JP2012102156A - Method of manufacturing flexible polyurethane foam - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing flexible polyurethane foam which excels in foam stability under foaming, has low density, and excels in machine physical properties also in a formulation in which an amount of water is made to increase as a foaming agent.SOLUTION: The method of manufacturing flexible polyurethane foam makes a polyol and isocyanate react under the presence of a catalyst and a foaming agent, wherein as a part of the polyol, a diol shown by formula (1), and in which a hydroxy group value is in a range of 100-1,500 mgKOH/g is used, and water is used as a foaming agent. In the formula (1), A denotes a bivalent substituent which has at least one cyclohexylene group or phenylene group in a main chain, R denotes a hydrogen atom or a 1-4C alkyl group, m denotes an integer of 0-2, and n denotes an integer of 0-3.

Description

本発明は軟質ポリウレタンフォームの製造法に関する。   The present invention relates to a method for producing a flexible polyurethane foam.

ポリウレタンフォームは、車両用シートクッション、マットレス、家具等の軟質フォーム、車両用インストルメントパネル、ヘッドレスト、アームレスト等の半硬質フォーム、電気冷蔵庫、建材等に用いられる硬質フォームとして広く用いられている。   Polyurethane foams are widely used as rigid foams used in vehicle seat cushions, mattresses, furniture and other soft foams, vehicle instrument panels, semi-rigid foams such as headrests and armrests, electric refrigerators and building materials.

近年、車体を軽量化して燃料消費率を改善するため、車両用の軟質ポリウレタンフォーム(以下、単に「フォーム」と略す場合がある。)の低密度化が強く要求されている。   In recent years, in order to reduce the weight of a vehicle body and improve the fuel consumption rate, there has been a strong demand for lowering the density of a flexible polyurethane foam for vehicles (hereinafter sometimes simply referred to as “foam”).

フォームを低密度化するために使用する発泡剤に関しては、オゾン層破壊係数又は地球温暖化係数の高いハロゲン化炭化水素類[例えば、クロロフルオロカーボン(CFC)類、ハイドロクロロフルオロカーボン(HCFC)類、ハイドロフルオロカーボン(HFC)類]の削減又は除去が検討されている(例えば、特許文献1参照)。   With regard to the blowing agent used for reducing the density of the foam, halogenated hydrocarbons having a high ozone depletion coefficient or global warming potential [for example, chlorofluorocarbons (CFCs), hydrochlorofluorocarbons (HCFCs), hydro Reduction or removal of fluorocarbons (HFCs) is being studied (for example, see Patent Document 1).

現在では、これまで発泡剤として使用してきたこれらのハロゲン化炭化水素類を削減又は除去する代わりに、発泡剤としての水量を増加させて、イソシアネートと水の反応により生成する二酸化炭素によって、フォームを低密度化することが主流となっている(例えば、特許文献2参照)。   At present, instead of reducing or eliminating these halogenated hydrocarbons that have been used as blowing agents, the amount of water as blowing agent is increased, and the foam is formed by carbon dioxide produced by the reaction of isocyanate and water. Lowering the density has become mainstream (see, for example, Patent Document 2).

しかしながら、発泡剤としての水量を増加させた場合、発泡中に泡の安定性が失われてフォームが陥没する結果、フォームの低密度化が十分に達成されない問題があった。   However, when the amount of water as a foaming agent is increased, foam stability is lost during foaming and the foam collapses. As a result, there is a problem that the density of the foam cannot be sufficiently reduced.

このため、発泡剤として水を利用するフォーム製造用処方において、フォームの十分な低密度化を達成するために、鎖延長剤や架橋剤を用いる方法が広く用いられている。例えば、ジエタノールアミンやトリエタノールアミン等の架橋剤は、発泡剤としての水を増量した処方において、泡の安定性を高めて低密度なフォームを得る効果が高いことから、車両用の軟質ポリウレタンフォームの製造に広く用いられている(例えば、特許文献3、特許文献4参照)。   For this reason, a method using a chain extender or a cross-linking agent is widely used to achieve a sufficiently low foam density in a foam production formulation using water as a foaming agent. For example, a crosslinking agent such as diethanolamine or triethanolamine has a high effect of increasing foam stability and obtaining a low-density foam in a formulation with an increased amount of water as a foaming agent. Widely used in manufacturing (see, for example, Patent Document 3 and Patent Document 4).

しかしながら、上述した鎖延長剤や架橋剤を用いた場合、フォームの低密度化は達成されるものの、フォームの引裂強度等の機械物性が低下するため、発泡成型後に金型から取り出す際にフォームが裂けたりして、製品としての価値を損じる等の問題があった。その為、水を主たる発泡剤として用いながら、低密度且つ機械物性に優れる軟質ポリウレタンフォームの処方技術開発が強く要求されている。   However, when the above-described chain extender or cross-linking agent is used, the foam density can be reduced, but the mechanical properties such as the tear strength of the foam are lowered. There were problems such as tearing and detracting from the value as a product. Therefore, there is a strong demand for development of a prescription technology for a flexible polyurethane foam having low density and excellent mechanical properties while using water as a main foaming agent.

特開平5−51478号公報JP-A-5-51478 特開平1−259022号公報Japanese Patent Laid-Open No. 1-259022 特開昭63−75021号公報JP-A-63-75021 特開2002−338654号公報JP 2002-338654 A

本発明は上記の背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的は、発泡剤として水量を増加させた処方においても、発泡中の泡安定性に優れ、低密度且つ機械物性に優れた軟質ポリウレタンフォームを製造する方法を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above-mentioned background art, and the purpose thereof is a soft foam having excellent foam stability during foaming, low density and excellent mechanical properties even in a formulation in which the amount of water is increased as a foaming agent. It is to provide a method for producing a polyurethane foam.

本発明者らは、上述した問題を解決するために鋭意検討した結果、驚くべきことに、ポリオールの一部乃至全部として、分子内に芳香環又はシクロヘキシル環をもつ特定のジオール化合物を用いると、フォームの発泡安定性が極めて高く、発泡剤である水量を増加させた処方において、軟質ポリウレタンフォームの十分な低密度化が達成可能となる上に、引裂強度等のフォーム機械物性に優れた軟質ポリウレタンフォームが得られるという優れた効果をもつことを見出し、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have surprisingly found that when a specific diol compound having an aromatic ring or a cyclohexyl ring in the molecule is used as part or all of the polyol, In a formulation with extremely high foam foaming stability and increased water content as a foaming agent, it is possible to achieve a sufficiently low density of the flexible polyurethane foam and flexible polyurethane with excellent foam mechanical properties such as tear strength It has been found that it has an excellent effect that a foam can be obtained, and the present invention has been completed.

即ち、本発明は、以下に示すとおりの軟質ポリウレタンフォームの製造法である。   That is, this invention is a manufacturing method of the flexible polyurethane foam as shown below.

[1]ポリオールとイソシアネートとを触媒及び発泡剤の存在下に反応させる軟質ポリウレタンフォームの製造法であって、ポリオールの一部として、下記式(1)で表され、ヒドロキシル基価が100〜1500mgKOH/gの範囲であるジオールを用い、発泡剤として水を用いることを特徴とする軟質ポリウレタンフォームの製造法。   [1] A process for producing a flexible polyurethane foam in which a polyol and an isocyanate are reacted in the presence of a catalyst and a foaming agent, and is represented by the following formula (1) as a part of the polyol and has a hydroxyl group value of 100 to 1500 mgKOH A process for producing a flexible polyurethane foam, characterized in that a diol in the range of / g is used and water is used as a blowing agent.

Figure 2012102156
[上記式(1)中、Aは、下式(2)〜(5)のいずれかで示される二価の置換基を表し、Rは水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表し、mは0〜2の整数、mは0〜3の整数を表す。
Figure 2012102156
[In said formula (1), A represents the bivalent substituent shown by either of the following formula (2)-(5), R represents a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl group, m represents an integer of 0 to 2, and m represents an integer of 0 to 3.

Figure 2012102156
Figure 2012102156

Figure 2012102156
(上記式(3)中、R、Rは各々独立して水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。)
Figure 2012102156
(In said formula (3), R < 1 >, R < 2 > represents a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl group each independently.)

Figure 2012102156
Figure 2012102156

Figure 2012102156
(上記式(5)中、R、Rは各々独立して水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。)]
[2]上記式(1)で示されるジオールが、第一級ヒドロキシル基末端を有することを特徴とする上記[1]に記載の軟質ポリウレタンフォームの製造法。
Figure 2012102156
(In the above formula (5), R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)]
[2] The method for producing a flexible polyurethane foam according to [1], wherein the diol represented by the formula (1) has a primary hydroxyl group terminal.

[3]上記式(1)で示されるジオールが、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキノンビス(2−ヒドロキシエチル)エーテル、ジヒドロキシジフェニルメタン、ビスフェノールA水素化物、及びビスフェノールAエトキシレートからなる群より選択される少なくとも一種であることを特徴とする上記[1]又は[2]に記載の軟質ポリウレタンフォームの製造法。   [3] The diol represented by the formula (1) is selected from the group consisting of cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, hydroquinone bis (2-hydroxyethyl) ether, dihydroxydiphenylmethane, bisphenol A hydride, and bisphenol A ethoxylate. The method for producing a flexible polyurethane foam according to the above [1] or [2], which is at least one kind.

[4]上記式(1)で示されるジオールの使用量が、ポリオール[上記式(1)で示されるジオールを含む。]100重量部に対して0.01〜20重量部の範囲であることを特徴とする上記[1]乃至[3]のいずれかに記載の軟質ポリウレタンフォームの製造法。   [4] The amount of the diol represented by the above formula (1) is polyol [including the diol represented by the above formula (1). ] The method for producing a flexible polyurethane foam according to any one of the above [1] to [3], which is in the range of 0.01 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight.

[5]水の使用量が、ポリオール[式(1)で示されるジオールを含む。]100重量部に対して、1〜30重量部の範囲であることを特徴とする上記[1]乃至[4]のいずれかに記載の軟質ポリウレタンフォームの製造法。   [5] The amount of water used includes a polyol [a diol represented by the formula (1). ] The method for producing a flexible polyurethane foam according to any one of the above [1] to [4], which is in the range of 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight.

[6]イソシアネートが芳香族イソシアネートであることを特徴とする上記[1]乃至[5]のいずれかに記載の軟質ポリウレタンフォームの製造法。   [6] The method for producing a flexible polyurethane foam according to any one of the above [1] to [5], wherein the isocyanate is an aromatic isocyanate.

[7]イソシアネートインデックスが50〜150の範囲であることを特徴とする上記[1]乃至[6]のいずれかに記載の軟質ポリウレタンフォームの製造法。   [7] The method for producing a flexible polyurethane foam according to any one of the above [1] to [6], wherein the isocyanate index is in the range of 50 to 150.

本発明によれば、発泡剤として水量を増加させた軟質ポリウレタンフォームの処方において、発泡時の安定性を改善して低密度な軟質ポリウレタンフォームを製造することが可能であり、さらに従来公知の鎖延長剤及び架橋剤を用いた場合に比べて、引裂強度等のフォームの機械物性を改善することが可能である。   According to the present invention, it is possible to produce a low-density flexible polyurethane foam by improving the stability during foaming in the formulation of a flexible polyurethane foam having an increased amount of water as a foaming agent. Compared with the case of using an extender and a crosslinking agent, it is possible to improve the mechanical properties of the foam such as tear strength.

次に、本発明を詳細に説明する。   Next, the present invention will be described in detail.

本発明の軟質ポリウレタンフォームの製造法は、ポリオールとイソシアネートとを触媒及び発泡剤の存在下に反応させる軟質ポリウレタンフォームの製造法であって、ポリオールの一部として、上記式(1)で表され、ヒドロキシル基価が100〜1500mgKOH/gの範囲であるジオールを用い、発泡剤として水を用いることをその特徴とする。   The method for producing a flexible polyurethane foam of the present invention is a method for producing a flexible polyurethane foam in which a polyol and an isocyanate are reacted in the presence of a catalyst and a foaming agent, and is represented by the above formula (1) as a part of the polyol. It is characterized by using a diol having a hydroxyl group value in the range of 100 to 1500 mg KOH / g and using water as a blowing agent.

ここで、軟質ポリウレタンフォームとは、オープンセル構造を有し、高い通気性を示す可逆変形可能なフォームである[例えば、Gunter Oertel,“Polyurethane Handbook”(1985年版)Hanser Publisher社(ドイツ)、第161〜233頁、岩田敬治「ポリウレタン樹脂ハンドブック」(1987年初版)日刊工業新聞社、第150〜221頁参照]。軟質ポリウレタンフォームの物性は、その製造に使用されるポリオール、イソシアネート等の化学構造や、発泡剤の配合量、イソシアネートインデックス等の化学的要因、セル構造等により異なるため、特に規定することは困難ではあるが、一般的には、密度が10〜100kg/m(JIS K 6401)、圧縮強度(ILD25%)が2〜80kgf(20〜800N)(JIS K 6401)、伸び率が80〜500%(JIS K 6301)の範囲である[例えば、Gunter Oertel,“Polyurethane Handbook”(1985年版)Hanser Publisher社(ドイツ)、第184〜191頁及び第212〜218頁、岩田敬治「ポリウレタン樹脂ハンドブック」(1987年初版)日刊工業新聞社、第160〜166及び第186〜191頁参照]。 Here, the flexible polyurethane foam is a reversibly deformable foam having an open cell structure and exhibiting high air permeability [eg Gunter Oertel, “Polyurethane Handbook” (1985 edition), Hanser Publisher (Germany), No. 161-233, Keiji Iwata, “Polyurethane Resin Handbook” (1987 First Edition), Nikkan Kogyo Shimbun, pages 150-221]. The physical properties of flexible polyurethane foam vary depending on the chemical structure such as polyol and isocyanate used in its production, the blending amount of the blowing agent, the chemical factor such as isocyanate index, the cell structure, etc. In general, the density is 10 to 100 kg / m 3 (JIS K 6401), the compressive strength (ILD 25%) is 2 to 80 kgf (20 to 800 N) (JIS K 6401), and the elongation is 80 to 500%. [JIS K 6301] [for example, Gunter Oertel, “Polyurethane Handbook” (1985 edition), Hanser Publisher (Germany), pages 184 to 191 and pages 212 to 218, Keiji Iwata “Polyurethane Resin Handbook” ( (First edition in 1987) Nikkan Kogyo Newspaper, pp 160-166 and the 186-191 Reference.

また、半硬質ポリウレタンフォームとは、そのフォーム密度及び圧縮強度は軟質ポリウレタンフォームより高いものの、軟質ポリウレタンフォームと同様にオープンセル構造を有し、高い通気性を示す可逆変形可能なフォームであり、その製造に使用されるポリオール、イソシアネート等の原料も軟質ポリウレタンフォームと同様であるため、一般的には軟質ポリウレタンフォームに分類されることが多い[例えば、Gunter Oertel,“Polyurethane Handbook”(1985年版)Hanser Publisher社(ドイツ)、第223〜233頁、岩田敬治「ポリウレタン樹脂ハンドブック」(1987年初版)日刊工業新聞社、第211〜221頁参照]。半硬質ポリウレタンフォームの物性は、特に限定されるものではないが、一般的に密度が40〜800kg/m、25%圧縮強度が0.1〜2kgf/cm(9.8〜200kPa)、伸び率が40〜200%の範囲である。 The semi-rigid polyurethane foam is a reversibly deformable foam having an open cell structure and high air permeability like the flexible polyurethane foam, although its foam density and compressive strength are higher than those of the flexible polyurethane foam. Since the raw materials such as polyol and isocyanate used for the production are the same as those of the flexible polyurethane foam, they are generally classified into the flexible polyurethane foam [for example, Gunter Oeltel, “Polyurethane Handbook” (1985 edition) Hanser. Publisher (Germany), pp. 223-233, Keiji Iwata “Polyurethane Resin Handbook” (first edition in 1987), Nikkan Kogyo Shimbun, pp. 211-221]. The physical properties of the semi-rigid polyurethane foam are not particularly limited. Generally, the density is 40 to 800 kg / m 3 , and the 25% compressive strength is 0.1 to 2 kgf / cm 2 (9.8 to 200 kPa). The elongation is in the range of 40 to 200%.

これに対し硬質ポリウレタンフォームは、高度に架橋されたクロースドセル構造を有し、可逆変形不可能なフォームであり、軟質及び半硬質ポリウレタンフォームとは全く異なる性質を有する[例えば、Gunter Oertel,“Polyurethane Handbook”(1985年版)Hanser Publisher社(ドイツ)、第234〜313頁、岩田敬治「ポリウレタン樹脂ハンドブック」(1987年初版)日刊工業新聞社、第224〜283頁参照]。硬質フォームの性質は特に限定されるものではないが、一般的には、密度が20〜100kg/m、圧縮強度が0.5〜10kgf/cm(50〜1000kPa)の範囲である。 In contrast, rigid polyurethane foams have a highly crosslinked closed cell structure and are not reversibly deformable, and have completely different properties than flexible and semi-rigid polyurethane foams [eg Gunter Oeltel, “Polyurethane”. Handbook "(1985 edition) Hanser Publisher (Germany), pp. 234-313, Keiji Iwata" Polyurethane resin handbook "(1987 first edition) Nikkan Kogyo Shimbun, pp. 224-283]. The properties of the rigid foam are not particularly limited, but in general, the density is in the range of 20 to 100 kg / m 3 and the compressive strength is in the range of 0.5 to 10 kgf / cm 2 (50 to 1000 kPa).

本発明における軟質ポリウレタンフォームとは、その製造に使用する原料及びフォーム物性等から、上記した半硬質ポリウレタンフォームをも含むものとする。   The flexible polyurethane foam in the present invention includes the above-mentioned semi-rigid polyurethane foam from the viewpoint of raw materials and foam properties used for the production.

本発明において、上記式(1)で示されるジオール中の二価の置換基Aとしては、特に限定するものではないが、上記式(2)で示される二価の置換基としては、1,2−、1,3−、又は1,4−シクロへキシレン基が例示される。   In the present invention, the divalent substituent A in the diol represented by the above formula (1) is not particularly limited, but examples of the divalent substituent represented by the above formula (2) include 1, Examples include 2-, 1,3-, or 1,4-cyclohexylene groups.

また、上記式(3)で示される二価の置換基としては、2つの1,2−、1,3−、又は1,4−シクロへキシレン基がメチレン鎖又はイソプロピリデン鎖により相互に結合されている置換基が例示される。   In addition, as the divalent substituent represented by the above formula (3), two 1,2-, 1,3-, or 1,4-cyclohexylene groups are bonded to each other by a methylene chain or an isopropylidene chain. The substituent which is made is illustrated.

また、上記式(4)で示される二価の置換基としては、1,2−、1,3−、又は1,4−フェニレン基が例示される。   Examples of the divalent substituent represented by the above formula (4) include 1,2-, 1,3-, or 1,4-phenylene groups.

さらに、上記式(5)で示される二価の置換基としては、2つの1,2−、1,3−、又は1,4−フェニレン基がメチレン鎖又はイソプロピリデン鎖により相互に結合されている置換基が例示される。   Further, as the divalent substituent represented by the above formula (5), two 1,2-, 1,3-, or 1,4-phenylene groups are bonded to each other by a methylene chain or an isopropylidene chain. Examples of the substituent are as follows.

本発明において、上記式(1)で示されるジオール中の置換基Rとしては、水素原子又はメチル基が好ましい。   In the present invention, the substituent R in the diol represented by the above formula (1) is preferably a hydrogen atom or a methyl group.

本発明において、上記式(1)で示されるジオールとしては、具体的には、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキノンビス(2−ヒドロキシエチル)エーテル、ジヒドロキシジフェニルメタン、ビスフェノールA水素化物、ビスフェノールAエトキシレート等が挙げられ、これらのうち、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキノンビス(2−ヒドロキシエチル)エーテル、及びビスフェノールAエトキシレートが好ましい。   In the present invention, the diol represented by the above formula (1) specifically includes cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, hydroquinone bis (2-hydroxyethyl) ether, dihydroxydiphenylmethane, bisphenol A hydride, bisphenol A ethoxylate. Of these, 1,4-cyclohexanedimethanol, hydroquinone bis (2-hydroxyethyl) ether, and bisphenol A ethoxylate are preferred.

なお、本発明において、上記式(1)で示されるジオールは、単独で使用してもよいし、二種以上を混合して使用してもよい。   In the present invention, the diol represented by the above formula (1) may be used alone or in combination of two or more.

本発明において、上記式(1)で示されるジオールは、軟質ポリウレタンフォームの製造に用いられるポリオールの一部として用いられる。上記式(1)で示されるジオールの使用量としては、特に限定するものではないが、ポリオール[上記式(1)で示されるジオールを含む。]100重量部に対し、通常0.01〜20重量部、好ましくは0.1〜10重量部の範囲である。上記式(1)で示されるジオールの使用量が、ポリオール100重量部に対し、0.01重量部よりも少ない場合、泡安定性改良等の効果が得られないおそれがある。一方、20重量部を超えて使用した場合、フォームが極端に独泡構造となって収縮を起こすおそれがある上に、経済的に不利である。   In the present invention, the diol represented by the above formula (1) is used as a part of a polyol used for producing a flexible polyurethane foam. The amount of the diol represented by the above formula (1) is not particularly limited, but polyol [including the diol represented by the above formula (1). ] The range is usually 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight. When the usage-amount of diol shown by said Formula (1) is less than 0.01 weight part with respect to 100 weight part of polyols, there exists a possibility that effects, such as foam stability improvement, may not be acquired. On the other hand, when it is used in excess of 20 parts by weight, there is a risk that the foam may be extremely closed and cause shrinkage, and it is economically disadvantageous.

本発明においては、上記式(1)で示されるジオールとそれ以外のポリオールとを併用することが好ましい。本発明において、上記式(1)で示されるジオールと併用されるポリオールとしては、例えば、従来公知のポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリマーポリオール及びそれらの混合物等が挙げられる。   In this invention, it is preferable to use together the diol shown by said Formula (1), and other polyols. In the present invention, examples of the polyol used in combination with the diol represented by the formula (1) include conventionally known polyester polyols, polyether polyols, polymer polyols, and mixtures thereof.

従来公知のポリエステルポリオールとしては、例えば、二塩基酸と多価アルコールより誘導される化合物が挙げられる。従来公知のポリエーテルポリオールとしては、例えば、グリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、シュークロース等の多価アルコール類、アンモニア、エチレンジアミン、エタノールアミン類等の脂肪族アミン化合物類、トルエンジアミン、ジフェニルメタン−4、4’−ジアミン等の芳香族アミン化合物類、及び/又はこれらの混合物に、エチレンオキシド、プロピレンオキシド等を付加した化合物が挙げられる。従来公知のポリマーポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオールとエチレン性不飽和単量体(例えば、ブタジエン、アクリロニトリル、スチレン等)とをラジカル重合触媒の存在下に反応させた重合体ポリオール等が挙げられる。   Examples of conventionally known polyester polyols include compounds derived from dibasic acids and polyhydric alcohols. Examples of conventionally known polyether polyols include polyhydric alcohols such as glycol, glycerin, pentaerythritol, trimethylolpropane, sorbitol, and sucrose, aliphatic amine compounds such as ammonia, ethylenediamine, and ethanolamine, and toluenediamine. , Diphenylmethane-4, 4′-diamine and the like, and / or compounds obtained by adding ethylene oxide, propylene oxide and the like to a mixture thereof. Examples of conventionally known polymer polyols include polymer polyols obtained by reacting polyether polyols and ethylenically unsaturated monomers (for example, butadiene, acrylonitrile, styrene, etc.) in the presence of a radical polymerization catalyst. .

本発明においては、上記式(1)で示されるジオールと併用されるポリオールとしては、上記したポリエーテルポリオール及び/又はポリマーポリオールが好ましい。その平均官能価は2〜5の範囲、平均ヒドロキシル価は20〜100mgKOH/gの範囲、オキシエチレン基含有率は90%以下が好ましく、平均ヒドロキシル価は20〜80mgKOH/gの範囲がさらに好ましい。   In the present invention, the above-described polyether polyol and / or polymer polyol is preferable as the polyol used in combination with the diol represented by the above formula (1). The average functionality is in the range of 2 to 5, the average hydroxyl value is in the range of 20 to 100 mgKOH / g, the oxyethylene group content is preferably 90% or less, and the average hydroxyl value is more preferably in the range of 20 to 80 mgKOH / g.

本発明において、必要であれば、従来公知の架橋剤又は鎖延長剤を使用することができる。このような架橋剤又は鎖延長剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−ブタンジオール、グリセリン等の低分子量の多価アルコール類、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の低分子量のアミンポリオール類、又はエチレンジアミン、キシリレンジアミン、メチレンビスオルソクロルアニリン等のポリアミン類等を挙げることができる。   In the present invention, if necessary, a conventionally known crosslinking agent or chain extender can be used. Examples of such a crosslinking agent or chain extender include low molecular weight polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, and glycerin, and low molecular weight amine polyols such as diethanolamine and triethanolamine. Or polyamines such as ethylenediamine, xylylenediamine, and methylenebisorthochloroaniline.

本発明において、イソシアネートとしては、例えば、従来公知のポリイソシアネートが挙げられ、具体的には、トリレンジイソシアネート(TDI)、4,4’−又は4,2’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート類、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート類、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート類、それらのポリイソシアネートとポリオールとの反応による遊離イソシアネート含有プレポリマー類、カルボジイミド変性イソシアネート等の変性ポリイソシアネート類、それらの混合ポリイソシアネート等が例示される。   In the present invention, examples of the isocyanate include conventionally known polyisocyanates, and specifically, tolylene diisocyanate (TDI), 4,4′- or 4,2′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), naphthylene diene. Aromatic polyisocyanates such as isocyanate and xylylene diisocyanate, alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, and free isocyanate-containing prepolymers by reaction of these polyisocyanates and polyols And modified polyisocyanates such as carbodiimide-modified isocyanate, mixed polyisocyanates thereof and the like.

これらのうち好ましくは、TDIとその誘導体又はMDIとその誘導体であり、これらは混合して使用しても差支えない。TDIとその誘導体としては、例えば、2,4−TDIと2,6−TDIの混合物又はTDIの末端イソシアネートプレポリマー誘導体を挙げることができる。MDIとその誘導体としては、例えば、MDIとその重合体のポリフェニルポリメチレンジイソシアネートの混合体や、末端イソシアネート基をもつジフェニルメタンジイソシアネート誘導体を挙げることができる。   Among these, TDI and its derivatives or MDI and its derivatives are preferable, and these may be used in combination. Examples of TDI and its derivatives include a mixture of 2,4-TDI and 2,6-TDI or a terminal isocyanate prepolymer derivative of TDI. Examples of MDI and its derivatives include a mixture of MDI and its polymer polyphenylpolymethylene diisocyanate, and diphenylmethane diisocyanate derivatives having terminal isocyanate groups.

本発明においては、フォームの硬度、密度、強度及び耐久特性を調整し、フォームの機械的物性に対する多様な要求に対応するため、イソシアネートインデックス〔{(イソシアネート基)/(イソシアネート反応性基)}×100(当量比)〕を調整することができる。本発明においては、イソシアネートインデックスは、50〜150の範囲であることが好ましく、更に好ましくは60〜140の範囲である。イソシアネートインデックスが50未満では、得られるポリウレタンフォームの表面にべと付き感が生じやすい傾向にあり、他方、150を超えると、フォームの製造時間(硬化時間)が長くなる上に、得られるフォームが硬くなる傾向にある。   In the present invention, the isocyanate index [{(isocyanate group) / (isocyanate reactive group)} × in order to adjust the hardness, density, strength, and durability characteristics of the foam and meet various requirements for the mechanical properties of the foam. 100 (equivalent ratio)] can be adjusted. In the present invention, the isocyanate index is preferably in the range of 50 to 150, more preferably in the range of 60 to 140. If the isocyanate index is less than 50, the surface of the resulting polyurethane foam tends to be sticky. On the other hand, if it exceeds 150, the foam production time (curing time) becomes longer and the resulting foam is It tends to be hard.

本発明の方法に用いられる第三級アミン触媒としては、例えば、トリエチレンジアミン、N,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミン、N,N,N’,N’−テトラメチルプロピレンジアミン、N,N,N’,N”,N”−ペンタメチルジエチレントリアミン、N,N,N’,N”,N”−ペンタメチル−(3−アミノプロピル)エチレンジアミン、N,N,N’,N”,N”−ペンタメチルジプロピレントリアミン、N,N,N’,N’−テトラメチルグアニジン、1,3,5−トリス(N,N−ジメチルアミノプロピル)ヘキサヒドロ−S−トリアジン、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン−7、N,N,N’,N’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、N−メチル−N’−(2−ジメチルアミノエチル)ピペラジン、N,N’−ジメチルピペラジン、ジメチルシクロヘキシルアミン、N−メチルモルホリン、N−エチルモルホリン、ビス(2−ジメチルアミノエチル)エーテル、N,N,N’−トリメチル−N’−ヒドロキシエチルビス(アミノエチル)エーテル、N,N−ジメチルアミノエタノール、N,N−ジメチルイソプロパノールアミン、N,N−ジメチルプロパノールアミン、N、N−ジメチルプロパンジアミン、N,N−ジメチルヘキサノールアミン、N,N−ジメチルアミノエトキシエタノール、N,N,N’−トリメチル−N’−(2−ヒドロキシエチル)エチレンジアミン、N,N,N’−トリメチル−N’−(2−ヒドロキシエチル)プロパンジアミン、N−メチル−N’−(2−ヒドロキシエチル)ピペラジン、ビス(N,N−ジメチルアミノプロピル)アミン、ビス(N,N−ジメチルアミノプロピル)イソプロパノールアミン、2−アミノキヌクリジン、3−アミノキヌクリジン、4−アミノキヌクリジン、2−キヌクリジノール、3−キヌクリジノール、4−キヌクリジノール、2−ヒドロキシメチルトリエチレンジアミン、N,N−ジメチルアミノプロピル−N’−(2−ヒドロキシエチル)アミン、N,N−ジメチルアミノプロピル−N’,N’−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミン、N,N−ジメチルアミノプロピル−N’,N’−ビス(2−ヒドロキシプロピル)アミン、N,N−ジメチルアミノエチル−N’,N’−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミン、及びN,N−ジメチルアミノエチル−N’,N’−ビス(2−ヒドロキシプロピル)アミン、1,2−ジメチルイミダゾール、1−メチルイミダゾール、1,4−ジメチルイミダゾール、1,2,4,5−テトラメチルイミダゾール、1−メチル−2−イソプロピルイミダゾール、1−メチル−2−フェニルイミダゾール、1−(n−ブチル)−2−メチルイミダゾール、1−イソブチル−2−メチルイミダゾール、1−ビニルイミダゾール、1−ベンジル−2−メチルイミダゾール、イミダゾール、2−メチルイミダゾール、1−(2’−ヒドロキシプロピル)−イミダゾール、1−(2’−ヒドロキシプロピル)−2−メチルイミダゾール、1−(2’−ヒドロキシエチル)−イミダゾール、1−(2’−ヒドロキシエチル)−2−メチルイミダゾール、1−(3’−アミノプロピル)−イミダゾール、1−(3’−アミノプロピル)−2−メチルイミダゾール、1−(3’−ジメチルアミノプロピル)イミダゾール、1−(3’−ヒドロキシプロピル)−イミダゾール、1−(3’−ヒドロキシプロピル)−2−メチルイミダゾール等が例示できる。   Examples of the tertiary amine catalyst used in the method of the present invention include triethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethylpropylenediamine, N , N, N ′, N ″, N ″ -pentamethyldiethylenetriamine, N, N, N ′, N ″, N ″ -pentamethyl- (3-aminopropyl) ethylenediamine, N, N, N ′, N ″, N "-Pentamethyldipropylenetriamine, N, N, N ', N'-tetramethylguanidine, 1,3,5-tris (N, N-dimethylaminopropyl) hexahydro-S-triazine, 1,8-diazabicyclo [ 5.4.0] Undecene-7, N, N, N ′, N′-tetramethylhexamethylenediamine, N-methyl-N ′-(2-dimethylaminoethyl) pi Razine, N, N′-dimethylpiperazine, dimethylcyclohexylamine, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, bis (2-dimethylaminoethyl) ether, N, N, N′-trimethyl-N′-hydroxyethylbis ( Aminoethyl) ether, N, N-dimethylaminoethanol, N, N-dimethylisopropanolamine, N, N-dimethylpropanolamine, N, N-dimethylpropanediamine, N, N-dimethylhexanolamine, N, N-dimethyl Aminoethoxyethanol, N, N, N′-trimethyl-N ′-(2-hydroxyethyl) ethylenediamine, N, N, N′-trimethyl-N ′-(2-hydroxyethyl) propanediamine, N-methyl-N '-(2-hydroxyethyl) piperazine, bis (N N-dimethylaminopropyl) amine, bis (N, N-dimethylaminopropyl) isopropanolamine, 2-aminoquinuclidine, 3-aminoquinuclidine, 4-aminoquinuclidine, 2-quinuclidinol, 3-quinuclidinol, 4-quinuclidinol, 2-hydroxymethyltriethylenediamine, N, N-dimethylaminopropyl-N ′-(2-hydroxyethyl) amine, N, N-dimethylaminopropyl-N ′, N′-bis (2-hydroxyethyl) ) Amine, N, N-dimethylaminopropyl-N ′, N′-bis (2-hydroxypropyl) amine, N, N-dimethylaminoethyl-N ′, N′-bis (2-hydroxyethyl) amine, and N, N-dimethylaminoethyl-N ′, N′-bis (2-hydroxypropyl) a Min, 1,2-dimethylimidazole, 1-methylimidazole, 1,4-dimethylimidazole, 1,2,4,5-tetramethylimidazole, 1-methyl-2-isopropylimidazole, 1-methyl-2-phenylimidazole 1- (n-butyl) -2-methylimidazole, 1-isobutyl-2-methylimidazole, 1-vinylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, imidazole, 2-methylimidazole, 1- (2′- Hydroxypropyl) -imidazole, 1- (2′-hydroxypropyl) -2-methylimidazole, 1- (2′-hydroxyethyl) -imidazole, 1- (2′-hydroxyethyl) -2-methylimidazole, 1- (3′-aminopropyl) -imidazole, 1- (3′-amino) (Lopyl) -2-methylimidazole, 1- (3′-dimethylaminopropyl) imidazole, 1- (3′-hydroxypropyl) -imidazole, 1- (3′-hydroxypropyl) -2-methylimidazole and the like can be exemplified. .

これらの中で、トリエチレンジアミン、2−ヒドロキシメチルトリエチレンジアミン、ビス(2−ジメチルアミノエチル)エーテル、N,N,N’−トリメチル−N’−ヒドロキシエチルビス(アミノエチル)エーテルは触媒活性が高く、本発明の方法において工業的に有利に使用される。   Among these, triethylenediamine, 2-hydroxymethyltriethylenediamine, bis (2-dimethylaminoethyl) ether, N, N, N′-trimethyl-N′-hydroxyethylbis (aminoethyl) ether has high catalytic activity. Industrially advantageous in the method of the present invention.

本発明の方法においては、金属触媒を併用することができる。このような金属触媒としては、従来公知のものであればよく、特に限定するものではないが、具体的には、スタナスジアセテート、スタナスジオクトエート、スタナスジオレエート、スタナスジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジクロライド、ジオクチル錫ジラウレート等の、従来公知の有機スズ化合物が挙げられる。   In the method of the present invention, a metal catalyst can be used in combination. Such a metal catalyst is not particularly limited as long as it is a conventionally known metal catalyst. Specifically, stannous diacetate, stannous dioctoate, stannous dioleate, stannous dilaurate, dibutyltin Conventionally known organotin compounds such as oxide, dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin dichloride, dioctyltin dilaurate and the like can be mentioned.

これらの触媒は必要ならば溶媒で希釈して使用されても良い。溶媒としては通常使用されるものであれば特に限定されるものではなく、例えばジプロピレングリコール、エチレングリコール、1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコール及び水等が使用できる。   These catalysts may be diluted with a solvent if necessary. The solvent is not particularly limited as long as it is usually used. For example, dipropylene glycol, ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol and water can be used.

これらの触媒の使用量は、ポリオールを100重量部とした場合、通常0.01〜5重量部であり、さらに好ましくは0.05〜3重量部の範囲である。   The amount of these catalysts used is usually 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.05 to 3 parts by weight, when the polyol is 100 parts by weight.

本発明において、発泡剤は水であるが、必要であれば、従来公知の物理的発泡剤や化学的発泡剤を併用することができる。   In the present invention, the foaming agent is water, but if necessary, a conventionally known physical foaming agent or chemical foaming agent can be used in combination.

従来公知の物理的発泡剤としては、例えば、ペンタン、シクロペンタン等の炭化水素類、空気、窒素、二酸化炭素等の気体混合類等が例示できる。また、従来公知の化学発泡剤としては、有機酸、硼酸等の無機酸類、アルカリ炭酸塩類、環状カーボネート類、ジアルキルカーボネート等の、ポリウレタン樹脂成分と反応して又は熱等により分解してガスを発生させるものが挙げられる。   Examples of conventionally known physical blowing agents include hydrocarbons such as pentane and cyclopentane, and gas mixtures such as air, nitrogen and carbon dioxide. Conventionally known chemical foaming agents include gases such as organic acids, boric acid and other inorganic acids, alkali carbonates, cyclic carbonates, dialkyl carbonates, etc. that react with polyurethane resin components or decompose by heat. To be made.

本発明において、水の使用量は、フォームの低密度化及び成型性の向上のため、ポリオール[上記式(1)で示されるジオールを含む。]100重量部に対し、1〜30重量部の範囲が好ましく、2〜20重量部の範囲がさらに好ましい。   In the present invention, the amount of water used is polyol [including the diol represented by the above formula (1) in order to reduce the density of the foam and improve the moldability. The range of 1 to 30 parts by weight is preferable with respect to 100 parts by weight, and the range of 2 to 20 parts by weight is more preferable.

本発明において、必要であれば、整泡剤を用いることができる。整泡剤としては、従来公知の整泡剤でよく、特に限定するものではないが、例えば、オルガノシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体、シリコーン−グリース共重合体等の非イオン系界面活性剤、又はこれらの混合物等が挙げられる。その使用量は、特に限定するものではないが、ポリオール[上記式(1)で示されるジオールを含む。]100重量部に対して、通常0.1〜10重量部の範囲である。   In the present invention, if necessary, a foam stabilizer can be used. The foam stabilizer may be a conventionally known foam stabilizer and is not particularly limited. For example, nonionic surfactants such as an organosiloxane-polyoxyalkylene copolymer and a silicone-grease copolymer, Or a mixture thereof or the like can be mentioned. Although the usage-amount is not specifically limited, A polyol [The diol shown by said Formula (1) is included. ] The range is usually 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight.

本発明においては、必要に応じて、着色剤、難燃剤、老化防止剤その他従来公知の添加剤を使用してもよい。これらの添加剤の種類やその添加量は、通常使用される範囲で十分である。   In the present invention, if necessary, colorants, flame retardants, anti-aging agents, and other conventionally known additives may be used. The types of these additives and the amount thereof added are sufficient within the range usually used.

以下、実施例、比較例に基づいて説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定して解釈されるものではない。   Hereinafter, although demonstrated based on an Example and a comparative example, this invention is limited to only these Examples and is not interpreted.

表1に示す処方を用い、表2に示す各種の鎖延長剤または架橋剤を用いて、軟質ポリウレタンフォームを発泡した。発泡試験の条件を以下に示す。   A flexible polyurethane foam was foamed using the formulation shown in Table 1 and various chain extenders or cross-linking agents shown in Table 2. The conditions for the foam test are shown below.

[発泡条件]
・原料液温度:20±1℃、
・攪拌速度:6000rpm(5秒間)。
[Foaming conditions]
・ Raw material temperature: 20 ± 1 ℃
-Stirring speed: 6000 rpm (5 seconds).

室温下、2リットルのポリエチレン製カップにポリウレタン原料を注ぎ発泡させた軟質ポリウレタンフォームの反応性及びフォーム物性を次に示す方法で測定した。結果を表2に示す。   At room temperature, the reactivity and foam physical properties of a flexible polyurethane foam obtained by pouring and foaming a polyurethane raw material into a 2 liter polyethylene cup were measured by the following methods. The results are shown in Table 2.

[反応性]
・クリームタイム:発泡開始時間(秒)。原料を混合開始してから、原料混合液がクリーム状に白濁して立ち上がってくるまでの時間。
[Reactivity]
Cream time: foaming start time (seconds). Time from the start of mixing raw materials until the raw material mixture becomes cloudy and rises up in a creamy state.

・ゲルタイム:樹脂化時間(秒)。原料を混合開始してから、増粘が起こってゲル強度が出始める時間。   Gel time: Resinization time (seconds). The time when the viscosity starts to increase and gel strength starts to appear after mixing the raw materials.

[セトリング]
セトリングとは、発泡生成したフォームが最高の高さに達した後に沈んでいく割合をいう。発泡中のフォームの高さを1秒毎に測定し、以下の式によりセトリングを求めた。
[Settling]
Settling refers to the rate at which foamed foam sinks after reaching its maximum height. The foam height during foaming was measured every second and settling was determined by the following equation.

セトリング(%)=(A−B)/A×100、
A:発泡中のフォームの最高の高さ(mm)、
B:発泡開始90秒後のフォームの高さ(mm)。
Settling (%) = (A−B) / A × 100,
A: Maximum height of foam during foaming (mm),
B: Foam height (mm) 90 seconds after the start of foaming.

セトリングが小さいものは、発泡安定性が高いといえる。   Those with a small settling can be said to have high foam stability.

[フォーム密度]
フォームの中心部から採取した試験片(寸法70×70×50mm)の重量を測定し、試験片の体積で除した値をフォーム密度とした。
[Form density]
The weight of the test piece (dimension 70 × 70 × 50 mm) collected from the center of the foam was measured, and the value divided by the volume of the test piece was taken as the foam density.

[引裂強度]
発泡開始から10分後に2リットルのポリエチレン製カップから脱型した軟質ポリウレタンフォームの中心部(70×70×50mm)を厚さ5mmにスライスした後、JIS K6400に規定の4号形ダンベルを用いて試験片を準備した。発泡開始から15分後に引張試験機を用いて、試験片を一定速度で引張り、試験片が破断するまでの間に示した最大力を測定し、試験片の厚さで除した値を引裂強度とした。
[Tear strength]
After slicing the central part (70 × 70 × 50 mm) of the flexible polyurethane foam removed from the 2 liter polyethylene cup 10 minutes after the start of foaming to a thickness of 5 mm, using a No. 4 type dumbbell defined in JIS K6400 A test piece was prepared. 15 minutes after the start of foaming, using a tensile tester, pull the test piece at a constant speed, measure the maximum force shown until the test piece breaks, and divide the value by the thickness of the test piece. It was.

[湿熱圧縮永久歪み]
フォームの中心部から試験片(50×50×30mm)をカットし、試験片の寸法を測定する。試験片を50%圧縮した状態でオーブンに入れ、70℃で22時間エージングする。22時間後、試験片を取り出し、圧縮した状態から開放し、30分間室温で放置した後、試験片の寸法を測定し、試験前後の寸法変化率を計算する。湿熱圧縮永久歪み率は以下の式により計算される。
[Heat heat compression set]
A test piece (50 × 50 × 30 mm) is cut from the center of the foam, and the dimensions of the test piece are measured. The specimen is placed in an oven with 50% compression and aged at 70 ° C. for 22 hours. After 22 hours, the test piece is taken out, released from the compressed state, and allowed to stand at room temperature for 30 minutes. Then, the dimension of the test piece is measured, and the dimensional change rate before and after the test is calculated. The wet heat compression set is calculated by the following formula.

湿熱圧縮永久歪み(%)=(A−B)/A×100、
A:エージング前の試験片の厚さ(mm)、
B:エージング後の試験片の厚さ(mm)。
Humid heat compression set (%) = (A−B) / A × 100,
A: Thickness (mm) of test piece before aging,
B: Thickness (mm) of the test piece after aging.

Figure 2012102156
Figure 2012102156

Figure 2012102156
表2から明らかなように、上記式(1)で示されるジオールを使用して、軟質ポリウレタンフォームを製造した実施例1〜実施例14は、発泡中の安定性が改善され、低密度なフォームを製造することができた。更に、上記式(1)で示されるジオールを使用して得た軟質ポリウレタンフォームは、発泡後の引裂強度が0.5kgf/cm以上と高かった。したがって、本発明によれば、実際のフォーム製造において、金型から取り出す際にフォームが裂ける等の問題が改善される。
Figure 2012102156
As is clear from Table 2, Examples 1 to 14 in which flexible polyurethane foams were produced using the diol represented by the above formula (1) were improved in stability during foaming and low density foams. Could be manufactured. Furthermore, the flexible polyurethane foam obtained by using the diol represented by the above formula (1) had a high tear strength after foaming of 0.5 kgf / cm or more. Therefore, according to the present invention, in actual foam production, problems such as tearing of the foam when being taken out from the mold are improved.

一方、従来公知の架橋剤であるジエタノールアミン、トリエタノールアミンを使用して、軟質ポリウレタンフォームを製造した場合、発泡中の安定性は改善されるものの、フォームの引裂強度が0.4kgf/cm以下と悪化するため、不良率が高くなり生産性の点で問題があった(比較例1、比較例2参照)。   On the other hand, when a flexible polyurethane foam is produced using diethanolamine and triethanolamine, which are conventionally known crosslinking agents, the foam tear strength is 0.4 kgf / cm or less, although the stability during foaming is improved. Since it worsened, the defect rate increased and there was a problem in terms of productivity (see Comparative Examples 1 and 2).

さらに、鎖延長剤及び架橋剤を全く使用しない場合、発泡中の泡安定性が悪化し、セトリングが10%を超えて大きくなった。その結果、フォーム密度は45kg/m以上となり、フォームの低密度化は達成されなかった(比較例3参照)。 Furthermore, when no chain extender and crosslinker were used, the foam stability during foaming deteriorated and the settling was larger than 10%. As a result, the foam density was 45 kg / m 3 or more, and a reduction in foam density was not achieved (see Comparative Example 3).

Claims (7)

ポリオールとイソシアネートとを触媒及び発泡剤の存在下に反応させる軟質ポリウレタンフォームの製造法であって、ポリオールの一部として、下記式(1)で表され、ヒドロキシル基価が100〜1500mgKOH/gの範囲であるジオールを用い、発泡剤として水を用いることを特徴とする軟質ポリウレタンフォームの製造法。
Figure 2012102156
[上記式(1)中、Aは、下式(2)〜(5)のいずれかで示される二価の置換基を表し、Rは水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表し、mは0〜2の整数、mは0〜3の整数を表す。
Figure 2012102156
Figure 2012102156
(上記式(3)中、R、Rは各々独立して水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。)
Figure 2012102156
Figure 2012102156
(上記式(5)中、R、Rは各々独立して水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。)]
A method for producing a flexible polyurethane foam in which a polyol and an isocyanate are reacted in the presence of a catalyst and a foaming agent, wherein the polyol is partly represented by the following formula (1) and has a hydroxyl group value of 100 to 1500 mgKOH / g. A method for producing a flexible polyurethane foam, comprising using a diol in a range and water as a foaming agent.
Figure 2012102156
[In said formula (1), A represents the bivalent substituent shown by either of the following formula (2)-(5), R represents a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl group, m represents an integer of 0 to 2, and m represents an integer of 0 to 3.
Figure 2012102156
Figure 2012102156
(In said formula (3), R < 1 >, R < 2 > represents a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl group each independently.)
Figure 2012102156
Figure 2012102156
(In the above formula (5), R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)]
式(1)で示されるジオールが、少なくとも1つの第一級ヒドロキシル基末端を有することを特徴とする請求項1に記載の軟質ポリウレタンフォームの製造法。   The process for producing a flexible polyurethane foam according to claim 1, wherein the diol represented by the formula (1) has at least one primary hydroxyl group end. 式(1)で示されるジオールが、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキノンビス(2−ヒドロキシエチル)エーテル、ジヒドロキシジフェニルメタン、ビスフェノールA水素化物、及びビスフェノールAエトキシレートからなる群より選択される少なくとも一種であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の軟質ポリウレタンフォームの製造法。   The diol represented by the formula (1) is at least one selected from the group consisting of cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, hydroquinone bis (2-hydroxyethyl) ether, dihydroxydiphenylmethane, bisphenol A hydride, and bisphenol A ethoxylate. The method for producing a flexible polyurethane foam according to claim 1 or 2, wherein the method comprises the steps of: 式(1)で示されるジオールの使用量が、ポリオール[式(1)で示されるジオールを含む。]100重量部に対して0.01〜20重量部の範囲であることを特徴とする請求項1乃至請求項3のいずれかに記載の軟質ポリウレタンフォームの製造法。 The use amount of the diol represented by the formula (1) includes a polyol [the diol represented by the formula (1). The method for producing a flexible polyurethane foam according to any one of claims 1 to 3, wherein the content is in the range of 0.01 to 20 parts by weight per 100 parts by weight. 水の使用量が、ポリオール[式(1)で示されるジオールを含む。]100重量部に対して、1〜30重量部である請求項1乃至請求項4のいずれかに記載の軟質ポリウレタンフォームの製造法。 The amount of water used is polyol [including the diol represented by the formula (1). The method for producing a flexible polyurethane foam according to any one of claims 1 to 4, wherein the amount is from 1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight. イソシアネートが芳香族イソシアネートであることを特徴とする請求項1乃至請求項5のいずれかに記載の軟質ポリウレタンフォームの製造法。 The process for producing a flexible polyurethane foam according to any one of claims 1 to 5, wherein the isocyanate is an aromatic isocyanate. イソシアネートインデックスが50〜150の範囲であることを特徴とする請求項1乃至請求項6のいずれかに記載の軟質ポリウレタンフォームの製造法。 The method for producing a flexible polyurethane foam according to any one of claims 1 to 6, wherein the isocyanate index is in the range of 50 to 150.
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