JP2012200574A - Decoration material, ornament and method for manufacturing decoration material containing calcium - Google Patents

Decoration material, ornament and method for manufacturing decoration material containing calcium Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To make it difficult to lose a value as a decoration material while containing calcium, which is an element contained in bone and so on, in a decoration material such as a gem.SOLUTION: A method for manufacturing a gem 10A containing calcium, according to the present embodiment includes: bringing calcium material powder 20 containing calcium as impurity into contact with preprocessed gem 10 containing no calcium; and baking them at temperatures (centigrade conversion) lower than the melting point of the preprocessed gem 10 but equal to or 30% higher than the melting point while they are in contact with each other, thereby making the calcium to permeate the preprocessed gem 10 from the surface thereof.

Description

本発明は、カルシウムを含有する装飾材料に関する。   The present invention relates to a decorative material containing calcium.

法律上、環境衛生上から、死亡した人は火葬などにより焼却される。そして、焼却後に残った遺骨は、一般的に墓に埋葬される。この故人の身内などは、故人を偲んで墓参りをすることも多いが、その墓が住居の近くに無い場合には、頻繁に墓参りをすることができない。そのため、遺骨の一部を骨壷に入れて自宅の仏壇などに保管する人もいる。また、近年においては、遺骨の一部を用いて装飾品に加工し、室内に保管したり、携帯したりしても違和感のないようにする技術が開発されている。このような技術には、例えば、特許文献1に記載されるように、遺骨と鉱石を混ぜて結晶化する技術、特許文献2に示すように、2つの人造結晶により挟まれる中間層に遺骨を埋め込んだ装飾結晶タブレットを製造する技術などがある。また、遺骨をそのまま溶融して結晶化しようとすると、ハイドロキシアパタイトを含む多相の物質ができるのみである。   Legally and environmentally hygienic, dead people are incinerated by cremation. And the remains left after incineration are generally buried in the grave. The deceased's relatives often visit the grave in memory of the deceased, but if the grave is not near the residence, the grave cannot be visited frequently. For this reason, some people put a part of their remains in an urn and store them at their altar. In recent years, a technique has been developed in which a part of the remains is processed into a decorative article so that it does not feel uncomfortable even if it is stored indoors or carried. For example, as described in Patent Document 1, a technique for mixing and crystallizing remains and ore as described in Patent Document 1, as shown in Patent Document 2, as shown in Patent Document 2, remains as an intermediate layer sandwiched between two artificial crystals. For example, there is a technology to produce an embedded decorative crystal tablet. Moreover, if the remains are melted and crystallized as they are, a multiphase substance containing hydroxyapatite is only produced.

特表2002−517373号公報JP-T-2002-517373 特開2007−152075号公報JP 2007-152075 A

特許文献1に記載された技術により製造された結晶は、遺骨の成分、すなわちリン酸カルシウムを主成分とした結晶である性質上、透明度が低く、硬度も低くなる。また、特許文献2に記載された技術により製造された結晶タブレットにおいては、遺灰が混入される中間層を、2つの人造結晶で挟んでいる。この人造結晶としてサファイアまたはルビーを用いることで破損しにくい構成とすることができる一方、挟まれる中間層はガラスであるため、この部分において破損または剥離がおきることがある。また、遺灰が混入した中間層の存在により透明度を高くすることが困難である場合があった。いずれの場合であっても、最終的に得られた結晶、および結晶タブレットは、宝石としての価値は低くなるだけでなく、長期間の保存に耐えない場合があった。   The crystal produced by the technique described in Patent Document 1 is low in transparency and low in hardness due to the nature of the remains component, that is, the crystal mainly composed of calcium phosphate. Moreover, in the crystal tablet manufactured by the technique described in Patent Document 2, an intermediate layer into which ashes are mixed is sandwiched between two artificial crystals. By using sapphire or ruby as the artificial crystal, it is possible to make the structure difficult to break. On the other hand, the intermediate layer to be sandwiched is made of glass. Moreover, it may be difficult to increase transparency due to the presence of an intermediate layer mixed with ashes. In any case, the finally obtained crystal and crystal tablet not only have a low value as a gemstone, but also may not withstand long-term storage.

本発明は、骨などに含まれる元素であるカルシウムを宝石などの装飾材料に含有させつつ、装飾材料としての価値が失われにくくすることを目的とする。   An object of the present invention is to make calcium, which is an element contained in bones, contained in a decorative material such as a jewel, while making it difficult to lose its value as a decorative material.

上述の課題を解決するため、本発明は、不純物としてカルシウムを含有する装飾材料であって、前記装飾材料の表面に近いほど前記カルシウムの濃度が高くなる領域を有することを特徴とする装飾材料を提供する。   In order to solve the above-described problems, the present invention provides a decorative material containing calcium as an impurity, the decorative material having a region in which the concentration of calcium increases as the surface is closer to the surface of the decorative material. provide.

また、別の好ましい態様において、前記カルシウムは、前記表面全体にわたって分布していることを特徴とする。   In another preferred embodiment, the calcium is distributed over the entire surface.

また、別の好ましい態様において、前記領域は、可視光に含まれる波長の少なくとも一部の波長の光に対して透過性を有することを特徴とする。   In another preferred embodiment, the region is transmissive to light having at least a part of wavelengths included in visible light.

また、別の好ましい態様において、前記カルシウムは、前記表面からの非破壊での分析により検出可能な濃度で前記領域に含まれていることを特徴とする。   In another preferred embodiment, the calcium is contained in the region at a concentration detectable by nondestructive analysis from the surface.

また、別の好ましい態様において、前記分析は、蛍光X線分析であることを特徴とする。   In another preferred embodiment, the analysis is a fluorescent X-ray analysis.

また、本発明は、上記記載の装飾材料と、前記装飾材料を支持する支持部材とを有することを特徴とする装飾品を提供する。   The present invention also provides a decorative article comprising the decorative material described above and a support member that supports the decorative material.

また、本発明は、不純物としてカルシウムを含有する装飾材料の製造方法であって、カルシウムを含有するカルシウム材と結晶質の装飾材料とを接触させる接触工程と、前記カルシウム材と接触した状態の前記結晶質の装飾材料を、当該結晶質の装飾材料の融点(摂氏換算)より低く当該融点(摂氏換算)の30%以上の温度で焼成することにより、当該結晶質の装飾材料に前記カルシウムを含有させる焼成工程とを有することを特徴とするカルシウムを含有する装飾材料の製造方法を提供する。   Further, the present invention is a method for producing a decorative material containing calcium as an impurity, the contacting step of contacting a calcium material containing calcium and a crystalline decorative material, and the state of contact with the calcium material The crystalline decorative material is calcined at a temperature lower than the melting point (Celsius conversion) of the crystalline decorative material and 30% or more of the melting point (Celsius conversion), thereby containing the calcium in the crystalline decorative material There is provided a method for producing a decorative material containing calcium, comprising a firing step.

また、本発明は、不純物としてカルシウムを含有する装飾材料の製造方法であって、カルシウムを含有するカルシウム材と非晶質の装飾材料とを接触させる接触工程と、前記カルシウム材と接触した状態の前記非晶質の装飾材料を、当該非晶質の装飾材料の軟化点(摂氏換算)の70%より高く当該非晶質の装飾材料の形状を維持できる温度で焼成することにより、当該非晶質の装飾材料に前記カルシウムを含有させる焼成工程とを有することを特徴とするカルシウムを含有する装飾材料の製造方法を提供する。   Further, the present invention is a method for producing a decorative material containing calcium as an impurity, a contact step of contacting a calcium material containing calcium and an amorphous decorative material, and a state of contact with the calcium material The amorphous decoration material is baked at a temperature higher than 70% of the softening point (degrees Celsius) of the amorphous decoration material so that the shape of the amorphous decoration material can be maintained. There is provided a method for producing a decorative material containing calcium, comprising a firing step of containing the calcium in a quality decorative material.

また、別の好ましい態様において、不純物としてカルシウムを含有する装飾材料の製造方法であって、カルシウムを含有するカルシウム材からカルシウムをイオン化させるイオン化工程と、前記イオン化したカルシウムを装飾材料に注入することにより、当該装飾材料に前記カルシウムを含有させるイオン注入工程とを有することを特徴とする。   Further, in another preferred embodiment, a method for producing a decorative material containing calcium as an impurity, comprising: an ionization step of ionizing calcium from a calcium material containing calcium; and injecting the ionized calcium into the decorative material And an ion implantation step for containing the calcium in the decorative material.

また、別の好ましい態様において、動物の骨に含まれるリン酸カルシウムからリンを分離してカルシウムまたはカルシウム化合物を生成する生成工程をさらに有し、前記カルシウム材は、前記生成されたカルシウムまたはカルシウム化合物を含むことを特徴とする。   Moreover, in another preferable aspect, it further has a production | generation process which isolate | separates phosphorus from the calcium phosphate contained in the bone of an animal, and produces | generates calcium or a calcium compound, The said calcium material contains the said produced | generated calcium or calcium compound It is characterized by that.

本発明によれば、骨などに含まれる元素であるカルシウムを宝石などの装飾材料に含有させつつ、装飾材料としての価値が失われにくくすることができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the value as a decoration material can be made hard to lose, making calcium which is an element contained in a bone etc. contain in decoration materials, such as jewelry.

本発明の第1実施形態におけるカルシウムを含有する宝石の製造方法および装飾品の製造方法を説明する図である。It is a figure explaining the manufacturing method of the jewelry containing the calcium in 1st Embodiment of this invention, and the manufacturing method of an ornament. 本発明の第1実施形態における侵入処理における各工程を説明する図である。It is a figure explaining each process in the penetration | invasion process in 1st Embodiment of this invention. 本発明の第1実施形態における接触法により処理前宝石の表面全体にカルシウムを侵入させる場合を説明する図である。It is a figure explaining the case where calcium is penetrate | invaded into the whole surface of the gem before a process by the contact method in 1st Embodiment of this invention. 本発明の第1実施形態における宝石を用いた装飾品を説明する図である。It is a figure explaining the ornament using the jewelry in 1st Embodiment of this invention. 本発明の第1実施形態における宝石の焼成条件別の蛍光X分析結果を示す図である。It is a figure which shows the fluorescence X analysis result according to the baking conditions of the jewelry in 1st Embodiment of this invention. 本発明の第2実施形態における侵入処理における各工程を説明する図である。It is a figure explaining each process in intrusion processing in a 2nd embodiment of the present invention. 本発明の第2実施形態におけるイオン注入法により処理前宝石の表面の一部にカルシウムを侵入させる場合を説明する図である。It is a figure explaining the case where calcium is penetrate | invaded into a part of surface of the gem before processing by the ion implantation method in 2nd Embodiment of this invention. 本発明の第3実施形態におけるカルシウムを含有する宝石の製造方法および装飾品の製造方法を説明する図である。It is a figure explaining the manufacturing method of the jewelry containing the calcium in 3rd Embodiment of this invention, and the manufacturing method of an ornament. 本発明の第3実施形態における結晶化処理における各工程を説明する図である。It is a figure explaining each process in the crystallization process in 3rd Embodiment of this invention. 本発明の変形例1における接触法により処理前宝石の表面の一部にカルシウムを侵入させる場合を説明する図である。It is a figure explaining the case where calcium is penetrate | invaded into a part of surface of the gem before processing by the contact method in the modification 1 of this invention. 本発明の変形例1におけるイオン注入法により処理前宝石の表面の一部にカルシウムを侵入させる場合を説明する図である。It is a figure explaining the case where calcium is penetrate | invaded into a part of surface of the gem before processing by the ion implantation method in the modification 1 of this invention. 本発明の変形例2における接触法により処理前宝石の表面の一部にカルシウムを侵入させる場合を説明する図である。It is a figure explaining the case where calcium is penetrate | invaded into a part of surface of the gem before processing by the contact method in the modification 2 of this invention.

<第1実施形態>
本発明の第1実施形態における宝石10A(図3(b)参照)は、不純物としてカルシウムを含有している領域(以下、不純物領域という)を一部に有する宝石である。このカルシウムを含有する前の状態の装飾材料としての宝石(処理前宝石10:図3(a)参照)は、ルビー、サファイア、ダイヤモンド、ガーネット、スピネル、ルチル、水晶、エメラルド、アクアマリン、トパーズ、トルマリン、ジルコニアなど結晶質の無機物により構成される宝石であればよく、天然宝石のみならず、人工的に合成された合成宝石も含んでいる。この不純物領域においては、カルシウムの濃度が表面に近いほど高くなっている。この例においては、不純物として含有するカルシウムは、人の骨(以下、単に骨という)から得られたものを用いている。なお、骨は、人の骨に限らず、動物の骨であればよい。
以下、この宝石10Aの製造方法について説明する。
<First Embodiment>
The jewel 10A (see FIG. 3B) according to the first embodiment of the present invention is a jewel that partially includes a region containing calcium as an impurity (hereinafter referred to as an impurity region). The gemstone as a decoration material in the previous state containing calcium (pretreatment gemstone 10: see FIG. 3A) is ruby, sapphire, diamond, garnet, spinel, rutile, crystal, emerald, aquamarine, topaz, It may be a jewel composed of crystalline inorganic materials such as tourmaline and zirconia, and includes not only natural jewels but also artificially synthesized jewels. In this impurity region, the calcium concentration is higher as it is closer to the surface. In this example, calcium contained as an impurity is obtained from human bone (hereinafter simply referred to as bone). The bone is not limited to a human bone and may be an animal bone.
Hereinafter, the manufacturing method of this jewelry 10A is demonstrated.

図1は、本発明の第1実施形態におけるカルシウムを含有する宝石10Aの製造方法および装飾品の製造方法を説明する図である。図1に示すように、宝石10Aの製造方法は、骨焼成工程(ステップS100)、生成工程(ステップS200)、および侵入処理(ステップS300)を有する。さらに取付工程(ステップS400)の処理を行うことにより装飾品の製造方法となる。   FIG. 1 is a diagram for explaining a method for producing a jewel 10A containing calcium and a method for producing a decorative article according to the first embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1, the method for manufacturing the jewel 10A includes a bone firing process (step S100), a generation process (step S200), and an intrusion process (step S300). Furthermore, it becomes the manufacturing method of an ornament by performing the process of an attachment process (step S400).

骨焼成工程(ステップS100)は、骨を焼成することにより、主成分であるリン酸カルシウムを抽出するとともに、骨を粉砕しやすい状態に移行させる工程である。この工程において、骨は横型管状炉に設置され、1000℃で12時間の焼成条件で焼成される。焼成においては、炉内に空気、窒素などのガスが、例えば1L/minの流量で流される。横型管状炉の排気ダクトには、活性炭などのフィルタが設置されていることが望ましい。このようにすると、蒸発物および臭気がフィルタにより浄化され、これらの流出を低減することができる。なお、上記の焼成条件および炉内雰囲気は、一例であって、骨に含まれるリン酸カルシウム以外の成分を減少させ、骨がより粉砕されやすい状態となれば、どのような条件であってもよい。   The bone firing process (step S100) is a process of extracting calcium phosphate as a main component and firing the bone into a state where it is easy to grind by firing the bone. In this step, the bone is placed in a horizontal tubular furnace and fired at 1000 ° C. for 12 hours. In firing, a gas such as air or nitrogen is flowed into the furnace at a flow rate of 1 L / min, for example. It is desirable that a filter such as activated carbon is installed in the exhaust duct of the horizontal tubular furnace. If it does in this way, an evaporant and an odor will be purified with a filter, and these outflows can be reduced. The above firing conditions and furnace atmosphere are merely examples, and any conditions may be used as long as components other than calcium phosphate contained in the bone are reduced and the bone is more easily pulverized.

生成工程(ステップS200)は、骨焼成工程(ステップS100)において焼成された骨に化学的処理を施すことにより、酸化カルシウムを含有するカルシウム材を生成する。この例においては、化学的処理は以下のように行われる。
まず、焼成された骨を粉砕することにより、主成分がリン酸カルシウムである粉末が得られる。この粉末を10%硫酸溶液に混入させることにより、沈殿が生じる。この沈殿物を濾過することにより、硫化カルシウム(硫化カルシウム水和物を含む)が得られる。得られた硫化カルシウム(硫化カルシウム水和物を含む)を、1300℃で焼成すると、酸化カルシウムを主成分としたカルシウム材が生成される。なお、上記の処理条件は、一例であって、カルシウム材が生成されればどのような条件であってもよい。
In the generation step (step S200), a calcium material containing calcium oxide is generated by performing chemical treatment on the bone fired in the bone firing step (step S100). In this example, the chemical treatment is performed as follows.
First, a powder whose main component is calcium phosphate is obtained by pulverizing the calcined bone. Precipitation occurs when this powder is mixed in a 10% sulfuric acid solution. By filtering this precipitate, calcium sulfide (including calcium sulfide hydrate) is obtained. When the obtained calcium sulfide (including calcium sulfide hydrate) is fired at 1300 ° C., a calcium material mainly composed of calcium oxide is generated. In addition, said process conditions are an example, Comprising: What kind of conditions may be sufficient if a calcium material is produced | generated.

侵入処理(ステップS300)は、生成工程(ステップS200)において生成されたカルシウム材と侵入処理前の宝石(以下、処理前宝石10という)とを接触させて、処理前宝石10にカルシウムを侵入させる処理である。この処理方法を、以下、接触法という。侵入処理(ステップS300)の内容について図2を用いて説明する。   In the intrusion process (step S300), the calcium material generated in the generation process (step S200) and the pre-intrusion gemstone (hereinafter referred to as pre-treatment gemstone 10) are brought into contact with each other to cause the pre-treatment gemstone 10 to enter calcium. It is processing. This processing method is hereinafter referred to as a contact method. The contents of the intrusion process (step S300) will be described with reference to FIG.

図2は、本発明の第1実施形態における侵入処理における各工程を説明する図である。図3は、本発明の第1実施形態における接触法により処理前宝石10の表面全体にカルシウムを侵入させる場合を説明する図である。図3は、各構成の断面を模式的に示している。侵入工程(ステップS300)は、接触工程(ステップS311)、焼成工程(ステップS312)、および取出工程(ステップS313)を有する。   FIG. 2 is a diagram illustrating each step in the intrusion process according to the first embodiment of the present invention. FIG. 3 is a diagram for explaining a case where calcium penetrates the entire surface of the pre-treatment gemstone 10 by the contact method according to the first embodiment of the present invention. FIG. 3 schematically shows a cross section of each component. The intrusion process (step S300) includes a contact process (step S311), a firing process (step S312), and an extraction process (step S313).

接触工程(ステップS311)は、生成工程(ステップS200)において生成されたカルシウム材を処理前宝石10に接触させる工程である。この例においては、図3(a)に示すように、焼成用の容器である坩堝50の内部において、処理前宝石10は、カルシウム材の粉末(以下、カルシウム材粉末20という)に覆われることにより接触状態となる。ここで用いられる処理前宝石10は、カルシウムを含有しない物質であり、予め、カット、研磨などが行われて、美観を与える形状に整えられたものとなっている。なお、図3に示す処理前宝石10は、多面体形状であるが、一部に曲面を含んでいてもよいし、球状であってもよい。   The contact step (step S311) is a step of bringing the calcium material generated in the generation step (step S200) into contact with the pre-treatment jewel 10. In this example, as shown in FIG. 3 (a), the pre-treatment jewel 10 is covered with calcium material powder (hereinafter referred to as calcium material powder 20) inside a crucible 50, which is a firing container. Will be in contact. The pre-treatment jewel 10 used here is a substance that does not contain calcium, and is preliminarily cut, polished, etc., and arranged to give a beautiful appearance. In addition, although the pre-processing gem 10 shown in FIG. 3 is a polyhedron shape, a part may include a curved surface and a spherical shape may be sufficient as it.

焼成工程(ステップS312)は、図3(a)に示すように、坩堝50の内部において、処理前宝石10とカルシウム材粉末20とが接触して配置された状態で、箱型炉により焼成する工程である。焼成をするときの温度(以下、融点などの温度は全て摂氏換算であるものとする)は、処理前宝石10の融点より低く、かつ融点の30%以上(すなわち、融点が2000℃であれば、600℃(=2000℃×0.3)以上)であることが望ましく、温度の下限が融点の50%以上であるとさらに望ましい。焼成時間は、処理前宝石10の種類に応じて適宜調整すればよい。また、焼成雰囲気についても、処理前宝石10の種類に応じて適宜決定すればよい。焼成雰囲気としては、例えば、窒素、アルゴン、空気などであればよく、また減圧(真空を含む)状態または加圧状態としてもよい。このように焼成されることにより、処理前宝石10は、カルシウム材粉末20が接触している部分、すなわち表面から一定範囲にわたって内部にカルシウムが侵入し、カルシウムを含有した宝石10Aとなる。   In the firing step (step S312), as shown in FIG. 3A, the pre-treatment gemstone 10 and the calcium material powder 20 are placed in contact with each other inside the crucible 50 and fired in a box furnace. It is a process. The temperature when firing (hereinafter, all temperatures such as melting point are in degrees Celsius) are lower than the melting point of the pre-treatment gemstone 10 and 30% or more of the melting point (that is, if the melting point is 2000 ° C.). 600 ° C. (= 2000 ° C. × 0.3) or higher, and the lower limit of temperature is more preferably 50% or higher of the melting point. What is necessary is just to adjust baking time suitably according to the kind of pre-processing jewelry 10. FIG. Moreover, what is necessary is just to determine suitably also according to the kind of the gem 10 before a process about baking atmosphere. The firing atmosphere may be, for example, nitrogen, argon, air, etc., and may be in a reduced pressure (including vacuum) state or a pressurized state. By firing in this way, the pre-treatment jewel 10 is in contact with the calcium material powder 20, that is, calcium enters the interior over a certain range from the surface, and becomes a jewel 10 A containing calcium.

取出工程(ステップS313)は、焼成工程(ステップS312)における処理後に、坩堝50から宝石10Aを取り出す工程である。このようにして取り出された宝石10Aは、図3(b)に示すように、カルシウムを含有する不純物領域120と、カルシウムを含有しない未侵入領域110とを有する。不純物領域120は、宝石10Aの表面全体にわたって分布し、未侵入領域110は、不純物領域120に囲まれた内部に位置している。   The extraction process (step S313) is a process of extracting the jewel 10A from the crucible 50 after the processing in the baking process (step S312). As shown in FIG. 3B, the jewel 10A thus taken out has an impurity region 120 containing calcium and a non-intruding region 110 not containing calcium. The impurity region 120 is distributed over the entire surface of the jewel 10 </ b> A, and the non-intrusion region 110 is located inside the impurity region 120.

なお、カルシウムは、宝石10Aの表面側から侵入しているため、実際には図3(b)に示すように、未侵入領域110と不純物領域120との境界が明確であるわけではない。すなわち、宝石10Aの表面に近づくほどカルシウムの濃度が徐々に高くなっているため、未侵入領域110と不純物領域120との境界は、カルシウムの濃度がある一定値以下となる領域を未侵入領域110として図示している。このように、未侵入領域110においてカルシウムを含有しないとは、カルシウムがある特定の濃度以下であることを示している。宝石10Aの大きさ、焼成工程(ステップS312)における焼成条件によっては、未侵入領域110の中央部においてカルシウムを全く含有しない領域を有する場合もある。このことは、以下の各図においても同じである。   In addition, since calcium has invaded from the surface side of the jewel 10A, the boundary between the non-intruded region 110 and the impurity region 120 is not actually clear as shown in FIG. 3B. That is, since the calcium concentration gradually increases as it approaches the surface of the jewel 10A, the boundary between the non-intrusion region 110 and the impurity region 120 is a region where the calcium concentration is a certain value or less. As shown. Thus, not containing calcium in the non-intrusion region 110 indicates that the calcium is below a certain concentration. Depending on the size of the jewel 10A and the firing conditions in the firing step (step S312), there may be a region containing no calcium at the center of the non-intrusion region 110. This also applies to the following drawings.

なお、取出工程(ステップS313)においては、宝石10Aの表面を洗浄するようにしてもよい。洗浄するときには、カルシウム材粉末20を溶解しつつ、宝石10Aを溶解しにくい洗浄液が用いられることが望ましい。   In the extraction process (step S313), the surface of the jewel 10A may be washed. When cleaning, it is desirable to use a cleaning liquid that dissolves the calcium material powder 20 and hardly dissolves the jewel 10A.

このようにして得られた宝石10Aにおける不純物領域120のカルシウムの濃度は、表面からの非破壊の分析により検出可能な濃度となることが望ましい。非破壊の分析とは、例えば、XRF(蛍光X線分析)、XPS(X線光電子分光)、EDX(エネルギー分散型X線分析)などである。この濃度については、焼成工程(ステップS312)における焼成条件により調整可能である。非破壊の分析により検出可能とすることにより、宝石10Aの形状を維持したまま、宝石10Aが骨に含まれるカルシウムを含有していることを示すことができる。   It is desirable that the calcium concentration in the impurity region 120 in the jewel 10A thus obtained is a concentration that can be detected by nondestructive analysis from the surface. Nondestructive analysis includes, for example, XRF (fluorescence X-ray analysis), XPS (X-ray photoelectron spectroscopy), EDX (energy dispersive X-ray analysis), and the like. About this density | concentration, it can adjust with the baking conditions in a baking process (step S312). By making detection possible by non-destructive analysis, it can be shown that the jewel 10A contains calcium contained in the bone while maintaining the shape of the jewel 10A.

また、不純物領域120においては、カルシウムの含有により光学特性が変化する。そのため、不純物領域120におけるカルシウムの濃度、および不純物領域120の大きさ(表面からの深さ)を、焼成工程(ステップS312)における焼成条件により調整することにより、宝石10A全体としての色、透明度など、光学的な特徴を変化させることができる。なお、取出工程(ステップS313)において、宝石10Aを取り出した後、表面を不純物領域120が無くならない程度に研磨してもよい。このとき、非破壊の検査によりカルシウムが検出可能な濃度に維持されていることが望ましい。この場合、焼成前に予め研磨が行われていなくてもよい。このようにカルシウムを侵入させた後に研磨すると、不純物領域120の表面からの深さを浅くすることができるから、これによっても光学的な特徴を変化させることができる。 以上が、侵入処理(ステップS300)についての説明である。   In the impurity region 120, the optical characteristics change due to the calcium content. Therefore, by adjusting the calcium concentration in the impurity region 120 and the size (depth from the surface) of the impurity region 120 according to the firing conditions in the firing step (step S312), the color, transparency, etc. of the jewel 10A as a whole. The optical characteristics can be changed. In the extraction process (step S313), after the gem 10A is extracted, the surface may be polished to such an extent that the impurity region 120 does not disappear. At this time, it is desirable that calcium be maintained at a detectable concentration by non-destructive inspection. In this case, polishing may not be performed in advance before firing. When the polishing is performed after the calcium is intruded in this way, the depth from the surface of the impurity region 120 can be reduced, so that the optical characteristics can also be changed. This completes the description of the intrusion process (step S300).

図1に戻って説明を続ける。取付工程(ステップS400)は、宝石10Aを台座などの支持部材に取り付けて装飾品とする工程である。装飾品とした場合の宝石10Aの取り付け例を図4を用いて説明する。   Returning to FIG. 1, the description will be continued. The attachment process (step S400) is a process of attaching the jewel 10A to a support member such as a pedestal to make an ornament. An example of attaching the jewel 10A in the case of a decorative article will be described with reference to FIG.

図4は、本発明の第1実施形態における宝石10Aを用いた装飾品100Aを説明する図である。図4に示すように、装飾品100Aは、指輪であり、宝石10Aと、宝石10Aを支持する台座となる支持部材60Aと、支持部材60Aが取り付けられたリング部70Aを有する。このようにして、宝石10Aは、他の部材から支持されることにより、他の部材と共に装飾品100Aを構成することができる。なお、この例においては装飾品100Aとして指輪を例として示したが、イヤリング、ネックレス、ブレスレット、時計、眼鏡など装身具の他、宝飾品、さらには置き時計、宝石箱、置物、家具などの身につけないものなど、どのような装飾品にも適用可能である。   FIG. 4 is a diagram illustrating an ornament 100A using the jewel 10A according to the first embodiment of the present invention. As shown in FIG. 4, the decorative article 100A is a ring, and includes a jewel 10A, a support member 60A that serves as a base that supports the jewel 10A, and a ring portion 70A to which the support member 60A is attached. In this way, the jewelry 10A is supported from other members, so that the decorative article 100A can be configured together with the other members. In this example, a ring is shown as an example of the ornament 100A. However, in addition to jewelry such as earrings, necklaces, bracelets, watches, and glasses, jewelry is not worn, such as table clocks, jewelry boxes, figurines, and furniture. It can be applied to any decorations such as things.

<実施例>
上記の実施例として、焼成工程(ステップS312)における焼成条件を変えた場合の蛍光X線分析の結果について説明する。ここでは、処理前宝石10として、ブルーサファイアを用いている。また、カルシウム材粉末20としては、酸化カルシウムを用いている。酸化カルシウムに接触させたブルーサファイアをアルミナ製の容器の上に置き、箱型電気炉に入れて焼成した。焼成条件は、大気圧、空気雰囲気であり、焼成温度は、1100℃、1150℃、1200℃、1400℃である。焼成時間は、1100℃、1150℃のものは2時間(2Hr)、1200℃、1400℃のものは6時間(6Hr)となっている。なお、焼成温度は、装置の設定温度であり、ブルーサファイアそのものの温度は、炉内の温度検出位置などにより若干異なる場合がある。また、焼成温度により焼成時間が異なっているが、同一の時間であっても分析結果に与える影響はほとんどない。
<Example>
As an example of the above, the result of the fluorescent X-ray analysis when the firing conditions in the firing step (step S312) are changed will be described. Here, blue sapphire is used as the pre-treatment jewel 10. Further, calcium oxide is used as the calcium material powder 20. Blue sapphire in contact with calcium oxide was placed on an alumina container, placed in a box-type electric furnace, and fired. Firing conditions are atmospheric pressure and air atmosphere, and firing temperatures are 1100 ° C., 1150 ° C., 1200 ° C., and 1400 ° C. The baking time is 1100 ° C., 1150 ° C., 2 hours (2Hr), 1200 ° C., 1400 ° C., 6 hours (6Hr). Note that the firing temperature is the set temperature of the apparatus, and the temperature of the blue sapphire itself may vary slightly depending on the temperature detection position in the furnace. Further, although the firing time varies depending on the firing temperature, there is almost no influence on the analysis result even if the same time is used.

図5は、本発明の第1実施形態における宝石の焼成条件別の蛍光X分析結果を示す図である。図5(a)は、焼成前の処理前宝石10における蛍光X線分析結果である。一方、図5(b)、(c)、(d)、(e)は、それぞれ、焼成温度が1100℃、1150℃、1200℃、1400℃における蛍光X線分析結果である。
この蛍光X線分析は、蛍光X線分析装置(SIIナノテクノロジー社製EDX5200A)を用い、焼成前の処理前宝石10、または焼成後に得られる宝石10Aの表面部分に励起用のX線を照射して、エネルギー分散型の分析を行った。図5に示すように、焼成前、1100℃においては、3.5〜4eV付近に発生するカルシウムを示すピーク(CaKα、CaKβ)が発生していないが、1150℃以上とすることによりピークが発生している。この結果から、処理前宝石10の表面部分に蛍光X線分析により検出可能な濃度のカルシウムが侵入したことがわかる。
FIG. 5 is a diagram showing the results of fluorescence X analysis according to the firing conditions for gemstones in the first embodiment of the present invention. FIG. 5A shows the result of X-ray fluorescence analysis of the pre-treatment gemstone 10 before firing. On the other hand, FIGS. 5B, 5 </ b> C, 5 </ b> D, and 5 </ b> E show the results of fluorescent X-ray analysis at firing temperatures of 1100 ° C., 1150 ° C., 1200 ° C., and 1400 ° C.
This X-ray fluorescence analysis uses an X-ray fluorescence analyzer (EDX5200A manufactured by SII Nanotechnology Co., Ltd.) to irradiate the surface part of the pretreatment gem 10 before firing or the gem 10A obtained after firing with X-rays for excitation. An energy dispersion type analysis was conducted. As shown in FIG. 5, at 1100 ° C. before firing, peaks (CaKα, CaKβ) indicating calcium generated in the vicinity of 3.5 to 4 eV are not generated, but peaks are generated when the temperature is 1150 ° C. or higher. is doing. From this result, it can be seen that calcium having a concentration detectable by fluorescent X-ray analysis has entered the surface portion of the pre-treatment gemstone 10.

ブルーサファイアの融点は約2000℃であることから、カルシウムが検出された焼成温度1150℃は、融点の57.5%であり、検出されていない焼成温度1100℃は融点の55%である。上述したように、焼成温度は、融点の30%以上、望ましくは50%以上としているが、この内容と矛盾するものではない。すなわち、この分析結果は、蛍光X線分析により検出可能な濃度として得られたものであるから、低い焼成温度であっても蛍光X線分析によっては検出できない程度の低い濃度ではカルシウムが処理前宝石10に侵入している。また、上記焼成時の圧力は大気圧であるが、圧力を変化させれば、例えば、高圧条件下によっては焼成温度がより低くても蛍光X線分析により検出可能な濃度になることもある。また、焼成時の雰囲気、カルシウム材粉末20に含まれる成分、処理前宝石10に含まれる成分などによっても、最適となる焼成温度は変化する。   Since the melting point of blue sapphire is about 2000 ° C., the firing temperature 1150 ° C. at which calcium is detected is 57.5% of the melting point, and the undetected firing temperature 1100 ° C. is 55% of the melting point. As described above, the firing temperature is 30% or more, preferably 50% or more of the melting point, but this is not inconsistent with this content. That is, since this analysis result was obtained as a concentration detectable by fluorescent X-ray analysis, calcium is pre-treated at a low concentration that cannot be detected by fluorescent X-ray analysis even at a low baking temperature. 10 is invaded. Moreover, although the pressure at the time of baking is atmospheric pressure, if the pressure is changed, for example, depending on the high-pressure conditions, the concentration may be detectable by fluorescent X-ray analysis even if the baking temperature is lower. The optimum firing temperature also varies depending on the atmosphere during firing, the components contained in the calcium material powder 20, the components contained in the pre-treatment gemstone 10, and the like.

<第2実施形態>
第2実施形態においては、第1実施形態とは侵入処理(ステップS300)の内容が異なっている。そのため、侵入処理の内容について、図6、図7を用いて説明する。
Second Embodiment
In the second embodiment, the contents of the intrusion process (step S300) are different from those in the first embodiment. Therefore, the contents of the intrusion process will be described with reference to FIGS.

図6は、本発明の第2実施形態における侵入処理における各工程を説明する図である。図7は、本発明の第2実施形態におけるイオン注入法により処理前宝石の表面の一部にカルシウムを侵入させる場合を説明する図である。図7は、各構成の断面を模式的に示している。第2実施形態における侵入工程(ステップS300)は、配置工程(ステップS321)、イオン化工程(ステップS322)、イオン注入工程(ステップS323)、および取出工程(ステップS324)を有する。   FIG. 6 is a diagram illustrating each step in the intrusion process according to the second embodiment of the present invention. FIG. 7 is a diagram illustrating a case where calcium is allowed to enter a part of the surface of the pre-treatment gemstone by the ion implantation method according to the second embodiment of the present invention. FIG. 7 schematically shows a cross section of each component. The intrusion process (step S300) in the second embodiment includes an arrangement process (step S321), an ionization process (step S322), an ion implantation process (step S323), and an extraction process (step S324).

配置工程(ステップS321)は、図7(a)に示すように、予めカット、研磨などが行われた処理前宝石10をイオン注入装置のステージ40に配置する工程である。
イオン化工程(ステップS322)は、イオン注入装置において、生成工程(ステップS200)において生成されたカルシウム材を用いて、カルシウムイオンを発生させる工程である。イオン注入工程(ステップS323)は、発生させたカルシウムイオンを電気的に加速し、処理前宝石10に注入する工程である。
The placement step (step S321) is a step of placing the pre-treatment jewel 10 that has been cut and polished in advance on the stage 40 of the ion implantation apparatus, as shown in FIG. 7A.
The ionization step (step S322) is a step of generating calcium ions using the calcium material generated in the generation step (step S200) in the ion implantation apparatus. The ion implantation step (step S323) is a step of electrically accelerating the generated calcium ions and injecting them into the pre-treatment jewel 10.

取出工程(ステップS324)は、カルシウムイオンが注入されることにより得られる宝石10Bを取り出す工程である。このようにして取り出された宝石10Bは、図7(b)に示すように、表面部分のうちカルシウムイオンが注入される面(ステージ40に対向していない面)側のカルシウムを含有する不純物領域120と、カルシウムを含有しない未侵入領域110とを有する。   The extraction process (step S324) is a process of extracting the jewel 10B obtained by the implantation of calcium ions. As shown in FIG. 7B, the gem 10 </ b> B taken out in this way is an impurity region containing calcium on the surface (surface not facing the stage 40) side where calcium ions are implanted in the surface portion. 120 and a non-intrusion region 110 not containing calcium.

取出工程(ステップS324)においては、宝石10Bの表面を洗浄するようにしてもよい。また、宝石10Bを融点より低い温度で焼成することにより、イオン注入のダメージによりアモルファス化した領域を再結晶化するようにしてもよい。   In the extraction process (step S324), the surface of the jewel 10B may be washed. Alternatively, the jewel 10B may be baked at a temperature lower than the melting point to recrystallize the region that has become amorphous due to damage due to ion implantation.

第1実施形態における場合と同様に、不純物領域120においては、カルシウムの含有、アモルファス化の程度などにより光学特性が変化する。そのため、不純物領域120におけるカルシウムの濃度、および不純物領域120の大きさ(表面からの深さ)を、イオン注入工程(ステップS323)における注入条件(カルシウムイオンの加速電圧、ドーズ量、ステージ40の温度など)により調整することにより、宝石10B全体としての色、透明度など、光学的な特徴を変化させることができる。加速電圧によっては、宝石10Bの最表面においてカルシウムが最大濃度とならない場合もあるが、最大濃度となる部分より内部側においては、濃度が少なくなる。このように、不純物領域120には、表面に近づくほど濃度が高くなる領域が少なくとも一部に存在することになる。   As in the case of the first embodiment, in the impurity region 120, the optical characteristics change depending on the calcium content, the degree of amorphization, and the like. Therefore, the concentration of calcium in the impurity region 120 and the size (depth from the surface) of the impurity region 120 are determined based on the implantation conditions (calcium ion acceleration voltage, dose, stage 40 temperature) in the ion implantation step (step S323). Etc.), the optical characteristics such as the color and transparency of the jewel 10B as a whole can be changed. Depending on the acceleration voltage, calcium may not reach the maximum concentration on the outermost surface of the jewel 10B, but the concentration is lower on the inner side than the portion where the maximum concentration is reached. Thus, at least a part of the impurity region 120 has a concentration that increases as it approaches the surface.

<第3実施形態>
第1、第2実施形態においては、カルシウムを含有しない処理前宝石10に対して、カルシウムを侵入させて、カルシウムを含有する宝石10A、10Bを構成していた。第3実施形態では、宝石を生成するための原料の結晶化において、不純物となるカルシウムを原料と混合してから溶融して結晶化することにより、カルシウムを含有する宝石を製造する方法を説明する。
<Third Embodiment>
In the first and second embodiments, the pre-treatment jewel 10 that does not contain calcium is made to enter calcium to constitute the jewels 10A and 10B containing calcium. In the third embodiment, in crystallization of a raw material for producing a jewel, a method of manufacturing a jewel containing calcium by mixing calcium that is an impurity with the raw material and then melting and crystallizing will be described. .

図8は、本発明の第3実施形態におけるカルシウムを含有する宝石の製造方法および装飾品の製造方法を説明する図である。図3に示すように、第3実施形態における宝石の製造方法は、骨焼成工程(ステップS100)、生成工程(ステップS200)、および結晶化処理(ステップS500)を有する。さらに加工工程(ステップS600)および取付工程(ステップS400)の処理を行うことにより装飾品の製造方法となる。第3実施形態における骨焼成工程(ステップS100)、生成工程(ステップS200)および取付工程(ステップS400)は、第1、第2実施形態と同様であるため、説明を省略する。   FIG. 8 is a diagram illustrating a method for producing a calcium-containing gemstone and a method for producing a decorative article according to the third embodiment of the present invention. As shown in FIG. 3, the method for manufacturing a jewel according to the third embodiment includes a bone firing process (step S100), a generation process (step S200), and a crystallization process (step S500). Furthermore, by performing the processing step (step S600) and the attachment step (step S400), a method for manufacturing a decorative article is obtained. Since the bone firing process (step S100), the generation process (step S200), and the attachment process (step S400) in the third embodiment are the same as those in the first and second embodiments, the description thereof is omitted.

結晶化処理(ステップS400)は、宝石の組成(以下、母物質という)に対応した原料と、生成工程(ステップS200)において生成されたカルシウム材とを混合、溶融して結晶化する工程である。この例においては、母物質として酸化アルミニウムを用い、浮遊帯域法(Floating Zone法)を用いた結晶化を行うものとする。結晶化処理(ステップS400)について、図9を用いて説明する。   The crystallization treatment (step S400) is a step of mixing and melting the raw material corresponding to the composition of the gemstone (hereinafter referred to as the parent material) and the calcium material generated in the generation step (step S200) to crystallize. . In this example, aluminum oxide is used as a base material, and crystallization is performed using a floating zone method (Floating Zone method). The crystallization process (step S400) will be described with reference to FIG.

図9は、本発明の第3実施形態における結晶化処理における各工程を説明する図である。結晶化処理は、混合工程(ステップS511)、原料焼成工程(ステップS512)、および結晶化工程(ステップS513)を有する。
混合工程(ステップS511)は、生成工程(ステップS200)において生成されたカルシウム材と酸化アルミニウムとを乳鉢などを用いて混合する工程である。この例においては、カルシウム材と酸化アルミニウムの混合比は、モル比で0.8:99.2である。このモル比は一例であって、様々に変更することができるが、カルシウム材のモル比の上限は、コランダムとして結晶化することが可能な範囲とすることを要する。また、カルシウム材のモル比の下限については、結晶化後、もしくは、後述する加工工程(ステップS600)において加工された後に非破壊の分析で不純物としてコランダムに含まれるカルシウムの検出が可能な濃度になるように決められていることが望ましい。
FIG. 9 is a diagram illustrating each step in the crystallization process according to the third embodiment of the present invention. The crystallization process includes a mixing step (step S511), a raw material firing step (step S512), and a crystallization step (step S513).
The mixing step (step S511) is a step of mixing the calcium material generated in the generating step (step S200) and aluminum oxide using a mortar or the like. In this example, the mixing ratio of the calcium material and aluminum oxide is 0.8: 99.2 in molar ratio. This molar ratio is an example, and can be changed in various ways. However, the upper limit of the molar ratio of the calcium material needs to be within a range that can be crystallized as corundum. The lower limit of the molar ratio of the calcium material is such that the calcium contained in the corundum as an impurity can be detected by non-destructive analysis after crystallization or after being processed in the processing step (step S600) described later. It is desirable to be determined so that

原料焼成工程(ステップS512)は、混合工程(ステップS511)において得られた混合物質に圧力をかけて棒状に成形し、横型管状炉などにより焼成する工程である。この焼成条件としては、母物質の融点より低く、かつ融点の30%以上であることが望ましく、温度の下限が融点の50%以上であるとさらに望ましい。焼成時間は、母物質の種類に応じて適宜調整すればよい。また、焼成雰囲気についても、母物質の種類に応じて適宜決定すればよい。以下、棒状に成形され焼成されたものを原料棒という。   The raw material firing step (step S512) is a step in which a pressure is applied to the mixed material obtained in the mixing step (step S511) to form a rod shape, which is fired in a horizontal tubular furnace or the like. The firing conditions are preferably lower than the melting point of the base material and 30% or more of the melting point, and more preferably the lower limit of the temperature is 50% or more of the melting point. The firing time may be appropriately adjusted according to the type of the parent material. Further, the firing atmosphere may be appropriately determined according to the type of the parent material. Hereinafter, the rod-shaped and fired material is referred to as a raw material rod.

結晶化工程(ステップS513)は、原料焼成工程(ステップS512)において得られた原料棒を溶融し、徐冷して結晶化させる工程である。この結晶化工程(ステップS513)においては、上述したようにハロゲンランプからの放射される赤外線を集光して加熱する浮遊帯域法を実現させる装置を用いて、原料棒の結晶化が行われる。この例においては、原料棒が結晶化されると、不純物としてカルシウムを含有した宝石(コランダム)が得られる。このコランダムは、光透過性のある山吹色の結晶であり、宝石の一例である。
なお、混合工程(ステップS511)において、さらに、遷移金属または遷移金属化合物など遷移金属元素を含む材料を、モル比で0.01%から5%の範囲となるように混合する(相対的に酸化アルミニウムのモル比を減少させる)ことにより、様々な色に調整することができる。例えば、遷移金属としてクロムを用いれば赤色(ルビー)とすることができ、遷移金属として鉄またはチタンを用いれば青色(サファイア)とすることができる。
The crystallization process (step S513) is a process in which the raw material rod obtained in the raw material firing process (step S512) is melted and gradually cooled to be crystallized. In this crystallization step (step S513), as described above, the raw material rod is crystallized using the apparatus that realizes the floating zone method of condensing and heating the infrared rays emitted from the halogen lamp. In this example, when the raw material rod is crystallized, a gemstone (corundum) containing calcium as an impurity is obtained. This corundum is a light-transmitted bright yellow crystal and is an example of a gemstone.
In the mixing step (step S511), a material containing a transition metal element such as a transition metal or a transition metal compound is further mixed so that the molar ratio is in the range of 0.01% to 5% (relatively oxidized). By reducing the molar ratio of aluminum, it can be adjusted to various colors. For example, if chromium is used as the transition metal, it can be red (ruby), and if iron or titanium is used as the transition metal, it can be blue (sapphire).

図8に戻って説明を続ける。加工工程(ステップS600)は、結晶化工程(ステップS513)において得られた宝石(コランダム)をカット、研磨して、美感を与える形状に加工する工程である。このように加工されたコランダムは、上述した取付工程(ステップS400)により支持部材に支持されて装飾品となる。   Returning to FIG. The processing step (step S600) is a step of cutting and polishing the gemstone (corundum) obtained in the crystallization step (step S513) to process it into a shape that gives aesthetics. The corundum processed in this way is supported by the support member in the mounting step (step S400) described above and becomes a decorative article.

<変形例>
以上、本発明の実施形態およびその実施例について説明したが、本発明は以下のように、さまざまな態様で実施可能である。
[変形例1]
上述した第1実施形態においては、宝石10Aの表面全体にカルシウムを含有する不純物領域120が存在する構成であったが、表面の一部に不純物領域120が存在し、残りの部分はカルシウムを含有しない(または、不純物領域120よりカルシウムの濃度が低い)構成であってもよい。この場合には、接触工程(ステップS311)において、処理前宝石10の表面の一部にカルシウムを含有しない物質(以下マスク部材という)を接触させて覆い、その周りからカルシウム材粉末20と接触させればよい。この構成について図10を用いて説明する。
<Modification>
As mentioned above, although embodiment of this invention and its Example were demonstrated, this invention can be implemented in various aspects as follows.
[Modification 1]
In 1st Embodiment mentioned above, although it was the structure where the impurity region 120 containing calcium exists in the whole surface of the jewelry 10A, the impurity region 120 exists in a part of surface, and the remaining part contains calcium. It may be configured not to be (or has a lower calcium concentration than the impurity region 120). In this case, in the contact step (step S311), a part of the surface of the pre-treatment gem 10 is covered with a substance that does not contain calcium (hereinafter referred to as a mask member), and is contacted with the calcium powder 20 from the surroundings. Just do it. This configuration will be described with reference to FIG.

図10は、本発明の変形例1における接触法により処理前宝石10の表面の一部にカルシウムを侵入させる場合を説明する図である。接触工程(ステップS311)において、図10(a)に示すように、処理前宝石10の表面の一部にマスク部材30を接触させ、その周りからカルシウム材粉末20を接触させる。マスク部材30としては、カルシウムを含有せず、焼成工程(ステップS312)において溶解しないものであればよい。取出工程(ステップS313)において取り出された宝石10Cは、図10(b)に示すように、表面の一部に不純物領域120が存在し、その他の部分に未侵入領域110が存在する構成になる。
この例においては、取出工程(ステップS313)は、さらにマスク部材30を除去する工程を含んでいてもよい。図10(b)では、マスク部材30を除去した場合を示し、マスク部材30が存在した部分を破線で示している。このようにマスク部材30を除去する場合には、薬液などにより溶解させればよい。このとき、マスク部材30を溶解しやすく、宝石10Cを溶解しにくい薬液を用いることが望ましい。すなわち、マスク部材30は、ある薬液に対して宝石10Cよりも溶解しやすい部材であることが望ましい。
FIG. 10 is a diagram for explaining a case where calcium is allowed to enter a part of the surface of the pre-treatment gemstone 10 by the contact method according to the first modification of the present invention. In the contact step (step S311), as shown in FIG. 10A, the mask member 30 is brought into contact with a part of the surface of the pre-treatment gemstone 10, and the calcium material powder 20 is brought into contact therewith. The mask member 30 may be any member that does not contain calcium and does not dissolve in the firing step (step S312). As shown in FIG. 10B, the jewel 10C extracted in the extraction process (step S313) has a configuration in which the impurity region 120 exists in a part of the surface and the non-intrusion region 110 exists in the other part. .
In this example, the extraction step (step S313) may further include a step of removing the mask member 30. FIG. 10B shows a case where the mask member 30 is removed, and a portion where the mask member 30 exists is indicated by a broken line. Thus, when removing the mask member 30, what is necessary is just to melt | dissolve with a chemical | medical solution. At this time, it is desirable to use a chemical solution that easily dissolves the mask member 30 and hardly dissolves the jewel 10C. That is, it is desirable that the mask member 30 is a member that is more easily dissolved in a certain chemical than the jewel 10C.

このように、マスク部材30を用いて宝石10Cの表面に不純物領域120と未侵入領域110とが存在することになる。したがって、未侵入領域110の光学特性と不純物領域120の光学特性とが異なる場合には、視覚的にこれらの領域を区別することができるから、マスク部材30の形状により、宝石10Cの表面に絵柄を形成することもできる。この場合、各領域による視覚的な違いにより、宝石10Cが骨に含まれるカルシウムを含有していることを示すことができる。
上述したマスク部材30を用いた方法は、第1実施形態における接触法に限らず、第2実施形態におけるイオン注入法においても用いることができる。
Thus, the impurity region 120 and the non-intrusion region 110 exist on the surface of the jewel 10C using the mask member 30. Therefore, when the optical characteristics of the non-intrusion area 110 and the optical characteristics of the impurity area 120 are different, these areas can be visually distinguished. Therefore, the pattern on the surface of the jewel 10C depends on the shape of the mask member 30. Can also be formed. In this case, it can be shown that the jewel 10C contains calcium contained in the bone by a visual difference depending on each region.
The method using the mask member 30 described above can be used not only in the contact method in the first embodiment but also in the ion implantation method in the second embodiment.

図11は、本発明の変形例1におけるイオン注入法により処理前宝石10の表面の一部にカルシウムを侵入させる場合を説明する図である。図11(a)に示すように、マスク部材30は、処理前宝石10のカルシウムイオンが注入される側に設けられている。このようにイオン注入法による侵入処理が行われると、図11(b)に示すように、宝石10Dは、イオンが注入される面のうちの一部に不純物領域120が存在し、その他の部分に未侵入領域110が存在する構成になる。   FIG. 11 is a diagram illustrating a case where calcium is allowed to enter a part of the surface of the pre-treatment gemstone 10 by the ion implantation method according to the first modification of the present invention. As shown to Fig.11 (a), the mask member 30 is provided in the side by which the calcium ion of the gem 10 before a process is inject | poured. When the intrusion process by the ion implantation method is performed in this way, as shown in FIG. 11B, the jewel 10D has the impurity region 120 in a part of the surface into which ions are implanted, and the other part. In this configuration, the non-intrusion area 110 exists.

[変形例2]
上述した第1実施形態においては、宝石10Aの表面全体にカルシウムを含有する不純物領域120が存在する構成であったが、表面の一部に不純物領域120が存在し、残りの部分はカルシウムを含有しない構成であってもよい。この構成は、上述の変形例1におけるマスク部材30を用いる方法においても実現可能であるが、変形例2においては、マスク部材30を用いない別の方法により実現する。この方法について、図12を用いて説明する。
[Modification 2]
In 1st Embodiment mentioned above, although it was the structure where the impurity region 120 containing calcium exists in the whole surface of the jewelry 10A, the impurity region 120 exists in a part of surface, and the remaining part contains calcium. The structure which does not do may be sufficient. This configuration can also be realized by the method using the mask member 30 in the above-described modification example 1, but in the modification example 2, it is realized by another method that does not use the mask member 30. This method will be described with reference to FIG.

図12は、本発明の変形例2における接触法により処理前宝石10の表面の一部にカルシウムを侵入させる場合を説明する図である。接触工程(ステップS311)において、図12(a)に示すように、処理前宝石10の一部をカルシウム材粉末20に埋め込むようにして、処理前宝石10の表面の一部をカルシウム材粉末20に接触させる。取出工程(ステップS313)において取り出された宝石10Eは、図12(b)に示すように、表面の一部に不純物領域120が存在し、その他の部分に未侵入領域110が存在する構成になる。なお、接触工程(ステップS311)において、処理前宝石10の一部に絵柄を形成するようにカルシウム材粉末20を載せて接触させ、宝石10Eの表面に絵柄が形成されるようにしてもよい。   FIG. 12 is a diagram for explaining a case where calcium enters a part of the surface of the pre-treatment jewel 10 by the contact method in the second modification of the present invention. In the contact step (step S311), as shown in FIG. 12 (a), a part of the pretreatment gem 10 is embedded in the calcium material powder 20 and a part of the surface of the pretreatment gem 10 is part of the calcium material powder 20. Contact. As shown in FIG. 12B, the jewel 10E extracted in the extraction process (step S313) has a configuration in which the impurity region 120 exists in a part of the surface and the non-intrusion region 110 exists in the other part. . In the contact step (step S311), the calcium material powder 20 may be placed on and contacted with a part of the pre-treatment jewel 10 so that the pattern is formed on the surface of the jewel 10E.

[変形例3]
上述した第2実施形態において、宝石10Bの未侵入領域110側にさらにイオン注入法でカルシウムを侵入させて、図3に示す宝石10Aのように、表面全体に不純物領域120が存在するようにしてもよい。
[Modification 3]
In the second embodiment described above, calcium is further penetrated into the non-intrusion region 110 side of the jewel 10B by ion implantation so that the impurity region 120 exists on the entire surface as in the jewel 10A shown in FIG. Also good.

[変形例4]
上述した第1、第2実施形態においては、処理前宝石10に侵入させるカルシウムは、骨に含まれていた骨由来のカルシウムであったが、骨に含まれているものでないカルシウム(骨由来以外のカルシウム)であってもよい。すなわち、動物、植物などの生体、また生体に限らずその他様々なものに含まれるカルシウムであれば、どのようなものであってもよい。このようして、本発明は、思い出のものを宝石に含有させて身近に置いておきたいという要求を満たすこともできる。なお、第3実施形態において宝石に含有されるカルシウムについても同様に適用できる。
[Modification 4]
In the first and second embodiments described above, the calcium that enters the pre-treatment gemstone 10 is bone-derived calcium contained in the bone, but calcium that is not contained in the bone (other than bone-derived). Of calcium). In other words, any calcium may be used as long as it is contained in living organisms such as animals and plants, and various other things. In this way, the present invention can also satisfy the demand to keep a memorable thing in a jewel. In addition, it can apply similarly about calcium contained in jewelry in 3rd Embodiment.

[変形例5]
上述した第1、第2実施形態における未侵入領域110、第3実施形態において得られる宝石は、光透過性を有することが望ましい。ここでの光透過性とは、可視光に含まれる波長の少なくとも一部の波長の光に対して透過性を有していることをいう。なお、不純物領域120についても光透過性を有することが望ましい。
[Modification 5]
The non-intrusion region 110 in the first and second embodiments described above and the jewel obtained in the third embodiment desirably have light transmittance. Here, the term “light transmission” refers to having transparency to light having at least a part of wavelengths included in visible light. Note that the impurity region 120 is also preferably light-transmissive.

[変形例6]
上述した第1、第2実施形態において、生成工程(ステップS200)は、焼成された骨に化学的処理が施され酸化カルシウムが生成されていたが、他の化学的処理を用いてもよい。例えば、以下の方法である。
まず、焼成された骨を粉砕して得られる主成分がリン酸カルシウムの粉末を、10%クエン酸溶液に溶解させる。この溶液に炭酸アンモニウムを加えると沈殿が生じ、濾過すると炭化カルシウムなどが得られる。このとき、反応熱などにより炭酸アンモニウムからアンモニアが抜けないように、保冷しておくことが望ましい。
この炭化カルシウムを1300℃で焼成すると、酸化カルシウムを主成分としたカルシウム材が生成される。このように他の化学的処理を用いてカルシウム剤が生成されるようにしてもよい。
[Modification 6]
In the first and second embodiments described above, in the generation step (step S200), the calcined bone has been subjected to chemical treatment to produce calcium oxide, but other chemical treatments may be used. For example, it is the following method.
First, a powder of calcium phosphate as a main component obtained by grinding the fired bone is dissolved in a 10% citric acid solution. When ammonium carbonate is added to this solution, precipitation occurs, and calcium carbide and the like are obtained by filtration. At this time, it is desirable to keep it cold so that ammonia does not escape from ammonium carbonate due to reaction heat or the like.
When this calcium carbide is baked at 1300 ° C., a calcium material mainly composed of calcium oxide is generated. Thus, the calcium agent may be generated using other chemical treatments.

また、生成工程においては、化学的処理を用いずに他の処理によりカルシウム材を生成してもよい。例えば、電気的処理により、カルシウム材を生成してもよい。例えば、焼成された骨を粉砕して得られる主成分がリン酸カルシウムである粉末を溶融させ、白金箔などを用いた正負の電極が溶融塩中に挿入された状態とする。そして、電極間に直流電流を流して電気分解をすることにより、カルシウム、酸化カルシウムが電極上に析出される。電気分解における処理条件は、ファラデーの第二法則にしたがって決定されればよい。   Moreover, in a production | generation process, you may produce | generate a calcium material by another process, without using a chemical process. For example, the calcium material may be generated by electrical treatment. For example, a powder whose main component is calcium phosphate obtained by grinding fired bone is melted, and positive and negative electrodes using platinum foil or the like are inserted into the molten salt. And by flowing a direct current between electrodes and performing electrolysis, calcium and calcium oxide are deposited on the electrodes. The treatment conditions in the electrolysis may be determined according to Faraday's second law.

また、生成されるカルシウム材はカルシウム、酸化カルシウムに限らず、炭酸カルシウムであってもよい。   Further, the generated calcium material is not limited to calcium and calcium oxide, but may be calcium carbonate.

[変形例7]
上述した第1、第2、第3実施形態において、カルシウム材は、生成工程(ステップS200)において生成されたカルシウムまたは酸化カルシウムであったが、カルシウム化合物であれば、他の物質であってもよい。例えば、リン酸カルシウムをカルシウム材として用いてもよい。また、カルシウム材としては、骨焼成工程(ステップS100)において焼成された骨を粉砕したものであってもよいし、焼成される前の骨を粉砕したものであってもよい。
また、第1、第2実施形態における接触工程(ステップS311)においては、カルシウム材を粉末として処理前宝石10と接触させていたが、接触させるときには、粉末状でなくてもよく、例えば、塊状であってもよいし、溶剤に溶けた状態の液状であってもよいし、気体状として焼成工程(ステップS312)における焼成雰囲気として炉内に導入してもよい。
[Modification 7]
In the first, second, and third embodiments described above, the calcium material is calcium or calcium oxide generated in the generating step (step S200). However, other materials may be used as long as they are calcium compounds. Good. For example, calcium phosphate may be used as the calcium material. In addition, the calcium material may be one obtained by pulverizing the bone fired in the bone firing step (step S100), or may be one obtained by grinding bone before firing.
Moreover, in the contact process (step S311) in the first and second embodiments, the calcium material is brought into contact with the pre-treatment gemstone 10 as a powder. It may be liquid in a state dissolved in a solvent, or may be introduced into the furnace as a firing atmosphere in the firing step (step S312) as a gas.

[変形例8]
上述した第1、第2実施形態における処理前宝石10は、カルシウムを含有しない物質であったが、カルシウムを含有していても、蛍光X線分析などの非破壊の分析で検出されない濃度であればよい。また、このような分析により検出されるものであっても、処理前宝石10と宝石10A、10Bとでカルシウム濃度が増加していることを測定すれば、骨に含まれるカルシウムが含まれる状態になったことを確認することができる。
[Modification 8]
The pre-treatment jewel 10 in the first and second embodiments described above is a substance that does not contain calcium. However, even if it contains calcium, it may have a concentration that is not detected by non-destructive analysis such as fluorescent X-ray analysis. That's fine. Moreover, even if it is detected by such an analysis, if it is measured that the calcium concentration is increased in the pre-treatment jewel 10 and the jewels 10A and 10B, the calcium contained in the bone is included. It can be confirmed.

[変形例9]
上述した第1、第2実施形態における処理前宝石10は、結晶質の無機物により構成される天然宝石または人工宝石であったが、ガラス(クリスタルガラスを含む)、オパールなどの非晶質の無機物により構成される宝石であってもよい。このように、本発明における装飾材料とは、結晶質または非晶質の無機物で構成される宝石を示す。なお、非晶質の無機物で構成される宝石を用いた場合、第1実施形態における焼成工程(ステップS312)において、焼成温度は、その宝石の軟化点(摂氏換算)の70%以上であることが望ましい。また、上限温度としては、その宝石の軟化点(摂氏換算)を超える温度であってもよく、宝石の形状が維持できる程度の温度とすることが望ましい。
また、装飾材料は宝石などに限らず、装飾品に用いられる結晶質または非晶質の金属化合物を含む。また、所定の光学特性を有する光学材料(酸化マグネシウム、酸化ゲルマニウム、酸化ガリウム、臭化ナトリウム、フッ化マグネシウム、フッ化リチウム、フッ化ホウ素、硫化亜鉛、セレン化亜鉛など)に本発明を適用してもよい。この場合、光学材料にカルシウムを侵入させる程度により、光学特性を変化させればよい。
[Modification 9]
The pre-treatment jewel 10 in the first and second embodiments described above was a natural jewel or artificial jewel composed of a crystalline inorganic material, but an amorphous inorganic material such as glass (including crystal glass) or opal. The jewel comprised by may be sufficient. Thus, the decorative material in the present invention refers to a jewel made of a crystalline or amorphous inorganic substance. In addition, when the jewelry comprised from an amorphous inorganic substance is used, in a baking process (step S312) in 1st Embodiment, baking temperature shall be 70% or more of the softening point (Celsius conversion) of the jewelry. Is desirable. The upper limit temperature may be a temperature exceeding the softening point (in Celsius) of the jewel, and is preferably set to a temperature at which the shape of the jewel can be maintained.
In addition, the decorative material is not limited to jewels and the like, and includes a crystalline or amorphous metal compound used for decorative products. In addition, the present invention is applied to optical materials (magnesium oxide, germanium oxide, gallium oxide, sodium bromide, magnesium fluoride, lithium fluoride, boron fluoride, zinc sulfide, zinc selenide, etc.) having predetermined optical characteristics. May be. In this case, the optical characteristics may be changed depending on the extent to which calcium enters the optical material.

[変形例10]
上述した第3実施形態においては、酸化アルミニウムを母物質としたコランダムを宝石の例としていたが、他のものであってもよい。例えば、母物質をスピネル型結晶構造AB(例えば、MgAl、NiFeなど)としてもよいし、ガーネット型結晶構造(例えば、FeAl(SiO、Y(CrAl)O12など)としてもよいし、トパーズといわれるケイ酸塩鉱物としてもよい。このような場合には、カルシウム材と母物質との混合比は、例えば、モル比で1:99とすればよい。
[Modification 10]
In the above-described third embodiment, corundum using aluminum oxide as a base material is used as an example of a gemstone, but other materials may be used. For example, the base material may have a spinel crystal structure AB 2 O 4 (eg, MgAl 2 O 4 , NiFe 2 O 4, etc.), or a garnet crystal structure (eg, Fe 3 Al 2 (SiO 4 ) 3 , Y 3 (CrAl 5 ) O 12 or the like) or a silicate mineral called topaz. In such a case, the mixing ratio of the calcium material and the base material may be, for example, 1:99 in molar ratio.

[変形例11]
上述した第3実施形態においては、原料棒の一部にのみカルシウム材が分布するようにしてもよい。また、原料棒は、棒状に加工された母物質の周囲にカルシウム材を接触させて焼成したものとしてもよい。
[Modification 11]
In 3rd Embodiment mentioned above, you may make it a calcium material distribute only to a part of raw material stick | rod. The raw material bar may be fired by bringing a calcium material into contact with the periphery of the base material processed into a bar shape.

[変形例12]
上述した第3実施形態においては、浮遊帯域法を用いて宝石を製造したが、その他の方法を用いてもよい。例えば、フラックス添加型浮遊帯域法(Traveling Solvent Floating Zone法)を用いることが望ましい。或いは、通常、鉛直方向に結晶が育成できる方法であり坩堝を用いる方法、例えば、坩堝降下法(Bridgman法)、垂直型帯溶融法、単純引き上げ法(Nacken法)、下方引き出し法、回転引き上げ法(Czochralski法)などを用いてもよい。さらには、坩堝を使わない方法、例えば、ベルヌーイ法(Verneuil法)、スカルメルト法(Skull Melt法)、ぺデスタル(Pedestal法)、浸設アーク法などを用いてもよい。
[Modification 12]
In 3rd Embodiment mentioned above, although the jewelry was manufactured using the floating zone method, you may use another method. For example, it is desirable to use a fluxing type floating zone method (Traveling Solvent Floating Zone method). Or, usually, a method in which a crystal can be grown in the vertical direction, using a crucible, for example, a crucible descent method (Bridgman method), a vertical zone melting method, a simple pulling method (Nacken method), a downward pulling method, a rotating pulling method (Czochralski method) or the like may be used. Furthermore, a method not using a crucible, for example, a Bernoulli method (Verneuil method), a skull melt method (Skull Melt method), a pedestal (Pedestal method), an immersion arc method, or the like may be used.

10…処理前宝石、10A,10B,10C,10D,10E…宝石、20…カルシウム材粉末、30…マスク部材、40…ステージ、50…坩堝、60A…支持部材、70A…リング部、100A…装飾品、110…未侵入領域、120…不純物領域 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Pre-processing jewelry, 10A, 10B, 10C, 10D, 10E ... Jewelry, 20 ... Calcium material powder, 30 ... Mask member, 40 ... Stage, 50 ... Crucible, 60A ... Support member, 70A ... Ring part, 100A ... Decoration 110, non-intrusion region, 120 ... impurity region

Claims (10)

不純物としてカルシウムを含有する装飾材料であって、
前記装飾材料の表面に近いほど前記カルシウムの濃度が高くなる領域を有する
ことを特徴とする装飾材料。
A decorative material containing calcium as an impurity,
A decorative material, characterized in that the decorative material has a region in which the concentration of the calcium increases as the surface of the decorative material is closer.
前記カルシウムは、前記表面全体にわたって分布している
ことを特徴とする請求項1に記載の装飾材料。
The decorative material according to claim 1, wherein the calcium is distributed over the entire surface.
前記領域は、可視光に含まれる波長の少なくとも一部の波長の光に対して透過性を有する
ことを特徴とする請求項1または請求項2に記載の装飾材料。
The decorative material according to claim 1 or 2, wherein the region is transmissive to light having at least a part of wavelengths included in visible light.
前記カルシウムは、前記表面からの非破壊での分析により検出可能な濃度で前記領域に含まれている
ことを特徴とする請求項1乃至請求項3のいずれかに記載の装飾材料。
The decorative material according to any one of claims 1 to 3, wherein the calcium is contained in the region at a concentration detectable by non-destructive analysis from the surface.
前記分析は、蛍光X線分析である
ことを特徴とする請求項4に記載の装飾材料。
The decorative material according to claim 4, wherein the analysis is fluorescent X-ray analysis.
請求項1乃至請求項5のいずれかに記載の装飾材料と、
前記装飾材料を支持する支持部材と
を有することを特徴とする装飾品。
The decorative material according to any one of claims 1 to 5,
And a support member for supporting the decorative material.
不純物としてカルシウムを含有する装飾材料の製造方法であって、
カルシウムを含有するカルシウム材と結晶質の装飾材料とを接触させる接触工程と、
前記カルシウム材と接触した状態の前記結晶質の装飾材料を、当該結晶質の装飾材料の融点(摂氏換算)より低く当該融点(摂氏換算)の30%以上の温度で焼成することにより、当該結晶質の装飾材料に前記カルシウムを含有させる焼成工程と
を有することを特徴とするカルシウムを含有する装飾材料の製造方法。
A method for producing a decorative material containing calcium as an impurity,
A contact step of contacting a calcium-containing calcium material with a crystalline decorative material;
By firing the crystalline decorative material in contact with the calcium material at a temperature lower than the melting point (Celsius conversion) of the crystalline decorative material at 30% or more of the melting point (Celsius conversion). And a calcining step of containing the calcium in a quality decorative material. A method for producing a decorative material containing calcium.
不純物としてカルシウムを含有する装飾材料の製造方法であって、
カルシウムを含有するカルシウム材と非晶質の装飾材料とを接触させる接触工程と、
前記カルシウム材と接触した状態の前記非晶質の装飾材料を、当該非晶質の装飾材料の軟化点(摂氏換算)の70%より高く当該非晶質の装飾材料の形状を維持できる温度で焼成することにより、当該非晶質の装飾材料に前記カルシウムを含有させる焼成工程と
を有することを特徴とするカルシウムを含有する装飾材料の製造方法。
A method for producing a decorative material containing calcium as an impurity,
A contact step of contacting a calcium material containing calcium with an amorphous decorative material;
The amorphous decorative material in contact with the calcium material is at a temperature higher than 70% of the softening point (in Celsius) of the amorphous decorative material and capable of maintaining the shape of the amorphous decorative material. A method for producing a calcium-containing decorative material, comprising: a step of baking to cause the amorphous decorative material to contain the calcium.
不純物としてカルシウムを含有する装飾材料の製造方法であって、
カルシウムを含有するカルシウム材からカルシウムをイオン化させるイオン化工程と、
前記イオン化したカルシウムを装飾材料に注入することにより、当該装飾材料に前記カルシウムを含有させるイオン注入工程と
を有することを特徴とするカルシウムを含有する装飾材料の製造方法。
A method for producing a decorative material containing calcium as an impurity,
An ionization step of ionizing calcium from a calcium material containing calcium;
A method for producing a decorative material containing calcium, comprising: an ion implantation step of causing the decorative material to contain the calcium by injecting the ionized calcium into the decorative material.
動物の骨に含まれるリン酸カルシウムからリンを分離してカルシウムまたはカルシウム化合物を生成する生成工程をさらに有し、
前記カルシウム材は、前記生成されたカルシウムまたはカルシウム化合物を含む
ことを特徴とする請求項7乃至請求項9のいずれかに記載のカルシウムを含有する装飾材料の製造方法。
Further comprising a production step of separating phosphorus from calcium phosphate contained in animal bones to produce calcium or calcium compounds;
The said calcium material contains the said produced | generated calcium or calcium compound. The manufacturing method of the decoration material containing the calcium in any one of Claim 7 thru | or 9 characterized by the above-mentioned.
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