JP2012110247A - Method for producing beverage or food having reduced bitterness or astringency - Google Patents

Method for producing beverage or food having reduced bitterness or astringency Download PDF

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Takashi Hamaguchi
隆 濱口
Kenichi Yasumuro
憲一 安室
Shuichi Muranishi
修一 村西
Kenji Adachi
謙次 足立
Thomas Hofmann
ホフマン トーマス
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Ogawa and Co Ltd
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Ogawa and Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a simple method for producing a beverage or food having sufficiently reduced bitterness or astringency at a low cost.SOLUTION: The method for producing the beverage or food having the reduced bitterness or astringency includes the following steps 1 and 2: step 1: a step for allowing bitter or astringent components to bond with a polyamino acid by adding the polyamino acid obtained by polycondensing only a basic amino acid as a monomer by an amide bond, or a polyamino acid obtained by polycondensing only a neutral amino acid as a monomer by the amide bond, or a mixture of these polyamino acid to the beverage or food containing the bitter or astringent component; and step 2: a step for removing the bonded product of the bitter or astringent component with the polyamino acid formed in the step 1 from the beverage or food.

Description

本発明は、苦味や渋味が軽減された飲料および食品の製造方法に関する。
詳しくは、塩基性アミノ酸のみが縮重合したポリアミノ酸、又は中性アミノ酸のみが縮重合したポリアミノ酸を使用して、ポリアミノ酸に飲料又は食品に含まれる苦渋味成分を結合させた後、該飲料および食品から当該結合物を除去する方法による、苦味又は渋味が軽減された飲料又は食品の製造方法に関するものである。
The present invention relates to a beverage and food production method with reduced bitterness and astringency.
Specifically, after using a polyamino acid obtained by polycondensation of only basic amino acids or a polyamino acid obtained by polycondensation of only neutral amino acids, a bitter and astringent ingredient contained in a beverage or food is bound to the polyamino acid, and then the beverage And a method for producing a beverage or food with reduced bitterness or astringency by a method of removing the bound product from the food.

飲料や食品の苦味や渋味は、その飲料や食品の特徴として嗜好性の重要な要素となる。しかし一方、強すぎる苦味や渋味は逆に飲料や食品の風味を損ねる要因となることから、飲料や食品の苦味や渋味を低減することが求められている。
そのため、これまで、飲料や食品に含まれる苦味成分や渋味成分を除去するさまざまな試みがなされてきた。
The bitterness and astringency of beverages and foods are important elements of palatability as characteristics of the beverages and foods. On the other hand, too strong bitterness and astringency, on the other hand, are factors that impair the flavor of beverages and foods. Therefore, it is required to reduce the bitterness and astringency of beverages and foods.
For this reason, various attempts have been made to remove bitterness components and astringency components contained in beverages and foods.

飲料や食品の苦味物質や苦味物質を除去する方法として、ポリビニルポリピロリドン樹脂を用いてタンニンを吸着・除去する方法(特許文献1および特許文献2)や、プロタミンを用いた飲料の渋味・苦味の改良方法(特許文献3)が報提案れている。
しかし、ポリビニルポリピロリドン樹脂は広くポリフェノールと結合するため、苦味や渋味が強いガレート型カテキンやガレート型テアフラビン類を選択的に除去するには不向きである。
As a method for removing bitter substances and bitter substances in beverages and foods, a method of adsorbing and removing tannin using polyvinylpolypyrrolidone resin (Patent Document 1 and Patent Document 2), and astringency and bitterness of beverages using protamine An improved method (Patent Document 3) has been reported.
However, since the polyvinyl polypyrrolidone resin widely binds to polyphenol, it is not suitable for selectively removing gallate type catechins and gallate type theaflavins having strong bitterness and astringency.

この欠点を克服すべく、ポリビニルポリピロリドン樹脂を用いて選択的にガレート型カテキンを除去する方法が提案されている(特許文献4)。この方法は、茶葉を40〜80℃の温水で抽出し、ガレート型カテキン類の総カテキン類に占める割合が50%以下である茶葉抽出液を調製する工程と、茶葉抽出液を60〜90℃の温度範囲でポリビニルポリピロリドンと接触させて茶葉抽出液中のガレート型カテキン類の総カテキン類に占める割合を30%以下に低減させる工程を含んでなる、茶系組成物の製造方法である。   In order to overcome this drawback, a method of selectively removing gallate catechins using a polyvinylpolypyrrolidone resin has been proposed (Patent Document 4). In this method, tea leaves are extracted with warm water at 40 to 80 ° C., a step of preparing a tea leaf extract in which the proportion of gallate catechins in the total catechins is 50% or less, and the tea leaf extract is 60 to 90 ° C. Is a method for producing a tea-based composition comprising a step of reducing the proportion of gallate-type catechins in the tea leaf extract to the total catechins to 30% or less by contacting with polyvinylpolypyrrolidone in the temperature range.

ところが、上記のポリビニルポリピロリドン樹脂を用いて選択的にガレート型カテキンを除去する方法は、煩雑な手法となってしまう。そのうえ、ポリビニルポリピロリドンを用いた茶エキスの製造方法では、高価な樹脂を多量に必要とするためコスト的に不利である。
また、プロタミンを用いた方法は、生成した不溶物を除去する方法なので、飲料中に渋味の強いプロタミンが残存し、飲食物の風味に影響がでてしまう。
However, the method of selectively removing gallate catechins using the above-mentioned polyvinyl polypyrrolidone resin is a complicated method. In addition, the method for producing a tea extract using polyvinylpolypyrrolidone is disadvantageous in terms of cost because it requires a large amount of expensive resin.
Moreover, since the method using protamine is a method of removing the produced insoluble matter, protamine with strong astringency remains in the beverage, which affects the flavor of food and drink.

一方、塩基性のアミノ酸のみ、または中性のアミノのみで構成されるポリアミノ酸とポリフェノールの結合については、中性アミノ酸であるプロリンのみからなるポリプロリンと高分子ポリフェノールであるプロアントシアニジンとの結合に関する報告がある(非特許文献1)。
しかし、塩基性のアミノ酸のみ又は中性のアミノ酸のみで構成されるポリアミノ酸が低分子ポリフェノールであるカテキン類と結合し、苦味や渋味を抑制するという報告はこれまでにない。
On the other hand, for the binding of polyamino acid consisting of only basic amino acid or only neutral amino and polyphenol, it relates to the binding of polyproline consisting only of neutral amino acid proline and high molecular polyphenol proanthocyanidin. There is a report (Non-Patent Document 1).
However, there has been no report that a polyamino acid composed of only basic amino acids or neutral amino acids binds to catechins which are low molecular weight polyphenols to suppress bitterness and astringency.

特開平9−220055号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-220055 特開2000−41577号公報JP 2000-41577 A 特開平6−153875号公報JP-A-6-153875 特開2004−159597号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-159597

The Journal of Biological Chemistry, 256, 4494-4497 ( 1981)The Journal of Biological Chemistry, 256, 4494-4497 (1981)

本発明の目的は、上記の従来技術における問題点を解決し、苦味や渋味が十分に軽減された飲料や食品を製造する方法、しかも簡便で低コストの方法を提供することである。   An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems in the prior art, and to provide a method for producing a beverage or food with sufficiently reduced bitterness and astringency, and a simple and low-cost method.

本発明者らは、塩基性アミノ酸または中性アミノ酸のみから構成されるポリアミノ酸が飲料中のポリフェノールであるカテキン類、テアフラビン類、テアルビジンやクロロゲン酸を選択的に結合することを見出し、その結果、風味に影響することなく、簡便に苦味や渋味が低減された飲料や食品を製造できる方法を見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have found that a polyamino acid composed only of a basic amino acid or a neutral amino acid selectively binds catechins, theaflavins, thearvidins and chlorogenic acid, which are polyphenols in beverages , and the results Thus, the inventors have found a method capable of easily producing beverages and foods with reduced bitterness and astringency without affecting the flavor, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、
(1)以下の工程1及び工程2を含むことを特徴とする、苦味又は渋味が軽減された飲料又は食品の製造方法である。
工程1:苦味又は渋味成分を含む飲食品に、単量体として塩基性アミノ酸のみがアミド結合によって縮重合したポリアミノ酸又は単量体として中性アミノ酸のみがアミド結合によって縮重合したポリアミノ酸又はこれらのポリアミノ酸の混合物を添加して、苦味又は渋味成分とポリアミノ酸とを結合させる工程
工程2:工程1で生じた苦味又は渋味成分とポリアミノ酸との結合物を飲料又は食品から除去する工程
That is, the present invention
(1) A method for producing a beverage or food with reduced bitterness or astringency, comprising the following steps 1 and 2.
Step 1: A polyamino acid in which only a basic amino acid is polycondensed by an amide bond as a monomer or a polyamino acid in which only a neutral amino acid is polycondensed by an amide bond as a monomer to a food or drink containing a bitter or astringent ingredient Step of adding a mixture of these polyamino acids to combine a bitter or astringent component with a polyamino acid Step 2: Removing a combination of the bitter or astringent component and the polyamino acid produced in Step 1 from a beverage or food Process

(2)また、本発明は、(1)の製造方法において、工程2における除去が、下記の(a)、(b)、(c)又は(d)の除去方法であることを特徴とする。
(a)限外ろ過による除去方法
(b)遠心分離による除去方法
(c)水可溶有機溶媒を加えることによって苦味又は渋味成分とポリアミノ酸との結合物の沈殿を生じさせて除去する方法
(d)ポリアミノ酸が固形担体に固定されており、飲料又は食品から固定担体を取り出すことによって苦味又は渋味成分とポリアミノ酸との結合物を除去する方法
(2) Further, the present invention is characterized in that in the production method of (1), the removal in step 2 is the following removal method (a), (b), (c) or (d). .
(A) Removal method by ultrafiltration (b) Removal method by centrifugal separation (c) Method of removing by causing precipitation of a combination of a bitter or astringent component and a polyamino acid by adding a water-soluble organic solvent (D) A method in which a polyamino acid is fixed to a solid carrier, and a combined product of the bitterness or astringency component and the polyamino acid is removed by taking out the fixed carrier from the beverage or food.

(3)さらに、本発明は、上記(1)と(2)の製造方法において、
飲料又は食品が、ポリフェノール又はアルカロイドを含有する飲料又は食品であること;カテキン類、テアフラビン類、テアルビジン類又はクロロゲン酸を含有する飲料又は食品であること;紅茶、緑茶、烏龍茶、コーヒー、ココアおよびその抽出物を含む飲料又は食品であることを特徴とする。
(4)さらに、ポリアミノ酸が、単量体として同一種のアミノ酸を重合したものであること;
塩基性アミノ酸が、アルギニン、ヒスチジン及びリシンよりなる群から選ばれる少なくとも1種であること;
中性アミノ酸が、アラニン、グリシン、プロリン、バリン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、チロシン、トリプトファン、システイン、メチオニン、アスパラギン、グルタミン、セリン及びスレオニンよりなる群から選ばれる少なくとも1種であること;をそれぞれ特徴とする。
(3) Furthermore, the present invention relates to the production methods of (1) and (2) above,
The beverage or food is a beverage or food containing polyphenol or alkaloid; it is a beverage or food containing catechins, theaflavins, thearvidins or chlorogenic acid; black tea, green tea, oolong tea, coffee, cocoa and its It is characterized by being a drink or food containing an extract.
(4) Furthermore, the polyamino acid is obtained by polymerizing the same type of amino acid as a monomer;
The basic amino acid is at least one selected from the group consisting of arginine, histidine and lysine;
Each of the neutral amino acids is at least one selected from the group consisting of alanine, glycine, proline, valine, leucine, isoleucine, phenylalanine, tyrosine, tryptophan, cysteine, methionine, asparagine, glutamine, serine and threonine. And

(5)さらに、本発明は、(1)と(2)の製造方法において、
ポリアミノ酸の分子量が500〜100,000であること、
ポリアミノ酸の添加量が、飲料又は食品1,000質量部に対して0.001〜50質量部であることをそれぞれ特徴とする。
(5) Furthermore, the present invention provides the production methods of (1) and (2),
The molecular weight of the polyamino acid is 500 to 100,000,
The amount of polyamino acid added is 0.001 to 50 parts by mass with respect to 1,000 parts by mass of beverage or food, respectively.

本発明によれば、飲料や食品の風味に影響を及ぼすことなく、簡便に、苦味や渋味が低減された飲料又は食品を製造することが可能となる。特に、苦味又は渋味の主要因子であるカテキン類、特に苦味や渋味が強いガレート型カテキン類を選択的かつ効率的に除去可能であるので、苦味や渋味が十分に低減された飲料又は食品を提供できる。   According to the present invention, it is possible to easily produce a beverage or food with reduced bitterness or astringency without affecting the flavor of the beverage or food. In particular, catechins, which are the main factors of bitterness or astringency, particularly gallate catechins with a strong bitterness or astringency can be selectively and efficiently removed, so that a beverage or a bitterness or astringency sufficiently reduced Can provide food.

以下、本発明を詳述する。
〔I〕苦味又は渋味成分の結合工程
(1)ポリアミノ酸
本発明において、ポリアミノ酸とは、単量体として塩基性アミノ酸のみがペプチド結合によって縮重合したポリアミノ酸、又は単量体として中性アミノ酸のみがペプチド結合によって縮重合したポリアミノ酸、又はこれらのポリアミノ酸混合物をいう。「塩基性アミノ酸のみ」とは、重合体を構成する単量体が塩基性アミノ酸だけであり、酸性アミノ酸や中性アミノ酸を含まないことを意味する。従って、塩基性アミノ酸のみがペプチド結合によって縮重合したポリアミノ酸は、塩基性側鎖を有するリシン(lysine)、アルギニン(arginine)及びヒスチジン(histidine)からなる群より選ばれる1種又は2種以上を単量体とする。
The present invention is described in detail below.
[I] Binding step of bitter or astringent components (1) Polyamino acid In the present invention, a polyamino acid is a polyamino acid obtained by polycondensation of only a basic amino acid by a peptide bond as a monomer, or neutral as a monomer It refers to a polyamino acid in which only amino acids are polycondensed by peptide bonds, or a mixture of these polyamino acids. “Basic amino acid only” means that the monomer constituting the polymer is only a basic amino acid and does not contain an acidic amino acid or a neutral amino acid. Accordingly, the polyamino acid obtained by polycondensation of only basic amino acids by peptide bonds is one or more selected from the group consisting of lysine, arginine and histidine having a basic side chain. Monomer.

また、「中性アミノ酸のみ」の意味も同様であり、中性アミノ酸のみがペプチド結合によって縮重合したポリアミノ酸は、側鎖に解離基を持たないアラニン(alanine)、グリシン(glycine)、プロリン(proline)、バリン(valine)、ロイシン(leucine)、イソロイシン(isoleucine)、フェニルアラニン(phenylalanine)、チロシン(tyrosine)、トリプトファン(tryptophan)、システイン(cysteine)、メチオニン(methionine)、アスパラギン(asparagine)、グルタミン(glutamine)、セリン(serine)及びスレオニン(threonine) からなる群より選ばれる1種又は2種以上を単量体とする。   In addition, the meaning of `` neutral amino acid only '' is the same, and polyamino acids in which only neutral amino acids are polycondensed by peptide bonds are alanine, glycine, and proline (with no dissociation group in the side chain). proline), valine, leucine, isoleucine, phenylalanine, tyrosine, tryptophan, cysteine, methionine, asparagine, glutamine ( One or more selected from the group consisting of glutamine), serine and threonine are used as monomers.

単量体として同一種のアミノ酸が重合したポリアミノ酸が好ましく、また、ポリアミノ酸を構成するアミノ酸が通常のタンパク同様、アルファ位のアミノ基とカルボキシル基がアミド(ペプチド)結合をしたものが望ましいが、これに限定されるものではない。
具体的には、ポリアルギニン、ポリヒスチジン、ポリリシン、ポリアラニン、ポリグリシン、ポリプロリン、ポリバリン、ポリロイシン、ポリイソロイシン、ポリフェニルアラニン、ポリチロシン、ポリトリプトファン、ポリシステイン、ポリメチオニン、ポリアスパラギン、ポリグルタミン、ポリセリン、ポリスレオニンから選ばれる1つまたはそれ以上を使用する。
すなわち、塩基性アミノ酸からなるポリアミノ酸と中性アミノ酸からなるポリアミノ酸はそれぞれ単独で使用し、又は両者を混合して使用することもできる。
Polyamino acids in which the same type of amino acid is polymerized as the monomer are preferable, and the amino acids constituting the polyamino acids are preferably those in which the amino group at the alpha position and the carboxyl group have an amide (peptide) bond, as in normal proteins. However, the present invention is not limited to this.
Specifically, polyarginine, polyhistidine, polylysine, polyalanine, polyglycine, polyproline, polyvaline, polyleucine, polyisoleucine, polyphenylalanine, polytyrosine, polytryptophan, polycysteine, polymethionine, polyasparagine, polyglutamine One or more selected from polyserine and polythreonine are used.
That is, a polyamino acid composed of a basic amino acid and a polyamino acid composed of a neutral amino acid can be used alone, or a mixture of both can be used.

上記ポリアミノ酸が低分子量の場合は苦渋味の低減効果が弱く、一方、高分子量の場合は溶解性が悪いことが予想される。従って、本発明におけるポリアミノ酸の分子量は好ましくは500〜100,000であり、特に好ましくは500〜30,000、最も好ましくは3,000〜25,000である。
ポリアミノ酸の合成は、主として、N−カルボキシアミノ酸無水物(N−カルボン酸無水物、NCA)の脱炭酸重縮合で行なわれる。有機溶媒中、第三級アミンを開始剤とする活性化NCA型重合機構による重合が、重合速度が大きく、高分子量のものを得やすいので常用されている。
本発明におけるポリアミノ酸は、化学合成された市販のものをそのまま使用することができる。
When the polyamino acid has a low molecular weight, the effect of reducing bitterness and astringency is weak, whereas when it has a high molecular weight, the solubility is expected to be poor. Therefore, the molecular weight of the polyamino acid in the present invention is preferably 500 to 100,000, particularly preferably 500 to 30,000, and most preferably 3,000 to 25,000.
The synthesis of polyamino acids is mainly carried out by decarboxylation polycondensation of N-carboxyamino acid anhydride (N-carboxylic acid anhydride, NCA). Polymerization by an activated NCA type polymerization mechanism using a tertiary amine as an initiator in an organic solvent is commonly used because it has a high polymerization rate and is easy to obtain a high molecular weight one.
As the polyamino acid in the present invention, a chemically synthesized commercially available product can be used as it is.

(2)苦味又は渋味成分を含む飲料又は食品
本発明で苦味や渋味の低減が図られる飲料又は食品とは、嗜好性に問題を及ぼすような苦味や渋味を有する飲料や食品一般を含み、具体的には、苦味物質としてポリフェノールやアルカロイドを含む飲料や食品である。
例えば、苦味物質としてポリフェノール成分のカテキン類やテアフラビン類、テアルビジン類を含有する紅茶、緑茶、烏龍茶およびこれらの抽出物や濃縮物、茶葉原料を含む食品が挙げられる。
また、苦味物質としてポリフェノール成分のクロロゲン酸やアルカロイドのカフェイン含有するコーヒーおよびその抽出物や濃縮物、コーヒー豆原料を含む食品が挙げられる。
さらに、苦味物質としてポリフェノール成分のカテキン類やアルカロイドのテオブロミンを含むカカオ豆を原料とするココアやチョコレートも挙げられる。
(2) Beverages or foods containing bitterness or astringency components Beverages or foods that can reduce bitterness or astringency in the present invention refers to beverages and foods that have a bitterness or astringency that may affect the taste. Specifically, it is a beverage or food containing polyphenol or alkaloid as a bitter substance.
Examples thereof include black tea, green tea, oolong tea, extracts and concentrates thereof, and foods containing tea leaf materials, which contain polyphenol component catechins, theaflavins, and thealvidins as bitter substances.
Further, as a bitter substance, there may be mentioned coffee containing polyphenol component chlorogenic acid or alkaloid caffeine, an extract or concentrate thereof, and food containing coffee beans.
Furthermore, cocoa and chocolate made from cocoa beans containing catechins of polyphenol components and the alkaloid theobromine as bitter substances are also included.

(3)ポリアミノ酸の使用量、及び苦味又は渋味成分との結合
一般に、タンパクの場合、添加量が多くなるとタンパク自体の風味がそれを添加する飲料や食品の風味に影響を与える。しかし、ポリアミノ酸自体に独特の風味はないうえ、本発明では、添加したポリアミノ酸は飲料又は食品から除去されるため、使用量の上限はない。
しかし、コストを考慮すると、効果が望めるのであれば、添加量は低いほうがよい。ポリアミノ酸の添加量は、一般には飲料又は食品1,000質量部に対して0.001〜50質量部であり、好ましくは0.01〜10重量部である。0.001質量部未満では十分な苦味や渋味の抑制効果が得られず、一方、50質量部を超えるとコストがかかり高価となってしまう。
苦味渋味成分との結合は、飲料又は食品の溶液に、上記の使用量にてポリアミノ酸を添加し、5〜90℃の温度条件で混合直後から、あるいは1秒〜30分間攪拌を続ければポリアミノ酸と飲食品中の苦味又は渋味成分が結合する。なお、かかる結合は、疎水結合、水素結合、イオン結合などによる分子間の相互作用によるものである。
(3) Use amount of polyamino acid and binding with bitterness or astringency components In general, in the case of protein, when the addition amount increases, the flavor of the protein itself affects the flavor of the beverage or food to which it is added. However, the polyamino acid itself does not have a unique flavor, and in the present invention, since the added polyamino acid is removed from the beverage or food, there is no upper limit on the amount used.
However, considering the cost, if the effect can be expected, the addition amount should be low. The amount of polyamino acid added is generally 0.001 to 50 parts by weight, preferably 0.01 to 10 parts by weight with respect to 1,000 parts by weight of beverage or food. If the amount is less than 0.001 part by mass, a sufficient bitterness or astringency suppressing effect cannot be obtained. On the other hand, if the amount exceeds 50 parts by mass, the cost increases and the cost increases.
The combination with the bitter taste astringency component is as follows: Add the polyamino acid to the beverage or food solution in the above amount, and immediately after mixing at a temperature of 5 to 90 ° C. or for 1 second to 30 minutes. The polyamino acid and the bitter or astringent component in the food and drink are combined. Such bonds are due to intermolecular interactions such as hydrophobic bonds, hydrogen bonds, and ionic bonds.

〔II〕苦味又は渋味成分の除去工程
本発明におけるポリアミノ酸はカテキン類、特に苦味や渋味が強いガレート型カテキン類と結合するため、カテキン類を含有する飲料や食品に混合させたあと、該ポリアミノ酸とカテキン類との結合物を除去すると、飲料や食品に含まれるカテキン類の濃度を低減することができる。その結果、飲料や食品の苦味や渋味を低減することができる。
(II) Step of removing bitterness or astringency components The polyamino acid in the present invention binds to catechins, particularly gallate catechins having a strong bitterness or astringency, so after mixing with beverages or foods containing catechins, By removing the combined product of the polyamino acid and catechins, the concentration of catechins contained in beverages and foods can be reduced. As a result, the bitterness and astringency of beverages and foods can be reduced.

本発明におけるポリアミノ酸の除去方法は以下に述べる、(a)分離膜による限外ろ過処理、(b)遠心分離による処理、(c)有機溶媒による処理、及び(d)担体に結合したポリアミノ酸の使用から選択される1又は2以上の分離方法で処理することにより、効率よくポリアミノ酸を除去することが可能だが、これら方法に限定されるものではない。   The polyamino acid removal method in the present invention is described below: (a) ultrafiltration treatment with a separation membrane, (b) treatment by centrifugation, (c) treatment with an organic solvent, and (d) polyamino acid bound to a carrier. The polyamino acid can be efficiently removed by treatment with one or more separation methods selected from the use of, but is not limited to these methods.

(a)分離膜による処理
膜(濾過)処理によって高分子であるポリアミノ酸と苦味渋味物資の結合物を除去する方法である。膜の種類としては限外濾過膜、透析膜を利用できる。
(b)遠心分離による処理
飲料または食品抽出液を遠心分離することによって、高分子であるポリアミノ酸と苦味渋味物資の結合物を沈殿させ除去する方法である。
(A) Treatment with Separation Membrane This is a method of removing a combined product of a polyamino acid which is a polymer and a bitter astringency material by membrane (filtration) treatment. As the type of membrane, an ultrafiltration membrane or a dialysis membrane can be used.
(B) Treatment by centrifugation This is a method for centrifuging a beverage or food extract to precipitate and remove a combined product of a polyamino acid which is a polymer and a bitter and astringent substance.

(c)有機溶媒による処理
エタノールなど水可溶有機溶媒を添加し、高分子であるポリアミノ酸と苦味渋味物資の結合物を沈殿させた後、ろ過または遠心分離により当該結合物を除去し、得られた溶液を濃縮し、有機溶媒を除去する方法である。
(d)担体に結合したポリアミノ酸の使用
担体に結合し、固体となったポリアミノ酸と苦味渋味物資の結合物を濾過、遠心分離、磁力などによって、飲料または食品抽出液から分離し、除去する方法である。本発明で使用する担体は、表面にポリアミノ酸が結合できるように修飾された、シリカゲル、ポリアミドゲル、磁性ビーズなどを利用できる。
(C) Treatment with an organic solvent After adding a water-soluble organic solvent such as ethanol to precipitate a combined product of a polyamino acid that is a polymer and a bitter astringent material, the combined product is removed by filtration or centrifugation, In this method, the obtained solution is concentrated to remove the organic solvent.
(D) Use of a polyamino acid bound to a carrier A polyamino acid bound to a carrier and a solid polyamino acid-bitter taste product are separated from the beverage or food extract by filtration, centrifugation, magnetic force, etc. and removed. It is a method to do. As the carrier used in the present invention, silica gel, polyamide gel, magnetic beads and the like modified so that polyamino acids can be bonded to the surface can be used.

上述した(a)〜(d)の分離方法による除去工程を経て得られた飲料又は食品抽出物は、そのままで、苦味や渋味が低減された飲料又は食品として使用できるが、作業性や保存性のよさを考慮して、減圧濃縮や凍結乾燥などにより水を除去し、粉末状として使用することもできる。   The beverage or food extract obtained through the removal step by the separation methods (a) to (d) described above can be used as it is as a beverage or food with reduced bitterness and astringency, but it is easy to work and preserve. Considering the good nature, water can be removed by vacuum concentration or freeze-drying and used as a powder.

本発明を以下の実施例を用いてさらに詳細に説明するが、以下の実施例は例示の目的にのみ用いられ、本発明はこれによって限定されるものではない。   The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the following examples are used only for illustrative purposes, and the present invention is not limited thereto.

〔測定例〕
結合実験を行った検体は、限外ろ過膜(ミリポア社製 アミコンウルトラ0.5 (3k)))を用いてろ過し、ろ液を以下の高速液体クロマトグラフィー(HPLC)を用いてカテキン類の残存量について定量した。
なお、本実験例で用いたHPLCの条件を以下に示す:
[Measurement example]
The specimen subjected to the binding experiment was filtered using an ultrafiltration membrane (Amicon Ultra 0.5 (3k) manufactured by Millipore), and the filtrate was analyzed for catechins using the following high performance liquid chromatography (HPLC). The remaining amount was quantified.
The HPLC conditions used in this experimental example are shown below:

装 置:アジレント・テクノロジー株式会社製「Agilent 1100 HPLC システム」
カラム:株式会社資生堂製「CAPCELL PAK C18MG」(カラム温度:40℃)
溶離液:A. アセトニトリル
B. 10%アセトニトリル水溶液(pH2. H3PO4
グラジエント条件: 0分 → 10分 → 25分 → 35分
A. 0% 0% 15% 100%
B. 100% 100% 85% 0%
流速: 1mL/分間
検出波長: 280nm
各成分の濃度は、純品で作成した検量線を用いて算出した。
Equipment: “Agilent 1100 HPLC system” manufactured by Agilent Technologies, Inc.
Column: “CAPCELL PAK C18MG” manufactured by Shiseido Co., Ltd. (column temperature: 40 ° C.)
Eluent: A. Acetonitrile
B. 10% acetonitrile aqueous solution (pH 2. H 3 PO 4 )
Gradient condition: 0 minutes → 10 minutes → 25 minutes → 35 minutes
A. 0% 0% 15% 100%
B. 100% 100% 85% 0%
Flow rate: 1 mL / min Detection wavelength: 280 nm
The concentration of each component was calculated using a calibration curve prepared with a pure product.

〔試験例1〕紅茶抽出液の調製
市販の茶パックに小分けした紅茶葉(インド産)10gに沸騰した熱水(イオン交換水)を1000g投入し5分間抽出後、茶パックごと紅茶葉を廃棄することで紅茶抽出液を得た。
[Test Example 1] Preparation of black tea extract 1000g of hot water (ion-exchanged water) boiled in 10g of tea leaves (produced in India) divided into commercially available tea packs, extracted for 5 minutes, then discarded tea leaves together with tea packs As a result, a black tea extract was obtained.

〔試験例2〕緑茶抽出液の調製
市販の茶パックに小分けした緑茶葉(静岡産)10gに沸騰した熱水(イオン交換水)を1000g投入し5分間抽出後、茶パックごと緑茶葉を廃棄することで緑茶抽出液を得た。
[Test Example 2] Preparation of green tea extract liquid Green tea leaves (produced in Shizuoka) divided into commercially available tea packs 10 g of hot water (ion-exchanged water) boiled in 10 g were extracted for 5 minutes, and then the green tea leaves were discarded together with the tea packs. As a result, a green tea extract was obtained.

〔試験例3〕各種ポリアミノ酸とEGCGとの結合実験
以下、試験に用いたポリアミノ酸は以下の表1のとおりである。
[Test Example 3] Binding experiment between various polyamino acids and EGCG The polyamino acids used in the tests are shown in Table 1 below.

Figure 2012110247
Figure 2012110247

50mMのリン酸緩衝液(pH6.4)で調製した20mg/mLのポリアミノ酸溶液と、6umol/mLのエピガロカテキン−3−O−ガレート(以下「EGCG」という)溶液と上記リン酸緩衝液を混合し、所定濃度のポリアミノ酸と2umol/mLのEGCGの混合液とした。この混合液を15分間室温で攪拌したあと、限外ろ過膜(ミリポア社製 アミコンウルトラ0.5 (3k))を用いてろ過し、ろ液を得た。   20 mg / mL polyamino acid solution prepared with 50 mM phosphate buffer (pH 6.4), 6 umol / mL epigallocatechin-3-O-gallate (hereinafter referred to as “EGCG”) solution and the above phosphate buffer Were mixed to prepare a mixed solution of polyamino acid having a predetermined concentration and EGCG of 2 umol / mL. The mixture was stirred for 15 minutes at room temperature, and then filtered using an ultrafiltration membrane (Amicon Ultra 0.5 (3k) manufactured by Millipore) to obtain a filtrate.

このようにして得られたろ液を上述の測定例で示した条件のもと、HPLCにより分析した結果を表2に示す。表中で「EGCG残存率」とは、各種被検物質を添加したEGCG溶液中のEGCGの残存率を示し、下記計算式(I)を用いて算出した。
残存率(%)=b/a×100(%) (I)
〔式中a:被検物質のかわりにリン酸緩衝液を添加したろ液中のEGCG濃度、
b:被検物質を添加したろ液中のEGCG濃度〕
Table 2 shows the results of analyzing the filtrate thus obtained by HPLC under the conditions shown in the above measurement examples. In the table, “EGCG residual ratio” indicates the residual ratio of EGCG in the EGCG solution to which various test substances have been added, and was calculated using the following calculation formula (I).
Residual rate (%) = b / a × 100 (%) (I)
[Wherein a: EGCG concentration in the filtrate to which a phosphate buffer is added instead of the test substance,
b: EGCG concentration in filtrate added with test substance]

Figure 2012110247
Figure 2012110247

表2に示したように、塩基性アミノ酸のみで構成されるポリアミノ酸であるポリアルギニン、ポリヒスチジン、ポリリジンや、中性アミノ酸のみから構成されるポリアミノ酸であるポリグリシン、ポリプロリンはEGCGと結合することが明らかとなった。
一方、酸性アミノ酸のみで構成されるポリアミノ酸であるポリアスパラギン酸はEGCGとまったく結合しないことが明らかとなった。
このことから、塩基性アミノ酸のみ、または中性アミノ酸のみから構成される各種ポリアミノ酸は飲料や食品に含まれる遊離のEGCG濃度を低下させ、EGCGを含む飲料や食品の苦渋味を低減させることが考えられる。
As shown in Table 2, polyarginine, polyhistidine and polylysine, which are polyamino acids composed only of basic amino acids, and polyglycine and polyproline, which are polyamino acids composed only of neutral amino acids, bind to EGCG. It became clear to do.
On the other hand, it has been clarified that polyaspartic acid, which is a polyamino acid composed only of acidic amino acids, does not bind to EGCG at all.
Therefore, various polyamino acids composed of only basic amino acids or only neutral amino acids can reduce the free EGCG concentration contained in beverages and foods, and reduce the bitterness and astringency of beverages and foods containing EGCG. Conceivable.

〔実施例1〕カテキン類が減少した紅茶の作成
50mMのリン酸緩衝液(pH6.4)で調製した20mg/mLのポリアミノ酸溶液75uLと、試験例1で調製した紅茶抽出液225uLを混合し、15分間室温で攪拌したあと、限外ろ過膜(ミリポア社製 アミコンウルトラ0.5(3k))を用いてろ過し、ろ液を得た。
[Example 1] Preparation of black tea with reduced catechins 75 uL of a 20 mg / mL polyamino acid solution prepared with 50 mM phosphate buffer (pH 6.4) and 225 uL of black tea extract prepared in Test Example 1 were mixed. After stirring for 15 minutes at room temperature, the mixture was filtered using an ultrafiltration membrane (Amicon Ultra 0.5 (3k) manufactured by Millipore) to obtain a filtrate.

このようにして得られたろ液を上述の測定例で示した条件のもと、HPLCにより分析した結果を表3に示す。
表中でガレート型カテキン類とは、エピガロカテキン−3−O−ガレート、エピカテキン−3−O−ガレート、ガロカテキン−3−O−ガレート、カテキン−3−O−ガレートを示す。
また、非ガレート型カテキン類とはエピガロカテキン、エピカテキン、ガロカテキン、カテキンを示す。
The results obtained by analyzing the filtrate thus obtained by HPLC under the conditions shown in the above measurement examples are shown in Table 3.
In the table, gallate type catechins refer to epigallocatechin-3-O-gallate, epicatechin-3-O-gallate, gallocatechin-3-O-gallate, and catechin-3-O-gallate.
Non-gallate catechins include epigallocatechin, epicatechin, gallocatechin, and catechin.

「ガレート型カテキン類残存率」とは、各種ポリアミノ酸を添加した紅茶中のガレート型カテキン類の残存率を示し、下記計算式(II)を用いて算出した。
残存率(%)=d/c×100(%) (II)
〔式中c:被検物質のかわりにリン酸緩衝液を添加したろ液中のガレート型カテキン類濃度、d:被検物質を添加したろ液中のガレート型カテキン類濃度〕
また、「非ガレート型カテキン類残存率」とは、各種ポリアミノ酸を添加した紅茶中の非ガレート型カテキン類の残存率を示し、下記計算式(III)を用いて算出し
た。
残存率(%)=f/e×100(%) (II)
〔式中e:被検物質のかわりにリン酸緩衝液を添加したろ液中の非ガレート型カテキン類濃度、f:被検物質を添加したろ液中の非ガレート型カテキン類濃度〕
The “gallate-type catechin residual rate” indicates the residual rate of gallate-type catechins in black tea to which various polyamino acids are added, and was calculated using the following calculation formula (II).
Residual rate (%) = d / c × 100 (%) (II)
[Where c: concentration of gallate catechins in the filtrate added with phosphate buffer instead of the test substance, d: concentration of gallate catechins in the filtrate added with the test substance]
The “non-gallate catechin residual rate” indicates the residual rate of non-gallate catechins in black tea added with various polyamino acids, and was calculated using the following formula (III).
Residual rate (%) = f / e × 100 (%) (II)
[Wherein e: concentration of non-gallate catechins in the filtrate added with phosphate buffer instead of the test substance, f: concentration of non-gallate catechins in the filtrate added with the test substance]

Figure 2012110247
Figure 2012110247

表3に示したように、塩基性アミノ酸のみで構成されるポリアミノ酸であるポリアルギニン、ポリヒスチジン、ポリリジンや、中性アミノ酸のみから構成されるポリアミノ酸であるポリグリシン、ポリプロリンを用いることにより、ガレート型カテキンが選択的に除去された紅茶抽出物を得ることができた。
一方、酸性アミノ酸のみで構成されるポリアミノ酸であるポリアスパラギン酸ではこのような紅茶抽出物を得ることができなかった。
このことから、塩基性アミノ酸のみ、または中性アミノ酸のみから構成されるポリアミノ酸を用いることで、紅茶に含まれるガレート型カテキン類が除去され、苦味や渋味が軽減された紅茶抽出物を得ることができると考えられる。
As shown in Table 3, by using polyarginine, polyhistidine, and polylysine, which are polyamino acids composed only of basic amino acids, and polyglycine and polyproline, which are polyamino acids composed only of neutral amino acids. Thus, a black tea extract from which gallate-type catechin was selectively removed could be obtained.
On the other hand, such a black tea extract could not be obtained with polyaspartic acid, which is a polyamino acid composed only of acidic amino acids.
From this, by using a polyamino acid composed of only basic amino acids or only neutral amino acids, gallate catechins contained in black tea are removed, and a black tea extract with reduced bitterness and astringency is obtained. It is considered possible.

〔実施例2〕カテキン類が減少した緑茶の作成
50mMのリン酸緩衝液(pH6.4)で調製した20mg/mLのポリアミノ酸溶液75uLと、試験例2で調製した緑茶抽出液225uLを混合し、15分間室温で攪拌したあと、限外ろ過膜(ミリポア社製 アミコンウルトラ0.5(3k))を用いてろ過し、ろ液を得た。
[Example 2] Preparation of green tea with reduced catechins 75 uL of a 20 mg / mL polyamino acid solution prepared with a 50 mM phosphate buffer (pH 6.4) and 225 uL of a green tea extract prepared in Test Example 2 were mixed. After stirring for 15 minutes at room temperature, the mixture was filtered using an ultrafiltration membrane (Amicon Ultra 0.5 (3k) manufactured by Millipore) to obtain a filtrate.

このようにして得られたろ液を上述の測定例で示した条件のもと、HPLCにより分析した結果を表4に示す。
表中でガレート型カテキン類とは、エピガロカテキン−3−O−ガレート、エピカテキン−3−O−ガレート、ガロカテキン−3−O−ガレート、カテキン−3−O−ガレートを示す。また、非ガレート型カテキン類とはエピガロカテキン、エピカテキン、ガロカテキン、カテキンを示す。
Table 4 shows the results obtained by analyzing the filtrate thus obtained by HPLC under the conditions shown in the above measurement examples.
In the table, gallate type catechins refer to epigallocatechin-3-O-gallate, epicatechin-3-O-gallate, gallocatechin-3-O-gallate, and catechin-3-O-gallate. Non-gallate catechins include epigallocatechin, epicatechin, gallocatechin, and catechin.

「ガレート型カテキン類残存率」とは、各種ポリアミノ酸を添加した緑茶中のガレート型カテキン類の残存率を示し、下記計算式(II)を用いて算出した。
残存率(%)=d/c×100(%) (II)
〔式中c:被検物質のかわりにリン酸緩衝液を添加したろ液中のガレート型カテキン類濃度、d:被検物質を添加したろ液中のガレート型カテキン類濃度〕
また、「非ガレート型カテキン類残存率」とは、各種ポリアミノ酸を添加した緑茶中の非ガレート型カテキン類の残存率を示し、下記計算式(III)を用いて算出し
た。
残存率(%)=f/e×100(%) (III)
〔式中e:被検物質のかわりにリン酸緩衝液を添加したろ液中の非ガレート型カテキン類濃度、f:被検物質を添加したろ液中の非ガレート型カテキン類濃度〕
The “gallate-type catechin residual ratio” indicates the residual ratio of gallate-type catechins in green tea to which various polyamino acids are added, and was calculated using the following calculation formula (II).
Residual rate (%) = d / c × 100 (%) (II)
[Where c: concentration of gallate catechins in the filtrate added with phosphate buffer instead of the test substance, d: concentration of gallate catechins in the filtrate added with the test substance]
The “non-gallate catechin residual rate” indicates the residual rate of non-gallate catechins in green tea to which various polyamino acids are added, and was calculated using the following calculation formula (III).
Residual rate (%) = f / e × 100 (%) (III)
[Wherein e: concentration of non-gallate catechins in the filtrate added with phosphate buffer instead of the test substance, f: concentration of non-gallate catechins in the filtrate added with the test substance]

Figure 2012110247
Figure 2012110247

表4に示したように、塩基性アミノ酸のみで構成されるポリアミノ酸であるポリアルギニン、ポリヒスチジン、ポリリジンや、中性アミノ酸のみから構成されるポリアミノ酸であるポリグリシン、ポリプロリンを用いることにより、ガレート型カテキンが選択的に除去された緑茶抽出物を得ることができた。一方、酸性アミノ酸のみで構成されるポリアミノ酸であるポリアスパラギン酸ではこのような緑茶抽出物を得ることができなかった。このことから、塩基性アミノ酸のみ、または中性アミノ酸のみから構成されるポリアミノ酸を用いることで、緑茶に含まれるガレート型カテキン類が除去され、苦味や渋味が軽減された緑茶抽出物を得ることができると考えられる。   As shown in Table 4, by using polyarginine, polyhistidine, polylysine, which are polyamino acids composed only of basic amino acids, and polyglycine, polyproline, which are polyamino acids composed only of neutral amino acids Thus, a green tea extract from which gallate-type catechin was selectively removed could be obtained. On the other hand, such a green tea extract could not be obtained with polyaspartic acid, which is a polyamino acid composed only of acidic amino acids. Therefore, by using a polyamino acid composed of only basic amino acids or only neutral amino acids, gallate catechins contained in green tea are removed, and a green tea extract with reduced bitterness and astringency is obtained. It is considered possible.

〔実施例3〕苦渋味が軽減された紅茶の作成
試験例1で調製した紅茶抽出液に、所定濃度となるようポリグリシン、ポリプロリンを加え、均一になるよう混合した。次にこの紅茶抽出液4mLを12000rpmで30分間遠心分離を行った。こうして得られた上清について、3名のパネラーにより官能評価を行い苦渋味を比較した。苦渋味は、無添加の紅茶抽出液の遠心上清を5点として、1(非常に弱い)〜7(非常に強い)の7段階で評価した。評価点の平均値を表5に示す。また、異味の有無についても評価した結果を表5に示す。
[Example 3] Preparation of black tea with reduced bitterness and astringency To the black tea extract prepared in Test Example 1, polyglycine and polyproline were added to a predetermined concentration and mixed uniformly. Next, 4 mL of this black tea extract was centrifuged at 12000 rpm for 30 minutes. The supernatant thus obtained was subjected to sensory evaluation by three panelists, and the bitter and astringent tastes were compared. The bitter and astringent taste was evaluated on a 7-point scale from 1 (very weak) to 7 (very strong), with 5 centrifugal supernatants of the black tea extract without additives. Table 5 shows the average value of the evaluation points. Table 5 shows the results of evaluating the presence or absence of off-flavors.

〔比較例1〕プロタミンを用いて作成した紅茶
実施例3のポリグリシン、ポリプロリンのかわりに所定濃度のプロタミンを加え、同様の操作を行った。こうして得られた上清について、3名のパネラーにより官能評価を行い苦渋味を比較した。苦渋味は、無添加の紅茶抽出液の遠心上清を5点として、1(非常に弱い)〜7(非常に強い)の7段階で評価した。評価点の平均値を表5に示す。また、異味の有無についても評価した結果を表5に示す。
[Comparative Example 1] Black tea prepared using protamine A similar concentration of protamine was added in place of the polyglycine and polyproline of Example 3 and the same operation was performed. The supernatant thus obtained was subjected to sensory evaluation by three panelists, and the bitter and astringent tastes were compared. The bitter and astringent taste was evaluated on a 7-point scale from 1 (very weak) to 7 (very strong), with 5 centrifugal supernatants of the black tea extract without additives. Table 5 shows the average value of the evaluation points. Table 5 shows the results of evaluating the presence or absence of off-flavors.

Figure 2012110247
Figure 2012110247

表5に示したように、ポリグリシンやポリプロリンを添加した紅茶抽出液の遠心上清の苦渋味は無添加の遠心上清より低減し、異味も認められず、ポリグリシンやポリプロリンを用いて苦味や渋味が軽減された紅茶が作成できることが明らかとなった。一方、プロタミンを用いた場合は、強い異味のため、苦味や渋味が軽減された紅茶が作成できなかった。   As shown in Table 5, the bitter taste of the centrifugal supernatant of the black tea extract to which polyglycine or polyproline was added was reduced from that of the non-added centrifugal supernatant, no off-flavor was observed, and polyglycine or polyproline was used. It became clear that tea with reduced bitterness and astringency can be made. On the other hand, when protamine was used, black tea with reduced bitterness and astringency could not be produced due to the strong off-taste.

〔実施例4〕苦渋味が軽減された緑茶の作成
試験例2で調製した緑茶抽出液に、所定濃度となるようポリヒスチジン、ポリプロリンを加え、均一になるよう混合した。次にこの緑茶抽出液4mLを12000rpmで30分間遠心分離を行った。こうして得られた上清について、3名のパネラーにより官能評価を行い苦渋味を比較した。苦渋味は、無添加の緑茶抽出液の遠心上清を5点として、1(非常に弱い)〜7(非常に強い)の7段階で評価した。評価点の平均値を表6に示す。また、異味の有無についても評価した結果を表6に示す。
[Example 4] Preparation of green tea with reduced bitterness and astringency To the green tea extract prepared in Test Example 2, polyhistidine and polyproline were added to a predetermined concentration and mixed uniformly. Next, 4 mL of this green tea extract was centrifuged at 12000 rpm for 30 minutes. The supernatant thus obtained was subjected to sensory evaluation by three panelists, and the bitter and astringent tastes were compared. The bitter and astringent taste was evaluated on a 7-point scale from 1 (very weak) to 7 (very strong), with 5 centrifugal supernatants of the green tea extract with no additive added. Table 6 shows the average value of the evaluation points. Table 6 shows the results of evaluating the presence or absence of off-flavors.

〔比較例2〕プロタミンを用いて作成した緑茶
実施例4のポリヒスチジン、ポリプロリンのかわりに所定濃度のプロタミンを加え、同様の操作を行った。こうして得られた上清について、3名のパネラーにより官能評価を行い苦渋味を比較した。苦渋味は、無添加の緑茶抽出液の遠心上清を5点として、1(非常に弱い)〜7(非常に強い)の7段階で評価した。評価点の平均値を表6に示す。また、異味の有無についても評価した結果を表6に示す。
[Comparative Example 2] Green tea prepared using protamine The same procedure was performed by adding protamine at a predetermined concentration in place of the polyhistidine and polyproline of Example 4. The supernatant thus obtained was subjected to sensory evaluation by three panelists, and the bitter and astringent tastes were compared. The bitter and astringent taste was evaluated on a 7-point scale from 1 (very weak) to 7 (very strong), with 5 centrifugal supernatants of the green tea extract with no additive added. Table 6 shows the average value of the evaluation points. Table 6 shows the results of evaluating the presence or absence of off-flavors.

Figure 2012110247
Figure 2012110247

表6に示したように、ポリヒスチジンやポリプロリンを添加した緑茶抽出液の遠心上清の苦渋味は無添加の遠心上清より低減し、異味も認められず、ポリヒスチジンやポリプロリンを用いて苦味や渋味が軽減された緑茶が作成できることが明らかとなった。一方、プロタミンを用いた場合は、強い異味のため、苦味や渋味が軽減された緑茶が作成できなかった。   As shown in Table 6, the bitter taste of the centrifugal supernatant of the green tea extract to which polyhistidine or polyproline was added was reduced from that of the additive-free centrifugal supernatant, and no off-flavor was observed. Polyhistidine or polyproline was used. It became clear that green tea with reduced bitterness and astringency could be created. On the other hand, when protamine was used, green tea with reduced bitterness and astringency could not be created due to its strong off-taste.

〔実施例5〕苦渋味が軽減されたココアの作成
市販のココアパウダー(ココアパウダー含量22〜24%)4gを熱水100mLに溶解させ、常温になるまで放置した。こうして調製したココア飲料に、所定濃度となるようポリヒスチジン、ポリプロリンを加え、よく攪拌した。次にこのココア飲料4mLを12000rpmで30分間遠心分離を行った。こうして得られた上清について、3名のパネラーにより官能評価を行い苦渋味を比較した。苦渋味は、無添加のココア飲料の遠心上清を5点として、1(非常に弱い)〜7(非常に強い)の7段階で評価した。評価点の平均値を表7に示す。また、異味の有無についても評価した結果を表7に示す。
[Example 5] Preparation of cocoa with reduced bitterness and astringency 4 g of commercially available cocoa powder (cocoa powder content 22-24%) was dissolved in 100 mL of hot water and allowed to stand until it reached room temperature. Polyhistidine and polyproline were added to the cocoa beverage thus prepared so as to obtain a predetermined concentration, followed by thorough stirring. Next, 4 mL of this cocoa beverage was centrifuged at 12000 rpm for 30 minutes. The supernatant thus obtained was subjected to sensory evaluation by three panelists, and the bitter and astringent tastes were compared. The bitter and astringent taste was evaluated on a 7-point scale from 1 (very weak) to 7 (very strong), with 5 centrifugal supernatants of the additive-free cocoa beverage. Table 7 shows the average value of the evaluation points. Table 7 shows the results of evaluating the presence or absence of off-flavors.

〔比較例3〕プロタミンを用いて作成したココア
実施例5のポリヒスチジン、ポリプロリンのかわりに所定濃度のプロタミンを加え、同様の操作を行った。こうして得られた上清について、3名のパネラーにより官能評価を行い苦渋味を比較した。苦渋味は、無添加のココア飲料の遠心上清を5点として、1(非常に弱い)〜7(非常に強い)の7段階で評価した。評価点の平均値を表7に示す。また、異味の有無についても評価した結果を表7に示す。
[Comparative Example 3] Cocoa prepared using protamine The same procedure was performed by adding protamine at a predetermined concentration instead of polyhistidine and polyproline in Example 5. The supernatant thus obtained was subjected to sensory evaluation by three panelists, and the bitter and astringent tastes were compared. The bitter and astringent taste was evaluated on a 7-point scale from 1 (very weak) to 7 (very strong), with 5 centrifugal supernatants of the additive-free cocoa beverage. Table 7 shows the average value of the evaluation points. Table 7 shows the results of evaluating the presence or absence of off-flavors.

Figure 2012110247
Figure 2012110247

表7に示したように、ポリヒスチジンやポリプロリンを添加したココア飲料の遠心上清の苦渋味は無添加の遠心上清より低減し、異味も認められず、ポリヒスチジンやポリプロリンを用いて苦味や渋味が軽減されたココア飲料が作成できることが明らかとなった。一方、プロタミンを用いた場合は、強い異味のため、苦味や渋味が軽減されたココア飲料が作成できなかった。   As shown in Table 7, the bitter taste of the centrifugal supernatant of the cocoa beverage to which polyhistidine or polyproline was added was lower than that of the non-added centrifugal supernatant, and no off-flavor was observed, using polyhistidine or polyproline. It became clear that cocoa beverages with reduced bitterness and astringency can be produced. On the other hand, when protamine was used, a cocoa beverage with reduced bitterness and astringency could not be produced due to its strong off-taste.

〔実施例6〕苦渋味が軽減されたコーヒーの作成
市販のインスタントコーヒー2gを熱水100mLに溶解させ、常温になるまで放置した。こうして調製したコーヒー飲料に、所定濃度となるようポリヒスチジンを加え、均一になるよう混合した。次にこのコーヒー飲料4mLを12000rpmで30分間遠心分離を行った。こうして得られた上清について、3名のパネラーにより官能評価を行い苦渋味を比較した。苦渋味は、無添加のコーヒー飲料の遠心上清を5点として、1(非常に弱い)〜7(非常に強い)の7段階で評価した。評価点の平均値を表8に示す。また、異味の有無についても評価した結果を表8に示す。
[Example 6] Preparation of coffee with reduced bitter and astringent taste 2 g of commercially available instant coffee was dissolved in 100 mL of hot water and allowed to stand at room temperature. Polyhistidine was added to the coffee beverage thus prepared to a predetermined concentration and mixed to be uniform. Next, 4 mL of this coffee beverage was centrifuged at 12000 rpm for 30 minutes. The supernatant thus obtained was subjected to sensory evaluation by three panelists, and the bitter and astringent tastes were compared. The bitter and astringent taste was evaluated on a 7-point scale from 1 (very weak) to 7 (very strong), with 5 centrifugal supernatants of the additive-free coffee drinks. Table 8 shows the average value of the evaluation points. Table 8 shows the results of evaluating the presence or absence of off-flavors.

〔比較例4〕プロタミンを用いて作成したコーヒー
実施例6のポリヒスチジンのかわりに所定濃度のプロタミンを加え、同様の操作を行った。こうして得られた上清について、3名のパネラーにより官能評価を行い苦渋味を比較した。苦渋味は、無添加のコーヒー飲料の遠心上清を5点として、1(非常に弱い)〜7(非常に強い)の7段階で評価した。評価点の平均値を表7に示す。また、異味の有無についても評価した結果を表8に示す。
[Comparative Example 4] Coffee made using protamine A similar concentration of protamine was added in place of the polyhistidine of Example 6 and the same operation was performed. The supernatant thus obtained was subjected to sensory evaluation by three panelists, and the bitter and astringent tastes were compared. The bitter and astringent taste was evaluated on a 7-point scale from 1 (very weak) to 7 (very strong), with 5 centrifugal supernatants of the additive-free coffee drinks. Table 7 shows the average value of the evaluation points. Table 8 shows the results of evaluating the presence or absence of off-flavors.

Figure 2012110247
Figure 2012110247

表8に示したように、ポリヒスチジンを添加したコーヒー飲料の遠心上清の苦渋味は無添加の遠心上清より低減し、異味も認められず、ポリヒスチジンを用いて苦味や渋味が軽減されたコーヒー飲料が作成できることが明らかとなった。一方、プロタミンを用いた場合は、強い異味のため、苦味や渋味が軽減されたコーヒー飲料が作成できなかった。   As shown in Table 8, the bitterness and astringency of the centrifuge supernatant of the coffee beverage added with polyhistidine is lower than that of the addition-free centrifuge supernatant, and no off-flavor is observed, and the bitterness and astringency are reduced using polyhistidine. It was revealed that the coffee beverages made can be made. On the other hand, when protamine was used, a coffee beverage with reduced bitterness and astringency could not be produced due to the strong off-flavor.

〔実施例7〕固相担体に結合したポリプロリンを用いた茶飲料の製造方法
磁性マイクロビーズ懸濁液(ポリサイエンス社製「バイオマグプラス アミン」)2.5mLに0,01Mピリジン洗浄液20mLを加え攪拌後、磁力により磁性マイクロビーズを収集し、上清を廃棄した。この操作を4回繰り返した。
その後、5%グルタルアルデヒド溶液10mLを加えて3時間攪拌した。次に磁力により磁性マイクロビーズを収集しながら上清を廃棄し、0.01Mピリジン洗浄液20mLを加え攪拌後、磁力により磁性マイクロビーズを収集し、上清を廃棄した。このピリジン洗浄液を用いた洗浄操作を4回繰り返した。
次に、この磁性マイクロビーズに、65mgのポリプロリンを溶解した10mLの50mMリン酸緩衝液(pH6.4)を加え、20時間攪拌した。
その後、磁力により磁性マイクロビーズを収集し、上清を廃棄した。回収した磁性マイクロビーズに50mMリン酸緩衝液(pH6.4)20mLを加え攪拌後、磁力により磁性マイクロビーズを収集し、上清を廃棄した。この洗浄操作を4回繰り返した。
このようにして、ポリプロリンを固定した磁性マイクロビーズ100mgに試験例1で得た紅茶抽出液100g、または試験例2で得た緑茶抽出液100gと混合し、15分間よく攪拌したあと、8000rpmで10分間の遠心操作を行い、上清として、紅茶抽出液または緑茶抽出液を得た。
[Example 7] Production method of tea beverage using polyproline bound to solid phase carrier 20 mL of 0.01 M pyridine washing solution was added to 2.5 mL of magnetic microbead suspension ("Biomagplus amine" manufactured by Polyscience). After stirring, magnetic microbeads were collected by magnetic force, and the supernatant was discarded. This operation was repeated 4 times.
Thereafter, 10 mL of 5% glutaraldehyde solution was added and stirred for 3 hours. Next, the supernatant was discarded while collecting magnetic microbeads by magnetic force, 20 mL of 0.01 M pyridine washing solution was added and stirred, and then magnetic microbeads were collected by magnetic force, and the supernatant was discarded. The washing operation using this pyridine washing solution was repeated 4 times.
Next, 10 mL of 50 mM phosphate buffer (pH 6.4) in which 65 mg of polyproline was dissolved was added to the magnetic microbeads and stirred for 20 hours.
Thereafter, magnetic microbeads were collected by magnetic force, and the supernatant was discarded. 20 mL of 50 mM phosphate buffer (pH 6.4) was added to the collected magnetic microbeads and stirred, and then magnetic microbeads were collected by magnetic force, and the supernatant was discarded. This washing operation was repeated 4 times.
In this way, 100 mg of magnetic microbeads immobilized with polyproline were mixed with 100 g of the black tea extract obtained in Test Example 1 or 100 g of the green tea extract obtained in Test Example 2, and after stirring well for 15 minutes, at 8000 rpm Centrifugation for 10 minutes was performed, and a black tea extract or a green tea extract was obtained as a supernatant.

〔実施例8〕緑茶抽出物含有粉末組成物
試験例2で得られた緑茶抽出物1000重量部に2重量部のポリヒスチジンを加え、均一になるよう混合した後、12000rpmで30分間遠心分離を行った。このようにして得られた遠心上清を凍結乾燥し、緑茶抽出物含有粉末組成物を得た。
[Example 8] Green tea extract-containing powder composition To 1000 parts by weight of the green tea extract obtained in Test Example 2, 2 parts by weight of polyhistidine was added, mixed uniformly, and then centrifuged at 12000 rpm for 30 minutes. went. The centrifugal supernatant thus obtained was freeze-dried to obtain a green tea extract-containing powder composition.

〔実施例9〕錠剤の製造
実施例8で得られた茶抽出物含有粉末組成物を用いて、常法に従って下記の表9の組成を有する錠剤を調製した。
[Example 9] Manufacture of tablets Using the tea extract-containing powder composition obtained in Example 8, tablets having the compositions shown in Table 9 below were prepared according to a conventional method.

Figure 2012110247
Figure 2012110247

〔実施例10〕キャンディの製造
常法に従って下記の表10の組成を有するキャンディを調製した。
Example 10 Production of Candy Candy having the composition shown in Table 10 below was prepared according to a conventional method.

Figure 2012110247
Figure 2012110247

本発明により、飲食品の本来の風味に影響を与えることなく、苦味や渋味が低減された飲料又は食品を簡便で低コストの製造方法で提供することができる。   According to the present invention, a beverage or food with reduced bitterness and astringency can be provided by a simple and low-cost production method without affecting the original flavor of food and drink.

Claims (10)

以下の工程1及び工程2を含むことを特徴とする、苦味又は渋味が軽減された飲料又は食品の製造方法。
工程1:苦味又は渋味成分を含む飲食品に、単量体として塩基性アミノ酸のみがアミド結合によって縮重合したポリアミノ酸又は単量体として中性アミノ酸のみがアミド結合によって縮重合したポリアミノ酸又はこれらのポリアミノ酸の混合物を添加して、苦味又は渋味成分とポリアミノ酸とを結合させる工程
工程2:工程1で生じた苦味又は渋味成分とポリアミノ酸との結合物を飲料又は食品から除去する工程
A method for producing a beverage or food with reduced bitterness or astringency, comprising the following steps 1 and 2.
Step 1: A polyamino acid in which only a basic amino acid is polycondensed by an amide bond as a monomer or a polyamino acid in which only a neutral amino acid is polycondensed by an amide bond as a monomer to a food or drink containing a bitter or astringent ingredient Step of adding a mixture of these polyamino acids to combine a bitter or astringent component with a polyamino acid Step 2: Removing a combination of the bitter or astringent component and the polyamino acid produced in Step 1 from a beverage or food Process
工程2における除去が、下記の(a)、(b)、(c)又は(d)の除去方法であることを特徴とする、請求項1記載の製造方法。
(a)限外ろ過による除去方法
(b)遠心分離による除去方法
(c)水可溶有機溶媒を加えることによって苦味又は渋味成分とポリアミノ酸との結合物の沈殿を生じさせて除去する方法
(d)ポリアミノ酸が固形担体に固定されており、飲料又は食品から固定担体を取り出すことによって苦味又は渋味成分とポリアミノ酸との結合物を除去する方法
2. The production method according to claim 1, wherein the removal in step 2 is the following removal method (a), (b), (c) or (d).
(A) Removal method by ultrafiltration (b) Removal method by centrifugal separation (c) Method of removing by causing precipitation of a combination of a bitter or astringent component and a polyamino acid by adding a water-soluble organic solvent (D) A method in which a polyamino acid is fixed to a solid carrier, and a combined product of the bitterness or astringency component and the polyamino acid is removed by taking out the fixed carrier from the beverage or food.
飲料又は食品が、ポリフェノール又はアルカロイドを含有する飲料又は食品であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の製造方法。   The method according to claim 1 or 2, wherein the beverage or food is a beverage or food containing polyphenols or alkaloids. 飲料又は食品が、カテキン類、テアフラビン類、テアルビジン類又はクロロゲン酸を含有する飲料又は食品であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の製造方法。   The production method according to claim 1 or 2, wherein the beverage or food is a beverage or food containing catechins, theaflavins, thearvidins or chlorogenic acid. 飲料又は食品が、紅茶、緑茶、烏龍茶、コーヒー、ココアおよびその抽出物を含む飲料又は食品であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の製造方法。   The production method according to claim 1 or 2, wherein the beverage or food is a beverage or food containing black tea, green tea, oolong tea, coffee, cocoa and an extract thereof. ポリアミノ酸が、単量体として同一種のアミノ酸を重合したものであることを特徴とする、請求項1又は2に記載の製造方法。   The production method according to claim 1, wherein the polyamino acid is obtained by polymerizing the same type of amino acid as a monomer. 塩基性アミノ酸が、アルギニン、ヒスチジン及びリシンよりなる群から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする、請求項1記載の製造方法。   The method according to claim 1, wherein the basic amino acid is at least one selected from the group consisting of arginine, histidine and lysine. 中性アミノ酸が、アラニン、グリシン、プロリン、バリン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、チロシン、トリプトファン、システイン、メチオニン、アスパラギン、グルタミン、セリン及びスレオニンよりなる群から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする、請求項1記載の製造方法。   The neutral amino acid is at least one selected from the group consisting of alanine, glycine, proline, valine, leucine, isoleucine, phenylalanine, tyrosine, tryptophan, cysteine, methionine, asparagine, glutamine, serine and threonine. The manufacturing method according to claim 1. ポリアミノ酸の分子量が500〜100,000であることを特徴とする、請求項1記載の製造方法。   The production method according to claim 1, wherein the molecular weight of the polyamino acid is 500 to 100,000. ポリアミノ酸の添加量が、飲料又は食品1,000質量部に対して0.001〜50質量部であることを特徴とする、請求項1記載の製造方法。   The production method according to claim 1, wherein the amount of polyamino acid added is 0.001 to 50 parts by mass with respect to 1,000 parts by mass of the beverage or food.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2016108391A1 (en) * 2014-12-29 2016-07-07 대상 주식회사 Method for reducing bitterness and astringency of lysine
US20210153536A1 (en) * 2017-05-18 2021-05-27 Kao Corporation Food composition
JP2022000052A (en) * 2016-02-26 2022-01-04 キリンホールディングス株式会社 Method for producing polyphenol-reduced beverage

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