JP2012179291A - Bristle material for brush and brush - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、吸水性が低いことから寸法安定性に優れるとともに、毛腰や触感の変化が小さく、優れた清掃性能を持続することができ、また高い耐屈曲摩耗性を有するブラシ用毛材およびブラシに関するものである。 The present invention is excellent in dimensional stability because of its low water absorption, has small changes in hair and tactile sensation, can maintain excellent cleaning performance, and has high bending wear resistance, It relates to brushes.
従来から、ブラシ用毛材には、安価で容易に加工できることから合成樹脂モノフィラメントが使用されており、合成樹脂としてはポリアミド系樹脂やポリエステル系樹脂が主に使用されてきた。 Conventionally, a synthetic resin monofilament has been used as a bristle material for a brush because it is inexpensive and can be easily processed. As a synthetic resin, a polyamide resin or a polyester resin has been mainly used.
特にポリアミド系樹脂は、引張強伸度や耐摩耗性などの物理特性や耐薬品性などの化学的特性にも優れていることから歯ブラシ、ヘアブラシ、ボディブラシ、クリーニングブラシ、化粧ブラシ、画筆、ロールブラシ、ホイールブラシ、カップブラシ、ナイブレットブラシなどの各種工業用ブラシに幅広く使用されてきた。 In particular, polyamide-based resins are excellent in physical properties such as tensile strength and elongation and wear resistance, and chemical properties such as chemical resistance, so toothbrushes, hair brushes, body brushes, cleaning brushes, makeup brushes, paint brushes, rolls It has been widely used in various industrial brushes such as brushes, wheel brushes, cup brushes, and niblet brushes.
しかし、一般的にポリアミド系樹脂はポリエステル系樹脂に比べて吸水性が高く、吸水によって寸法安定性が変化して物理的特性が低下するなどの問題点があり、特に歯ブラシのような水を使用するブラシ用途では吸水によって毛腰や触感性が変化して清掃性にも影響を及ぼすばかりか、口腔内菌が繁殖しやすいなど衛生面においても問題を抱えていた。 However, in general, polyamide resins have higher water absorption than polyester resins, and there are problems such as dimensional stability changes due to water absorption and physical properties deteriorate. Especially, water such as toothbrushes is used. In the brush application, not only water absorption and tactile sensation changes due to water absorption, which also affects the cleaning performance, but also has problems in terms of hygiene such that bacteria in the oral cavity are easy to propagate.
そのため、ポリアミド系樹脂の中でもポリアミド6・10、ポリアミド6・12、ポリアミド11およびポリアミド12は、ポリアミド6やポリアミド6・6に比べて吸水性が低くて寸法安定性が良いことから、ブラシ用毛材の構成素材として適していると言われている。しかし、これらのポリアミド系樹脂は原料が高価なため製造コストに影響し易く、またポリアミド11や12は融点が185〜195℃と他のポリアミド系樹脂に比べて低いために耐熱性に劣り、結晶性も一般的に低いため、ブラシ用毛材の構成素材としては他のポリアミド系樹脂と比べて優位な特性を特別発揮するものであるとは言い難かった。 Therefore, among polyamide-based resins, polyamide 6 · 10, polyamide 6 · 12, polyamide 11 and polyamide 12 have lower water absorption and better dimensional stability than polyamide 6 and polyamide 6 · 6. It is said that it is suitable as a constituent material of the material. However, since these polyamide-based resins are expensive in raw materials, production costs are likely to be affected. Also, polyamides 11 and 12 have a melting point of 185 to 195 ° C., which is lower than other polyamide-based resins, and thus have poor heat resistance and crystallinity. Since the properties are generally low, it is difficult to say that the constituent material of the brush bristle material exhibits special characteristics superior to those of other polyamide resins.
そこで、30〜150℃の温度で熱処理することにより、X線回折で2θが約20°と約23°のそれぞれに結晶性を示すピークを示し、強度比I20/I23が1.38〜1.42の範囲にあるポリアミド系繊維を植毛した歯ブラシ(例えば、特許文献1参照)が知られている。これによれば50℃の恒温槽中に2週間熱処理を施すことで、使用感が良好で歯垢除去能力の維持が長い歯ブラシが得られるとのことであるが、50℃で2週間以上の熱処理を行なうことは、実際の製造工程において生産能力や作業効率の低下を招き、強いては製造コストにも影響するなど実用性の低い方法であった。 Therefore, by performing heat treatment at a temperature of 30 to 150 ° C., X-ray diffraction shows a peak showing crystallinity at 2θ of about 20 ° and about 23 °, respectively, and the intensity ratio I20 / I23 is 1.38-1. There is known a toothbrush in which a polyamide fiber in the range of 42 is implanted (see, for example, Patent Document 1). According to this, a heat treatment in a thermostatic bath at 50 ° C. for 2 weeks gives a toothbrush with a good feeling of use and a long maintenance of plaque removal ability, but at 50 ° C. for 2 weeks or more. Performing heat treatment is a method that has a low practicality because it causes a reduction in production capacity and work efficiency in an actual manufacturing process, and also affects the manufacturing cost.
また、キシリレンジアミンを70モル%以上含むジアミン成分と、炭素数4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸を50モル%以上含むジカルボン酸成分から重縮合して得られるポリアミド(A)75〜100重量%、及び他のポリアミド(B)を25〜0重量%含有する延伸ポリアミド繊維を使用したブラシ(例えば、特許文献2参照)が知られている。この延伸ポリアミド繊維は湿潤時のヤング率が400kgf/mm2 以上という特徴を持ち、吸水時でも物理的特性の低下が小さいという特徴があるが、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂は一般に結晶化速度が遅いため、例えば歯ブラシ、ロールブラシ、ホイールブラシ、カップブラシ、ナイブレットブラシなどの屈曲と摩耗を繰り返し受けるブラシ用途に使用した場合には毛折れが発生しやすい。そのためにポリアミド6などの結晶化速度の速いポリアミド系樹脂をブレンドする方法があるが、毛折れ対策の十分な方法であるとは言い難く、さらに改善する場合はアニール処理を施して結晶化度を上げるなどの手段が必要であった。 Further, a polyamide obtained by polycondensation from a diamine component containing 70 mol% or more of xylylenediamine and a dicarboxylic acid component containing 50 mol% or more of an α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms (A ) Brushes using stretched polyamide fibers containing 75 to 100% by weight and 25 to 0% by weight of other polyamides (B) are known (for example, see Patent Document 2). This stretched polyamide fiber has a characteristic that the Young's modulus when wet is 400 kgf / mm 2 or more, and has a characteristic that a decrease in physical properties is small even when water is absorbed, but a xylylenediamine polyamide resin generally has a slow crystallization rate. Therefore, for example, when it is used for a brush application that repeatedly undergoes bending and wear, such as a toothbrush, a roll brush, a wheel brush, a cup brush, and a niblet brush, breakage is likely to occur. For this reason, there is a method of blending a polyamide-based resin such as polyamide 6 that has a high crystallization speed, but it is difficult to say that it is a sufficient method for preventing breakage of the hair. Means such as raising were necessary.
本発明の目的は、吸水性が低いことから寸法安定性に優れるとともに、毛腰や触感の変化が小さく、優れた清掃性能を持続することができ、また高い耐屈曲摩耗性を有するブラシ用毛材およびブラシを提供することにある。 The object of the present invention is that the hair for brushes has excellent dimensional stability due to low water absorption, small change in hair and tactile sensation, can maintain excellent cleaning performance, and has high bending wear resistance. To provide materials and brushes.
上記目的を達成するために本発明によれば、炭素数9〜12の脂肪族ジアミンと炭素数6〜12の脂肪族ジカルボン酸を構成単位とするポリアミド系樹脂を溶融紡糸したモノフィラメントのカットブリッスルからなることを特徴とするブラシ用毛材が提供される。 In order to achieve the above object, according to the present invention, a monofilament cut bristle obtained by melt-spinning a polyamide-based resin composed of an aliphatic diamine having 9 to 12 carbon atoms and an aliphatic dicarboxylic acid having 6 to 12 carbon atoms is used. A bristle material for brushes is provided.
なお、本発明においては、
前記脂肪族ジアミンが1,10−デカンジアミン、1,11−ウンデカンジアミン、1,12−ドデカンジアミンのいずれかであること、
前記ジカルボン酸がセバシン酸またはドデカン二酸であること、
前記ポリアミド系樹脂が1,10−デカンジアミンとセバシン酸を構成単位とするポリアミド10・10であること、
JIS L−1095−9.10.2Bの規定に準じて測定した屈曲摩耗特性試験において、前記モノフィラメントの破断時の屈曲摩耗回数が50000回以上であること、
前記モノフィラメントについて、20℃の水に16時間以上浸漬したモノフィラメント(B)の曲げ硬さを20℃で相対湿度65HR%の条件下で24時間放置したモノフィラメント(A)の曲げ硬さで割った乾湿曲げ硬さ比が0.8以上であること、
前記カットブリッスルの少なくとも一端にテーパー形状が形成されていること、
がさらに好ましい条件として挙げられる。
In the present invention,
The aliphatic diamine is 1,10-decanediamine, 1,11-undecanediamine, or 1,12-dodecanediamine;
The dicarboxylic acid is sebacic acid or dodecanedioic acid,
The polyamide-based resin is polyamide 10 · 10 having 1,10-decanediamine and sebacic acid as structural units;
In the bending wear characteristic test measured according to JIS L-1095-9.10.2B, the number of bending wear times when the monofilament breaks is 50000 times or more;
About the monofilament, the wetness of the monofilament (B) immersed in water at 20 ° C for 16 hours or more divided by the bending hardness of the monofilament (A) left at 20 ° C under a relative humidity of 65HR% for 24 hours. The bending hardness ratio is 0.8 or more,
A tapered shape is formed at least at one end of the cut bristle;
Is a more preferable condition.
なお、上記曲げ硬さは、モノフィラメントを長さ約4cmにカットし、水平方向に10mm間隔で2本設置された直径2mmのステンレス棒の下に接触するようにセットし、そのステンレス棒の中央部の位置でモノフィラメントに直径1mmのステンレス製フックを掛け、(株)メネベア製TCM−200型万能引張・圧縮試験機を使用して、ステンレス製フックを引取速度50mm/分で引き上げた際に生じる最大応力である。 The bending hardness is set so that the monofilament is cut into a length of about 4 cm and is contacted under a stainless steel bar having a diameter of 2 mm that is installed in a horizontal direction at intervals of 10 mm. 1mm diameter stainless steel hook is hung on the monofilament at the position of, and the maximum generated when the stainless steel hook is pulled up at a take-up speed of 50 mm / min using the Menekea TCM-200 universal tensile / compression tester. It is stress.
また、本発明のブラシは、上記いずれかのブラシ用毛材を毛材の少なくとも一部に使用したことを特徴とするものである。 The brush of the present invention is characterized in that any one of the above bristle materials for brush is used as at least a part of the bristle material.
本発明によれば、吸水性が低いことから寸法安定性に優れるとともに、毛腰や触感の変化が小さく、優れた清掃性能を持続することができ、また高い耐屈曲摩耗性を有するブラシ用毛材およびブラシを得ることができる。 According to the present invention, since the water absorption is low, the hair for brushes has excellent dimensional stability, small changes in hair and tactile sensation, can maintain excellent cleaning performance, and has high bending wear resistance. You can get materials and brushes.
以下、本発明のブラシ用毛材およびブラシについて具体的に説明する。 Hereinafter, the bristle material for brushes and the brush of the present invention will be specifically described.
本発明のブラシ用毛材は、炭素数9〜12の脂肪族ジアミンと炭素数6〜12の脂肪族ジカルボン酸を構成単位とするポリアミド系樹脂を溶融紡糸したモノフィラメントのカットブリッスルからなることを特徴とするものである。 The bristle material for a brush according to the present invention comprises a monofilament cut bristle obtained by melt spinning a polyamide-based resin having a structural unit of an aliphatic diamine having 9 to 12 carbon atoms and an aliphatic dicarboxylic acid having 6 to 12 carbon atoms. It is what.
一般的にポリアミド系樹脂としては、テトラメチレンジアミンとアジピン酸を構成単位とするポリアミド4・6、ε−カプロラクタムを構成単位とするポリアミド6、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸を構成単位とするポリアミド6・6、ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸を構成単位とするポリアミド6・10、ヘキサメチレンジアミンとドデカンニ酸を構成単位とするポリアミド6・12、ω−アミノウンデカン酸を構成単位とするポリアミド11、およびω−ラウロラクタムを構成単位とするポリアミド12が良く知られている。 In general, polyamide resins include polyamide 4 · 6 having tetramethylenediamine and adipic acid as constituent units, polyamide 6 having ε-caprolactam as constituent units, and polyamide 6 · 6 having hexamethylenediamine and adipic acid as constituent units. 6, polyamide 6 · 10 having hexamethylenediamine and sebacic acid as constituent units, polyamide 6 · 12 having hexamethylenediamine and dodecanoic acid as constituent units, polyamide 11 having ω-aminoundecanoic acid as constituent units, and ω- Polyamide 12 having laurolactam as a structural unit is well known.
これらのポリアミド系樹脂の中でもポリアミド6、ポリアミド6・6は汎用合成樹脂として安価で容易に加工できることからブラシ用毛材の素材として多くの分野で既に利用されてものであるが、上述のとおり、寸法安定性、毛腰、触感および耐屈曲摩耗性などの特性も高くはないため、例えば使い捨て歯ブラシのように、安価なブラシにしか使用できなかったのがこれまでの実態である。 Among these polyamide-based resins, polyamide 6 and polyamide 6 · 6 are already used in many fields as materials for brush hair because they can be processed easily and inexpensively as general-purpose synthetic resins. Since the characteristics such as dimensional stability, bristle waist, tactile sensation, and bending wear resistance are not high, it has been possible to use only for an inexpensive brush such as a disposable toothbrush.
これは、ポリアミド系樹脂の吸水性という特徴が大きく起因しており、ポリアミド系樹脂は吸水によって強度および弾性率の低下や寸法変化が生じる。特にポリアミド6は吸水率が高く、水分率が約3.5%に達すると引張強さは約25%低下し、曲げ硬さに至っては約70%も低下するとも言われている。そのためブラシ用毛材の構成素材として利用すると、使用し続けているうちに毛開きが生じて触感性が失われ易いばかりか、清掃性低下を招くなどの問題点が発生し易い。 This is largely due to the water-absorbing characteristics of the polyamide-based resin, and the polyamide-based resin has a decrease in strength and elastic modulus and a dimensional change due to water absorption. In particular, polyamide 6 has a high water absorption rate, and when the moisture content reaches about 3.5%, it is said that the tensile strength decreases by about 25% and the bending hardness decreases by about 70%. Therefore, when it is used as a constituent material of the brush bristle material, it is easy to cause problems such as the opening of the hair and the tactile sensation are easily lost while continuing to use, and the cleaning property is deteriorated.
また、ポリアミド6・10、ポリアミド6・12、ポリアミド11、ポリアミド12などのポリアミド系樹脂は、ポリアミド6やポリアミド6・6に比べて吸水率が低く、寸法安定性に優れているものの、原料が高価なために製造コストに影響し易く、特にポリアミド11や12は融点が185〜195℃と他のポリアミド系樹脂に比べて低いために耐熱性に劣るばかりか、結晶性も一般的に低いために、ブラシ用毛材の構成素材としては他のポリアミド系樹脂と比べて優位な特性を特別発揮するものであるとは言い難い。 Polyamide resins such as polyamide 6 · 10, polyamide 6 · 12, polyamide 11 and polyamide 12 have lower water absorption and better dimensional stability than polyamide 6 and polyamide 6 · 6. Since it is expensive, it easily affects the production cost. In particular, polyamides 11 and 12 have a melting point of 185 to 195 ° C., which is lower than that of other polyamide resins, so that they are inferior in heat resistance and generally low in crystallinity. In addition, it is difficult to say that the constituent material of the brush bristle material exhibits special characteristics superior to those of other polyamide resins.
そのため、本発明者は、吸水性が低く寸法安定性に優れ、かつ安定した物理特性が長く維持できるブラシ用毛材の構成素材を鋭意検討した結果、炭素数9〜12の脂肪族ジアミンと炭素数6〜12の脂肪族ジカルボン酸を構成単位とするポリアミド系樹脂を溶融紡糸したモノフィラメントのカットブリッスルが最適であることを見出したのである。 Therefore, as a result of earnestly examining the constituent material of the brush hair material that has low water absorption, excellent dimensional stability, and stable physical properties, the inventor of the present invention has found that the aliphatic diamine and carbon having 9 to 12 carbon atoms. It was found that a cut bristle of a monofilament obtained by melt spinning a polyamide-based resin having an aliphatic dicarboxylic acid of several 6 to 12 as a structural unit is optimal.
ポリアミド系樹脂の構成単位である脂肪族ジアミンの炭素数が上記範囲を下回ると吸水性が高くなって寸法変化が生じ易くなり、ブラシ用毛材の構成素材として使用した場合には、毛腰や触感性が失われ易く、清掃性にも影響し易い。 If the number of carbon atoms of the aliphatic diamine, which is a structural unit of the polyamide-based resin, falls below the above range, the water absorption becomes high and dimensional changes are likely to occur, and when used as a constituent material of a brush hair material, The tactile sensation is easily lost and the cleaning property is also easily affected.
吸水とはポリアミド系樹脂内の非晶部アミド基に水分子が配位する現象であるが、脂肪族ジアミンの炭素数が少ないほど分子中のアミド基濃度が高くなって水分子が配位し易くなるためと考えられる。 Water absorption is a phenomenon in which water molecules coordinate to an amorphous amide group in a polyamide-based resin, but the smaller the number of carbon atoms in the aliphatic diamine, the higher the amide group concentration in the molecule and the water molecules coordinate. This is thought to be easier.
逆に脂肪族ジアミンの炭素数が上記範囲を上回るとポリアミドの分子量が大きくなって融点が低くなり、耐熱性に劣るブラシ用毛材が得られ易い。これは分子中のメチレン基の数が増えると融点が低下するというポリアミド系樹脂の一般特性に起因するものと考えられる。 Conversely, if the number of carbon atoms of the aliphatic diamine exceeds the above range, the molecular weight of the polyamide is increased, the melting point is lowered, and a brush bristle material having poor heat resistance is easily obtained. This is considered to be due to the general characteristic of the polyamide-based resin that the melting point decreases as the number of methylene groups in the molecule increases.
一方、ポリアミド系樹脂の構成単位である脂肪族ジカルボン酸の炭素数が上記範囲を下回ると、脂肪族ジアミンの炭素数が上記範囲内であっても、アミド基濃度が高くなるために、吸水性が高くなって寸法変化が生じ易くなり、ブラシ用毛材の構成素材として使用した場合には、毛腰や触感性が変化し易く、清掃性にも影響し易い。 On the other hand, when the carbon number of the aliphatic dicarboxylic acid, which is a structural unit of the polyamide resin, is below the above range, the amide group concentration becomes high even if the carbon number of the aliphatic diamine is within the above range. , The dimensional change is likely to occur, and when used as a constituent material of the bristle material for a brush, the fur and the tactile sensation are liable to change and the cleaning property is also easily affected.
逆に脂肪族ジカルボン酸の炭素数が上記範囲を上回ると、脂肪族ジアミンの炭素数が適正な範囲内であっても、ポリアミドの分子量が大きくなって融点が低くなり、耐熱性に劣るブラシ用毛材が得られ易い。 Conversely, if the carbon number of the aliphatic dicarboxylic acid exceeds the above range, even if the carbon number of the aliphatic diamine is within the proper range, the molecular weight of the polyamide is increased, the melting point is lowered, and the heat resistance is poor. It is easy to obtain a hair material.
このことから、さらに寸法安定性と耐熱性などの物理特性に優れた脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸の組み合わせとしては、脂肪族ジアミンは1,10−デカンジアミン、1,11−ウンデカンジアミン、1,12−ドデカンジアミンのいずれかであること、脂肪族ジカルボン酸はセバシン酸またはドデカン二酸であることが好ましく、具体的にはポリアミド9・10、ポリアミド9・12、ポリアミド10・10、ポリアミド10・12、ポリアミド11・6、ポリアミド11・10、ポリアミド11・11、ポリアミド11・12、ポリアミド12・6、ポリアミド12・10、ポリアミド12・12などを挙げることができる。 From this fact, as a combination of an aliphatic diamine and an aliphatic dicarboxylic acid having excellent physical properties such as dimensional stability and heat resistance, the aliphatic diamine is 1,10-decanediamine, 1,11-undecanediamine, , 12-dodecanediamine, and the aliphatic dicarboxylic acid is preferably sebacic acid or dodecanedioic acid. Specifically, polyamide 9 · 10, polyamide 9 · 12, polyamide 10 · 10, polyamide 10 · 12, polyamide 11 · 6, polyamide 11 · 10, polyamide 11 · 11, polyamide 11 · 12, polyamide 12 · 6, polyamide 12 · 10, polyamide 12 · 12, etc.
特にリシノレイン酸のグリセリンエステルを主成分とするヒマシ油をメタノール分解して得られる1,11−ウンデカンジアミン、同じくヒマシ油を苛性ソーダでけん化して得られるセバシン酸は自然由来のヒマシ油を素原料としていることから、これらを構成単位としたポリアミド系樹脂は自然に優しい素材として今後注目される可能性が高い。 In particular, 1,11-undecanediamine obtained by decomposing castor oil mainly composed of glycerin ester of ricinoleic acid with methanol, and sebacic acid obtained by saponifying castor oil with caustic soda are derived from naturally derived castor oil. Therefore, there is a high possibility that polyamide-based resins having these as structural units will attract attention in the future as materials that are naturally friendly.
なお、本発明においては、これらポリアミド系樹脂を単独で使用するだけでなく、複数混合して使用しても良く、さらにはこれらポリアミド系樹脂を主成分として、ポリアミド6、ポリアミド6・6、ポリアミド6・10、ポリアミド6・12、ポリアミド4・6、ポリアミド4・10、ポリアミド5・6、ポリアミドMXD6、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリアミド6/66共重合体およびポリアミド6・12共重合体などの従来の汎用ポリアミド系樹脂を副成分として混合しても良く、さらには共重合成分として利用しても良い。 In the present invention, these polyamide resins may be used not only alone but also in combination. Further, polyamide 6, polyamide 6 · 6, polyamide may be composed of these polyamide resins as a main component. 6,10, polyamide 6,12, polyamide 4,6, polyamide 4,10, polyamide 5,6, polyamide MXD6, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 6/66 copolymer and polyamide 6/12 copolymer A conventional general-purpose polyamide-based resin may be mixed as a subcomponent, and may further be used as a copolymerization component.
また、本発明においては、発明の効果を阻害しない範囲であれば、その目的に応じて、各種無機粒子、各種金属粒子および架橋高分子粒子などの粒子類のほか、公知の抗酸化剤、耐光剤、耐侯剤、イオン交換剤、着色防止剤、耐電防止剤、各種着色剤、ワックス類、シリコーンオイル、各種界面活性剤および各種強化繊維類などを適宜添加せしめることも可能である。 Further, in the present invention, as long as the effects of the invention are not inhibited, particles such as various inorganic particles, various metal particles, and crosslinked polymer particles, as well as known antioxidants and light resistance are used depending on the purpose. It is also possible to appropriately add agents, anti-mold agents, ion exchangers, anti-coloring agents, anti-static agents, various colorants, waxes, silicone oils, various surfactants and various reinforcing fibers.
さらに、本発明のブラシ用毛材は、JIS L−1095−9.10.2Bの規定に準じて測定した屈曲摩耗特性試験において、その構成素材であるポリアミド系樹脂モノフィラメントの破断時の屈曲摩耗回数が50000回以上であることが好ましい。 Furthermore, the bristle material for brushes of the present invention has the number of bending wears at the time of breakage of the polyamide-based resin monofilament which is a constituent material in the bending wear characteristic test measured according to the provisions of JIS L-1095-9.10.2B. Is preferably 50000 times or more.
これは、ブラシ用毛材は被洗浄体と接触しながら屈曲を繰り返し受けることから、ブラシ用毛材には耐久性も要求される。そのため屈曲摩耗回数が上記範囲を下回ると摩耗や破断が生じ易く、耐久性の高いブラシが得られ難い。 This is because the brush bristle material is repeatedly bent while being in contact with the object to be cleaned, and the brush bristle material is also required to have durability. For this reason, if the number of bending wear is less than the above range, wear and breakage are likely to occur, and it is difficult to obtain a highly durable brush.
ポリアミド系樹脂は吸水すると引張強伸度や曲げ硬さの低下を招くが、その反面で構造が安定化して強靭性が得られるという特徴を持つ。そのため、特に歯ブラシ、ボディブラシ、画筆、洗浄ブラシなどの水を伴うブラシの毛材に吸水性の高いポリアミド系樹脂を使用した場合は、高い強靭性と耐屈曲摩耗特性を持ったブラシが得られ易いが、上述のとおり、吸水性の高いポリアミド系樹脂は寸法変化が生じて毛腰や触感性が失われ易くなり、清掃性にも影響し易い。 Polyamide resins, when absorbed, cause a decrease in tensile strength and bending hardness, but on the other hand, the structure is stabilized and toughness is obtained. For this reason, especially when using a polyamide resin with high water absorption in the bristle material of brushes with water, such as toothbrushes, body brushes, paint brushes, and cleaning brushes, a brush with high toughness and bending wear resistance can be obtained. However, as described above, the polyamide-based resin having a high water absorption easily changes in dimensions and loses the fur and the tactile sensation and easily affects the cleanability.
また、耐摩耗特性の優劣の要因の一つにポリアミド系樹脂の結晶性があり、結晶性の良いポリアミド系樹脂ほど耐屈曲摩耗性は高くなる。そしてポリアミド系樹脂の結晶性の要因にポリアミド系樹脂の分子量があり、高分子量ほど結晶性は低くなる。そのためブラシ用毛材の耐摩耗特性を高める際には吸水性と結晶性のバランスを考慮する必要があるが、中でも脂肪族ジアミンの炭素数が10を構成単位とするポリアミド10・10、ポリアミド10・12は高い耐摩耗特性が得られることから、本発明のブラシ用毛材の構成素材として特に好ましい。 Further, one of the factors of superiority or inferior wear resistance is the crystallinity of the polyamide resin, and the higher the crystallinity of the polyamide resin, the higher the bending wear resistance. The molecular weight of the polyamide-based resin is a factor of the crystallinity of the polyamide-based resin, and the higher the molecular weight, the lower the crystallinity. Therefore, it is necessary to consider the balance between water absorption and crystallinity when improving the wear resistance of the brush bristle material. Among them, polyamides 10 and 10, and polyamide 10 whose aliphatic diamine has 10 carbon atoms as a structural unit are necessary. -12 is particularly preferable as a constituent material of the bristle material for brushes of the present invention because high wear resistance is obtained.
さらに、本発明においては、ブラシ用毛材に使用されるモノフィラメントについて、20℃の水に16時間以上浸漬したモノフィラメント(B)の曲げ硬さを20℃で相対湿度65HR%の条件下で24時間放置したモノフィラメント(A)の曲げ硬さで割った乾湿曲げ硬さ比が0.8以上であることであることがより一層好ましい。なお、曲げ硬さは下記方法により求めた値である。 Furthermore, in the present invention, for the monofilament used for the brush hair material, the bending hardness of the monofilament (B) immersed in water at 20 ° C. for 16 hours or more is 20 hours at 20 ° C. and a relative humidity of 65 HR% for 24 hours. It is even more preferable that the wet and dry bending hardness ratio divided by the bending hardness of the monofilament (A) that is left is 0.8 or more. The bending hardness is a value obtained by the following method.
[曲げ硬さ]
モノフィラメントを長さ約4cmにカットし、水平方向に10mm間隔で2本設置された直径2mmのステンレス棒の下に接触するようにセットし、そのステンレス棒の中央部の位置でモノフィラメントに直径1mmのステンレス製フックを掛け、(株)メネベア製TCM−200型万能引張・圧縮試験機を使用して、ステンレス製フックを引取速度50mm/分で引き上げ、この時生じる最大応力を曲げ硬さとした。
[Bending hardness]
Cut the monofilament into a length of about 4 cm and set it in contact with the bottom of a 2 mm diameter stainless steel rod installed in two horizontal intervals at 10 mm intervals. The monofilament has a diameter of 1 mm at the center of the stainless steel rod. A stainless steel hook was hung and the stainless steel hook was pulled up at a take-up speed of 50 mm / min using a Menekea Co., Ltd. TCM-200 universal tension / compression tester, and the maximum stress generated at this time was defined as bending hardness.
この乾湿曲げ硬さ比が上記範囲を下回ると、得られるモノフィラメントのカットブリッスルをブラシ用毛材として使用した場合に毛腰や触感性が変化し易くなって清掃性にも影響し易くなり、歯ブラシ、ボディブラシ、画筆、洗浄ブラシなどの水を伴うブラシに使用した場合はその影響を受け易いが、特にポリアミド10・10は特に乾湿曲げ硬さ比が高く、水の影響を受け難いブラシ用毛材が得られ易い。 If the dry / wet bending hardness ratio is below the above range, when the obtained monofilament cut bristle is used as a hair bristle for brushes, the fur and the tactile sensation tend to change, and the cleaning performance is also easily affected. When used for brushes with water, such as body brushes, paint brushes, washing brushes, etc., the hair for brushes is particularly susceptible to water, but polyamides 10 and 10 have a particularly high wet-dry bending hardness ratio and are not easily affected by water. It is easy to obtain materials.
さらにまた、本発明においては、モノフィラメントのカットブリッスルの少なくとも一端にテーパー形状が形成されていることが、触感性のみならず清掃性効果をより一層高められることから特に好ましい。一般にカットブリッスルの一端にテーパー形状が形成されていると、テーパー部分は糸径が細いために屈曲し易く、特にポリアミド6やポリアミド6・6などの汎用ポリアミド系樹脂は吸水性が高いため、吸水すると寸法変化しやすくなり、テーパー部分に曲がり癖が付き易くなる。 Furthermore, in the present invention, it is particularly preferable that a taper shape is formed on at least one end of the monofilament cut bristle since not only the tactile sensation but also the cleaning effect can be further enhanced. Generally, when a tapered shape is formed at one end of the cut bristle, the tapered portion is easy to bend because the thread diameter is thin. Then, it becomes easy to change a dimension, and it becomes easy to bend a wrinkle in a taper part.
しかし、本発明のブラシ用毛材は、その構成素材に吸水性の低いポリアミド系樹脂を使用しているのでテーパー部分に曲がり癖が付きにくく、触感性や清掃性が失われにくい有利な点がある。 However, the bristle material for brushes of the present invention uses a polyamide-based resin with low water absorption as its constituent material, so that the taper portion is unlikely to bend and become less susceptible to loss of touch and cleaning. is there.
本発明のブラシ用毛材の製造方法については特に限定されないが、一般的な方法としては、公知の溶融紡糸機を使用してポリアミド系樹脂モノフィラメントを紡糸し、このモノフィラメントをカットしてカットブリッスルとする方法が挙げられる。 The method for producing the brush hair material of the present invention is not particularly limited. As a general method, a polyamide resin monofilament is spun using a known melt spinning machine, and the monofilament is cut to form a cut bristle. The method of doing is mentioned.
例えば、モノフィラメントを製造する場合は、まず予め水分率0.2%以下、さらに好ましくは0.1%になるまでポリアミド系樹脂ペレットを真空乾燥し、このポリアミド系樹脂ペレットをポリアミド系樹脂の融点より30℃〜80℃高い温度で溶融紡糸する。そして口金から押し出された合成樹脂溶融物を冷却固化せしめた後、60〜200℃の温度で4.0〜7.0倍の加熱延伸を行い、さらに100℃以上、ポリアミド系樹脂の融点以下の温度で弛緩または定長熱処理を施すことで、十分な物理特性を持つモノフィラメントを得ることができる。 For example, in the case of producing a monofilament, the polyamide resin pellets are first vacuum dried until the moisture content is 0.2% or less, more preferably 0.1%, and the polyamide resin pellets are removed from the melting point of the polyamide resin. Melt spinning at a temperature higher by 30 ° C to 80 ° C. Then, after the synthetic resin melt extruded from the die is cooled and solidified, it is heated and stretched 4.0 to 7.0 times at a temperature of 60 to 200 ° C., and further 100 ° C. or higher and below the melting point of the polyamide resin. A monofilament having sufficient physical properties can be obtained by performing relaxation or constant length heat treatment at a temperature.
特に、溶融紡糸前の原料の乾燥は重要であり、水分率が高いと吐出不良や延伸切れなどの操業上の不具合が生じやすく、また得られるモノフィラメントも引張強伸度、曲げ硬さ、耐屈曲摩耗性の低下を招き易い。 In particular, it is important to dry the raw material before melt spinning. If the moisture content is high, operational problems such as ejection failure and stretch breakage are likely to occur, and the resulting monofilament also has high tensile strength, bending hardness, and bending resistance. It tends to cause a decrease in wear.
なお、ブラシ用毛材の断面形状は、ブラシの用途や目的に応じて円形、扁平、正方形、半月状、三角形、5角以上の多角形などの異形断面であっても良く、または芯鞘複合構造や海島複合構造であっても良い。 The cross-sectional shape of the bristle material for the brush may be an irregular cross-section such as a circle, a flat shape, a square shape, a half moon shape, a triangle shape, a polygon shape with 5 or more corners, or a core-sheath composite. It may be a structure or a sea-island composite structure.
また、カットブリッスルの一端にテーパー形状を形成させる場合は、機械的な研磨加工や化学的な薬液溶解処理法にて容易に加工することができる。 Further, when a tapered shape is formed at one end of the cut bristle, it can be easily processed by a mechanical polishing process or a chemical solution dissolving process.
そして、このカットブリッスルをブラシとして植毛する際には、毛材の全てに使用したり、ブラシの用途や目的に応じて一部に使用したりすることもできる。 And when planting this cut bristle as a brush, it can be used for all the hair materials, or can be used for a part according to the use and purpose of the brush.
そのブラシの種類としては、例えば、歯ブラシ、ヘアブラシ、ボディブラシ、クリーニングブラシ、化粧ブラシ、画筆、ロールブラシ、ホイールブラシ、カップブラシ、ナイブレットブラシなどが挙げられる。 Examples of the brush type include a toothbrush, a hair brush, a body brush, a cleaning brush, a makeup brush, a paint brush, a roll brush, a wheel brush, a cup brush, and a niblet brush.
以下、本発明のブラシ用毛材について、実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, although the hair material for brushes of the present invention will be described in detail with reference to examples, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.
なお、毛腰および触感性変化の評価、清掃性評価、屈曲摩耗性評価には、下記仕様の歯ブラシを使用した。
基台:ABS製(9mm×22mm)
植毛孔数:34箇
植毛本数:一つの孔につき20本
毛丈:10mm
In addition, the toothbrush of the following specification was used for evaluation of bristle and tactile sensation change, cleaning property evaluation, and bending abrasion property evaluation.
Base: Made of ABS (9mm × 22mm)
Number of flocked holes: 34 Number of flocked hairs: 20 per one hole Length: 10mm
[毛腰および触感の評価]
歯ブラシの触感性について、歯ブラシ1種類につき20名にモニターとして実際に歯ブラシを35日間(5週間)、1日朝晩2回ずつ、1回3分間使用してもらい、毛腰や触感性が変わったと感じた日数をヒアリングし、その日数を20名で割り返して平均日数を求めた。この平均日数が大きいほど寸法安定性に優れ、毛腰や触感性の変化の少ない歯ブラシであることを示す。
[Evaluation of fur and tactile feel]
Regarding the tactile sensation of toothbrushes, 20 people per toothbrush actually used the toothbrush as a monitor for 35 days (5 weeks), twice daily in the morning and evening, once for 3 minutes, and the fur waist and tactile sensation changed. The number of days felt was interviewed, and the average number of days was calculated by dividing the number of days by 20 people. It shows that it is a toothbrush which is excellent in dimensional stability, and there are few changes in hairiness and touch feeling, so that this average number of days is large.
[清掃性]
30mm四方のアクリル板に幅1mm×深さ1mmの溝を2mm間隔で9本並行に配した疑似歯モデルを用意し、この疑似歯モデルの表面を3分間と180分間(3分×2回/日×30日に相当)ブラッシングした歯ブラシを用意した。なおブラッシングは、37℃の水を掛けながら、荷重350g、振幅長30mm、振幅速度180往復/分の条件で行なった。
[Cleanability]
A pseudo tooth model is prepared by arranging 9 grooves of 1 mm width x 1 mm depth on a 30 mm square acrylic plate in parallel at intervals of 2 mm. The surface of this pseudo tooth model is 3 minutes and 180 minutes (3 minutes x 2 times / Brushed toothbrush was prepared. The brushing was performed under conditions of a load of 350 g, an amplitude length of 30 mm, and an amplitude speed of 180 reciprocations / minute while applying water at 37 ° C.
次に、歯垢染色液(プラークチェック液)を均一に付着させた後1日間乾燥させた疑似歯モデルを用意し、3分間と180分間ブラッシング処理した歯ブラシを使用して、疑似歯モデルの表面を、荷重350gを加えながら、振幅長30mm、振幅速度180往復/分の条件で3分間ブラッシングし、除去された歯垢染色液の量を求め、下記式(I)にて歯垢除去量(%)を求めた。
歯垢除去率(%)=100×(W−w)/W (I)
Next, prepare a pseudo tooth model that was uniformly adhered with plaque staining solution (plaque check solution) and then dried for 1 day. Using a toothbrush brushed for 3 minutes and 180 minutes, the surface of the pseudo tooth model While applying a load of 350 g, brushing was performed for 3 minutes under the conditions of an amplitude length of 30 mm and an amplitude speed of 180 reciprocations / minute to determine the amount of plaque staining solution removed, and the amount of plaque removal ( %).
Dental plaque removal rate (%) = 100 × (W−w) / W (I)
なお、式(I)のWはブラッシング前の疑似歯モデルと歯垢染色液の総質量(g)、wはブラッシング後の疑似歯モデルと歯垢染色液の総質量(g)を示す。3分間と180分間ブラッシング処理した歯ブラシの歯垢除去率を比較し、その差が小さいほど優れた清掃性を長時間持続することができる歯ブラシであることを示す。 In the formula (I), W represents the total mass (g) of the pseudo tooth model and the plaque staining solution before brushing, and w represents the total mass (g) of the pseudo tooth model and the plaque staining solution after brushing. The plaque removal rates of the toothbrushes brushed for 3 minutes and 180 minutes are compared, and the smaller the difference, the better the toothbrush that can last for a long time.
[耐屈曲摩耗性評価]
JIS L−1095−9.10.2B法に準じて屈曲摩耗特性試験機を用い、試験機に固定された直径1.0mmの摩擦子(硬質鋼線(SWP−A))の上に接触させたモノフィラメントをモノフィラメントが摩擦子の左右各55°の角度で屈曲するように設けた2個のフリーローラー(2個のローラー間の距離100mm)の下に掛け、さらに別の1個のフリーローラーの上を介して、モノフィラメントの一端に0.196cN/dtexの荷重をかけてセットし、速度120往復/分かつ往復ストローク25mmでモノフィラメントを摩擦子に往復接触させ、モノフィラメントが破断するまでの回数を同一試料につき10本測定し、その平均値を算出した。
[Bend abrasion resistance evaluation]
Using a bending wear characteristic tester according to JIS L-1095-9.10.2B method, contact with a friction element (hard steel wire (SWP-A)) having a diameter of 1.0 mm fixed to the tester. The monofilament is hung under two free rollers (distance 100 mm between the two rollers) provided so that the monofilament bends at an angle of 55 ° to the left and right of the friction element. Set the monofilament at one end with a load of 0.196 cN / dtex through the top, bring the monofilament into reciprocating contact with the friction element at a speed of 120 reciprocations / min and a reciprocating stroke of 25 mm, and the number of times until the monofilament breaks is the same. Ten were measured for each and the average value was calculated.
[乾湿曲げ硬さ比]
20℃で相対湿度65HR%の条件下で24時間放置したモノフィラメント(A)と20℃の水に16時間以上浸漬したモノフィラメント(B)を用意した。そしてモノフィラメント(A)および(B)をそれぞれ長さ約4cmにカットし、図1に示すように、モノフィラメント1を水平方向に10mm間隔で2本設置された直径2mmのステンレス棒2aおよび2bの下に接触するようにセットし、そのステンレス棒2aおよび2bの中央部の位置でモノフィラメント1に直径1mmのステンレス製フック3を掛け、(株)メネベア製TCM−200型万能引張・圧縮試験機を使用して、ステンレス製フック3を引取速度50mm/分で引き上げ、この時生じる最大応力を曲げ硬さとした。そして、モノフィラメント(B)の曲げ硬さをモノフィラメント(A)の曲げ硬さで割った値を乾湿曲げ硬さ比とした。この値が大きいほど吸水による曲げ硬さの変化が小さいモノフィラメントであることを示す。
[Dry and wet bending hardness ratio]
A monofilament (A) that was allowed to stand for 24 hours at 20 ° C. under a relative humidity of 65 HR% and a monofilament (B) that was immersed in water at 20 ° C. for 16 hours or more were prepared. Then, the monofilaments (A) and (B) are cut into lengths of about 4 cm, respectively, and as shown in FIG. 1, two
[実施例1]
炭素数10の脂肪族ジアミンと炭素数10の脂肪族ジカルボン酸を構成単位とするポリアミド10・10を原料に使用した。予め乾燥した水分率0.08%のポリアミド10・10ペレットを溶融紡糸機に供給し、溶融紡糸機内において245℃で溶融混練した後、口金から合成樹脂溶融物を押し出した。
[Example 1]
Polyamide 10 · 10 having a structural unit of an aliphatic diamine having 10 carbon atoms and an aliphatic dicarboxylic acid having 10 carbon atoms was used as a raw material. Preliminarily dried polyamide 10 · 10 pellets having a moisture content of 0.08% were supplied to a melt spinning machine, melt-kneaded at 245 ° C. in the melt spinning machine, and then the synthetic resin melt was extruded from the die.
引き続き、押し出された合成樹脂溶融物を、冷却浴中で冷却固化した後、80℃の温水浴と140℃の乾熱槽内でトータル4.6倍の延伸を行い、引き続き190℃で0.95倍の熱セットを施して、直径0.2mmのモノフィラメントを得た。 Subsequently, the extruded synthetic resin melt was cooled and solidified in a cooling bath, and then stretched 4.6 times in a hot water bath at 80 ° C. and a dry heat bath at 140 ° C. A 95-fold heat set was applied to obtain a monofilament having a diameter of 0.2 mm.
次に、得られたモノフィラメントをカットし、このカットブリッスルをブラシ用毛材として評価に使用した。 Next, the obtained monofilament was cut, and this cut bristle was used for evaluation as a brush hair material.
[実施例2〜6、比較例1〜4]
原料を表1に示すポリアミド系樹脂に変更したこと以外は実施例1と同じ方法でブラシ用毛材を得た。
[Examples 2-6, Comparative Examples 1-4]
A brush hair material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the raw material was changed to the polyamide resin shown in Table 1.
[実施例7〜8]
使用する原料の水分率を0.17%と0.23%の調整したこと以外は実施例1と同じ方法でブラシ用毛材を得た。
[Examples 7 to 8]
A bristle material for a brush was obtained in the same manner as in Example 1 except that the moisture content of the raw material used was adjusted to 0.17% and 0.23%.
[実施例9、比較例5]
実施例1および比較例3で得られたカットブリッスルの一端を研磨加工してテーパー形状を形成させ、これをブラシ用毛材として評価に使用した。
[Example 9, Comparative Example 5]
One end of the cut bristle obtained in Example 1 and Comparative Example 3 was polished to form a tapered shape, and this was used for evaluation as a brush hair material.
表1に示す結果から明らかなように、本発明のブラシ用毛材(実施例1〜9)は、いずれも従来のポリアミド系樹脂からなるブラシ用毛材(比較例1〜5)に比べて、長時間使用しても毛腰、触感性、清掃性も失われにくく、耐屈曲摩耗性にも優れたものであった。 As is clear from the results shown in Table 1, the brush hair material of the present invention (Examples 1 to 9) is in comparison with the brush hair material made of a conventional polyamide resin (Comparative Examples 1 to 5). Even when used for a long time, the hair, tactile sensation, and cleanability are not easily lost, and the bending wear resistance is also excellent.
本発明のブラシ用毛材は、吸水性が低いことから寸法安定性に優れるとともに、毛腰や触感の変化が小さく、優れた清掃性能を持続することができ、また高い耐屈曲摩耗性を有するものである。そのため、本発明のブラシ用毛材は歯ブラシ、ヘアブラシ、ボディブラシ、クリーニングブラシ、化粧ブラシ、画筆などの各種ブラシの他にも、ロールブラシ、ホイールブラシ、カップブラシ、ナイブレットブラシなどの各種工業用ブラシに利用でき、特に清掃性のみならず歯茎へのマッサージ性能が要求される歯ブラシに使用した場合は実用性が極めて高い。 The bristle material for brushes of the present invention has excellent dimensional stability due to its low water absorption, has little change in fur and tactile sensation, can maintain excellent cleaning performance, and has high bending wear resistance. Is. Therefore, the bristle material for brushes of the present invention is not limited to various brushes such as toothbrushes, hair brushes, body brushes, cleaning brushes, makeup brushes, paint brushes, and various industrial products such as roll brushes, wheel brushes, cup brushes, and niblet brushes. It can be used as a brush, and is particularly practical when used for toothbrushes that require not only cleanability but also massage performance to the gums.
1 モノフィラメント
2a、2b ステンレス棒
3 ステンレス製フック
1 Monofilament 2a, 2b
Claims (8)
[曲げ硬さ]
モノフィラメントを長さ約4cmにカットし、水平方向に10mm間隔で2本設置された直径2mmのステンレス棒の下に接触するようにセットし、そのステンレス棒の中央部の位置でモノフィラメントに直径1mmのステンレス製フックを掛け、(株)メネベア製TCM−200型万能引張・圧縮試験機を使用して、ステンレス製フックを引取速度50mm/分で引き上げ、この時生じる最大応力を曲げ硬さとした。 About the monofilament, the wetness of the monofilament (B) immersed in water at 20 ° C for 16 hours or more divided by the bending hardness of the monofilament (A) left at 20 ° C under a relative humidity of 65HR% for 24 hours. The bristle material for brush according to claim 4 or 5, wherein the bending hardness ratio is 0.8 or more. The bending hardness is a value obtained by the following method.
[Bending hardness]
Cut the monofilament into a length of about 4 cm and set it in contact with the bottom of a 2 mm diameter stainless steel rod installed in two horizontal intervals at 10 mm intervals. The monofilament has a diameter of 1 mm at the center of the stainless steel rod. A stainless steel hook was hung and the stainless steel hook was pulled up at a take-up speed of 50 mm / min using a Menekea Co., Ltd. TCM-200 universal tension / compression tester, and the maximum stress generated at this time was defined as bending hardness.
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