JP2012140357A - Aqueous hair detergent - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an aqueous hair detergent by which volume feeling can be obtained in hair after drying by making it possible to easily separating each hair in a drying process of wet hair and raising the root of the hair.SOLUTION: The aqueous hair detergent contains following components (A) to (D): (A) anionic surfactant; (B) cationized galactomannan; (C) elastic solid particle; and (D) cationic group containing copolymer obtained by copolymerizing monomer mixture containing monomers (a1), (a2), (a3) having specific structures. The monomer (a1) is at least one hydrophilic nonionic group containing vinyl monomers represented by a formula (I). The monomer (a2) is at least one cationic group containing vinyl monomers represented by a specific general formula, and the monomer (a3) is a crosslinkable vinyl monomer having two or more reactive unsaturated groups. In the formula, Rrepresents a hydrogen atom or a methyl group, Rrepresents a hydrogen atom or a 1-4C linear or branched alkyl group or alkenyl group, Rrepresents a 1-4C linear or branched alkyl group or alkenyl group.

Description

本発明は、水性毛髪洗浄剤に関する。   The present invention relates to an aqueous hair cleansing agent.

服装やメイクはもちろん、髪の印象は非常に大切である。普段の生活の中で、髪がつぶれて思うようなヘアスタイルに決まらないことは、印象を低下させるため不満点の1つである。したがって、ボリューム感のある毛髪が求められている。しかし、毛髪は、年齢を重ねるとともにボリュームが低下してしまうため、これを改善するニーズが非常に高まっている。   The impression of hair as well as clothes and makeup is very important. It is one of the dissatisfaction points to reduce the impression that the hair style that the hair breaks in everyday life is not decided. Therefore, there is a demand for hair with a sense of volume. However, since the volume of hair decreases with age, there is a great need for improving this.

一方、水性毛髪洗浄剤には、毛髪への様々な効果が期待されている。水性毛髪洗浄剤の主界面活性剤の一つとして、従来からアニオン界面活性剤が用いられている。例えば、特許文献1には、毛髪の乾燥後のさらさら感、コンディショニング効果を高める為に、アニオン界面活性剤と水不溶性シリコーンエラストマー粉体を用いる技術が開示されている。また、例えば、特許文献2、3には、乾燥後の感触、すすぎ時の感触を高める為に、アニオン界面活性剤と特定のカチオン化ポリマーを用いる技術が開示されている。   On the other hand, various effects on hair are expected from aqueous hair cleansing agents. Conventionally, anionic surfactants have been used as one of the main surfactants for aqueous hair cleansing agents. For example, Patent Document 1 discloses a technique of using an anionic surfactant and a water-insoluble silicone elastomer powder in order to enhance the dry feeling after hair drying and the conditioning effect. Further, for example, Patent Documents 2 and 3 disclose techniques using an anionic surfactant and a specific cationized polymer in order to enhance the feeling after drying and the feeling at the time of rinsing.

特開平10−203932号公報JP-A-10-203932 特開2000−144184号公報JP 2000-144184 A 特開2009−235059号公報JP 2009-235059 A

しかしながら、従来の水性毛髪洗浄剤では、濡れた毛髪の乾燥過程において、毛髪が頭皮にはりついたり、毛髪同士がくっつきあうことで毛髪が束になりやすく、乾燥後の毛髪にボリューム感を付与できるものではなかった。   However, with conventional aqueous hair cleansing agents, in the process of drying wet hair, the hair tends to bind to the scalp and the hairs stick together, giving a sense of volume to the dried hair It wasn't.

本発明は、かかる事情を鑑みてなされたものであり、濡れた毛髪の乾燥過程において、毛髪を1本1本ばらけ易くし、毛髪の根元を立ち上げることにより、乾燥後の毛髪にボリューム感が得られる水性毛髪洗浄剤を提供するものである。   The present invention has been made in view of such circumstances. In the drying process of wet hair, the hair is easily separated and the volume of the hair after drying is raised by raising the root of the hair. An aqueous hair cleansing agent that can be obtained is provided.

本発明者は、アニオン性界面活性剤、カチオン化ガラクトマンナン及び特定のカチオン性基含有共重合体を組み合わせて用いることで、弾性固体粒子を毛髪表面に残留させやすくして、上記課題を解決できる水性毛髪洗浄剤が得られることを見出した。   The present inventor can solve the above-mentioned problems by using an anionic surfactant, a cationized galactomannan, and a specific cationic group-containing copolymer in combination to easily leave elastic solid particles on the hair surface. It has been found that an aqueous hair cleanser can be obtained.

すなわち、本発明によれば、
次の成分(A)〜(D):
(A)アニオン性界面活性剤
(B)カチオン化ガラクトマンナン
(C)弾性固体粒子
(D)次の単量体(a1)、(a2)及び(a3)を含有するモノマー混合物を共重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体、を含む水性毛髪洗浄剤が提供される。
単量体(a1):一般式(I)又は(II)で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも1種
That is, according to the present invention,
The following components (A) to (D):
(A) Anionic surfactant (B) Cationized galactomannan (C) Elastic solid particles (D) Copolymerizing a monomer mixture containing the following monomers (a1), (a2) and (a3) A cationic hair group-containing copolymer obtained by the above is provided.
Monomer (a1): at least one kind of hydrophilic nonionic group-containing vinyl monomer represented by formula (I) or (II)

Figure 2012140357
(式中、Rは水素原子又はメチル基を示し、Rは水素原子、あるいは炭素数1〜4の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示し、Rは炭素数1〜4の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示す。)
Figure 2012140357
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 represents 1 to carbon atoms. 4 linear or branched alkyl groups or alkenyl groups.)

Figure 2012140357
(式中、Rは水素原子又はメチル基を示し、A及びAは同一又は異なって、−(CH−(nは2〜6の整数を示す)で表される基を示し、Bは−O−又は−CH−基を示す。)
単量体(a2):一般式(III)及び(IV)で表されるカチオン性基含有ビニル単量
体の少なくとも1種
Figure 2012140357
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, A 1 and A 2 are the same or different, and a group represented by — (CH 2 ) n — (n represents an integer of 2 to 6). shows, B is -O- or -CH 2 - shows a group).
Monomer (a2): at least one cationic group-containing vinyl monomer represented by the general formulas (III) and (IV)

Figure 2012140357
(式中、Rは水素原子又はメチル基を示し、R及びRは同一又は異なって、炭素数1〜4のアルキル基又はアルケニル基を示し、Rは水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を示し、Yは−O−、−NH−、−CH−又は−O−CHCH(OH)−基を示し、Zは炭素数1〜4(ただしYが−CH−のときは炭素数0〜3)の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示し、Xは酸の共役塩基を示す。)
Figure 2012140357
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 4 and R 5 are the same or different and represent an alkyl group or an alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 6 represents a hydrogen atom or 1 to carbon atoms. 4 represents an alkyl group, Y represents —O—, —NH—, —CH 2 — or —O—CH 2 CH (OH) — group, Z represents 1 to 4 carbon atoms (Y is —CH 2). -Represents a linear or branched alkylene group having 0 to 3 carbon atoms, and X represents an acid conjugate base.

Figure 2012140357
(式中、R及びRは同一又は異なって水素原子又はメチル基を示し、R及びR10は同一又は異なって水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を示し、Xは酸の共役塩基を示す。)
単量体(a3):2個以上の反応性不飽和基を有する架橋性ビニル単量体
Figure 2012140357
(In the formula, R 7 and R 8 are the same or different and each represents a hydrogen atom or a methyl group; R 9 and R 10 are the same or different and each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; Indicates a conjugate base.)
Monomer (a3): a crosslinkable vinyl monomer having two or more reactive unsaturated groups

本発明によれば、濡れた毛髪の乾燥過程において、毛髪を1本1本ばらけ易くし、毛髪の根元を立ち上げることにより、乾燥後の毛髪にボリューム感が得られる水性毛髪洗浄剤を提供できる。   According to the present invention, there is provided an aqueous hair cleansing agent that makes it easy to separate hair one by one in the process of drying wet hair and raises the root of the hair, thereby providing a sense of volume to the hair after drying. it can.

モデル毛束の断面を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows the cross section of a model hair bundle typically. 立ち上がり量の測定方法を説明するための模式図である。It is a schematic diagram for demonstrating the measuring method of rising amount. 立ち上がり量の測定方法を説明するための模式図である。It is a schematic diagram for demonstrating the measuring method of rising amount. 立ち上がり量の測定方法を説明するための模式図である。It is a schematic diagram for demonstrating the measuring method of rising amount. コアセルべーションの観察結果を示す写真図である。It is a photograph figure which shows the observation result of coacervation.

以下、本発明の水性毛髪洗浄剤について説明する。   Hereinafter, the aqueous hair cleansing agent of the present invention will be described.

(A)アニオン性界面活性剤
成分(A)としては、硫酸系、スルホン酸系、カルボン酸系のものが使用できる。例えばアルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩等が挙げられる。これらの中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩が好ましく、更には次の一般式(1)又は(2)で表されるものが好ましい。
(A) Anionic surfactant As a component (A), a sulfuric acid type, a sulfonic acid type, and a carboxylic acid type thing can be used. For example, alkyl sulfate, alkenyl sulfate, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate, sulfosuccinic acid alkyl ester salt, polyoxyalkylene sulfosuccinic acid alkyl ester salt, alkane sulfonate, higher fatty acid salt, alkyl Examples include ether carboxylates. Among these, polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfates, alkyl sulfates, and alkenyl sulfates are preferable, and those represented by the following general formula (1) or (2) are preferable. .

11O(CHCHO)SOM (1)
11OSOM (2)
R 11 O (CH 2 CH 2 O) m SO 3 M (1)
R 11 OSO 3 M (2)

(式(1)又は(2)中、R11は炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基を示し、Mはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸由来のカチオンを示し、mは質量平均で1〜5の数を示す。) (In the formula (1) or (2), R 11 represents an alkyl group or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, and M represents a cation derived from an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, alkanolamine or basic amino acid. M represents a number of 1 to 5 in terms of mass average.)

この中でも、すばやい泡立ちと良好な泡の感触を両立する観点から、一般式(1)中のR11が炭素数12〜14のアルキル基であり、mが質量平均で1の数であることが好ましく、さらにMがアンモニウム又はナトリウムであるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。 Among these, R 11 in the general formula (1) is an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, and m is a number of 1 on a mass average from the viewpoint of achieving both quick foaming and good foam feel. Polyoxyethylene alkyl ether sulfates in which M is ammonium or sodium are preferred.

さらに、一般式(1)と一般式(2)で表されるアニオン性界面活性剤は、組み合わせて使用することで、泡立ちがより早く、泡質がよりクリーミーになる。   Further, the anionic surfactants represented by the general formula (1) and the general formula (2) are used in combination, so that foaming is faster and foam quality becomes creamy.

成分(A)の含有量は、水性毛髪洗浄剤の粘度の観点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の1〜30質量%が好ましく、5〜25質量%がより好ましく、さらには8〜20質量%が好ましく、特に9〜15質量%が好ましい。   The content of the component (A) is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 5 to 25% by mass, and further 8 to 20% in the aqueous hair cleanser of the present invention from the viewpoint of the viscosity of the aqueous hair cleanser. % By mass is preferable, and 9 to 15% by mass is particularly preferable.

(B)カチオン化ガラクトマンナン
成分(B)としては、マンノースを構成単位とする主鎖に、ガラクトースを構成単位とした側鎖が結合した高分子多糖類に、第4級窒素含有基を導入した水溶性カチオン化ポリマーが挙げられる。ガラクトマンナンは、たとえばマメ科植物の種子の胚乳から得られる。マンノースとガラクトースの組成比により異なる物性を示し、ガラクトースとマンノースの比が1:1〜1:5となるものが好ましい。より具体的には、ガラクトースとマンノースの比が1:1のものがフェヌグリークガム、1:2のものがグアーガム、1:3のものがタラガム、1:4のものがローカストビーンガム、1:5のものがカッシアガムである。市販品として、カチオン化フェヌグリークガムとしてはカチナールCF−100(東邦化学工業社)が、カチオン化グアーガムとしてはジャガーC−13S、ジャガーC−17(ローディア社)が、カチオン化タラガムとしてはカチナールCT−100(東邦化学工業社)が、カチオン化ローカストビーンガムとしてはカチナールCLB−100(東邦化学工業社)が、カチオン化カッシアガムとしてはカッシア(Cassia)EX−906(ノベオン社)などがある。この中でも、特に成分(C)を毛髪に残留させ易くしつつ、毛髪の根元を立ち上げる効果、乾燥後の毛髪にボリューム感を付与する観点から、カチオン化グアーガムが好ましい。
(B) Cationized galactomannan As a component (B), a quaternary nitrogen-containing group was introduced into a high molecular weight polysaccharide in which a side chain having galactose as a structural unit was bonded to a main chain having mannose as a structural unit. Water-soluble cationized polymers are mentioned. Galactomannans are obtained, for example, from the endosperm of legume seeds. A material having different physical properties depending on the composition ratio of mannose and galactose and having a ratio of galactose to mannose of 1: 1 to 1: 5 is preferable. More specifically, the ratio of galactose to mannose of 1: 1 is fenugreek gum, 1: 2 is guar gum, 1: 3 is tara gum, 1: 4 is locust bean gum, 1: 5 Is cassia gum. As commercially available products, Cathinal CF-100 (Toho Chemical Co., Ltd.) is used as the cationized fenugreek gum, Jaguar C-13S and Jaguar C-17 (Rhodia) are used as the cationized guar gum, and Kachinal CT- is used as the cationized tara gum. 100 (Toho Chemical Industries Co., Ltd.), Cationic CLB-100 (Toho Chemical Industry Co., Ltd.) as cationized locust bean gum, Cassia EX-906 (Noveon Co., Ltd.), etc. as cationized cassia gum. Among these, a cationized guar gum is preferable from the viewpoints of making the hair roots while making the component (C) easy to remain in the hair and imparting a sense of volume to the hair after drying.

成分(B)は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。水性毛髪洗浄剤中の成分(B)の含有量は、成分(C)を毛髪に残留させ易くしつつ、泡立ち、すすぎ時の滑らかさ、乾燥後の滑らかさを得る観点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中で0.02〜3質量%であることが好ましく、0.04〜1質量%がより好ましく、乾燥後のさらさら感を得る観点0.1〜0.6質量%が更に好ましい。   A component (B) can be used 1 type or in combination of 2 or more types. The content of the component (B) in the aqueous hair cleanser is the water-based composition of the present invention, from the viewpoint of obtaining foaming, rinsing smoothness, and smoothness after drying while allowing the component (C) to easily remain in the hair. It is preferable that it is 0.02-3 mass% in a hair washing | cleaning agent, 0.04-1 mass% is more preferable, and 0.1-0.6 mass% is further more preferable from the viewpoint of obtaining the dry feeling after drying.

本発明の水性毛髪洗浄剤において、毛髪への成分(C)の残留性、ボリュームアップ効果の観点から、成分(B)と成分(C)との質量比が(B)/(C)=0.1〜12.5であることが好ましく、特に1〜7がより好ましい。また、成分(B)を配合することにより、成分(C)を毛髪に残留させ易くなるため、成分(C)の配合量を少なくすることができる。   In the aqueous hair cleansing agent of the present invention, the mass ratio of the component (B) to the component (C) is (B) / (C) = 0 from the viewpoint of the persistence of the component (C) to the hair and the effect of increasing the volume. .1 to 12.5 is preferable, and 1 to 7 is particularly preferable. Moreover, since it becomes easy to make a component (C) remain in hair by mix | blending a component (B), the compounding quantity of a component (C) can be decreased.

(C)弾性固体粒子
成分(C)としては、ゴム弾性を有し、架橋構造を有するものが好ましい。より具体的には、例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルビニルポリシロキサン及びα,ω−ジビニルジメチルポリシロキサンの1種又は2種以上を重合又は共重合させて得られる、メチルポリシロキサン、その誘導体等が挙げられる。このメチルポリシロキサンの誘導体としては、アミノ変性メチルポリシロキサン、フェニル変性メチルポリシロキサン、エポキシ変性メチルポリシロキサン等が挙げられる。弾性固体粒子としては、特に水不溶性シリコーンエラストマー粉体が好ましい。ここで、ゴム弾性とは、外部からの応力により変形し、応力を取り除く元の状態に戻る性質を意味し、高分子鎖の収縮により変形するものをいう。
(C) Elastic solid particles The component (C) preferably has rubber elasticity and a crosslinked structure. More specifically, for example, methylpolysiloxane obtained by polymerizing or copolymerizing one or more of methylhydrogenpolysiloxane, methylvinylpolysiloxane and α, ω-divinyldimethylpolysiloxane, and derivatives thereof Etc. Examples of the derivative of methylpolysiloxane include amino-modified methylpolysiloxane, phenyl-modified methylpolysiloxane, and epoxy-modified methylpolysiloxane. As the elastic solid particles, water-insoluble silicone elastomer powder is particularly preferable. Here, the rubber elasticity means a property of being deformed by an external stress and returning to the original state from which the stress is removed, and means a material that is deformed by contraction of a polymer chain.

また、水不溶性シリコーンエラストマー粉体は、上記のようなメチルポリシロキサン又はその誘導体を主成分とし、これと水不溶性高分子粉体との複合粉体であってもよく、更にメチルポリシロキサン又はその誘導体を水不溶性高分子で通常の方法により被覆したものであってもよい(以下、これらをシリコーンエラストマー複合粉体という場合がある)。ここで、水不溶性高分子としては、いわゆるポリメチルシルセスキオキサンであるシリコーン樹脂や非晶質二酸化ケイ素、また、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステルの共重合体又はスチレン・ジビニルベンゼン共重合体等が挙げられる。   The water-insoluble silicone elastomer powder may be a composite powder of the above-described methylpolysiloxane or a derivative thereof as a main component and a water-insoluble polymer powder. The derivative may be coated with a water-insoluble polymer by a usual method (hereinafter, these may be referred to as silicone elastomer composite powder). Here, the water-insoluble polymer may be a so-called polymethylsilsesquioxane silicone resin or amorphous silicon dioxide, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyamide, polyester copolymer or styrene / divinylbenzene copolymer. Examples include coalescence.

水不溶性シリコーンエラストマー粉体は、平均粒子径が0.01〜100μm、特に0.1〜30μmであるのが好ましく、なかでも1〜10μmであるのが好ましい。また、粒子形状は球状、楕円状、紡錘状等のいずれでもよいが、特に球状であるのが好ましく、粒子の長径/短径の比が2以下、特に1.3以下であるのが好ましい。   The water-insoluble silicone elastomer powder preferably has an average particle size of 0.01 to 100 μm, particularly preferably 0.1 to 30 μm, and more preferably 1 to 10 μm. The particle shape may be spherical, elliptical, or spindle-shaped, but is particularly preferably spherical, and the ratio of major axis / minor axis of the particle is preferably 2 or less, particularly 1.3 or less.

また、水不溶性シリコーンエラストマー粉体は、真比重が0.9〜1.2、特に0.9〜1.1であるのが好ましい。更に水不溶性シリコーンエラストマー粉体は、JIS A法に従って測定したゴム硬度が5〜80、より好ましくは10〜70、特に20〜50であるのが好ましい。   The water-insoluble silicone elastomer powder preferably has a true specific gravity of 0.9 to 1.2, particularly 0.9 to 1.1. Further, the water-insoluble silicone elastomer powder preferably has a rubber hardness measured according to the JIS A method of 5 to 80, more preferably 10 to 70, and particularly 20 to 50.

水不溶性シリコーンエラストマー粉体は、粉体のままで使用することができるが、安定性向上や操作の簡便性などの目的で、粉体が分散されている界面活性剤含有エマルジョンであるものを使用することもできる。また、水不溶性シリコーンエラストマー粉体としては、KMP−597、X−52−1139G(以上、信越化学工業社製)、DC TORAY シリコーン BY29−119(ジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマー)、トレフィルE−500、E−501(以上、東レ・ダウコーニング社製)等の市販品を使用することができる。   The water-insoluble silicone elastomer powder can be used as it is, but for the purpose of improving stability and ease of operation, use a surfactant-containing emulsion in which the powder is dispersed. You can also Examples of the water-insoluble silicone elastomer powder include KMP-597, X-52-1139G (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), DC TORAY silicone BY29-119 (dimethicone / vinyl dimethicone crosspolymer), Trefil E-500, Commercially available products such as E-501 (above, manufactured by Toray Dow Corning) can be used.

成分(C)は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。成分(C)の含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中に、ぬれた髪に対する滑らかさ、乾燥後のさらさら感とコンディショニング効果の持続性の観点から、0.01重量%以上が好ましく、0.02重量%以上がより好ましい。また、毛髪への効果的な残留性と生産性の観点から、5重量%以下が好ましく、1重量%以下がより好ましい。   A component (C) can be used 1 type or in combination of 2 or more types. The content of the component (C) is preferably 0.01% by weight or more in the aqueous hair cleansing agent of the present invention, from the viewpoint of the smoothness to wet hair, the dry feeling after drying and the durability of the conditioning effect, 0.02% by weight or more is more preferable. Further, from the viewpoint of effective persistence on hair and productivity, it is preferably 5% by weight or less, more preferably 1% by weight or less.

(D)次の単量体(a1)、(a2)及び(a3)を含有するモノマー混合物を共重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体   (D) Cationic group-containing copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing the following monomers (a1), (a2) and (a3)

単量体(a1):一般式(I)又は(II)で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも1種   Monomer (a1): at least one kind of hydrophilic nonionic group-containing vinyl monomer represented by formula (I) or (II)

Figure 2012140357
(式中、Rは水素原子又はメチル基を示し、Rは水素原子、あるいは炭素数1〜4の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示し、Rは炭素数1〜4の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示す。)
Figure 2012140357
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 represents 1 to carbon atoms. 4 linear or branched alkyl groups or alkenyl groups.)

Figure 2012140357
(式中、Rは水素原子又はメチル基を示し、A及びAは同一又は異なって、−(CH−(nは2〜6の整数を示す)で表される基を示し、Bは−O−又は−CH−基を示す。)
Figure 2012140357
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, A 1 and A 2 are the same or different, and a group represented by — (CH 2 ) n — (n represents an integer of 2 to 6). shows, B is -O- or -CH 2 - shows a group).

単量体(a2):一般式(III)及び(IV)で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも1種   Monomer (a2): at least one cationic group-containing vinyl monomer represented by the general formulas (III) and (IV)

Figure 2012140357
(式中、Rは水素原子又はメチル基を示し、R及びRは同一又は異なって、炭素数1〜4のアルキル基又はアルケニル基を示し、Rは水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を示し、Yは−O−、−NH−、−CH−又は−O−CHCH(OH)−基を示し、Zは炭素数1〜4(ただしYが−CH−のときは炭素数0〜3)の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示し、Xは酸の共役塩基を示す。)
Figure 2012140357
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 4 and R 5 are the same or different and represent an alkyl group or an alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 6 represents a hydrogen atom or 1 to carbon atoms. 4 represents an alkyl group, Y represents —O—, —NH—, —CH 2 — or —O—CH 2 CH (OH) — group, Z represents 1 to 4 carbon atoms (Y is —CH 2). -Represents a linear or branched alkylene group having 0 to 3 carbon atoms, and X represents an acid conjugate base.

Figure 2012140357
(式中、R及びRは同一又は異なって水素原子又はメチル基を示し、R及びR10は同一又は異なって水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を示し、Xは酸の共役塩基を示す。)
Figure 2012140357
(In the formula, R 7 and R 8 are the same or different and each represents a hydrogen atom or a methyl group; R 9 and R 10 are the same or different and each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; Indicates a conjugate base.)

単量体(a3):2個以上の反応性不飽和基を有する架橋性ビニル単量体   Monomer (a3): a crosslinkable vinyl monomer having two or more reactive unsaturated groups

<(a1)親水性ノニオン性基含有ビニル単量体>
一般式(I)で表される単量体としては、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−n−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−t−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−イソブチル(メタ)アクリルアミド、N−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。一般式(II)で表されるモノマーとしては、N−(メタ)アクロイルモルホリン等が挙げられる。
<(A1) Hydrophilic nonionic group-containing vinyl monomer>
As the monomer represented by the general formula (I), (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N- Examples thereof include n-propyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, Nt-butyl (meth) acrylamide, N-isobutyl (meth) acrylamide, N-hydroxypropyl (meth) acrylamide and the like. Examples of the monomer represented by the general formula (II) include N- (meth) acryloylmorpholine.

<(a2)カチオン性基含有ビニル単量体>
上記一般式(III)で表される化合物の具体例としては、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジプロピルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジイソプロピルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジイソブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジt−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジプロピルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジイソプロピルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジブチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジイソブチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジt−ブチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド等のジアルキルアミノ基を有する(メタ)アクリル酸エステル又は(メタ)アクリルアミドを酸で中和した酸中和物あるいは4級化剤で4級化した4級アンモニウム塩が挙げられる。上記一般式(IV)で表される化合物の具体例としては、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、ジエチルジアリルアンモニウムクロライド等のジアリル型4級アンモニウム塩が挙げられる。
<(A2) Cationic group-containing vinyl monomer>
Specific examples of the compound represented by the general formula (III) include dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dipropylaminoethyl (meth) acrylate, diisopropylaminoethyl (meth) acrylate, and dibutyl. Aminoethyl (meth) acrylate, diisobutylaminoethyl (meth) acrylate, di-t-butylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, diethylaminopropyl (meth) acrylamide, dipropylaminopropyl (meth) acrylamide, Diisopropylaminopropyl (meth) acrylamide, dibutylaminopropyl (meth) acrylamide, diisobutylaminopropyl (meth) acrylamide, di-t-butyla Examples include (meth) acrylic acid esters having a dialkylamino group such as nopropyl (meth) acrylamide or acid neutralized products obtained by neutralizing (meth) acrylamide with an acid or quaternized ammonium salts quaternized with a quaternizing agent. . Specific examples of the compound represented by the general formula (IV) include diallyl-type quaternary ammonium salts such as dimethyldiallylammonium chloride and diethyldiallylammonium chloride.

上記の酸中和物を得るための好ましい酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、酢酸、ギ酸、マレイン酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、アジピン酸、スルファミン酸、トルエンスルホン酸、乳酸、ピロリドン−2−カルボン酸、コハク酸、プロピオン酸、グリコール酸等の総炭素数1〜22の有機酸等が挙げられる。上記4級アンモニウム塩を得るための好ましい4級化剤としては、塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、ヨウ化メチル等の炭素数1〜8のハロゲン化アルキル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−n−プロピル等の一般的なアルキル化剤が挙げられる。   Preferred acids for obtaining the above acid neutralized products include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, acetic acid, formic acid, maleic acid, fumaric acid, citric acid, tartaric acid, adipic acid, sulfamic acid, toluenesulfonic acid, and lactic acid. And organic acids having 1 to 22 carbon atoms in total, such as pyrrolidone-2-carboxylic acid, succinic acid, propionic acid, and glycolic acid. Preferred quaternizing agents for obtaining the quaternary ammonium salts include alkyl halides having 1 to 8 carbon atoms such as methyl chloride, ethyl chloride, methyl bromide, methyl iodide, dimethyl sulfate, diethyl sulfate, disulfate sulfate. Common alkylating agents such as -n-propyl can be mentioned.

上記一般式(III)又は(IV)で表される化合物の中で特に好ましいものとしては、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドを前記の4級化剤で4級化した4級アンモニウム塩、あるいはジメチルジアリルアンモニウムクロライドが挙げられる。ここで酸中和物モノマーは、系のpH等により中和した酸の解離が起こり、ポリマー構造が変化するため、粘度の安定性が低いという欠点を有する。この点からも4級アンモニウム塩型モノマーがより好ましい。   Among the compounds represented by the general formula (III) or (IV), dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, diethylaminopropyl ( A quaternary ammonium salt obtained by quaternizing (meth) acrylamide with the above quaternizing agent, or dimethyldiallylammonium chloride may be mentioned. Here, the acid-neutralized monomer has a disadvantage that the stability of the viscosity is low because dissociation of the neutralized acid occurs due to the pH of the system and the polymer structure changes. From this point, a quaternary ammonium salt monomer is more preferable.

<(a3)架橋性ビニル単量体>
架橋性ビニル単量体として、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,2−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等の多価アルコールの(メタ)アクリル酸エステル類;N−メチルアリルアクリルアミド、N−ビニルアクリルアミド、N,N'−メチレンビス(メタ)アクリルアミド、ビスアクリルアミド酢酸等のアクリルアミド類;ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、ジビニルエチレン尿素等のジビニル化合物;ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジアリルアミン、トリアリルアミン、トリアリルアンモニウム塩、ペンタエリスリトールのアリルエーテル化体、分子中に少なくとも2個のアリルエーテル単位を有するスクローゼのアリルエーテル化体等のポリアリル化合物;ビニル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−アクリロイルオキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−アクリロイルオキシプロピル(メタ)アクリレート等の不飽和アルコールの(メタ)アクリル酸エステル等が用いられる。
<(A3) Crosslinkable vinyl monomer>
Crosslinkable vinyl monomers include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol Di (meth) acrylate, 1,2-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, glycerol di (meth) acrylate, glycerol tri (meta) ) (Meth) acrylic acid esters of polyhydric alcohols such as acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate; N-methyl Acrylamides such as rilacrylamide, N-vinylacrylamide, N, N′-methylenebis (meth) acrylamide, bisacrylamideacetic acid; divinyl compounds such as divinylbenzene, divinyl ether, divinylethyleneurea; diallyl phthalate, diallyl malate, diallylamine, Polyallyl compounds such as triallylamine, triallylammonium salt, allyl etherified pentaerythritol, allyl etherified sucrose having at least two allyl ether units in the molecule; vinyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate Of unsaturated alcohols such as 2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl (meth) acrylate and 2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl (meth) acrylate Meth) acrylic acid esters are used.

これらの架橋性モノマーの中では、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテルが好ましい。   Among these crosslinkable monomers, ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, divinylbenzene, pentaerythritol triallyl ether, and pentaerythritol tetraallyl ether are preferable.

<その他のビニル単量体>
カチオン性基含有共重合体は、必須構成単位である前記の3種類のビニル単量体のほかに、これらと共重合が可能なその他のビニル単量体を構成成分とすることができる。その他のビニル単量体として、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、n−ペンチル(メタ)アクリレート、ネオペンチル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、トルイル(メタ)アクリレート、キシリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル(メタ)アクリレート、2−ブトキシ(メタ)アクリレート、2−フェノキシ(メタ)アクリレート、3−メトキシプロピル(メタ)アクリレート、3−エトキシプロピル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸誘導体等が挙げられる。
<Other vinyl monomers>
The cationic group-containing copolymer can contain, in addition to the above-mentioned three types of vinyl monomers as essential constituent units, other vinyl monomers that can be copolymerized with these. Other vinyl monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t- Butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, neopentyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl ( (Meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (Meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, toluyl (meth) acrylate, xylyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, Examples include (meth) acrylic acid derivatives such as 2-butoxy (meth) acrylate, 2-phenoxy (meth) acrylate, 3-methoxypropyl (meth) acrylate, and 3-ethoxypropyl (meth) acrylate.

該その他のビニル単量体はカチオン性基含有共重合体を構成する全モノマー中、30重量%以下で用いるのが好ましく、特に15重量%以下で用いるのが好ましい。   The other vinyl monomer is preferably used at 30% by weight or less, particularly preferably at 15% by weight or less, based on the total monomers constituting the cationic group-containing copolymer.

<カチオン性基含有共重合体>
カチオン性基含有共重合体を形成するモノマーである親水性ノニオン性基含有ビニル単量体(a1)とカチオン性基含有ビニル単量体(a2)との好ましい配合比率は、(a1)/(a2)のモル比で、2/98〜98/2であり、さらに好ましくは40/60〜97/3である。上記モル比が大きい場合はチキソトロピー性の発現が、モル比が小さい場合は低シェアレート時の粘度保持が夫々容易となるが、両特性発現には上記範囲内である方が好ましい。
<Cationic group-containing copolymer>
A preferred blending ratio of the hydrophilic nonionic group-containing vinyl monomer (a1) and the cationic group-containing vinyl monomer (a2), which is a monomer for forming the cationic group-containing copolymer, is (a1) / ( The molar ratio of a2) is 2/98 to 98/2, and more preferably 40/60 to 97/3. When the molar ratio is large, the expression of thixotropy is facilitated, and when the molar ratio is small, the viscosity can be easily maintained at a low share rate. However, it is preferable that both characteristics are within the above ranges.

架橋性ビニル単量体(a3)の割合は、単量体全量に対して0.002〜5重量%が好ましく、0.002重量%以上0.1重量%未満が特に好ましい。単量体(a3)の割合が0.002重量%以上であれば、カチオン性基含有共重合体から形成されるハイドロゲルの粘度が十分であり、また5重量%以下であれば、ハイドロゲルの感触は柔らかく、すべりの良いものとなる。   The proportion of the crosslinkable vinyl monomer (a3) is preferably from 0.002 to 5% by weight, particularly preferably from 0.002% by weight to less than 0.1% by weight, based on the total amount of monomers. If the proportion of the monomer (a3) is 0.002% by weight or more, the viscosity of the hydrogel formed from the cationic group-containing copolymer is sufficient, and if it is 5% by weight or less, the hydrogel The touch is soft and slippery.

成分(D)の好ましい一態様として、下記式(V)で表されるN,N−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・N,N−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体が挙げられる。   As a preferred embodiment of the component (D), N, N-dimethylaminoethyl diethyl methacrylate sulfate / N, N-dimethylacrylamide / polyethylene glycol dimethacrylate copolymer represented by the following formula (V) may be mentioned. .

Figure 2012140357
(式中、モル比でx/y=1/9〜5/5、(x+y+z)/z=1/0.1〜1/0.002である。)
Figure 2012140357
(In the formula, x / y = 1/9 to 5/5 and (x + y + z) /z=1/0.1 to 1 / 0.002 in molar ratio.)

市販品としては、例えば、ソフケアKG−301W(花王株式会社製)やソフケアKG−101W−E(花王株式会社製)が挙げられる。   As a commercial item, Sofcare KG-301W (made by Kao Corporation) and Sofcare KG-101W-E (made by Kao Corporation) are mentioned, for example.

成分(D)の含有量は、乾燥後の毛髪にボリューム感を付与する観点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の0.01〜3質量%が好ましく、特に0.03〜1.8質量%がより好ましく、特に0.05〜1質量%がさらに好ましい。   The content of the component (D) is preferably 0.01 to 3% by mass in the aqueous hair cleansing agent of the present invention, and particularly 0.03 to 1.8% by mass, from the viewpoint of imparting a sense of volume to the hair after drying. % Is more preferable, and 0.05 to 1% by mass is particularly preferable.

本発明の水性毛髪洗浄剤において、毛髪の根元を立ち上げる効果、乾燥後の毛髪にボリューム感の付与、乾燥後の毛束のなりにくさの観点から、成分(D)と成分(B)との質量比が(D)/(B)=0.1〜10であることが好ましく、特に0.3〜5が好ましく、中でも0.3〜3が好ましい。   In the aqueous hair cleansing agent of the present invention, the component (D) and the component (B) are used from the viewpoints of the effect of raising the root of the hair, imparting a sense of volume to the hair after drying, and difficulty in forming a hair bundle after drying. Is preferably (D) / (B) = 0.1-10, particularly preferably 0.3-5, and particularly preferably 0.3-3.

本発明の水性毛髪洗浄剤において、乾燥後の毛髪のふんわり感の観点から、成分(B)と成分(C)との質量比が(B)/(C)=0.1〜12.5、かつ、成分(D)と成分(B)との質量比が(D)/(B)=0.1〜10の組み合わせであることが好ましい。   In the aqueous hair cleansing agent of the present invention, the mass ratio of the component (B) to the component (C) is (B) / (C) = 0.1 to 12.5 from the viewpoint of the soft feeling of the hair after drying. And it is preferable that mass ratio of a component (D) and a component (B) is a combination of (D) / (B) = 0.1-10.

本発明の水性毛髪洗浄剤は、水を含む。水は、精製水を使用することが好ましい。水の含有量は、特に限定されず、使用する目的に応じて、適宜調整して用いることができるが、特に、水の含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤の35質量%以上、99質量%以下が好ましく、中でも、45質量%以上、95質量%以下がより好ましい。   The aqueous hair cleansing agent of the present invention contains water. As the water, purified water is preferably used. The water content is not particularly limited and can be appropriately adjusted according to the purpose of use. In particular, the water content is 35% by mass or more of the aqueous hair cleansing agent of the present invention, 99%. The mass% is preferably at most 45%, more preferably at least 45 mass% and at most 95 mass%.

本発明の水性毛髪洗浄剤は、成分(A)〜(D)との組み合わせにより、濡れた毛髪の乾燥過程において、毛髪を1本1本ばらけやすくし、毛髪の根元を立ち上げることにより、乾燥後の毛髪にボリューム感を付与できるものである。この理由は必ずしも明らかではないが、成分(A)、成分(B)、成分(D)を配合することにより、水性毛髪洗浄剤のすすぎ時にこれらの成分が成分(C)とともにコアセルベーションし、さらに、すぐに沈降することなく、浮遊しやすい複合体が毛髪表面に付着する結果、すすぎ後においても成分(C)が毛髪表面に残留し易くなると推察される。すなわち、毛髪表面にコアセルベートとともに成分(C)が残留しやすくなり、乾燥後の毛髪の根元を立ち上がらせることができると考えられる。さらに、本発明の水性毛髪洗浄剤は、成分(A)〜(D)を組み合わせることにより、乾燥後の毛髪にさらさら感を付与することができる。   The aqueous hair cleansing agent of the present invention, in combination with the components (A) to (D), makes it easy to separate hair one by one in the drying process of wet hair, and raises the root of the hair, It can give a voluminous feel to the hair after drying. The reason for this is not necessarily clear, but by blending component (A), component (B), component (D), these components coacervate with component (C) when rinsing the aqueous hair cleanser, Furthermore, it is assumed that the component (C) tends to remain on the hair surface even after rinsing as a result of the complex that tends to float without adhering immediately to the hair surface. That is, it is considered that the component (C) tends to remain together with the coacervate on the hair surface, and the root of the hair after drying can be raised. Furthermore, the aqueous hair cleansing agent of the present invention can give a dry feeling to the hair after drying by combining the components (A) to (D).

本発明の水性毛髪洗浄剤は、上記以外に必要に応じて、他の成分を含んでもよい。   The aqueous hair cleansing agent of the present invention may contain other components as necessary in addition to the above.

(脂肪酸グリコールエステル)
脂肪酸グリコールエステルは、下記一般式(3)で表される。
12COO(CHCHO)A (3)
(式中、R12は炭素数11〜21のアルキル基又はアルケニル基を示し、Aは水素原子またはCOR13(R13は炭素数11〜21のアルキル基又はアルケニル基)を示し、nは1〜3の数を示す。)
(Fatty acid glycol ester)
The fatty acid glycol ester is represented by the following general formula (3).
R 12 COO (CH 2 CH 2 O) n A (3)
(Wherein R 12 represents an alkyl group or alkenyl group having 11 to 21 carbon atoms, A represents a hydrogen atom or COR 13 (R 13 represents an alkyl group or alkenyl group having 11 to 21 carbon atoms), and n represents 1 Indicates the number of ~ 3.)

この中でも、乾燥後の毛髪に滑らかさを付与する観点から、一般式(3)中のR12が炭素数13〜19、AがCOR13、R13が炭素数13〜19が好ましく、R12が炭素数16〜18、AがCOR13、R13が炭素数16〜18がより好ましい。より具体的には、ジステアリン酸エチレングリコールが挙げられる。 Among these, from the viewpoint of imparting smoothness to the hair after drying, R 12 in the general formula (3) is preferably 13 to 19 carbon atoms, A is COR 13 , and R 13 is preferably 13 to 19 carbon atoms, R 12 Is more preferably 16 to 18 carbon atoms, A is COR 13 , and R 13 is more preferably 16 to 18 carbon atoms. More specifically, mention may be made of ethylene glycol distearate.

本発明の水性毛髪洗浄剤には、更に洗浄性能を向上させるため、非イオン界面活性剤又は両性界面活性剤を含有させてもよい。また、乾燥後の仕上がり向上のため、更に、カチオン界面活性剤、カチオン化ポリマーを更に配合することができる。   In order to further improve the cleaning performance, the aqueous hair cleansing agent of the present invention may contain a nonionic surfactant or an amphoteric surfactant. Moreover, in order to improve the finish after drying, a cationic surfactant and a cationized polymer can be further blended.

(非イオン界面活性剤)
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン(硬化)ヒマシ油、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド、モノアルキル又はモノアルケニルグリセリルエーテル等が挙げられる。
(Nonionic surfactant)
Nonionic surfactants include polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene sorbit fatty acid ester, polyoxyalkylene glycerin fatty acid ester, polyoxyalkylene fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, polyoxyalkylene ether Examples include alkylene (hardened) castor oil, sucrose fatty acid ester, polyglycerin alkyl ether, polyglycerin fatty acid ester, fatty acid alkanolamide, alkyl glycoside, monoalkyl or monoalkenyl glyceryl ether, and the like.

これらのうち、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどのポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン(C〜C20)脂肪酸エステルなどのポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などのポリオキシアルキレン(硬化)ヒマシ油、アルキルグリコシドが好ましい。 Among these, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene fatty acid esters such as polyoxyethylene (C 8 to C 20 ) fatty acid esters, and polyoxyalkylenes such as polyoxyethylene hydrogenated castor oil (Hardened) castor oil and alkyl glycoside are preferred.

また、脂肪酸アルカノールアミドも好適であって、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数8〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましい。また、炭素数2〜3のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。   Fatty acid alkanolamides are also suitable, which may be either monoalkanolamides or dialkanolamides, and those having an acyl group having 8 to 18 carbon atoms, particularly 10 to 16 carbon atoms are preferred. Further, those having a hydroxyalkyl group having 2 to 3 carbon atoms are preferred, for example, oleic acid diethanolamide, palm kernel oil fatty acid diethanolamide, coconut oil fatty acid diethanolamide, lauric acid diethanolamide, polyoxyethylene coconut oil fatty acid monoethanolamide. Coconut oil fatty acid monoethanolamide, lauric acid isopropanolamide, lauric acid monoethanolamide, and the like.

モノアルキルグリセリルエーテル又はモノアルケニルグリセリルエーテルも好適であって、アルキル基又はアルケニル基としては、炭素数4〜10、特に炭素数8〜10の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。具体的には、n−ブチル基、イソブチル基、n−ペンチル基、2−メチルブチル基、イソペンチル基、n−ヘキシル基、イソヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、n−デシル基、イソデシル基等が挙げられ、特に2−エチルヘキシル基、イソデシル基、n−オクチル基が好ましい。   Monoalkyl glyceryl ether or monoalkenyl glyceryl ether is also suitable, and the alkyl group or alkenyl group is preferably a linear or branched alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, particularly 8 to 10 carbon atoms. Specifically, n-butyl group, isobutyl group, n-pentyl group, 2-methylbutyl group, isopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, n -A decyl group, an isodecyl group, etc. are mentioned, Especially a 2-ethylhexyl group, an isodecyl group, and n-octyl group are preferable.

(両性界面活性剤)
両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等のベタイン系界面活性剤がより好ましく、アルキルヒドロキシスルホベタインが特に好ましい。アルキルヒドロキシスルホベタインは、炭素数8〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリルヒドロキシスルホベタイン等が好ましい。
(Amphoteric surfactant)
Examples of amphoteric surfactants include betaine surfactants. Of these, betaine surfactants such as alkyldimethylaminoacetic acid betaine, fatty acid amidopropyl betaine, and alkylhydroxysulfobetaine are more preferred, and alkylhydroxysulfobetaine is particularly preferred. The alkylhydroxysulfobetaine is preferably one having an acyl group having 8 to 18 carbon atoms, particularly 10 to 16 carbon atoms, and particularly preferably laurylhydroxysulfobetaine.

これら非イオン性又は両性界面活性剤は、水性毛髪洗浄剤中に1種または2種以上を併用することもできるが、本発明の水性毛髪洗浄剤を水性液状洗浄剤の形態とする場合には、成分(A)とともに、モノアルキルグリセリルエーテル又はモノアルケニルグリセリルエーテル、アルキルヒドロキシスルホベタインを用いるのが、起泡力がより良好となるだけでなく、泡立ち時のすべり感、乾燥後の良好な指通り性が得られるので特に好ましい。   These nonionic or amphoteric surfactants can be used alone or in combination of two or more in the aqueous hair cleanser. However, when the aqueous hair cleanser of the present invention is in the form of an aqueous liquid cleanser. In addition to the component (A), the use of monoalkyl glyceryl ether or monoalkenyl glyceryl ether or alkylhydroxysulfobetaine not only provides better foaming power, but also provides a good feeling after drying and a good feeling after drying. It is particularly preferable because it is easy to pass.

非イオン性又は両性界面活性剤の含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中0.1〜10質量%が良好な増泡効果が得られるので好ましい。以上の点から、更には0.5〜8質量%、特に1〜6質量%の範囲が好ましい。   The content of the nonionic or amphoteric surfactant is preferably 0.1 to 10% by mass in the aqueous hair cleansing agent of the present invention because a good foam increasing effect is obtained. From the above points, a range of 0.5 to 8% by mass, particularly 1 to 6% by mass is more preferable.

(カチオン化ポリマー)
次に、カチオン化ポリマーとしては、カチオン化セルロース、カチオン化澱粉、カチオン化キサンタンガム、ジアリル四級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド/ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース/ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン/四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート/ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン/メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド/アクリレート/アルキルアミノアルキルアクリルアミド/ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体(米国サンドス社、カルタレチン)、特開昭53−139734号公報、特開昭60−36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられる。
(Cationized polymer)
Next, as cationized polymers, cationized cellulose, cationized starch, cationized xanthan gum, diallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer, vinyl imidazolium trichloride / vinyl pyrrolidone copolymer, hydroxyethyl cellulose / dimethyl diallylammonium Chloride copolymer, vinyl pyrrolidone / quaternized dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, polyvinyl pyrrolidone / alkyl amino acrylate copolymer, polyvinyl pyrrolidone / alkyl amino acrylate / vinyl caprolactam copolymer, vinyl pyrrolidone / methacrylamidopropyl trimethyl chloride Ammonium copolymer, alkylacrylamide / acrylate / alkylaminoalkylacrylamide / polyethyleneglycol Catalytic compounds described in dimethyl methacrylate copolymer, adipic acid / dimethylaminohydroxypropylethylenetriamine copolymer (Sandos Corp., Cartaletin), JP-A-53-139734, JP-A-60-36407 Examples thereof include polymers.

これらのカチオン化ポリマーは、2種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中0.01〜3質量%が好ましく、特に0.05〜2質量%が好ましい。   These cationized polymers may be used in combination of two or more, and from the point of smoothness from the time of shampooing to the time of rinsing, the content thereof is 0.01 to 3% by mass in the aqueous hair cleaning agent of the present invention. Is preferable, and 0.05 to 2% by mass is particularly preferable.

また、本発明の水性毛髪洗浄剤には、他のコンディショニング剤として、油剤を含有することができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類;ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油、ヒマワリ油、椿油等の油脂類;ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類;セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、2−オクチルドデカノール、グリセリン、ミリスチルアルコール、ベヘニルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール;パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル油;カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸;その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、高級アルコール及び油脂類が好ましく、特にミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ヒマワリ油、椿油が好ましい。これらの油剤は、1種単独で又は2種以上を併用することもでき、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中0.1〜10質量%が好ましく、更には0.2〜5質量%、特に0.3〜2質量%が好ましい。   In addition, the aqueous hair cleansing agent of the present invention can contain an oil as another conditioning agent. Oils include hydrocarbons such as squalene, squalane, liquid paraffin, liquid isoparaffin, cycloparaffin; oils and fats such as castor oil, cacao oil, mink oil, avocado oil, olive oil, sunflower oil, coconut oil; beeswax, whale wax, Waxes such as lanolin and carnauba wax; higher alcohols such as cetyl alcohol, oleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol, glycerin, myristyl alcohol, behenyl alcohol, cetostearyl alcohol; isopropyl palmitate, isopropyl myristate, Octyldodecyl myristate, hexyl laurate, cetyl lactate, propylene glycol monostearate, oleyl oleate, hexadecyl 2-ethylhexanoate, isononona Ester oils such as isononyl acid and tridecyl isononanoate; higher fatty acids such as capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, coconut oil fatty acid, isostearic acid, isopalmitic acid; Examples include stearyl glyceryl ether and polyoxypropylene butyl ether. Of these, higher alcohols and fats and oils are preferable, and myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, sunflower oil, and camellia oil are particularly preferable. These oil agents can be used alone or in combination of two or more, and the content thereof is preferably 0.1 to 10% by mass in the aqueous hair cleansing agent of the present invention, and more preferably 0.2 to 5%. % By mass, particularly 0.3 to 2% by mass is preferred.

本発明の水性毛髪洗浄剤には、粘度調整剤を含有させてもよい。粘度調整剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、エタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、粘土鉱物、塩類(塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、クエン酸ナトリウム等)などが挙げられ、中でもジプロピレングリコール、ベンジルアルコール、エタノール、ポリプロピレングリコール、塩化ナトリウム、及びクエン酸ナトリウムが好ましい。粘度調整剤は2種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡量、泡質の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中0.01〜5質量%が好ましく、更には0.05〜4質量%、特に0.1〜3質量%が好ましい。   The aqueous hair cleansing agent of the present invention may contain a viscosity modifier. Viscosity modifiers include hydroxyethylcellulose, methylcellulose, polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, isoprene glycol, ethanol, benzyl alcohol, benzyloxyethanol, phenoxyethanol, clay minerals, salts (sodium chloride, chloride) Ammonium, sodium citrate, etc.). Among them, dipropylene glycol, benzyl alcohol, ethanol, polypropylene glycol, sodium chloride, and sodium citrate are preferable. Two or more types of viscosity modifiers may be used in combination, and the amount used thereof is preferably 0.01 to 5% by mass in the aqueous hair cleanser of the present invention from the viewpoint of the amount of foam and foam quality, and more preferably 0. 0.05 to 4% by mass, particularly 0.1 to 3% by mass is preferable.

本発明の水性毛髪洗浄剤には、更に、水性毛髪洗浄剤に一般に使用されるその他の成分を、目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば抗フケ剤;ビタミン剤;殺菌剤;抗炎症剤;防腐剤;キレート剤;グリシルグリシン;ラノリン酸;グリセリン、ソルビトール、パンテノール等の保湿剤;染料、顔料等の着色剤;ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、蜂蜜、ローヤルゼリー、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、ハス花抽出物、甘草抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類;酸化チタン等のパール化剤;香料;色素;紫外線吸収剤;酸化防止剤が挙げられる。   In the aqueous hair cleansing agent of the present invention, other components generally used in the aqueous hair cleansing agent can be appropriately blended depending on the purpose. Such components include, for example, anti-dandruff agents, vitamin agents, bactericides, anti-inflammatory agents, antiseptics, chelating agents, glycylglycine, lanolinic acid, humectants such as glycerin, sorbitol, panthenol, dyes, pigments, etc. A colorant extract of Eucalyptus, a shell or shell with a pearl layer, or a hydrolyzate thereof, a protein obtained from honey, royal jelly, silk or a hydrolyzate thereof, obtained from a legume seed Extract containing protein, extract of ginseng, rice germ extract, hibamata extract, aloe extract, moon peach leaf extract, lotus flower extract, licorice extract, chlorella extract; pearl such as titanium oxide Perfume; Dye; Ultraviolet absorber; Antioxidant.

本発明の水性毛髪洗浄剤は、毛髪のツヤやまとまり、乾燥後の髪のボリュームアップを向上する観点より、毛髪に適用する際のpH(水で20質量倍希釈、25℃)が2〜6であるのが好ましく、更にはpH3〜5、特にpH3〜4.5であるのが好ましい。pH調整剤としては、有機酸、特にα−ヒドロキシ酸を用いることが好ましく、特に、リンゴ酸、乳酸、グリコール酸が好ましい。これら有機酸は2種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡質、洗髪時の毛髪柔軟性の向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中0.01〜5質量%が好ましく、更には0.1〜3質量%、特に0.3〜2質量%が好ましい。また、他のpH調整剤として、これら有機酸と合わせ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム等の塩基を用いてもよい。   The aqueous hair cleansing agent of the present invention has a pH of 2 to 6 when applied to hair (diluted 20 mass times with water, 25 ° C.) from the viewpoint of improving the gloss of the hair and improving the volume of the hair after drying. It is preferable that the pH is 3 to 5, particularly 3 to 4.5. As the pH adjuster, it is preferable to use an organic acid, particularly α-hydroxy acid, and malic acid, lactic acid, and glycolic acid are particularly preferable. Two or more of these organic acids may be used in combination, and the amount used is 0.01 to 5% by mass in the aqueous hair cleansing agent of the present invention in terms of foam quality and improvement in hair flexibility during hair washing. Further, 0.1 to 3% by mass, particularly 0.3 to 2% by mass is preferable. Further, as other pH adjusting agents, bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonium chloride may be used in combination with these organic acids.

本発明の水性毛髪洗浄剤は、水溶液、エタノール溶液、エマルジョン、サスペンション、ゲル、液晶、固形、エアゾール等の所望の剤型にすることができ、溶剤として水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。より具体的には、例えば、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアクリーム、コンディショニングムース、ヘアムース、ヘアスプレー、シャンプー、リーブオントリートメント等に適用できる。特にシャンプー等の洗い流して使用する剤型として好適である。   The aqueous hair cleansing agent of the present invention can be made into a desired dosage form such as an aqueous solution, an ethanol solution, an emulsion, a suspension, a gel, a liquid crystal, a solid, an aerosol, etc., and is a liquid using water or a lower alcohol, particularly water as a solvent. Are preferred. More specifically, it can be applied to, for example, hair rinse, hair conditioner, hair treatment, hair pack, hair cream, conditioning mousse, hair mousse, hair spray, shampoo, leave-on treatment, and the like. It is particularly suitable as a dosage form to be used after washing away shampoo or the like.

本発明の水性毛髪洗浄剤を使用することで、毛髪の根元を立ち上がらせて、毛髪にボリュームを付与するためのトリートメント方法を実現することができる。   By using the aqueous hair cleansing agent of the present invention, it is possible to realize a treatment method for raising the root of the hair and imparting a volume to the hair.

なお、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。   It should be noted that the present invention is not limited to the above-described embodiments, and modifications, improvements, and the like within the scope that can achieve the object of the present invention are included in the present invention.

次に、本発明を実施例及び比較例によって更に具体的かつ詳細に説明するが、本発明はこの実施例によって限定されない。   EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further more concretely and in detail, this invention is not limited by this Example.

(実施例及び比較例)
表1に示す水性毛髪洗浄剤を調製し、以下の評価方法により評価した。その結果を表1に示す。なお、pHは水で20質量倍希釈した際の25℃での値である。
(Examples and Comparative Examples)
Aqueous hair cleansing agents shown in Table 1 were prepared and evaluated by the following evaluation methods. The results are shown in Table 1. In addition, pH is a value in 25 degreeC at the time of diluting 20 mass times with water.

<評価方法>
(1)濡れた状態での髪のばらけやすさ
長さ25cm、幅5.5cm、重さ10gの人毛束を40℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、0.5gの水性毛髪洗浄剤を用いて約30秒間十分に泡立てた。その際、髪のばらけやすさを以下の5段階基準で官能評価した。評価は5人で行い、その積算値を求めた。
5:ばらけやすい
4:ややばらけやすい
3:普通と感じる
2:あまりばらけない
1:ばらけない
<Evaluation method>
(1) Ease of hair dispersion in a wet state A human hair bundle having a length of 25 cm, a width of 5.5 cm, and a weight of 10 g is lightly rinsed with warm water at 40 ° C., and then excess water is removed. It was fully whipped with 5 g of aqueous hair cleanser for about 30 seconds. At that time, sensory evaluation was performed on the ease of dispersal of hair based on the following five-step criteria. The evaluation was performed by five people, and the integrated value was obtained.
5: Easy to disperse 4: Slightly easy to disperse 3: Feeling normal 2: Not very dispersible 1: Not disjoint

(2)乾燥後のさらさら感
上記(1)と同条件で処理をした後、人毛束をドライヤーで乾燥させ、十分に乾燥した後の髪のさらさら感を以下の5段階基準で官能評価した。評価は5人で行い、その積算値を求めた。
5:さらさらする
4:ややさらさらする
3:普通と感じる
2:ややあまりさらさらしない
1:さらさらしない
(2) Dry feeling after drying After treatment under the same conditions as in (1) above, the human hair bundle was dried with a dryer, and the dry feeling of the hair after being sufficiently dried was subjected to sensory evaluation based on the following five-step criteria. . The evaluation was performed by five people, and the integrated value was obtained.
5: Slightly smooth 4: Slightly smooth 3: Feels normal 2: Slightly not very smooth 1: Not smooth

(3)乾燥後の毛束のなりにくさ
上記(1)と同条件で処理をした後、人毛束を乾燥した後の毛束のなりにくさを以下の5段階基準で官能評価した。評価は5人で行い、その積算値を求めた。
5:毛束になりにくい
4:あまり毛束になりにくい
3:普通と感じる
2:やや毛束になる
1:毛束になる
(3) Hardness of hair bundle after drying After treatment under the same conditions as in (1) above, sensory evaluation of the difficulty of hair bundle after drying the human hair bundle was performed according to the following five-step criteria. The evaluation was performed by five people, and the integrated value was obtained.
5: Difficult to become a hair bundle 4: Difficult to become a hair bundle 3: Feeling normal 2: Become a little hair bundle 1: Become a hair bundle

(4)乾燥後のふんわり感
上記(1)と同条件で処理をした後、人毛束を乾燥した後のふんわり感を以下の5段階基準で官能評価した。評価は5人で行い、その積算値を求めた。
5:ふんわり感がある
4:ややふんわり感がある
3:普通と感じる
2:あまりふんわり感がない
1:ふんわり感がない
(4) Soft feeling after drying After processing on the same conditions as said (1), the soft feeling after drying a human hair bundle was sensory-evaluated on the following 5-step criteria. The evaluation was performed by five people, and the integrated value was obtained.
5: Feels soft 4: Slightly soft 3: Feels normal 2: Does not feel so soft 1: Does not feel soft

(5)乾燥後のボリュームアップ効果
上記(1)と同条件で処理をした後、乾燥した後のボリュームアップ効果を以下の5段階基準で官能評価した。評価は5人で行い、その積算値を求めた。
5:ボリュームアップ効果あり
4:ややボリュームアップ効果あり
3:普通と感じる
2:あまりボリュームアップ効果なし
1:ボリュームアップ効果なし
(5) Volume-up effect after drying After processing on the same conditions as said (1), the volume-up effect after drying was sensory-evaluated on the following 5-step criteria. The evaluation was performed by five people, and the integrated value was obtained.
5: Volume increase effect 4: Slight volume increase effect 3: Normal feel 2: No volume increase effect 1: Volume increase effect

(6)乾燥後の毛髪の根元の立ち上がり
以下のようにして、毛髪の立ち上がり評価を行った。
<モデル毛束の作成>
(材料)
・サンプル毛髪:Europian Blond毛21本(長さ22〜23cm、平均径78.2μm(n=15;レーザー外径測定装置にて測定)DEMEO BROTHERS inc.より購入)
・シリコンマイクロチューブ:内径×外径(mm)0.4×0.5 長さ1.5cm×7本(品番1−8194−04 アズワン株式会社)
・鋼線(又はステンレス線):直径1.5mm 長さ2.0cm×7本
・布粘着テープ:1cm×3cm(NICHIBAN社 No.102N)
・ビニールテープ:0.6cm×1.0cm(ヤマト株式会社 NO200−19−5)
・ナイロンテグス:直径0.18mm 適量 (ハリスライカ本舗社)
(6) Rise of hair root after drying The hair rise was evaluated as follows.
<Create model hair bundle>
(material)
Sample hair: 21 European Blond hairs (length 22-23 cm, average diameter 78.2 μm (n = 15; measured with laser outer diameter measuring device) purchased from DEMEO BROTHERS Inc.)
・ Silicon microtube: Inner diameter x Outer diameter (mm) 0.4 x 0.5 Length 1.5 cm x 7 (Part No. 1-8194-04 ASONE CORPORATION)
・ Steel wire (or stainless steel wire): Diameter 1.5mm, Length 2.0cm x 7 ・ Cloth adhesive tape: 1cm x 3cm (NICHIBAN No.102N)
-Vinyl tape: 0.6 cm x 1.0 cm (Yamato Co., Ltd. NO200-19-5)
・ Nylon Tegs: Appropriate amount of 0.18mm in diameter (Harris Leica Honpo)

図1は、モデル毛束10の断面を模式的に示す図である。上記(材料)を用いて、図1に示すようなモデル毛束10を作成した。
まず、1.5cmの長さに切断した直径0.5mm(内径0.4mm)のシリコンチューブに根元方向を揃えたサンプル毛髪3本を根元部分から通し端をシリコンチューブごとにこま結びで止め、シリコンチューブ1を作成した。同様にして、シリコンチューブ1を7組作成し、そのうち1組のシリコンチューブ1についてビニールテープ2を巻き付けて太くし、芯部とした。次に、長さ2cm、直径1.5mmの鋼線3(またはステンレス線)を用意し、残り6組のシリコンチューブ1を6本の鋼線3の間に配置し、芯部を中心にと鋼線3及びシリコンチューブ1を束ね、布粘着テープ4を用いて全体を巻き付けた。さらに、布粘着テープ4の上からテグス5(図2参照)を巻き締めてモデル毛束10を作成した。
FIG. 1 is a diagram schematically showing a cross section of the model hair bundle 10. A model hair bundle 10 as shown in FIG. 1 was prepared using the above (material).
First, three sample hairs with the root direction aligned on a 0.5 mm diameter (0.4 mm inner diameter) silicon tube cut to a length of 1.5 cm are passed from the root part and the ends are fastened together with each silicon tube. Silicon tube 1 was prepared. Similarly, seven sets of silicon tubes 1 were prepared, and one set of the silicon tubes 1 was wrapped with a vinyl tape 2 to be thickened to form a core portion. Next, a steel wire 3 (or a stainless steel wire) having a length of 2 cm and a diameter of 1.5 mm is prepared, and the remaining six sets of silicon tubes 1 are arranged between the six steel wires 3, with the core portion at the center. The steel wire 3 and the silicon tube 1 were bundled, and the whole was wound using the cloth adhesive tape 4. Further, a teg 5 (see FIG. 2) was wound around the cloth adhesive tape 4 to create a model hair bundle 10.

<評価方法>
図2〜4のモデル毛束10を用いて、毛髪の立ち上がり量の測定方法について説明する。
毛髪化粧料をイオン交換水を用いて20倍希釈した水溶液をサンプル水溶液とした。
図2に示すようにして、固定具6を用いて、モデル毛束10を、サンプル毛髪が上向きになるように固定し、サンプル水溶液5mlをサンプル毛髪の毛束の屈曲部頂点付近に滴下し、その後イオン交換水5mlにて同様の滴下法で十分すすぎ、室温(25℃)、50(±10)RH%条件下10分間静置により十分自然乾燥させた。乾燥前後の毛束の屈曲部をデジカメにて撮影し、変化を記録した。
図3に示すように、すすぎ直後の毛束の屈曲部の高さの最大値を(h1)とし、図4に示すように、乾燥後の毛束の屈曲部の高さの最大値を高さ(h2)として、立ち上がり量(Δh=h2−h1)とした。
<Evaluation method>
A method for measuring the amount of rising hair will be described with reference to the model hair bundle 10 shown in FIGS.
An aqueous solution in which the hair cosmetic was diluted 20 times with ion-exchanged water was used as a sample aqueous solution.
As shown in FIG. 2, using the fixture 6, the model hair bundle 10 is fixed so that the sample hair faces upward, and 5 ml of the sample aqueous solution is dropped near the apex of the bent portion of the hair bundle of the sample hair. It was sufficiently rinsed with 5 ml of ion-exchanged water by the same dropping method, and was sufficiently naturally dried by standing for 10 minutes at room temperature (25 ° C.) and 50 (± 10) RH%. The bent part of the hair bundle before and after drying was photographed with a digital camera, and the change was recorded.
As shown in FIG. 3, the maximum value of the height of the bent portion of the hair bundle immediately after rinsing is (h1), and the maximum value of the height of the bent portion of the hair bundle after drying is set high as shown in FIG. The rising amount (Δh = h2−h1) was used as (h2).

表1より、実施例の組成物では、濡れた状態での毛髪が1本1本ばらけ易く、乾燥後さらさらし、乾燥後の毛髪の根元を立ち上げることにより、乾燥後の毛髪にボリュームアップ効果に優れていたことが分かった。   From Table 1, in the compositions of the examples, the hairs in the wet state are easily separated one by one, and after drying, the hair is dried, and the roots of the dried hair are raised to increase the volume of the hair after drying. It turned out that the effect was excellent.

Figure 2012140357
Figure 2012140357

なお、表中の各成分の原料名、及び製造元はそれぞれ下記の通りである。
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム
(原料名)エマール 125A(25%) (製造元)花王株式会社
・カチオン化グアーガム
(原料名)ジャガー C−14SK (製造元)ローディア社
・カチオン化タラガム
(原料名)カチナール CTR−100 (製造元)東邦化学工業株式会社
・カチオン化ヒドロキシセルロース
(原料名)カチセロ M−80 (製造元)花王株式会社
・シリコーンエラストマーA
(原料名)シリコーンBY29−119 (製造元)東レ・ダウコーニング株式会社
・シリコーンエラストマーB
(原料名)RX−169 DCT (製造元)東レ・ダウコーニング株式会社
・N,N−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・N,N−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体
(原料名)ソフケア KG−101W−E (製造元)花王株式会社
・ラウリルヒドロキシスルホベタイン
(原料名)アンヒトール 20HD(30%) (製造元)花王株式会社
・イソデシルグリセリルエーテル
(原料名)ペネトール GE−ID (製造元)花王株式会社 プロピレンの3量体をオキソ法により転換したアルコール由来のもの
・ポリオキシエチレン(6)ステアリルエーテル
(原料名)エマルゲン 306L (製造元)花王株式会社
・エチレングリコールジアルキレート
(原料名)パールコンセントレート SA−M2 (製造元)花王株式会社
・ジステアリン酸エチレングリコール
(原料名)ペグノール EDS−98K (製造元)東邦化学工業株式会社
・ポリプロピレングリコール
(原料名)アデカカーポール DL−80 (製造元)株式会社ADEKA
In addition, the raw material name and manufacturer of each component in a table | surface are as follows, respectively.
・ Polyoxyethylene alkyl ether ammonium sulfate (raw material name) Emar 125A (25%) (Manufacturer) Kao Corporation ・ Cationized guar gum (raw material name) Jaguar C-14SK (Manufacturer) Rhodia ・ Cationized tara gum (raw material name) Katinaru CTR -100 (Manufacturer) Toho Chemical Industry Co., Ltd., Cationized Hydroxycellulose (Raw Material) Katachiro M-80 (Manufacturer) Kao Corporation, Silicone Elastomer A
(Raw material) Silicone BY29-119 (Manufacturer) Toray Dow Corning Co., Ltd. Silicone elastomer B
(Raw material name) RX-169 DCT (Manufacturer) Toray Dow Corning Co., Ltd. N, N-dimethylaminoethyl methacrylate diethyl sulfate / N, N-dimethylacrylamide / polymethacrylic acid polyethylene glycol copolymer (Raw material name) Sofcare KG-101W-E (Manufacturer) Kao Corporation, Lauryl Hydroxysulfobetaine (Ingredient name) Amhitoal 20HD (30%) (Manufacturer) Kao Corporation, Isodecyl Glyceryl Ether (Ingredient name) Penetol GE-ID (Manufacturer) Kao Propylene trimer derived from alcohol converted by oxo method, polyoxyethylene (6) stearyl ether (raw material name) Emulgen 306L (manufacturer) Kao Corporation, ethylene glycol dialchelate (raw material name) pearl concentrate A-M2 (manufacturer) Kao-ethylene glycol distearate (material name) Pegnol EDS-98K (manufacturer) manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd. Polypropylene glycol (material name) Adeka Car Pole DL-80 (manufacturer) ADEKA Corporation

(コアセルベートの観察実験)
上記実施例1、比較例1及び比較例5で得られた水性毛髪洗浄剤を用いて、コアセルベートの観察を行った。
(Coacervate observation experiment)
The coacervate was observed using the aqueous hair cleansing agents obtained in Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 5.

<評価方法>
まず、各ガラス瓶(容量:110ml、胴径×高さ(mm)51.5×95.5)に、上記実施例1、比較例1及び比較例5で得られた水性毛髪洗浄剤を10g加え、さらに水を90g加え、全量をそれぞれ100gとした。
次に、ペンシルミキサー(モーター回転数:無負荷7000rpm、モータートルク:8g/cm、モーター起動トルク:28g/cm、本体サイズ:φ20×172mm、シャフトサイズ:軸/φ3mm・先端/φ8mm・全長/115mm、シャフト材質:軸/ステンレス(SUS304フッ素樹脂塗装)、先端/PCTFE(フッ素樹脂))で、30秒攪拌し、そのまま放置し、50分静置した後の各ガラス瓶の中の状態を観察、撮影し、その結果を図5に示した。
<Evaluation method>
First, 10 g of the aqueous hair cleansing agent obtained in Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 5 was added to each glass bottle (capacity: 110 ml, trunk diameter × height (mm) 51.5 × 95.5). Further, 90 g of water was added to make the total amount 100 g.
Next, a pencil mixer (motor rotation speed: no load 7000 rpm, motor torque: 8 g / cm 2 , motor starting torque: 28 g / cm 2 , body size: φ20 × 172 mm, shaft size: shaft / φ3 mm, tip / φ8 mm, total length / 115mm, shaft material: shaft / stainless steel (SUS304 fluororesin coating), tip / PCTFE (fluororesin)), stirred for 30 seconds, left as it is, and allowed to stand for 50 minutes to observe the state in each glass bottle The results are shown in FIG.

図5に示すように、各ガラス瓶の中に見える白色の粉体が、コアセルベートとそれに取り込まれたシリコーンエラストマーである。実施例1は、成分(A)〜(D)の複合体であり、比較例1は、成分(A)〜(C)の複合体、比較例5は、成分(A)、(C)、カチオン化ヒドロキシエチルセルロースの複合体である。図5より、実施例1では、比較例1、比較例5よりも嵩高く、白色粉体が沈降しにくい状態であることが観察された。これにより、実施例1の水性毛髪洗浄剤では、洗髪中もコアセルベートやシリコーンエラストマーが毛髪に付着しやすい状態になっているため、毛髪表面に残留しやすいと考えられる。   As shown in FIG. 5, the white powder visible in each glass bottle is coacervate and the silicone elastomer incorporated therein. Example 1 is a complex of components (A) to (D), Comparative Example 1 is a complex of components (A) to (C), and Comparative Example 5 is a component (A), (C), It is a complex of cationized hydroxyethyl cellulose. From FIG. 5, in Example 1, it was observed that it was bulky compared with the comparative example 1 and the comparative example 5, and it was a state which white powder did not settle easily. Thereby, in the aqueous hair cleansing agent of Example 1, since coacervate and a silicone elastomer are in the state which adheres to hair easily even during hair washing, it is thought that it remains on the hair surface easily.

1 シリコンチューブ
2 ビニールテープ
3 鋼線
4 布粘着テープ
5 テグス
6 固定具
10 モデル毛束
1 Silicone tube 2 Vinyl tape 3 Steel wire 4 Cloth adhesive tape 5 Tegs 6 Fixture 10 Model hair bundle

Claims (8)

次の成分(A)〜(D):
(A)アニオン性界面活性剤
(B)カチオン化ガラクトマンナン
(C)弾性固体粒子
(D)次の単量体(a1)、(a2)及び(a3)を含有するモノマー混合物を共重合することにより得られるカチオン性基含有共重合体、を含む水性毛髪洗浄剤。
単量体(a1):一般式(I)又は(II)で表される親水性ノニオン性基含有ビニル単量体の少なくとも1種
Figure 2012140357
(式中、Rは水素原子又はメチル基を示し、Rは水素原子、あるいは炭素数1〜4の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を示し、Rは炭素数1〜4の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基示す。)
Figure 2012140357
(式中、Rは水素原子又はメチル基を示し、A及びAは同一又は異なって、−(CH−(nは2〜6の整数を示す)で表される基を示し、Bは−O−又は−CH−基を示す。)
単量体(a2):一般式(III)及び(IV)で表されるカチオン性基含有ビニル単量
体の少なくとも1種
Figure 2012140357
(式中、Rは水素原子又はメチル基を示し、R及びRは同一又は異なって、炭素数1〜4のアルキル基又はアルケニル基を示し、Rは水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を示し、Yは−O−、−NH−、−CH−又は−O−CHCH(OH)−基を示し、Zは炭素数1〜4(ただしYが−CH−のときは炭素数0〜3)の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示し、Xは酸の共役塩基を示す。)
Figure 2012140357
(式中、R及びRは同一又は異なって水素原子又はメチル基を示し、R及びR10は同一又は異なって水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を示し、Xは酸の共役塩基を示す。)
単量体(a3):2個以上の反応性不飽和基を有する架橋性ビニル単量体
The following components (A) to (D):
(A) Anionic surfactant (B) Cationized galactomannan (C) Elastic solid particles (D) Copolymerizing a monomer mixture containing the following monomers (a1), (a2) and (a3) An aqueous hair cleanser comprising a cationic group-containing copolymer obtained by:
Monomer (a1): at least one kind of hydrophilic nonionic group-containing vinyl monomer represented by formula (I) or (II)
Figure 2012140357
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 represents 1 to carbon atoms. 4 linear or branched alkyl groups or alkenyl groups.)
Figure 2012140357
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, A 1 and A 2 are the same or different, and a group represented by — (CH 2 ) n — (n represents an integer of 2 to 6). shows, B is -O- or -CH 2 - shows a group).
Monomer (a2): at least one cationic group-containing vinyl monomer represented by the general formulas (III) and (IV)
Figure 2012140357
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 4 and R 5 are the same or different and represent an alkyl group or an alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 6 represents a hydrogen atom or 1 to carbon atoms. 4 represents an alkyl group, Y represents —O—, —NH—, —CH 2 — or —O—CH 2 CH (OH) — group, Z represents 1 to 4 carbon atoms (Y is —CH 2). -Represents a linear or branched alkylene group having 0 to 3 carbon atoms, and X represents an acid conjugate base.
Figure 2012140357
(In the formula, R 7 and R 8 are the same or different and each represents a hydrogen atom or a methyl group; R 9 and R 10 are the same or different and each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; Indicates a conjugate base.)
Monomer (a3): a crosslinkable vinyl monomer having two or more reactive unsaturated groups
成分(C)の粒子径が0.01〜100μmである請求項1記載の水性毛髪洗浄剤。   The aqueous hair cleanser according to claim 1, wherein the particle size of component (C) is 0.01 to 100 µm. 成分(D)は、下記式(V)で表されるN,N−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・N,N−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体である請求項1または2に記載の水性毛髪洗浄剤。
Figure 2012140357
(式中、モル比でx/y=1/9〜5/5、(x+y+z)/z=1/0.1〜1/0.002である。)
The component (D) is an N, N-dimethylaminoethyl diethyl methacrylate sulfate / N, N-dimethylacrylamide / polyethylene glycol dimethacrylate copolymer represented by the following formula (V): An aqueous hair cleanser as described in 1.
Figure 2012140357
(In the formula, x / y = 1/9 to 5/5 and (x + y + z) /z=1/0.1 to 1 / 0.002 in molar ratio.)
成分(C)が架橋構造を有するメチルポリシロキサンからなる請求項1乃至3いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。   The aqueous hair cleanser according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (C) comprises a methylpolysiloxane having a crosslinked structure. 成分(B)/成分(C)の質量比が0.1〜12.5である請求項1乃至4いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。   The aqueous hair cleanser according to any one of claims 1 to 4, wherein the mass ratio of component (B) / component (C) is 0.1 to 12.5. 成分(D)/成分(B)の質量比が0.1〜10である請求項1乃至5いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。   The aqueous hair cleanser according to any one of claims 1 to 5, wherein the mass ratio of component (D) / component (B) is 0.1 to 10. 成分(C)を0.01〜5質量%含有する請求項1乃至6いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。   The aqueous hair cleansing agent according to any one of claims 1 to 6, comprising 0.01 to 5% by mass of the component (C). 毛髪の根元を立ち上がらせて毛髪にボリュームを付与するためのトリートメント方法であって、
請求項1乃至7いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤を使用するトリートメント方法。
A treatment method for raising the root of the hair and adding volume to the hair,
A treatment method using the aqueous hair cleanser according to any one of claims 1 to 7.
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