JP2012131198A - Inkjet recording material - Google Patents

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巌 前川
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet recording material, which has superior anti-blur properties of images, has gloss feeling with an artistic quality, and has superior glossiness.SOLUTION: The inkjet recording material is provided with, on at least one surface of a gas-permeable support, an ink receiving layer which contains: alumina, or alumina hydrate of which an average particle size of primary particles is 10-50 nm; pigment which is a laminated mica particle having a surface coated by titanium oxide and average particle size of 10-200 μm, polyurea compound, and an adhesive.

Description

本発明は、作品制作や展示用途に用いられるアート性を有するインクジェット記録材料に関するものである。特に、光沢性を有しつつ、光の多重層反射によって起こる光の干渉で得られる深みのある光沢感によるアート性を有するインクジェット記録材料に関するものである。   The present invention relates to an ink-jet recording material having art properties used for work production and display applications. In particular, the present invention relates to an ink jet recording material having glossiness and artisticity due to deep glossiness obtained by light interference caused by reflection of multiple layers of light.

近年、インクジェットプリンターやプロッターの目ざましい進歩により、フルカラーでしかも高精細な画像が容易に得られるようになってきた。   In recent years, due to remarkable progress of inkjet printers and plotters, full-color and high-definition images can be easily obtained.

インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の記録材料に付着させ、画像・文字等の記録を行うものである。インクジェット記録方式はコンピューターにより作成した文字や各種図形等の画像情報のハードコピー作成装置として、種々の用途において急速に採用されている。特に多色インクジェット記録方式により形成されるカラー画像は製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較しても遜色のない記録を得ることが可能であり、さらに作成部数が少ない用途においては、印刷技術や写真技術によるよりも安価で済むことから広く応用されている。   The ink jet recording system records images, characters, and the like by causing micro droplets of ink to fly and adhere to a recording material such as paper according to various operating principles. The ink jet recording system has been rapidly adopted in various applications as a hard copy creating apparatus for image information such as letters and various figures created by a computer. In particular, color images formed by the multicolor ink jet recording method can obtain recordings that are inferior to those of multicolor printing by the plate making method and printing by the color photographic method. It is widely applied because it is cheaper than printing and photographic techniques.

写真やデザインの制作においてもインクジェット記録方式によって印刷されたインクジェット記録材料を使用して、ポスター・ラベル等の展示用途に利用されることも多くなってきた。このような展示用途に利用されるインクジェット記録材料はいかに人目を引くかというところが重要であり、従来の単なる高光沢性だけではなく、アート性のある光沢感を有し且つ光沢性に優れたインクジェット記録材料を望まれている。   In the production of photographs and designs, inkjet recording materials printed by the inkjet recording method are often used for display purposes such as posters and labels. It is important that the ink-jet recording material used for such exhibition purposes is eye-catching, and it is not only a conventional high glossiness but also an artistic glossiness and excellent glossiness. Recording materials are desired.

アート性のある光沢感を有するインクジェット記録材料として、原紙の少なくとも片面に微細繊維状セルロースと親水性樹脂と真珠顔料とを含有する塗工液を塗工してなる被覆層を有する情報記録用紙がある(例えば、特許文献1参照)。マット調の中にキラキラ感を有した風合いを特徴としている。   As an ink-jet recording material having artistic gloss, an information recording paper having a coating layer formed by applying a coating liquid containing fine fibrous cellulose, a hydrophilic resin, and a pearl pigment on at least one surface of a base paper. Yes (see, for example, Patent Document 1). It is characterized by a glittery texture in the matte tone.

同じく、アート性のある光沢感を有するインクジェット記録材料として、支持体の金属光沢を有する面側に真珠顔料を含有する記録層を設けた艶消し金属光沢面を有する記録用シートがある(例えば、特許文献2参照)。艶消しされた金属調の光沢感を有することを特徴としている。   Similarly, as an ink jet recording material having an artistic gloss, there is a recording sheet having a matte metallic glossy surface provided with a recording layer containing a pearl pigment on the metal glossy side of the support (for example, Patent Document 2). It is characterized by having a matte metallic luster.

これらはマット調あるいは艶消し金属調であり、各々アート性のある光沢感を有するものの、光沢性は高くない。   These are matte or matte metallic tone, and each has an artistic gloss, but the gloss is not high.

特開2008−007899号公報JP 2008-007899 A 特開2001−270234号公報JP 2001-270234 A

透気性支持体を用いたインクジェット記録材料は、湿度および湿気並びに水分を表裏から吸収する性質を有する。特に塗工層を有しない裏面ではこの性質が比較的大きい。この性質の影響により記録材料に保持された水分によって記録材料に形成された画像は滲むことがある。人目を引くというアート性のある光沢感を有しても、画像が滲んでいてはアート性は損なわれる。   An ink jet recording material using a gas-permeable support has a property of absorbing moisture and moisture and moisture from the front and back. In particular, this property is relatively large on the back surface having no coating layer. Due to the influence of this property, an image formed on the recording material may be blurred by moisture retained in the recording material. Even if it has an artistic glossiness that is eye-catching, the artiness is impaired if the image is blurred.

本発明の目的は、アート性のある光沢感を有し、且つ光沢性に優れるインクジェット記録材料を提供することにある。加えて、記録材料に形成された画像が滲むことを抑制できるという耐滲み性に優れたインクジェット記録材料を提供することにある。   An object of the present invention is to provide an ink jet recording material having artistic gloss and excellent gloss. In addition, an object of the present invention is to provide an ink jet recording material excellent in bleeding resistance capable of suppressing bleeding of an image formed on the recording material.

この課題に対し検討を行った結果、課題の解決は、透気性支持体上の少なくとも一方の面に、一次粒子の平均粒径が10nm以上50nm以下であるアルミナまたはアルミナ水和物、薄板状の雲母(マイカ)粒子の表面を酸化チタンで被覆した平均粒径10μm以上200μm以下である顔料、ポリウレア化合物並びに接着剤を含有するインク受容層を設けたことを特徴とするインクジェット記録材料によって達成される。   As a result of studying this problem, the solution to the problem is that at least one surface on the gas-permeable support is alumina or an alumina hydrate having an average primary particle diameter of 10 nm or more and 50 nm or less. It is achieved by an ink jet recording material comprising an ink receiving layer containing a pigment having a mean particle size of 10 μm or more and 200 μm or less, the surface of mica (mica) particles coated with titanium oxide, a polyurea compound, and an adhesive. .

また、インク受容層の薄板状の雲母(マイカ)粒子の表面を酸化チタンで被覆した平均粒径10μm以上200μm以下である顔料の含有量が、インク受容層のアルミナまたはアルミナ水和物の全含有量に対して5質量%以上25質量%以下であることが好ましい。   Further, the content of the pigment having an average particle diameter of 10 μm or more and 200 μm or less in which the surface of the thin mica particles of the ink receiving layer is coated with titanium oxide is the total content of alumina or alumina hydrate in the ink receiving layer. It is preferable that they are 5 mass% or more and 25 mass% or less with respect to quantity.

また、透気性支持体とインク受容層の間に非晶質シリカを含有する中間層を設けたインクジェット記録材料であることが好ましい。   Further, an ink jet recording material in which an intermediate layer containing amorphous silica is provided between the gas-permeable support and the ink receiving layer is preferable.

本発明により、アート性のある光沢感を有し、且つ光沢性に優れるインクジェット記録材料が得られる。加えて、画像の耐滲み性に優れるインクジェット記録材料が得られる。   According to the present invention, an ink jet recording material having artistic gloss and excellent gloss can be obtained. In addition, an ink jet recording material excellent in image bleeding resistance can be obtained.

以下、本発明のインクジェット記録材料を詳細に説明する。
本発明者らは、インク受容層について鋭意検討を行った結果、一次粒子の平均粒径が10nm以上50nm以下であるアルミナまたはアルミナ水和物、薄板状の雲母(マイカ)粒子の表面を酸化チタンで被覆した平均粒径10μm以上200μm以下である顔料、ポリウレア化合物並びに接着剤を含有するインク受容層を設けたインクジェット記録材料を見出した。このインクジェット記録材料が、優れた耐滲み性を有し、光沢性を有しつつ、光の多重層反射によって起こる光の干渉で得られる深みのある光沢感によるアート性を得ることができる。
Hereinafter, the ink jet recording material of the present invention will be described in detail.
As a result of intensive studies on the ink-receiving layer, the present inventors have found that the surface of the alumina or alumina hydrate or lamellar mica (mica) particles having an average primary particle size of 10 nm to 50 nm is titanium oxide. An ink jet recording material provided with an ink receiving layer containing a pigment, a polyurea compound, and an adhesive having an average particle diameter of 10 μm or more and 200 μm or less coated with the above. This ink jet recording material has excellent bleeding resistance and gloss, and it is possible to obtain artistic properties due to deep glossiness obtained by light interference caused by light multilayer reflection.

本発明において、アルミナまたはアルミナ水和物は、酸化アルミニウムやその含水物であり、結晶質でも非晶質でもよく、不定形、球状、板状等の形態を有するものが使用できる。両者のいずれかを使用してもよく、併用してもよい。酸化アルミニウムとしては酸化アルミニウムのγ型結晶であるγ−アルミナが好ましく、中でもδグループ結晶が好ましい。酸化アルミニウムの含水物は、Al・nHO(n=1〜3)の構成式で表される。nが1の場合がベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、nが1より大きく3未満の場合が擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表す。アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等の公知の製造方法により得られる。 In the present invention, alumina or alumina hydrate is aluminum oxide or a hydrated product thereof, which may be crystalline or amorphous, and those having an amorphous shape, a spherical shape, a plate shape, or the like can be used. Either of them may be used or may be used in combination. As the aluminum oxide, γ-alumina, which is a γ-type crystal of aluminum oxide, is preferable, and a δ group crystal is particularly preferable. The hydrated aluminum oxide is represented by a structural formula of Al 2 O 3 .nH 2 O (n = 1 to 3). The case where n is 1 represents an alumina hydrate having a boehmite structure, and the case where n is greater than 1 and less than 3 represents an alumina hydrate having a pseudo boehmite structure. It can be obtained by a known production method such as hydrolysis of an aluminum alkoxide such as aluminum isopropoxide, neutralization of an aluminum salt with an alkali, or hydrolysis of an aluminate.

本発明において、アルミナまたはアルミナ水和物の一次粒子の平均粒径は、10nm以上50nm以下である。   In the present invention, the average particle size of primary particles of alumina or alumina hydrate is 10 nm or more and 50 nm or less.

本発明において、アルミナまたはアルミナ水和物は、インク受容層の全顔料の含有量の50質量%超であることが好ましい。   In the present invention, the alumina or alumina hydrate is preferably more than 50% by mass of the total pigment content of the ink receiving layer.

本発明において、薄板状の雲母(マイカ)粒子の表面を酸化チタンで被覆した顔料は、例えば特開2006−291156号公報等に記載されているが如く、薄片状基質が分散したスラリーへ一定速度で添加し、所望の厚みの酸化チタン層を薄片状基質へ被覆する中和滴定法や、チタン含有溶液を薄片状基質分散スラリーへ、必要であれば尿素とともに最初に混合し、この混合スラリーを加熱攪拌してチタン原料の加水分解によって薄片状基質上に酸化チタン被覆層を得る均一沈殿法により得ることができる。雲母(マイカ)粒子は天然雲母(マイカ)を粉砕・分級して調製してもよいし、人工的に合成してもよい。品質の均一性および安定性から合成雲母(マイカ)が好ましい。   In the present invention, as described in, for example, JP-A-2006-291156, a pigment in which the surface of lamellar mica (mica) particles is coated with titanium oxide has a constant speed to a slurry in which a flaky substrate is dispersed. In addition, a titration method in which a titanium oxide layer having a desired thickness is coated on a flaky substrate, or a titanium-containing solution is first mixed with a flaky substrate dispersion slurry, together with urea, if necessary. It can be obtained by a uniform precipitation method in which a titanium oxide coating layer is obtained on a flaky substrate by heating and stirring to hydrolyze a titanium raw material. Mica (mica) particles may be prepared by pulverizing and classifying natural mica (mica), or may be synthesized artificially. Synthetic mica (mica) is preferred from the standpoint of quality uniformity and stability.

酸化チタンで被覆する以外に、酸化鉄等の他の金属酸化物を酸化チタンと併用して被覆することもできる。酸化チタン以外の金属酸化物を併用した場合、反射光が着色する場合がある。好ましくは酸化チタン単独である。   In addition to coating with titanium oxide, other metal oxides such as iron oxide can be used in combination with titanium oxide. When a metal oxide other than titanium oxide is used in combination, the reflected light may be colored. Titanium oxide alone is preferable.

本発明において、薄板状の雲母(マイカ)粒子の表面を酸化チタンで被覆した顔料としては、平均粒径10μm以上200μm以下である。このような顔料は、日本光研工業社やメルク社から市販されている。   In the present invention, the pigment having the surface of the thin plate-like mica (mica) particles coated with titanium oxide has an average particle size of 10 μm or more and 200 μm or less. Such pigments are commercially available from Nippon Koken Kogyo and Merck.

本発明において、平均粒径とは、分散された粒子の電子顕微鏡観察の観察野に存在する100個の粒子各々の投影面積に等しい円の直径より平均粒径を近似的に求めたものである。一次粒子の平均粒径は一次粒子に分散した状態の平均粒径であり、それ以外は凝集粒子を含む平均粒径である。   In the present invention, the average particle diameter is obtained by approximating the average particle diameter from the diameter of a circle equal to the projected area of each of the 100 particles present in the observation field of the dispersed particles observed with an electron microscope. . The average particle diameter of the primary particles is an average particle diameter in a state of being dispersed in the primary particles, and the other is an average particle diameter including aggregated particles.

一般的に顔料は、不定形、球状、棒状、紡錘状、平板状等の形状を有する。粒径が1μm以下の顔料では、その光の吸収および反射により、それぞれ固有の光沢感や光沢性を呈する。薄板状の雲母(マイカ)粒子の表面を酸化チタンで被覆した粒子は、層状の構造を成すことによって光が多重層反射し、反射距離が一定とならないために起こる光の干渉で得られる深みのあるアート性のある光沢感が得られる。多重層反射を可能とするためにはある程度の粒径が必要であり、アート性のある光沢感と光沢性を両立することが困難であった。   In general, the pigment has an irregular shape, a spherical shape, a rod shape, a spindle shape, a flat plate shape, or the like. A pigment having a particle size of 1 μm or less exhibits inherent glossiness and glossiness due to absorption and reflection of light. Particles whose surface is coated with titanium oxide on the surface of lamellar mica (mica) particles have a layered structure, so that light is reflected in multiple layers and the depth obtained by the interference of light that occurs because the reflection distance is not constant. A certain artistic gloss can be obtained. In order to enable multi-layer reflection, a certain particle size is required, and it is difficult to achieve both artistic gloss and gloss.

本発明において、アルミナまたはアルミナ水和物と薄板状の雲母(マイカ)粒子の表面を酸化チタンで被覆した顔料とを組み合わせることで、光沢性を維持しつつアート性のある光沢感を得ることができる。   In the present invention, by combining alumina or alumina hydrate with a pigment in which the surface of lamellar mica (mica) particles is coated with titanium oxide, it is possible to obtain glossiness with artistic properties while maintaining glossiness. it can.

そして、光沢性を維持しつつアート性のある光沢感を得るためには、アルミナおよびアルミナ水和物の一次粒子の平均粒径が10nm以上50nm以下であり、薄板状の雲母(マイカ)粒子の表面を酸化チタンで被覆した顔料の平均粒径が10μm以上200μm以下である。   In order to obtain glossiness with artisticity while maintaining glossiness, the average particle diameter of primary particles of alumina and alumina hydrate is 10 nm or more and 50 nm or less, and the lamellar mica (mica) particles The average particle diameter of the pigment whose surface is coated with titanium oxide is 10 μm or more and 200 μm or less.

上記の粒径の範囲外では、アート性のある光沢感と光沢性との両立は得られない。薄板状の雲母(マイカ)粒子の表面を酸化チタンで被覆した顔料の平均粒径が大きくなると光沢性が低下する。小さくなるとアート性のある光沢感が低下する。アルミナまたはアルミナ水和物の一次粒子の平均粒径が大きくなると光沢性が低下し、小さくなるとインク吸収性が低下する。アルミナまたはアルミナ水和物に置き換えてシリカを用いても光沢性は得られない。   Outside the above range of particle size, it is not possible to achieve both artistic gloss and gloss. When the average particle diameter of the pigment whose surface is coated with titanium oxide is increased, the glossiness is lowered. When it becomes smaller, the glossiness with artistic properties decreases. When the average particle size of the primary particles of alumina or alumina hydrate increases, the glossiness decreases, and when it decreases, the ink absorbency decreases. Even if silica is used instead of alumina or hydrated alumina, gloss cannot be obtained.

本発明において、薄板状の雲母(マイカ)粒子の表面を酸化チタンで被覆した顔料のインク受容層中の含有量は、インク受容層中のアルミナまたはアルミナ水和物の全含有量の5質量%以上25質量%以下が好ましい。この範囲内であることにより、アート性を有する光沢感と光沢性を得ることができ、さらにインクジェット記録材料は耐滲み性を得ることができる。酸化チタンは比較的親水性に富む物質であるため、薄板状の雲母(マイカ)粒子の表面を酸化チタンで被覆した顔料をアルミナまたはアルミナ水和物の全含有量の5質量%以上25質量%以下にすることで、光沢性とアート性のある光沢感を有しつつ、インクジェット記録材料に形成された画像が滲むことを抑制することができると考えられる。   In the present invention, the content of the pigment in which the surface of the lamellar mica (mica) particles is coated with titanium oxide in the ink receiving layer is 5% by mass of the total content of alumina or alumina hydrate in the ink receiving layer. The content is preferably 25% by mass or less. By being within this range, glossiness and glossiness having artistic properties can be obtained, and furthermore, the ink jet recording material can obtain bleeding resistance. Since titanium oxide is a relatively hydrophilic substance, a pigment in which the surface of lamellar mica particles is coated with titanium oxide is 5% by mass to 25% by mass of the total content of alumina or alumina hydrate. By making the following, it is considered that bleeding of an image formed on the ink jet recording material can be suppressed while having glossiness and artistic glossiness.

本発明にかかるインク受容層には、本発明の効果を損なわない限りにおいて、コロイダルシリカ、ゲル法シリカ、沈降法シリカ、気相法シリカの非晶質シリカ等の顔料を併せて用いることができる。本発明の効果を損なわないためには、アルミナまたはアルミナ水和物以外の顔料の含有量は全顔料の50質量%未満であることが好ましい。   As long as the effects of the present invention are not impaired, pigments such as colloidal silica, gel method silica, precipitation method silica, and vapor phase method silica can be used in the ink receiving layer according to the present invention. . In order not to impair the effects of the present invention, the content of the pigment other than alumina or alumina hydrate is preferably less than 50% by mass of the total pigment.

本発明において、インク受容層に用いられる接着剤は特に制限はなく、例えば、デンプン、酸化デンプン、リン酸エステル化デンプン、酵素変性デンプンやそれらをフラッシュドライして得られる冷水可溶性デンプンなどのデンプン類、スチレンブタジエン系、アクリル系、酢酸ビニル系などの各種共重合ラテックス、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、メラミンホルマリン樹脂、ポリエチレンイミン、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂などの水溶性合成物、ワックス、カゼイン、大豆蛋白などの天然物およびこれらをカチオン化した変性物などが挙げられる。これらを単独で用いても構わないし、これらのうち複数種を併用することは何ら制限されるものではない。好ましくは、ポリビニルアルコールである。   In the present invention, the adhesive used in the ink receiving layer is not particularly limited, and examples thereof include starches such as starch, oxidized starch, phosphate esterified starch, enzyme-modified starch and cold water soluble starch obtained by flash drying them. , Various copolymer latexes such as styrene butadiene series, acrylic series, vinyl acetate series, water soluble compounds such as polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, polyethylene oxide, polyacrylamide, melamine formalin resin, polyethyleneimine, polyamide polyamine epichlorohydrin resin, Examples include natural products such as wax, casein, and soy protein, and modified products obtained by cationizing these. These may be used alone, and the use of a plurality of these in combination is not limited. Polyvinyl alcohol is preferable.

本発明において、好適に用いることができるポリビニルアルコールは、70mol%から100mol%までの種々けん化度のポリビニルアルコールである。またシリル基、カルボキシル基、アミノ基、アセトアセチル基等の種々官能基を導入した変性ポリビニルアルコール、さらにエチレン等の他単量体をランダム的、グラフト的またはブロック的に導入した変性ポリビニルアルコールも使用することもできる。これら種々けん化度のポリビニルアルコールまたはこれらの変性ポリビニルアルコールをそれぞれ単独、あるいは2種以上を併用して使用してもよい。   In the present invention, polyvinyl alcohol that can be suitably used is polyvinyl alcohol having various saponification degrees from 70 mol% to 100 mol%. Also used are modified polyvinyl alcohols with various functional groups such as silyl group, carboxyl group, amino group, acetoacetyl group, and modified polyvinyl alcohols with other monomers such as ethylene introduced randomly, grafted or in blocks. You can also These various saponified polyvinyl alcohols or these modified polyvinyl alcohols may be used alone or in combination of two or more.

ポリビニルアルコールは、その水溶液の粘度が高いものの方が、含有量が比較的少量であっても塗工されたインク受容層の乾燥時に表面のひびが生じにくいので、その含有量を少なくすることができ、結果としてインク吸収性を向上させられるので好ましい。その反面、その水溶液の粘度が高すぎると、インク受容層の塗工液の粘度が高くなりすぎて塗工操作が困難になることがあるから好ましくない。具体的には、JIS Z8803に基づき25℃においてウベローデ粘度計を使用して測定される固形分濃度4質量%の水溶液の粘度が15mPa・秒以上400mPa・秒以下であることが好ましく、30mPa・秒以上200mPa・秒以下であることがより好ましい。   Polyvinyl alcohol, whose aqueous solution has a higher viscosity, is less likely to cause surface cracks when the coated ink-receiving layer is dried, even if the content is relatively small. This is preferable because the ink absorbability can be improved as a result. On the other hand, if the viscosity of the aqueous solution is too high, the viscosity of the coating solution for the ink receiving layer becomes too high, which may make the coating operation difficult. Specifically, the viscosity of an aqueous solution having a solid content concentration of 4% by mass measured using an Ubbelohde viscometer at 25 ° C. based on JIS Z8803 is preferably 15 mPa · second to 400 mPa · second, preferably 30 mPa · second. More preferably, it is 200 mPa · sec or less.

本発明において、インク受容層の接着剤の含有量は、インク受容層の全顔料の2質量%以上40質量%以下であることが好ましく、5質量%以上30質量%以下であることがより好ましい。少なすぎると乾燥時に表面にひびが生じたり、形成されるインクジェット記録材料の表面強度が不足することがある。一方で接着剤の含有量が多すぎるとインク吸収性が低下することがある。   In the present invention, the content of the adhesive in the ink receiving layer is preferably 2% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less of the total pigment in the ink receiving layer. . If the amount is too small, the surface may be cracked during drying, or the surface strength of the formed inkjet recording material may be insufficient. On the other hand, if the content of the adhesive is too much, the ink absorbability may be lowered.

本発明において、インク受容層は接着剤とは別にポリウレア化合物を含有する。ポリウレア化合物とは、複数のウレア基を有する化合物である。好ましくは、複数のウレア基を有するウレアウレタン化合物である。このようなウレアウレタン化合物は、例えば、BYK−420、BYK−E420、BYK−425の名称でビックケミー・ジャパン社から市販されており、本発明に用いることができる。ウレアウレタン化合物中、さらに好ましくは、ウレア基とウレア基との間の連結部分に変性ウレタン構造を有し、化合物の末端に連結部分の変性ウレタン構造よりも極性が強い変性ウレタン構造を有して成るウレアウレタン化合物である。このようなウレアウレタン化合物としては、前記のBYK−420、BYK−E420である。   In the present invention, the ink receiving layer contains a polyurea compound separately from the adhesive. A polyurea compound is a compound having a plurality of urea groups. Preferably, it is a urea urethane compound having a plurality of urea groups. Such urea urethane compounds are commercially available from BYK Japan Japan under the names BYK-420, BYK-E420, and BYK-425, and can be used in the present invention. More preferably, the urea urethane compound has a modified urethane structure at the connecting portion between the urea group and the urea group, and has a modified urethane structure having a stronger polarity than the modified urethane structure of the connecting portion at the end of the compound. It is the urea urethane compound which consists of. Such urea urethane compounds are BYK-420 and BYK-E420 described above.

ポリウレア化合物は、ウレア基の強い極性による水素結合力と会合作用によって、顔料の表面に吸着すると共に塗工後の塗工液中における顔料の沈降を物理的に抑制し、薄板上の雲母(マイカ)粒子の表面を酸化チタンで被覆した粒径10μm以上の比較的大きな顔料であっても沈降を妨げて、インク受容層にアート性を有する光沢感を醸し出すことができると考えられる。従来公知の接着剤だけでは、沈降を十分に抑制することができず、アート性を有する光沢感を得ることができない。   Polyurea compounds are adsorbed on the surface of the pigment by the hydrogen bonding force and the association action due to the strong polarity of the urea group, and physically suppress the precipitation of the pigment in the coating liquid after coating. ) It is considered that even a relatively large pigment having a particle diameter of 10 μm or more whose surface is coated with titanium oxide can prevent sedimentation and give the ink receiving layer an artistic gloss. With a conventionally known adhesive alone, settling cannot be sufficiently suppressed, and glossiness with artistic properties cannot be obtained.

本発明において、インク受容層のポリウレア化合物の含有量は、インク受容層中の薄板状の雲母(マイカ)粒子の表面を酸化チタンで被覆した顔料の含有量に対して0.01質量%以上1質量%以下であることが好ましい。1質量%超では、ポリウレア化合物のウレア基の極性による親水性から、インクジェット記録材料に形成された画像が滲む場合がある。上記の範囲の含有量であれば、顔料の沈降抑制効果が得られ、且つインクジェット記録材料に形成された画像の滲みをより抑えることができる。   In the present invention, the content of the polyurea compound in the ink receiving layer is 0.01% by mass or more to the content of the pigment in which the surface of the lamellar mica particles in the ink receiving layer is coated with titanium oxide. It is preferable that it is below mass%. If it exceeds 1 mass%, the image formed on the ink jet recording material may bleed due to the hydrophilicity due to the polarity of the urea group of the polyurea compound. When the content is in the above range, the effect of suppressing the precipitation of the pigment can be obtained, and bleeding of the image formed on the ink jet recording material can be further suppressed.

本発明のインク受容層には、必要に応じて、界面活性剤、着色剤、消泡剤、蛍光増白剤、インク定着剤、耐水化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤など各種公知の添加剤を添加することもできる。   In the ink-receiving layer of the present invention, various known additives such as a surfactant, a colorant, an antifoaming agent, a fluorescent brightening agent, an ink fixing agent, a water-resistant agent, an antioxidant, and an ultraviolet absorber are optionally added. An agent can also be added.

本発明において、インク受容層の塗工液を塗工する方法に特に制限はなく、エアナイフコーター、ロッドブレードコーター等のブレードコーター、バーコーター、リバースロールコーター、コンマコーター(登録商標)、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等各種の塗工方法を用いることができる。これらのうち、本発明にかかる塗工液の塗工安定性の点で、本発明にかかる塗工液を透気性支持体に塗工する塗工方法はカーテンコーターが好ましい。   In the present invention, the method for applying the ink receiving layer coating liquid is not particularly limited, and blade coaters such as air knife coaters and rod blade coaters, bar coaters, reverse roll coaters, comma coaters (registered trademark), and gate roll coaters. Various coating methods such as a film transfer coater, a lip coater, a die coater, and a curtain coater can be used. Of these, the curtain coater is preferable as the coating method for coating the air-permeable support with the coating liquid according to the present invention from the viewpoint of the coating stability of the coating liquid according to the present invention.

本発明において、インク受容層の塗工液を透気性支持体上に塗工する塗工量は特に限定されないが、インク吸収性と製造コストの点で、通常固形分として10g/m以上25g/m以下の範囲で塗工することが好ましい。ただし、特に多量のインクを吸収することを求められる場合では、30g/m程度を塗工することが好ましい場合もある。 In the present invention, the coating amount for coating the ink-receiving layer coating liquid on the air-permeable support is not particularly limited, but is usually 10 g / m 2 or more and 25 g as a solid content in terms of ink absorbability and production cost. It is preferable to apply in the range of / m 2 or less. However, when it is particularly required to absorb a large amount of ink, it may be preferable to apply about 30 g / m 2 .

本発明において、インク受容層と透気性支持体との間に中間層を設けることが好ましい。中間層を設けることによって、インクジェット記録材料全体のインク吸収性をさらに高めることができる。中間層は1層であっても2層以上であっても構わない。2層以上では、中間層を形成する中間層の塗工液の組成は同一であっても異なっていても構わない。また、中間層の塗工液の組成がインク受容層の塗工液と同一であっても構わない。   In the present invention, it is preferable to provide an intermediate layer between the ink receiving layer and the air-permeable support. By providing the intermediate layer, the ink absorbability of the entire inkjet recording material can be further increased. The intermediate layer may be one layer or two or more layers. In two or more layers, the composition of the coating liquid for the intermediate layer forming the intermediate layer may be the same or different. The composition of the intermediate layer coating solution may be the same as that of the ink receiving layer coating solution.

また、インク受容層と隣接する中間層は非晶質シリカを含有することが好ましい。インク受容層と隣接する中間層が非晶質シリカを含有することにより、インク受容層の光沢性やアート性のある光沢感が低下し難くなる。   The intermediate layer adjacent to the ink receiving layer preferably contains amorphous silica. When the intermediate layer adjacent to the ink receiving layer contains amorphous silica, the glossiness or artistic glossiness of the ink receiving layer is hardly lowered.

また、中間層の塗工量としては、インク受容層と同様に限定されないが、固形分として合計10g/m以上25g/m以下を塗工することが好ましい。ただし、特に多量のインクを吸収することを求められる場合には、合計30g/m程度を塗工することが好ましいこともある。 Further, the coating amount of the intermediate layer is not limited as in the case of the ink receiving layer, but it is preferable to apply a total solid content of 10 g / m 2 or more and 25 g / m 2 or less. However, when it is particularly required to absorb a large amount of ink, it may be preferable to apply a total of about 30 g / m 2 .

本発明において、インク受容層や中間層の各々塗工・乾燥後に、各層の平坦化や透気抵抗度をコントロールする等の目的のためにカレンダー処理を施すことができる。その際のカレンダー処理装置としては、グロスカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどが挙げられる。   In the present invention, after each coating and drying of the ink receiving layer and the intermediate layer, calendering can be performed for the purpose of controlling the flatness of each layer and the air resistance. Examples of the calendar processing device at that time include a gloss calendar, a super calendar, and a soft calendar.

本発明において、透気性支持体としては紙が好ましい。透気性があれば塗工紙を支持体として、あるいは不織布など紙以外を支持体として用いることもできる。   In the present invention, paper is preferable as the gas-permeable support. If there is air permeability, coated paper can be used as a support, or non-paper such as non-woven fabric can be used as a support.

本発明において、透気性支持体として用いられる紙は、従来公知の方法で製造される通常の紙であって特に限定されない。透気性支持体として用いられる紙は、木材パルプおよび填料を含有した紙料にその他製紙用助剤を必要に応じて添加して抄造された紙が好ましい。   In the present invention, the paper used as the air-permeable support is ordinary paper produced by a conventionally known method and is not particularly limited. The paper used as the air-permeable support is preferably paper made by adding other paper-making aids to paper stock containing wood pulp and filler as required.

用いられる木材パルプは各種パルプの製法によって得ることができる。例えば、LBKP(広葉樹晒クラフトパルプ)、NBKP(針葉樹晒クラフトパルプ)、LBSP(広葉樹晒亜硫酸パルプ)、NBSP(針葉樹晒亜硫酸パルプ)など従来から知られている化学パルプ、GP(グランドパルプ)やTMP(サーモメカニカルパルプ)など各種の機械パルプ、古紙パルプを挙げることができる。また非木材パルプ、合成パルプ、各種パルプ繊維をマーセル化したパルプなど化学的処理を加えたパルプについても紙の品質を損なわない範囲で併用して使用することが可能である。これらのパルプは抄紙適性、塗工適性、さらにはインクジェット記録適性等を満足させるために叩解機で叩解度(フリーネス)が調整される。パルプの叩解度はパルプの種類により異なるが、一般的にCSF(JIS P8121で規定されたカナディアン・スタンダード・フリーネスを意味する。)で150ml以上550ml以下であることが好ましく、300ml以上500ml以下に調整することがより好ましい。   The wood pulp used can be obtained by various pulp manufacturing methods. For example, conventionally known chemical pulps such as LBKP (hardwood bleached kraft pulp), NBKP (softwood bleached kraft pulp), LBSP (hardwood bleached sulfite pulp), NBSP (softwood bleached sulfite pulp), GP (ground pulp) and TMP Examples include various mechanical pulps such as (thermomechanical pulp) and waste paper pulp. In addition, pulps subjected to chemical treatment such as non-wood pulp, synthetic pulp, and pulp obtained by mercerizing various pulp fibers can be used in combination as long as the quality of the paper is not impaired. These pulps are adjusted for freeness by a beating machine in order to satisfy papermaking suitability, coating suitability, and ink jet recording suitability. The pulp beating degree varies depending on the type of pulp, but generally it is preferably 150 ml or more and 550 ml or less, and adjusted to 300 ml or more and 500 ml or less by CSF (which means Canadian Standard Freeness defined by JIS P8121). More preferably.

用いられる填料は不透明性やインクジェット記録適性を維持するために用いられ、例えば、タルク、各種カオリン、炭酸カルシウム等の従来公知の填料を挙げることができる。特に炭酸カルシウムは、白色度が高い紙となるので好ましい。木材パルプや非木材パルプの総パルプ100質量部に対して填料の混合量は5質量部以上30質量部以下が好ましく、特に10質量部以上20質量部以下が好ましい。   The filler used is used for maintaining opacity and ink jet recording suitability, and examples thereof include conventionally known fillers such as talc, various kaolins and calcium carbonate. In particular, calcium carbonate is preferable because it becomes a paper with high whiteness. The mixing amount of the filler is preferably 5 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, and particularly preferably 10 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total pulp of wood pulp and non-wood pulp.

本発明において、透気性支持体として用いられる紙には、その他製紙用助剤として従来公知の各種助剤を用いることができる。例えば、紙力剤としてデンプン、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルアルコール、ガラクトマンナン、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂など、サイズ剤としてアルキルケテンダイマー、アルケニルまたはアルキル琥珀酸無水物、脂肪酸金属塩、脂肪酸、エポキシ系高級脂肪酸アミド、ロジン誘導体など、定着剤として塩化アルミニウム、硫酸バンドなどの水溶性アルミニウム塩など、pH調整剤として水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、硫酸、塩酸など、他に歩留まり向上剤、着色染料または顔料、蛍光増白剤、嵩高剤であり、これらを適宜組み合わせて含有することができる。   In the present invention, various conventionally known auxiliaries can be used as paper making aids for the paper used as the gas-permeable support. For example, starch, polyacrylamide resin, polyvinyl alcohol, galactomannan, polyamide polyamine epichlorohydrin resin, etc. Rosin derivatives, fixing agents such as water-soluble aluminum salts such as aluminum chloride and sulfuric acid bands, pH adjusters such as sodium hydroxide, sodium carbonate, sulfuric acid and hydrochloric acid, as well as yield improvers, colored dyes or pigments, fluorescent enhancement They are whitening agents and bulking agents, and can be contained in appropriate combinations.

本発明において、紙の製造に使用する抄紙機は特に限定されない。例えば、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、ハイブリッド抄紙機、円網抄紙機、ヤンキー抄紙機、各種のコンビネーション抄紙機など製紙業界で公知の抄紙機を適宜使用できる。なお、紙は酸性紙、中性紙またはアルカリ性紙のいずれであってもよい。   In the present invention, the paper machine used for paper production is not particularly limited. For example, a paper machine known in the paper industry such as a long paper machine, a twin wire paper machine, a hybrid paper machine, a circular paper machine, a Yankee paper machine, and various combination paper machines can be used as appropriate. The paper may be acid paper, neutral paper or alkaline paper.

以下に本発明の実施例を示す。また本実施例中では、特に明示しない限り「部」は質量部、「%」は質量%を示すものとする。   Examples of the present invention are shown below. In the examples, unless otherwise specified, “part” means mass part and “%” means mass%.

<アルミナ水和物分散液1の調製>
水299部に酢酸1部を混合し、一次粒子の平均粒径14nmであるアルミナ水和物(サソール製Disperal HP14)100部を添加し、そのまま2時間攪拌し、固形分濃度25%のアルミナ水和物分散液1を得た。
<Preparation of Alumina Hydrate Dispersion 1>
1 part of acetic acid is mixed with 299 parts of water, 100 parts of alumina hydrate (Disperal HP14 manufactured by Sasol) having an average primary particle size of 14 nm is added, and the mixture is stirred as it is for 2 hours. A Japanese dispersion 1 was obtained.

<アルミナ水和物分散液2の調製>
水299部に酢酸1部を混合し、一次粒子の平均粒径10nmであるアルミナ水和物(サソール製Disperal)100部を添加し、そのまま2時間攪拌し、固形分濃度25%のアルミナ水和物分散液2を得た。
<Preparation of Alumina Hydrate Dispersion 2>
Mix 299 parts of water with 1 part of acetic acid, add 100 parts of alumina hydrate (Disperal made by Sasol) with an average primary particle size of 10 nm, stir for 2 hours, and hydrate alumina with a solid content of 25%. A product dispersion 2 was obtained.

<アルミナ水和物分散液3の調製>
水299部に酢酸1部を混合し、一次粒子の平均粒径30nmであるアルミナ水和物(サソール製Disperal HP30)100部を添加し、そのまま2時間攪拌し、固形分濃度25%のアルミナ水和物分散液3を得た。
<Preparation of Alumina Hydrate Dispersion 3>
1 part of acetic acid is mixed with 299 parts of water, 100 parts of alumina hydrate (Disperal HP30 manufactured by Sasol) having an average primary particle size of 30 nm is added, and the mixture is stirred for 2 hours as it is, and the alumina water having a solid content concentration of 25% is added. A Japanese dispersion 3 was obtained.

<アルミナ水和物分散液4の調製>
水299部に酢酸1部を混合し、一次粒子の平均粒径40nmであるアルミナ水和物(サソール製Disperal 40)100部を添加し、そのまま2時間攪拌し、固形分濃度25%のアルミナ水和物分散液4を得た。
<Preparation of Alumina Hydrate Dispersion 4>
1 part of acetic acid is mixed with 299 parts of water, 100 parts of alumina hydrate (Disperal 40 made by Sasol) having an average primary particle size of 40 nm is added, and the mixture is stirred for 2 hours as it is, and the alumina water having a solid content concentration of 25% is added. A Japanese dispersion 4 was obtained.

<アルミナ水和物分散液5の調製>
水299部に酢酸1部を混合し、一次粒子の平均粒径4nmであるアルミナ水和物(サソール製Dispal 25F4)100部を添加し、そのまま2時間攪拌し、固形分濃度25%のアルミナ水和物分散液5を得た。
<Preparation of Alumina Hydrate Dispersion 5>
Mix 299 parts of water with 1 part of acetic acid, add 100 parts of alumina hydrate (Dispal 25F4 from Sasol) with an average primary particle size of 4 nm, and stir for 2 hours. A Japanese dispersion 5 was obtained.

<アルミナ水和物分散液6の調製>
水299部に酢酸1部を混合し、一次粒子の平均粒径60nmであるアルミナ水和物(サソール製Disperal 60)100部を添加し、そのまま2時間攪拌し、固形分濃度25%のアルミナ水和物分散液6を得た。
<Preparation of Alumina Hydrate Dispersion 6>
1 part of acetic acid is mixed with 299 parts of water, 100 parts of alumina hydrate (Disperal 60 manufactured by Sasol) having an average primary particle diameter of 60 nm is added, and the mixture is stirred for 2 hours as it is, and the alumina water having a solid content concentration of 25% is added. A Japanese dispersion 6 was obtained.

<アルミナ分散液の調製>
水299部に酢酸1部を混合し、一次粒子の平均粒径13nmであるアルミナ(日本アエロジル製アエロジル酸化アルミニウムC)100部を添加し、そのまま2時間攪拌し、固形分濃度25%のアルミナ分散液を得た。
<Preparation of alumina dispersion>
Mix 299 parts of water with 1 part of acetic acid, add 100 parts of alumina (Aerosil aluminum oxide C manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) having an average primary particle size of 13 nm, and stir for 2 hours as it is to disperse alumina with a solid content concentration of 25%. A liquid was obtained.

<気相法シリカ分散液の調製>
水392部を攪拌しながら、400mPa・秒の粘度を有するジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体の50%水溶液8部(固形分4部)、一次粒子の平均粒径12nmである気相法シリカ(日本アエロジル製アエロジル200V、BET法による比表面積200m/g)100部を添加し、ブレード型分散機を使用して予備分散した。得られた予備分散液をコロイドミルで処理して、固形分濃度20.8%の気相法シリカ分散液を得た。
<Preparation of gas phase method silica dispersion>
While stirring 392 parts of water, 8 parts of a 50% aqueous solution of dimethyldiallylammonium chloride polymer having a viscosity of 400 mPa · s (4 parts solids), gas phase method silica having an average primary particle diameter of 12 nm (Nippon Aerosil) Aerosil 200V, 100 parts by specific surface area 200 m 2 / g) according to the BET method was added and predispersed using a blade type disperser. The obtained preliminary dispersion was treated with a colloid mill to obtain a vapor phase silica dispersion having a solid concentration of 20.8%.

<インク受容層の塗工液1の調製>
上記のアルミナ水和物分散液1の100部(固形分25部)に、けん化度88mol%のポリビニルアルコール(クラレ製PVA235)の10%水溶液25部(固形分2.5部)、薄板状の雲母(マイカ)粒子の表面を酸化チタンで被覆した顔料1(日本光研工業製ME−100R、平均粒径20μm)を2.5部、ポリウレア化合物(ビックケミー・ジャパン製BYK−420)を0.025部添加して、インク受容層の塗工液1を調製した。
<Preparation of coating liquid 1 for ink receiving layer>
100 parts of the above-mentioned alumina hydrate dispersion 1 (25 parts of solid content), 25 parts of 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol having a saponification degree of 88 mol% (PVA235 manufactured by Kuraray) (solid content of 2.5 parts), 2.5 parts of pigment 1 (Nippon Koken Kogyo ME-100R, average particle size 20 μm) coated with titanium oxide on the surface of mica (mica) particles, and a polyurea compound (BYK-420 manufactured by BYK Japan KK) of 0. The ink receiving layer coating solution 1 was prepared by adding 025 parts.

<インク受容層の塗工液2の調製>
インク受容層の塗工液1において、アルミナ水和物分散液1の代わりに、アルミナ水和物分散液2を用いた以外はインク受容層の塗工液1と同様にして、インク受容層の塗工液2を調製した。
<Preparation of coating liquid 2 for ink receiving layer>
In the ink-receiving layer coating liquid 1, the same procedure as in the ink-receiving layer coating liquid 1 except that the alumina hydrate dispersion liquid 2 was used instead of the alumina hydrate dispersion liquid 1. Coating liquid 2 was prepared.

<インク受容層の塗工液3の調製>
インク受容層の塗工液1において、アルミナ水和物分散液1の代わりに、アルミナ水和物分散液3を用いた以外はインク受容層の塗工液1と同様にして、インク受容層の塗工液3を調製した。
<Preparation of coating solution 3 for ink receiving layer>
In the ink-receiving layer coating liquid 1, the same procedure as in the ink-receiving layer coating liquid 1 except that the alumina hydrate dispersion liquid 3 was used instead of the alumina hydrate dispersion liquid 1. A coating solution 3 was prepared.

<インク受容層の塗工液4の調製>
インク受容層の塗工液1において、アルミナ水和物分散液1の代わりに、アルミナ水和物分散液4を用いた以外はインク受容層の塗工液1と同様にして、インク受容層の塗工液4を調製した。
<Preparation of coating liquid 4 for ink receiving layer>
In the ink-receiving layer coating solution 1, the same procedure as in the ink-receiving layer coating solution 1 except that the alumina hydrate dispersion 4 was used instead of the alumina hydrate dispersion 1. A coating solution 4 was prepared.

<インク受容層の塗工液5の調製>
インク受容層の塗工液1において、アルミナ水和物分散液1の代わりに、アルミナ水和物分散液5を用いた以外はインク受容層の塗工液1と同様にして、インク受容層の塗工液5を調製した。
<Preparation of coating solution 5 for ink receiving layer>
In the ink-receiving layer coating solution 1, the same procedure as in the ink-receiving layer coating solution 1 except that the alumina hydrate dispersion 5 was used instead of the alumina hydrate dispersion 1. A coating solution 5 was prepared.

<インク受容層の塗工液6の調製>
インク受容層の塗工液1において、アルミナ水和物分散液1の代わりに、アルミナ水和物分散液6を用いた以外はインク受容層の塗工液1と同様にして、インク受容層の塗工液6を調製した。
<Preparation of coating liquid 6 for ink receiving layer>
In the ink-receiving layer coating liquid 1, the same procedure as in the ink-receiving layer coating liquid 1 except that the alumina hydrate dispersion liquid 6 was used instead of the alumina hydrate dispersion liquid 1. A coating solution 6 was prepared.

<インク受容層の塗工液7の調製>
インク受容層の塗工液1において、アルミナ水和物分散液1の代わりに、アルミナ分散液を用いた以外はインク受容層の塗工液1と同様にして、インク受容層の塗工液7を調製した。
<Preparation of coating liquid 7 for ink receiving layer>
Ink-receiving layer coating liquid 1 was used in the same manner as ink-receiving layer coating liquid 1 except that an alumina dispersion was used instead of alumina hydrate dispersion 1 in ink-receiving layer coating liquid 1. Was prepared.

<インク受容層の塗工液8の調製>
上記の気相法シリカ分散液の100部(固形分20.8部)に、けん化度88mol%のポリビニルアルコール(クラレ製PVA235)の10%水溶液50部(固形分5部)、薄板状の雲母(マイカ)粒子の表面を酸化チタンで被覆した顔料1(日本光研工業製ME−100R、平均粒径20μm)を2.5部、ポリウレア化合物(ビックケミー・ジャパン製BYK−420)を0.025部添加して、インク受容層の塗工液8を調製した。
<Preparation of coating liquid 8 for ink receiving layer>
100 parts of the above-mentioned gas phase method silica dispersion (20.8 parts of solid content), 50 parts of 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA235 manufactured by Kuraray) having a saponification degree of 88 mol% (solid content of 5 parts), lamellar mica (Mica) 2.5 parts of pigment 1 (Nippon Koken Kogyo ME-100R, average particle size 20 μm) coated with titanium oxide on the surface of particles, and polyurea compound (BYK-420 BYK-420) 0.025 An ink receiving layer coating solution 8 was prepared by adding a part thereof.

(実施例1)
坪量81.4g/mの紙(三菱製紙製ダイヤフォーム)上に、インク受容層の塗工液1を、塗工量が18g/mとなるようにカーテンコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥を行い実施例1のインクジェット記録材料を得た。
Example 1
On a paper having a basis weight of 81.4 g / m 2 (Mitsubishi Paper Diamond Form), the coating solution 1 for the ink receiving layer was applied using a curtain coater so that the coating amount was 18 g / m 2. The ink jet recording material of Example 1 was obtained by drying using a hot air dryer.

(実施例2)
実施例1のインクジェット記録材料において、インク受容層の塗工液1の代わりにインク受容層の塗工液2を用いた以外は実施例1と同様にして、実施例2のインクジェット記録材料を得た。
(Example 2)
The ink jet recording material of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid 2 was used instead of the ink receiving layer coating liquid 1 in the ink jet recording material of Example 1. It was.

(実施例3)
実施例1のインクジェット記録材料において、インク受容層の塗工液1の代わりにインク受容層の塗工液3を用いた以外は実施例1と同様にして、実施例3のインクジェット記録材料を得た。
(Example 3)
The ink jet recording material of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid 3 was used instead of the ink receiving layer coating liquid 1 in the ink jet recording material of Example 1. It was.

(実施例4)
実施例1のインクジェット記録材料において、インク受容層の塗工液1の代わりにインク受容層の塗工液4を用いた以外は実施例1と同様にして、実施例4のインクジェット記録材料を得た。
Example 4
In the inkjet recording material of Example 1, the inkjet recording material of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid 4 for the ink receiving layer was used instead of the coating liquid 1 for the ink receiving layer. It was.

(実施例5)
実施例1のインクジェット記録材料において、インク受容層の塗工液1の代わりにインク受容層の塗工液7を用いた以外は実施例1と同様にして、実施例5のインクジェット記録材料を得た。
(Example 5)
The ink jet recording material of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid 7 was used instead of the ink receiving layer coating liquid 1 in the ink jet recording material of Example 1. It was.

(実施例6)
薄板状の雲母(マイカ)粒子の表面を酸化チタンで被覆した顔料2(日本光研工業製MXL−100R、平均粒径300μm)を、ブレード型分散機を使用して分散し、ろ過することで平均粒径180μmの薄板状の雲母(マイカ)粒子の表面を酸化チタンで被覆した顔料3を得た。実施例1のインクジェット記録材料において、インク受容層の塗工液1に用いている薄板状の雲母(マイカ)粒子の表面を酸化チタンで被覆した顔料1(ME−100R)の代わりに、薄板状の雲母(マイカ)粒子の表面を酸化チタンで被覆した顔料3(平均粒径180μm)を用いた以外は実施例1と同様にして、実施例6のインクジェット記録材料を得た。
(Example 6)
By dispersing and filtering Pigment 2 (MXL-100R, manufactured by Nippon Koken Kogyo Co., Ltd., average particle size of 300 μm) coated with titanium oxide on the surface of lamellar mica (mica) particles using a blade type disperser Pigment 3 was obtained in which the surfaces of thin mica particles having an average particle diameter of 180 μm were coated with titanium oxide. In the ink jet recording material of Example 1, instead of pigment 1 (ME-100R) in which the surface of the thin plate-like mica (mica) particles used in the ink receiving layer coating liquid 1 is coated with titanium oxide, the thin plate shape is used. An ink jet recording material of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that Pigment 3 (average particle diameter of 180 μm) whose surfaces of mica (mica) particles were coated with titanium oxide was used.

(実施例7)
実施例1のインクジェット記録材料において、インク受容層の塗工液1に用いているポリウレア化合物(BYK−420)の代わりに、ポリウレア化合物(ビックケミー・ジャパン製BYK−425)を用いた以外は実施例1と同様にして、実施例7のインクジェット記録材料を得た。
(Example 7)
Example 1 except that the polyurea compound (BYK-425 manufactured by BYK Japan) was used instead of the polyurea compound (BYK-420) used in the ink receiving layer coating liquid 1 in the ink jet recording material of Example 1. In the same manner as in Example 1, an ink jet recording material of Example 7 was obtained.

(実施例8)
実施例1のインクジェット記録材料において、インク受容層の塗工液1に用いている薄板状の雲母(マイカ)粒子の表面を酸化チタンで被覆した顔料1(ME−100R)の添加量を1部にした以外は実施例1と同様にして、実施例8のインクジェット記録材料を得た。
(Example 8)
In the ink jet recording material of Example 1, 1 part is added to Pigment 1 (ME-100R) in which the surface of a thin plate-like mica (mica) particle used in the ink receiving layer coating liquid 1 is coated with titanium oxide. An ink jet recording material of Example 8 was obtained in the same manner as Example 1 except for the above.

(実施例9)
実施例1のインクジェット記録材料において、インク受容層の塗工液1に用いている薄板状の雲母(マイカ)粒子の表面を酸化チタンで被覆した顔料1(ME−100R)の添加量を7.5部にした以外は実施例1と同様にして、実施例9のインクジェット記録材料を得た。
Example 9
In the ink jet recording material of Example 1, the amount of pigment 1 (ME-100R) added to the surface of the thin plate-like mica (mica) particles used in the ink receiving layer coating liquid 1 with titanium oxide was set to 7. An inkjet recording material of Example 9 was obtained in the same manner as Example 1 except that the amount was 5 parts.

(実施例10)
坪量81.4g/mの紙(三菱製紙製ダイヤフォーム)上に、インク受容層の塗工液8を、塗工量が8g/mとなるようにカーテンコーターを使用して塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥を行い、次いでインク受容層の塗工液1を、塗工量が10g/mとなるようにカーテンコーターを使用して塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥を行い実施例10のインクジェット記録材料を得た。
(Example 10)
Coating the ink receiving layer coating liquid 8 on paper having a basis weight of 81.4 g / m 2 (Mitsubishi Paper Diaform) using a curtain coater so that the coating amount is 8 g / m 2. Then, drying is performed using a hot air dryer, and then the ink receiving layer coating liquid 1 is applied using a curtain coater so that the coating amount is 10 g / m 2. The ink-jet recording material of Example 10 was obtained.

(比較例1)
実施例1のインクジェット記録材料において、インク受容層の塗工液1の代わりにインク受容層の塗工液5を用いた以外は実施例1と同様にして、比較例1のインクジェット記録材料を得た。
(Comparative Example 1)
In the inkjet recording material of Example 1, the inkjet recording material of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ink receiving layer coating solution 5 was used instead of the ink receiving layer coating solution 1. It was.

(比較例2)
実施例1のインクジェット記録材料において、インク受容層の塗工液1の代わりにインク受容層の塗工液6を用いた以外は実施例1と同様にして、比較例2のインクジェット記録材料を得た。
(Comparative Example 2)
In the inkjet recording material of Example 1, the inkjet recording material of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ink receiving layer coating solution 6 was used instead of the ink receiving layer coating solution 1. It was.

(比較例3)
実施例1のインクジェット記録材料において、インク受容層の塗工液1の代わりにインク受容層の塗工液8を用いた以外は実施例1と同様にして、比較例3のインクジェット記録材料を得た。
(Comparative Example 3)
In the inkjet recording material of Example 1, the inkjet recording material of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid 8 was used instead of the ink receiving layer coating liquid 1. It was.

(比較例4)
実施例1のインクジェット記録材料において、インク受容層の塗工液1に用いている薄板状の雲母(マイカ)粒子の表面を酸化チタンで被覆した顔料1(ME−100R)の代わりに、薄板状の雲母(マイカ)粒子の表面を酸化チタンで被覆した顔料4(日本光研工業製MF−100RN、平均粒径8μm)を用いた以外は実施例1と同様にして、比較例4のインクジェット記録材料を得た。
(Comparative Example 4)
In the ink jet recording material of Example 1, instead of pigment 1 (ME-100R) in which the surface of the thin plate-like mica (mica) particles used in the ink receiving layer coating liquid 1 is coated with titanium oxide, the thin plate shape is used. Inkjet recording of Comparative Example 4 in the same manner as in Example 1 except that Pigment 4 (MF-100RN, manufactured by Nippon Koken Kogyo Co., Ltd., average particle size: 8 μm) having the surface of mica (mica) particles coated with titanium oxide was used. Obtained material.

(比較例5)
実施例1のインクジェット記録材料において、インク受容層の塗工液1に用いている薄板状の雲母(マイカ)粒子の表面を酸化チタンで被覆した顔料1(ME−100R)の代わりに、薄板状の雲母(マイカ)粒子の表面を酸化チタンで被覆した顔料2(日本光研工業製MXL−100R、平均粒径300μm)を用いた以外は実施例1と同様にした。しかしながら、面が著しくぼこついてしまい、インクジェット記録材料を得ることができなかった。
(Comparative Example 5)
In the ink jet recording material of Example 1, instead of pigment 1 (ME-100R) in which the surface of the thin plate-like mica (mica) particles used in the ink receiving layer coating liquid 1 is coated with titanium oxide, the thin plate shape is used. The same procedure as in Example 1 was carried out except that pigment 2 (MXL-100R, manufactured by Nippon Koken Kogyo Co., Ltd., average particle size: 300 μm) whose surface was coated with titanium oxide was used. However, the surface is extremely rough and an ink jet recording material cannot be obtained.

(比較例6)
実施例1のインクジェット記録材料において、インク受容層の塗工液1に用いている薄板状の雲母(マイカ)粒子の表面を酸化チタンで被覆した顔料1(ME−100R)を用いなかった以外は実施例1と同様にして、比較例6のインクジェット記録材料を得た。
(Comparative Example 6)
In the inkjet recording material of Example 1, except that Pigment 1 (ME-100R) in which the surface of the thin plate-like mica (mica) particles used in the coating liquid 1 for the ink receiving layer was coated with titanium oxide was not used. In the same manner as in Example 1, an inkjet recording material of Comparative Example 6 was obtained.

(比較例7)
実施例1のインクジェット記録材料において、インク受容層の塗工液1に用いているポリウレア化合物(BYK−420)の代わりに、ポリアクリルアミド化合物(チバスペシャリティケミカルズ製ハイドロコールHC−880)を用いた以外は実施例1と同様にして、比較例7のインクジェット記録材料を得た。
(Comparative Example 7)
In the inkjet recording material of Example 1, a polyacrylamide compound (Hydrocol HC-880 manufactured by Ciba Specialty Chemicals) was used instead of the polyurea compound (BYK-420) used in the coating liquid 1 for the ink receiving layer. In the same manner as in Example 1, an inkjet recording material of Comparative Example 7 was obtained.

(比較例8)
実施例1のインクジェット記録材料において、インク受容層の塗工液1に用いているポリウレア化合物(BYK−420)を用いなかった以外は実施例1と同様にして、比較例8のインクジェット記録材料を得た。
(Comparative Example 8)
In the inkjet recording material of Example 1, the inkjet recording material of Comparative Example 8 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polyurea compound (BYK-420) used in the coating liquid 1 for the ink receiving layer was not used. Obtained.

<評価方法>
実施例1〜10、比較例1〜8で得られたインクジェット記録材料のアート性のある光沢感、光沢性、印字画像の滲み、インク吸収性を以下に示す方法によって評価した。
<Evaluation method>
The ink jet recording materials obtained in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 8 were evaluated for the artistic glossiness, glossiness, bleeding of printed images, and ink absorptivity by the following methods.

<アート性のある光沢感>
白紙部、および、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各色ベタ印刷部について、光の多重層反射によって起こる光の干渉で得られる深みのある光沢感を、紙面に対して直角の目線および斜め目線から目視にて評価した。本発明にかかるアート性のある光沢感としては、○または△の評価である。
○:直角の目線および斜め目線のいずれも深みのある光沢感がある。
△:斜め目線で深みのある光沢感がある。
×:深みのある光沢感が無い。
<Artistic luster>
The depth of gloss obtained from light interference caused by multiple-layer reflection of light from the right angle and oblique line of view for the blank paper and black, cyan, magenta, and yellow solid print parts Visual evaluation was performed. The glossiness with artistic properties according to the present invention is evaluated as ◯ or Δ.
○: Both right-angled eyes and diagonal eyes have a deep gloss.
(Triangle | delta): There exists a deep glossiness by an oblique eye line.
X: There is no deep glossiness.

<光沢性>
白紙のインクジェット記録材料を観察することで、以下のように目視で判断した。本発明にかかる優れた光沢性としては、○または△の評価である。
○:高い光沢性がある。
△:光沢性がある。
×:艶消しまたはマット調である。
<Glossiness>
By observing the blank inkjet recording material, it was visually determined as follows. The excellent glossiness according to the present invention is evaluated as ◯ or Δ.
○: High glossiness.
Δ: Glossy.
X: Matte or matte tone.

<印字画像の滲み>
セイコーエプソン製インクジェットプリンター(PM−G850)によりブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各色ベタを印刷した後に、インクジェット記録材料を30℃、80%RHの環境下に1週間曝露し、各色の滲み度合いを目視にて観察し、下記の基準で評価した。本発明にかかる印字画像の滲み抑制に優れるとは○または△の評価である。
○:各色とも滲みは見られない。
△:いずれかの色でわずかに滲みが見られるが、実用上問題無いレベル。
×:いずれかの色で滲みが見られる。
<Bleeding of printed image>
After printing solid colors of black, cyan, magenta, and yellow with a Seiko Epson inkjet printer (PM-G850), the inkjet recording material was exposed to an environment of 30 ° C. and 80% RH for 1 week to determine the degree of bleeding of each color. It observed visually and evaluated by the following reference | standard. It is evaluation of (circle) or (triangle | delta) that it is excellent in the blur suppression of the printed image concerning this invention.
○: No bleeding is seen in each color.
Δ: Slight blur is observed in any of the colors, but there is no practical problem.
X: Bleeding is observed in any color.

<インク吸収性>
セイコーエプソン製インクジェットプリンター(PM−G850)によりブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルーの2cm角のカラーパッチ評価画像を印刷し、インクジェット記録材料のインク吸収性を印字部のムラのレベル、パッチ間の境界の鮮明性を目視にて評価した。本発明にかかるインク吸収性としては、◎、○または△の評価である。
◎:印刷部にムラが無く、境界が鮮明である。
○:印刷部にムラが無く、レッド、グリーン、ブルーの境界で若干滲みがある。
△:印刷部にムラが無いが、境界部に若干滲みがある。
×:印字部にムラが認められ、境界部で滲みが確認できる。
<Ink absorbability>
Printed 2cm square color patch evaluation images of black, cyan, magenta, yellow, red, green, and blue using a Seiko Epson ink jet printer (PM-G850), and the ink absorbability of the ink jet recording material is the level of unevenness in the print area. The sharpness of the boundary between patches was visually evaluated. The ink absorptivity according to the present invention is evaluated as ◎, ○, or Δ.
A: There is no unevenness in the printed part, and the boundary is clear.
○: There is no unevenness in the printed part, and there is a slight blur at the boundary between red, green and blue.
Δ: There is no unevenness in the printed part, but there is a slight blur in the boundary part.
X: Unevenness is observed in the printed portion, and bleeding can be confirmed at the boundary portion.

評価結果について表1に示した。   The evaluation results are shown in Table 1.

Figure 2012131198
Figure 2012131198

表1より、本発明にかかる実施例1〜10のインクジェット記録材料は、アート性のある光沢感を有し、光沢性にも優れ、画像部の滲みも少なく、インク吸収性も良好である。特に、薄板状の雲母(マイカ)粒子の表面を酸化チタンで被覆した顔料の含有量がアルミナまたはアルミナ水和物の全含有量に対して5%以上25%以下であると本発明にかかる全ての効果に優れることが分かる。   From Table 1, the ink jet recording materials of Examples 1 to 10 according to the present invention have glossiness with artistic properties, excellent glossiness, little blur of the image area, and good ink absorbability. In particular, when the content of the pigment in which the surface of the lamellar mica (mica) particles is coated with titanium oxide is 5% or more and 25% or less with respect to the total content of alumina or alumina hydrate, It turns out that the effect of is excellent.

一方、本発明に該当しない比較例1〜8のインクジェット記録材料は、本発明にかかる全ての効果を満足することができない。また、比較例6では、薄板状の雲母(マイカ)粒子の表面を酸化チタンで被覆した顔料が存在しないため、あるいは比較例7および8では、ポリウレア化合物を含有していないためにインク受容層内で薄板状の雲母(マイカ)粒子の表面を酸化チタンで被覆した顔料が沈み込み極めて強い光沢性となってアート性のある光沢感が得られなかった。また、比較例3では、アルミナまたはアルミナ水和物に代えてシリカを用いており、アート性のある光沢感が得られなかった。   On the other hand, the inkjet recording materials of Comparative Examples 1 to 8 that do not fall under the present invention cannot satisfy all the effects according to the present invention. In Comparative Example 6, there is no pigment in which the surface of the thin plate-like mica (mica) particles is coated with titanium oxide, or in Comparative Examples 7 and 8, since no polyurea compound is contained, In addition, a pigment coated with titanium oxide on the surface of lamellar mica (mica) particles sank, resulting in an extremely strong gloss and no artistic luster. In Comparative Example 3, silica was used instead of alumina or alumina hydrate, and an artistic gloss was not obtained.

Claims (3)

透気性支持体上の少なくとも一方の面に、一次粒子の平均粒径が10nm以上50nm以下であるアルミナまたはアルミナ水和物、薄板状の雲母(マイカ)粒子の表面を酸化チタンで被覆した平均粒径10μm以上200μm以下である顔料、ポリウレア化合物並びに接着剤を含有するインク受容層を設けたことを特徴とするインクジェット記録材料。   An average particle in which the surface of alumina or alumina hydrate or lamellar mica (mica) particles having an average primary particle size of 10 nm to 50 nm is coated with titanium oxide on at least one surface on the air-permeable support. An ink jet recording material comprising an ink receiving layer containing a pigment having a diameter of 10 μm or more and 200 μm or less, a polyurea compound, and an adhesive. インク受容層の薄板状の雲母(マイカ)粒子の表面を酸化チタンで被覆した平均粒径10μm以上200μm以下である顔料の含有量が、インク受容層のアルミナまたはアルミナ水和物の全含有量に対して5質量%以上25質量%以下である請求項1に記載のインクジェット記録材料。   The content of the pigment having an average particle diameter of 10 μm or more and 200 μm or less in which the surface of the thin mica particles of the ink receiving layer is coated with titanium oxide is the total content of alumina or alumina hydrate in the ink receiving layer. The inkjet recording material according to claim 1, wherein the content is 5% by mass or more and 25% by mass or less. 透気性支持体とインク受容層の間に非晶質シリカを含有する中間層を設ける請求項1に記載のインクジェット記録材料。   2. The ink jet recording material according to claim 1, wherein an intermediate layer containing amorphous silica is provided between the air-permeable support and the ink receiving layer.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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