JP2012167029A - Anti-residential environment fungus agent - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an antifungal agent which is useful for growth inhibition or removal of residential environment fungus.SOLUTION: This anti-residential environment fungus agent is obtained by combining following components (A) and (B): (A) one or more kinds of quaternary ammonium salts selected from dialkyldimethyl ammonium salts and alkylbenzyldimethyl ammonium salts, (B) one or more kinds of organic solvents selected from benzyl alcohol, diethylene glycol monobenzyl ether, 2-benzyloxyethanol, 1-(2-butoxy-1-methylethoxy)propan-2-ol, 1-pentanol and 1-phenoxy-2-propanol.

Description

本発明は、住環境真菌の発育防止又は除去に有用な抗住環境真菌剤に関する。   The present invention relates to an anti-residential fungal agent useful for preventing or removing the growth of a living environmental fungus.

住居、商業用ビル、病院等の建物の洗濯機、浴室等に生育する真菌、又は衣服に付着する微生物は多数存在する。このうち、子嚢菌門又は不完全菌門等の真菌は、カビ汚れ、カビアレルギー、肺真菌症、皮膚真菌症等の病気の原因となる。したがって、環境衛生上の観点から、このような真菌を効果的に制御する方法が望まれる。   There are many microorganisms that adhere to clothes, fungi that grow in washing machines, bathrooms, etc. in houses, commercial buildings, hospitals, and the like. Of these, fungi such as ascomycota or incomplete fungi can cause diseases such as mold stains, mold allergy, pulmonary mycosis, and dermatomycosis. Therefore, from the viewpoint of environmental hygiene, a method for effectively controlling such fungi is desired.

有機系抗黴剤としてイミダゾール系化合物(チアベンダゾール等)、フタルイミド系化合物(キャプタン等)、フェノール系化合物(クロルキシレノール等)、ニトリル系化合物(クロロタロニル等)、ピリジン系化合物(ソディウムピリチオン等)、ヨード系化合物(ジヨードメチル-p-トリルスルホン)等が知られ(非特許文献1)、また天然系の抗黴剤として孟宗竹エキス、カラシ油、シナモン油、クローブ油、ヒバ油等の天然精油、テトラヒドロリナロール等の香料が知られる(特許文献1)。しかしながら、水に対する溶解度の低さ、皮膚刺激性、基材損傷性、残留性の点で課題があるものが多く、住環境では使用できなかったり、使用可能であっても効果が不十分であった。同様に、次亜塩素酸ナトリウム等も知られるが、化学物質としての性質上取り扱いの際に制限があった。   Organic antifungal agents such as imidazole compounds (thiabendazole, etc.), phthalimide compounds (captan, etc.), phenolic compounds (chlorxylenol, etc.), nitrile compounds (chlorotalonyl, etc.), pyridine compounds (sodium pyrithione, etc.), iodo series Compounds (diiodomethyl-p-tolylsulfone) and the like are known (Non-patent Document 1), and natural antifungal agents such as Soso bamboo extract, mustard oil, cinnamon oil, clove oil, hiba oil and other natural essential oils, tetrahydrolinalol and the like Perfume is known (Patent Document 1). However, there are many problems in terms of low solubility in water, skin irritation, substrate damage, and persistence, and it cannot be used in a living environment or the effect is insufficient even if it can be used. It was. Similarly, sodium hypochlorite and the like are known, but there are limitations in handling due to the properties as a chemical substance.

一方、2−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾール等の抗黴剤とβ−フェノキシエタノールを組み合わせた塗料組成物が、長期にわたり防カビ効果を発揮すること(特許文献2)、アルキルメチルアンモニウムクロライド、2−フェノキシエタノール、エタノール及び/又はイソプロピルアルコールを特定の割合で含有する殺菌剤組成物が、真菌類(Aspergillus nigerAlternaria属、Cladosporium属、Penicillium属)の発育抑制に効果があることが報告されている(特許文献3)が、これらは長期にわたる黴の生育を抑制するもので、短時間での殺菌性は示されていない。またベンジルアルコール等の抗菌活性溶媒と過酸等の抗真菌剤を含有する抗菌組成物が、食品汚染カビであるChaetomium funicolaの菌数減少に有用であること(特許文献4)等が報告されているが、効果的に菌数を減少させる為には加熱が必要であり、常温での効果は示されていない。 On the other hand, a coating composition comprising an antifungal agent such as 2- (4-thiazolyl) benzimidazole and β-phenoxyethanol exerts an antifungal effect over a long period of time (Patent Document 2), alkylmethylammonium chloride, 2- It has been reported that a fungicide composition containing a specific proportion of phenoxyethanol, ethanol and / or isopropyl alcohol is effective in inhibiting the growth of fungi ( Aspergillus niger , Alternaria genus, Cladosporium genus, Penicillium genus) ( Patent document 3), however, suppresses the growth of cocoon over a long period of time, and does not show bactericidal properties in a short time. In addition, it has been reported that an antibacterial composition containing an antibacterial active solvent such as benzyl alcohol and an antifungal agent such as peracid is useful for reducing the number of bacteria in Chaetomium funicola , which is a food-contaminated mold (Patent Document 4). However, heating is necessary to effectively reduce the number of bacteria, and no effect at room temperature has been shown.

住環境で問題を引き起こす黴を有効に制御する剤は常温且つ短時間で十分な殺黴効果を発現することが求められる為、この環境においてこれらの効果は十分なものであるとは云えない。   Since an agent that effectively controls wrinkles that cause problems in a living environment is required to exhibit a sufficient killing effect at room temperature and in a short time, it cannot be said that these effects are sufficient in this environment.

特開平4−21606号公報JP-A-4-21606 特公平7−100767号公報Japanese Patent Publication 7-100767 特公平7−80726号公報Japanese Patent Publication No. 7-80726 特表2004−508291号公報JP-T-2004-508291

「抗菌・抗カビの最新技術とDDSの実際」上田重晴、西野敦、NTS、2005"The latest antibacterial and antifungal technologies and actual DDS" Shigeharu Ueda, Atsushi Nishino, NTS, 2005

本発明は、住環境真菌の発育抑制、阻止又は除去に有用な抗真菌剤を提供することに関する。   The present invention relates to providing an antifungal agent useful for inhibiting, preventing or removing the growth of fungus in living environment.

本発明者らは、Cladosporium属真菌、Aspergillus属真菌、Penicillium属真菌、Phoma属真菌、Aureobasidium属真菌等の住環境真菌の生育を効果的に抑制又は阻止できる成分について検討したところ、特定の第4級アンモニウム塩とベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、2-ベンジルオキシエタノール、1-(2-ブトキシ-1-メチルエトキシ)プロパン-2-オール、1-ペンタノール、1-フェノキシ-2-プロパノールから選ばれる特定の有機溶剤を組み合わせて用いた場合に、当該第4級アンモニウム塩を単独で用いた場合よりも抗菌力が大きく上昇し、例えば第4級アンモニウム塩を単独で用いた場合には抗菌力を十分に発揮し得ない濃度においても、優れた抗菌性を発揮し、当該真菌に由来する黒ずみ汚れの発生抑制、阻止又は除去に有用であることを見出した。 The present inventors examined components that can effectively suppress or inhibit the growth of living environmental fungi such as Cladosporium fungus, Aspergillus fungus, Penicillium fungus, Phoma fungus, Aureobasidium fungus, and the like. Selected from quaternary ammonium salt and benzyl alcohol, diethylene glycol monobenzyl ether, 2-benzyloxyethanol, 1- (2-butoxy-1-methylethoxy) propan-2-ol, 1-pentanol, 1-phenoxy-2-propanol When a specific organic solvent is used in combination, the antibacterial activity is significantly higher than when the quaternary ammonium salt is used alone. For example, when the quaternary ammonium salt is used alone, the antibacterial activity is increased. Even at a concentration that does not fully exhibit the antibacterial properties, it exhibits excellent antibacterial properties and is useful for suppressing, preventing, or removing blackened stains derived from the fungus. It found Rukoto.

すなわち、本発明は、以下の1)〜7)に係るものである。
1)次の成分(A)と(B)を組み合わせてなる抗住環境真菌剤。
(A)ジアルキルジメチルアンモニウム塩及びアルキルベンジルジメチルアンモニウム塩から選ばれる1種以上の第4級アンモニウム塩
(B)ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、2-ベンジルオキシエタノール、1-(2-ブトキシ-1-メチルエトキシ)プロパン-2-オール、1-ペンタノール及び1-フェノキシ-2-プロパノールから選ばれる1種以上の有機溶剤
2)住環境真菌に対して、加熱処理を加えず5分以内の接触で、1log以上の菌数減少効果を発揮する上記1)の抗住環境真菌剤。
3)(A)の第4級アンモニウム塩が、オクチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、ドデシルベンジルジメチルアンモニウムクロライド及びジデシルジメチルアンモニウムクロライドから選ばれる1種以上である上記1)又は2)の抗住環境真菌剤。
4)(B)の有機溶剤が、ベンジルアルコールである上記1)〜3)の抗住環境真菌剤。
5)上記1)〜4)の抗住環境真菌剤を含有する抗真菌剤組成物。
6)組成物中に、成分(A)を5〜6000ppm、成分(B)を5000ppm以上含有する上記5)の組成物。
7)(A)ジアルキルジメチルアンモニウム塩及びアルキルベンジルジメチルアンモニウム塩から選ばれる1種以上の第4級アンモニウム塩に、(B)ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、2-ベンジルオキシエタノール、1-(2-ブトキシ-1-メチルエトキシ)プロパン-2-オール、1-ペンタノール及び1-フェノキシ-2-プロパノールから選ばれる1種以上の有機溶剤を併用することを特徴とする、住環境真菌に対する前記第4級アンモニウム塩の抗菌性増強方法。
That is, the present invention relates to the following 1) to 7).
1) An anti-residential fungus agent comprising a combination of the following components (A) and (B).
(A) One or more quaternary ammonium salts selected from dialkyldimethylammonium salts and alkylbenzyldimethylammonium salts (B) benzyl alcohol, diethylene glycol monobenzyl ether, 2-benzyloxyethanol, 1- (2-butoxy-1 -One or more organic solvents selected from -methylethoxy) propan-2-ol, 1-pentanol and 1-phenoxy-2-propanol 2) Contact within 5 minutes with no heat treatment applied to living environmental fungi And 1) the anti-residential environmental fungus that exerts an effect of reducing the number of bacteria of 1 log or more.
3) The anti-residential environmental fungus according to 1) or 2) above, wherein the quaternary ammonium salt of (A) is one or more selected from octylbenzyldimethylammonium chloride, dodecylbenzyldimethylammonium chloride and didecyldimethylammonium chloride. .
4) The anti-residential environmental fungus according to 1) to 3) above, wherein the organic solvent of (B) is benzyl alcohol.
5) The antifungal agent composition containing the anti-residential environment fungal agent of 1) to 4) above.
6) The composition according to 5) above, wherein the composition contains 5 to 6000 ppm of the component (A) and 5000 ppm or more of the component (B).
7) (A) One or more quaternary ammonium salts selected from dialkyldimethylammonium salts and alkylbenzyldimethylammonium salts are added to (B) benzyl alcohol, diethylene glycol monobenzyl ether, 2-benzyloxyethanol, 1- (2 1-butoxy-1-methylethoxy) propan-2-ol, 1-pentanol and 1-phenoxy-2-propanol are used in combination with one or more organic solvents, wherein Antibacterial enhancement method of quaternary ammonium salt.

本発明の抗住環境真菌剤によれば、住環境、特に台所や浴室、トイレ、洗面台等の壁や床、洗濯槽等の器具・機器、浴室のドアや窓等のパッキンといった硬質表面、或いは衣類等に使用した際に、当該硬質表面や衣類における真菌を殺菌、抑制、あるいは除去、又は当該真菌に由来する黒ずみ汚れの形成抑制、阻止、及び付着した黒ずみ汚れを容易に除去することが可能となる。また、本発明によって、住環境で使用する際に求められる常温、且つ短時間での効果を発現が可能となる。   According to the anti-residential fungal agent of the present invention, a hard surface such as a living environment, in particular, a wall such as a kitchen, a bathroom, a toilet, a wash basin, an appliance / equipment such as a washing tub, a packing such as a bathroom door or window, Or, when used for clothing, etc., the fungi on the hard surface and clothing can be sterilized, suppressed, or removed, or the formation and suppression of dark stains derived from the fungi can be easily removed, and attached dark stains can be easily removed. It becomes possible. In addition, according to the present invention, it is possible to express the effect at a normal temperature and in a short time required when used in a living environment.

成分(A)の第4級アンモニウム塩である、ジアルキルジメチルアンモニウム塩及びアルキルベンジルジメチルアンモニウム塩は、抗菌性のカチオン界面活性剤として公知の化合物である。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
本発明において、ジアルキルジメチルアンモニウム塩及びアルキルベンジルジメチルアンモニウム塩としては、好ましくは、それぞれ、ジアルキル(C8-18)ジメチルアンモニウム塩、アルキル(C8-18)ベンジルジメチルアンモニウム塩が挙げられる。
ここで、アルキル基としては、炭素数8〜18のアルキル基、好ましくは炭素数8〜18の直鎖アルキル基が挙げられる。具体的には、例えばオクチル、デシル、ドデシル(ラウリル)、テトラデシル(ミリスチル)、ヘキサデシル(セチル)、ヘプタデシル、オクタデシル(ステアリル)が挙げられ、より好ましくはオクチル、デシル、ドデシルである。
好適なジアルキルジメチルアンモニウム塩としては、ジデシルジメチルアンモニウム塩が挙げられ、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩としては、オクチルベンジルジメチルアンモニウム塩、ドデシルベンジルジメチルアンモニウム塩が挙げられる。
Dialkyldimethylammonium salt and alkylbenzyldimethylammonium salt, which are quaternary ammonium salts of component (A), are known compounds as antibacterial cationic surfactants. These may be used alone or in combination of two or more.
In the present invention, the dialkyldimethylammonium salt and the alkylbenzyldimethylammonium salt are preferably a dialkyl (C 8-18 ) dimethylammonium salt and an alkyl (C 8-18 ) benzyldimethylammonium salt, respectively.
Here, as an alkyl group, a C8-C18 alkyl group, Preferably a C8-C18 linear alkyl group is mentioned. Specific examples include octyl, decyl, dodecyl (lauryl), tetradecyl (myristyl), hexadecyl (cetyl), heptadecyl, and octadecyl (stearyl), and more preferably octyl, decyl, and dodecyl.
Suitable dialkyldimethylammonium salts include didecyldimethylammonium salts, and alkylbenzyldimethylammonium salts include octylbenzyldimethylammonium salts and dodecylbenzyldimethylammonium salts.

アンモニウム塩は、F-、Cl-、Br-、I-等のハロゲン化物イオン、NO3 -、及びSO4 2-等との塩が挙げられるが、ハロゲン化物イオンとの塩が好ましく、塩化物イオンとの塩がより好ましい。 Ammonium salts include salts with halide ions such as F , Cl , Br and I , NO 3 , SO 4 2−, etc., and salts with halide ions are preferred and chlorides. More preferred are salts with ions.

より好適な第4級アンモニウム塩として、オクチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、ドデシルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドを挙げることができる。   More preferable quaternary ammonium salts include octylbenzyldimethylammonium chloride, dodecylbenzyldimethylammonium chloride, and didecyldimethylammonium chloride.

上記本発明の第4級アンモニウム塩は、公知の方法を用いて製造することができ、市販品を用いることも可能である。例えば、ジアルキルジメチルアンモニウム塩としてコータミンD10P(花王(株)製)、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩として、サニゾール08、サニゾールC(花王(株)製)等を購入して用いることができる。   The quaternary ammonium salt of the present invention can be produced using a known method, and a commercially available product can also be used. For example, Cotamin D10P (manufactured by Kao Corporation) as a dialkyldimethylammonium salt and Sanizol 08, Sanisole C (manufactured by Kao Corporation), etc. can be purchased and used as an alkylbenzyldimethylammonium salt.

上記第4級アンモニウム塩は、一般に、単独でも24時間程度の接触時間では、例えばPenicillium属真菌やAspergillus属真菌、Candida属真菌等に対して抗菌力を示すが、短時間ではその効果は不十分であり、さらにその抗菌力は真菌の種類や存在状態によって異なり、長時間あるいは高濃度で用いなければ有意な菌数減少が認められない場合もある。また使用場面によっては、汚れが付着した布や硬質表面等を劣化させる可能性がある為、十分な濃度を配合できない場合や十分な接触時間をとれない場合もある。 The quaternary ammonium salts generally exhibit antibacterial activity against contact with Penicillium , Aspergillus , Candida, etc., even when used alone for about 24 hours, but the effect is insufficient in a short time. Furthermore, the antibacterial activity varies depending on the type and state of the fungus, and there is a case where no significant decrease in the number of bacteria is observed unless used for a long time or at a high concentration. In addition, depending on the situation of use, there is a possibility of deteriorating the soiled cloth or hard surface, so that a sufficient concentration cannot be blended or a sufficient contact time cannot be obtained.

成分(B)の有機溶剤としては、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、2-ベンジルオキシエタノール、1-(2-ブトキシ-1-メチルエトキシ)プロパン-2-オール、1-ペンタノール及び1-フェノキシ-2-プロパノールをそれぞれ単独で、或いは2種以上を混合して使用することができる。斯かる有機溶剤としては、好ましくはベンジルアルコール、2-ベンジルオキシエタノール、1-ペンタノール、1-フェノキシ-2-プロパノールが挙げられ、より好ましくはベンジルアルコール、2−ベンジルオキシエタノール、1-フェノキシー2-プロパノールが挙げられ、更に好ましくはベンジルアルコールが挙げられる。
尚、成分(B)の有機溶剤は、市販品を購入して用いることができる。例えば、日本乳化剤(株)や日本触媒の製品を購入して用いることができる。
Component (B) organic solvents include benzyl alcohol, diethylene glycol monobenzyl ether, 2-benzyloxyethanol, 1- (2-butoxy-1-methylethoxy) propan-2-ol, 1-pentanol and 1-phenoxy -2-propanol can be used alone or in admixture of two or more. Such an organic solvent is preferably benzyl alcohol, 2-benzyloxyethanol, 1-pentanol, 1-phenoxy-2-propanol, more preferably benzyl alcohol, 2-benzyloxyethanol, 1-phenoxy. 2-propanol is mentioned, More preferably, benzyl alcohol is mentioned.
In addition, the organic solvent of a component (B) can purchase and use a commercial item. For example, Nippon Emulsifier Co., Ltd. or Nippon Shokubai products can be purchased and used.

成分(A)と(B)の具体的な組み合わせとしては、成分(A)がジデシルジメチルアンモニウム塩、オクチルベンジルジメチルアンモニウム塩又はドデシルベンジルジメチルアンモニウム塩で、成分(B)がベンジルアルコール、2−ベンジルオキシエタノール又は1-フェノキシー2-プロパノールであるのが好ましく、Cladosporium属真菌、Penicillium属真菌又はAspergillus属真菌に対する抗菌活性の点では、成分(A)がオクチルベンジルジメチルアンモニウム塩又はドデシルベンジルジメチルアンモニウム塩で、成分(B)がベンジルアルコールであるのが好ましく、Cladosporium属真菌、Alternaria属真菌、Ochroconis属真菌、Phialophora属真菌、Phoma属真菌、Aspergillus属真菌、Aureobasidium属真菌、Exophiala属真菌等の黒色真菌に対する抗菌活性の点では、成分(A)がオクチルベンジルジメチルアンモニウムで、成分(B)がベンジルアルコールであるのが好ましい。 As specific combinations of components (A) and (B), component (A) is didecyldimethylammonium salt, octylbenzyldimethylammonium salt or dodecylbenzyldimethylammonium salt, component (B) is benzyl alcohol, 2- Benzyloxyethanol or 1-phenoxy-2-propanol is preferred, and in terms of antibacterial activity against Cladosporium fungus, Penicillium fungus or Aspergillus fungus, component (A) is octylbenzyldimethylammonium salt or dodecylbenzyldimethylammonium. salt is preferably the component (B) is benzyl alcohol, Cladosporium Shokumakin, Alternaria Shokumakin, Ochroconis Shokumakin, Phialophora Shokumakin, Phoma Shokumakin, Aspergillus Shokumakin, Aureobasidium Shokumakin, Exophiala spp black such as fungi In terms of antibacterial activity against fungi, It is preferred that component (A) is octylbenzyldimethylammonium and component (B) is benzyl alcohol.

上記(A)第4級アンモニウム塩と(B)特定の有機溶剤を組み合わせて用いる本発明の抗住環境真菌剤では、第4級アンモニウム塩の真菌に対する抗菌活性が格段に向上し、
第4級アンモニウム塩を単独で用いた場合には抗菌力を十分に発揮し得ない濃度及び接触時間においても、優れた抗菌性能を発揮する。
そして、その抗菌性は、真菌に対して、加熱処理を加えず、5分以内の接触で、1log以上の菌数減少が認められ、より短時間で抗菌作用が発揮される(実施例1−4)。
In the anti-residential fungal agent of the present invention using the combination of the above (A) quaternary ammonium salt and (B) a specific organic solvent, the antibacterial activity against the fungus of the quaternary ammonium salt is significantly improved.
When a quaternary ammonium salt is used alone, excellent antibacterial performance is exhibited even at a concentration and contact time at which antibacterial activity cannot be sufficiently exhibited.
And as for the antibacterial property, a heat treatment is not applied to the fungus, and a decrease in the number of bacteria of 1 log or more is recognized by contact within 5 minutes, and the antibacterial effect is exhibited in a shorter time (Example 1- 4).

なお、本発明において加熱処理を加えないとは、加熱処理のみで真菌の生存性に影響を与えないことであり、具体的な例としては通常の住環境の温度範囲内の温度で処理を行うことであり、より具体的な例としては、0〜45℃で処理を行うことである。なお、真菌の生存性に影響を与えないとは、菌数が実質的に減少しないことであり、具体的には菌数が1/2以下に減少しないことである。   In the present invention, the fact that heat treatment is not added is that heat treatment alone does not affect fungal viability, and a specific example is treatment at a temperature within the normal temperature range of the living environment. More specifically, the treatment is performed at 0 to 45 ° C. It should be noted that the fact that the viability of fungi is not affected means that the number of bacteria does not substantially decrease, and specifically, the number of bacteria does not decrease to ½ or less.

従って、本発明の抗住環境真菌剤としては、常温(加熱処理を加えず)、5分以内の接触で、1log以上、更に2log以上、更に3log以上、更に4log以上の菌数減少効果を示す抗菌性能を有するものが好ましい。
また、住環境真菌の中でも、後述するCladosporium属真菌、Aspergillus属真菌、Alternaria属真菌、Phoma属真菌、Aureobasidium属真菌、Exophiala属真菌等に代表される黒色真菌に対して、当該抗菌性を示すものがより好適である。
Accordingly, the anti-residential fungus agent of the present invention has an effect of reducing the number of bacteria by 1 log or more, further 2 log or more, further 3 log or more, and further 4 log or more by contact within 5 minutes at room temperature (without heat treatment). Those having antibacterial performance are preferred.
Among living environmental fungi, those exhibiting antibacterial activity against black fungi represented by Cladosporium fungus, Aspergillus fungus, Alternaria fungus, Phoma fungus, Aureobasidium fungus, Exophiala sp Is more preferred.

本発明の抗住環境真菌剤は、住環境真菌を殺菌、またその生育を抑制又は阻止する抗真菌剤、或いは生活環境における住環境真菌由来の黒ずみ汚れの付着防止又は除去するための抗真菌剤として用いることができる。
ここで、「住環境真菌」とは、住居、商業用ビル、研究所、工場、病院、学校、飲食店、浴場等の建築物に存在する真菌、衣服に付着する真菌、空調機器、洗濯槽、製造設備、医療機器、調理用具等に存在する真菌を意味する。洗濯水、洗濯槽、家庭用排水、浴室、家庭用浴室又は公衆浴場の風呂水、排水汚泥から子嚢菌門及び不完全菌門の真菌が検出されている(例えば、Bokin Bobai、30(11)、p.703-708(2002);生活衛生、49(3)、p.161-167(2005);Mycopathologia、97、p.17-23(1987);Bokin Bobai、30(6)、p.369-376(2002);「カビによる病気が増えている」、p.139-144、農分協、2006年、等参照)。
従って、本発明組成物の適用対象となる住環境真菌としては、子嚢菌門又は不完全菌門の真菌が好適に挙げられ、具体的には、Exophiala属真菌、Acremonium属真菌、Fusarium属真菌、Scolecobasidium属真菌、Chaetomium属真菌、Phoma属真菌、Phialophora属真菌、Cladosporium属真菌、Ochroconis属真菌、Alternaria属真菌、Saccharomyces属真菌、Rhodotorula属真菌、Aspergillus属真菌、Penicillium属真菌、Aureobasidium属真菌、Candida属真菌、Pichia属真菌、Ramichloridium属真菌、Capronia属真菌、Trichoderma属真菌、Alcaligenes属真菌、Eurotium属真菌、Carvularia属真菌、Cruptococcus属真菌、Chrysosporium属真菌、Byssochlamys属真菌、Botrytis属真菌、Epicoccum属真菌、Geotricham属真菌、Gliocladium属真菌、Monascus属真菌、Monillia属真菌、Mucor属真菌、Nigrospora属真菌、Oidium属真菌、Paecilomyces属真菌、Pestalotia属真菌、Rhizopus属真菌、Rhizoctonia属真菌、Scopulariopsis属真菌、Stachybotrys属真菌、Symcephalastrum属真菌、Trichothesium属真菌、Ulocladium属真菌及びWallemia属真菌等が挙げられる。このうち、Cladosporium属真菌、Alternaria属真菌、Ochroconis属真菌、Phialophora属真菌、Phoma属真菌、Aspergillus属真菌、Aureobasidium属真菌、Exophiala属真菌等は、増殖した場合に対象面に黒ずみ汚れを引き起こす、所謂「黒色真菌」である。従って、本発明の組成物は、斯かる黒色真菌に対して優れた抗菌作用を有するものが好ましく、第4級アンモニウム塩を単独で用いた場合に比較的高濃度でなければ抗菌力を示さない、Cladosporium属真菌及びAspergillus属真菌に対して少なくとも抗菌力を示すものがより好ましい。
The anti-residential fungus agent of the present invention is an antifungal agent that sterilizes a living environment fungus and suppresses or prevents its growth, or an antifungal agent for preventing or removing dark stains derived from a living environment fungus in a living environment. Can be used as
Here, “residential fungi” refers to fungi present in buildings such as residences, commercial buildings, research institutes, factories, hospitals, schools, restaurants, bathhouses, fungi attached to clothes, air conditioning equipment, washing tubs , Meaning fungi present in manufacturing equipment, medical equipment, cooking utensils and the like. Ascomycomycetes and imperfect fungal fungi have been detected in washing water, washing tubs, domestic wastewater, bathrooms, domestic bathrooms or public baths, and wastewater sludge (eg, Bokin Bobai, 30 (11) 703-708 (2002); hygiene, 49 (3), p. 161-167 (2005); Mycopathologia, 97, p. 17-23 (1987); Bokin Bobai, 30 (6), p. 369-376 (2002); “Infection caused by fungi is increasing”, p. 139-144, agricultural cooperatives, 2006, etc.).
Therefore, the living environmental fungi to which the composition of the present invention is applied preferably include ascomycota or incomplete fungi, specifically, Exophiala spp, Acremonium spp, Fusarium spp, Scolecobasidium Shokumakin, Chaetomium Shokumakin, Phoma Shokumakin, Phialophora Shokumakin, Cladosporium Shokumakin, Ochroconis Shokumakin, Alternaria Shokumakin, Saccharomyces Shokumakin, Rhodotorula Shokumakin, Aspergillus Shokumakin, Penicillium Shokumakin, Aureobasidium Shokumakin, Candida spp Fungi, Pichia spp, Ramichloridium spp, Capronia spp, Trichoderma spp, Alcaligenes spp, Eurotium spp, Carvularia spp, Cruptococcus spp, Chrysosporium spp, Byssochlamys spp, Botrytis spp, Epicoccum sp Geotricham Shokumakin, Gliocladium Shokumakin, Monascus Shokumakin, Monillia Shokumakin, Mucor Shokumakin, Nigrospora Shokumakin, Oidium Shokumakin, Paecilomyces Shokumakin, Pe stalotia Shokumakin, Rhizopus Shokumakin, Rhizoctonia Shokumakin, Scopulariopsis Shokumakin, Stachybotrys Shokumakin, Symcephalastrum Shokumakin, Trichothesium Shokumakin, Ulocladium spp fungi and Wallemia genus fungi, and the like. Of these, Cladosporium fungus, Alternaria fungus, Ochroconis fungus, Phialophora fungus, Phoma fungus, Aspergillus fungus, Aureobasidium fungus, Exophiala fungus, etc. "Black fungus". Therefore, the composition of the present invention preferably has an excellent antibacterial action against such black fungi, and does not exhibit antibacterial activity unless a quaternary ammonium salt is used at a relatively high concentration. More preferably, those exhibiting at least antibacterial activity against Cladosporium fungi and Aspergillus fungi.

本発明の抗住環境真菌剤において、成分(A)と(B)の質量比は、(A)/(B)が200/1〜1/40000、より20/1〜1/10000、更に2/1〜1/4000であるのが好ましい。   In the anti-residential fungal agent of the present invention, the mass ratio of the components (A) and (B) is (A) / (B) of 200/1 to 1/40000, more preferably 20/1 to 1/10000, and further 2 / 1 to 1/4000 is preferable.

本発明の抗住環境真菌剤は、成分(A)と(B)のみで、或いは必要に応じて、抗菌効果の更なる向上や効果の持続性等を図るために、他の成分、例えば、キレート剤、水溶性溶剤、その他の界面活性剤等と共に、上記の各種住環境、或いは住環境に使用される製品や製剤(例えば、洗濯乾燥機洗浄剤、排水口洗浄剤、蛇口ケア剤、風呂用洗剤、トイレ用洗剤等)に抗菌性を付与するための素材として使用することができる。   The anti-residential fungal agent of the present invention is composed of only other components (A) and (B) or, if necessary, other components, for example, in order to further improve the antibacterial effect and sustain the effect. Along with chelating agents, water-soluble solvents, other surfactants, etc., the above-mentioned various living environments or products and preparations used in living environments (for example, washing and drying machine cleaners, drain outlet cleaners, faucet care agents, baths) Can be used as a material for imparting antibacterial properties to detergents and toilet detergents.

ここで、キレート剤としては(1)トリポリリン酸、ピロリン酸、オルソリン酸、ヘキサメタリン酸及びこれらのアルカリ金属塩、(2)エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシイミノ二酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸及びこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、(3)アミノトリメチレンホスホン酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸のN−オキサイド及びこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、(4)アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマーの単一重合体又は共重合体、アクリル酸−マレイン酸共重合体、ポリα−ヒドロキアクリル酸及びそのアルカリ金属塩、(5)クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸から選ばれる多価カルボン酸及びそれらのアルカリ金属塩から選ばれる1種以上、(6)アルキルグリシン−N,N−ジ酢酸、アスパラギン酸−N,N−ジ酢酸、セリン−N,N−ジ酢酸、グルタミン酸二酢酸、エチレンジアミンジコハク酸又はこれらの塩等が挙げられる。   Here, as the chelating agent, (1) tripolyphosphoric acid, pyrophosphoric acid, orthophosphoric acid, hexametaphosphoric acid and alkali metal salts thereof, (2) ethylenediaminetetraacetic acid, hydroxyiminodiacetic acid, dihydroxyethylglycine, nitrilotriacetic acid, hydroxyethylenediamine Triacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetramine hexaacetic acid and alkali metal salts or alkaline earth metal salts thereof, (3) aminotrimethylenephosphonic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, ethylenediaminetetramethylenephosphone Acid, diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid, aminotrimethylenephosphonic acid N-oxide and alkali metal salts or alkaline earth metal salts thereof, (4) acrylic acid and methacrylic acid Monomers or copolymers of monomers, acrylic acid-maleic acid copolymer, poly α-hydroxyacrylic acid and alkali metal salts thereof, (5) citric acid, succinic acid, malic acid, fumaric acid, tartaric acid, malon One or more selected from polycarboxylic acids selected from acids and maleic acids and alkali metal salts thereof, (6) alkylglycine-N, N-diacetic acid, aspartic acid-N, N-diacetic acid, serine-N , N-diacetic acid, glutamic acid diacetic acid, ethylenediamine disuccinic acid, or a salt thereof.

また、本発明の抗住環境真菌剤は、さらに、例えば、油分、高級脂肪酸、シリコーン類、pH調整剤、増粘剤、懸濁剤、粉末成分、天然抽出物、色素、香料等の添加剤を適宜配合し、撹拌混合して分散又は溶解させ、抗真菌剤組成物を製造するために使用することができる。   The anti-residential fungi of the present invention further include additives such as oils, higher fatty acids, silicones, pH adjusters, thickeners, suspending agents, powder components, natural extracts, pigments, and fragrances. Can be blended as appropriate, stirred and mixed to be dispersed or dissolved, and used to produce an antifungal composition.

ここで、pH調整剤としては塩酸や硫酸など無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン塩など、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いても構わない。また、これらの酸剤とアルカリ剤を組み合わせて緩衝剤系として用いても構わない。
上記抗真菌剤組成物は、上記のpH調整剤により、20℃におけるpHが2〜12になるように調整することが好ましく、特にpH4〜11になるようにすることが抗菌性の点から好ましい。
Here, as pH adjusters, acid agents such as inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, organic acids such as citric acid, succinic acid, malic acid, fumaric acid, tartaric acid, malonic acid, maleic acid, sodium hydroxide and water Alkaline agents such as sodium carbonate and potassium carbonate such as potassium oxide, ammonia and derivatives thereof, amine salts such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine may be used alone or in combination. In addition, these acid agents and alkali agents may be used in combination as a buffer system.
The antifungal composition is preferably adjusted so that the pH at 20 ° C. is 2 to 12, and particularly preferably 4 to 11 from the viewpoint of antibacterial properties. .

本発明の抗真菌剤組成物中の成分(A)の含有量は、抗菌活性の観点から、1〜6000ppmが好ましく、2.5〜5000ppm、更に5〜4000ppmがより好ましい。
成分(B)の有機溶剤の含有量は、3000ppm以上が好ましく、4000ppm以上、更に5000ppm以上がより好ましい。但し、成分(B)に関しては基材損傷性や配合の都合から100000ppm程度以下であることが望ましい。
また、成分(B)の有機溶剤を5000〜10000ppmで用いる場合、成分(A)を100ppm〜6000ppmとするのが好ましく、成分(B)を10000ppmより高濃度、例えば10000〜40000ppmで用いる場合は、成分(A)を1ppm〜3000ppmとするのが好ましい。
From the viewpoint of antibacterial activity, the content of the component (A) in the antifungal agent composition of the present invention is preferably 1 to 6000 ppm, more preferably 2.5 to 5000 ppm, and even more preferably 5 to 4000 ppm.
The content of the organic solvent of component (B) is preferably 3000 ppm or more, more preferably 4000 ppm or more, and even more preferably 5000 ppm or more. However, the component (B) is preferably about 100000 ppm or less from the viewpoint of substrate damage and blending convenience.
Moreover, when using the organic solvent of a component (B) at 5000-10000 ppm, it is preferable to make a component (A) into 100 ppm-6000 ppm, and when using a component (B) at a higher concentration than 10000 ppm, for example, 10000-40000 ppm, The component (A) is preferably 1 ppm to 3000 ppm.

本発明の抗住環境真菌剤及びこれを含有する抗真菌剤組成物は、住環境、特に温度や湿度が高くなりやすい居住空間(浴室、キッチン、洗面所、トイレなど)等における微生物汚染を生じやすい場所の硬質表面(例えば、台所や浴室、トイレ、洗面台などの、壁面や床面、洗面桶の底部、シャンプーなどのボトル底部、排水口、水栓回り、トイレの便器内の喫水線部、浴室のドアや窓等のパッキン等)、洗濯槽等の器具・機器、或いは衣類等に対して、住環境真菌又はそれに由来する黒色汚れが発生する前、或いは発生した後に、塗布することにより用いることができる。ここで、塗布は、特に限定するものではなく、組成物を対象面へ直接かけること、トリガーやエアゾール等の噴霧装置に充填し噴霧することなどが挙げられる。   The anti-residential fungal agent of the present invention and the anti-fungal agent composition containing the same cause microbial contamination in the living environment, particularly in living spaces (such as bathrooms, kitchens, washrooms, and toilets) where temperature and humidity are likely to be high. Hard surfaces in easy places (for example, kitchens, bathrooms, toilets, washstands, etc., walls and floors, bottoms of washbasins, bottoms of bottles such as shampoo, drains, faucets, draft lines in toilet toilets, Used by applying before or after the generation of fungus in the living environment or black stains derived from it on appliances and equipment such as bathroom doors and windows, etc.) be able to. Here, application | coating is not specifically limited, Applying a composition directly to an object surface, filling spraying apparatuses, such as a trigger and aerosol, and spraying are mentioned.

以下、実施例に基づき本発明をさらに詳細に説明する。
実施例1 オクチルベンジルジメチルアンモニウムクロライドの抗菌力におけるベンジルアルコールの併用効果
供試菌株として、住環境の浴室からPoteto Dextrose Agar (PDA) (Difco)+Chloramphenicol (50 μg/ ml)を培地として用いて分離し、コロニー形状、胞子等の実態顕微鏡観察及び28S rRNA 遺伝子 D2 領域の遺伝子解析により、菌種の同定を行ったCladosporium sp. PA-4株を用いた。25℃で1週間培養したPDA平板培地上のCladosporium sp. PA-4株に対して0.05% Tween80を含有する生理食塩水を滴下し、軽く揺することで胞子液を回収した。この胞子液10 μlに対して、滅菌水を希釈することで得られたオクチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド溶液、ベンジルアルコール(BA)、オクチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド溶液とBAの混合溶液の何れか1 mlを添加し、常温で5分間接触させた。そして、接触後の液100μlを900μlのLP(Lecithin Polysorbate)希釈液(和光純薬工業)で希釈することで試験液を不活性化し、寒天塗沫法により生残菌数を求めた。結果を表1に示す。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples.
Example 1 Combined Effect of Benzyl Alcohol on Antibacterial Activity of Octylbenzyldimethylammonium Chloride As a test strain, isolated from a bathroom in a living environment using Potato Dextrose Agar (PDA) (Difco) + Chloramphenicol (50 μg / ml) as a medium. In addition, Cladosporium sp. PA-4 strain was used in which the bacterial species was identified by microscopic observation of colony shape, spores, etc. and gene analysis of 28S rRNA gene D2 region. To the Cladosporium sp . PA-4 strain cultured on a PDA plate medium cultured at 25 ° C. for 1 week, physiological saline containing 0.05% Tween 80 was dropped, and the spore solution was collected by gently shaking. Add 1 ml of octylbenzyldimethylammonium chloride solution obtained by diluting sterile water, benzyl alcohol (BA), mixed solution of octylbenzyldimethylammonium chloride solution and BA to 10 μl of this spore solution. For 5 minutes at room temperature. And 100 microliters of liquids after contact were diluted with 900 microliters LP (Lecithin Polysorbate) dilution liquid (Wako Pure Chemical Industries), the test liquid was inactivated, and the number of surviving bacteria was calculated | required by the agar smear method. The results are shown in Table 1.

Figure 2012167029
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表1より、オクチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド濃度250〜6000ppmにおいて、ベンジルアルコールを併用することで、極めて高い抗菌力の向上が確認された。   From Table 1, in the octyl benzyl dimethyl ammonium chloride density | concentration of 250-6000 ppm, the improvement of the extremely high antimicrobial force was confirmed by using benzyl alcohol together.

実施例2 住環境真菌に対する抗菌力の評価(1)
供試菌株として、住環境からよく分離される真菌種の購入株及び分離株を用いた。
購入株としては、Cladosporium cladosporioides NBRC6348、Aspergillus niger NBRC6341、Aspergillus flavus NBRC6343、Penicillium citrinum NBRC6352、Aureobasidium pullulans NBRC6353を用いた。
分離株は住環境の浴室・衣類から、Poteto Dextrose Agar (PDA) (Difco)+Chloramphenicol (50 μg/ ml)を培地として用いて分離し、コロニー形状、胞子等の実態顕微鏡観察及び28S rRNA 遺伝子 D2 領域の遺伝子解析により、菌種の同定を行ったAlternalia sp. A-BW株、Phoma sp. A-BT株、Exophiala sp. Pc01株を用いた。
Example 2 Evaluation of antibacterial activity against living environmental fungi (1)
As test strains, purchased strains and isolates of fungal species that were often isolated from the living environment were used.
As purchased strains, Cladosporium cladosporioides NBRC6348, Aspergillus niger NBRC6341, Aspergillus flavus NBRC6343, Penicillium citrinum NBRC6352, Aureobasidium pullulans NBRC6353 were used.
The isolate was isolated from bathroom and clothing in the living environment using Poteto Dextrose Agar (PDA) (Difco) + Chloramphenicol (50 μg / ml) as the medium, observation of the colony shape, spore, etc. under microscope and 28S rRNA gene D2 region Alternalia sp. A-BW strain, Phoma sp. A-BT strain, and Exophiala sp. Pc01 strain, for which bacterial species were identified by genetic analysis, were used.

実施例1と同様の方法にて各菌から胞子液を回収した。この胞子液10 μlに対して、滅菌水を希釈することで得られたオクチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド溶液、ベンジルアルコール溶液、オクチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド及びベンジルアルコールの混合溶液の何れか1 mlを添加し、常温で5分間接触させた。そして、接触後の液100μlを900μlのLP(Lecithin Polysorbate)希釈液(和光純薬工業)で希釈することで試験液を不活性化し、寒天塗沫法により生残菌数を求めた。結果を表2に示す。   A spore solution was recovered from each bacterium by the same method as in Example 1. To 10 μl of this spore solution, add 1 ml of octylbenzyldimethylammonium chloride solution, benzyl alcohol solution, octylbenzyldimethylammonium chloride and benzyl alcohol mixed solution obtained by diluting sterile water, The contact was made at room temperature for 5 minutes. And 100 microliters of liquids after contact were diluted with 900 microliters LP (Lecithin Polysorbate) dilution liquid (Wako Pure Chemical Industries), the test liquid was inactivated, and the number of surviving bacteria was calculated | required by the agar smear method. The results are shown in Table 2.

Figure 2012167029
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表2より、住環境からよく分離される様々な真菌に対して、単独では抗菌性を有さない、あるいは弱い抗菌性を示すオクチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド濃度において、ベンジルアルコール5000ppm以上の添加で、常温且つ短時間で極めて高い抗菌性が確認された。   Table 2 shows that octylbenzyldimethylammonium chloride has a concentration of benzyl alcohol of 5000 ppm or more at various concentrations of octylbenzyldimethylammonium chloride, which has no antibacterial property alone or exhibits a weak antibacterial property, against various fungi that are well separated from the living environment. In addition, extremely high antibacterial properties were confirmed in a short time.

実施例3 住環境真菌に対する抗菌力の評価(2)
実施例1と同様の手順で浴室分離株であるCladosporium sp. PA-4株の胞子液を回収した。この胞子液10 μlに対して、滅菌水を希釈することで得られたオクチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド溶液、表3に示す各種溶剤、オクチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド及び各種溶剤の混合溶液の何れか1 mlを添加し、常温で5分間接触させた。そして、接触後の液100μlを900μlのLP(Lecithin Polysorbate)希釈液(和光純薬工業)で希釈することで試験液を不活性化し、寒天塗沫法により生残菌数を求めた。結果を表3に示す。
Example 3 Evaluation of antibacterial activity against living environmental fungi (2)
The spore solution of Cladosporium sp. PA-4 strain, which is a bathroom isolate, was recovered in the same procedure as in Example 1. For 10 μl of this spore solution, 1 ml of octylbenzyldimethylammonium chloride solution obtained by diluting sterilized water, various solvents shown in Table 3, mixed solution of octylbenzyldimethylammonium chloride and various solvents Added and contacted at room temperature for 5 minutes. And 100 microliters of liquids after contact were diluted with 900 microliters LP (Lecithin Polysorbate) dilution liquid (Wako Pure Chemical Industries), the test liquid was inactivated, and the number of surviving bacteria was calculated | required by the agar smear method. The results are shown in Table 3.

表3より、試験に供した全ての溶媒についてオクチルベンジルジメチルアンモニウムクロライドに添加することで抗菌性の向上が確認された。   From Table 3, the antibacterial improvement was confirmed by adding all the solvents used for the test to octylbenzyldimethylammonium chloride.

Figure 2012167029
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実施例4 住環境真菌に対する抗菌力の評価(3)
実施例1と同様の手順で住環境からよく分離される真菌種の購入株及び分離株の胞子液を調製した。購入株としては、Cladosporium cladosporioides NBRC6348株とPenicillium citrinum NBRC6352株を用いた。分離株はCladosporium sp. PA-4株とPhoma sp. A-BT株を用いた。また滅菌水で希釈することで得られたドデシルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド溶液に対して、ベンジルアルコールを表4に示す各濃度になるように添加した。これら2種の第4級アンモニウム塩及び溶剤の混合溶液または何れか一方の剤1mlに各胞子液10μlを添加して常温で5分間接触させた後、LP希釈液で10分の1に希釈することで試験液を不活化し、寒天塗沫法により生残菌数を求めた。結果を表4に示す。
Example 4 Evaluation of antibacterial activity against living environmental fungi (3)
A fungal species purchased strain and a spore solution of the isolate that were well separated from the living environment were prepared in the same procedure as in Example 1. As purchased strains, Cladosporium cladosporioides NBRC6348 strain and Penicillium citrinum NBRC6352 strain were used. Isolates were Cladosporium sp. PA-4 and Phoma sp. A-BT. Further, benzyl alcohol was added to each concentration shown in Table 4 with respect to the dodecylbenzyldimethylammonium chloride and didecyldimethylammonium chloride solution obtained by diluting with sterilized water. 10 μl of each spore solution is added to 1 ml of a mixed solution of these two kinds of quaternary ammonium salts and a solvent or one of these agents, brought into contact at room temperature for 5 minutes, and then diluted to 1/10 with LP diluent. Thus, the test solution was inactivated, and the number of surviving bacteria was determined by the agar smear method. The results are shown in Table 4.

表4より、ドデシルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドにベンジルアルコールを添加することでも短時間、常温で高い効果が得られた。   From Table 4, a high effect was obtained at room temperature for a short time by adding benzyl alcohol to dodecylbenzyldimethylammonium chloride and didecyldimethylammonium chloride.

Figure 2012167029
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実施例5 住環境真菌に対する抗菌力の評価(4)
実施例1と同様の方法でCladosporium sp.PA-4株胞子液を回収した。この胞子液10 μlに対して、滅菌水を希釈することで得られたオクチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド 1mlを添加し、常温で5〜180分間接触させた。試験は終濃度21628 ppmのベンジルアルコールを添加したものとしていないもので行い、比較した。結果を表5に示す。
Example 5 Evaluation of antibacterial activity against living environmental fungi (4)
The spore solution of Cladosporium sp. PA-4 was recovered in the same manner as in Example 1. To 10 μl of this spore solution, 1 ml of octylbenzyldimethylammonium chloride obtained by diluting sterilized water was added and contacted at room temperature for 5 to 180 minutes. The test was carried out with and without the addition of 21628 ppm final concentration of benzyl alcohol. The results are shown in Table 5.

ベンジルアルコールを添加することで、オクチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド濃度250ppmを用いた僅か5分間という短時間の接触のみで、オクチルベンジルジメチルアンモニウムクロライドを高濃度(1000ppm)長時間(180分)接触させても得られない高い抗菌活性が得られた。   By adding benzyl alcohol, octylbenzyldimethylammonium chloride can be contacted at a high concentration (1000 ppm) for a long time (180 minutes) with only a short contact time of only 5 minutes using an octylbenzyldimethylammonium chloride concentration of 250 ppm. Unobtainable high antibacterial activity was obtained.

Figure 2012167029
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実施例6 実環境の汚れに対する抗菌性能評価
実際の浴室から黴汚れの付着したパッキンを回収した。これを10×4×1(mm)に切断し、抗菌性試験に供した。抗菌性試験は、500、5000ppm ドデシルベンジルジメチルアンモニウムクロライド 1mlに終濃度10000、20000ppmベンジルアルコールが添加されたものと添加されてないものについて、パッキンを入れることで行った。常温で5分間接触試験を行った後、LP 希釈液 1 mL を分注した試験管に切片を移し、ボルテックスミキサーで激しく攪拌することで菌を剥離、分散させた後、PDA+クロラムフェニコール50 μg/ ml培地に塗布し、菌数を測定することでパッキン表面に存在する黴への抗菌性を評価した。
Example 6 Evaluation of antibacterial performance against dirt in the actual environment The packing with scum dirt was collected from an actual bathroom. This was cut into 10 × 4 × 1 (mm) and subjected to an antibacterial test. The antibacterial test was carried out by putting packing into 500 ml, 5000 ppm dodecylbenzyldimethylammonium chloride with and without final concentrations of 10000 and 20000 ppm benzyl alcohol added to 1 ml. After conducting a contact test at room temperature for 5 minutes, transfer the sections to a test tube containing 1 mL of LP diluent, vigorously agitate with a vortex mixer to detach and disperse the bacteria, and then add PDA + chloramphenicol 50 The antibacterial activity on the wrinkles present on the packing surface was evaluated by applying to a μg / ml medium and measuring the number of bacteria.

表6より、実際の浴室に存在するカビに対しても、ドデシルベンジルジメチルアンモニウムクロライドにベンジルアルコール(BA)を添加することで、短時間で高い抗黴活性が得られた。   As shown in Table 6, high antifungal activity was obtained in a short time by adding benzyl alcohol (BA) to dodecylbenzyldimethylammonium chloride against molds present in the actual bathroom.

Figure 2012167029
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Claims (7)

次の成分(A)と(B)を組み合わせてなる抗住環境真菌剤。
(A)ジアルキルジメチルアンモニウム塩及びアルキルベンジルジメチルアンモニウム塩から選ばれる1種以上の第4級アンモニウム塩
(B)ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、2-ベンジルオキシエタノール、1-(2-ブトキシ-1-メチルエトキシ)プロパン-2-オール、1-ペンタノール及び1-フェノキシ-2-プロパノールから選ばれる1種以上の有機溶剤
An anti-residential fungus agent comprising a combination of the following components (A) and (B).
(A) One or more quaternary ammonium salts selected from dialkyldimethylammonium salts and alkylbenzyldimethylammonium salts (B) benzyl alcohol, diethylene glycol monobenzyl ether, 2-benzyloxyethanol, 1- (2-butoxy-1 One or more organic solvents selected from -methylethoxy) propan-2-ol, 1-pentanol and 1-phenoxy-2-propanol
住環境真菌に対して、加熱処理を加えず5分以内の接触で、1log以上の菌数減少効果を発揮する請求項1記載の抗住環境真菌剤。   The anti-residential fungus agent according to claim 1, which exhibits an effect of reducing the number of bacteria of 1 log or more by contacting the living environment fungus within 5 minutes without applying heat treatment. (A)の第4級アンモニウム塩が、オクチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、ドデシルベンジルジメチルアンモニウムクロライド及びジデシルジメチルアンモニウムクロライドから選ばれる1種以上である請求項1又は2記載の抗住環境真菌剤。   The anti-residential environmental fungus according to claim 1 or 2, wherein the quaternary ammonium salt of (A) is at least one selected from octylbenzyldimethylammonium chloride, dodecylbenzyldimethylammonium chloride and didecyldimethylammonium chloride. (B)の有機溶剤が、ベンジルアルコールである請求項1〜3の何れか1項記載の抗住環境真菌剤。   The organic solvent of (B) is benzyl alcohol, The anti-residential environmental fungus according to any one of claims 1 to 3. 請求項1〜4の何れか1項記載の抗住環境真菌剤を含有する抗真菌剤組成物。   The antifungal agent composition containing the anti-residential fungi agent of any one of Claims 1-4. 組成物中に、成分(A)を5〜6000ppm、成分(B)を5000ppm以上含有する請求項5記載の組成物。   The composition according to claim 5, wherein the composition contains 5 to 6000 ppm of component (A) and 5000 ppm or more of component (B). (A)ジアルキルジメチルアンモニウム塩及びアルキルベンジルジメチルアンモニウム塩から選ばれる1種以上の第4級アンモニウム塩に、(B)ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、2-ベンジルオキシエタノール、1-(2-ブトキシ-1-メチルエトキシ)プロパン-2-オール、1-ペンタノール及び1-フェノキシ-2-プロパノールから選ばれる1種以上の有機溶剤を併用することを特徴とする、住環境真菌に対する前記第4級アンモニウム塩の抗菌性増強方法。   (A) One or more quaternary ammonium salts selected from dialkyldimethylammonium salts and alkylbenzyldimethylammonium salts are added to (B) benzyl alcohol, diethylene glycol monobenzyl ether, 2-benzyloxyethanol, 1- (2-butoxy 1-methylethoxy) propan-2-ol, 1-pentanol and 1-phenoxy-2-propanol are used in combination with one or more organic solvents, wherein said quaternary against dwelling environmental fungi A method for enhancing the antibacterial properties of ammonium salts.
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