JP2012068557A - Ink for color filter, color filter, image display device, and electronic equipment - Google Patents

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Tomohiro Ogawa
智弘 小川
Hidekazu Moriyama
英和 森山
Toshiyuki Kobayashi
敏之 小林
Minoru Yamada
季 山田
Masaya Shibatani
正也 柴谷
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink-jet ink for a color filter which is excellent in durability, brightness, and a contrast ratio, and suppresses generation of color and density unevenness.SOLUTION: An ink applied on a coloring film including a pigment comprises a polymer X including a monomeric component expressed by a formula (11) and other two kinds of monomeric components, a polymer Y including a monomeric component expressed by a formula (15), and a chemical compound S expressed by a formula (10).

Description

本発明は、カラーフィルター用インク、カラーフィルター、画像表示装置、および、電子機器に関するものである。   The present invention relates to a color filter ink, a color filter, an image display device, and an electronic apparatus.

カラー表示を行う液晶表示装置(LCD)等には、一般に、カラーフィルターが用いられている。
カラーフィルターは、従来、着色剤、感光性樹脂、官能性モノマー、重合開始剤等を含む材料(着色部形成用組成物)で構成された塗膜を基板上に形成し、その後、フォトマスクを介して光を照射する感光処理、現像処理等を行う、いわゆるフォトリソグラフィー法を用いて製造されてきた。このような方法では、通常、基板のほぼ全面に、各色に対応する塗膜を形成し、その一部のみを硬化させ、それ以外の大部分を除去するという操作を繰り返すことにより、各色が重なり合わないようにカラーフィルターを製造する。このため、カラーフィルターの製造において形成される塗膜は、最終的に得られるカラーフィルターには、その一部のみが着色部として残存するのみで、その大部分が製造工程において除去されることとなる。このため、カラーフィルターの製造コストが上昇するばかりでなく、省資源の観点からも好ましくない。
A color filter is generally used for a liquid crystal display (LCD) or the like that performs color display.
A color filter has conventionally formed a coating film composed of a material (colored portion forming composition) containing a colorant, a photosensitive resin, a functional monomer, a polymerization initiator, etc. on a substrate, and then a photomask. It has been manufactured by using a so-called photolithography method in which a photosensitive process, a developing process, and the like are performed. In such a method, the colors are usually overlapped by repeating the operation of forming a coating film corresponding to each color on almost the entire surface of the substrate, curing only a part thereof, and removing most of the other part. Manufacture color filters so that they do not match. For this reason, the coating film formed in the production of the color filter has only a part remaining as a colored part in the finally obtained color filter, and most of it is removed in the production process. Become. For this reason, not only the manufacturing cost of a color filter rises but it is not preferable also from a viewpoint of resource saving.

一方、近年、インクジェットヘッド(液滴吐出ヘッド)を用いて、カラーフィルターの着色部を形成する方法が提案されている(例えば、特許文献1参照)。このような方法は、着色部形成用組成物の無駄を少なくすることができるため、環境への負荷を低減することができ、また、製造コストも抑制することができる。
しかしながら、インクジェットヘッドを用いて製造されたカラーフィルターでは、より高いコントラスト、より高い明度の画像を表示することが困難であり、表示画像にすじ状のむら(色むら、濃度むら)が発生しやすいという問題があった。
また、カラーフィルターの着色部には、製造工程における洗浄処理において用いられる溶剤に対する耐久性(耐溶剤性)や、カラーフィルターの使用時等における温度変化等に対する耐久性が求められるが、従来では、耐久性に優れた着色部を形成するのが困難であり、カラーフィルターの耐久性を十分に優れたものとするのが困難であった。
On the other hand, in recent years, a method for forming a colored portion of a color filter using an inkjet head (droplet discharge head) has been proposed (see, for example, Patent Document 1). Such a method can reduce the waste of the colored portion forming composition, thereby reducing the burden on the environment and reducing the manufacturing cost.
However, with a color filter manufactured using an inkjet head, it is difficult to display an image with higher contrast and higher brightness, and streaky irregularities (color irregularities and density irregularities) are likely to occur in the displayed image. There was a problem.
In addition, the colored portion of the color filter is required to have durability (solvent resistance) with respect to the solvent used in the cleaning process in the manufacturing process, and durability against temperature changes during use of the color filter. It was difficult to form a colored portion having excellent durability, and it was difficult to make the durability of the color filter sufficiently excellent.

特開2004−2815号公報JP 2004-2815 A

本発明の目的は、インクジェット法を用いて製造され、耐久性に優れるとともに、明度およびコントラスト比に優れ、かつ、色むら、濃度むらの発生が抑制されたカラーフィルターを提供すること、前記カラーフィルターの製造に好適に用いることのできるカラーフィルター用インクを提供すること、また、前記カラーフィルターを備えた画像表示装置、電子機器を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a color filter that is manufactured using an ink jet method and has excellent durability, brightness and contrast ratio, and color unevenness and density unevenness are suppressed, the color filter It is another object of the present invention to provide an ink for a color filter that can be suitably used for the manufacture of an image display device, and to provide an image display device and an electronic apparatus including the color filter.

このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明のカラーフィルター用インクは、インクジェット方式によるカラーフィルターの製造に用いられるカラーフィルター用インクであって、
顔料を含む着色インクを用いて形成された着色膜上に付与されるものであり、
下記式(11)で表される単量体成分x1、下記式(13)で表される単量体成分x3、および、下記式(14)で表される単量体成分x4を含む重合体Xと、下記式(15)で表される単量体成分y1を含む重合体Yと、下記式(10)で表される化合物Sとを含むことを特徴とする。

Figure 2012068557
Figure 2012068557
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Such an object is achieved by the present invention described below.
The color filter ink of the present invention is a color filter ink used for producing a color filter by an inkjet method,
It is applied on a colored film formed using a colored ink containing a pigment,
Polymer containing monomer component x1 represented by the following formula (11), monomer component x3 represented by the following formula (13), and monomer component x4 represented by the following formula (14) X, the polymer Y containing the monomer component y1 represented by the following formula (15), and the compound S represented by the following formula (10).
Figure 2012068557
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これにより、耐久性に優れるとともに、明度およびコントラスト比に優れ、かつ、色むら、濃度むらの発生が抑制されたカラーフィルターの製造に好適に用いることのできるインクジェット法に適用されるカラーフィルター用インクを提供することができる。
また、製造されるカラーフィルターを備えた液晶表示装置の液晶層の電圧保持率等を優れたものとすることができる。
また、形成すべき着色部の構成材料を2種のインクに分けて含有させることにより、インクの吐出安定性を向上させることができ、インクジェット法による高速描画が可能となるため、全体としての、カラーフィルターの生産性を特に優れたものとすることができる。
As a result, the ink for a color filter applied to an ink jet method that is excellent in durability, excellent in brightness and contrast ratio, and can be suitably used for the production of a color filter in which the occurrence of uneven color and density unevenness is suppressed. Can be provided.
In addition, the voltage holding ratio of the liquid crystal layer of the liquid crystal display device including the manufactured color filter can be made excellent.
In addition, by containing the constituent material of the colored portion to be formed separately into two types of ink, it is possible to improve the ejection stability of the ink and to enable high-speed drawing by the inkjet method, The productivity of the color filter can be made particularly excellent.

本発明のカラーフィルター用インクでは、前記R1および/または前記R2は、エポキシアルキル基であることが好ましい。
これにより、形成される着色部は、硬度、耐薬品性、耐熱性等の耐久性に優れたものとなる。また、カラーフィルター用インクを用いて形成される膜の表面の平坦性を特に高いものとすることができ、製造されるカラーフィルターの表示画像の明度およびコントラスト比を特に優れたものとすることができ、また、色むら、濃度むらの発生をより効果的に防止することができる。また、カラーフィルター用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができ、カラーフィルターの生産性を特に優れたものとすることができるとともに、製造されるカラーフィルターの信頼性を特に優れたものとすることができる。
In the color filter ink of the present invention, R1 and / or R2 are preferably an epoxyalkyl group.
Thereby, the colored part to be formed has excellent durability such as hardness, chemical resistance and heat resistance. Further, the flatness of the surface of the film formed using the color filter ink can be made particularly high, and the brightness and contrast ratio of the display image of the produced color filter can be made particularly excellent. In addition, the occurrence of uneven color and uneven density can be more effectively prevented. In addition, the discharge stability of the color filter ink can be made particularly excellent, the productivity of the color filter can be made particularly excellent, and the reliability of the produced color filter is particularly excellent. Can be.

本発明のカラーフィルター用インクでは、前記R1および/または前記R2は、直鎖状であることが好ましい。
これにより、形成される着色部は、硬度、耐薬品性、耐熱性等の耐久性に優れたものとなる。また、カラーフィルター用インクを用いて形成される膜の表面の平坦性を特に高いものとすることができ、製造されるカラーフィルターの表示画像の明度およびコントラスト比を特に優れたものとすることができ、また、色むら、濃度むらの発生をより効果的に防止することができる。また、カラーフィルター用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができ、カラーフィルターの生産性を特に優れたものとすることができるとともに、製造されるカラーフィルターの信頼性を特に優れたものとすることができる。
In the color filter ink of the present invention, R1 and / or R2 are preferably linear.
Thereby, the colored part to be formed has excellent durability such as hardness, chemical resistance and heat resistance. Further, the flatness of the surface of the film formed using the color filter ink can be made particularly high, and the brightness and contrast ratio of the display image of the produced color filter can be made particularly excellent. In addition, the occurrence of uneven color and uneven density can be more effectively prevented. In addition, the discharge stability of the color filter ink can be made particularly excellent, the productivity of the color filter can be made particularly excellent, and the reliability of the produced color filter is particularly excellent. Can be.

本発明のカラーフィルター用インクでは、カラーフィルター用インク中における前記化合物Sの含有率をC[wt%]、前記重合体Yの含有率をC[wt%]としたとき、0.05≦C/C≦0.95の関係を満足することが好ましい。
これにより、形成される着色部の耐久性、カラーフィルターの耐久性を特に優れたものとすることができる。また、カラーフィルター用インクを用いて形成される膜の表面の平坦性を特に高いものとすることができ、さらに、形成される着色部中等に気泡が含まれることを効果的に防止することができ、製造されるカラーフィルターの表示画像の明度およびコントラスト比を特に優れたものとすることができ、また、色むら、濃度むらの発生をより効果的に防止することができる。
In the color filter ink of the present invention, when the content of the compound S in the color filter ink is C S [wt%] and the content of the polymer Y is C Y [wt%], 0.05 It is preferable to satisfy the relationship of ≦ C S / C Y ≦ 0.95.
Thereby, the durability of the colored portion to be formed and the durability of the color filter can be made particularly excellent. Further, the flatness of the surface of the film formed using the color filter ink can be made particularly high, and furthermore, it is possible to effectively prevent bubbles from being contained in the formed colored portion. In addition, the brightness and contrast ratio of the display image of the produced color filter can be made particularly excellent, and color unevenness and density unevenness can be more effectively prevented.

本発明のカラーフィルター用インクでは、カラーフィルター用インク中における前記重合体Xの含有率をC[wt%]、前記重合体Yの含有率をC[wt%]としたとき、0.05≦C/C≦20の関係を満足することが好ましい。
これにより、形成される着色部の耐久性、カラーフィルターの耐久性を特に優れたものとすることができる。また、カラーフィルター用インクを用いて形成される膜の表面の平坦性を特に高いものとすることができ、さらに、形成される着色部中等に気泡が含まれることを効果的に防止することができ、製造されるカラーフィルターの表示画像の明度およびコントラスト比を特に優れたものとすることができ、また、色むら、濃度むらの発生をより効果的に防止することができる。
In the color filter ink of the present invention, when the content rate of the polymer X in the color filter ink is C X [wt%] and the content rate of the polymer Y is C Y [wt%], 0. It is preferable to satisfy the relationship of 05 ≦ C Y / C X ≦ 20.
Thereby, the durability of the colored portion to be formed and the durability of the color filter can be made particularly excellent. Further, the flatness of the surface of the film formed using the color filter ink can be made particularly high, and furthermore, it is possible to effectively prevent bubbles from being contained in the formed colored portion. In addition, the brightness and contrast ratio of the display image of the produced color filter can be made particularly excellent, and color unevenness and density unevenness can be more effectively prevented.

本発明のカラーフィルター用インクでは、前記着色インクは、前記顔料として、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド254、および、これらの誘導体のうち少なくとも1種を含むものであることが好ましい。
従来、上記のような着色剤(顔料)を含む場合、明度、コントラスト比の低下や、色むら、濃度むらの発生という問題がより顕著に発生していたが、本発明においては、上記のような着色剤(顔料)を含む場合であっても、上記のような問題の発生を確実に防止することができる。すなわち、上記のような着色剤(顔料)を用いた場合に、本発明による効果がより顕著に発揮される。
In the color filter ink of the present invention, the colored ink may be C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. It is preferable that the pigment red 254 and at least one of these derivatives are included.
Conventionally, when a colorant (pigment) as described above is included, problems such as a decrease in brightness and contrast ratio, color unevenness, and density unevenness have occurred more prominently. Even when a colorant (pigment) is contained, it is possible to reliably prevent the occurrence of the above problems. That is, when the above colorant (pigment) is used, the effect of the present invention is more remarkably exhibited.

本発明のカラーフィルター用インクでは、前記着色インクは、前記顔料として、C.I.ピグメントグリーン58を含むものであることが好ましい。
従来、上記のような着色剤(顔料)を含む場合、明度、コントラスト比の低下や、色むら、濃度むらの発生という問題がより顕著に発生していたが、本発明においては、上記のような着色剤(顔料)を含む場合であっても、上記のような問題の発生を確実に防止することができる。すなわち、上記のような着色剤(顔料)を用いた場合に、本発明による効果がより顕著に発揮される。
In the color filter ink of the present invention, the colored ink may be C.I. I. It is preferable that the pigment green 58 is included.
Conventionally, when a colorant (pigment) as described above is included, problems such as a decrease in brightness and contrast ratio, color unevenness, and density unevenness have occurred more prominently. Even when a colorant (pigment) is contained, it is possible to reliably prevent the occurrence of the above problems. That is, when the above colorant (pigment) is used, the effect of the present invention is more remarkably exhibited.

本発明のカラーフィルター用インクでは、前記着色インクは、前記顔料として、C.I.ピグメントブルー15:6を含むものであることが好ましい。
従来、上記のような着色剤(顔料)を含む場合、明度、コントラスト比の低下や、色むら、濃度むらの発生という問題がより顕著に発生していたが、本発明においては、上記のような着色剤(顔料)を含む場合であっても、上記のような問題の発生を確実に防止することができる。すなわち、上記のような着色剤(顔料)を用いた場合に、本発明による効果がより顕著に発揮される。
In the color filter ink of the present invention, the colored ink may be C.I. I. Pigment Blue 15: 6 is preferably included.
Conventionally, when a colorant (pigment) as described above is included, problems such as a decrease in brightness and contrast ratio, color unevenness, and density unevenness have occurred more prominently. Even when a colorant (pigment) is contained, it is possible to reliably prevent the occurrence of the above problems. That is, when the above colorant (pigment) is used, the effect of the present invention is more remarkably exhibited.

本発明のカラーフィルター用インクでは、前記着色インクは、下記式(1)で表される単量体成分m1、カルボキシル基または酸無水物基を有する単量体成分m2、および、下記式(3)で表される単量体成分m3を含む重合体Mを含むものであることが好ましい。

Figure 2012068557
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これにより、着色膜中における顔料粒子の凝集を防止することができ、カラーフィルターを用いて表示される画像の明度およびコントラスト比等を特に優れたものとすることができる。 In the color filter ink of the present invention, the colored ink includes the monomer component m1 represented by the following formula (1), the monomer component m2 having a carboxyl group or an acid anhydride group, and the following formula (3). It is preferable that it contains the polymer M containing the monomer component m3 represented by this.
Figure 2012068557
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Thereby, aggregation of the pigment particles in the colored film can be prevented, and the brightness and contrast ratio of the image displayed using the color filter can be made particularly excellent.

本発明のカラーフィルターは、本発明のカラーフィルター用インクを用いて製造されたことを特徴とする。
これにより、インクジェット法を用いて製造され、耐久性に優れるとともに、明度およびコントラスト比に優れ、かつ、色むら、濃度むらの発生が抑制されたカラーフィルターを提供することができる。
また、カラーフィルターを備えた液晶表示装置の液晶層の電圧保持率等を優れたものとすることができる。
The color filter of the present invention is manufactured using the color filter ink of the present invention.
Accordingly, it is possible to provide a color filter that is manufactured using an ink jet method and has excellent durability, excellent brightness and contrast ratio, and generation of uneven color and uneven density.
In addition, the voltage holding ratio of the liquid crystal layer of the liquid crystal display device including the color filter can be made excellent.

本発明の画像表示装置は、本発明のカラーフィルターを備えたことを特徴とする。
これにより、明度およびコントラスト比に優れ、かつ、色むら、濃度むらの発生が抑制された画像を安定的に表示することができる画像表示装置を提供することができる。
本発明の電子機器は、本発明の画像表示装置を備えたことを特徴とする。
これにより、明度およびコントラスト比に優れ、かつ、色むら、濃度むらの発生が抑制された画像を安定的に表示することができる電子機器を提供することができる。
An image display device according to the present invention includes the color filter according to the present invention.
Accordingly, it is possible to provide an image display device that can stably display an image that is excellent in brightness and contrast ratio, and that suppresses the occurrence of color unevenness and density unevenness.
An electronic apparatus according to the present invention includes the image display device according to the present invention.
As a result, it is possible to provide an electronic device that can stably display an image that is excellent in brightness and contrast ratio and in which the occurrence of color unevenness and density unevenness is suppressed.

本発明のカラーフィルターの好適な実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows suitable embodiment of the color filter of this invention. 本発明のカラーフィルターの製造方法の好適な実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows suitable embodiment of the manufacturing method of the color filter of this invention. カラーフィルターの製造に用いる液滴吐出装置を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the droplet discharge apparatus used for manufacture of a color filter. 液晶表示装置の実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows embodiment of a liquid crystal display device. 本発明の電子機器を適用したモバイル型(またはノート型)のパーソナルコンピュータの構成を示す斜視図である。1 is a perspective view showing a configuration of a mobile (or notebook) personal computer to which an electronic apparatus of the present invention is applied. 本発明の電子機器を適用した携帯電話機(PHSも含む)の構成を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the structure of the mobile telephone (PHS is also included) to which the electronic device of this invention is applied. 本発明の電子機器を適用したディジタルスチルカメラの構成を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the structure of the digital still camera to which the electronic device of this invention is applied.

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
《カラーフィルター用インク》
本発明のカラーフィルター用インクは、カラーフィルターの製造(カラーフィルターの着色部の形成)に用いられるものであり、特に、インクジェット方式によるカラーフィルターの製造に用いられるものである。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
《Color filter ink》
The color filter ink of the present invention is used for manufacturing a color filter (forming a colored portion of a color filter), and particularly used for manufacturing a color filter by an ink jet method.

ところで、近年検討されているインクジェット法を用いたカラーフィルターの製造方法は生産性に優れているものの、インクジェットヘッドを用いて製造されたカラーフィルターでは、より高いコントラスト、より高い明度の画像を表示することが困難であり、表示画像にすじ状のむら(色むら、濃度むら)が発生しやすいという問題があった。
また、カラーフィルターの着色部には、製造工程における洗浄処理において用いられる溶剤に対する耐久性(耐溶剤性)や、カラーフィルターの使用時等における温度変化等に対する耐久性が求められるが、従来では、耐久性に優れた着色部を形成するのが困難であり、カラーフィルターの耐久性を十分に優れたものとするのが困難であった。
By the way, although the manufacturing method of the color filter using the inkjet method currently examined is excellent in productivity, the color filter manufactured using the inkjet head displays an image with higher contrast and higher brightness. There is a problem that streaky unevenness (color unevenness, density unevenness) is likely to occur in the display image.
In addition, the colored portion of the color filter is required to have durability (solvent resistance) with respect to the solvent used in the cleaning process in the manufacturing process, and durability against temperature changes during use of the color filter. It was difficult to form a colored portion having excellent durability, and it was difficult to make the durability of the color filter sufficiently excellent.

そこで、発明者は、上記のような問題を解決する目的で鋭意研究を行った結果、本発明に至った。すなわち、本発明のカラーフィルター用インクは、顔料を含む着色インクを用いて形成された着色膜上に付与されるものであり、硬化性樹脂として、下記式(11)で表される単量体成分x1、下記式(13)で表される単量体成分x3、および、下記式(14)で表される単量体成分x4を含む重合体X、および、下記式(15)で表される単量体成分y1を含む重合体Yを含むとともに、下記式(10)で表される化合物Sを含むことを特徴とする。   Therefore, the inventor has intensively studied for the purpose of solving the above problems, and as a result, has reached the present invention. That is, the color filter ink of the present invention is applied onto a colored film formed using a colored ink containing a pigment, and a monomer represented by the following formula (11) is used as a curable resin. The component x1, the monomer component x3 represented by the following formula (13), the polymer X containing the monomer component x4 represented by the following formula (14), and the following formula (15) And a polymer S containing the monomer component y1, and a compound S represented by the following formula (10).

Figure 2012068557
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このように、カラーフィルター用インクが、重合体Xおよび重合体Yを含むとともに、化合物Sを含むものであり、顔料を含む着色インクを用いて形成された着色膜上に付与されるものであることにより、形成される着色部、製造されるカラーフィルターの耐久性を十分に優れたものとしつつ、製造されるカラーフィルターの表示画像の明度およびコントラスト比を優れたものとし、かつ、色むら、濃度むらの発生を効果的に防止することができる。これは、上記のような構成とすることにより、形成される着色部(樹脂膜)の表面を、耐久性に優れる硬化物(重合体Xおよび重合体Yの硬化物)で構成されたものとすることができるとともに、形成される着色部の表面の平坦性を特に高いものとすることができ、かつ、着色部中等に気泡が含まれることを効果的に防止することができるためであると考えられる。また、製造されるカラーフィルターを備えた液晶表示装置の液晶層の電圧保持率等を優れたものとすることができる。また、カラーフィルターの製造に用いるインクは、一般に、プリンターに適用されるもの(民生用)とは全く異なるものであり、高沸点の液体を溶媒として含み、高い含有率で着色剤、樹脂材料を含むものであるため、粘度が高くなりやすく、インクの液滴の安定吐出が困難であるという問題があるが、形成すべき着色部の構成材料を2種のインクに分けて含有させることにより、インクの吐出安定性を向上させることができ、インクジェット法による高速描画が可能となるため、全体としての、カラーフィルターの生産性を特に優れたものとすることができる。上記のような優れた効果は、カラーフィルター用インクが、重合体Xと、重合体Yと、化合物Sとを含むことにより得られるものであり、これらのうち、一つでも含有しない場合には、上記のような優れた効果は得られない。   As described above, the color filter ink contains the polymer X and the polymer Y and the compound S, and is applied onto the colored film formed using the colored ink containing the pigment. By this, the colored portion to be formed, the durability of the manufactured color filter is sufficiently excellent, the brightness and contrast ratio of the display image of the manufactured color filter are excellent, and the color unevenness, Generation of uneven density can be effectively prevented. This is because the surface of the colored portion (resin film) to be formed is composed of a cured product (cured product of polymer X and polymer Y) having excellent durability by adopting the configuration as described above. This is because the flatness of the surface of the colored portion to be formed can be made particularly high, and bubbles can be effectively prevented from being contained in the colored portion and the like. Conceivable. In addition, the voltage holding ratio of the liquid crystal layer of the liquid crystal display device including the manufactured color filter can be made excellent. In general, the ink used for manufacturing the color filter is completely different from that applied to a printer (for consumer use), contains a high-boiling liquid as a solvent, and contains a colorant and a resin material at a high content. However, there is a problem that the viscosity tends to be high and it is difficult to stably discharge ink droplets. Since the discharge stability can be improved and high-speed drawing by the ink jet method can be performed, the overall productivity of the color filter can be made particularly excellent. The excellent effects as described above are obtained when the color filter ink contains the polymer X, the polymer Y, and the compound S. The excellent effects as described above cannot be obtained.

以下の説明では、本発明のカラーフィルター用インク(重合体Xと、重合体Yと、化合物Sを含むインク)は、着色剤を含まないものである場合について、代表的に説明する。
<重合体X>
上述したように、本発明のカラーフィルター用インクは、単量体成分として、単量体成分として上記式(11)で表される単量体成分x1、上記式(13)で表される単量体成分x3、および、上記式(14)で表される単量体成分x4を含む重合体Xを、硬化性樹脂として含むものである。
このような重合体Xを、後に詳述する重合体Y(硬化性樹脂)、化合物Sとともに含むことにより、上述したような効果が得られる。
重合体Xとしては、例えば、下記式(17)で表されるものがある。
In the following description, the color filter ink of the present invention (polymer X, polymer Y, and ink containing compound S) will be described as a representative case where it does not contain a colorant.
<Polymer X>
As described above, the color filter ink of the present invention includes the monomer component x1 represented by the above formula (11) as the monomer component and the single component represented by the above formula (13). The polymer X containing the monomer component x3 and the monomer component x4 represented by the above formula (14) is included as a curable resin.
By including such a polymer X together with a polymer Y (curable resin) and a compound S, which will be described in detail later, the effects described above can be obtained.
Examples of the polymer X include those represented by the following formula (17).

Figure 2012068557
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なお、重合体Xは、実質的に単一の化合物からなるものであってもよいし、複数種の化合物の混合物であってもよい。ただし、重合体Xが複数種の化合物の混合物である場合、各化合物が、単量体成分x1、x3およびx4を含有するものである。   In addition, the polymer X may consist essentially of a single compound, or may be a mixture of a plurality of types of compounds. However, when the polymer X is a mixture of a plurality of types of compounds, each compound contains monomer components x1, x3, and x4.

(単量体成分x1)
重合体Xは、上記式(11)で表される単量体成分x1を単量体成分として含有してなるものである。
このような単量体成分x1を単量体成分として含有することにより、カラーフィルター用インクの保存時や液滴吐出時等における硬化性樹脂材料の不本意な反応(重合反応)を確実に防止しつつ、加熱環境下で行う硬化処理においては、硬化性樹脂材料の硬化反応(重合反応)を好適に進行させることができる。すなわち、単量体成分x1を含有することにより、硬化性樹脂材料全体としての、所定温度以下では実質的に硬化反応を進行させず、それ以上の温度で効率よく硬化反応を進行させることができる特性(以下、「硬化反応のスイッチング特性」ともいう)を優れたものとすることができる。また、単量体成分x1を単量体成分として含有することにより、例えば、カラーフィルター用インクの長期保存性、吐出安定性を優れたものとすることができる。また、単量体成分x1を単量体成分として含有することにより、形成される樹脂膜(着色部)の硬度等を優れたものとすることができる。
(Monomer component x1)
The polymer X contains the monomer component x1 represented by the formula (11) as a monomer component.
By containing such a monomer component x1 as a monomer component, unintentional reaction (polymerization reaction) of the curable resin material during storage of color filter ink or droplet discharge can be reliably prevented. However, in the curing treatment performed in a heating environment, the curing reaction (polymerization reaction) of the curable resin material can be suitably advanced. That is, by containing the monomer component x1, the curing reaction as a whole of the curable resin material does not substantially proceed at a predetermined temperature or less, and the curing reaction can proceed efficiently at a temperature higher than that. The characteristics (hereinafter also referred to as “curing reaction switching characteristics”) can be made excellent. Further, by containing the monomer component x1 as the monomer component, for example, the long-term storage stability and ejection stability of the color filter ink can be improved. Moreover, the hardness etc. of the resin film (colored part) formed can be made excellent by containing the monomer component x1 as a monomer component.

重合体X中における単量体成分x1の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、30wt%以上90wt%以下であるのが好ましく、40wt%以上80wt%以下であるのがより好ましい。重合体X中における単量体成分x1の含有率が前記範囲内の値であると、後に詳述する単量体成分x2、x3、x4の機能を阻害することなく、上述したような効果をより顕著に発現させることができる。これに対し、重合体X中における単量体成分x1の含有率が前記下限値未満であると、単量体成分x1を含むことによる効果が十分に発揮されない可能性がある。一方、重合体X中における単量体成分x1の含有率が前記上限値を超えると、相対的に単量体成分x2、x3、x4の含有率が低下し、これらの機能が十分に発揮されない可能性がある。また、重合体Xの高温での反応速度が低下し、十分に優れた生産性でカラーフィルターを製造するのが困難となる。なお、重合体Xが、複数種の化合物の混合物である場合、単量体成分x1の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Xが、複数種の化合物の混合物である場合、これらの化合物が、いずれも、上記のような含有率で単量体成分x1を含有しているのが好ましい。   The content of the monomer component x1 in the polymer X (a value obtained by conversion based on the weight of the monomer used for polymer synthesis) is preferably 30 wt% or more and 90 wt% or less, and 40 wt% or more. More preferably, it is 80 wt% or less. When the content of the monomer component x1 in the polymer X is a value within the above range, the above-described effects can be achieved without inhibiting the functions of the monomer components x2, x3, and x4 described in detail later. It can be expressed more significantly. On the other hand, if the content of the monomer component x1 in the polymer X is less than the lower limit value, the effect of including the monomer component x1 may not be sufficiently exhibited. On the other hand, when the content of the monomer component x1 in the polymer X exceeds the upper limit, the content of the monomer components x2, x3, and x4 is relatively lowered, and these functions are not sufficiently exhibited. there is a possibility. Further, the reaction rate of the polymer X at a high temperature decreases, and it becomes difficult to produce a color filter with sufficiently excellent productivity. In addition, when the polymer X is a mixture of plural kinds of compounds, the weighted average value (weighted average value based on the weight ratio) of these compounds is adopted as the content value of the monomer component x1. can do. Moreover, when the polymer X is a mixture of a plurality of types of compounds, it is preferable that all of these compounds contain the monomer component x1 at the content as described above.

(単量体成分x2)
重合体Xは、下記式(12)で表される単量体成分x2を単量体成分として含有してなるものであってもよい。
(Monomer component x2)
The polymer X may contain the monomer component x2 represented by the following formula (12) as a monomer component.

Figure 2012068557
Figure 2012068557

このような単量体成分x2を単量体成分として含有すること(特に、上述した単量体成分x1や後に詳述する単量体成分x3とともに含有すること)により、カラーフィルター用インクの保存時や液滴吐出時等における硬化性樹脂材料の不本意な反応(重合反応)を確実に防止しつつ、加熱環境下で行う硬化処理においては、硬化性樹脂材料の硬化反応(重合反応)をより好適に進行させることができる。特に、加熱環境下での硬化処理において、硬化性樹脂材料の重合反応の立ち上がりをより良好なものとすることができるとともに、継続的に重合反応の進行させることができる。また、単量体成分x2を単量体成分として含有することにより、形成される樹脂膜(着色部)の硬度等を特に優れたものとすることができる。
単量体成分x2を単量体成分として含有する重合体Xとしては、例えば、下記式(19)で表されるものがある。
Containing such a monomer component x2 as a monomer component (particularly, together with the monomer component x1 described above and the monomer component x3 described in detail later) can preserve the color filter ink. The curing reaction (polymerization reaction) of the curable resin material is performed in a curing process in a heated environment while reliably preventing unintentional reaction (polymerization reaction) of the curable resin material during discharge or droplet discharge. It is possible to proceed more suitably. In particular, in the curing treatment under a heating environment, the rising of the polymerization reaction of the curable resin material can be improved, and the polymerization reaction can be continuously advanced. Moreover, by including the monomer component x2 as the monomer component, the hardness of the formed resin film (colored portion) can be made particularly excellent.
Examples of the polymer X containing the monomer component x2 as a monomer component include those represented by the following formula (19).

Figure 2012068557
Figure 2012068557

重合体X中における単量体成分x2の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、5wt%以上60wt%以下であるのが好ましく、10wt%以上50wt%以下であるのがより好ましい。重合体X中における単量体成分x2の含有率が前記範囲内の値であると、前述した単量体成分x1および後に詳述する単量体成分x3、x4の機能を阻害することなく、上述したような効果をより顕著に発現させることができる。これに対し、重合体X中における単量体成分x2の含有率が前記下限値未満であると、単量体成分x2を含むことによる効果が十分に発揮されない可能性がある。一方、重合体X中における単量体成分x2の含有率が前記上限値を超えると、相対的に単量体成分x1、x3、x4の含有率が低下し、これらの機能が十分に発揮されない可能性がある。また、重合体Xの比較的低温での反応性が増し、カラーフィルター用インクの保存安定性が低下する傾向が現れる。なお、重合体Xが、複数種の化合物の混合物である場合、単量体成分x2の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Xが、複数種の化合物の混合物である場合、これらの化合物が、いずれも、上記のような含有率で単量体成分x2を含有しているのが好ましい。   The content of the monomer component x2 in the polymer X (value obtained by conversion in terms of the weight of the monomer used for polymer synthesis) is preferably 5 wt% or more and 60 wt% or less, preferably 10 wt% or more. More preferably, it is 50 wt% or less. When the content of the monomer component x2 in the polymer X is a value within the above range, without inhibiting the functions of the monomer component x1 and the monomer components x3 and x4 described in detail later, The effects as described above can be expressed more remarkably. On the other hand, when the content of the monomer component x2 in the polymer X is less than the lower limit, the effect of including the monomer component x2 may not be sufficiently exhibited. On the other hand, when the content of the monomer component x2 in the polymer X exceeds the upper limit, the content of the monomer components x1, x3, and x4 is relatively lowered, and these functions are not sufficiently exhibited. there is a possibility. In addition, the reactivity of the polymer X at a relatively low temperature increases, and the storage stability of the color filter ink tends to decrease. In addition, when the polymer X is a mixture of a plurality of kinds of compounds, the weighted average value (weighted average value based on the weight ratio) for these compounds is adopted as the content value of the monomer component x2. can do. Moreover, when the polymer X is a mixture of a plurality of types of compounds, it is preferable that all of these compounds contain the monomer component x2 at the above-described content.

(単量体成分x3)
重合体Xは、上記式(13)で表される単量体成分x3を単量体成分として含有してなるものである。
重合体Xが単量体成分x3を単量体成分として含有することにより、形成される着色部(樹脂膜)の耐薬品性、耐溶剤性等を特に優れたものとすることができる。これにより、硬化処理の後に、薬品塗布や洗浄等の後処理を行った場合であっても、これらによる悪影響の発生を確実に防止することができる。
(Monomer component x3)
The polymer X contains the monomer component x3 represented by the above formula (13) as a monomer component.
When the polymer X contains the monomer component x3 as the monomer component, the colored portion (resin film) to be formed can have particularly excellent chemical resistance, solvent resistance, and the like. Thereby, even if it is a case where post-processing, such as chemical | medical agent application | coating and washing | cleaning, is performed after a hardening process, generation | occurrence | production of the bad influence by these can be prevented reliably.

また、単量体成分x3は、重合体Xにおいて、上述した単量体成分x1と同様に、比較的低い温度(例えば、100℃以下)での反応性が十分に低いのに対し、硬化処理で施す熱処理のような加熱環境下では、十分な反応性を示すものである。このため、カラーフィルター用インクの保存時や液滴吐出時等における硬化性樹脂材料の不本意な反応(重合反応)を確実に防止しつつ、加熱環境下で行う硬化処理においては、硬化性樹脂材料の硬化反応(重合反応)を好適に進行させることができる。
また、単量体成分x3を単量体成分として含有することにより、例えば、カラーフィルター用インクの長期保存性、吐出安定性等を特に優れたものとすることができる。
In addition, the monomer component x3 has a sufficiently low reactivity at a relatively low temperature (for example, 100 ° C. or lower) in the polymer X, similarly to the monomer component x1 described above. In a heating environment such as the heat treatment applied in step 1, it exhibits sufficient reactivity. For this reason, in the curing process performed in a heating environment while reliably preventing unintentional reaction (polymerization reaction) of the curable resin material during storage of color filter ink or droplet discharge, etc., the curable resin The curing reaction (polymerization reaction) of the material can be suitably advanced.
Further, by containing the monomer component x3 as the monomer component, for example, the long-term storage stability and ejection stability of the color filter ink can be made particularly excellent.

重合体X中における単量体成分x3の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、2wt%以上20wt%以下であるのが好ましく、3wt%以上15wt%以下であるのがより好ましい。重合体X中における単量体成分x3の含有率が前記範囲内の値であると、前述した単量体成分x1、x2および後に詳述する単量体成分x4の機能を阻害することなく、上述したような効果をより顕著に発現させることができる。これに対し、重合体X中における単量体成分x3の含有率が前記下限値未満であると、単量体成分x3を含むことによる効果が十分に発揮されない可能性がある。一方、重合体X中における単量体成分x3の含有率が前記上限値を超えると、相対的に単量体成分x1、x2、x4の含有率が低下し、これらの機能が十分に発揮されない可能性がある。また、カラーフィルター用インクを用いて形成される樹脂膜が硬くなりすぎ、温度変化に伴う基板等の変形に対する追従性が低下する傾向が現れる。なお、重合体Xが、複数種の化合物の混合物である場合、単量体成分x3の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Xが、複数種の化合物の混合物である場合、これらの化合物が、いずれも、上記のような含有率で単量体成分x3を含有しているのが好ましい。   The content of the monomer component x3 in the polymer X (value obtained by conversion in terms of the weight of the monomer used for polymer synthesis) is preferably 2 wt% or more and 20 wt% or less, preferably 3 wt% or more. More preferably, it is 15 wt% or less. When the content of the monomer component x3 in the polymer X is a value within the above range, without inhibiting the functions of the monomer components x1 and x2 described above and the monomer component x4 described in detail later, The effects as described above can be expressed more remarkably. On the other hand, when the content of the monomer component x3 in the polymer X is less than the lower limit, the effect of including the monomer component x3 may not be sufficiently exhibited. On the other hand, when the content of the monomer component x3 in the polymer X exceeds the upper limit, the content of the monomer components x1, x2, and x4 is relatively decreased, and these functions are not sufficiently exhibited. there is a possibility. In addition, the resin film formed using the color filter ink becomes too hard, and the tendency to follow the deformation of the substrate or the like accompanying a temperature change appears. In addition, when the polymer X is a mixture of a plurality of types of compounds, the weighted average value (weighted average value based on the weight ratio) of these compounds is adopted as the content value of the monomer component x3. can do. Moreover, when the polymer X is a mixture of a plurality of types of compounds, it is preferable that all of these compounds contain the monomer component x3 with the content as described above.

(単量体成分x4)
重合体Xは、上記式(14)で表される単量体成分x4を単量体成分として含有してなるものである。
重合体Xが、このような単量体成分x4を単量体成分として含有することにより、後述するような重合体Yや化合物Sを含有することと相まって、着色部(樹脂膜)の形成時、カラーフィルター用インクから溶媒を除去する際に、固形分濃度の上昇に伴ってカラーフィルター用インクのチキソトロピック性および粘度が上昇し、形成される着色部(樹脂膜)の表面に不本意な凹凸が生じることを確実に防止することができる。
(Monomer component x4)
The polymer X contains the monomer component x4 represented by the formula (14) as a monomer component.
When the polymer X contains such a monomer component x4 as a monomer component, the polymer X contains a polymer Y or a compound S as described later, and at the time of forming a colored portion (resin film) When removing the solvent from the color filter ink, the thixotropic property and viscosity of the color filter ink increase as the solid concentration increases, and the surface of the colored portion (resin film) formed is unintentional. Unevenness can be reliably prevented from occurring.

また、単量体成分x4は、その末端に水酸基を有している。このような構造を有することにより、比較的低い温度(例えば、100℃以下)における反応性を十分に低いものとしつつ、硬化処理のような加熱環境下における反応性を高めることができる。これにより、カラーフィルター用インクの保存時や液滴吐出時等における硬化性樹脂材料の不本意な反応(重合反応)を確実に防止しつつ、加熱環境下で行う硬化処理においては、硬化性樹脂材料の硬化反応(重合反応)をより好適に進行させることができる。
また、単量体成分x4を単量体成分として含有することにより、例えば、カラーフィルター用インクの長期保存性、吐出安定性等を特に優れたものとすることができる。
Moreover, the monomer component x4 has a hydroxyl group at the terminal. By having such a structure, the reactivity under a heating environment such as a curing process can be enhanced while the reactivity at a relatively low temperature (for example, 100 ° C. or less) is sufficiently low. As a result, in the curing process performed in a heating environment, the curable resin is surely prevented from unintentional reaction (polymerization reaction) of the curable resin material during storage of the color filter ink or droplet discharge. The curing reaction (polymerization reaction) of the material can proceed more suitably.
Further, by containing the monomer component x4 as the monomer component, for example, the long-term storage stability and ejection stability of the color filter ink can be made particularly excellent.

重合体X中における単量体成分x4の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、2wt%以上20wt%以下であるのが好ましく、3wt%以上15wt%以下であるのがより好ましい。重合体X中における単量体成分x4の含有率が前記範囲内の値であると、前述した単量体成分x1、x2、x3の機能を阻害することなく、上述したような効果をより顕著に発現させることができる。これに対し、重合体X中における単量体成分x4の含有率が前記下限値未満であると、単量体成分x4を含むことによる効果が十分に発揮されない可能性がある。一方、重合体X中における単量体成分x4の含有率が前記上限値を超えると、相対的に単量体成分x1、x2、x3の含有率が低下し、これらの機能が十分に発揮されない可能性がある。また、カラーフィルター用インクを用いて形成される樹脂膜(着色部)の硬度が低下する傾向が現れる。なお、重合体Xが、複数種の化合物の混合物である場合、単量体成分x4の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Xが、複数種の化合物の混合物である場合、これらの化合物が、いずれも、上記のような含有率で単量体成分x4を含有しているのが好ましい。   The content of the monomer component x4 in the polymer X (value obtained by conversion in terms of the weight of the monomer used for polymer synthesis) is preferably 2 wt% or more and 20 wt% or less, preferably 3 wt% or more. More preferably, it is 15 wt% or less. When the content of the monomer component x4 in the polymer X is a value within the above range, the above-described effects are more remarkable without inhibiting the functions of the monomer components x1, x2, and x3. Can be expressed. On the other hand, when the content of the monomer component x4 in the polymer X is less than the lower limit, the effect due to the inclusion of the monomer component x4 may not be sufficiently exhibited. On the other hand, when the content of the monomer component x4 in the polymer X exceeds the upper limit, the content of the monomer components x1, x2, and x3 is relatively lowered, and these functions are not sufficiently exhibited. there is a possibility. In addition, the hardness of the resin film (colored portion) formed using the color filter ink tends to decrease. In addition, when the polymer X is a mixture of a plurality of types of compounds, the weighted average value (weighted average value based on the weight ratio) of these compounds is used as the content value of the monomer component x4. can do. Moreover, when the polymer X is a mixture of a plurality of types of compounds, it is preferable that all of these compounds contain the monomer component x4 with the content as described above.

なお、重合体Xは、上述した単量体成分x1、x2、x3、x4以外の単量体成分(その他の単量体成分)を含むものであってもよい。これにより、例えば、上記のような特性を発揮しつつ、その他の単量体成分の化学構造に由来する効果も得ることができる。
重合体Xが、その他の単量体成分(単量体成分x1、x2、x3、x4以外の単量体成分)を含むものである場合、重合体X中におけるその他の単量体成分の含有率(複数種のその他の単量体成分を含む場合にはこれらの含有率の和)は、15wt%以下であるのが好ましく、10wt%以下であるのがより好ましい。
The polymer X may include a monomer component (other monomer component) other than the monomer components x1, x2, x3, and x4 described above. Thereby, for example, the effects derived from the chemical structures of other monomer components can be obtained while exhibiting the above-described characteristics.
When the polymer X contains other monomer components (monomer components other than the monomer components x1, x2, x3, x4), the content of other monomer components in the polymer X ( When a plurality of other monomer components are included, the sum of these contents) is preferably 15 wt% or less, and more preferably 10 wt% or less.

重合体Xの重量平均分子量は、1000以上50000以下であるのが好ましく、1200以上10000以下であるのがより好ましく、1500以上5000以下であるのがさらに好ましい。これにより、カラーフィルター用インクの経時的安定性(長期保存性)、カラーフィルター用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができるとともに、カラーフィルターの生産性を十分に優れたものとし、さらに、カラーフィルター用インクを用いて形成される着色部(樹脂膜)の平坦性をより確実に高いものとすることができ、カラーフィルターを用いて表示される画像における色むら等の発生をより効果的に防止することができる。
また、重合体Xの分散度(重量平均分子量Mw/数平均分子量Mn)は、1以上3以下であるのが好ましい。
The weight average molecular weight of the polymer X is preferably 1000 or more and 50000 or less, more preferably 1200 or more and 10,000 or less, and further preferably 1500 or more and 5000 or less. As a result, it is possible to make the color filter ink stable over time (long-term storage stability), the discharge stability of the color filter ink, and the color filter productivity sufficiently. Furthermore, the flatness of the colored portion (resin film) formed using the color filter ink can be made more reliable, and the occurrence of color unevenness in the image displayed using the color filter can be improved. It can prevent more effectively.
Further, the dispersity (weight average molecular weight Mw / number average molecular weight Mn) of the polymer X is preferably 1 or more and 3 or less.

カラーフィルター用インク中における重合体Xの含有率は、0.5wt%以上10wt%以下であるのが好ましく、1.0wt%以上5.0wt%以下であるのがより好ましい。これにより、製造されるカラーフィルターの表示画像の画質(色むら、濃度むらの発生防止、明度、コントラスト比等)およびカラーフィルターの耐久性を、より高いレベルで両立することができる。   The content of the polymer X in the color filter ink is preferably 0.5 wt% or more and 10 wt% or less, and more preferably 1.0 wt% or more and 5.0 wt% or less. Thereby, the image quality of the display image of the color filter to be manufactured (color unevenness, density unevenness prevention, brightness, contrast ratio, etc.) and the durability of the color filter can be achieved at a higher level.

<重合体Y>
上述したように、本発明のカラーフィルター用インクは、単量体成分として、上記式(15)で表される単量体成分y1を含む重合体Yを、硬化性樹脂として含むものである。
このような重合体Yを、上述した重合体X(硬化性樹脂)、後に詳述する化合物Sとともに含むことにより、上述したような効果が得られる。
重合体Yとしては、例えば、下記式(18)で表されるものがある。
<Polymer Y>
As described above, the color filter ink of the present invention contains, as a curable resin, the polymer Y containing the monomer component y1 represented by the above formula (15) as the monomer component.
By including such a polymer Y together with the above-described polymer X (curable resin) and the compound S described in detail later, the above-described effects can be obtained.
Examples of the polymer Y include those represented by the following formula (18).

Figure 2012068557
Figure 2012068557

なお、重合体Yは、実質的に単一の化合物からなるものであってもよいし、複数種の化合物の混合物であってもよい。ただし、重合体Yが複数種の化合物の混合物である場合、各化合物が、単量体成分y1を含有するものである。   The polymer Y may be substantially composed of a single compound, or may be a mixture of a plurality of types of compounds. However, when the polymer Y is a mixture of a plurality of types of compounds, each compound contains the monomer component y1.

(単量体成分y1)
重合体Yは、上記式(15)で表される単量体成分y1を単量体成分として含有してなるものである。
このような単量体成分y1を単量体成分として含有することにより、形成される樹脂膜の隔壁等に対する密着性を特に優れたものとすることができる。その結果、カラーフィルターの耐久性を特に優れたものとすることができる。
(Monomer component y1)
The polymer Y contains the monomer component y1 represented by the formula (15) as a monomer component.
By containing such a monomer component y1 as the monomer component, the adhesion of the formed resin film to the partition walls and the like can be made particularly excellent. As a result, the durability of the color filter can be made particularly excellent.

重合体Y中における単量体成分y1の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、30wt%以上90wt%以下であるのが好ましく、40wt%以上80wt%以下であるのがより好ましい。重合体Y中における単量体成分y1の含有率が前記範囲内の値であると、例えば、重合体Yが単量体成分として後に詳述する単量体成分y2を含む場合において、当該単量体成分y2の機能を阻害することなく、上述したような効果をより顕著に発現させることができる。これに対し、重合体Y中における単量体成分y1の含有率が前記下限値未満であると、単量体成分y1を含むことによる効果が十分に発揮されない可能性がある。一方、重合体Y中における単量体成分y1の含有率が前記上限値を超えると、例えば、重合体Yが単量体成分として後に詳述する単量体成分y2を含む場合において、相対的に単量体成分y2の含有率が低下し、単量体成分y2の機能が十分に発揮されない可能性がある。また、着色部(樹脂膜)の形成時、カラーフィルター用インクから溶媒を除去する際に、固形分濃度の上昇に伴ってカラーフィルター用インクの粘度が上昇する傾向が現れ、形成される着色部(樹脂膜)の表面に不本意な凹凸が生じ易くなる。なお、重合体Yが、複数種の化合物の混合物である場合、単量体成分y1の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Yが、複数種の化合物の混合物である場合、これらの化合物が、いずれも、上記のような含有率で単量体成分y1を含有しているのが好ましい。   The content of the monomer component y1 in the polymer Y (value obtained by conversion in terms of the weight of the monomer used for polymer synthesis) is preferably 30 wt% or more and 90 wt% or less, and 40 wt% or more. More preferably, it is 80 wt% or less. When the content of the monomer component y1 in the polymer Y is a value within the above range, for example, when the polymer Y includes the monomer component y2 described in detail later as the monomer component, the unit The effects as described above can be expressed more significantly without inhibiting the function of the monomer component y2. On the other hand, when the content of the monomer component y1 in the polymer Y is less than the lower limit value, the effect of including the monomer component y1 may not be sufficiently exhibited. On the other hand, when the content of the monomer component y1 in the polymer Y exceeds the upper limit, for example, when the polymer Y includes the monomer component y2 described in detail later as the monomer component, Accordingly, the content of the monomer component y2 may be reduced, and the function of the monomer component y2 may not be sufficiently exhibited. In addition, when the colored portion (resin film) is formed, when the solvent is removed from the color filter ink, the viscosity of the color filter ink tends to increase with an increase in the solid content concentration. Involuntary irregularities are likely to occur on the surface of the (resin film). In addition, when the polymer Y is a mixture of a plurality of types of compounds, the weighted average value (weighted average value based on the weight ratio) for these compounds is adopted as the content value of the monomer component y1. can do. Moreover, when the polymer Y is a mixture of a plurality of types of compounds, it is preferable that all of these compounds contain the monomer component y1 at the content as described above.

(単量体成分y2)
重合体Yは、下記式(16)で表される単量体成分y2を単量体成分として含有してなるものであってもよい。
(Monomer component y2)
The polymer Y may contain the monomer component y2 represented by the following formula (16) as a monomer component.

Figure 2012068557
Figure 2012068557

このような単量体成分y2を単量体成分として含有すること(特に、上述した単量体成分y1とともに含有すること)により、カラーフィルター用インクの保存時や液滴吐出時等における硬化性樹脂材料の不本意な反応(重合反応)をより確実に防止しつつ、加熱環境下で行う硬化処理においては、硬化性樹脂材料の硬化反応(重合反応)を好適に進行させることができる。特に、加熱環境下での硬化処理において、硬化性樹脂材料の重合反応の立ち上がりを良好なものとすることができるとともに、継続的に重合反応の進行させることができる。また、単量体成分y2を単量体成分として含有することにより、形成される樹脂膜(着色部)の硬度等を優れたものとすることができる。   By containing such a monomer component y2 as a monomer component (particularly, together with the above-described monomer component y1), curability at the time of storage of color filter ink, droplet discharge, etc. In the curing treatment performed in a heated environment, the curing reaction (polymerization reaction) of the curable resin material can be suitably advanced while preventing the unintentional reaction (polymerization reaction) of the resin material more reliably. In particular, in the curing treatment under a heating environment, the rising of the polymerization reaction of the curable resin material can be improved, and the polymerization reaction can be continuously advanced. Moreover, the hardness etc. of the resin film (colored part) formed can be made excellent by containing the monomer component y2 as a monomer component.

また、重合体Yが単量体成分y2を含有することにより、前述した重合体Xとの親和性、相溶性を十分に優れたものとすることができる。その結果、カラーフィルター用インクの吐出安定性を優れたものとすることができ、また、カラーフィルター用インクを用いて形成される樹脂膜は、透明性に優れ(硬化性樹脂材料の不透明性による光透過率の低下が防止され)、隔壁等に対する密着性が特に優れ、クラック等の問題が生じにくいものとなる。これに対し、単量体成分y2を単量体成分として含有しないと、重合体Xとの親和性、相溶性を十分に優れたものとすることが困難となり、カラーフィルター用インクは、吐出安定性に劣ったものとなり、また、製造されるカラーフィルターは、色むら等が発生し易く、コントラストや耐久性、信頼性等を十分に優れたものとするのが困難となる可能性がある。
単量体成分y2を単量体成分として含有する重合体Yとしては、例えば、下記式(20)で表されるものがある。
Further, when the polymer Y contains the monomer component y2, the affinity and compatibility with the polymer X described above can be sufficiently improved. As a result, the discharge stability of the color filter ink can be made excellent, and the resin film formed using the color filter ink has excellent transparency (due to the opacity of the curable resin material). The decrease in light transmittance is prevented), and the adhesion to the partition walls is particularly excellent, and problems such as cracks are less likely to occur. On the other hand, if the monomer component y2 is not contained as the monomer component, it will be difficult to sufficiently improve the affinity and compatibility with the polymer X, and the color filter ink is stable in ejection. In addition, the manufactured color filter is likely to have uneven color, and it may be difficult to sufficiently improve contrast, durability, reliability, and the like.
An example of the polymer Y containing the monomer component y2 as a monomer component is represented by the following formula (20).

Figure 2012068557
Figure 2012068557

重合体Y中における単量体成分y2の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、10wt%以上70wt%以下であるのが好ましく、20wt%以上60wt%以下であるのがより好ましい。重合体Y中における単量体成分y2の含有率が前記範囲内の値であると、前述した単量体成分y1の機能を阻害することなく、上述したような効果をより顕著に発現させることができる。これに対し、重合体Y中における単量体成分y2の含有率が前記下限値未満であると、単量体成分y2を含むことによる効果が十分に発揮されない可能性がある。一方、重合体Y中における単量体成分y2の含有率が前記上限値を超えると、相対的に単量体成分y1の含有率が低下し、単量体成分y1の機能が十分に発揮されない可能性がある。また、重合体Yの比較的低温での反応性が増し、カラーフィルター用インクの保存安定性が低下する傾向が現れる。なお、重合体Yが、複数種の化合物の混合物である場合、単量体成分y2の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Yが、複数種の化合物の混合物である場合、これらの化合物が、いずれも、上記のような含有率で単量体成分y2を含有しているのが好ましい。   The content of the monomer component y2 in the polymer Y (value obtained by conversion based on the weight of the monomer used for polymer synthesis) is preferably 10 wt% or more and 70 wt% or less, and more preferably 20 wt% or more. More preferably, it is 60 wt% or less. When the content of the monomer component y2 in the polymer Y is a value within the above range, the above-described effects can be expressed more significantly without inhibiting the function of the monomer component y1 described above. Can do. On the other hand, when the content of the monomer component y2 in the polymer Y is less than the lower limit value, the effect of including the monomer component y2 may not be sufficiently exhibited. On the other hand, when the content of the monomer component y2 in the polymer Y exceeds the upper limit, the content of the monomer component y1 is relatively lowered, and the function of the monomer component y1 is not sufficiently exhibited. there is a possibility. In addition, the reactivity of the polymer Y at a relatively low temperature increases, and the storage stability of the color filter ink tends to decrease. In addition, when the polymer Y is a mixture of a plurality of types of compounds, the weighted average value (weighted average value based on the weight ratio) for these compounds is adopted as the content value of the monomer component y2. can do. Moreover, when the polymer Y is a mixture of a plurality of types of compounds, it is preferable that all of these compounds contain the monomer component y2 with the content as described above.

なお、重合体Yは、上述した単量体成分y1、y2以外の単量体成分(その他の単量体成分)を含むものであってもよい。これにより、例えば、上記のような特性を発揮しつつ、その他の単量体成分の化学構造に由来する効果も得ることができる。
重合体Yが、その他の単量体成分(単量体成分y1、y2以外の単量体成分)を含むものである場合、重合体Y中におけるその他の単量体成分の含有率(複数種のその他の単量体成分を含む場合にはこれらの含有率の和)は、15wt%以下であるのが好ましく、10wt%以下であるのがより好ましい。
In addition, the polymer Y may contain monomer components (other monomer components) other than the monomer components y1 and y2 described above. Thereby, for example, the effects derived from the chemical structures of other monomer components can be obtained while exhibiting the above-described characteristics.
When the polymer Y contains other monomer components (monomer components other than the monomer components y1 and y2), the content of other monomer components in the polymer Y (multiple types of other components) In the case where the monomer component is included, the sum of these contents) is preferably 15 wt% or less, and more preferably 10 wt% or less.

重合体Yの重量平均分子量は、1000以上50000以下であるのが好ましく、1200以上10000以下であるのがより好ましく、1500以上5000以下であるのがさらに好ましい。これにより、カラーフィルター用インクの経時的安定性(長期保存性)、カラーフィルター用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができるとともに、カラーフィルターの生産性を十分に優れたものとし、さらに、カラーフィルター用インクを用いて形成される樹脂膜の平坦性をより確実に高いものとすることができ、カラーフィルターを用いて表示される画像における色むら等の発生をより効果的に防止することができる。
また、重合体Yの分散度(重量平均分子量Mw/数平均分子量Mn)は、1以上3以下であるのが好ましい。
The weight average molecular weight of the polymer Y is preferably 1000 or more and 50000 or less, more preferably 1200 or more and 10,000 or less, and further preferably 1500 or more and 5000 or less. As a result, it is possible to make the color filter ink stable over time (long-term storage stability), the discharge stability of the color filter ink, and the color filter productivity sufficiently. Furthermore, the flatness of the resin film formed using the color filter ink can be made more reliable, and the occurrence of color unevenness and the like in the image displayed using the color filter can be more effectively achieved. Can be prevented.
Moreover, it is preferable that the dispersion degree (weight average molecular weight Mw / number average molecular weight Mn) of the polymer Y is 1 or more and 3 or less.

カラーフィルター用インク中における重合体Yの含有率は、1.0wt%以上17wt%以下であるのが好ましく、4.0wt%以上13wt%以下であるのがより好ましい。これにより、製造されるカラーフィルターの表示画像の画質(色むら、濃度むらの発生防止、明度、コントラスト比等)およびカラーフィルターの耐久性を、より高いレベルで両立することができる。   The content of the polymer Y in the color filter ink is preferably 1.0 wt% or more and 17 wt% or less, and more preferably 4.0 wt% or more and 13 wt% or less. Thereby, the image quality of the display image of the color filter to be manufactured (color unevenness, density unevenness prevention, brightness, contrast ratio, etc.) and the durability of the color filter can be achieved at a higher level.

また、カラーフィルター用インク中における重合体Xの含有率をC[wt%]、カラーフィルターインク中における重合体Yの含有率をC[wt%]としたとき、0.05≦C/C≦20の関係を満足するのが好ましく、1.5≦C/C≦15の関係を満足するのがより好ましく、5≦C/C≦10の関係を満足するのがさらに好ましい。これにより、形成される着色部の耐久性、カラーフィルターの耐久性を特に優れたものとすることができる。また、カラーフィルター用インクを用いて形成される膜の表面の平坦性を特に高いものとすることができ、さらに、形成される着色部中等に気泡が含まれることを効果的に防止することができ、製造されるカラーフィルターの表示画像の明度およびコントラスト比を特に優れたものとすることができ、また、色むら、濃度むらの発生をより効果的に防止することができる。 When the content of the polymer X in the color filter ink is C X [wt%] and the content of the polymer Y in the color filter ink is C Y [wt%], 0.05 ≦ C Y / C X ≦ 20 is preferably satisfied, 1.5 ≦ C Y / C X ≦ 15 is more preferable, and 5 ≦ C Y / C X ≦ 10 is satisfied. Is more preferable. Thereby, the durability of the colored portion to be formed and the durability of the color filter can be made particularly excellent. Further, the flatness of the surface of the film formed using the color filter ink can be made particularly high, and furthermore, it is possible to effectively prevent bubbles from being contained in the formed colored portion. In addition, the brightness and contrast ratio of the display image of the produced color filter can be made particularly excellent, and color unevenness and density unevenness can be more effectively prevented.

<化合物S>
上述したように、本発明のカラーフィルター用インクは、重合体Xおよび重合体Yを含むものである。
ところで、本発明者は、上述したような重合体Xおよび重合体Yを含む組成物の硬化物が、本来、耐溶剤性、耐熱性等に優れ、カラーフィルターの製造に用いる基板や隔壁等との密着性に優れるものであることを見出していた。
<Compound S>
As described above, the color filter ink of the present invention contains the polymer X and the polymer Y.
By the way, the inventor of the present invention is that the cured product of the composition containing the polymer X and the polymer Y as described above is excellent in solvent resistance, heat resistance, etc. Has been found to be excellent in adhesion.

しかし、顔料を含む着色インクを用いて形成された着色膜上に、単に、重合体Xおよび重合体Yを含む組成物を付与した場合、当該組成物を用いて形成される膜の表面の平坦性が低いものとなり(突起部等が形成され)、製造されるカラーフィルターを用いて表示される画像の明度、コントラスト比を十分に優れたものとすることができない、表示画像における色むら、濃度むらの発生が顕著になる等の問題を生じる。このような問題は、顔料粒子を含む着色膜が、多孔質であり、吸湿しやすく、当該着色膜上に付与したカラーフィルター用インクに含まれる重合体Yが着色膜中の水と反応し、その生成物が重合体Xとの相溶性が低く、形成される膜中において相分離を生じてしまうためであると考えられる。   However, when a composition containing the polymer X and the polymer Y is simply applied onto a colored film formed using a colored ink containing a pigment, the surface of the film formed using the composition is flat. The color brightness and the contrast ratio of the image displayed using the manufactured color filter cannot be sufficiently improved, the color unevenness and the density in the display image. This causes problems such as the occurrence of unevenness. Such a problem is that the colored film containing the pigment particles is porous and easily absorbs moisture, and the polymer Y contained in the color filter ink applied on the colored film reacts with water in the colored film, This is considered to be because the product has low compatibility with the polymer X and causes phase separation in the formed film.

そこで、さらに鋭意研究を行った結果、本発明者は、上述した重合体Xおよび重合体Yとともに、上記式(10)で表される化合物Sを含むことにより、製造されるカラーフィルターの耐久性を優れたものとしつつ、カラーフィルターを用いて表示される画像の明度、コントラスト比を優れたものとすることができ、色むら、濃度むらの発生を効果的に防止することができることを見出した。特に、顔料を含む着色膜が形成された基板を、吸湿しやすい環境下で長期間放置した場合であっても、上記のような問題の発生を効果的に防止することができるため、カラーフィルターの製造工程設計の自由度が増す。また、化合物Sは、それ自体の粘度が比較的低く、カラーフィルター用インク中においては、重合体Xや重合体Yを溶解する溶媒として機能させることができるため、カラーフィルター用インクのと吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、カラーフィルター用インク中における他の溶媒成分の含有率を低いものとすることができるため、カラーフィルターの製造工程において、当該溶媒成分の除去を短時間で確実に行うことができる。   Therefore, as a result of further earnest studies, the present inventors have found that the durability of the color filter produced by including the compound S represented by the above formula (10) together with the polymer X and the polymer Y described above. It has been found that the brightness and contrast ratio of an image displayed using a color filter can be made excellent, and the occurrence of uneven color and uneven density can be effectively prevented. . In particular, even when a substrate on which a colored film containing a pigment is formed is left for a long period of time in an environment that easily absorbs moisture, it is possible to effectively prevent the above-described problem from occurring. The degree of freedom in designing the manufacturing process increases. In addition, since the compound S has a relatively low viscosity and can function as a solvent for dissolving the polymer X and the polymer Y in the color filter ink, the discharge stability of the color filter ink is improved. The property can be made particularly excellent. Moreover, since the content rate of the other solvent component in the color filter ink can be reduced, the solvent component can be reliably removed in a short time in the color filter manufacturing process.

上記式(10)において、置換基R1およびR2は、アルキル基またはエポキシアルキル基であるが、R1およびR2のうち少なくとも一方がエポキシアルキル基であるのが好ましい。これにより、当該エポキシアルキル基が着色部形成時における硬化に寄与することができ、形成される着色部は、硬度、耐薬品性、耐熱性等の耐久性に優れたものとなる。また、カラーフィルター用インクを用いて形成される膜の表面の平坦性を特に高いものとすることができ、製造されるカラーフィルターの表示画像の明度およびコントラスト比を特に優れたものとすることができ、また、色むら、濃度むらの発生をより効果的に防止することができる。また、カラーフィルター用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができ、カラーフィルターの生産性を特に優れたものとすることができるとともに、製造されるカラーフィルターの信頼性を特に優れたものとすることができる。   In the above formula (10), the substituents R1 and R2 are alkyl groups or epoxyalkyl groups, but at least one of R1 and R2 is preferably an epoxyalkyl group. Thereby, the said epoxy alkyl group can contribute to hardening at the time of colored part formation, and the formed colored part becomes excellent in durability, such as hardness, chemical resistance, and heat resistance. Further, the flatness of the surface of the film formed using the color filter ink can be made particularly high, and the brightness and contrast ratio of the display image of the produced color filter can be made particularly excellent. In addition, the occurrence of uneven color and uneven density can be more effectively prevented. In addition, the discharge stability of the color filter ink can be made particularly excellent, the productivity of the color filter can be made particularly excellent, and the reliability of the produced color filter is particularly excellent. Can be.

また、上記式(10)において、置換基R1およびR2の炭素数は、それぞれ、4以上30以下であればよいが、6以上20以下であることが好ましい。これにより、カラーフィルター用インクの粘度を十分に低いものとし、着色部形成時におけるカラーフィルター用インクの流動性を特に優れたものとすることができる。
また、上記式(10)において、置換基R1およびR2は、それぞれ、分岐鎖を有するものであってもよいし、直鎖状であってもよいが、直鎖状であることが好ましい。これにより、形成される着色部は、硬度、耐薬品性、耐熱性等の耐久性に優れたものとなる。また、カラーフィルター用インクを用いて形成される膜の表面の平坦性を特に高いものとすることができ、製造されるカラーフィルターの表示画像の明度およびコントラスト比を特に優れたものとすることができ、また、色むら、濃度むらの発生をより効果的に防止することができる。また、カラーフィルター用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができ、カラーフィルターの生産性を特に優れたものとすることができるとともに、製造されるカラーフィルターの信頼性を特に優れたものとすることができる。
上記式(10)において、置換基R1およびR2は、同一の置換基であってもよいし、異なる置換基であってもよいが、同一の置換基であることが好ましい。
In the above formula (10), the carbon numbers of the substituents R1 and R2 may be 4 or more and 30 or less, respectively, but are preferably 6 or more and 20 or less. Thereby, the viscosity of the color filter ink can be made sufficiently low, and the fluidity of the color filter ink when forming the colored portion can be made particularly excellent.
In the above formula (10), each of the substituents R1 and R2 may have a branched chain or a straight chain, but is preferably a straight chain. Thereby, the colored part to be formed has excellent durability such as hardness, chemical resistance and heat resistance. Further, the flatness of the surface of the film formed using the color filter ink can be made particularly high, and the brightness and contrast ratio of the display image of the produced color filter can be made particularly excellent. In addition, the occurrence of uneven color and uneven density can be more effectively prevented. In addition, the discharge stability of the color filter ink can be made particularly excellent, the productivity of the color filter can be made particularly excellent, and the reliability of the produced color filter is particularly excellent. Can be.
In the above formula (10), the substituents R1 and R2 may be the same substituent or different substituents, but are preferably the same substituent.

また、上記式(10)において、R1およびR2のうち少なくとも一方がエポキシアルキル基である場合、当該エポキシアルキル基は、主鎖部分の中央付近にエポキシ基が設けられていることが好ましい。より具体的には、エポキシアルキル基の主鎖の炭素数がn個としたとき、エポキシ基は、主鎖の一方の端部から、(n/2)−1〜(n/2)+1個目の炭素は、エポキシ基の一部を構成していることが好ましい。あるいは、エポキシアルキル基の主鎖の炭素数が8以上である場合には、当該主鎖の両端の炭素から、それぞれ3つ以上離れている炭素がエポキシ基を構成していることが好ましい。このように、エポキシアルキル基の主鎖の中央付近にエポキシ基が設けられていることにより、エポキシ基の反応性が抑制され、エポキシ基の不本意な反応が防止される。特に、このような傾向は、エポキシアルキル基の主鎖の炭素数が多くなるほど顕著になる。   In the above formula (10), when at least one of R1 and R2 is an epoxyalkyl group, the epoxyalkyl group is preferably provided with an epoxy group near the center of the main chain portion. More specifically, when the number of carbon atoms in the main chain of the epoxy alkyl group is n, the number of epoxy groups is (n / 2) -1 to (n / 2) +1 from one end of the main chain. The eye carbon preferably forms part of an epoxy group. Alternatively, when the number of carbons in the main chain of the epoxy alkyl group is 8 or more, it is preferable that three or more carbons apart from the carbons at both ends of the main chain constitute an epoxy group. Thus, by providing the epoxy group near the center of the main chain of the epoxy alkyl group, the reactivity of the epoxy group is suppressed and the unintentional reaction of the epoxy group is prevented. In particular, such a tendency becomes more prominent as the number of carbon atoms in the main chain of the epoxy alkyl group increases.

上記式(10)において、置換基R1およびR2としては、例えば、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、エイコシル基等の各種直鎖アルキル基または分岐鎖アルキル基、またはこれらのエポキシ化置換基が挙げられる。
上述した中でも、化合物Sとしては、下記式(21)〜(26)に示される化合物が好ましい。
In the above formula (10), examples of the substituents R1 and R2 include butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, Examples include various linear alkyl groups such as heptadecyl group, octadecyl group, and eicosyl group, branched alkyl groups, and epoxidized substituents thereof.
Among the compounds described above, the compound S is preferably a compound represented by the following formulas (21) to (26).

Figure 2012068557
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Figure 2012068557
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Figure 2012068557
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Figure 2012068557
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カラーフィルター用インク中における化合物Sの含有率をC[wt%]、重合体Yの含有率をC[wt%]としたとき、0.05≦C/C≦0.95の関係を満足するのが好ましく、0.07≦C/C≦0.70の関係を満足するのがより好ましい。これにより、上述したような化合物Sを含むことによる効果(重合体Xおよび重合体Yとともに化合物Sを含むことによる効果)をより顕著に発揮させることができる。 When the content of the compound S in the color filter ink is C S [wt%] and the content of the polymer Y is C Y [wt%], 0.05 ≦ C S / C Y ≦ 0.95 The relationship is preferably satisfied, and more preferably 0.07 ≦ C S / C Y ≦ 0.70. Thereby, the effect (the effect by including the compound S with the polymer X and the polymer Y) by including the compound S as described above can be exhibited more remarkably.

カラーフィルター用インク中における化合物Sの含有率は、0.01wt%以上10.0wt%以下であることが好ましく、0.08wt%以上6.1wt%以下であることがより好ましい。これにより、上述したような化合物Sを含むことによる効果(重合体Xおよび重合体Yとともに化合物Sを含むことによる効果)をより顕著に発揮させることができる。   The content of the compound S in the color filter ink is preferably 0.01 wt% or more and 10.0 wt% or less, and more preferably 0.08 wt% or more and 6.1 wt% or less. Thereby, the effect (the effect by including the compound S with the polymer X and the polymer Y) by including the compound S as described above can be exhibited more remarkably.

<溶媒>
上述したように、化合物Sは、重合体X、重合体Yを溶解する溶媒としての機能も有するものであるが、本発明のカラーフィルター用インクは、その他の溶媒成分を含むものであってもよい。
このような溶媒成分としては、例えば、エステル化合物、エーテル化合物、ヒドロキシケトン、炭酸ジエステル、環状アミド化合物等を用いることができ、中でも、〔1〕多価アルコール(例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン等)の縮合物としてのエーテル(多価アルコールエーテル)や、多価アルコールまたは多価アルコールエーテルのアルキルエーテル(例えば、メチルエーテル、エチルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル等)、エステル(例えば、ホルメート、アセテート、プロピオネート等)、アセテート類、〔2〕多価カルボン酸(例えば、こはく酸、グルタル酸等)のエステル(例えば、メチルエステル等)、〔3〕分子内に少なくとも1つの水酸基と少なくとも1つのカルボキシル基とを有する化合物(ヒドロキシ酸)のエーテル、エステル等、〔4〕多価アルコールとホスゲンとの反応で得られるような化学構造を有する炭酸ジエステルが好ましい。
<Solvent>
As described above, the compound S also has a function as a solvent for dissolving the polymer X and the polymer Y. However, the color filter ink of the present invention may contain other solvent components. Good.
As such a solvent component, for example, an ester compound, an ether compound, a hydroxyketone, a carbonic acid diester, a cyclic amide compound and the like can be used. Among them, [1] a polyhydric alcohol (for example, ethylene glycol, propylene glycol, butylene) Glycol (glycerin, etc.) as a condensate (polyhydric alcohol ether), polyhydric alcohol or alkyl ether of polyhydric alcohol ether (for example, methyl ether, ethyl ether, butyl ether, hexyl ether, etc.), ester (for example, Formates, acetates, propionates, etc.), acetates, [2] esters of polyvalent carboxylic acids (eg, succinic acid, glutaric acid, etc.) (eg, methyl esters), [3] at least one hydroxyl group in the molecule and at least One ether of a compound having a carboxyl group (hydroxy acid), esters and the like, (4) polyhydric alcohol and carbonic acid diester having a chemical structure as obtained in the reaction with phosgene is preferred.

カラーフィルター用インクは、上述した中でも、溶媒として、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートとともに、メトキシブチルアセテートおよび/またはジプロピレングリコールジメチルエーテルを含むものであるのが好ましい。これにより、カラーフィルター用インクの液滴吐出性を特に優れたものとすることができ、カラーフィルターの生産性を特に優れたものとすることができる。また、後に詳述する着色インクにより形成された着色膜から、顔料がカラーフィルター用インク(樹脂膜)中に拡散してしまうのをより確実に防止することができる。また、カラーフィルター用インクに含まれる重合体(重合体X、重合体Y)を着色膜中に好適に浸透させることができ、形成される着色部における気泡の発生をより確実に防止することができる。このようなことから、明度、コントラスト比の低下や、色むら、濃度むらの発生をより効果的に防止することができるとともに、カラーフィルターを備えた液晶表示装置の液晶層の電圧保持率(VHR)も良好なものとすることができる。   Among the color filter inks described above, the solvent preferably contains methoxybutyl acetate and / or dipropylene glycol dimethyl ether together with diethylene glycol monobutyl ether acetate as a solvent. Thereby, the droplet discharge property of the color filter ink can be made particularly excellent, and the productivity of the color filter can be made particularly excellent. Further, it is possible to more reliably prevent the pigment from diffusing into the color filter ink (resin film) from the colored film formed with the colored ink described in detail later. Further, the polymer (polymer X, polymer Y) contained in the color filter ink can be suitably permeated into the colored film, and the generation of bubbles in the formed colored portion can be more reliably prevented. it can. For this reason, it is possible to more effectively prevent a decrease in brightness and contrast ratio, color unevenness and density unevenness, and a voltage holding ratio (VHR) of a liquid crystal layer of a liquid crystal display device provided with a color filter. ) Can also be good.

カラーフィルター用インクがジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートとともに、メトキシブチルアセテートおよび/またはジプロピレングリコールジメチルエーテルを含むものである場合、カラーフィルター用インク中におけるジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートの含有率をC[wt%]、カラーフィルター用インク中におけるメトキシブチルアセテートの含有率とジプロピレングリコールジメチルエーテルの含有率との和をC[wt%]としたとき、0.15≦C/C≦0.43の関係を満足するのが好ましく、0.16≦C/C≦0.40の関係を満足するのがより好ましく、0.17≦C/C≦0.35の関係を満足するのがさらに好ましい。これにより、カラーフィルター用インクの液滴吐出性を特に優れたものとすることができ、カラーフィルターの生産性を特に優れたものとすることができる。また、着色インクにより形成された着色膜から、顔料がカラーフィルター用インク(樹脂膜)中に拡散してしまうのをより確実に防止することができる。また、カラーフィルター用インクに含まれる重合体(重合体X、重合体Y)を着色膜中に好適に浸透させることができ、形成される着色部における気泡の発生をより確実に防止することができる。このようなことから、明度、コントラスト比の低下や、色むら、濃度むらの発生をより効果的に防止することができるとともに、カラーフィルターを備えた液晶表示装置の液晶層の電圧保持率(VHR)も良好なものとすることができる。
また、カラーフィルター用インクは、溶媒として、ジエチレングリコールフェニルエーテルおよび/またはエチレングリコールフェニルエーテルを含むものであってもよい。
When the color filter ink contains methoxybutyl acetate and / or dipropylene glycol dimethyl ether together with diethylene glycol monobutyl ether acetate, the content of diethylene glycol monobutyl ether acetate in the color filter ink is C A [wt%], for color filters When the sum of the content of methoxybutyl acetate and the content of dipropylene glycol dimethyl ether in the ink is C B [wt%], the relationship 0.15 ≦ C B / C A ≦ 0.43 is satisfied. It is more preferable that the relationship 0.16 ≦ C B / C A ≦ 0.40 is satisfied, and it is more preferable that the relationship 0.17 ≦ C B / C A ≦ 0.35 is satisfied. Thereby, the droplet discharge property of the color filter ink can be made particularly excellent, and the productivity of the color filter can be made particularly excellent. Further, it is possible to more reliably prevent the pigment from diffusing into the color filter ink (resin film) from the colored film formed of the colored ink. Further, the polymer (polymer X, polymer Y) contained in the color filter ink can be suitably permeated into the colored film, and the generation of bubbles in the formed colored portion can be more reliably prevented. it can. For this reason, it is possible to more effectively prevent a decrease in brightness and contrast ratio, color unevenness and density unevenness, and a voltage holding ratio (VHR) of a liquid crystal layer of a liquid crystal display device provided with a color filter. ) Can also be good.
The color filter ink may contain diethylene glycol phenyl ether and / or ethylene glycol phenyl ether as a solvent.

カラーフィルター用インクにおける溶媒(化合物Sを除く)の含有率は、40wt%以上95wt%以下であるのが好ましく、60wt%以上88wt%以下であるのがより好ましい。溶媒(化合物Sを除く)の含有率が前記範囲内の値であると、カラーフィルター用インクの液滴吐出ヘッドからの吐出性を特に優れたものとし、製造されるカラーフィルターの着色部の厚さの均一性をより高いものとすることができる。このため、得られるカラーフィルターは、各部位での濃度むら、色むらが特に効果的に抑制されたものとなり、また、画像表示装置に用いた際に、特に鮮明な画像を表示できるものとなる。   The content of the solvent (excluding Compound S) in the color filter ink is preferably 40 wt% or more and 95 wt% or less, and more preferably 60 wt% or more and 88 wt% or less. When the content of the solvent (excluding Compound S) is a value within the above range, the discharge property of the color filter ink from the droplet discharge head is particularly excellent, and the thickness of the colored portion of the produced color filter The uniformity of the thickness can be made higher. For this reason, the obtained color filter is one in which density unevenness and color unevenness in each part are particularly effectively suppressed, and when used in an image display device, a particularly clear image can be displayed. .

<その他の成分>
カラーフィルター用インクは、上述したような重合体Xと、重合体Yと、化合物Sとを含むものであればよいが、さらに、上記以外の成分(その他の成分)を含むものであってもよい。
このような成分としては、例えば、各種架橋剤、熱酸発生剤、光酸発生剤、各種重合開始剤、酸架橋剤、界面活性剤、増感剤、光安定剤、各種分散剤、発光材料、レベリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、接着性改良剤、各種重合促進剤、各種光安定化剤、ガラス、ジルコニア、アルミナ、酸化チタン等のセラミックス、密着促進剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤、可塑剤等を用いることができる。
<Other ingredients>
The color filter ink only needs to contain the polymer X, the polymer Y, and the compound S as described above, but may further contain components other than the above (other components). Good.
Examples of such components include various crosslinking agents, thermal acid generators, photoacid generators, various polymerization initiators, acid crosslinking agents, surfactants, sensitizers, light stabilizers, various dispersants, and light emitting materials. , Leveling agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, adhesion improvers, various polymerization accelerators, various light stabilizers, ceramics such as glass, zirconia, alumina, titanium oxide, adhesion promoters, ultraviolet absorbers, aggregation prevention An agent, a plasticizer, etc. can be used.

レベリング剤は、カラーフィルター用インクの表面張力を低下させることにより、セル内に付与されたカラーフィルター用インクの表面を平滑化し、樹脂膜を平坦化させるものである。このため、カラーフィルター用インクがレベリング剤を有することにより、上述したような重合体X、重合体Y、および、化合物Sを含むことによる効果と相乗的に作用し、セル内のカラーフィルター用インクの表面をより平坦なものとすることができる。このため、形成される膜はより平坦なものとなる。   The leveling agent smoothes the surface of the color filter ink applied in the cell and reduces the surface tension of the color filter ink, thereby flattening the resin film. For this reason, since the color filter ink has a leveling agent, it acts synergistically with the effects of including the polymer X, the polymer Y, and the compound S as described above, and the color filter ink in the cell. The surface of can be made flatter. For this reason, the formed film becomes flatter.

レベリング剤としては、アクリル系レベリング剤、ビニルエーテル系レベリング剤、シリコーン系レベリング剤、フッ素−ケイ素系レベリング剤、アセチレングリコール系レベリング剤等が挙げられる。このようなレベリング剤の中でも、アクリル系レベリング剤、ビニルエーテル系レベリング剤、アセチレングリコール系レベリング剤を用いることが好ましい。特に、LHP−95、LHP−90、LF1970、サーフィノールDF−58から選択される1種または2種以上を組み合わせて用いるのが好ましい。これにより、形成される膜の表面がより平坦化され、得られるカラーフィルターは、各部位での色むら、濃度むらが特に小さいものとなる。   Examples of the leveling agent include acrylic leveling agents, vinyl ether leveling agents, silicone leveling agents, fluorine-silicon leveling agents, and acetylene glycol leveling agents. Among such leveling agents, acrylic leveling agents, vinyl ether leveling agents, and acetylene glycol leveling agents are preferably used. In particular, it is preferable to use one or more selected from LHP-95, LHP-90, LF1970, and Surfynol DF-58. As a result, the surface of the film to be formed is further flattened, and the obtained color filter has particularly small color unevenness and density unevenness at each part.

また、カラーフィルター用インクは、重合体X、重合体Y以外の重合体成分(以下、「その他の重合体成分」という)を含むものであってもよいが、その他の重合体成分(例えば、後に詳述する重合体M等)を含む場合、カラーフィルター用インク中に含まれるその他の重合体成分は、10wt%以下であるのが好ましく、5wt%以下であるのがより好ましい。これにより、本発明の効果を確実に発揮させることができる。
また、例えば、カラーフィルター用インクは、着色剤を含むものであってもよいが、含まないものであるのが好ましい。また、カラーフィルター用インクが着色剤を含む場合、カラーフィルター用インク中に含まれる着色剤の含有率は、0.5wt%以下であるのが好ましく、0.2wt%以下であるのがより好ましい。
The color filter ink may contain a polymer component other than the polymer X and the polymer Y (hereinafter referred to as “other polymer component”), but other polymer components (for example, When the polymer M or the like described later is included, the other polymer component contained in the color filter ink is preferably 10 wt% or less, and more preferably 5 wt% or less. Thereby, the effect of this invention can be exhibited reliably.
For example, the color filter ink may contain a colorant, but preferably does not contain a colorant. When the color filter ink contains a colorant, the content of the colorant contained in the color filter ink is preferably 0.5 wt% or less, and more preferably 0.2 wt% or less. .

また、カラーフィルター用インクの25℃における粘度は、2.0mPa・s以上9.0mPa・s以下であるのが好ましく、3.0mPa・s以上7.0mPa・s以下であるのがより好ましい。これにより、後述するようなインクジェット方式による液滴吐出において、吐出されるカラーフィルター用インクの液滴量のばらつきを特に小さいものとしつつ、液滴吐出ヘッドにおける目詰まりの発生等をより確実に防止することができる。この結果、得られるカラーフィルターは、各着色部の均一性をより高いものとすることができ、画像表示装置に用いた際に、特に鮮明な画像を表示できるものとなる。   The viscosity at 25 ° C. of the color filter ink is preferably 2.0 mPa · s to 9.0 mPa · s, and more preferably 3.0 mPa · s to 7.0 mPa · s. This makes it possible to more reliably prevent clogging from occurring in the droplet ejection head while making the variation in the droplet volume of the color filter ink to be ejected particularly small in droplet ejection by the inkjet method as described later. can do. As a result, the obtained color filter can further improve the uniformity of each colored portion, and can display a particularly clear image when used in an image display device.

《着色インク》
次に、着色膜の形成に用いる着色インク(着色膜形成用インク)について説明する。
着色インク(着色膜形成用インク)は、上述したカラーフィルター用インクによる樹脂膜によって被覆される着色膜の形成に用いられるものであり、顔料を含むものである。
このように、カラーフィルター用インク(樹脂膜形成用インク)とは異なる着色インクに、顔料を含ませることにより、カラーフィルター用インク中に顔料を含有させる必要がなくなり、または、カラーフィルター用インク中における顔料の含有率を低くすることが可能となり、カラーフィルター用インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、形成される着色部を、着色膜と、その表面を被覆する樹脂膜の積層構成とすることができ、表面付近に顔料が露出することを防止し、着色部、カラーフィルターの耐久性を優れたものとすることができる。
《Colored ink》
Next, the color ink (colored film forming ink) used for forming the colored film will be described.
The colored ink (colored film forming ink) is used for forming a colored film covered with the resin film by the color filter ink described above, and contains a pigment.
Thus, by including a pigment in a color ink different from the color filter ink (resin film forming ink), it is not necessary to include the pigment in the color filter ink, or in the color filter ink. It is possible to reduce the content of the pigment in the ink, and the discharge stability of the color filter ink can be made particularly excellent. Moreover, the colored part to be formed can be a laminated structure of a colored film and a resin film covering the surface, preventing the pigment from being exposed near the surface, and improving the durability of the colored part and the color filter. It can be excellent.

着色インクは、いかなる方法で基板上に付与されるものであってもよいが、上述した本発明のカラーフィルター用インク(樹脂膜形成用インク)と同様に、インクジェット法に適用されるものであるのが好ましい。これにより、カラーフィルターの製造工程全体における材料の無駄を少なくすることができるため、環境への負荷を低減することができ、また、製造コストも抑制することができる。また、カラーフィルター用インク(樹脂膜形成用インク)と同様のインクジェット法を適用することにより、カラーフィルターの生産設備の効率化等を図ることができる。   The colored ink may be applied to the substrate by any method, but is applied to the ink jet method in the same manner as the color filter ink (resin film forming ink) of the present invention described above. Is preferred. As a result, waste of materials in the entire manufacturing process of the color filter can be reduced, so that the burden on the environment can be reduced and the manufacturing cost can be suppressed. Further, by applying the same ink jet method as the color filter ink (resin film forming ink), it is possible to improve the efficiency of color filter production facilities.

カラーフィルターは、通常、複数色の着色部(着色膜)を備えている。このため、着色膜の形成にも、これに対応するように、複数色の着色インク(着色膜形成用インク)を用いるのが好ましく、特に、光の三原色を構成する3色である、赤色の着色インク(レッドインク)と、緑色の着色インク(グリーンインク)と、青色の着色インク(ブルーインク)とを用いるのが好ましい。これにより、色再現域の広いカラーフィルターを容易かつ効率よく製造することができる。以下の説明では、カラーフィルターの製造に、着色インクとして、「レッドインク(Rインク)」、「グリーンインク(Gインク)」、「ブルーインク(Bインク)」の3種のインクを用いる場合について代表的に説明する。   The color filter usually includes a plurality of colored portions (colored films). For this reason, it is preferable to use a plurality of colored inks (colored film forming inks) corresponding to the formation of the colored film, and in particular, the three colors constituting the three primary colors of light, red It is preferable to use a colored ink (red ink), a green colored ink (green ink), and a blue colored ink (blue ink). Thereby, a color filter with a wide color reproduction range can be manufactured easily and efficiently. In the following description, a case where three types of inks “red ink (R ink)”, “green ink (G ink)”, and “blue ink (B ink)” are used as colored inks in the manufacture of the color filter. A representative explanation will be given.

<顔料>
着色インクは、通常、それぞれ、形成すべき着色膜の色調に応じた顔料を含むものである。着色膜の形成に用いる着色インクは、着色剤として顔料を含むものである。これにより、製造されるカラーフィルターの耐光性、耐熱性等を特に優れたものとすることができる。また、従来のインクジェット法を用いて製造されたカラーフィルターでは、着色剤として顔料を含む場合に、明度、コントラスト比の低下や、色むら、濃度むらの発生という問題がより顕著に発生していたが、本発明においては、着色剤として顔料を含む場合であっても、上記のような問題の発生を確実に防止することができる。
<Pigment>
The colored ink usually contains a pigment corresponding to the color tone of the colored film to be formed. The colored ink used for forming the colored film contains a pigment as a colorant. Thereby, the light resistance, heat resistance, etc. of the manufactured color filter can be made particularly excellent. In addition, in a color filter manufactured using a conventional ink jet method, when a pigment is included as a colorant, problems such as a decrease in brightness, contrast ratio, color unevenness, and density unevenness occurred more remarkably. However, in the present invention, even when a pigment is included as a colorant, the occurrence of the above problems can be reliably prevented.

(レッドインク)
レッドインクは、通常、赤色の顔料を含むものである。
レッドインク中に含まれる顔料としては、例えば、C.I.ピグメントレッド2,3,5,17,22,23,38,81,48:1,48:2,48:3,48:4,49:1,52:1,53:1,57:1,63:1,112,122,144,146,149,166,170,176,177,178,179,185,202,207,209,254,101,102,105,106,108,108:1等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
(Red ink)
The red ink usually contains a red pigment.
Examples of the pigment contained in the red ink include C.I. I. Pigment Red 2,3,5,17,22,23,38,81, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 49: 1, 52: 1, 53: 1, 57: 1. 63: 1,112,122,144,146,149,166,170,176,177,178,179,185,202,207,209,254,101,102,105,106,108,108: 1 etc. 1 type or 2 types or more selected from these can be used in combination.

レッドインクを構成する顔料としては、上記のようなものが挙げられるが、中でも、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド254、および、これらの誘導体のうち少なくとも1種を含むレッドインクを備えるものであるのが好ましい。従来、上記のような顔料を含む場合、明度、コントラスト比の低下や、色むら、濃度むらの発生という問題がより顕著に発生していたが、本発明においては、上記のような顔料を含む場合であっても、上記のような問題の発生を確実に防止することができる。すなわち、上記のような顔料を用いた場合に、本発明による効果がより顕著に発揮される。
C.I.ピグメントレッド177の誘導体、C.I.ピグメントレッド254の誘導体として、下記式(30)または下記式(31)で示される化合物(誘導体)を含有するものである場合、上述したような効果がさらに顕著に発揮される。
Examples of the pigment constituting the red ink include those described above. I. Pigment red 177, C.I. I. It is preferable to include pigment red 254 and red ink containing at least one of these derivatives. Conventionally, when the above pigments are included, problems such as a decrease in brightness and contrast ratio, color unevenness, and density unevenness have occurred more remarkably. However, in the present invention, the above pigments are included. Even if it is a case, generation | occurrence | production of the above problems can be prevented reliably. That is, when the above pigment is used, the effect of the present invention is more remarkably exhibited.
C. I. Pigment Red 177 derivatives, C.I. I. In the case of containing a compound (derivative) represented by the following formula (30) or the following formula (31) as a pigment red 254 derivative, the effects as described above are more remarkably exhibited.

Figure 2012068557
Figure 2012068557

Figure 2012068557
Figure 2012068557

また、レッドインクは、上記のような顔料に加え、例えば、ピグメントイエロー1,3,12,13,14,15,16,17,20,24,31,34,35,35:1,37,37:1,42,43,53,55,60,61,65,71,73,74,81,83,93,94,95,97,98,100,101,104,106,108,109,110,113,114,116,117,119,120,126,127,128,129,138,139,150,151,152,153,154,155,156,157,166,168,175,180,184,185等の顔料を含むものであってもよい。これにより、形成される着色部の色調をより好適に調整することができる。中でも、ピグメントイエロー138,139,150,184,185が好ましく、ピグメントイエロー150がより好ましい。これにより、上述した効果がより顕著に発揮される。
レッドインク中における顔料の含有率は、7.0wt%以上30.0wt%以下であるのが好ましく、7.5wt%以上25.0wt%以上であるのがより好ましい。これにより、製造されるカラーフィルターにおいて、より高い色濃度を確保することができ、より鮮明な画像表示に用いることができる。
In addition to the pigments described above, red ink includes, for example, Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 34, 35, 35: 1, 37, 37: 1, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 65, 71, 73, 74, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 116, 117, 119, 120, 126, 127, 128, 129, 138, 139, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 157, 166, 168, 175, 180, It may contain pigments such as 184 and 185. Thereby, the color tone of the colored part formed can be adjusted more suitably. Among these, pigment yellow 138, 139, 150, 184, and 185 are preferable, and pigment yellow 150 is more preferable. Thereby, the effect mentioned above is exhibited more notably.
The pigment content in the red ink is preferably 7.0 wt% or more and 30.0 wt% or less, and more preferably 7.5 wt% or more and 25.0 wt% or more. Thereby, in the manufactured color filter, a higher color density can be ensured and can be used for clearer image display.

(グリーンインク)
グリーンインクは、通常、緑色の顔料を含むものである。
グリーンインク中に含まれる顔料としては、特に限定されず、例えば、C.I.ピグメントグリーン7,36,15,17,18,19,26,50、58等が挙げられる。
グリーンインクを構成する顔料としては、上記のようなものが挙げられるが、中でも、C.I.ピグメントグリーン58を含むグリーンインクを備えるものであるのが好ましい。従来、上記のような顔料を含む場合、明度、コントラスト比の低下や、色むら、濃度むらの発生という問題がより顕著に発生していたが、本発明においては、上記のような顔料を含む場合であっても、上記のような問題の発生を確実に防止することができる。すなわち、上記のような顔料を用いた場合に、本発明による効果がより顕著に発揮される。
(Green ink)
Green ink usually contains a green pigment.
The pigment contained in the green ink is not particularly limited. I. Pigment green 7,36,15,17,18,19,26,50,58 etc. are mentioned.
Examples of the pigment constituting the green ink include those described above. I. It is preferable to include green ink including pigment green 58. Conventionally, when the above pigments are included, problems such as a decrease in brightness and contrast ratio, color unevenness, and density unevenness have occurred more remarkably. However, in the present invention, the above pigments are included. Even if it is a case, generation | occurrence | production of the above problems can be prevented reliably. That is, when the above pigment is used, the effect of the present invention is more remarkably exhibited.

また、グリーンインクが、C.I.ピグメントグリーン58を含む場合、さらに、スルホン化された顔料誘導体を副顔料として含むのが好ましい。これにより、グリーンインクを用いて形成される着色部の発色性をさらに優れたものとすることができる。
グリーンインクが、C.I.ピグメントグリーン58とスルホン化された顔料誘導体とを含む場合、スルホン化された顔料誘導体として、下記式(32)で示される化合物(誘導体)を含有するのが好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
Further, the green ink is C.I. I. When the pigment green 58 is included, it is preferable to further include a sulfonated pigment derivative as a sub-pigment. Thereby, the coloring property of the colored part formed using the green ink can be further improved.
Green ink is C.I. I. When the pigment green 58 and the sulfonated pigment derivative are included, the sulfonated pigment derivative preferably contains a compound (derivative) represented by the following formula (32). Thereby, the effects as described above are more remarkably exhibited.

Figure 2012068557
Figure 2012068557

グリーンインクが、C.I.ピグメントグリーン58と上記のような顔料誘導体(スルホン化顔料誘導体)とを含む場合、顔料誘導体(スルホン化顔料誘導体)の含有率は、特に限定されないが、C.I.ピグメントグリーン58(主顔料):100重量部に対して、10重量部以上80重量部以下であるのが好ましく、30重量部以上70重量部以下であるのがより好ましい。これにより、製造されるカラーフィルター1の表示画像のコントラスト、明度を特に優れたものとすることができる。   Green ink is C.I. I. When the pigment green 58 and the pigment derivative (sulfonated pigment derivative) as described above are included, the content of the pigment derivative (sulfonated pigment derivative) is not particularly limited. I. Pigment Green 58 (main pigment): 10 parts by weight or more and 80 parts by weight or less is preferable with respect to 100 parts by weight, and more preferably 30 parts by weight or more and 70 parts by weight or less. Thereby, the contrast and brightness of the display image of the produced color filter 1 can be made particularly excellent.

また、グリーンインクは、上記のような顔料に加え、例えば、ピグメントイエロー1,3,12,13,14,15,16,17,20,24,31,34,35,35:1,37,37:1,42,43,53,55,60,61,65,71,73,74,81,83,93,94,95,97,98,100,101,104,106,108,109,110,113,114,116,117,119,120,126,127,128,129,138,139,150,151,152,153,154,155,156,157,166,168,175,180,184,185等の顔料を含むものであってもよい。これにより、形成される着色部の色調をより好適に調整することができる。中でも、ピグメントイエロー138,139,150,184,185が好ましく、ピグメントイエロー150がより好ましい。これにより、上述した効果がより顕著に発揮される。
グリーンインク中における顔料の含有率は、8.0wt%以上25.0wt%以下であるのが好ましく、8.5wt%以上18.0wt%以下であるのがより好ましい。これにより、製造されるカラーフィルターにおいて、より高い色濃度を確保することができ、より鮮明な画像表示に用いることができる。
In addition to the pigments described above, the green ink is, for example, pigment yellow 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 34, 35, 35: 1, 37, 37: 1, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 65, 71, 73, 74, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 116, 117, 119, 120, 126, 127, 128, 129, 138, 139, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 157, 166, 168, 175, 180, It may contain pigments such as 184 and 185. Thereby, the color tone of the colored part formed can be adjusted more suitably. Among these, pigment yellow 138, 139, 150, 184, and 185 are preferable, and pigment yellow 150 is more preferable. Thereby, the effect mentioned above is exhibited more notably.
The content of the pigment in the green ink is preferably 8.0 wt% or more and 25.0 wt% or less, and more preferably 8.5 wt% or more and 18.0 wt% or less. Thereby, in the manufactured color filter, a higher color density can be ensured and can be used for clearer image display.

(ブルーインク)
ブルーインクは、通常、青色の顔料を含むものである。
ブルーインク中に含まれる顔料としては、例えば、C.I.ピグメントブルー1,15,15:1,15:2,15:3,15:4,15:6,17:1,18,27,28,29,35,36,60,80等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
(Blue ink)
The blue ink usually contains a blue pigment.
Examples of the pigment contained in the blue ink include C.I. I. Pigment blue 1,15,15: 1,15: 2,15: 3, 15: 4, 15: 6, 17: 1, 18, 27, 28, 29, 35, 36, 60, 80, etc. One or more selected from these can be used in combination.

ブルーインクを構成する顔料としては、上記のようなものが挙げられるが、中でも、C.I.ピグメントブルー15:6を含むブルーインクを備えるものであるのが好ましい。従来、上記のような顔料を含む場合、明度、コントラスト比の低下や、色むら、濃度むらの発生という問題がより顕著に発生していたが、本発明においては、上記のような顔料を含む場合であっても、上記のような問題の発生を確実に防止することができる。すなわち、上記のような顔料を用いた場合に、本発明による効果がより顕著に発揮される。
また、ブルーインクが、C.I.ピグメントブルー15:6を含む場合、さらに、C.I.ピグメントバイオレット23を含むのが好ましい。これにより、ブルーインクを用いて形成される着色部の発色性をさらに優れたものとすることができる。
Examples of the pigment constituting the blue ink include those described above. I. It is preferable to have a blue ink containing Pigment Blue 15: 6. Conventionally, when the above pigments are included, problems such as a decrease in brightness and contrast ratio, color unevenness, and density unevenness have occurred more remarkably. However, in the present invention, the above pigments are included. Even if it is a case, generation | occurrence | production of the above problems can be prevented reliably. That is, when the above pigment is used, the effect of the present invention is more remarkably exhibited.
Also, the blue ink is C.I. I. In the case of including Pigment Blue 15: 6, C.I. I. Pigment Violet 23 is preferably included. Thereby, the coloring property of the colored part formed using the blue ink can be further improved.

ブルーインク中における顔料の含有率は、6.0wt%以上20.0wt%以下であるのが好ましく、6.5wt%以上15.0wt%以下であるのがより好ましい。これにより、カラーフィルター製造用の液滴吐出ヘッド(インクジェットヘッド)からの、ブルーインクの吐出性を優れたものとしつつ、製造されるカラーフィルターにおいて、十分な色濃度を確保することができ、色再現範囲を広いものとすることができる。また、製造されるカラーフィルターにおいて、異なる色の着色部間における色濃度の均一性を特に優れたものとすることができる。また、製造されるカラーフィルターの耐久性を優れたものとすることができる。   The pigment content in the blue ink is preferably 6.0 wt% or more and 20.0 wt% or less, and more preferably 6.5 wt% or more and 15.0 wt% or less. As a result, it is possible to ensure a sufficient color density in the manufactured color filter while improving the blue ink discharge performance from the droplet discharge head (inkjet head) for manufacturing the color filter. The reproduction range can be widened. Moreover, in the manufactured color filter, the uniformity of color density between colored portions of different colors can be made particularly excellent. Moreover, the durability of the manufactured color filter can be made excellent.

<分散媒>
着色インクは、上述したような顔料を分散する機能を有する分散媒を含むものである。そして、通常、分散媒は、カラーフィルターを製造する過程において、その大部分が除去されるものである。
分散媒としては、例えば、エステル化合物、エーテル化合物、ヒドロキシケトン、炭酸ジエステル、環状アミド化合物等を用いることができ、中でも、〔1〕多価アルコール(例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン等)の縮合物としてのエーテル(多価アルコールエーテル)や、多価アルコールまたは多価アルコールエーテルのアルキルエーテル(例えば、メチルエーテル、エチルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル等)、エステル(例えば、ホルメート、アセテート、プロピオネート等)、アセテート類、〔2〕多価カルボン酸(例えば、こはく酸、グルタル酸等)のエステル(例えば、メチルエステル等)、〔3〕分子内に少なくとも1つの水酸基と少なくとも1つのカルボキシル基とを有する化合物(ヒドロキシ酸)のエーテル、エステル等、〔4〕多価アルコールとホスゲンとの反応で得られるような化学構造を有する炭酸ジエステルが好ましい。
<Dispersion medium>
The colored ink contains a dispersion medium having a function of dispersing the pigment as described above. In general, most of the dispersion medium is removed in the process of manufacturing the color filter.
As the dispersion medium, for example, ester compounds, ether compounds, hydroxy ketones, carbonic acid diesters, cyclic amide compounds and the like can be used. Among them, [1] polyhydric alcohols (for example, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, glycerin). Ethers (polyhydric alcohol ethers) as condensates of polyhydric alcohols or alkyl ethers of polyhydric alcohol ethers (eg methyl ether, ethyl ether, butyl ether, hexyl ether), esters (eg, formate, acetate) , Propionate, etc.), acetates, [2] esters of polyvalent carboxylic acids (eg, succinic acid, glutaric acid, etc.) (eg, methyl esters), [3] at least one hydroxyl group and at least one carbohydrate in the molecule Ether of a compound having a sill group (hydroxy acid), esters and the like, (4) polyhydric alcohol and carbonic acid diester having a chemical structure as obtained in the reaction with phosgene is preferred.

中でも、分散媒は、ジエチレングリコールジメチルエーテル、1,3−ブチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジエチルエーテル、ビス(2−ブトキシエチル)エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールフェニルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、および、2−(2−メトキシ−1−メチルエトキシ)−1−メチルエチルアセテートよりなる群から選択される1種または2種以上を含むものであることが好ましい。これにより、着色インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができ、カラーフィルターの生産性を特に優れたものとすることができる。また、カラーフィルター用インク(樹脂膜形成用インク)の付与前に、着色インクを構成する分散媒を好適に除去することができ、形成される着色膜を耐溶剤性に優れたものとすることができるため、着色インク中に含まれる顔料が、カラーフィルター用インクによって形成される樹脂膜中に拡散してしまうことをより確実に防止することができる。その結果、明度、コントラスト比の低下や、色むら、濃度むらの発生をより効果的に防止することができるとともに、カラーフィルターを備えた液晶表示装置の液晶層の電圧保持率(VHR)も良好なものとすることができる。   Among them, the dispersion medium is diethylene glycol dimethyl ether, 1,3-butylene glycol diacetate, triethylene glycol diethyl ether, bis (2-butoxyethyl) ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol phenyl ether, ethylene glycol phenyl ether, and 2 It is preferable that it includes one or more selected from the group consisting of-(2-methoxy-1-methylethoxy) -1-methylethyl acetate. Thereby, the discharge stability of the colored ink can be made particularly excellent, and the productivity of the color filter can be made particularly excellent. In addition, the dispersion medium constituting the colored ink can be suitably removed before applying the color filter ink (resin film forming ink), and the formed colored film should have excellent solvent resistance. Therefore, the pigment contained in the colored ink can be more reliably prevented from diffusing into the resin film formed by the color filter ink. As a result, it is possible to more effectively prevent a decrease in brightness and contrast ratio, color unevenness and density unevenness, and a good voltage holding ratio (VHR) of a liquid crystal layer of a liquid crystal display device provided with a color filter. Can be.

また、着色インクは、分散媒として、沸点が250℃以上の高沸点成分を含まないものであるのが好ましい。これにより、形成される着色部内に気泡が含まれることをより確実に防止することができ、結果として、カラーフィルターを用いた表示画像のコントラスト等をより確実に優れたものとすることができる。
また、着色インクにおける分散媒の含有率(複数種の成分を含む場合は、これらの含有率の総和)は、50wt%以上95wt%以下であるのが好ましく、60wt%以上90wt%以下であるのがより好ましい。分散媒の含有率が前記範囲内の値であると、着色インクの液滴吐出ヘッドからの吐出性を特に優れたものとすることができる。また、製造されるカラーフィルターの着色膜の厚さを確実に均一にできるとともに、形成される着色膜の平坦性をより高いものとすることができ、各部位での色むら、濃度むら等をより効果的に抑制することができるとともに、個体間での特性の均一性を特に優れたものとすることができる。また、製造されるカラーフィルターにおいて、十分な色濃度を確保することができ、色再現範囲を広いものとすることができる。
Moreover, it is preferable that the colored ink does not contain a high-boiling component having a boiling point of 250 ° C. or higher as a dispersion medium. Thereby, it can prevent more reliably that a bubble is contained in the colored part formed, and as a result, the contrast of the display image using a color filter, etc. can be made more excellent reliably.
Further, the content of the dispersion medium in the colored ink (the sum of these contents when plural kinds of components are included) is preferably 50 wt% or more and 95 wt% or less, and is 60 wt% or more and 90 wt% or less. Is more preferable. When the content of the dispersion medium is a value within the above range, the discharge property of the colored ink from the droplet discharge head can be made particularly excellent. In addition, the thickness of the colored film of the color filter to be manufactured can be made uniform and the flatness of the formed colored film can be made higher. In addition to being able to suppress more effectively, the uniformity of characteristics among individuals can be made particularly excellent. Moreover, in the manufactured color filter, a sufficient color density can be ensured and the color reproduction range can be widened.

<重合体M>
着色インクは、単量体成分として、下記式(1)で表される単量体成分m1、カルボキシル基または酸無水物基を有する単量体成分m2、および、下記式(3)で表される単量体成分m3を含む重合体Mを含むものであるのが好ましい。
<Polymer M>
The colored ink is represented by a monomer component m1 represented by the following formula (1), a monomer component m2 having a carboxyl group or an acid anhydride group, and the following formula (3). It is preferable that the polymer M containing the monomer component m3 is included.

Figure 2012068557
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Figure 2012068557
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これにより、着色膜中における顔料粒子の凝集を防止することができ、カラーフィルターを用いて表示される画像の明度およびコントラスト比等を特に優れたものとすることができる。
なお、重合体Mは、実質的に単一の化合物からなるものであってもよいし、複数種の化合物の混合物であってもよい。
Thereby, aggregation of the pigment particles in the colored film can be prevented, and the brightness and contrast ratio of the image displayed using the color filter can be made particularly excellent.
In addition, the polymer M may consist essentially of a single compound, or may be a mixture of a plurality of types of compounds.

(単量体成分m1)
重合体Mは、上記式(1)で表される単量体成分m1、すなわち、ブロックされたイソシアネート基(以下、「ブロックイソシアネート基」ともいう)を有する化合物を単量体成分として含有してなるものである。なお、着色インクを構成する重合体Mは、分子内に、上記一般式(1)で表される単量体成分m1を複数種含むものであってもよい。
(Monomer component m1)
The polymer M contains a monomer component m1 represented by the above formula (1), that is, a compound having a blocked isocyanate group (hereinafter also referred to as “block isocyanate group”) as a monomer component. It will be. The polymer M constituting the colored ink may include a plurality of monomer components m1 represented by the general formula (1) in the molecule.

式(1)で表される単量体成分m1において、Rは水素原子またはメチル基を示し、Rは炭素数1以上8以下の2価の脂肪族飽和炭化水素基を示す。Rはイソシアネート基のブロック剤RHの残基を示す。
における炭素数1以上8以下の2価の飽和脂肪族炭化水素基としては、例えば、直鎖状または分岐鎖状の2価の飽和脂肪族炭化水素基(アルキレン基)が挙げられるが、エチレン、トリメチレン、プロピレン基等の炭素数2以上4以下の2価の飽和脂肪族炭化水素基が好ましい。
In the monomer component m1 represented by the formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 represents a divalent aliphatic saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms. R 3 represents a residue of an isocyanate group blocking agent R 3 H.
Examples of the divalent saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms in R 2 include a linear or branched divalent saturated aliphatic hydrocarbon group (alkylene group). A divalent saturated aliphatic hydrocarbon group having 2 to 4 carbon atoms such as ethylene, trimethylene and propylene groups is preferred.

イソシアネート基のブロック剤RHとしては、例えば、ホルムアルドキシム、アセトアルドキシム、アセトキシム、メチルエチルケトキシム、メチルイソブチルケトキシム、ジエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム、ジアセチルモノオキシム、ベンゾフェノンオキシム等のオキシム系ブロック剤;3,5−ジメチルピラゾール等のピラゾール系ブロック剤;メタノール、エタノール等のアルコール系ブロック剤;フェノール、クレゾール等のフェノール系ブロック剤;ブチルメルカプタン等のメルカプタン系ブロック剤;アセトアニリド、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクタム等の酸アミド系ブロック剤;マロン酸ジメチル、アセト酢酸メチル等の活性メチレン系ブロック剤;コハク酸イミド、マレイン酸イミド等のイミド系ブロック剤;尿素系ブロック剤;N−フェニルカルバミン酸フェニル等のカルバミン酸系ブロック剤;ジフェニルアミン、アニリン等のアミン系ブロック剤;エチレンイミン、ポリエチレンイミン等のイミン系ブロック剤等が挙げられる。
イソシアネート基のブロック剤としては、オキシム系ブロック剤、ピラゾール系ブロック剤が好ましく、下記式(5)で表されるものがより好ましい。
Examples of the isocyanate group blocking agent R 3 H include oxime blocking agents such as formaldoxime, acetoaldoxime, acetoxime, methyl ethyl ketoxime, methyl isobutyl ketoxime, diethyl ketoxime, cyclohexanone oxime, diacetyl monooxime, and benzophenone oxime. A pyrazole block agent such as 3,5-dimethylpyrazole; an alcohol block agent such as methanol and ethanol; a phenol block agent such as phenol and cresol; a mercaptan block agent such as butyl mercaptan; acetanilide, ε-caprolactam, γ -Acid amide blocking agents such as butyrolactam; active methylene blocking agents such as dimethyl malonate and methyl acetoacetate; imides such as succinimide and maleic imide Lock agent; urea blocking agents; N- phenylcarbamate type blocking agents of phenyl carbamate, and the like; diphenylamine, amine blocking agents such as aniline, ethylene imine, etc. imine blocking agents such as polyethyleneimine.
As an isocyanate group blocking agent, an oxime blocking agent and a pyrazole blocking agent are preferable, and those represented by the following formula (5) are more preferable.

Figure 2012068557
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式(5)中のRおよびRにおける炭素数1以上8以下のアルキル基としては、例えば、直鎖状または分岐鎖状アルキル基が挙げられるが、メチル、エチル、プロピル基等の炭素数1以上4以下の直鎖状または分岐鎖状アルキル基が好ましい。RおよびRが互いに結合して隣接する炭素原子とともに結合する環としては、例えば、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環等の3〜12員程度(好ましくは5または6員)のシクロアルカン環等が挙げられる。 Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms in R 6 and R 7 in the formula (5) include linear or branched alkyl groups, and the number of carbon atoms such as methyl, ethyl, and propyl groups. 1 or more and 4 or less linear or branched alkyl group is preferable. Examples of the ring in which R 6 and R 7 are bonded to each other together with the adjacent carbon atom include a cycloalkane having about 3 to 12 members (preferably 5 or 6 members) such as a cyclobutane ring, a cyclopentane ring, and a cyclohexane ring. A ring etc. are mentioned.

式(1)で表される単量体成分m1の具体例としては、メタクリル酸2−[O−(1′−メチルプロピリデンアミノ)カルボキシアミノ]エチル(=2−(1−メチルプロピリデンアミノオキシカルボニルアミノエチル)メタクリレート)(下記式(6)で表されるもの)、メタクリル酸2−(3,5−ジメチルピラゾール−1−イル)カルボニルアミノエチル(下記式(7)で表されるもの)等が挙げられる。   Specific examples of the monomer component m1 represented by the formula (1) include 2- [O- (1'-methylpropylideneamino) carboxyamino] ethyl methacrylate (= 2- (1-methylpropylideneamino). (Oxycarbonylaminoethyl) methacrylate) (represented by the following formula (6)), 2- (3,5-dimethylpyrazol-1-yl) carbonylaminoethyl methacrylate (represented by the following formula (7)) ) And the like.

Figure 2012068557
Figure 2012068557

Figure 2012068557
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重合体M中における単量体成分m1の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、1wt%以上99wt%以下(例えば10wt%以上95wt%以下)であるのが好ましく、20wt%以上90wt%以下であるのがより好ましく、25wt%以上88wt%以下であるのがさらに好ましい。なお、重合体Mが複数種の単量体成分m1を含むものである場合、当該複数種の単量体成分m1の含有率の和が上記のような条件を満足するのが好ましい。また、重合体Mが、複数種の化合物の混合物である場合、単量体成分m1の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Mが、複数種の化合物の混合物である場合、これらの化合物が、いずれも、上記のような含有率で単量体成分m1を含有しているのが好ましい。   The content of the monomer component m1 in the polymer M (value obtained by conversion in terms of the weight of the monomer used for polymer synthesis) is 1 wt% or more and 99 wt% or less (for example, 10 wt% or more and 95 wt% or less). It is preferably 20 wt% or more and 90 wt% or less, more preferably 25 wt% or more and 88 wt% or less. In addition, when the polymer M contains a plurality of types of monomer components m1, it is preferable that the sum of the contents of the plurality of types of monomer components m1 satisfies the above-described conditions. Further, when the polymer M is a mixture of a plurality of types of compounds, the weighted average value (weighted average value based on the weight ratio) for these compounds is used as the content value of the monomer component m1. can do. Moreover, when the polymer M is a mixture of a plurality of types of compounds, it is preferable that all of these compounds contain the monomer component m1 at the content described above.

(単量体成分m2)
重合体Mは、カルボキシル基または酸無水物基を有する単量体成分m2を単量体成分として含有してなるものである。なお、着色インクを構成する重合体Mは、分子内に複数種の単量体成分m2を含むものであってもよい。
このような単量体成分m2を重合体M中に単量体成分として含有することにより、基板上への着色インクの濡れ広がりを良好なものとすることができ、気泡の混入等が確実に防止され、基板との密着性に優れた着色膜を好適に形成することができる。また、単量体成分m2を単量体成分として含有することにより、着色インクの長期保存性等を特に優れたものとすることができる。
(Monomer component m2)
The polymer M contains a monomer component m2 having a carboxyl group or an acid anhydride group as a monomer component. The polymer M constituting the colored ink may contain a plurality of types of monomer components m2 in the molecule.
By including such a monomer component m2 as a monomer component in the polymer M, it is possible to improve the wetting and spreading of the colored ink on the substrate, and the mixing of bubbles and the like is ensured. A colored film that is prevented and has excellent adhesion to the substrate can be suitably formed. Further, by containing the monomer component m2 as a monomer component, the long-term storage stability of the colored ink can be made particularly excellent.

単量体成分m2としては、不飽和カルボン酸またはその酸無水物が挙げられる。単量体成分m2の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸等のα,β−不飽和カルボン酸およびその酸無水物(無水マレイン酸、無水イタコン酸等)等が挙げられ、中でも、アクリル酸、メタクリル酸(下記式(2)で表されるもの)が特に好ましい。   Examples of the monomer component m2 include unsaturated carboxylic acids or acid anhydrides thereof. Specific examples of the monomer component m2 include α, β-unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, and acid anhydrides thereof (maleic anhydride, itaconic anhydride). Acid) and the like, and among them, acrylic acid and methacrylic acid (represented by the following formula (2)) are particularly preferable.

Figure 2012068557
Figure 2012068557

重合体M中における単量体成分m2の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、0.5wt%以上98wt%以下(例えば2.5wt%以上70wt%以下)であるのが好ましく、3wt%以上50wt%以下であるのがより好ましく、5wt%以上40wt%以下であるのがさらに好ましい。重合体M中における単量体成分m2の含有率が前記範囲内の値であると、上述した単量体成分m1や後に詳述する単量体成分m3等の機能を阻害することなく、上述したような効果をより顕著に発現させることができる。これに対し、重合体M中における単量体成分m2の含有率が前記下限値未満であると、単量体成分m2を含むことによる効果が十分に発揮されない可能性がある。一方、重合体M中における単量体成分m2の含有率が前記上限値を超えると、相対的に単量体成分m1、m3等の含有率が低下し、これらの機能が十分に発揮されない可能性がある。なお、重合体Mが複数種の単量体成分m2を含むものである場合、当該複数種の単量体成分m2の含有率の和が上記のような条件を満足するのが好ましい。また、重合体Mが、複数種の化合物の混合物である場合、単量体成分m2の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Mが、複数種の化合物の混合物である場合、これらの化合物が、いずれも、上記のような含有率で単量体成分m2を含有しているのが好ましい。   The content of the monomer component m2 in the polymer M (value obtained by conversion based on the weight of the monomer used for polymer synthesis) is 0.5 wt% or more and 98 wt% or less (for example, 2.5 wt% or more). 70 wt% or less), preferably 3 wt% or more and 50 wt% or less, more preferably 5 wt% or more and 40 wt% or less. When the content of the monomer component m2 in the polymer M is a value within the above range, the above-described monomer component m1 and the monomer component m3 described in detail later are not impaired, and the above-described functions are not impaired. The effect as described above can be expressed more remarkably. On the other hand, when the content of the monomer component m2 in the polymer M is less than the lower limit, the effect of including the monomer component m2 may not be sufficiently exhibited. On the other hand, when the content of the monomer component m2 in the polymer M exceeds the upper limit, the content of the monomer components m1, m3, etc. may be relatively decreased, and these functions may not be sufficiently exhibited. There is sex. In addition, when the polymer M contains a plurality of types of monomer components m2, it is preferable that the sum of the contents of the plurality of types of monomer components m2 satisfies the above-described conditions. Further, when the polymer M is a mixture of plural kinds of compounds, the weighted average value (weighted average value based on the weight ratio) of these compounds is adopted as the content value of the monomer component m2. can do. Moreover, when the polymer M is a mixture of a plurality of types of compounds, it is preferable that all of these compounds contain the monomer component m2 with the content as described above.

(単量体成分m3)
重合体Mは、上記式(3)で表される単量体成分m3((メタ)アクリル酸エステル)を単量体成分として含有してなるものである。なお、着色インクを構成する重合体Mは、分子内に、上記一般式(3)で表される単量体成分m3を複数種含むものであってもよい。
(Monomer component m3)
The polymer M contains the monomer component m3 ((meth) acrylic acid ester) represented by the above formula (3) as a monomer component. The polymer M constituting the colored ink may include a plurality of monomer components m3 represented by the general formula (3) in the molecule.

このような単量体成分m3を重合体M中に単量体成分として含有することにより、着色インクを用いて形成される着色膜の平坦性を高いものとすることができる。また、単量体成分m3を重合体M中に単量体成分として含有することにより、着色インクの吐出安定性を優れたものとすることができる。また、単量体成分m3を重合体M中に単量体成分として含有することにより、着色インクの保存安定性(長期保存性)等を優れたものとすることができる。   By containing such a monomer component m3 as a monomer component in the polymer M, the flatness of the colored film formed using the colored ink can be made high. Further, by containing the monomer component m3 as a monomer component in the polymer M, the discharge stability of the colored ink can be improved. Further, by containing the monomer component m3 as a monomer component in the polymer M, the storage stability (long-term storage stability) of the colored ink can be improved.

における炭素数16以上25以下の炭化水素基としては、例えば、ヘキサデシル(セチル)、ヘプタデシル、オクタデシル(ステアリル)、ノナデシル、イコシル、ドコシル(ベヘニル)基等のアルキル基;10−シクロヘキシルデシル、12−シクロヘキシルドデシル、14−シクロヘキシルテトラデシル、16−シクロヘキシルヘキサデシル基等の脂環式炭化水素基とアルキル基とが結合した基;10−フェニルデシル、12−フェニルドデシル、14−フェニルテトラデシル、16−フェニルヘキサデシル基等のアラルキル基等が挙げられる。 Examples of the hydrocarbon group having 16 to 25 carbon atoms in R 5 include alkyl groups such as hexadecyl (cetyl), heptadecyl, octadecyl (stearyl), nonadecyl, icosyl and docosyl (behenyl) groups; 10-cyclohexyldecyl, 12 A group in which an alicyclic hydrocarbon group such as cyclohexyldodecyl, 14-cyclohexyltetradecyl, 16-cyclohexylhexadecyl and the like are bonded to an alkyl group; 10-phenyldecyl, 12-phenyldodecyl, 14-phenyltetradecyl, 16 -Aralkyl groups, such as a phenyl hexadecyl group, etc. are mentioned.

炭素数16以上25以下の炭化水素基が有していてもよい炭化水素基置換オキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ基等のアルコキシ基(例えば、炭素数1以上10以下のアルコキシ基);フェノキシ基等のアリールオキシ基;シクロヘキシルオキシ基、ジシクロペンタニルオキシ基等の脂環式炭化水素基置換オキシ基;ベンジルオキシ基等のアラルキルオキシ基等の炭素数1以上15以下(好ましくは、炭素数1以上12以下)の炭化水素基置換オキシ基等が挙げられる。
単量体成分m3の具体例としては、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
Examples of the hydrocarbon group-substituted oxy group that the hydrocarbon group having 16 to 25 carbon atoms may have include, for example, alkoxy groups such as methoxy and ethoxy groups (for example, alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms); Aryloxy group such as phenoxy group; alicyclic hydrocarbon group-substituted oxy group such as cyclohexyloxy group and dicyclopentanyloxy group; and 1 to 15 carbon atoms such as aralkyloxy group such as benzyloxy group (preferably, And a hydrocarbon group-substituted oxy group having 1 to 12 carbon atoms.
Specific examples of the monomer component m3 include cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and behenyl (meth) acrylate.

上記のように、重合体Mを構成する単量体成分m3が有する炭化水素基(炭化水素基置換オキシ基を有していてもよい)の炭素数(以下、Rの炭素数ともいう)は、16以上25以下であるが、特に、16以上22以下であるのが好ましく、16以上20以下であるのがより好ましい。これにより、上述した効果は、さらに顕著に発揮される。これに対し、Rの炭素数が前記下限値未満である場合、または、前記上限値を超える場合には、上述したような優れた効果が得られない。このように、重合体Mは、所定の炭素数を有する基(R)を備えた単量体成分(単量体成分m3)を含む点に大きな一つの特徴を有するものである。 As described above, the number of carbon atoms of the hydrocarbon group (which may have a hydrocarbon group-substituted oxy group) contained in the monomer component m3 constituting the polymer M (hereinafter also referred to as the carbon number of R 5 ). Is 16 or more and 25 or less, particularly preferably 16 or more and 22 or less, and more preferably 16 or more and 20 or less. Thereby, the effect mentioned above is exhibited more notably. On the other hand, when the carbon number of R 5 is less than the lower limit value or exceeds the upper limit value, the excellent effects as described above cannot be obtained. Thus, the polymer M has one big feature in that it includes a monomer component (monomer component m3) having a group (R 5 ) having a predetermined number of carbon atoms.

重合体M中における単量体成分m3の含有率(重合体の合成に用いる単量体の重量で換算して求められる値)は、0.5wt%以上98wt%以下(例えば2.5wt%以上70wt%以下)であるのが好ましく、3wt%以上50wt%以下であるのがより好ましく、5wt%以上40wt%以下であるのがさらに好ましい。重合体M中における単量体成分m3の含有率が前記範囲内の値であると、上述した単量体成分m1、m2等の機能を阻害することなく、上述したような効果をより顕著に発現させることができる。これに対し、重合体M中における単量体成分m3の含有率が前記下限値未満であると、単量体成分m3を含むことによる効果が十分に発揮されない可能性がある。一方、重合体M中における単量体成分m3の含有率が前記上限値を超えると、相対的に単量体成分m1、m2等の含有率が低下し、これらの機能が十分に発揮されない可能性がある。なお、重合体Mが複数種の単量体成分m3を含むものである場合、当該複数種の単量体成分m3の含有率の和が上記のような条件を満足するのが好ましい。また、重合体Mが、複数種の化合物の混合物である場合、単量体成分m3の含有率の値としては、これらの化合物についての加重平均値(重量比に基づいた加重平均値)を採用することができる。また、重合体Mが、複数種の化合物の混合物である場合、これらの化合物が、いずれも、上記のような含有率で単量体成分m3を含有しているのが好ましい。   The content of the monomer component m3 in the polymer M (value obtained by conversion based on the weight of the monomer used for polymer synthesis) is 0.5 wt% or more and 98 wt% or less (for example, 2.5 wt% or more). 70 wt% or less), preferably 3 wt% or more and 50 wt% or less, more preferably 5 wt% or more and 40 wt% or less. When the content of the monomer component m3 in the polymer M is a value within the above range, the above-described effects are more prominent without inhibiting the functions of the monomer components m1, m2, and the like. Can be expressed. On the other hand, when the content of the monomer component m3 in the polymer M is less than the lower limit, the effect of including the monomer component m3 may not be sufficiently exhibited. On the other hand, if the content of the monomer component m3 in the polymer M exceeds the upper limit, the content of the monomer components m1, m2, etc. may be relatively decreased, and these functions may not be sufficiently exhibited. There is sex. In addition, when the polymer M contains a plurality of types of monomer components m3, it is preferable that the sum of the content ratios of the plurality of types of monomer components m3 satisfies the above conditions. Further, when the polymer M is a mixture of a plurality of types of compounds, the weighted average value (weighted average value based on the weight ratio) for these compounds is adopted as the content value of the monomer component m3. can do. Moreover, when the polymer M is a mixture of a plurality of types of compounds, it is preferable that all of these compounds contain the monomer component m3 at the above-described content.

重合体Mにおける単量体成分m1の比率(Cm1[wt%])と単量体成分m2の比率(Cm2[wt%])は、以下のような関係を満足するのが好ましい。すなわち、Cm1/Cm2は、2/98以上98/2以下であるのが好ましく、20/80以上95/5以下であるのがより好ましく、40/60以上95/5以下であるのがさらに好ましい。
また、重合体Mにおける単量体成分m1の比率(Cm1[wt%])と単量体成分m3の比率(Cm3[wt%])は、以下のような関係を満足するのが好ましい。すなわち、Cm1/Cm3は、2/98以上98/2以下であるのが好ましく、20/80以上95/5以下であるのがより好ましく、40/60以上95/5以下であるのがさらに好ましい。
重合体Mとしては、例えば、下記式(8)で表されるものがある。
Polymer ratio of the monomer component m1 in M (C m1 [wt%] ) and the monomer ratio of the components m2 (C m2 [wt%] ) , it is preferable to satisfy the following relationship. That is, C m1 / C m2 is preferably 2/98 or more and 98/2 or less, more preferably 20/80 or more and 95/5 or less, and 40/60 or more and 95/5 or less. Further preferred.
Further, the ratio of monomer component m1 in polymer M ( Cm1 [wt%]) and the ratio of monomer component m3 ( Cm3 [wt%]) preferably satisfy the following relationship. . That is, C m1 / C m3 is preferably 2/98 or more and 98/2 or less, more preferably 20/80 or more and 95/5 or less, and 40/60 or more and 95/5 or less. Further preferred.
Examples of the polymer M include those represented by the following formula (8).

Figure 2012068557
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また、重合体Mは、上述した単量体成分m1、m2およびm3以外の成分を含むものであってもよい。これにより、例えば、上記のような特性を発揮しつつ、その他の単量体成分の化学構造に由来する効果も得ることができる。このような成分としては、例えば、以下に述べるような単量体成分m4、単量体成分m5、単量体成分m6、単量体成分m7等が挙げられる。   Moreover, the polymer M may contain components other than the monomer components m1, m2, and m3 described above. Thereby, for example, the effects derived from the chemical structures of other monomer components can be obtained while exhibiting the above-described characteristics. Examples of such components include monomer component m4, monomer component m5, monomer component m6, monomer component m7 and the like as described below.

(単量体成分m4)
重合体Mは、下記式(4)で表される単量体成分m4((メタ)アクリル酸エステル)を単量体成分として含有してなるものであってもよい。
(Monomer component m4)
The polymer M may contain the monomer component m4 ((meth) acrylic acid ester) represented by the following formula (4) as a monomer component.

Figure 2012068557
Figure 2012068557

重合体Mが単量体成分m4を含むことにより、着色インクを構成する分散媒が親水性の高い場合であっても、着色インク中における重合体Mの溶解性を優れたものとすることができ、着色インクを用いて形成される着色膜の透明性を優れたものとすることができる。
単量体成分m4において、Rは、炭化水素基置換オキシ基を有していてもよい炭素数1以上15以下の炭化水素基を示すが、当該炭化水素基の炭素数は、1以上12以下であるのが好ましい。Rで示される炭化水素基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、s−ブチル、t−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、2−エチルヘキシル、デシル基等のアルキル基;シクロヘキシル、ジシクロペンタニル、イソボルニル基等の脂環式炭化水素基;フェニル基等のアリール基;ベンジル、1−フェニルエチル、2−フェニルエチル基等のアラルキル基;これらが2以上結合した基等が挙げられる。
By including the monomer component m4 in the polymer M, the solubility of the polymer M in the colored ink is excellent even when the dispersion medium constituting the colored ink is highly hydrophilic. And the transparency of the colored film formed using the colored ink can be made excellent.
In the monomer component m4, R 9 represents a hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms which may have a hydrocarbon group-substituted oxy group, and the hydrocarbon group has 1 to 12 carbon atoms. It is preferable that: Examples of the hydrocarbon group represented by R 9 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, pentyl, hexyl, octyl, 2-ethylhexyl, decyl group; Alicyclic hydrocarbon groups such as cyclohexyl, dicyclopentanyl and isobornyl groups; aryl groups such as phenyl groups; aralkyl groups such as benzyl, 1-phenylethyl and 2-phenylethyl groups; groups in which two or more of these are bonded, etc. Is mentioned.

炭素数1以上15以下の炭化水素基が有していてもよい炭化水素基置換オキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ基等のアルコキシ基(例えば、炭素数1以上10以下のアルコキシ基);フェノキシ基等のアリールオキシ基;シクロヘキシルオキシ基、ジシクロペンタニルオキシ基等の脂環式炭化水素基置換オキシ基;ベンジルオキシ基等のアラルキルオキシ基等の炭素数1以上15以下(好ましくは、炭素数1以上12以下)の炭化水素基置換オキシ基等が挙げられる。   Examples of the hydrocarbon group-substituted oxy group that the hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms may have include, for example, alkoxy groups such as methoxy and ethoxy groups (for example, alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms); Aryloxy group such as phenoxy group; alicyclic hydrocarbon group-substituted oxy group such as cyclohexyloxy group and dicyclopentanyloxy group; and 1 to 15 carbon atoms such as aralkyloxy group such as benzyloxy group (preferably, And a hydrocarbon group-substituted oxy group having 1 to 12 carbon atoms.

単量体成分m4の具体例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェニルエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Specific examples of the monomer component m4 include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, di Examples include cyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenylethyl (meth) acrylate, and the like.

上記のように、単量体成分m4が有する炭化水素基(炭化水素基置換オキシ基を有していてもよい)の炭素数(以下、Rの炭素数ともいう)は、1以上15以下であるが、特に、1以上8以下であるのが好ましく、1以上4以下であるのがより好ましい。これにより、上述した効果は、さらに顕著に発揮される。
上記のような単量体成分m4を含む重合体Mとしては、例えば、下記式(9)で表されるものがある。
As described above, the carbon number of the hydrocarbon group (which may have a hydrocarbon group-substituted oxy group) included in the monomer component m4 (hereinafter also referred to as the carbon number of R 9 ) is 1 or more and 15 or less. However, it is particularly preferably 1 or more and 8 or less, and more preferably 1 or more and 4 or less. Thereby, the effect mentioned above is exhibited more notably.
Examples of the polymer M including the monomer component m4 as described above include those represented by the following formula (9).

Figure 2012068557
Figure 2012068557

(単量体成分m5)
重合体Mは、芳香族ビニル化合物である単量体成分m5を単量体成分として含有してなるものであってもよい。
重合体Mが単量体成分m5を含むことにより、着色インクの吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、着色インクを用いて形成される着色膜は、基板に対する密着性が特に優れ、クラック等の問題が特に生じにくいものとなる。
単量体成分m5の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ビニルビフェニル等が挙げられる。
(Monomer component m5)
The polymer M may contain the monomer component m5 which is an aromatic vinyl compound as a monomer component.
When the polymer M contains the monomer component m5, the discharge stability of the colored ink can be made particularly excellent. In addition, the colored film formed using the colored ink is particularly excellent in adhesion to the substrate, and problems such as cracks are less likely to occur.
Specific examples of the monomer component m5 include styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, vinyl naphthalene, vinyl biphenyl, and the like.

(単量体成分m6)
重合体Mは、ヒドロキシル基含有化合物である単量体成分m6を単量体成分として含有してなるものであってもよい。
単量体成分m6の具体例としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3−ジヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート等の、多価アルコールとアクリル酸またはメタクリル酸とのモノエステル化物、上記多価アルコールとアクリル酸またはメタクリル酸とのモノエステル化物にε−カプロラクトンを開環重合した化合物やエチレンオキサイド、もしくはプロピレンオキサイドを開環重合したヒドロキシル基含有化合物等が挙げられる。
(Monomer component m6)
The polymer M may include a monomer component m6 that is a hydroxyl group-containing compound as a monomer component.
Specific examples of the monomer component m6 include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, 2,3-dihydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 6-hydroxy. Polyhydric alcohol and acrylic acid such as hexyl (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate such as 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 4-hydroxymethylcyclohexyl (meth) acrylate, polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, etc. Or a compound obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactone to a monoesterified product of methacrylic acid, a monoesterified product of the above polyhydric alcohol and acrylic acid or methacrylic acid, ethylene oxide, or propylene oxide. Ring-opening polymerized hydroxyl containing compounds, and the like to.

(単量体成分m7)
重合体Mは、3〜5員の環状エーテル基を有するビニル化合物である単量体成分m7を単量体成分として含有してなるものであってもよい。
単量体成分m7(3〜5員の環状エーテル基を有するビニル化合物)には、オキシラン環(エポキシ基)含有重合性不飽和化合物、オキセタン環(オキセタニル基)含有重合性不飽和化合物、オキソラン環(オキソラニル基)含有重合性不飽和化合物が含まれる。
重合体Mが単量体成分m7を含むことにより、着色インクを用いて形成される着色膜の耐溶剤性や、基板に対する密着性等の更なる向上を図ることができる。
(Monomer component m7)
The polymer M may contain the monomer component m7 which is a vinyl compound having a 3- to 5-membered cyclic ether group as a monomer component.
The monomer component m7 (a vinyl compound having a 3- to 5-membered cyclic ether group) includes an oxirane ring (epoxy group) -containing polymerizable unsaturated compound, an oxetane ring (oxetanyl group) -containing polymerizable unsaturated compound, and an oxolane ring. (Oxolanyl group) -containing polymerizable unsaturated compounds are included.
When the polymer M contains the monomer component m7, it is possible to further improve the solvent resistance of the colored film formed using the colored ink, the adhesion to the substrate, and the like.

オキシラン環(エポキシ基)含有重合性不飽和化合物としては、例えば、オキシラニル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、2−メチルグリシジル(メタ)アクリレート、2−エチルグリシジル(メタ)アクリレート、2−オキシラニルエチル(メタ)アクリレート、2−グリシジルオキシエチル(メタ)アクリレート、3−グリシジルオキシプロピル(メタ)アクリレート、グリシジルオキシフェニル(メタ)アクリレート等のオキシラン環(単環)を含む重合性不飽和化合物((メタ)アクリル酸エステル誘導体等);3,4−エポキシシクロヘキシル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチル(メタ)アクリレート、2−(3,4−エポキシシクロヘキシルメチルオキシ)エチル(メタ)アクリレート、3−(3,4−エポキシシクロヘキシルメチルオキシ)プロピル(メタ)アクリレート等の3,4−エポキシシクロヘキサン環等のエポキシ基含有脂環式炭素環を含む重合性不飽和化合物((メタ)アクリル酸エステル誘導体等);5,6−エポキシ−2−ビシクロ[2.2.1]ヘプチル(メタ)アクリレート等の5,6−エポキシ−2−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン環を含む重合性不飽和化合物((メタ)アクリル酸エステル誘導体等);エポキシ化ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート[3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−9−イル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−8−イル(メタ)アクリレート、またはこれらの混合物]、エポキシ化ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート[2−(3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−9−イルオキシ)エチル(メタ)アクリレート、2−(3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−8−イルオキシ)エチル(メタ)アクリレート、またはこれらの混合物]、エポキシ化ジシクロペンテニルオキシブチル(メタ)アクリレート、エポキシ化ジシクロペンテニルオキシヘキシル(メタ)アクリレート等の3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン環を含む重合性不飽和化合物((メタ)アクリル酸エステル誘導体等)等が挙げられる。他のオキシラン環(エポキシ基)含有重合性不飽和化合物として、エポキシ基を含むビニルエーテル化合物、エポキシ基を含むアリルエーテル化合物、エポキシ基を含む芳香族ビニル化合物等を用いることもできる。エポキシ基を含む芳香族ビニル化合物としては、4−ビニルベンジルグリシジルエーテル、4−ビニルベンジルオキシラン、4−ビニルフェネチルオキシラン等のスチレン誘導体が挙げられる。 Examples of the oxirane ring (epoxy group) -containing polymerizable unsaturated compound include oxiranyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2-methylglycidyl (meth) acrylate, 2-ethylglycidyl (meth) acrylate, and 2-oxy Polymerizable unsaturated compounds containing an oxirane ring (monocyclic) such as ranylethyl (meth) acrylate, 2-glycidyloxyethyl (meth) acrylate, 3-glycidyloxypropyl (meth) acrylate, glycidyloxyphenyl (meth) acrylate, etc. ((Meth) acrylic acid ester derivatives and the like); 3,4-epoxycyclohexyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl (meth) acrylate, Epoxy group-containing alicyclic rings such as 3,4-epoxycyclohexane rings such as-(3,4-epoxycyclohexylmethyloxy) ethyl (meth) acrylate and 3- (3,4-epoxycyclohexylmethyloxy) propyl (meth) acrylate Polymerizable unsaturated compounds containing the formula carbocycle ((meth) acrylic acid ester derivatives and the like); 5,6-epoxy- such as 5,6-epoxy-2-bicyclo [2.2.1] heptyl (meth) acrylate Polymerizable unsaturated compounds containing a 2-bicyclo [2.2.1] heptane ring (such as (meth) acrylic acid ester derivatives); epoxidized dicyclopentenyl (meth) acrylate [3,4-epoxytricyclo [5. 2.1.0 2,6] decan-9-yl (meth) acrylate, 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 2, ] Decan-8-yl (meth) acrylate or mixtures thereof,], epoxidized dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate [2- (3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 2,6 ] Decan-9-yloxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decan-8-yloxy) ethyl (meth) acrylate, or these Mixture], 3,4-epoxy tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane ring such as epoxidized dicyclopentenyloxybutyl (meth) acrylate, epoxidized dicyclopentenyloxyhexyl (meth) acrylate, etc. Examples thereof include polymerizable unsaturated compounds (such as (meth) acrylic acid ester derivatives). As another oxirane ring (epoxy group) -containing polymerizable unsaturated compound, a vinyl ether compound containing an epoxy group, an allyl ether compound containing an epoxy group, an aromatic vinyl compound containing an epoxy group, or the like can also be used. Examples of the aromatic vinyl compound containing an epoxy group include styrene derivatives such as 4-vinylbenzylglycidyl ether, 4-vinylbenzyloxirane, 4-vinylphenethyloxirane.

オキセタン環(オキセタニル基)含有重合性不飽和化合物としては、例えば、オキセタニル(メタ)アクリレート、3−メチル−3−オキセタニル(メタ)アクリレート、3−エチル−3−オキセタニル(メタ)アクリレート、(3−メチル−3−オキセタニル)メチル(メタ)アクリレート、(3−エチル−3−オキセタニル)メチル(メタ)アクリレート、2−(3−メチル−3−オキセタニル)エチル(メタ)アクリレート、2−(3−エチル−3−オキセタニル)エチル(メタ)アクリレート、2−[(3−メチル−3−オキセタニル)メチルオキシ]エチル(メタ)アクリレート、2−[(3−エチル−3−オキセタニル)メチルオキシ]エチル(メタ)アクリレート、3−[(3−メチル−3−オキセタニル)メチルオキシ]プロピル(メタ)アクリレート、3−[(3−エチル−3−オキセタニル)メチルオキシ]プロピル(メタ)アクリレートや、オキセタニル基を含むビニルエーテル化合物、オキセタニル基を含むアリルエーテル化合物等が挙げられる。
オキソラン環(オキソラニル基)含有重合性不飽和化合物としては、例えば、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレートや、オキソラニル基を含むビニルエーテル化合物、オキソラニル基を含むアリルエーテル化合物等が挙げられる。
Examples of the oxetane ring (oxetanyl group) -containing polymerizable unsaturated compound include oxetanyl (meth) acrylate, 3-methyl-3-oxetanyl (meth) acrylate, 3-ethyl-3-oxetanyl (meth) acrylate, (3- Methyl-3-oxetanyl) methyl (meth) acrylate, (3-ethyl-3-oxetanyl) methyl (meth) acrylate, 2- (3-methyl-3-oxetanyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (3-ethyl -3-Oxetanyl) ethyl (meth) acrylate, 2-[(3-methyl-3-oxetanyl) methyloxy] ethyl (meth) acrylate, 2-[(3-ethyl-3-oxetanyl) methyloxy] ethyl (meta ) Acrylate, 3-[(3-Methyl-3-oxetanyl) methyloxy] propyl Pill (meth) acrylate, 3 - and [(3-ethyl-3-oxetanyl) methyloxy] propyl (meth) acrylate, vinyl ether compounds containing oxetanyl group, allyl ether compounds containing oxetanyl group.
Examples of the oxolane ring (oxolanyl group) -containing polymerizable unsaturated compound include tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, vinyl ether compounds containing an oxolanyl group, and allyl ether compounds containing an oxolanyl group.

着色インクを構成する重合体Mが、上述したような単量体成分m7を含むものである場合、3〜5員の環状エーテル基(オキシラン環(エポキシ基)、オキセタン環(オキセタニル基)、オキソラン環(オキソラニル基))は硬化性基として作用する。3〜5員の環状エーテル基は、主に耐薬品性(耐溶剤性、耐アルカリ性等)の向上に寄与する。
重合体Mが、単量体成分m1、m2、m3に加え、さらに、単量体成分m4、m5、m6およびm7よりなる群から選択される少なくとも1種の単量体成分を含むものである場合、重合体M中における単量体成分m4、m5、m6およびm7の含有率の総和は、60wt%以下であるのが好ましく、50wt%以下であるのがより好ましく、40wt%以下であるのがさらに好ましい。これにより、上述した単量体成分m1、m2、m3を含むことによる効果を十分に発揮させつつ、単量体成分m4、m5、m6、m7を含むことによる効果が発揮される。
When the polymer M constituting the colored ink contains the monomer component m7 as described above, a 3- to 5-membered cyclic ether group (oxirane ring (epoxy group), oxetane ring (oxetanyl group), oxolane ring ( The oxolanyl group)) acts as a curable group. The 3- to 5-membered cyclic ether group mainly contributes to improvement of chemical resistance (solvent resistance, alkali resistance, etc.).
When the polymer M contains at least one monomer component selected from the group consisting of the monomer components m4, m5, m6 and m7 in addition to the monomer components m1, m2 and m3, The total content of the monomer components m4, m5, m6 and m7 in the polymer M is preferably 60 wt% or less, more preferably 50 wt% or less, and further preferably 40 wt% or less. preferable. Thereby, the effect by including the monomer components m4, m5, m6, and m7 is exhibited while the effect by including the monomer components m1, m2, and m3 described above is sufficiently exhibited.

重合体Mの重量平均分子量は、500以上100000以下であるのが好ましく、1000以上40000以下であるのがより好ましく、2000以上30000以下であるのがさらに好ましい。これにより、カラーフィルター用インク(樹脂膜形成用インク)および着色インクを備えるカラーフィルター用インクセットを用いて製造されるカラーフィルターについてのコントラスト比、明度を特に優れたものとすることができるとともに、カラーフィルターの耐久性を特に優れたものとすることができる。また、着色インクの保存安定性(長期安定性)、吐出安定性、形成される着色膜の耐溶剤性等を優れたものとすることができる。   The weight average molecular weight of the polymer M is preferably 500 or more and 100,000 or less, more preferably 1000 or more and 40000 or less, and further preferably 2000 or more and 30000 or less. As a result, the contrast ratio and lightness of the color filter manufactured using the color filter ink set (resin film forming ink) and the color filter ink set including the color ink can be made particularly excellent. The durability of the color filter can be made particularly excellent. Further, the storage stability (long-term stability) of the colored ink, the ejection stability, the solvent resistance of the formed colored film, and the like can be improved.

また、重合体Mの分散度(重量平均分子量Mw/数平均分子量Mn)は、1以上3以下であるのが好ましい。
着色インク中における重合体Mの含有率は、0.1wt%以上9.0wt%以下であるのが好ましく、0.3wt%以上7.5wt%以下であるのがより好ましい。これにより、他の成分の機能を十分に発揮させつつ、重合体Mを含むことによる効果をより効果的に発揮させることができる。
Further, the dispersity (weight average molecular weight Mw / number average molecular weight Mn) of the polymer M is preferably 1 or more and 3 or less.
The content of the polymer M in the colored ink is preferably 0.1 wt% or more and 9.0 wt% or less, and more preferably 0.3 wt% or more and 7.5 wt% or less. Thereby, the effect by including the polymer M can be more effectively exhibited while fully exhibiting the functions of other components.

<その他の成分>
また、着色インクは、上述した以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、本発明のカラーフィルター用インク(樹脂膜形成用インク)の構成成分としてのその他の成分で例示したような成分が挙げられる。また、着色インクは、上述したような重合体X、重合体Yを含むものであってもよい。
<Other ingredients>
The colored ink may contain components other than those described above. Examples of such components include the components exemplified in the other components as the constituent components of the color filter ink (resin film forming ink) of the present invention. Further, the colored ink may contain the polymer X and the polymer Y as described above.

着色インクの25℃における粘度(振動式粘度計を用いて測定される粘度)は、特に限定されないが、3mPa・s以上12mPa・s以下であるのが好ましく、4mPa・s以上11mPa・s以下であるのがより好ましい。着色インクの粘度が前記範囲内の値であると、インクジェット方式による液滴吐出において、吐出される着色インクの液適量のばらつきを特に小さいものとしつつ、液滴吐出ヘッドにおける目詰まりの発生等をより確実に防止することができる。   The viscosity of the colored ink at 25 ° C. (viscosity measured using a vibration viscometer) is not particularly limited, but is preferably 3 mPa · s or more and 12 mPa · s or less, preferably 4 mPa · s or more and 11 mPa · s or less. More preferably. When the viscosity of the colored ink is a value within the above range, in the liquid droplet ejection by the ink jet method, the variation in the appropriate amount of the colored ink to be ejected is made particularly small, and clogging in the liquid droplet ejection head is caused. It can prevent more reliably.

《カラーフィルター》
次に、上述したようなカラーフィルター用インクを用いて製造されるカラーフィルターの一例について説明する。
図1は、本発明のカラーフィルターの好適な実施形態を示す断面図である。
図1に示すように、カラーフィルター1は、基板11と、上述したカラーフィルター用インク(および着色インク)を用いて成形された着色部12とを備えている。着色部12としては、互いに異なる種類のインクを用いて形成された第1の着色部12A、第2の着色部12B、および第3の着色部12Cが設けられている。そして、隣接する着色部12の間には、隔壁13が設けられている。なお、本実施形態において、第1の着色部12A、第2の着色部12B、および第3の着色部12Cは、本発明のカラーフィルター用インク(樹脂膜形成用インク)と、互いに異なる種類の着色インク(着色膜形成用インク)とを用いて形成されたものであればよいが、以下の説明では、各着色部は、本発明のカラーフィルター用インク(樹脂膜形成用インク)に加え、第1の着色部12Aがレッドインクを用いて形成され、第2の着色部12Bがグリーンインクを用いて形成され、第3の着色部12Cがブルーインクを用いて形成された場合について、中心的に説明する。
"Color filter"
Next, an example of a color filter manufactured using the color filter ink as described above will be described.
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a preferred embodiment of the color filter of the present invention.
As shown in FIG. 1, the color filter 1 includes a substrate 11 and a colored portion 12 formed using the above-described color filter ink (and colored ink). As the colored portion 12, a first colored portion 12A, a second colored portion 12B, and a third colored portion 12C formed using different types of ink are provided. A partition wall 13 is provided between the adjacent colored portions 12. In the present embodiment, the first colored portion 12A, the second colored portion 12B, and the third colored portion 12C are different from the color filter ink (resin film forming ink) of the present invention. Although it may be formed using a colored ink (colored film forming ink), in the following description, each colored portion is added to the color filter ink of the present invention (resin film forming ink), A case where the first colored portion 12A is formed using red ink, the second colored portion 12B is formed using green ink, and the third colored portion 12C is formed using blue ink. Explained.

<基板>
基板11は、光透過性を有する板状の部材で、着色部12、隔壁13を保持する機能を有している。
基板11は、実質的に透明な材料で構成されたものであるのが好ましい。これにより、カラーフィルター1を透過する光により、より鮮明な画像を形成することができる。
<Board>
The substrate 11 is a plate-like member having optical transparency, and has a function of holding the colored portion 12 and the partition wall 13.
The substrate 11 is preferably made of a substantially transparent material. Thereby, a clearer image can be formed by the light transmitted through the color filter 1.

また、基板11は、耐熱性、機械的強度に優れたものであるのが好ましい。これにより、例えば、カラーフィルター1の製造時に加わる熱による変形等を確実に防止することができる。このような条件を満足する基板11の構成材料としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ノルボルネン系開環重合体やその水素添加物等が挙げられる。   The substrate 11 is preferably excellent in heat resistance and mechanical strength. Thereby, for example, deformation due to heat applied during the manufacture of the color filter 1 can be reliably prevented. Examples of the constituent material of the substrate 11 that satisfies such conditions include glass, silicon, polycarbonate, polyester, aromatic polyamide, polyamideimide, polyimide, norbornene-based ring-opening polymer, and hydrogenated products thereof.

<着色部>
着色部12は、上述したようなカラーフィルター用インクおよび着色インクを用いて形成されたものである。
各着色部12(第1の着色部12A、第2の着色部12B、および第3の着色部12C)は、上述したようなカラーフィルター用インクおよび着色インクを用いて形成されたものである。
各着色部12は、後述する隔壁13により囲まれた領域であるセル14内に設けられている。
<Coloring part>
The colored portion 12 is formed using the color filter ink and the colored ink as described above.
Each colored portion 12 (first colored portion 12A, second colored portion 12B, and third colored portion 12C) is formed using the color filter ink and the colored ink as described above.
Each colored portion 12 is provided in a cell 14 which is a region surrounded by a partition wall 13 which will be described later.

また、各着色部12は、それぞれ、上記の着色インクを用いて形成された着色膜121と、上記のカラーフィルター用インクを用いて形成された樹脂膜122とを有しており、表面の平坦性に優れ、気泡の発生が効果的に防止されたものである。これにより、カラーフィルター1の表示画像は、明度およびコントラスト比に優れ、かつ、色むら、濃度むらの発生が抑制されたものとなる。また、着色膜121とは別に、樹脂膜122を有することにより、カラーフィルター1の耐久性、当該カラーフィルターを備えた液晶表示装置の液晶層の電圧保持率等を特に優れたものとすることができる。また、上記のような構成であると、各着色部での顔料の含有率を好適なものとしつつ、表示画像の色味にほとんど影響を与えない樹脂膜122の厚さを調整することができ、各色の着色部(12A、12B、12C)の厚さを容易かつ確実に均一なものとすることができる。このため、後述するような画像表示装置にこのようなカラーフィルター1を用いた際に、着色部12および隔壁13の基板11に対向する面とは反対の面側に設けられる共通電極が、各着色部12と隔壁13との段差によって、断線するなどの不具合が発生するのを確実に防止することができる。   Each colored portion 12 includes a colored film 121 formed using the colored ink and a resin film 122 formed using the color filter ink, and has a flat surface. It is excellent in properties and the generation of bubbles is effectively prevented. As a result, the display image of the color filter 1 is excellent in brightness and contrast ratio, and generation of uneven color and uneven density is suppressed. Further, by having the resin film 122 separately from the colored film 121, the durability of the color filter 1 and the voltage holding ratio of the liquid crystal layer of the liquid crystal display device including the color filter are particularly excellent. it can. Further, with the configuration as described above, it is possible to adjust the thickness of the resin film 122 that hardly affects the color of the display image while making the pigment content in each colored portion suitable. The thickness of the colored portions (12A, 12B, 12C) of each color can be made uniform easily and reliably. For this reason, when such a color filter 1 is used for an image display device as described later, a common electrode provided on the surface of the coloring portion 12 and the partition wall 13 opposite to the surface facing the substrate 11 has Due to the difference in level between the colored portion 12 and the partition wall 13, it is possible to reliably prevent the occurrence of problems such as disconnection.

ところで、上記のような共通電極の断線を防止するために、着色部および隔壁と共通電極との間に、透明の樹脂材料からなる平坦化膜を形成し、共通電極の断線を防止することも考えられる。しかしながら、このようなカラーフィルターを画像表示装置に用いた場合、カラーフィルターを光が通過する際に、平坦化膜において光の一部が反射しやすいものとなり、反射を繰り返した光が、他の着色部を透過するものとなる。この結果、反射を繰り返した光が、透過すべき着色部以外の他の着色部を透過するものとなり、得られる画像は、形状、色調が不鮮明となる。これに対し、本発明では、このような問題の発生を確実に防止することができる。
また、着色膜121は、着色部12中において、それぞれ、基板11と接する部分に配されている。このように、基板11に沿って着色膜121が配されることにより、着色膜121は特に平滑なものとなり、カラーフィルター1は、各部位での濃度むら、色むらが特に抑制されたものとなる。
By the way, in order to prevent the disconnection of the common electrode as described above, a flattened film made of a transparent resin material is formed between the colored portion and the partition wall and the common electrode to prevent the disconnection of the common electrode. Conceivable. However, when such a color filter is used in an image display device, when light passes through the color filter, a part of the light is easily reflected on the planarization film, and the light that has been repeatedly reflected is reflected by other The colored portion is transmitted. As a result, the light that has been repeatedly reflected is transmitted through other colored portions other than the colored portion to be transmitted, and the resulting image is unclear in shape and color tone. On the other hand, in the present invention, occurrence of such a problem can be reliably prevented.
In addition, the colored film 121 is disposed in a portion in contact with the substrate 11 in the colored portion 12. Thus, by providing the colored film 121 along the substrate 11, the colored film 121 becomes particularly smooth, and the color filter 1 has a particularly suppressed density unevenness and color unevenness at each part. Become.

第1の着色部12A、第2の着色部12B、および第3の着色部12Cは、互いに異なる色のものである。例えば、第1の着色部12Aを赤色フィルター領域(R)、第2の着色部12Bを緑色フィルター領域(G)、第3の着色部12Cを青色フィルター領域(B)とすることができる。そして、一組の異なる色の着色部12A、12B、12Cで1画素を構成している。そして、カラーフィルター1においては、その横方向および縦方向に、着色部12が所定数配置されている。例えば、カラーフィルター1が、ハイビジョン用のカラーフィルターである場合には1366×768個の画素が配置されており、フルハイビジョン用のカラーフィルターである場合には1920×1080個の画素が配置されており、スーパーハイビジョン用のカラーフィルターである場合には7680×4320個の画素が配置されている。なお、カラーフィルター1は、例えば、有効領域外に予備の画素を備えたものであってもよい。   The first colored portion 12A, the second colored portion 12B, and the third colored portion 12C are of different colors. For example, the first colored portion 12A can be a red filter region (R), the second colored portion 12B can be a green filter region (G), and the third colored portion 12C can be a blue filter region (B). One set of colored portions 12A, 12B, and 12C of different colors constitutes one pixel. In the color filter 1, a predetermined number of colored portions 12 are arranged in the horizontal direction and the vertical direction. For example, when the color filter 1 is a high-definition color filter, 1366 × 768 pixels are arranged, and when the color filter 1 is a full high-definition color filter, 1920 × 1080 pixels are arranged. In the case of a super high vision color filter, 7680 × 4320 pixels are arranged. Note that the color filter 1 may be provided with a spare pixel outside the effective area, for example.

<隔壁>
隣接する着色部12の間には、隔壁(バンク)13が設けられている。これにより、隣接する着色部12同士が混色してしまうのを確実に防止することができ、その結果、鮮明な画像を確実に表示することができる。
隔壁13は、透明な材料で構成されたものであってもよいが、遮光性を有する材料で構成されたものであるのが好ましい。これにより、コントラストに優れた画像を表示することができる。隔壁(遮光部)13の色は、特に限定されないが、黒色であるのが好ましい。これにより、表示される画像のコントラストを特に優れたものとすることができる。
<Partition wall>
A partition wall (bank) 13 is provided between the adjacent colored portions 12. Thereby, it can prevent reliably that the adjacent coloring parts 12 will mix colors, As a result, a clear image can be displayed reliably.
The partition wall 13 may be made of a transparent material, but is preferably made of a light-shielding material. Thereby, an image with excellent contrast can be displayed. The color of the partition wall (light shielding part) 13 is not particularly limited, but is preferably black. Thereby, the contrast of the displayed image can be made particularly excellent.

隔壁13の高さは、特に限定されないが、着色部12の膜厚とほぼ同じであるのが好ましい。これにより、隣接する着色部12の間での混色を確実に防止することができる。隔壁13の具体的な厚さは、0.1μm以上10μm以下であるのが好ましく、0.5μm以上3.5μm以下であるのがより好ましい。これにより、隣接する着色部12の間での混色を確実に防止することができるとともに、カラーフィルター1を備えた画像表示装置、電子機器における視野角特性を優れたものとすることができる。   The height of the partition wall 13 is not particularly limited, but is preferably substantially the same as the film thickness of the colored portion 12. Thereby, the color mixture between the adjacent coloring parts 12 can be prevented reliably. The specific thickness of the partition wall 13 is preferably 0.1 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 0.5 μm or more and 3.5 μm or less. As a result, color mixing between the adjacent colored portions 12 can be reliably prevented, and the viewing angle characteristics of the image display device and electronic apparatus including the color filter 1 can be improved.

隔壁13は、いかなる材料で構成されたものであってもよいが、例えば、主として樹脂材料で構成されたものであるのが好ましい。これにより、後述するような方法で、隔壁13を容易に所望の形状を有するものとして形成することができる。また、隔壁13が遮光部としての機能を有するものである場合、その構成材料として、カーボンブラック等の光吸収性の材料を含むものであってもよい。   The partition wall 13 may be made of any material, but for example, is preferably made mainly of a resin material. Thereby, the partition wall 13 can be easily formed as having a desired shape by a method as described later. Moreover, when the partition 13 has a function as a light-shielding part, it may include a light-absorbing material such as carbon black as a constituent material.

《カラーフィルターの製造方法》
次に、本発明のカラーフィルターの製造方法について説明する。
図2は、カラーフィルターの製造方法の好適な実施形態を示す断面図、図3は、カラーフィルターの製造に用いる液滴吐出装置を示す斜視図である。
本実施形態のカラーフィルターの製造方法は、図2に示すように、基板11を準備する基板準備工程(1a)と、基板11上に隔壁13を形成する隔壁形成工程(1b、1c)と、インクジェット方式により着色インク(着色膜形成用インク)21を隔壁13で囲まれた領域(セル14)に付与する着色インク付与工程(1d)と、セル14内に吐出された着色インク21から分散媒を除去し、着色膜121を形成する着色膜形成工程(1e)と、着色インク21が吐出されたセル内(着色膜121が形成されたセル内)にカラーフィルター用インク(樹脂膜形成用インク)22を吐出するカラーフィルター用インク付与工程(1f)と、セル14内に吐出されたカラーフィルター用インク22から溶媒を除去し樹脂膜122を形成する樹脂膜形成工程(1g)とを有している。これにより、耐久性に優れるとともに、明度およびコントラスト比に優れ、かつ、色むら、濃度むらの発生が抑制されたカラーフィルター1を効率よく製造することができる。また、1つの着色部12を形成するために、インクを分割して付与することにより、誤差拡散によってインク体積量のばらつきが抑えられ、すじむらの発生をより効果的に防止することができる。また、着色膜121とは別に、樹脂膜122を形成することにより、カラーフィルター1を備えた液晶表示装置の液晶層の電圧保持率等を特に優れたものとすることができる。また、着色インク(着色膜形成用インク)21とカラーフィルター用インク(樹脂膜形成用インク)22とを分けてセル内に吐出することにより、各インクの粘度が高くなることを確実に防止することができ、各インクの吐出安定性を優れたものとすることができる。また、画像表示装置に用いた場合、各着色部12の厚さが均一であるため、共通電極を設けた際にも、共通電極の断線を確実に防止するものとなり、適正で鮮明な表示が得られるものとなる。
《Color filter manufacturing method》
Next, the manufacturing method of the color filter of this invention is demonstrated.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing a preferred embodiment of a method for manufacturing a color filter, and FIG. 3 is a perspective view showing a droplet discharge device used for manufacturing the color filter.
As shown in FIG. 2, the color filter manufacturing method of the present embodiment includes a substrate preparation step (1a) for preparing the substrate 11, a partition formation step (1b, 1c) for forming the partition 13 on the substrate 11, A colored ink application step (1d) for applying a colored ink (colored film forming ink) 21 to a region (cell 14) surrounded by the partition wall 13 by an inkjet method, and a dispersion medium from the colored ink 21 discharged into the cell 14 A colored film forming step (1e) for forming a colored film 121, and a color filter ink (resin film forming ink) in the cell in which the colored ink 21 is discharged (in the cell in which the colored film 121 is formed) ) Color filter ink application step (1f) for discharging 22 and resin for removing the solvent from the color filter ink 22 discharged into the cell 14 to form the resin film 122 And a forming step (1 g). Thereby, it is possible to efficiently manufacture the color filter 1 that is excellent in durability, excellent in brightness and contrast ratio, and in which generation of uneven color and uneven density is suppressed. Further, by dividing and applying the ink to form one colored portion 12, variation in the ink volume due to error diffusion can be suppressed, and streaks can be more effectively prevented. Further, by forming the resin film 122 separately from the colored film 121, the voltage holding ratio of the liquid crystal layer of the liquid crystal display device including the color filter 1 can be made particularly excellent. Also, the colored ink (colored film forming ink) 21 and the color filter ink (resin film forming ink) 22 are separately ejected into the cell, thereby reliably preventing the viscosity of each ink from increasing. And the ejection stability of each ink can be made excellent. In addition, when used in an image display device, since the thickness of each colored portion 12 is uniform, even when a common electrode is provided, the disconnection of the common electrode is surely prevented, and an appropriate and clear display is achieved. It will be obtained.

以下、各工程について詳細に説明する。
<基板準備工程>
まず、基板11を準備する(1a)。本工程で準備する基板11は、洗浄処理が施されたものであるのが好ましい。また、本工程で準備する基板11は、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理が施されたものであってもよい。
Hereinafter, each step will be described in detail.
<Board preparation process>
First, the substrate 11 is prepared (1a). The substrate 11 prepared in this step is preferably subjected to a cleaning process. In addition, the substrate 11 prepared in this step has been subjected to appropriate pretreatment such as chemical treatment with a silane coupling agent or the like, plasma treatment, ion plating, sputtering, gas phase reaction method, vacuum deposition, and the like. Also good.

<隔壁形成工程>
次に、基板11の隔壁形成用の感放射線性組成物を基板11の一方の面のほぼ全体に付与し、塗膜3を形成する(1b)。なお、基板11上に感放射線性組成物を付与した後、必要に応じて、プリベーク処理を行ってもよい。
その後、フォトマスクを介して、放射線を照射して、ポストエキスポジャーベーク処理(PEB)を行い、さらに、アルカリ現像液を用いた現像処理を行うことにより、隔壁13が形成される(1c)。
<Partition forming process>
Next, the radiation-sensitive composition for forming the partition walls of the substrate 11 is applied to almost the entire one surface of the substrate 11 to form the coating film 3 (1b). In addition, after giving a radiation sensitive composition on the board | substrate 11, you may perform a prebaking process as needed.
Then, the partition 13 is formed by performing a post-exposure baking process (PEB) by irradiating with a radiation through a photomask, and further performing a developing process using an alkaline developer (1c).

また、現像処理の前に、塗膜3に対して撥液化処理を行ってもよい。例えば、現像処理の前に、塗膜3に対してフッ素樹脂をスタンプ法などで付与してもよいし、フッ素をプラズマ重合処理で塗膜3(感放射線性組成物)の表面にドープしてもよい。そのような処理をすることで、バンク表面(図中の上面。内壁面を除く部位)のみ撥液化して、後の工程で形成される着色部12の表面のさらなる平坦化に寄与する。また、感放射線性組成物のなかに、表面のみに配向するように、比重の軽いフッ素樹脂を添加しておいてもよい。   Moreover, you may perform a liquid-repellent process with respect to the coating film 3 before image development processing. For example, before the development treatment, a fluororesin may be applied to the coating film 3 by a stamp method or the like, and fluorine is doped on the surface of the coating film 3 (radiation sensitive composition) by plasma polymerization treatment. Also good. By performing such treatment, only the bank surface (upper surface in the drawing, the portion excluding the inner wall surface) is made liquid repellent, contributing to further planarization of the surface of the colored portion 12 formed in a later step. Further, a fluororesin having a light specific gravity may be added to the radiation-sensitive composition so as to be oriented only on the surface.

<着色インク付与工程>
次に、インクジェット方式により、着色インク21を、隔壁13で囲まれたセル14内に付与する(1d)。
本工程は、形成すべき複数色の着色膜121に対応する複数種の着色インク21を用いて行う。この際、隔壁13が設けられているため、2種以上の着色インク21が混ざり合うことが確実に防止される。
<Coloring ink application process>
Next, the colored ink 21 is applied to the cell 14 surrounded by the partition wall 13 by an inkjet method (1d).
This step is performed using a plurality of types of colored inks 21 corresponding to a plurality of colored films 121 to be formed. At this time, since the partition wall 13 is provided, it is reliably prevented that two or more kinds of the colored inks 21 are mixed.

本実施形態では、着色インク21の吐出は、図3に示すような液滴吐出装置を用いて行う。
図3に示すように、本工程で用いる液滴吐出装置100は、着色インク21を保持するタンク101と、チューブ110と、チューブ110を介してタンク101から着色インク21が供給される吐出走査部102とを備える。吐出走査部102は、複数の液滴吐出ヘッド(インクジェットヘッド)をキャリッジに搭載してなる液滴吐出手段103と、液滴吐出手段103の位置を制御する第1位置制御装置104(移動手段)と、前記工程で隔壁13が形成された基板11(以下、単に「基板11」とも言う。)を保持するステージ106と、ステージ106の位置を制御する第2位置制御装置108(移動手段)と、制御手段112とを備えている。タンク101と、液滴吐出手段103における複数の液滴吐出ヘッドとは、チューブ110で連結されており、タンク101から複数の液滴吐出ヘッドのそれぞれに着色インク21が圧縮空気によって供給される。
In the present embodiment, the color ink 21 is discharged using a droplet discharge device as shown in FIG.
As shown in FIG. 3, the droplet discharge device 100 used in this step includes a tank 101 that holds the colored ink 21, a tube 110, and a discharge scanning unit to which the colored ink 21 is supplied from the tank 101 via the tube 110. 102. The ejection scanning unit 102 includes a droplet ejection unit 103 in which a plurality of droplet ejection heads (inkjet heads) are mounted on a carriage, and a first position control device 104 (moving unit) that controls the position of the droplet ejection unit 103. A stage 106 that holds the substrate 11 (hereinafter also simply referred to as “substrate 11”) on which the partition wall 13 is formed in the above-described process, and a second position control device 108 (moving means) that controls the position of the stage 106. The control means 112 is provided. The tank 101 and the plurality of droplet discharge heads in the droplet discharge means 103 are connected by a tube 110, and the colored ink 21 is supplied from the tank 101 to each of the plurality of droplet discharge heads by compressed air.

第1位置制御装置104は、制御手段112からの信号に応じて、液滴吐出手段103をX軸方向、およびX軸方向に直交するZ軸方向に沿って移動させる。さらに、第1位置制御装置104は、Z軸に平行な軸の回りで液滴吐出手段103を回転させる機能も有する。本実施形態では、Z軸方向は、鉛直方向(つまり重力加速度の方向)に平行な方向である。第2位置制御装置108は、制御手段112からの信号に応じて、X軸方向およびZ軸方向の双方に直交するY軸方向に沿ってステージ106を移動させる。さらに、第2位置制御装置108は、Z軸に平行な軸の回りでステージ106を回転させる機能も有する。   The first position control device 104 moves the droplet discharge means 103 along the X-axis direction and the Z-axis direction orthogonal to the X-axis direction in response to a signal from the control means 112. Further, the first position control device 104 also has a function of rotating the droplet discharge means 103 around an axis parallel to the Z axis. In the present embodiment, the Z-axis direction is a direction parallel to the vertical direction (that is, the direction of gravitational acceleration). The second position controller 108 moves the stage 106 along the Y-axis direction orthogonal to both the X-axis direction and the Z-axis direction in response to a signal from the control unit 112. Further, the second position control device 108 also has a function of rotating the stage 106 around an axis parallel to the Z axis.

ステージ106は、X軸方向とY軸方向との双方に平行な平面を有する。また、ステージ106は、着色インク21を付与すべきセル14を有する基板11をその平面上に固定、または保持できるように構成されている。
上述のように、液滴吐出手段103は、第1位置制御装置104によってX軸方向に移動させられる。一方、ステージ106は、第2位置制御装置108によってY軸方向に移動させられる。つまり、第1位置制御装置104および第2位置制御装置108によって、ステージ106に対する液滴吐出ヘッドの相対位置が変わる(ステージ106に保持された基板11と、液滴吐出手段103とが相対的に移動する)。
制御手段112は、着色インク21を吐出すべき相対位置を表す吐出データを外部情報処理装置から受け取るように構成されている。
The stage 106 has a plane parallel to both the X-axis direction and the Y-axis direction. The stage 106 is configured so that the substrate 11 having the cells 14 to which the colored ink 21 is to be applied can be fixed or held on the plane.
As described above, the droplet discharge means 103 is moved in the X-axis direction by the first position control device 104. On the other hand, the stage 106 is moved in the Y-axis direction by the second position control device 108. That is, the first position control device 104 and the second position control device 108 change the relative position of the droplet discharge head with respect to the stage 106 (the substrate 11 held on the stage 106 and the droplet discharge means 103 are relatively Moving).
The control unit 112 is configured to receive ejection data representing a relative position where the colored ink 21 is to be ejected from an external information processing apparatus.

上記のような液滴吐出装置100を用いて、カラーフィルター1が有する複数色の着色膜121に対応する着色インク21を、セル14内に付与する。上記のような装置を用いることにより、セル14内に、効率よくかつ選択的に着色インク21を付与することができる。なお、図示の構成では、液滴吐出装置100は、着色インク21を保持するタンク101、チューブ110等を1色分しか有していないが、これらの部材を、カラーフィルター1が有する複数色の着色部12に対応する複数色分有するものであってもよい。また、カラーフィルター1の製造においては、複数色の着色インク21に対応する複数の液滴吐出装置100を用いてもよい。   Using the droplet discharge device 100 as described above, the colored ink 21 corresponding to the colored films 121 of a plurality of colors that the color filter 1 has is applied to the cells 14. By using the apparatus as described above, the colored ink 21 can be efficiently and selectively applied to the cells 14. In the configuration shown in the drawing, the droplet discharge device 100 has only one color of the tank 101 that holds the colored ink 21, the tube 110, etc., but these members are provided in a plurality of colors that the color filter 1 has. It may have a plurality of colors corresponding to the coloring portion 12. In manufacturing the color filter 1, a plurality of droplet discharge devices 100 corresponding to the colored inks 21 of a plurality of colors may be used.

また、上述したように、着色部12の構成材料を着色インク21とカラーフィルター用インク22に分けて含有させることにより、着色インク21およびカラーフィルター用インク22の吐出安定性を、いずれも特に優れたものとすることができる。このため、上記のような液滴吐出を行った場合において、各セル14に付与される着色インク21の液滴量の不本意なばらつきが発生することを確実に防止することができる。
なお、液滴吐出ヘッドは、駆動素子として、ピエゾ素子の代わりに静電アクチュエータを用いるものでもよい。また、液滴吐出ヘッドは、駆動素子として電気熱変換素子を用い、この電気熱変換素子による材料の熱膨張を利用して着色インク21を吐出する構成であってもよい。
In addition, as described above, when the constituent material of the colored portion 12 is separately contained in the colored ink 21 and the color filter ink 22, the discharge stability of the colored ink 21 and the color filter ink 22 is particularly excellent. Can be. For this reason, when droplets are discharged as described above, it is possible to reliably prevent an unintentional variation in the droplet amount of the colored ink 21 applied to each cell 14.
The droplet discharge head may use an electrostatic actuator instead of a piezo element as a drive element. The droplet discharge head may be configured to use an electrothermal conversion element as a drive element and discharge the colored ink 21 by utilizing thermal expansion of a material by the electrothermal conversion element.

<着色膜形成工程>
次に、セル14内の着色インク21から、分散媒を除去する(1e)。このように、着色インク21から分散媒を除去することにより、着色インク21の流動性を失わせ、着色膜121を形成することができる。そして、本工程において分散媒が除去されて着色膜121が形成されると、引き続くカラーフィルター用インク付与工程においてカラーフィルター用インク(樹脂膜形成用インク)22を付与した際にも、着色インク21の構成材料が、付与されたカラーフィルター用インク22中に拡散してしまうことが確実に防止される。その結果、着色膜121と樹脂膜122とを有する構成の着色部12を形成することができ、上述したような効果が発揮される。
<Colored film formation process>
Next, the dispersion medium is removed from the colored ink 21 in the cell 14 (1e). Thus, by removing the dispersion medium from the colored ink 21, the fluidity of the colored ink 21 can be lost and the colored film 121 can be formed. When the dispersion medium is removed and the colored film 121 is formed in this step, the colored ink 21 is also applied when the color filter ink (resin film forming ink) 22 is applied in the subsequent color filter ink applying step. Is reliably prevented from diffusing into the applied color filter ink 22. As a result, the colored portion 12 having a configuration including the colored film 121 and the resin film 122 can be formed, and the effects described above are exhibited.

分散媒の除去は、通常、加熱により行う。
本工程は、230℃以上の温度で、30分以上の加熱処理を行うものであるのが好ましい。これにより、形成される着色部12内に気泡が含まれることをより確実に防止することができ、結果として、カラーフィルター1を用いた表示画像のコントラスト等をより確実に優れたものとすることができる。また、本工程において、分散媒が確実に除去され、カラーフィルター用インク22中への成分の溶出が生じにくい着色膜121をより確実に形成することができる。また、基板11等への悪影響の発生を確実に防止することができる。
The dispersion medium is usually removed by heating.
This step is preferably performed at a temperature of 230 ° C. or higher for 30 minutes or longer. Thereby, it can prevent more reliably that a bubble is contained in the coloring part 12 to be formed, and as a result, the contrast of a display image using the color filter 1 is more reliably improved. Can do. Further, in this step, the dispersion medium is reliably removed, and the colored film 121 in which the elution of the components into the color filter ink 22 hardly occurs can be formed more reliably. In addition, it is possible to reliably prevent adverse effects on the substrate 11 and the like.

また、本工程においては、着色インク21が付与された基板11を減圧環境下においてもよい。これにより、基板11等への悪影響の発生を防止しつつ、分散媒の除去を効率よく行うことができる。特に、着色インク21が付与された基板11を減圧環境下において本工程を行うことにより、本工程での処理温度を比較的低いものとすることができ、有機物の分解等を効果的に防止しつつ、分散媒を確実に除去することができる。
また、本工程においては、紫外線や電子線、もしくは放射線等のエネルギー照射を行ってもよい。
In this step, the substrate 11 to which the colored ink 21 is applied may be in a reduced pressure environment. As a result, the dispersion medium can be removed efficiently while preventing adverse effects on the substrate 11 and the like. In particular, by performing this step on the substrate 11 to which the colored ink 21 has been applied in a reduced pressure environment, the processing temperature in this step can be made relatively low, effectively preventing the decomposition of organic matter and the like. In addition, the dispersion medium can be reliably removed.
In this step, energy irradiation such as ultraviolet rays, electron beams, or radiation may be performed.

<カラーフィルター用インク付与工程>
次に、セル14内にカラーフィルター用インク(樹脂膜形成用インク)22を付与する(1f)。
上述したように、セル14内の着色インク21からは分散媒が除去され、着色膜121が形成されている。このため、着色インク21が付与されたセル14(着色膜121が形成されたセル14)内にカラーフィルター用インク22を付与した際に、着色インク21の成分とカラーフィルター用インク22の成分とが混ざり合ってしまうことが防止され、着色膜121と樹脂膜122との積層構造をなす着色部12を確実に形成することができる。また、上述したように、着色部12の構成成分の一部を着色インク21中に含むものとしているため、カラーフィルター用インク22の液滴の吐出安定性を優れたものとすることができる。その結果、所望量のカラーフィルター用インク22を目的の位置に、確実に着弾させることができるため、最終的なカラーフィルター1での各着色部12の不本意な厚さのばらつきを防止することができる。また、インクジェット法による高速描画が可能となるため、全体としての、カラーフィルター1の生産性を特に優れたものとすることができる。
<Ink application process for color filter>
Next, color filter ink (resin film forming ink) 22 is applied to the cells 14 (1f).
As described above, the dispersion medium is removed from the colored ink 21 in the cell 14, and the colored film 121 is formed. For this reason, when the color filter ink 22 is applied to the cell 14 to which the colored ink 21 is applied (the cell 14 on which the colored film 121 is formed), the components of the color ink 21 and the components of the color filter ink 22 Is prevented from being mixed, and the colored portion 12 having a laminated structure of the colored film 121 and the resin film 122 can be reliably formed. Further, as described above, since some of the constituent components of the colored portion 12 are included in the colored ink 21, the discharge stability of the droplets of the color filter ink 22 can be improved. As a result, since a desired amount of the color filter ink 22 can be reliably landed on the target position, it is possible to prevent unintentional thickness variations of the colored portions 12 in the final color filter 1. Can do. Moreover, since high-speed drawing by the inkjet method is possible, the productivity of the color filter 1 as a whole can be made particularly excellent.

ところで、前述した工程で形成される着色膜は、顔料を多く含むものであり、通常、微小な空孔を多数有するものである。このような着色膜は、吸湿しやすく、当該着色膜上に、単に重合体Xおよび重合体Yを含む組成物を付与して樹脂膜を形成した場合、最終的に形成される着色部は表面の平坦性が低いものとなり、製造されるカラーフィルターを用いて表示される画像の明度およびコントラスト比は低いものとなり、色むら、濃度むら等が顕著なものとなる。これに対し、本発明では、カラーフィルター用インク(樹脂膜形成用インク)が、上述したような重合体X、重合体Yに加え、化合物Sを含むものであるため、着色膜の上面に着色膜との密着性に優れ、表面の平坦性の高い樹脂膜を好適に形成することができる。その結果、上述したような問題の発生を効果的に防止することができ、製造されるカラーフィルターの表示画像をコントラスト等に優れたものとすることができる。また、カラーフィルター用インクが上記のような構成であることにより、樹脂膜を構成する樹脂分子を網目構造が好適に形成されたものとすることができ、着色部全体としての耐久性(耐溶剤性)等を特に優れたものとすることができる。
これに対し、カラーフィルター用インク(樹脂膜形成用インク)が、上記のような構成を有していない場合には、上記のような優れた効果は得られない。
By the way, the colored film formed in the above-mentioned process contains a lot of pigments and usually has many fine pores. Such a colored film is easy to absorb moisture, and when a resin film is formed simply by applying a composition containing the polymer X and the polymer Y on the colored film, the colored part finally formed is the surface. The flatness of the image is low, the brightness and contrast ratio of the image displayed using the manufactured color filter are low, and the color unevenness, the density unevenness, etc. become remarkable. On the other hand, in the present invention, the color filter ink (resin film forming ink) contains the compound S in addition to the polymer X and the polymer Y as described above. It is possible to suitably form a resin film having excellent adhesion and high surface flatness. As a result, the occurrence of the above-described problems can be effectively prevented, and the display image of the manufactured color filter can be made excellent in contrast and the like. Further, since the color filter ink has the above-described configuration, the resin molecules constituting the resin film can have a network structure suitably formed, and the durability (solvent resistance) of the entire colored portion can be improved. Etc.) can be made particularly excellent.
In contrast, when the color filter ink (resin film forming ink) does not have the above-described configuration, the above-described excellent effects cannot be obtained.

カラーフィルター用インク22のセル14内への付与は、インクジェット方式の液滴吐出装置により行われるものであり、上記のような液滴吐出装置100を用い、着色インク21と同様の方法で行うことができる。
また、カラーフィルター用インク22は、複数の着色インク21が付与されるセルのうち、複数の着色インク21のうち最も固形分の少ない着色インク21が付与されたセルに対し最も多く付与されることが好ましい。これにより、容易かつ確実に着色部12の厚さを調整することができ、着色部12の厚さが特に均一なカラーフィルターを製造することができる。このため、得られるカラーフィルター1は、各部位の濃度むら、色むらが特に抑制されたものとなる。また、後述するような画像表示装置にこのようなカラーフィルター1を用いた際に、着色部12および隔壁13の基板11に対向する面とは反対の面側に設けられる共通電極が、各着色部12と隔壁13との段差によって、断線するなどの不具合が発生するのを確実に防止することができる。
また、特に、複数種の着色インク21が付与されたセル14で、付与された着色インク21の固形分が少ないセル14ほど、カラーフィルター用インク22は、多く付与されることが好ましい。これにより、形成される着色部12の厚さを特に均一にすることができる。
The application of the color filter ink 22 into the cells 14 is performed by an ink jet type droplet discharge device, and is performed by the same method as the colored ink 21 using the droplet discharge device 100 as described above. Can do.
Further, among the cells to which the plurality of colored inks 21 are applied, the color filter ink 22 is applied most to the cells to which the colored ink 21 having the least solid content is applied. Is preferred. Thereby, the thickness of the colored part 12 can be adjusted easily and reliably, and a color filter in which the thickness of the colored part 12 is particularly uniform can be manufactured. For this reason, the obtained color filter 1 is one in which uneven density and uneven color of each part are particularly suppressed. Further, when such a color filter 1 is used in an image display device described later, a common electrode provided on the surface of the coloring portion 12 and the partition wall 13 opposite to the surface facing the substrate 11 is colored. Due to the level difference between the portion 12 and the partition wall 13, it is possible to reliably prevent the occurrence of problems such as disconnection.
In particular, in the cell 14 to which a plurality of types of colored inks 21 have been applied, it is preferable that the color filter ink 22 be applied in a larger amount as the cell 14 has a lower solid content. Thereby, the thickness of the colored part 12 to be formed can be made particularly uniform.

<樹脂膜形成工程>
次に、セル14内のカラーフィルター用インク22から、溶媒を除去し、樹脂膜122を形成し、着色膜121と樹脂膜122とを備えた着色部12を得る(1g)。これにより、カラーフィルター1が得られる。
ここで、カラーフィルター用インク22は、重合体X、重合体Yとともに、化合物Sを含むものであるため、形成される着色部12(樹脂膜122)は、表面の平坦性が高く、均一な厚さを有するものとなる。その結果、製造されるカラーフィルター1の各部位での色むら、濃度むら等の発生を十分に防止することができ、個体間での特性の均一性を優れたものとすることができる。
また、顔料を含む材料で構成された着色膜121の表面を、樹脂膜122で被覆することにより、カラーフィルター1の耐溶剤性、カラーフィルター1を備えた液晶表示装置の液晶層の電圧保持率等を特に優れたものとすることができる。また、各着色部12の厚さの均一性が特に高いカラーフィルター1を得ることができる。
<Resin film formation process>
Next, the solvent is removed from the color filter ink 22 in the cell 14 to form the resin film 122, and the colored portion 12 including the colored film 121 and the resin film 122 is obtained (1g). Thereby, the color filter 1 is obtained.
Here, since the color filter ink 22 contains the compound S together with the polymer X and the polymer Y, the formed colored portion 12 (resin film 122) has a high surface flatness and a uniform thickness. It will have. As a result, it is possible to sufficiently prevent the occurrence of color unevenness, density unevenness and the like in each part of the produced color filter 1, and to make the characteristics uniform among individuals.
Further, the surface of the colored film 121 made of a material containing a pigment is covered with the resin film 122, whereby the solvent resistance of the color filter 1 and the voltage holding ratio of the liquid crystal layer of the liquid crystal display device including the color filter 1 are obtained. Etc. can be made particularly excellent. Further, it is possible to obtain a color filter 1 in which the uniformity of the thickness of each colored portion 12 is particularly high.

溶媒の除去は、例えば、加熱により行うことができる。
溶媒の除去を加熱により行う場合、基板11の温度は、例えば、60℃以上260℃以下であることが好ましく180℃以上250℃以下であることがより好ましい。これにより、カラーフィルター用インク22から効率よく溶媒を除去することができる。また、基板11等への悪影響の発生を確実に防止することができる。また、カラーフィルター用インクに含まれる硬化性樹脂材料(重合体X、重合体Y等)の硬化反応を確実に進行させることができ、製造されるカラーフィルター1の信頼性、耐久性を特に優れたものとすることができる。
The removal of the solvent can be performed by heating, for example.
When removing the solvent by heating, the temperature of the substrate 11 is preferably 60 ° C. or higher and 260 ° C. or lower, and more preferably 180 ° C. or higher and 250 ° C. or lower. Thereby, the solvent can be efficiently removed from the color filter ink 22. In addition, it is possible to reliably prevent adverse effects on the substrate 11 and the like. Further, the curing reaction of the curable resin material (polymer X, polymer Y, etc.) contained in the color filter ink can be surely advanced, and the reliability and durability of the manufactured color filter 1 are particularly excellent. Can be.

また、本工程においては、カラーフィルター用インク22が付与された基板11を減圧環境下においてもよい。これにより、基板11等への悪影響の発生を防止しつつ、溶媒の除去を効率よく行うことができる。
また、本工程においては、紫外線や電子線、もしくは放射線等のエネルギー照射を行ってもよい。
In this step, the substrate 11 to which the color filter ink 22 is applied may be in a reduced pressure environment. As a result, the solvent can be efficiently removed while preventing adverse effects on the substrate 11 and the like.
In this step, energy irradiation such as ultraviolet rays, electron beams, or radiation may be performed.

《画像表示装置》
次に、カラーフィルター1を有する画像表示装置(電気光学装置)である液晶表示装置の好適な実施形態について説明する。
図4は、液晶表示装置の好適な実施形態を示す断面図である。同図に示すように、液晶表示装置60は、カラーフィルター1と、カラーフィルター1の着色部12が設けられた面側に配された基板(対向基板)66と、カラーフィルター1と基板66との間の空隙に封入された液晶よりなる液晶層62と、カラーフィルター1の基板11の液晶層62に対向する面とは反対の面側(図4中下側)に設けられた偏光板67と、基板66の液晶層62に対向する面とは反対の面側(図4中上側)に設けられた偏光板68とを有している。そして、カラーフィルター1の着色部12および隔壁13が設けられた面(着色部12および隔壁13の基板11に対向する面とは反対の面)には、共通電極61が設けられており、基板(対向基板)66の液晶層62、カラーフィルター1に対向する面には、カラーフィルター1の各着色部12に対応する位置に、マトリクス状に、画素電極65が配されている。さらに、共通電極61と液晶層62との間には配向膜64が設けられ、基板66(画素電極65)と液晶層62との間には配向膜63が設けられている。
基板66は、可視光に対して光透過性を有する基板であり、例えば、ガラス基板である。
共通電極61、画素電極65は、可視光に対して光透過性を有する材料で構成されたものであり、例えば、ITO等で構成されている。
<Image display device>
Next, a preferred embodiment of a liquid crystal display device that is an image display device (electro-optical device) having the color filter 1 will be described.
FIG. 4 is a cross-sectional view showing a preferred embodiment of the liquid crystal display device. As shown in the figure, the liquid crystal display device 60 includes a color filter 1, a substrate (opposite substrate) 66 disposed on the side of the color filter 1 on which the colored portion 12 is provided, a color filter 1 and a substrate 66. And a polarizing plate 67 provided on the side opposite to the surface of the substrate 11 of the color filter 1 facing the liquid crystal layer 62 (lower side in FIG. 4). And a polarizing plate 68 provided on the side of the substrate 66 opposite to the surface facing the liquid crystal layer 62 (upper side in FIG. 4). A common electrode 61 is provided on the surface of the color filter 1 on which the colored portion 12 and the partition wall 13 are provided (the surface opposite to the surface of the colored portion 12 and the partition wall 13 facing the substrate 11). On the surface of the (opposite substrate) 66 facing the liquid crystal layer 62 and the color filter 1, pixel electrodes 65 are arranged in a matrix at positions corresponding to the colored portions 12 of the color filter 1. Further, an alignment film 64 is provided between the common electrode 61 and the liquid crystal layer 62, and an alignment film 63 is provided between the substrate 66 (pixel electrode 65) and the liquid crystal layer 62.
The substrate 66 is a substrate having optical transparency with respect to visible light, and is, for example, a glass substrate.
The common electrode 61 and the pixel electrode 65 are made of a material having optical transparency to visible light, and are made of, for example, ITO.

このように、カラーフィルター1を備えた液晶表示装置60では、カラーフィルター1を構成する各着色部12が均一な厚さを有するものである。このようなカラーフィルター1を備えた液晶表示装置60では、各着色部12と隔壁13との高さの差(段差)が、カラーフィルター1全体において均一である。したがって、共通電極61は断線しにくいものとなっており、液晶表示装置60は、確実かつ適正に画像表示を行うことできる。また、液晶表示装置60に熱や外部からの衝撃が加わった際にも、カラーフィルター1の液晶層62側に配された共通電極61が断線するなどの不具合が発生するのを確実に防止することができ、液晶表示装置60の耐久性は優れたものとなる。また、液晶表示装置60のカラーフィルター1は、隔壁13上において基板11全面を覆うような平坦化膜を有しておらず、このため、目的とする着色部のみに確実に光を照射できるものとなる。この結果、液晶表示装置は、色再現範囲を広いものとすることができ、形状、色調等が鮮明な画像を適正に表示できるものとなる。   Thus, in the liquid crystal display device 60 provided with the color filter 1, each coloring part 12 which comprises the color filter 1 has a uniform thickness. In the liquid crystal display device 60 provided with such a color filter 1, the height difference (step) between the colored portions 12 and the partition walls 13 is uniform throughout the color filter 1. Therefore, the common electrode 61 is difficult to be disconnected, and the liquid crystal display device 60 can perform image display reliably and appropriately. Further, even when heat or an external impact is applied to the liquid crystal display device 60, it is possible to reliably prevent problems such as disconnection of the common electrode 61 disposed on the liquid crystal layer 62 side of the color filter 1. Therefore, the durability of the liquid crystal display device 60 is excellent. Further, the color filter 1 of the liquid crystal display device 60 does not have a flattening film that covers the entire surface of the substrate 11 on the partition wall 13, and therefore can irradiate light only on a target colored portion with certainty. It becomes. As a result, the liquid crystal display device can widen the color reproduction range, and can appropriately display an image with a clear shape, color tone, and the like.

また、図中省略しているが、各画素電極65に対応するように、複数のスイッチング素子(例えば、TFT:薄膜トランジスター)が設けられている。そして、各着色部12に対応する各画素電極65について、共通電極61との間での電圧の印加状態を制御することにより、各着色部12(各画素電極65)に対応する領域での、光の透過性を制御することができる。   Although omitted in the drawing, a plurality of switching elements (for example, TFTs: thin film transistors) are provided so as to correspond to the respective pixel electrodes 65. For each pixel electrode 65 corresponding to each coloring portion 12, by controlling the voltage application state between the common electrode 61, in the region corresponding to each coloring portion 12 (each pixel electrode 65), Light transmittance can be controlled.

液晶表示装置60では、図示しないバックライトから発せられた光が、偏光板68側(図4中上側)から入射するようになっている。そして、液晶層62を透過し、カラーフィルター1の各着色部12(12A、12B、12C)に入射した光は、各着色部12(12A、12B、12C)に対応する色の光として、偏光板67(図4中下側)から出射する。
液晶表示装置60は、上述したような本発明のカラーフィルター用インクを用いて製造されたカラーフィルター1を備えるものであるため、色むら、濃度むら等の発生が防止され、明度およびコントラスト比に優れた画像を、長期間にわたって安定的に表示することができる。
In the liquid crystal display device 60, light emitted from a backlight (not shown) enters from the polarizing plate 68 side (upper side in FIG. 4). And the light which permeate | transmitted the liquid crystal layer 62 and entered into each coloring part 12 (12A, 12B, 12C) of the color filter 1 is polarized as light of the color corresponding to each coloring part 12 (12A, 12B, 12C). The light is emitted from the plate 67 (lower side in FIG. 4).
Since the liquid crystal display device 60 includes the color filter 1 manufactured using the color filter ink of the present invention as described above, the occurrence of uneven color, uneven density, etc. is prevented, and the brightness and contrast ratio are improved. An excellent image can be stably displayed over a long period of time.

《電子機器》
前述したようなカラーフィルター1を有する液晶表示装置等の画像表示装置(電気光学装置)1000は、各種電子機器の表示部に用いることができる。
図5は、本発明の電子機器を適用したモバイル型(またはノート型)のパーソナルコンピューターの構成を示す斜視図である。
この図において、パーソナルコンピューター1100は、キーボード1102を備えた本体部1104と、表示ユニット1106とにより構成され、表示ユニット1106は、本体部1104に対しヒンジ構造部を介して回動可能に支持されている。
このパーソナルコンピューター1100においては、表示ユニット1106が画像表示装置1000を備えている。
図6は、本発明の電子機器を適用した携帯電話機(PHSも含む)の構成を示す斜視図である。
この図において、携帯電話機1200は、複数の操作ボタン1202、受話口1204および送話口1206とともに、画像表示装置1000を表示部に備えている。
"Electronics"
An image display device (electro-optical device) 1000 such as a liquid crystal display device having the color filter 1 as described above can be used for display portions of various electronic devices.
FIG. 5 is a perspective view showing a configuration of a mobile (or notebook) personal computer to which the electronic apparatus of the present invention is applied.
In this figure, a personal computer 1100 includes a main body 1104 having a keyboard 1102 and a display unit 1106. The display unit 1106 is supported by the main body 1104 via a hinge structure so as to be rotatable. Yes.
In the personal computer 1100, the display unit 1106 includes an image display device 1000.
FIG. 6 is a perspective view showing a configuration of a mobile phone (including PHS) to which the electronic apparatus of the present invention is applied.
In this figure, a cellular phone 1200 is provided with an image display device 1000 in a display unit, together with a plurality of operation buttons 1202, an earpiece 1204, and a mouthpiece 1206.

図7は、本発明の電子機器を適用したディジタルスチルカメラの構成を示す斜視図である。なお、この図には、外部機器との接続についても簡易的に示されている。
ここで、通常のカメラは、被写体の光像により銀塩写真フィルムを感光するのに対し、ディジタルスチルカメラ1300は、被写体の光像をCCD(Charge Coupled Device)などの撮像素子により光電変換して撮像信号(画像信号)を生成する。
FIG. 7 is a perspective view showing the configuration of a digital still camera to which the electronic apparatus of the present invention is applied. In this figure, connection with an external device is also simply shown.
Here, a normal camera sensitizes a silver halide photographic film with a light image of a subject, whereas a digital still camera 1300 photoelectrically converts a light image of a subject with an image sensor such as a CCD (Charge Coupled Device). An imaging signal (image signal) is generated.

ディジタルスチルカメラ1300におけるケース(ボディー)1302の背面には、画像表示装置1000が表示部に設けられ、CCDによる撮像信号に基づいて表示を行う構成になっており、被写体を電子画像として表示するファインダーとして機能する。
ケースの内部には、回路基板1308が設置されている。この回路基板1308は、撮像信号を格納(記憶)し得るメモリーが設置されている。
On the back of the case (body) 1302 in the digital still camera 1300, an image display device 1000 is provided in the display unit, and is configured to display based on an imaging signal from the CCD, and a finder that displays a subject as an electronic image. Function as.
A circuit board 1308 is installed inside the case. The circuit board 1308 is provided with a memory that can store (store) an imaging signal.

また、ケース1302の正面側(図示の構成では裏面側)には、光学レンズ(撮像光学系)やCCDなどを含む受光ユニット1304が設けられている。
撮影者が表示部に表示された被写体像を確認し、シャッターボタン1306を押下すると、その時点におけるCCDの撮像信号が、回路基板1308のメモリーに転送・格納される。
A light receiving unit 1304 including an optical lens (imaging optical system), a CCD, and the like is provided on the front side of the case 1302 (on the back side in the illustrated configuration).
When the photographer confirms the subject image displayed on the display unit and presses the shutter button 1306, the CCD image pickup signal at that time is transferred and stored in the memory of the circuit board 1308.

また、このディジタルスチルカメラ1300においては、ケース1302の側面に、ビデオ信号出力端子1312と、データ通信用の入出力端子1314とが設けられている。そして、図示のように、ビデオ信号出力端子1312にはテレビモニター1430が、データ通信用の入出力端子1314にはパーソナルコンピューター1440が、それぞれ必要に応じて接続される。さらに、所定の操作により、回路基板1308のメモリーに格納された撮像信号が、テレビモニター1430や、パーソナルコンピューター1440に出力される構成になっている。   In the digital still camera 1300, a video signal output terminal 1312 and an input / output terminal 1314 for data communication are provided on the side surface of the case 1302. As shown in the figure, a television monitor 1430 is connected to the video signal output terminal 1312 and a personal computer 1440 is connected to the input / output terminal 1314 for data communication as necessary. Further, the imaging signal stored in the memory of the circuit board 1308 is output to the television monitor 1430 or the personal computer 1440 by a predetermined operation.

なお、本発明の電子機器は、上述したパーソナルコンピューター(モバイル型パーソナルコンピューター)、携帯電話機、ディジタルスチルカメラの他にも、例えば、テレビ(例えば、液晶テレビ)や、ビデオカメラ、ビューファインダー型、モニター直視型のビデオテープレコーダー、ラップトップ型パーソナルコンピューター、カーナビゲーション装置、ページャ、電子手帳(通信機能付も含む)、電子辞書、電卓、電子ゲーム機器、ワードプロセッサ、ワークステーション、テレビ電話、防犯用テレビモニター、電子双眼鏡、POS端末、タッチパネルを備えた機器(例えば金融機関のキャッシュディスペンサー、自動券売機)、医療機器(例えば電子体温計、血圧計、血糖計、心電表示装置、超音波診断装置、内視鏡用表示装置)、魚群探知機、各種測定機器、計器類(例えば、車両、航空機、船舶の計器類)、フライトシュミレータ、その他各種モニター類、プロジェクター等の投射型表示装置等に適用することができる。中でも、テレビは、近年の表示部の大型化の傾向が顕著であるが、このような大型の表示部(例えば、対角線長80cm以上の表示部)を有する電子機器では、色むら、濃度むらが目立ちやすいという傾向を有しているが、本発明を適用すれば、このような問題の発生を確実に防止することができる。すなわち、上記のような大型の表示部を有する電子機器に適用した場合に、本発明の効果は、より顕著に発揮される。   The electronic apparatus of the present invention includes, for example, a television (for example, a liquid crystal television), a video camera, a viewfinder type, a monitor in addition to the above-described personal computer (mobile personal computer), mobile phone, and digital still camera. Direct-view video tape recorder, laptop personal computer, car navigation system, pager, electronic notebook (including communication function), electronic dictionary, calculator, electronic game device, word processor, workstation, videophone, security TV monitor , Electronic binoculars, POS terminals, devices equipped with touch panels (for example, cash dispensers of financial institutions, automatic ticket vending machines), medical devices (for example, electronic thermometers, blood pressure monitors, blood glucose meters, electrocardiographic display devices, ultrasonic diagnostic devices, endoscopy) Mirror display device), Group detector, various measuring instruments, gages (e.g., gages for vehicles, aircraft, and ships), a flight simulator, various monitors such, can be applied to the projection type display device such as a projector. In particular, televisions have a remarkable tendency to increase the size of the display unit in recent years. However, in an electronic device having such a large display unit (for example, a display unit having a diagonal length of 80 cm or more), uneven color and uneven density are present. Although it tends to be conspicuous, the application of the present invention can surely prevent the occurrence of such a problem. That is, when applied to an electronic device having a large display unit as described above, the effects of the present invention are more remarkably exhibited.

以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、前述した実施形態においては、各色の着色部に対応する着色インクを、セル内に付与した後に、一括で、セル内の着色インクから分散媒を除去するもの、すなわち、着色膜形成工程を1回のみ行うものとして説明したが、着色インク付与工程、着色膜形成工程は、各色に対応して、繰り返し行うものであってもよい。
また、例えば、着色インク付与工程およびカラーフィルター用インク付与工程は、それぞれ、複数回行われるものであってもよい。
また、カラーフィルター、画像表示装置、電子機器を構成する各部は、同様の機能を発揮する任意のものと置換、または、その他の構成を追加することもできる。
As mentioned above, although this invention was demonstrated based on suitable embodiment, this invention is not limited to these.
For example, in the above-described embodiment, after the colored ink corresponding to the colored portion of each color is applied to the cell, the dispersion medium is removed from the colored ink in the cell at once, that is, the colored film forming step is performed. Although described as being performed only once, the colored ink applying step and the colored film forming step may be performed repeatedly corresponding to each color.
Further, for example, the color ink applying step and the color filter ink applying step may be performed a plurality of times, respectively.
In addition, each unit constituting the color filter, the image display device, and the electronic device can be replaced with an arbitrary one that exhibits the same function, or another configuration can be added.

また、前述した実施形態では、光の三原色に対応する3種(3色)の着色インクおよび1種のカラーフィルター用インクを着色部形成用のインクとして用いる場合について中心的に説明したが、カラーフィルターの着色部の形成に用いる着色インクおよびカラーフィルター用インクの数、種類(色)は、上述したものに限定されない。例えば、カラーフィルターの製造(着色部の形成)には、4種以上の着色インクを用いてもよいし、2種以上のカラーフィルター用インク(樹脂膜形成用インク)を用いてもよい。また、例えば、複数種の着色インクにそれぞれ対応するように、複数種のカラーフィルター用インク毎に組成が異なるものであってもよい。   In the above-described embodiment, the case where three types (three colors) of colored ink corresponding to the three primary colors of light and one type of color filter ink are used as the ink for forming the colored portion has been mainly described. The number and type (color) of the color ink and the color filter ink used for forming the colored portion of the filter are not limited to those described above. For example, in the production of a color filter (formation of a colored portion), four or more kinds of colored inks may be used, or two or more kinds of color filter inks (resin film forming ink) may be used. Further, for example, the composition may be different for each of a plurality of types of color filter inks so as to correspond to a plurality of types of colored inks.

次に、本発明の具体的実施例について説明する。
[1]重合体の合成
(合成例1)
攪拌機、還流冷却機、滴下漏斗、窒素導入管および温度計を備えた反応容器(フラスコ)に、溶媒(溶剤)としてのジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート:314重量部を入れて、90℃に加熱した。続いて、ラジカル開始剤としての2,2′−アゾビス(イソブチロニトリル)(AIBN):20重量部、および、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート(溶媒):30重量部を加えた後、該フラスコ内に、上記式(11)で表される単量体成分(化合物)x1:180重量部、上記式(12)で表される単量体成分(化合物)x2:90重量部、上記式(13)で表される単量体成分(化合物)x3:15重量部、上記式(14)で表される単量体成分(化合物)x4:15重量部、2,2′−アゾビス(イソブチロニトリル)(AIBN):50重量部をジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート:200重量部に溶解させた溶液を滴下ポンプを用いて5時間かけて滴下し、さらに4時間熟成させた。その後、室温まで冷却して、単量体成分x1、x2、x3、x4を含み上記式(19)で表される重合体Xとしての重合体X1を得た。
(合成例2〜8)
重合体の合成に用いる溶媒(溶剤)の種類、各成分の比率を調整し、重合体の組成を表1に示すように変更した以外は、前記合成例1と同様の操作を行った。その結果、7種の重合体X(重合体X2〜X8)が得られた。
Next, specific examples of the present invention will be described.
[1] Synthesis of polymer (Synthesis Example 1)
In a reaction vessel (flask) equipped with a stirrer, reflux condenser, dropping funnel, nitrogen inlet tube and thermometer, 314 parts by weight of diethylene glycol monobutyl ether acetate as a solvent (solvent) was added and heated to 90 ° C. Subsequently, 2,2′-azobis (isobutyronitrile) (AIBN) as a radical initiator: 20 parts by weight and diethylene glycol monobutyl ether acetate (solvent): 30 parts by weight were added to the flask. The monomer component (compound) represented by the formula (11) x1: 180 parts by weight, the monomer component (compound) x2 represented by the formula (12): 90 parts by weight, the formula (13) Monomer component (compound) x3: 15 parts by weight, monomer component (compound) x4: 15 parts by weight represented by the above formula (14), 2,2'-azobis (isobutyronitrile) ) (AIBN): A solution prepared by dissolving 50 parts by weight of diethylene glycol monobutyl ether acetate: 200 parts by weight was added dropwise using a dropping pump over 5 hours, and further aged for 4 hours. Then, it cooled to room temperature and obtained the polymer X1 as the polymer X represented by the said Formula (19) including the monomer components x1, x2, x3, x4.
(Synthesis Examples 2 to 8)
The same operation as in Synthesis Example 1 was performed except that the type of solvent (solvent) used in the synthesis of the polymer and the ratio of each component were adjusted and the composition of the polymer was changed as shown in Table 1. As a result, seven types of polymers X (polymers X2 to X8) were obtained.

(合成例9)
攪拌機、還流冷却機、滴下漏斗、窒素導入管および温度計を備えた反応容器(フラスコ)に、溶媒(溶剤)としてのジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート:314重量部を入れて、90℃に加熱した。続いて、ラジカル開始剤としての2,2′−アゾビス(イソブチロニトリル)(AIBN):20重量部、および、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート(溶媒):30重量部を加えた後、該フラスコ内に、上記式(15)で表される単量体成分(化合物)y1:200重量部、上記式(16)で表される単量体成分(化合物)y2:100重量部、2,2′−アゾビス(イソブチロニトリル)(AIBN):50重量部をジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート:200重量部に溶解させた溶液を滴下ポンプを用いて5時間かけて滴下し、さらに4時間熟成させた。その後、室温まで冷却して、単量体成分y1、y2を含み上記式(20)で表される重合体Yとしての重合体Y1を得た。
(合成例10、11)
重合体の合成に用いる溶媒(溶剤)の種類、各成分の比率を調整し、重合体の組成を表1に示すように変更した以外は、前記合成例9と同様の操作を行った。その結果、2種の重合体Y(重合体Y2、Y3)が得られた。
(Synthesis Example 9)
In a reaction vessel (flask) equipped with a stirrer, reflux condenser, dropping funnel, nitrogen inlet tube and thermometer, 314 parts by weight of diethylene glycol monobutyl ether acetate as a solvent (solvent) was added and heated to 90 ° C. Subsequently, 2,2′-azobis (isobutyronitrile) (AIBN) as a radical initiator: 20 parts by weight and diethylene glycol monobutyl ether acetate (solvent): 30 parts by weight were added to the flask. , Monomer component (compound) y1: 200 parts by weight represented by formula (15), monomer component (compound) y2 represented by formula (16): 100 parts by weight, 2,2′- A solution prepared by dissolving 50 parts by weight of azobis (isobutyronitrile) (AIBN) in 200 parts by weight of diethylene glycol monobutyl ether acetate was added dropwise over 5 hours using a dropping pump, and further aged for 4 hours. Then, it cooled to room temperature and obtained the polymer Y1 as the polymer Y containing the monomer components y1 and y2 and represented by the said Formula (20).
(Synthesis Examples 10 and 11)
The same operation as in Synthesis Example 9 was performed except that the type of solvent (solvent) used in the synthesis of the polymer and the ratio of each component were adjusted and the composition of the polymer was changed as shown in Table 1. As a result, two types of polymers Y (polymers Y2 and Y3) were obtained.

(合成例12)
攪拌機、還流冷却機、滴下漏斗、窒素導入管および温度計を備えた反応容器(フラスコ)に、溶媒(溶剤)としてのジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート:100重量部を入れて、80℃に加熱した。続いて、該フラスコ内に、単量体成分m1としてのメタクリル酸2−[O−(1′−メチルプロピリデンアミノ)カルボキシアミノ]エチル(=2−(1−メチルプロピリデンアミノオキシカルボニルアミノエチル)メタクリレート):60重量部、単量体成分m2としてのメタクリル酸:20重量部、単量体成分m3としてのステアリルメタクリレート:20重量部をジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート:30重量部に溶解させた溶液を滴下ポンプを用いて4時間かけてフラスコ内に滴下した。一方、ラジカル開始剤(重合開始剤)としてのアゾビスジメチルバレロニトリル:5重量部をジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート:90重量部に溶解させた溶液を、別の滴下ポンプを用いて4時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の滴下が終了した後、4時間同温度に保持(熟成)し、その後、室温まで冷却して、単量体成分m1、m2、m3を含み上記式(8)で表される重合体Mとしての重合体M1を得た。
(合成例13〜19)
重合体の合成に用いる溶媒(溶剤)および単量体成分の種類、各成分の比率を調整し、重合体の組成を表1に示すように変更した以外は、前記合成例12と同様の操作を行った。その結果、7種の重合体M(重合体M2〜M8)が得られた。
(Synthesis Example 12)
In a reaction vessel (flask) equipped with a stirrer, reflux condenser, dropping funnel, nitrogen inlet tube and thermometer, 100 parts by weight of diethylene glycol monobutyl ether acetate as a solvent (solvent) was added and heated to 80 ° C. Subsequently, 2- [O- (1′-methylpropylideneamino) carboxyamino] ethyl methacrylate (= 2- (1-methylpropylideneaminooxycarbonylaminoethyl) as the monomer component m1 was placed in the flask. ) Methacrylate): 60 parts by weight, methacrylic acid as monomer component m2: 20 parts by weight, stearyl methacrylate as monomer component m3: 20 parts by weight in diethylene glycol monobutyl ether acetate: 30 parts by weight It dropped in the flask over 4 hours using the dripping pump. On the other hand, a solution prepared by dissolving 5 parts by weight of azobisdimethylvaleronitrile as a radical initiator (polymerization initiator) in 90 parts by weight of diethylene glycol monobutyl ether acetate was added to the flask for 4 hours using another dropping pump. It was dripped in. After completion of the dropping of the polymerization initiator, the temperature is maintained (aged) at the same temperature for 4 hours, and then cooled to room temperature, and the monomer component m1, m2, m3 is represented by the above formula (8) A polymer M1 as a combined M was obtained.
(Synthesis Examples 13 to 19)
The same operation as in Synthesis Example 12 except that the solvent (solvent) used in the synthesis of the polymer, the types of monomer components, the ratio of each component were adjusted, and the composition of the polymer was changed as shown in Table 1. Went. As a result, seven types of polymers M (polymers M2 to M8) were obtained.

(合成例20〜22)
重合体の合成に用いる単量体成分の種類、各成分の比率を調整し、重合体の組成を表1に示すように変更した以外は、前記合成例1と同様の操作を行った。その結果、3種の重合体X’(重合体X’1〜X’3)が得られた。
(合成例23)
重合体の合成に用いる単量体成分の種類、各成分の比率を調整し、重合体の組成を表1に示すように変更した以外は、前記合成例9と同様の操作を行った。その結果、重合体Y’1が得られた。
(Synthesis Examples 20-22)
The same operation as in Synthesis Example 1 was performed except that the types of monomer components used in the synthesis of the polymer and the ratio of each component were adjusted and the composition of the polymer was changed as shown in Table 1. As a result, three types of polymers X ′ (polymers X′1 to X′3) were obtained.
(Synthesis Example 23)
The same operation as in Synthesis Example 9 was performed except that the types of monomer components used in the synthesis of the polymer and the ratio of each component were adjusted and the composition of the polymer was changed as shown in Table 1. As a result, a polymer Y′1 was obtained.

表1には、合成例1〜23で合成した各重合体を構成する各単量体成分の比率、各重合体の重量平均分子量Mwをまとめて示した。表中、メタクリル酸2−[O−(1′−メチルプロピリデンアミノ)カルボキシアミノ]エチル(=2−(1−メチルプロピリデンアミノオキシカルボニルアミノエチル)メタクリレート)を「m1a」で示し、メタクリル酸2−(3,5−ジメチルピラゾール−1−イル)カルボニルアミノエチルを「m1b」で示し、アクリル酸2−(3,5−ジメチルピラゾール−1−イル)カルボニルアミノエチルを「m1c」で示し、メタクリル酸を「m2a」で示し、アクリル酸を「m2b」で示し、ステアリルメタクリレートを「m3a」で示し、ベヘニルメタクリレートを「m3b」で示し、パルミチルアクリレートを「m3c」で示し、リグノセリルメタクリレートを「m3d」で示し、メタクリル酸メチルを「m4a」で示し、アクリル酸エチルを「m4b」で示し、アクリル酸ペンチルを「m4c」で示し、スチレンを「m5」で示し、2−ヒドロキシエチルメタクリレートを「m6」で示し、3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−9−イルアクリレートと3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−8−イルアクリレートの混合物を「m7」で示した。なお、上記のようにして合成した重合体は、いずれも、分散度(重量平均分子量Mw/数平均分子量Mn)が1以上3以下の範囲内であった。 In Table 1, the ratio of each monomer component which comprises each polymer synthesize | combined in the synthesis examples 1-23, and the weight average molecular weight Mw of each polymer were shown collectively. In the table, methacrylic acid 2- [O- (1′-methylpropylideneamino) carboxyamino] ethyl (= 2- (1-methylpropylideneaminooxycarbonylaminoethyl) methacrylate) is represented by “m1a” and methacrylic acid. 2- (3,5-dimethylpyrazol-1-yl) carbonylaminoethyl is denoted by “m1b”, 2- (3,5-dimethylpyrazol-1-yl) carbonylaminoethyl acrylate is denoted by “m1c”, Methacrylic acid is indicated by “m2a”, acrylic acid is indicated by “m2b”, stearyl methacrylate is indicated by “m3a”, behenyl methacrylate is indicated by “m3b”, palmityl acrylate is indicated by “m3c”, and lignoceryl methacrylate is indicated. Indicated as “m3d”, methyl methacrylate as “m4a”, acrylic Ethyl is indicated by “m4b”, pentyl acrylate is indicated by “m4c”, styrene is indicated by “m5”, 2-hydroxyethyl methacrylate is indicated by “m6”, and 3,4-epoxytricyclo [5.2. A mixture of 1.0 2,6 ] decan-9-yl acrylate and 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decan-8-yl acrylate was designated “m7”. The polymers synthesized as described above all had a dispersity (weight average molecular weight Mw / number average molecular weight Mn) in the range of 1 or more and 3 or less.

Figure 2012068557
Figure 2012068557

[2]カラーフィルター用インクの調製
(実施例1)
重合体M1と、重合体X1と、重合体Y1と、化合物Sとしての上記式(21)で表わされる化合物と、LHP−95(楠本化成社製)と、溶媒としてのジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートおよびメトキシブチルアセテートとを混合することにより、カラーフィルター用インク(樹脂膜形成用インク)を得た。
(実施例2〜11)
カラーフィルター用インクの調製に用いる材料の種類・使用量を表2に示すようにした以外は、前記実施例1と同様にしてカラーフィルター用インクを調製した。
(比較例1〜7)
カラーフィルター用インクの調製に用いる材料の種類・使用量を表2に示すようにした以外は、前記実施例1と同様にしてカラーフィルター用インクを調製した。
[2] Preparation of color filter ink (Example 1)
Polymer M1, Polymer X1, Polymer Y1, Compound represented by Formula (21) as Compound S, LHP-95 (manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.), diethylene glycol monobutyl ether acetate and methoxy as solvents By mixing with butyl acetate, a color filter ink (resin film forming ink) was obtained.
(Examples 2 to 11)
A color filter ink was prepared in the same manner as in Example 1 except that the types and amounts of materials used for preparing the color filter ink were as shown in Table 2.
(Comparative Examples 1-7)
A color filter ink was prepared in the same manner as in Example 1 except that the types and amounts of materials used for preparing the color filter ink were as shown in Table 2.

前記各実施例および各比較例のカラーフィルター用インクの構成成分の種類、含有量を表2にまとめて示した。なお、表中、式(21)で示される化合物Sを「S1」、式(22)で示される化合物Sを「S2」、式(23)で示される化合物Sを「S3」、式(24)で示される化合物Sを「S4」、式(25)で示される化合物Sを「S5」、式(26)で示される化合物Sを「S6」、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートを「L1」、1,3−ブチレングリコールジアセテートを「L2」、2−(2−メトキシ−1−メチルエトキシ)−1−メチルエチルアセテートを「L3」、トリエチレングリコールモノノルマルブチルエーテルを「L4」、メトキシブチルアセテートを「L5」、ジプロピレングリコールジメチルエーテルを「L6」、レベリング剤としてのLHP−95(楠本化成社製)を「LHP95」で示した。
また、振動式粘度計を用いて、JIS Z8809に準拠して測定された前記各実施例のカラーフィルター用インクの25℃における粘度は、いずれも、3.0mPa・s以上7.0mPa・s以下の範囲内の値であった。
Table 2 summarizes the types and contents of the constituent components of the color filter inks of the respective Examples and Comparative Examples. In the table, the compound S represented by the formula (21) is “S1”, the compound S represented by the formula (22) is “S2”, the compound S represented by the formula (23) is “S3”, the formula (24 ) Is represented by “S4”, compound S represented by formula (25) is “S5”, compound S represented by formula (26) is “S6”, diethylene glycol monobutyl ether acetate is “L1”, 1, 3-butylene glycol diacetate is “L2”, 2- (2-methoxy-1-methylethoxy) -1-methylethyl acetate is “L3”, triethylene glycol mononormal butyl ether is “L4”, and methoxybutyl acetate is “ L5 ”,“ L6 ”for dipropylene glycol dimethyl ether, and“ LHP95 ”for LHP-95 (manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.) as a leveling agent.
In addition, the viscosity at 25 ° C. of the color filter inks of the above Examples measured using a vibration viscometer according to JIS Z8809 is 3.0 mPa · s to 7.0 mPa · s. The value was within the range.

Figure 2012068557
Figure 2012068557

[3]液滴吐出の安定性評価(吐出安定性評価)
前記各実施例および各比較例のカラーフィルター用インクについて、下記に示すような試験による評価を行った。
[3.1]着弾位置精度評価
チャンバー(サーマルチャンバー)内に設置した図3に示すような液滴吐出装置および前記各実施例および各比較例のカラーフィルター用インクを用意し、ピエゾ素子の振動数を5kHzとし、その駆動波形を最適化した状態で、各インクについて、液滴吐出ヘッドの各ノズルから、3000000発(3000000滴)の液滴の連続吐出を行った。液滴吐出ヘッドの中央部付近の指定したノズルから吐出された3000000発の液滴について、着弾した各液滴の中心位置の中心狙い位置からのズレ量dの平均値を求め、以下の5段階の基準に従い、評価した。この値が小さいほど飛行曲がりの発生が効果的に防止されていると言える。
[3] Stability evaluation of droplet discharge (Evaluation of discharge stability)
The color filter inks of the respective Examples and Comparative Examples were evaluated by the following tests.
[3.1] Evaluation of Landing Position Accuracy Prepared are a droplet discharge device as shown in FIG. 3 installed in a chamber (thermal chamber) and color filter inks of each of the examples and comparative examples, and vibration of the piezo element. In a state where the number was 5 kHz and the driving waveform was optimized, 3 million droplets (3000000 droplets) were continuously ejected from each nozzle of the droplet ejection head for each ink. For the 3000000 droplets ejected from the specified nozzle near the center of the droplet ejection head, the average value of the deviation amounts d from the center aiming position of the center position of each landed droplet is obtained, and the following five steps Evaluation was performed according to the criteria of It can be said that the smaller the value is, the more effectively the occurrence of flight bending is prevented.

A:ズレ量dの平均値が0.05μm未満。
B:ズレ量dの平均値が0.05μm以上0.10μm未満。
C:ズレ量dの平均値が0.10μm以上0.13μm未満。
D:ズレ量dの平均値が0.13μm以上0.16μm未満。
E:ズレ量dの平均値が0.16μm以上。
A: The average value of the shift amount d is less than 0.05 μm.
B: The average value of the shift amounts d is 0.05 μm or more and less than 0.10 μm.
C: The average value of the shift amounts d is 0.10 μm or more and less than 0.13 μm.
D: The average value of the shift amount d is 0.13 μm or more and less than 0.16 μm.
E: The average value of the shift amounts d is 0.16 μm or more.

[3.2]液滴吐出量の安定性評価
チャンバー(サーマルチャンバー)内に設置した図3に示すような液滴吐出装置および前記各実施例および各比較例のカラーフィルター用インクを用意し、ピエゾ素子の振動数を5kHzとし、その駆動波形を最適化した状態で、各インクについて、液滴吐出ヘッドの各ノズルから、4000000発(4000000滴)の液滴の連続吐出を行った。液滴吐出ヘッドの左右両端の指定の2つのノズルについて、吐出された液滴の総重量を求め、上記2つのノズルから吐出された液滴の平均吐出量の差の絶対値ΔW[ng]を求めた。このΔWの、液滴の目標吐出量W[ng]に対する比率(ΔW/W)を求め、以下の5段階の基準に従い、評価した。ΔW/Wの値が小さいほど、液滴吐出量の安定性に優れていると言える。
[3.2] Stability evaluation of droplet discharge amount Prepared are a droplet discharge device as shown in FIG. 3 installed in a chamber (thermal chamber) and color filter inks of the respective examples and comparative examples, With the frequency of the piezo element set to 5 kHz and the drive waveform optimized, 4 million droplets (4000000 droplets) were continuously ejected from each nozzle of the droplet ejection head for each ink. For the two specified nozzles on the left and right ends of the droplet discharge head, the total weight of the discharged droplets is obtained, and the absolute value ΔW [ng] of the difference between the average discharge amounts of the droplets discharged from the two nozzles is calculated. Asked. A ratio (ΔW / W T ) of ΔW with respect to the target discharge amount W T [ng] of the droplet was obtained and evaluated according to the following five-stage criteria. As the value of [Delta] W / W T is small, it can be said that the greater the stability of the droplet discharge amount.

A:ΔW/Wの値が、0.050未満。
B:ΔW/Wの値が、0.050以上0.250未満。
C:ΔW/Wの値が、0.250以上0.550未満。
D:ΔW/Wの値が、0.550以上0.780未満。
E:ΔW/Wの値が、0.780以上。
A: The value of ΔW / W T is less than 0.050.
B: The value of ΔW / W T is less than 0.050 than 0.250.
C: The value of ΔW / W T is less than 0.250 than 0.550.
D: The value of ΔW / W T is less than 0.550 than 0.780.
E: The value of ΔW / W T is 0.780 or more.

[3.3]間欠印字性能評価
チャンバー(サーマルチャンバー)内に設置した図3に示すような液滴吐出装置および前記各実施例および各比較例のカラーフィルター用インクを用意し、ピエゾ素子の振動数を5kHzとし、その駆動波形を最適化した状態で、各インクについて、液滴吐出ヘッドの各ノズルから、10000発(10000滴)の液滴の連続吐出を行い、その後、300秒間、液滴の吐出を中断した(1シーケンス目)。その後、同様に、液滴の連続吐出、および、滴々の吐出の中断の操作を繰り返し行った。液滴吐出ヘッドの中央部付近の指定したノズルについて、1シーケンス目に吐出された液滴の平均重量W[ng]と、300シーケンス目に吐出された液滴の平均重量W300[ng]とを求めた。そして、WとW300との差の絶対値の、液滴の目標吐出量W[ng]に対する比率(|W−W300|/W)を求め、以下の5段階の基準に従い、評価した。|W−W300|/Wの値が小さいほど、間欠印字性能(液滴吐出量の安定性)に優れていると言える。
[3.3] Evaluation of intermittent printing performance A droplet discharge device as shown in FIG. 3 installed in a chamber (thermal chamber) and inks for color filters of the above-described examples and comparative examples are prepared, and vibrations of the piezo element are obtained. In a state where the number is 5 kHz and the driving waveform is optimized, 10000 droplets (10000 droplets) are continuously discharged from each nozzle of the droplet discharge head for each ink, and then the droplets are discharged for 300 seconds. Was interrupted (first sequence). Thereafter, similarly, the operation of continuously discharging the droplets and interrupting the discharge of the droplets were repeated. For the designated nozzle near the center of the droplet discharge head, the average weight W 1 [ng] of the droplets discharged in the first sequence and the average weight W 300 [ng] of the droplets discharged in the 300 sequence And asked. Then, the ratio (| W 1 −W 300 | / W T ) of the absolute value of the difference between W 1 and W 300 to the target discharge amount W T [ng] of the droplet is obtained, and the following five criteria are used. ,evaluated. | W 1 -W 300 | as the value of / W T is small, it can be said to be excellent in intermittent printing performance (stability of the droplet discharge quantity).

A:|W−W300|/Wの値が、0.040未満。
B:|W−W300|/Wの値が、0.040以上0.100未満。
C:|W−W300|/Wの値が、0.100以上0.400未満。
D:|W−W300|/Wの値が、0.400以上0.650未満。
E:|W−W300|/Wの値が、0.650以上。
A: | W 1 -W 300 | value of / W T is less than 0.040.
B: | W 1 -W 300 | values of / W T is less than 0.040 or 0.100.
C: | W 1 -W 300 | values of / W T is less than 0.100 or 0.400.
D: | W 1 -W 300 | values of / W T is less than 0.400 or 0.650.
E: | W 1 -W 300 | value of / W T is 0.650 or more.

[3.4]連続吐出試験
チャンバー(サーマルチャンバー)内に設置した図3に示すような液滴吐出装置、前記各実施例および各比較例のカラーフィルター用インクを用いて、25℃、40%RHの環境下で、液滴吐出装置を720時間、連続で運転させることにより、各カラーフィルター用インクの吐出を行った。
連続運転後における、液滴吐出ヘッドを構成するノズルの目詰まりの発生率([(目詰まりノズル数)/(全ノズル数)]×100)を求め、ノズルの目詰まりが発生しているものについては、可塑材料で構成されたクリーニング部材により、目詰まりの解消が可能であるか否かを調べた。その結果を、以下の5段階の基準に従い、評価した。
[3.4] Continuous Discharge Test Using a liquid droplet discharge apparatus as shown in FIG. 3 installed in a chamber (thermal chamber), the color filter inks of the above examples and comparative examples, 25 ° C., 40% The ink for each color filter was discharged by operating the droplet discharge device continuously for 720 hours under the RH environment.
The nozzle clogging rate ([(number of clogged nozzles) / (total number of nozzles)] × 100) obtained after continuous operation is found and the nozzles are clogged. With respect to the above, it was examined whether or not clogging can be eliminated by a cleaning member made of a plastic material. The results were evaluated according to the following five-step criteria.

A:ノズルの目詰まりの発生がない。
B:ノズルの目詰まりの発生率が0.4%未満(ただし、ゼロを除く)であり、かつ、クリーニングによる目詰まりの解消が可能。
C:ノズルの目詰まりの発生率が0.4%以上0.8%未満であり、かつ、クリーニングによる目詰まりの解消が可能。
D:ノズルの目詰まりの発生率が0.8%以上1.1%未満であり、かつ、クリーニングによる目詰まりの解消が可能。
E:ノズルの目詰まりの発生率が1.1%以上、または、クリーニングによる目詰まりの解消が不可能。
なお、上記の評価は、各実施例および各比較例について、同様の条件で行った。
A: No nozzle clogging occurs.
B: The occurrence rate of nozzle clogging is less than 0.4% (excluding zero), and clogging can be eliminated by cleaning.
C: The occurrence rate of nozzle clogging is 0.4% or more and less than 0.8%, and clogging can be eliminated by cleaning.
D: The occurrence rate of nozzle clogging is 0.8% to less than 1.1%, and clogging can be eliminated by cleaning.
E: The occurrence rate of nozzle clogging is 1.1% or more, or clogging cannot be eliminated by cleaning.
In addition, said evaluation was performed on the same conditions about each Example and each comparative example.

[4]カラーフィルター用インクの保存安定性評価(長期安定性評価)
前記各実施例および各比較例のカラーフィルター用インクについて、ゲル浸透クロマトグラフ(GPC)により、調製直後の状態(加熱前)、および、55℃の環境下に120日間放置した後の状態(加熱後)での、MwおよびMnを求め、以下の5段階の基準に従い、評価した。
[4] Storage stability evaluation of color filter ink (long-term stability evaluation)
About the ink for color filters of each said Example and each comparative example, the state immediately after preparation (before a heating) and the state after leaving for 120 days in a 55 degreeC environment (heating) by gel permeation chromatograph (GPC) After), Mw and Mn were determined and evaluated according to the following five-step criteria.

A:加熱前後でのMw/Mnの変化率が5%未満。
B:加熱前後でのMw/Mnの変化率が5%以上10%未満。
C:加熱前後でのMw/Mnの変化率が10%以上15%未満。
D:加熱前後でのMw/Mnの変化率が15%以上20%未満。
E:加熱前後でのMw/Mnの変化率が20%以上。
A: Change rate of Mw / Mn before and after heating is less than 5%.
B: Change rate of Mw / Mn before and after heating is 5% or more and less than 10%.
C: Mw / Mn change rate before and after heating is 10% or more and less than 15%.
D: Change rate of Mw / Mn before and after heating is 15% or more and less than 20%.
E: Change rate of Mw / Mn before and after heating is 20% or more.

[5]カラーフィルターの製造
前記各実施例および各比較例について、それぞれ上記のカラーフィルター用インクを用いて、以下に示すような方法により、それぞれ8000枚のカラーフィルターを製造した。
[5.1]着色インクの調製
カラーフィルターの製造に先立ち、着色膜形成用の着色インクを以下のようにして調製した。
まず、分散剤としてのディスパービック166と、重合体M1と、重合体M1を溶解する溶媒(着色インクにおける分散媒の構成成分)として機能するジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートとを、攪拌機(一軸ミキサー)に投入し、ディスパーミルで10分間攪拌することにより、重合体M1が溶媒に溶解した重合体M溶液を得た(重合体M溶液調製工程)。このとき、攪拌機が有する攪拌翼の回転数は、2000rpmとなるようにした。
[5] Manufacture of color filters For each of the above Examples and Comparative Examples, 8000 color filters were manufactured using the above-described color filter inks by the following method.
[5.1] Preparation of colored ink Prior to the production of the color filter, a colored ink for forming a colored film was prepared as follows.
First, Dispersic 166 as a dispersing agent, polymer M1, and diethylene glycol monobutyl ether acetate functioning as a solvent for dissolving polymer M1 (a constituent component of a dispersion medium in colored ink) are added to a stirrer (uniaxial mixer). Then, the polymer M solution in which the polymer M1 was dissolved in a solvent was obtained by stirring for 10 minutes with a disper mill (polymer M solution preparation step). At this time, the rotation speed of the stirring blade of the stirrer was set to 2000 rpm.

次に、以下に述べるようにして、重合体M溶液調製工程で得られた重合体M溶液に、顔料を添加し、攪拌機(ビーズミル)を用いて、無機ビーズを多段で添加して微分散処理を行う微分散工程を施した。
まず、得られた重合体M溶液に、顔料を添加し、10分間攪拌を行った。このとき、ビーズミル(攪拌機)が有する攪拌翼の回転数は、2000rpmとなるようにした。また、顔料としては、C.I.ピグメントグリーン58の粉末と、下記式(34)で示される化学構造を有するスルホン化顔料誘導体(副顔料)の粉末との混合物を用いた。また、このとき、重合体M溶液と顔料との混合物中における顔料の含有率が16wt%となるように、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートで希釈した。
Next, as described below, a pigment is added to the polymer M solution obtained in the polymer M solution preparation step, and inorganic beads are added in multiple stages using a stirrer (bead mill) to perform fine dispersion treatment. A fine dispersion step was performed.
First, a pigment was added to the obtained polymer M solution and stirred for 10 minutes. At this time, the rotation speed of the stirring blade of the bead mill (stirrer) was set to 2000 rpm. Examples of the pigment include C.I. I. A mixture of a pigment green 58 powder and a sulfonated pigment derivative (sub-pigment) powder having a chemical structure represented by the following formula (34) was used. At this time, the mixture was diluted with diethylene glycol monobutyl ether acetate so that the pigment content in the mixture of the polymer M solution and the pigment was 16 wt%.

Figure 2012068557
Figure 2012068557

次に、平均粒径0.8mmの無機ビーズ(第1の無機ビーズ、ジルコニア製、「Toray ceram 粉砕ボール」(商品名)、東レ株式会社製)を添加して、室温下、30分間攪拌し1段目の分散処理(第1の処理)を行った。このとき、ビーズミル(攪拌機)が有する攪拌翼の回転数は、2000rpmとなるようにした。
次に、フィルター(「PALL HDCII Membrane Filter」、PALL社製)を用いたろ過により、無機ビーズ(第1の無機ビーズ)を除去し、その後、平均粒径0.1mmの無機ビーズ(第2の無機ビーズ、ジルコニア製、「Toray ceram 粉砕ボール」(商品名)、東レ株式会社製)を添加し、更に30分間攪拌し第2段目の分散処理(第2の処理)を行った。このとき、ビーズミル(攪拌機)が有する攪拌翼の回転数は、2000rpmとなるようにした。また、このとき、得られる顔料分散体中における顔料の含有率が13wt%となるように、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートで希釈した。
その後、フィルター(「PALL HDCII Membrane Filter」(商品名)、PALL社製)を用いたろ過により、無機ビーズ(第2の無機ビーズ)を除去し、顔料分散体を得た。
Next, inorganic beads having an average particle size of 0.8 mm (first inorganic beads, manufactured by Zirconia, “Toray ceramic pulverized ball” (trade name), manufactured by Toray Industries, Inc.) are added and stirred at room temperature for 30 minutes. First-stage distributed processing (first processing) was performed. At this time, the rotation speed of the stirring blade of the bead mill (stirrer) was set to 2000 rpm.
Next, the inorganic beads (first inorganic beads) are removed by filtration using a filter (“PALL HDCII Membrane Filter”, manufactured by PALL), and then inorganic beads having a mean particle diameter of 0.1 mm (second Inorganic beads, made of zirconia, “Toray ceramic pulverized ball” (trade name), manufactured by Toray Industries, Inc.) were added, and the mixture was further stirred for 30 minutes to perform the second stage dispersion treatment (second treatment). At this time, the rotation speed of the stirring blade of the bead mill (stirrer) was set to 2000 rpm. At this time, the pigment dispersion was diluted with diethylene glycol monobutyl ether acetate so that the pigment content in the obtained pigment dispersion was 13 wt%.
Thereafter, the inorganic beads (second inorganic beads) were removed by filtration using a filter (“PALL HDCII Membrane Filter” (trade name), manufactured by PALL) to obtain a pigment dispersion.

次に、希釈用の分散媒としてのジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノノルマルブチルエーテルを加え、混合した(希釈工程)。本工程は、上記の各材料を内容量400ccの攪拌機(一軸ミキサー)に投入し、ディスパーミルで10分間攪拌することにより行った。このとき、攪拌機が有する攪拌翼の回転数は、2000rpmとなるようにした。これにより、目的とする緑色の着色インク(Gインク)を得た。   Next, diethylene glycol monobutyl ether acetate and diethylene glycol mononormal butyl ether as a dispersion medium for dilution were added and mixed (dilution step). This step was performed by putting each of the above materials into a stirrer (uniaxial mixer) having an internal capacity of 400 cc and stirring for 10 minutes with a disper mill. At this time, the rotation speed of the stirring blade of the stirrer was set to 2000 rpm. As a result, a target green colored ink (G ink) was obtained.

また、顔料としてのC.I.ピグメントグリーン58の粉末の代わりに、C.I.ピグメントレッド177と式(30)で表される顔料誘導体との混合物(粉末)、および、C.I.ピグメントレッド254と式(31)で表される顔料誘導体との混合物(粉末)を用い、各成分の使用量を変更した以外は、前記緑色の着色インクと同様にして、赤色の着色インク(Rインク)を調製した。   In addition, C.I. I. Instead of the pigment green 58 powder, C.I. I. A mixture (powder) of CI Pigment Red 177 and a pigment derivative represented by the formula (30); I. Except for using a mixture (powder) of Pigment Red 254 and the pigment derivative represented by Formula (31) and changing the amount of each component used, the red colored ink (R Ink) was prepared.

また、顔料としてのC.I.ピグメントグリーン58の粉末、上記式(34)で示される化学構造を有するスルホン化顔料誘導体(副顔料)の粉末の代わりに、C.I.ピグメントブルー15:6の粉末、および、C.I.ピグメントバイオレット23の粉末を用い、各成分の使用量を変更した以外は、前記緑色の着色インクと同様にして、青色の着色インク(Bインク)を調製した。   In addition, C.I. I. In place of the powder of Pigment Green 58 and the powder of the sulfonated pigment derivative (sub-pigment) having the chemical structure represented by the above formula (34), C.I. I. Pigment blue 15: 6 powder, and C.I. I. A blue colored ink (B ink) was prepared in the same manner as the green colored ink except that the pigment violet 23 powder was used and the amount of each component used was changed.

[5.2]基板準備工程
両面にナトリウムイオンの溶出を防止するシリカ(SiO)膜が形成されたソーダガラス製の基板(G5サイズ:1100×1300mm)を用意し、洗浄処理を施した。
次に、カーボンブラックを含む隔壁形成用の感放射線性組成物を、洗浄済の基板の一方の面の全体に付与し、塗膜を形成した。
次に、加熱温度:110℃、加熱時間:120秒という条件でプリベーク処理を行った。
[5.2] Substrate Preparation Step A soda glass substrate (G5 size: 1100 × 1300 mm) having a silica (SiO 2 ) film that prevents elution of sodium ions on both surfaces was prepared and subjected to a cleaning treatment.
Next, the radiation-sensitive composition for forming partition walls containing carbon black was applied to the entire surface of one of the cleaned substrates to form a coating film.
Next, prebaking was performed under the conditions of heating temperature: 110 ° C. and heating time: 120 seconds.

[5.3]隔壁形成工程
その後、フォトマスクを介して、放射線を照射して、ポストエキスポジャーベーク処理(PEB)を行い、引き続き、CFとHeガスとを1:9(体積比)で混合したガスを導入した大気圧プラズマ重合装置で、出力800W、プラズマ発生装置からテーブルまでの距離:0.5mm、処理テーブル速度:10m/sという条件で、プリベーク処理、ポストエキスポジャーベーク処理の施された塗膜の表面だけにフッ素をドーピングした。その後、アルカリ現像液を用いた現像処理を行い、さらに、ポストベーク処理を行うことにより、隔壁を形成した。PEBは、加熱温度:110℃、加熱時間:120秒、放射線照射強度:150mJ/cmという条件で行った。また、現像処理は、例えば、振動浸漬法により行った。現像処理時間は、60秒とした。また、ポストベーク処理は、加熱温度:140℃、加熱時間:10分という条件で行った。形成された隔壁の厚さは、2.0μmであった。
[5.3] Partition Wall Formation Step After that, radiation is applied through a photomask to perform post-exposure baking (PEB), and then CF 4 and He gas are mixed at 1: 9 (volume ratio). Pre-bake treatment and post-exposure bake treatment were performed under conditions of an atmospheric pressure plasma polymerization apparatus in which a mixed gas was introduced, an output of 800 W, a distance from the plasma generator to the table: 0.5 mm, and a treatment table speed: 10 m / s. Only the surface of the coated film was doped with fluorine. Thereafter, development processing using an alkali developer was performed, and further, post-baking processing was performed to form partition walls. PEB was performed under the conditions of heating temperature: 110 ° C., heating time: 120 seconds, and radiation irradiation intensity: 150 mJ / cm 2 . The development process was performed by, for example, a vibration dipping method. The development processing time was 60 seconds. Moreover, the post-baking process was performed on the conditions of heating temperature: 140 degreeC and heating time: 10 minutes. The formed partition wall had a thickness of 2.0 μm.

[5.4]着色インク付与工程
次に、図3に示すような液滴吐出装置を用いて、隔壁で囲まれた領域としてのセル内に、着色インクを吐出した。この際、3色の着色インクを用い、各色の着色インクが混色しないようにした。
[5.5]着色膜形成工程
その後、ホットプレート上にて230℃で60分間の加熱処理を施すことにより、分散媒を除去し、3色(赤色(R)、緑色(G)、青色(B))の着色膜を形成した。
[5.4] Colored ink application step Next, using a droplet discharge device as shown in FIG. 3, the colored ink was discharged into a cell as a region surrounded by a partition wall. At this time, colored inks of three colors were used so that the colored inks of the respective colors were not mixed.
[5.5] Colored film forming step Thereafter, the dispersion medium is removed by performing heat treatment at 230 ° C. for 60 minutes on a hot plate to remove the three colors (red (R), green (G), blue ( The colored film of B)) was formed.

[5.6]カラーフィルター用インク付与工程
着色膜および隔壁が設けられた基板を、室温にて24時間放置した後、図3に示すような液滴吐出装置を用いて、着色インクが吐出されたセル内(着色膜が形成されたセル内)に、カラーフィルター用インクを吐出した。この際、各セル内には、形成される着色部(着色部と樹脂膜との積層体)の平均厚さが2.0μmとなるような量のカラーフィルター用インクを付与した。
[5.6] Color Filter Ink Applying Step After the substrate provided with the colored film and the partition is left at room temperature for 24 hours, the colored ink is discharged using a droplet discharge device as shown in FIG. The color filter ink was discharged into the cells (in the cells where the colored films were formed). At this time, an amount of color filter ink was applied in each cell so that the average thickness of the formed colored portion (laminated body of the colored portion and the resin film) was 2.0 μm.

[5.7]樹脂膜形成工程
その後、ホットプレート上にて110℃で60分間の加熱処理を施し、さらに210℃のオーブン内で15分間の加熱処理を施すことにより、それぞれ着色膜と樹脂膜とからなる3色の着色部が形成された。
[5.8]洗浄工程
その後、N−メチル−2−ピロリドンおよびγ−ブチロラクトンを用いた洗浄を行い、図1に示すようなカラーフィルターが得られた。
また、前記各実施例および各比較例について、それぞれ、顔料を含むインクとして1種のみを用いて、全てのセルに同色の着色部が形成されるようにした以外は、上記と同様の方法を用いることにより、着色部として緑色の着色部のみを備えた緑色単色カラーフィルター、着色部として赤色の着色部のみを備えた赤色単色カラーフィルター、着色部として青色の着色部のみを備えた青色単色カラーフィルターを製造した。
[5.7] Resin film forming step After that, heat treatment is performed on a hot plate at 110 ° C. for 60 minutes, and further, heat treatment is performed in an oven at 210 ° C. for 15 minutes, whereby a colored film and a resin film are obtained. A three-color colored portion consisting of
[5.8] Washing Step Thereafter, washing with N-methyl-2-pyrrolidone and γ-butyrolactone was performed, and a color filter as shown in FIG. 1 was obtained.
Further, for each of the examples and the comparative examples, the same method as described above was used except that only one type of ink containing pigment was used, and colored portions of the same color were formed in all cells. By using, a green monochromatic color filter having only a green colored portion as a colored portion, a red single color filter having only a red colored portion as a colored portion, and a blue monochromatic color having only a blue colored portion as a colored portion A filter was manufactured.

[6]カラーフィルターの評価
上記のようにして得られた各カラーフィルターを用いて、以下のような評価を行った。
[6.1]着色部の平坦性
前記各実施例および各比較例のカラーフィルター用インクを用いて製造されたカラーフィルターのうち、それぞれ、7000枚目に製造されたカラーフィルターを用意した。
これらのカラーフィルターについて、触針式粗さ計(Tencor社製、P−15)を用いて、着色部の最大高さと最小高さとの差ΔDを求め、以下の6段階の基準に従い、評価した。
[6] Evaluation of color filter The following evaluation was performed using each color filter obtained as described above.
[6.1] Flatness of Colored Part Among the color filters manufactured using the color filter inks of the respective Examples and Comparative Examples, a color filter manufactured for the 7000th sheet was prepared.
About these color filters, the difference (DELTA) D of the maximum height of a coloring part and minimum height was calculated | required using the stylus-type roughness meter (the Tencor company make, P-15), and it evaluated according to the following six steps | standards. .

A:ΔDが0.12μm未満。
B:ΔDが0.12μm以上0.24μm未満。
C:ΔDが0.24μm以上0.34μm未満。
D:ΔDが0.34μm以上0.41μm未満。
E:ΔDが0.41μm以上0.49μm未満。
F:ΔDが0.49μm以上。
A: ΔD is less than 0.12 μm.
B: ΔD is 0.12 μm or more and less than 0.24 μm.
C: ΔD is 0.24 μm or more and less than 0.34 μm.
D: ΔD is 0.34 μm or more and less than 0.41 μm.
E: ΔD is 0.41 μm or more and less than 0.49 μm.
F: ΔD is 0.49 μm or more.

[6.2]コントラスト比の評価
前記各実施例および各比較例について、上記のようにして製造した3種の単色カラーフィルター(緑色単色カラーフィルター、赤色単色カラーフィルター、青色単色カラーフィルター)に関して、コントラストテスター(壺坂電機社製、CT−1)を用いて、コントラスト比(CR)を求め、下記のようにして評価を行った。
[6.2] Evaluation of contrast ratio For each of the above Examples and Comparative Examples, the three types of single color filters (green single color filter, red single color filter, blue single color filter) produced as described above were used. Contrast ratio (CR) was calculated | required using the contrast tester (Kisaka Electric Co., Ltd. make, CT-1), and it evaluated as follows.

赤色単色カラーフィルターについては、x=0.651のときのCRを、以下の6段階の基準に従い、評価した。
A:CRが3200以上。
B:CRが2800以上3200未満。
C:CRが2500以上2800未満。
D:CRが2200以上2500未満。
E:CRが2000以上2200未満。
F:CRが2000未満。
For the red single color filter, the CR when x = 0.651 was evaluated according to the following 6-step criteria.
A: CR is 3200 or more.
B: CR is 2800 or more and less than 3200.
C: CR is 2500 or more and less than 2800.
D: CR is 2200 or more and less than 2500.
E: CR is 2000 or more and less than 2200.
F: CR is less than 2000.

緑色単色カラーフィルターについては、y=0.600のときのCRを、以下の6段階の基準に従い、評価した。
A:CRが4100以上。
B:CRが3900以上4100未満。
C:CRが3700以上3900未満。
D:CRが3400以上3700未満。
E:CRが3100以上3400未満。
F:CRが3100未満。
For the green single color filter, the CR when y = 0.600 was evaluated according to the following six criteria.
A: CR is 4100 or more.
B: CR is 3900 or more and less than 4100.
C: CR is 3700 or more and less than 3900.
D: CR is 3400 or more and less than 3700.
E: CR is 3100 or more and less than 3400.
F: CR is less than 3100.

青色単色カラーフィルターについては、y=0.141のときのCRを、以下の6段階の基準に従い、評価した。
A:CRが3400以上。
B:CRが3100以上3400未満。
C:CRが2900以上3100未満。
D:CRが2700以上2900未満。
E:CRが2500以上2700未満。
F:CRが2500未満。
For the blue single color filter, the CR when y = 0.141 was evaluated according to the following 6-step criteria.
A: CR is 3400 or more.
B: CR is 3100 or more and less than 3400.
C: CR is 2900 or more and less than 3100.
D: CR is 2700 or more and less than 2900.
E: CR is 2500 or more and less than 2700.
F: CR is less than 2500.

[6.3]明度の評価
前記各実施例および各比較例のカラーフィルター用インクを用いて製造されたカラーフィルターのうち、それぞれ、8000枚目に製造されたカラーフィルターを用いて、同条件で図4に示すような液晶表示装置を製造した。これらの液晶表示装置について、下記に示すような評価を行った。液晶表示装置について、各色の単色表示を行い、色度計(ミノルタ社製、CM−3700d、光源としてC光源使用)を用いて、xyY表色法による三刺激値を求め、下記のようにして評価を行った。
すなわち、赤色の単色表示については、x=0.651の時のY値を、以下の6段階の基準に従い、評価した。
[6.3] Lightness Evaluation Of the color filters manufactured using the color filter inks of the respective Examples and Comparative Examples, the color filters manufactured for the 8000th sheet were used under the same conditions. A liquid crystal display device as shown in FIG. 4 was manufactured. These liquid crystal display devices were evaluated as shown below. For the liquid crystal display device, each color is displayed in a single color, and tristimulus values are obtained by the xyY colorimetric method using a chromaticity meter (manufactured by Minolta, CM-3700d, using C light source as the light source) as follows. Evaluation was performed.
That is, for the single color display of red, the Y value when x = 0.651 was evaluated according to the following six-stage criteria.

A:明度Yが21.6以上。
B:明度Yが21.2以上21.6未満。
C:明度Yが20.8以上21.2未満。
D:明度Yが20.4以上20.8未満。
E:明度Yが18.9以上20.4未満。
F:明度Yが18.9未満。
A: Brightness Y is 21.6 or more.
B: Lightness Y is 21.2 or more and less than 21.6.
C: Brightness Y is 20.8 or more and less than 21.2.
D: Brightness Y is 20.4 or more and less than 20.8.
E: Lightness Y is 18.9 or more and less than 20.4.
F: Lightness Y is less than 18.9.

また、緑色の単色表示については、y=0.600の時のY値を、以下の6段階の基準に従い、評価した。
A:明度Yが57.6以上。
B:明度Yが56.2以上57.6未満。
C:明度Yが54.4以上56.2未満。
D:明度Yが53.3以上54.4未満。
E:明度Yが51.6以上53.3未満。
F:明度Yが51.6未満。
For the green single color display, the Y value when y = 0.600 was evaluated according to the following six-stage criteria.
A: Brightness Y is 57.6 or more.
B: Brightness Y is 56.2 or more and less than 57.6.
C: Brightness Y is 54.4 or more and less than 56.2.
D: Brightness Y is 53.3 or more and less than 54.4.
E: Lightness Y is 51.6 or more and less than 53.3.
F: Lightness Y is less than 51.6.

また、青色の単色表示については、y=0.141の時のY値を、以下の6段階の基準に従い、評価した。
A:明度Yが12.1以上。
B:明度Yが11.7以上12.1未満。
C:明度Yが11.3以上11.7未満。
D:明度Yが10.9以上11.3未満。
E:明度Yが10.4以上10.9未満。
F:明度Yが10.4未満。
For the blue single color display, the Y value when y = 0.141 was evaluated according to the following six-stage criteria.
A: Brightness Y is 12.1 or more.
B: Lightness Y is 11.7 or more and less than 12.1.
C: Brightness Y is 11.3 or more and less than 11.7.
D: Brightness Y is 10.9 or more and less than 11.3.
E: Brightness Y is 10.4 or more and less than 10.9.
F: Lightness Y is less than 10.4.

[6.4]色むら、濃度むら
前記[6.3]で製造した前記各実施例および各比較例の液晶表示装置について、暗室で、赤色の単色表示、緑色の単色表示、青色の単色表示、白色の単色表示を行った状態で目視による観察を行い、各部位での色むら、濃度むらの発生状況を、以下の5段階の基準に従い、評価した。
[6.4] Color unevenness and density unevenness About the liquid crystal display device of each of the above examples and comparative examples manufactured in [6.3], red single color display, green single color display, blue single color display in a dark room Then, visual observation was performed in a state where white single color display was performed, and the occurrence of color unevenness and density unevenness at each part was evaluated according to the following five-stage criteria.

A:色むら、濃度むらが全く認められない。
B:色むら、濃度むらがほとんど認められない。
C:色むら、濃度むらがわずかに認められる。
D:色むら、濃度むらがはっきりと認められる。
E:色むら、濃度むらが顕著に認められる。
A: Color unevenness and density unevenness are not recognized at all.
B: Color unevenness and density unevenness are hardly recognized.
C: Color unevenness and density unevenness are slightly recognized.
D: Color unevenness and density unevenness are clearly recognized.
E: Color unevenness and density unevenness are noticeable.

[6.5]液晶層の電圧保持率
前記[6.3]で製造した前記各実施例および各比較例の液晶表示装置を用意し、液晶層に、5Vの電圧を60マイクロ秒の印加時間、16.5ミリ秒のスパンで印加した後、印加解除から16.5ミリ秒後の電圧保持率(VHR)を、液晶用電圧保持率測定システム(マイクロニクス社製、製品名「MZ1800」)を用いて測定し、以下の4段階の基準に従い、評価した。
A:VHRが98%以上。
B:VHRが96%以上98%未満。
C:VHRが91%以上96%未満。
D:VHRが91%未満。
[6.5] Voltage holding ratio of liquid crystal layer The liquid crystal display devices of the respective examples and comparative examples manufactured in the above [6.3] are prepared, and a voltage of 5 V is applied to the liquid crystal layer for 60 microseconds. The voltage holding ratio (VHR) 16.5 milliseconds after the application was canceled after applying at a span of 16.5 milliseconds, the voltage holding ratio measuring system for liquid crystal (product name “MZ1800” manufactured by Micronics) And evaluated according to the following four-stage criteria.
A: VHR is 98% or more.
B: VHR is 96% or more and less than 98%.
C: VHR is 91% or more and less than 96%.
D: VHR is less than 91%.

[6.6]すじむらの発生
前記各実施例および各比較例のカラーフィルター用インクを用いて製造されたカラーフィルターのうち、それぞれ、6000枚目に製造されたカラーフィルターについて、以下のようにしてすじむら(すじ状のむら)の発生状況を評価した。
[6.6.1]透過すじ
点灯したNaランプ上に、カラーフィルターを載置し、目視による観察を行い、カラーフィルターにすじむら(透過すじ)の発生状況について、以下の4段階の基準に従い、評価した。
[6.6] Occurrence of stripe unevenness Among the color filters manufactured using the color filter inks of the respective Examples and Comparative Examples, the color filters manufactured for the 6000th sheet were respectively processed as follows. The occurrence of Tesujimura (streaky irregularities) was evaluated.
[6.6.1] Transmission streaks A color filter is placed on a lit Na lamp and visually observed. The occurrence of streaks (transmission streaks) in the color filter is determined according to the following four criteria. ,evaluated.

A:すじむらが全く認められない。
B:10mm未満の微細なすじがわずかに発生していた。
C:10mm未満の微細なすじがはっきりと確認できる程度に発生していた。
D:10mm未満の微細なすじが顕著に認められる。または、10mm以上のすじ
が発生していた。
A: No streak is observed at all.
B: A slight streak of less than 10 mm was slightly generated.
C: A fine streak of less than 10 mm was generated to such a degree that it could be clearly confirmed.
D: Fine streaks less than 10 mm are noticeable. Or 10mm or more streaks
Had occurred.

[6.6.2]反射すじ
黒色の板上に、カラーフィルターを載置し、カラーフィルターの法線方向から30°傾斜した方向からキセノンランプからの光を照射した状態で、目視による観察を行い、カラーフィルターにすじむら(反射すじ)の発生状況について、以下の4段階の基準に従い、評価した。
[6.6.2] Reflection streaks A color filter is placed on a black plate and visually observed in a state where light from a xenon lamp is irradiated from a direction inclined by 30 ° from the normal direction of the color filter. The color filter was evaluated for the occurrence of stripe irregularities (reflection lines) according to the following four-stage criteria.

A:すじむらが全く認められない。
B:10mm未満の微細なすじがわずかに発生していた。
C:10mm未満の微細なすじがはっきりと確認できる程度に発生していた。
D:10mm未満の微細なすじが顕著に認められる。または、10mm以上のすじ
が発生していた。
A: No streak is observed at all.
B: A slight streak of less than 10 mm was slightly generated.
C: A fine streak of less than 10 mm was generated to such a degree that it could be clearly confirmed.
D: Fine streaks less than 10 mm are noticeable. Or 10mm or more streaks
Had occurred.

[6.7]個体間での特性差
前記各実施例および各比較例のカラーフィルター用インクを用いて製造されたカラーフィルターのうち、それぞれ、1〜25枚目、および、7975〜7999枚目に製造されたカラーフィルターを用意し、暗室で、赤色の単色表示、緑色の単色表示、青色の単色表示、白色の単色表示を行い、分光光度計(大塚電子社製、MCPD3000)を用いて測色した。その結果から、各実施例および各比較例について、それぞれ、1〜25枚目、7975〜7999枚目に製造されたカラーフィルター(合計50枚のカラーフィルター)で最大となる色差(Lab表示系での色差ΔE)を求め、以下の5段階の基準に従い、評価した。
[6.7] Characteristic difference between individuals Among the color filters manufactured using the color filter inks of the respective Examples and Comparative Examples, the 1st to 25th sheets and the 7975th to 7999th sheets, respectively. The color filter manufactured in the above is prepared, and in a dark room, a red single color display, a green single color display, a blue single color display, and a white single color display are performed. Colored. From the results, for each example and each comparative example, the color difference (in the Lab display system) that is the largest among the color filters manufactured in the 1st to 25th sheets and the 7975th to 7999th sheets (total of 50 color filters), respectively. The color difference ΔE) was determined and evaluated according to the following five-step criteria.

A:色差(ΔE)が1.4未満。
B:色差(ΔE)が1.4以上2.6未満。
C:色差(ΔE)が2.6以上3.5未満。
D:色差(ΔE)が3.5以上4.5未満。
E:色差(ΔE)が4.5以上。
A: Color difference (ΔE) is less than 1.4.
B: Color difference (ΔE) is 1.4 or more and less than 2.6.
C: Color difference (ΔE) is 2.6 or more and less than 3.5.
D: Color difference (ΔE) is 3.5 or more and less than 4.5.
E: Color difference (ΔE) is 4.5 or more.

[6.8]ヒートサイクル試験
前記各実施例および各比較例のカラーフィルター用インクを用いて製造されたカラーフィルターのうち、それぞれ、7021〜7030枚目に製造されたカラーフィルターを用いて、同条件で図4に示すような液晶表示装置を製造した。
これらの液晶表示装置を用いて、暗室で、赤色の単色表示、緑色の単色表示、青色の単色表示を行った状態で目視による観察を行い、光漏れ(白抜け、輝点)が発生していないことを確認した。
[6.8] Heat cycle test Among the color filters manufactured using the color filter inks of the respective Examples and Comparative Examples, the color filters manufactured for the 7021st to 7030th sheets were used. Under the conditions, a liquid crystal display device as shown in FIG. 4 was manufactured.
Using these liquid crystal display devices, light leakage (white spots, bright spots) occurs when visual observation is performed in a dark room with red single color display, green single color display, and blue single color display. Confirmed that there is no.

次に、上記の液晶表示装置からカラーフィルターを取り外した。
取り外した各カラーフィルターを、20℃の環境下に1.5時間、次いで、55℃の環境下に2.5時間、次いで、20℃の環境下に1.5時間、次いで、−20℃の環境下に2.5時間静置した。その後、再び、環境温度を20℃に戻し、これを1サイクル(8時間)とし、このサイクルを合計60回繰り返した(合計480時間)。
Next, the color filter was removed from the liquid crystal display device.
Each removed color filter is placed in a 20 ° C. environment for 1.5 hours, then in a 55 ° C. environment for 2.5 hours, then in a 20 ° C. environment for 1.5 hours, and then at −20 ° C. It was left in the environment for 2.5 hours. Thereafter, the environmental temperature was returned again to 20 ° C., which was set as one cycle (8 hours), and this cycle was repeated 60 times in total (total of 480 hours).

その後、これらのカラーフィルターを用いて、再び、図4に示すような液晶表示装置を組み立てた。
これらの液晶表示装置を用いて、暗室で、赤色の単色表示、緑色の単色表示、青色の単色表示を行った状態で目視による観察を行い、光漏れ(白抜け、輝点)の発生状況を、以下の6段階の基準に従い、評価した。
Thereafter, using these color filters, a liquid crystal display device as shown in FIG. 4 was assembled again.
Using these liquid crystal display devices, visual observation is performed in a dark room with red single color display, green single color display, and blue single color display, and the occurrence of light leakage (white spots, bright spots) is observed. The evaluation was made according to the following 6-step criteria.

A:光漏れ(白抜け、輝点)の発生したカラーフィルターはない。
B:1〜2枚のカラーフィルターにおいて、光漏れ(白抜け、輝点)が認められる。
C:3〜4枚のカラーフィルターにおいて、光漏れ(白抜け、輝点)が認められる。
D:5〜7枚のカラーフィルターにおいて、光漏れ(白抜け、輝点)が認められる。
E:8〜9枚のカラーフィルターにおいて、光漏れ(白抜け、輝点)が認められる。
F:10枚のカラーフィルターにおいて、光漏れ(白抜け、輝点)が認められる。
A: There is no color filter in which light leakage (white spots, bright spots) occurs.
B: Light leakage (white spots, bright spots) is observed in one or two color filters.
C: Light leakage (white spots, bright spots) is observed in 3 to 4 color filters.
D: Light leakage (white spots, bright spots) is observed in 5 to 7 color filters.
E: Light leakage (white spots, bright spots) is observed in 8 to 9 color filters.
F: Light leakage (white spots, bright spots) is observed in 10 color filters.

[6.9]耐溶剤性評価
前記各実施例および各比較例のカラーフィルター用インクを用いて製造されたカラーフィルターのうち、それぞれ、6001〜6005枚目に製造されたカラーフィルターを用いて、同条件で図4に示すような液晶表示装置を製造した。これらの液晶表示装置について、赤色の単色表示、緑色の単色表示、青色の単色表示を行い、分光光度計(大塚電子社製、MCPD3000)を用いて測色した。
次に、上記の液晶表示装置からカラーフィルターを取り外した。
取り外した各カラーフィルターを、50℃の溶剤中に60分間浸漬した後、再び、図4に示すような液晶表示装置を組み立てた。
[6.9] Solvent resistance evaluation Among the color filters manufactured using the color filter inks of the respective Examples and Comparative Examples, the color filters manufactured for the 6001st to 6005th sheets, respectively, A liquid crystal display device as shown in FIG. 4 was manufactured under the same conditions. About these liquid crystal display devices, red monochromatic display, green monochromatic display, and blue monochromatic display were performed, and colorimetry was performed using a spectrophotometer (MCPD3000, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
Next, the color filter was removed from the liquid crystal display device.
Each removed color filter was immersed in a solvent at 50 ° C. for 60 minutes, and then a liquid crystal display device as shown in FIG. 4 was assembled again.

これらの液晶表示装置について、赤色の単色表示、緑色の単色表示、青色の単色表示を行い、分光光度計(大塚電子社製、MCPD3000)を用いて測色した。
これらの結果から、各実施例および各比較例について、カラーフィルターの溶剤への浸漬前後での色差(Lab表示系での色差ΔE)を求め、以下の3段階の基準に従い、評価した。
About these liquid crystal display devices, red monochromatic display, green monochromatic display, and blue monochromatic display were performed, and colorimetry was performed using a spectrophotometer (MCPD3000, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
From these results, the color difference (color difference ΔE in the Lab display system) before and after the immersion of the color filter in the solvent was determined for each example and each comparative example, and evaluated according to the following three-stage criteria.

A:色差(ΔE)が3.0未満。
B:色差(ΔE)が3.0以上3.5未満。
C:色差(ΔE)が3.5以上。
溶剤としては、γ−ブチロラクトン(γ−BL)、イソプロピルアルコール(IPA)、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)、0.5N塩酸(HCl)、0.5N水酸化ナトリウム水溶液(NaOH)を用いた。
A: Color difference (ΔE) is less than 3.0.
B: Color difference (ΔE) is 3.0 or more and less than 3.5.
C: Color difference (ΔE) is 3.5 or more.
As the solvent, γ-butyrolactone (γ-BL), isopropyl alcohol (IPA), N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), 0.5N hydrochloric acid (HCl), 0.5N aqueous sodium hydroxide solution (NaOH) are used. It was.

これらの結果を表3〜表5に示す。なお、表中、カラーフィルターの評価については、「R」の欄に赤色着色部または赤色表示についての評価結果、「G」の欄に緑色着色部または緑色表示についての評価結果、「B」の欄に青色着色部または青色表示についての評価結果を示した。   These results are shown in Tables 3-5. In the table, for the evaluation of the color filter, the evaluation result for the red colored portion or red display in the “R” column, the evaluation result for the green colored portion or green display in the “G” column, The evaluation result about a blue coloring part or blue display was shown in the column.

Figure 2012068557
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Figure 2012068557
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Figure 2012068557
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表から明らかなように、本発明では、優れた結果が得られたのに対し、比較例では、満足な結果が得られなかった。また、本発明では、インクの高速描画が可能であり、全体としてのカラーフィルターの生産性を優れたものとすることができた。
着色膜の形成に用いる着色インクの組成を変更した以外は、上記と同様にしてカラーフィルターを製造し、上記と同様の評価を行ったところ、着色インクとして、上述したような好ましい条件を満足する重合体Mを好ましい含有率で含むものを用いた場合には、特に優れた結果が得られた。
また、市販の液晶テレビを分解し、液晶表示装置部分を、上記のようにして製造したものと交換して、上記と同様の評価を行ったところ、上記と同様な結果が得られた。
As is apparent from the table, excellent results were obtained with the present invention, whereas satisfactory results were not obtained with the comparative example. In the present invention, ink can be drawn at high speed, and the productivity of the color filter as a whole can be improved.
A color filter was produced in the same manner as described above except that the composition of the colored ink used for forming the colored film was changed, and the same evaluation as described above was performed. As a colored ink, the above-described preferable conditions were satisfied. In particular, when a polymer M containing a preferable content was used, excellent results were obtained.
Further, when a commercially available liquid crystal television was disassembled and the liquid crystal display device part was replaced with one manufactured as described above, and the same evaluation as described above was performed, the same result as above was obtained.

1…カラーフィルター 11…基板 12…着色部 12A…第1の着色部 12B…第2の着色部 12C…第3の着色部 13…隔壁 14…セル 21…着色インク(着色膜形成用インク) 22…カラーフィルター用インク(樹脂膜形成用インク) 121…着色膜 122…樹脂膜 3…塗膜 60…液晶表示装置 61…共通電極 62…液晶層 63、64…配向膜 65…画素電極 66…基板(対向基板) 67、68…偏光板 100…液滴吐出装置 101…タンク 102…吐出走査部 103…液滴吐出手段 104…第1位置制御装置(移動手段) 106…ステージ 108…第2位置制御装置(移動手段) 110…チューブ 112…制御手段 1000…画像表示装置 1100…パーソナルコンピューター 1102…キーボード 1104…本体部 1106…表示ユニット 1200…携帯電話機 1202…操作ボタン 1204…受話口 1206…送話口 1300…ディジタルスチルカメラ 1302…ケース(ボディー) 1304…受光ユニット 1306…シャッターボタン 1308…回路基板 1312…ビデオ信号出力端子 1314…データ通信用の入出力端子 1430…テレビモニター 1440…パーソナルコンピューター   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Color filter 11 ... Board | substrate 12 ... Colored part 12A ... 1st colored part 12B ... 2nd colored part 12C ... 3rd colored part 13 ... Partition 14 ... Cell 21 ... Colored ink (ink for colored film formation) 22 ... Color filter ink (resin film forming ink) 121 ... Colored film 122 ... Resin film 3 ... Coating film 60 ... Liquid crystal display device 61 ... Common electrode 62 ... Liquid crystal layer 63, 64 ... Alignment film 65 ... Pixel electrode 66 ... Substrate (Counter substrate) 67, 68 ... Polarizing plate 100 ... Droplet discharge device 101 ... Tank 102 ... Discharge scanning unit 103 ... Droplet discharge means 104 ... First position control device (moving means) 106 ... Stage 108 ... Second position control Device (moving means) 110 ... tube 112 ... control means 1000 ... image display device 1100 ... personal computer 1102 ... key Board 1104... Main unit 1106. Display unit 1200. Mobile phone 1202 .. Operation button 1204. ... Video signal output terminal 1314 ... Input / output terminal for data communication 1430 ... TV monitor 1440 ... Personal computer

Claims (12)

インクジェット方式によるカラーフィルターの製造に用いられるカラーフィルター用インクであって、
顔料を含む着色インクを用いて形成された着色膜上に付与されるものであり、
下記式(11)で表される単量体成分x1、下記式(13)で表される単量体成分x3、および、下記式(14)で表される単量体成分x4を含む重合体Xと、下記式(15)で表される単量体成分y1を含む重合体Yと、下記式(10)で表される化合物Sとを含むことを特徴とするカラーフィルター用インク。
Figure 2012068557
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Figure 2012068557
Figure 2012068557
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A color filter ink used in the production of an ink jet color filter,
It is applied on a colored film formed using a colored ink containing a pigment,
Polymer containing monomer component x1 represented by the following formula (11), monomer component x3 represented by the following formula (13), and monomer component x4 represented by the following formula (14) A color filter ink comprising X, a polymer Y containing a monomer component y1 represented by the following formula (15), and a compound S represented by the following formula (10).
Figure 2012068557
Figure 2012068557
Figure 2012068557
Figure 2012068557
Figure 2012068557
前記R1および/または前記R2は、エポキシアルキル基である請求項1に記載のカラーフィルター用インク。   The color filter ink according to claim 1, wherein R 1 and / or R 2 is an epoxyalkyl group. 前記R1および/または前記R2は、直鎖状である請求項1または2に記載のカラーフィルター用インク。   The color filter ink according to claim 1, wherein R 1 and / or R 2 are linear. カラーフィルター用インク中における前記化合物Sの含有率をC[wt%]、前記重合体Yの含有率をC[wt%]としたとき、0.05≦C/C≦0.95の関係を満足する請求項1ないし3のいずれかに記載のカラーフィルター用インク。 When the content of the compound S in the color filter ink is C S [wt%] and the content of the polymer Y is C Y [wt%], 0.05 ≦ C S / C Y ≦ 0. The color filter ink according to any one of claims 1 to 3, which satisfies a relationship of 95. カラーフィルター用インク中における前記重合体Xの含有率をC[wt%]、前記重合体Yの含有率をC[wt%]としたとき、0.05≦C/C≦20の関係を満足する請求項1ないし4のいずれかに記載のカラーフィルター用インク。 When the content of the polymer X in the color filter ink is C X [wt%] and the content of the polymer Y is C Y [wt%], 0.05 ≦ C Y / C X ≦ 20 The color filter ink according to claim 1, wherein the relationship is satisfied. 前記着色インクは、前記顔料として、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド254、および、これらの誘導体のうち少なくとも1種を含むものである請求項1ないし5のいずれかに記載のカラーフィルター用インク。   The colored ink contains C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. The color filter ink according to any one of claims 1 to 5, which contains at least one of CI pigment red 254 and derivatives thereof. 前記着色インクは、前記顔料として、C.I.ピグメントグリーン58を含むものである請求項1ないし6のいずれかに記載のカラーフィルター用インク。   The colored ink contains C.I. I. The color filter ink according to any one of claims 1 to 6, comprising Pigment Green 58. 前記着色インクは、前記顔料として、C.I.ピグメントブルー15:6を含むものである請求項1ないし7のいずれかに記載のカラーフィルター用インク。   The colored ink contains C.I. I. The color filter ink according to claim 1, which contains CI Pigment Blue 15: 6. 前記着色インクは、下記式(1)で表される単量体成分m1、カルボキシル基または酸無水物基を有する単量体成分m2、および、下記式(3)で表される単量体成分m3を含む重合体Mを含むものである請求項1ないし8いずれかに記載のカラーフィルター用インク。
Figure 2012068557
Figure 2012068557
The colored ink includes a monomer component m1 represented by the following formula (1), a monomer component m2 having a carboxyl group or an acid anhydride group, and a monomer component represented by the following formula (3). The color filter ink according to any one of claims 1 to 8, which comprises a polymer M containing m3.
Figure 2012068557
Figure 2012068557
請求項1ないし9のいずれかに記載のカラーフィルター用インクを用いて製造されたことを特徴とするカラーフィルター。   A color filter manufactured using the color filter ink according to claim 1. 請求項10に記載のカラーフィルターを備えたことを特徴とする画像表示装置。   An image display device comprising the color filter according to claim 10. 請求項11に記載の画像表示装置を備えたことを特徴とする電子機器。   An electronic apparatus comprising the image display device according to claim 11.
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