JP2012186316A5

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Publication number: JP2012186316A5
Application number: JP2011048376A
Authority: JP
Filing date: 2011-03-04
Publication date: 2014-04-03

Description

なお、イオン源層２１に含まれる金属元素としては上記金属元素に限定されるものではなく、例えばＡｌの他にＭｇを用いたＺｒＴｅＭｇとしてもよい。イオン化する金属元素としては、Ｚｒの代わりに、ＴｉやＴａなどの他の遷移金属元素を選択した場合でも同様な添加元素を用いることは可能であり、例えばＴａＴｅＡｌＧｅなどとすることも可能である。更に、イオン導電材料としては、Ｔｅ以外に硫黄（Ｓ）やセレン（Ｓｅ）、あるいはヨウ素（Ｉ）を用いてもよく、具体的にはＺｒＳＡｌ，ＺｒＳｅＡｌ，ＺｒＩＡｌ，ＣｕＧｅＴｅＡｌ等を用いてもよい。また、必ずしもＡｌを含んでいる必要はなく、ＣｕＧｅＴｅＺｒ等を用いてもよい。 The metal element contained in the ion source layer 21 is not limited to the above metal element, and for example, ZrTeMg using Mg in addition to Al may be used. As a metal element to be ionized, a similar additive element can be used even when another transition metal element such as Ti or Ta is selected instead of Zr. For example, TaTeAlGe can also be used. Further, as the ion conductive material, sulfur (S), selenium (Se), or iodine (I) may be used in addition to Te, specifically, ZrSAl, ZrSeAl, ZrIAl , CuGeTeAl, or the like may be used. Moreover, it is not always necessary to contain Al, and CuGeTeZr or the like may be used.

［変形例］
次に、上記実施の形態の変形例に係る記憶素子２について説明する。図４は記憶素子２の断面構成を表すものである。なお、記憶素子２について説明するが、上記実施の形態と同一構成部分については同一符号を付してその説明は省略する。この記憶素子２は、下部電極１０（第１電極）、記憶層６０および上部電極３０（第２電極）をこの順に有するものである。 [Modification]
Next, the memory element 2 according to a modification of the above embodiment will be described. FIG. 4 illustrates a cross-sectional configuration of the memory element 2. Although the memory element 2 will be described, the same components as those in the above embodiment are denoted by the same reference numerals and description thereof is omitted. The memory element 2 has a lower electrode 10 (first electrode), a memory layer 60, and an upper electrode 30 (second electrode) in this order.

第１抵抗変化層６２Ａおよび第２抵抗変化層６２Ｂは、上記実施の形態の抵抗変化層２２と同様に、電気伝導上のバリアとしての機能を有するものであり、互いに組成が異なっている。これにより、この記憶素子２では、複数の記憶素子２の初期状態もしくは消去状態の抵抗値のばらつきを低減すると共に、複数回の書き込み・消去動作に対して書き込み・消去時の抵抗値を保持することが可能となっている。 The first variable resistance layer 62A and the second resistance variable layer 62B, similarly to the variable resistance layer 22 in the form of the above you facilities, has a function as a barrier on the electrical conductivity is different in composition from each other . As a result, the memory element 2 reduces variations in resistance values in the initial state or the erased state of the plurality of memory elements 2 and holds resistance values at the time of writing / erasing with respect to a plurality of write / erase operations. It is possible.

第２抵抗変化層６２Ｂとしては、上記実施の形態の抵抗変化層２２と同様に陰イオン成分として挙動するＴｅを主成分とする化合物から構成されている。このような化合物としては、例えばＡｌＴｅ，ＭｇＴｅまたはＺｎＴｅなどが挙げられる。 The second variable resistance layer 62B, and a compound mainly containing Te that behaves as an anion component in the same manner as the resistance change layer 22 in the form states described above. Examples of such a compound include AlTe, MgTe, ZnTe, and the like.

（実験１）
（サンプル１−１〜１−６１）
まず、図２および図３に示したように、半導体基板１１にＭＯＳトランジスタＴｒを形成した。次いで、半導体基板１１の表面を覆うように絶縁層を形成し、この絶縁層にビアホールを形成した。続いて、ＣＶＤ（Chemical Vapor Deposition）法によりビアホールの内部を、Ｗ（タングステン）から成る電極材で充填し、その表面をＣＭＰ（Chemical Mechanical Polishing）法により平坦化した。そして、これらの工程を繰り返すことにより、プラグ層１５、金属配線層１６、プラグ層１７および下部電極１０を形成して、更に下部電極１０をメモリセル毎にパターニングした。 (Experiment 1)
(Samples 1-1 to 1-61)
First, as shown in FIGS. 2 and 3, a MOS transistor Tr was formed on the semiconductor substrate 11. Next, an insulating layer was formed so as to cover the surface of the semiconductor substrate 11, and a via hole was formed in the insulating layer. Subsequently, the inside of the via hole was filled with an electrode material made of W (tungsten) by a CVD (Chemical Vapor Deposition) method, and the surface thereof was flattened by a CMP (Chemical Mechanical Polishing) method. By repeating these steps, the plug layer 15, the metal wiring layer 16, to form the plug layer 17 and the lower electrode 10, and further patterning the lower electrode 10 in each memory cell.

サンプル１−１〜１−６１におけるデータ保持特性および繰り返し特性の可否を、表１，２にイオン源層の組成一覧と共に示した。また、データ保持特性および繰り返し特性の特性図の一部を図５〜図７に示した。なお、繰り返し特性図は上段が条件（１−１），（２−１）、中断が条件（１−２），（２−２）、下段が条件（１−３），（２−３）である。更に、上記評価結果をＡｌ，Ｃｕ＋Ｚｒ，Ｔｅの３元組成図として図８に示した。図８（Ａ）が組成図全体を表したものであり、図８（Ｂ）は図８（Ａ）の実線内を拡大したものである。図中の○がデータ保持特性および繰り返し特性を両立したサンプルである。これらの結果から、データ保持特性および繰り返し特性を両立するイオン源層２１，６１の組成は、アルミニウム（Ａｌ）は２７．７〜４７．４原子％、銅（Ｃｕ）およびジルコニウム（Ｚｒ）の合計（Ｃｕ＋Ｚｒ）は２３．６〜３９．４原子％、テルル（Ｔｅ）は２０．７〜４２．７原子％であることがわかる。なお、図８（Ａ），（Ｂ）に示した３元組成図はゲルマニウム（Ｇｅ）を含まない場合の含有割合になっているが、表１，２に記載されているように、Ｇｅの添加量は１５原子％以下であることが望ましい。 Tables 1 and 2 show the data retention characteristics and repeatability characteristics of Samples 1-1 to 1-61 together with the composition list of the ion source layer. A part of the characteristic chart of the data retention characteristic and the repetition characteristic is shown in FIGS. In the repetitive characteristics diagram, the upper part is conditions (1-1) and (2-1), the interruption is conditions (1-2) and (2-2), and the lower part is conditions (1-3) and (2-3). It is. Further, the above evaluation results are shown in FIG. 8 as a ternary composition diagram of Al, Cu + Zr, and Te. FIG. 8A shows the entire composition diagram, and FIG. 8B is an enlarged view of the solid line in FIG. 8A. A circle in the figure is a sample having both data retention characteristics and repeatability characteristics. From these results, the composition of the ion source layers 21 and 61 satisfying both the data retention characteristics and the repetition characteristics is as follows: aluminum (Al) is 27.7 to 47.4 atomic%, and copper (Cu) and zirconium (Zr) are total. It can be seen that (Cu + Zr) is 23.6 to 39.4 atomic% and tellurium (Te) is 20.7 to 42.7 atomic%. In addition, although the ternary composition diagram shown in FIGS. 8A and 8B shows the content ratio in the case of not containing germanium (Ge), as described in Tables 1 and 2, The addition amount is desirably 15 atomic% or less.