JP2012115836A - Method for applying degreasing agent composition for pretreating surface where hydrophilic or water-repellent coating agent, that is, coating medium is to be applied - Google Patents
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Abstract
Description
この発明は、乗用車の窓ガラスや塗装ボディーに親水性もしくは撥水性のコーティング剤すなわち塗料を塗布するに当り、その塗布予定面に適用する前処理用の脱脂剤組成物に関し、特に親水性もしくは撥水性のコーティング剤すなわち塗料の密着性を長期にわたり維持できる作用を有する脱脂剤組成物の適用に関する。 The present invention relates to a pretreatment degreasing composition applied to a surface to be coated when applying a hydrophilic or water-repellent coating agent, that is, a paint to a window glass or a painted body of a passenger car. The present invention relates to the application of a degreasing agent composition having an action capable of maintaining the adhesion of an aqueous coating agent, that is, a paint over a long period of time.
乗用車などのボディーの塗装面は新車の場合には微細な擦り傷もないので、このような塗装面を長期に維持する必要がある。さらに、雨天時に走行したり、洗車したりして塗装面が濡れている状態から乾燥するときに、濡れた車体に付着した微小な塵埃や洗車などの際に水溶液に含まれていた溶質が水分の蒸発で凝縮したりすると、塗装面が斑点状に白濁したりする。そこで、ボディーの塗装面に脱脂剤で脱脂してから親水性や撥水性のコーティング剤を塗布して、乾燥後の塗装面に斑点状の白濁が形成されないようにしている。 In the case of a new car, the painted surface of a body such as a passenger car has no fine scratches, so it is necessary to maintain such a painted surface for a long time. In addition, when driving in the rain or washing a car to dry it from a wet paint surface, fine dust adhering to the wet car body and solutes contained in the aqueous solution during car washing are moisture. When it condenses due to evaporation, the painted surface becomes cloudy in the form of spots. Therefore, a hydrophilic or water-repellent coating agent is applied to the painted surface of the body after degreasing with a degreasing agent so that spotted cloudiness is not formed on the painted surface after drying.
ところで、このような親水性や撥水性のコーティング剤すなわち塗料を塗布する場合、その塗布する面を脱脂剤で脱脂した後に、これらのコーティング剤すなわち塗料の密着性を向上させるために、その脱脂面上に予めプライマーを塗布するのが一般的である。しかし、このように予めプライマーを塗布するためには、その工程を必要とし、その分のコストが係る問題があった。 By the way, when applying such a hydrophilic or water-repellent coating agent, that is, a paint, the surface to be applied is degreased with a degreasing agent, and then the degreasing surface is improved in order to improve the adhesion of these coating agents, that is, the paint. It is common to apply a primer beforehand. However, in order to apply the primer in advance in this way, there is a problem that the process is required and the cost is correspondingly required.
従来の自動車野ボディーの塗装面に適用する撥水性のコーティング剤として、超撥水性を持たせて雨水の水滴付着を防止する撥水性シリカ粒子からなる撥水性被膜が提案さている（例えば、特許文献１参照。）。しかし、このような撥水性のコーティング剤により形成の撥水性被膜は数ヶ月の耐久性はあっても数年にわたる長期間その作用を維持しうるものはないのが現状である。 As a water-repellent coating agent applied to the painted surface of a conventional automobile field body, a water-repellent coating composed of water-repellent silica particles that has super water repellency and prevents the attachment of rainwater droplets has been proposed (for example, Patent Documents) 1). However, the present situation is that there is no water repellent film formed by such a water repellent coating agent that can maintain its action for a long period of several years even though it has durability of several months.
本発明が解決しようとする課題は、乗用車の窓ガラスや塗装ボディーの塗装面に、あるいは塗料を塗装する面に、その表面の塗装面の光沢や感触を維持するために、前処理として脱脂剤で脱脂した後、親水性や撥水性のコーティング剤すなわち塗料を塗布する際に、それらのプライマー処理として要求される前処理を省略して工程を簡略化し、塗布した親水性や撥水性のコーティング剤すなわち塗料を長期間にわたって維持しうる脱脂剤を提供することでその脱脂剤の形成方法を提供することを目的とする。 The problem to be solved by the present invention is to remove the degreasing agent as a pretreatment in order to maintain the gloss and feel of the painted surface of the surface of a passenger car window glass or painted body, or on the painted surface. When applying hydrophilic or water-repellent coating agent, ie, paint, after degreasing, the pretreatment required as primer treatment is omitted and the process is simplified, and the applied hydrophilic or water-repellent coating agent That is, it aims at providing the formation method of the degreasing agent by providing the degreasing agent which can maintain a coating material over a long period of time.
上記の課題を解決し、その目的を達成するための本発明の手段は、請求項１の発明では、コーティング剤の塗布予定面が有機質表面であり、コーティング剤が無機質を主たるビヒクルとする無機質コーティング剤である場合に、コーティング剤塗布予定面を、Ｒｎ−Ｓｉ−Ｘ４−ｎで示され、Ｒはアルキル基又はスチリル基であり、該アルキル基はエポキシ基、グリシドキシ基、３、４−エポキシシクロヘキシル基、１級アミノ基、２級アミノ基、ウレイド基、クロロ基、イソシアナート基の１または２以上を含有する炭素数１〜１２のアルキル基であり、ｎは１〜３の整数であり、Ｘは炭素数１〜４のアルコキシ基などの加水分解性基で表わされるシラン化合物、または該シラン化合物の部分加水分解物もしくは部分縮合物の１種または２種以上からなるシラン化合物からなるＡ成分と、これらのＡ成分を０．０１〜３０質量％の範囲で溶解して含有する溶剤のＢ成分からなることを特徴とするコーティング剤の塗布予定面の前処理用の脱脂剤組成物を用いて脱脂処理を行い、次いで脱脂処理した表面に前記コーティング剤を塗布することを特徴とする脱脂剤の適用方法である。 The means of the present invention for solving the above-mentioned problems and achieving the object is that the coating surface of the coating agent is an organic surface, and the coating agent is an inorganic coating mainly composed of an inorganic material. If a agent, a coating agent coating scheduled surfaces, indicated by R n -Si-X 4-n , R is an alkyl group or styryl group, the alkyl group of the epoxy group, glycidoxy group, 3,4 It is a C1-C12 alkyl group containing 1 or 2 or more of an epoxycyclohexyl group, a primary amino group, a secondary amino group, a ureido group, a chloro group, an isocyanate group, and n is an integer of 1 to 3. X is one of a silane compound represented by a hydrolyzable group such as an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a partial hydrolyzate or partial condensate of the silane compound, A coating agent surface to be coated, comprising a component A composed of a silane compound composed of at least seeds, and a component B of a solvent containing these components A dissolved in a range of 0.01 to 30% by mass. A method of applying a degreasing agent, characterized in that a degreasing treatment is performed using a pretreatment degreasing agent composition, and then the coating agent is applied to the degreased surface.
請求項２の発明では、コーティング剤の塗布予定面が無機質表面であり、コーティング剤が有機質を主たるビヒクルとする有機質コーティング剤である場合に、コーティング剤塗布予定面を、Ｒｎ−Ｓｉ−Ｘ４−ｎで示され、Ｒはアルキル基又はスチリル基であり、該アルキル基はエポキシ基、グリシドキシ基、３、４−エポキシシクロヘキシル基、１級アミノ基、２級アミノ基、ウレイド基、クロロ基、イソシアナート基の１または２以上を含有する炭素数１〜１２のアルキル基であり、ｎは１〜３の整数であり、Ｘは炭素数１〜４のアルコキシ基などの加水分解性基で表わされるシラン化合物、または該シラン化合物の部分加水分解物もしくは部分縮合物の１種または２種以上からなるシラン化合物からなるＡ成分と、これらのＡ成分を０．０１〜３０質量％の範囲で溶解して含有する溶剤のＢ成分からなることを特徴とするコーティング剤の塗布予定面の前処理用の脱脂剤組成物を用いて脱脂処理を行い、次いで脱脂処理した表面に前記コーティング剤を塗布することを特徴とする脱脂剤の適用方法である。 In the invention of claim 2, when the coating agent-scheduled surface is an inorganic surface and the coating agent is an organic coating agent mainly composed of organic matter, the coating agent-scheduled surface is defined as R n —Si—X 4. -N , R is an alkyl group or a styryl group, and the alkyl group is an epoxy group, a glycidoxy group, a 3,4-epoxycyclohexyl group, a primary amino group, a secondary amino group, a ureido group, a chloro group, An alkyl group having 1 to 12 carbon atoms containing 1 or 2 or more of an isocyanate group, n is an integer of 1 to 3, and X is a hydrolyzable group such as an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. A component comprising a silane compound, or a silane compound composed of one or more of a partial hydrolyzate or partial condensate of the silane compound, and these A components A degreasing treatment is performed using a degreasing composition for pretreatment of the coating surface to be coated of the coating agent, which is composed of a B component of a solvent dissolved and contained in a range of 0.01 to 30% by mass, and then A method of applying a degreasing agent, wherein the coating agent is applied to a degreased surface.
請求項３の発明では、コーティング剤の塗布予定面が無機質表面であり、コーティング剤が無機質を主たるビヒクルとする無機質コーティング剤である場合に、コーティング剤塗布予定面を、Ｒｎ−Ｓｉ−Ｘ４−ｎで示され、Ｒはアルキル基又はスチリル基であり、該アルキル基はエポキシ基、グリシドキシ基、３、４−エポキシシクロヘキシル基、１級アミノ基、２級アミノ基、ウレイド基、クロロ基、イソシアナート基の１または２以上を含有する炭素数１〜１２のアルキル基であり、ｎは１〜３の整数であり、Ｘは炭素数１〜４のアルコキシ基などの加水分解性基で表わされるシラン化合物、または該シラン化合物の部分加水分解物もしくは部分縮合物の１種または２種以上からなるシラン化合物からなるＡ成分と、これらのＡ成分を０．０１〜３０質量％の範囲で溶解して含有する溶剤のＢ成分からなることを特徴とするコーティング剤の塗布予定面の前処理用の脱脂剤組成物を用いて脱脂処理を行い、次いで脱脂処理した表面に前記コーティング剤を塗布することを特徴とする脱脂剤の適用方法である。 In the invention of claim 3 is applied will face the inorganic surface coatings, when the coating agent is a mineral coating agent whose main vehicle of inorganic, the coating agent applying scheduled surfaces, R n -Si-X 4 -N , R is an alkyl group or a styryl group, and the alkyl group is an epoxy group, a glycidoxy group, a 3,4-epoxycyclohexyl group, a primary amino group, a secondary amino group, a ureido group, a chloro group, An alkyl group having 1 to 12 carbon atoms containing 1 or 2 or more of an isocyanate group, n is an integer of 1 to 3, and X is a hydrolyzable group such as an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. A component comprising a silane compound, or a silane compound composed of one or more of a partial hydrolyzate or partial condensate of the silane compound, and these A components A degreasing treatment is performed using a degreasing composition for pretreatment of the coating surface to be coated of the coating agent, which is composed of a B component of a solvent dissolved and contained in a range of 0.01 to 30% by mass, and then A method of applying a degreasing agent, wherein the coating agent is applied to a degreased surface.
本発明に用いる液状の脱脂剤は、脱脂のためにアクリル塗料やウレタン塗料を焼付け塗装した鋼板などの塗装した自動車ボディーの表面もしくは塗料の塗装予定面に塗布した後、次工程の親水性もしくは撥水性のコーティング剤を塗布するためすなわち塗装予定面に塗料を塗装するために、塗布した脱脂剤を拭き取った後、その上に親水性もしくは撥水性のコーティング剤すなわち塗料を塗布するが、この脱脂剤の拭き取りにより油分などの汚れとともに脱脂剤の余分の液は拭き取られるが、コーティング剤すなわち塗料の密着性は付与され、次工程で親水性もしくは撥水性のコーティング剤すなわち塗料を塗布して形成した塗膜が、従来の脱脂剤により脱脂した上で親水性もしくは撥水性のコーティング剤すなわち塗料を塗布して形成した塗膜に比して、より長期にわたってコーティング剤すなわち塗料の親水性もしくは撥水性の効果を持続でき、自動車ボディーの塗装面が長期にわたり汚れにくく、また、雨水により表面に斑点状の汚れを生じることもないなど、本発明の手段は、プライマー塗布工程を設けることなく、脱脂剤による脱脂処理のみで従来のコーティング剤すなわち塗料にない優れた効果を奏する。 The liquid degreasing agent used in the present invention is applied to the surface of a painted automobile body such as a steel plate baked with acrylic paint or urethane paint for degreasing or to the surface to be painted, and then hydrophilic or repellent in the next step. In order to apply a water-based coating agent, that is, to apply a paint on the surface to be painted, after wiping off the applied degreasing agent, a hydrophilic or water-repellent coating agent or paint is applied thereon. The excess liquid of the degreasing agent is wiped off along with dirt such as oil, etc. by wiping off, but the adhesion of the coating agent, i.e., paint, is given, and in the next step, it was formed by applying a hydrophilic or water-repellent coating agent, i.e., paint. The coating film was formed by applying a hydrophilic or water-repellent coating agent or paint after degreasing with a conventional degreasing agent. Compared to membranes, the coating agent, that is, the hydrophilic or water-repellent effect of the paint can be maintained for a longer period of time, and the painted surface of the automobile body is less likely to be stained for a long period of time. The means of the present invention, for example, does not provide a primer coating step, and exhibits an excellent effect not found in conventional coating agents, that is, paints, only by a degreasing treatment with a degreasing agent.
本発明に用いる脱脂剤組成物の成分は、Ａ成分とこのＡ成分を溶解して有する溶剤であるＢ成分からなっている。このＢ成分の溶剤は、溶剤単独としてまたは溶剤混合物として用いられる。 The components of the degreasing composition used in the present invention are composed of an A component and a B component which is a solvent having the A component dissolved therein. The B component solvent is used as a solvent alone or as a solvent mixture.
先ず、本発明に用いる脱脂剤組成物の成分であるＡ成分について説明する。Ａ成分の組成式の一般式は、Ｒｎ−Ｓｉ−Ｘ４−ｎとして示されるものである。 First, A component which is a component of the degreasing agent composition used for this invention is demonstrated. Formula composition formula of component A are those indicated as R n -Si-X 4-n .
ここに、Ｒはアルキル基又はスチリル基であり、該アルキル基は、エポキシ基、グリシドキシ基、３、４−エポキシシクロヘキシル基、１級アミノ基、２級アミノ基、ウレイド基、クロロ基、イソシアナート基の１つまたは２つ以上を含有する炭素数１〜１２のアルキル基であり、ｎは１〜３の整数である。 Here, R is an alkyl group or a styryl group, and the alkyl group is an epoxy group, a glycidoxy group, a 3,4-epoxycyclohexyl group, a primary amino group, a secondary amino group, a ureido group, a chloro group, or an isocyanate. It is a C1-C12 alkyl group containing 1 or 2 or more of groups, and n is an integer of 1-3.
さらに、Ｘは、炭素数１〜４のアルコキシ基の加水分解性基である。これらからなる脱脂剤配合部のＡ成分としては、具体的にはｎが１の例としてメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ペンチルトリメトキシシラン、ｎ−ペンチルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘプチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−ドデシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、２−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、２−ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、ｎが２の例としてジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ｎ＝３の例としてトリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルジメチルメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルジメチルエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジメチルエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメチルメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメチルエトキシシラン、トリフェニルメトキシシラン、トリフェニルエトキシシランが単独または混合物として使用でき、さらに、これらの単独又は混合物の部分加水分解物や部分縮合物が使用できる。 Furthermore, X is a hydrolyzable group of an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. As the A component of the degreasing agent blending portion composed of these, specifically, as an example where n is 1, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, i-propyltrimethoxysilane, i-propyltriethoxysilane, n-butyltrimethoxysilane, n-butyltriethoxysilane, n-pentyltrimethoxysilane, n-pentyltrimethoxysilane, n -Hexyltrimethoxysilane, n-heptyltrimethoxysilane, n-octyltrimethoxysilane, n-dodecyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, cyclohexyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane Phenyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane 3- (2-aminoethyl) aminopropyltriethoxysilane, 2-hydroxypropyltrimethoxysilane, 2-hydroxypropyltriethoxysilane, 3-hydroxypropyltrimethoxysilane, 3-hydroxypropyltriethoxysilane, 3-mercapto Propyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyl Limethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, 3- (meth) acryloyl Oxypropyltrimethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxytriethoxysilane, 3-ureidopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, examples where n is 2, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropylmethyldimethyl Toxisilane, 3- (meth) acryloyloxypropylmethyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, trimethylmethoxysilane, trimethylethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyldimethylmethoxy as examples of n = 3 Silane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyldimethylethoxysilane, 3-glycidoxypropyldimethylethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldimethylmethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyldimethylethoxysilane, Triphenylmethoxysilane and triphenylethoxysilane can be used alone or as a mixture, and a partial hydrolyzate or partial condensate of these alone or as a mixture can be used.
上記のうち、特にビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、２−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、２−ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシランの単独又は混合物の部分加水分解物や部分縮合物を主成分とするのが好ましい。 Of the above, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, cyclohexyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltriethoxysilane, 3-aminopropyl Trimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyltriethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyl Methyldimethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldiethoxysilane, 2-hydroxypropyltrimethoxysilane, 2-hydroxypropyltriethoxysilane, 3-hydroxypropyltrimethoxy Silane, 3-hydroxypropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyl Trimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) Ethyltriethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropyltriethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxypropylmethyldimethoxysila , 3- (meth) acryloyloxypropylmethyldiethoxysilane, 3- (meth) acryloyloxytriethoxysilane, 3-ureidopropyltrimethoxysilane, or a partial hydrolyzate of 3-ureidopropyltriethoxysilane, alone or as a mixture, It is preferable to use a partial condensate as a main component.
これらの化合物は、信越化学社、東レダウコーニングシリコーン社、東芝シリコーン社、旭化成ワッカー社などから入手できる。 These compounds are available from Shin-Etsu Chemical, Toray Dow Corning Silicone, Toshiba Silicone, Asahi Kasei Wacker, and others.
本発明の請求項１の手段において用いられる脱脂剤の成分であるＡ成分の使用量は、Ｂ成分中に０．０１〜３０質量％の範囲で含有して使用するのが好ましい。このＡ成分の含有量がＢ成分中に０．０１質量％より少ないと、Ａ成分の添加効果が不十分となる。一方、Ｂ成分中にＡ成分の含有量が３０質量％を超えても、その効果は飽和して経済的でない上に、Ａ成分とＢ成分からなる脱脂剤を拭き取ったあとのＡ成分の残量が多すぎると悪影響が出る場合がある。 The amount of component A used as the component of the degreasing agent used in the means of claim 1 of the present invention is preferably contained in the component B in the range of 0.01 to 30% by mass. When the content of the A component is less than 0.01% by mass in the B component, the effect of adding the A component becomes insufficient. On the other hand, even if the content of the A component in the B component exceeds 30% by mass, the effect is saturated and not economical, and the residue of the A component after wiping off the degreasing agent composed of the A and B components. If the amount is too large, adverse effects may occur.
次に、本発明の脱脂剤成分であるＢ成分について説明する。上記したようにＢ成分は前記のＡ成分を溶解可能な溶剤単独または溶剤混合物として用いられる。 Next, B component which is a degreasing agent component of this invention is demonstrated. As described above, the component B is used as a solvent alone or a solvent mixture capable of dissolving the component A.
すなわち、Ｂ成分を例示すると、ｎ−パラフィン系炭化水素溶剤、イソパラフィン系炭化水素溶剤、ナフテン系炭化水素溶剤などの炭化水素系の溶剤、あるいは、これらを主体とする石油留分、残油の改質もしくは分解物の留分などの炭化水素系溶剤や、アルコール類、グリコールエーテル、グリコールエーテルエステル、エーテル、エステル類、ケトン類などが挙げられる。 That is, for example, the B component is exemplified by hydrocarbon solvents such as n-paraffin hydrocarbon solvents, isoparaffin hydrocarbon solvents, naphthene hydrocarbon solvents, or petroleum fractions and residual oils mainly composed of these solvents. Examples include hydrocarbon solvents such as fractions of quality or decomposition products, alcohols, glycol ethers, glycol ether esters, ethers, esters, ketones and the like.
上記の炭化水素系溶剤としては、イソパラフィン系炭化水素溶剤としては、出光興産製のＩＰソルベント１０１６（沸点９３〜１４０℃）、ＩＰソルベント１６２０（沸点１６６〜２０２℃）（これらは以下に実施例として示す。）、ＩＰソルベント２０２８（沸点２１３〜２６２℃）、ＩＰソルベント２８３６（沸点２７７〜３５３℃）、日本石油製の日石アイソゾール２００（沸点９５〜１５５℃）、日石アイソゾール３００（沸点１７０〜１８９℃）、日石アイソゾール４００（沸点２０６〜２５７℃）などが挙げられる。ｎ−パラフィン系炭化水素溶剤としては、日本石油化学製の０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨが挙げられる。ナフテン系炭化水素溶剤として、日本石油化学製のナフテゾールＬ、Ｍ、Ｈが挙げられ、これらを主体とする石油留分、残油の改質あるいは分解物の留分として、灯油、ミネラルスピリット、ターペンなどが挙げられる。 As said hydrocarbon solvent, as an isoparaffin type hydrocarbon solvent, IP solvent 1016 (boiling point 93-140 degreeC) made from Idemitsu Kosan, IP solvent 1620 (boiling point 166-202 degreeC) (these are as examples below) IP solvent 2028 (boiling point 213-262 ° C.), IP solvent 2836 (boiling point 277-353 ° C.), Nippon Oil's Nisseki Isosol 200 (boiling point 95-155 ° C.), Nisseki Isozole 300 (boiling point 170- 189 ° C.), Nisseki Isosol 400 (boiling point 206-257 ° C.), and the like. Examples of the n-paraffin hydrocarbon solvent include No. 0 Solvent L, No. 0 Solvent M, and No. 0 Solvent H manufactured by Nippon Petrochemical. Naphthenic hydrocarbon solvents include naphthesol L, M, and H manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd., mainly used as petroleum fractions, residual oil reforming or decomposition product fractions, such as kerosene, mineral spirits, and terpenes. Etc.
さらに、上記のアルコール類としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ネオペンチルアルコール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノール、イソオクタノール、ｎ−デカノール、ｎ−ドデシルアルコール、シクロペンタノール、シクロヘキサノールなどが挙げられる。 Further, the alcohols include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, t-butanol, n-pentanol, neopentyl alcohol, n-hexanol, and n-octanol. , Isooctanol, n-decanol, n-dodecyl alcohol, cyclopentanol, cyclohexanol and the like.
次に、上記のグリコールエーテルおよびグリコールエーテルエステルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノｉ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノｉ−プロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノｉ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、３−メトキシ−１−プロパノール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ３−メチルブチルアセテート、ジエチルエーテル、ジｉ−プロピルエーテル、ジブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなどが挙げられる。 Next, as the glycol ether and glycol ether ester, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono n-propyl ether, ethylene glycol mono n-butyl ether, ethylene glycol mono t-butyl ether, ethylene glycol mono Hexyl ether, ethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono n-propyl Ether, diethylene glycol mono n-butyl ether, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol mono n-propyl ether, triethylene glycol mono n-butyl ether, propylene Glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono n-propyl ether, propylene glycol mono i-propyl ether, propylene glycol mono n-butyl ether, propylene glycol mono t-butyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol mono Chill ether acetate, propylene glycol mono n-propyl ether acetate, propylene glycol mono i-propyl ether acetate, propylene glycol mono n-butyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol mono n-propyl Ether, dipropylene glycol mono i-propyl ether, dipropylene glycol mono n-butyl ether, dipropylene glycol mono t-butyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether acetate, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene Glycol monoethyl ether, 3-methoxy -1-propanol, 3-methoxy-1-butanol, 3-methoxybutyl acetate, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutyl acetate, diethyl ether, di-propyl ether, di Examples include butyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, and diethylene glycol dibutyl ether.
さらに、上記のエステル類としては、エチルアセテート、プロピルアセテート、ブチルアセテート、エチレングリコールジアセテート、１，４−ブタンジオールジアセテートなどが挙げられる。 Furthermore, examples of the esters include ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol diacetate, and 1,4-butanediol diacetate.
さらに上記のケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルｉ−ブチルケトン、ジｉ−プロピルケトン、ジｉ−ブチルケトンなどが挙げられる。 Furthermore, as said ketones, acetone, methyl ethyl ketone, methyl i-butyl ketone, di i-propyl ketone, di i-butyl ketone, etc. are mentioned.
これらの中では、イソパラフィン系炭化水素溶剤、ｎ−パラフィン系炭化水素溶剤として、ナフテン系炭化水素溶剤、灯油、ミネラルスピリット、ターペンなどの炭化水素系溶剤や、アルコール類、グリコールエーテル類、グリコールエーテルエステルを単独あるいは併用して使用するのが好ましい。 Among them, isoparaffin hydrocarbon solvents and n-paraffin hydrocarbon solvents include naphthene hydrocarbon solvents, kerosene, mineral spirits, terpenes and other hydrocarbon solvents, alcohols, glycol ethers, glycol ether esters. Are preferably used alone or in combination.
さらに、これらの中でも、沸点が６５℃以上の溶剤を３０質量％以上を用いるのが好ましい。沸点が６５℃以上の溶媒が３０質量％を下回ると、拭き取る前に脱脂剤が乾燥して、拭取りがうまくできなくなる。
なお、本発明の組成物には、効果に影響を与えない程度に、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、増粘剤、染料、チクソトロピー付与剤、防黴剤、防腐剤、防錆剤、防藻剤、消泡剤などを添加してもよい。
Further, among these, it is preferable to use 30% by mass or more of a solvent having a boiling point of 65 ° C. or higher. When the solvent having a boiling point of 65 ° C. or higher is less than 30% by mass, the degreasing agent is dried before wiping, and wiping cannot be performed well.
The composition of the present invention has an ultraviolet absorber, an infrared absorber, a light stabilizer, an antioxidant, a thickener, a dye, a thixotropy imparting agent, an antifungal agent, an antiseptic to the extent that the effect is not affected. Agents, rust preventives, algae preventives, antifoaming agents and the like may be added.
脱脂剤の組成例として、１００部中の配合割合で各成分組成を配合し、表１−Ａに示すように脱脂剤の実施例Ｎｏ．の実施例１〜１１として脱脂剤Ｎｏ．のＤ１〜Ｄ１１および表１−Ｂに示す比較例１〜１０として脱脂剤Ｎｏ．のＨ１〜Ｈ１０を調製した。調整直後の外観および４５℃恒温機に貯蔵して３ヶ月間放置した貯蔵試験後の脱脂剤の外観を貯蔵液外観として、それぞれ目視評価し、それらを貯蔵安定性の評価とした。 As a composition example of a degreasing agent, each component composition is mix | blended with the mixture ratio in 100 parts, and Example No. of a degreasing agent is shown in Table 1-A. As Examples 1 to 11 of Degreasing Agent No. No. 1 to D11 and Comparative Examples 1 to 10 shown in Table 1-B. H1-H10 were prepared. The appearance immediately after the adjustment and the appearance of the degreasing agent after the storage test stored in a 45 ° C. constant temperature machine for 3 months were visually evaluated as the stock solution appearance, and these were evaluated as storage stability.
表１−Ａおよび表１−Ｂにおいて、エポキシシラン化合物Ａは３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランであり、エポキシシラン化合物Ｂは３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランであり、エポキシシラン化合物Ｃは２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランである。アミノシラン化合物ＡはＮ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキシシラン（信越化学社製ＫＢＥ６０３）であり、アミノシラン化合物Ｂは３−アミノプロピルトリエトキシシランであり、アミノシラン化合物ＣはＮ−フェニル−３−アミノプロピルトリエトキシシランであり、アミノシラン化合物ＤはＫＢＰ−４０（信越化学社製アミノシラン系化合物の７％エタノール溶液）である。ウレイドシラン化合物は３−ウレイドプロピルトリエトキシシランの５０％メタノール溶液であり、イソシアナートシラン化合物は３−イソシアナートプロピルトリエトキシシランであり、クロロシラン化合物は３−クロロプロピルトリメトキシシランであり、アリールシラン化合物はｐ−スチリルトリメトキシシランである。
さらに、ＩＰソルベント１６２０およびＩＰソルベント１０１６は出光興産社製イソパラフィン系溶剤であり、ＰＧＭはプロピレングリコールモノメチルエーテルであり、ＰＧＭＣＡはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートであり、ＰＧＰはプロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテルであり、ＤＰＭはジプロピレングリコールモノメチルエーテルであり、ＴＰＭはトリプロピレングリコールモノメチルエーテルであり、ＭＭＢは３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールであり、ＭＭＢＡＣ：３−メトキシ−３−メチル−１−ブチルアセテートである。
In Tables 1-A and 1-B, epoxy silane compound A is 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, epoxy silane compound B is 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and epoxy silane compound C. Is 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane. The aminosilane compound A is N-2 (aminoethyl) 3-aminopropyltriethoxysilane (KBE603 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), the aminosilane compound B is 3-aminopropyltriethoxysilane, and the aminosilane compound C is N-phenyl- 3-aminopropyltriethoxysilane, and aminosilane compound D is KBP-40 (7% ethanol solution of aminosilane compound manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). The ureidosilane compound is a 50% methanol solution of 3-ureidopropyltriethoxysilane, the isocyanate silane compound is 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, the chlorosilane compound is 3-chloropropyltrimethoxysilane, and arylsilane. The compound is p-styryltrimethoxysilane.
Furthermore, IP solvent 1620 and IP solvent 1016 are isoparaffinic solvents manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., PGM is propylene glycol monomethyl ether, PGMCA is propylene glycol monomethyl ether acetate, and PGP is propylene glycol mono n-propyl ether. , DPM is dipropylene glycol monomethyl ether, TPM is tripropylene glycol monomethyl ether, MMB is 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, MMBAC: 3-methoxy-3-methyl-1-butyl Acetate.
次いで、上記の実施例の脱脂剤を適用して脱脂した表面に塗布する親水性コーティング剤（すなわち親水性塗料）Ａ〜Ｄと撥水性コーティング剤（すなわち撥水性塗料）Ａ〜Ｃを示し、そのコーティング剤（すなわち塗料）の塗布例について示す。 Next, hydrophilic coating agents (that is, hydrophilic paints) A to D and water-repellent coating agents (that is, water-repellent paints) A to C that are applied to the surface that has been degreased by applying the degreasing agent of the above-described embodiment are shown. An application example of a coating agent (that is, paint) will be described.
先ず、親水性コーティング剤（すなわち親水性塗料）Ａ〜Ｄおよび撥水性コーティング剤（すなわち撥水性塗料）Ａ〜Ｃについて説明する。 First, the hydrophilic coating agents (that is, hydrophilic paints) A to D and the water-repellent coating agents (that is, water-repellent paints) A to C will be described.
親水性コーティング剤（すなわち親水性塗料）Ａは、ケイ酸エステルを主成分とする無機系コーティング剤で、松下電工社製のガラス質成分を主成分とする高耐久性の無機質コーティング剤の商品名「フレッセラＲ」である。 Hydrophilic coating agent (that is, hydrophilic paint) A is an inorganic coating agent mainly composed of a silicate ester, and is a trade name of a highly durable inorganic coating agent mainly composed of a glassy component manufactured by Matsushita Electric Works. “Fressera R”.
親水性コーティング剤（すなわち親水性塗料）Ｂは、オアシス社製のパーヒドロポリシラザン溶液からなる商品名「クオーツガラスコーティング」である。 The hydrophilic coating agent (namely, hydrophilic paint) B is a trade name “quartz glass coating” made of a perhydropolysilazane solution manufactured by Oasis.
これらの親水性コーティング剤（すなわち親水性塗料）の効果は、施工後、親水化処理を行い、表面に親水性を付与して評価した。 The effects of these hydrophilic coating agents (that is, hydrophilic paints) were evaluated by applying a hydrophilic treatment after construction to impart hydrophilicity to the surface.
親水性コーティング剤（すなわち親水性塗料）Ｃは、テトラアルコキシシランオリゴマー（旭化成ワッカー社製のＴＥＳ４０ＷＮ）１５質量部、オルガノシリカゾル（日産化学社製のＩＰＡ−ＳＴ：有効成分３０％）１質量部、チタン系硬化触媒（旭化成ワッカー社製のチタン系硬化触媒）０．６質量部、エタノール８３．４質量部を超音波分散器を用いて均一化して親水性コーティング剤（すなわち親水性塗料）Ｃに調製した。 Hydrophilic coating agent (that is, hydrophilic paint) C is composed of 15 parts by mass of tetraalkoxysilane oligomer (TES40WN manufactured by Asahi Kasei Wacker), 1 part by mass of organosilica sol (IPA-ST manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd .: 30% active ingredient), 0.6 parts by mass of titanium-based curing catalyst (Titanium-based curing catalyst manufactured by Asahi Kasei Wacker) and 83.4 parts by mass of ethanol are homogenized using an ultrasonic disperser to form a hydrophilic coating agent (ie, hydrophilic paint) C. Prepared.
親水性コーティング剤（すなわち親水性塗料）Ｄは、親水性コーティング剤（すなわち親水性塗料）Ａの有効成分１００質量部に対し、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルエトキシシラン（信越化学社製のＫＢＥ６０３）０．５質量部を加えて、親水性コーティング剤（すなわち親水性塗料）Ｄに調整した。 The hydrophilic coating agent (ie, hydrophilic paint) D is N-2 (aminoethyl) 3-aminopropylethoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) with respect to 100 parts by mass of the active ingredient of the hydrophilic coating agent (ie, hydrophilic paint) A. 0.5 parts by mass of KBE 603) manufactured by the manufacturer was added to prepare a hydrophilic coating agent (that is, hydrophilic paint) D.
撥水性コーティング剤（すなわち撥水性塗料）Ａは、ケイ酸エステルを主成分とする無機系コーティング剤で、松下電工社製のガラス質成分を主成分とする高耐久性コーティング剤の商品名「フレッセラＤ」である。 The water-repellent coating agent (namely, water-repellent paint) A is an inorganic coating agent mainly composed of silicate ester, and the trade name “Fressera” is a highly durable coating agent mainly composed of a glassy component manufactured by Matsushita Electric Works. D ".
撥水性コーティング剤（すなわち撥水性塗料）Ｂは、メチルメトキシシランオリゴマー（信越シリコーン社製チタン系硬化触媒配合済みメチルメトキシシランオリゴマーＫＲ４００）１５質量部、粘度１０ｍｍ2／ｓ（１０cＳt）のポリジメチルシロキサン（東レ・ダウコーニング社製ＳＨ２００−ＣＳ）０．６０質量部、粘度１０００ｍｍ2／ｓ（１０００ｃＳｔ）のポリジメチルシロキサン（東レ・ダウコーニング社製ＳＨ２００−１０００ＣＳ）０．１５質量部、プロピレングリコールモノブチルエーテル５０質量部、イソプロピルアルコール３４．２５質量部を攪拌して均一化することにより撥水性コーティング剤（すなわち撥水性塗料）Ｂに調製した。 The water-repellent coating agent (namely, water-repellent paint) B is a polydimethylsiloxane having 15 parts by mass of methylmethoxysilane oligomer (methylmethoxysilane oligomer KR400 containing a titanium-based curing catalyst manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) and a viscosity of 10 mm 2 / s (10 cSt). (SH200-CS manufactured by Toray Dow Corning) 0.60 parts by mass, 0.15 parts by mass of polydimethylsiloxane having a viscosity of 1000 mm 2 / s (1000 cSt) (SH200-1000CS manufactured by Toray Dow Corning), propylene glycol monobutyl ether 50 parts by mass and 34.25 parts by mass of isopropyl alcohol were stirred and homogenized to prepare a water-repellent coating agent (namely, water-repellent paint) B.
撥水性コーティング剤（すなわち撥水性塗料）Ｃは、メチルメトキシシランオリゴマー（信越シリコーン社製チタン系硬化触媒配合済みメチルメトキシシランオリゴマーＫＲ４００）１５質量部、粘度１０ｍｍ2／ｓ（１０cＳt）のポリジメチルシロキサン（東レ・ダウコーニング社製ＳＨ２００−１０ＣＳ）０．６０質量部、両末端がシラノール基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（東レ・ダウコーニング社製ＢＹ１６−８７３）０．１５質量部、シリコーンパウダー（信越化学社製）５質量部、プロピレングリコールモノブチルエーテル５０質量部、イソプロピルアルコール２９．２５質量部を超音波分散器を用いて均一化することにより撥水性コーティング剤（すなわち撥水性塗料）Ｃに調製した。 The water-repellent coating agent (namely, water-repellent paint) C is a polydimethylsiloxane having 15 parts by mass of a methylmethoxysilane oligomer (methyl methoxysilane oligomer KR400 containing a titanium-based curing catalyst manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) and a viscosity of 10 mm 2 / s (10 cSt). (SH200-10CS manufactured by Toray Dow Corning) 0.60 parts by mass, 0.15 parts by mass of polydimethylsiloxane blocked with silanol groups at both ends (BY16-873 manufactured by Toray Dow Corning), silicone powder (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts by mass, 50 parts by mass of propylene glycol monobutyl ether and 29.25 parts by mass of isopropyl alcohol were homogenized using an ultrasonic disperser to prepare a water-repellent coating agent (ie, water-repellent paint) C. .
以下、本発明の脱脂剤の使用および比較例の脱脂剤の使用における実施例を表２−Ａにおよび比較例を表２−Ｂに、さらに、実施例を表３−Ａに、比較例を表３−Ｂにより示した。さらに、実車に適用した実施例を表４−Ａにより、および、比較例を表４−Ｂにより示した。 Examples of the use of the degreasing agent of the present invention and the use of the degreasing agent of the comparative example are shown in Table 2-A, the comparative example in Table 2-B, the example in Table 3-A, and the comparative example. Indicated by Table 3-B. Further, examples applied to actual vehicles are shown in Table 4-A and comparative examples are shown in Table 4-B.
表２−Ａ、表２−Ｂおよび表３−Ａ、表３−Ｂに示す内容で、基材の黒色のウレタン塗装鋼板（すなわち、イソプロピルアルコールで脱脂した冷延鋼板であるＳＰＣＣ鋼板に日本ペイント社製の２液硬化型ポリウレタン塗料をエアガンにより塗装し、８０℃で１時間焼付けして調製した。）の表面を、表１−Ａに示す脱脂剤Ｎｏ．の実施例のＤ１〜Ｄ１１および表１−Ｂに示す比較例のＨ１〜Ｈ１０をエアガンまたは塗り付け専用クロスを用いて素材全体に均一に塗布し、直ちに拭き取り専用クロスで拭き取ることにより、脱脂作業を行った。 Table 2-A, Table 2-B, Table 3-A, and Table 3-B, with a black urethane-coated steel sheet as a base material (that is, Nippon Paint on SPCC steel sheet, which is a cold-rolled steel sheet degreased with isopropyl alcohol) The surface of the two-part curable polyurethane paint made by the company was coated with an air gun and baked for 1 hour at 80 ° C.). The degreasing work is carried out by uniformly applying D1 to D11 of the examples and H1 to H10 of the comparative examples shown in Table 1-B to the whole material using an air gun or a cloth exclusively for application, and immediately wiping with the cloth exclusively for wiping. went.
次いで、この脱脂した清浄面にケイ酸エステルを主成分とする無機系コーティング剤を専用スポンジで均一に塗布するか、専用エアガンを用いて脱脂済みの表面に均一に塗布し、乾燥させた。撥水性コーティング剤（すなわち撥水性塗料）Ｃを塗布した場合は、乾燥直後に専用クロスで、過剰のポリマーを拭き取って表面を平滑化したのち、初期評価とした。 Next, an inorganic coating agent containing silicate ester as a main component was uniformly applied to the degreased clean surface with a special sponge, or evenly applied to a degreased surface using a special air gun and dried. When the water-repellent coating agent (namely, water-repellent paint) C was applied, the surface was smoothed by wiping off excess polymer with a special cloth immediately after drying, and then the initial evaluation was made.
また、２５℃で１週間の養生を行った後に、ＪＩＳ Ｋ−５４００の方法で湿式耐摩耗性試験を行った。１０００回往復のブラッシング後にも目視で親水性あるいは撥水性が保持されているものを「良好」とした。 Moreover, after performing the curing for 1 week at 25 degreeC, the wet abrasion resistance test was done by the method of JISK-5400. “Good” indicates that the hydrophilicity or water repellency is maintained visually after brushing 1000 times.
さらに、ＪＩＳ Ｋ−２３９６記載の方法で曝露試験台に試験片を固定して半年間屋外曝露試験を行った後、表面を中性のカーシャンプーで洗浄し、水洗後に、目視評価し、親水性あるいは撥水性が保持されているものを「良好」とした。 Furthermore, after fixing the test piece to the exposure test stand by the method described in JIS K-2396 and conducting an outdoor exposure test for half a year, the surface was washed with a neutral car shampoo, washed with water, visually evaluated, and hydrophilic. Alternatively, those having water repellency were defined as “good”.
さらに、表４−Ａ、表４−Ｂに記載の基材の欄の各車種の車両のボンネットに上記の親水性コーティング剤Ａの塗布を実施し、実施例Ｎｏ．として上記の表３−Ａ、表３−Ｂのそれぞれに続く実施例１７〜実施例２２と比較例１８〜比較例２３の番号で示し、各実施例および比較例において評価を行った。 Further, the hydrophilic coating agent A was applied to the vehicle bonnet of each vehicle type in the column of base materials described in Table 4-A and Table 4-B. As shown in the numbers of Example 17 to Example 22 and Comparative Example 18 to Comparative Example 23 following Table 3-A and Table 3-B, evaluation was performed in each Example and Comparative Example.
耐久性としての耐磨耗性２は、塗布から１ヶ月間の実走行後に、中性のカーシャンプー希釈液で湿らせたスポンジを用いて、表面を１０往復擦った後、水をかけてシャンプーを落とし、この洗浄操作を１０回繰り返した後、親水性が保持されているものを「良好」とした。耐久性としての耐候性２は、半年間の実走行後に中性カーシャンプーで洗車した後の表面の親水性の維持性を目視評価し、親水性が持続しているものを「良好」とし、親水性が大きく低下しているものを×とした。 Abrasion resistance 2 is a shampoo that has been rubbed 10 times with a sponge moistened with a neutral car shampoo diluent after application for one month after application, and then shampooed with water. After repeating this washing operation 10 times, those having hydrophilicity were defined as “good”. The weather resistance 2 as durability is evaluated by visually evaluating the hydrophilicity of the surface after washing with a neutral car shampoo after actual driving for half a year. The case where the hydrophilicity was greatly reduced was marked with x.
脱脂剤の比較例のＨ１、Ｈ２、Ｈ３、Ｈ４は表１−Ｂの脱脂剤配合成分のＡ成分が含まれていないか、含まれていても濃度が低すぎるために添加効果が認められなかった。脱脂剤の比較例のＨ５は、脱脂剤配合成分のＡ成分の濃度が高すぎて、拭き取り後に表面に残留するＡ成分の濃度が部分的に高すぎる部分が発生したためか、無機質塗料の付き具合が不均一となり、外観不良が発生した。脱脂剤の比較例のＨ６（これは表４−Ｂに非表示）、Ｈ７は脱脂剤配合成分のＡ成分の代わりにシリコンオイルや変性シリコンオイルが含有されているので、脱脂剤配合成分の成分Ａの添加効果は認められない。脱脂剤の比較例のＨ８（表４−Ｂに非表示）およびＨ９は乾燥が速すぎて、拭き取りが終わらないうちに乾燥してしまい、拭き取りが不十分であった。また、脱脂剤の比較例のＨ１０（表４−Ｂに非表示）は、成分Ａが成分Ｂを溶解しない為に、成分Ａの効果が発揮されず、また、脱脂効果も不良であった。 H1, H2, H3, and H4 of Comparative Examples of Degreasing Agents do not contain the A component of the degreasing agent blending components in Table 1-B, or even if they are included, the concentration is too low, so the addition effect is not recognized. It was. H5 of the comparative example of the degreasing agent is because the concentration of the A component of the degreasing compound component is too high, and a portion of the concentration of the A component remaining on the surface after wiping is partially too high. Became non-uniform and appearance defects occurred. H6 (this is not shown in Table 4-B) of comparative examples of degreasing agents, and H7 contains silicon oil or modified silicone oil instead of the A component of the degreasing compounding components. The effect of adding A is not recognized. H8 (not shown in Table 4-B) and H9 of the degreasing agent were dried too quickly before wiping was completed, and wiping was insufficient. Further, H10 (not shown in Table 4-B) of the comparative example of the degreasing agent did not dissolve the component B because the component A did not dissolve the component B, and the degreasing effect was also poor.
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