JP2012153123A - Inkjet recording medium - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インクジェット記録媒体に関する。 The present invention relates to an inkjet recording medium.
インクジェット記録媒体として、支持体上にインク受容層を有するインクジェット記録媒体が知られている。このようなインクジェット記録媒体には、高いインク吸収性や画像保存性が要求されている。画像保存性の１つとしては、特に耐オゾン性が挙げられる。 As an ink jet recording medium, an ink jet recording medium having an ink receiving layer on a support is known. Such an ink jet recording medium is required to have high ink absorbability and image storage stability. One of the image storability is particularly ozone resistance.
耐オゾン性を向上させたインクジェット記録媒体として、特許文献１には、無機微粒子を水溶性多価金属化合物の存在下で分散した分散物を塗布・塗布してインク受容層を形成したインクジェット記録媒体が記載されている。さらに、このインクジェット記録媒体は、インク受容層にスルホン酸を含有させることで耐オゾン性を向上させている。 As an ink jet recording medium having improved ozone resistance, Patent Document 1 discloses an ink jet recording medium in which an ink receiving layer is formed by applying and applying a dispersion in which inorganic fine particles are dispersed in the presence of a water-soluble polyvalent metal compound. Is described. Furthermore, this ink jet recording medium has improved ozone resistance by containing sulfonic acid in the ink receiving layer.
しかしながら、特許文献１にはインク受容層を形成後にオーバーコートによりスルホン酸を添加する方法しか記載されておらず、このような方法では形成した画像の耐にじみ性が良好ではない傾向にあった。また、インク受容層の水溶性多価金属化合物の含有量が無機粒子に対して２．５質量％以上と多く、形成した画像の耐にじみ性が良好ではないことがあった。 However, Patent Document 1 only describes a method of adding sulfonic acid by overcoat after forming an ink-receiving layer, and such a method tends to have poor bleed resistance of the formed image. Further, the content of the water-soluble polyvalent metal compound in the ink receiving layer is as large as 2.5% by mass or more with respect to the inorganic particles, and the formed image may not have good bleeding resistance.
従って、本発明は、インク吸収性が高く、形成した画像の耐にじみ性が高いインクジェット記録媒体を提供することを目的とする。 Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink jet recording medium having high ink absorbability and high anti-bleeding of formed images.
上記課題は、以下の本発明によって解決できる。即ち、本発明は、支持体と、該支持体上にインク受容層とを有するインクジェット記録媒体であって、該インク受容層は、アルミナ水和物と、炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸と、水溶性アルミニウム化合物とを含有し、該インク受容層の炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸の含有割合はアルミナ水和物に対して１．０質量％以上２．０質量％以下であり、該インク受容層の水溶性アルミニウム化合物の含有割合はアルミナ水和物に対して０．１０質量％以上２．５０質量％未満であることを特徴とするインクジェット記録媒体である。 The above problems can be solved by the present invention described below. That is, the present invention is an ink jet recording medium having a support and an ink receiving layer on the support, the ink receiving layer comprising an alumina hydrate and an alkylsulfonic acid having 1 to 4 carbon atoms. And a water-soluble aluminum compound, and the content ratio of the alkyl sulfonic acid having 1 to 4 carbon atoms in the ink receiving layer is 1.0% by mass to 2.0% by mass with respect to the alumina hydrate. The ink receiving layer is an ink jet recording medium characterized in that the content ratio of the water-soluble aluminum compound in the ink receiving layer is 0.10% by mass or more and less than 2.50% by mass with respect to the alumina hydrate.
本発明により、インク吸収性が高く、形成した画像の耐にじみ性が高いインクジェット記録媒体を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an ink jet recording medium having high ink absorbability and high bleeding resistance of the formed image.
以下に本発明のインクジェット記録媒体をその好ましい実施形態に基づいて説明する。 The ink jet recording medium of the present invention will be described below based on preferred embodiments thereof.
（インク受容層）
本発明のインクジェット記録媒体は、支持体上にインク受容層を有する。インク受容層は、アルミナ水和物と、炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸と、水溶性アルミニウム化合物とを含有する。
(Ink receiving layer)
The ink jet recording medium of the present invention has an ink receiving layer on a support. The ink receiving layer contains an alumina hydrate, an alkyl sulfonic acid having 1 to 4 carbon atoms, and a water-soluble aluminum compound.
（水溶性アルミニウム化合物）
本発明のインク受容層は、水溶性アルミニウム化合物を含有する。水溶性アルミニウム化合物の具体例としては、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、ケイ酸アルミニウム等が挙げられる。これらは、アルミナ水和物分散液及び塗工液中におけるアルミナ水和物の分散性向上の観点から、重合体として用いることが好ましい。重合体の具体例としてはポリ水酸化アルミニウム、ポリ硫酸アルミニウム、ポリ硫酸ケイ酸アルミニウム等が挙げられる。中でも、ポリ水酸化アルミニウムを用いることが好ましい。ポリ水酸化アルミニウムは、下記一般式１、２または３で表されるような、多核錯体を形成している。
（一般式１）［Ａｌ２（ＯＨ）ｎＣｌ６−ｎ］ｍ （但し、１＜ｎ＜５、ｍ＜１０である。）
（一般式２）［Ａｌ（ＯＨ）３］ｎＡｌＣｌ３
（一般式３）Ａｌｎ（ＯＨ）ｍＣｌ（３ｎ−ｍ） （但し、０＜ｍ＜３ｎである。）
上記の水溶性アルミニウム化合物は、単独で用いても、複数種類を併用してもよい。
(Water-soluble aluminum compound)
The ink receiving layer of the present invention contains a water-soluble aluminum compound. Specific examples of the water-soluble aluminum compound include aluminum chloride, aluminum sulfate, aluminum lactate, aluminum phosphate, and aluminum silicate. These are preferably used as a polymer from the viewpoint of improving the dispersibility of the alumina hydrate in the alumina hydrate dispersion and the coating solution. Specific examples of the polymer include polyaluminum hydroxide, polyaluminum sulfate, and polysulfuric acid aluminum silicate. Among these, it is preferable to use polyaluminum hydroxide. Polyaluminum hydroxide forms a polynuclear complex as represented by the following general formula 1, 2 or 3.
(General formula 1) [Al 2 (OH) n Cl 6-n ] m (where 1 <n <5, m <10)
(General Formula 2) [Al (OH) 3 ] n AlCl 3
(Formula 3) Al n (OH) m Cl (3n-m) ( provided that 0 <m <3n.)
Said water-soluble aluminum compound may be used independently or may use multiple types together.
本発明において、インク受容層の水溶性アルミニウム化合物の含有割合は、アルミナ水和物に対して０．１０質量％以上２．５０質量％未満である。０．１０質量％未満の場合は、塗工液のアルミナ水和物の分散性が低くなり、インク受容層の形成が困難となる。また、２．５０質量％以上の場合は、画像の耐にじみ性が低くなる。より好ましくは２．３０質量％以下であり、さらに好ましくは１．５０質量％以下である。 In the present invention, the content ratio of the water-soluble aluminum compound in the ink receiving layer is 0.10% by mass or more and less than 2.50% by mass with respect to the alumina hydrate. When the amount is less than 0.10% by mass, the dispersibility of the alumina hydrate in the coating solution is lowered, and it is difficult to form an ink receiving layer. On the other hand, when the amount is 2.50% by mass or more, the bleeding resistance of the image is low. More preferably, it is 2.30 mass% or less, More preferably, it is 1.50 mass% or less.
特に本発明においては、アルミナ水和物分散液の固形分濃度が３０質量％以上と高い場合であっても、水溶性アルミニウム化合物と後述するアルキルスルホン酸が相乗的に作用することにより、アルミナ水和物の良好な分散安定性を発現することができる。 In particular, in the present invention, even when the solid content concentration of the alumina hydrate dispersion is as high as 30% by mass or more, the water-soluble aluminum compound and the alkylsulfonic acid described later act synergistically, Good dispersion stability of the Japanese product can be expressed.
（アルキルスルホン酸）
本発明のインク受容層は、炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸を含有する。炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸は、画像の色安定性及び光学濃度を向上することができる。炭素数が５以上のアルキルスルホン酸、或いはベンゼンスルホン酸やｐ−トルエンスルホン酸の場合、画像の色安定性が劣化し、光学濃度も低下する。これは、炭素数が５以上の場合、アルキル基の疎水性が強くなることで、アルミナ表面の疎水性が強くなり、染料定着速度が遅くなるためと考えられる。さらに、画像の耐にじみ性が低下する。また、炭素数が５以上のアルキルスルホン酸や、ベンゼン環を有するスルホン酸単独でアルミナ水和物を解膠した場合、充分な分散性が得られずに増粘が進みやすく、充分な生産性を得られにくい。加えて、充分な分散性を得られないことによりアルミナ水和物が凝集してしまい、画像の光学濃度が低下することがある。
(Alkyl sulfonic acid)
The ink receiving layer of the present invention contains an alkyl sulfonic acid having 1 to 4 carbon atoms. An alkylsulfonic acid having 1 to 4 carbon atoms can improve the color stability and optical density of the image. In the case of alkylsulfonic acid having 5 or more carbon atoms, benzenesulfonic acid or p-toluenesulfonic acid, the color stability of the image is deteriorated and the optical density is also lowered. This is considered to be because when the number of carbon atoms is 5 or more, the hydrophobicity of the alkyl group becomes stronger, the hydrophobicity of the alumina surface becomes stronger, and the dye fixing speed becomes slower. Further, the bleeding resistance of the image is reduced. Also, when alumina hydrates are peptized with alkyl sulfonic acids having 5 or more carbon atoms or sulfonic acids having a benzene ring alone, sufficient dispersibility cannot be obtained and thickening easily proceeds and sufficient productivity is achieved. Hard to get. In addition, when the sufficient dispersibility cannot be obtained, the alumina hydrate may aggregate and the optical density of the image may be lowered.
炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸としては、例えばメタンスルホン酸、エタンスルホン酸、イソプロパンスルホン酸、ｎ−プロパンスルホン酸、ｎ−ブタンスルホン酸、ｉ−ブタンスルホン酸、ｔ−ブタンスルホン酸が挙げられる。中でも、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、イソプロパンスルホン酸、ｎ−プロパンスルホン酸を用いることが好ましく、特にはメタンスルホン酸を用いることが好ましい。 Examples of the alkylsulfonic acid having 1 to 4 carbon atoms include methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, isopropanesulfonic acid, n-propanesulfonic acid, n-butanesulfonic acid, i-butanesulfonic acid, and t-butanesulfonic acid. Is mentioned. Of these, methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, isopropanesulfonic acid, and n-propanesulfonic acid are preferably used, and methanesulfonic acid is particularly preferably used.
炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸は、可溶化基としてスルホン酸基のみを有する１塩基酸であることが好ましい。アルキル基は、マイグレーション向上の点で、水酸基やカルボン酸基に代表される可溶化基をもたない直鎖または分岐した無置換アルキル基であることが好ましい。一方、可溶化基を有するアルキルスルホン酸は、アルミナの解膠に関与しない可溶化基により多孔質層内に水分を保持しやすく、マイグレーションが低下する傾向にある。 The alkylsulfonic acid having 1 to 4 carbon atoms is preferably a monobasic acid having only a sulfonic acid group as a solubilizing group. The alkyl group is preferably a linear or branched unsubstituted alkyl group that does not have a solubilizing group typified by a hydroxyl group or a carboxylic acid group in terms of improving migration. On the other hand, alkylsulfonic acid having a solubilizing group tends to retain moisture in the porous layer due to the solubilizing group that does not participate in the peptization of alumina, and migration tends to decrease.
本発明において、インク受容層の炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸の含有割合は、アルミナ水和物に対して１．０質量％以上２．０質量％以下である。好ましくは１．５質量％以上である。１．０質量％以上とすることで、耐にじみ性を向上させることができる。また、２．０質量％以下とすることで、インク吸収性を高めることができる。尚、インク受容層が上層と下層の２層からなる場合、或いは３層以上からなる場合には、インク受容層全体として１．０質量％以上２．０質量％以下とする。 In the present invention, the content of the alkyl sulfonic acid having 1 to 4 carbon atoms in the ink receiving layer is 1.0% by mass or more and 2.0% by mass or less with respect to the alumina hydrate. Preferably it is 1.5 mass% or more. By setting the content to 1.0% by mass or more, the bleeding resistance can be improved. Moreover, ink absorptivity can be improved by setting it as 2.0 mass% or less. When the ink receiving layer is composed of two layers, that is, an upper layer and a lower layer, or when the ink receiving layer is composed of three or more layers, the ink receiving layer as a whole is set to 1.0 mass% or more and 2.0 mass% or less.
（アルミナ水和物）
本発明のアルミナ水和物としては、例えば、下記一般式（Ｘ）により表されるものが挙げられる。
Ａｌ２Ｏ３−ｎ（ＯＨ）２ｎ・ｍＨ２Ｏ・・・・（Ｘ）
（上記式中、ｎは０、１、２又は３の何れかを表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の範囲にある値を表す。但し、ｍとｎは同時に０にはならない。ｍＨ２Ｏは、多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表すものであるため、ｍは整数又は整数でない値をとることができる。又、この種の材料を加熱するとｍは０の値に達することがあり得る）。
(Alumina hydrate)
Examples of the alumina hydrate of the present invention include those represented by the following general formula (X).
Al 2 O 3-n (OH ) 2n · mH 2 O ···· (X)
(In the above formula, n represents any of 0, 1, 2, or 3, and m represents a value in the range of 0 to 10, preferably 0 to 5. However, m and n are not 0 at the same time. MH 2 O often represents a detachable aqueous phase that is not involved in the formation of the crystal lattice, so m can take an integer or non-integer value. When heated, m can reach a value of 0).
アルミナ水和物の結晶構造としては、熱処理する温度に応じて、非晶質、キブサイト型、ベーマイト型が知られており、これらのうち、何れの結晶構造のものも使用可能である。 As the crystal structure of the alumina hydrate, amorphous, kibsite type, and boehmite type are known according to the heat treatment temperature, and any of these crystal structures can be used.
これらの中でも好適なアルミナ水和物としては、Ｘ線回折法による分析でベーマイト構造、又は非晶質を示すアルミナ水和物である。具体的には、特開平７−２３２４７３号公報、特開平８−１３２７３１号公報、特開平９−６６６６４号公報、特開平９−７６６２８号公報等に記載されたアルミナ水和物を挙げることができる。 Among these, a preferred alumina hydrate is an alumina hydrate that exhibits a boehmite structure or an amorphous state by analysis by an X-ray diffraction method. Specific examples include alumina hydrates described in JP-A-7-232473, JP-A-8-132731, JP-A-9-66664, JP-A-9-76628, and the like. .
このアルミナ水和物は、インク受容層形成時のインク受容層全体の平均細孔半径が７．０ｎｍ以上１０．０ｎｍ以下となるものを用いることが好ましい。より好ましくは、インク受容層形成時のインク受容層全体の平均細孔半径が８．０ｎｍ以上となるものである。インク受容層全体の平均細孔半径が７．０ｎｍ以上１０．０ｎｍ以下であることによって、優れたインク吸収性及び発色性を発揮しやすい。また、インク受容層全体の平均細孔半径が７．０ｎｍよりも小さいと、インク吸収性が不足して、アルミナ水和物に対するバインダーの量を調整したとしても、十分なインク吸収性が得ることができない場合がある。また、インク受容層全体の平均細孔半径が１０．０ｎｍよりも大きくなると、インク受容層のヘイズが大きくなり、良好な発色性が得られない場合がある。 As the alumina hydrate, it is preferable to use an alumina hydrate having an average pore radius of 7.0 nm or more and 10.0 nm or less when the ink receiving layer is formed. More preferably, the average pore radius of the entire ink receiving layer when forming the ink receiving layer is 8.0 nm or more. When the average pore radius of the entire ink receiving layer is 7.0 nm or more and 10.0 nm or less, excellent ink absorbability and color developability are easily exhibited. Further, when the average pore radius of the entire ink receiving layer is smaller than 7.0 nm, the ink absorbability is insufficient, and even if the amount of the binder with respect to the alumina hydrate is adjusted, sufficient ink absorbability can be obtained. May not be possible. On the other hand, if the average pore radius of the entire ink receiving layer is larger than 10.0 nm, the haze of the ink receiving layer increases, and good color developability may not be obtained.
また、インク受容層全体の細孔容積としては、全細孔容積で０．５０ｍｌ／ｇ以上であることが好ましい。全細孔容積が０．５０ｍｌ／ｇ未満になると、インク受容層全体のインク吸収性が不足して、アルミナ水和物に対するバインダーの量を調整したとしても、十分なインク吸収性が得ることができない場合がある。 The pore volume of the entire ink receiving layer is preferably 0.50 ml / g or more in terms of the total pore volume. When the total pore volume is less than 0.50 ml / g, the ink absorbability of the entire ink receiving layer is insufficient, and even if the amount of the binder relative to the alumina hydrate is adjusted, sufficient ink absorbability can be obtained. There are cases where it is not possible.
さらに、インク受容層の細孔半径として２５ｎｍ以上の細孔が存在しないことが好ましい。２５ｎｍ以上の細孔が存在する場合には、インク受容層のヘイズが大きくなり、良好な発色性が得られない場合がある。 Furthermore, it is preferable that pores having a pore radius of 25 nm or more do not exist in the ink receiving layer. When pores of 25 nm or more are present, the haze of the ink receiving layer is increased, and good color developability may not be obtained.
尚、上記の平均細孔径、全細孔容積、細孔半径とは、記録媒体を窒素吸着脱離法によって測定された、窒素ガスの吸着脱離等温線よりＢＪＨ（Ｂａｒｒｅｔｔ−Ｊｏｙｎｅｒ−Ｈａｌｅｎｄａ）法を用いて求められる値である。特に、平均細孔径とは、窒素ガス脱離時に測定される全細孔容積と比表面積から計算によって求まる値である。インクジェット記録媒体を窒素吸着脱離法により測定した場合には、インク受容層以外の部分に対しても測定が行われることとなる。しかし、インク受容層以外の成分（例えば、基材のパルプ層、樹脂被膜層等）は窒素吸着脱離法で一般的に測定できる範囲である１〜１００ｎｍに細孔を持っていない。このため、インク吸収性記録媒体全体を窒素吸着脱離法で測定した場合は、インク受容層の平均細孔径を測定していることとなるものと考えられる。このことは、レジンコート紙を窒素吸着脱離法で細孔分布を測定した場合、１〜１００ｎｍの間に細孔を有していないことからも推測される。 The average pore diameter, total pore volume, and pore radius are the BJH (Barrett-Joyner-Halenda) method based on the adsorption / desorption isotherm of nitrogen gas measured on the recording medium by the nitrogen adsorption / desorption method. This is a value obtained using. In particular, the average pore diameter is a value obtained by calculation from the total pore volume and specific surface area measured during nitrogen gas desorption. When the ink jet recording medium is measured by the nitrogen adsorption / desorption method, the measurement is performed also on the portion other than the ink receiving layer. However, the components other than the ink receiving layer (for example, the pulp layer of the substrate, the resin coating layer, etc.) do not have pores in the range of 1 to 100 nm, which is a range generally measurable by the nitrogen adsorption / desorption method. For this reason, when the entire ink-absorbing recording medium is measured by the nitrogen adsorption / desorption method, it is considered that the average pore diameter of the ink receiving layer is measured. This is also presumed from the fact that when the pore distribution of the resin-coated paper is measured by the nitrogen adsorption / desorption method, the resin-coated paper does not have pores between 1 and 100 nm.
また、上記のようなインク受容層形成時の平均細孔径を得るためには、ＢＥＴ比表面積が、１００ｍ２／ｇ以上２００ｍ２／ｇ以下であるアルミナ水和物を用いることが好ましい。より好ましくは、インク受容層のＢＥＴ比表面積は１２５ｍ２／ｇ以上１７５ｍ２／ｇ以下であるのがよい。 Moreover, in order to obtain the average pore diameter at the time of forming the ink receiving layer as described above, it is preferable to use an alumina hydrate having a BET specific surface area of 100 m 2 / g or more and 200 m 2 / g or less. More preferably, the BET specific surface area of the ink receiving layer is 125 m 2 / g or more and 175 m 2 / g or less.
尚、上記ＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、即ち比表面積を求める方法である。このＢＥＴ法では、通常、吸着気体として窒素ガスが用いられ、吸着量を被吸着気体の圧又は容積の変化から測定する方法が最も多く用いられる。この際、多分子吸着の等温線を表すものとして最も著名なものは、Ｂｒｕｎａｕｅｒ、Ｅｍｍｅｔｔ、Ｔｅｌｌｅｒの式であって、ＢＥＴ式と呼ばれ比表面積決定に広く用いられている。上記ＢＥＴ法では、ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛けることにより比表面積が得られる。ＢＥＴ法では、窒素吸着脱離法の測定において、ある相対圧力における吸着量の関係を数点測定し、最小二乗法によりそのプロットの傾き、切片を求めることで比表面積を導き出す。本発明では、相対圧力と吸着量の関係は１０点測定して算出する。 The BET method is a method for measuring the surface area of a powder by a gas phase adsorption method, and is a method for determining the total surface area, that is, the specific surface area of a 1 g sample from an adsorption isotherm. In this BET method, nitrogen gas is usually used as an adsorbed gas, and the most frequently used method is to measure the amount of adsorption from the change in pressure or volume of the gas to be adsorbed. At this time, the most prominent expression representing the isotherm of multimolecular adsorption is the Brunauer, Emmett, and Teller equation, which is called the BET equation and is widely used for determining the specific surface area. In the BET method, the specific surface area is obtained by calculating the amount of adsorption based on the BET formula and multiplying the area occupied by one adsorbed molecule on the surface. In the BET method, in the nitrogen adsorption / desorption method, the relationship between the adsorption amounts at a certain relative pressure is measured at several points, and the specific surface area is derived by obtaining the slope and intercept of the plot by the least square method. In the present invention, the relationship between the relative pressure and the amount of adsorption is calculated by measuring 10 points.
また、アルミナ水和物の好適な形状としては、平板状で、平均アスペクト比が３．０以上１０以下、平板面の縦横比が０．６０以上１．０以下であるものが好ましい。尚、平均アスペクト比は、特公平５−１６０１５号公報に記載された方法により求めることができる。すなわち、平均アスペクト比は、粒子の（厚さ）に対する（直径）の比で示される。ここで「直径」とは、アルミナ水和物を顕微鏡又は電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径（円相当径）を示す。また、平板面の縦横比は、平均アスペクト比と同様に、粒子を顕微鏡で観察した場合の、平板面の最小値を示す直径と、最大値を示す直径の比を示す。平均アスペクト比が３．０以上１０以下でないアルミナ水和物を使用した場合、形成したインク受容層の細孔分布範囲が狭くなる場合がある。このため、アルミナ水和物の粒子径を揃えて製造するのが困難になる場合がある。また、同様に、縦横比が０．６０以上１．０以下でないアルミナ水和物を使用した場合も、インク受容層の細孔径分布が狭くなる場合がある。 Further, the preferred shape of the alumina hydrate is preferably a flat plate having an average aspect ratio of 3.0 to 10 and an aspect ratio of the flat plate surface of 0.60 to 1.0. The average aspect ratio can be obtained by the method described in Japanese Patent Publication No. 5-16015. That is, the average aspect ratio is expressed by the ratio of (diameter) to (thickness) of particles. Here, the “diameter” indicates a diameter (equivalent circle diameter) of a circle having an area equal to the projected area of the particles when the alumina hydrate is observed with a microscope or an electron microscope. Similarly to the average aspect ratio, the aspect ratio of the flat plate surface indicates the ratio of the diameter indicating the minimum value of the flat plate surface to the maximum value when the particles are observed with a microscope. When alumina hydrate having an average aspect ratio of 3.0 or more and 10 or less is used, the pore distribution range of the formed ink receiving layer may be narrowed. For this reason, it may be difficult to produce the alumina hydrate with the same particle size. Similarly, when an alumina hydrate having an aspect ratio of 0.60 or more and 1.0 or less is used, the pore size distribution of the ink receiving layer may be narrowed.
アルミナ水和物には繊毛状と、繊毛状でない形状のものがあることが知られている。本発明者の知見によれば、同じアルミナ水和物であっても、平板状のアルミナ水和物の方が、繊毛状のアルミナ水和物よりも分散性が良い。また、繊毛状のアルミナ水和物は、塗工時に支持体の表面に対して平行に配向し形成される細孔が小さくなって、インク受容層のインク吸収性が小さくなることがある。これに対して、平板状のアルミナ水和物は、塗工により配向する傾向が小さく形成されるインク受容層の細孔の大きさやインク吸収性へ良好でない影響を及ぼしにくい。このため、平板状のアルミナ水和物を用いることが好ましい。 It is known that alumina hydrate has ciliary and non-ciliated shapes. According to the knowledge of the present inventor, even with the same alumina hydrate, the plate-like alumina hydrate has better dispersibility than the ciliated alumina hydrate. In addition, cilia-like alumina hydrate may have small pores formed by being oriented parallel to the surface of the support during coating, and the ink absorbability of the ink receiving layer may be reduced. On the other hand, the plate-like alumina hydrate hardly affects the size of the pores and the ink absorbability of the ink receiving layer formed with a small tendency to be oriented by coating. For this reason, it is preferable to use a plate-like alumina hydrate.
（バインダー）
本発明のインク受容層は、バインダーを含有することが好ましい。バインダーとしては、上記に挙げたアルミナ水和物を結着し、被膜を形成する能力のある材料であって、且つ、本発明の効果を損なわない範囲のものであれば、特に制限なく利用することができる。バインダーの具体例としては、以下のものが挙げられる。酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体。カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体。カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール又はその誘導体。ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役重合体ラテックス。アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体等のアクリル系重合体ラテックス。エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス。上記の各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス。カチオン基を用いて上記各種重合体をカチオン化したもの、カチオン性界面活性剤を用いて上記各種重合体の表面をカチオン化したもの。カチオン性ポリビニルアルコール下で上記各種重合体を重合し、重合体の表面にポリビニルアルコールを分布させたもの。カチオン性コロイド粒子の懸濁分散液中で上記各種重合体の重合を行い、重合体の表面にカチオン性コロイド粒子を分布させたもの。メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性バインダー。ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体樹脂。ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系バインダー等である。
(binder)
The ink receiving layer of the present invention preferably contains a binder. As the binder, any material can be used without particular limitation as long as it is a material capable of binding the above-mentioned alumina hydrate to form a film and does not impair the effects of the present invention. be able to. Specific examples of the binder include the following. Starch derivatives such as oxidized starch, etherified starch and phosphate esterified starch. Cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose. Casein, gelatin, soy protein, polyvinyl alcohol or derivatives thereof. Conjugated polymer latex such as polyvinylpyrrolidone, maleic anhydride resin, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer. Acrylic polymer latex such as acrylic ester and methacrylic ester polymers. Vinyl polymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer. Functional group-modified polymer latex with functional group-containing monomers such as carboxyl groups of the above various polymers. What cationized the said various polymers using the cationic group, What cationized the surface of the said various polymers using the cationic surfactant. A polymer obtained by polymerizing the above-mentioned various polymers under cationic polyvinyl alcohol and distributing the polyvinyl alcohol on the surface of the polymer. The above-mentioned various polymers are polymerized in a suspension dispersion of cationic colloidal particles, and the cationic colloidal particles are distributed on the surface of the polymer. Aqueous binders such as thermosetting synthetic resins such as melamine resin and urea resin. Polymers or copolymer resins of acrylic acid esters and methacrylic acid esters such as polymethyl methacrylate. Synthetic resin binders such as polyurethane resin, unsaturated polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, and alkyd resin.
上記バインダーは、単独で、又は複数種を混合して用いることができる。中でも最も好ましく用いられるバインダーはポリビニルアルコールである。このポリビニルアルコールとしては、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールを挙げることができる。ポリビニルアルコールの粘度平均重合度は、１５００以上５０００以下であることが好ましい。また、２０００以上であることがより好ましい。ポリビニルアルコールのケン化度は、８０以上１００以下であることが好ましい。また、８５以上であることがより好ましい。 The said binder can be used individually or in mixture of multiple types. Among them, the most preferably used binder is polyvinyl alcohol. As this polyvinyl alcohol, the normal polyvinyl alcohol obtained by hydrolyzing polyvinyl acetate can be mentioned. The viscosity average polymerization degree of polyvinyl alcohol is preferably 1500 or more and 5000 or less. Moreover, it is more preferable that it is 2000 or more. The saponification degree of polyvinyl alcohol is preferably 80 or more and 100 or less. Moreover, it is more preferable that it is 85 or more.
本発明のインク受容層は、バインダーをアルミナ水和物に対して７質量％以上１２質量％以下含有していることが好ましい。７質量％未満の場合、バインダーのゲル化による保持効果が低く、１２質量％より高い場合、ゲル化が促進されて塗工適性が低下することがある。より好ましくは８質量％以上であり、また９質量％以下である。 The ink receiving layer of the present invention preferably contains a binder in an amount of 7% by mass to 12% by mass with respect to the alumina hydrate. When the content is less than 7% by mass, the retention effect due to the gelation of the binder is low, and when the content is higher than 12% by mass, the gelation is promoted and the coating suitability may be lowered. More preferably, it is 8 mass% or more and 9 mass% or less.
（その他）
本発明のインク受容層は、ホウ酸及びホウ酸塩の少なくとも一方を含有してもよい。ホウ酸或いはホウ酸塩を含有することにより、インク受容層内でのクラックの発生を抑制することができる。この際、使用できるホウ酸としては、オルトホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）だけでなく、メタホウ酸や次ホウ酸等が挙げられる。ホウ酸塩としては、上記ホウ酸の水溶性の塩であることが好ましい。具体的には、下記のホウ酸のアルカリ土類金属塩等を挙げることができる。ホウ酸のナトリウム塩（Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ、ＮａＢＯ２・４Ｈ２Ｏ等）、ホウ酸のカリウム塩（Ｋ２Ｂ４Ｏ７・５Ｈ２Ｏ、ＫＢＯ２等）等のアルカリ金属塩。・ホウ酸のアンモニウム塩（ＮＨ４Ｂ４Ｏ９・３Ｈ２Ｏ、ＮＨ４ＢＯ２等）。・ホウ酸のマグネシウム塩やカルシウム塩等である。これらのホウ酸等の中でも、塗工液の経時安定性と、クラック発生の抑制効果の点からオルトホウ酸を用いることが好ましい。インク受容層のホウ酸の含有割合は、バインダーに対して、固形分で１０．０質量％以上５０．０質量％以下の範囲であることが好ましい。上記範囲を超えると塗工液の経時安定性が低下する場合がある。インクジェット記録媒体を製造する際、塗工液を長時間に渡って使用することとなり、ホウ酸の含有量が多いとその間に塗工液の粘度の上昇や、ゲル化物の発生が起こる場合がある。このため、塗工液の交換やコーターヘッドの清掃等を頻繁に行なうことが必要となり、生産性が著しく低下してしまう場合がある。更に、５０．０質量％を超えると、インク受容層に点状の模様が生じ易くなり、均質で良好な光沢面が得られない場合がある。尚、ホウ酸等の使用量が１０．０質量％以上５０．０質量％以下であっても、製造条件等によっては、インク受容層内にクラックが発生する場合があるため、適当な使用量の範囲を選択する必要がある。
(Other)
The ink receiving layer of the present invention may contain at least one of boric acid and borate. By containing boric acid or borate, the occurrence of cracks in the ink receiving layer can be suppressed. In this case, examples of boric acid that can be used include not only orthoboric acid (H 3 BO 3 ) but also metaboric acid and hypoboric acid. The borate is preferably a water-soluble salt of boric acid. Specific examples include the following alkaline earth metal salts of boric acid. Alkaline such as sodium salt of boric acid (Na 2 B 4 O 7 · 10H 2 O, NaBO 2 · 4H 2 O, etc.), potassium salt of boric acid (K 2 B 4 O 7 · 5H 2 O, KBO 2 etc.) Metal salt. Ammonium salts of boric acid (NH 4 B 4 O 9 · 3H 2 O, NH 4 BO 2 , etc.). -Magnesium salt or calcium salt of boric acid. Among these boric acids and the like, it is preferable to use orthoboric acid from the viewpoint of the temporal stability of the coating solution and the effect of suppressing the occurrence of cracks. The content ratio of boric acid in the ink receiving layer is preferably in the range of 10.0% by mass or more and 50.0% by mass or less in terms of solid content with respect to the binder. When the above range is exceeded, the temporal stability of the coating solution may be lowered. When manufacturing an inkjet recording medium, the coating liquid will be used for a long time, and if the content of boric acid is large, the viscosity of the coating liquid may increase during that time, or gelation may occur. . For this reason, it is necessary to frequently change the coating liquid, clean the coater head, and the like, and the productivity may be significantly reduced. Further, if it exceeds 50.0% by mass, a dot-like pattern tends to be generated in the ink receiving layer, and a uniform and good glossy surface may not be obtained. Even if the amount of boric acid used is 10.0% by mass or more and 50.0% by mass or less, cracks may occur in the ink receiving layer depending on the production conditions and the like. It is necessary to select a range.
インク受容層（上層、下層）形成用の塗工液中には、ｐＨ調整剤として、例えば、下記の酸又は塩を適宜、添加することができる。蟻酸、酢酸、グリコール酸、シュウ酸、プロピオン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸、フタル酸。イソフタル酸、テレフタル酸、グルタル酸、グルコン酸、乳酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、ピメリン酸、スベリン酸、メタンスルホン酸。塩酸、硝酸、燐酸等の無機酸。上記酸の塩等である。アルミナ水和物を水中に分散させるためには、一塩基酸を用いることが好ましい。このため、上記ｐＨ調整剤の中でも、蟻酸、酢酸、グリコール酸、メタンスルホン酸等の有機酸や、塩酸、硝酸等を用いることが好ましい。 In the coating liquid for forming the ink receiving layer (upper layer, lower layer), for example, the following acid or salt can be appropriately added as a pH adjuster. Formic acid, acetic acid, glycolic acid, oxalic acid, propionic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, maleic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid, benzoic acid, phthalic acid. Isophthalic acid, terephthalic acid, glutaric acid, gluconic acid, lactic acid, aspartic acid, glutamic acid, pimelic acid, suberic acid, methanesulfonic acid. Inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid. And salts of the above acids. In order to disperse the alumina hydrate in water, it is preferable to use a monobasic acid. For this reason, it is preferable to use organic acids, such as formic acid, acetic acid, glycolic acid, and methanesulfonic acid, hydrochloric acid, nitric acid, etc. among the said pH adjusters.
その他の塗工液用の添加剤として、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料を使用できる。また、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、硬化剤、耐候材料等を、必要に応じて適宜、添加することができる。 Other additives for coating liquids include pigment dispersants, thickeners, fluidity improvers, antifoaming agents, antifoaming agents, surfactants, mold release agents, penetrating agents, colored pigments and colored dyes it can. In addition, a fluorescent brightener, an ultraviolet absorber, an antioxidant, an antiseptic, an antifungal agent, a water resistant agent, a dye fixing agent, a curing agent, a weather resistant material, and the like can be appropriately added as necessary.
また、インク受容層のｐＨが低すぎる場合、シアンインク等の染料の凝集を促進してブロンズを引き起こす場合が知られている。このため、インク受容層全体のｐＨを４．５以上５．５以下の範囲に調整することが好ましく、４．８以上５．３以下の範囲に調整することがより好ましく、５．１に調整することがさらに好ましい。 In addition, it is known that when the pH of the ink receiving layer is too low, aggregation of dyes such as cyan ink is promoted to cause bronzing. For this reason, the pH of the entire ink receiving layer is preferably adjusted to a range of 4.5 to 5.5, more preferably adjusted to a range of 4.8 to 5.3, more preferably to 5.1. More preferably.
（支持体）
本発明の支持体は、例えば、フィルム、キャストコート紙、バライタ紙、レジンコート紙（両面がポリオレフィンなどの樹脂で被覆された樹脂皮膜紙）等の紙類からなるものを用いることが好ましい。フィルムとしては例えば、下記の透明な熱可塑性樹脂フィルムを使用することができる。ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ乳酸、ポリスチレン、ポリアセテート、ポリ塩化ビニル、酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート等である。
(Support)
The support of the present invention is preferably made of paper such as film, cast-coated paper, baryta paper, resin-coated paper (resin-coated paper coated on both surfaces with a resin such as polyolefin). As the film, for example, the following transparent thermoplastic resin film can be used. Examples thereof include polyethylene, polypropylene, polyester, polylactic acid, polystyrene, polyacetate, polyvinyl chloride, cellulose acetate, polyethylene terephthalate, polymethyl methacrylate, and polycarbonate.
また、これら以外にも、支持体としては適度なサイジングが施された紙である無サイズ紙やコート紙、無機物の充填若しくは微細な発泡により不透明化されたフィルムからなるシート状物質（合成紙等）等を用いてもよい。また、ガラス又は金属などからなるシート等を用いてもよい。さらに、これらの支持体とインク受容層との接着強度を向上させるため、支持体の表面にコロナ放電処理や各種アンダーコート処理を施してもよい。 In addition to these, as a support, a sheet-like substance (synthetic paper or the like) made of a non-sized paper or coated paper that is appropriately sized paper, an opaque film by filling with an inorganic substance or fine foaming ) Etc. may be used. Moreover, you may use the sheet | seat etc. which consist of glass or a metal. Furthermore, in order to improve the adhesive strength between the support and the ink receiving layer, the surface of the support may be subjected to corona discharge treatment or various undercoat treatments.
（塗工液の塗工方法）
インク受容層形成用の塗工液は、アルミナ水和物と炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸と水溶性アルミニウム化合物とを含有したアルミナ水和物分散液を含有している。塗工液の塗工には、例えば、下記の塗工方法を使用でき、オンマシン、オフマシンで塗工する。即ち、各種カーテンコーター、エクストルージョン方式を用いたコーター。スライドホッパー方式を用いたコーター等である。尚、塗工時に、塗工液の粘度調製等を目的として、塗工液を加温してもよく、コーターヘッドを加温することも可能である。
(Coating liquid coating method)
The coating liquid for forming the ink receiving layer contains an alumina hydrate dispersion containing an alumina hydrate, an alkylsulfonic acid having 1 to 4 carbon atoms and a water-soluble aluminum compound. For coating the coating liquid, for example, the following coating method can be used, and coating is performed on-machine or off-machine. That is, various curtain coaters and coaters using the extrusion method. A coater using a slide hopper system. Incidentally, at the time of coating, for the purpose of adjusting the viscosity of the coating solution, the coating solution may be heated, or the coater head can be heated.
また、塗工後の塗工液の乾燥には、例えば、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機を使用できる。また、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等を、適宜、選択して用いることができる。 For drying the coating liquid after coating, for example, a hot air dryer such as a straight tunnel dryer, an arch dryer, an air loop dryer, a sine curve air float dryer, or the like can be used. In addition, a dryer using infrared rays, a heated dryer, a microwave, or the like can be appropriately selected and used.
塗工液（インク受容層）の塗工量は、絶乾塗工量で５ｇ／ｍ２以上であることが好ましく、１５ｇ／ｍ２以上であることがより好ましい。また、絶乾塗工量で５０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。 The coating amount of the coating liquid (ink receiving layer) is preferably 5 g / m 2 or more, more preferably 15 g / m 2 or more in terms of the absolute dry coating amount. Further, the absolute dry coating amount is preferably 50 g / m 2 or less.
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited to these examples.
＜アルミナ水和物分散液の作製＞
（アルミナ水和物分散液１の作製）
まず、純水中に、アルミナ水和物Ｄｉｓｐｅｒａｌ ＨＰ１４（サソール製）を添加した。次に、このアルミナ水和物に対して、メタンスルホン酸を１．５質量％加えた。さらに、このアルミナ水和物に対して、ポリ水酸化アルミニウムを１．５０質量％加えた。このようにしてアルミナ水和物分散液１を得た。
<Preparation of Alumina Hydrate Dispersion>
(Preparation of Alumina Hydrate Dispersion 1)
First, alumina hydrate Disperal HP14 (manufactured by Sasol) was added to pure water. Next, 1.5% by mass of methanesulfonic acid was added to the alumina hydrate. Further, 1.50% by mass of polyaluminum hydroxide was added to the alumina hydrate. In this way, an alumina hydrate dispersion 1 was obtained.
（アルミナ水和物分散液２の作製）
上記アルミナ水和物分散液１のメタンスルホン酸の量を２．０質量％に変更した以外は、アルミナ水和物分散液１と同様にしてアルミナ水和物分散液２を得た。
(Preparation of alumina hydrate dispersion 2)
An alumina hydrate dispersion 2 was obtained in the same manner as the alumina hydrate dispersion 1, except that the amount of methanesulfonic acid in the alumina hydrate dispersion 1 was changed to 2.0% by mass.
（アルミナ水和物分散液３の作製）
上記アルミナ水和物分散液１のメタンスルホン酸の量を１．０質量％に変更した以外は、アルミナ水和物分散液１と同様にしてアルミナ水和物分散液３を得た。
(Preparation of Alumina Hydrate Dispersion 3)
An alumina hydrate dispersion 3 was obtained in the same manner as the alumina hydrate dispersion 1, except that the amount of methanesulfonic acid in the alumina hydrate dispersion 1 was changed to 1.0% by mass.
（アルミナ水和物分散液４の作製）
上記アルミナ水和物分散液１のポリ水酸化アルミニウムの量を２．４０質量％に変更した以外は、アルミナ水和物分散液１と同様にしてアルミナ水和物分散液４を得た。
(Preparation of alumina hydrate dispersion 4)
An alumina hydrate dispersion 4 was obtained in the same manner as the alumina hydrate dispersion 1, except that the amount of polyaluminum hydroxide in the alumina hydrate dispersion 1 was changed to 2.40% by mass.
（アルミナ水和物分散液５の作製）
上記アルミナ水和物分散液１のポリ水酸化アルミニウムの量を０．１０質量％に変更した以外は、アルミナ水和物分散液１と同様にしてアルミナ水和物分散液５を得た。
(Preparation of alumina hydrate dispersion 5)
An alumina hydrate dispersion 5 was obtained in the same manner as the alumina hydrate dispersion 1, except that the amount of polyaluminum hydroxide in the alumina hydrate dispersion 1 was changed to 0.10% by mass.
（アルミナ水和物分散液６の作製）
上記アルミナ水和物分散液１のメタンスルホン酸をブタンスルホン酸に変更した以外は、アルミナ水和物分散液１と同様にしてアルミナ水和物分散液６を得た。
(Preparation of Alumina Hydrate Dispersion 6)
An alumina hydrate dispersion 6 was obtained in the same manner as the alumina hydrate dispersion 1, except that the methanesulfonic acid of the alumina hydrate dispersion 1 was changed to butanesulfonic acid.
（アルミナ水和物分散液７の作製）
上記アルミナ水和物分散液１のメタンスルホン酸をイソプロパンスルホン酸に変更した以外は、アルミナ水和物分散液１と同様にしてアルミナ水和物分散液７を得た。
(Preparation of Alumina Hydrate Dispersion 7)
An alumina hydrate dispersion 7 was obtained in the same manner as the alumina hydrate dispersion 1 except that the methanesulfonic acid of the alumina hydrate dispersion 1 was changed to isopropanesulfonic acid.
（アルミナ水和物分散液８の作製）
上記アルミナ水和物分散液１のポリ水酸化アルミニウムをポリ硫酸アルミニウムに変更した以外は、アルミナ水和物分散液１と同様にしてアルミナ水和物分散液８を得た。
(Preparation of Alumina Hydrate Dispersion 8)
An alumina hydrate dispersion 8 was obtained in the same manner as the alumina hydrate dispersion 1, except that the polyaluminum hydroxide in the alumina hydrate dispersion 1 was changed to polyaluminum sulfate.
（アルミナ水和物分散液９の作製）
上記アルミナ水和物分散液２の固形分濃度を２８質量％に変更した以外は、アルミナ水和物分散液２と同様にしてアルミナ水和物分散液９を得た。
(Preparation of alumina hydrate dispersion 9)
An alumina hydrate dispersion 9 was obtained in the same manner as the alumina hydrate dispersion 2, except that the solid content concentration of the alumina hydrate dispersion 2 was changed to 28% by mass.
（アルミナ水和物分散液１０の作製）
上記アルミナ水和物分散液４のメタンスルホン酸の量を０．９質量％に変更した以外は、アルミナ水和物分散液４と同様にしてアルミナ水和物分散液１０を得た。
(Preparation of alumina hydrate dispersion 10)
An alumina hydrate dispersion 10 was obtained in the same manner as the alumina hydrate dispersion 4 except that the amount of methanesulfonic acid in the alumina hydrate dispersion 4 was changed to 0.9% by mass.
（アルミナ水和物分散液１１の作製）
上記アルミナ水和物分散液５のメタンスルホン酸の量を２．１質量％に変更した以外は、アルミナ水和物分散液５と同様にしてアルミナ水和物分散液１１を得た。
(Preparation of Alumina Hydrate Dispersion 11)
An alumina hydrate dispersion 11 was obtained in the same manner as the alumina hydrate dispersion 5 except that the amount of methanesulfonic acid in the alumina hydrate dispersion 5 was changed to 2.1% by mass.
（アルミナ水和物分散液１２の作製）
上記アルミナ水和物分散液２のポリ水酸化アルミニウムの量を０．０５質量％に変更した以外は、アルミナ水和物分散液２と同様にしてアルミナ水和物分散液１２を得た。
(Preparation of alumina hydrate dispersion 12)
An alumina hydrate dispersion 12 was obtained in the same manner as the alumina hydrate dispersion 2, except that the amount of polyaluminum hydroxide in the alumina hydrate dispersion 2 was changed to 0.05% by mass.
（アルミナ水和物分散液１３の作製）
上記アルミナ水和物分散液２のポリ水酸化アルミニウムの量を２．６０質量％に変更した以外は、アルミナ水和物分散液２と同様にしてアルミナ水和物分散液１３を得た。
(Preparation of Alumina Hydrate Dispersion 13)
An alumina hydrate dispersion 13 was obtained in the same manner as the alumina hydrate dispersion 2, except that the amount of polyaluminum hydroxide in the alumina hydrate dispersion 2 was changed to 2.60% by mass.
（アルミナ水和物分散液１４の作製）
上記アルミナ水和物分散液１のメタンスルホン酸をペンタンスルホン酸に変更した以外は、アルミナ水和物分散液１と同様にしてアルミナ水和物分散液１４を得た。
(Preparation of alumina hydrate dispersion 14)
An alumina hydrate dispersion 14 was obtained in the same manner as the alumina hydrate dispersion 1 except that the methanesulfonic acid of the alumina hydrate dispersion 1 was changed to pentanesulfonic acid.
（アルミナ水和物分散液１５の作製）
上記アルミナ水和物分散液１のメタンスルホン酸をベンゼンスルホン酸に変更した以外は、アルミナ水和物分散液１と同様にしてアルミナ水和物分散液１５を得た。
(Preparation of alumina hydrate dispersion 15)
An alumina hydrate dispersion 15 was obtained in the same manner as the alumina hydrate dispersion 1 except that the methanesulfonic acid in the alumina hydrate dispersion 1 was changed to benzenesulfonic acid.
＜塗工液の作製＞
上記アルミナ水和物分散液１〜１５に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５、クラレ製）の固形分濃度８質量％水溶液を、アルミナ水和物に対してポリビニルアルコールが８質量％となるように混合した。次に、固形分濃度３．０質量％のホウ酸水溶液を、アルミナ水和物に対してホウ酸固形分が１．０質量％になるように混合して、塗工液１〜１５を得た。
<Preparation of coating liquid>
An aqueous solution containing 8% by mass of a solid content concentration of polyvinyl alcohol (PVA235, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was mixed with the alumina hydrate dispersions 1 to 15 so that the polyvinyl alcohol was 8% by mass with respect to the alumina hydrate. Next, a boric acid aqueous solution having a solid content concentration of 3.0% by mass is mixed so that the boric acid solid content is 1.0% by mass with respect to the alumina hydrate to obtain coating solutions 1 to 15. It was.
＜支持体の作製＞
先ず、下記組成の紙料を調整した。
・パルプスラリー １００．００質量部
（濾水度４５０ｍｌ ＣＳＦ（Ｃａｎａｄｉａｎ Ｓｔａｎｄａｒａｄ Ｆｒｅｅｎｅｓｓ）の、広葉樹晒しクラフトパルプ（ＬＢＫＰ）８０．００質量部。濾水度４８０ｍｌ ＣＳＦの、針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ）２０．００質量部。）
・カチオン化澱粉 ０．６０質量部
・重質炭酸カルシウム １０．００質量部
・軽質炭酸カルシウム １５．００質量部
・アルキルケテンダイマー ０．１０質量部
・カチオン性ポリアクリルアミド ０．０３質量部
<Production of support>
First, a paper stock having the following composition was prepared.
Pulp slurry 100.00 parts by mass (freewood 450 CSF (Canadian Standard Freenes) hardwood bleached kraft pulp (LBKP) 80.00 parts by mass. Freeness 480 ml CSF softwood bleached kraft pulp (NBKP) 20. 00 parts by mass.)
・ Cationized starch 0.60 mass parts ・ Heavy calcium carbonate 10.00 mass parts ・ Light calcium carbonate 15.00 mass parts ・ Alkyl ketene dimer 0.10 mass parts ・ Cationic polyacrylamide 0.03 mass parts
次に、この紙料を長網抄紙機で抄造し３段のウエットプレスを行った後、多筒式ドライヤーで乾燥した。この後、サイズプレス装置で、固形分が１．０ｇ／ｍ２となるように酸化澱粉水溶液を含浸させ、乾燥させた。さらにマシンカレンダー仕上げをして、坪量１７０ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度１００秒、透気度５０秒、ベック平滑度３０秒、ガーレー剛度１１．０ｍＮの基紙Ａを得た。 Next, this stock was made with a long paper machine, subjected to a three-stage wet press, and then dried with a multi-cylinder dryer. Then, it was made to impregnate with the starch starch aqueous solution so that solid content might be set to 1.0 g / m < 2 > with the size press apparatus, and it was made to dry. Further, machine calendar finishing was performed to obtain a base paper A having a basis weight of 170 g / m 2 , a Steecht size of 100 seconds, an air permeability of 50 seconds, a Beck smoothness of 30 seconds, and a Gurley stiffness of 11.0 mN.
基紙Ａ上に、低密度ポリエチレン（７０質量部）と、高密度ポリエチレン（２０質量部）と、酸化チタン（１０質量部）からなる樹脂組成物を２５ｇ／ｍ２塗布した。さらに、塗布した面の裏面に、高密度ポリエチレン（５０質量部）と、低密度ポリエチレン（５０質量部）からなる樹脂組成物を、２５ｇ／ｍ２塗布することにより、両面を樹脂被覆した支持体１を得た。 On the base paper A, 25 g / m 2 of a resin composition comprising low density polyethylene (70 parts by mass), high density polyethylene (20 parts by mass), and titanium oxide (10 parts by mass) was applied. Furthermore, the back surface of the coated surface is coated with 25 g / m 2 of a resin composition composed of high-density polyethylene (50 parts by mass) and low-density polyethylene (50 parts by mass), so that both surfaces are resin-coated. 1 was obtained.
＜実施例１〜９＞
上記支持体１上に、塗工液１〜９を、絶乾塗工量が３０ｇ／ｍ２となるように塗布し、４０℃で乾燥して、インクジェット記録媒体１〜９を製造した。
<Examples 1-9>
On the support 1, the coating liquids 1 to 9 were applied so that the absolute dry coating amount was 30 g / m 2 and dried at 40 ° C. to produce inkjet recording media 1 to 9.
＜比較例１〜６＞
上記支持体１上に、塗工液１０〜１５を、絶乾塗工量が３０ｇ／ｍ２となるように塗布し、４０℃乾燥して、インクジェット記録媒体１０〜１５を製造した。
<Comparative Examples 1-6>
On the support 1, the coating liquids 10 to 15 were applied so that the absolutely dry coating amount was 30 g / m 2 and dried at 40 ° C. to produce inkjet recording media 10 to 15.
製造したインクジェット記録媒体１〜１５のインク受容層に関して、下記表１に示す。 The ink receiving layers of the manufactured inkjet recording media 1 to 15 are shown in Table 1 below.
＜評価＞
（１）２０°光沢度（アルミナ水和物分散液の分散安定性）
アルミナ水和物分散液の分散安定性は、インク受容層の２０°光沢度を測定することで判断できる。即ち、２０°光沢度が高ければ分散安定性が良好である。
上記で得られたインクジェット記録媒体１〜１５のインク受容層の光沢度（測定角度：２０°）を、光沢計（ＶＧ２０００、日本電色工業製）を用いて測定した。
<Evaluation>
(1) 20 ° glossiness (dispersion stability of alumina hydrate dispersion)
The dispersion stability of the alumina hydrate dispersion can be determined by measuring the 20 ° glossiness of the ink receiving layer. That is, if the 20 ° gloss is high, the dispersion stability is good.
The glossiness (measurement angle: 20 °) of the ink receiving layers of the inkjet recording media 1 to 15 obtained above was measured using a gloss meter (VG2000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
（２）インク吸収性
上記で得られたインクジェット記録媒体１〜１５のインク吸収性を評価した。印字はインクジェットプリンター（ｉＰ４６００、キヤノン製）の印字処理方法を改造した装置を使用した。印字パターンは、Ｇｒｅｅｎ色の６４階調のベタを使用（６．２５％Ｄｕｔｙ刻みで６４階調、０〜４００％Ｄｕｔｙ）し、キャリッジ速度が２５インチ／秒で、往復２回のパスで印字が完了する双方向印字とした。尚、４００％Ｄｕｔｙとは、６００ｄｐｉ四方に４４ｎｇのインクを付与することを意味する。インク吸収性とビーディングはほぼ相関性があるため、ビーディングを評価することによって、記録媒体のインク吸収性を評価した。評価は目視で行い、下記の評価基準で評価を行った。
・ランク３：３００％Ｄｕｔｙでもビーディングは観察されなかった。
・ランク２：３００％Ｄｕｔｙではビーディングが観察されたが、２００％Ｄｕｔｙではビーディングは観察されなかった。
・ランク１：２００％Ｄｕｔｙでもビーディングが観察された。
・ ― ：画像が十分に形成できず、ビーディングの判断ができない。
(2) Ink absorbability The ink absorbability of the inkjet recording media 1-15 obtained above was evaluated. For printing, an apparatus in which a printing processing method of an inkjet printer (iP4600, manufactured by Canon) was modified was used. The printing pattern uses a green solid color of 64 gradations (64 gradations in 6.25% duty increments, 0 to 400% duty), and the carriage speed is 25 inches / second, printing in two reciprocating passes. Bidirectional printing was completed. Note that 400% Duty means that 44 ng of ink is applied to 600 dpi square. Since ink absorptivity and beading are substantially correlated, the ink absorptivity of the recording medium was evaluated by evaluating beading. Evaluation was performed visually, and evaluation was performed according to the following evaluation criteria.
Rank 3: No beading was observed even at 300% duty.
Rank 2: Beading was observed at 300% duty, but no beading was observed at 200% duty.
Rank 1: Beading was observed even at 200% duty.
--: Image cannot be formed sufficiently and beading cannot be judged.
（３）耐にじみ性
インクジェットプリンター（ｉＰ４３００、キヤノン製）を用いて、青のベタ画像に２０ポイントの田の文字を２０個白抜き印字した。この後、３０℃、９０％Ｒ．Ｈ．の環境下で１週間保存した後、白抜き部の色材のにじみ度合いを評価した。評価は目視で行い、下記の評価基準で評価を行った。
・ランク３：白抜き部への色材のにじみ出しは見られない。
・ランク２：白抜き部への色材のにじみ出しが見られ、田の線幅が保存前の半分以上になっていることが確認できる。
・ランク１：白抜き部全面に色材がにじみ出し、印字した文字が認識できない。
・ ― ：画像が十分に形成できず、にじみの判断ができない。
(3) Smear resistance Using an ink jet printer (iP4300, manufactured by Canon), 20 20-point paddy characters were white-printed on a blue solid image. After this, 30 ° C., 90% R.D. H. After being stored for 1 week in this environment, the degree of bleeding of the color material in the white portion was evaluated. Evaluation was performed visually, and evaluation was performed according to the following evaluation criteria.
-Rank 3: No bleeding of coloring material to the white area is seen.
Rank 2: The color material oozes out into the white areas, and it can be confirmed that the line width of the rice field is more than half that before storage.
Rank 1: Color material oozes out over the entire white area, and printed characters cannot be recognized.
--: The image cannot be formed sufficiently and the blur cannot be judged.
以上の評価結果を表２に示す。 The above evaluation results are shown in Table 2.
表２から分かる通り、実施例１〜９のインクジェット記録媒体は、アルミナ水和物分散液の分散安定性、インク吸収性、耐にじみ性のいずれも良好である。一方、アルキルスルホン酸が０．９質料％の比較例１のインクジェット記録媒体は、耐にじみ性が良好ではない。アルキルスルホン酸が２．１質料％の比較例２のインクジェット記録媒体は、インク吸収性が良好ではない。水溶性アルミニウム化合物が０．０５質量％の比較例３のインクジェット記録媒体は、アルミナ水和物分散液の分散安定性が良好ではない。水溶性アルミニウム化合物が２．６０質量％の比較例４のインクジェット記録媒体、炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸を含有していない比較例５、６のインクジェット記録媒体は、耐にじみ性が良好ではない。 As can be seen from Table 2, the ink jet recording media of Examples 1 to 9 have good dispersion stability, ink absorbability, and bleed resistance of the alumina hydrate dispersion. On the other hand, the ink jet recording medium of Comparative Example 1 having an alkylsulfonic acid content of 0.9% is not good in bleed resistance. The ink-jet recording medium of Comparative Example 2 in which the alkylsulfonic acid is 2.1% is not good in ink absorbability. The ink jet recording medium of Comparative Example 3 containing 0.05% by mass of the water-soluble aluminum compound does not have good dispersion stability of the alumina hydrate dispersion. The ink jet recording medium of Comparative Example 4 having a water-soluble aluminum compound of 2.60% by mass and the ink jet recording media of Comparative Examples 5 and 6 not containing an alkylsulfonic acid having 1 to 4 carbon atoms have good bleed resistance. is not.
Claims (4)
該インク受容層は、アルミナ水和物と、炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸と、水溶性アルミニウム化合物とを含有し、該インク受容層の炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸の含有割合はアルミナ水和物に対して１．０質量％以上２．０質量％以下であり、該インク受容層の水溶性アルミニウム化合物の含有割合はアルミナ水和物に対して０．１０質量％以上２．５０質量％未満であることを特徴とするインクジェット記録媒体。 An ink jet recording medium having a support and an ink receiving layer on the support,
The ink receiving layer contains alumina hydrate, an alkyl sulfonic acid having 1 to 4 carbon atoms, and a water-soluble aluminum compound, and the ink receiving layer contains an alkyl sulfonic acid having 1 to 4 carbon atoms. The ratio is 1.0% by mass or more and 2.0% by mass or less with respect to the alumina hydrate, and the content ratio of the water-soluble aluminum compound in the ink receiving layer is 0.10% by mass or more with respect to the alumina hydrate. 2. An ink jet recording medium having a content of less than 50% by mass.
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Cited By (1)
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| EP3482965A3 (en) * | 2017-11-10 | 2019-10-02 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording medium substrate and recording medium |
-
2011
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| EP3482965A3 (en) * | 2017-11-10 | 2019-10-02 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording medium substrate and recording medium |
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