer was formed with a thickness of 5 nm using the compound represented by the formula (4-42).
続いて、緑色発光層では、ホスト材料として例えば青色発光層34bと同様に式(7−55)に示した化合物を用い、ゲスト材料として、例えば式(16)に示した化合物を用いてドープ濃度5%、厚さ10nmとなるように形成した。または、式(19)で示した化合物と式(17)に示したりん光材料とを用いドープ濃度15%、厚さ10nmとなるように形成し、発光層34B2とした。次に発光層34B2上に同様の方法を用いて電子供給層34C2を形成し第2有機層34−2とした。
Subsequently, in the green light emitting layer, for example, the compound shown in the formula (7-55) is used as the host material similarly to the blue
最後に、実施例1と同様の方法を用いて有機層34−2上に陰極15の第1層15aとして、LiFを真空蒸着法により約0.3nm(蒸着速度〜0.01nm/sec)の膜厚で形成し、次いで、第2層15bとしてMgAgを真空蒸着法により10nmの膜厚で形成した。
Finally, using the same method as in Example 1, LiF was deposited on the organic layer 34-2 as the
以上のように作製した有機電界発光素子において、1mAcm-2および100mAcm-2の電流密度における色度および10mAcm-2の電流密度における電圧(V)、電流効率(cd/A)を測定した。また、50℃、30mAcm-2の定電流駆動1000時間後の駆動電圧を測定し、初期電圧との差を算出した。 In an organic electroluminescent device manufactured as described above, the voltage (V) at a current density of chromaticity and 10MAcm -2 at a current density of 1 mA cm -2 and 100MAcm -2, were measured current efficiency (cd / A). Further, the driving voltage after 1000 hours of constant current driving at 50 ° C. and 30 mAcm −2 was measured, and the difference from the initial voltage was calculated.
なお、表1,2は実施例1,2および比較例1,2の発光層14B、24B,34B1,34B2および電子供給層14C,24C,34Cとして用いた材料および膜厚の一覧である。表3,4は実施例1,2および比較例1,2の測定結果の一覧である。
Tables 1 and 2 list materials and film thicknesses used as the
表3,4から発光層14B(24B,34B1,34B2)のひとつに正孔輸送性のホスト材料を用い、電子移動度が1.0×10-4cm2/Vs以上の化合物を用いることによって低電流密度および高電流密度における色度変化が低減されることがわかった。また、10mAcm-2の電流密度における電圧も低く抑えられ、発光効率も高い。特に、駆動電圧の経時変化が抑えられている。また、ジベンゾイミダゾール化合物を積層した実施例1−7および実施例1−8では顕著な改善が見られた。
From Tables 3 and 4, by using a hole transporting host material for one of the
一方、このような結果は比較例では得られていない。これは、比較例1−1では従来用いられている電子移動度が低いAlq3を電子供給層に用いたため、電界を印加した際の発光領域が電子供給層内に留まってしまい、低電流密度において3色発光が得られないためと考えられる。また、比較例1−2における色度は各色の発光層に同一のホスト材料を用いたことにより発光領域が1ヶ所に集中し、3色発光が得られないためと考えられる。比較例1−3,1−4においては電子輸送層として高移動度のアリールピリジン化合物を用いたものの発光層にアントラセン化合物を用いないことにより励起子が一箇所に集中し、3色発光が得られていないためと考えられる。また、駆動中の励起子バランスの安定性も得られないことから色度の変化、発光効率の低下および駆動電圧の上昇が生じたと考えられる。更に、比較例2−1,2−2においても、電子移動度の低いAlq3を用いたため、大幅な駆動電圧の上昇と電流密度依存による色度の変化が生じたと考えられる。 On the other hand, such a result is not obtained in the comparative example. This is because in Comparative Example 1-1, Alq3 having a low electron mobility, which has been conventionally used, was used for the electron supply layer, so that the light emitting region when the electric field was applied remained in the electron supply layer, and the current density was low. This is probably because three-color emission cannot be obtained. Further, it is considered that the chromaticity in Comparative Example 1-2 is that the same host material is used for the light emitting layers of the respective colors, so that the light emitting regions are concentrated in one place, and three-color light emission cannot be obtained. In Comparative Examples 1-3 and 1-4, although an arylpyridine compound having a high mobility was used as the electron transport layer, excitons were concentrated in one place by using no anthracene compound in the light-emitting layer, and three-color light emission was obtained. It is thought that it was not done. Further, since the exciton balance stability during driving cannot be obtained, it is considered that a change in chromaticity, a decrease in light emission efficiency, and an increase in driving voltage occurred. Further, in Comparative Examples 2-1 and 2-2, since Alq3 having a low electron mobility was used, it is considered that a significant increase in driving voltage and a change in chromaticity due to current density dependency occurred.
以上、第1〜3の実施の形態および実施例を挙げて本発明を説明したが、本発明は上記実施の形態等に限定されるものではなく、種々変形が可能である。 The present invention has been described with reference to the first to third embodiments and examples. However, the present invention is not limited to the above-described embodiments and the like, and various modifications can be made.
例えば、上記実施の形態等において説明した各層の材料および厚み、または成膜方法および成膜条件などは限定されるものではなく、他の材料および厚みとしてもよく、または他の成膜方法および成膜条件としてもよい。 For example, the material and thickness of each layer described in the above embodiment and the like, or the film formation method and film formation conditions are not limited, and other materials and thicknesses may be used, or other film formation methods and film formation may be performed. It is good also as film | membrane conditions.
また、上記実施の形態等では、有機電界発光素子11(21,31)の構成を具体的に挙げて説明したが、全ての層を備える必要はなく、また、他の層を更に備えていてもよい。 Moreover, in the said embodiment etc., although the structure of the organic electroluminescent element 11 (21, 31) was specifically mentioned and demonstrated, it is not necessary to provide all the layers, and also provided with another layer. Also good.
更に、上記実施の形態等では、アクティブマトリックス型の表示装置の場合について説明したが、本発明はパッシブマトリックス型の表示装置への適用も可能である。更にまた、アクティブマトリックス駆動のための画素駆動回路の構成は、上記実施の形態で説明したものに限られず、必要に応じて容量素子やトランジスタを追加してもよい。その場合、画素駆動回路の変更に応じて、上述した信号線駆動回路120や走査線駆動回路130のほかに、必要な駆動回路を追加してもよい。
Further, in the above-described embodiments and the like, the case of an active matrix display device has been described, but the present invention can also be applied to a passive matrix display device. Furthermore, the configuration of the pixel driving circuit for active matrix driving is not limited to that described in the above embodiment, and a capacitor or a transistor may be added as necessary. In that case, a necessary driving circuit may be added in addition to the signal
なお上記実施の形態等で説明した有機電界発光素子11(21,31)では、陽極13と陰極15との間で発光光を共振させて取り出す共振器構造とすることで、取り出し光の色純度を向上させ、共振の中心波長付近の取り出し光の強度を向上させることが可能となる。この場合、陽極13の発光層14B側の反射端面を第1端部P1(図示なし)、陰極15の発光層14B側の反射端面を第2端部P2(図示なし)とし、有機層14を共振部として、発光層14Bで発生した光を共振させて第2端部P2側から取り出す共振器構造とした場合には、共振器の第1端部P1と第2端部P2との間の光学的距離Lを下記式(1)を満たすように設定する。光学的距離Lは、実際には、式(1)を満たす正の最小値となるように選択することが好ましい。
In the organic electroluminescent element 11 (21, 31) described in the above embodiment, the color purity of the extracted light is obtained by adopting a resonator structure in which the emitted light is resonated and extracted between the
上記式(1)中において、Lは第1端部P1と第2端部P2との間の光学的距離、Φは第1端部P1で生じる反射光の位相シフトΦ1 と第2端部P2で生じる反射光の位相シフトΦ2 との和(Φ=Φ1 +Φ2 )(rad)、λは第2端部P2の側から取り出したい光のスペクトルのピーク波長、mはLが正となる整数をそれぞれ表す。尚、式(1)においてLおよびλは単位が共通すればよいが、例えば(nm)を単位とする。
In the above formula (1), L is the optical distance between the first end P1 and the second end P2, and Φ is the phase shift Φ 1 of the reflected light generated at the first end P1 and the second end. The sum (Φ = Φ 1 + Φ 2 ) (rad) of the phase shift Φ 2 of the reflected light generated at
また、有機発光素子11では、発光層14Bの最大発光位置と第1端部P1との間の光学的距離L1 が下記式(2)を満たし、最大発光位置と第2端部P2との間の光学的距離L2が下記式(3)を満たすように調整されている。ここで、最大発光位置とは、発光領域のうちで最も発光強度が大きい位置を言う。例えば、発光層14Bの陽極13側と陰極15側との両方の界面で発光する場合には、そのうち発光強度の大きい方の界面となる。
In the organic
上記式(2)中において、tL1は第1端部P1と最大発光位置との間の光学的理論距離、a1は発光層14Bにおける発光分布に基づく補正量、λは取り出したい光のスペクトルのピーク波長、Φ1は第1端部P1で生じる反射光の位相シフト(rad)、m1は0または整数をそれぞれ表す。
In the above formula (2), tL 1 is the optical theoretical distance between the first end P1 and the maximum light emission position, a 1 is the correction amount based on the light emission distribution in the
上記式(3)中において、tL2は第2端部P2と最大発光位置13Eとの間の光学的理論距離、a2は発光層14Bにおける発光分布に基づく補正量、λは取り出したい光のスペクトルのピーク波長、Φ2は第2端部P2で生じる反射光の位相シフト(rad)、m2は0または整数をそれぞれ表す。
In the above formula (3), tL 2 is the optical theoretical distance between the second end portion P2 and the maximum light emission position 13E, a 2 is the correction amount based on the light emission distribution in the
上記式(2)は、発光層14Bで発生した光のうち陽極13の方へ向かう光が第1端部P1で反射して戻ってきたときに、その戻り光の位相と発光時の位相とが同一となり、発光した光のうち陰極15の方へ向かう光と強め合う関係となるようにするためのものである。また、式(3)は、発光層14Bで発生した光のうち陰極15の方へ向かう光が第2端部P2で反射して戻ってきたときに、その戻り光の位相と発光時の位相とが同一となり、発光した光のうち陽極13の方へ向かう光と強め合う関係となるようにするためのものである。
The above formula (2) indicates that when light directed toward the
本実施形態の有機電界発光素子11では、電子輸送層14dを正孔供給層14Aのトータル膜厚よりも厚く形成することで、上記式(2)、(3)のm1>m2となるように設計することが可能である。これにより、光の取り出し効率を高めることができる。
In the
なお、式(2)の光学的理論距離tL1および式(3)の光学的理論距離tL2は、発光領域に広がりがないと考えた場合に、第1端部P1または第2端部P2での位相変化量と、進行することでの位相変化量がちょうど打ち消し合い、戻り光の位相と発光時の位相とが同一となる理論値である。ただし、発光部分には通常広がりがあるので、式(2)および式(3)では、発光分布に基づく補正量a1,a2が加えられている。 The optical theory distance tL 2 of formula (2) optical theory distance tL 1 and Equation (3) of, when considering that there is no spread in the light-emitting area, the first end portion P1 or the second end portion P2 This is a theoretical value in which the amount of phase change at the time and the amount of phase change due to progress cancel each other, and the phase of the return light and the phase at the time of light emission are the same. However, since the light emission part is usually wide, correction amounts a 1 and a 2 based on the light emission distribution are added in the expressions (2) and (3).
補正量a1,a2は発光分布により異なるが、最大発光位置が発光層14Bの陰極15側にあり、発光分布が最大発光位置から陽極13側に広がっている場合、または最大発光位置が発光層14Bの陽極13側にあり、発光分布が最大発光位置から陰極15側に広がっている場合には、例えば下記式(4)により求められる。
Although the correction amounts a 1 and a 2 vary depending on the light emission distribution, the maximum light emission position is on the
式(4)中において、bは発光層14Bにおける発光分布が最大発光位置から陽極13の方向へ広がっている場合には2n≦b≦6nの範囲内の値、最大発光位置から陰極15の方向へ広がっている場合には−6n≦b≦−2nの範囲内の値であり、sは発光層13Cにおける発光分布に関する物性値(1/e減衰距離)、nは取り出したい光のスペクトルのピーク波長λにおける第1端部P1と第2端部P2との間の平均屈折率である。
In the formula (4), b is a value within the range of 2n ≦ b ≦ 6n when the light emission distribution in the
なお、陽極13と陰極15との間で発光光を共振させて取り出す共振器構造で構成される上面発光素子の場合には、陰極15は以下のような構成とすることが好ましい。例えばMg−Agのような半透過性反射材料を用いて第2陰極15Bを構成し、第2陰極15Bと陽極13の間で発光光を共振させる。また、上記第2陰極15Bは、例えば透明なSiNx化合物からなり、電極の劣化抑制のための封止電極として形成される。
In the case of a top-surface light emitting device configured with a resonator structure in which emitted light is resonated and extracted between the
また、上記実施の形態等では、有機電界発光素子11(11R,11G,11B)および各カラーフィルタとして、赤色,緑色,青色を例に示したが、これに限らず、黄色または白色の有機電界発光素子およびカラーフィルタを用いてもよい。なお、白色の場合にはカラーフィルタを設けなくてもよい。 Moreover, in the said embodiment etc., as organic electroluminescent element 11 (11R, 11G, 11B) and each color filter, red, green, and blue were shown as an example, However, It is not restricted to this, Yellow or white organic electric field A light emitting element and a color filter may be used. In the case of white, a color filter may not be provided.
また、上記実施の形態等では上面発光型の有機電界発光素子11(21,31)について説明したが、これに限定されるものではなく、陽極と陰極との間に少なくとも発光層を有する有機層を狭持してなる有機電界発光素子に広く適用可能である。即ち、基板側から順に、陰極、有機層、陽極を順次積層した構成のものや、基板側に位置する電極(陰極または陽極としての下部電極)を透明材料で構成し、基板と反対側に位置する電極(陰極または陽極としての上部電極)を反射材料で構成することによって、下部電極側からのみ光を取り出すようにした、下面発光型(いわゆる透過型)の有機電界発光素子にも適用可能である。 In the above-described embodiments and the like, the top emission organic electroluminescent element 11 (21, 31) has been described. However, the present invention is not limited to this, and an organic layer having at least a light emitting layer between an anode and a cathode. The present invention can be widely applied to organic electroluminescent elements formed by sandwiching. In other words, the cathode, organic layer, and anode are stacked in order from the substrate side, and the electrode located on the substrate side (the lower electrode as the cathode or anode) is made of a transparent material and positioned on the opposite side of the substrate. The electrode (upper electrode as a cathode or anode) is made of a reflective material, so that it can be applied to a bottom emission type (so-called transmission type) organic electroluminescence device in which light is extracted only from the lower electrode side. is there.
更に、一対の電極(陽極と陰極)、およびその電極間に有機層が挟持された有機電界発光素子であれば、他の構成要素(例えば、無機化合物層や無機成分)が含まれていても構わない。 Furthermore, as long as it is an organic electroluminescent element in which an organic layer is sandwiched between a pair of electrodes (anode and cathode) and an electrode between them, other components (for example, an inorganic compound layer or an inorganic component) may be included. I do not care.
11,21,31…有機電界発光素子、12…基板、13…陽極、14…有機層、14A…正孔供給層、14B…発光層、14C,24C,34C…電子供給層、15…陰極、16…隔壁、17…接続層、30…保護層、40…封止用基板
Claims (19)
前記発光層が少なくともアントラセン誘導体を含む2種以上のホスト材料を含有しており、
前記陰極と発光層との間に、含窒素複素環式化合物を含むと共に、電子移動度が1.0×10-4cm2/Vs以上の電子供給層を有する
有機電界発光素子。 An organic electroluminescent device comprising an organic layer having a plurality of light emitting layers exhibiting different emission colors between an anode and a cathode,
The light emitting layer contains at least two kinds of host materials containing an anthracene derivative;
An organic electroluminescent element comprising an electron supply layer containing a nitrogen-containing heterocyclic compound and an electron mobility of 1.0 × 10 −4 cm 2 / Vs or more between the cathode and the light emitting layer.
前記有機電界発光素子は、
陽極と陰極との間に互いに異なる発光色を示す複数の発光層を有する有機層を備えた有機電界発光素子であって、
前記発光層が少なくともアントラセン誘導体を含む2種以上のホスト材料を含有しており、
前記陰極と発光層との間に、含窒素複素環式化合物を含むと共に、電子移動度が1.0×10-4cm2/Vs以上の電子供給層を有する
表示装置。 Provided with a plurality of organic electroluminescent elements on the substrate,
The organic electroluminescent element is:
An organic electroluminescent device comprising an organic layer having a plurality of light emitting layers exhibiting different emission colors between an anode and a cathode,
The light emitting layer contains at least two kinds of host materials containing an anthracene derivative;
A display device comprising a nitrogen-containing heterocyclic compound and an electron supply layer having an electron mobility of 1.0 × 10 −4 cm 2 / Vs or more between the cathode and the light emitting layer.
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