JP2012197217A - Optical glass - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide optical glass capable of satisfying all of following requirements: (1) the optical glass does not substantially contain environmentally unfavorable components; (2) the optical glass has a low glass transition point; (3) the optical glass has a high refractive index and low dispersion; and (4) the optical glass is excellent in devitrification resistance when forming preform glass.SOLUTION: The optical glass is characterized by including, in mass% as glass compositions, 0-21% SiO, 6.5-30% BO, 0-15.5% ZnO, 0-8% ZrO, 36.6-65% LaO, 0-16% GdO, 1-18% TaO, 0 to less than 8% NbO, 0.1-25% WOand 0.1-5% LiO, having a refractive index of 1.86 or more and substantially not containing lead, arsenic and F components.

Description

本発明は光学ガラスに関するものである。詳細には、各種光ディスクシステムの光ピックアップレンズ、ビデオカメラ、一般のカメラの撮影用レンズ等に好適な光学ガラスに関する。   The present invention relates to an optical glass. Specifically, the present invention relates to an optical glass suitable for an optical pickup lens of various optical disk systems, a video camera, a photographing lens of a general camera, and the like.

CD、MD、DVD、その他各種光ディスクシステムの光ピックアップレンズ、ビデオカメラ、一般のカメラの撮影用レンズは、一般に以下のようにして作製される。   Optical pickup lenses for CD, MD, DVD, and other various optical disk systems, video cameras, and photographing lenses for general cameras are generally manufactured as follows.

まず、溶融ガラスをノズルの先端から滴下して、液滴状ガラスを作製し(液滴成形)、研削、研磨、洗浄してプリフォームガラスを作製する。または、溶融ガラスを急冷鋳造して、一旦、ガラスインゴットを作製し、研削、研磨、洗浄してプリフォームガラスを作製する。続いて、プリフォームガラスを加熱して軟化し、精密加工を施した金型によって加圧成形し、金型の表面形状をガラスに転写してレンズを作製する。このような成形方法は、一般にモールドプレス成形法と呼ばれている。   First, molten glass is dropped from the tip of a nozzle to produce droplet glass (droplet molding), and grinding, polishing, and washing are performed to produce a preform glass. Alternatively, the molten glass is rapidly cast to produce a glass ingot, which is then ground, polished and washed to produce a preform glass. Subsequently, the preform glass is heated and softened, and pressure-molded with a precision-processed mold, and the surface shape of the mold is transferred to the glass to produce a lens. Such a molding method is generally called a mold press molding method.

モールドプレス成形法を採用する場合、金型の劣化を抑制しつつ、レンズを精密にモールドプレス成形するために、できるだけ低いガラス転移点(例えば、650℃以下)を有するガラスが求められており、種々のガラスが提案されている(例えば、特許文献1〜3参照)。   When adopting the mold press molding method, a glass having a glass transition point as low as possible (for example, 650 ° C. or lower) is required to precisely mold press mold the lens while suppressing deterioration of the mold. Various glasses have been proposed (see, for example, Patent Documents 1 to 3).

プリフォームガラスを作製する際に失透が生じると、レンズとしての基本性能が得られないことから、耐失透性に優れたガラスであることが重要である。また、環境問題への意識の高まりから、ガラス成分に鉛等の有害な物質を使用しない光学ガラスが望まれている。さらに、近年は、各種光ディスクシステムの光ピックアップレンズや、撮影用レンズといった光学レンズについて、コスト削減を目的として、レンズを薄くしたり、レンズの枚数を少なくしたりすることが検討されており、これを実現するために、高屈折率で低分散の(アッベ数の大きい)ガラス材質が求められている。   If devitrification occurs when producing a preform glass, the basic performance as a lens cannot be obtained. Therefore, it is important that the glass has excellent devitrification resistance. Moreover, optical glass which does not use harmful substances, such as lead, in a glass component is desired from the heightened awareness of environmental issues. Furthermore, in recent years, with regard to optical lenses such as optical pickup lenses of various optical disc systems and photographing lenses, it has been studied to make the lenses thinner or reduce the number of lenses for the purpose of cost reduction. Therefore, a glass material having a high refractive index and low dispersion (a large Abbe number) is required.

特開2003−267748号公報JP 2003-267748 A 特開2003−248897号公報JP 2003-248897 A 特開2006−16295号公報JP 2006-16295 A

一般に、高屈折率の光学ガラスを作製しようとすると、アッベ数が小さくなる、即ち、高分散になる傾向があり、高屈折率かつ低分散のガラスを作製することは難しいとされている。また、高屈折率かつ低分散のガラスを作製しようとすると、耐失透性が低下する傾向にある。   In general, when an optical glass having a high refractive index is to be produced, the Abbe number tends to be small, that is, the glass tends to be highly dispersed. Further, when an attempt is made to produce a glass having a high refractive index and low dispersion, devitrification resistance tends to be lowered.

そこで、本発明は、(1)環境上好ましくない成分を実質的に含有しない、(2)低ガラス転移点を有する、(3)高屈折率かつ低分散である、(4)プリフォームガラス作製時の耐失透性に優れる、といった要求をすべて満足することが可能な光学ガラスを提供することを目的とする。   Therefore, the present invention is (1) substantially free of environmentally undesirable components, (2) has a low glass transition point, (3) has a high refractive index and low dispersion, and (4) preform glass production. An object of the present invention is to provide an optical glass capable of satisfying all the requirements such as excellent devitrification resistance.

本発明は、ガラス組成として、質量%で、SiO 0〜21%、B 6.5〜30%、ZnO 0〜15.5%、ZrO 0〜8%、La 36.6〜65%、Gd 0〜16%、Ta 1〜18%、Nb 0〜8%未満、WO 0.1〜25%、LiO 0.1〜5%を含有し、屈折率が1.86以上であり、かつ、鉛成分、砒素成分およびF成分を実質的に含有しないことを特徴とする光学ガラスに関する。 In the present invention, as a glass composition, SiO 2 0 to 21%, B 2 O 3 6.5 to 30%, ZnO 0 to 15.5%, ZrO 2 0 to 8%, La 2 O 3 36 by mass%. .6~65%, Gd 2 O 3 0~16 %, Ta 2 O 5 1~18%, Nb 2 O 5 less than 0~8%, WO 3 0.1~25%, Li 2 O 0.1~ The present invention relates to an optical glass containing 5%, having a refractive index of 1.86 or more, and substantially free of a lead component, an arsenic component, and an F component.

本発明者は、種々調査を行った結果、当該ガラス組成を有する光学ガラスであれば、前記課題を解決できることを見出した。   As a result of various investigations, the present inventor has found that the above problems can be solved if the optical glass has the glass composition.

具体的には、本発明の光学ガラスは、容易にガラス転移点を低くすることができ、低温でプレス成形可能であるため、モールドプレス成形を行った際の金型の劣化を抑制することができる。   Specifically, since the optical glass of the present invention can easily lower the glass transition point and can be press-molded at a low temperature, it can suppress deterioration of the mold during mold press molding. it can.

また、前記組成範囲を有する光学ガラスであれば、屈折率が従来のガラスと同等である場合には、より低分散を達成することが可能であり、アッベ数が従来のガラスと同等である場合には、より高屈折率を達成することが可能である。このため、レンズの薄肉化や光学デバイスにおいて必要なレンズ枚数の削減が可能になり、光学デバイスの部品コストを低減することが可能になる。   Further, if the optical glass having the composition range, when the refractive index is equivalent to the conventional glass, it is possible to achieve a lower dispersion, and the Abbe number is equivalent to the conventional glass It is possible to achieve a higher refractive index. For this reason, it is possible to reduce the thickness of the lens and reduce the number of lenses necessary for the optical device, thereby reducing the component cost of the optical device.

さらに、本発明の光学ガラスは、プリフォームガラス作製時に透明性を阻害する失透物が生じにくいため、レンズとしての基本性能を損なうこともない。また、有害物質である鉛成分、砒素成分およびF成分を実質的に含有しないため、環境上好ましいガラスである。   Furthermore, since the optical glass of the present invention is unlikely to generate a devitrified substance that impairs transparency during the preparation of the preform glass, the basic performance as a lens is not impaired. Further, since it does not substantially contain lead components, arsenic components and F components which are harmful substances, it is an environmentally preferable glass.

なお、本発明において、「鉛成分、砒素成分およびF成分を実質的に含有しない」とは、これらの成分を意図的にガラス中に含有しないこと意味をし、不可避的不純物まで完全に排除することを意味するものではない。客観的には、不純物を含めたこれらの成分の含有量が、質量%で、各々0.1%未満であることを意味する。   In the present invention, “substantially free of lead component, arsenic component and F component” means that these components are not intentionally contained in the glass, and completely exclude unavoidable impurities. It doesn't mean that. Objectively, it means that the content of these components including impurities is less than 0.1% by mass.

第二に、本発明の光学ガラスは、さらに、ガラス組成として、質量%で、TiO 0〜10%、Y 0〜10%、Yb 0〜10%を含有することが好ましい。 Secondly, the optical glass of the present invention, further, as a glass composition, in mass%, TiO 2 0~10%, Y 2 O 5 0~10%, may contain Yb 2 O 5 0~10% preferable.

第三に、本発明の光学ガラスは、La+WOが37〜80%であることが好ましい。 Third, the optical glass of the present invention preferably has La 2 O 3 + WO 3 of 37 to 80%.

第四に、本発明の光学ガラスは、質量比で、La/ZrOが5以上であることが好ましい。 Fourth, it is preferable that the optical glass of the present invention has a mass ratio of La 2 O 3 / ZrO 2 of 5 or more.

第五に、本発明の光学ガラスは、質量比で、(SiO+B+La)/ZrOが7以上であることが好ましい。 Fifth, the optical glass of the present invention preferably has (SiO 2 + B 2 O 3 + La 2 O 3 ) / ZrO 2 of 7 or more by mass ratio.

第六に、本発明の光学ガラスは、質量比で、La/Taが2以上であることが好ましい。 Sixth, the optical glass of the present invention preferably has a mass ratio of La 2 O 3 / Ta 2 O 5 of 2 or more.

第七に、本発明の光学ガラスは、質量比で、La/Gdが3以上であることが好ましい。 Seventh, the optical glass of the present invention preferably has La 2 O 5 / Gd 2 O 3 of 3 or more in terms of mass ratio.

第八に、本発明の光学ガラスは、質量比で、La/ZnOが3以上であることが好ましい。 Eighth, in the optical glass of the present invention, it is preferable that La 2 O 5 / ZnO is 3 or more by mass ratio.

第九に、本発明の光学ガラスは、質量比で、(La+Gd)/(WO+TiO+Nb)が2以上であることが好ましい。 Ninth, it is preferable that the optical glass of the present invention has (La 2 O 5 + Gd 2 O 3 ) / (WO 3 + TiO 2 + Nb 2 O 5 ) of 2 or more in terms of mass ratio.

第十に、本発明の光学ガラスは、ZrO+ZnOが15%以下であることが好ましい。 Tenth, the optical glass of the present invention preferably contains 15% or less of ZrO 2 + ZnO.

第十一に、本発明の光学ガラスは、TiO+Nbが10%未満であることが好ましい。 Eleventh, in the optical glass of the present invention, TiO 2 + Nb 2 O 5 is preferably less than 10%.

第十二に、本発明の光学ガラスは、モールドプレス成形用であることが好ましい。   Twelfth, the optical glass of the present invention is preferably for mold press molding.

本発明の光学ガラスは、ガラス組成として、質量%で、SiO 0〜21%、B 6.5〜30%、ZnO 0〜15.5%、ZrO 0〜8%、La 36.6〜65%、Gd 0〜16%、Ta 1〜18%、Nb 0〜8%未満、WO 0.1〜25%、LiO 0.1〜5%を含有し、屈折率が1.86以上であり、かつ、鉛成分、砒素成分およびF成分を実質的に含有しないことを特徴とする。 The optical glass of the present invention has, as a glass composition, mass%, SiO 2 0 to 21%, B 2 O 3 6.5 to 30%, ZnO 0 to 15.5%, ZrO 2 0 to 8%, La 2. O 3 36.6~65%, Gd 2 O 3 0~16%, Ta 2 O 5 1~18%, Nb 2 O 5 less than 0~8%, WO 3 0.1~25%, Li 2 O 0 0.1 to 5%, a refractive index of 1.86 or more, and substantially free of lead component, arsenic component and F component.

以下に、各成分の含有量を上記のように特定した理由を説明する。なお、特に断りがない限り、以下の説明において、「%」は「質量%」を意味する。   Below, the reason which specified content of each component as mentioned above is demonstrated. Unless otherwise specified, “%” means “mass%” in the following description.

SiOは、ガラスの骨格を構成する成分であり、失透を抑制するとともに耐候性を向上させる効果がある。また、アッベ数を高める効果がある。SiOの含有量は0〜21%、0.5〜20%、1〜16%、特に1.5〜10%であることが好ましい。SiOの含有量が多すぎると、屈折率が低下したり、軟化点が高くなる傾向がある。一方、SiOの含有量が少なすぎると、ガラスが不安定になって耐失透性が低下する傾向がある。また、分相して、耐酸性や耐水性等の耐候性が低下する傾向がある。 SiO 2 is a component constituting the skeleton of the glass, and has an effect of suppressing devitrification and improving weather resistance. It also has the effect of increasing the Abbe number. The content of SiO 2 is preferably 0 to 21%, 0.5 to 20%, 1 to 16%, particularly preferably 1.5 to 10%. When the content of SiO 2 is too large, the refractive index is lowered, there is a tendency that the softening point increases. On the other hand, if the content of SiO 2 is too small, the devitrification resistance of glass becomes unstable tends to decrease. In addition, there is a tendency that weather resistance such as acid resistance and water resistance is lowered due to phase separation.

は、ガラスの骨格を構成する成分であり、アッベ数を高める効果が大きい。Bの含有量は6.5〜30%、7.5〜25%、特に8.5〜20%であることが好ましい。Bの含有量が多すぎると、屈折率が低下するとともに耐候性が低下する傾向がある。一方、Bの含有量が少なすぎると、高いアッベ数が得られにくい。また、ガラスが不安定になって耐失透性が低下したり、着色度が低下する傾向がある。 B 2 O 3 is a component constituting the skeleton of the glass and has a large effect of increasing the Abbe number. The content of B 2 O 3 is preferably 6.5 to 30%, 7.5 to 25%, and particularly preferably 8.5 to 20%. If the B 2 O 3 content is too large, weather resistance along with the refractive index decreases tends to decrease. On the other hand, if the content of B 2 O 3 is too small, it is difficult to obtain a high Abbe number. Further, the glass becomes unstable and the devitrification resistance tends to decrease, and the coloring degree tends to decrease.

SiO+Bは8〜25%以下、特に10〜20%であることが好ましい。SiO+Bが少なすぎると、液相温度が高くなりやすく、高分散特性が得られにくい。また、耐侯性も低下しやすくなる。一方、SiO+Bが多すぎると、屈折率が低下したり、軟化点が高くなる傾向がある。 SiO 2 + B 2 O 3 is 8 to 25% or less, particularly preferably 10 to 20%. When SiO 2 + B 2 O 3 is too small, the liquid phase temperature tends to become high, hard high dispersion characteristics. In addition, weather resistance tends to decrease. On the other hand, when the SiO 2 + B 2 O 3 is too large, the refractive index is lowered, there is a tendency that the softening point increases.

なお、BはSiOに比べて、ガラス転移点を上昇させにくい。よって、B/SiOは0.5以上であることが好ましい。当該比率が小さすぎると、高屈折率かつ低軟化点の特性を達成しにくくなる。 Incidentally, B 2 O 3 as compared to SiO 2, less likely to increase the glass transition point. Accordingly, B 2 O 3 / SiO 2 is preferably 0.5 or more. When the ratio is too small, it becomes difficult to achieve the characteristics of a high refractive index and a low softening point.

ZnOは、屈折率やアッベ数を大きく変化させることなく、ガラス粘度を低下させる成分である。よって、ZnOを添加することにより、ガラス転移点を低下でき、モールドプレス成形温度を低下させることが可能となる。また、モールドプレス成形時に、金型と融着しにくいガラスを得ることができる。なお、ZnOは、アルカリ土類金属成分(CaO、SrO、BaO、MgO)に比べ、失透傾向が強くないため、多量に含有させても均質なガラスを得ることができる。ZnOの含有量は0〜15.5%、0.5〜12.5%、1〜10%、2〜7.5%、特に2.5〜5%であることが好ましい。ZnOの含有量が多すぎると、耐候性が低下する傾向がある。また、モールドプレス成形時の揮発が多くなり、脈理が発生しやすくなる。一方、ZnOの含有量が少なすぎると、低ガラス転移点や高屈折率が達成しにくくなる。また、モールドプレス成形時に、金型と融着しやすくなる。   ZnO is a component that lowers the glass viscosity without greatly changing the refractive index and Abbe number. Therefore, by adding ZnO, the glass transition point can be lowered, and the mold press molding temperature can be lowered. In addition, it is possible to obtain glass that is difficult to fuse with the mold during mold press molding. In addition, since ZnO does not have a strong devitrification tendency as compared with alkaline earth metal components (CaO, SrO, BaO, MgO), a homogeneous glass can be obtained even if contained in a large amount. The content of ZnO is preferably 0 to 15.5%, 0.5 to 12.5%, 1 to 10%, 2 to 7.5%, particularly 2.5 to 5%. When there is too much content of ZnO, there exists a tendency for a weather resistance to fall. In addition, volatilization during mold press molding increases, and striae tend to occur. On the other hand, when the content of ZnO is too small, it is difficult to achieve a low glass transition point and a high refractive index. Moreover, it becomes easy to fuse | melt with a metal mold | die at the time of mold press molding.

ZrOは、アッベ数をほとんど低下させることなく、屈折率を高めることが可能な成分である。また、中間酸化物としてガラスの骨格を形成するため、化学的耐久性を向上させる効果もある。ZrOの含有量は0〜10%、0.1〜8%、0.5〜6%、特に1〜5%であることが好ましい。ZrOの含有量が多すぎると、ガラス転移点が上昇し、モールドプレス成形性が低下する傾向がある。また、ZrOおよびLaを主成分とする失透物、または、ZrO、GdおよびTaを主成分とする失透物が析出しやすくなる。 ZrO 2 is a component that can increase the refractive index without substantially reducing the Abbe number. Further, since a glass skeleton is formed as an intermediate oxide, there is an effect of improving chemical durability. The content of ZrO 2 is preferably 0 to 10%, 0.1 to 8%, 0.5 to 6%, particularly 1 to 5%. When the content of ZrO 2 is too large, the glass transition temperature rises, press molding tends to decrease. Furthermore, devitrification composed mainly of ZrO 2 and La 2 O 3, or devitrification mainly composed of ZrO 2, Gd 2 O 3 and Ta 2 O 5 is likely to precipitate.

Laは、アッベ数をほとんど低下させることなく、屈折率を高めることができる成分である。Laは、同じく屈折率を高める効果を有するZrO、Gd、TaおよびNbに比べ、失透傾向が強くないため、多量に含有させても均質なガラスを得ることができる。Laの含有量は36.6〜65%、37〜60%、37.5〜55%、38〜50%、38.5〜45%、特に39〜42.5%であることが好ましい。Laの含有量が少なすぎると、所望の屈折率が得られにくい。一方、Laの含有量が多すぎると、ガラス成形時にBおよびLaを主成分とする失透物が生成しやすくなる。 La 2 O 3 is a component that can increase the refractive index without substantially reducing the Abbe number. La 2 O 3 is less homogenous than ZrO 2 , Gd 2 O 3 , Ta 2 O 5 and Nb 2 O 5 , which also has the effect of increasing the refractive index. Glass can be obtained. The content of La 2 O 3 is 36.6 to 65%, 37 to 60%, 37.5 to 55%, 38 to 50%, 38.5 to 45%, particularly 39 to 42.5%. preferable. If the content of La 2 O 3 is too small, it is difficult to obtain a desired refractive index. On the other hand, when the content of La 2 O 3 is too large, devitrification mainly during glass molding B 2 O 3 and La 2 O 3 is likely to generate.

Gdは、屈折率を高める成分である。また、耐失透性(BおよびLaで形成される失透物の抑制)を向上させる効果があり、作業温度範囲を拡大することができる成分である。Gdの含有量は0〜16%、2〜15%、特に4〜12%であることが好ましい。Gdの含有量が多すぎると、分相傾向が強くなり、均質なガラスが得られにくくなる。また、液相温度が上昇して、Gd、を主成分とする失透物が表面に析出(表面失透)しやすくなる。さらに、アッベ数が低下しやすくなる。ただし、Gdは、アッベ数を低下させる他の成分(例えば、Ta、WO、TiO等)に比べると、アッベ数の低下割合は低いと言える。 Gd 2 O 3 is a component that increases the refractive index. Further, there is the effect of improving the devitrification resistance (B 2 O 3 and La 2 O 3 in devitrification suppression formed), a component capable of expanding the working temperature range. The content of Gd 2 O 3 is preferably 0 to 16%, 2 to 15%, particularly 4 to 12%. When the content of Gd 2 O 3 is too large, phase separation tendency becomes strong, homogeneous glass is hardly obtained. Further, the liquidus temperature rises, and a devitrified substance containing Gd 2 O 3 as a main component is likely to precipitate on the surface (surface devitrification). Furthermore, the Abbe number tends to decrease. However, it can be said that Gd 2 O 3 has a lower rate of decrease of the Abbe number compared to other components that lower the Abbe number (for example, Ta 2 O 5 , WO 3 , TiO 2, etc.).

Taは、屈折率、化学的耐久性および耐失透性(BおよびLaで形成される失透物の抑制)を高める効果がある成分である。Taは、アッベ数の低下に対して、屈折率を上昇させる割合の大きい成分であり、高屈折かつ低分散の特性を得るために有効な成分である。Taの含有量は1〜18%、4〜17%、7〜17.5%、特に10〜17%であることが好ましい。Taの含有量が多すぎると、アッベ数が低下し、所望の光学特性が得られにくくなる。また、液相温度が上昇して、Taを主成分とする失透物が析出しやすくなる。さらに、コストも高くなるため、経済的観点からも好ましくない。 Ta 2 O 5 is a component that has an effect of improving the refractive index, chemical durability, and devitrification resistance (suppression of devitrified substances formed by B 2 O 3 and La 2 O 3 ). Ta 2 O 5 is a component having a large ratio of increasing the refractive index with respect to a decrease in Abbe number, and is an effective component for obtaining high refraction and low dispersion characteristics. The content of Ta 2 O 5 is preferably 1 to 18%, 4 to 17%, 7 to 17.5%, particularly preferably 10 to 17%. When the content of Ta 2 O 5 is too large, it decreases Abbe number, desired optical characteristics are difficult to obtain. In addition, the liquidus temperature rises, and devitrified substances containing Ta 2 O 5 as a main component are likely to precipitate. Furthermore, the cost is increased, which is not preferable from an economic viewpoint.

Nbは、屈折率を高める効果が大きい成分である。また、Taを比較的多く含有するガラスにおいては、耐失透性(La、TaおよびBで形成される失透物の抑制)を改善する働きがある。さらに、アッベ数の低下に対して、屈折率を上昇させる割合の大きい成分であり、高屈折率および低分散の特性を得るために有効な成分である。Nbの含有量は0〜8%未満、特に0.1〜5%であることが好ましい。Nbの含有量が多すぎると、NbとLaを主成分とする失透物が溶融容器等(特に白金製の部材)と溶融ガラスとの界面に析出しやすくなったり、モールドプレス成形時に、金型と融着しやすくなる。 Nb 2 O 5 is a component having a large effect of increasing the refractive index. In the glass of relatively large containing Ta 2 O 5, serves to improve the devitrification resistance (La 2 O 3, Ta 2 O 5 and B 2 O 3 in the suppression of devitrification to be formed) is there. Furthermore, it is a component that increases the refractive index with respect to the decrease in Abbe number, and is an effective component for obtaining high refractive index and low dispersion characteristics. The content of Nb 2 O 5 is preferably 0 to less than 8%, particularly preferably 0.1 to 5%. When the content of Nb 2 O 5 is too large, Nb 2 O 5 and La 2 O 3 as main components devitrification is likely to precipitate at the interface between the molten glass and the melting vessel or the like (in particular platinum member) It becomes easier to fuse with the mold during mold press molding.

WOは、屈折率を高める効果を有する。また、中間酸化物としてガラスの骨格を形成するため、耐失透性(BおよびLaで形成される失透物の抑制)を向上させる効果もある。さらに、アッベ数の低下に対して、屈折率を上昇させる割合の大きい成分であり、高屈折および低分散の特性を得るために有効な成分である。なお、WOは、TaおよびNbに比べ失透傾向が強くないため、多量に含有させても均質なガラスを得ることができる。WOの含有量は0.1〜25%、1〜25%、1.5〜20%、2〜17.5%、特に2〜15%であることが好ましい。WOの含有量が少なすぎると、上記効果が得られにくくなる。一方、WOの含有量が多すぎると、アッベ数が低下してしまい、所望の光学特性が得られにくくなる。また、透過率曲線の吸収端が長波長側にシフトし、短波長域における透過率が低下する傾向がある。さらに、モールドプレス成形時に、金型と融着しやすくなる傾向がある。 WO 3 has the effect of increasing the refractive index. In addition, since a glass skeleton is formed as an intermediate oxide, there is an effect of improving devitrification resistance (suppression of devitrified substances formed of B 2 O 3 and La 2 O 3 ). Furthermore, it is a component that increases the refractive index with respect to the decrease in Abbe number, and is an effective component for obtaining high refraction and low dispersion characteristics. In addition, since WO 3 does not have a strong devitrification tendency as compared with Ta 2 O 5 and Nb 2 O 3 , a homogeneous glass can be obtained even if contained in a large amount. The content of WO 3 is preferably 0.1 to 25%, 1 to 25%, 1.5 to 20%, 2 to 17.5%, particularly 2 to 15%. If the content of WO 3 is too small, it is difficult to obtain the above effect. On the other hand, if the content of WO 3 is too large, the Abbe number decreases, and it becomes difficult to obtain desired optical characteristics. Further, the absorption edge of the transmittance curve shifts to the long wavelength side, and the transmittance in the short wavelength region tends to decrease. Furthermore, it tends to be easily fused with the mold during mold press molding.

LiOは、アルカリ金属酸化物(R’O)のなかで、最も軟化点を低下させる効果が大きい成分である。LiOの含有量は0.1〜5%、0.2〜3%、特に0.5〜2%以下であることが好ましい。LiOは分相性が強いため、その添加量が多すぎると、液相温度が高くなり、BおよびLaを主成分とする失透物が析出しやすくなる。結果として、作業性が低下する傾向がある。また、モールドプレス成形の際に発生する揮発物が増加したり、ガラスが金型と融着しやすくなる傾向がある。 Li 2 O is a component having the greatest effect of lowering the softening point among alkali metal oxides (R ′ 2 O). The content of Li 2 O is preferably 0.1 to 5%, 0.2 to 3%, particularly preferably 0.5 to 2% or less. Since Li 2 O has a strong phase separation property, if the amount of Li 2 O added is too large, the liquidus temperature becomes high, and devitrified substances containing B 2 O 3 and La 2 O 3 as main components tend to precipitate. As a result, workability tends to decrease. Moreover, there is a tendency that the volatile matter generated during mold press molding increases or the glass tends to be fused with the mold.

本発明の光学ガラスにおいて、高屈折率かつ低分散の特性を達成し、しかも耐失透性を向上させるためは、下記のように、各成分の合量または比率を適宜調整することが好ましい。   In the optical glass of the present invention, in order to achieve high refractive index and low dispersion characteristics and improve devitrification resistance, it is preferable to appropriately adjust the total amount or ratio of each component as described below.

La+WOは37〜80%、37.5〜70%、特に38〜60%であることが好ましい。La+WOが少なすぎると、耐失透性を向上させる効果が得られにくくなり、多すぎると高屈折率特性を達成しにくくなる。 La 2 O 3 + WO 3 is preferably 37 to 80%, 37.5 to 70%, particularly 38 to 60%. When La 2 O 3 + WO 3 is too small, it becomes difficult to obtain the effect of improving resistance to devitrification becomes too large, difficult to achieve a high refractive index characteristic.

質量比で、La/ZrOは5以上、7以上、特に10以上であることが好ましい。当該比率が小さすぎると、耐失透性を向上させる効果が得られにくくなる。 In terms of mass ratio, La 2 O 3 / ZrO 2 is preferably 5 or more, 7 or more, particularly 10 or more. When the ratio is too small, it is difficult to obtain the effect of improving devitrification resistance.

SiO+B+Laは35〜75%、37.5〜70%、特に38〜65%であることが好ましい。SiO+B+Laが少なすぎると、耐失透性を向上させる効果が得られにくく、低分散かつ高透過率の特性を達成しにくくなる。また、モールドプレス成形の際に発生する揮発物が多くなったり、ガラスが金型と融着しやすくなる傾向がある。一方、SiO+B+Laが多すぎると、低ガラス転移点を達成しにくくなる。 SiO 2 + B 2 O 3 + La 2 O 3 is preferably 35 to 75%, 37.5 to 70%, particularly preferably 38 to 65%. When SiO 2 + B 2 O 3 + La 2 O 3 is too small, the effect is obtained hardly improving the devitrification resistance, difficult to achieve the characteristics of low dispersion and high transmittance. Moreover, there is a tendency that the volatile matter generated at the time of mold press molding increases, or the glass tends to be fused with the mold. On the other hand, when the SiO 2 + B 2 O 3 + La 2 O 3 is too large, it is difficult to achieve a low glass transition point.

質量比で、(SiO+B+La)/ZrOは7以上、特に10以上であることが好ましい。当該比率が小さすぎると、耐失透性を向上させる効果が得られにくくなる。 In terms of mass ratio, (SiO 2 + B 2 O 3 + La 2 O 3 ) / ZrO 2 is preferably 7 or more, particularly preferably 10 or more. When the ratio is too small, it is difficult to obtain the effect of improving devitrification resistance.

質量比で、La/Taは2以上、2.1以上、2.3以上、特に2.5以上であることが好ましい。当該比率が小さすぎると、高いアッベ数が得られにくくなったり、耐失透性を向上させる効果が得られにくくなる。 In terms of mass ratio, La 2 O 3 / Ta 2 O 5 is preferably 2 or more, 2.1 or more, 2.3 or more, and particularly preferably 2.5 or more. When the ratio is too small, it becomes difficult to obtain a high Abbe number or the effect of improving devitrification resistance is difficult to obtain.

質量比で、La/Gdは3以上、特に3.5以上であることが好ましい。当該比率が小さすぎると、耐失透性を向上させる効果が得られにくくなる。 In terms of mass ratio, La 2 O 3 / Gd 2 O 3 is preferably 3 or more, particularly preferably 3.5 or more. When the ratio is too small, it is difficult to obtain the effect of improving devitrification resistance.

質量比で、La/ZnOは3以上、特に3.5以上であることが好ましい。当該比率が小さすぎると、耐失透性を向上させる効果が得られにくくなる。 In terms of mass ratio, La 2 O 3 / ZnO is preferably 3 or more, particularly preferably 3.5 or more. When the ratio is too small, it is difficult to obtain the effect of improving devitrification resistance.

質量比で、(La+Gd)/(Ta+WO+TiO+Nb)は2以上、特に2.5以上であることが好ましい。当該比率が大きすぎると、高いアッベ数が得られにくくなったり、耐失透性を向上させる効果が得られにくくなる。また、モールドプレス成形時に金型と融着しやすくなる。 In terms of mass ratio, (La 2 O 3 + Gd 2 O 3 ) / (Ta 2 O 5 + WO 3 + TiO 2 + Nb 2 O 5 ) is preferably 2 or more, particularly preferably 2.5 or more. When the ratio is too large, it becomes difficult to obtain a high Abbe number or the effect of improving devitrification resistance is difficult to obtain. Moreover, it becomes easy to fuse | melt with a metal mold | die at the time of mold press molding.

ZnO+ZrOは1〜20%、2〜15%、特に3〜12.5%であることが好ましい。ZnO+ZrOが多すぎると、耐失透性を向上させる効果が得られにくくなり、少なすぎると、高屈折率特性を達成しにくくなる。 ZnO + ZrO 2 is preferably 1 to 20%, 2 to 15%, particularly preferably 3 to 12.5%. If there is too much ZnO + ZrO 2, it will be difficult to obtain the effect of improving devitrification resistance, and if it is too little, it will be difficult to achieve high refractive index characteristics.

TiO+Nbは10%未満、7.5%以下、特に5%以下であることが好ましい。TiO+Nbが多すぎると、高いアッベ数が得られにくくなる。また、紫外域での吸収が大きくなり、透過率曲線における吸収端が長波長側にシフトするため、短波長域の透過率が低下する傾向がある。さらに、モールドプレス成形時に金型と融着しやすくなる傾向がある。 TiO 2 + Nb 2 O 5 is preferably less than 10%, 7.5% or less, particularly 5% or less. When TiO 2 + Nb 2 O 5 is too large, a high Abbe number is difficult to obtain. Moreover, since the absorption in the ultraviolet region increases and the absorption edge in the transmittance curve shifts to the long wavelength side, the transmittance in the short wavelength region tends to decrease. Furthermore, it tends to be easily fused with the mold during mold press molding.

また、本発明の光学ガラスは、上記成分に加えて、TiO、YまたはYbを含有することができる。 Further, the optical glass of the present invention, in addition to the above components, may contain TiO 2, Y 2 O 3 or Yb 2 O 3.

TiOは、屈折率を高める成分である。また、液相温度を低下させ、耐失透性(BおよびLaで形成される失透物の抑制)を向上させる効果もある。さらにガラスの耐水性や耐酸性を向上させる効果がある。TiOの含有量は0〜10%、0.1〜5%、特に1〜2.5%であることが好ましい。TiOの含有量が多すぎると、アッベ数が低下しやすくなる。また、透過率曲線における吸収端が長波長側にシフトし、短波長域における透過率が低下しやすくなる。具体的には、波長390〜440nmにおける透過率が低下し、短波長用レンズとしての使用に支障をきたすおそれがある。さらに、モールドプレス成形時に、金型と融着しやすくなる。 TiO 2 is a component that increases the refractive index. Moreover, there is also an effect of decreasing the liquidus temperature and improving the devitrification resistance (suppression of devitrified materials formed of B 2 O 3 and La 2 O 3 ). Furthermore, it has the effect of improving the water resistance and acid resistance of the glass. The content of TiO 2 is preferably 0 to 10%, 0.1 to 5%, particularly 1 to 2.5%. If the content of TiO 2 is too large, the Abbe number tends to decrease. Moreover, the absorption edge in the transmittance curve is shifted to the long wavelength side, and the transmittance in the short wavelength region is likely to be lowered. Specifically, the transmittance at a wavelength of 390 to 440 nm is lowered, and there is a possibility that the use as a short wavelength lens may be hindered. Furthermore, it becomes easy to fuse | melt with a metal mold | die at the time of mold press molding.

およびYbは、アッベ数をほとんど低下させることなく、屈折率を高めることができる成分である。このため、Laとの置換により、耐失透性を改善することができる。また、分相を抑制する効果もある。YおよびYbの含有量はそれぞれ10%以下、特に8%以下であることが好ましい。YまたはYbの含有量が多すぎると、失透しやすくなり、作業温度範囲が狭くなる傾向がある。また、ガラス中に脈理が発生しやすくなる。なお、上記効果を十分に得るためには、YまたはYbを0.1%以上、特に1%以上含有することが好ましい。 Y 2 O 3 and Yb 2 O 3 are components that can increase the refractive index without substantially reducing the Abbe number. For this reason, devitrification resistance can be improved by substitution with La 2 O 3 . It also has the effect of suppressing phase separation. The contents of Y 2 O 3 and Yb 2 O 3 are each preferably 10% or less, particularly preferably 8% or less. When Y 2 O 3 or Yb 2 O 3 content is too large, easily devitrified, they tend to work temperature range is narrowed. In addition, striae are likely to occur in the glass. In order to sufficiently obtain the above effects, it is preferable that Y 2 O 3 or Yb 2 O 3 is contained in an amount of 0.1% or more, particularly 1% or more.

さらに、上記成分以外にも、本発明の光学ガラスの特性を損なわない範囲で種々の成分を添加することができる。このような成分としては、例えば、Al、CaO、BaO、SrO、NaO、KO、清澄剤などが挙げられる。 Furthermore, in addition to the above components, various components can be added as long as the characteristics of the optical glass of the present invention are not impaired. Examples of such components include Al 2 O 3 , CaO, BaO, SrO, Na 2 O, K 2 O, clarifiers, and the like.

Alは、SiOやBとともにガラスの骨格を構成する成分である。また、耐候性を向上させる効果があり、特に、ガラス中の成分が水中へ選択的に溶出することを抑制する効果が顕著である。Alの含有量は0〜10%、特に0.1〜5%であることが好ましい。Alの含有量が多すぎると、失透しやすくなる。また、溶融性が低下して、脈理や泡がガラス中に残存し、レンズ用ガラスとしての要求品位を満たさなくなるおそれがある。 Al 2 O 3 is a component constituting a glass skeleton together with SiO 2 and B 2 O 3 . Moreover, there exists an effect which improves a weather resistance, and especially the effect which suppresses that the component in glass selectively elutes in water is remarkable. The content of Al 2 O 3 is preferably 0 to 10%, particularly preferably 0.1 to 5%. When the content of Al 2 O 3 is too large, it tends to be devitrified. Further, the meltability is lowered, and striae and bubbles remain in the glass, which may not satisfy the required quality as lens glass.

CaO、BaOおよびSrOといったアルカリ土類金属酸化物(RO)は、融剤として作用するとともに、アッベ数をほとんど低下させずに屈折率を高める効果がある。ROが多くなりすぎると、溶融または成形工程中に、BおよびLaを主成分とする失透物が析出しやすくなり、液相温度が上昇して作業範囲が狭くなりやすい。その結果、量産化が困難となる傾向がある。また、耐候性が低下しやすくなり、研磨洗浄水等の各種洗浄溶液中へのガラス成分溶出量が増大したり、高温多湿状態でのガラス表面の変質が顕著になる傾向がある。よって、ROは、合量で0〜20%、0.1〜10%、特に1〜5%であることが好ましい。 Alkaline earth metal oxides (RO) such as CaO, BaO and SrO act as fluxes and have the effect of increasing the refractive index without substantially reducing the Abbe number. If RO is too much, devitrified materials containing B 2 O 3 and La 2 O 3 as main components are likely to precipitate during the melting or forming process, and the liquid phase temperature is likely to increase, resulting in a narrow working range. . As a result, mass production tends to be difficult. In addition, the weather resistance tends to decrease, and the amount of glass components eluted into various cleaning solutions such as polishing cleaning water tends to increase, or the glass surface tends to be significantly altered in a hot and humid state. Therefore, the total amount of RO is preferably 0 to 20%, 0.1 to 10%, particularly 1 to 5%.

なお、ROの各成分の好ましい含有量は以下の通りである。   In addition, preferable content of each component of RO is as follows.

CaOの含有量は、0〜10%、特に0.1〜5%であることが好ましい。   The content of CaO is preferably 0 to 10%, particularly preferably 0.1 to 5%.

BaOの含有量は0〜20%、特に0.1〜5%であることが好ましい。   The BaO content is preferably 0 to 20%, particularly preferably 0.1 to 5%.

SrOの含有量は0〜20%、0.1〜10%、特に1〜5%であることが好ましい。   The SrO content is preferably 0 to 20%, 0.1 to 10%, particularly preferably 1 to 5%.

なお、屈折率を高めるために、RO成分としてMgOを添加してもよい。MgOの含有量は0〜10%、特に0.1〜5%であることが好ましい。MgOの含有量が多すぎると、失透しやすくなる。   In order to increase the refractive index, MgO may be added as an RO component. The content of MgO is preferably 0 to 10%, particularly preferably 0.1 to 5%. When there is too much content of MgO, it will become easy to devitrify.

NaOは、LiOと同様に軟化点を低下させる効果を有する成分である。NaOの含有量は0〜10%、特に0.1〜5%であることが好ましい。NaOの含有量が多すぎると、溶融時にBおよびNaOを主成分とする揮発物が多くなり、脈理の生成を助長してしまう傾向がある。また、液相温度が高くなって、BおよびLaを主成分とする失透物が析出しやすくなる。さらに、モールドプレス成形時に、揮発物の発生量が多くなったり、金型と融着しやすくなる傾向がある。 Na 2 O is a component having an effect of lowering the softening point, like Li 2 O. The content of Na 2 O is preferably 0 to 10%, particularly preferably 0.1 to 5%. When the content of Na 2 O is too large, volatiles increases mainly composed of B 2 O 3 and Na 2 O at the time of melting, there is a tendency to promote the formation of striae. Further, the liquidus temperature becomes high, devitrification of the B 2 O 3 and La 2 O 3 as a main component is easily precipitated. Furthermore, there is a tendency that the amount of generated volatile matter increases during mold press molding, and it is easy to fuse with a mold.

Oも、LiOと同様に軟化点を低下させる効果を有する成分である。KOの含有量は0〜10%、特に0.1〜5%であることが好ましい。KOの含有量が多すぎると、耐候性が低下しやすくなる。また、液相温度が高くなって、BおよびLaを主成分とする失透物が析出しやすくなる。さらに、モールドプレス成形時に、揮発物の発生量が多くなったり、金型と融着しやすくなる傾向がある。 K 2 O is also a component having an effect of lowering the softening point, like Li 2 O. The content of K 2 O is preferably 0 to 10%, particularly preferably 0.1 to 5%. When the content of K 2 O is too large, the weather resistance tends to lower. Further, the liquidus temperature becomes high, devitrification of the B 2 O 3 and La 2 O 3 as a main component is easily precipitated. Furthermore, there is a tendency that the amount of generated volatile matter increases during mold press molding, and it is easy to fuse with a mold.

清澄剤として、例えばSbやSnOを添加することができる。SbおよびSnOの含有量はそれぞれ0〜1%、0.001〜0.5%、0.01〜0.1%、特に0.01〜0.05%であることが好ましい。SbまたはSnOの含有量が多すぎると、着色したり、失透が生じたりする傾向がある。 For example, Sb 2 O 3 or SnO 2 can be added as a clarifier. The contents of Sb 2 O 3 and SnO 2 are preferably 0 to 1%, 0.001 to 0.5%, 0.01 to 0.1%, particularly 0.01 to 0.05%, respectively. When the content of Sb 2 O 3 or SnO 2 is too large, coloring or tend or cause devitrification.

鉛成分(例えば、PbO)、砒素成分(例えば、As)およびF成分(例えば、F)は、環境上の理由から、実質的なガラスへの導入は避けるべきである。したがって、本発明の光学ガラスは、これらの成分を実質的に含有しない。 Lead components (eg, PbO), arsenic components (eg, As 2 O 3 ), and F components (eg, F 2 ) should be avoided in substantial glass for environmental reasons. Therefore, the optical glass of the present invention does not substantially contain these components.

本発明の光学ガラスの屈折率(nd)は、1.86〜1.95、特に1.87〜1.9であることが好ましい。また、本発明の光学ガラスのアッベ数(νd)は、30〜50、32〜45、特に34〜42であることが好ましい。これらの光学定数を満たすことにより、高屈折率であり、かつ、色分散が少なく、高機能で小型の光学デバイス用の光学レンズとして好適となる。   The refractive index (nd) of the optical glass of the present invention is preferably 1.86 to 1.95, particularly 1.87 to 1.9. Moreover, it is preferable that the Abbe numbers ((nu) d) of the optical glass of this invention are 30-50, 32-45, especially 34-42. By satisfying these optical constants, it is suitable as an optical lens for a small optical device having a high refractive index, little chromatic dispersion, and a high function.

本発明の光学ガラスのガラス転移点は650℃以下、640℃以下、特に630℃以下であることが好ましい。ガラス転移点が高すぎると、モールドプレス成形温度が高くなり、金型の酸化、ガラス成分の揮発による金型の汚染、ガラスと金型との融着等の問題が生じやすくなる。   The glass transition point of the optical glass of the present invention is preferably 650 ° C. or lower, 640 ° C. or lower, and particularly preferably 630 ° C. or lower. If the glass transition point is too high, the mold press molding temperature becomes high, and problems such as mold oxidation, mold contamination due to volatilization of glass components, and fusion between the glass and the mold tend to occur.

本発明の光学ガラスの液相温度は1200℃以下、特に1150℃以下であることが好ましい。液相温度が1200℃を超えると、100.5dPa・s以上の液相粘度を達成しにくく、例えば液滴成形を行った際に失透が生じやすくなる。 The liquid phase temperature of the optical glass of the present invention is preferably 1200 ° C. or lower, particularly preferably 1150 ° C. or lower. When the liquidus temperature exceeds 1200 ° C., it is difficult to achieve a liquidus viscosity of 10 0.5 dPa · s or more. For example, devitrification is likely to occur when droplet forming is performed.

本発明の光学ガラスの着色度λ70は450nm未満、440nm以下、430nm以下、特に420nm以下であることが好ましい。着色度λ70が450nm以上になると、可視域または近紫外域における透過率に劣り、各種光学レンズ等に使用することが困難となる。なお、「着色度λ70」とは、透過率曲線において、透過率が70%となる波長をいう。 The degree of coloration λ 70 of the optical glass of the present invention is preferably less than 450 nm, 440 nm or less, 430 nm or less, particularly 420 nm or less. When the coloring degree λ 70 is 450 nm or more, the transmittance in the visible region or near-ultraviolet region is inferior, making it difficult to use it in various optical lenses. “Coloring degree λ 70 ” refers to a wavelength at which the transmittance is 70% in the transmittance curve.

着色度λ70を上記範囲に調整するためには、着色成分であるFe、Ni、Cr、Cu等の不純物の混入を抑制する、または、Nb、WO、TiO等の透過率を低下させる成分の含有量を低減することが効果的である。 In order to adjust the coloring degree λ 70 within the above range, the mixing of impurities such as Fe, Ni, Cr, and Cu, which are coloring components, is suppressed, or the transmittance of Nb 2 O 5 , WO 3 , TiO 2, etc. It is effective to reduce the content of components that lower the content.

次に、本発明の光学ガラス、および、当該光学ガラスを用いた光ピックアップレンズや撮影用レンズ等を製造する方法を説明する。   Next, the optical glass of the present invention and a method for producing an optical pickup lens, a photographing lens, etc. using the optical glass will be described.

まず、所望の組成になるようにガラス原料を調合した後、ガラス溶融炉中で溶融する。次に、溶融ガラスをノズルの先端から滴下して、冷却しながら成形し、プリフォームガラスを得る。または、溶融ガラスを急冷鋳造して、一旦、ガラスブロックを作製し、研削、研磨、洗浄して、プリフォームガラスを得る。   First, after preparing a glass raw material so that it may become a desired composition, it fuse | melts in a glass melting furnace. Next, molten glass is dropped from the tip of the nozzle and molded while cooling to obtain a preform glass. Alternatively, the molten glass is rapidly cast to prepare a glass block, which is then ground, polished and washed to obtain a preform glass.

続いて、精密加工を施した金型中にプリフォームガラスを投入し、軟化状態となるまで加熱しながら加圧成形し、金型の表面形状をガラスに転写させる(モールドプレス成形)。このようにして、光ピックアップレンズや撮影用レンズを得ることができる。   Subsequently, the preform glass is put into a precision-processed mold, and pressure molding is performed while heating until it becomes softened, and the surface shape of the mold is transferred to the glass (mold press molding). In this way, an optical pickup lens and a photographing lens can be obtained.

以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited to these Examples.

表1〜6は、本発明の実施例(No.1〜42、46〜53)および比較例(No.43〜45)をそれぞれ示している。   Tables 1 to 6 show examples (Nos. 1 to 42, 46 to 53) and comparative examples (Nos. 43 to 45) of the present invention, respectively.

各試料は次のようにして調製した。   Each sample was prepared as follows.

まず、表に示す各組成になるようにガラス原料を調合し、白金ルツボを用いて1300〜1450℃で3時間溶融した。溶融後、ガラス融液をカーボン板上に流し出し、さらにアニール後、各測定に適した試料を作製した。   First, the glass raw material was prepared so that it might become each composition shown to a table | surface, and it melted at 1300-1450 degreeC for 3 hours using the platinum crucible. After melting, the glass melt was poured onto a carbon plate, and after annealing, a sample suitable for each measurement was produced.

得られた試料について、屈折率(nd)、アッベ数(νd)、ガラス転移点(Tg)、液相温度(Tl)、着色度λ70を測定した。結果を表1〜6に示す。 About the obtained sample, refractive index (nd), Abbe number ((nu) d), glass transition point (Tg), liquidus temperature (Tl), and coloring degree (lambda) 70 were measured. The results are shown in Tables 1-6.

なお、屈折率は、ヘリウムランプのd線(587.6nm)に対する測定値で示した。   In addition, the refractive index was shown by the measured value with respect to d line (587.6 nm) of a helium lamp.

アッベ数は上記したd線の屈折率と水素ランプのF線(486.1nm)、同じく水素ランプのC線(656.3nm)の屈折率の値を用い、アッベ数(νd)=[(nd−1)/(nF−nC)]式から算出した。   The Abbe number uses the refractive index value of the d-line and the refractive index of the F-line (486.1 nm) of the hydrogen lamp and the C-line (656.3 nm) of the hydrogen lamp, and the Abbe number (νd) = [(nd -1) / (nF-nC)].

ガラス転移点は、熱膨張測定装置(dilato meter)にて測定される値によって評価した。   The glass transition point was evaluated by a value measured with a thermal expansion measuring device (dilatometer).

液相温度は、電気炉で1350℃−0.5時間の条件でガラスを再溶融後、温度勾配を有する電気炉で16時間保持した後、電気炉から取り出して空気中で放冷し、光学顕微鏡で失透物の析出位置を求めることで測定した。   The liquidus temperature was remelted in an electric furnace at 1350 ° C. for 0.5 hours, held in an electric furnace having a temperature gradient for 16 hours, then taken out of the electric furnace and allowed to cool in air. It measured by calculating | requiring the deposition position of a devitrification thing with a microscope.

着色度λ70は、厚さ10mm±0.1mmの光学研磨されたガラス試料について、分光光度計を用いて、200〜800nmの波長域での透過率を0.5nm間隔で測定し、透過率70%を示す波長により評価した。 The degree of coloration λ 70 is obtained by measuring the transmittance in a wavelength range of 200 to 800 nm at intervals of 0.5 nm using a spectrophotometer for an optically polished glass sample having a thickness of 10 mm ± 0.1 mm. The evaluation was based on a wavelength indicating 70%.

耐水性及び耐酸性は、JOGIS(日本光学ガラス工業会規格:粉末法)06−1999に準拠した耐水性及び耐酸性試験後のガラスの重量減により評価した。耐水性については0.10%以下、耐酸性については0.35%以下であれば、良好と判断できる。   Water resistance and acid resistance were evaluated by weight reduction of the glass after water resistance and acid resistance tests according to JOGIS (Japan Optical Glass Industry Association Standard: Powder Method) 06-1999. A water resistance of 0.10% or less and an acid resistance of 0.35% or less can be judged good.

表1〜6から明らかなように、実施例である試料No.1〜42、46〜53のガラスは、屈折率が1.8527〜1.9267、アッベ数が33.9〜43.2と所望の光学特性を有しており、ガラス転移点が648℃以下と低く、モールドプレス成形に適したものであった。また、液相温度が1200℃以下と低いため、液滴成形にも好適である(失透が生じにくい)と考えられる。さらに、着色度λ70が415nm以下であり、可視域および近紫外域の透過特性に優れていることがわかる。 As is clear from Tables 1 to 6, sample No. Glasses of 1 to 42 and 46 to 53 have desired optical properties such as a refractive index of 1.8527 to 1.9267, an Abbe number of 33.9 to 43.2, and a glass transition point of 648 ° C. or lower. It was low and suitable for mold press molding. Further, since the liquidus temperature is as low as 1200 ° C. or lower, it is considered suitable for droplet forming (devitrification hardly occurs). Furthermore, it can be seen that the coloring degree λ 70 is 415 nm or less and the transmission characteristics in the visible region and the near ultraviolet region are excellent.

一方、比較例である試料No.43のガラスは、屈折率が1.7910と低く、所望の光学特性を満たしていなかった。試料No.44のガラスは、ガラス転移点が690℃と高く、モールドプレス成形に適していなかった。また、着色度λ70が450nmと高く、可視域および近紫外域の透過特性に劣っていた。試料No.45のガラスは、液相温度が1260℃と高いため、耐失透性に劣り、液滴成形に適さない(失透が生じやすい)と考えられる。 On the other hand, sample No. which is a comparative example. The glass No. 43 had a refractive index as low as 1.7910 and did not satisfy the desired optical properties. Sample No. Glass No. 44 had a high glass transition point of 690 ° C. and was not suitable for mold press molding. Moreover, coloring degree (lambda) 70 was as high as 450 nm, and it was inferior to the permeation | transmission characteristic of a visible region and a near ultraviolet region. Sample No. Since glass No. 45 has a high liquidus temperature of 1260 ° C., it is considered to be inferior in devitrification resistance and not suitable for droplet forming (devitrification is likely to occur).

本発明の光学ガラスは、CD、MD、DVD、その他各種光ディスクシステムの光ピックアップレンズ、ビデオカメラ、一般のカメラの撮影用レンズ等に使用されるモールドプレス成形用硝材として好適である。また、モールドプレス成形以外の方法で成形される硝材として使用することも可能である。   The optical glass of the present invention is suitable as a glass material for mold press molding used in optical pickup lenses for CD, MD, DVD and other various optical disk systems, video cameras, photographing lenses for general cameras, and the like. It can also be used as a glass material formed by a method other than mold press molding.

Claims (12)

ガラス組成として、質量%で、SiO 0〜21%、B 6.5〜30%、ZnO 0〜15.5%、ZrO 0〜8%、La 36.6〜65%、Gd 0〜16%、Ta 1〜18%、Nb 0〜8%未満、WO 0.1〜25%、LiO 0.1〜5%を含有し、屈折率が1.86以上であり、かつ、鉛成分、砒素成分およびF成分を実質的に含有しないことを特徴とする光学ガラス。 As a glass composition, in mass%, SiO 2 0~21%, B 2 O 3 6.5~30%, ZnO 0~15.5%, ZrO 2 0~8%, La 2 O 3 36.6~65 %, Gd 2 O 3 0-16%, Ta 2 O 5 1-18%, Nb 2 O 5 0-8%, WO 3 0.1-25%, Li 2 O 0.1-5% And an optical glass having a refractive index of 1.86 or more and substantially free of a lead component, an arsenic component, and an F component. さらに、ガラス組成として、質量%で、TiO 0〜10%、Y 0〜10%、Yb 0〜10%を含有することを特徴とする請求項1に記載の光学ガラス。 Further, as a glass composition, in mass%, TiO 2 0~10%, Y 2 O 5 0~10%, the optical glass according to claim 1, characterized by containing Yb 2 O 5 0~10% . La+WOが37〜80%であることを特徴とする請求項1または2に記載の光学ガラス。 The optical glass according to claim 1 or 2, wherein the La 2 O 3 + WO 3 is 37 to 80%. 質量比で、La/ZrOが5以上であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の光学ガラス。 The optical glass according to any one of claims 1 to 3 , wherein La 2 O 3 / ZrO 2 is 5 or more by mass ratio. 質量比で、(SiO+B+La)/ZrOが7以上であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の光学ガラス。 The optical glass according to any one of claims 1 to 4, wherein (SiO 2 + B 2 O 3 + La 2 O 3 ) / ZrO 2 is 7 or more by mass ratio. 質量比で、La/Taが2以上であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の光学ガラス。 The optical glass according to any one of claims 1 to 5, wherein La 2 O 3 / Ta 2 O 5 is 2 or more by mass ratio. 質量比で、La/Gdが3以上であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の光学ガラス。 The optical glass according to any one of claims 1 to 6, wherein La 2 O 5 / Gd 2 O 3 is 3 or more by mass ratio. 質量比で、La/ZnOが3以上であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の光学ガラス。 The optical glass according to any one of claims 1 to 7, wherein La 2 O 5 / ZnO is 3 or more in terms of mass ratio. 質量比で、(La+Gd)/(WO+TiO+Nb)が20以下であることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の光学ガラス。 The optical glass according to claim 1, wherein (La 2 O 5 + Gd 2 O 3 ) / (WO 3 + TiO 2 + Nb 2 O 5 ) is 20 or less by mass ratio. ZrO+ZnOが15%以下であることを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載の光学ガラス。 The optical glass according to claim 1, wherein ZrO 2 + ZnO is 15% or less. TiO+Nbが10%未満であることを特徴とする請求項1〜10のいずれかに記載の光学ガラス。 The optical glass according to claim 1, wherein TiO 2 + Nb 2 O 5 is less than 10%. モールドプレス成形用であることを特徴とする請求項1〜11のいずれかに記載の光学ガラス。   It is an object for mold press molding, The optical glass in any one of Claims 1-11 characterized by the above-mentioned.
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