JP2012129328A - Base material processing method - Google Patents

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Etsu Takeuchi
江津 竹内
Hiromichi Sugiyama
広道 杉山
Toshihiro Sato
敏寛 佐藤
Toshiharu Kuboyama
俊治 久保山
Junya Kusuki
淳也 楠木
Masakazu Kawada
政和 川田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a base material processing method capable of forming a thin film of uniform film thickness having excellent adhesion between a support base material and a base material using a temporarily fixing agent when temporarily fixing the base material onto the support base material and processing the base material and resultantly processing a base material with excellent accuracy.SOLUTION: A base material processing method comprises: a first step of supplying a temporarily fixing agent to one surface of a support base material 1 in a spin coating method and forming a sacrificial layer (thin film) 2 by drying the temporarily fixing agent; a second step of bonding a semiconductor wafer 3 and the support base material 1 via the sacrificial layer 2; a third step of processing a surface on the side opposite to a functional surface 31 of the semiconductor wafer 3; and a fourth step of detaching the semiconductor wafer 3 from the support base material 1 by thermally decomposing a resin component by heating the sacrificial layer 2. The support base material 1 is set so that an affinity to the temporarily fixing agent almost equals an affinity to the temporarily fixing agent of the functional surface 31.

Description

本発明は、基材の加工方法、特に、仮固定剤を用いて基材を支持基材に仮固定して基材を加工する基材の加工方法に関する。   The present invention relates to a base material processing method, and more particularly to a base material processing method in which a base material is temporarily fixed to a supporting base material using a temporary fixing agent.

半導体ウエハに研磨やエッチング等の加工を行うためには、半導体ウエハを支持するための基材上に半導体ウエハを一時的に仮固定する必要があり、そのための様々な方法が提案されている。例えば、現在では基材としてのPETフィルムに接着層を設けた固定用のフィルム上に半導体ウエハを固定する方法が多く用いられている。   In order to perform processing such as polishing and etching on a semiconductor wafer, it is necessary to temporarily fix the semiconductor wafer on a base material for supporting the semiconductor wafer, and various methods have been proposed. For example, at present, a method of fixing a semiconductor wafer on a fixing film in which an adhesive layer is provided on a PET film as a base material is often used.

この方法では、研削に用いられる一般的なバックグラインドマシンの研削精度(約1μm)と、半導体ウエハを固定するための一般的なバックグラインド(BG)テープの厚み精度(約5μm)とを合わせると、要求される厚み精度を超えてしまい、研削されたウエハの厚みにバラツキが生じると言う問題がある。   In this method, when the grinding accuracy (about 1 μm) of a general back grinding machine used for grinding is combined with the thickness accuracy (about 5 μm) of a general back grinding (BG) tape for fixing a semiconductor wafer, There is a problem that the required thickness accuracy is exceeded and the thickness of the ground wafer varies.

また、スルー・シリコン・ビア(Through Silicon Via)に用いる半導体ウエハを加工する場合、BGテープが付いた状態でビアホールや膜の形成を行うが、そのときの温度は低くとも180℃程度に達し、BGテープの粘着力を上げてしまう。また、膜形成のためのメッキの薬液によってBGテープの接着層が侵され、剥がれが生じたりする。   Also, when processing a semiconductor wafer used for through silicon vias, via holes and films are formed with a BG tape attached, and the temperature at that time reaches at least about 180 ° C., This will increase the adhesive strength of the BG tape. Further, the adhesive layer of the BG tape is eroded by the plating chemicals for film formation, and peeling may occur.

また、化合物半導体に代表される脆弱な半導体ウエハは、機械的研削によってダメージを受ける場合があるので、エッチングによって薄化を行う。このエッチングにおいては、ストレス除去を目的とする程度のエッチング量であれば特に問題はないが、数μmエッチングする場合には、エッチングの薬液によってBGテープが変質してしまうことがある。   In addition, since a fragile semiconductor wafer typified by a compound semiconductor may be damaged by mechanical grinding, it is thinned by etching. In this etching, there is no particular problem as long as the etching amount is for the purpose of removing stress. However, when etching is performed by several μm, the BG tape may be deteriorated by the etching chemical.

一方で、近年、表面が平滑な支持基材に固定材料を介して半導体ウエハを固定する方法が採用されるようになっている。   On the other hand, in recent years, a method of fixing a semiconductor wafer to a support substrate having a smooth surface via a fixing material has been adopted.

例えば、ストレス除去の目的でエッチングを行うには、高い温度まで加熱する必要があるが、PETフィルムではこのような高温に耐えることができないため、このような場合には支持基材を用いた方法が好ましく適用される。   For example, in order to perform etching for the purpose of stress removal, it is necessary to heat to a high temperature, but PET film cannot withstand such a high temperature. In such a case, a method using a supporting substrate Is preferably applied.

基材の支持基材への固定材料には、高温で軟化して半導体ウエハの脱離が容易になるような固定材料(例えば、特許文献1参照。)が提案されている。   As a material for fixing the base material to the supporting base material, a fixing material that softens at a high temperature and facilitates the removal of the semiconductor wafer (see, for example, Patent Document 1) has been proposed.

ところが、このような固定材料を用いて、支持基材上に半導体ウエハを固定した状態で、半導体ウエハに研磨やエッチング等の加工を行う際には、固定材料を介して支持基材と半導体ウエハとが優れた密着性をもって接合する必要があり、優れた密着性が得られない場合には、支持基材と固定材料との界面、もしくは半導体ウエハと固定材料との界面において剥離が生じ、これに起因して、例えば、半導体ウエハを研磨する際に、半導体ウエハの厚さにバラツキが生じるという問題がある。   However, when a semiconductor wafer is fixed on a supporting base material using such a fixing material, when processing such as polishing or etching is performed on the semiconductor wafer, the supporting base material and the semiconductor wafer are interposed via the fixing material. If it is necessary to bond with excellent adhesion, and excellent adhesion cannot be obtained, peeling occurs at the interface between the support substrate and the fixing material or the interface between the semiconductor wafer and the fixing material. For example, when the semiconductor wafer is polished, there is a problem that the thickness of the semiconductor wafer varies.

なお、かかる問題は、半導体ウエハの加工に限らず、固定部材を介して支持基材に固定した状態で加工を施す各種基材についても同様に生じている。   Such a problem is not limited to the processing of semiconductor wafers, but also occurs in various substrates that are processed in a state of being fixed to a supporting substrate via a fixing member.

特表2010−531385号公報Special table 2010-53385 gazette

本発明の目的は、支持基材上に基材を仮固定して基材を加工する際に、これら支持基材と基材との間に、仮固定剤を用いて優れた密着性をもって薄膜を形成して、これにより、この薄膜を均一な膜厚を有するものとし、その結果、精度に優れた基材の加工を行い得る基材の加工方法を提供することにある。   The object of the present invention is to form a thin film with excellent adhesion using a temporary fixing agent between the supporting base material and the base material when the base material is temporarily fixed on the supporting base material to process the base material. Thus, the thin film has a uniform film thickness, and as a result, a base material processing method capable of processing the base material with excellent accuracy is provided.

このような目的は、下記(1)〜(15)に記載の本発明により達成される。
(1) 加熱により熱分解することで溶融または気化する樹脂成分を含む樹脂組成物で構成される仮固定剤を支持基材の一方の面にスピンコート法を用いて供給したのち乾燥させて薄膜を形成する第1の工程と、
前記薄膜を介して、前記基材と前記支持基材とを貼り合わせる第2の工程と、
前記基材の前記支持基材と反対側の面を加工する第3の工程と、
前記薄膜を加熱して前記樹脂成分を熱分解させることで、前記基材を前記支持基材から脱離させる第4の工程とを有し、
前記支持基材の前記一方の面の少なくとも一部は、その前記仮固定剤に対する親和性が、前記基材の前記支持基材側の面の前記仮固定剤に対する親和性とほぼ等しくなるように設定されていることを特徴とする基材の加工方法。
Such an object is achieved by the present invention described in the following (1) to (15).
(1) A thin film is prepared by supplying a temporary fixing agent composed of a resin composition containing a resin component that is melted or vaporized by heat decomposition by heating to one surface of a supporting substrate using a spin coating method, and then drying it. A first step of forming
A second step of bonding the substrate and the support substrate through the thin film;
A third step of processing the surface of the substrate opposite to the supporting substrate;
A fourth step of desorbing the base material from the support base material by thermally decomposing the resin component by heating the thin film;
At least a part of the one surface of the support base has an affinity for the temporary fixing agent that is substantially equal to the affinity of the surface of the base on the side of the support base for the temporary fixing agent. A substrate processing method characterized by being set.

(2) 前記一方の面の前記仮固定剤に対する親和性は、前記一方の面の表面粗さRaの設定、および前記一方の面への表面処理の少なくとも一方により調整される上記(1)に記載の基材の加工方法。   (2) In the above (1), the affinity of the one surface with respect to the temporary fixing agent is adjusted by at least one of the setting of the surface roughness Ra of the one surface and the surface treatment on the one surface. The processing method of the base material of description.

(3) 前記支持基材の前記一方の面は、前記仮固定剤に対する親和性が異なる第1の領域と第2の領域とを含み、前記第1の領域または前記第2の領域のうちいずれか一方における前記仮固定剤に対する親和性が、前記基材の前記支持基材側の面の前記仮固定剤に対する親和性とほぼ等しい上記(1)または(2)に記載の基材の加工方法。   (3) The one surface of the support substrate includes a first region and a second region having different affinity for the temporary fixing agent, and the first region or the second region is any one of the first region and the second region. The method for processing a substrate according to the above (1) or (2), wherein the affinity for the temporary fixing agent is substantially equal to the affinity for the temporary fixing agent on the surface of the substrate on the side of the supporting substrate. .

(4) 前記第1の領域は、前記支持基材の前記一方の面の縁部に沿った領域であり、前記第2の領域は、前記第1の領域の内側の領域である上記(3)に記載の基材の加工方法。   (4) Said 1st area | region is an area | region along the edge part of said one surface of said support base material, and said 2nd area | region is an area | region inside said 1st area | region (3) The processing method of the base material as described in).

(5) 前記第1の領域と前記第2の領域とは、連続した領域である上記(3)または(4)に記載の基材の加工方法。   (5) The substrate processing method according to (3) or (4), wherein the first region and the second region are continuous regions.

(6) 前記第1の工程において、前記薄膜は、その平均厚さが50〜100μmの厚さに形成される上記(1)ないし(5)のいずれかに記載の基材の加工方法。   (6) The substrate processing method according to any one of (1) to (5), wherein in the first step, the thin film is formed to have an average thickness of 50 to 100 μm.

(7) 前記第1の工程において、TMA軟化点が200℃未満の前記薄膜が形成される上記(1)ないし(6)のいずれかに記載の基材の加工方法。   (7) The substrate processing method according to any one of (1) to (6), wherein in the first step, the thin film having a TMA softening point of less than 200 ° C. is formed.

(8) 前記第2の工程において、前記薄膜を介在させた状態で、前記基材と前記支持基材とが互いに近づく方向に0.01〜3MPaの圧力で加圧する上記(1)ないし(7)のいずれかに記載の基材の加工方法。   (8) Said (1) thru | or (7) which pressurizes with the pressure of 0.01-3 MPa in the said 2nd process in the direction which the said base material and the said support base material mutually approach in the state which interposed the said thin film. ) The processing method of the base material in any one of.

(9) 前記第2の工程において、前記薄膜を、100〜300℃の温度で加熱する上記(1)ないし(8)のいずれかに記載の基材の加工方法。   (9) The substrate processing method according to any one of (1) to (8), wherein in the second step, the thin film is heated at a temperature of 100 to 300 ° C.

(10) 前記薄膜を加熱する時間は、0.1〜10分である上記(9)に記載の基材の加工方法。   (10) The substrate processing method according to (9), wherein the time for heating the thin film is 0.1 to 10 minutes.

(11) 前記樹脂成分は、前記仮固定剤への活性エネルギー線の照射により、前記熱分解する温度が低下するものであり、前記第4の工程に先立って、前記活性エネルギー線を前記薄膜に照射する上記(1)ないし(10)のいずれかに記載の基材の加工方法。   (11) The resin component is such that the thermal decomposition temperature is lowered by irradiation of the temporary fixing agent with active energy rays, and prior to the fourth step, the active energy rays are turned into the thin film. The processing method of the base material in any one of said (1) thru | or (10) to irradiate.

(12) 前記樹脂成分は、酸または塩基の存在下において前記熱分解する温度が低下するものであり、前記樹脂組成物は、さらに前記活性エネルギー線の照射により酸または塩基を発生する活性剤を含有する上記(11)に記載の基材の加工方法。   (12) The resin component is such that the thermal decomposition temperature decreases in the presence of an acid or a base, and the resin composition further comprises an activator that generates an acid or a base by irradiation with the active energy ray. The processing method of the base material as described in said (11) to contain.

(13) 前記樹脂成分は、ポリカーボネート系樹脂である上記(11)または(12)に記載の基材の加工方法。   (13) The substrate processing method according to (11) or (12), wherein the resin component is a polycarbonate resin.

(14) 前記樹脂成分は、前記仮固定剤への活性エネルギー線の照射により、前記熱分解する温度が低下しない上記(1)ないし(10)のいずれかに記載の基材の加工方法。   (14) The substrate processing method according to any one of (1) to (10), wherein the resin component is such that the temperature at which the thermal decomposition is performed does not decrease by irradiation of active energy rays to the temporary fixing agent.

(15) 前記樹脂成分は、ノルボルネン系樹脂である上記(14)に記載の基材の加工方法。   (15) The substrate processing method according to (14), wherein the resin component is a norbornene resin.

本発明の基材の加工方法によれば、仮固定剤を用いて基材と支持基材との間に形成される薄膜を介して、基材と支持基材とを優れた密着性をもって接合することができる。このような密着性が得られることから、薄膜は、基材と支持基材との間で均一な膜厚を有するものとなり、その結果、基材に対して精度の高い加工が可能となるという効果を奏する。   According to the base material processing method of the present invention, the base material and the supporting base material are bonded with excellent adhesion through a thin film formed between the base material and the supporting base material using a temporary fixing agent. can do. Since such adhesion is obtained, the thin film has a uniform film thickness between the base material and the support base material, and as a result, it is possible to process the base material with high accuracy. There is an effect.

本発明の基材の加工方法が適用された、半導体ウエハを加工する加工工程の第1実施形態を説明するための縦断面図である。It is a longitudinal cross-sectional view for demonstrating 1st Embodiment of the manufacturing process which processes a semiconductor wafer to which the processing method of the base material of this invention was applied. 半導体ウエハを加工する加工工程の第2実施形態に用いられる支持基材の平面図である。It is a top view of the support base material used for 2nd Embodiment of the manufacturing process which processes a semiconductor wafer.

以下、本発明の基材の加工方法を、添付図面に示す好適実施形態に基いて詳細に説明する。   Hereinafter, the processing method of the base material of this invention is demonstrated in detail based on suitable embodiment shown to an accompanying drawing.

まず、本発明の基材の加工方法を説明するのに先立って、本発明に用いられる仮固定剤について説明する。   First, prior to explaining the processing method of the base material of the present invention, the temporary fixing agent used in the present invention will be described.

<仮固定剤>
仮固定剤は、基材を加工するために該基材を支持基材に仮固定し、前記基材の加工後に、加熱することで前記基材を前記支持基材から脱離させるために用いられ、前記加熱により熱分解する樹脂成分を含有する樹脂組成物からなるものである。
<Temporary fixative>
The temporary fixing agent is used to temporarily fix the base material to a supporting base material in order to process the base material, and to release the base material from the supporting base material by heating after processing the base material. And a resin composition containing a resin component that is thermally decomposed by heating.

このような仮固定剤を用いることにより、仮固定剤を用いて形成された薄膜により基材を支持基材に仮固定した状態で基材を加工することができ、さらに、加工後における加熱により薄膜を溶融または気化させることで基材を支持基材から脱離させることができる。   By using such a temporary fixing agent, the base material can be processed in a state where the base material is temporarily fixed to the supporting base material by a thin film formed using the temporary fixing agent, and further, by heating after processing. The base material can be detached from the supporting base material by melting or vaporizing the thin film.

以下、この樹脂成分を含有する樹脂組成物を構成する各成分について、順次、説明する。   Hereinafter, each component which comprises the resin composition containing this resin component is demonstrated sequentially.

樹脂成分は、仮固定時(基材の加工時)には、基材を支持基材に固定する機能を有し、さらに、仮固定剤の前記加熱により、熱分解して低分子化することで溶融または気化することに起因して、その接合強度が低下することから、支持基材からの基材の脱離を許容する機能を有するものである。   The resin component has a function of fixing the base material to the supporting base material at the time of temporary fixing (processing the base material), and further thermally decomposes to lower the molecular weight by the heating of the temporary fixing agent. Since the bonding strength is reduced due to the melting or vaporization of the substrate, it has a function of allowing the substrate to be detached from the supporting substrate.

樹脂成分としては、前記機能をするものであればよく、特に限定されるものではないが、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、(メタ)アクリレート系樹脂、ノルボルネン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、ノルボルネン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ビニル系樹脂および(メタ)アクリル系樹脂であるのが好ましく、特に、ノルボルネン系樹脂またはポリカーボネート系樹脂であるのが好ましい。これらのものは、前記機能をより顕著に発揮するものであるため、樹脂成分としてより好適に選択される。   The resin component is not particularly limited as long as it has the above-described function, but is not limited to polycarbonate resin, polyester resin, polyamide resin, polyimide resin, polyether resin, polyurethane resin, ( Examples thereof include a (meth) acrylate resin, a norbornene resin, and a polyolefin resin, and one or more of these can be used in combination. Among these, norbornene resins, polycarbonate resins, vinyl resins and (meth) acrylic resins are preferable, and norbornene resins or polycarbonate resins are particularly preferable. These are more suitably selected as the resin component because they exhibit the above functions more remarkably.

ポリカーボネート系樹脂としては、特に制限されないが、ポリプロピレンカーボネート樹脂、ポリエチレンカーボネート樹脂、1,2−ポリブチレンカーボネート樹脂、1,3−ポリブチレンカーボネート樹脂、1,4−ポリブチレンカーボネート樹脂、cis−2,3−ポリブチレンカーボネート樹脂、trans−2,3−ポリブチレンカーボネート樹脂、α,β−ポリイソブチレンカーボネート樹脂、α,γ−ポリイソブチレンカーボネート樹脂、cis−1,2−ポリシクロブチレンカーボネート樹脂、trans−1,2−ポリシクロブチレンカーボネート樹脂、cis−1,3−ポリシクロブチレンカーボネート樹脂、trans−1,3−ポリシクロブチレンカーボネート樹脂、ポリヘキセンカーボネート樹脂、ポリシクロプロペンカーボネート樹脂、ポリシクロヘキセンカーボネート樹脂、1,3−ポリシクロヘキサンカーボネート樹脂、ポリ(メチルシクロヘキセンカーボネート)樹脂、ポリ(ビニルシクロヘキセンカーボネート)樹脂、ポリジヒドロナフタレンカーボネート樹脂、ポリヘキサヒドロスチレンカーボネート樹脂、ポリシクロヘキサンプロピレンカーボネート樹脂、ポリスチレンカーボネート樹脂、ポリ(3−フェニルプロピレンカーボネート)樹脂、ポリ(3−トリメチルシリロキシプロピレンカーボネート)樹脂、ポリ(3−メタクリロイロキシプロピレンカーボネート)樹脂、ポリパーフルオロプロピレンカーボネート樹脂、ポリノルボルネンカーボネート樹脂、ポリノルボルナンカーボネート樹脂、exo−ポリノルボルネンカーボネート樹脂、endo−ポリノルボルネンカーボネート樹脂、trans−ポリノルボルネンカーボネート樹脂、cis−ポリノルボルネンカーボネート樹脂が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。   Although it does not restrict | limit especially as a polycarbonate-type resin, Polypropylene carbonate resin, polyethylene carbonate resin, 1, 2- polybutylene carbonate resin, 1, 3- polybutylene carbonate resin, 1, 4- polybutylene carbonate resin, cis-2, 3-polybutylene carbonate resin, trans-2,3-polybutylene carbonate resin, α, β-polyisobutylene carbonate resin, α, γ-polyisobutylene carbonate resin, cis-1,2-polycyclobutylene carbonate resin, trans- 1,2-polycyclobutylene carbonate resin, cis-1,3-polycyclobutylene carbonate resin, trans-1,3-polycyclobutylene carbonate resin, polyhexene carbonate resin, polycyclopropyl Carbonate resin, polycyclohexene carbonate resin, 1,3-polycyclohexane carbonate resin, poly (methylcyclohexene carbonate) resin, poly (vinylcyclohexene carbonate) resin, polydihydronaphthalene carbonate resin, polyhexahydrostyrene carbonate resin, polycyclohexanepropylene Carbonate resin, polystyrene carbonate resin, poly (3-phenylpropylene carbonate) resin, poly (3-trimethylsilyloxypropylene carbonate) resin, poly (3-methacryloyloxypropylene carbonate) resin, polyperfluoropropylene carbonate resin, polynorbornene Carbonate resin, polynorbornane carbonate resin, exo-polynorbornene carbonate tree Fat, endo-polynorbornene carbonate resin, trans-polynorbornene carbonate resin, cis-polynorbornene carbonate resin can be used, and one or more of these can be used in combination.

また、ポリカーボネート系樹脂としては、例えば、ポリプロピレンカーボネート/ポリシクロヘキセンカーボネート共重合体、1,3−ポリシクロヘキサンカーボネート/ポリノルボルネンカーボネート共重合体、ポリ[(オキシカルボニルオキシ−1,1,4,4−テトラメチルブタン)−alt−(オキシカルボニルオキシ−5−ノルボルネン−2−endo−3−endo−ジメタン)]樹脂、ポリ[(オキシカルボニルオキシ−1,4−ジメチルブタン)−alt−(オキシカルボニルオキシ−5−ノルボルネン−2−endo−3−endo−ジメタン)]樹脂、ポリ[(オキシカルボニルオキシ−1,1,4,4−テトラメチルブタン)−alt−(オキシカルボニルオキシ−p−キシレン)]樹脂、およびポリ[(オキシカルボニルオキシ−1,4−ジメチルブタン)−alt−(オキシカルボニルオキシ−p−キシレン)]樹脂、1,3−ポリシクロヘキサンカーボネート樹脂/exo−ポリノルボルネンカーボネート樹脂、1,3−ポリシクロヘキサンカーボネート樹脂/endo−ポリノルボルネンカーボネート樹脂等の共重合体を用いることもできる。   Examples of the polycarbonate resin include polypropylene carbonate / polycyclohexene carbonate copolymer, 1,3-polycyclohexane carbonate / polynorbornene carbonate copolymer, poly [(oxycarbonyloxy-1,1,4,4- Tetramethylbutane) -alt- (oxycarbonyloxy-5-norbornene-2-endo-3-endo-dimethane)] resin, poly [(oxycarbonyloxy-1,4-dimethylbutane) -alt- (oxycarbonyloxy -5-norbornene-2-endo-3-endo-dimethane)] resin, poly [(oxycarbonyloxy-1,1,4,4-tetramethylbutane) -alt- (oxycarbonyloxy-p-xylene)] Resin and poly [(oxycal Nyloxy-1,4-dimethylbutane) -alt- (oxycarbonyloxy-p-xylene)] resin, 1,3-polycyclohexane carbonate resin / exo-polynorbornene carbonate resin, 1,3-polycyclohexane carbonate resin / endo -Copolymers, such as polynorbornene carbonate resin, can also be used.

さらに、ポリカーボネート系樹脂としては、上記の他、カーボネート構成単位において、少なくとも2つの環状体を有するポリカーボネート樹脂を用いることもできる。   Furthermore, as the polycarbonate-based resin, in addition to the above, a polycarbonate resin having at least two cyclic bodies in the carbonate constituent unit can also be used.

環状体の数は、カーボネート構成単位において、2つ以上であればよいが、2〜5であるのが好ましく、2または3であるのがより好ましく、2であるのがさらに好ましい。カーボネート構成単位としてこのような数の環状体が含まれることにより、支持基材と基材との密着性が優れたものとなる。また、仮固定剤の加熱により、かかるポリカーボネート樹脂が熱分解して低分子化することにより、溶融するものとなる。   The number of cyclic bodies may be two or more in the carbonate structural unit, but is preferably 2 to 5, more preferably 2 or 3, and further preferably 2. By including such a number of cyclic bodies as the carbonate constituent unit, the adhesion between the supporting base material and the base material becomes excellent. Moreover, when the temporary fixing agent is heated, the polycarbonate resin is thermally decomposed to have a low molecular weight, thereby melting.

また、複数の環状体は、それぞれの頂点同士が互いに連結している連結多環系構造をなしていてもよいが、それぞれが有する一辺同士が互いに連結している縮合多環系構造をなしているのが好ましい。これにより、仮固定剤としての耐熱性と、このものが溶融する際の熱分解時間を短縮することを両立することができる。   In addition, the plurality of cyclic bodies may have a linked polycyclic structure in which the vertices are connected to each other, but a condensed polycyclic structure in which the sides of each ring are connected to each other. It is preferable. Thereby, both heat resistance as a temporary fixing agent and shortening of the thermal decomposition time when this thing melts can be made compatible.

さらに、複数の環状体は、それぞれ、5員環または6員環であるあるのが好ましい。これにより、カーボネート構成単位の平面性が保たれることから、溶剤に対する溶解性をより安定させることができる。   Furthermore, it is preferable that each of the plurality of cyclic bodies is a 5-membered ring or a 6-membered ring. Thereby, since the planarity of a carbonate structural unit is maintained, the solubility with respect to a solvent can be stabilized more.

このような複数の環状体は、脂環式化合物であるのが好ましい。各環状体が脂環式化合物である場合に、前述したような効果がより顕著に発揮されることになる。   Such a plurality of cyclic bodies are preferably alicyclic compounds. When each cyclic body is an alicyclic compound, the effects as described above are more remarkably exhibited.

これらのことを考慮すると、ポリカーボネート系樹脂において、カーボネート構成単位としては、例えば、下記化学式(1X)で表わされるものが特に好ましい構造である。   In consideration of these, in the polycarbonate resin, as the carbonate structural unit, for example, a structure represented by the following chemical formula (1X) is a particularly preferable structure.

Figure 2012129328
Figure 2012129328

なお、上記化学式(1X)で表わされるカーボネート構成単位を有するポリカーボネート系樹脂は、デカリンジオールと、炭酸ジフェニルのような炭酸ジエステルとの重縮合反応により得ることができる。   In addition, the polycarbonate-type resin which has a carbonate structural unit represented by the said Chemical formula (1X) can be obtained by the polycondensation reaction of decalin diol and carbonic acid diester like diphenyl carbonate.

また、上記化学式(1X)で表わされるカーボネート構成単位において、デカリンジオールが有する水酸基に連結する炭素原子に由来するものは、それぞれ、デカリン(すなわち、縮合多環系構造を形成する2つの環状体)を構成する炭素原子に結合し、かつ、これら水酸基に連結する炭素原子の間に3つ以上の原子が介在しているのが好ましい。これにより、ポリカーボネート系樹脂の分解性を制御でき、その結果、仮固定剤としての耐熱性と、このものが溶融する際の熱分解時間を短縮することを両立することができる。さらに、溶剤に対する溶解性をより安定させることができる。   In the carbonate structural unit represented by the chemical formula (1X), those derived from the carbon atom linked to the hydroxyl group of decalin diol are each decalin (that is, two cyclic bodies forming a condensed polycyclic structure). It is preferable that three or more atoms intervene between the carbon atoms that are bonded to the carbon atoms constituting and bonded to these hydroxyl groups. Thereby, the decomposability | degradability of polycarbonate-type resin can be controlled, As a result, heat resistance as a temporary fixing agent and shortening of the thermal decomposition time when this thing fuse | melts can be made compatible. Furthermore, the solubility with respect to a solvent can be stabilized more.

このようなカーボネート構成単位としては、例えば、下記化学式(1A)、(1B)で表わされるものが挙げられる。   Examples of such a carbonate structural unit include those represented by the following chemical formulas (1A) and (1B).

Figure 2012129328
Figure 2012129328

さらに、複数の環状体は、脂環式化合物である他、複素脂環式化合物であってもよい。各環状体が複素脂環式化合物である場合であっても、前述したような効果がより顕著に発揮されることになる。   Further, the plurality of cyclic bodies may be alicyclic compounds or may be heteroalicyclic compounds. Even when each cyclic body is a heteroalicyclic compound, the effects as described above are more remarkably exhibited.

この場合、ポリカーボネート系樹脂において、カーボネート構成単位としては、例えば、下記化学式(2X)で表わされるものが特に好ましい構造である。   In this case, in the polycarbonate resin, as the carbonate structural unit, for example, one represented by the following chemical formula (2X) is a particularly preferable structure.

Figure 2012129328
Figure 2012129328

なお、上記化学式(2X)で表わされるカーボネート構成単位を有するポリカーボネート系樹脂は、下記化学式(2a)で表わされるエーテルジオールと、炭酸ジフェニルのような炭酸ジエステルとの重縮合反応により得ることができる。   In addition, the polycarbonate-type resin which has a carbonate structural unit represented by the said Chemical formula (2X) can be obtained by the polycondensation reaction of ether diol represented by the following Chemical formula (2a), and carbonic acid diester like diphenyl carbonate.

Figure 2012129328
Figure 2012129328

また、上記化学式(2X)で表わされるカーボネート構成単位において、上記化学式(2a)で表わされる環状エーテルジオールが有する水酸基由来の炭素原子は、それぞれ、上記環状エーテル(すなわち、縮合多環系構造を形成する2つの環状体)を構成する炭素原子に結合し、かつ、これら炭素原子の間に3つ以上の原子が介在しているのが好ましい。これにより、仮固定剤としての耐熱性と、このものが溶融する際の熱分解時間を短縮することを両立することができる。さらに、溶剤に対する溶解性をより安定させることができる。   In the carbonate structural unit represented by the chemical formula (2X), the carbon atom derived from the hydroxyl group of the cyclic ether diol represented by the chemical formula (2a) forms the cyclic ether (that is, a condensed polycyclic structure). It is preferable that three or more atoms are interposed between these carbon atoms and bonded to the carbon atoms constituting the two cyclic bodies. Thereby, both heat resistance as a temporary fixing agent and shortening of the thermal decomposition time when this thing melts can be made compatible. Furthermore, the solubility with respect to a solvent can be stabilized more.

このようなカーボネート構成単位としては、例えば、下記化学式(2A)で表わされる1,4:3,6−ジアンヒドロ−D−ソルビトール(イソソルビド)型のものや、下記化学式(2B)で表わされる1,4:3,6−ジアンヒドロ−D−マンニトール(イソマンニド)型ものが挙げられる。   Examples of such a carbonate structural unit include those of the 1,4: 3,6-dianhydro-D-sorbitol (isosorbide) type represented by the following chemical formula (2A), and those represented by the following chemical formula (2B). 4: 3,6-dianhydro-D-mannitol (isomannide) type.

Figure 2012129328
Figure 2012129328

ポリカーボネート系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、1,000〜1,000,000であることが好ましく、5,000〜800,000であることがさらに好ましい。重量平均分子量を上記下限以上とすることにより、支持基材に対する濡れ性が向上すること、さらに、成膜性を向上するという効果を得ることができる。また、上記上限値以下とすることで、各種溶剤に対する溶解性、さらには、仮固定剤の加熱による溶融粘度の低下がより顕著に認められるという効果を得ることができる。   The weight-average molecular weight (Mw) of the polycarbonate-based resin is preferably 1,000 to 1,000,000, and more preferably 5,000 to 800,000. By setting the weight average molecular weight to the above lower limit or more, it is possible to obtain the effect of improving the wettability with respect to the support substrate and further improving the film formability. Moreover, by setting it as the said upper limit or less, the effect that the solubility with respect to various solvents and also the fall of the melt viscosity by the heating of a temporary fixing agent are recognized more notably can be acquired.

なお、ポリカーボネート系樹脂の重合方法は、特に限定されるわけではないが、例えば、ホスゲン法(溶剤法)または、エステル交換法(溶融法)等の公知の重合方法を用いることができる。   In addition, the polymerization method of polycarbonate-type resin is not necessarily limited, For example, well-known polymerization methods, such as the phosgene method (solvent method) or the transesterification method (melting method), can be used.

ノルボルネン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、下記一般式(1Y)で示される構造単位を含むものを挙げることができる。   Although it does not specifically limit as norbornene-type resin, For example, what contains the structural unit shown by the following general formula (1Y) can be mentioned.

Figure 2012129328
Figure 2012129328

式(1Y)において、R〜Rは、それぞれ、水素、線状または分岐状の炭素数1〜20のアルキル基、芳香族基、脂環族基、グリシジルエーテル基、下記置換基(2Y)のいずれかである。また、mは0〜4の整数である。 In the formula (1Y), R 1 to R 4 are each hydrogen, a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aromatic group, an alicyclic group, a glycidyl ether group, the following substituent (2Y ) Moreover, m is an integer of 0-4.

Figure 2012129328
Figure 2012129328

式(2Y)において、Rは、それぞれ、水素、メチル基またはエチル基であり、R、RおよびRは、線状または分岐状の炭素数1〜20のアルキル基、線状または分岐状の炭素数1〜20のアルコキシ基、線状または分岐状の炭素数1〜20のアルキルカルボニルオキシ基、線状または分岐状の炭素数1〜20のアルキルペルオキシ基、置換もしくは未置換の炭素数6〜20のアリールオキシ基のいずれかである。また、nは0〜5の整数である。 In the formula (2Y), R 5 is hydrogen, a methyl group, or an ethyl group, and R 6 , R 7, and R 8 are each a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, linear, or Branched alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, linear or branched alkylcarbonyloxy group having 1 to 20 carbon atoms, linear or branched alkyl peroxy group having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted It is any of aryloxy groups having 6 to 20 carbon atoms. N is an integer of 0-5.

前記線状または分岐状の炭素数1〜20のアルキル基としては、特に限定されるものではないが、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。   The linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is not particularly limited, but is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group. , Nonyl group, decyl group and the like.

これらの中でも、仮固定剤(樹脂組成物)を構成する各種成分との相溶性や各種溶剤に対する溶解性、さらに、基材と支持基材とを仮固定した際の機械物性に優れるブチル基、デシル基が好ましい。   Among these, compatibility with various components constituting the temporary fixing agent (resin composition) and solubility in various solvents, and a butyl group having excellent mechanical properties when temporarily fixing the base material and the supporting base material, A decyl group is preferred.

前記芳香族基としては、特に限定されるものではないが、フェニル基、フェネチル基、ナフチル基等が挙げられるが、これらの中でも、基材と支持基材を仮固定した際の機械物性に優れるフェネチル基、ナフチル基が好ましい。   The aromatic group is not particularly limited, and examples thereof include a phenyl group, a phenethyl group, and a naphthyl group. Among these, the mechanical properties when the substrate and the supporting substrate are temporarily fixed are excellent. A phenethyl group and a naphthyl group are preferred.

前記脂環族としては、特に限定されるものではないが、シクロヘキシル基、ノルボルネニル基、ジヒドロジシクロペンタジエチル基、テトラシクロドデシル基、メチルテトラシクロドデシル基、テトラシクロドデカジエチル基、ジメチルテトラシクロドデシル基、エチルテトラシクロドデシル基、エチリデニルテトラシクロドデシル基、フエニルテトラシクロドデシル基、シクロペンタジエチル基の三量体等の脂環族基等が挙げられる。   The alicyclic group is not particularly limited, but is a cyclohexyl group, norbornenyl group, dihydrodicyclopentadiethyl group, tetracyclododecyl group, methyltetracyclododecyl group, tetracyclododecadiethyl group, dimethyltetracyclododecyl group. And alicyclic groups such as trimer of ethyl group, ethyltetracyclododecyl group, ethylidenyltetracyclododecyl group, phenyltetracyclododecyl group, and cyclopentadiethyl group.

これらの中でも、基材と支持基材を仮固定した際の機械物性、さらには、仮固定剤の加熱時における熱分解性に優れるシクロヘキシル基、ノルボルネニル基が好ましい。   Among these, a cyclohexyl group and a norbornenyl group, which are excellent in mechanical properties when the base material and the supporting base material are temporarily fixed, and further excellent in thermal decomposability when the temporary fixing agent is heated, are preferable.

前記置換基(2Y)中のRは、水素、メチル基またはエチル基であれば、特に限定されるものではないが、仮固定剤の加熱時における熱分解性に優れる水素原子が好ましい。 R 5 in the substituent (2Y) is not particularly limited as long as it is hydrogen, a methyl group, or an ethyl group, but a hydrogen atom that is excellent in thermal decomposability during heating of the temporary fixing agent is preferable.

前記置換基(2Y)中のR、RおよびRは、それぞれ、線状または分岐状の炭素数1〜20のアルキル基、線状または分岐状の炭素数1〜20のアルコキシ基、線状または分岐状の炭素数1〜20のアルキルカルボニルオキシ基、線状または分岐状の炭素数1〜20のアルキルペルオキシ基、置換もしくは未置換の炭素数6〜20のアリールオキシ基のいずれかであれば、特に限定されるわけではない。 R 6 , R 7 and R 8 in the substituent (2Y) are each a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a linear or branched alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, Either a linear or branched alkylcarbonyloxy group having 1 to 20 carbon atoms, a linear or branched alkylperoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms If so, there is no particular limitation.

そのような置換基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチロキシ基、アセトキシ基、プロピオキシ基、ブチロキシ基、メチルペルオキシ基、イソプロピルペルオキシ基、t−ブチルペルオキシ基、フェノキシ基、ヒドロキシフェノキシ基、ナフチロキシ基、フェノキシ基、ヒドロキシフェノキシ基、ナフチロキシ基等が挙げられ、これらの中でも、仮固定の際の支持基材に対する密着性、基材加工時の機械特性に優れるメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が好ましい。   Examples of such substituents include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, acetoxy group, propoxy group, butoxy group, methylperoxy group, isopropylperoxy group, t-butylperoxy group, phenoxy group. , A hydroxyphenoxy group, a naphthyloxy group, a phenoxy group, a hydroxyphenoxy group, a naphthyloxy group, and the like. An ethoxy group and a propoxy group are preferable.

前記一般式(1Y)中のmは、0〜4の整数であり、特に限定されるわけではないが、0または1が好ましい。mが0または1である場合、前記一般式(1Y)で示される構造単位は、下記一般式(3Y)または(4Y)で示すことができる。   M in the general formula (1Y) is an integer of 0 to 4, and is not particularly limited, but 0 or 1 is preferable. When m is 0 or 1, the structural unit represented by the general formula (1Y) can be represented by the following general formula (3Y) or (4Y).

Figure 2012129328
Figure 2012129328

Figure 2012129328
Figure 2012129328

前記式(3Y)および(4Y)において、R〜Rは、それぞれ、水素、線状または分岐状の炭素数1〜20のアルキル基、芳香族基、脂環族基、グリシジルエーテル基、置換基(2Y)のいずれかである。 In the formulas (3Y) and (4Y), R 1 to R 4 are each hydrogen, a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aromatic group, an alicyclic group, a glycidyl ether group, One of the substituents (2Y).

前記置換基(2Y)中のnは、0〜5の整数であり、特に限定されるわけではないが、nは0であることが好ましい。nが0である時、シリル基はケイ素−炭素結合を介して多環式環に直接結合しており、仮固定剤の熱分解性および基材加工時の機械特性を両立することができる。   N in the substituent (2Y) is an integer of 0 to 5, and is not particularly limited, but n is preferably 0. When n is 0, the silyl group is directly bonded to the polycyclic ring via a silicon-carbon bond, so that both the thermal decomposability of the temporary fixing agent and the mechanical properties during processing of the substrate can be achieved.

前記一般式(1Y)で示される構造単位は、特に限定されるわけではないが、ノルボルネン、5−メチルノルボルネン、5−エチルノルボルネン、5−プロピルノルボルネン、5−ブチルノルボルネン、5−ペンチルノルボルネン、5−ヘキシルノルボルネン、5−へプチルノルボルネン、5−オクチルノルボルネン、5−ノニルノルボルネン、5−デシルノルボルネン、5−フェネチルノルボルネン、5−トリエトキシシリルノルボルネン、5−トリメチルシリルノルボルネン、5−トリメトキシシリルノルボルネン、5−メチルジメトキシシシリルノルボルネン、5−ジメチルメトキシノルボルネン、5−グリシジルオキシメチルノルボルネン等のノルボルネン系モノマーを重合することにより得ることができる。   The structural unit represented by the general formula (1Y) is not particularly limited, but norbornene, 5-methylnorbornene, 5-ethylnorbornene, 5-propylnorbornene, 5-butylnorbornene, 5-pentylnorbornene, 5 -Hexyl norbornene, 5-heptyl norbornene, 5-octyl norbornene, 5-nonyl norbornene, 5-decyl norbornene, 5-phenethyl norbornene, 5-triethoxysilyl norbornene, 5-trimethylsilyl norbornene, 5-trimethoxysilyl norbornene, 5 It can be obtained by polymerizing norbornene-based monomers such as methyldimethoxysisilylnorbornene, 5-dimethylmethoxynorbornene, and 5-glycidyloxymethylnorbornene.

前記ノルボルネン系モノマーを重合する際は、単一のノルボルネン系モノマーで重合しても、複数のノルボルネン系モノマーを共重合しても良い。これらノルボルネン系モノマーの中でも、基材と支持基材とを仮固定した際の機械物性に優れる5−ブチルノルボルネン、5−デシルノルボルネン、5−フェネチルノルボルネン、5−トリエトキシシリルノルボルネン、5−グリシジルオキシメチルノルボルネンが好ましい。   When the norbornene monomer is polymerized, it may be polymerized with a single norbornene monomer or a plurality of norbornene monomers. Among these norbornene-based monomers, 5-butylnorbornene, 5-decylnorbornene, 5-phenethylnorbornene, 5-triethoxysilylnorbornene, and 5-glycidyloxy are excellent in mechanical properties when the substrate and the supporting substrate are temporarily fixed. Methylnorbornene is preferred.

前記ノルボルネン系樹脂は、特に限定されるわけではなく、前記一般式(1Y)で示される単一の構造単位で形成されていてもよく、また、複数の構造単位で形成されていても良い。   The norbornene-based resin is not particularly limited, and may be formed of a single structural unit represented by the general formula (1Y) or may be formed of a plurality of structural units.

前記ノルボルネン系樹脂は、より具体的には、ポリノルボルネン、ポリメチルノルボルネン、ポリエチルノルボルネン、ポリプロピルノルボルネン、ポリブチルノルボルネン、ポリペンチルノルボルネン、ポリヘキシルノルボルネン、ポリへプチルノルボルネン、ポリオクチルノルボルネン、ポリノニルノルボルネン、ポリデシルノルボルネン、ポリフェネチルノルボルネン、ポリトリエトキシシリルノルボルネン、ポリトリメチルシリルノルボルネン、ポリトリメトキシシリルノルボルネン、ポリメチルジメトキシシシリルノルボルネン、ポリジメチルメトキシノルボルネン、ポリグリシジルオキシメチルノルボルネン等の単一重合体、ノルボルネン−トリエトキシシリルノルボルネン共重合体、ノルボルネン−グリシジルオキシメチルノルボルネン共重合体、ブチルノルボルネン−トリエトキシシリルノルボルネン共重合体、デシルノルボルネン−トリエトキシシリルノルボルネン共重合体、ブチルノルボルネン−グリシジルオキシメチルノルボルネン共重合体、デシルノルボルネン−グリシジルオキシメチルノルボルネン共重合体、デシルノルボルネン−ブチルノルボルネン−フェネチルノルボルネン−グリシジルオキシメチルノルボルネン共重合体等の共重合体が挙げられる。   More specifically, the norbornene-based resin is polynorbornene, polymethylnorbornene, polyethylnorbornene, polypropylnorbornene, polybutylnorbornene, polypentylnorbornene, polyhexylnorbornene, polyheptylnorbornene, polyoctylnorbornene, polynonyl. Single polymer such as norbornene, polydecyl norbornene, polyphenethyl norbornene, polytriethoxysilyl norbornene, polytrimethylsilyl norbornene, polytrimethoxysilyl norbornene, polymethyldimethoxysisilyl norbornene, polydimethylmethoxynorbornene, polyglycidyloxymethyl norbornene, norbornene -Triethoxysilyl norbornene copolymer, norbornene-glycidyloxymethyl ester Borene copolymer, butylnorbornene-triethoxysilylnorbornene copolymer, decylnorbornene-triethoxysilylnorbornene copolymer, butylnorbornene-glycidyloxymethylnorbornene copolymer, decylnorbornene-glycidyloxymethylnorbornene copolymer, decyl Examples thereof include copolymers such as norbornene-butylnorbornene-phenethylnorbornene-glycidyloxymethylnorbornene copolymer.

これらの中でも、基材と支持基材とを仮固定した際の機械物性に優れるポリブチルノルボルネン、ポリデシルノルボルネン、ポリトリエトキシシリルノルボルネン、ポリグリシジルオキシメチルノルボルネン−ブチルノルボルネン−トリエトキシシリルノルボルネン共重合体、デシルノルボルネン−トリエトキシシリルノルボルネン共重合体、ブチルノルボルネン−グリシジルオキシメチルノルボルネン共重合体、デシルノルボルネン−グリシジルオキシメチルノルボルネン共重合体、デシルノルボルネン−ブチルノルボルネン−フェネチルノルボルネン−グリシジルオキシメチルノルボルネン共重合体が好ましい。   Among these, polybutylnorbornene, polydecylnorbornene, polytriethoxysilylnorbornene, polyglycidyloxymethylnorbornene-butylnorbornene-triethoxysilylnorbornene copolymer having excellent mechanical properties when the substrate and the supporting substrate are temporarily fixed Polymer, decylnorbornene-triethoxysilylnorbornene copolymer, butylnorbornene-glycidyloxymethylnorbornene copolymer, decylnorbornene-glycidyloxymethylnorbornene copolymer, decylnorbornene-butylnorbornene-phenethylnorbornene-glycidyloxymethylnorbornene copolymer Coalescence is preferred.

なお、前記一般式(1Y)で示される構造単位を有するノルボルネン系樹脂は、特に限定されるわけではないが、開環メタセシス重合(以下、ROMPとも記載する。)、ROMPと水素化反応の組み合わせ、ラジカルまたはカチオンによる重合により合成することができる。   The norbornene-based resin having the structural unit represented by the general formula (1Y) is not particularly limited, but ring-opening metathesis polymerization (hereinafter also referred to as ROMP), a combination of ROMP and hydrogenation reaction. It can be synthesized by polymerization with radicals or cations.

より具体的には、前記一般式(1Y)で示される構造単位を有するノルボルネン系樹脂は、例えば、パラジウムイオン源を含有する触媒、ニッケルと白金を含有する触媒、ラジカル開始剤等を用いることにより合成することができる。   More specifically, the norbornene-based resin having the structural unit represented by the general formula (1Y) is obtained by using, for example, a catalyst containing a palladium ion source, a catalyst containing nickel and platinum, a radical initiator, or the like. Can be synthesized.

また、樹脂成分は、樹脂組成物を構成する全量(溶剤を含む場合には、溶剤を除いた全量)の10wt%〜100wt%の割合で配合することが好ましい。さらに好ましくは、50wt%以上、特には、80wt%〜100wt%の割合で配合することが好ましい。10wt%以上、特に80wt%以上とすることで、仮固定剤を熱分解した後の残渣を低減できるという効果がある。また、樹脂組成物中の樹脂成分を多くすることで短時間で仮固定剤を熱分解できるという効果がある。   Moreover, it is preferable to mix | blend the resin component in the ratio of 10 wt%-100 wt% of the whole quantity which comprises a resin composition (when a solvent is included, the whole quantity except a solvent). More preferably, it is blended at a ratio of 50 wt% or more, particularly 80 wt% to 100 wt%. By making it 10 wt% or more, particularly 80 wt% or more, there is an effect that the residue after thermally decomposing the temporary fixing agent can be reduced. Moreover, there exists an effect that a temporary fixing agent can be thermally decomposed in a short time by increasing the resin component in a resin composition.

以上のような樹脂成分は、酸または塩基の存在下において、熱分解する温度が低下するものと、熱分解する温度が低下しないものとに分類される。   The resin components as described above are classified into those in which the temperature for thermal decomposition decreases in the presence of an acid or a base and those in which the temperature for thermal decomposition does not decrease.

具体的には、酸または塩基の存在下において熱分解する温度が低下する樹脂成分としては、例えば、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、(メタ)アクリレート系樹脂等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、熱分解する温度の低下がより顕著に認められるという観点から、ポリカーボネート系樹脂を用いるのが好ましく、特に、ポリプロピレンカーボネート、1,4−ポリブチレンカーボネート、1,3−ポリシクロヘキサンカーボネート/ポリノルボルネンカーボネート共重合体であるのが好ましい。   Specifically, examples of the resin component that lowers the thermal decomposition temperature in the presence of an acid or base include, for example, polycarbonate resins, polyester resins, polyamide resins, polyether resins, polyurethane resins, (meth) An acrylate resin etc. are mentioned, Among these, it can use combining 1 type (s) or 2 or more types. Among these, it is preferable to use a polycarbonate-based resin from the viewpoint that a decrease in the temperature for thermal decomposition is more remarkably recognized. In particular, polypropylene carbonate, 1,4-polybutylene carbonate, 1,3-polycyclohexane carbonate / A polynorbornene carbonate copolymer is preferred.

なお、酸または塩基の存在下において、熱分解する温度が低下しない樹脂成分としては、例えば、ノルボルネン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。   In addition, examples of the resin component that does not decrease the thermal decomposition temperature in the presence of an acid or a base include norbornene-based resins and polyolefin-based resins, and one or more of these are used in combination. be able to.

そこで、樹脂成分として、酸または塩基の存在下において、熱分解する温度が低下するものを選択した場合、樹脂組成物中に、仮固定剤への活性エネルギー線の照射により酸または塩基を発生する活性剤が含まれる構成とすることで、樹脂成分を、仮固定剤への活性エネルギー線の照射により熱分解する温度が低下するものとすることができる。   Therefore, when a resin component whose thermal decomposition temperature is reduced in the presence of an acid or a base is selected, an acid or a base is generated in the resin composition by irradiation with active energy rays on the temporary fixing agent. By setting it as the structure containing an activator, the temperature which thermally decomposes a resin component by irradiation of the active energy ray to a temporary fixing agent shall fall.

したがって、仮固定剤(樹脂組成物)を、熱分解する温度が低下する樹脂成分と、仮固定剤への活性エネルギー線の照射により酸または塩基を発生する活性剤とを含有するものとすることで、活性エネルギー線照射により樹脂成分の熱分解する温度が低下するため、活性エネルギー線照射の後の仮固定剤の加熱により、基材の支持基材からの脱離をより容易に行え得るという効果が得られる。   Therefore, the temporary fixing agent (resin composition) contains a resin component whose temperature for thermal decomposition is reduced and an active agent that generates an acid or a base by irradiation of active energy rays to the temporary fixing agent. Because the temperature at which the resin component is thermally decomposed by irradiation with active energy rays decreases, the temporary fixing agent after heating with active energy rays can be more easily detached from the supporting substrate. An effect is obtained.

なお、樹脂成分として、酸または塩基の存在下において、熱分解する温度が低下しないものを選択した場合には、樹脂組成物中に、仮固定剤への活性エネルギー線の照射により酸または塩基を発生する活性剤を添加したとしても、当然、樹脂成分の熱分解する温度は、仮固定剤への活性エネルギー線の照射によっても変化しない。   When the resin component is selected so that the temperature at which pyrolysis does not decrease in the presence of an acid or base, the acid or base is added to the resin composition by irradiation with active energy rays. Even if the generated activator is added, naturally, the temperature at which the resin component is thermally decomposed does not change even when the temporary fixing agent is irradiated with active energy rays.

以下、樹脂成分として、酸または塩基の存在下において、熱分解する温度が低下するもの選択した際に、樹脂組成物に含まれる活性剤について説明する。   Hereinafter, the activator contained in the resin composition will be described when a resin component having a reduced thermal decomposition temperature in the presence of an acid or a base is selected.

(活性剤)
活性剤は、上述したように、活性エネルギー線の照射によってエネルギーを加えられることにより、酸または塩基のような活性種を発生させるものであり、この活性種の作用により、前記樹脂成分の熱分解する温度を低下させる機能を有するものである。
(Active agent)
As described above, the activator generates an active species such as an acid or a base when energy is applied by irradiation with an active energy ray, and the action of the active species causes thermal decomposition of the resin component. It has a function to lower the temperature.

この活性剤としては、特に限定されないが、例えば、活性エネルギー線の照射により酸を発生する光酸発生剤や、活性エネルギー線の照射により塩基を発生する光塩基発生剤等が挙げられる。   The activator is not particularly limited, and examples thereof include a photoacid generator that generates an acid upon irradiation with active energy rays, and a photobase generator that generates a base upon irradiation with active energy rays.

光酸発生剤としては、特に限定されないが、例えば、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート−4−メチルフェニル[4−(1−メチルエチル)フェニル]ヨードニウム(DPI−TPFPB)、トリス(4−t−ブチルフェニル)スルホニウムテトラキス−(ペンタフルオロフェニル)ボレート(TTBPS−TPFPB)、トリス(4−t−ブチルフェニル)スルホニウムヘキサフルオロホスフェート(TTBPS−HFP)、トリフェニルスルホニウムトリフレート(TPS−Tf)、ビス(4−tert−ブチルフェニル)ヨードニウムトリフレート(DTBPI−Tf)、トリアジン(TAZ−101)、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート(TPS−103)、トリフェニルスルホニウムビス(パーフルオロメタンスルホニル)イミド(TPS−N1)、ジ−(p−t−ブチル)フェニルヨードニウム、ビス(パーフルオロメタンスルホニル)イミド(DTBPI−N1)、トリフェニルスルホニウム、トリス(パーフルオロメタンスルホニル)メチド(TPS−C1)、ジ−(p−t−ブチルフェニル)ヨードニウムトリス(パーフルオロメタンスルホニル)メチド(DTBPI−C1)等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組合せて用いることができる。これらの中でも、特に、樹脂成分の溶融粘度を効率的に下げることができるという観点から、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート−4−メチルフェニル[4−(1−メチルエチル)フェニル]ヨードニウム(DPI−TPFPB)が好ましい。   The photoacid generator is not particularly limited, and examples thereof include tetrakis (pentafluorophenyl) borate-4-methylphenyl [4- (1-methylethyl) phenyl] iodonium (DPI-TPFPB), tris (4-t- Butylphenyl) sulfonium tetrakis- (pentafluorophenyl) borate (TTBPS-TPFPB), tris (4-t-butylphenyl) sulfonium hexafluorophosphate (TTBPS-HFP), triphenylsulfonium triflate (TPS-Tf), bis ( 4-tert-butylphenyl) iodonium triflate (DTBPI-Tf), triazine (TAZ-101), triphenylsulfonium hexafluoroantimonate (TPS-103), triphenylsulfonium bis (par Fluoromethanesulfonyl) imide (TPS-N1), di- (pt-butyl) phenyliodonium, bis (perfluoromethanesulfonyl) imide (DTBPI-N1), triphenylsulfonium, tris (perfluoromethanesulfonyl) methide ( TPS-C1), di- (pt-butylphenyl) iodonium tris (perfluoromethanesulfonyl) methide (DTBPI-C1), and the like, and one or a combination of two or more of these can be used. . Among these, tetrakis (pentafluorophenyl) borate-4-methylphenyl [4- (1-methylethyl) phenyl] iodonium (DPI-), particularly from the viewpoint that the melt viscosity of the resin component can be efficiently lowered. TPFPB) is preferred.

また、光塩基発生剤としては、特に限定されないが、例えば、5−ベンジル−1,5−ジアザビシクロ(4.3.0)ノナン、1−(2−ニトロベンゾイルカルバモイル)イミダゾール等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組合せて用いることができる。これらの中でも、特に、樹脂成分の溶融粘度を効率的に下げることができるという観点から、5−ベンジル−1,5−ジアザビシクロ(4.3.0)ノナンおよびこの誘導体が好ましい。   The photobase generator is not particularly limited, and examples thereof include 5-benzyl-1,5-diazabicyclo (4.3.0) nonane, 1- (2-nitrobenzoylcarbamoyl) imidazole, and the like. 1 type or 2 types or more can be used in combination. Among these, 5-benzyl-1,5-diazabicyclo (4.3.0) nonane and derivatives thereof are particularly preferable from the viewpoint that the melt viscosity of the resin component can be efficiently lowered.

前記活性剤は、樹脂組成物(仮固定剤)の全量の0.01〜50重量%程度であるのが好ましく、0.1〜30重量%程度であるのがより好ましい。かかる範囲内とすることにより、樹脂成分の溶融粘度を安定的に目的とする範囲内に下げることが可能となる。   The activator is preferably about 0.01 to 50% by weight, and more preferably about 0.1 to 30% by weight, based on the total amount of the resin composition (temporary fixing agent). By setting it within such a range, it becomes possible to stably lower the melt viscosity of the resin component within the target range.

このような活性剤の添加により、活性エネルギー線を照射することで、酸または塩基のような活性種が発生し、この活性種の作用によって、樹脂成分の主鎖にその熱分解温度が低下する構造が形成され、その結果、樹脂成分の熱分解する温度が低下すると推察される。   By irradiating active energy rays by adding such an activator, an active species such as an acid or a base is generated, and the action of the active species lowers the thermal decomposition temperature of the main chain of the resin component. It is inferred that a structure is formed, and as a result, the temperature at which the resin component is thermally decomposed decreases.

ここで、樹脂成分としてポリカーボネート系樹脂であるポリプロピレンカーボネート樹脂を使用し、活性剤として光酸発生剤を使用した場合の熱分解温度が低下するメカニズムについて説明する。下記式(1Z)で示すように、先ず、前記光酸発生剤由来のHが、ポリプロピレンカーボネート樹脂のカルボニル酸素をプロトン化し、さらに極性遷移状態を転移させ不安定な互変異性中間体[A]および[B]を生じる。次に、中間体[A]は、アセトンおよびCOとして断片化する熱切断が起こるため、熱分解温度が低下する。また、中間体[B]は炭酸プロピレンを生成し、炭酸プロピレンはCOおよびプロピレンオキシドとして断片化する熱閉環構造を形成するため、熱分解温度が低下する。 Here, the mechanism by which the thermal decomposition temperature is lowered when a polypropylene carbonate resin, which is a polycarbonate resin, is used as the resin component and a photoacid generator is used as the activator will be described. As shown by the following formula (1Z), first, H + derived from the photoacid generator protonates the carbonyl oxygen of the polypropylene carbonate resin, and further transitions the polar transition state to an unstable tautomeric intermediate [A ] And [B]. Next, the thermal decomposition temperature of the intermediate [A] is lowered because fragmentation as acetone and CO 2 occurs. Further, the intermediate [B] generates propylene carbonate, and propylene carbonate forms a thermal ring-closing structure that is fragmented as CO 2 and propylene oxide, so that the thermal decomposition temperature is lowered.

Figure 2012129328
Figure 2012129328

(増感剤)
また、仮固定剤は、活性剤を含む場合、この活性剤とともに、特定の波長の活性エネルギー線に対する活性剤の反応性を発現あるいは増大させる機能を有する成分である増感剤を含んでいても良い。
(Sensitizer)
Further, when the temporary fixing agent contains an active agent, it may contain a sensitizer that is a component having a function of expressing or increasing the reactivity of the active agent with respect to an active energy ray of a specific wavelength together with the active agent. good.

増感剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、アントラセン、フェナントレン、クリセン、ベンツピレン、フルオランテン、ルブレン、ピレン、キサントン、インダンスレン、チオキサンテン−9−オン、2‐イソプロピル−9H−チオキサンテン−9−オン、4−イソプロピル−9H−チオキサンテン−9−オン、1−クロロ−4‐プロポキシチオキサントン、およびこれらの混合物等が挙げられる。   The sensitizer is not particularly limited. For example, anthracene, phenanthrene, chrysene, benzpyrene, fluoranthene, rubrene, pyrene, xanthone, indanthrene, thioxanthen-9-one, 2-isopropyl-9H- Examples include thioxanthen-9-one, 4-isopropyl-9H-thioxanthen-9-one, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, and mixtures thereof.

このような増感剤の含有量は、前述した光酸発生剤等の活性剤および光ラジカル開始剤の総量100重量部に対して、100重量部以下であるのが好ましく、20重量部以下であるのがより好ましい。   The content of such a sensitizer is preferably 100 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total amount of the activator such as the photoacid generator and the photo radical initiator, and is 20 parts by weight or less. More preferably.

以上のような樹脂組成物には、樹脂成分が、酸または塩基の存在下において、熱分解する温度が低下するもの、および熱分解する温度が低下しないもののうちの何れであっても、以下に示すような他の成分が含まれていてもよい。   In the resin composition as described above, the resin component may be any of those whose thermal decomposition temperature decreases in the presence of an acid or a base and those whose thermal decomposition temperature does not decrease. Other components as shown may be included.

(酸化防止剤)
すなわち、樹脂組成物(仮固定剤)は、酸化防止剤を含んでいてもよい。
(Antioxidant)
That is, the resin composition (temporary fixing agent) may contain an antioxidant.

この酸化防止剤は、樹脂組成物(仮固定剤)中における酸の発生や、自然酸化を防止する機能を有している。   This antioxidant has a function of preventing acid generation and natural oxidation in the resin composition (temporary fixing agent).

酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、Ciba Fine Chemicals社製、「Ciba IRGANOX(登録商標) 1076」および「Ciba IRGAFOS(登録商標) 168」が好適に用いられる。   The antioxidant is not particularly limited. For example, “Ciba IRGANOX (registered trademark) 1076” and “Ciba IRGAFOS (registered trademark) 168” manufactured by Ciba Fine Chemicals are preferably used.

また、他の酸化防止剤としては、例えば、「Ciba Irganox 129」、「Ciba Irganox 1330」、「Ciba Irganox 1010」、「Ciba Cyanox(登録商標) 1790」、「Ciba Irganox 3114、Ciba Irganox 3125」等を用いることもできる。   Other antioxidants include, for example, “Ciba Irganox 129”, “Ciba Irganox 1330”, “Ciba Irganox 1010”, “Ciba Cyanox (registered trademark) 1790”, “Ciba Irganox 3114 C” Can also be used.

酸化防止剤の含有量は、上述した樹脂成分100重量部に対して、0.1〜10重量部であるのが好ましく、0.5〜5重量部であるのがより好ましい。   The content of the antioxidant is preferably 0.1 to 10 parts by weight, and more preferably 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component described above.

(添加剤)
また、樹脂組成物(仮固定剤)は、必要により酸捕捉剤、アクリル系、シリコーン系、フッ素系、ビニル系等のレベリング剤、シランカップリング剤、希釈剤等の添加剤等を含んでも良い。
(Additive)
Moreover, the resin composition (temporary fixing agent) may contain additives such as acid scavengers, acrylic, silicone, fluorine, and vinyl leveling agents, silane coupling agents, and diluents as necessary. .

シランカップリング剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、p−スチリルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス(トリエトキシプロピル)テトラスルフィド、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等が挙げられ、これらのうち、1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。   The silane coupling agent is not particularly limited. For example, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, p -Styryltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxy Silane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltri Ethoxysilane 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, bis (triethoxypropyl) Examples thereof include tetrasulfide and 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, and among these, one kind or two or more kinds can be used in combination.

樹脂組成物(仮固定剤)がシランカップリング剤を含むことにより、基材と支持基材との密着性の向上を図ることができる。   By including a silane coupling agent in the resin composition (temporary fixing agent), it is possible to improve the adhesion between the base material and the support base material.

また、希釈剤としては、特に限定されないが、例えば、シクロヘキセンオキサイドやα−ピネンオキサイド等のシクロエーテル化合物、[メチレンビス(4,1−フェニレンオキシメチレン)]ビスオキシランなどの芳香族シクロエーテル、1,4−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテルなどのシクロアリファティックビニルエーテル化合物等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。   The diluent is not particularly limited, and examples thereof include cycloether compounds such as cyclohexene oxide and α-pinene oxide, aromatic cycloethers such as [methylenebis (4,1-phenyleneoxymethylene)] bisoxirane, 1, Examples thereof include cycloaliphatic vinyl ether compounds such as 4-cyclohexanedimethanol divinyl ether, and one or more of these can be used in combination.

樹脂組成物(仮固定剤)が希釈剤を含むことにより、仮固定剤の流動性を向上させることができ、後述する犠牲層形成工程において、仮固定剤の支持基材に対する濡れ性を向上させることが可能となる。   When the resin composition (temporary fixing agent) contains a diluent, the fluidity of the temporary fixing agent can be improved, and the wettability of the temporary fixing agent with respect to the support base material is improved in the sacrificial layer forming step described later. It becomes possible.

(溶剤)
また、樹脂組成物(仮固定剤)は、溶媒を含有していても良い。
(solvent)
Moreover, the resin composition (temporary fixing agent) may contain a solvent.

樹脂組成物を、溶媒を含む構成とすることで、樹脂組成物の粘度等の調整を容易に行うことができる。   By setting the resin composition to include a solvent, it is possible to easily adjust the viscosity and the like of the resin composition.

溶剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、メシチレン、デカリン、ミネラルスピリット類等の炭化水素類、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン等の芳香族炭化水素類、アニソール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジグライム等のアルコール/エーテル類、炭酸エチレン、酢酸エチル、酢酸N−ブチル、乳酸エチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、炭酸プロピレン、γ−ブチロラクトン等のエステル/ラクトン類、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、2−ヘプタノン等のケトン類、N−メチル−2−ピロリドン等のアミド/ラクタム類が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。これにより、仮固定剤の粘度を調整することが容易となり、支持基材に仮固定剤で構成される犠牲層(薄膜)の形成が容易となる。   The solvent is not particularly limited. For example, hydrocarbons such as mesitylene, decalin, and mineral spirits, aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, and trimethylbenzene, anisole, propylene glycol monomethyl ether, Alcohols / ethers such as propylene glycol methyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diglyme, ethylene carbonate, ethyl acetate, N-butyl acetate, ethyl lactate, ethyl 3-ethoxypropionate, propylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate , Esters / lactones such as propylene carbonate and γ-butyrolactone, keto such as cyclopentanone, cyclohexanone, methyl isobutyl ketone, 2-heptanone S, N- methyl-2-amide / lactam such as pyrrolidone, and the like, can be used singly or in combination of two or more of them. Thereby, it becomes easy to adjust the viscosity of the temporary fixing agent, and it becomes easy to form a sacrificial layer (thin film) composed of the temporary fixing agent on the support base material.

前記溶剤の含有量は、特に限定されるものではないが、樹脂組成物(仮固定剤)の全量の5〜98重量%であることが好ましく、10〜95重量%であることがより好ましい。   Although content of the said solvent is not specifically limited, It is preferable that it is 5-98 weight% with respect to the whole quantity of a resin composition (temporary fixing agent), and it is more preferable that it is 10-95 weight%.

<半導体装置の製造方法>
上述したような仮固定剤が、例えば、半導体装置の製造方法に適用される。
<Method for Manufacturing Semiconductor Device>
The temporary fixing agent as described above is applied to a method for manufacturing a semiconductor device, for example.

すなわち、半導体装置の製造方法における、半導体ウエハの加工に、仮固定剤を用いた本発明の基材の加工方法が適用される。   That is, the substrate processing method of the present invention using a temporary fixing agent is applied to the processing of a semiconductor wafer in the method for manufacturing a semiconductor device.

この半導体ウエハ(基材)の加工方法は、上述した仮固定剤を半導体ウエハの上面(一方の面)にスピンコート法を用いて供給したのち乾燥させて犠牲層(薄膜)を形成する第1の工程と、犠牲層を介して、支持基材と半導体ウエハとを貼り合わせる第2の工程と、半導体ウエハの上面(支持基材と反対側の面)を加工する第3の工程と、犠牲層を加熱して樹脂成分を熱分解させることで、半導体ウエハを支持基材から脱離させる第4の工程とを有する。かかる構成の半導体ウエハの加工方法において、本発明では、前記支持基材の前記一方の面の少なくとも一部は、その前記仮固定剤に対する親和性が、前記基材の前記支持基材側の面の前記仮固定剤に対する親和性とほぼ等しくなるように設定されている。   In this semiconductor wafer (base material) processing method, the above-described temporary fixing agent is supplied to the upper surface (one surface) of the semiconductor wafer using a spin coating method and then dried to form a sacrificial layer (thin film). A second step of bonding the supporting base material and the semiconductor wafer through the sacrificial layer, a third step of processing the upper surface (the surface opposite to the supporting base material) of the semiconductor wafer, and sacrificing A fourth step of desorbing the semiconductor wafer from the support base by heating the layer to thermally decompose the resin component. In the method for processing a semiconductor wafer having such a configuration, in the present invention, at least a part of the one surface of the support base material has an affinity for the temporary fixing agent, the surface of the base material on the support base material side. Is set to be substantially equal to the affinity for the temporary fixing agent.

<<第1実施形態>>
以下、この本発明の基材の加工方法の第1実施形態について説明する。
<< First Embodiment >>
Hereinafter, a first embodiment of the substrate processing method of the present invention will be described.

図1は、本発明の基材の加工方法が適用された、半導体ウエハを加工する加工工程の第1実施形態を説明するための縦断面図である。なお、以下の説明では、図1中、上側を「上」、下側を「下」とする。   FIG. 1 is a longitudinal sectional view for explaining a first embodiment of a processing step for processing a semiconductor wafer, to which the substrate processing method of the present invention is applied. In the following description, in FIG. 1, the upper side is “upper” and the lower side is “lower”.

以下、これら各工程について順次説明する。
(犠牲層形成工程)
まず、支持基材1を用意し、図1(a)に示すように、この支持基材1上に、スピンコート法を用いて仮固定剤を供給したのち乾燥させて犠牲層2を形成する(第1の工程;図1(b)参照。)。
Hereinafter, each of these steps will be described sequentially.
(Sacrificial layer formation process)
First, a support base material 1 is prepared, and a sacrificial layer 2 is formed on the support base material 1 by supplying a temporary fixing agent using a spin coating method and drying the support base material 1 as shown in FIG. (First step; see FIG. 1B).

本実施形態では、その上面(一方の面)のほぼ全面において、仮固定剤に対する親和性が、後述する半導体ウエハ3の機能面31の仮固定剤に対する親和性とほぼ等しくなっている。   In the present embodiment, the affinity for the temporary fixing agent is substantially equal to the affinity for the temporary fixing agent of the functional surface 31 of the semiconductor wafer 3 to be described later over almost the entire upper surface (one surface).

このように、支持基材1の上面における仮固定剤に対する親和性を、機能面31の仮固定剤に対する親和性とほぼ等しく設定することで、犠牲層2を介して、半導体ウエハ3と支持基材1とを優れた密着性をもって接合することができ、かつ、この犠牲層2を均一な膜厚を有するものとし得るが、この点については、後に詳述する。   Thus, the affinity for the temporary fixing agent on the upper surface of the support substrate 1 is set to be substantially equal to the affinity for the temporary fixing agent of the functional surface 31, so that the semiconductor wafer 3 and the support group are interposed via the sacrificial layer 2. The material 1 can be bonded with excellent adhesion, and the sacrificial layer 2 can have a uniform film thickness. This will be described in detail later.

なお、支持基材1の上面および半導体ウエハ3の機能面31の仮固定剤に対する親和性をほぼ等しくする方法には、各種の方法があるが、支持基材1の上面の表面粗さRaの設定、および支持基材1の上面への表面処理の少なくとも一方によるものであるのが好ましい。かかる方法によれば、前記親和性を容易に等しくすることができる。   There are various methods for making the affinity of the upper surface of the support substrate 1 and the functional surface 31 of the semiconductor wafer 3 substantially equal to the temporary fixing agent. The surface roughness Ra of the upper surface of the support substrate 1 It is preferable to be based on at least one of setting and surface treatment on the upper surface of the support substrate 1. According to this method, the affinity can be easily equalized.

支持基材1の上面の表面粗さRaは、半導体ウエハ3の機能面31に形成されている、導電性材料で構成される配線やバンプ等による表面性状に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではないが、具体的には、0.001〜10μm程度であるのが好ましく、0.01〜5μm程度であるのがより好ましい。   The surface roughness Ra of the upper surface of the support substrate 1 may be set as appropriate according to the surface properties formed by the conductive material, such as wiring or bumps, formed on the functional surface 31 of the semiconductor wafer 3, and in particular. Although not limited, specifically, it is preferably about 0.001 to 10 μm, and more preferably about 0.01 to 5 μm.

また、親水性を向上させる表面処理としては、特に限定されないが、支持基材1の上面に水酸基を導入する処理が好適である。かかる処理としては、例えば、紫外線照射、プラズマ照射、電子ビーム照射、コロナ放電処理等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。   Further, the surface treatment for improving the hydrophilicity is not particularly limited, but a treatment for introducing a hydroxyl group into the upper surface of the support substrate 1 is preferable. Examples of such treatment include ultraviolet irradiation, plasma irradiation, electron beam irradiation, corona discharge treatment, and the like, and one or more of these can be used in combination.

一方、撥液性を向上させる表面処理としては、特に限定されないが、支持基材1の上面に、撥液性の化合物やフッ素系樹脂等を付与する処理が好適である。   On the other hand, the surface treatment for improving the liquid repellency is not particularly limited, but a treatment for imparting a liquid repellency compound, a fluorine resin, or the like to the upper surface of the support substrate 1 is preferable.

撥液性の化合物としては、例えば、フルオロアルキル基、アルキル基、ビニル基、エポキシ基、スチリル基、メタクリロキシ基等の撥液性の官能基を有するカップリング剤または界面活性剤等が挙げられる。   Examples of the liquid repellent compound include a coupling agent or a surfactant having a liquid repellent functional group such as a fluoroalkyl group, an alkyl group, a vinyl group, an epoxy group, a styryl group, and a methacryloxy group.

カップリング剤としては、例えば、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤、有機リン酸系カップリング剤、シリルパーオキサイド系カップリング剤等を用いることができる。   As the coupling agent, for example, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, an aluminum coupling agent, a zirconium coupling agent, an organic phosphate coupling agent, a silyl peroxide coupling agent, or the like is used. be able to.

また、界面活性剤としては、例えば、前記官能基を終端に有する各種界面活性剤等を用いることができる。   Moreover, as surfactant, the various surfactant etc. which have the said functional group at the terminal can be used, for example.

一方、前記フッ素系樹脂材料としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体(ETFE)、パーフルオロエチレン−プロペン共重合体(FEP)、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体(ECTFE)等を用いることができる。   On the other hand, examples of the fluorine resin material include polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (ETFE), and perfluoroethylene. -Propene copolymer (FEP), ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymer (ECTFE), etc. can be used.

また、スピンコート法を用いて支持基材1の上面に供給される仮固定剤の粘度(25℃)は、500〜100,000mPa・s程度であるのが好ましく、1,000〜50,000mPa・s程度であるのがより好ましく、2,000〜40,000mPa・s程度であるのがさらに好ましい。   Moreover, it is preferable that the viscosity (25 degreeC) of the temporary fixing agent supplied to the upper surface of the support base material 1 using a spin coat method is about 500-100,000 mPa * s, and 1,000-50,000 mPa. -It is more preferable that it is about s, and it is further more preferable that it is about 2,000-40,000 mPa * s.

なお、粘度(25℃)は、E型粘度計(東機産業製、粘度計TVE−22型)で、コーン温度25℃、3分後の値を測定値とすることができる。   The viscosity (25 ° C.) can be measured by using an E-type viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., viscometer TVE-22 type) at a cone temperature of 25 ° C. after 3 minutes.

さらに、かかる仮固定剤を供給する支持基材1の回転数は、300〜3,000rpm程度に設定するのが好ましく、500〜2,000rpm程度に設定するのがより好ましく、600〜1,800rpm程度に設定するのがさらに好ましい。   Furthermore, it is preferable to set the rotation speed of the support substrate 1 for supplying the temporary fixing agent to about 300 to 3,000 rpm, more preferably about 500 to 2,000 rpm, and 600 to 1,800 rpm. More preferably, the degree is set.

仮固定剤の粘度および支持基材1の回転数を、それぞれ、上記のような範囲内に設定することにより、上述したような表面性状の支持基材1の上面に、均一な厚さの犠牲層2を比較的容易に形成することができる。   By setting the viscosity of the temporary fixing agent and the number of rotations of the support base material 1 within the above ranges, a uniform thickness is sacrificed on the upper surface of the support base material 1 having the above-described surface properties. The layer 2 can be formed relatively easily.

また、仮固定剤の粘度(25℃)をA[mPa・s]とし、支持基材1の回転数をB[rpm]としたとき、A/Bは、0.13〜330であるのが好ましく、0.5〜100であるのがより好ましい。これにより、犠牲層2を特に均一で平坦な厚さで成膜することができる。   Moreover, when the viscosity (25 degreeC) of a temporary fixing agent is set to A [mPa * s], and the rotation speed of the support base material 1 is set to B [rpm], A / B is 0.13-330. Preferably, it is 0.5-100. Thereby, the sacrificial layer 2 can be formed with a particularly uniform and flat thickness.

さらに、成膜された犠牲層2のTMA(Thermomechanical Analysis)軟化点は、特に限定されないが、200℃未満であるのが好ましく、50〜180℃程度であるのがより好ましい。これにより、次工程(貼り合わせ工程)において、加熱した際にその少なくとも表面を溶融状態とすることができる。   Furthermore, the TMA (Thermal Mechanical Analysis) softening point of the deposited sacrificial layer 2 is not particularly limited, but is preferably less than 200 ° C, more preferably about 50 to 180 ° C. Thereby, in the next process (bonding process), when heated, at least the surface can be brought into a molten state.

なお、TMA軟化点とは、熱機械測定装置(TMA)により測定されるものであり、測定対象物を一定の昇温速度で、一定の荷重を掛けながら昇温し、測定対象物の位相を観測することにより求められる。本明細書では、犠牲層2の位相が変化し始める温度をもってTMA軟化点と定義することとし、具体的には、TMA軟化点は、例えば、熱機械測定装置(ティー・エイ・インスツルメント社製、「Q400EM」)を用いて、測定温度範囲25〜200℃とし、昇温速度を5℃/minとした際に、10gの荷重を1mmφの石英ガラスピン(針)にかけた時に位相が変化し始める温度を測定することで求めることができる。   The TMA softening point is measured by a thermomechanical measurement device (TMA), and the temperature of the measurement object is increased while applying a constant load at a constant temperature increase rate, and the phase of the measurement object is determined. It is obtained by observation. In this specification, the temperature at which the phase of the sacrificial layer 2 starts to change is defined as the TMA softening point. Specifically, the TMA softening point is, for example, a thermomechanical measuring device (TA Instruments Inc.). The phase changes when a load of 10 g is applied to a 1 mmφ quartz glass pin (needle) when the measurement temperature range is 25 to 200 ° C. and the heating rate is 5 ° C./min. It can be determined by measuring the temperature at which it begins.

また、支持基材1としては、半導体ウエハ3を支持し得る程度の強度を有するものであれば、特に限定されないが、光透過性を有するものであるのが好ましい。これにより、樹脂成分として、活性エネルギー線の照射により、熱分解する温度が低下するものを用いた際に、支持基材1側から活性エネルギー線を透過させて、犠牲層2に活性エネルギー線を確実に照射することができるようになる。   Further, the supporting substrate 1 is not particularly limited as long as it has a strength that can support the semiconductor wafer 3, but it is preferable that the supporting substrate 1 has optical transparency. As a result, when a resin component whose thermal decomposition temperature is reduced by irradiation with active energy rays is used as the resin component, the active energy rays are transmitted through the sacrificial layer 2 from the support base material 1 side. Irradiation can be ensured.

光透過性を有する支持基材1としては、例えば、石英ガラス、ソーダガラスのようなガラス材料や、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー、ポリアミド、ポリカーボネートのような樹脂材料等を主材料として構成される基板が挙げられる。   As the support substrate 1 having optical transparency, for example, glass materials such as quartz glass and soda glass, and resin materials such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene, cycloolefin polymer, polyamide, and polycarbonate are mainly used. The board | substrate comprised as a material is mentioned.

また、犠牲層2は、その平均厚さが50〜100μm程度の厚さとなるように形成するのが好ましく、70〜90μm程度の厚さとなるように形成するのがより好ましい。かかる厚さで、犠牲層2を形成すれば、後の加工工程において、犠牲層2がクッションとして機能して、機能面31の回路が損傷するのも防止することができる。   The sacrificial layer 2 is preferably formed to have an average thickness of about 50 to 100 μm, more preferably about 70 to 90 μm. If the sacrificial layer 2 is formed with such a thickness, it is possible to prevent the sacrificial layer 2 from functioning as a cushion and damaging the circuit of the functional surface 31 in a subsequent processing step.

(貼り合わせ工程)
次に、図1(c)に示すように、支持基材1上の犠牲層2が設けられた面上に、半導体ウエハ(基材)3をその機能面31が犠牲層2側になるように載置し、この状態で、熱圧着することにより、支持基材1に犠牲層2を介して半導体ウエハ3を貼り合わせる(第2の工程)。
(Lamination process)
Next, as shown in FIG. 1C, the semiconductor wafer (base material) 3 is placed on the surface on which the sacrificial layer 2 is provided on the support base material 1 so that the functional surface 31 is on the sacrificial layer 2 side. In this state, the semiconductor wafer 3 is bonded to the support base material 1 via the sacrificial layer 2 by thermocompression bonding (second step).

この熱圧着による貼り合わせは、例えば、真空プレス機、ウエハボンダー等の装置を用いて容易に行うことができる。   Bonding by thermocompression bonding can be easily performed using, for example, an apparatus such as a vacuum press machine or a wafer bonder.

ここで、犠牲層2を介在させた状態で、半導体ウエハ3と支持基材1とが互いに近づく方向に加圧する際の圧力は、特に限定されないが、0.01〜3MPa程度であるのが好ましく、0.05〜2MPa程度であるのがより好ましい。   Here, with the sacrificial layer 2 interposed, the pressure when the semiconductor wafer 3 and the support base 1 are pressed in a direction approaching each other is not particularly limited, but is preferably about 0.01 to 3 MPa. More preferably, it is about 0.05 to 2 MPa.

また、この際、犠牲層2を加熱する温度は、特に限定されないが、100〜300℃程度であるのが好ましく、120〜250℃程度であるのがより好ましい。   At this time, the temperature for heating the sacrificial layer 2 is not particularly limited, but is preferably about 100 to 300 ° C, more preferably about 120 to 250 ° C.

さらに、加圧および加熱する時間は、特に限定されないが、0.1〜10分程度であるのが好ましく、0.5〜5分程度であるのがより好ましい。   Furthermore, although the time to pressurize and heat is not specifically limited, It is preferable that it is about 0.1 to 10 minutes, and it is more preferable that it is about 0.5 to 5 minutes.

かかる条件で犠牲層2を機能面31に熱圧着することにより、犠牲層2の少なくとも表面が溶融した状態で、機能面31に接触することとなる。ここで、半導体ウエハ3の機能面31には、導電性材料で構成される配線やバンプ等が形成されていることから、機能面31は凹凸面で構成される。このように機能面31が凹凸面で構成されるが、犠牲層2の少なくとも溶融した状態となっているため、犠牲層2が機能面31に接触した際には、その凹凸形状に追従して犠牲層2が機能面31に埋入することとなるため、半導体ウエハ3と支持基材1とが一定の間隔を維持した状態で、犠牲層2を介して半導体ウエハ3と支持基材1とが接合される。   By thermocompression bonding the sacrificial layer 2 to the functional surface 31 under such conditions, at least the surface of the sacrificial layer 2 is in contact with the functional surface 31 in a molten state. Here, since the functional surface 31 of the semiconductor wafer 3 is formed with wirings, bumps, and the like made of a conductive material, the functional surface 31 is formed of an uneven surface. As described above, the functional surface 31 is constituted by an uneven surface, but since the sacrificial layer 2 is at least in a molten state, when the sacrificial layer 2 comes into contact with the functional surface 31, the uneven surface is followed. Since the sacrificial layer 2 is embedded in the functional surface 31, the semiconductor wafer 3 and the support base material 1 are interposed via the sacrificial layer 2 in a state where the semiconductor wafer 3 and the support base material 1 are maintained at a constant interval. Are joined.

この際、支持基材1の上面の仮固定剤に対する親和性と、半導体ウエハ3の機能面31の仮固定剤に対する親和性とが異なっていると、本工程において、犠牲層2を介して、支持基材1上に半導体ウエハ3を固定する際に、支持基材1と犠牲層2との界面、または半導体ウエハ3と犠牲層2との界面の何れかにおいて十分な密着性が得られず、これに起因して剥離が生じるという問題がある。また、剥離が生じないとしても、密着性が不十分であると、本工程において半導体ウエハ3を貼り合わせる際に、基材同士間で犠牲層2が波うち、その結果、犠牲層2の膜厚が不均一なものとなるという問題もある。   At this time, if the affinity of the upper surface of the support substrate 1 for the temporary fixing agent and the affinity of the functional surface 31 of the semiconductor wafer 3 for the temporary fixing agent are different, in this step, via the sacrificial layer 2, When the semiconductor wafer 3 is fixed on the support substrate 1, sufficient adhesion cannot be obtained at either the interface between the support substrate 1 and the sacrificial layer 2 or the interface between the semiconductor wafer 3 and the sacrificial layer 2. There is a problem that peeling occurs due to this. Further, even if peeling does not occur, if the adhesion is insufficient, the sacrificial layer 2 undulates between the substrates when the semiconductor wafer 3 is bonded in this step, and as a result, the film of the sacrificial layer 2 There is also a problem that the thickness becomes uneven.

これに対して、本実施形態では、上述したように、支持基材1の上面の仮固定剤に対する親和性は、半導体ウエハ3の機能面31の仮固定剤に対する親和性とほぼ等しくなっている。そのため、犠牲層2は、支持基材1および半導体ウエハ3の双方の界面において、それぞれに対して優れた密着性を発揮するため、界面における剥離の発生を的確に防止または抑制しつつ、支持基材1と半導体ウエハ3との間において、均一な膜厚を有する犠牲層2が形成される。   On the other hand, in this embodiment, as described above, the affinity of the upper surface of the support substrate 1 for the temporary fixing agent is substantially equal to the affinity of the functional surface 31 of the semiconductor wafer 3 for the temporary fixing agent. . Therefore, the sacrificial layer 2 exhibits excellent adhesion to both of the interfaces of the support substrate 1 and the semiconductor wafer 3, so that it is possible to prevent or suppress the occurrence of peeling at the interface while accurately supporting or A sacrificial layer 2 having a uniform film thickness is formed between the material 1 and the semiconductor wafer 3.

なお、犠牲層2のTMA軟化点が前記犠牲層形成工程で説明した範囲内のものである場合に、上述した加圧条件および温度条件で犠牲層2を機能面31に熱圧着することで、犠牲層2を介した半導体ウエハ3と支持基材1との接合をより優れた密着性で行うことが可能となる。   When the TMA softening point of the sacrificial layer 2 is within the range described in the sacrificial layer forming step, the sacrificial layer 2 is thermocompression bonded to the functional surface 31 under the pressurizing condition and temperature condition described above. It becomes possible to bond the semiconductor wafer 3 and the support base 1 via the sacrificial layer 2 with better adhesion.

(加工工程)
次に、犠牲層2を介して支持基材1上に固定された半導体ウエハ3の機能面31と反対側の面(裏面)を加工する(第3の工程)。
(Processing process)
Next, a surface (back surface) opposite to the functional surface 31 of the semiconductor wafer 3 fixed on the support substrate 1 through the sacrificial layer 2 is processed (third step).

この半導体ウエハ3の加工は、特に限定されず、例えば、図1(d)に示すような半導体ウエハ3の裏面の研削・研磨の他、半導体ウエハ3へのビアホールの形成、ストレスリリースのための半導体ウエハ3の裏面のエッチング、リソグラフィー、さらには半導体ウエハ3の裏面への薄膜のコート、蒸着等が挙げられる。   The processing of the semiconductor wafer 3 is not particularly limited. For example, in addition to grinding and polishing the back surface of the semiconductor wafer 3 as shown in FIG. 1D, for forming a via hole in the semiconductor wafer 3 and for stress release. Etching of the back surface of the semiconductor wafer 3, lithography, coating of a thin film on the back surface of the semiconductor wafer 3, vapor deposition, and the like can be given.

ここで、本発明では、前記犠牲層形成工程および前記貼り合わせ工程で説明したように、犠牲層2を介して支持基材1上に半導体ウエハ3が優れた密着性をもって接合されているため、本工程において、犠牲層2の支持基材1および半導体ウエハ3の界面における剥離の発生が的確に防止または抑制されている。さらに、この犠牲層2が、支持基材1と半導体ウエハ3との間において、均一な膜厚をもって形成されている。その結果、半導体ウエハ3の上面(裏面)の研削・研磨を、その厚さにバラツキを生じることなく行うことができる。   Here, in the present invention, as described in the sacrificial layer forming step and the bonding step, the semiconductor wafer 3 is bonded to the support substrate 1 through the sacrificial layer 2 with excellent adhesion. In this step, the occurrence of peeling at the interface between the support base 1 and the semiconductor wafer 3 of the sacrificial layer 2 is accurately prevented or suppressed. Further, the sacrificial layer 2 is formed with a uniform film thickness between the support base 1 and the semiconductor wafer 3. As a result, the upper surface (back surface) of the semiconductor wafer 3 can be ground and polished without causing variations in thickness.

さらに、本発明では、均一な膜厚で犠牲層2が形成されているため、半導体ウエハ3と支持基材1とが一定の間隔を維持した状態で、犠牲層2を介して半導体ウエハ3が支持基材1に接合されている。そのため、かかる観点からも、前記上面の研削・研磨を、その厚さにバラツキを生じることなく行うことができる。   Furthermore, in the present invention, since the sacrificial layer 2 is formed with a uniform film thickness, the semiconductor wafer 3 is interposed via the sacrificial layer 2 in a state in which the semiconductor wafer 3 and the support base 1 are maintained at a constant interval. Bonded to the support substrate 1. Therefore, also from such a viewpoint, the upper surface can be ground and polished without variation in thickness.

(脱離工程)
次いで、図1(e)に示すように、犠牲層2を前記第1の温度より高い第2の温度で加熱することで、樹脂成分を熱分解させて低分子化させることにより、犠牲層2を溶融状態または気化させた後、半導体ウエハ3を支持基材1から脱離させる(第4の工程)。
(Desorption process)
Next, as shown in FIG. 1E, the sacrificial layer 2 is heated at a second temperature higher than the first temperature, whereby the resin component is thermally decomposed to lower the molecular weight, whereby the sacrificial layer 2 is obtained. After being melted or vaporized, the semiconductor wafer 3 is detached from the support substrate 1 (fourth step).

犠牲層2を加熱する温度は、樹脂成分が熱分解する温度で、かつ、半導体ウエハ3の変質・劣化が防止される温度に設定され、具体的には、好ましくは100〜500℃程度、より好ましくは120〜450℃程度に設定される。   The temperature at which the sacrificial layer 2 is heated is set to a temperature at which the resin component is thermally decomposed, and a temperature at which the deterioration / deterioration of the semiconductor wafer 3 is prevented. Specifically, the temperature is preferably about 100 to 500 ° C. Preferably, it is set to about 120 to 450 ° C.

ここで、本明細書中において、脱離とは、半導体ウエハ3を支持基材1から剥離する操作を意味し、犠牲層2が溶融状態となる場合や気化する場合に関わらず、例えば、この操作は、支持基材1の表面に対して垂直方向に半導体ウエハ3を脱離させる方法や、支持基材1の表面に対して水平方向にスライドさせて半導体ウエハ3を脱離させる方法や、図1(f)に示すように、半導体ウエハ3の一端側から半導体ウエハ3を支持基材1から浮かせることで脱離させる方法等が挙げられる。   Here, in the present specification, desorption means an operation of peeling the semiconductor wafer 3 from the support base material 1, regardless of whether the sacrificial layer 2 is in a molten state or vaporized, for example, The operation includes a method of detaching the semiconductor wafer 3 in a direction perpendicular to the surface of the support substrate 1, a method of detaching the semiconductor wafer 3 by sliding in a horizontal direction relative to the surface of the support substrate 1, As shown in FIG. 1 (f), a method of detaching the semiconductor wafer 3 by lifting it from the support base 1 from one end side of the semiconductor wafer 3 and the like can be mentioned.

なお、前記加熱工程を経ることで、犠牲層2が気化している場合には、半導体ウエハ3と支持基材1との間から犠牲層2が除去されているため、支持基材1からの半導体ウエハ3の脱離をより容易に行うことができる。   In addition, when the sacrificial layer 2 is vaporized through the heating step, the sacrificial layer 2 is removed from between the semiconductor wafer 3 and the support base 1, so that the sacrificial layer 2 is removed from the support base 1. The semiconductor wafer 3 can be detached more easily.

(洗浄工程)
次に、前記脱離工程において、犠牲層2を加熱することで犠牲層2が溶融状態となる場合や、気化した犠牲層2の一部が残存している場合には、必要に応じて、半導体ウエハ3の機能面31に残存する犠牲層2を洗浄する。
すなわち、機能面31に残留した犠牲層2の残留物を除去する。
(Washing process)
Next, in the desorption step, when the sacrificial layer 2 is in a molten state by heating the sacrificial layer 2 or when a part of the vaporized sacrificial layer 2 remains, if necessary, The sacrificial layer 2 remaining on the functional surface 31 of the semiconductor wafer 3 is cleaned.
That is, the residue of the sacrificial layer 2 remaining on the functional surface 31 is removed.

この残留物の除去方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、プラズマ処理、薬液浸漬処理、研磨処理、加熱処理等が挙げられる。   A method for removing this residue is not particularly limited, and examples thereof include plasma treatment, chemical immersion treatment, polishing treatment, and heat treatment.

なお、本実施形態では、犠牲層形成工程において、犠牲層2を支持基材1に形成する構成としたが、かかる場合に限定されず、支持基材1および半導体ウエハ3の双方に犠牲層2を形成する構成としてもよいし、支持基材1への犠牲層2の形成を省略して半導体ウエハ3に選択的に犠牲層2を形成する構成としてもよい。   In the present embodiment, the sacrificial layer 2 is formed on the support substrate 1 in the sacrificial layer formation step. However, the present invention is not limited to this, and the sacrificial layer 2 is formed on both the support substrate 1 and the semiconductor wafer 3. Alternatively, the sacrificial layer 2 may be selectively formed on the semiconductor wafer 3 without forming the sacrificial layer 2 on the support substrate 1.

以上のようにして、半導体ウエハ3の裏面が加工される。
なお、犠牲層(樹脂組成物)2に含まれる樹脂成分が、活性エネルギー線の照射により、熱分解する温度が低下するものである場合には、前記脱離工程における犠牲層2の加熱に先立って、下記の活性エネルギー線照射工程を施すようにしてもよい。
As described above, the back surface of the semiconductor wafer 3 is processed.
If the resin component contained in the sacrificial layer (resin composition) 2 has a temperature at which thermal decomposition occurs due to irradiation with active energy rays, prior to heating the sacrificial layer 2 in the desorption step. Then, the following active energy ray irradiation process may be performed.

(活性エネルギー線照射工程)
本工程では、犠牲層2に活性エネルギー線を照射する。
(Active energy ray irradiation process)
In this step, the sacrificial layer 2 is irradiated with active energy rays.

ここで、樹脂成分が、活性エネルギー線の照射により、熱分解する温度が低下するものである場合には、樹脂組成物中には、酸または塩基の存在下において、熱分解する温度が低下する樹脂成分と、仮固定剤への活性エネルギー線の照射により酸または塩基を発生する活性剤とが含まれる。そのため、仮固定剤(樹脂組成物)中に含まれる活性剤にエネルギーが付与されると、活性剤から酸または塩基のような活性種が発生するため、この活性種の作用により、樹脂成分の熱分解する温度が低下する。   Here, in the case where the resin component has a temperature at which thermal decomposition occurs due to irradiation with active energy rays, the temperature at which thermal decomposition occurs in the presence of an acid or a base in the resin composition decreases. The resin component and an activator that generates an acid or a base upon irradiation with an active energy ray on the temporary fixing agent are included. Therefore, when energy is imparted to the active agent contained in the temporary fixing agent (resin composition), active species such as acid or base are generated from the active agent. The temperature for thermal decomposition decreases.

したがって、犠牲層2の加熱に先立って、犠牲層2に活性エネルギー線を照射する構成とすることで、犠牲層2を加熱する際の加熱温度や加熱時間等を低くしたり短くすることができるため、この加熱をより緩和な条件で行うことができる。その結果、半導体ウエハ3が加熱されることによる変質・劣化をより的確に抑制または防止することができる。   Therefore, prior to the heating of the sacrificial layer 2, the sacrificial layer 2 is irradiated with the active energy rays, whereby the heating temperature, the heating time, etc. when heating the sacrificial layer 2 can be reduced or shortened. Therefore, this heating can be performed under more relaxed conditions. As a result, alteration / deterioration due to heating of the semiconductor wafer 3 can be suppressed or prevented more accurately.

また、活性エネルギー線としては、特に限定されないが、例えば、波長200〜800nm程度の光線であるのが好ましく、波長300〜500nm程度の光線であるのがより好ましい。   Moreover, it is although it does not specifically limit as an active energy ray, For example, it is preferable that it is a light ray with a wavelength of about 200-800 nm, and it is more preferable that it is a light ray with a wavelength of about 300-500 nm.

さらに、活性エネルギー線の照射量は、特に限定されないが、10mj/cm〜20000mj/cmであるのが好ましく、20mj/cm〜10000mj/cmであるのがより好ましい。 Further, the irradiation amount of the active energy ray is not particularly limited, but is preferably 10mj / cm 2 ~20000mj / cm 2 , and more preferably 20mj / cm 2 ~10000mj / cm 2 .

なお、樹脂成分が、活性エネルギー線の照射により、熱分解する温度が低下するものであっても、前記加工工程において犠牲層2が熱履歴を経るのは、犠牲層2に対して活性エネルギー線が照射される前である。そのため、活性エネルギー線の照射により熱分解する温度が低下する樹脂成分、すなわち酸または塩基の存在下において前記熱分解する温度が低下する樹脂成分については、前記樹脂成分が熱分解する温度Yを、前記活性エネルギー線を照射する前の樹脂成分が熱分解する温度とする。   In addition, even if the resin component has a temperature at which thermal decomposition is caused by irradiation with active energy rays, the sacrificial layer 2 undergoes a thermal history in the processing step because the active energy rays are applied to the sacrificial layer 2. Is before being irradiated. Therefore, for a resin component whose temperature to be thermally decomposed by irradiation with active energy rays is reduced, that is, a resin component whose temperature to be thermally decomposed in the presence of an acid or a base is reduced, a temperature Y at which the resin component is thermally decomposed, A temperature at which the resin component before being irradiated with the active energy ray is thermally decomposed.

<<第2実施形態>>
次に、本発明の基材の加工方法の第2実施形態について説明する。
<< Second Embodiment >>
Next, 2nd Embodiment of the processing method of the base material of this invention is described.

図2は、半導体ウエハを加工する加工工程の第2実施形態に用いられる支持基材の平面図である。   FIG. 2 is a plan view of a supporting substrate used in the second embodiment of the processing step for processing a semiconductor wafer.

また、図2中のハッチングは、第1の領域11と第2の領域12との違いを分かり易く示すために第1の領域11に入れたものであり、断面を示すものではない。   Further, the hatching in FIG. 2 is included in the first region 11 in order to show the difference between the first region 11 and the second region 12 in an easy-to-understand manner, and does not indicate a cross section.

以下、基材の加工方法の第2実施形態について説明するが、基材の加工方法の第1実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項については、その説明を省略する。   Hereinafter, although 2nd Embodiment of the processing method of a base material is described, it demonstrates centering around difference with 1st Embodiment of the processing method of a base material, and abbreviate | omits the description about the same matter.

基材の加工方法の第2実施形態では、基材の加工方法に用いる支持基材の構成が異なること以外は、基材の加工方法の第1実施形態と同様である。   The second embodiment of the substrate processing method is the same as the first embodiment of the substrate processing method except that the configuration of the supporting substrate used in the substrate processing method is different.

すなわち、本実施形態では、円板状をなす支持基材1の上面は、仮固定剤に対する親和性が異なる第1の領域11と第2の領域12とを含み、第1の領域11または第2の領域12のうちいずれか一方における仮固定剤に対する親和性が、半導体ウエハ3の機能面31の仮固定剤に対する親和性とほぼ等しくなっている。   That is, in the present embodiment, the upper surface of the support substrate 1 having a disk shape includes the first region 11 and the second region 12 having different affinity for the temporary fixing agent, and the first region 11 or the first region The affinity for the temporary fixing agent in any one of the two regions 12 is substantially equal to the affinity for the temporary fixing agent of the functional surface 31 of the semiconductor wafer 3.

さらに、本実施形態では、図2に示すように、支持基材1の上面(一方の面)は、縁部に沿った円環状の第1の領域11と、この第1の領域11の中心側に、第1の領域11と連続する第2の領域12とを含む構成となっている。   Further, in the present embodiment, as shown in FIG. 2, the upper surface (one surface) of the support base 1 is an annular first region 11 along the edge and the center of the first region 11. On the side, the first region 11 and the continuous second region 12 are included.

このように、支持基材1の上面を第1の領域11と第2の領域12とを有するものとし、これらの領域のいずれかの仮固定剤に対する親和性を、機能面31の仮固定剤に対する親和性とほぼ等しく設定することによっても、犠牲層2を介して、半導体ウエハ3と支持基材1とを優れた密着性をもって接合し、かつ、この犠牲層2を均一な膜厚を有するものとし得るため、前記第1実施形態で説明したのと同様の効果を得ることができる。   As described above, the upper surface of the support substrate 1 has the first region 11 and the second region 12, and the affinity of any of these regions with the temporary fixing agent is determined based on the temporary fixing agent of the functional surface 31. Even when the affinity is set to be substantially equal, the semiconductor wafer 3 and the support base 1 are bonded with excellent adhesion via the sacrificial layer 2, and the sacrificial layer 2 has a uniform film thickness. Therefore, the same effect as described in the first embodiment can be obtained.

ところで、支持基材1の上面全体にわたって、前記第1実施形態のように、親和性が均一である場合、仮固定剤の粘度が比較的低い場合には、仮固定剤は、容易に支持基材1の上面を広がり、得られた犠牲層2では、外縁の厚さが若干大きくなる傾向を示し、一方、仮固定剤の粘度が比較的高いと、仮固定剤は、支持基材1の上面を広がり難く、得られた犠牲層2では、仮固定剤の供給開始点およびその近傍である中心部の厚さが若干大きくなる傾向を示すことがある。   By the way, when the affinity is uniform over the entire upper surface of the support base 1 as in the first embodiment, or when the viscosity of the temporary fixative is relatively low, the temporary fixative is easily supported by the support group. In the sacrificial layer 2 obtained by spreading the upper surface of the material 1, the outer edge thickness tends to be slightly increased. On the other hand, when the viscosity of the temporary fixing agent is relatively high, the temporary fixing agent It is difficult to spread the upper surface, and the obtained sacrificial layer 2 may show a tendency that the thickness of the central portion in the vicinity of the supply start point of the temporary fixing agent and its vicinity is slightly increased.

その結果、仮固定剤の粘度によっては、支持基材1と半導体ウエハ3との距離を一定に保持することができず、前述した加工工程において、半導体ウエハ3の上面全体を均一に加工することができず、半導体ウエハ3の加工精度が低下するおそれがある。   As a result, depending on the viscosity of the temporary fixing agent, the distance between the support base 1 and the semiconductor wafer 3 cannot be kept constant, and the entire upper surface of the semiconductor wafer 3 is processed uniformly in the processing steps described above. The processing accuracy of the semiconductor wafer 3 may be reduced.

そこで、本実施形態では、支持基材1の上面に、仮固定剤に対する親和性の異なる領域を設け、形成される犠牲層2の厚さの均一性(平坦性)をより向上させる。これにより、支持基材1と半導体ウエハ3との距離をより確実に一定に保持することができ、半導体ウエハ3の上面全体をより均一に加工することができる。   Therefore, in the present embodiment, a region having different affinity for the temporary fixing agent is provided on the upper surface of the support base 1 to further improve the thickness uniformity (flatness) of the sacrificial layer 2 to be formed. Thereby, the distance of the support base material 1 and the semiconductor wafer 3 can be hold | maintained uniformly more reliably, and the whole upper surface of the semiconductor wafer 3 can be processed more uniformly.

より具体的には、仮固定剤の粘度が比較的低い場合、第2の領域における仮固定剤に対する親和性を、機能面31の仮固定剤に対する親和性とほぼ等しくし、第1の領域11の親和性が第2の領域12の親和性より低くなるように設定するのが好ましい。また、これとは逆に、仮固定剤の粘度が比較的高い場合、第1の領域における仮固定剤に対する親和性を、機能面31の仮固定剤に対する親和性とほぼ等しくし、第1の領域11の親和性が第2の領域12の親和性より高くなるように設定するのが好ましい。これにより、犠牲層2の厚さをより確実に均一にすることができる。   More specifically, when the viscosity of the temporary fixing agent is relatively low, the affinity for the temporary fixing agent in the second region is made substantially equal to the affinity for the temporary fixing agent of the functional surface 31, and the first region 11. It is preferable to set so that the affinity of is lower than the affinity of the second region 12. On the other hand, when the viscosity of the temporary fixing agent is relatively high, the affinity for the temporary fixing agent in the first region is made substantially equal to the affinity for the temporary fixing agent of the functional surface 31, and the first It is preferable to set the affinity of the region 11 to be higher than the affinity of the second region 12. Thereby, the thickness of the sacrificial layer 2 can be made more uniform.

なお、本実施形態のように、第1の領域11と第2の領域12とを連続する領域とすることにより、仮固定剤が支持基材1の上面を広がり易くすることができるため、均一な厚さの犠牲層2をより確実に形成することができる。   In addition, since the temporary fixing agent can easily spread the upper surface of the support base material 1 by making the first region 11 and the second region 12 continuous as in this embodiment, it is uniform. The sacrificial layer 2 having a sufficient thickness can be formed more reliably.

以上の第2実施形態では、支持基材1の上面は、その縁部に沿った円環状の第1の領域11と、この第1の領域11の内側の第2の領域12とを含む構成であったが、第1の領域および第2の領域を渦巻き状としてもよい。   In the second embodiment described above, the upper surface of the support base material 1 includes an annular first region 11 along the edge and a second region 12 inside the first region 11. However, the first region and the second region may be spiral.

また、各実施形態では、基材として半導体ウエハ3を用いた場合を一例に説明したが、かかる場合に限らず、例えば、配線基板および回路基板等を用いることもできる。   Moreover, in each embodiment, although the case where the semiconductor wafer 3 was used as a base material was demonstrated to an example, it is not restricted to such a case, For example, a wiring board, a circuit board, etc. can also be used.

以上、本発明の基材の加工方法を、図示の実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。   As mentioned above, although the processing method of the base material of this invention was demonstrated based on embodiment of illustration, this invention is not limited to these.

たとえば、本発明の基材の加工方法に用いられる仮固定剤に含まれる各構成材料は、同様の機能を発揮し得る任意のものと置換することができ、あるいは、任意の構成のものを付加することができる。
また、本発明の基材の加工方法には、必要に応じて任意の工程が追加されてもよい。
For example, each constituent material contained in the temporary fixing agent used in the processing method of the base material of the present invention can be replaced with an arbitrary material that can exhibit the same function, or an arbitrary structure is added. can do.
Moreover, the arbitrary process may be added to the processing method of the base material of this invention as needed.

1 支持基材
2 犠牲層
3 半導体ウエハ
31 機能面
11 第1の領域
12 第2の領域
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Support base material 2 Sacrificial layer 3 Semiconductor wafer 31 Functional surface 11 1st area | region 12 2nd area | region

Claims (15)

加熱により熱分解することで溶融または気化する樹脂成分を含む樹脂組成物で構成される仮固定剤を支持基材の一方の面にスピンコート法を用いて供給したのち乾燥させて薄膜を形成する第1の工程と、
前記薄膜を介して、前記基材と前記支持基材とを貼り合わせる第2の工程と、
前記基材の前記支持基材と反対側の面を加工する第3の工程と、
前記薄膜を加熱して前記樹脂成分を熱分解させることで、前記基材を前記支持基材から脱離させる第4の工程とを有し、
前記支持基材の前記一方の面の少なくとも一部は、その前記仮固定剤に対する親和性が、前記基材の前記支持基材側の面の前記仮固定剤に対する親和性とほぼ等しくなるように設定されていることを特徴とする基材の加工方法。
A thin film is formed by supplying a temporary fixing agent composed of a resin composition containing a resin component that is melted or vaporized by heating to heat on one surface of the supporting substrate using a spin coating method, and then drying. A first step;
A second step of bonding the substrate and the support substrate through the thin film;
A third step of processing the surface of the substrate opposite to the supporting substrate;
A fourth step of desorbing the base material from the support base material by thermally decomposing the resin component by heating the thin film;
At least a part of the one surface of the support base has an affinity for the temporary fixing agent that is substantially equal to the affinity of the surface of the base on the side of the support base for the temporary fixing agent. A substrate processing method characterized by being set.
前記一方の面の前記仮固定剤に対する親和性は、前記一方の面の表面粗さRaの設定、および前記一方の面への表面処理の少なくとも一方により調整される請求項1に記載の基材の加工方法。   The base material according to claim 1, wherein the affinity of the one surface with respect to the temporary fixing agent is adjusted by at least one of setting of a surface roughness Ra of the one surface and surface treatment on the one surface. Processing method. 前記支持基材の前記一方の面は、前記仮固定剤に対する親和性が異なる第1の領域と第2の領域とを含み、前記第1の領域または前記第2の領域のうちいずれか一方における前記仮固定剤に対する親和性が、前記基材の前記支持基材側の面の前記仮固定剤に対する親和性とほぼ等しい請求項1または2に記載の基材の加工方法。   The one surface of the support base includes a first region and a second region that have different affinity for the temporary fixing agent, and is in either the first region or the second region. The substrate processing method according to claim 1 or 2, wherein the affinity for the temporary fixing agent is substantially equal to the affinity for the temporary fixing agent on the surface of the substrate on the side of the supporting substrate. 前記第1の領域は、前記支持基材の前記一方の面の縁部に沿った領域であり、前記第2の領域は、前記第1の領域の内側の領域である請求項3に記載の基材の加工方法。   The said 1st area | region is an area | region along the edge part of the said one surface of the said support base material, The said 2nd area | region is an area | region inside the said 1st area | region. Substrate processing method. 前記第1の領域と前記第2の領域とは、連続した領域である請求項3または4に記載の基材の加工方法。   The substrate processing method according to claim 3 or 4, wherein the first region and the second region are continuous regions. 前記第1の工程において、前記薄膜は、その平均厚さが50〜100μmの厚さに形成される請求項1ないし5のいずれかに記載の基材の加工方法。   The substrate processing method according to claim 1, wherein in the first step, the thin film is formed to have an average thickness of 50 to 100 μm. 前記第1の工程において、TMA軟化点が200℃未満の前記薄膜が形成される請求項1ないし6のいずれかに記載の基材の加工方法。   The substrate processing method according to claim 1, wherein in the first step, the thin film having a TMA softening point of less than 200 ° C. is formed. 前記第2の工程において、前記薄膜を介在させた状態で、前記基材と前記支持基材とが互いに近づく方向に0.01〜3MPaの圧力で加圧する請求項1ないし7のいずれかに記載の基材の加工方法。   The said 2nd process WHEREIN: It pressurizes with the pressure of 0.01-3 Mpa in the direction in which the said base material and the said support base material mutually approach in the state which interposed the said thin film. Processing method of the substrate. 前記第2の工程において、前記薄膜を、100〜300℃の温度で加熱する請求項1ないし8のいずれかに記載の基材の加工方法。   The substrate processing method according to any one of claims 1 to 8, wherein in the second step, the thin film is heated at a temperature of 100 to 300 ° C. 前記薄膜を加熱する時間は、0.1〜10分である請求項9に記載の基材の加工方法。   The substrate processing method according to claim 9, wherein the time for heating the thin film is 0.1 to 10 minutes. 前記樹脂成分は、前記仮固定剤への活性エネルギー線の照射により、前記熱分解する温度が低下するものであり、前記第4の工程に先立って、前記活性エネルギー線を前記薄膜に照射する請求項1ないし10のいずれかに記載の基材の加工方法。   The resin component is such that the thermal decomposition temperature is lowered by irradiation of active energy rays to the temporary fixing agent, and the thin film is irradiated with the active energy rays prior to the fourth step. Item 11. A method for processing a substrate according to any one of Items 1 to 10. 前記樹脂成分は、酸または塩基の存在下において前記熱分解する温度が低下するものであり、前記樹脂組成物は、さらに前記活性エネルギー線の照射により酸または塩基を発生する活性剤を含有する請求項11に記載の基材の加工方法。   The resin component is such that the temperature at which the thermal decomposition occurs in the presence of an acid or a base decreases, and the resin composition further contains an activator that generates an acid or a base upon irradiation with the active energy ray. Item 12. A method for processing a substrate according to Item 11. 前記樹脂成分は、ポリカーボネート系樹脂である請求項11または12に記載の基材の加工方法。   The substrate processing method according to claim 11 or 12, wherein the resin component is a polycarbonate-based resin. 前記樹脂成分は、前記仮固定剤への活性エネルギー線の照射により、前記熱分解する温度が低下しない請求項1ないし10のいずれかに記載の基材の加工方法。   The method for processing a substrate according to any one of claims 1 to 10, wherein the resin component does not lower the temperature at which the thermal decomposition is caused by irradiation of the temporary fixing agent with active energy rays. 前記樹脂成分は、ノルボルネン系樹脂である請求項14に記載の基材の加工方法。   The substrate processing method according to claim 14, wherein the resin component is a norbornene-based resin.
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