JP2012080142A - Method of manufacturing semiconductor light-emitting element - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing a semiconductor light-emitting element that simultaneously and highly achieves high luminance, high efficiency, and high reliability.SOLUTION: A semiconductor device comprises: a stacked structure including a first semiconductor layer of a first conductive type, a second semiconductor layer of a second conductive type, and a light-emitting layer provided between the first semiconductor layer and the second semiconductor layer; and an electrode provided on the side of the second semiconductor layer opposite to the side on which the light-emitting layer is provided. A method of manufacturing the semiconductor device comprises the steps of: forming a first metal layer containing silver or silver alloy on the side of the second semiconductor layer opposite to the side on which the light-emitting layer is provided, and then forming a second metal layer containing at least any element of platinum, palladium, and rhodium on the first metal layer; and sintering the second semiconductor layer, the first metal layer, and the second metal layer in an atmosphere containing oxygen. The temperature of the sintering step is a temperature in which the average particle diameter of the silver particles contained in the first metal layer after the sintering is less than or equal to three times of the average particle diameter of the silver particles before sintering.

Description

本発明は、半導体発光素子の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing a semiconductor light emitting device.

LED(Light Emitting Diode)などの半導体発光素子の光取り出し効率を向上させるために、反射率が高い材料を電極に用いることが望まれる。銀または銀合金は、400nm以下の短波長発光光に対しても高い反射特性を示し、オーミック特性やコンタクト抵抗などの電気特性が良好であるが、マイグレーションや化学反応が生じ易く、さらに、密着性が低いことが問題である。   In order to improve the light extraction efficiency of a semiconductor light emitting element such as an LED (Light Emitting Diode), it is desired to use a material having a high reflectance for the electrode. Silver or a silver alloy shows high reflection characteristics even for short-wavelength emission light of 400 nm or less, and has good electrical characteristics such as ohmic characteristics and contact resistance, but easily undergoes migration and chemical reaction. Is a problem.

密着性を向上させるために、例えば、シンター処理を行うと反射特性が劣化し易い。また、銀電極を形成した後にそれを覆う金属層を形成する構成が考えられるが、従来の方法では、その工程途中で銀電極がマイグレーションや化学反応を起こし、特性が劣化する。また、銀の表面を保護する目的で銀の後に連続成膜した保護膜を同時にシンター処理する場合も、低温シンター処理では密着性が劣化し易く、高温シンター処理では反射特性が劣化し易い。   In order to improve the adhesion, for example, if the sinter process is performed, the reflection characteristics are likely to deteriorate. Moreover, although the structure which forms the metal layer which covers it after forming a silver electrode can be considered, a silver electrode raise | generates a migration and a chemical reaction in the middle of the process, and a characteristic deteriorates. Also, when a protective film continuously formed after silver is simultaneously sintered for the purpose of protecting the surface of silver, the adhesion is easily deteriorated by the low temperature sintering process, and the reflection characteristics are easily deteriorated by the high temperature sintering process.

特許文献1には、銀または銀合金の第1の金属膜の上に、銀を含まない例えばPt/Auの第2の金属膜を設け、銀のマイグレーションや化学反応を抑制する構成が開示されているが、さらなる高反射率、高電気特性、高安定性、及び、高密着性のためには、改良の余地がある。   Patent Document 1 discloses a configuration in which, for example, a Pt / Au second metal film not containing silver is provided on a first metal film of silver or a silver alloy to suppress silver migration and chemical reaction. However, there is room for improvement for higher reflectivity, higher electrical properties, higher stability, and higher adhesion.

特開2009−49266号公報JP 2009-49266 A

本発明は、高輝度、高効率、高信頼性を高度に同時に満足する半導体発光素子の製造方法を提供する。   The present invention provides a method for manufacturing a semiconductor light emitting device that simultaneously satisfies high brightness, high efficiency, and high reliability at the same time.

本発明の一態様によれば、窒化物系半導体からなる第1導電型の第1半導体層と、窒化物系半導体からなる第2導電型の第2半導体層と、前記第1半導体層と前記第2半導体層との間に設けられた発光層と、を有する積層構造体と、前記第2半導体層の前記発光層とは反対側に設けられた電極と、を有する半導体発光素子の製造方法であって、前記第2半導体層の前記発光層とは反対側の面の上に銀または銀合金を含む第1金属層を形成し、前記第1金属層の上に、白金、パラジウム、ロジウムの少なくともいずれかの元素を含む第2金属層を形成して前記電極を形成する工程と、前記第2半導体層、前記第1金属層及び前記第2金属層を、酸素を含有する雰囲気においてシンター処理する工程と、を備え、前記シンター処理する工程における温度は、前記シンター処理を実施した後の前記第1金属層に含まれる銀の平均粒径が、前記シンター処理を施す前の前記銀の平均粒径の3倍以下である温度であることを特徴とする半導体発光素子の製造方法が提供される。   According to an aspect of the present invention, a first conductive type first semiconductor layer made of a nitride semiconductor, a second conductive type second semiconductor layer made of a nitride semiconductor, the first semiconductor layer, A method for manufacturing a semiconductor light emitting element, comprising: a stacked structure including a light emitting layer provided between the second semiconductor layer; and an electrode provided on the opposite side of the second semiconductor layer from the light emitting layer. A first metal layer containing silver or a silver alloy is formed on a surface of the second semiconductor layer opposite to the light emitting layer, and platinum, palladium, rhodium is formed on the first metal layer. Forming a second metal layer containing at least one of the elements and forming the electrode; and sintering the second semiconductor layer, the first metal layer, and the second metal layer in an oxygen-containing atmosphere. A step of performing the sintering process. The temperature is a temperature at which the average particle diameter of silver contained in the first metal layer after the sintering process is not more than three times the average particle diameter of the silver before the sintering process. A method for manufacturing a semiconductor light emitting device is provided.

本発明によれば、高輝度、高効率、高信頼性を高度に同時に満足する半導体発光素子の製造方法が提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the manufacturing method of the semiconductor light-emitting device which satisfies high brightness, high efficiency, and high reliability simultaneously is provided.

半導体発光素子を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows a semiconductor light-emitting device. 半導体発光素子を示す模式的断面図である。It is a typical sectional view showing a semiconductor light emitting element. 半導体発光素子の特性を示すグラフ図である。It is a graph which shows the characteristic of a semiconductor light-emitting device. 半導体発光素子の特性を示すグラフ図である。It is a graph which shows the characteristic of a semiconductor light-emitting device. 半導体発光素子を示す模式的断面図である。It is a typical sectional view showing a semiconductor light emitting element. 半導体発光素子を示す模式的断面図である。It is a typical sectional view showing a semiconductor light emitting element. 半導体発光素子の製造方法を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows the manufacturing method of a semiconductor light-emitting device. 半導体発光素子を示す模式的断面図である。It is a typical sectional view showing a semiconductor light emitting element. 半導体発光素子の製造方法を示すフローチャート図である。It is a flowchart figure which shows the manufacturing method of a semiconductor light-emitting device. 半導体発光素子の製造方法を示すフローチャート図である。It is a flowchart figure which shows the manufacturing method of a semiconductor light-emitting device. 半導体発光素子の製造方法を示すフローチャート図である。It is a flowchart figure which shows the manufacturing method of a semiconductor light-emitting device.

以下に、本発明の各実施の形態について図面を参照しつつ説明する。
なお、図面は模式的または概念的なものであり、各部分の厚みと幅との関係、部分間の大きさの比係数などは、必ずしも現実のものと同一とは限らない。また、同じ部分を表す場合であっても、図面により互いの寸法や比係数が異なって表される場合もある。
また、本願明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同様の要素には同一の符号を付して詳細な説明は適宜省略する。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.
Note that the drawings are schematic or conceptual, and the relationship between the thickness and width of each part, the ratio coefficient of the size between the parts, and the like are not necessarily the same as actual ones. Further, even when the same part is represented, the dimensions and ratio coefficient may be represented differently depending on the drawing.
Further, in the present specification and each drawing, the same reference numerals are given to the same elements as those described above with reference to the previous drawings, and detailed description thereof will be omitted as appropriate.

(第1の実施の形態)
図1は、本発明の第1の実施形態に係る半導体発光素子の構成を例示する模式図である。
すなわち、同図(b)は模式的平面図であり、同図(a)は同図(b)のA−A’線断面図である。
図2は、本発明の第1の実施形態に係る半導体発光素子の構成を例示する模式的断面図である。
すなわち、同図(a)〜(c)は、図1(b)のA−A’線断面の一部を拡大して示しており、半導体発光素子110の要部の3種類の状態を例示している。
(First embodiment)
FIG. 1 is a schematic view illustrating the configuration of a semiconductor light emitting element according to the first embodiment of the invention.
That is, FIG. 4B is a schematic plan view, and FIG. 4A is a cross-sectional view taken along the line AA ′ in FIG.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view illustrating the configuration of the semiconductor light emitting element according to the first embodiment of the invention.
That is, FIGS. 9A to 9C are enlarged views of a cross section taken along line AA ′ in FIG. 1B, and illustrate three types of states of the main part of the semiconductor light emitting device 110. FIG. is doing.

図1に表したように、本実施形態に係る半導体発光素子110は、積層構造体10sと、電極ELと、を備える。   As shown in FIG. 1, the semiconductor light emitting device 110 according to this embodiment includes a stacked structure 10 s and an electrode EL.

積層構造体10sは、窒化物系半導体からなる第1導電型の第1半導体層10と、窒化物系半導体からなる第2導電型の第2半導体層20と、第1半導体層10と第2半導体層20との間に設けられた発光層30と、を有する。   The laminated structure 10s includes a first conductive type first semiconductor layer 10 made of a nitride semiconductor, a second conductive type second semiconductor layer 20 made of a nitride semiconductor, a first semiconductor layer 10 and a second semiconductor layer 10. A light emitting layer 30 provided between the semiconductor layer 20 and the semiconductor layer 20.

第1導電型は、例えばn型である。第2導電型は、例えばp型である。ただし、第1導電型がp型で、第2導電型がn型でも良い。以下では、第1導電型がn型で、第2導電型がp型である場合として説明する。   The first conductivity type is, for example, an n type. The second conductivity type is, for example, a p-type. However, the first conductivity type may be p-type and the second conductivity type may be n-type. In the following description, it is assumed that the first conductivity type is n-type and the second conductivity type is p-type.

電極ELは、第1金属層51と、第2金属層52と、を有する。
第1金属層51は、第2半導体層20の発光層30とは反対側に設けられ、銀(Ag)または銀合金を含む。
第2金属層52は、第1金属層51の第2半導体層20とは反対側に設けられ、金(Au)、白金(Pt)、パラジウム(Pd)、ロジウム(Rh)、イリジウム(Ir)、ルテニウム(Ru)、オスミウム(Os)の少なくともいずれかの元素を含む。ここで、本願明細書において、上記の「金(Au)、白金(Pt)、パラジウム(Pd)、ロジウム(Rh)、イリジウム(Ir)、ルテニウム(Ru)、オスミウム(Os)の少なくともいずれかの元素」を、単に「貴金属元素」ということにする。
The electrode EL includes a first metal layer 51 and a second metal layer 52.
The first metal layer 51 is provided on the opposite side of the second semiconductor layer 20 from the light emitting layer 30 and contains silver (Ag) or a silver alloy.
The second metal layer 52 is provided on the opposite side of the first metal layer 51 from the second semiconductor layer 20, and gold (Au), platinum (Pt), palladium (Pd), rhodium (Rh), iridium (Ir). , Ruthenium (Ru), and osmium (Os). Here, in the present specification, at least one of the above-mentioned “gold (Au), platinum (Pt), palladium (Pd), rhodium (Rh), iridium (Ir), ruthenium (Ru), and osmium (Os)”. “Element” is simply referred to as “noble metal element”.

電極ELは、積層された第1金属層51と第2金属層52とを有す。第1金属層51と第2金属層52とは互いに接触している。第1金属層51は、第2半導体層20に接触している。   The electrode EL has a first metal layer 51 and a second metal layer 52 that are stacked. The first metal layer 51 and the second metal layer 52 are in contact with each other. The first metal layer 51 is in contact with the second semiconductor layer 20.

第1金属層51は、例えばAg層であり、その厚さは例えば200nm(ナノメートル)である。第2金属層52は、例えばPt層(白金層)であり、その厚さは2nmである。
そして、上記のAg層とPt層とは、例えば、連続して形成され、例えば酸素と窒素とを8対2の比率で混合したガス雰囲気において、380℃で1分間のシンター処理(熱処理)することで形成される。
The first metal layer 51 is, for example, an Ag layer, and has a thickness of, for example, 200 nm (nanometers). The second metal layer 52 is, for example, a Pt layer (platinum layer) and has a thickness of 2 nm.
The Ag layer and the Pt layer are formed continuously, for example, and subjected to sintering treatment (heat treatment) at 380 ° C. for 1 minute in a gas atmosphere in which oxygen and nitrogen are mixed at a ratio of 8 to 2, for example. Is formed.

図2(a)に表したように、第1金属層51と第2半導体層20との界面25を含む界面領域IFRにおける、貴金属元素の濃度は、第1金属層51のうちの界面25から離れた第1金属内部領域51cよりも高い。ここで、第1金属内部領域51cは、第1金属層51の界面25と離れた領域であり、第1金属層51の第2金属層52の側の界面近傍の領域までを含む。   As shown in FIG. 2A, the concentration of the noble metal element in the interface region IFR including the interface 25 between the first metal layer 51 and the second semiconductor layer 20 is from the interface 25 in the first metal layer 51. It is higher than the separated first metal inner region 51c. Here, the first metal inner region 51 c is a region separated from the interface 25 of the first metal layer 51 and includes the region near the interface of the first metal layer 51 on the second metal layer 52 side.

図2(b)に表したように、第2半導体層20は、第2半導体層20と第1金属層51との界面25に接して設けられ、銀(Ag)を含む界面層IFLを含む。特に、界面層IFLに含まれる結晶欠陥29に銀が含まれ、界面25に第2半導体層20と銀との化合物層が形成されている。   As shown in FIG. 2B, the second semiconductor layer 20 includes an interface layer IFL provided in contact with the interface 25 between the second semiconductor layer 20 and the first metal layer 51 and containing silver (Ag). . In particular, silver is included in the crystal defects 29 included in the interface layer IFL, and a compound layer of the second semiconductor layer 20 and silver is formed at the interface 25.

このような構成により、銀または銀合金を含む第1金属層51の反射性を高く維持し、オーミック特性やコンタクト抵抗などの電気特性が良好で、銀のマイグレーションや化学反応を抑制し安定性が高く、密着性を向上できる。これにより、高輝度、高効率、高信頼性を高度に同時に満足する半導体発光素子が提供できる。   With such a configuration, the reflectivity of the first metal layer 51 containing silver or a silver alloy is kept high, electrical characteristics such as ohmic characteristics and contact resistance are good, and silver migration and chemical reaction are suppressed and stability is improved. High adhesion can be improved. Thereby, it is possible to provide a semiconductor light emitting device that simultaneously satisfies high luminance, high efficiency, and high reliability.

発明者は、第2半導体層20の上に、電極ELとして、銀または銀合金を含む第1金属層51を設け、その上に、貴金属元素を含む第2金属層52を設けた構造において、各種の条件のシンター処理を行う実験の結果、上記のように、第2金属層52に含まれる貴金属元素が、第1金属層51の下側である第2半導体層20と第1金属層51との界面25を含む界面領域IFRに局在するときに、上記のような良好な特性が発揮されることを見出した。   The inventor provides a structure in which a first metal layer 51 containing silver or a silver alloy is provided as an electrode EL on the second semiconductor layer 20 and a second metal layer 52 containing a noble metal element is provided thereon. As a result of experiments in which sintering is performed under various conditions, as described above, the noble metal element contained in the second metal layer 52 includes the second semiconductor layer 20 and the first metal layer 51 below the first metal layer 51. The present inventors have found that the above-described good characteristics are exhibited when localized in the interface region IFR including the interface 25 with.

界面領域IFRに局在する貴金属元素は、第2金属層52から第1金属層51の内部を介して界面領域IFRに移動したと推測される。もし、この現象が、通常の拡散現象であれば、第1金属層51においては、第2金属層52に近い領域で貴金属元素の濃度が高く、第2金属層52から離れた領域では基金属元素の濃度が低くなると考えられるが、後述する実験結果によれば、第1金属層51において、第2金属層52に近い領域では貴金属元素が検出されず、第2金属層52から離れた界面領域IFRにおいて貴金属元素が検出される条件が見出され、このときに良好な特性が得られた。   It is presumed that the noble metal element localized in the interface region IFR has moved from the second metal layer 52 to the interface region IFR via the inside of the first metal layer 51. If this phenomenon is a normal diffusion phenomenon, the concentration of the noble metal element is high in the region near the second metal layer 52 in the first metal layer 51, and the base metal is in the region away from the second metal layer 52. Although the concentration of the element is considered to be low, according to the experimental results described later, in the first metal layer 51, noble metal element is not detected in a region near the second metal layer 52, and the interface away from the second metal layer 52. Conditions for detecting noble metal elements in the region IFR were found, and good characteristics were obtained at this time.

そして、この条件のときに、界面25に接した部分の第2半導体層20において、Agを含む界面層IFLが形成されることを見出した。   Then, it was found that an interface layer IFL containing Ag is formed in the portion of the second semiconductor layer 20 in contact with the interface 25 under these conditions.

本発明は、上記の新たに見出された知見に基づいてなされたものである。上記の実験結果については詳しく後述する。   The present invention has been made on the basis of the above newly discovered findings. The experimental results will be described later in detail.

以下では、半導体発光素子110の構成の具体例、及び、その製造方法の例について説明する。
図1に例示したように、第1半導体層10に接して第1電極40が設けられ、第2半導体層20に接して第2電極50が設けられる。
Below, the specific example of a structure of the semiconductor light-emitting device 110 and the example of the manufacturing method are demonstrated.
As illustrated in FIG. 1, the first electrode 40 is provided in contact with the first semiconductor layer 10, and the second electrode 50 is provided in contact with the second semiconductor layer 20.

そして、本具体例では、第2電極50が、上記の第1金属層51と、上記の第2金属層52と、を有する。すなわち、第2電極50が、上記の電極ELとなる。   In this specific example, the second electrode 50 includes the first metal layer 51 and the second metal layer 52. That is, the second electrode 50 is the electrode EL described above.

第2半導体層20は、後述する複数の層を有することができ、複数の層のうちの発光層30とは反対側に配置される層(後述のコンタクト層)が、第2電極50(具体的には第1金属層51)と接している。   The second semiconductor layer 20 can have a plurality of layers to be described later, and a layer (a contact layer to be described later) disposed on the opposite side of the light emitting layer 30 among the plurality of layers is the second electrode 50 (specifically Specifically, it is in contact with the first metal layer 51).

本具体例では、積層構造体10sの第1主面10aの側の第2半導体層20及び発光層30の一部が、例えばエッチングにより除去された領域において、第1半導体層10が露出され、その領域の第1半導体層10の上に、第1電極40が設けられる。そして、第1主面10aの第2半導体層20の上に第2電極50が設けられる。   In this specific example, the first semiconductor layer 10 is exposed in a region in which a part of the second semiconductor layer 20 and the light emitting layer 30 on the first main surface 10a side of the stacked structure 10s is removed by etching, for example. A first electrode 40 is provided on the first semiconductor layer 10 in that region. And the 2nd electrode 50 is provided on the 2nd semiconductor layer 20 of the 1st main surface 10a.

さらに、本具体例では、第1半導体層10の発光層30とは反対の側に基板5が設けられる。すなわち、例えば、サファイアからなる基板5の上に、単結晶AlNからなるバッファ層(図示しない)を設け、その上に、第1半導体層10、発光層30及び第2半導体層20がこの順に積層され、積層構造体10sが形成される。   Furthermore, in this specific example, the substrate 5 is provided on the side of the first semiconductor layer 10 opposite to the light emitting layer 30. That is, for example, a buffer layer (not shown) made of single crystal AlN is provided on the substrate 5 made of sapphire, and the first semiconductor layer 10, the light emitting layer 30, and the second semiconductor layer 20 are stacked in this order on the buffer layer. As a result, the laminated structure 10s is formed.

例えば、第1半導体層10、発光層30、及び、第2半導体層20のそれぞれに含まれる層として、窒化物系半導体を用いることができる。   For example, a nitride-based semiconductor can be used as a layer included in each of the first semiconductor layer 10, the light emitting layer 30, and the second semiconductor layer 20.

具体的には、第1半導体層10、発光層30及び第2半導体層20には、例えば、Al1−x−yInN(x≧0、y≧0、x+y≦1)等の窒化ガリウム系化合物半導体が用いられる。第1半導体層10、発光層30、及び、第2半導体層20の形成方法は、任意であり、例えば、有機金属気相成長法及び分子線エピタキシャル成長法等の方法を用いることができる。 Specifically, for example, Al x G 1-xy In y N (x ≧ 0, y ≧ 0, x + y ≦ 1) is used for the first semiconductor layer 10, the light emitting layer 30, and the second semiconductor layer 20. These gallium nitride compound semiconductors are used. The formation method of the 1st semiconductor layer 10, the light emitting layer 30, and the 2nd semiconductor layer 20 is arbitrary, For example, methods, such as a metal organic chemical vapor deposition method and a molecular beam epitaxial growth method, can be used.

以下、積層構造体10sの形成方法の例について説明する。
まず、基板5の上に、バッファ層として、高炭素濃度の第1AlNバッファ層(例えば、炭素濃度が3×1018cm−3〜5×1020cm−3で、厚さが3nm〜20nm)、高純度の第2AlNバッファ層(例えば、炭素濃度が1×1016cm−3〜3×1018cm−3で、厚さが2μm(マイクロメートル))、及び、ノンドープGaNバッファ層(例えば厚さが3μm)が、この順で順次形成される。上記の第1AlNバッファ層、及び、第2AlNバッファ層は、単結晶の窒化アルミニウム層である。
Hereinafter, an example of a method of forming the laminated structure 10s will be described.
First, a high carbon concentration first AlN buffer layer (for example, the carbon concentration is 3 × 10 18 cm −3 to 5 × 10 20 cm −3 and the thickness is 3 nm to 20 nm) as a buffer layer on the substrate 5. A high-purity second AlN buffer layer (for example, a carbon concentration of 1 × 10 16 cm −3 to 3 × 10 18 cm −3 and a thickness of 2 μm), and a non-doped GaN buffer layer (for example, a thickness) Are formed sequentially in this order. The first AlN buffer layer and the second AlN buffer layer are single crystal aluminum nitride layers.

その上に、第1半導体層10として、Siドープn型GaN層(例えば、Si濃度が1×1018cm−3〜5×1018cm−3で、厚さが4μm)、Siドープn型GaNコンタクト層(例えば、Si濃度が5×1018cm3〜1×1020cm−3で、厚さが0.2μm)、及び、Siドープn型Al0.10Ga0.90Nクラッド層(例えば、Si濃度が1×1018cm−3で、厚さが0.02μm)が、この順番で順次形成される。 In addition, as the first semiconductor layer 10, a Si-doped n-type GaN layer (for example, a Si concentration of 1 × 10 18 cm −3 to 5 × 10 18 cm −3 and a thickness of 4 μm), Si-doped n-type GaN contact layer (for example, Si concentration of 5 × 10 18 cm - at 3~1 × 10 20 cm -3, 0.2μm thickness), and, Si-doped n-type Al 0.10 Ga 0.90 n cladding Layers (for example, Si concentration is 1 × 10 18 cm −3 and thickness is 0.02 μm) are sequentially formed in this order.

その上に、発光層30として、Siドープn型Al0.11Ga0.89Nバリア層と、GaInN井戸層と、が交互に3周期積層され、さらに、多重量子井戸の最終Al0.11Ga0.89Nバリア層がさらに積層される。Siドープn型Al0.11Ga0.89Nバリア層においては、例えばSi濃度が1.1×1019cm−3〜1.5×1019cm−3とされる。最終Al0.11Ga0.89Nバリア層の厚さは、例えば0.075μmである。この後、Siドープn型Al0.11Ga0.89N層(例えば、Si濃度が0.8×1019cm−3〜1.0×1019cm−3で、厚さがを0.01μm)を形成する。なお、発光層30における発光光の波長は、例えば370nm以上、400nm以下である。さらに具体的には、例えば370nm以上、385nm以下である。 On top of that, a Si-doped n-type Al 0.11 Ga 0.89 N barrier layer and a GaInN well layer are alternately stacked for three periods as the light emitting layer 30, and the final Al 0.11 of the multiple quantum well is further formed. A Ga 0.89 N barrier layer is further stacked. In the Si-doped n-type Al 0.11 Ga 0.89 N barrier layer, for example, the Si concentration is set to 1.1 × 10 19 cm −3 to 1.5 × 10 19 cm −3 . The final Al 0.11 Ga 0.89 N barrier layer has a thickness of, for example, 0.075 μm. Thereafter, a Si-doped n-type Al 0.11 Ga 0.89 N layer (for example, the Si concentration is 0.8 × 10 19 cm −3 to 1.0 × 10 19 cm −3 and the thickness is 0.00. 01 μm). In addition, the wavelength of the emitted light in the light emitting layer 30 is 370 nm or more and 400 nm or less, for example. More specifically, it is, for example, 370 nm or more and 385 nm or less.

さらに、第2半導体層20として、ノンドープAl0.11Ga0.89Nスペーサ層(例えば厚さが0.02μm)、Mgドープp型Al0.28Ga0.72Nクラッド層(例えば、Mg濃度が1×1019cm−3で、厚さが0.02μm)、Mgドープp型GaNコンタクト層(例えば、Mg濃度が1×1019cm−3で、厚さが0.1μm)、及び、高濃度Mgドープp型GaNコンタクト層(例えば、Mg濃度が5×1019cm−3〜9×1019cm−3で厚さが0.02μm)が、この順で順次形成される。
なお、上記の組成、組成比、不純物の種類、不純物濃度及び厚さは一例であり、種々の変形が可能である。
Furthermore, as the second semiconductor layer 20, a non-doped Al 0.11 Ga 0.89 N spacer layer (for example, a thickness of 0.02 μm), an Mg-doped p-type Al 0.28 Ga 0.72 N cladding layer (for example, Mg A concentration of 1 × 10 19 cm −3 and a thickness of 0.02 μm), a Mg-doped p-type GaN contact layer (for example, a Mg concentration of 1 × 10 19 cm −3 and a thickness of 0.1 μm), and A high-concentration Mg-doped p-type GaN contact layer (for example, Mg concentration is 5 × 10 19 cm −3 to 9 × 10 19 cm −3 and thickness is 0.02 μm) is sequentially formed in this order.
Note that the above composition, composition ratio, impurity type, impurity concentration, and thickness are merely examples, and various modifications are possible.

なお、高濃度Mgドープp型GaNコンタクト層のMg濃度を1020cm−3台と高めに設定することで、第2電極50とのオーミック特性を向上させることができる。ただし、半導体発光ダイオードの場合、半導体レーザダイオードとは異なり、高濃度Mgドープp型GaNコンタクト層と発光層30との距離が近いため、Mg拡散による特性の劣化が懸念される。そこで、第2電極50と高濃度Mgドープp型GaNコンタクト層との接触面積が広く、動作時の電流密度が低いことを利用して、電気特性を大きく損ねることなく高濃度Mgドープp型GaNコンタクト層のMg濃度を1×1019cm−3台に抑えることで、Mgの拡散を防ぐことができ、発光特性を改善させることができる。
また、第2電極50として、上記の第1金属層51及び第2金属層52を用いることで、高濃度Mgドープp型GaNコンタクト層のMg濃度を1×1019cm−3台に抑えても良好なオーミック特性を得ることが可能となる。
Note that the ohmic characteristics with the second electrode 50 can be improved by setting the Mg concentration of the high-concentration Mg-doped p-type GaN contact layer as high as 10 20 cm −3 . However, in the case of a semiconductor light emitting diode, unlike the semiconductor laser diode, since the distance between the high-concentration Mg-doped p-type GaN contact layer and the light emitting layer 30 is short, there is a concern about deterioration of characteristics due to Mg diffusion. Therefore, by utilizing the fact that the contact area between the second electrode 50 and the high-concentration Mg-doped p-type GaN contact layer is wide and the current density during operation is low, the high-concentration Mg-doped p-type GaN is not greatly impaired. By suppressing the Mg concentration of the contact layer to 1 × 10 19 cm −3 , Mg diffusion can be prevented and light emission characteristics can be improved.
Further, by using the first metal layer 51 and the second metal layer 52 as the second electrode 50, the Mg concentration of the high-concentration Mg-doped p-type GaN contact layer is suppressed to 1 × 10 19 cm −3. In addition, good ohmic characteristics can be obtained.

第1AlNバッファ層は、基板5との結晶型の差異を緩和する働きをし、特に螺旋転位を低減する。   The first AlN buffer layer functions to alleviate the difference in crystal type with respect to the substrate 5 and particularly reduces screw dislocations.

第2AlNバッファ層は、その表面が原子レベルで平坦化する。これにより、この上に成長するノンドープGaNバッファ層の結晶欠陥が低減される。そのためには、第2AlNバッファ層の膜厚は、1μmよりも厚いことが好ましい。また、歪みによるそり防止のためには、第2AlNバッファ層の厚みが4μm以下であることが好ましい。第2AlNバッファ層に用いられる材料は、AlNに限定されず、AlxGa1−xN(0.8≦x≦1)でも良く、これにより、ウェーハのそりを補償することができる。 The surface of the second AlN buffer layer is planarized at the atomic level. Thereby, the crystal defects of the non-doped GaN buffer layer grown thereon are reduced. For this purpose, the thickness of the second AlN buffer layer is preferably thicker than 1 μm. In order to prevent warping due to distortion, the thickness of the second AlN buffer layer is preferably 4 μm or less. The material used for the second AlN buffer layer is not limited to AlN, but may be Al x Ga 1-x N (0.8 ≦ x ≦ 1), thereby compensating for wafer warpage.

ノンドープGaNバッファ層は、第2AlNバッファ層上で3次元島状成長をすることにより、結晶欠陥低減の役割を果たす。ノンドープGaNバッファ層の平均膜厚が2μm以上になると、ノンドープGaNバッファ層の成長表面が平坦化される。再現性とそり低減の観点から、ノンドープGaNバッファ層の厚さは、4μm〜10μmが適切である。   The non-doped GaN buffer layer plays a role of reducing crystal defects by performing three-dimensional island growth on the second AlN buffer layer. When the average film thickness of the non-doped GaN buffer layer is 2 μm or more, the growth surface of the non-doped GaN buffer layer is planarized. From the viewpoint of reproducibility and warpage reduction, the thickness of the non-doped GaN buffer layer is suitably 4 μm to 10 μm.

これらのバッファ層を採用することで、低温成長のAlNバッファ層と比較して結晶欠陥を約1/10に低減することができる。この技術によって、n型GaNコンタクト層(例えば、上記のSiドープn型GaNコンタクト層)への高濃度Siドーピングや、紫外帯域発光でありながらも高効率な半導体発光素子を作ることができる。また、バッファ層における結晶欠陥を低減することにより、バッファ層での光の吸収も抑制できる。   By adopting these buffer layers, crystal defects can be reduced to about 1/10 as compared with low-temperature grown AlN buffer layers. With this technique, a highly efficient semiconductor light-emitting device can be fabricated while being highly concentrated Si-doped into an n-type GaN contact layer (for example, the above-mentioned Si-doped n-type GaN contact layer) and emitting light in the ultraviolet band. In addition, light absorption in the buffer layer can be suppressed by reducing crystal defects in the buffer layer.

サファイアからなる基板5と、その上に形成される積層構造体10sと、の間の結晶型の差異を緩和するために、バッファ層として、非晶質または多結晶の窒化アルミニウム層を設けた場合には、バッファ層自体が光の吸収体となるため、発光素子としての光の取り出し効率が低下してしまう。これに対して、サファイアからなる基板5上に、単結晶窒化アルミニウム層である上記の第1AlNバッファ層及び第2AlNバッファ層を介して、積層構造体10sが形成されることにより、結晶欠陥を大幅に減らして、結晶内における吸収体を大幅に減らすことができる。   When an amorphous or polycrystalline aluminum nitride layer is provided as a buffer layer in order to alleviate the difference in crystal type between the sapphire substrate 5 and the laminated structure 10s formed thereon. In addition, since the buffer layer itself becomes a light absorber, the light extraction efficiency as the light emitting element is lowered. In contrast, the stacked structure 10s is formed on the substrate 5 made of sapphire via the first AlN buffer layer and the second AlN buffer layer, which are single crystal aluminum nitride layers, thereby greatly reducing crystal defects. The absorber in the crystal can be greatly reduced.

このように、半導体発光素子110は、発光層30の第2半導体層20とは反対側(第1主面10aに対向する第2主面10bの側)に設けられ、サファイアからなる基板5をさらに有することができる。そして、発光層30及び第2半導体層20(積層構造体10s)は、単結晶の窒化アルミニウム層(例えば、上記の第1AlNバッファ層及び第2AlNバッファ層)を介して、上記の基板5の上に形成されることが好ましい。なお、基板5、及び、上記のバッファ層の少なくとも一部は、取り除かれても良い。   As described above, the semiconductor light emitting device 110 is provided on the opposite side of the light emitting layer 30 from the second semiconductor layer 20 (on the second main surface 10b facing the first main surface 10a), and the substrate 5 made of sapphire is provided. You can also have. The light emitting layer 30 and the second semiconductor layer 20 (laminated structure 10s) are disposed on the substrate 5 via a single crystal aluminum nitride layer (for example, the first AlN buffer layer and the second AlN buffer layer). It is preferable to be formed. Note that the substrate 5 and at least a part of the buffer layer may be removed.

また、上記の窒化アルミニウム層は、基板5の側に設けられ、基板5とは反対の側よりも炭素の濃度が相対的に高い部分を有することが好ましい。すなわち、基板5の側に上記の第1AlNバッファ層が設けられ、基板5とは反対の側に上記第2AlNバッファ層が設けられることが好ましい。   The aluminum nitride layer is preferably provided on the substrate 5 side and has a portion having a relatively higher carbon concentration than the side opposite to the substrate 5. That is, it is preferable that the first AlN buffer layer is provided on the substrate 5 side and the second AlN buffer layer is provided on the side opposite to the substrate 5.

次に、上記の積層構造体10sへの第1電極40及び第2電極50の形成の例について説明する。
まず、積層構造体10sの第1主面10aの一部の領域において、n型コンタクト層(例えば上記のSiドープn型GaNコンタクト層)が表面に露出するように、例えばマスクを用いたドライエッチングによって、第2半導体層20及び発光層30の一部を除去する。
Next, an example of forming the first electrode 40 and the second electrode 50 on the laminated structure 10s will be described.
First, dry etching using a mask, for example, so that the n-type contact layer (for example, the Si-doped n-type GaN contact layer described above) is exposed on the surface of a part of the first main surface 10a of the stacked structure 10s. Thus, the second semiconductor layer 20 and the light emitting layer 30 are partially removed.

次に、パターニングされたリフトオフ用レジストを、露出したn型コンタクト層上に形成し、真空蒸着装置を用いて、例えば、Ti/Al/Ni/Au積層膜を形成し、第1電極40を形成する。Ti/Al/Ni/Au積層膜の厚さは、例えば300nmとされる。そして、650℃の窒素雰囲気でシンター処理を行う。   Next, a patterned lift-off resist is formed on the exposed n-type contact layer, and, for example, a Ti / Al / Ni / Au laminated film is formed using a vacuum evaporation apparatus, and the first electrode 40 is formed. To do. The thickness of the Ti / Al / Ni / Au laminated film is, for example, 300 nm. Then, sintering is performed in a nitrogen atmosphere at 650 ° C.

次に、第2電極50を形成するために、パターニングされたリフトオフ用レジストをp型コンタクト層(例えば上記の高濃度Mgドープp型GaNコンタクト層)の上に形成する。そして、真空蒸着装置を用いて、例えば、第1金属層51となるAg層を200nmの厚さで形成し、引き続き、第2金属層52となるPt層を2nmの厚さで形成する。そして、上記のリフトオフ用レジストをリフトオフした後に、酸素と窒素とを8対2の比率で混合したガス雰囲気において380℃で1分間のシンター処理を行う。   Next, in order to form the second electrode 50, a patterned lift-off resist is formed on the p-type contact layer (for example, the above-described high-concentration Mg-doped p-type GaN contact layer). Then, for example, an Ag layer to be the first metal layer 51 is formed with a thickness of 200 nm using a vacuum deposition apparatus, and subsequently, a Pt layer to be the second metal layer 52 is formed with a thickness of 2 nm. After the lift-off resist is lifted off, a sintering process is performed at 380 ° C. for 1 minute in a gas atmosphere in which oxygen and nitrogen are mixed at a ratio of 8 to 2.

なお、Ag層を形成する前のp型コンタクト層上にわずかな水分やイオン化合物が付着していると、Ag層のマイグレーションやグレイン化が促進され、最適な条件からずれるので、第1金属層51となるAg層を形成する前に、p型コンタクト層の表面を十分乾燥させる。   Note that if a slight amount of moisture or ionic compound adheres to the p-type contact layer before forming the Ag layer, the migration and graining of the Ag layer is promoted and deviates from optimum conditions. Before forming the Ag layer 51, the surface of the p-type contact layer is sufficiently dried.

そして、第1電極40と第2電極50とを覆うように、例えば、Ti/Pt/Au積層膜を、厚さ500nmで形成する。   Then, for example, a Ti / Pt / Au laminated film is formed with a thickness of 500 nm so as to cover the first electrode 40 and the second electrode 50.

次いで、劈開またはダイヤモンドブレード等により積層構造体10sを切断し、個別の素子とし、半導体発光素子110が得られる。   Next, the laminated structure 10 s is cut by cleaving or a diamond blade or the like to obtain individual devices, and the semiconductor light emitting device 110 is obtained.

上記のように、第2電極50は、第2半導体層20上に、第1金属層51となる厚さが200nmのAg層と、第2金属層52となる厚さが2nmのPt層と、が連続して形成され、酸素と窒素とを8対2の比率で混合したガス雰囲気において、380℃で1分間のシンター処理することで形成される。   As described above, the second electrode 50 includes an Ag layer having a thickness of 200 nm to be the first metal layer 51 and a Pt layer having a thickness of 2 nm to be the second metal layer 52 on the second semiconductor layer 20. Are continuously formed, and are formed by sintering at 380 ° C. for 1 minute in a gas atmosphere in which oxygen and nitrogen are mixed at a ratio of 8 to 2.

このようにして形成された第2電極50は、良好な密着性を有し、さらに、オーミック特性が良好で、コンタクト抵抗が低く、良好な電気特性を有する。   The second electrode 50 formed in this manner has good adhesiveness, good ohmic characteristics, low contact resistance, and good electrical characteristics.

そして、第2電極50は、シンター温度が例えば380℃程度の比較的低温で形成できることから、第1金属層51のAg層におけるグレイン成長を抑制することができる。これにより、シンター処理前のAg層とほぼ同じ程度の良好な反射特性を示す。
このように、反射率、電気特性、密着性を高度に同時に満足する第2電極50を得ることができ、高輝度、高効率、高信頼性を高度に同時に満足する半導体発光素子が提供できる。
Since the second electrode 50 can be formed at a relatively low sintering temperature of, for example, about 380 ° C., grain growth in the Ag layer of the first metal layer 51 can be suppressed. Thereby, the favorable reflection characteristic of the substantially same grade as Ag layer before a sintering process is shown.
As described above, the second electrode 50 that simultaneously satisfies the reflectance, electrical characteristics, and adhesion can be obtained at the same time, and a semiconductor light emitting device that simultaneously satisfies the high luminance, high efficiency, and high reliability can be provided.

(比較例)
比較例の半導体発光素子119(図示せず)は、第2電極50として、Agの単層膜が用いられる。すなわち、第2電極50として、半導体発光素子110における第1金属層51だけが設けられ、第2金属層52が設けられない。これ以外の構成は、半導体発光素子110と同様なので説明を省略する。
(Comparative example)
In the semiconductor light emitting device 119 (not shown) of the comparative example, a single layer film of Ag is used as the second electrode 50. That is, only the first metal layer 51 in the semiconductor light emitting device 110 is provided as the second electrode 50, and the second metal layer 52 is not provided. Since the other configuration is the same as that of the semiconductor light emitting device 110, the description thereof is omitted.

半導体発光素子119に製造においては、第2電極50の形成に際し、パターニングされたリフトオフ用レジストをp型コンタクト層(高濃度Mgドープp型GaNコンタクト層)上に形成し、真空蒸着装置を用いて、例えば、第2電極50となるAg層を200nmの膜厚で形成し、上記のリフトオフ用レジストをリフトオフした後に、窒素雰囲気において、380℃の温度でシンター処理を行う。これ以外は、半導体発光素子110と同様である。   In manufacturing the semiconductor light emitting device 119, when the second electrode 50 is formed, a patterned lift-off resist is formed on the p-type contact layer (high-concentration Mg-doped p-type GaN contact layer), and then using a vacuum evaporation apparatus. For example, after forming an Ag layer to be the second electrode 50 with a film thickness of 200 nm and lifting off the lift-off resist, a sintering process is performed at a temperature of 380 ° C. in a nitrogen atmosphere. Except this, it is the same as the semiconductor light emitting device 110.

比較例の半導体発光素子119においては、シンター処理後のAgは、シンター処理前に比べて、グレインサイズの平均値が5倍以上大きくなり、密着性も非常に悪い状態である。   In the semiconductor light emitting device 119 of the comparative example, Ag after the sintering treatment has an average grain size that is five times or more larger than that before the sintering treatment, and the adhesion is very poor.

これに対して、本実施形態に係る半導体発光素子110においては、第2半導体層20上に、第1金属層51(Ag層)と、第2金属層52(Pt層)との積層構造が設けられ、酸素を含む雰囲気において380℃のシンター処理されることで、界面領域IFRにおける貴金属濃度を第1金属内部領域51cよりも高め、また、第2半導体層20の界面25側にAgを含む界面層IFLを設けることができる。そして、Agを含む第1金属層51の反射性を高く維持し、電気特性が良好で、銀のマイグレーションや化学反応を抑制し安定性が高く、密着性を向上できる。   On the other hand, in the semiconductor light emitting device 110 according to this embodiment, the stacked structure of the first metal layer 51 (Ag layer) and the second metal layer 52 (Pt layer) is formed on the second semiconductor layer 20. By providing a sintering process at 380 ° C. in an oxygen-containing atmosphere, the noble metal concentration in the interface region IFR is higher than that in the first metal inner region 51c, and Ag is included on the interface 25 side of the second semiconductor layer 20 An interface layer IFL can be provided. And the reflectivity of the 1st metal layer 51 containing Ag is maintained highly, an electrical property is favorable, silver migration and a chemical reaction are suppressed, stability is high, and adhesiveness can be improved.

そして、第2金属層52は、界面25に局在する貴金属元素Ptを供給することと同時に、第1金属層51に含まれるAgのマイグレーションを抑制し、Agのグレインの成長を抑制し、さらに、Ag層を保護する。これらの効果により、半導体発光素子の高輝度化高効率化、長寿命化を図ると同時に、工程への制約がなくなることから、特性の最大化やコスト削減が可能となる。   The second metal layer 52 supplies the noble metal element Pt localized at the interface 25, suppresses the migration of Ag contained in the first metal layer 51, suppresses the growth of Ag grains, Protect the Ag layer. With these effects, it is possible to maximize the characteristics and reduce the cost because the semiconductor light-emitting element can achieve high brightness, high efficiency, and long life, and at the same time, there are no restrictions on the process.

本実施形態に係る半導体発光素子110において、密着性及び電気特性が改善したのは、第2電極50と第2半導体層20との界面25に、第2金属層52に含まれるPtが極微量で局在したこと、及び/または、酸素を含む雰囲気でのシンター処理により第1金属層51に含まれるAgが第2半導体層20へ、クラックや転移などの結晶欠陥29を介して拡散したこと、及び/または、酸素を含む雰囲気でのシンター処理により第1金属層51に含まれるAgと第2半導体層20との化合物層が形成されたこと、が主な原因と考えられる。第2電極50と第2半導体層20との界面25にPtが局在する状態は、例えば、界面25にPtが析出することで生成されると考えられる。   In the semiconductor light emitting device 110 according to the present embodiment, the adhesion and electrical characteristics are improved because the Pt contained in the second metal layer 52 is extremely small at the interface 25 between the second electrode 50 and the second semiconductor layer 20. And / or Ag contained in the first metal layer 51 diffused into the second semiconductor layer 20 through crystal defects 29 such as cracks and dislocations due to sintering in an atmosphere containing oxygen. The main cause is considered to be that a compound layer of Ag and the second semiconductor layer 20 formed in the first metal layer 51 is formed by the sintering process in an atmosphere containing oxygen. The state where Pt is localized at the interface 25 between the second electrode 50 and the second semiconductor layer 20 is considered to be generated by, for example, precipitation of Pt at the interface 25.

第2半導体層20の処理条件、第1金属層51及び第2金属層52の厚さ、並びに、シンター処理条件などを適切に設定することで、図2(a)に例示した、界面領域IFRにおける、貴金属元素の濃度が第1金属内部領域51cよりも高い構成が形成できる。この構成においては、例えば、第1金属内部領域51cは、第2金属層52に含まれる貴金属元素を実質的に含まない。すなわち、第1金属層51は、第2金属層52に含まれる貴金属元素を実質的に含まない。この場合、第1金属層51(例えば第1金属内部領域51c)に含まれる貴金属元素の量は、検出限界以下である。   By appropriately setting the processing conditions of the second semiconductor layer 20, the thicknesses of the first metal layer 51 and the second metal layer 52, the sintering processing conditions, and the like, the interface region IFR illustrated in FIG. In the structure, the concentration of the noble metal element can be higher than that of the first metal inner region 51c. In this configuration, for example, the first metal inner region 51 c does not substantially contain the noble metal element contained in the second metal layer 52. That is, the first metal layer 51 does not substantially contain the noble metal element contained in the second metal layer 52. In this case, the amount of the noble metal element contained in the first metal layer 51 (for example, the first metal inner region 51c) is below the detection limit.

例えば、上記のようにして作製された半導体発光素子110において、各領域に存在するAgを、TEM−EDX分析によって調べたところ以下の結果であった。すなわち、図2(a)に例示した第2金属層52中に対応する第1測定点M1では、Ptが検出された。そして、第1金属層51の第2金属層52側の領域に対応する第2測定点M2、及び、第1金属層51の厚さ方向のほぼ中央領域に対応する第3測定点M3においては、Ptが検出されず、Ptの濃度は検出限界以下であった。第2測定点M2及び第2測定点M3が、第1金属内部領域51cに対応する測定点である。そして、界面25を含む界面領域IFRに対応する第4測定点M4においては、Ptが検出された。すなわち、界面領域IFRにおける、貴金属元素の濃度は、第1金属内部領域51cよりも高い。   For example, in the semiconductor light emitting device 110 manufactured as described above, Ag present in each region was examined by TEM-EDX analysis, and the following results were obtained. That is, Pt was detected at the first measurement point M1 corresponding to the second metal layer 52 illustrated in FIG. And in the 2nd measurement point M2 corresponding to the field by the side of the 2nd metal layer 52 of the 1st metal layer 51, and the 3rd measurement point M3 corresponding to the approximate center area of the thickness direction of the 1st metal layer 51, , Pt was not detected, and the Pt concentration was below the detection limit. The second measurement point M2 and the second measurement point M3 are measurement points corresponding to the first metal inner region 51c. Then, Pt was detected at the fourth measurement point M4 corresponding to the interface region IFR including the interface 25. That is, the concentration of the noble metal element in the interface region IFR is higher than that in the first metal inner region 51c.

Ptは仕事関数が高く、第2半導体層20に対してオーミック特性などの電気特性が良好で、Ptの第2半導体層20に対する密着性は、Agよりも高い。しかしながら、Ptは、Agよりも反射特性が低いため、第2半導体層20に接して、ある厚さを有する層状態のPt層を設けると、反射率が低下してしまう。   Pt has a high work function, electric characteristics such as ohmic characteristics with respect to the second semiconductor layer 20, and adhesion of Pt to the second semiconductor layer 20 is higher than Ag. However, since Pt has lower reflection characteristics than Ag, when a layered Pt layer having a certain thickness is provided in contact with the second semiconductor layer 20, the reflectance decreases.

本実施形態に係る半導体発光素子110においては、第2半導体層20に接して一定の層状態のPt層を設けるのではなく、第2半導体層20と第1金属層51との間の界面25含む界面領域IFRにPtを僅かな量で局在させることで、第2半導体層20と第2電極50との間において、電気特性が良好で、密着性が高く、反射特性が高い接合が実現できる。   In the semiconductor light emitting device 110 according to this embodiment, a Pt layer in a certain layer state is not provided in contact with the second semiconductor layer 20, but an interface 25 between the second semiconductor layer 20 and the first metal layer 51. By localizing Pt in a small amount in the interfacial region IFR, the bonding between the second semiconductor layer 20 and the second electrode 50 has good electrical characteristics, high adhesion, and high reflection characteristics. it can.

例えば、適切な処理条件を用いることによって、第2金属層52に含まれる貴金属元素を、界面25を含む界面領域IFRに析出させ、界面領域IFRにPtを僅かな量で局在させることができる。   For example, by using appropriate processing conditions, the noble metal element contained in the second metal layer 52 can be precipitated in the interface region IFR including the interface 25, and Pt can be localized in a slight amount in the interface region IFR. .

また、酸素を含む雰囲気でシンター処理することで、Agは、例えば第2半導体層20に含まれる結晶欠陥29を介して、第2半導体層20に拡散し易くなり、図2(b)に例示した、例えば第2半導体層20の界面25の側の領域にAgを含む界面層IFLが設けられる。また、酸素を含む雰囲気でシンター処理することで、Agは第2半導体層20と化合物を作り易くなり、図2(b)に例示した、例えば第2半導体層20の界面25の側の領域にAgを含む界面層IFLが設けられる。この界面層IFLに拡散または化合物化したAgが、電気特性及び密着性を改善していると考えられる。   Further, Ag is easily diffused into the second semiconductor layer 20 through, for example, a crystal defect 29 included in the second semiconductor layer 20 by performing the sintering process in an atmosphere containing oxygen, which is illustrated in FIG. For example, the interface layer IFL containing Ag is provided in a region on the interface 25 side of the second semiconductor layer 20. In addition, by performing a sintering process in an atmosphere containing oxygen, Ag can easily form a compound with the second semiconductor layer 20. For example, Ag is formed in the region on the interface 25 side of the second semiconductor layer 20 illustrated in FIG. An interface layer IFL containing Ag is provided. Ag diffused or compounded in the interface layer IFL is considered to improve electrical characteristics and adhesion.

なお、Agを含む界面層IFLの存在、すなわち、第2半導体層20において、界面25の近傍領域にAgが局在していることは、例えば、断面TEM−EDXなどで、第2半導体層20の界面層IFL付近(結晶欠陥29を含む領域)に含まれるAgの量と、第2半導体層20のそれ以外の領域に含まれるAgの量を検出することで調べることができる。また、界面25の近傍領域を、例えば、断面TEMによって観察することで、第2半導体層20及び第1金属層51の格子像と、界面25に存在する第2半導体層20とAgとの化合物層の格子像を観察することで調べることができる。   Note that the presence of the interface layer IFL containing Ag, that is, that Ag is localized in the vicinity of the interface 25 in the second semiconductor layer 20 is, for example, in the second semiconductor layer 20 in the cross-section TEM-EDX. It is possible to investigate by detecting the amount of Ag contained in the vicinity of the interface layer IFL (region including the crystal defect 29) and the amount of Ag contained in other regions of the second semiconductor layer 20. Further, by observing the vicinity region of the interface 25 with, for example, a cross-sectional TEM, a lattice image of the second semiconductor layer 20 and the first metal layer 51 and a compound of the second semiconductor layer 20 and Ag existing at the interface 25 It can be examined by observing the lattice image of the layer.

上記の構成を得るシンター処理方法に関して説明する。
既に説明したように本実施形態に係る半導体発光素子110の作製においては、第2半導体層20の上に、電極EL(本具体例では、第2電極50)となる導電層を形成した後に、酸素を含有する雰囲気におけるシンター処理(熱処理)が、比較的低温(例えば380℃)で行われる。これにより、第2半導体層20と電極ELとの界面において、密着性と電気特性と反射特性を同時に高めることができる。
The sintering method for obtaining the above configuration will be described.
As already described, in the fabrication of the semiconductor light emitting device 110 according to the present embodiment, after forming the conductive layer to be the electrode EL (second electrode 50 in this specific example) on the second semiconductor layer 20, Sinter treatment (heat treatment) in an atmosphere containing oxygen is performed at a relatively low temperature (for example, 380 ° C.). Thereby, adhesiveness, electrical characteristics, and reflection characteristics can be simultaneously improved at the interface between the second semiconductor layer 20 and the electrode EL.

これに対し、シンター処理を行わない比較例の場合には、反射特性は比較的高いが、電気的特性が低く、密着性が著しく低い。
また、例えば、酸素を含有する雰囲気において、560℃程度の高温のシンター処理を行った場合には、密着性は良好だが、電気的特性が低くなり、反射特性が著しく劣化する。発明者による種々の実験結果から、第1金属層51におけるグレインサイズが大きくなると反射特性が低下することが明らかとなっている。高温でのシンター処理により、銀のマイグレーションが促進され、グレインサイズが大きくなることによって、反射特性が著しく低下すると考えられる。
On the other hand, in the comparative example in which the sintering process is not performed, the reflection characteristics are relatively high, but the electrical characteristics are low and the adhesion is remarkably low.
Further, for example, when a high temperature sintering process of about 560 ° C. is performed in an oxygen-containing atmosphere, the adhesion is good, but the electrical characteristics are lowered, and the reflection characteristics are remarkably deteriorated. From various experimental results by the inventor, it is clear that the reflection characteristics decrease as the grain size in the first metal layer 51 increases. It is considered that the silver migration is promoted by the sintering treatment at a high temperature and the grain size is increased, so that the reflection characteristics are remarkably deteriorated.

また、例えば、窒素を含有する雰囲気での低温(例えば380℃)のシンター処理では、反射特性は良好だが、電気特性が十分良化せず、密着性は著しく低い。
また、例えば、窒素雰囲気での高温(例えば560℃)のシンター処理では、密着性と電気特性は良好だが、反射特性は低い。
このように、本実施形態において採用される、酸素を含有する雰囲気における比較的低温(例えば380℃)のシンター処理によって、密着性と電気特性と反射特性とを同時に高めることができる。
Further, for example, in a low temperature (for example, 380 ° C.) sintering process in an atmosphere containing nitrogen, the reflection characteristics are good, but the electric characteristics are not sufficiently improved, and the adhesion is remarkably low.
For example, in a sintering process at a high temperature (for example, 560 ° C.) in a nitrogen atmosphere, adhesion and electrical characteristics are good, but reflection characteristics are low.
As described above, the adhesion, electrical characteristics, and reflection characteristics can be improved at the same time by the relatively low temperature (for example, 380 ° C.) sintering process in the oxygen-containing atmosphere employed in the present embodiment.

なお、特許文献1に記載されている、p型半導体層の上にAg層を形成した後に380℃の窒素雰囲気で1分間のシンター処理を行った後、その上にPt/Au層を形成して、p側電極を得る方法の場合、本実施形態の半導体発光素子110と比較すると、反射特性、電気特性及び密着性の総合的な性能として半導体発光素子110の方がさらに優れる。なお、この比較例において、貴金属元素であるPtやAuは、Ag層とp型半導体層との界面には検出されない。また、p型半導体層の界面側の領域においてAgは検出されない。   In addition, after forming an Ag layer on a p-type semiconductor layer described in Patent Document 1 and performing a sintering process for 1 minute in a nitrogen atmosphere at 380 ° C., a Pt / Au layer is formed thereon. In the case of the method for obtaining the p-side electrode, the semiconductor light emitting device 110 is further superior in terms of the overall performance of reflection characteristics, electrical characteristics, and adhesion compared to the semiconductor light emitting device 110 of the present embodiment. In this comparative example, noble metal elements Pt and Au are not detected at the interface between the Ag layer and the p-type semiconductor layer. Further, Ag is not detected in the region on the interface side of the p-type semiconductor layer.

実験により、酸素を含有する雰囲気におけるシンター処理後の特性は、窒素雰囲気でのシンター処理後の特性よりも、第2半導体層20の結晶品質に対して敏感に変化することが分かった。第2半導体層20の結晶品質が低い場合は、第2電極50の形成工程などの負荷により、結晶性が低い領域で結晶欠陥29が増幅され、Agがさらに拡散していき、結晶品質を悪くしていくと考えられる。それを繰り返すことで、加速度的に結晶品質が低下し、発光効率の低下を招く。このため、酸素シンター処理によってAgを第2半導体層20に拡散、及び/または化合物化させつつ、結晶品質の劣化を抑えるには、上記の単結晶AlNバッファ層(例えば、上記の第1AlNバッファ層及び第2AlNバッファ層)を用いて形成した高品質な第2半導体層20を用いることが好ましい。   Experiments have shown that the characteristics after sintering in an atmosphere containing oxygen change more sensitively to the crystal quality of the second semiconductor layer 20 than the characteristics after sintering in a nitrogen atmosphere. When the crystal quality of the second semiconductor layer 20 is low, the crystal defect 29 is amplified in a region with low crystallinity due to a load such as the formation process of the second electrode 50, Ag further diffuses, and the crystal quality deteriorates. It is thought that it will do. By repeating it, the crystal quality is accelerated and the luminous efficiency is lowered. For this reason, in order to suppress deterioration of crystal quality while diffusing and / or compounding Ag into the second semiconductor layer 20 by the oxygen sintering process, the single crystal AlN buffer layer (for example, the first AlN buffer layer described above) is used. It is preferable to use a high-quality second semiconductor layer 20 formed using the second AlN buffer layer.

第2半導体層20の処理条件、第1金属層51及び第2金属層52の厚さ、並びに、シンター条件などを適切に設定することで、界面領域IFRに局在するPtは、第2半導体層20の表面の結晶欠陥29を塞ぎ、Agの過剰な拡散による特性の劣化を抑えると考えられる。   By appropriately setting the processing conditions of the second semiconductor layer 20, the thicknesses of the first metal layer 51 and the second metal layer 52, the sintering conditions, and the like, Pt localized in the interface region IFR becomes the second semiconductor It is considered that the crystal defects 29 on the surface of the layer 20 are blocked, and deterioration of characteristics due to excessive diffusion of Ag is suppressed.

例えば、青色半導体発光素子では、Agのマイグレーションによる結晶へのダメージが起因する問題は顕在化しない。しかし、400nm以下の近紫外半導体発光素子においては、その特性が結晶品質に敏感であり、Agのマイグレーションによる結晶へのダメージが無視できない。Agの単層では、380℃以下の低温でもグレインサイズが熱処理前よりも3倍〜5倍以上大きくなるが、第1金属層51のAg層の表面を、第2金属層52のPtで覆うことで、470℃程度の比較的高温でも熱処理前とほぼ同じグレインサイズを維持することができる。   For example, in a blue semiconductor light emitting device, a problem caused by damage to crystals due to Ag migration does not become obvious. However, in a near-ultraviolet semiconductor light-emitting device of 400 nm or less, the characteristics are sensitive to crystal quality, and damage to the crystal due to Ag migration cannot be ignored. In the single Ag layer, the grain size is three to five times larger than that before heat treatment even at a low temperature of 380 ° C. or lower, but the surface of the Ag layer of the first metal layer 51 is covered with Pt of the second metal layer 52. Thus, it is possible to maintain the same grain size as before the heat treatment even at a relatively high temperature of about 470 ° C.

これらの効果により、半導体発光素子110においては、高輝度化、高効率化、長寿命化と同時に、工程への制約が緩和されることから、特性の最大化及びコストの削減が可能となる。   Due to these effects, in the semiconductor light emitting device 110, the restrictions on the process are eased at the same time as increasing the brightness, increasing the efficiency, and extending the lifetime, so that the characteristics can be maximized and the cost can be reduced.

また、詳しく分析した結果、図2(c)に表したように、半導体発光素子110においては、第1金属層51の界面25の側に、発光層30の発光波長以下の幅の空隙51vが形成されていることが判明した。なお、図2(c)においては、分かり易いように、空隙51vを拡大して示している。   Further, as a result of detailed analysis, as shown in FIG. 2C, in the semiconductor light emitting device 110, a gap 51 v having a width equal to or smaller than the emission wavelength of the light emitting layer 30 is formed on the interface 25 side of the first metal layer 51. It was found that it was formed. In FIG. 2C, the gap 51v is shown enlarged for easy understanding.

シンター処理により、第1金属層51(Ag層)の高濃度Mgドープp型GaNコンタクト層の側の領域において、わずかにマイグレーションが起こり、空隙51vが形成されるが、第2金属層52に含まれるPtが、界面25に(特に、界面近傍の空隙51v中に)析出することで、界面25におけるマイグレーションを効果的に抑制することができる。   By the sintering process, a slight migration occurs in the region of the first metal layer 51 (Ag layer) on the side of the high-concentration Mg-doped p-type GaN contact layer, and a void 51v is formed, which is included in the second metal layer 52. Pt deposited on the interface 25 (especially in the void 51v in the vicinity of the interface) can effectively suppress migration at the interface 25.

これにより、界面25に空隙51vを形成しつつ、マイグレーションによる空隙51vの過度な成長や変形を抑制し、空隙51vを安定化させることができる。空隙51vの発生の有無や、空隙51vの幅、空隙51vの密度は、シンター処理における温度、時間、酸素濃度、並びに、第1金属層51及び第2金属層52の厚さによって制御することができる。   Thereby, while forming the space | gap 51v in the interface 25, the excessive growth and deformation | transformation of the space | gap 51v by migration can be suppressed, and the space | gap 51v can be stabilized. The presence / absence of the void 51v, the width of the void 51v, and the density of the void 51v can be controlled by the temperature, time, oxygen concentration, and thickness of the first metal layer 51 and the second metal layer 52 in the sintering process. it can.

なお、第1金属層51の界面25の側に形成される空隙51vは、第1金属層51の第2金属層52の側の面にまで到達し、第1金属層51を貫通しても良い。   Note that the void 51v formed on the interface 25 side of the first metal layer 51 reaches the surface of the first metal layer 51 on the second metal layer 52 side and penetrates the first metal layer 51. good.

この空隙51vによって、発光層30で発生した光の光路を変えることができ、屈折率差のある各種の界面における全反射による光閉じ込め効果を抑制し、光取り出し効率を高めることができる。   The gap 51v can change the optical path of the light generated in the light emitting layer 30, suppress the light confinement effect due to total reflection at various interfaces having a difference in refractive index, and increase the light extraction efficiency.

すなわち、発光層30から第2電極50に向かって進行する光のうち、空隙51v以外の部分に入射した光は、幾何光学に従って鏡面反射する。一方、空隙51vに入射した光は、空隙51vの幅が発光波長より小さいため、散乱や回折等の波動光学で説明される挙動を示す。その結果、空隙51vにおいては、鏡面反射ではなく、入射角度とは異なる様々な角度を含む拡散反射の現象が生じる。これにより、屈折率差のある各種の界面(例えば第1半導体層10と基板5との界面など)に対する入射角度が浅く、半導体発光素子の内部に閉じ込められていた一部の光の入射角度を変えることができ、効果的に光を外に取り出すことができる。これにより、光取り出し効率の高い半導体発光素子が提供できる。なお、一般的には、空隙51vの幅が発光波長と比べて小さくなるほど、光の波動性が高まり、散乱反射する光の成分が増加する。その結果として、光取り出し効率が向上する。   That is, of the light traveling from the light emitting layer 30 toward the second electrode 50, the light incident on the portion other than the gap 51v is specularly reflected according to geometric optics. On the other hand, the light incident on the gap 51v exhibits a behavior explained by wave optics such as scattering and diffraction because the width of the gap 51v is smaller than the emission wavelength. As a result, in the gap 51v, a phenomenon of diffuse reflection including various angles different from the incident angle occurs instead of specular reflection. As a result, the incident angle with respect to various interfaces having a difference in refractive index (for example, the interface between the first semiconductor layer 10 and the substrate 5) is shallow, and the incident angle of a part of the light confined inside the semiconductor light emitting element is reduced. The light can be effectively extracted outside. Thereby, a semiconductor light emitting device with high light extraction efficiency can be provided. In general, as the width of the air gap 51v becomes smaller than the emission wavelength, the wave nature of the light increases and the component of the light that is scattered and reflected increases. As a result, the light extraction efficiency is improved.

空隙51vによる光取り出し効率向上の効果を最大化するためには、シンター処理の条件の最適化と共に、その条件に適合するように、積層構造体10sの構成を適正化することが好ましい。
すなわち、第1半導体層10、発光層30及び第2半導体層20の特性は、上記のシンター処理の条件の変動に対して敏感に変化することが、実験結果から分かった。例えば、シンター処理の条件によっては、第1半導体層10、発光層30及び第2半導体層20の内部量子効率が低下する。第1半導体層10、発光層30及び第2半導体層20のそれぞれにおける厚さ、不純物濃度及び組成等を、シンター処理条件と同時に最適化することで、半導体発光素子の輝度、効率及び寿命がさらに向上できる。
In order to maximize the effect of improving the light extraction efficiency by the gap 51v, it is preferable to optimize the configuration of the laminated structure 10s so that the conditions for the sintering process are optimized and to meet the conditions.
That is, it has been found from experimental results that the characteristics of the first semiconductor layer 10, the light emitting layer 30, and the second semiconductor layer 20 change sensitively to changes in the conditions of the sintering process. For example, depending on the conditions of the sintering process, the internal quantum efficiencies of the first semiconductor layer 10, the light emitting layer 30, and the second semiconductor layer 20 are lowered. By optimizing the thickness, impurity concentration, composition, and the like in each of the first semiconductor layer 10, the light emitting layer 30, and the second semiconductor layer 20 simultaneously with the sintering process conditions, the brightness, efficiency, and lifetime of the semiconductor light emitting device are further increased. It can be improved.

以下、シンター処理の条件を変えたときの各種の特性の変化に関する実験結果について説明する。
図3は、本発明の第1の実施形態に係る半導体発光素子の特性を例示するグラフ図である。
すなわち、同図は、シンター処理の際の雰囲気の酸素濃度を変えて半導体発光素子を作製し、第2半導体層20と第2電極50との間のコンタクト抵抗を測定した結果を表している。横軸はシンター処理時の酸素濃度Csoであり、縦軸はコンタクト抵抗Rcである。酸素濃度Csoとは、ガス全体に占める酸素の比率であり、例えば、酸素と窒素とが8対2の比率である場合は、80%とされる。
Hereinafter, experimental results regarding changes in various characteristics when the conditions of the sintering process are changed will be described.
FIG. 3 is a graph illustrating characteristics of the semiconductor light emitting device according to the first embodiment of the invention.
That is, this figure shows the result of measuring the contact resistance between the second semiconductor layer 20 and the second electrode 50 by fabricating a semiconductor light emitting device by changing the oxygen concentration of the atmosphere during the sintering process. The horizontal axis represents the oxygen concentration Cso during the sintering process, and the vertical axis represents the contact resistance Rc. The oxygen concentration Cso is the ratio of oxygen to the entire gas. For example, when the ratio of oxygen and nitrogen is 8 to 2, it is 80%.

図3に表したように、酸素濃度Csoが80%よりも低下すると、徐々にコンタクト抵抗Rcが増大する。酸素濃度Csoが20%から0%(窒素雰囲気)に低下すると、コンタクトは2倍に増加する。   As shown in FIG. 3, when the oxygen concentration Cso falls below 80%, the contact resistance Rc gradually increases. When the oxygen concentration Cso is reduced from 20% to 0% (nitrogen atmosphere), the contact is doubled.

また、酸素濃度Csoが、80%から20%の範囲の酸素濃度Csoでは、ショットキー性が実質的に観測されなかったが、酸素濃度Csoが0%(窒素雰囲気)の場合は、若干ながらショットキー性が観測された。   Further, when the oxygen concentration Cso is in the range of 80% to 20%, substantially no Schottky property was observed. However, when the oxygen concentration Cso is 0% (nitrogen atmosphere), the shot is slightly Key property was observed.

このように、酸素濃度Csoは、コンタクト抵抗Rcの低減やオーミック特性に対して大きな影響を及ぼし、酸素濃度Csoは、20%以上100%以下であることが好ましい。これにより、コンタクト抵抗Rcが低減でき、良好なオーミック特性が得られる。酸素濃度Csoが20%よりも低い場合は、コンタクト抵抗Rcが増大し、電気特性にシットキー性が現れる。   Thus, the oxygen concentration Cso has a great influence on the reduction of the contact resistance Rc and the ohmic characteristics, and the oxygen concentration Cso is preferably 20% or more and 100% or less. Thereby, the contact resistance Rc can be reduced, and good ohmic characteristics can be obtained. When the oxygen concentration Cso is lower than 20%, the contact resistance Rc increases, and a sit key property appears in the electrical characteristics.

図4は、本発明の第1の実施形態に係る半導体発光素子の特性を例示するグラフ図である。
すなわち、同図は、シンター処理の際の温度を変えて半導体発光素子を作製し、第2電極50の第1金属層51に含まれるAgのグレインサイズを評価した結果を表している。横軸はシンター処理温度Tsであり、縦軸はグレインサイズDaである。なお、図中のシンター処理温度Tsが25℃のプロットは、シンター処理を施さない試料Nsに対応している。
FIG. 4 is a graph illustrating characteristics of the semiconductor light emitting device according to the first embodiment of the invention.
That is, the figure shows the result of evaluating the grain size of Ag contained in the first metal layer 51 of the second electrode 50 by fabricating the semiconductor light emitting device by changing the temperature during the sintering process. The horizontal axis is the sintering temperature Ts, and the vertical axis is the grain size Da. In the figure, the plot of the sintering temperature Ts of 25 ° C. corresponds to the sample Ns not subjected to sintering.

この実験においては、第2金属層52としてPtを用いた半導体発光素子110の構成に加え、第2金属層52としてPdを用いた半導体発光素子111の構成についても評価された。なお、半導体発光素子111は、第2金属層52としてPdを用いた他は、半導体発光素子110と同じ構成を有する。   In this experiment, in addition to the configuration of the semiconductor light emitting device 110 using Pt as the second metal layer 52, the configuration of the semiconductor light emitting device 111 using Pd as the second metal layer 52 was also evaluated. The semiconductor light emitting device 111 has the same configuration as the semiconductor light emitting device 110 except that Pd is used as the second metal layer 52.

ここで言うグレインサイズDaは、第1金属層51及び第2金属層52となる膜を成膜した後(シンター処理前)、または、成膜後に所定の温度でシンター処理を施した後に、第1金属層51及び第2金属層52の表面をSEM観察し、複数のグレインの大きさ(1つのグレインにおける最も長い径)を計測し、その値を平均した値である。すなわち、グレインサイズDaは平均粒径である。貴金属元素の粒径(特に、PtやPdの粒径)は、Agのグレインサイズと比較すると十分小さいため、上記の方法で評価したグレインサイズは、実質的にAgのグレインサイズと考えて良い。
本実験では、シンター処理の際の酸素濃度Csoは80%とされた。
The grain size Da referred to here is the value after the film forming the first metal layer 51 and the second metal layer 52 is formed (before the sintering process), or after the sintering process is performed at a predetermined temperature after the film formation. The surface of the 1st metal layer 51 and the 2nd metal layer 52 is observed by SEM, the magnitude | size (the longest diameter in one grain) of several grains is measured, and it is the value which averaged the value. That is, the grain size Da is an average particle size. Since the particle size of the noble metal element (particularly, the particle size of Pt or Pd) is sufficiently smaller than the grain size of Ag, the grain size evaluated by the above method may be considered to be substantially the grain size of Ag.
In this experiment, the oxygen concentration Cso during the sintering process was set to 80%.

図4(a)に表したように、第2金属層52としてPtを用いた半導体発光素子110においては、シンター処理温度Tsが330℃、380℃及び470℃のときのグレインサイズDaは、シンター処理を行わない試料Nsとほぼ同じである。これに対し、シンター処理温度Tsが560℃のときは、グレインサイズDaは、シンター処理を行わない試料Nsの6倍以上に増大する。   As shown in FIG. 4A, in the semiconductor light emitting device 110 using Pt as the second metal layer 52, the grain size Da when the sintering temperature Ts is 330 ° C., 380 ° C., and 470 ° C. is It is almost the same as the sample Ns that is not processed. On the other hand, when the sintering temperature Ts is 560 ° C., the grain size Da increases to 6 times or more of the sample Ns that is not subjected to sintering.

図4(b)に表したように、第2金属層52としてPdを用いた半導体発光素子111においても同様の傾向を示し、シンター処理温度Tsが330℃及び380℃のときのグレインサイズDaは、シンター処理を行わない試料NsのグレインサイズDaの2.5倍程度であるが、シンター処理温度Tsが470℃及び560℃のときのグレインサイズDaはシンター処理を行わない試料NsのグレインサイズDaの6倍以上に大きくなる。   As shown in FIG. 4B, the semiconductor light emitting device 111 using Pd as the second metal layer 52 shows the same tendency, and the grain size Da when the sintering temperature Ts is 330 ° C. and 380 ° C. The grain size Da is about 2.5 times the grain size Da of the sample Ns that is not subjected to the sintering process, but the grain size Da when the sintering process temperature Ts is 470 ° C. and 560 ° C. is the grain size Da of the sample Ns that is not subjected to the sintering process. It becomes larger than 6 times.

一方、既に説明したように、第2電極50としてAg層だけを用いた比較例の半導体発光素子119おいては、シンター処理温度Tsが380℃であり、このとき、グレインサイズDaは、シンター処理を行わない試料の5倍程度に増大し、さらに、この構成においてシンター処理温度Tsを470℃にすると、グレインサイズDaは、シンター処理を行わない試料の6倍以上に大きくなる。   On the other hand, as already described, in the semiconductor light emitting device 119 of the comparative example using only the Ag layer as the second electrode 50, the sintering treatment temperature Ts is 380 ° C., and at this time, the grain size Da is set to the sintering treatment. When the sintering process temperature Ts is increased to 470 ° C. in this configuration, the grain size Da becomes 6 times or more that of the sample not subjected to the sintering process.

これらの実験結果から、第2電極50として、Ag層の第1金属層51と、その上に連続的に形成され、PtやPdを含む第2金属層52と、の積層構造を用いることで、380℃〜470℃までの温度領域でもグレインサイズDaが大きくなり難くなることが分かった。そして、380℃〜470℃までの温度領域では、グレインサイズDaは、0.3μm以下であり、それ以上の領域では、グレインサイズDaは0.6μm〜0.8μmである。   From these experimental results, as the second electrode 50, by using a laminated structure of the first metal layer 51 of Ag layer and the second metal layer 52 continuously formed thereon and containing Pt and Pd. It was found that the grain size Da is difficult to increase even in the temperature range from 380 ° C. to 470 ° C. In the temperature range from 380 ° C. to 470 ° C., the grain size Da is 0.3 μm or less, and in the region beyond it, the grain size Da is 0.6 μm to 0.8 μm.

さらに、この実験の試料の評価結果、及び、その他の実験結果から、グレインサイズが大きくなるにつれ、コンタクト抵抗Rcが上昇する傾向を示すことが分かった。また、グレインサイズDaが大きくなると反射特性が低下することが分かった。   Furthermore, it was found from the evaluation results of the samples of this experiment and other experimental results that the contact resistance Rc tends to increase as the grain size increases. Further, it has been found that the reflection characteristic decreases as the grain size Da increases.

図4(a)及び(b)に例示したように、第2金属層52がPtを含む場合は、シンター処理温度Tsが560℃になると急激にグレインサイズDaが増大し、また、第2金属層52がPdを含む場合は、シンター処理温度Tsが470℃になると急激にグレインサイズDaが増大する。従って、グレインサイズDaが急激に増大しない条件を採用することが好ましい。   As illustrated in FIGS. 4A and 4B, when the second metal layer 52 contains Pt, the grain size Da increases rapidly when the sintering temperature Ts reaches 560 ° C., and the second metal When the layer 52 includes Pd, the grain size Da increases abruptly when the sintering temperature Ts reaches 470 ° C. Therefore, it is preferable to employ a condition in which the grain size Da does not increase rapidly.

すなわち、第1金属層51におけるグレインサイズDa(平均粒径)が、0.3μm以下のときに、低いコンタクト抵抗Rcが得られ、高い反射特性が得られる。   That is, when the grain size Da (average particle diameter) in the first metal layer 51 is 0.3 μm or less, a low contact resistance Rc is obtained and a high reflection characteristic is obtained.

さらに、第2金属層がPt及びPdのいずれの場合にも、シンター処理温度Tsが330℃以上において、良好なオーミック特性が得られた。このように、酸素濃度Csoが例えば80%と、酸素濃度Csoが比較的高い条件を用いたシンター処理においては、シンター処理温度Tsが330℃程度の比較的低い温度でも良好なオーミック特性が得られる。
さらに、第2金属層がPt及びPdのいずれの場合にも、シンター処理温度Tsが330℃以上において、密着性は高い。
Furthermore, when the second metal layer was either Pt or Pd, good ohmic characteristics were obtained when the sintering temperature Ts was 330 ° C. or higher. In this way, in the sintering process using conditions where the oxygen concentration Cso is 80%, for example, and the oxygen concentration Cso is relatively high, good ohmic characteristics can be obtained even when the sintering process temperature Ts is a relatively low temperature of about 330 ° C. .
Furthermore, when the second metal layer is either Pt or Pd, the adhesion is high when the sintering temperature Ts is 330 ° C. or higher.

以上の結果から、第2金属層52がPtを含む場合は、シンター処理温度Tsは、560℃未満が好ましく、特に470℃以下が好ましい。また、第2金属層52がPdを含む場合は、シンター処理温度Tsは、470℃未満であることが好ましく、特に380℃以下が好ましい。
そして、このとき、シンター処理後のグレインサイズDaは、シンター処理前(シンター処理を施さない場合)のグレインサイズの1倍〜3倍である。すなわち、シンター処理温度Tsは、シンター処理前のグレインサイズDaに対して、グレインサイズDaが3倍よりも大きくなる温度よりも低い温度が好ましい。
そして、この条件においては、第1金属層51におけるグレインサイズDa(平均粒径)は、0.3μm以下である。
上記の条件にときに、反射特性、コンタクト抵抗Rc、オーミック特性、及び、密着性の全ての点で良好は特性が得られる。
From the above results, when the second metal layer 52 contains Pt, the sintering temperature Ts is preferably less than 560 ° C., particularly preferably 470 ° C. or less. When the second metal layer 52 contains Pd, the sintering temperature Ts is preferably less than 470 ° C., particularly preferably 380 ° C. or less.
At this time, the grain size Da after the sintering process is 1 to 3 times the grain size before the sintering process (when the sintering process is not performed). That is, the sintering temperature Ts is preferably lower than the temperature at which the grain size Da is larger than three times the grain size Da before the sintering process.
Under these conditions, the grain size Da (average particle diameter) in the first metal layer 51 is 0.3 μm or less.
When the above conditions are satisfied, good characteristics can be obtained in all points of reflection characteristics, contact resistance Rc, ohmic characteristics, and adhesion.

シンター処理温度Tsは、第2電極50(場合によっては、第1電極40も含む)の形成後の各工程の最高温度や、半導体発光素子をサブマウントや放熱器などにマウントする際の温度よりも高いことが好ましい。例えば、第2金属層52にPtを用いた半導体発光素子110をAuSn半田でサブマウントにマウントする場合は、シンター処理温度Tsは、AuSn半田の融点である280℃よりも高く、560℃よりも低いことが好ましい。例えば、第2金属層52にPdを用いた半導体発光素子111を150℃程度の低温マウントで放熱器に固定する場合は、シンター処理温度は150℃よりも高く、470℃よりも低いことが好ましい。   The sintering temperature Ts is higher than the maximum temperature in each step after the formation of the second electrode 50 (including the first electrode 40 in some cases) and the temperature when the semiconductor light emitting element is mounted on a submount or a radiator. Is preferably high. For example, when the semiconductor light emitting device 110 using Pt for the second metal layer 52 is mounted on the submount with AuSn solder, the sintering temperature Ts is higher than 280 ° C., which is the melting point of AuSn solder, and higher than 560 ° C. Preferably it is low. For example, when the semiconductor light emitting device 111 using Pd for the second metal layer 52 is fixed to the heat sink with a low temperature mount of about 150 ° C., the sintering temperature is preferably higher than 150 ° C. and lower than 470 ° C. .

本実施形態に係る半導体発光素子において、基板5に用いる材料は任意であり、基板5には、例えば、サファイア、SiC、GaN、GaAs、Siなどの材料を用いることができる。   In the semiconductor light emitting device according to this embodiment, the material used for the substrate 5 is arbitrary, and for the substrate 5, for example, a material such as sapphire, SiC, GaN, GaAs, or Si can be used.

第1金属層51は、少なくとも、Ag、または、Agを含む合金を含む。
Ag及びAl以外の金属の単層膜の可視光帯域に対する反射率は、400nm以下の紫外域では波長が短くなるほど低下する傾向にあるが、Agは370nm以上400nm以下の紫外帯域の光に対しても高い反射特性を有する。そのため、紫外発光の半導体発光素子で、第1金属層51がAg合金の場合、第1金属層51の界面25の側の領域におけるAgの成分比が高い方が好ましい。第1金属層51の厚さは、光に対する反射率を確保するため、100nm以上であることが好ましい。
The first metal layer 51 includes at least Ag or an alloy containing Ag.
The reflectance of the single-layer film of a metal other than Ag and Al with respect to the visible light band tends to decrease as the wavelength becomes shorter in the ultraviolet region of 400 nm or less, but Ag is less than 370 nm to 400 nm or less in the ultraviolet band light. Have high reflection characteristics. Therefore, when the first metal layer 51 is an Ag alloy in an ultraviolet light emitting semiconductor light emitting device, it is preferable that the Ag component ratio in the region on the interface 25 side of the first metal layer 51 is high. The thickness of the first metal layer 51 is preferably 100 nm or more in order to ensure the reflectance with respect to light.

AgとPtは固溶関係にあり、シンター処理によってAgとの界面付近におけるPtがその界面付近の数nm以下の領域のAgと混ざることにより、Agのマイグレーションを抑えることができると考えている。特にPdはAgと全固溶体であるため、第2金属層52としてPdを用いることで、Agのマイグレーションをより有効に抑えることができる。Agを含む第1金属層51と、PtやPd等の貴金属元素を含む第2金属層52と、の組み合わせを第2電極50に採用することで、高電流注入時においても高い信頼性を得ることができる。   Ag and Pt are in a solid solution relationship, and it is considered that Ag migration can be suppressed by mixing Pt in the vicinity of the interface with Ag with Ag in a region of several nm or less near the interface by sintering. In particular, since Pd is a solid solution with Ag, by using Pd as the second metal layer 52, Ag migration can be more effectively suppressed. By adopting a combination of the first metal layer 51 containing Ag and the second metal layer 52 containing a noble metal element such as Pt or Pd for the second electrode 50, high reliability can be obtained even during high current injection. be able to.

(第2の実施の形態)
図5は、本発明の第2の実施形態に係る半導体発光素子の構成を例示する模式的断面図である。
すなわち、同図は、本実施形態に係る半導体発光素子120の構成を例示しており、図1(b)のA−A’線断面に相当する断面図である。
(Second Embodiment)
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view illustrating the configuration of a semiconductor light emitting element according to the second embodiment of the invention.
That is, this figure illustrates the configuration of the semiconductor light emitting device 120 according to this embodiment, and is a cross-sectional view corresponding to a cross section taken along the line AA ′ of FIG.

図5に表したように、半導体発光素子120においては、第1半導体層10及び第2半導体層20の第1主面10aの側の面の、第1電極40及び第2電極50の周縁領域に、誘電体膜60が設けられている。さらに、第1電極40の上に第1パッド層45が設けられている。そして、第2電極50の上には拡散防止層53が設けられ、その上に第2パッド層55が設けられている。   As shown in FIG. 5, in the semiconductor light emitting device 120, the peripheral regions of the first electrode 40 and the second electrode 50 on the first main surface 10 a side of the first semiconductor layer 10 and the second semiconductor layer 20. In addition, a dielectric film 60 is provided. Further, a first pad layer 45 is provided on the first electrode 40. A diffusion prevention layer 53 is provided on the second electrode 50, and a second pad layer 55 is provided thereon.

このような構成を有する半導体発光素子120は、例えば以下のようにして作製される。
半導体発光素子110と同様にして積層構造体10sを形成した後、積層構造体10sの第1主面10aの一部の領域において、n型コンタクト層(例えば上記のSiドープn型GaNコンタクト層)が表面に露出するように、第2半導体層20及び発光層30の一部を除去する。
The semiconductor light emitting device 120 having such a configuration is manufactured as follows, for example.
After forming the stacked structure 10s in the same manner as the semiconductor light emitting device 110, an n-type contact layer (for example, the Si-doped n-type GaN contact layer described above) is formed in a partial region of the first main surface 10a of the stacked structure 10s. A part of the second semiconductor layer 20 and the light emitting layer 30 is removed so that is exposed on the surface.

次に、積層構造体10sの第1主面10aに、熱CVD装置を用いて誘電体膜60となるSiO膜を、400nmの厚さで形成する。 Next, a SiO 2 film to be the dielectric film 60 is formed with a thickness of 400 nm on the first main surface 10a of the laminated structure 10s using a thermal CVD apparatus.

次に、第1電極40を形成するために、パターニングされたリフトオフ用レジストをn型コンタクト層の上に形成し、露出したn型コンタクト層上の上記のSiO膜の一部をフッ化アンモン処理で取り除く。SiO膜が取り除かれた領域に、真空蒸着装置を用いて、例えば、Ti/Al/Ni/Au積層膜を、例えば300nmの厚さで形成し、リフトオフ後に、650℃の窒素雰囲気でシンター処理を行う。 Next, in order to form the first electrode 40, a patterned lift-off resist is formed on the n-type contact layer, and a part of the SiO 2 film on the exposed n-type contact layer is made of ammonium fluoride. Remove by processing. For example, a Ti / Al / Ni / Au laminated film having a thickness of, for example, 300 nm is formed in the region from which the SiO 2 film has been removed by using a vacuum deposition apparatus. I do.

次に、第2電極50を形成するために、第1電極40と同様に、パターニングされたリフトオフ用レジストをp型コンタクト層(例えば上記の高濃度Mgドープp型GaNコンタクト層)の上に形成し、フッ化アンモン処理でp型コンタクト層を露出させる。その際、第2電極50と、誘電体膜60となるSiO膜と、の間に、p型コンタクト層が露出するように、フッ化アンモンの処理時間を調整する。具体的な例として、エッチングレートが400nm/分の場合、第2電極50を形成する領域のSiO膜を取り除くための時間と、上記領域に近接するp型コンタクト層を1μmの幅で露出させるオーバーエッチングの時間と、の合計は、3分程度となる。 Next, in order to form the second electrode 50, similarly to the first electrode 40, a patterned lift-off resist is formed on the p-type contact layer (for example, the high-concentration Mg-doped p-type GaN contact layer). Then, the p-type contact layer is exposed by an ammonium fluoride treatment. At that time, the processing time of the ammonium fluoride is adjusted so that the p-type contact layer is exposed between the second electrode 50 and the SiO 2 film to be the dielectric film 60. As a specific example, when the etching rate is 400 nm / min, the time for removing the SiO 2 film in the region for forming the second electrode 50 and the p-type contact layer adjacent to the region are exposed with a width of 1 μm. The total of the overetching time is about 3 minutes.

SiO膜が取り除かれた領域に、真空蒸着装置を用いて、例えば、Ag層を200nmの厚さで形成し、その形成と連続して、Pt層を2nmの厚さで形成し、リフトオフ後に、酸素と窒素とを8対2の比率で混合したガス雰囲気において、380℃で、1分間のシンター処理を行う。 In a region where the SiO 2 film is removed, for example, an Ag layer is formed with a thickness of 200 nm using a vacuum deposition apparatus, and a Pt layer is formed with a thickness of 2 nm continuously with the formation, and after lift-off, Then, sintering is performed at 380 ° C. for 1 minute in a gas atmosphere in which oxygen and nitrogen are mixed at a ratio of 8 to 2.

次に、拡散防止層53として、第2電極50の上に(覆うように)、リフトオフ法で、例えば、Pt膜とW膜との組み合わせの積層膜を5組形成する。拡散防止層53の厚さは、例えば600nmである。   Next, as the diffusion preventing layer 53, for example, five sets of stacked films of a combination of a Pt film and a W film are formed on the second electrode 50 (so as to cover) by a lift-off method. The thickness of the diffusion preventing layer 53 is, for example, 600 nm.

そして、第1パッド層45及び第2パッド層55として、それぞれ第1電極40並びに第2電極40及び拡散防止層53を覆いつつ、誘電体膜60の一部を覆うように、リフトオフ法で、例えば、Ti/Pt/Au積層膜を1000nmの厚さで形成する。   Then, the first pad layer 45 and the second pad layer 55 are covered with the lift-off method so as to cover a part of the dielectric film 60 while covering the first electrode 40, the second electrode 40, and the diffusion prevention layer 53, respectively. For example, a Ti / Pt / Au laminated film is formed with a thickness of 1000 nm.

なお、上記のように、オーミックメタルである第2電極50(第1金属層51及び第2金属層52)と、第1電極40と、を形成する前に、誘電体膜60を積層構造体10sに形成することで、これらの電極形成工程において、電極と積層構造体10sとの界面に付着するコンタミネーションを大幅に抑制できるため、信頼性や歩留まり、電気特性、光学特性を向上させることができる。   As described above, before forming the second electrode 50 (the first metal layer 51 and the second metal layer 52) and the first electrode 40, which are ohmic metals, the dielectric film 60 is laminated structure. By forming it at 10 s, contamination that adheres to the interface between the electrode and the laminated structure 10 s can be significantly suppressed in these electrode forming steps, so that reliability, yield, electrical characteristics, and optical characteristics can be improved. it can.

また、誘電体膜60を形成した後に第2電極50の酸素シンター処理を行うことで、熱CVD装置で成膜したSiO膜の酸素欠損を補填することができる。 Further, by performing the oxygen sintering process on the second electrode 50 after forming the dielectric film 60, the oxygen deficiency in the SiO 2 film formed by the thermal CVD apparatus can be compensated.

誘電体膜60として、熱CVDではなく、スパッタ法などによる酸素欠損の少ない良好な膜を採用すると、誘電体膜60の残留応力によって半導体発光素子の特性が劣化する場合がある。特に、積層構造体10sの結晶の品質が悪い場合はこの現象が顕著となる。従って、酸素欠損が多く、品質の多少劣る熱CVD膜を形成して、その後から、酸素欠損を補填する方法の方が、半導体発光素子の特性が良好になり易い。   If a good film with few oxygen vacancies by sputtering or the like is employed as the dielectric film 60 instead of thermal CVD, the characteristics of the semiconductor light emitting element may be deteriorated due to the residual stress of the dielectric film 60. In particular, this phenomenon becomes significant when the crystal quality of the laminated structure 10s is poor. Therefore, the method of forming a thermal CVD film having many oxygen vacancies and somewhat inferior quality and then filling the oxygen vacancies is likely to improve the characteristics of the semiconductor light emitting device.

第2電極50が拡散防止層53及び第2パッド層55によって覆われることで、第2電極50が外気から隔離されるため、第2電極50が水分やイオン不純物に晒されに難くなり、第2電極50のマイグレーションや酸化、硫化反応を抑えることができる。   Since the second electrode 50 is covered with the diffusion preventing layer 53 and the second pad layer 55, the second electrode 50 is isolated from the outside air, so that the second electrode 50 is difficult to be exposed to moisture and ionic impurities. Migration, oxidation, and sulfurization reaction of the two electrodes 50 can be suppressed.

また、第2電極50と第1電極40とが互いに対向する側の第2電極50の端部に近接した領域に第2パッド層55が形成され、この領域に電流経路が形成されるため、第2電極50への電流集中が緩和される。それ同時に、第2電極50と第1電極40とが互いに対向する領域の誘電体膜60(または誘電体積層膜)の端部付近に、第2半導体層20と第2パッド層55で挟まれた誘電体膜60の領域が形成されるため、誘電体膜60(または誘電体積層膜)を挟んで第2半導体層20と第2パッド層55との間に弱い電界が印加される。その結果、第2電極50から誘電体膜60(または誘電体積層膜)にかけて電界が徐々に弱くなる構造を作ることができるため、この領域における電界集中を緩和することができる。   In addition, since the second pad layer 55 is formed in a region near the end of the second electrode 50 on the side where the second electrode 50 and the first electrode 40 face each other, and a current path is formed in this region, Current concentration on the second electrode 50 is alleviated. At the same time, the second electrode 50 and the first electrode 40 are sandwiched between the second semiconductor layer 20 and the second pad layer 55 in the vicinity of the end of the dielectric film 60 (or the dielectric laminated film) in a region where the second electrode 50 and the first electrode 40 face each other. Since the region of the dielectric film 60 is formed, a weak electric field is applied between the second semiconductor layer 20 and the second pad layer 55 with the dielectric film 60 (or dielectric laminated film) interposed therebetween. As a result, a structure in which the electric field gradually weakens from the second electrode 50 to the dielectric film 60 (or the dielectric laminated film) can be made, so that the electric field concentration in this region can be reduced.

さらに、半導体発光素子120の製造工程においては、新たな特別な工夫の必要はなく、従来と同じ工程、工程数で形成できる。
これにより、半導体発光素子120においては、リーク電流低減、絶縁特性向上、耐圧特性向上、発光強度の向上、寿命の増大、高いスループット、低コストを実現することができる。
Furthermore, in the manufacturing process of the semiconductor light emitting device 120, there is no need for a new special device, and the semiconductor light emitting device 120 can be formed by the same process and the same number of processes as the conventional one.
Thereby, in the semiconductor light emitting device 120, it is possible to realize leakage current reduction, insulation characteristic improvement, withstand voltage characteristic improvement, emission intensity improvement, life extension, high throughput, and low cost.

パッド(第1パッド層45及び第2パッド層55)が誘電体膜60(または誘電体積層膜)を被覆する長さが長い場合は、誘電体膜60(または誘電体積層膜)を介した電界の緩和構造を得る上で有利であるが、第2電極50と第1電極40とがショートする危険性は高くなる。一方、短い場合は、第2電極50と第1電極40がショートする危険性は低くなる。   When the pad (the first pad layer 45 and the second pad layer 55) covers the dielectric film 60 (or the dielectric laminated film) is long, the pad is interposed through the dielectric film 60 (or the dielectric laminated film). Although it is advantageous in obtaining an electric field relaxation structure, there is a high risk that the second electrode 50 and the first electrode 40 are short-circuited. On the other hand, when the length is short, the risk that the second electrode 50 and the first electrode 40 are short-circuited is reduced.

第2電極50と第2パッド層55との間に設けられる拡散防止層53は、第2パッド層55に含まれる元素が第2電極50へ向かって拡散すること、及び/または、その元素が第2電極50に含まれる元素と反応すること、を抑制する。拡散防止層53には、特に、第2電極50の第1金属層51に含まれるAgと反応しない、及び/または、Agに積極的に拡散しない、材料を用いる。   The diffusion preventing layer 53 provided between the second electrode 50 and the second pad layer 55 has an element contained in the second pad layer 55 diffusing toward the second electrode 50 and / or the element. Reaction with the element contained in the second electrode 50 is suppressed. In particular, a material that does not react with Ag contained in the first metal layer 51 of the second electrode 50 and / or does not actively diffuse into Ag is used for the diffusion preventing layer 53.

拡散防止層53に用いられる材料としては、例えば、バナジウム(V)、クロム(Cr)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、ニッケル(Ni)、ニオブ(Nb)、モリブデン(Mo)、ルテニウム(Ru)、ロジウム(Rh)、タンタル(Ta)、タングステン(W)、レニウム(Re)、イリジウム(Ir)、白金(Pt)などの高融点金属を含む単層膜または積層膜が挙げられる。   Examples of the material used for the diffusion prevention layer 53 include vanadium (V), chromium (Cr), iron (Fe), cobalt (Co), nickel (Ni), niobium (Nb), molybdenum (Mo), ruthenium ( Examples thereof include a single layer film or a multilayer film containing a refractory metal such as Ru), rhodium (Rh), tantalum (Ta), tungsten (W), rhenium (Re), iridium (Ir), or platinum (Pt).

特に、拡散防止層53には、多少拡散しても問題がないように、仕事関数が高く、p型GaNコンタクト層(例えば、上記の高濃度Mgドープp型GaNコンタクト層)に対してオーミック特性が得られやすい金属として、鉄(Fe)、コバルト(Co)、ニッケル(Ni)、ロジウム(Rh)、タングステン(W)、レニウム(Re)、イリジウム(Ir)、白金(Pt)を用いることがさらに好ましい。   In particular, the diffusion preventing layer 53 has a high work function so that there is no problem even if it is slightly diffused, and ohmic characteristics with respect to the p-type GaN contact layer (for example, the above-described high-concentration Mg-doped p-type GaN contact layer). As a metal from which iron is easily obtained, iron (Fe), cobalt (Co), nickel (Ni), rhodium (Rh), tungsten (W), rhenium (Re), iridium (Ir), or platinum (Pt) may be used. Further preferred.

拡散防止層53の厚さは、単層膜の場合は、膜状態を維持できる5nm〜200nmの範囲であることが好ましい。積層膜の場合は、拡散防止層53の厚さは、特に限定されるものではなく、例えば、10nm〜10000nmの間で選ぶことができる。   In the case of a single layer film, the thickness of the diffusion preventing layer 53 is preferably in the range of 5 nm to 200 nm that can maintain the film state. In the case of a laminated film, the thickness of the diffusion preventing layer 53 is not particularly limited, and can be selected between 10 nm and 10000 nm, for example.

(第3の実施の形態)
図6は、本発明の第3の実施形態に係る半導体発光素子の構成を例示する模式的断面図である。
すなわち、同図は、半導体発光素子130の積層構造体10sの積層方向で半導体発光素子130を切断したときの断面図である。
(Third embodiment)
FIG. 6 is a schematic cross-sectional view illustrating the configuration of a semiconductor light emitting element according to the third embodiment of the invention.
In other words, this figure is a cross-sectional view of the semiconductor light emitting device 130 taken along the stacking direction of the stacked structure 10 s of the semiconductor light emitting device 130.

図6に表したように、本実施形態に係る半導体発光素子130においては、第2電極50が、積層構造体10sの第1主面10aの側に設けられ、第1電極40が第1主面10aに対向する第2主面10bの側に設けられている。そして、この場合には、例えばサファイアからなる基板5の上に、積層構造体10sの結晶成長を行った後に、基板5が除去されている。   As shown in FIG. 6, in the semiconductor light emitting device 130 according to this embodiment, the second electrode 50 is provided on the first main surface 10a side of the stacked structure 10s, and the first electrode 40 is the first main surface. It is provided on the second main surface 10b side facing the surface 10a. In this case, the substrate 5 is removed after crystal growth of the laminated structure 10 s is performed on the substrate 5 made of, for example, sapphire.

そして、第1電極40が設けられていない領域の、積層構造体10sの第2主面10bには、凹凸部PPが設けられている。この凹凸部PPにより、発光層30からの発光光を反射させ、光取り出し効率を高めることができる。   And the uneven | corrugated | grooved part PP is provided in the 2nd main surface 10b of the laminated structure 10s of the area | region where the 1st electrode 40 is not provided. The uneven portion PP can reflect the light emitted from the light emitting layer 30 and increase the light extraction efficiency.

このような構成を有する半導体発光素子130は、例えば以下のようにして製造できる。
図7は、本発明の第3の実施形態に係る半導体発光素子の製造方法を例示する模式断面図である。
まず、図7(a)に表したように、第1及び第2の実施形態と同様にして、基板5の上に、第1半導体層10、発光層30及び第2半導体層20の結晶成長を行い、積層構造体10sを形成する。
The semiconductor light emitting device 130 having such a configuration can be manufactured as follows, for example.
FIG. 7 is a schematic cross-sectional view illustrating a method for manufacturing a semiconductor light emitting element according to the third embodiment of the invention.
First, as shown in FIG. 7A, the crystal growth of the first semiconductor layer 10, the light emitting layer 30, and the second semiconductor layer 20 on the substrate 5 in the same manner as in the first and second embodiments. The laminated structure 10s is formed.

このとき、図7(a)に例示したように、基板5の上にバッファ層5bを設け、その上に、積層構造体10sを形成する。具体的には、バッファ層5bとして、サファイアからなる基板5の上に、上記の、第1AlNバッファ層5b1、第2AlNバッファ層5b2、及び、ノンドープGaNバッファ層5b3を形成する。   At this time, as illustrated in FIG. 7A, the buffer layer 5b is provided on the substrate 5, and the laminated structure 10s is formed thereon. Specifically, the first AlN buffer layer 5b1, the second AlN buffer layer 5b2, and the non-doped GaN buffer layer 5b3 are formed on the substrate 5 made of sapphire as the buffer layer 5b.

この後、上記と同様に、積層構造体10sの第1主面10a(第2半導体層20の側)のp型コンタクト層(例えば上記の高濃度Mgドープp型GaNコンタクト層)の上に、パターニングされたリフトオフ用レジストを形成し、第1金属層51となるAg層(厚さ200nm)と、第2金属層52となるPt層(厚さ2nm)と、を連続して形成し、リフトオフ後に、酸素と窒素とを8対2の比率で混合したガス雰囲気において、380℃で1分間のシンター処理を行う。これにより、第2電極50が形成される。   Thereafter, in the same manner as described above, on the p-type contact layer (for example, the above-described high-concentration Mg-doped p-type GaN contact layer) on the first main surface 10a (on the second semiconductor layer 20 side) of the laminated structure 10s, A patterned lift-off resist is formed, and an Ag layer (thickness: 200 nm) to be the first metal layer 51 and a Pt layer (thickness: 2 nm) to be the second metal layer 52 are successively formed. Thereafter, sintering is performed at 380 ° C. for 1 minute in a gas atmosphere in which oxygen and nitrogen are mixed at a ratio of 8 to 2. Thereby, the second electrode 50 is formed.

そして、第2電極50を覆うように、例えば、第2パッド層55となるTi/Pt/Au積層膜を、例えば500nmの厚さで形成する。   Then, for example, a Ti / Pt / Au laminated film to be the second pad layer 55 is formed with a thickness of, for example, 500 nm so as to cover the second electrode 50.

その後、図7(b)に表したように、対向パッド層6pとして、例えばTi/Pt/Au積層膜が例えば500nmの厚さで設けられたシリコンからなる支持基材6と、上記の積層構造体10sとを対向させて設置する。このとき、第2パッド層55のTi/Pt/Au積層膜のAu層と、対向パッド層6pのTi/Pt/Au積層膜のAu層と、が互いに対向するように設置される。そして、積層構造体10sと支持基材6とを、加熱しつつ圧着して、第2パッド層55と対向パッド層6pとを接着する。   Thereafter, as shown in FIG. 7B, as the opposing pad layer 6p, for example, a support base 6 made of silicon provided with a Ti / Pt / Au laminated film with a thickness of, for example, 500 nm, and the laminated structure described above The body 10s is installed facing the body. At this time, the Au layer of the Ti / Pt / Au laminated film of the second pad layer 55 and the Au layer of the Ti / Pt / Au laminated film of the counter pad layer 6p are disposed so as to face each other. Then, the laminated structure 10s and the support base 6 are pressure-bonded while being heated, so that the second pad layer 55 and the counter pad layer 6p are bonded.

そして、サファイアからなる基板5の側から、例えばYVOの固体レーザの三倍高調波(355nm)または四倍高調波(266nm)のレーザ光LLを照射する。レーザ光LLは、GaNバッファ層(例えば、上記のノンドープGaNバッファ層5b3)のGaNの禁制帯幅に基づく禁制帯幅波長よりも短い波長を有する。すなわち、レーザ光LLは、GaNの禁制帯幅よりも高いエネルギーを有する。 Then, from the side of the substrate 5 made of sapphire, for example, the laser beam LL of the third harmonic (355 nm) or the fourth harmonic (266 nm) of a YVO 4 solid-state laser is irradiated. The laser beam LL has a wavelength shorter than the forbidden bandwidth wavelength based on the forbidden bandwidth of GaN in the GaN buffer layer (for example, the non-doped GaN buffer layer 5b3). That is, the laser beam LL has energy higher than the forbidden band width of GaN.

このレーザ光LLは、GaNバッファ層(ノンドープGaNバッファ層5b3)のうち、単結晶AlNバッファ層(この例では第2AlNバッファ層5b2)の側の領域において効率的に吸収される。これにより、GaNバッファ層のうち単結晶AlNバッファ層の側のGaNは、発熱により分解する。   This laser beam LL is efficiently absorbed in a region of the GaN buffer layer (non-doped GaN buffer layer 5b3) on the side of the single crystal AlN buffer layer (in this example, the second AlN buffer layer 5b2). As a result, the GaN on the single crystal AlN buffer layer side of the GaN buffer layer is decomposed by heat generation.

そして、塩酸処理などによって、分解されたGaNを除去し、サファイアからなる基板5を積層構造体10sから剥離して分離する。   Then, the decomposed GaN is removed by a hydrochloric acid treatment or the like, and the substrate 5 made of sapphire is peeled off and separated from the laminated structure 10s.

さらに、基板5が剥離された積層構造体10sの第2主面10bの側のGaNバッファ層(ノンドープGaNバッファ層5b3)を、研磨、ドライエッチング、ウェットエッチングなどの方法で除去し、第1半導体層10のn型コンタクト層(例えば上記のSiドープn型GaNコンタクト層)を露出させる。   Further, the GaN buffer layer (non-doped GaN buffer layer 5b3) on the second main surface 10b side of the laminated structure 10s from which the substrate 5 has been peeled is removed by a method such as polishing, dry etching, wet etching, and the like. The n-type contact layer of layer 10 (for example, the Si-doped n-type GaN contact layer described above) is exposed.

この後、n型コンタクト層の表面にリフトオフ法などで、例えばTi/Pt/Au積層膜を例えば500nmの厚さで形成し、パターニングして、第1電極40を形成する。その後、第1電極40が形成されていないn型コンタクト層(第1半導体層10)の表面を、アルカリエッチング等により加工して凹凸部PPを形成する。   Thereafter, for example, a Ti / Pt / Au laminated film having a thickness of, for example, 500 nm is formed on the surface of the n-type contact layer by a lift-off method or the like, and patterned to form the first electrode 40. Thereafter, the surface of the n-type contact layer (first semiconductor layer 10) on which the first electrode 40 is not formed is processed by alkali etching or the like to form the uneven portion PP.

次いで、劈開またはダイヤモンドブレード等により、積層構造体10sを切断し、個別の素子とし、半導体発光素子130が作製される。   Next, the laminated structure 10s is cut by cleavage or a diamond blade to form individual devices, and the semiconductor light emitting device 130 is manufactured.

このように、半導体発光素子130においては、半導体発光素子の積層構造体10sを支持基材6に接着し、結晶成長を行った基板5を剥離し、剥離面を処理した後に第1電極40が形成される。   As described above, in the semiconductor light emitting device 130, the laminated structure 10 s of the semiconductor light emitting device is bonded to the support base 6, the crystal grown substrate 5 is peeled off, and the peeled surface is processed, and then the first electrode 40 is formed. It is formed.

基板5上の積層構造体10sと、支持基材6と、を接着させる構成においては、電極(特に第2電極50)の積層構造体10sの側の面は、発光光に対する反射特性が高い必要があり、密着性も十分高い必要がある。このとき、本発明の実施形態に係る構造を用いれば、密着性と反射特性と電気特性とを高度に同時に満足させることができるため、高輝度で高信頼性の半導体発光素子が実現できる。   In the configuration in which the laminated structure 10s on the substrate 5 and the support base 6 are bonded, the surface of the electrode (particularly the second electrode 50) on the laminated structure 10s side needs to have high reflection characteristics with respect to emitted light. There is also a need for sufficiently high adhesion. At this time, if the structure according to the embodiment of the present invention is used, adhesion, reflection characteristics, and electrical characteristics can be satisfied at the same time, so that a semiconductor light emitting device with high luminance and high reliability can be realized.

基板5上の積層構造体10sと、支持基材6と、を接着させるとき、及び、レーザ光でGaN層を分解して基板5を剥離するときに、積層構造体10sの結晶に結晶欠陥29が過度に生じ易い。この結晶欠陥29は、例えば、支持基材6、サファイア及びGaNの相互の熱膨張係数の差、局所的に加熱されることによる熱の集中、並びに、GaNが分解することにより発生する生成物などが原因と考えられる。
このように、第2電極50を形成する際のシンター処理の後に、結晶欠陥29やダメージが過度に生じると、そこから第2電極50の第1金属層51に含まれるAgが積層構造体10sへ向かって過度に拡散し、結晶内部でのリークや結晶欠陥の加速度的な著しい増加を招く。
When the laminated structure 10s on the substrate 5 is bonded to the support base 6, and when the GaN layer is decomposed with laser light and the substrate 5 is peeled off, crystal defects 29 are generated in the crystals of the laminated structure 10s. Is likely to occur excessively. This crystal defect 29 is, for example, a difference in thermal expansion coefficient between the support substrate 6, sapphire and GaN, concentration of heat due to local heating, and a product generated by decomposition of GaN. Is considered to be the cause.
Thus, if the crystal defect 29 or damage occurs excessively after the sintering process in forming the second electrode 50, Ag contained in the first metal layer 51 of the second electrode 50 is generated from the laminated structure 10 s. It diffuses excessively toward the surface, causing a significant increase in leakage and crystal defects in the crystal.

上記の具体例によれば、バッファ層5bとして、単結晶AlNバッファ層(この例では第1AlNバッファ層5b1及び第2AlNバッファ層5b2)を用いることで高品質な半導体層を形成することができるため、結晶に対するダメージが大幅に軽減される。また、GaN層をレーザ光で分解する際、高熱伝導特性を有する単結晶AlNバッファ層がGaNに近接して配置されているため、熱が拡散し易く、局所的な加熱による熱ダメージを抑制できる。   According to the above specific example, a high-quality semiconductor layer can be formed by using a single crystal AlN buffer layer (in this example, the first AlN buffer layer 5b1 and the second AlN buffer layer 5b2) as the buffer layer 5b. , Damage to the crystal is greatly reduced. In addition, when the GaN layer is decomposed with laser light, a single crystal AlN buffer layer having high thermal conductivity is disposed close to GaN, so that heat is easily diffused and thermal damage due to local heating can be suppressed. .

基板5上の積層構造体10sと、支持基材6と、を接着させる方法として、AuSnなどの半田を用いることもできる。半田は、数μmの厚膜を形成するのが一般的で、厚いほど反射電極(この例では第2電極50)に印加される歪みは大きくなる。その際も、反射電極の密着性が高い本実施形態の構成の採用により、半田の使用においても良好な特性が得られる。   As a method for adhering the laminated structure 10s on the substrate 5 and the support base 6, solder such as AuSn can be used. The solder generally forms a thick film having a thickness of several μm. The thicker the solder, the larger the strain applied to the reflective electrode (in this example, the second electrode 50). Even in this case, by adopting the configuration of the present embodiment in which the adhesion of the reflective electrode is high, good characteristics can be obtained even in the use of solder.

(第4の実施の形態)
図8は、本発明の第4の実施形態に係る半導体発光素子の構成を例示する模式的断面図である。
すなわち、同図は、半導体発光素子140の積層構造体10sの積層方向で半導体発光素子140を切断したときの断面図である。
(Fourth embodiment)
FIG. 8 is a schematic cross-sectional view illustrating the configuration of a semiconductor light emitting element according to the fourth embodiment of the invention.
That is, the drawing is a cross-sectional view of the semiconductor light emitting device 140 taken along the stacking direction of the stacked structure 10s of the semiconductor light emitting device 140.

図8に表したように、半導体発光素子140においては、第2半導体層20のp型コンタクト層28(例えば上記の高濃度Mgドープp型GaNコンタクト層)が、低電気特性部28cを有している。この低電気特性部28cは、p型コンタクト層28のうちの第1電極40に対向する部分28bの、第2電極50の側の面(第1主面10aの側の面)に選択的に設けられている。   As shown in FIG. 8, in the semiconductor light emitting device 140, the p-type contact layer 28 of the second semiconductor layer 20 (for example, the above-described high-concentration Mg-doped p-type GaN contact layer) has the low electrical characteristic portion 28c. ing. The low electrical property portion 28c is selectively formed on the surface on the second electrode 50 side (surface on the first main surface 10a side) of the portion 28b of the p-type contact layer 28 facing the first electrode 40. Is provided.

この低電気特性部28cは、例えば、p型コンタクト層28の第1主面10aの側の表面に、選択的にアッシング処理が施された部分である。p型コンタクト層28のうちの第1電極40に対向しない部分28aにおいては、アッシング処理が施されていない。   The low electrical property portion 28c is, for example, a portion in which the ashing process is selectively performed on the surface of the p-type contact layer 28 on the first main surface 10a side. In the portion 28a of the p-type contact layer 28 that does not face the first electrode 40, ashing is not performed.

低電気特性部28cとそれ以外の部分28aとでは、表面の状態が異なる。これにより、低電気特性部28cにおいては、例えばアッシング処理が行われることで、それ以外の部分28aと比較して、コンタクト抵抗Rcが上昇し、オーミック特性が劣化する。   The low electrical property portion 28c and the other portion 28a have different surface states. As a result, in the low electrical characteristic portion 28c, for example, ashing is performed, so that the contact resistance Rc is increased and the ohmic characteristics are deteriorated as compared with the other portion 28a.

このように、半導体発光素子140は、積層構造体10s及び電極EL(この例では第2電極50)の他に、第1半導体層10の発光層30とは反対の側に設けられた第1電極40(対向電極CEL)をさらに備える。   As described above, the semiconductor light emitting device 140 includes the stacked structure 10s and the electrode EL (second electrode 50 in this example), and the first semiconductor layer 10 provided on the side opposite to the light emitting layer 30. The electrode 40 (counter electrode CEL) is further provided.

そして、第2半導体層20(この場合は、特にp型コンタクト層28)は、第2半導体層20の第2電極50(電極EL)の側において、第1電極40(対向電極CEL)に対向する領域(部分28b)に設けられ、第1電極40(対向電極CEL)とは対向しない領域(部分28a)よりも、第2半導体層20と第2電極50(電極EL)との間におけるコンタクト抵抗が高い、及び、オーミック特性が低い、の少なくともいずれかである低電気特性部28cを有する。   The second semiconductor layer 20 (in this case, in particular, the p-type contact layer 28) is opposed to the first electrode 40 (counter electrode CEL) on the second electrode 50 (electrode EL) side of the second semiconductor layer 20. The contact between the second semiconductor layer 20 and the second electrode 50 (electrode EL) rather than the region (part 28a) provided in the region (part 28b) that does not face the first electrode 40 (counter electrode CEL). The low electrical characteristic portion 28c having at least one of high resistance and low ohmic characteristics is provided.

このような構成を有する半導体発光素子140は、例えば、以下のようにして作製できる。
積層構造体10sに第2電極50を形成する前に、第2半導体層20の第1主面10aにおいて、第1電極40が形成される領域に対向する領域(部分28b)を露出するようなパターン形状のレジストを形成する。その後、レジストから露出した第2半導体層20の面に、例えば酸素アッシャ処理を行う。そして、このレジストを除去し、これ以降は、既に説明した手法を用いて、半導体発光素子140が形成される。
The semiconductor light emitting device 140 having such a configuration can be manufactured as follows, for example.
Before forming the second electrode 50 on the stacked structure 10s, a region (part 28b) facing the region where the first electrode 40 is formed is exposed on the first main surface 10a of the second semiconductor layer 20. A pattern-shaped resist is formed. Thereafter, for example, an oxygen ashing process is performed on the surface of the second semiconductor layer 20 exposed from the resist. Then, the resist is removed, and thereafter, the semiconductor light emitting device 140 is formed by using the method already described.

低電気特性部28cにおいては、アッシャ処理が施されたことにより、例えばコンタクト抵抗Rcが上昇し、非オーミック特性を示すため、電流が流れ難くなる。このため、第1電極40に対向する領域の発光層30において、電流が流れ難くなる。これにより、第1電極40直下の発光層30に電流が注入されにくくなり、発光層30における発光光が第1電極40に吸収されることが抑制でき、効率が向上する。   In the low electrical property portion 28c, for example, the contact resistance Rc is increased due to the ashing process, and non-ohmic characteristics are exhibited. For this reason, it is difficult for current to flow in the light emitting layer 30 in the region facing the first electrode 40. This makes it difficult for current to be injected into the light emitting layer 30 immediately below the first electrode 40, so that light emitted from the light emitting layer 30 can be suppressed from being absorbed by the first electrode 40, thereby improving efficiency.

上記で説明したシンター処理条件によれば、非常に良好なオーミック特性と低いコンタクト抵抗Rcとを実現することができるので、例えばアッシング処理が施される低電気特性部28cによる電流の通電領域の制御と、上記のシンター処理と、を組み合わせて実施することにより、低電気特性部28cにおいては実質的に電流が流れない構成を実現でき、特に好ましい。   According to the sintering process conditions described above, a very good ohmic characteristic and a low contact resistance Rc can be realized. Therefore, for example, the control of the current conduction region by the low electrical characteristic part 28c subjected to the ashing process And the above-described sintering process are particularly preferable because a configuration in which no current substantially flows can be realized in the low electrical characteristic portion 28c.

なお、第2半導体層20(特にp型コンタクト層28)のうちの第1電極40に対向する領域(部分28b)の第2電極50の側の表面に、例えば選択的にアッシング処理を行って形成する低電気特性部28cを設け、電流の通電領域を制御す方法は、上記の第1金属層51と第2金属層52との組み合わせにおいて、特定の条件のシンター処理を施す構成とは独立して実施することができる。これにより、効率が向上できる。   Note that, for example, an ashing process is selectively performed on the surface of the second semiconductor layer 20 (particularly the p-type contact layer 28) on the second electrode 50 side in a region (part 28b) facing the first electrode 40. The method of providing the low electrical property portion 28c to be formed and controlling the current application region is independent of the configuration in which the sintering process under specific conditions is performed in the combination of the first metal layer 51 and the second metal layer 52. Can be implemented. Thereby, efficiency can be improved.

なお、上記においては、第2電極50(電極EL)が、Agを含有する第1金属層51と、貴金属元素を含有する第2金属層52と、を有している構成であるが、第1電極40(対向電極CEL)が、Agを含有する第1金属層と、貴金属元素を含有する第2金属層と、を有しており、上記の各条件を満たしていても良い。
また、第1電極40と第2電極50とのそれぞれが、上記の構成を有していても良い。
In the above, the second electrode 50 (electrode EL) has a first metal layer 51 containing Ag and a second metal layer 52 containing a noble metal element. The 1 electrode 40 (counter electrode CEL) has the 1st metal layer containing Ag, and the 2nd metal layer containing a noble metal element, and may satisfy | fill said each conditions.
Moreover, each of the 1st electrode 40 and the 2nd electrode 50 may have said structure.

(第5の実施の形態)
本発明の第5の実施形態は、窒化物系半導体からなる第1導電型の第1半導体層10と、窒化物系半導体からなる第2導電型の第2半導体層20と、第1半導体層10と第2半導体層20との間に設けられた発光層30と、を有する積層構造体10sと、第2半導体層20の発光層30とは反対側に設けられた電極EL(例えば第2電極50)と、を有する半導体発光素子の製造方法である。
(Fifth embodiment)
The fifth embodiment of the present invention includes a first conductivity type first semiconductor layer 10 made of a nitride semiconductor, a second conductivity type second semiconductor layer 20 made of a nitride semiconductor, and a first semiconductor layer. 10 and a light emitting layer 30 provided between the second semiconductor layer 20 and an electrode EL (for example, a second structure) provided on the opposite side of the light emitting layer 30 of the second semiconductor layer 20. Electrode 50), a method for manufacturing a semiconductor light emitting device.

図9は、本発明の第5の実施形態に係る半導体発光素子の製造方法を例示するフローチャート図である。
図9に表したように、本実施形態に係る半導体発光素子の製造方法は、第2半導体層20の発光層30とは反対側の面(第1主面10a)の上に、銀または銀合金を含む第1金属層51を形成し、第1金属層51の上に、金、白金、パラジウム、ロジウム、イリジウム、ルテニウム、オスミウムの少なくともいずれかの元素を含む第2金属層52を形成する工程(ステップS120)と、第2半導体層20、第1金属層51及び第2金属層52を、酸素を含有する雰囲気においてシンター処理する工程(ステップS130)と、を備える。
FIG. 9 is a flowchart illustrating the method for manufacturing the semiconductor light emitting element according to the fifth embodiment of the invention.
As shown in FIG. 9, in the method for manufacturing the semiconductor light emitting device according to this embodiment, silver or silver is formed on the surface (first main surface 10 a) of the second semiconductor layer 20 opposite to the light emitting layer 30. A first metal layer 51 including an alloy is formed, and a second metal layer 52 including at least one of gold, platinum, palladium, rhodium, iridium, ruthenium, and osmium is formed on the first metal layer 51. A step (step S120) and a step (step S130) of sintering the second semiconductor layer 20, the first metal layer 51, and the second metal layer 52 in an atmosphere containing oxygen.

そして、シンター処理する工程(ステップS130)における温度は、シンター処理を実施した後の第1金属層51に含まれる銀の平均粒径(グレインサイズDa)が、シンター処理を施す前の平均粒径の3倍以下である温度である。   The temperature in the sintering process (step S130) is such that the average particle diameter of the silver contained in the first metal layer 51 after the sintering process (grain size Da) is before the sintering process is performed. It is the temperature which is 3 times or less.

図4に関して説明したように、例えば、第2金属層52がPtを含む場合は、シンター処理温度Tsは、560℃未満が好ましく、特に470℃以下が好ましい。また、第2金属層52がPdを含む場合は、シンター処理温度Tsは、470℃未満であることが好ましく、特に380℃以下が好ましい。   As described with reference to FIG. 4, for example, when the second metal layer 52 contains Pt, the sintering temperature Ts is preferably less than 560 ° C., particularly preferably 470 ° C. or less. When the second metal layer 52 contains Pd, the sintering temperature Ts is preferably less than 470 ° C., particularly preferably 380 ° C. or less.

これにより、図4に関して説明したように、電極EL(第2電極50)のコンタクト抵抗Rcを低減し、反射率を向上し、密着性を向上できる。   Accordingly, as described with reference to FIG. 4, the contact resistance Rc of the electrode EL (second electrode 50) can be reduced, the reflectance can be improved, and the adhesion can be improved.

このとき、図3に関して説明したように、シンター処理における雰囲気の酸素濃度は、20%以上であることが好ましい。これにより、コンタクト抵抗Rcが低減でき、良好なオーミック特性が得られる。   At this time, as described with reference to FIG. 3, the oxygen concentration of the atmosphere in the sintering process is preferably 20% or more. Thereby, the contact resistance Rc can be reduced, and good ohmic characteristics can be obtained.

そして、発光層30の発光光のピーク波長は370nm以上、400nm以下のときに、特に高い効果を発揮することができる。すなわち、この波長範囲においては、Ag以外の金属では、反射率が著しく低下するが、Agの反射率は高く、Agを第1金属層51に用いることの効果が高く発揮される。   And when the peak wavelength of the emitted light of the light emitting layer 30 is 370 nm or more and 400 nm or less, a particularly high effect can be exhibited. That is, in this wavelength range, the reflectance is remarkably reduced with metals other than Ag, but the reflectance of Ag is high, and the effect of using Ag for the first metal layer 51 is high.

そして、第1金属層51は、銀を含む単層膜とすることができる。また、第2金属層52は、白金、パラジウム、及び、白金とパラジウムとを含む合金の少なくともいずれかを含むことができる。   The first metal layer 51 can be a single layer film containing silver. Further, the second metal layer 52 can include at least one of platinum, palladium, and an alloy containing platinum and palladium.

図10は、本発明の第5の実施形態に係る別の半導体発光素子の製造方法を例示するフローチャート図である。
図10に表したように、本実施形態に係る半導体発光素子の製造方法においては、以下の工程をさらに備える。
サファイアからなる基板5の上に、単結晶AlGa1−xN(0.8≦x≦1)を含み、高濃度で炭素を含む高炭素濃度部バッファ層(例えば、上記の第1AlNバッファ層5b1)を形成する(ステップS101)。
FIG. 10 is a flow chart illustrating another method for manufacturing a semiconductor light emitting device according to the fifth embodiment of the invention.
As shown in FIG. 10, the method for manufacturing a semiconductor light emitting device according to this embodiment further includes the following steps.
A high-carbon concentration buffer layer (for example, the first AlN buffer described above) containing single-crystal Al x Ga 1-x N (0.8 ≦ x ≦ 1) on the substrate 5 made of sapphire and containing carbon at a high concentration. Layer 5b1) is formed (step S101).

そして、高炭素濃度部バッファ層の上に、単結晶AlGa1−yN(0.8≦y≦1)を含み、炭素濃度が上記の高炭素濃度部バッファ層よりも低い低炭素濃度バッファ層(例えば、上記の第2AlNバッファ層5b2)を形成する(ステップS102)。 Then, on the high carbon concentration unit buffer layer comprises a single crystal Al y Ga 1-y N ( 0.8 ≦ y ≦ 1), low-carbon concentration lower than the concentration of carbon above the high carbon concentration unit buffer layer A buffer layer (for example, the second AlN buffer layer 5b2 described above) is formed (step S102).

そして、低炭素濃度バッファ層の上に、第1半導体層10を形成する(ステップS111)。
そして、第1半導体層10の上に発光層30を形成する(ステップS112)。
そして、発光層30の上に第2半導体層20を形成する(ステップS113)する。
Then, the first semiconductor layer 10 is formed on the low carbon concentration buffer layer (step S111).
Then, the light emitting layer 30 is formed on the first semiconductor layer 10 (step S112).
Then, the second semiconductor layer 20 is formed on the light emitting layer 30 (step S113).

上記のようなバッファ層を用いることで、結晶性が優れた第1半導体層10、発光層30及び第2半導体層20を形成することができる。   By using the buffer layer as described above, the first semiconductor layer 10, the light emitting layer 30, and the second semiconductor layer 20 having excellent crystallinity can be formed.

そして、既に説明したように、高炭素濃度部バッファ層の炭素濃度は、3×1018cm−3以上、5×1020cm−3以下が好ましく、厚さは、3ナノメートル以上、20ナノメートル以下が好ましい。 And as already demonstrated, the carbon concentration of the high carbon concentration part buffer layer is preferably 3 × 10 18 cm −3 or more and 5 × 10 20 cm −3 or less, and the thickness is 3 nanometers or more and 20 nanometers. It is preferably less than a meter.

図11は、本発明の第5の実施形態に係る別の半導体発光素子の製造方法を例示するフローチャート図である。
図11に表したように、第5の実施形態に係る別の半導体発光素子の製造方法は、以下の工程をさらに備える。
低炭素濃度バッファ層と第1半導体層10(第1半導体層10)との間にGaNを含むGaNバッファ層(上記のノンドープGaNバッファ層5b3)を形成する(ステップS103)。
シンター処理(ステップS130)の後に、電極EL(第2電極50)を支持基材6に対向させて、電極ELを支持基材6に対して固定する(ステップS140)。
そして、基板5の側から、GaNバッファ層に、GaNの禁制帯幅に基づく禁制帯幅波長よりも短い波長を有するレーザ光LLを照射して、GaNバッファ層の基板5の側の部分の少なくとも一部を変質させて、基板5をGaNバッファ層から分離する(ステップS150)。
FIG. 11 is a flowchart illustrating another method for manufacturing a semiconductor light emitting element according to the fifth embodiment of the invention.
As shown in FIG. 11, another method for manufacturing a semiconductor light emitting device according to the fifth embodiment further includes the following steps.
A GaN buffer layer containing GaN (the above-mentioned non-doped GaN buffer layer 5b3) is formed between the low carbon concentration buffer layer and the first semiconductor layer 10 (first semiconductor layer 10) (step S103).
After the sintering process (step S130), the electrode EL (second electrode 50) is opposed to the support base 6 and the electrode EL is fixed to the support base 6 (step S140).
Then, from the substrate 5 side, the GaN buffer layer is irradiated with laser light LL having a wavelength shorter than the forbidden bandwidth wavelength based on the forbidden bandwidth of GaN, so that at least a portion of the GaN buffer layer on the substrate 5 side is irradiated. The substrate 5 is separated from the GaN buffer layer by partially modifying (step S150).

すなわち、図7(b)に関して説明した処理を行う。本実施形態の製造方法によれば、第2電極50の反射特性が高く、密着性も良好なので、支持基材6を設ける構成を有する高輝度で高信頼性の半導体発光素子が製造できる。   That is, the processing described with reference to FIG. According to the manufacturing method of the present embodiment, since the second electrode 50 has high reflection characteristics and good adhesion, a high-luminance and high-reliability semiconductor light-emitting element having a configuration in which the support base 6 is provided can be manufactured.

なお、本明細書において「窒化物系半導体」とは、BInAlGa1−x−y−zN(0≦x≦1,0≦y≦1,0≦z≦1,x+y+z≦1)なる化学式において組成比x,y及びzをそれぞれの範囲内で変化させた全ての組成の窒化物系半導体を含むものとする。またさらに、上記化学式において、N(窒素)以外のV族元素もさらに含むものや、導電型などを制御するために添加される各種のドーパントのいずれかをさらに含むものも、「窒化物系半導体」に含まれるものとする。 In this specification, “nitride-based semiconductor” refers to B x In y Al z Ga 1-xyz N (0 ≦ x ≦ 1, 0 ≦ y ≦ 1, 0 ≦ z ≦ 1, x + y + z It is assumed to include nitride-based semiconductors having all compositions in which the composition ratios x, y, and z are changed within the respective ranges in the chemical formula ≦ 1). Furthermore, in the above chemical formula, those that further include a group V element other than N (nitrogen), and those that further include any of various dopants added to control the conductivity type, etc. To be included.

なお、本願明細書において、「垂直」及び「平行」は、厳密な垂直及び厳密な平行だけではなく、例えば製造工程におけるばらつきなどを含むものであり、実質的に垂直及び実質的に平行であれは良い。   In the present specification, “vertical” and “parallel” include not only strictly vertical and strictly parallel, but also include, for example, variations in the manufacturing process, and may be substantially vertical and substantially parallel. is good.

以上、具体例を参照しつつ、本発明の実施の形態について説明した。しかし、本発明は、これらの具体例に限定されるものではない。例えば、半導体発光素子を構成する、発光層、窒化物系半導体、第1金属層、第2金属層、第1半導体層、第2半導体層、第1電極、第2電極、第1パッド層、第2パッド層、各種のバッファ層、基板、誘電体膜など各要素の形状、サイズ、材質、配置関係などに関して、また結晶成長プロセスなどの製造方法に関して当業者が各種の変更を加えたものであっても、本発明の要旨を有する限りにおいて本発明の範囲に包含される。
また、各具体例のいずれか2つ以上の要素を技術的に可能な範囲で組み合わせたものも、本発明の要旨を包含する限り本発明の範囲に含まれる。
The embodiments of the present invention have been described above with reference to specific examples. However, the present invention is not limited to these specific examples. For example, a light emitting layer, a nitride-based semiconductor, a first metal layer, a second metal layer, a first semiconductor layer, a second semiconductor layer, a first electrode, a second electrode, a first pad layer, which constitute a semiconductor light emitting device, A person skilled in the art has made various changes regarding the shape, size, material, arrangement relationship, etc. of each element such as the second pad layer, various buffer layers, the substrate, and the dielectric film, and the manufacturing method such as the crystal growth process. Even if it exists, as long as it has the summary of this invention, it is included in the scope of the present invention.
Moreover, what combined any two or more elements of each specific example in the technically possible range is also included in the scope of the present invention as long as the gist of the present invention is included.

その他、本発明の実施の形態として上述した半導体発光素子及びその製造方法を基にして、当業者が適宜設計変更して実施し得る全ての半導体発光素子及びその製造方法も、本発明の要旨を包含する限り、本発明の範囲に属する。   In addition, all semiconductor light-emitting devices and methods for manufacturing the same that can be implemented by those skilled in the art based on the semiconductor light-emitting devices and methods for manufacturing the same described above as embodiments of the present invention are also included in the gist of the present invention. As long as it is included, it belongs to the scope of the present invention.

その他、本発明の思想の範疇において、当業者であれば、各種の変更例及び修正例に想到し得るものであり、それら変更例及び修正例についても本発明の範囲に属するものと了解される。   In addition, in the category of the idea of the present invention, those skilled in the art can conceive of various changes and modifications, and it is understood that these changes and modifications also belong to the scope of the present invention. .

5…基板、 5b…バッファ層、 5b1…第1AlNバッファ層、 5b2…第2AlNバッファ層、 5b3…ノンドープGaNバッファ層、 6…支持基材、 6p…対向パッド層、 10…第1半導体層、 10a…第1主面、 10b…第2主面、 10s…積層構造体、 20…第2半導体層、 25…界面、 28…p型コンタクト層、 28a、28b…部分、 28c…低電気特性部、 29…結晶欠陥、 30…発光層、 40…第1電極、 45…第1パッド層、 50…第2電極、 51…第1金属層、 51c…第1金属内部領域、 51v…空隙、 52…第2金属層、 53…拡散防止層、 55…第2パッド層、 60…誘電体膜、 110、111、120、130、140…半導体発光素子、 CEL…対向電極、 Cso…酸素濃度、 Da…グレインサイズ、 EL…電極、 IFL…界面層、 IFR…界面領域、 LL…レーザ光、 M1〜M4…第1〜第4測定点、 PP…凹凸部、 Rc…コンタクト抵抗、 Ts…シンター処理温度   DESCRIPTION OF SYMBOLS 5 ... Board | substrate, 5b ... Buffer layer, 5b1 ... 1st AlN buffer layer, 5b2 ... 2nd AlN buffer layer, 5b3 ... Non-doped GaN buffer layer, 6 ... Support base material, 6p ... Opposing pad layer, 10 ... 1st semiconductor layer, 10a DESCRIPTION OF SYMBOLS 1st main surface, 10b ... 2nd main surface, 10s ... Laminated structure, 20 ... 2nd semiconductor layer, 25 ... Interface, 28 ... P-type contact layer, 28a, 28b ... part, 28c ... Low electrical property part, 29 ... Crystal defects, 30 ... Light emitting layer, 40 ... First electrode, 45 ... First pad layer, 50 ... Second electrode, 51 ... First metal layer, 51c ... First metal inner region, 51v ... Air gap, 52 ... Second metal layer, 53 ... Diffusion prevention layer, 55 ... Second pad layer, 60 ... Dielectric film, 110, 111, 120, 130, 140 ... Semiconductor light emitting device, CEL ... Counter electrode, Cso Oxygen concentration, Da ... grain size, EL ... electrode, IFL ... interface layer, IFR ... interface region, LL ... laser light, M1 to M4 ... first to fourth measurement points, PP ... irregularity, Rc ... contact resistance, Ts ... Sintering temperature

Claims (10)

窒化物系半導体からなる第1導電型の第1半導体層と、窒化物系半導体からなる第2導電型の第2半導体層と、前記第1半導体層と前記第2半導体層との間に設けられた発光層と、を有する積層構造体と、前記第2半導体層の前記発光層とは反対側に設けられた電極と、を有する半導体発光素子の製造方法であって、
前記第2半導体層の前記発光層とは反対側の面の上に銀または銀合金を含む第1金属層を形成し、前記第1金属層の上に、白金、パラジウム、ロジウムの少なくともいずれかの元素を含む第2金属層を形成して前記電極を形成する工程と、
前記第2半導体層、前記第1金属層及び前記第2金属層を、酸素を含有する雰囲気においてシンター処理する工程と、
を備え、
前記シンター処理する工程における温度は、前記シンター処理を実施した後の前記第1金属層に含まれる銀の平均粒径が、前記シンター処理を施す前の前記銀の平均粒径の3倍以下である温度であることを特徴とする半導体発光素子の製造方法。
A first conductive type first semiconductor layer made of a nitride semiconductor, a second conductive type second semiconductor layer made of a nitride semiconductor, and provided between the first semiconductor layer and the second semiconductor layer A laminated structure having the light emitting layer, and an electrode provided on the opposite side of the second semiconductor layer from the light emitting layer.
A first metal layer containing silver or a silver alloy is formed on a surface of the second semiconductor layer opposite to the light emitting layer, and at least one of platinum, palladium, and rhodium is formed on the first metal layer. Forming the electrode by forming a second metal layer containing any of the elements;
Sintering the second semiconductor layer, the first metal layer, and the second metal layer in an atmosphere containing oxygen;
With
The temperature in the sintering process is such that the average particle diameter of silver contained in the first metal layer after performing the sintering process is not more than three times the average particle diameter of silver before performing the sintering process. A method for manufacturing a semiconductor light emitting device, characterized by being at a certain temperature.
前記第2金属層は、白金を含み、
前記温度は、560℃未満であることを特徴とする請求項1記載の半導体発光素子の製造方法。
The second metal layer includes platinum;
2. The method of manufacturing a semiconductor light emitting element according to claim 1, wherein the temperature is less than 560.degree.
前記第2金属層は、パラジウムを含み、
前記温度は、470℃未満であることを特徴とする請求項1記載の半導体発光素子の製造方法。
The second metal layer includes palladium;
2. The method of manufacturing a semiconductor light emitting element according to claim 1, wherein the temperature is less than 470.degree.
前記シンター処理における前記雰囲気の酸素濃度は、20%以上であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1つに記載の半導体発光素子の製造方法。   The method for manufacturing a semiconductor light emitting element according to claim 1, wherein an oxygen concentration of the atmosphere in the sintering process is 20% or more. 前記第1金属層は、銀を含む単層膜であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1つに記載の半導体発光素子の製造方法。   The method of manufacturing a semiconductor light emitting element according to claim 1, wherein the first metal layer is a single layer film containing silver. 前記第2金属層は、白金、パラジウム、及び、白金とパラジウムとを含む合金の少なくともいずれかを含むことを特徴とする請求項1〜5のいずれか1つに記載の半導体発光素子の製造方法。   The method for manufacturing a semiconductor light-emitting element according to claim 1, wherein the second metal layer includes at least one of platinum, palladium, and an alloy containing platinum and palladium. . 前記発光層の発光光のピーク波長は370ナノメートル以上、400ナノメートル以下であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1つに記載の半導体発光素子の製造方法。   The peak wavelength of the emitted light of the said light emitting layer is 370 nanometers or more and 400 nanometers or less, The manufacturing method of the semiconductor light-emitting device as described in any one of Claims 1-6 characterized by the above-mentioned. サファイアからなる基板の上に、単結晶AlGa1−xN(0.8≦x≦1)を含み、高濃度で炭素を含む高炭素濃度部バッファ層を形成し、
前記高炭素濃度部バッファ層の上に、単結晶AlGa1−yN(0.8≦y≦1)を含み、炭素濃度が前記高炭素濃度部バッファ層よりも低い低炭素濃度バッファ層を形成し、
前記低炭素濃度バッファ層の上に、前記第1半導体層を形成し、
前記第1半導体層の上に前記発光層を形成し、
前記発光層の上に前記第2半導体層を形成する工程をさらに備えたことを特徴とする請求項1〜7のいずれか1つに記載の半導体発光素子の製造方法。
On the substrate made of sapphire, a high-carbon concentration portion buffer layer containing single-crystal Al x Ga 1-x N (0.8 ≦ x ≦ 1) and containing carbon at a high concentration is formed,
A low carbon concentration buffer layer containing single crystal Al y Ga 1-y N (0.8 ≦ y ≦ 1) on the high carbon concentration portion buffer layer and having a carbon concentration lower than that of the high carbon concentration portion buffer layer. Form the
Forming the first semiconductor layer on the low carbon concentration buffer layer;
Forming the light emitting layer on the first semiconductor layer;
The method for manufacturing a semiconductor light emitting element according to claim 1, further comprising a step of forming the second semiconductor layer on the light emitting layer.
前記高炭素濃度部バッファ層の炭素濃度は、3×1018cm−3以上、5×1020cm−3以下であり、厚さは、3ナノメートル以上、20ナノメートル以下であることを特徴とする請求項8記載の半導体発光素子の製造方法。 The high carbon concentration portion buffer layer has a carbon concentration of 3 × 10 18 cm −3 or more and 5 × 10 20 cm −3 or less, and a thickness of 3 nanometers or more and 20 nanometers or less. A method for manufacturing a semiconductor light emitting device according to claim 8. 前記低炭素濃度バッファ層と前記第1半導体層との間にGaNを含むGaNバッファ層を形成する工程と、
前記シンター処理の後に前記電極を支持基材に対向させて、前記電極を前記支持基材に対して固定する工程と、
前記基板の側から、前記GaNバッファ層に、GaNの禁制帯幅に基づく禁制帯幅波長よりも短い波長を有するレーザ光を照射して、前記GaNバッファ層の前記基板の側の部分の少なくとも一部を変質させて、前記基板を前記GaNバッファ層から分離する工程と、
をさらに備えたことを特徴とする請求項8または9に記載の半導体発光素子の製造方法。
Forming a GaN buffer layer containing GaN between the low carbon concentration buffer layer and the first semiconductor layer;
A step of fixing the electrode to the support substrate by facing the electrode to the support substrate after the sintering process;
By irradiating the GaN buffer layer with a laser beam having a wavelength shorter than the forbidden band width based on the forbidden band width of GaN from the substrate side, at least one of the portions of the GaN buffer layer on the substrate side is irradiated. Altering the portion to separate the substrate from the GaN buffer layer;
The method of manufacturing a semiconductor light emitting element according to claim 8, further comprising:
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