JP2012179841A - Wood treatment liquid, and wood treatment method using the same - Google Patents

Wood treatment liquid, and wood treatment method using the same Download PDF

Info

Publication number
JP2012179841A
JP2012179841A JP2011045194A JP2011045194A JP2012179841A JP 2012179841 A JP2012179841 A JP 2012179841A JP 2011045194 A JP2011045194 A JP 2011045194A JP 2011045194 A JP2011045194 A JP 2011045194A JP 2012179841 A JP2012179841 A JP 2012179841A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
wood
group
fluoropolymer
repeating unit
impregnation tank
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2011045194A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takashi Saito
俊 齋藤
Masaaki Tsuzaki
真彰 津崎
Hiroaki Mitsuoka
宏明 光岡
Daisuke Tezuka
大介 手塚
Senta Moriwaka
専太 森若
Toshikazu Kadoya
俊和 角谷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanematsu NNK Corp
AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
Kanematsu NNK Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Glass Co Ltd, Kanematsu NNK Corp filed Critical Asahi Glass Co Ltd
Priority to JP2011045194A priority Critical patent/JP2012179841A/en
Publication of JP2012179841A publication Critical patent/JP2012179841A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a wood treatment liquid capable of restraining intrusion of water into wood.SOLUTION: The wood treatment liquid contains a fluorine-containing polymer (A), a curing agent (B), a phosphate ester-based curing catalyst (C) and an organic solvent (D). The fluorine-containing polymer (A) includes a fluoroolefin unit (A1) and a unit (A2) having a group shown by -OC(O)NH(CH)SiXR(wherein Ris a hydrogen atom or a hydrocarbon group; Xis an alkoxy group; n is an integer of 1-3; m is an integer of 1-5). The curing agent (B) is a compound represented by SiXR(wherein Ris a hydrocarbon group; Xis an alkoxy group; a is an integer of 1-4) and/or a partial hydrolysis condensate thereof.

Description

本発明は木材の処理に用いられる木材用処理液、およびこれを用いた木材処理方法に関する。   The present invention relates to a wood treatment liquid used for wood treatment and a wood treatment method using the same.

通常、木材はある程度の水分を含んだ状態にあるが、木材が濡れて内部に水分が浸入し含水率が上昇すると、木材が膨張して寸法変化が生じるため、木材内部への水分の浸入をできるだけ抑えることが好ましい。
例えば特許文献１には、油脂、ワックス等の撥水成分と、これを木材に固着するためのポリマー（ポリアクリル酸アルキルやエステル系樹脂など）を含む溶液を木材に浸透させた後、溶媒を蒸発させることによって木材に撥水性を付与し、これによって木材内部への水分の浸入を抑制する方法が記載されている。 Normally, wood contains a certain amount of moisture, but if the wood gets wet and moisture enters the interior and the moisture content rises, the wood expands and changes in dimensions, causing moisture to enter the wood. It is preferable to suppress as much as possible.
For example, Patent Document 1 discloses that a solution containing water repellent components such as fats and oils and a polymer (an alkyl polyacrylate, an ester resin, etc.) for fixing this to wood is infiltrated into wood, and then a solvent is added. There is described a method of imparting water repellency to wood by evaporating, thereby suppressing moisture intrusion into the wood.

一方、含フッ素重合体は、耐候性と表面光沢性に優れる塗膜を形成できる成分として知られているが、木材の保存処理に用いた例はない。例えば特許文献２には、ウレタン結合とアルコキシシリル基を有する繰り返し単位と、フルオロオレフィンに基づく繰り返し単位を有する含フッ素重合体、および硬化剤を含むコーティング剤用組成物が記載されている。   On the other hand, a fluoropolymer is known as a component capable of forming a coating film excellent in weather resistance and surface glossiness, but there is no example used for wood preservation treatment. For example, Patent Document 2 describes a coating agent composition containing a repeating unit having a urethane bond and an alkoxysilyl group, a fluoropolymer having a repeating unit based on a fluoroolefin, and a curing agent.

特許第４１２２２４４号公報Japanese Patent No. 412244 国際公開第２００９／１１３５９１号パンフレットInternational Publication No. 2009/113591 Pamphlet

特許文献１に記載の方法では、油脂、ワックス等の撥水成分を、ポリマーをバインダーとして用いて木材に固着させるため、条件等によっては、撥水成分だけが流出することも懸念される。
本発明は前記事情に鑑みてなされたもので、木材内部への水分の浸入をより確実に抑制できる木材用処理液およびこれを用いた木材処理方法を提供することを目的とする。 In the method described in Patent Document 1, water-repellent components such as fats and waxes are fixed to wood using a polymer as a binder, so that only the water-repellent components may flow out depending on conditions and the like.
The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a wood treatment liquid and a wood treatment method using the same, which can more reliably suppress the intrusion of moisture into the wood.

本発明者等は、ポリマー自身が撥水性に寄与する官能基を有していれば、油脂、ワックス等の撥水成分を用いなくても、木材内部への水分の浸入を抑制する効果が得られると考え、含フッ素重合体に着目した。
しかし、撥水性の官能基を有する重合体は、通常でもある程度の水分を含んでいる木材に注入することが難しいであろうと予測された。ところがその予測に反して、含フッ素重合体を含んでいながら、木材に容易に注入することができ、硬化後に木材への水分の浸入を良好に防ぐことができる、木材用処理液を見出して本発明を完成するに至った。 As long as the polymer itself has a functional group that contributes to water repellency, the present inventors have the effect of suppressing the ingress of moisture into the wood without using water-repellent components such as oils and waxes. We focused on fluoropolymers.
However, it was predicted that polymers with water repellent functional groups would be difficult to inject into wood that still contains some moisture. However, contrary to that expectation, we found a treatment liquid for wood that can be easily injected into wood while containing a fluoropolymer, and can well prevent moisture from entering the wood after curing. The present invention has been completed.

本発明は、下記［１］〜［１２］の発明である。
［１］下記含フッ素重合体（Ａ）、下記硬化剤（Ｂ）、リン酸エステル系硬化触媒（Ｃ）、および有機溶剤（Ｄ）を含むことを特徴とする木材用処理液。
含フッ素重合体（Ａ）：フルオロオレフィンに基づく繰り返し単位（Ａ１）、および下式（１）で表される基を有する繰り返し単位（Ａ２）を含む含フッ素重合体。
−ＯＣ（Ｏ）ＮＨ（ＣＨ２）ｍＳｉＸ１ ｎＲ１ ３−ｎ ・・・（１）
（式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜１０の１価炭化水素基、Ｘ１は炭素数１〜５のアルコキシ基、ｎは１〜３の整数、ｍは１〜５の整数を示す。）
硬化剤（Ｂ）：下式（２）で表される化合物、および／またはその部分加水分解縮合物。
ＳｉＸ２ ａＲ２ ４−ａ ・・・（２）
（式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の１価炭化水素基、Ｘ２は炭素数１〜１０のアルコキシ基、ａは１〜４の整数を示す。） The present invention is the following [1] to [12].
[1] A wood treating solution comprising the following fluoropolymer (A), the following curing agent (B), a phosphate ester curing catalyst (C), and an organic solvent (D).
Fluoropolymer (A): A fluoropolymer comprising a repeating unit (A1) based on a fluoroolefin and a repeating unit (A2) having a group represented by the following formula (1).
—OC (O) NH (CH 2 ) m SiX 1 n R 1 3-n (1)
(Wherein R 1 is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, X 1 is an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, n is an integer of 1 to 3, and m is an integer of 1 to 5) Show.)
Curing agent (B): a compound represented by the following formula (2) and / or a partial hydrolysis-condensation product thereof.
SiX 2 a R 2 4-a (2)
(In the formula, R 2 represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, X 2 represents an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and a represents an integer of 1 to 4.)

［２］前記含フッ素重合体（Ａ）の全繰り返し単位に対して、前記繰り返し単位（Ａ１）が３〜９７モル％、前記繰り返し単位（Ａ２）が３〜９７モル％である、［１］の木材用処理液。
［３］前記含フッ素重合体（Ａ）が、さらに、水酸基を有する繰り返し単位（Ａ３）を、含フッ素重合体（Ａ）の全繰り返し単位に対して０モル％超〜３モル％含む、［１］または［２］の木材用処理液。
［４］前記含フッ素重合体（Ａ）が、さらに、重合性不飽和基と炭化水素基がエーテル結合またはエステル結合によって連結されてなる分子構造を有するモノマーに基づく繰り返し単位（Ａ４）を含む、［１］〜［３］のいずれかの木材用処理液。 [2] The repeating unit (A1) is 3 to 97 mol% and the repeating unit (A2) is 3 to 97 mol% with respect to all repeating units of the fluoropolymer (A). [1] Treatment liquid for wood.
[3] The fluorine-containing polymer (A) further contains a repeating unit (A3) having a hydroxyl group in an amount of more than 0 mol% to 3 mol% based on all repeating units of the fluorine-containing polymer (A). The processing solution for wood according to [1] or [2].
[4] The fluoropolymer (A) further includes a repeating unit (A4) based on a monomer having a molecular structure in which a polymerizable unsaturated group and a hydrocarbon group are linked by an ether bond or an ester bond. The processing liquid for wood in any one of [1]-[3].

［５］前記硬化剤（Ｂ）が、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、およびこれらの部分加水分解縮合物からなる群より選択される少なくとも１種である、［１］〜［４］のいずれかの木材用処理液。 [5] The curing agent (B) is tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, decyl. At least one selected from the group consisting of trimethoxysilane, trifluoropropyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, and partial hydrolysis condensates thereof. The processing liquid for wood in any one of [1]-[4].

［６］前記リン酸エステル系硬化触媒（Ｃ）が、酸価が１０〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸性リン酸エステル化合物である、［１］〜［５］のいずれかの木材用処理液。
［７］前記有機溶剤（Ｄ）が、ハイドロクロロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロフルオロエーテルからなる群より選択される少なくとも１種を含む、［１］〜［６］のいずれかの木材用処理液。
［８］前記含フッ素重合体（Ａ）の含有量が０．０１〜５．０質量％である、［１］〜［７］のいずれかの木材用処理液。
［９］さらに、木材処理用薬剤（Ｅ）を含む、［１］〜［８］のいずれかの木材用処理液。 [6] The wood treating solution according to any one of [1] to [5], wherein the phosphate ester-based curing catalyst (C) is an acidic phosphate ester compound having an acid value of 10 to 800 mgKOH / g.
[7] The wood according to any one of [1] to [6], wherein the organic solvent (D) includes at least one selected from the group consisting of hydrochlorocarbon, hydrochlorofluorocarbon, hydrofluorocarbon, and hydrofluoroether. Treatment liquid.
[8] The wood treatment liquid according to any one of [1] to [7], wherein the content of the fluoropolymer (A) is 0.01 to 5.0% by mass.
[9] The wood treatment solution according to any one of [1] to [8], further comprising a wood treatment agent (E).

［１０］［１］〜［９］のいずれかの木材用処理液を、加圧条件下で木材中に含浸させる工程を有することを特徴とする木材処理方法。
［１１］以下の工程を有する、［１０］の木材処理方法。
工程１：木材を密閉型の含浸タンク内に配置して該含浸タンク内を減圧する工程。
工程２：工程１の後、前記木材用処理液を前記含浸タンク内に充満するまで導入する工程。
工程３：工程２の後、前記含浸タンク内を加圧する工程。
工程４：工程３の後、前記含浸タンク内を常圧に戻し、該含浸タンクから前記木材用処理液を排出する工程。
工程５：工程４の後、再度、前記含浸タンク内を減圧し、減圧中の含浸タンク内で、木材に対して高周波加熱を施して木材中の有機溶剤を蒸気化する工程。
［１２］［１０］または［１１］の方法により処理された木材製品。 [10] A wood treatment method comprising a step of impregnating wood with the wood treatment solution according to any one of [1] to [9] under pressure.
[11] The wood treatment method according to [10], including the following steps.
Step 1: A step of placing wood in a closed impregnation tank and depressurizing the impregnation tank.
Process 2: The process of introducing after the process 1 until the said processing liquid for wood is filled in the said impregnation tank.
Step 3: A step of pressurizing the impregnation tank after the step 2.
Step 4: A step of returning the inside of the impregnation tank to normal pressure after the step 3 and discharging the wood treatment liquid from the impregnation tank.
Step 5: Step of reducing the pressure in the impregnation tank again after Step 4 and evaporating the organic solvent in the wood by applying high-frequency heating to the wood in the impregnation tank under reduced pressure.
[12] A wood product treated by the method of [10] or [11].

本発明の木材用処理液、およびこれを用いた木材処理方法によれば、木材内部への水分の浸入を良好に抑制できる。   According to the wood treatment liquid of the present invention and the wood treatment method using the same, it is possible to satisfactorily suppress the intrusion of moisture into the wood.

本発明にかかる木材の処理装置の例を示す全体構成図である。It is a whole block diagram which shows the example of the processing apparatus of the timber concerning this invention. 図１の処理装置の密閉型含浸タンクの横断面を拡大して示した概略断面図である。It is the schematic sectional drawing which expanded and showed the cross section of the closed type impregnation tank of the processing apparatus of FIG. 実施例における高周波乾燥の説明図である。It is explanatory drawing of the high frequency drying in an Example. 実施例における表面撥水性の評価基準の説明図である。It is explanatory drawing of the evaluation criteria of the surface water repellency in an Example.

本明細書において、モノマーの重合反応により形成された単位を重合単位といい、該重合単位と、重合単位をさらに化学変換して得られた単位と変性単位といい、これらを総称して繰り返し単位という。   In the present specification, a unit formed by a polymerization reaction of a monomer is referred to as a polymerization unit, the polymerization unit, a unit obtained by further chemical conversion of the polymerization unit and a modified unit, and these are collectively referred to as a repeating unit. That's it.

＜木材用処理液＞
本発明の木材用処理液は、含フッ素重合体（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、リン酸エステル系硬化触媒（Ｃ）、および有機溶剤（Ｄ）を含む。
［含フッ素重合体（Ａ）］
含フッ素重合体（Ａ）は、フルオロオレフィンに基づく繰り返し単位（Ａ１）、および上式（１）で表される基を有する繰り返し単位（Ａ２）を含む。 <Processing liquid for wood>
The wood treatment liquid of the present invention contains a fluoropolymer (A), a curing agent (B), a phosphate ester-based curing catalyst (C), and an organic solvent (D).
[Fluoropolymer (A)]
The fluoropolymer (A) includes a repeating unit (A1) based on a fluoroolefin and a repeating unit (A2) having a group represented by the above formula (1).

［フルオロオレフィンに基づく繰り返し単位（Ａ１）］
フルオロオレフィンは、オレフィン系炭化水素（一般式ＣｂＨ２ｂ：ｂは整数）の水素原子の１以上がフッ素原子で置換された化合物である。該オレフィン系炭化水素の炭素数ｂは、２〜８が好ましく、２〜６がより好ましい。
オレフィン系炭化水素の水素原子のうちフッ素原子で置換されている水素原子の数（以下、フッ素付加数という。）は２以上が好ましく、３〜４がより好ましい。フッ素付加数が２以上であると、充分な撥水性が得られやすい。フルオロオレフィンにおいて、フッ素原子で置換されていない水素原子の１以上が塩素原子で置換されていてもよい。
フルオロオレフィンとしては、例えば、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル等が好ましい。特に、撥水性が維持されやすいという点でテトラフルオロエチレンまたはクロロトリフルオロエチレンがより好ましい。
本発明におけるフルオロオレフィンに基づく繰り返し単位（Ａ１）は、フルオロオレフィンの重合反応により形成された重合単位であることが好ましい。フルオロオレフィンは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 [Repeating unit based on fluoroolefin (A1)]
The fluoroolefin is a compound in which one or more hydrogen atoms of an olefinic hydrocarbon (general formula C b H 2b : b is an integer) are substituted with fluorine atoms. 2-8 are preferable and, as for carbon number b of this olefinic hydrocarbon, 2-6 are more preferable.
Of the hydrogen atoms of the olefinic hydrocarbon, the number of hydrogen atoms substituted with fluorine atoms (hereinafter referred to as fluorine addition number) is preferably 2 or more, and more preferably 3-4. When the fluorine addition number is 2 or more, sufficient water repellency is easily obtained. In the fluoroolefin, one or more hydrogen atoms not substituted with fluorine atoms may be substituted with chlorine atoms.
As the fluoroolefin, for example, tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene (CTFE), hexafluoropropylene, vinylidene fluoride, vinyl fluoride and the like are preferable. In particular, tetrafluoroethylene or chlorotrifluoroethylene is more preferable because water repellency is easily maintained.
The repeating unit (A1) based on fluoroolefin in the present invention is preferably a polymer unit formed by a polymerization reaction of fluoroolefin. A fluoro olefin may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

［式（１）で表される基を有する繰り返し単位（Ａ２）］
上式（１）において、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜１０の１価炭化水素基である。Ｒ１の炭素数が１０を越えると、繰り返し単位（Ａ２）が嵩高くなるため、立体障害により、硬化時にアルコキシシリル基の縮合反応が進行しにくくなるおそれがある。
Ｒ１としての１価炭化水素基の炭素数は１〜５が好ましく、１または２がより好ましい。Ｒ１はメチル基またはエチル基が好ましい。１分子中にＲ１が複数存在する場合、互いに同じであってもよく異なっていてもよい。原料の供給性の点から複数のＲ１は互いに同じであることが好ましい。
上式（１）において、Ｘ１は炭素数１〜５のアルコキシ基であり、エトキシ基またはメトキシ基が好ましい。Ｘ１の炭素数が５以下であると、アルコキシシリル基の縮合反応により生じるアルコール成分が揮発しやすいため好ましい。１分子中にＸ１が複数存在する場合、互いに同じであってもよく異なっていてもよい。硬化反応の均一性の点からは、複数のＸ１が互いに同じであることが好ましい。
上式（１）におけるｎは１〜３の整数であり、２または３が好ましい。ｍは１〜５の整数であり、２〜５が好ましく、２〜４がより好ましい。 [Repeating unit (A2) having a group represented by formula (1)]
In the above formula (1), R 1 is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. When the number of carbon atoms in R 1 exceeds 10, the repeating unit (A2) becomes bulky, so that the condensation reaction of the alkoxysilyl group may not easily proceed during curing due to steric hindrance.
Monovalent carbon number of the hydrocarbon group as R 1 preferably 1 to 5, 1 or 2 is more preferred. R 1 is preferably a methyl group or an ethyl group. When a plurality of R 1 are present in one molecule, they may be the same as or different from each other. It is preferred more of R 1 from the viewpoint of the supply of raw materials are the same as each other.
In the above formula (1), X 1 is an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, preferably an ethoxy group or a methoxy group. When the number of carbon atoms of X 1 is 5 or less, the alcohol component generated by a condensation reaction of the alkoxysilyl group is preferable for easy volatilization. When a plurality of X 1 are present in one molecule, they may be the same as or different from each other. From the viewpoint of the uniformity of the curing reaction, the plurality of X 1 are preferably the same as each other.
N in the above formula (1) is an integer of 1 to 3, and 2 or 3 is preferable. m is an integer of 1-5, 2-5 are preferable and 2-4 are more preferable.

繰り返し単位（Ａ２）におけるウレタン結合（−ＯＣ（Ｏ）ＮＨ−）は、水酸基とイソシアネート基の反応により形成される。本発明では、フルオロオレフィンと共重合可能な重合性不飽和基、および水酸基を有する水酸基含有化合物（Ａ２−１）の水酸基と、下式（３）で表わされる、アルコキシシリル基を有するイソシアネート化合物（Ａ２−２）のイソシアネート基との反応により形成されることが好ましい。
ＯＣＮ（ＣＨ２）ｍＳｉＸ１ ｎＲ１ ３−ｎ…（３）
（式中、Ｒ１、Ｘ１、ｎ、ｍは、上記式（１）におけるＲ１、Ｘ１、ｎ、ｍとそれぞれ同じである。）
具体的には、繰り返し単位（Ａ２）は、（ｉ）まず水酸基含有化合物（Ａ２−１）とイソシアネート化合物（Ａ２−２）とを反応させ、得られた反応生成物をモノマーとして用いて重合反応させることによって形成された重合単位であってもよく、あるいは（ｉｉ）先に水酸基含有化合物（Ａ２−１）の重合反応を行って、側鎖に水酸基を有する重合単位を形成し、この重合単位の水酸基と、イソシアネート化合物（Ａ２−２）のイソシアネート基とを反応させることによって形成された変性単位でもよい。 The urethane bond (—OC (O) NH—) in the repeating unit (A2) is formed by a reaction between a hydroxyl group and an isocyanate group. In the present invention, a polymerizable unsaturated group copolymerizable with a fluoroolefin, and a hydroxyl group of a hydroxyl group-containing compound (A2-1) having a hydroxyl group and an isocyanate compound having an alkoxysilyl group represented by the following formula (3) ( It is preferably formed by a reaction with an isocyanate group of A2-2).
OCN (CH 2 ) m SiX 1 n R 1 3-n (3)
(Wherein, R 1, X 1, n, m is R 1, X 1, n, respectively m the same in the formula (1).)
Specifically, the repeating unit (A2) is a polymerization reaction using (i) a hydroxyl group-containing compound (A2-1) and an isocyanate compound (A2-2) first, and using the obtained reaction product as a monomer. Or (ii) by first polymerizing the hydroxyl group-containing compound (A2-1) to form a polymer unit having a hydroxyl group in the side chain, and this polymer unit. The modified unit formed by making the hydroxyl group of this and the isocyanate group of an isocyanate compound (A2-2) react may be sufficient.

水酸基含有化合物（Ａ２−１）の重合性不飽和基としては、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基などのエチレン性不飽和基が好ましい。
水酸基含有化合物（Ａ２−１）の具体例としては、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、シクロへキサンジメタノールモノビニルエーテル等のヒドロキシアルキルビニルエーテル類；ジエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、テトラエチレングリコールモノビニルエーテル等のエチレングリコールモノビニルエーテル類；ヒドロキシエチルアリルエーテル、ヒドロキシブチルアリルエーテル、シクロへキサンジメタノールモノアリルエーテル等のヒドロキシアルキルアリルエーテル類；ヒドロキシエチルビニルエステル、ヒドロキシブチルビニルエステル、シクロへキサンジメタノールモノビニルエステル等のヒドロキシアルキルビニルエステル類；ヒドロキシエチルアリルエステル、ヒドロキシブチルアリルエステル、シクロへキサンジメタノールモノアリルエステル等のヒドロキシアルキルアリルエステル類；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル類などが挙げられる。
これらのうちで、交互共重合性に優れ、硬化物の耐候性が良好である点で、ヒドロキシアルキルビニルエーテル類、エチレングリコールモノビニルエーテル類が好ましく、特にヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、またはジエチレングリコールモノビニルエーテルが好ましい。
水酸基含有化合物（Ａ２−１）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせてもよい。 The polymerizable unsaturated group of the hydroxyl group-containing compound (A2-1) is preferably an ethylenically unsaturated group such as a vinyl group, an allyl group, or a (meth) acryloyl group.
Specific examples of the hydroxyl group-containing compound (A2-1) include hydroxyalkyl vinyl ethers such as hydroxyethyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, cyclohexane dimethanol monovinyl ether; diethylene glycol monovinyl ether, triethylene glycol monovinyl ether, tetraethylene glycol mono Ethylene glycol monovinyl ethers such as vinyl ether; hydroxyalkyl allyl ethers such as hydroxyethyl allyl ether, hydroxybutyl allyl ether, cyclohexane dimethanol monoallyl ether; hydroxyethyl vinyl ester, hydroxybutyl vinyl ester, cyclohexane dimethanol Hydroxyalkyl vinyl esters such as monovinyl esters; Ethyl allyl ester, hydroxybutyl allyl ester, hydroxyalkyl allyl ester such as Cyclohexanedicarboxylic methanol monoallyl ester cyclohexylene; hydroxyethyl (meth) acrylate of (meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters and the like.
Of these, hydroxyalkyl vinyl ethers and ethylene glycol monovinyl ethers are preferred in that they have excellent alternating copolymerization and good weather resistance of the cured product, and particularly hydroxyethyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, or diethylene glycol monovinyl ether. Is preferred.
A hydroxyl-containing compound (A2-1) may be used individually by 1 type, and may combine 2 or more types.

上式（３）で表わされるイソシアネート化合物（Ａ２−２）の具体例としては、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン（Ｘ１＝メトキシ基、ｎ＝３、ｍ＝３）、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン（Ｘ１＝エトキシ基、ｎ＝３、ｍ＝３）、３−イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラン（Ｘ１＝メトキシ基、Ｒ１＝メチル基、ｎ＝２、ｍ＝３）、３−イソシアネートプロピルメチルジエトキシシラン（Ｘ１＝エトキシ基、Ｒ１＝メチル基、ｎ＝２、ｍ＝３）、３−イソシアネートプロピルジメチルメトキシシラン（Ｘ１＝メトキシ基、Ｒ１＝メチル基、ｎ＝１、ｍ＝３）、３−イソシアネートプロピルジメチルエトキシシラン（Ｘ１＝エトキシ基、Ｒ１＝メチル基、ｎ＝１、ｍ＝３）、３−イソシアネートブチルトリメトキシシラン（Ｘ１＝メトキシ基、ｎ＝３、ｍ＝４）、３−イソシアネートブチルトリエトキシシラン（Ｘ１＝エトキシ基、ｎ＝３、ｍ＝４）、３−イソシアネートエチルトリメトキシシラン（Ｘ１＝メトキシ基、ｎ＝３、ｍ＝２）、３−イソシアネートエチルトリエトキシシラン（Ｘ１＝エトキシ基、ｎ＝３、ｍ＝２）などが挙げられる。
これらの化合物のうち、入手容易性の点から、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランが好ましい。
イソシアネート化合物（Ａ２−２）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Specific examples of the isocyanate compound (A2-2) represented by the above formula (3) include 3-isocyanatepropyltrimethoxysilane (X 1 = methoxy group, n = 3, m = 3), 3-isocyanatepropyltriethoxy. Silane (X 1 = ethoxy group, n = 3, m = 3), 3-isocyanatopropylmethyldimethoxysilane (X 1 = methoxy group, R 1 = methyl group, n = 2, m = 3), 3-isocyanatopropyl Methyldiethoxysilane (X 1 = ethoxy group, R 1 = methyl group, n = 2, m = 3), 3-isocyanatopropyldimethylmethoxysilane (X 1 = methoxy group, R 1 = methyl group, n = 1, m = 3), 3- isocyanate dimethyl silane (X 1 = an ethoxy group, R 1 = methyl, n = 1, m = 3 ), 3- iso A sulfonate-butyl trimethoxysilane (X 1 = methoxy group, n = 3, m = 4 ), 3- isocyanate butyl triethoxysilane (X 1 = an ethoxy group, n = 3, m = 4 ), 3- isocyanate ethyltrimethoxysilane Examples include methoxysilane (X 1 = methoxy group, n = 3, m = 2), 3-isocyanatoethyltriethoxysilane (X 1 = ethoxy group, n = 3, m = 2), and the like.
Of these compounds, 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane and 3-isocyanatopropyltriethoxysilane are preferable from the viewpoint of availability.
An isocyanate compound (A2-2) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

［水酸基を有する繰り返し単位（Ａ３）］
含フッ素重合体（Ａ）は、さらに、水酸基を有する繰り返し単位（Ａ３）を有していてもよい。該繰り返し単位（Ａ３）は、前記水酸基含有化合物（Ａ２−１）の重合反応により形成された重合単位であることが好ましい。水酸基含有化合物（Ａ２−１）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 [Repeating unit having a hydroxyl group (A3)]
The fluoropolymer (A) may further have a repeating unit (A3) having a hydroxyl group. The repeating unit (A3) is preferably a polymerization unit formed by a polymerization reaction of the hydroxyl group-containing compound (A2-1). A hydroxyl-containing compound (A2-1) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

［エーテル結合またはエステル結合を有する繰り返し単位（Ａ４）］
含フッ素重合体（Ａ）は、さらに、重合性不飽和基と炭化水素基を有し、該重合性不飽和基と炭化水素基とがエーテル結合またはエステル結合によって連結されてなる分子構造を有するモノマーに基づく繰り返し単位（Ａ４）を有していてもよい。上記繰り返し単位（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれかに該当するものは、繰り返し単位（Ａ４）には含まれないものとする。
重合性不飽和基としては、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基などのエチレン性不飽和基が好ましい。 [Repeating unit having ether bond or ester bond (A4)]
The fluoropolymer (A) further has a polymerizable unsaturated group and a hydrocarbon group, and has a molecular structure in which the polymerizable unsaturated group and the hydrocarbon group are linked by an ether bond or an ester bond. You may have a repeating unit (A4) based on a monomer. Those corresponding to any of the repeating units (A1) to (A3) are not included in the repeating unit (A4).
The polymerizable unsaturated group is preferably an ethylenically unsaturated group such as a vinyl group, an allyl group, or a (meth) acryloyl group.

繰り返し単位（Ａ４）は、下式（４）で表わされる化合物（Ａ４−１）の重合反応により形成された重合単位であることが好ましい。
ＣＨ２＝ＣＹ（ＣＨ２）ｃ−Ｑ−Ｚ…（４）
（Ｙは水素原子またはメチル基であり、ｃは０または１であり、Ｑは酸素原子、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−で表される基、または−Ｏ（Ｏ）Ｃ−で表される基であり、Ｚは炭素数２〜２０の1価の飽和炭化水素基である。）
Ｚで表わされる飽和炭化水素基は、直鎖状でも分岐状でもよく、環状構造を有していてもよい。Ｚの炭素数は、２〜１０がより好ましく、２〜６がさらに好ましい。 The repeating unit (A4) is preferably a polymer unit formed by a polymerization reaction of the compound (A4-1) represented by the following formula (4).
CH 2 = CY (CH 2) c -Q-Z ... (4)
(Y is a hydrogen atom or a methyl group, c is 0 or 1, Q is an oxygen atom, a group represented by -C (O) O-, or a group represented by -O (O) C- Z is a monovalent saturated hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms.)
The saturated hydrocarbon group represented by Z may be linear or branched, and may have a cyclic structure. 2-10 are more preferable and, as for carbon number of Z, 2-6 are more preferable.

化合物（Ａ４−１）は、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、アリルエーテル類、アリルエステル類、アクリル酸エステル類、またはメタクリル酸エステル類が好ましく、
交互共重合性に優れ、硬化物の耐候性が良好である点でビニルエーテル類が好ましい。
ビニルエステル類またはアリルエステル類において、上記Ｚで表わされる飽和炭化水素基は、エステル結合のカルボニル基の炭素原子と結合していることが好ましい。
上記ビニルエーテル類の具体例としては、エチルビニルエーテル（ＥＶＥ）、シクロヘキシルビニルエーテル（ＣＨＶＥ）、２−エチルへキシルビニルエーテル（２ＥＨＶＥ）等が挙げられる。特に、含フッ素重合体の溶剤への溶解性が良好である点でＣＨＶＥ、２ＥＨＶＥがより好ましい。
化合物（Ａ４−１）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Compound (A4-1) is preferably vinyl ethers, vinyl esters, allyl ethers, allyl esters, acrylic acid esters, or methacrylic acid esters,
Vinyl ethers are preferred because they are excellent in alternating copolymerization and have good weather resistance of the cured product.
In the vinyl esters or allyl esters, the saturated hydrocarbon group represented by Z is preferably bonded to the carbon atom of the carbonyl group of the ester bond.
Specific examples of the vinyl ethers include ethyl vinyl ether (EVE), cyclohexyl vinyl ether (CHVE), 2-ethylhexyl vinyl ether (2EHVE) and the like. In particular, CHVE and 2EHVE are more preferable because the solubility of the fluoropolymer in a solvent is good.
As the compound (A4-1), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

含フッ素重合体（Ａ）の全繰り返し単位に対して、繰り返し単位（Ａ１）が３〜９７モル％、繰り返し単位（Ａ２）が３〜９７モル％であることが好ましい。繰り返し単位（Ａ１）が３モル％以上であると、硬化物の耐候性が良好で、充分な撥水性が得られやすく、繰り返し単位（Ａ２）が３モル％以上であると木材中に処理液が染み込みやすく、かつ、木材中で容易に硬化が進行する。
含フッ素重合体（Ａ）が、繰り返し単位（Ａ１）と（Ａ２）とからなる場合、全繰り返し単位のうち、繰り返し単位（Ａ１）が３０〜７０モル％であることがより好ましく、４０〜６０モル％であることがさらに好ましい。残りが繰り返し単位（Ａ２）である。 It is preferable that a repeating unit (A1) is 3-97 mol% and a repeating unit (A2) is 3-97 mol% with respect to all the repeating units of a fluoropolymer (A). When the repeating unit (A1) is 3 mol% or more, the weather resistance of the cured product is good and sufficient water repellency is easily obtained, and when the repeating unit (A2) is 3 mol% or more, the treatment liquid is contained in the wood. Can easily penetrate and harden easily in wood.
When the fluorine-containing polymer (A) is composed of repeating units (A1) and (A2), it is more preferable that the repeating unit (A1) is 30 to 70 mol% of all repeating units, and 40 to 60 More preferably, it is mol%. The remainder is the repeating unit (A2).

含フッ素重合体（Ａ）が、繰り返し単位（Ａ１）、（Ａ２）のほかに、水酸基を有する繰り返し単位（Ａ３）を有する場合、全繰り返し単位における繰り返し単位（Ａ３）の含有割合は、０モル％超〜３モル％が好ましく、０．１〜２モル％がより好ましい。
含フッ素重合体（Ａ）が繰り返し単位（Ａ３）を含むとワニス中にコンタミとして存在する（Ａ２−２）が少なくなる。該繰り返し単位（Ａ３）が３モル％以下であると含フッ素重合体（Ａ）の保存安定性が良好となる。
含フッ素重合体（Ａ）が、繰り返し単位（Ａ１）と（Ａ２）と（Ａ３）とからなる場合、繰り返し単位（Ａ１）は３０〜７０モル％が好ましく、４０〜６０モル％がより好ましい。繰り返し単位（Ａ２）は２７〜６７モル％が好ましく、３８〜５８モル％がより好ましい。繰り返し単位（Ａ３）は０モル％超〜３モル％が好ましく、０．１〜２モル％がより好ましい。 When the fluoropolymer (A) has a repeating unit (A3) having a hydroxyl group in addition to the repeating units (A1) and (A2), the content of the repeating unit (A3) in all repeating units is 0 mol. More than% to 3 mol% is preferable, and 0.1 to 2 mol% is more preferable.
When the fluoropolymer (A) contains the repeating unit (A3), (A2-2) existing as a contaminant in the varnish decreases. When the repeating unit (A3) is 3 mol% or less, the storage stability of the fluoropolymer (A) becomes good.
When the fluoropolymer (A) is composed of repeating units (A1), (A2) and (A3), the repeating unit (A1) is preferably 30 to 70 mol%, more preferably 40 to 60 mol%. The repeating unit (A2) is preferably 27 to 67 mol%, more preferably 38 to 58 mol%. The repeating unit (A3) is preferably more than 0 mol% to 3 mol%, more preferably 0.1 to 2 mol%.

含フッ素重合体（Ａ）が、エーテル結合またはエステル結合を有する繰り返し単位（Ａ４）を有する場合、全繰り返し単位における繰り返し単位（Ａ４）の含有割合は１０〜７０モル％が好ましく、２０〜６０モル％がより好ましい。
該繰り返し単位（Ａ４）が１０モル％以上であると後述の有機溶剤（Ｄ）との相溶性が充分となり、７０モル％以下であると硬化物の耐候性の低下が少ない。
含フッ素重合体（Ａ）が、繰り返し単位（Ａ１）と（Ａ２）と（Ａ４）とからなる場合、繰り返し単位（Ａ１）は３０〜７０モル％が好ましく、４０〜６０モル％がより好ましい。繰り返し単位（Ａ２）は３〜５０モル％が好ましく、５〜３０モル％がより好ましい。繰り返し単位（Ａ４）は１０〜６７モル％が好ましく、２０〜５５モル％がより好ましい。
含フッ素重合体（Ａ）が、繰り返し単位（Ａ１）と（Ａ２）と（Ａ３）と（Ａ４）とからなる場合、繰り返し単位（Ａ１）は３０〜７０モル％が好ましく、４０〜６０モル％がより好ましい。繰り返し単位（Ａ２）は３〜５０モル％が好ましく、５〜３０モル％がより好ましい。繰り返し単位（Ａ３）は０モル％超〜３モル％が好ましく、０．１〜２モル％がより好ましい。繰り返し単位（Ａ４）は１０モル％〜６７モル％未満が好ましく、２０〜５４．９モル％がより好ましい。 When the fluoropolymer (A) has a repeating unit (A4) having an ether bond or an ester bond, the content of the repeating unit (A4) in all repeating units is preferably 10 to 70 mol%, and 20 to 60 mol. % Is more preferable.
When the repeating unit (A4) is 10 mol% or more, the compatibility with the organic solvent (D) described later is sufficient, and when it is 70 mol% or less, the weather resistance of the cured product is hardly lowered.
When the fluoropolymer (A) is composed of repeating units (A1), (A2) and (A4), the repeating unit (A1) is preferably 30 to 70 mol%, more preferably 40 to 60 mol%. 3-50 mol% is preferable and, as for a repeating unit (A2), 5-30 mol% is more preferable. The repeating unit (A4) is preferably 10 to 67 mol%, more preferably 20 to 55 mol%.
When the fluoropolymer (A) is composed of repeating units (A1), (A2), (A3) and (A4), the repeating unit (A1) is preferably 30 to 70 mol%, preferably 40 to 60 mol%. Is more preferable. 3-50 mol% is preferable and, as for a repeating unit (A2), 5-30 mol% is more preferable. The repeating unit (A3) is preferably more than 0 mol% to 3 mol%, more preferably 0.1 to 2 mol%. The repeating unit (A4) is preferably 10 mol% to less than 67 mol%, more preferably 20 to 54.9 mol%.

含フッ素重合体（Ａ）の製造方法は特に限定されず、公知の手法を適宜用いて製造することができる。例えば前記特許文献２に記載の方法を用いて製造することができる。
含フッ素重合体（Ａ）を構成する各繰り返し単位の含有割合は、含フッ素重合体（Ａ）の製造工程における、モノマーの仕込み量および／または反応条件により制御することができる。 The manufacturing method of a fluoropolymer (A) is not specifically limited, It can manufacture using a well-known method suitably. For example, it can be produced using the method described in Patent Document 2.
The content rate of each repeating unit which comprises a fluoropolymer (A) can be controlled by the preparation amount of a monomer and / or reaction conditions in the manufacturing process of a fluoropolymer (A).

本発明の木材用処理液における含フッ素重合体（Ａ）の含有量（含フッ素重合体濃度）は、木材内部への水分の浸入を良好に抑制するうえで、０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましい。また木材に良好な撥水性を付与するためには、該含フッ素重合体（Ａ）の含有量が０．２質量％以上であることが好ましく、０．３質量％以上がより好ましい。
また含フッ素重合体（Ａ）の含有量が多いと処理後に木材の質感が失われることから、５．０質量％以下が好ましく、３．０質量％以下がより好ましい。 The content (fluoropolymer concentration) of the fluoropolymer (A) in the wood treating solution of the present invention is preferably 0.01% by mass or more in order to satisfactorily suppress the intrusion of moisture into the wood. 0.1 mass% or more is more preferable. In order to impart good water repellency to wood, the content of the fluoropolymer (A) is preferably 0.2% by mass or more, and more preferably 0.3% by mass or more.
Further, if the content of the fluoropolymer (A) is large, the texture of the wood is lost after the treatment, so 5.0% by mass or less is preferable, and 3.0% by mass or less is more preferable.

［硬化剤（Ｂ）］
硬化剤（Ｂ）は上式（２）で表される化合物、および／またはその部分加水分解縮合物である。
上式（２）において、Ｘ２は炭素数１〜１０のアルコキシ基であり、メトキシ基またはエトキシ基が好ましい。１分子中にＸ２が複数存在する場合、互いに同じであってもよく異なっていてもよい。硬化反応の均一性の点からは、複数のＸ２が互いに同じであることが好ましい。
上式（２）において、Ｒ２は炭素数１〜１０の１価炭化水素基であり、置換基を有していてもよい。すなわち、１価炭化水素基の水素原子の一部または全部が置換基で置換されていてもよい。該置換基はハロゲン原子が好ましく、フッ素原子がより好ましい。
Ｒ２の好ましい例としては、メチル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、トリフルオロプロピル基が挙げられる。１分子中にＲ２が複数存在する場合、互いに同じであってもよく異なっていてもよい。原料の供給性の点から複数のＲ２は互いに同じであることが好ましい。
上式（２）において、ａは１〜４の整数であり、２〜４が好ましい。 [Curing agent (B)]
The curing agent (B) is a compound represented by the above formula (2) and / or a partial hydrolysis condensate thereof.
In the above formula (2), X 2 is an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, preferably a methoxy group or an ethoxy group. When two or more X2 exists in 1 molecule, you may mutually be same or different. From the viewpoint of the uniformity of the curing reaction, it is preferable that the plurality of X 2 are the same as each other.
In the above formula (2), R 2 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms and may have a substituent. That is, some or all of the hydrogen atoms of the monovalent hydrocarbon group may be substituted with a substituent. The substituent is preferably a halogen atom, more preferably a fluorine atom.
Preferable examples of R 2 include a methyl group, a hexyl group, a decyl group, a phenyl group, and a trifluoropropyl group. When a plurality of R 2 are present in one molecule, they may be the same as or different from each other. A plurality of R 2 from the viewpoint of the supply of raw materials is preferably the same as each other.
In the above formula (2), a is an integer of 1 to 4, and preferably 2 to 4.

式（２）で表される化合物の具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン等の４官能性アルコキシシラン；メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン等の３官能性アルコキシシラン；ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン等の２官能性アルコキシシラン等が挙げられる。
これらのうちでテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、またはフェニルトリメトキシシランが、硬化速度および硬化物の物性の点から好ましい。 Specific examples of the compound represented by the formula (2) include tetrafunctional alkoxysilanes such as tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, and tetraisopropoxysilane; methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, Trifunctional alkoxysilanes such as phenyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, decyltrimethoxysilane, trifluoropropyltrimethoxysilane; dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxy And bifunctional alkoxysilanes such as silane.
Of these, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, or phenyltrimethoxysilane are preferable from the viewpoint of curing speed and physical properties of the cured product.

式（２）で表される化合物の部分加水分解縮合物は、式（２）で表される化合物を、分子中に２以上のアルコキシ基（−Ｘ２）が残るように部分的に加水分解、縮合させて得られる化合物である。その全体構造は明らかではないが、Ｓｉ−Ｏ結合からなる骨格とアルコキシ基からなるポリ珪酸エステルであって、骨格は、直鎖状でもよく、分岐していてもよく、環状構造をとってもよい。
式（２）で表される化合物の部分加水分解縮合物を製造する方法は、特に限定されず、公知の方法を適宜用いることができる。例えば、式（２）で表される化合物に、水、酸、および／または溶剤を加え、部分的に加水分解、縮合させて得ることができる。市販品からも入手可能である。 The partially hydrolyzed condensate of the compound represented by the formula (2) partially hydrolyzes the compound represented by the formula (2) so that two or more alkoxy groups (—X 2 ) remain in the molecule. , A compound obtained by condensation. Although the overall structure is not clear, it is a polysilicate ester composed of a skeleton composed of a Si—O bond and an alkoxy group, and the skeleton may be linear, branched or a cyclic structure.
The method for producing the partial hydrolysis-condensation product of the compound represented by the formula (2) is not particularly limited, and a known method can be appropriately used. For example, it can be obtained by adding water, an acid and / or a solvent to the compound represented by the formula (2), and partially hydrolyzing and condensing it. It is also available from commercial products.

硬化剤（Ｂ）として、上式（２）で表される化合物およびその部分加水分解縮合物からなる群から選ばれる１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の木材用処理液において、含フッ素重合体（Ａ）の１００質量部に対して、硬化剤（Ｂ）を５〜２００質量部含有させることが好ましく、１０〜１００質量部含有させることがより好ましい。
硬化剤（Ｂ）が５質量部以上であると注入処理後の木材表面がべたつくことがなく、１００質量部以下であると硬化物の耐候性の低下が少ない。 As a hardening | curing agent (B), 1 type chosen from the group which consists of the compound represented by the said Formula (2) and its partial hydrolysis-condensation product may be used, and 2 or more types may be used together.
In the wood treatment liquid of the present invention, it is preferable to contain 5 to 200 parts by mass of the curing agent (B), and 10 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fluoropolymer (A). More preferred.
When the curing agent (B) is 5 parts by mass or more, the wood surface after the pouring treatment does not become sticky, and when it is 100 parts by mass or less, there is little decrease in the weather resistance of the cured product.

［リン酸エステル系硬化触媒（Ｃ）］
リン酸エステル系硬化触媒（Ｃ）としては、リン酸モノエステル、リン酸ジエステル等の酸性リン酸エステル類等が挙げられる。
リン酸エステル系硬化触媒（Ｃ）は、1種でもよく、２種以上を組み合わせても使用してもよい。
特に、酸価が１０〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸性リン酸エステル化合物が、良好な硬化性が得られるという点で好ましい。酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると硬化性が充分となり、８００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると処理液の保存安定性の低下が少ない。具体例としては、炭素数１〜８のモノアルキルホスフェート、炭素数１〜８のジアルキルホスフェート、またはそれらの混合物が挙げられる。なお、２種以上の酸性リン酸エステル化合物を混合して用いる場合の酸価は、混合後における酸価の値が上記の範囲内であればよい。 [Phosphate ester curing catalyst (C)]
Examples of the phosphate ester curing catalyst (C) include acidic phosphate esters such as phosphate monoester and phosphate diester.
The phosphate ester curing catalyst (C) may be used alone or in combination of two or more.
In particular, an acidic phosphate ester compound having an acid value of 10 to 800 mgKOH / g is preferable in that good curability can be obtained. When the acid value is 10 mgKOH / g or more, the curability is sufficient, and when it is 800 mgKOH / g or less, the storage stability of the treatment liquid is hardly lowered. Specific examples include monoalkyl phosphates having 1 to 8 carbon atoms, dialkyl phosphates having 1 to 8 carbon atoms, or mixtures thereof. In addition, as for the acid value in the case of mixing and using 2 or more types of acidic phosphoric acid ester compounds, the value of the acid value after mixing should just be in said range.

本発明の木材用処理液において、硬化触媒としてリン酸エステル系硬化触媒（Ｃ）を用いると木材の主成分であるセルロースと親和性が高いので、木材内部まで浸透し、触媒作用を発揮しやすい。
リン酸エステル系硬化触媒（Ｃ）の使用量は、含フッ素重合体（Ａ）の１００質量部に対して、０．０５〜５．０質量部が好ましく、０．１〜３．０質量部がより好ましい。
リン酸エステル系硬化触媒（Ｃ）が０．０５質量部以上であると硬化性が充分となり、５．０質量部以下であると処理液の保存安定性の低下が少ない。 In the wood treatment liquid of the present invention, when a phosphate ester-based curing catalyst (C) is used as a curing catalyst, it has a high affinity with cellulose, which is the main component of wood, so that it can easily penetrate into the wood and exert its catalytic action. .
The amount of the phosphoric ester-based curing catalyst (C) used is preferably 0.05 to 5.0 parts by mass, and 0.1 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fluoropolymer (A). Is more preferable.
When the phosphate ester-based curing catalyst (C) is 0.05 parts by mass or more, the curability is sufficient, and when it is 5.0 parts by mass or less, the storage stability of the treatment liquid is hardly lowered.

［有機溶剤（Ｄ）］
本発明の木材用処理液は、木材を取り扱う場所で大量に使用する場合もあるため、有機溶剤（Ｄ）は安全性の高い、引火点を持たない不燃性溶剤であることが望ましい。また使用中や、回収して繰り返して使用する途中で有機溶剤が分解して、溶解性や反応性が変化したり、装置の腐食を引き起こすことを防ぐために、安定性の良い溶剤であることが望ましい。これらが要求される有機溶剤（Ｄ）として、ハイドロクロロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロフルオロエーテルからなる群より選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。 [Organic solvent (D)]
Since the wood treatment liquid of the present invention may be used in a large amount in a place where wood is handled, the organic solvent (D) is preferably a non-flammable solvent having a high safety and no flash point. It must also be a stable solvent to prevent the organic solvent from decomposing during use or during repeated use and changing its solubility and reactivity, and causing corrosion of the equipment. desirable. As the organic solvent (D) for which these are required, it is preferable to use at least one selected from the group consisting of hydrochlorocarbon, hydrochlorofluorocarbon, hydrofluorocarbon, and hydrofluoroether.

また、液体として取り扱うために沸点は３０℃よりも高いことが望ましく、木材処理を行った後に木材に浸透した溶剤が容易に気化することが好ましいことから、沸点の上限は１００℃以下であることが望ましい。
沸点が上記の範囲であると、一度使用して気化させた有機溶剤の冷却凝集による回収や、活性炭などに吸着させて加熱で脱着させる回収や、蒸留再生による回収も容易に行うことができる。２種以上の有機溶剤を混合して使用する場合は、それぞれの沸点が上記の範囲内であればよい。
なお、本明細書における沸点は圧力７６０ｍｍＨｇ（約１０１．３×１０３Ｐａ）での標準沸点の値とする。 In addition, the boiling point is desirably higher than 30 ° C. in order to handle it as a liquid, and it is preferable that the solvent that has permeated the wood after the wood treatment is easily vaporized. Therefore, the upper limit of the boiling point is 100 ° C. or less. Is desirable.
When the boiling point is in the above range, recovery by cooling aggregation of an organic solvent once used and vaporization, recovery by adsorption on activated carbon and desorption by heating, and recovery by distillation regeneration can be easily performed. When mixing and using 2 or more types of organic solvents, each boiling point should just be in said range.
In this specification, the boiling point is the standard boiling point at a pressure of 760 mmHg (about 101.3 × 10 3 Pa).

上記沸点の範囲を考慮すると、ハイドロクロロカーボンとしてはジクロロメタン（沸点４０℃）、トリクロロエチレン（沸点８７℃）；ハイドロクロロフルオロカーボンとしては１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（沸点３２℃）、３，３−ジクロロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（沸点５１℃）、１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン（沸点５６℃）；ハイドロフルオロカーボンとしては、１，１，１，３，３，−ペンタフルオロブタン（沸点４０℃）、１，１，１，２，２，３，４，５，５，５−デカフルオロペンタン（沸点５５℃）；ハイドロフルオロエーテルとしては、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ−２，２，２−トリフルオロエタン（沸点５６℃）、ノナフルオロブトキシメタン（沸点６１℃）、ノナフルオロブトキシエタン（沸点７６℃）が好ましい。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。   Considering the above boiling point range, the hydrochlorocarbon is dichloromethane (boiling point 40 ° C.), trichloroethylene (boiling point 87 ° C.); the hydrochlorofluorocarbon is 1,1-dichloro-1-fluoroethane (boiling point 32 ° C.), 3, 3-dichloro-1,1,1,2,2-pentafluoropropane (boiling point 51 ° C.), 1,3-dichloro-1,1,2,2,3-pentafluoropropane (boiling point 56 ° C.); hydrofluorocarbon 1,1,1,3,3-pentafluorobutane (boiling point 40 ° C.), 1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-decafluoropentane (boiling point 55 ° C.) ); Hydrofluoroethers include 1,1,2,2-tetrafluoroethoxy-2,2,2-trifluoroethane (boiling point 56 ° C.), nonafluorobut Kishimetan (boiling point 61 ° C.), nonafluorobutoxy ethane (boiling point 76 ° C.) are preferred. These may be used alone or in combination of two or more.

さらに、本発明の木材用処理液に、後述の木材処理用薬剤（Ｅ）を含有させる場合には、該木材処理用薬剤（Ｅ）を均一に溶解させるために、有機溶剤（Ｄ）は、特に各種有機溶剤に対する溶解性がより高いものが好ましい。具体的には、ジクロロメタン、トリクロロエチレン、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン、３，３−ジクロロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン、１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ−２，２，２−トリフルオロエタンから選ばれる１種以上が好ましい。   Furthermore, when the wood treatment agent (E) described later is contained in the wood treatment solution of the present invention, in order to uniformly dissolve the wood treatment agent (E), the organic solvent (D) is: Particularly preferred are those having higher solubility in various organic solvents. Specifically, dichloromethane, trichloroethylene, 1,1-dichloro-1-fluoroethane, 3,3-dichloro-1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,3-dichloro-1,1, One or more selected from 2,2,3-pentafluoropropane and 1,1,2,2-tetrafluoroethoxy-2,2,2-trifluoroethane are preferred.

本発明において、有機溶剤（Ｄ）が上記ハイドロクロロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロフルオロエーテルからなる群に含まれない他の有機溶剤を含んでいてもよい。例えば、含フッ素重合体（Ａ）や木材処理用薬剤（Ｅ）等を他の有機溶剤に溶解された溶液の状態で、本発明の木材用処理液に含有させてもよい。他の有機溶剤は上記の要求特性を満たすものが好ましい。他の有機溶剤は有機溶剤（Ｄ）のうちの１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。   In the present invention, the organic solvent (D) may contain another organic solvent not included in the group consisting of the hydrochlorocarbon, hydrochlorofluorocarbon, hydrofluorocarbon, and hydrofluoroether. For example, the fluoropolymer (A), the wood treating agent (E), and the like may be contained in the wood treating solution of the present invention in the form of a solution dissolved in another organic solvent. Other organic solvents preferably satisfy the above required characteristics. 10 mass% or less of an organic solvent (D) is preferable, and, as for another organic solvent, 5 mass% or less is more preferable.

有機溶剤（Ｄ）の使用量は、木材用処理液における不揮発性成分（以下、不揮発分ということもある。）の合計の濃度（不揮発分濃度）が好ましい範囲となり、かつ木材用処理液中の含フッ素重合体（Ａ）の含有量が上記の好ましい範囲となるように設定する。尚、本明細書において、木材用処理液の不揮発分とは、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｅ）成分を示す。
木材用処理液の不揮発分濃度は５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましい。該不揮発分濃度が５質量％以下であると処理後に木材の質感が失われることがない。 The use amount of the organic solvent (D) is within a preferable range of the total concentration (nonvolatile content) of the non-volatile components (hereinafter sometimes referred to as non-volatile content) in the wood treatment liquid, and in the wood treatment liquid. It sets so that content of a fluoropolymer (A) may become said preferable range. In addition, in this specification, the non volatile matter of the process liquid for wood shows (A), (B), (C), and (E) component.
The non-volatile content concentration of the wood treating solution is preferably 5% by mass or less, and more preferably 3% by mass or less. When the non-volatile content concentration is 5% by mass or less, the texture of the wood is not lost after the treatment.

［木材処理用薬剤（Ｅ）］
本発明の木材用処理液には、必要に応じて木材処理用薬剤（Ｅ）を含有させてもよい。木材処理用薬剤（Ｅ）としては、木材処理のために使用される公知の薬剤を適宜使用することができる。以下に具体例を示す。これらは、１種又は２種以上の組み合わせで使用することができる。
木材用処理液中における木材処理用薬剤（Ｅ）の含有量は、通常０．００２〜３０質量％、好ましくは０．０１〜２０質量％程度である。 [Wood treatment agent (E)]
The wood treatment liquid of the present invention may contain a wood treatment agent (E) as necessary. As the wood treatment agent (E), a known agent used for wood treatment can be appropriately used. Specific examples are shown below. These can be used alone or in combination of two or more.
The content of the wood treatment agent (E) in the wood treatment liquid is usually about 0.002 to 30% by mass, preferably about 0.01 to 20% by mass.

ジデシルジメチルアンモニウムテトラフルオロボレート、Ｎ，Ｎ−ジデシル−Ｎ−メチル−ポリオキシエチル−アンモニウムプロピオネート、ナフテン酸銅、ナフテン酸亜鉛、バーサチック酸亜鉛、３−ブロモ−２，３−ジョード−２−プロペニルエチルカルボナート、ｐ−クロロフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマール、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、ジデシルジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ−アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、２−（４−チアゾリル）−１Ｈ−ベンツイミダゾール、２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾアチアゾール、（２ＲＳ，３ＲＳ；２ＲＳ，３ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル−３−シクロプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン２−オール、１−［｛２−（２，４−ジクロロフェニル）−１，３−ジオキソラン−２−イル｝メチル］１Ｈ−１，２，４−トリアゾールと１−［｛２−（２，４−ジクロロフェニル）−１，３−ジオキソラン−２−イル｝メチル］−１Ｈ−１，３，４−トリアゾールの混合物、α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、メチレンビスチオシアネート、２−フェニルフェノール、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、トリス−（Ｎ−シクロヘキシルジアゼニウムジオキシ）−アルミニウム、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メトキシ−２，５−ジメチル−３−フランカルボキサミド、Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−（α−シアノベンジリデンアミノ）チオホスフェート、Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−３，５，６−トリクロロ−２−ピリジルホスホロチオエート、Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｏ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）チオホスフェート、Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−（３−オキシ−２−フェニル−２Ｈピリダジン−６−イル）ホスホロチオエート、Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−２，４−ジクロロフェニルチオホスフェート、Ｏ−｛（Ｅ）−２−イソプロポキシカルボニル−１−メチルビニル］−Ｏ−メチルエチルホスホラミドチオエート、２−クロロ−１−（２，４，５−トリクロロフェニル）ビニルメチルホスフェート、１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメート、２−ｓｅｃ−ブチルフェニル−Ｎ−メチルカーバメ−ト、２−イソプロポキシフェニル−Ｎ−メチルカーバメート、３−フェノキシベンジル−ｄｌ−シス／トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチル−１−シクロプロパンカルボキシラート、（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル＝（１Ｒ，３Ｒ）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラートと（Ｒ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル＝（１Ｓ，３Ｓ）−３−（２，２，−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラートの１：１混合物、２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシリックアシドシアノ（３−フェノキシフェニル）メチルエステル、（２−メチル［１，１−ビフェニル］−３−イル）メチル３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート、α−シアノ（４−フルオロ−３−フェノキシ）ベンジル＝２−（２，２−ジクロロビニル）−３，３−ジメチルシクロプロパン−１−カルボキシラート、α−シアノ−３−フェノキシベンジル−２，２−ジメチル−３−（１，２，２，２−テトラブロモエチル）シクロプロパンカルボキシラート、２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル−３−フェノキシベンジルエーテル、（４−エトキシフェニル）［３−（４−フルオロ−３−フェノキシフェニル）プロピル］（ジメチル）シラン、１，３，５−トリ−ｎ−プロピル−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１−［（６’−クロロ−３’−ピリジル）メチル］イミダゾリジン−２−（Ｎ−ニトロ）イミン、（Ｅ）−Ｎ１［６−クロロ−３−ピリジル）メチル］−Ｎ２−シアノ）−Ｎ１−メチルアセトアミジン、４−ブロモ−２，５−ジクロロフェノール、カプリン酸、オタタクロロジプロピルエーテル、２−（ボルナン−２−イルオキシ）エチル＝チオシアナート、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタ−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド。 Didecyldimethylammonium tetrafluoroborate, N, N-didecyl-N-methyl-polyoxyethyl-ammonium propionate, copper naphthenate, zinc naphthenate, zinc versatate, 3-bromo-2,3-jodo-2 -Propenyl ethyl carbonate, p-chlorophenyl-3-iodopropargyl formal, 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate, didecyldimethylammonium chloride, N-alkylbenzyldimethylammonium chloride, 2- (4-thiazolyl) -1H- Benzimidazole, 2- (thiocyanomethylthio) benzathiazole, (2RS, 3RS; 2RS, 3RS) -2- (4-chlorophenyl-3-cyclopropyl-1- (1H-1,2,4-triazole-1) -Il) Butane 2 All, 1-[{2- (2,4-dichlorophenyl) -1,3-dioxolan-2-yl} methyl] 1H-1,2,4-triazole and 1-[{2- (2,4-dichlorophenyl) ) -1,3-dioxolan-2-yl} methyl] -1H-1,3,4-triazole, α- [2- (4-chlorophenyl) ethyl] -α (1,1-dimethylethyl)- 1H-1,2,4-triazole-1-ethanol, methylenebisthiocyanate, 2-phenylphenol, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, tris- (N-cyclohexyldiazeniumdioxy)- Aluminum, N-cyclohexyl-N-methoxy-2,5-dimethyl-3-furancarboxamide, O, O-diethyl-O- (α-cyanobenzylideneamino) thio Phosphate, O, O-diethyl-O-3,5,6-trichloro-2-pyridyl phosphorothioate, O, O-dimethyl-O- (3-methyl-4-nitrophenyl) thiophosphate, O, O-diethyl- O- (3-oxy-2-phenyl-2Hpyridazin-6-yl) phosphorothioate, O, O-diethyl-O-2,4-dichlorophenylthiophosphate, O-{(E) -2-isopropoxycarbonyl-1 -Methylvinyl] -O-methylethyl phosphoramide thioate, 2-chloro-1- (2,4,5-trichlorophenyl) vinylmethyl phosphate, 1-naphthyl-N-methylcarbamate, 2-sec-butylphenyl- N-methylcarbamate, 2-isopropoxyphenyl-N-methylcarbamate, 3-phenoxyben Zir-dl-cis / trans-3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethyl-1-cyclopropanecarboxylate, (S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl = (1R, 3R) -3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate and (R) -α-cyano-3-phenoxybenzyl = (1S, 3S) -3- (2,2, -dichloro Vinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate, 1: 1 mixture, 2,2-dimethyl-3- (2-methyl-1-propenyl) cyclopropanecarboxylic acid cyano (3-phenoxyphenyl) methyl ester, (2-Methyl [1,1-biphenyl] -3-yl) methyl 3- (2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl) -2,2- Dimethylcyclopropanecarboxylate, α-cyano (4-fluoro-3-phenoxy) benzyl = 2 (2,2-dichlorovinyl) -3,3-dimethylcyclopropane-1-carboxylate, α-cyano-3- Phenoxybenzyl-2,2-dimethyl-3- (1,2,2,2-tetrabromoethyl) cyclopropanecarboxylate, 2- (4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl-3-phenoxybenzyl ether, 4-Ethoxyphenyl) [3- (4-fluoro-3-phenoxyphenyl) propyl] (dimethyl) silane, 1,3,5-tri-n-propyl-1,3,5-triazine-2,4,6 -(1H, 3H, 5H) -trione, 1-[(6'-chloro-3'-pyridyl) methyl] imidazolidine-2- (N-nitro) i Emissions, (E) -N 1 [6- chloro-3-pyridyl) methyl] -N 2 - cyano) -N 1 - methyl acetamidine, 4-bromo-2,5-dichlorophenol, capric acid, Otatakuroroji Propyl ether, 2- (bornan-2-yloxy) ethyl thiocyanate, N- (2-ethylhexyl) -bicyclo [2,2,1] -hept-5-ene-2,3-dicarboximide.

［その他の成分］
本発明の木材用処理液にレベリング剤を配合してもよい。レベリング剤を添加すると処理液が木材内部まで浸透しやすくなる。
レベリング剤は公知のものを使用でき、市販品から入手できる。具体例としては、ＢＹＫ−３００（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ社製、商品名）、フローレンＮｏ．３（共栄社化学（株）製、商品名）、ディスパロンＬＦ１９８５（楠本化成（株）製、商品名）等が挙げられる。
レベリング剤の使用量は、含フッ素重合体（Ａ）の１００質量部に対して、０．０５〜３．０質量部程度が好ましい。 [Other ingredients]
A leveling agent may be added to the wood treating solution of the present invention. When a leveling agent is added, the treatment liquid easily penetrates into the wood.
A leveling agent can use a well-known thing and can obtain it from a commercial item. Specific examples include BYK-300 (manufactured by BYK-Chemie, trade name), Floren No. 3 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., trade name), Disparon LF 1985 (manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd., trade name) and the like.
The amount of the leveling agent used is preferably about 0.05 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fluoropolymer (A).

さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、木材の処理に用いられる公知の成分を適宜含有させてもよい。
本発明の木材用処理液は、上記必須成分、および必要に応じて添加される各種成分を混合することにより製造できる。その混合順序、添加順序は、特に限定されない。 Furthermore, you may make it contain the well-known component used for a process of wood suitably in the range which does not impair the effect of this invention.
The treatment liquid for wood of the present invention can be produced by mixing the above essential components and various components added as necessary. The mixing order and addition order are not particularly limited.

＜木材処理方法＞
本発明の木材用処理液は、これを木材内部に注入した後、有機溶剤（Ｄ）を除去する方法で木材の処理に用いられる。木材用処理液を木材内部に注入する方法は、加圧条件下で木材中に含浸させる方法が好ましい。加圧条件下で木材に液体を含浸させる方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。加圧時の圧力は適宜設定できるが、例えば０．１〜２．０ＭＰａ程度が好ましい。 <Wood treatment method>
The treatment liquid for wood according to the present invention is used for wood treatment by a method of removing the organic solvent (D) after pouring it into the wood. The method of injecting the wood treating liquid into the wood is preferably a method of impregnating the wood under pressure. The method for impregnating the wood with the liquid under pressure is not particularly limited, and a known method can be used. Although the pressure at the time of pressurization can be set suitably, for example, about 0.1-2.0 MPa is preferable.

以下、図１および図２を参照しながら、本発明の木材処理方法の一実施形態を説明する。図１は、本発明にかかる木材処理方法を実施するのに好適な処理装置１の例を示す全体構成図であり、図２は、処理装置１の密閉型含浸タンク２の横断面を拡大して示した概略断面図である。
図１に示す木材の処理装置１は、木材用処理液を収容した処理液タンク１４と、該処理液タンク１４に接続されており、木材３を内部に配置して密閉するように構成された含浸タンク２と、該含浸タンク２を減圧する真空手段（真空ポンプ１７）と、含浸タンク２内の木材３を加熱するための高周波加熱装置３１とを備えている。 Hereinafter, an embodiment of the wood treatment method of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 and 2. FIG. 1 is an overall configuration diagram showing an example of a processing apparatus 1 suitable for carrying out the wood processing method according to the present invention, and FIG. 2 is an enlarged cross-sectional view of a sealed impregnation tank 2 of the processing apparatus 1. It is the schematic sectional drawing shown.
A wood processing apparatus 1 shown in FIG. 1 is connected to a processing liquid tank 14 containing a processing liquid for wood and the processing liquid tank 14, and is configured to arrange and seal the wood 3 inside. The impregnation tank 2, a vacuum means (vacuum pump 17) for reducing the pressure of the impregnation tank 2, and a high-frequency heating device 31 for heating the wood 3 in the impregnation tank 2 are provided.

含浸タンク２は、木材３を収容することのできる空間を内部に有する。含浸タンク２は、例えばステンレス製、または液と接触する部分をステンレス製とすることが好ましい。内部に複数本、或いは多数本の木材３を配置できるように構成してもよい。含浸タンク２の蓋５は、処理すべき木材３を内部に配置するとき開き、木材３を収容した状態で閉じて密閉する。図２に示すように、含浸タンク２内には、木材３の装入のための台車６が設けられ、木材３の装入および取り出しを容易にしている。含浸タンク２内には、装入後の木材３の固定のために、木材３を上方から押圧するプレス装置７が設けられている。また、台車６の上面およびプレス装置７の下面には、それぞれ、高周波加熱装置３１の電極板９および１０が、収容した木材３に接触するように配置されている。なお、図示の例では、木材３の中間高さ位置にもう１つの電極板１１が配置されている。これらの電極板９、１０、１１には、リード線１３が接続されている。   The impregnation tank 2 has a space in which the wood 3 can be accommodated. The impregnation tank 2 is preferably made of, for example, stainless steel, or a portion that comes into contact with the liquid is made of stainless steel. A plurality of or a large number of woods 3 may be arranged inside. The lid 5 of the impregnation tank 2 is opened when the wood 3 to be treated is placed inside, and is closed and sealed in a state where the wood 3 is accommodated. As shown in FIG. 2, a dolly 6 for loading the wood 3 is provided in the impregnation tank 2 to facilitate the loading and unloading of the wood 3. In the impregnation tank 2, a pressing device 7 is provided for pressing the wood 3 from above for fixing the wood 3 after charging. Moreover, the electrode plates 9 and 10 of the high-frequency heating device 31 are arranged on the upper surface of the carriage 6 and the lower surface of the pressing device 7 so as to contact the housed wood 3, respectively. In the illustrated example, another electrode plate 11 is disposed at an intermediate height position of the wood 3. A lead wire 13 is connected to these electrode plates 9, 10, 11.

処理液タンク１４に収容されている木材用処理液はポンプ１５および弁１６を経由して含浸タンク２に供給されるようになっている。含浸タンク２には、内部の気圧を減じ、含浸タンク２内の蒸気を排出するための真空ポンプ１７が連結されている。すなわち、含浸タンク２の気体は、排気口１８および弁１９を通ってコンデンサー２１を経由し、更にコンデンサー２１の排気口２２および弁２３を通って、真空ポンプ１７に至り、真空ポンプ１７によって排気されるようになっている。なお、真空ポンプ１７からの排気は、大気へ排出するのではなく、ガスタンク等に回収して、処理装置１内で、再利用するのが望ましい。   The wood processing liquid stored in the processing liquid tank 14 is supplied to the impregnation tank 2 via a pump 15 and a valve 16. Connected to the impregnation tank 2 is a vacuum pump 17 for reducing the internal atmospheric pressure and discharging the vapor in the impregnation tank 2. That is, the gas in the impregnation tank 2 passes through the exhaust port 18 and the valve 19, passes through the condenser 21, passes through the exhaust port 22 and the valve 23 of the condenser 21, reaches the vacuum pump 17, and is exhausted by the vacuum pump 17. It has become so. The exhaust from the vacuum pump 17 is preferably not collected in the atmosphere but collected in a gas tank or the like and reused in the processing apparatus 1.

含浸タンク２と真空ポンプ１７との間に設けられたコンデンサー２１は、含浸タンク２から排出された蒸気を液化するためのもので、処理液が含浸された木材３から蒸発した有機溶剤をコンデンサー２１内で液化する。液状の有機溶剤は、弁２５を経由して回収タンク２６に送られて回収される。回収タンク２６は、含浸タンク２の排液口２７に弁２９を介して連結されており、含浸タンク２内の余剰の処理液を回収タンク２６へ返液できるようになっている。回収タンク２６に収容された処理液は、弁３０、３２およびポンプ３６を介して処理液調製タンク３８に送られ、ここで濃度を調整した後、弁３９およびポンプ４０を介して処理液タンク１４に戻されて再利用される。   The condenser 21 provided between the impregnation tank 2 and the vacuum pump 17 is for liquefying the vapor discharged from the impregnation tank 2, and the organic solvent evaporated from the wood 3 impregnated with the treatment liquid is taken into the condenser 21. Liquefies inside. The liquid organic solvent is sent to the recovery tank 26 via the valve 25 and recovered. The recovery tank 26 is connected to a drain port 27 of the impregnation tank 2 via a valve 29 so that excess processing liquid in the impregnation tank 2 can be returned to the recovery tank 26. The processing liquid stored in the recovery tank 26 is sent to the processing liquid preparation tank 38 via the valves 30 and 32 and the pump 36, and after adjusting the concentration here, the processing liquid tank 14 is supplied via the valve 39 and the pump 40. Returned to be reused.

高周波加熱装置３１は、木材３を高周波加熱するのに適した構成になっており、図示しない制御パネルから、周波数や電力や時間を制御できるようになっている。高周波加熱装置３１の出力は、配管３３に収容されたリード線１３を経由して、含浸タンク２内の電極板９、１０、１１（図２）に供給され、木材３を直接内部から高周波加熱する。   The high-frequency heating device 31 has a configuration suitable for high-frequency heating of the wood 3 and can control the frequency, power, and time from a control panel (not shown). The output of the high frequency heating device 31 is supplied to the electrode plates 9, 10, 11 (FIG. 2) in the impregnation tank 2 via the lead wire 13 accommodated in the pipe 33, and the wood 3 is directly heated from the inside by high frequency. To do.

含浸タンク２、コンデンサー２１および回収タンク２６には、冷凍機３４からポンプ３５を経由して冷却液が供給されており、コンデンサー２１および回収タンク２６が冷却され、含浸タンク２も必要に応じて冷却されるようになっている。本例では、含浸タンク２の底部に冷却管３７が配管されている。有機溶剤蒸気は空気より重く、含浸タンク２の底部に溜まる傾向にあるため、含浸タンク２の底部の冷却管３７で、含浸タンク２内の有機溶剤蒸気を効率良く液化することができるようになっている。   Cooling liquid is supplied to the impregnation tank 2, the condenser 21 and the recovery tank 26 from the refrigerator 34 via the pump 35, the condenser 21 and the recovery tank 26 are cooled, and the impregnation tank 2 is also cooled as necessary. It has come to be. In this example, a cooling pipe 37 is provided at the bottom of the impregnation tank 2. Since the organic solvent vapor is heavier than air and tends to accumulate at the bottom of the impregnation tank 2, the organic solvent vapor in the impregnation tank 2 can be efficiently liquefied by the cooling pipe 37 at the bottom of the impregnation tank 2. ing.

本例の処理装置１を用いて木材の処理を行うには、まず、含浸タンク２の台車６に木材３を載せて含浸タンク２内に装入する。この装入の際、装入木材の量に応じて、木材２の中間高さ位置に、図２の電極１１を配置することができる。中間の電極１１を配置する場合、この電極１１を共通電極とし、他の電極９および１０を反対電極として使用するのが好ましい。
木材３の装入の後、プレス装置７によって、木材３を上から押さえて固定する。また、電極９、１０および１１へのリード線１３の接続も確認する。次に、蓋５を閉じて含浸タンク２を密閉した後、弁１６、２９を閉じておき、真空ポンプ１７に通じる弁１９と弁２３を開き、かつ弁２５を閉じた状態で真空ポンプ１７を駆動して含浸タンク２内を減圧する（工程１）。含浸タンク２内の減圧度は、木材３の樹種、形状によっても異なるが通常７００ｍｍＨｇ（約９３．３×１０３Ｐａ）以下にすることが好ましい。 In order to process wood using the processing apparatus 1 of this example, first, the wood 3 is placed on the carriage 6 of the impregnation tank 2 and charged into the impregnation tank 2. At the time of this charging, the electrode 11 of FIG. 2 can be arranged at an intermediate height position of the wood 2 according to the amount of the wood to be charged. When the intermediate electrode 11 is arranged, it is preferable to use this electrode 11 as a common electrode and the other electrodes 9 and 10 as opposite electrodes.
After the loading of the wood 3, the wood 3 is pressed and fixed by the press device 7 from above. In addition, the connection of the lead wire 13 to the electrodes 9, 10 and 11 is also confirmed. Next, after closing the lid 5 and sealing the impregnation tank 2, the valves 16 and 29 are closed, the valves 19 and 23 leading to the vacuum pump 17 are opened, and the vacuum pump 17 is closed with the valve 25 closed. Drive to depressurize the impregnation tank 2 (step 1). The degree of vacuum in the impregnation tank 2 varies depending on the tree type and shape of the wood 3, but is usually preferably 700 mmHg (about 93.3 × 10 3 Pa) or less.

含浸タンク２内が所定の減圧度に到達した後、しばらくその状態に保持して木材３中の気体を除去する。次いで弁２３および弁１９を閉じ、弁１６を開き、ポンプ１５を駆動して、処理液タンク１４から含浸タンク２に処理液を供給し、含浸タンク２内が処理液で充満するまで処理液を導入する（工程２）。続いて、含浸タンク２内を加圧する（工程３）。この加圧時の圧力は適宜設定できるが、例えば０．１〜２．０ＭＰａ程度が好ましい。この加圧状態で木材３を処理液に一定時間浸し続けて、処理液を木材３に充分に含浸させる。
この後、ポンプ１５の運転を停止して弁１６を閉じ、弁２９を開いて含浸タンク２内にある残余の処理液を回収タンク２６に排出する（工程４）。また、木材３からの処理液の液ダレも回収する。
この後、弁２９を閉じ、弁２５を閉じ、弁１９を開いたままにして、弁２３を開く。この状態で真空ポンプ１７を駆動して含浸タンク２を真空吸引して、再度、減圧する。 After the inside of the impregnation tank 2 reaches a predetermined pressure reduction degree, the gas in the wood 3 is removed by maintaining the state for a while. Next, the valve 23 and the valve 19 are closed, the valve 16 is opened, the pump 15 is driven, the processing liquid is supplied from the processing liquid tank 14 to the impregnation tank 2, and the processing liquid is supplied until the impregnation tank 2 is filled with the processing liquid. Introduce (step 2). Subsequently, the inside of the impregnation tank 2 is pressurized (step 3). Although the pressure at the time of this pressurization can be set suitably, for example, about 0.1 to 2.0 MPa is preferable. In this pressurized state, the wood 3 is continuously immersed in the treatment liquid for a certain time, so that the treatment liquid is sufficiently impregnated with the wood 3.
Thereafter, the operation of the pump 15 is stopped, the valve 16 is closed, the valve 29 is opened, and the remaining processing liquid in the impregnation tank 2 is discharged to the recovery tank 26 (step 4). In addition, a dripping of the treatment liquid from the wood 3 is also collected.
Thereafter, the valve 29 is closed, the valve 25 is closed, the valve 19 is kept open, and the valve 23 is opened. In this state, the vacuum pump 17 is driven to suck the impregnation tank 2 under vacuum, and the pressure is reduced again.

所定の減圧度まで減圧した後、高周波加熱装置３１を動作させて、電極板９および１１間並びに電極板１０および１１間に、それぞれ高周波電力を供給して、電極間の木材３に対して直接、高周波加熱を施す（工程５）。高周波加熱は木材３を内部から加熱するので、その加熱温度は周囲よりも内部の方が高くなる。木材３の温度は、木材３の内部に注入された処理液中の有機溶剤が蒸発する温度とされる。加熱された木材３は、その内部の方から有機溶剤が蒸発し始め、続いて蒸発が木材周囲からも行われる。こうして木材用処理液が注入された木材３から有機溶剤を除去することができる。なお、減圧によって沸点は低下するため、加熱による木材３への悪影響（割れ、曲がり等）を抑制することができる。木材３から発生した有機溶剤の蒸気は冷却管３７によって冷却されて液化する。   After reducing the pressure to a predetermined degree of decompression, the high-frequency heating device 31 is operated to supply high-frequency power between the electrode plates 9 and 11 and between the electrode plates 10 and 11 and directly to the wood 3 between the electrodes. Then, high frequency heating is performed (step 5). Since the high frequency heating heats the wood 3 from the inside, the heating temperature is higher in the inside than in the surroundings. The temperature of the wood 3 is a temperature at which the organic solvent in the processing liquid injected into the wood 3 evaporates. In the heated wood 3, the organic solvent starts to evaporate from the inside thereof, and then the evaporation is also performed from around the wood. Thus, the organic solvent can be removed from the wood 3 into which the wood treating liquid has been injected. In addition, since a boiling point falls by pressure reduction, the bad influence (a crack, a bending, etc.) to the timber 3 by heating can be suppressed. The organic solvent vapor generated from the wood 3 is cooled by the cooling pipe 37 and liquefied.

このようにして、含浸タンク２内の有機溶剤蒸気の大部分を液化することができる。含浸タンク２内に有機溶剤蒸気が発生した後、弁１９および弁２５を閉じ、弁２３を開放したままにして真空ポンプ１７の駆動を続け、コンデンサー２１を真空吸引して、コンデンサー２１を減圧する。次いで、弁２３を閉じ、弁１９を開くことによって、含浸タンク２内にまだ残留している有機溶剤蒸気をコンンサー２１に吸引させる。吸引後、弁１９、弁２３および弁２５を閉じて、コンデンサー２１を密閉する。この密閉によって、有機溶剤蒸気が蒸気のままコンデンサー２１を通過するのを防止することができる。コンデンサー２１に密閉された有機溶剤蒸気は、冷却液によって冷却され、凝縮されて液化する。液化した後、弁２５を開放すると、液化した有機溶剤が回収タンク２６に回収される。含浸タンク２内に有機溶剤蒸気がまだ残留する場合には、コンデンサー２１への真空吸引、コンデンサー２１の密閉および有機溶剤蒸気の液化、および液化した有機溶剤の回収のステップを繰り返せばよい。   In this way, most of the organic solvent vapor in the impregnation tank 2 can be liquefied. After the organic solvent vapor is generated in the impregnation tank 2, the valve 19 and the valve 25 are closed, the valve 23 is kept open, the vacuum pump 17 is continuously driven, the condenser 21 is vacuumed, and the condenser 21 is decompressed. . Next, by closing the valve 23 and opening the valve 19, the organic solvent vapor still remaining in the impregnation tank 2 is sucked into the condenser 21. After the suction, the valve 19, the valve 23, and the valve 25 are closed, and the condenser 21 is sealed. By this sealing, it is possible to prevent the organic solvent vapor from passing through the condenser 21 as it is. The organic solvent vapor sealed in the condenser 21 is cooled by the cooling liquid, condensed and liquefied. When the valve 25 is opened after liquefaction, the liquefied organic solvent is recovered in the recovery tank 26. When the organic solvent vapor still remains in the impregnation tank 2, the steps of vacuum suction to the condenser 21, sealing of the condenser 21, liquefaction of the organic solvent vapor, and recovery of the liquefied organic solvent may be repeated.

このようにして、含浸タンク２内の有機溶剤蒸気の濃度を排出管理濃度以下に落とすことができる。なお、回収タンク２６の弁２９は通常時閉じており、回収時に開放するようになっている。回収タンク２６に回収された有機溶剤は、弁３０、３２の開放およびポンプ３６の駆動によって、処理液調製タンク３８へ送られ、濃度が調整された後、弁３９、ポンプ４０を介して処理液タンク１４に戻されて、再利用される。
これらの操作を終えた後、含浸タンク２から木材３を取り出す。 In this way, the concentration of the organic solvent vapor in the impregnation tank 2 can be lowered below the emission control concentration. Note that the valve 29 of the recovery tank 26 is normally closed and is opened at the time of recovery. The organic solvent recovered in the recovery tank 26 is sent to the processing liquid preparation tank 38 by opening the valves 30 and 32 and driving the pump 36. After the concentration is adjusted, the processing liquid is supplied via the valve 39 and the pump 40. It is returned to the tank 14 and reused.
After these operations are finished, the wood 3 is taken out from the impregnation tank 2.

本実施形態の方法によれば、加圧条件下で木材３を処理液中に浸漬させることにより、木材３の内部まで処理液が充分に注入される。また、それに先立って減圧下で木材３中の気体を除去することにより処理液がより注入されやすくなる。さらに高周波加熱を行って木材３を乾燥させることにより、木材３に注入された処理液中の有機溶剤を短時間で除去することができる。該高周波加熱を減圧下で行うことによって、より低い温度で有機溶剤を除去できる。
なお、木材３に処理液を注入した後の乾燥方法は有機溶剤を除去できる方法であればよく、高周波加熱による方法以外にも、公知の木材の乾燥方法を適宜用いることができる。
こうして処理された木材３は、後述の実施例にも示されるように、水中に浸漬されても水の吸収が少ない。 According to the method of the present embodiment, the treatment liquid is sufficiently injected into the wood 3 by immersing the wood 3 in the treatment liquid under pressure. Further, prior to that, the treatment liquid is more easily injected by removing the gas in the wood 3 under reduced pressure. Furthermore, the organic solvent in the processing liquid poured into the wood 3 can be removed in a short time by drying the wood 3 by performing high-frequency heating. By performing the high-frequency heating under reduced pressure, the organic solvent can be removed at a lower temperature.
In addition, the drying method after inject | pouring a process liquid into the wood 3 should just be a method which can remove an organic solvent, and the well-known drying method of wood can be used suitably other than the method by high frequency heating.
The wood 3 treated in this way has little water absorption even when immersed in water, as shown in the examples described later.

＜木材製品＞
本発明の木材用処理液を用いた木材の処理方法は、各種の木材製品に適用して、木材内部への水分の浸入を抑制することができる。
木材製品の例としては、木製のエクステリア製品（デッキ材、杭等）、構造用材料、合板、木製パネル、木製サッシ等が挙げられる。 <Wood products>
The wood treatment method using the wood treatment liquid of the present invention can be applied to various wood products to suppress the ingress of moisture into the wood.
Examples of wood products include wooden exterior products (deck materials, piles, etc.), structural materials, plywood, wooden panels, wooden sashes, and the like.

本発明の木材用処理液が、フッ素原子を有する含フッ素重合体（Ａ）を含んでいるにもかかわらず、木材内部に注入可能であるのは以下のように考えられる。
すなわち、本発明の木材用処理液が木材に含浸されるとき、処理液中の含フッ素重合体（Ａ）および硬化剤（Ｂ）中のアルコキシシリル基が、硬化触媒（Ｃ）の存在下で、木材中の水分により加水分解されて親水性のシラノールとなり、該シラノールはさらに縮合反応してシロキサン結合を形成し、木材の表面および内部において硬化皮膜を形成する。このため、木材用処理液およびその硬化物が木材内部に安定的にとどまることができると考えられる。なお、加水分解時に副生されるアルコール成分は乾燥の際に除去される。 In spite of the fact that the wood treatment liquid of the present invention contains the fluorine-containing polymer (A) having fluorine atoms, it can be considered as follows that it can be injected into the wood.
That is, when the wood treatment liquid of the present invention is impregnated with wood, the fluorosilyl polymer (A) in the treatment liquid and the alkoxysilyl group in the curing agent (B) are present in the presence of the curing catalyst (C). Then, it is hydrolyzed by moisture in the wood to become a hydrophilic silanol, which further undergoes a condensation reaction to form a siloxane bond and form a cured film on and inside the wood. For this reason, it is thought that the processing liquid for wood and its hardened | cured material can remain stably inside wood. In addition, the alcohol component by-produced at the time of hydrolysis is removed during drying.

このようにして、木材の表面および内部に形成される硬化皮膜は、フッ素原子を含んでおり撥水性の発現に寄与するとともに、硬化剤（Ｂ）を用いたことにより三次元架橋構造が良好に形成されるため、分子間の距離が小さくて水分が浸入し難く、比較的剛直で木材の寸法変化を抑制する硬化皮膜が得られる。したがって、後述の実施例に示されるように、表面の撥水性が高くない場合でも木材の吸水を抑える効果が良好に得られ、撥水性が高いと木材への水分の浸入がより良好に抑えられる。
また、木材の表面および内部で形成される硬化皮膜自身が水分の浸入抑制に寄与するため、従来の油脂、ワックス等の撥水成分を用いる方法に比べて耐久性が良く、木材内部への水分の浸入をより確実に抑制できる。 In this way, the cured film formed on the surface and inside of the wood contains fluorine atoms and contributes to the expression of water repellency, and the use of the curing agent (B) has a good three-dimensional cross-linking structure. As a result, a cured film is obtained in which the distance between the molecules is small and moisture is difficult to enter, and which is relatively rigid and suppresses the dimensional change of the wood. Therefore, as shown in the examples described later, even when the surface water repellency is not high, the effect of suppressing the water absorption of the wood can be satisfactorily obtained, and when the water repellency is high, the intrusion of moisture into the wood can be further suppressed. .
In addition, since the cured film formed on the surface and inside of the wood contributes to the suppression of moisture ingress, it has better durability than conventional methods using water-repellent ingredients such as fats and oils, and moisture inside the wood. Can be more reliably suppressed.

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
＜製造例１：含フッ素重合体（Ａ）の製造＞
本例では、まず側鎖に水酸基を有する水酸基含有含フッ素重合体を合成し、得られた重合体の水酸基の一部と、アルコキシシリル基を有するイソシアネート化合物のイソシアネート基とを反応させて繰り返し単位（Ａ２）を形成する方法を用いた。また、水酸基含有含フッ素重合体を合成する際の重合溶媒としてはアルコール系溶剤と芳香族炭化水素系溶剤の混合物を用い、その後、環境負荷低減の観点から弱溶媒に溶媒置換した。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail using examples, but the present invention is not limited to these examples.
<Production Example 1: Production of fluorinated polymer (A)>
In this example, a hydroxyl group-containing fluoropolymer having a hydroxyl group in the side chain is first synthesized, and a repeating unit is prepared by reacting a part of the hydroxyl group of the obtained polymer with an isocyanate group of an isocyanate compound having an alkoxysilyl group. The method of forming (A2) was used. In addition, a mixture of an alcohol solvent and an aromatic hydrocarbon solvent was used as a polymerization solvent for synthesizing the hydroxyl group-containing fluoropolymer, and then the solvent was replaced with a weak solvent from the viewpoint of reducing environmental burden.

［工程ａ：水酸基含有含フッ素重合体のキシレン溶液の製造］
内容積３０００ｍＬのステンレス製撹拌機付きオートクレーブに、シクロヘキシルビニルエーテル（ＣＨＶＥ）の２８４．５ｇ、２−エチルへキシルビニルエーテル（２ＥＨＶＥ）の２０２．９ｇ、ヒドロキシブチルビニルエーテルの９０．７ｇ、キシレンの７２２ｇ、エタノールの１８９ｇ、および炭酸カリウムの９．５ｇを一括で投入し、窒素により溶存酸素を除去した。
次に、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）の５０５ｇをオートクレーブ中に導入して徐々に昇温し、６５℃に達した後、ｔ−ブチルパーオキシピバレートの５０質量％キシレン溶液の７ｇを７時間かけてオートクレーブ中に導入し、その後さらに１５時間撹拌した後に反応を停止した。
炭酸カリウムをろ過により除去して、水酸基含有含フッ素重合体のキシレン溶液（不揮発分濃度６０質量％、水酸基価３６ｍｇＫＯＨ／ｇ）を得た。 [Step a: Production of xylene solution of hydroxyl group-containing fluoropolymer]
In an autoclave with a stainless steel stirrer with an internal volume of 3000 mL, 284.5 g of cyclohexyl vinyl ether (CHVE), 202.9 g of 2-ethylhexyl vinyl ether (2EHVE), 90.7 g of hydroxybutyl vinyl ether, 722 g of xylene, ethanol 189 g and 9.5 g of potassium carbonate were added all at once, and dissolved oxygen was removed by nitrogen.
Next, 505 g of chlorotrifluoroethylene (CTFE) was introduced into the autoclave and the temperature was gradually raised. After reaching 65 ° C., 7 g of a 50% by mass xylene solution of t-butylperoxypivalate was added for 7 hours. Then, the mixture was introduced into the autoclave and then stirred for another 15 hours, and then the reaction was stopped.
Potassium carbonate was removed by filtration to obtain a xylene solution of a hydroxyl group-containing fluoropolymer (non-volatile concentration: 60% by mass, hydroxyl value: 36 mgKOH / g).

［工程ｂ：溶媒置換］
１Ｌのナス型フラスコに、工程ａで得られた水酸基含有含フッ素重合体のキシレン溶液の６００ｇと、ミネラルスピリットの２１０ｇを加え、エバポレーションしながらミネラルスピリットへの溶媒置換を行い、水酸基含有含フッ素重合体のミネラルスピリット溶液（不揮発分濃度７３．５質量％）を得た。 [Step b: Solvent replacement]
In a 1 L eggplant-shaped flask, 600 g of the xylene solution of the hydroxyl group-containing fluoropolymer obtained in step a and 210 g of mineral spirit were added, and the solvent was replaced with mineral spirit while evaporating. A mineral spirit solution of the polymer (nonvolatile content concentration 73.5% by mass) was obtained.

［工程ｃ：含フッ素重合体（Ａ）のミネラルスピリット溶液の製造］
温度計、還流冷却器、撹拌器を備えた容量５００ｍｌの４つ口フラスコに、工程bで得られた水酸基含有含フッ素重合体のミネラルスピリット溶液の３２６．５ｇ、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランの３８．１ｇ、および２−エチルへキシル酸錫の０．０５ｇを加え、窒素雰囲気下、５０℃で５時間反応を行なった。
反応終了後、オルトギ酸トリメチルの１３．６ｇ、およびイソプロパノールの１３．６ｇを加え、含フッ素重合体（Ａ）のミネラルスピリット溶液（不揮発分濃度７０．０質量％）を得た。
得られた含フッ素重合体（Ａ）は、ＣＴＦＥに基づく繰り返し単位（Ａ１）、シクロヘキシルビニルエーテルに基づく繰り返し単位（Ａ４−１）、２−エチルヘキシルビニルエーテルに基づく繰り返し単位（Ａ４−２）、ヒドロキシブチルビニルエーテルに基づく繰り返し単位（Ａ３）、およびヒドロキシブチルビニルエーテルの重合単位の水酸基と３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランのイソシアネート基とが反応した繰り返し単位（Ａ２）とからなり、その組成はＡ１／（Ａ４−１）／（Ａ４−２）／Ａ３／Ａ２＝５０／２６／１５／１／８モル％であった。 [Step c: Production of mineral spirit solution of fluoropolymer (A)]
To a 500 ml four-necked flask equipped with a thermometer, a reflux condenser, and a stirrer, 326.5 g of the mineral spirit solution of the hydroxyl group-containing fluoropolymer obtained in step b, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane 38.1 g and 0.05 g of tin 2-ethylhexylate were added, and the reaction was performed at 50 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere.
After completion of the reaction, 13.6 g of trimethyl orthoformate and 13.6 g of isopropanol were added to obtain a mineral spirit solution of the fluoropolymer (A) (nonvolatile content concentration: 70.0% by mass).
The obtained fluoropolymer (A) is composed of a repeating unit (A1) based on CTFE, a repeating unit (A4-1) based on cyclohexyl vinyl ether, a repeating unit (A4-2) based on 2-ethylhexyl vinyl ether, and hydroxybutyl vinyl ether. And a repeating unit (A2) in which a hydroxyl group of a polymerized unit of hydroxybutyl vinyl ether and an isocyanate group of 3-isocyanatopropyltriethoxysilane are reacted, and the composition is A1 / (A4-1 ) / (A4-2) / A3 / A2 = 50/26/15/1/8 mol%.

＜製造例２：木材用処理液の製造＞
製造例１で得た含フッ素重合体（Ａ）のミネラルスピリット溶液（不揮発分濃度７０．０質量％）の３４．１質量部と、硬化剤（Ｂ）としてフェニルトリメトキシシランの１１．９質量部と、硬化触媒（Ｃ）としてモノ−２−エチルへキシルホスフェートとジ−２−エチルへキシルホスフェートの混合物（製品名：ＡＰ−８、大八化学工業社製、酸価３０６ｍｇＫＯＨ／ｇ）の０．２質量部と、レベリング剤としてＢＹＫ−３００（製品名、ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ社製）の０．１質量部と、有機溶剤（Ｄ）としてジクロロメタンとを用い、これらを均一に混合して木材用処理液（以下、単に「処理液」ということもある。）を調製した。
有機溶剤（Ｄ）の配合量を変えることによって、不揮発分濃度の異なる処理液をそれぞれ調製した。 <Production Example 2: Production of treatment liquid for wood>
34.1 parts by mass of the mineral spirit solution (nonvolatile content concentration 70.0% by mass) of the fluoropolymer (A) obtained in Production Example 1 and 11.9% by mass of phenyltrimethoxysilane as the curing agent (B) And a mixture of mono-2-ethylhexyl phosphate and di-2-ethylhexyl phosphate (product name: AP-8, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., acid value 306 mgKOH / g) as a curing catalyst (C) Using 0.2 parts by mass, 0.1 part by mass of BYK-300 (product name, manufactured by BYK-Chemie) as a leveling agent, and dichloromethane as an organic solvent (D), these are uniformly mixed to obtain wood A treatment solution (hereinafter sometimes simply referred to as “treatment solution”) was prepared.
By changing the blending amount of the organic solvent (D), treatment liquids having different nonvolatile concentrations were prepared.

＜例１〜６＞
表1に示す通りに製造条件を変えて木材の処理を行い、吸水性を評価した。木材試験体としては、スギの辺材（長さ：５０ｍｍ、幅：４７ｍｍ、厚さ：１２．５ｍｍ）を用いた。木材試験体の初期質量を測定した。
すなわち、製造例２において、有機溶剤（Ｄ）の配合量を変えることによって、不揮発分濃度が１．００質量％、０．５０質量％、０．２５質量％の処理液をそれぞれ調製した。各処理液中における含フッ素重合体（Ａ）の含有量（含フッ素重合体濃度）を表１に示す。
［含浸］
木材試験体を、６５０ｍｍＨｇ（約８６．６×１０３Ｐａ）の減圧下に３０分間保持した後、処理液中に浸漬し、圧力０．５ＭＰa、保持時間１〜１０秒の加圧条件下で処理液を含浸させて、含浸試験体を得た。
含浸試験体の質量から、木材試験体の初期質量を差し引いた値を処理液注入量とし、該処理液注入量に、各処理液の不揮発分濃度を掛けた値を不揮発分注入量として表１に示す。 <Examples 1-6>
As shown in Table 1, wood was treated under different production conditions to evaluate water absorption. A cedar sapwood (length: 50 mm, width: 47 mm, thickness: 12.5 mm) was used as the wood specimen. The initial mass of the wood specimen was measured.
That is, in Production Example 2, by changing the blending amount of the organic solvent (D), treatment liquids having nonvolatile concentrations of 1.00% by mass, 0.50% by mass, and 0.25% by mass were prepared. Table 1 shows the content (fluorinated polymer concentration) of the fluoropolymer (A) in each treatment solution.
[Impregnation]
The wood specimen was held for 30 minutes under a reduced pressure of 650 mmHg (about 86.6 × 10 3 Pa), then immersed in a treatment solution, and under pressure conditions of a pressure of 0.5 MPa and a holding time of 1 to 10 seconds. The impregnation test body was obtained by impregnating with the treatment liquid.
The value obtained by subtracting the initial mass of the wood test specimen from the mass of the impregnated test specimen is taken as the treatment liquid injection amount, and the value obtained by multiplying the treatment liquid injection quantity by the non-volatile concentration of each treatment liquid is shown in Table 1. Shown in

［乾燥］
続いて、含浸試験体を高周波乾燥または風乾の２通りの乾燥方法でそれぞれ乾燥して処理後試験体を得た。乾燥条件を下記に示す。
［高周波乾燥］図３に示すように、含浸試験体１０３よりも広口のシャーレ１０１内に、開口部が含浸試験体１０３よりも小さいシャーレ１０２を置き、その上に含浸試験体１０３、桟木１０４、および含浸試験体１０３を下から順に重ねた。この状態で、５００Wの電子レンジ内に入れて５分間加熱して処理後試験体を得た。
［風乾］含浸試験体を、温度２０℃、相対湿度６５％の環境下に４８時間放置した後、４０℃の送風乾燥器内で２４時間乾燥して処理後試験体を得た。 [Dry]
Subsequently, the impregnated specimen was dried by two drying methods, high frequency drying or air drying, to obtain a treated specimen. The drying conditions are shown below.
[High Frequency Drying] As shown in FIG. 3, a petri dish 102 having an opening smaller than the impregnation test specimen 103 is placed in a petri dish 101 wider than the impregnation test specimen 103, and the impregnation test specimen 103, the pier 104, And the impregnation test body 103 was accumulated in order from the bottom. In this state, it was placed in a 500 W microwave oven and heated for 5 minutes to obtain a test specimen after treatment.
[Air-drying] The impregnated specimen was left in an environment of a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 65% for 48 hours, and then dried in a blow dryer at 40 ° C. for 24 hours to obtain a treated specimen.

［吸水性の評価方法］
得られた処理後試験体の質量と寸法（長さ、幅、厚さ）を測定した。室温下で、１Ｌビーカーに約８００ｍｌのイオン交換水を入れ、その中に処理後試験体を３０分間浸漬して取り出し、木材からの液ダレがなくなるまで放置して水切りをし、吸水後試験体を得た。
吸水後試験体の質量および寸法を測定し、下記式により、吸水による質量増加率および寸法変化率を算出した。その結果を表１に示す。
質量増加率（％）＝{（吸水後試験体の質量）−（処理後試験体の質量）}／（処理後試験体の質量）×１００
寸法変化率（％）＝{（吸水後試験体の寸法）−（処理後試験体の寸法）}／（処理後試験体の寸法）×１００ [Evaluation method of water absorption]
The mass and dimensions (length, width, thickness) of the obtained treated specimen were measured. At room temperature, put about 800 ml of ion-exchanged water in a 1 L beaker, soak the test specimen in it for 30 minutes, remove it from the wood, and drain it until there is no dripping from the wood. Got.
After water absorption, the mass and dimensions of the specimen were measured, and the mass increase rate and dimensional change rate due to water absorption were calculated according to the following formula. The results are shown in Table 1.
Mass increase rate (%) = {(mass of specimen after water absorption) − (mass of specimen after treatment)} / (mass of specimen after treatment) × 100
Dimensional change rate (%) = {(Dimension of test specimen after water absorption) − (Dimension of test specimen after treatment)} / (Dimension of test specimen after treatment) × 100

＜例７（比較例）＞
上記吸水性の評価方法において、処理後試験体に換えて未処理の木材試験体を用いて、吸水による質量増加率および寸法変化率を求めた。その結果を表１に示す。 <Example 7 (comparative example)>
In the water absorption evaluation method, the mass increase rate and the dimensional change rate due to water absorption were determined using an untreated wood specimen instead of the treated specimen. The results are shown in Table 1.

Figure 2012179841
Figure 2012179841

表１の結果に示されるように、本発明の木材用処理液による処理を行わなかった例７では、吸水による質量増加率が高く、寸法変化率も大きい。
これに比べて、木材用処理液による処理を行った例１〜６では、処理後試験体を水に浸漬したときに試験体に吸収される水の量が格段に少なく、寸法変化率も大幅に低減された。
例１〜６において、処理液の不揮発分濃度と木材試験体への処理液注入量との相関は認められず、処理液の不揮発分濃度が高いほど、木材試験体への不揮発分注入量が多くなった。 As shown in the results of Table 1, in Example 7 in which the treatment with the wood treatment liquid of the present invention was not performed, the mass increase rate due to water absorption was high, and the dimensional change rate was also large.
In comparison, in Examples 1 to 6 in which the treatment with the wood treatment solution was performed, the amount of water absorbed by the test specimen when the treated specimen was immersed in water was significantly smaller, and the dimensional change rate was also greatly increased. Reduced to
In Examples 1 to 6, no correlation was found between the non-volatile content of the treatment liquid and the amount of treatment liquid injected into the wood specimen, and the higher the non-volatile content of the treatment liquid, the more non-volatile injection into the wood specimen. Increased.

＜例１１〜１５＞
表２に示す通りに製造条件を変えて木材の処理を行い、表面におけるフッ素原子量、表面撥水性、および吸水性を評価した。木材試験体は例１と同じスギの辺材を同一工程で一緒に処理した試験片を用いた。木材試験体の初期質量を測定した。
すなわち、製造例２において、有機溶剤（Ｄ）の配合量を変えることによって、不揮発分濃度が３．０質量％、１．０質量％、０．５質量％、０．３質量％、０．１質量％の処理液をそれぞれ調製した。各処理液中における含フッ素重合体（Ａ）の含有量（含フッ素重合体濃度）を表２に示す。
［含浸］
木材試験体を、０．０３ＭＰａの減圧下に１０分間保持した後、処理液中に浸漬させて、圧力１．０Ｐａ、保持時間１時間の加圧条件下で処理液を含浸させて、含浸試験体を得た。
例１と同様にして求めた不揮発分注入量を表２に示す。 <Examples 11 to 15>
As shown in Table 2, the wood was treated under different production conditions, and the amount of fluorine atoms on the surface, surface water repellency, and water absorption were evaluated. As the wood specimen, a test piece obtained by treating the same cedar sapwood as in Example 1 together in the same process was used. The initial mass of the wood specimen was measured.
That is, in Production Example 2, the nonvolatile content concentration was changed to 3.0 mass%, 1.0 mass%, 0.5 mass%, 0.3 mass%, 0.00% by changing the blending amount of the organic solvent (D). A 1% by mass treatment solution was prepared. Table 2 shows the content (fluorinated polymer concentration) of the fluoropolymer (A) in each treatment solution.
[Impregnation]
After holding the wood specimen for 10 minutes under a reduced pressure of 0.03 MPa, it is immersed in the treatment liquid and impregnated with the treatment liquid under pressure conditions of 1.0 Pa and holding time of 1 hour, and the impregnation test. Got the body.
Table 2 shows the non-volatile injection amount obtained in the same manner as in Example 1.

［乾燥］
続いて、含浸試験体を常温で乾燥して処理後試験体を得た。
［表面におけるフッ素原子量の測定方法］
エネルギー分散型Ｘ線分析装置により、得られた処理後試験体の表面上に存在しているフッ素原子の定量分析を行なった。その結果を表２に示す。
［表面撥水性の評価方法］
温度２０℃、相対湿度６５％の雰囲気中で、処理後試験体の板目面にイオン交換水を約１ｍｌ滴下し、５時間経過後の水滴の形状について、図４に示す基準で評価した。図中符号１１０は処理後試験体を示す。×は水滴が処理後試験体に浸透して、表面上にない状態である。
［吸水性の評価方法］
例１と同じ吸水性の評価方法により、吸水による質量増加率を求めた。その結果を表２に示す。 [Dry]
Subsequently, the impregnated specimen was dried at room temperature to obtain a treated specimen.
[Measurement method of fluorine atom weight on the surface]
Quantitative analysis of fluorine atoms present on the surface of the obtained treated specimen was performed with an energy dispersive X-ray analyzer. The results are shown in Table 2.
[Surface water repellency evaluation method]
In an atmosphere at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 65%, about 1 ml of ion-exchanged water was dropped on the surface of the test specimen after treatment, and the shape of the water drop after 5 hours was evaluated according to the criteria shown in FIG. Reference numeral 110 in the figure denotes a post-treatment specimen. X is a state in which water droplets permeate into the specimen after treatment and are not on the surface.
[Evaluation method of water absorption]
The mass increase rate due to water absorption was determined by the same water absorption evaluation method as in Example 1. The results are shown in Table 2.

Figure 2012179841
Figure 2012179841

表２の結果に示されるように、木材用処理液による処理を行った例１１〜１５は、前記未処理の例７に比べて、吸収による質量増加率が格段に少なく、水の浸入が抑えられた。
例１１〜１５において、処理液の不揮発分濃度と木材試験体への処理液注入量との相関は認められず、処理液の不揮発分濃度が高いほど、木材試験体への不揮発分注入量が多くなった。
また処理液の含フッ素重合体濃度が高いほど、表面におけるフッ素原子量が高い。フッ素原子量が比較的低い例１５は、例１１〜１４ほど表面撥水性が高くはないが、未処理の例７に比べると水の吸収が大幅に抑えられた。 As shown in the results of Table 2, Examples 11 to 15 in which the treatment with the wood treating solution had a remarkably smaller mass increase rate due to absorption than the untreated Example 7, and suppressed water intrusion. It was.
In Examples 11 to 15, no correlation was found between the non-volatile content of the treatment liquid and the amount of treatment liquid injected into the wood specimen, and the higher the non-volatile content of the treatment liquid, the more non-volatile injection into the wood specimen. Increased.
Further, the higher the concentration of the fluoropolymer in the treatment liquid, the higher the amount of fluorine atoms on the surface. In Example 15 having a relatively low amount of fluorine atoms, the surface water repellency was not as high as in Examples 11 to 14, but water absorption was significantly suppressed as compared with Example 7 that was not treated.

１ 処理装置
２ 含浸タンク
３ 木材
５ 含浸タンクの蓋
１４ 処理液タンク
１５ ポンプ
１７ 真空ポンプ
１８ 排気口
２１ コンデンサー
２６ 回収タンク
３１ 高周波加熱装置
３４ 冷凍機
３７ 冷却管 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Processing apparatus 2 Impregnation tank 3 Wood 5 Impregnation tank lid 14 Processing liquid tank 15 Pump 17 Vacuum pump 18 Exhaust port 21 Condenser 26 Collection tank 31 High frequency heating device 34 Refrigerator 37 Cooling pipe

Claims (12)

下記含フッ素重合体（Ａ）、下記硬化剤（Ｂ）、リン酸エステル系硬化触媒（Ｃ）、および有機溶剤（Ｄ）を含むことを特徴とする木材用処理液。
含フッ素重合体（Ａ）：フルオロオレフィンに基づく繰り返し単位（Ａ１）、および下式（１）で表される基を有する繰り返し単位（Ａ２）を含む含フッ素重合体。
−ＯＣ（Ｏ）ＮＨ（ＣＨ２）ｍＳｉＸ１ ｎＲ１ ３−ｎ ・・・（１）
（式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜１０の１価炭化水素基、Ｘ１は炭素数１〜５のアルコキシ基、ｎは１〜３の整数、ｍは１〜５の整数を示す。）
硬化剤（Ｂ）：下式（２）で表される化合物、および／またはその部分加水分解縮合物。
ＳｉＸ２ ａＲ２ ４−ａ ・・・（２）
（式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の１価炭化水素基、Ｘ２は炭素数１〜１０のアルコキシ基、ａは１〜４の整数を示す。） A wood treatment liquid comprising the following fluoropolymer (A), the following curing agent (B), a phosphate ester-based curing catalyst (C), and an organic solvent (D).
Fluoropolymer (A): A fluoropolymer comprising a repeating unit (A1) based on a fluoroolefin and a repeating unit (A2) having a group represented by the following formula (1).
—OC (O) NH (CH 2 ) m SiX 1 n R 1 3-n (1)
(Wherein R 1 is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, X 1 is an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, n is an integer of 1 to 3, and m is an integer of 1 to 5) Show.)
Curing agent (B): a compound represented by the following formula (2) and / or a partial hydrolysis-condensation product thereof.
SiX 2 a R 2 4-a (2)
(In the formula, R 2 represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, X 2 represents an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and a represents an integer of 1 to 4.) 前記含フッ素重合体（Ａ）の全繰り返し単位に対して、前記繰り返し単位（Ａ１）が３〜９７モル％、前記繰り返し単位（Ａ２）が３〜９７モル％である、請求項１に記載の木材用処理液。   The said repeating unit (A1) is 3-97 mol% with respect to all the repeating units of the said fluoropolymer (A), The said repeating unit (A2) is 3-97 mol% of Claim 1 characterized by the above-mentioned. Treatment liquid for wood. 前記含フッ素重合体（Ａ）が、さらに、水酸基を有する繰り返し単位（Ａ３）を、含フッ素重合体（Ａ）の全繰り返し単位に対して０モル％超〜３モル％含む、請求項１または２に記載の木材用処理液。   The fluorine-containing polymer (A) further contains a repeating unit (A3) having a hydroxyl group in an amount of more than 0 mol% to 3 mol% based on all repeating units of the fluorine-containing polymer (A). The processing liquid for woods of 2. 前記含フッ素重合体（Ａ）が、さらに、重合性不飽和基と炭化水素基とがエーテル結合またはエステル結合によって連結されてなる分子構造を有するモノマーに基づく繰り返し単位（Ａ４）を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の木材用処理液。   The fluoropolymer (A) further includes a repeating unit (A4) based on a monomer having a molecular structure in which a polymerizable unsaturated group and a hydrocarbon group are linked by an ether bond or an ester bond. The processing liquid for woods as described in any one of 1-3. 前記硬化剤（Ｂ）が、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、およびこれらの部分加水分解縮合物からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の木材用処理液。   The curing agent (B) is tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, decyltrimethoxysilane. And at least one selected from the group consisting of trifluoropropyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, and partial hydrolysis condensates thereof. The processing liquid for woods as described in any one of -4. 前記リン酸エステル系硬化触媒（Ｃ）が、酸価が１０〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸性リン酸エステル化合物である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の木材用処理液。   The processing solution for wood according to any one of claims 1 to 5, wherein the phosphate ester-based curing catalyst (C) is an acidic phosphate ester compound having an acid value of 10 to 800 mgKOH / g. 前記有機溶剤（Ｄ）が、ハイドロクロロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロフルオロエーテルからなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の木材用処理液。   The said organic solvent (D) for woods as described in any one of Claims 1-6 containing at least 1 sort (s) selected from the group which consists of hydrochlorocarbon, hydrochlorofluorocarbon, hydrofluorocarbon, hydrofluoroether. Treatment liquid. 前記含フッ素重合体（Ａ）の含有量が０．０１〜５．０質量％である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の木材用処理液。   The processing liquid for woods as described in any one of Claims 1-7 whose content of the said fluoropolymer (A) is 0.01-5.0 mass%. さらに、木材処理用薬剤（Ｅ）を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の木材用処理液。   Furthermore, the processing liquid for woods as described in any one of Claims 1-8 containing the chemical | medical agent (E) for wood processings. 請求項１〜９のいずれか一項に記載された木材用処理液を、加圧条件下で木材中に含浸させる工程を有することを特徴とする木材処理方法。   A method for treating wood, comprising the step of impregnating wood with the wood treatment liquid according to any one of claims 1 to 9 under pressure. 以下の工程を有する、請求項１０に記載の木材処理方法。
工程１：木材を密閉型の含浸タンク内に配置して該含浸タンク内を減圧する工程。
工程２：工程１の後、前記木材用処理液を前記含浸タンク内に充満するまで導入する工程。
工程３：工程２の後、前記含浸タンク内を加圧する工程。
工程４：工程３の後、前記含浸タンク内を常圧に戻し、該含浸タンクから前記木材用処理液を排出する工程。
工程５：工程４の後、再度、前記含浸タンク内を減圧し、減圧中の含浸タンク内で、木材に対して高周波加熱を施して木材中の有機溶剤を蒸気化する工程。 The wood processing method of Claim 10 which has the following processes.
Step 1: A step of placing wood in a closed impregnation tank and depressurizing the impregnation tank.
Process 2: The process of introducing after the process 1 until the said processing liquid for wood is filled in the said impregnation tank.
Step 3: A step of pressurizing the impregnation tank after the step 2.
Step 4: A step of returning the inside of the impregnation tank to normal pressure after the step 3 and discharging the wood treatment liquid from the impregnation tank.
Step 5: Step of reducing the pressure in the impregnation tank again after Step 4 and evaporating the organic solvent in the wood by applying high-frequency heating to the wood in the impregnation tank under reduced pressure. 請求項１０または１１に記載の方法により処理された木材製品。   A wood product treated by the method according to claim 10 or 11.
JP2011045194A 2011-03-02 2011-03-02 Wood treatment liquid, and wood treatment method using the same Withdrawn JP2012179841A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011045194A JP2012179841A (en) 2011-03-02 2011-03-02 Wood treatment liquid, and wood treatment method using the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011045194A JP2012179841A (en) 2011-03-02 2011-03-02 Wood treatment liquid, and wood treatment method using the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2012179841A true JP2012179841A (en) 2012-09-20

Family

ID=47011486

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2011045194A Withdrawn JP2012179841A (en) 2011-03-02 2011-03-02 Wood treatment liquid, and wood treatment method using the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2012179841A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015155195A (en) * 2014-01-14 2015-08-27 旭硝子株式会社 Manufacturing method of fire-resistant lumber
JP2020011490A (en) * 2018-07-20 2020-01-23 株式会社ミライジュ Manufacturing method of modified wood, manufacturing method of racket for table tennis, modified wood and wood modifier having cellulose nanofiber as active ingredient
JP2020059162A (en) * 2018-10-05 2020-04-16 Ａｇｃ株式会社 Wood preservation liquid and manufacturing method of wood with wood-preservative chemical agent

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015155195A (en) * 2014-01-14 2015-08-27 旭硝子株式会社 Manufacturing method of fire-resistant lumber
JP2020011490A (en) * 2018-07-20 2020-01-23 株式会社ミライジュ Manufacturing method of modified wood, manufacturing method of racket for table tennis, modified wood and wood modifier having cellulose nanofiber as active ingredient
JP2020059162A (en) * 2018-10-05 2020-04-16 Ａｇｃ株式会社 Wood preservation liquid and manufacturing method of wood with wood-preservative chemical agent
JP7095540B2 (en) 2018-10-05 2022-07-05 Ａｇｃ株式会社 How to manufacture wood with wood preservation treatment liquid and wood preservation chemicals

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9931760B2 (en) Functionalized polyorganosiloxanes or silanes for the treatment of lignocellulosic materials
CN107405784A (en) The processing of timber
CN104284905B (en) The method and acetylate wood of wood acetylation
CN103481342B (en) The timber of acetylation
CN100537163C (en) Impregnation process
Panov et al. Study on some alkoxysilanes used for hydrophobation and protection of wood against decay
JP2012179841A (en) Wood treatment liquid, and wood treatment method using the same
AU2006219949A1 (en) Method for producing wood-base materials
Reinprecht et al. Biological durability of Scots pine (Pinus sylvestris L.) sapwood modified with selected organo-silanes
Broda et al. Dimensional stability and hygroscopic properties of waterlogged archaeological wood treated with alkoxysilanes
JP2017538820A (en) Treated porous material
De Vetter et al. Fungal decay resistance and durability of organosilicon-treated wood
Reinprecht et al. Performance of methyl-tripotassiumsilanol treated wood against swelling in water, decay fungi and moulds
WO2011096812A1 (en) Method and apparatus for modifying wood, and wood product
CN101954663A (en) Method for preparing environmentally-friendly plastic wood
US20140154515A1 (en) Polymer impregnated bamboo
Pandey et al. Study of dimensional stability, decay resistance, and light stability of phenylisothiocyanate modified rubberwood
JP4149422B2 (en) Wood preservation solution and preservation treatment method
JP7095540B2 (en) How to manufacture wood with wood preservation treatment liquid and wood preservation chemicals
US11052567B2 (en) Method for liquid treatment of a wood species
JPH10329110A (en) Method for drying timber and impregnating method
Oduor et al. Dimensional Stability of Particle Board and Radiata Pine Wood (Pinus radiata D. Don) Treated with Different Resins
JP2677000B2 (en) Modified wood
CN1204569A (en) Method and equipment for pinewood degreasing modification
US20030129319A1 (en) Method of preventing re-swelling of a compressed wooden blank

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Withdrawal of application because of no request for examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20140513