JP2012063480A - Retardation film manufacturing method, and retardation film - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a retardation film manufacturing method capable of obtaining retardation films with the same wavelength dispersibility and different phase difference from one type of raw roll film.SOLUTION: The method comprises the steps of: stretching a belt shaped resin film used as a raw roll film using a stretching device to obtain a retardation film; and stretching the raw roll film using the stretching device at a stretching temperature different from that of the former step without exchange of the raw roll film in the stretching device to obtain a retardation film having the different value of phase difference and the same wavelength dispersibility of phase difference compared with the former retardation film. The resin film used as the raw roll film is a laminated film having a resin layer A consisting of a resin (A) with positive intrinsic birefringence, and a resin layer B consisting of a resin (B) with negative intrinsic birefringence. A glass transition temperature difference ΔTg between the resin (A) and the resin (B) is less than 5°C.

Description

本発明は、積層構造を有する位相差フィルムの製造方法と、位相差フィルムとに関する。   The present invention relates to a method for producing a retardation film having a laminated structure, and a retardation film.

液晶表示装置(LCD)などの画像表示装置に、色調の補償、視野角の補償などを目的として、位相差フィルムが組み込まれる。位相差フィルムは、一般に、樹脂フィルムの延伸体からなる。樹脂フィルムに含まれる重合体が配向して生じる複屈折により、位相差が得られる。   A retardation film is incorporated in an image display device such as a liquid crystal display device (LCD) for the purpose of color tone compensation and viewing angle compensation. The retardation film is generally composed of a stretched resin film. A phase difference is obtained by birefringence caused by the orientation of the polymer contained in the resin film.

樹脂フィルムの延伸体が2以上積層された構造を有する位相差フィルムがある。このような積層構造を有する位相差フィルムとすることによって、その光学特性、例えば位相差の波長分散性、が制御される。特許文献1には、位相差の値および波長分散性が異なる2種の位相差フィルムを、互いの光軸が直交するように接着、積層した位相差フィルムが開示されている。特許文献2には、λ/4板およびλ/2板を互いの光軸が交差するように貼り合わせた位相差フィルムが開示されている。特許文献1,2では、可視光域の全体にわたって特定の波長板として機能しうる位相差フィルムの実現が試みられている。しかし、光学特性が異なる2種以上の位相差フィルムを互いの光軸に留意しながら接着、貼り合わせる方法は、連続生産が困難であり、生産性に劣る。   There is a retardation film having a structure in which two or more stretched resin films are laminated. By using a retardation film having such a laminated structure, its optical characteristics, for example, wavelength dispersion of retardation are controlled. Patent Document 1 discloses a retardation film obtained by bonding and laminating two types of retardation films having different retardation values and different wavelength dispersion properties so that their optical axes are orthogonal to each other. Patent Document 2 discloses a retardation film in which a λ / 4 plate and a λ / 2 plate are bonded so that their optical axes intersect each other. Patent Documents 1 and 2 attempt to realize a retardation film that can function as a specific wave plate over the entire visible light range. However, the method of adhering and bonding two or more types of retardation films having different optical characteristics while paying attention to each other's optical axes is difficult to continuously produce and is inferior in productivity.

画像表示装置の表示特性向上のために、少なくとも可視光域において光の波長が短くなるほど位相差が小さくなる波長分散性(逆波長分散性)を示す位相差フィルムが望まれる。特許文献3には、固有複屈折が正の樹脂からなる層と固有複屈折が負の樹脂からなる層とが積層された積層フィルムである原反を特定の方向に一軸延伸して、両層の延伸体からなる積層構造を有する位相差フィルムを得る方法が開示されている。この方法では、波長分散性がフラットな位相差フィルムならびに逆波長分散性を示す位相差フィルムが実現できる。これに加えて特許文献3の方法では、双方の層を積層した後に延伸を加えるため、当該位相差フィルムの連続生産、例えば、層自体の押出成形から位相差フィルムの形成までを一貫して行う生産、が可能である。   In order to improve the display characteristics of an image display device, a retardation film that exhibits wavelength dispersion (reverse wavelength dispersion) in which the phase difference decreases as the wavelength of light becomes shorter at least in the visible light region is desired. In Patent Document 3, a raw film which is a laminated film in which a layer made of a resin having a positive intrinsic birefringence and a layer made of a resin having a negative intrinsic birefringence is laminated uniaxially in a specific direction, A method for obtaining a retardation film having a laminated structure composed of a stretched product is disclosed. By this method, a retardation film having a flat wavelength dispersion and a retardation film showing reverse wavelength dispersion can be realized. In addition, in the method of Patent Document 3, since both layers are laminated and then stretched, continuous production of the retardation film, for example, from the extrusion of the layer itself to the formation of the retardation film is performed consistently. Production is possible.

本明細書では、少なくとも可視光域において光の波長が短くなるほど位相差が小さくなる波長分散性を、一般的な高分子ならびに当該高分子により形成された光学フィルムが示す位相差の波長分散性とは逆であることに基づいて、「逆波長分散性」と呼ぶ。これ以降、「波長分散性」は、位相差フィルムが示す「位相差の波長分散性」を意味する。   In this specification, the wavelength dispersibility in which the phase difference decreases as the wavelength of light becomes shorter at least in the visible light region, and the wavelength dispersibility of the retardation exhibited by a general polymer and an optical film formed of the polymer. Is called “inverse wavelength dispersion” based on the opposite. Hereinafter, “wavelength dispersion” means “wavelength dispersion of retardation” exhibited by the retardation film.

特開平5-27118号公報JP-A-5-27118 特開平10-68816号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-68816 特開2009-237534号公報JP 2009-237534

位相差フィルムに要求される位相差の値は、当該フィルムの用途によって様々であり、逆波長分散性を示す位相差フィルムにおいても例外ではない。特許文献3の方法ならびに当該文献と同様の手法によって逆波長分散性を示す位相差フィルムを得る従来の方法では、形成する位相差フィルムが示す位相差の値を変えるために、原反である積層フィルムの構成、例えば、各層を構成する樹脂の組成ならびに各層の厚さなど、を個別に選択することが行われている。換言すれば、波長分散性が同一でありながら位相差の値が異なる位相差フィルムを得るために、延伸する原反を、その構成が異なるものに逐一交換する必要がある。これは、位相差フィルムの製造コストが増大する要因となる。特に、原反あるいは原反を構成する層自体の押出成形から位相差フィルムの形成までを一貫して行う場合に、押出成形機の内部を逐一、新たな樹脂で「洗う」必要があるなど、製造コストの増大が著しい。   The retardation value required for the retardation film varies depending on the use of the film, and it is no exception even in a retardation film exhibiting reverse wavelength dispersion. In the conventional method of obtaining a retardation film exhibiting reverse wavelength dispersion by the method of Patent Document 3 and the same method as that document, in order to change the value of the retardation exhibited by the retardation film to be formed, The film configuration, for example, the composition of the resin constituting each layer and the thickness of each layer are individually selected. In other words, in order to obtain a retardation film having the same wavelength dispersion but different retardation values, it is necessary to replace the stretched original fabric with a different one by one. This is a factor that increases the manufacturing cost of the retardation film. In particular, when consistently performing from the extrusion of the raw material or the layer itself constituting the raw material to the formation of the retardation film, it is necessary to “wash” the inside of the extrusion molding machine with a new resin one by one, The increase in manufacturing cost is remarkable.

本発明は、逆波長分散性を示す位相差フィルムを製造可能であるとともに、波長分散性が同一でありながら位相差の値が異なる位相差フィルムを得るために原反の交換を必要とせず、1つの原反から、波長分散性が同一かつ位相差違いの位相差フィルムが得られる、位相差フィルムの製造方法の提供を目的とする。   The present invention can produce a retardation film exhibiting reverse wavelength dispersion, and does not require the exchange of the raw material to obtain a retardation film having the same wavelength dispersion but different retardation values, It aims at providing the manufacturing method of retardation film from which the retardation film of the same wavelength dispersion and phase difference is obtained from one original fabric.

本発明の製造方法は、原反である帯状の樹脂フィルムを延伸装置を用いて延伸して位相差フィルムを得る工程と、前記延伸装置において前記原反を交換することなく、前記工程とは異なる延伸温度で前記樹脂フィルムを当該延伸装置を用いて延伸して、前記位相差フィルムとは位相差の値が異なるが位相差の波長分散性が同一である位相差フィルムを得る工程と、を含み、前記樹脂フィルムは、正の固有複屈折を有する樹脂(A)からなる樹脂層Aと、負の固有複屈折を有する樹脂(B)からなる樹脂層Bと、を有する積層フィルムであり、前記樹脂(A),(B)間のガラス転移温度ΔTgが5℃未満である方法である。   The production method of the present invention differs from the step of obtaining a retardation film by stretching a belt-shaped resin film, which is a raw fabric, using a stretching device, and without replacing the original fabric in the stretching device. Stretching the resin film at a stretching temperature using the stretching device to obtain a retardation film having a retardation value different from that of the retardation film but having the same wavelength dispersion of the retardation. The resin film is a laminated film having a resin layer A made of a resin (A) having positive intrinsic birefringence and a resin layer B made of a resin (B) having negative intrinsic birefringence, In this method, the glass transition temperature ΔTg between the resins (A) and (B) is less than 5 ° C.

本発明の製造方法により製造した位相差フィルムの一形態である、本発明の位相差フィルムは、ラクトン環構造を主鎖に有するとともに、固有複屈折が正である(メタ)アクリル重合体を主成分として含む、正の固有複屈折を有する樹脂(A)からなる延伸樹脂層A1と、N−置換マレイミド構造を主鎖に有するとともに、固有複屈折が負である(メタ)アクリル重合体を主成分として含む、負の固有複屈折を有する樹脂(B)からなる延伸樹脂層B1と、の積層構造を有する。前記樹脂(A),(B)間のガラス転移温度の差ΔTgは5℃未満である。本発明の位相差フィルムは、少なくとも可視光領域において、波長が短くなるほど位相差が小さくなる波長分散性を示す。   The retardation film of the present invention, which is one form of the retardation film manufactured by the manufacturing method of the present invention, is mainly composed of a (meth) acrylic polymer having a lactone ring structure in the main chain and a positive intrinsic birefringence. The main component is a stretched resin layer A1 made of a resin (A) having positive intrinsic birefringence and a (meth) acrylic polymer having an N-substituted maleimide structure in the main chain and having a negative intrinsic birefringence. It has a laminated structure including a stretched resin layer B1 made of a resin (B) having negative intrinsic birefringence and contained as a component. The difference ΔTg in glass transition temperature between the resins (A) and (B) is less than 5 ° C. The retardation film of the present invention exhibits wavelength dispersibility in which the retardation decreases as the wavelength decreases, at least in the visible light region.

本発明の製造方法では、原反である、正の固有複屈折を有する樹脂(A)からなる樹脂層Aと負の固有複屈折を有する樹脂(B)からなる樹脂層Bとを有する積層フィルムを延伸して位相差フィルムを形成する。延伸によって樹脂層A,Bに含まれる重合体が配向すると、延伸後の樹脂層A,Bのそれぞれに重合体の配向による複屈折が生じ、位相差が発現する。ここで、樹脂(A),(B)の固有複屈折の正負が互いに逆であるため、樹脂層A,Bにより生じた複屈折が互いに打ち消し合う。そして、複屈折が打ち消し合う程度が波長により異なるために、得られた位相差フィルムの波長分散性の制御が可能となる。本発明の製造方法では、例えば、可視光域においてフラットな波長分散性を示す位相差フィルムあるいは逆波長分散性を示す位相差フィルムが得られる。   In the production method of the present invention, a laminated film having a resin layer A made of a resin (A) having positive intrinsic birefringence and a resin layer B made of a resin (B) having negative intrinsic birefringence, which is a raw fabric Is stretched to form a retardation film. When the polymers contained in the resin layers A and B are oriented by stretching, birefringence due to the orientation of the polymers occurs in each of the resin layers A and B after stretching, and a phase difference is developed. Here, since the positive and negative of the intrinsic birefringence of the resins (A) and (B) are opposite to each other, the birefringence generated by the resin layers A and B cancel each other. And since the degree to which birefringence cancels changes with wavelengths, the wavelength dispersion of the obtained retardation film can be controlled. In the production method of the present invention, for example, a retardation film showing flat wavelength dispersion in the visible light region or a retardation film showing reverse wavelength dispersion can be obtained.

これに加えて、本発明の製造方法では、原反の樹脂層A,Bを構成する樹脂(A),(B)間のガラス転移温度の差ΔTgを5℃未満とする。樹脂層を延伸する際に、当該層に含まれる重合体が配向する程度は、当該層のガラス転移温度(Tg)と延伸温度との間の大小関係および温度差に大きく影響される。具体的には、延伸温度が層のTgよりも低いほど(過度に低い場合は、樹脂層が破断するなど、延伸そのものが不可能となるが)重合体の配向の程度が強くなり、生じる複屈折が大きくなる。そして、その影響の大きさは、延伸温度がTgからどれだけ離れた領域で変化するかによっても異なる。例えば、延伸温度が同じだけ変化した場合においても、そもそもの延伸温度が層のTgから離れていたときほど、延伸温度の当該変化によって生じる複屈折の変化が大きい。すなわち、樹脂(A),(B)間のΔTgが大きい場合、延伸温度が変化した際に、樹脂層A,Bの各層ごとに複屈折の変化の程度が大きく異なることになり、位相差フィルムの波長分散性が変化する。本発明の製造方法では、樹脂(A),(B)間のΔTgを5℃未満とすることにより、延伸温度が変化したときに樹脂層A,Bにおいて複屈折が変化する程度に差が生じるのを抑制する。ここで、2以上の延伸樹脂層が積層された位相差フィルムでは、各層において生じる複屈折の打ち消し合いによって波長分散性が定まる。一方、当該フィルムが示す位相差の値は、各層において生じる複屈折の大きさに純粋に依存する。したがって、本発明の製造方法では、波長分散性が同一でありながら位相差の値が異なる位相差フィルムを得るために原反の交換を必要とせず、延伸温度が変化しながらも、1つの原反から、同一の延伸装置を用いて、波長分散性が同一かつ位相差違いの位相差フィルムが得られる。   In addition, in the manufacturing method of the present invention, the difference ΔTg in glass transition temperature between the resins (A) and (B) constituting the resin layers A and B of the original fabric is set to less than 5 ° C. When the resin layer is stretched, the degree of orientation of the polymer contained in the layer is greatly influenced by the magnitude relationship and temperature difference between the glass transition temperature (Tg) of the layer and the stretching temperature. Specifically, as the stretching temperature is lower than the Tg of the layer (if it is too low, the resin layer breaks, making stretching itself impossible), the degree of orientation of the polymer becomes stronger and the resulting complex Refraction increases. The magnitude of the effect also varies depending on how far the stretching temperature changes from the Tg. For example, even when the stretching temperature changes by the same amount, the change in the birefringence caused by the change in the stretching temperature is larger as the stretching temperature is farther from the Tg of the layer. That is, when ΔTg between the resins (A) and (B) is large, when the stretching temperature is changed, the degree of change in birefringence differs greatly for each of the resin layers A and B, and the retardation film. Changes the wavelength dispersion. In the production method of the present invention, by setting the ΔTg between the resins (A) and (B) to less than 5 ° C., there is a difference to the extent that the birefringence changes in the resin layers A and B when the stretching temperature changes. To suppress. Here, in the retardation film in which two or more stretched resin layers are laminated, the wavelength dispersion is determined by the cancellation of birefringence generated in each layer. On the other hand, the retardation value exhibited by the film depends purely on the magnitude of birefringence generated in each layer. Therefore, in the production method of the present invention, it is not necessary to replace the original fabric in order to obtain a retardation film having the same wavelength dispersion but different retardation values. On the other hand, using the same stretching apparatus, retardation films having the same wavelength dispersion and different retardation can be obtained.

本発明の製造方法の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the manufacturing method of this invention. 図1に示す方法により形成した位相差フィルムの一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the phase difference film formed by the method shown in FIG. 本発明の製造方法の別の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows another example of the manufacturing method of this invention.

本明細書における「樹脂」は「重合体」よりも広い概念である。樹脂は、例えば1種または2種以上の重合体から構成されてもよいし、必要に応じて、重合体以外の材料、例えば紫外線吸収剤、酸化防止剤、フィラーなどの添加剤、相溶化剤、安定化剤などを含んでいてもよい。ただし、樹脂が2種以上の重合体から構成される場合、位相差フィルムとしての使用のために、重合体同士は互いに相溶する必要がある。   In the present specification, “resin” is a broader concept than “polymer”. The resin may be composed of, for example, one type or two or more types of polymers, and if necessary, materials other than the polymer, for example, additives such as ultraviolet absorbers, antioxidants, fillers, and compatibilizing agents. Further, it may contain a stabilizer and the like. However, when the resin is composed of two or more polymers, the polymers need to be compatible with each other for use as a retardation film.

樹脂のガラス転移温度(Tg)はJIS K7121に準拠して求めることができる。樹脂が2種以上の重合体から構成される場合においても、当該重合体同士は互いに相溶しているため、測定されるTgは基本的に1点である。重合体に基づくTgが2点以上測定される場合には、樹脂における各重合体の含有率(重量%)を基準として各Tgの加重平均を求め、これを樹脂のTgとすればよい。添加剤等については、それが低分子である場合、樹脂のTgに影響を与えない。添加剤がポリマー成分を有する粒子、例えば、機械的特性の向上を目的として位相差フィルムに加えられるゴム質粒子である場合、当該粒子に由来するTgが測定される場合がある。しかし、この場合、これらの粒子に由来するTgと、フィルムを構成する重合体に由来するTgとは容易に区別することが可能であり、後者を樹脂のTgとすればよい。これらの粒子は原反の延伸により配向せず、すなわち、位相差フィルムの波長分散性および位相差の値に影響を与えない。   The glass transition temperature (Tg) of the resin can be determined according to JIS K7121. Even when the resin is composed of two or more kinds of polymers, the measured Tg is basically one point because the polymers are compatible with each other. When Tg based on a polymer is measured at two or more points, a weighted average of each Tg may be obtained based on the content (% by weight) of each polymer in the resin, and this may be used as the Tg of the resin. When the additive is a low molecule, it does not affect the Tg of the resin. When the additive is a particle having a polymer component, for example, a rubber particle added to the retardation film for the purpose of improving mechanical properties, Tg derived from the particle may be measured. However, in this case, the Tg derived from these particles and the Tg derived from the polymer constituting the film can be easily distinguished, and the latter may be the resin Tg. These particles are not oriented by stretching the original fabric, that is, do not affect the wavelength dispersion and retardation value of the retardation film.

樹脂の固有複屈折の正負は、樹脂に含まれる重合体の分子鎖が一軸配向した層(例えば、当該樹脂の一軸延伸フィルム)において、当該層の主面に垂直に入射した光のうち、当該層における分子鎖が配向する方向(配向軸)に平行な振動成分に対する「層の屈折率n1」から、配向軸に垂直な振動成分に対する「層の屈折率n2」を引いた値「n1−n2」に基づいて判断できる。固有複屈折の値は、樹脂に含まれる各々の重合体に対して、その分子構造に基づく計算を行うことにより求めることができる。樹脂の固有複屈折の正負は、当該樹脂に含まれる各重合体により生じる複屈折の兼ね合いにより決定される。一の重合体からなる樹脂の固有複屈折の正負は、当該重合体の固有複屈折の正負と同一である。   The positive / negative of the intrinsic birefringence of the resin is determined in the layer in which the molecular chain of the polymer contained in the resin is uniaxially oriented (for example, the uniaxially stretched film of the resin) A value “n1−n2” obtained by subtracting “layer refractive index n2” for the vibration component perpendicular to the orientation axis from “layer refractive index n1” for the vibration component parallel to the direction in which the molecular chains in the layer are oriented (orientation axis). It can be judged based on. The intrinsic birefringence value can be obtained by performing calculation based on the molecular structure of each polymer contained in the resin. The sign of the intrinsic birefringence of the resin is determined by the balance of birefringence generated by each polymer contained in the resin. The sign of the intrinsic birefringence of the resin made of one polymer is the same as the sign of the intrinsic birefringence of the polymer.

位相差の波長分散性が同一とは、波長447nmの光に対する面内位相差Re(447)と、波長590nmの光に対する面内位相差Re(590)との比[Re(447)/Re(590)]の差、ならびに波長750nmの光に対する面内位相差Re(750)と、波長590nmの光に対する面内位相差Re(590)との比[Re(750)/Re(590)]の差が、それぞれ0.02以下であることをいう。なお、Re(447)、Re(590)およびRe(750)は、位相差フィルムの厚さを揃えたときの値である。   The same wavelength dispersion of the phase difference means that the ratio of the in-plane phase difference Re (447) for light having a wavelength of 447 nm to the in-plane phase difference Re (590) for light having a wavelength of 590 nm [Re (447) / Re ( 590)], and the ratio [Re (750) / Re (590)] of the in-plane retardation Re (750) for light with a wavelength of 750 nm to the in-plane retardation Re (590) for light with a wavelength of 590 nm. The difference is 0.02 or less. Re (447), Re (590) and Re (750) are values obtained when the thickness of the retardation film is made uniform.

本発明の製造方法における樹脂(A),(B)間のガラス転移温度の差ΔTgは、3℃未満が好ましく、2℃以下がより好ましい。この場合、延伸温度が変化したときに、樹脂層A,Bにおいて複屈折が変化する程度に差が生じるのがさらに抑制される。   The difference ΔTg in glass transition temperature between the resins (A) and (B) in the production method of the present invention is preferably less than 3 ° C., more preferably 2 ° C. or less. In this case, when the stretching temperature changes, the difference in the degree to which the birefringence changes in the resin layers A and B is further suppressed.

原反である積層フィルムは、樹脂層Aと樹脂層Bとを有する。原反における樹脂層A,Bの層数および積層パターンは限定されない。原反が樹脂層Aを2層以上有するとき、全ての樹脂層Aが同一の樹脂(A)からなっても、一部の樹脂層Aが、他の樹脂層Aとは異なる樹脂(A)からなってもよい。樹脂層Bおよび樹脂(B)についても同様である。積層パターンは、例えば、樹脂層A/樹脂層B、樹脂層A/樹脂層B/樹脂層A、樹脂層B/樹脂層A/樹脂層Bである。   The laminated film as a raw fabric has a resin layer A and a resin layer B. The number of resin layers A and B in the original fabric and the lamination pattern are not limited. When the original fabric has two or more resin layers A, even if all the resin layers A are made of the same resin (A), some of the resin layers A are different from other resin layers A (A) It may consist of. The same applies to the resin layer B and the resin (B). The laminated pattern is, for example, resin layer A / resin layer B, resin layer A / resin layer B / resin layer A, resin layer B / resin layer A / resin layer B.

原反は、本発明の効果が得られる限り、樹脂層A,B以外の層を有していてもよい。当該層は、例えば、形成される位相差フィルムの光学特性に影響を与えない粘着層である。当該層が、延伸により複屈折を発現する樹脂層である場合、原反を構成する各樹脂層間におけるガラス転移温度の差ΔTgは全て5℃未満であることが好ましく、3℃未満であることがより好ましく、2℃以下であることがさらに好ましい。原反は、典型的には、樹脂層A,Bからなる。   The raw fabric may have a layer other than the resin layers A and B as long as the effect of the present invention is obtained. The said layer is an adhesion layer which does not affect the optical characteristic of the phase difference film formed, for example. When the layer is a resin layer that develops birefringence by stretching, all of the glass transition temperature differences ΔTg between the resin layers constituting the original fabric are preferably less than 5 ° C, and preferably less than 3 ° C. More preferably, it is 2 ° C. or less. The original fabric typically consists of resin layers A and B.

原反は、典型的には、未延伸の積層フィルムであるが、本発明の効果が得られる限り、少なくとも1つの樹脂層が予め延伸されていてもよい。   The original fabric is typically an unstretched laminated film, but at least one resin layer may be stretched in advance as long as the effects of the present invention are obtained.

本発明の製造方法は、原反である帯状の樹脂フィルムを延伸装置を用いて延伸して位相差フィルムAを得る工程Aと;延伸装置において原反を交換することなく、工程Aとは異なる延伸温度で、原反である上記樹脂フィルムを工程Aと同一の延伸装置を用いて延伸して、位相差フィルムAとは位相差の値が異なるが波長分散性が同一である位相差フィルムBを得る工程Bと;を含む。位相差フィルムA,Bは、樹脂層A,Bの延伸体(延伸樹脂層A,B)を有する。位相差の値は、例えば面内位相差である。   The production method of the present invention is different from Step A in which a belt-shaped resin film, which is a raw fabric, is stretched using a stretching device to obtain a retardation film A; The above-mentioned resin film, which is a raw fabric, is stretched at the stretching temperature using the same stretching apparatus as in step A, and the retardation film B has the same wavelength dispersibility as the retardation film A but has a different retardation value. And B for obtaining. The retardation films A and B have stretched bodies (stretched resin layers A and B) of the resin layers A and B. The value of the phase difference is, for example, an in-plane phase difference.

図1に、本発明の製造方法の一例を示す。図1に示す方法では、原反である帯状の積層樹脂フィルム1を、当該原反1が巻回されたロール2から延伸装置3に送り出し、送り出された原反1を延伸装置3で延伸して、帯状の位相差フィルム4を形成している。原反1は、正の固有複屈折を有する樹脂(A)からなる樹脂層Aと、負の固有複屈折からなる樹脂(B)からなる樹脂層Bとを有し、樹脂(A),(B)間のガラス転移温度の差ΔTgは5℃未満である。原反1の延伸により形成された位相差フィルム4は、巻回されてロール5となる。ここで、延伸装置3に送り出す原反1を交換することなく、延伸装置3におけるその延伸温度を変化させる。延伸温度の変化前における位相差フィルム4の形成が工程Aに相当し、そのとき形成された位相差フィルム4が位相差フィルムAに相当する。一方、延伸温度の変化後における位相差フィルム4の形成が工程Bに相当し、そのとき形成された位相差フィルム4が位相差フィルムBに相当する。ただし、延伸温度を変化させた後、製造系が安定するまでは、位相差フィルムBが形成されないことがある。   FIG. 1 shows an example of the production method of the present invention. In the method shown in FIG. 1, a belt-shaped laminated resin film 1 that is an original fabric is sent from a roll 2 around which the original fabric 1 is wound to a stretching device 3, and the fed original fabric 1 is stretched by a stretching device 3. Thus, a strip-like retardation film 4 is formed. The original fabric 1 has a resin layer A made of a resin (A) having positive intrinsic birefringence and a resin layer B made of a resin (B) made of negative intrinsic birefringence, and the resins (A), ( The difference in glass transition temperature ΔTg between B) is less than 5 ° C. The retardation film 4 formed by stretching the original fabric 1 is wound into a roll 5. Here, the extending | stretching temperature in the extending | stretching apparatus 3 is changed, without exchanging the original fabric 1 sent out to the extending | stretching apparatus 3. FIG. The formation of the retardation film 4 before the change of the stretching temperature corresponds to the step A, and the retardation film 4 formed at that time corresponds to the retardation film A. On the other hand, the formation of the retardation film 4 after the change of the stretching temperature corresponds to the process B, and the retardation film 4 formed at that time corresponds to the retardation film B. However, the retardation film B may not be formed until the production system is stabilized after changing the stretching temperature.

延伸温度の変化は、原反1を延伸装置3に送り出しながら行ってもよいし、原反1の延伸装置3への送り出しを一時停止した状態で行ってもよい。いずれの場合においても、図2に示すように、延伸温度の変化の前に延伸された部分A(位相差フィルムA)と、延伸温度の変化の後に延伸された部分B(位相差フィルムB)とを有する帯状の位相差フィルム4が得られる。位相差フィルム4の部分A,B間では、波長分散性が同一であり、位相差の値が互いに異なる。部分Cは、延伸装置3における原反1の延伸温度が変化し、新たな延伸温度で安定するまでに当該装置3で延伸された部分に対応する。原反1の延伸装置3への送り出しを一時停止した状態で延伸温度を変化させることにより、形成される部分Cの量の低減が図れる。なお、図2はあくまでも模式図であり、実際に形成した位相差フィルム4における部分A,Cの境界および部分B,Cの境界は、必ずしも図2に示すように明確であるとは限らない。図2に示す位相差フィルム4は、その右側が、原反1の送り出し方向(位相差フィルム4の巻き取り方向)に対応する。   The stretching temperature may be changed while the original fabric 1 is being sent out to the stretching device 3, or may be performed in a state where the feeding of the original fabric 1 to the stretching device 3 is temporarily stopped. In any case, as shown in FIG. 2, part A (retardation film A) stretched before the change in stretching temperature and part B (retardation film B) stretched after the change in stretching temperature. A belt-like retardation film 4 having the following is obtained. Between the portions A and B of the retardation film 4, the wavelength dispersion is the same, and the retardation values are different from each other. The portion C corresponds to a portion stretched by the apparatus 3 until the stretching temperature of the raw fabric 1 in the stretching apparatus 3 changes and becomes stable at a new stretching temperature. By changing the stretching temperature in a state where the feeding of the raw fabric 1 to the stretching device 3 is temporarily stopped, the amount of the portion C to be formed can be reduced. Note that FIG. 2 is a schematic diagram to the last, and the boundaries between the portions A and C and the boundaries between the portions B and C in the actually formed retardation film 4 are not necessarily clear as shown in FIG. The right side of the retardation film 4 shown in FIG. 2 corresponds to the feed direction of the original 1 (winding direction of the retardation film 4).

図3に、本発明の製造方法の別の一例を示す。図3に示す製造方法では、図1に示す製造方法と同様に、延伸装置3で原反1を延伸して位相差フィルム4を形成している。そして、形成した帯状の位相差フィルム4における、延伸温度の変化の前に延伸された部分Aと延伸温度の変化の後に延伸された部分Bとを、切断・切り替え装置6により互いに切り離して、部分Aを含む帯状の位相差フィルム4a(位相差フィルムA)と、部分Bを含む帯状の位相差フィルム4b(位相差フィルムB)とを得ている。位相差フィルム4a,4bは、それぞれ巻回されてロール5a,5bとなる。このように、本発明の製造方法は、工程A,Bによって形成した位相差フィルムにおける、延伸温度の変化の前に延伸された部分A(工程Aで形成された位相差フィルムA)と、延伸温度の変化の後に延伸された部分B(工程Bで形成された位相差フィルムB)とを互いに切り離して、それぞれの位相差フィルムを個別に得る工程をさらに含んでいてもよい。部分Aと部分Bとを切り離すために位相差フィルム4を切断する位置は、任意に設定できる。   FIG. 3 shows another example of the production method of the present invention. In the manufacturing method shown in FIG. 3, the retardation film 4 is formed by stretching the raw fabric 1 with the stretching device 3, as in the manufacturing method shown in FIG. 1. Then, in the formed belt-like retardation film 4, the part A stretched before the change in the stretching temperature and the part B stretched after the change in the stretching temperature are separated from each other by the cutting / switching device 6. A belt-like retardation film 4a containing A (retardation film A) and a belt-like retardation film 4b containing phase B (retardation film B) are obtained. The phase difference films 4a and 4b are wound into rolls 5a and 5b, respectively. As described above, the production method of the present invention includes a portion A (retardation film A formed in step A) stretched before the change in stretching temperature in the retardation film formed by steps A and B, and stretching. A step of separating each of the stretched portions B after the temperature change (the retardation film B formed in the step B) from each other and individually obtaining each retardation film may be further included. The position where the phase difference film 4 is cut to separate the part A and the part B can be arbitrarily set.

工程A,Bにおける原反の延伸は、公知の方法に従えばよい。延伸方法は、例えば、一軸延伸および二軸延伸である。   Stretching of the raw material in steps A and B may be performed according to a known method. Examples of the stretching method include uniaxial stretching and biaxial stretching.

延伸装置3は、当業者であれば、公知の装置を採用し、または公知の装置を応用して構築できる。切断・切り替え装置6についても同様である。   A person skilled in the art can construct the stretching apparatus 3 by adopting a known apparatus or applying a known apparatus. The same applies to the cutting / switching device 6.

本発明の製造方法では、形成する位相差フィルムが示す位相差の値の調整を目的として、延伸温度以外の延伸条件を調整してもよい。延伸条件は、例えば、延伸倍率である。   In the manufacturing method of this invention, you may adjust extending | stretching conditions other than extending | stretching temperature for the purpose of adjusting the value of retardation which the phase difference film to form forms. The stretching condition is, for example, a stretching ratio.

図1,3に示す例において原反1はロール2から供給されて延伸されるが、延伸のための原反の供給方法は限定されない。例えば、原反の形成(例えば、押出成形)から、当該原反の延伸までを一貫して連続的に行ってもよい。   In the example shown in FIGS. 1 and 3, the original fabric 1 is supplied from the roll 2 and stretched, but the method of supplying the original fabric for stretching is not limited. For example, the formation from the original fabric (for example, extrusion molding) to the stretching of the original fabric may be performed consistently and continuously.

原反である積層フィルムの形成方法は限定されない。原反は、例えば、樹脂(A)および(B)の共押出成形により形成でき、この場合、位相差フィルムの製造コストが低減する。また、原反の形成から位相差フィルムの製造までを連続的に行うことも可能となる。原反は、樹脂(A)からなる樹脂層Aと、樹脂(B)からなる樹脂層(B)とを別個に形成し、形成した当該樹脂層A,Bを互いに積層することで形成してもよい。   The formation method of the laminated film which is a raw fabric is not limited. The original fabric can be formed, for example, by coextrusion molding of the resins (A) and (B). In this case, the manufacturing cost of the retardation film is reduced. In addition, it is possible to continuously perform the process from the formation of the original fabric to the production of the retardation film. The original fabric is formed by separately forming a resin layer A made of resin (A) and a resin layer (B) made of resin (B), and laminating the formed resin layers A and B with each other. Also good.

本発明の製造方法では、少なくとも可視光域においてフラットな波長分散性を示す位相差フィルムおよび逆波長分散性を示す位相差フィルムが得られる。   In the production method of the present invention, a retardation film showing flat wavelength dispersion and a retardation film showing reverse wavelength dispersion at least in the visible light region are obtained.

本発明の製造方法では、延伸条件の制御により、大きな面内位相差を示す位相差フィルムが得られる。例えば、波長590nmの光に対する面内位相差が100〜150nmである位相差フィルムが得られる。当該位相差フィルムは、λ/4板としての使用に好適である。   In the production method of the present invention, a retardation film exhibiting a large in-plane retardation is obtained by controlling stretching conditions. For example, a retardation film having an in-plane retardation of 100 to 150 nm with respect to light having a wavelength of 590 nm is obtained. The retardation film is suitable for use as a λ / 4 plate.

本発明の製造方法では、波長分散性が同一である位相差フィルムを同一の原反から得る。これを、得られた位相差フィルムの波長分散性を反映する値である比[Re(447)/Re(590)]および比[Re(750)/Re(590)]が、延伸温度の1℃の変化によってどの程度変化するか(波長分散性の延伸温度依存性)で表現すると、本発明の製造方法では、当該依存性の絶対値が、例えば、0.003/℃未満、場合によっては0.0025/℃以下、0.002/℃以下、さらには0.001/℃以下となる。   In the production method of the present invention, retardation films having the same wavelength dispersion are obtained from the same original fabric. The ratio [Re (447) / Re (590)] and the ratio [Re (750) / Re (590)], which are values reflecting the wavelength dispersion of the obtained retardation film, are 1 in the stretching temperature. When expressed in terms of how much changes due to a change in ° C (wavelength dispersion dependency on stretching temperature), in the production method of the present invention, the absolute value of the dependency is, for example, less than 0.003 / ° C. 0.0025 / ° C. or lower, 0.002 / ° C. or lower, and further 0.001 / ° C. or lower.

本発明の製造方法では、本発明の効果が得られる限り、工程A,B以外の任意の工程を有していてもよい。当該工程は、例えば、形成した位相差フィルムに対してさらなる層(例えば樹脂層)を積層する工程、あるいは形成した位相差フィルムに対してコーティング処理、表面処理などの後加工を施す工程である。   In the manufacturing method of this invention, as long as the effect of this invention is acquired, you may have arbitrary processes other than process A and B. FIG. This step is, for example, a step of laminating a further layer (for example, a resin layer) on the formed retardation film or a step of performing post-processing such as coating treatment or surface treatment on the formed retardation film.

以下、樹脂(A),(B)について説明する。   Hereinafter, the resins (A) and (B) will be described.

樹脂(A),(B)は、それぞれ正の固有複屈折および負の固有複屈折を有するとともに、位相差フィルムとして使用できる樹脂である限り、限定されない。   The resins (A) and (B) are not limited as long as they have positive intrinsic birefringence and negative intrinsic birefringence and can be used as retardation films.

樹脂(A),(B)から選ばれる少なくとも1つの樹脂のTgが110℃以上であることが好ましく、120℃以上であることがより好ましく、130℃以上であることがさらに好ましい。樹脂(A),(B)の双方の樹脂のTgが110℃以上であることが好ましく、120℃以上であることがより好ましく、130℃以上であることがさらに好ましい。この場合、耐熱性に優れる位相差フィルムが得られる。耐熱性に優れる位相差フィルムでは、画像表示装置における光源の近傍に配置される場合など、使用時に位相差フィルムが熱に晒される場合においても、当該フィルムが示す位相差の経時的な変動が抑制される。また、耐熱性の向上によって後加工の際の加工温度を上げられるため、位相差フィルムの生産性がさらに高くなる。   The Tg of at least one resin selected from the resins (A) and (B) is preferably 110 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher, and further preferably 130 ° C. or higher. It is preferable that Tg of both resin (A) and resin (B) is 110 degreeC or more, It is more preferable that it is 120 degreeC or more, It is further more preferable that it is 130 degreeC or more. In this case, a retardation film having excellent heat resistance can be obtained. In the case of a retardation film having excellent heat resistance, even when the retardation film is exposed to heat during use, such as when it is placed near a light source in an image display device, it suppresses the fluctuation of the retardation exhibited by the film over time. Is done. Moreover, since the processing temperature at the time of post-processing can be raised by improving heat resistance, the productivity of the retardation film is further increased.

樹脂(A),(B)から選ばれる少なくとも1つが主鎖に環構造を有する重合体を主成分として含むことが好ましく、双方の樹脂が当該重合体を主成分として含むことが好ましい。この場合、当該重合体を主成分として含む樹脂のTgが上昇する。また、環構造の種類によっては、位相差フィルムが示す位相差が大きくなる。主成分とは、含有率が最大の成分をいい、当該含有率は通常50重量%以上であり、60重量%以上が好ましく、70重量%以上がより好ましい。   At least one selected from the resins (A) and (B) preferably contains a polymer having a ring structure in the main chain as a main component, and both resins preferably contain the polymer as a main component. In this case, the Tg of the resin containing the polymer as a main component increases. In addition, depending on the type of ring structure, the retardation exhibited by the retardation film increases. The main component means a component having the maximum content, and the content is usually 50% by weight or more, preferably 60% by weight or more, and more preferably 70% by weight or more.

[樹脂(A)]
樹脂(A)は、典型的には、正の固有複屈折を有する重合体(C)を主成分として含む。樹脂(A)は重合体(C)からなってもよい。
[Resin (A)]
The resin (A) typically contains a polymer (C) having positive intrinsic birefringence as a main component. Resin (A) may consist of a polymer (C).

重合体(C)は、例えば、(メタ)アクリル重合体、シクロオレフィン重合体およびセルロース誘導体から選ばれる少なくとも1種である。シクロオレフィン重合体およびセルロース誘導体は、主鎖に環構造を有する。   The polymer (C) is at least one selected from, for example, a (meth) acrylic polymer, a cycloolefin polymer, and a cellulose derivative. The cycloolefin polymer and the cellulose derivative have a ring structure in the main chain.

(メタ)アクリル重合体は、(メタ)アクリル酸エステル単位を、全構成単位の50モル%以上、好ましくは60モル%以上、より好ましくは70モル%以上有する重合体である。(メタ)アクリル酸エステル単位の誘導体である環構造をさらに含む重合体の場合、(メタ)アクリル酸エステル単位および環構造の合計が全構成単位の50モル%以上であれば、(メタ)アクリル重合体となる。   The (meth) acrylic polymer is a polymer having (meth) acrylic acid ester units in an amount of 50 mol% or more, preferably 60 mol% or more, more preferably 70 mol% or more based on all structural units. In the case of a polymer further including a ring structure which is a derivative of a (meth) acrylic acid ester unit, if the total of the (meth) acrylic acid ester unit and the ring structure is 50 mol% or more of all the structural units, (meth) acrylic It becomes a polymer.

シクロオレフィン重合体は、シクロオレフィン単位を、全構成単位の50モル%以上、好ましくは60モル%以上、より好ましくは70モル%以上有する重合体である。   The cycloolefin polymer is a polymer having cycloolefin units in an amount of 50 mol% or more, preferably 60 mol% or more, more preferably 70 mol% or more of all the structural units.

セルロース誘導体は、トリアセチルセルロース(TAC)単位、セルロースアセテートプロピオネート単位、セルロースアセテートブチレート単位、セルロースアセテートフタレート単位などの繰り返し単位を、全構成単位の50モル%以上、好ましくは60モル%以上、より好ましくは70モル%以上有する重合体である。   The cellulose derivative has a repeating unit such as a triacetyl cellulose (TAC) unit, a cellulose acetate propionate unit, a cellulose acetate butyrate unit, a cellulose acetate phthalate unit, etc. in an amount of 50 mol% or more, preferably 60 mol% or more of all the structural units. More preferably, it is a polymer having 70 mol% or more.

重合体(C)は、(メタ)アクリル重合体が好ましい。(メタ)アクリル重合体は、透明度が高く、表面強度などの機械的特性に優れる。このため、画像表示装置への使用に好適な位相差フィルムが得られる。   The polymer (C) is preferably a (meth) acrylic polymer. The (meth) acrylic polymer has high transparency and excellent mechanical properties such as surface strength. For this reason, a retardation film suitable for use in an image display device can be obtained.

(メタ)アクリル重合体は、主鎖に環構造を有することが好ましい。   The (meth) acrylic polymer preferably has a ring structure in the main chain.

(メタ)アクリル重合体が主鎖に有していてもよい環構造は、例えば、エステル基、イミド基または酸無水物基を有する環構造である。環構造は、当該環構造を主鎖に有する(メタ)アクリル重合体に対して、正の固有複屈折を与える作用を有することが好ましい。   The ring structure that the (meth) acrylic polymer may have in the main chain is, for example, a ring structure having an ester group, an imide group, or an acid anhydride group. The ring structure preferably has an effect of imparting positive intrinsic birefringence to the (meth) acrylic polymer having the ring structure in the main chain.

より具体的には、環構造は、ラクトン環構造、グルタルイミド構造または無水グルタル酸構造である。これらの環構造を主鎖に有する(メタ)アクリル重合体は、大きな正の固有複屈折を有する。このため、当該重合体を主成分として含む樹脂(A)からなる樹脂層Aとすることによって、波長分散性の制御の自由度がさらに向上する。   More specifically, the ring structure is a lactone ring structure, a glutarimide structure, or a glutaric anhydride structure. A (meth) acrylic polymer having such a ring structure in the main chain has a large positive intrinsic birefringence. For this reason, the freedom degree of control of wavelength dispersion further improves by setting it as the resin layer A which consists of resin (A) which contains the said polymer as a main component.

環構造は、ラクトン環構造および/またはグルタルイミド構造が好ましく、ラクトン環構造がより好ましい。これらの環構造、特にラクトン環構造を主鎖に有する(メタ)アクリル重合体は、配向によって生じる複屈折の波長分散性が特に小さい。このため、樹脂層Bを構成する樹脂(B)との組み合わせによっては、波長分散性の制御の自由度がさらに向上する。   The ring structure is preferably a lactone ring structure and / or a glutarimide structure, and more preferably a lactone ring structure. The (meth) acrylic polymer having such a ring structure, particularly a lactone ring structure in the main chain, has particularly small birefringence wavelength dispersibility caused by orientation. For this reason, depending on the combination with the resin (B) constituting the resin layer B, the degree of freedom in controlling the wavelength dispersion is further improved.

ラクトン環構造は特に限定されず、例えば、以下の式(1)に示す構造である。   The lactone ring structure is not particularly limited and is, for example, a structure represented by the following formula (1).

Figure 2012063480
Figure 2012063480

式(1)において、R1、R2およびR3は、互いに独立して、水素原子または炭素数1〜20の範囲の有機残基である。当該有機残基は酸素原子を含んでいてもよい。 In the formula (1), R 1 , R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms. The organic residue may contain an oxygen atom.

有機残基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などの炭素数が1〜20の範囲のアルキル基;エテニル基、プロペニル基などの炭素数が1〜20の範囲の不飽和脂肪族炭化水素基;フェニル基、ナフチル基などの炭素数が1〜20の範囲の芳香族炭化水素基;上記アルキル基、上記不飽和脂肪族炭化水素基または上記芳香族炭化水素基における水素原子の1つ以上が、水酸基、カルボキシル基、エーテル基およびエステル基から選ばれる少なくとも1種の基により置換された基;である。   The organic residue is, for example, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group; an unsaturated aliphatic carbonization having 1 to 20 carbon atoms such as an ethenyl group or a propenyl group. A hydrogen group; an aromatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms such as a phenyl group or a naphthyl group; one of the hydrogen atoms in the alkyl group, the unsaturated aliphatic hydrocarbon group or the aromatic hydrocarbon group; The above is a group substituted with at least one group selected from a hydroxyl group, a carboxyl group, an ether group and an ester group.

式(1)に示すラクトン環構造は、例えば、メタクリル酸メチル(MMA)と2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル(MHMA)とを含む単量体群を共重合した後、得られた共重合体における隣り合ったMMA単位とMHMA単位とを脱アルコール環化縮合させて形成できる。このとき、R1はH、R2はCH3、R3はCH3である。 The lactone ring structure represented by the formula (1) is obtained by copolymerizing a monomer group including, for example, methyl methacrylate (MMA) and 2- (hydroxymethyl) methyl acrylate (MHMA), Adjacent MMA units and MHMA units in the coalescence can be formed by dealcoholization cyclocondensation. At this time, R 1 is H, R 2 is CH 3 , and R 3 is CH 3 .

グルタルイミド構造は、以下の式(2)に示す環構造である。グルタルイミド構造は、例えば、(メタ)アクリル酸エステルを含む単量体群を重合した後、得られた重合体をメチルアミンなどのイミド化剤によりイミド化して形成できる。   The glutarimide structure is a ring structure represented by the following formula (2). The glutarimide structure can be formed, for example, by polymerizing a monomer group containing (meth) acrylic acid ester and imidizing the obtained polymer with an imidizing agent such as methylamine.

Figure 2012063480
Figure 2012063480

式(2)において、R4、R5およびR6は、互いに独立して、水素原子または式(1)における有機残基として例示した基である。 In the formula (2), R 4 , R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom or a group exemplified as the organic residue in the formula (1).

無水グルタル酸構造は、以下の式(3)に示す環構造である。無水グルタル酸構造は、例えば、(メタ)アクリル酸エステルと(メタ)アクリル酸とを含む単量体群を共重合した後、得られた共重合体を分子内で脱アルコール環化縮合させて形成できる。   The glutaric anhydride structure is a ring structure represented by the following formula (3). The glutaric anhydride structure is obtained by, for example, copolymerizing a monomer group containing (meth) acrylic acid ester and (meth) acrylic acid, and then subjecting the obtained copolymer to dealcoholization cyclocondensation in the molecule. Can be formed.

Figure 2012063480
Figure 2012063480

式(3)において、R7およびR8は、互いに独立して、水素原子または式(1)における有機残基として例示した基である。 In the formula (3), R 7 and R 8 are each independently a group exemplified as a hydrogen atom or an organic residue in the formula (1).

式(1)〜(3)の説明において例示した、環構造を形成する各方法では、環構造の形成に用いる重合体は全て(メタ)アクリル重合体であり、形成される環構造は全て(メタ)アクリル酸エステル単位の誘導体である。   In each method for forming a ring structure exemplified in the description of formulas (1) to (3), all polymers used for forming the ring structure are (meth) acrylic polymers, and all the ring structures formed are ( It is a derivative of a (meth) acrylic acid ester unit.

(メタ)アクリル重合体が主鎖に環構造を有する場合、当該重合体における環構造の含有率は特に限定されないが、通常5〜90重量%であり、20〜90重量%が好ましい。当該含有率は、30〜90重量%、35〜90重量%、40〜80重量%および45〜75重量%になるほど、さらに好ましい。環構造の含有率は、特開2001-151814号公報に記載の方法により求めることができる。   When the (meth) acrylic polymer has a ring structure in the main chain, the content of the ring structure in the polymer is not particularly limited, but is usually 5 to 90% by weight, and preferably 20 to 90% by weight. The content is more preferably 30 to 90% by weight, 35 to 90% by weight, 40 to 80% by weight, and 45 to 75% by weight. The content of the ring structure can be determined by the method described in JP-A-2001-151814.

(メタ)アクリル重合体は、(メタ)アクリルエステル単位およびその誘導体である環構造以外の構成単位を有していてもよい。   The (meth) acrylic polymer may have a structural unit other than the (meth) acrylic ester unit and the ring structure that is a derivative thereof.

重合体(C)は、公知の方法により製造できる。   The polymer (C) can be produced by a known method.

樹脂(A)は、2種以上の重合体(C)を含んでいてもよい。また、本発明の効果が得られる限り、重合体(C)以外の重合体を含んでいてもよい。   Resin (A) may contain 2 or more types of polymers (C). Moreover, as long as the effect of this invention is acquired, polymers other than a polymer (C) may be included.

樹脂(A)は、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、フィラーなどの添加剤を含んでいてもよい。   Resin (A) may contain additives, such as a ultraviolet absorber, antioxidant, and a filler, as needed.

[樹脂(B)]
樹脂(B)は、典型的には、負の固有複屈折を有する重合体(D)を主成分として含む。樹脂(B)は重合体(D)からなってもよい。
[Resin (B)]
The resin (B) typically contains a polymer (D) having negative intrinsic birefringence as a main component. Resin (B) may consist of a polymer (D).

重合体(D)は特に限定されず、例えば、(メタ)アクリル重合体である。   A polymer (D) is not specifically limited, For example, it is a (meth) acrylic polymer.

(メタ)アクリル重合体は、主鎖に環構造を有することが好ましい。   The (meth) acrylic polymer preferably has a ring structure in the main chain.

(メタ)アクリル重合体が主鎖に有していてもよい環構造は、例えば、エステル基、イミド基または酸無水物基を有する環構造である。環構造は、当該環構造を主鎖に有する(メタ)アクリル重合体に対して、負の固有複屈折を与える作用を有することが好ましい。   The ring structure that the (meth) acrylic polymer may have in the main chain is, for example, a ring structure having an ester group, an imide group, or an acid anhydride group. The ring structure preferably has an effect of giving negative intrinsic birefringence to the (meth) acrylic polymer having the ring structure in the main chain.

より具体的には、環構造は、N−置換マレイミド構造である。N−置換マレイミド構造を主鎖に有する(メタ)アクリル重合体は、当該構造の置換基の種類によっては、大きな負の固有複屈折を有する。このため、当該重合体を主成分として含む樹脂(B)からなる樹脂層Bとすることによって、逆波長分散性の制御の自由度がさらに向上する。   More specifically, the ring structure is an N-substituted maleimide structure. A (meth) acrylic polymer having an N-substituted maleimide structure in the main chain has a large negative intrinsic birefringence depending on the type of substituent of the structure. For this reason, the freedom degree of control of reverse wavelength dispersibility further improves by setting it as the resin layer B which consists of resin (B) which contains the said polymer as a main component.

N−置換マレイミド構造は、以下の式(4)に示す環構造である。   The N-substituted maleimide structure is a ring structure represented by the following formula (4).

Figure 2012063480
Figure 2012063480

式(4)において、R9は、水素原子、炭素数1〜6の直鎖アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基またはフェニル基であり、R10およびR11は、互いに独立して、水素原子またはメチル基である。 In the formula (4), R 9 is a hydrogen atom, a linear alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, or a phenyl group, and R 10 and R 11 are each independently a hydrogen atom or It is a methyl group.

(メタ)アクリル重合体が主鎖に環構造を有する場合、当該重合体における環構造の含有率は特に限定されないが、通常5〜90重量%であり、20〜90重量%が好ましい。当該含有率は、30〜90重量%、35〜90重量%、40〜80重量%および45〜75重量%になるほど、さらに好ましい。   When the (meth) acrylic polymer has a ring structure in the main chain, the content of the ring structure in the polymer is not particularly limited, but is usually 5 to 90% by weight, and preferably 20 to 90% by weight. The content is more preferably 30 to 90% by weight, 35 to 90% by weight, 40 to 80% by weight, and 45 to 75% by weight.

(メタ)アクリル重合体は、(メタ)アクリルエステル単位およびその誘導体である環構造以外の構成単位を有していてもよい。   The (meth) acrylic polymer may have a structural unit other than the (meth) acrylic ester unit and the ring structure that is a derivative thereof.

重合体(D)は、公知の方法により製造できる。   The polymer (D) can be produced by a known method.

樹脂(B)は、2種以上の重合体(D)を含んでいてもよい。また、本発明の効果が得られる限り、重合体(D)以外の重合体を含んでいてもよい。   Resin (B) may contain 2 or more types of polymers (D). Moreover, as long as the effect of this invention is acquired, polymers other than a polymer (D) may be included.

樹脂(B)は、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、フィラーなどの添加剤を含んでいてもよい。   Resin (B) may contain additives, such as a ultraviolet absorber, antioxidant, and a filler, as needed.

本発明の製造方法では、樹脂(A)が、ラクトン環構造を主鎖に有するとともに、固有複屈折が正である(メタ)アクリル重合体を主成分として含み、樹脂(B)が、N−置換マレイミド構造を主鎖に有するとともに、固有複屈折が負である(メタ)アクリル重合体を主成分として含むことが好ましい。   In the production method of the present invention, the resin (A) contains a (meth) acrylic polymer having a lactone ring structure in the main chain and a positive intrinsic birefringence as a main component, and the resin (B) contains N- It is preferable that the main chain contains a (meth) acrylic polymer having a substituted maleimide structure in the main chain and having a negative intrinsic birefringence.

本発明の製造方法により得た位相差フィルムのうち、好ましい形態の一つである本発明の位相差フィルムは、ラクトン環構造を主鎖に有するとともに、固有複屈折が正である(メタ)アクリル重合体を主成分として含む、正の固有複屈折を有する樹脂(A)からなる延伸樹脂層A1と、N−置換マレイミド構造を主鎖に有するとともに、固有複屈折が負である(メタ)アクリル重合体を主成分として含む、負の固有複屈折を有する樹脂(B)からなる延伸樹脂層B1と、の積層構造を有する。樹脂(A),(B)間のガラス転移温度の差ΔTgは5℃未満である。当該位相差フィルムは逆波長分散性を示す。   Among the retardation films obtained by the production method of the present invention, the retardation film of the present invention, which is one of the preferred forms, has a lactone ring structure in the main chain and has a positive (meth) acrylic intrinsic birefringence. A stretched resin layer A1 made of a resin (A) having a positive intrinsic birefringence containing a polymer as a main component, and a (meth) acryl having an N-substituted maleimide structure in the main chain and having a negative intrinsic birefringence It has a laminated structure of a stretched resin layer B1 made of a resin (B) having a negative intrinsic birefringence and containing a polymer as a main component. The difference ΔTg in glass transition temperature between the resins (A) and (B) is less than 5 ° C. The retardation film exhibits reverse wavelength dispersion.

本発明の位相差フィルムにおける樹脂(A),(B)間のガラス転移温度の差ΔTgは、3℃未満が好ましい。   The difference ΔTg in glass transition temperature between the resins (A) and (B) in the retardation film of the present invention is preferably less than 3 ° C.

具体的なラクトン環構造、N−置換マレイミド構造など、本発明の位相差フィルムにおける好ましい形態は、上述したとおりである。   Preferred forms of the retardation film of the present invention, such as a specific lactone ring structure and N-substituted maleimide structure, are as described above.

本発明の製造方法により得た位相差フィルムおよび本発明の位相差フィルムは、LCDなどの画像表示装置への使用に好適である。   The retardation film obtained by the production method of the present invention and the retardation film of the present invention are suitable for use in an image display device such as an LCD.

以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、以下の実施例に限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited to the following examples.

最初に、本実施例において作製した重合体および位相差フィルムの評価方法を示す。   Initially, the evaluation method of the polymer produced in the present Example and retardation film is shown.

[重合反応率、樹脂組成分析]
各製造例における重合反応率は、得られた重合溶液に残留する未反応単量体の量から算出した。未反応単量体の量は、ガスクロマトグラフィー(島津製作所製、GC17A)により測定した。
[Polymerization reaction rate, resin composition analysis]
The polymerization reaction rate in each production example was calculated from the amount of unreacted monomer remaining in the obtained polymerization solution. The amount of unreacted monomer was measured by gas chromatography (manufactured by Shimadzu Corporation, GC17A).

[脱アルコール反応率(ラクトン環化率)]
製造例で作成した(メタ)アクリル重合体におけるラクトン環構造の含有率は、ダイナミックTG法により、以下のようにして求めた。最初に、ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル重合体に対してダイナミックTG測定を実施し、150℃から300℃の間の重量減少率を測定して、得られた値を実測重量減少率(X)とした。150℃は、重合体に残存する水酸基およびエステル基が環化縮合反応を開始する温度であり、300℃は、重合体の熱分解が始まる温度である。これとは別に、前駆体に含まれる全ての水酸基が脱アルコール反応を起こしてラクトン環が形成されたと仮定して、その反応による重量減少率(即ち、前駆体の脱アルコール環化縮合反応率が100%であったと仮定した重量減少率)を算出し、理論重量減少率(Y)とした。具体的には、理論重量減少率(Y)は、前駆体における、脱アルコール反応に関与する水酸基を有する構成単位の含有率から求めることができる。なお、前駆体の組成は、測定対象である(メタ)アクリル重合体の組成から導いた。次に、式[1−(実測重量減少率(X)/理論重量減少率(Y))]×100(%)により、(メタ)アクリル重合体の脱アルコール反応率を求めた。測定対象である(メタ)アクリル重合体において、求めた脱アルコール反応率の分だけラクトン環構造が形成されていると考えられる。そこで、前駆体における、脱アルコール反応に関与する水酸基を有する構成単位の含有率に、求めた脱アルコール反応率を乗じ、ラクトン環構造の重量に換算することで、アクリル樹脂におけるラクトン環構造の含有率とした。
[Dealcoholization reaction rate (lactone cyclization rate)]
The content of the lactone ring structure in the (meth) acrylic polymer prepared in the production example was determined by the dynamic TG method as follows. First, a dynamic TG measurement is performed on a (meth) acrylic polymer having a lactone ring structure, and a weight reduction rate between 150 ° C. and 300 ° C. is measured. X). 150 ° C. is a temperature at which hydroxyl groups and ester groups remaining in the polymer start a cyclization condensation reaction, and 300 ° C. is a temperature at which thermal decomposition of the polymer begins. Separately, assuming that all the hydroxyl groups contained in the precursor have undergone a dealcoholization reaction to form a lactone ring, the weight loss rate due to the reaction (ie, the dealcoholization cyclocondensation reaction rate of the precursor is (Weight reduction rate assumed to be 100%) was calculated and used as the theoretical weight reduction rate (Y). Specifically, the theoretical weight reduction rate (Y) can be determined from the content of the structural unit having a hydroxyl group involved in the dealcoholization reaction in the precursor. In addition, the composition of the precursor was derived from the composition of the (meth) acrylic polymer to be measured. Next, the dealcoholization reaction rate of the (meth) acrylic polymer was determined by the formula [1- (actually measured weight reduction rate (X) / theoretical weight reduction rate (Y))] × 100 (%). In the (meth) acrylic polymer to be measured, it is considered that a lactone ring structure is formed for the determined dealcoholization reaction rate. Therefore, the content of the structural unit having a hydroxyl group involved in the dealcoholization reaction in the precursor is multiplied by the obtained dealcoholization reaction rate and converted to the weight of the lactone ring structure, thereby containing the lactone ring structure in the acrylic resin. Rate.

[重量平均分子量]
重合体の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて、ポリスチレン換算により求めた。測定に用いた装置および測定条件は以下の通りである。
[Weight average molecular weight]
The weight average molecular weight of the polymer was determined in terms of polystyrene using gel permeation chromatography (GPC). The apparatus and measurement conditions used for the measurement are as follows.

システム:東ソー製
カラム:TSK-GEL SuperHZM-M 6.0×150 2本直列
ガードカラム:TSK-GEL SuperHZ-L 4.6×35 1本
リファレンスカラム:TSK-GEL SuperH-RC 6.0×150 2本直列
溶離液:クロロホルム 流量0.6mL/分
カラム温度:40℃
System: Made by Tosoh Column: TSK-GEL SuperHZM-M 6.0 × 150 2 in series Guard column: TSK-GEL SuperHZ-L 4.6 × 35 1 Reference column: TSK-GEL SuperH-RC 6.0 × 150 2 in series Eluent: Chloroform Flow rate 0.6 mL / min Column temperature: 40 ° C

[ガラス転移温度(Tg)]
重合体および樹脂層のTgは、ASTM-D-3418に準拠して、中点法により求めた。具体的には、示差走査熱量計(リガク製、DSC−8230)を用い、窒素フロー(50mL/分)雰囲気下、約10mgのサンプルを30℃から250℃まで昇温(昇温速度10℃/分)して得られたDSC曲線から評価した。リファレンスには、α−アルミナを用いた。
[Glass transition temperature (Tg)]
Tg of the polymer and the resin layer was determined by a midpoint method according to ASTM-D-3418. Specifically, using a differential scanning calorimeter (manufactured by Rigaku, DSC-8230), a sample of about 10 mg was heated from 30 ° C. to 250 ° C. in a nitrogen flow (50 mL / min) atmosphere (heating rate 10 ° C. / Min) and the DSC curve obtained. Α-alumina was used as a reference.

[樹脂層の厚さ]
樹脂層の厚さは、デジマチックマイクロメーター(ミツトヨ社製)を用いて測定した。
[Thickness of resin layer]
The thickness of the resin layer was measured using a Digimatic micrometer (manufactured by Mitutoyo Corporation).

[面内位相差および波長分散性]
作製した位相差フィルムの面内位相差Re(波長590nmの光に対する面内位相差)は、位相差フィルム・光学材料検査装置RETS-100(大塚電子製)を用いて測定した。
[In-plane retardation and wavelength dispersion]
The in-plane retardation Re (in-plane retardation for light having a wavelength of 590 nm) of the produced retardation film was measured using a retardation film / optical material inspection apparatus RETS-100 (manufactured by Otsuka Electronics).

作製した位相差フィルムの波長分散性は、上記波長590nmの光に対する面内位相差[Re(590)]とは別に、波長447nmの光に対する面内位相差[Re(447)]および波長750nmの光に対する面内位相差[Re(750)]を別途求め、これらの比[Re(447)/Re(590)]および[Re(750)/Re(590)]により評価した。   The wavelength dispersion of the produced retardation film is different from the in-plane retardation [Re (590)] for light having a wavelength of 590 nm, the in-plane retardation [Re (447)] for light having a wavelength of 447 nm, and a wavelength of 750 nm. The in-plane retardation [Re (750)] with respect to light was separately determined and evaluated by the ratios [Re (447) / Re (590)] and [Re (750) / Re (590)].

(製造例1)
攪拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入管を備えた内容積30Lの反応釜に、7000gのメタクリル酸メチル(MMA)、3000gの2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル(MHMA)および重合溶媒として12000gのトルエンを仕込み、これに窒素を通じつつ、105℃まで昇温させた。昇温に伴う還流が始まったところで、重合開始剤として6.0gのt−アミルパーオキシイソノナノエート(アルケマ吉富製、商品名:ルペロックス570)を添加するとともに、100gのトルエンに上記t−アミルパーオキシイソノナノエート12.0gを溶解させた溶液を2時間かけて滴下しながら、約105〜110℃の還流下で溶液重合を進行させ、さらに4時間の熟成を行った。重合反応率は92.9%、重合により形成した(メタ)アクリル重合体におけるMHMA単位の含有率は30.2重量%であった。
(Production Example 1)
As a polymerization solvent, 7000 g of methyl methacrylate (MMA), 3000 g of methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate (MHMA) and a polymerization solvent were added to a reaction vessel having an internal volume of 30 L equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling pipe and a nitrogen introduction pipe. 12000 g of toluene was charged, and the temperature was raised to 105 ° C. while passing nitrogen through it. When refluxing with the temperature increase started, 6.0 g of t-amyl peroxyisononanoate (manufactured by Arkema Yoshitomi, trade name: Luperox 570) was added as a polymerization initiator, and the above t-amyl was added to 100 g of toluene. While a solution in which 12.0 g of peroxyisononanoate was dissolved was added dropwise over 2 hours, solution polymerization was allowed to proceed under reflux at about 105 to 110 ° C., followed by further aging for 4 hours. The polymerization reaction rate was 92.9%, and the content of MHMA units in the (meth) acrylic polymer formed by polymerization was 30.2% by weight.

次に、得られた重合溶液に、環化縮合反応の触媒(環化触媒)として、20gのリン酸オクチル/リン酸ジオクチル混合物(堺化学製、Phoslex A-8)を加え、約80〜105℃の還流下において2時間、ラクトン環構造を形成するための環化縮合反応を進行させた。次に、メチルエチルケトン4000gを加えて重合溶液を希釈した後に、240℃のオートクレーブ中、加圧下(ゲージ圧にして最大2MPa)において、環化縮合反応をさらに1.5時間進行させた。   Next, 20 g of an octyl phosphate / dioctyl phosphate mixture (manufactured by Sakai Chemicals, Phoslex A-8) is added to the resulting polymerization solution as a catalyst for the cyclization condensation reaction (cyclization catalyst). The cyclization condensation reaction for forming a lactone ring structure was allowed to proceed for 2 hours under reflux at ° C. Next, 4000 g of methyl ethyl ketone was added to dilute the polymerization solution, and then the cyclization condensation reaction was further allowed to proceed for 1.5 hours under pressure (up to 2 MPa in terms of gauge pressure) in an autoclave at 240 ° C.

次に、得られた重合溶液をベント付きスクリュー二軸押出機に導入し、さらに26.5gのオクチル酸亜鉛(ニッカオクチックス亜鉛18%、日本化学産業製)、4.4gの酸化防止剤(IRGANOX1010(チバスペシャリティケミカルズ製)2.2g+アデカスタブAO-412S(旭電化工業製)2.2g)および61.6gのトルエンの混合液を押出機に導入して、環化縮合反応のさらなる進行と揮発成分の脱揮とを行った。押出機への混合液の導入速度は、20g/hとした。   Next, the obtained polymerization solution was introduced into a screwed twin screw extruder, and 26.5 g of zinc octylate (Nikka octix zinc 18%, manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.), 4.4 g of antioxidant ( IRGANOX1010 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 2.2 g + ADK STAB AO-412S (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., 2.2 g) and 61.6 g of a mixed liquid of toluene were introduced into the extruder to further progress and volatilize the cyclization condensation reaction. The components were devolatilized. The introduction speed of the mixed liquid into the extruder was 20 g / h.

次に、押出機の先端から排出された重合体を水浴で冷却し、ペレタイザーによりペレット化して、主鎖にラクトン環構造を有する(メタ)アクリル重合体(C−1)からなる透明なペレットを得た。得られたペレットに対してダイナミックTGの測定を行ったところ、実測重量減少率(X)は0.21重量%であった。また、重合体(C−1)の重量平均分子量は11.0万であり、Tgは140℃であった。   Next, the polymer discharged from the tip of the extruder is cooled in a water bath, pelletized by a pelletizer, and transparent pellets made of a (meth) acrylic polymer (C-1) having a lactone ring structure in the main chain. Obtained. When dynamic TG was measured for the obtained pellets, the actual weight loss rate (X) was 0.21% by weight. Moreover, the weight average molecular weight of the polymer (C-1) was 11 million, and Tg was 140 degreeC.

(製造例2)
攪拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入管を備えた、内容積1000Lの反応釜に、30重量部のメタクリル酸メチル(MMA)、15重量部の2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル(MHMA)、5重量部のメタクリル酸n−ブチル(BMA)、重合溶媒として50重量部のトルエンおよび酸化防止剤として0.025重量部のアデカスタブ2112(ADEKA製)を仕込み、これに窒素を通じつつ、105℃まで昇温させた。昇温に伴う還流が始まったところで、重合開始剤として0.03重量部のt−アミルパーオキシイソノナノエート(アルケマ吉富製、ルペロックス570)を添加するとともに、0.7重量部のトルエンに0.06重量部のt−アミルパーオキシイソノナノエートを溶解させた溶液を6時間かけて滴下しながら、約105〜111℃の還流下で溶液重合を進行させ、さらに2時間の熟成を行った。熟成後の重合反応率は96.2%であり、この時点で得られた中間体におけるMHMA単位の含有率は30.2重量%であった。
(Production Example 2)
A reaction vessel having an internal volume of 1000 L equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling pipe and a nitrogen introduction pipe was added to 30 parts by weight of methyl methacrylate (MMA) and 15 parts by weight of methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate (MHMA). ) 5 parts by weight of n-butyl methacrylate (BMA), 50 parts by weight of toluene as a polymerization solvent, and 0.025 parts by weight of Adeka Stub 2112 (manufactured by ADEKA) as an antioxidant, The temperature was raised to ° C. When refluxing with the temperature increase started, 0.03 parts by weight of t-amylperoxyisonononanoate (manufactured by Arkema Yoshitomi, Luperox 570) was added as a polymerization initiator, and 0.7 parts by weight of toluene was added to 0.7 parts by weight of toluene. While the solution in which 0.06 part by weight of t-amylperoxyisononanoate was dissolved was dropped over 6 hours, solution polymerization was allowed to proceed under reflux at about 105 to 111 ° C., and the aging was further performed for 2 hours. . The polymerization reaction rate after aging was 96.2%, and the content of MHMA units in the intermediate obtained at this time was 30.2% by weight.

次に、得られた重合溶液に、環化触媒として0.1重量部のリン酸2−エチルヘキシル(堺化学工業製、Phoslex A-8)を加え、約85〜105℃の還流下において2時間、ラクトン環構造を形成するための環化縮合反応を進行させた。これに続き、オートクレーブにより重合溶液を240℃で30分間加熱して、環化縮合反応をさらに進行させた。   Next, 0.1 part by weight of 2-ethylhexyl phosphate (manufactured by Sakai Chemical Industry, Phoslex A-8) is added to the resulting polymerization solution as a cyclization catalyst, and the mixture is refluxed at about 85 to 105 ° C. for 2 hours. The cyclization condensation reaction for forming a lactone ring structure was allowed to proceed. Subsequently, the polymerization solution was heated at 240 ° C. for 30 minutes by an autoclave to further advance the cyclization condensation reaction.

次に、このようにして得た重合溶液を、多管式熱交換機により220℃にまで昇温した後、バレル温度250℃、回転速度170rpm、減圧度13.3〜400hPa(10〜300mmHg)、リアベント数1個およびフォアベント数4個(上流側から第1、第2、第3、第4ベントと称する)のベントタイプスクリュー二軸押出機(Φ=42mm、L/D=42)に、樹脂量換算で15kg/時の処理速度で導入し、環化縮合反応のさらなる進行と脱揮とを行った。このとき、第1ベントの後から、別途準備しておいた酸化防止剤・失活剤混合溶液を0.46kg/時の注入速度で注入した。これに加えて、第2ベントの後から、別途準備しておいた紫外線吸収剤溶液を0.52kg/時の注入速度で注入した。   Next, the temperature of the polymerization solution thus obtained was increased to 220 ° C. with a multi-tube heat exchanger, and then barrel temperature 250 ° C., rotation speed 170 rpm, reduced pressure 13.3 to 400 hPa (10 to 300 mmHg), To a vent type screw twin screw extruder (Φ = 42 mm, L / D = 42) having a rear vent number of 1 and a fore vent number of 4 (referred to as first, second, third, and fourth vents from the upstream side) Introduced at a treatment rate of 15 kg / hour in terms of resin amount, the cyclization condensation reaction was further advanced and devolatilized. At this time, after the first vent, a separately prepared antioxidant / deactivator mixed solution was injected at an injection rate of 0.46 kg / hour. In addition, after the second vent, a separately prepared ultraviolet absorber solution was injected at an injection rate of 0.52 kg / hour.

酸化防止剤・失活剤混合溶液には、0.8重量部のチバスペシャリティケミカルズ製Irganox1010、0.8重量部のADEKA製アデカスタブAO−412Sおよび9.8重量部のオクチル酸亜鉛(日本化学工業製、ニッカオクチクス亜鉛18%)をトルエン88.6重量部に溶解させた溶液を用いた。   The antioxidant / deactivator mixed solution contains 0.8 parts by weight of Irganox 1010 manufactured by Ciba Specialty Chemicals, 0.8 parts by weight of ADEKA Adeka Stub AO-412S, and 9.8 parts by weight of zinc octylate (Nippon Chemical Industry Co., Ltd.). Manufactured by Nikka Octyx Zinc (18%) was dissolved in 88.6 parts by weight of toluene.

紫外線吸収剤溶液には、75重量部のチバスペシャリティケミカルズ製TINUVIN477(有効成分80重量%)をトルエン25重量部に溶解させた溶液を用いた。   As the ultraviolet absorber solution, a solution in which 75 parts by weight of TINUVIN477 (active ingredient 80% by weight) manufactured by Ciba Specialty Chemicals was dissolved in 25 parts by weight of toluene was used.

次に、押出機の先端から排出された重合体を水浴で冷却し、ペレタイザーによりペレット化して、主鎖にラクトン環構造を有する(メタ)アクリル重合体(C−2)からなる透明なペレットを得た。重合体(C−2)の重量平均分子量は12.8万であり、Tgは128℃であった。   Next, the polymer discharged from the tip of the extruder is cooled in a water bath, pelletized by a pelletizer, and transparent pellets made of a (meth) acrylic polymer (C-2) having a lactone ring structure in the main chain. Obtained. The weight average molecular weight of the polymer (C-2) was 128,000 and Tg was 128 ° C.

(製造例3)
攪拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入管を備えた反応装置に、単量体としてN−フェニルマレイミド(PMI)9.9重量部およびメタクリル酸メチル(MMA)32.85重量部、重合溶媒としてトルエン55.0重量部ならびに重合開始剤としてt−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート(化薬アクゾ製、商品名:カヤカルボンBIC-75)0.032重量部を仕込み、これに窒素を通じつつ、105℃まで昇温させた。昇温に伴う還流が始まったところで、スチレン(St)2.25重量部と上記重合開始剤0.032重量部を添加して、約105〜110℃の環流下で溶液重合を進行させ、さらに2時間の熟成を行った。
(Production Example 3)
In a reactor equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling pipe and a nitrogen introduction pipe, 9.9 parts by weight of N-phenylmaleimide (PMI) and 32.85 parts by weight of methyl methacrylate (MMA) as monomers, a polymerization solvent As a polymerization initiator, 55.0 parts by weight of toluene and 0.032 parts by weight of t-butylperoxyisopropyl carbonate (trade name: Kaya-Carbon BIC-75, manufactured by Kayaku Akzo) as a polymerization initiator were charged, and nitrogen was passed through to 105 ° C. The temperature was raised. When the reflux accompanying the temperature rise starts, 2.25 parts by weight of styrene (St) and 0.032 parts by weight of the polymerization initiator are added, and the solution polymerization proceeds under a reflux of about 105 to 110 ° C. Aging was performed for 2 hours.

次に、このようにして得た重合溶液を、減圧下240℃で1時間乾燥させて、MMA単位、St単位およびPMI単位からなる透明な重合体(D−1)を得た。共重合体(D−1)の組成は、MMA:St:PMI=71重量%:23重量%:6重量%である。   Next, the polymerization solution thus obtained was dried at 240 ° C. under reduced pressure for 1 hour to obtain a transparent polymer (D-1) composed of MMA units, St units and PMI units. The composition of the copolymer (D-1) is MMA: St: PMI = 71 wt%: 23 wt%: 6 wt%.

共重合体(D−1)のTgは138℃であり、重量平均分子量は10.0万であった。   The copolymer (D-1) had a Tg of 138 ° C. and a weight average molecular weight of 10,000,000.

(製造例4)
製造例1で作製した重合体(C−1)のペレットを、単軸押出機(シリンダー径20mm、温度280℃)およびコートハンガー型ダイ(幅150mm、温度290℃)により押出成形して、重合体(C−1)により構成された樹脂(A−1)からなる厚さ約70μmの樹脂フィルム(F1)を得た。フィルム(F1)のTgは140℃であった。
(Production Example 4)
The polymer (C-1) pellets produced in Production Example 1 were extruded using a single screw extruder (cylinder diameter 20 mm, temperature 280 ° C.) and a coat hanger die (width 150 mm, temperature 290 ° C.). A resin film (F1) having a thickness of about 70 μm made of the resin (A-1) composed of the coalescence (C-1) was obtained. The Tg of the film (F1) was 140 ° C.

作製したフィルム(F1)の固有複屈折の正負を調べるため、以下の評価を行った。最初に、作製したフィルム(F1)から、その流れ方向に80mm、幅方向に20mmのフィルム片を切り出した。次に、切り出したフィルム片を、その流れ方向に一軸延伸した。一軸延伸には、加温室を取り付けたオートグラフ(島津製作所製)を用い、評価対象であるフィルム(F1)のTgである140℃を延伸温度とし、延伸倍率を2倍とした。なお、フィルム片をオートグラフに取り付ける際に、当該フィルム片における流れ方向の両端部のそれぞれ20mmをチャックの取り付けしろとしたため、実質的に延伸されたフィルム片の部分は、流れ方向に40mm、幅方向に20mmであった。この延伸により形成された延伸フィルムの光軸を位相差フィルム・光学材料検査装置RETS-100(大塚電子製)を用いて評価したところ、配向角は0°近傍であり、すなわち、重合体(C−1)および当該重合体により構成された樹脂(A−1)の固有複屈折は正であった。   In order to examine the positive / negative of the intrinsic birefringence of the produced film (F1), the following evaluation was performed. First, a film piece of 80 mm in the flow direction and 20 mm in the width direction was cut out from the produced film (F1). Next, the cut film piece was uniaxially stretched in the flow direction. For uniaxial stretching, an autograph (manufactured by Shimadzu Corporation) equipped with a heating chamber was used, and the stretching temperature was set to 140 ° C. which is Tg of the film (F1) to be evaluated, and the stretching ratio was doubled. In addition, when attaching the film piece to the autograph, since 20 mm of the both ends in the flow direction of the film piece was allowed to be attached to the chuck, the substantially stretched part of the film piece was 40 mm in width and width It was 20 mm in the direction. When the optical axis of the stretched film formed by this stretching was evaluated using a retardation film / optical material inspection apparatus RETS-100 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), the orientation angle was near 0 °, that is, the polymer (C -1) and the resin (A-1) composed of the polymer had positive intrinsic birefringence.

(製造例5)
重合体(C−1)のペレットの代わりに、製造例2で作製した重合体(C−2)のペレットを用いた以外は製造例4と同様にして、重合体(C−2)により構成された樹脂(A−2)からなる厚さ約225μmの樹脂フィルム(F2)を得た。フィルム(F2)のTgは128℃であった。また、製造例4のフィルム(F1)と同様に評価したフィルム(F2)の配向角は0°近傍であり、すなわち、重合体(C−2)および当該重合体により構成された樹脂(A−2)の固有複屈折は正であった。ただし、フィルム(F2)から切り出したフィルム片の延伸温度は、評価対象であるフィルム(F2)のTgである128℃とした。
(Production Example 5)
The polymer (C-2) is constituted in the same manner as in Production Example 4 except that the polymer (C-2) pellet produced in Production Example 2 is used instead of the polymer (C-1) pellet. A resin film (F2) having a thickness of about 225 μm made of the resin (A-2) was obtained. The Tg of the film (F2) was 128 ° C. Further, the orientation angle of the film (F2) evaluated in the same manner as the film (F1) of Production Example 4 is around 0 °, that is, the polymer (C-2) and the resin (A- The intrinsic birefringence of 2) was positive. However, the extending | stretching temperature of the film piece cut out from the film (F2) was 128 degreeC which is Tg of the film (F2) which is evaluation object.

(製造例6)
重合体(C−1)のペレットの代わりに、製造例3で作製した重合体(D−1)のペレットを用いた以外は製造例4と同様にして、重合体(D−1)により構成された樹脂(B−1)からなる厚さ約96μmの樹脂フィルム(F3)を得た。フィルム(F3)のTgは138℃であった。また、製造例4のフィルム(F1)と同様に評価したフィルム(F3)の配向角は90°近傍であり、すなわち、重合体(D−1)および当該重合体により構成された樹脂(B−1)の固有複屈折は負であった。ただし、フィルム(F3)から切り出したフィルム片の延伸温度は、評価対象であるフィルム(F3)のTgである138℃とした。
(Production Example 6)
The polymer (D-1) is constituted in the same manner as in Production Example 4 except that the polymer (D-1) pellet produced in Production Example 3 is used instead of the polymer (C-1) pellet. A resin film (F3) having a thickness of about 96 μm made of the prepared resin (B-1) was obtained. The Tg of the film (F3) was 138 ° C. Further, the orientation angle of the film (F3) evaluated in the same manner as the film (F1) of Production Example 4 is around 90 °, that is, the polymer (D-1) and the resin (B- The intrinsic birefringence of 1) was negative. However, the stretching temperature of the film piece cut out from the film (F3) was 138 ° C., which is the Tg of the film (F3) to be evaluated.

(製造例7)
重合体(C−1)のペレットの代わりに、市販されているシクロオレフィン重合体のペレット(JSR製、ARTON RH5200J)を用いた以外は製造例4と同様にして、当該重合体により構成された樹脂(A−3)からなる厚さ約40μmの樹脂フィルム(F4)を得た。フィルム(F4)のTgは144℃であった。また、製造例4のフィルム(F1)と同様に評価したフィルム(F4)の配向角は0°近傍であり、すなわち、当該シクロオレフィン重合体および当該重合体により構成された樹脂(A−3)の固有複屈折は正であった。ただし、フィルム(F4)から切り出したフィルム片の延伸温度は、評価対象であるフィルム(F4)のTgである144℃とした。
(Production Example 7)
Instead of the pellet of polymer (C-1), it was comprised with the said polymer similarly to manufacture example 4 except having used the pellet (JSR make, ARTON RH5200J) of the commercially available cycloolefin polymer. A resin film (F4) made of resin (A-3) and having a thickness of about 40 μm was obtained. The Tg of the film (F4) was 144 ° C. Further, the orientation angle of the film (F4) evaluated in the same manner as the film (F1) of Production Example 4 is around 0 °, that is, the cycloolefin polymer and the resin (A-3) constituted by the polymer. The intrinsic birefringence of was positive. However, the stretching temperature of the film piece cut out from the film (F4) was 144 ° C., which is the Tg of the film (F4) to be evaluated.

(製造例8)
重合体(C−1)のペレットの代わりに、市販されているポリスチレンペレット(東洋スチレン製、トーヨースチロールHI H650)を用いた以外は製造例4と同様にして、当該重合体により構成された樹脂(B−2)からなる厚さ約150μmの樹脂フィルム(F5)を得た。フィルム(F5)のTgは100℃であった。また、製造例4のフィルム(F1)と同様に評価したフィルム(F5)の配向角は90°近傍であり、すなわち、当該ポリスチレンおよび当該重合体により構成された樹脂(B−2)の固有複屈折は負であった。ただし、フィルム(F5)から切り出したフィルム片の延伸温度は、評価対象であるフィルム(F5)のTgである100℃とした。
(Production Example 8)
Resin constituted by the polymer in the same manner as in Production Example 4 except that a commercially available polystyrene pellet (Toyostyrene, HI H650) was used instead of the polymer (C-1) pellet. A resin film (F5) made of (B-2) and having a thickness of about 150 μm was obtained. The Tg of the film (F5) was 100 ° C. Further, the orientation angle of the film (F5) evaluated in the same manner as the film (F1) of Production Example 4 is around 90 °, that is, the inherent compound of the resin (B-2) composed of the polystyrene and the polymer. Refraction was negative. However, the stretching temperature of the film piece cut out from the film (F5) was 100 ° C., which is the Tg of the film (F5) to be evaluated.

(実施例1)
製造例4で作製したフィルム(F1)と、製造例6で作製したフィルム(F3)とを、各々1層ずつ、各々のフィルム形成時の流れ方向が一致するように積層して積層フィルムを作製した。フィルム(F1)と(F3)とのΔTgは2℃である。
Example 1
The film (F1) produced in Production Example 4 and the film (F3) produced in Production Example 6 are laminated one by one so that the flow directions during film formation coincide with each other to produce a laminated film. did. ΔTg of the films (F1) and (F3) is 2 ° C.

次に、作製した積層フィルムから、その流れ方向に80mm、幅方向に20mmのフィルム片を切り出した。切り出したフィルム片を原反として、加温室を取り付けたオートグラフ(島津製作所製)を用いて以下の表1に示す延伸条件により自由端一軸延伸し、位相差フィルムを得た。延伸方向は、各フィルムの流れ方向とした。なお、フィルム片をオートグラフに取り付ける際に、当該フィルム片における流れ方向の両端部のそれぞれ20mmをチャックの取り付けしろとしたため、実質的に延伸されたフィルム片の部分は、流れ方向に40mm、幅方向に20mmであった。   Next, a film piece of 80 mm in the flow direction and 20 mm in the width direction was cut out from the produced laminated film. Using the cut film piece as an original fabric, free end uniaxial stretching was performed under the stretching conditions shown in Table 1 below using an autograph (manufactured by Shimadzu Corporation) equipped with a heating chamber to obtain a retardation film. The stretching direction was the flow direction of each film. In addition, when attaching the film piece to the autograph, since 20 mm of the both ends in the flow direction of the film piece was allowed to be attached to the chuck, the substantially stretched part of the film piece was 40 mm in width and width It was 20 mm in the direction.

得られた位相差フィルムの特性を、延伸条件とともに以下の表1に示す。   The properties of the obtained retardation film are shown in Table 1 below together with the stretching conditions.

Figure 2012063480
Figure 2012063480

表1に示すように、延伸温度の変化に伴う波長分散性の変化は最大0.01であり、いずれの延伸温度においても、逆波長分散性であって同一の波長分散性を示す位相差フィルムが得られた。波長分散性の延伸温度依存性は、[Re(477)/Re(590)]について0.001/℃、[Re(750)/Re(590)]について−0.001/℃であった。一方、位相差フィルムが示す面内位相差は、延伸温度の変化によって変化した。   As shown in Table 1, the maximum change in the wavelength dispersibility accompanying the change in the stretching temperature is 0.01, and the retardation film is the reverse wavelength dispersive and has the same wavelength dispersibility at any stretching temperature. was gotten. The stretching temperature dependence of wavelength dispersion was 0.001 / ° C. for [Re (477) / Re (590)] and −0.001 / ° C. for [Re (750) / Re (590)]. On the other hand, the in-plane retardation exhibited by the retardation film changed with changes in the stretching temperature.

(比較例1)
製造例7で作製したフィルム(F4)と、製造例6で作製したフィルム(F3)とを、各々のフィルム形成時の流れ方向が一致するように積層して、F3/F4/F3の3層積層構造を有する積層フィルムを作製した。フィルム(F3)と(F4)とのΔTgは6℃である。
(Comparative Example 1)
The film (F4) produced in Production Example 7 and the film (F3) produced in Production Example 6 are laminated so that the flow directions during film formation coincide with each other, and three layers of F3 / F4 / F3 are formed. A laminated film having a laminated structure was produced. ΔTg of films (F3) and (F4) is 6 ° C.

次に、作製した積層フィルムを、実施例1と同様に以下の表2に示す延伸条件により自由端一軸延伸し、位相差フィルムを得た。   Next, the produced laminated film was subjected to free end uniaxial stretching under the stretching conditions shown in Table 2 in the same manner as in Example 1 to obtain a retardation film.

得られた位相差フィルムの特性を、延伸条件とともに以下の表2に示す。   The properties of the obtained retardation film are shown in Table 2 below together with the stretching conditions.

Figure 2012063480
Figure 2012063480

表2に示すように、いずれの延伸温度においても逆波長分散性を示す位相差フィルムが得られたが、延伸温度の変化により波長分散性、特に[Re(477)/Re(590)]、が大きく変化した。波長分散性の延伸温度依存性は0.006/℃および−0.003/℃であった。   As shown in Table 2, a retardation film exhibiting reverse wavelength dispersion at any stretching temperature was obtained, but wavelength dispersion due to changes in stretching temperature, particularly [Re (477) / Re (590)], Has changed significantly. The stretching temperature dependence of wavelength dispersion was 0.006 / ° C. and −0.003 / ° C.

(比較例2)
製造例5で作製したフィルム(F2)と、製造例6で作製したフィルム(F3)とを、各々のフィルム形成時の流れ方向が一致するように積層して、F2/F3/F2の3層積層構造を有する積層フィルムを作製した。フィルム(F2)と(F3)とのΔTgは10℃である。
(Comparative Example 2)
The film (F2) produced in Production Example 5 and the film (F3) produced in Production Example 6 are laminated so that the flow directions during film formation coincide with each other, and three layers of F2 / F3 / F2 are formed. A laminated film having a laminated structure was produced. ΔTg of the films (F2) and (F3) is 10 ° C.

次に、作製した積層フィルムを、実施例1と同様に以下の表3に示す延伸条件により自由端一軸延伸し、位相差フィルムを得た。   Next, the produced laminated film was subjected to free end uniaxial stretching under the stretching conditions shown in Table 3 below in the same manner as in Example 1 to obtain a retardation film.

得られた位相差フィルムの特性を、延伸条件とともに以下の表3に示す。   The properties of the obtained retardation film are shown in Table 3 below together with the stretching conditions.

Figure 2012063480
Figure 2012063480

表3に示すように、いずれの延伸温度においても逆波長分散性を示す位相差フィルムが得られたが、延伸温度の変化により波長分散性、特に[Re(477)/Re(590)]、が大きく変化した。波長分散性の延伸温度依存性は0.013/℃および−0.006/℃であった。なお、延伸温度135℃では原反が破断したため、位相差フィルムが形成できなかった。   As shown in Table 3, a retardation film exhibiting reverse wavelength dispersibility was obtained at any stretching temperature, but wavelength dispersion due to changes in the stretching temperature, particularly [Re (477) / Re (590)], Has changed significantly. The stretching temperature dependence of wavelength dispersion was 0.013 / ° C. and −0.006 / ° C. In addition, since the original fabric broke at a stretching temperature of 135 ° C., a retardation film could not be formed.

(比較例3)
製造例7で作製したフィルム(F4)と、製造例8で作製したフィルム(F5)とを、各々のフィルム形成時の流れ方向が一致するように積層して、F5/F4/F5の3層積層構造を有する積層フィルムを作製した。フィルム(F4)と(F5)とのΔTgは44℃である。
(Comparative Example 3)
The film (F4) produced in Production Example 7 and the film (F5) produced in Production Example 8 are laminated so that the flow directions during film formation coincide with each other, and three layers of F5 / F4 / F5 are formed. A laminated film having a laminated structure was produced. ΔTg of films (F4) and (F5) is 44 ° C.

次に、作製した積層フィルムを、実施例1と同様に以下の表4に示す延伸条件により自由端一軸延伸し、位相差フィルムを得た。   Next, the produced laminated film was subjected to free end uniaxial stretching under the stretching conditions shown in Table 4 in the same manner as in Example 1 to obtain a retardation film.

得られた位相差フィルムの特性を、延伸条件とともに以下の表4に示す。   The properties of the obtained retardation film are shown in Table 4 below together with the stretching conditions.

Figure 2012063480
Figure 2012063480

表4に示すように、いずれの延伸温度においても逆波長分散性を示す位相差フィルムが得られたが、延伸温度の変化により波長分散性が非常に大きく変化した。波長分散性の延伸温度依存性は0.020/℃および−0.010/℃であった。なお、延伸温度142℃では原反の溶融により、位相差フィルムが形成できなかった。   As shown in Table 4, a retardation film exhibiting reverse wavelength dispersibility was obtained at any stretching temperature, but the wavelength dispersibility changed significantly due to the change in stretching temperature. The stretching temperature dependence of wavelength dispersion was 0.020 / ° C. and −0.010 / ° C. At a stretching temperature of 142 ° C., a retardation film could not be formed due to melting of the original fabric.

本発明の製造方法によって、同一の原反から、波長分散性が同一かつ位相差違いの位相差フィルムを製造できる。このような製造方法は、位相差フィルムの製造コストを下げるとともに、他品種少量生産に対する適応力を向上させ、位相差フィルムユーザーからの要求に対する柔軟な対応を可能にする。すなわち、本発明の製造方法は、位相差フィルムの工業的製造上、非常に有用である。   By the production method of the present invention, a retardation film having the same wavelength dispersion and a different retardation can be produced from the same original fabric. Such a manufacturing method reduces the manufacturing cost of the retardation film, improves the adaptability to small-quantity production of other varieties, and enables flexible response to the demand from the retardation film user. That is, the production method of the present invention is very useful for industrial production of a retardation film.

本発明の製造方法により得た位相差フィルムは、LCDなどの画像表示装置への使用に好適である。   The retardation film obtained by the production method of the present invention is suitable for use in an image display device such as an LCD.

1 原反(樹脂フィルム)
2 (原反の)ロール
3 延伸装置
4、4a、4b 位相差フィルム
5、5a、5b (位相差フィルムの)ロール
6 切断・切り替え装置
1 Original fabric (resin film)
2 (raw fabric) roll 3 stretching device 4, 4a, 4b retardation film 5, 5a, 5b (retardation film) roll 6 cutting / switching device

Claims (7)

原反である帯状の樹脂フィルムを延伸装置を用いて延伸して位相差フィルムを得る工程と、
前記延伸装置において前記原反を交換することなく、前記工程とは異なる延伸温度で前記樹脂フィルムを当該延伸装置を用いて延伸して、前記位相差フィルムとは位相差の値が異なるが位相差の波長分散性が同一である位相差フィルムを得る工程と、を含み、
前記樹脂フィルムは、正の固有複屈折を有する樹脂(A)からなる樹脂層Aと、負の固有複屈折を有する樹脂(B)からなる樹脂層Bと、を有する積層フィルムであり、
前記樹脂(A),(B)間のガラス転移温度の差ΔTgが5℃未満である、位相差フィルムの製造方法。
A step of obtaining a retardation film by stretching a belt-shaped resin film that is a raw fabric using a stretching device;
Without changing the original fabric in the stretching apparatus, the resin film is stretched using the stretching apparatus at a stretching temperature different from that in the step, and the retardation value is different from that of the retardation film. A phase difference film having the same wavelength dispersion is obtained, and
The resin film is a laminated film having a resin layer A made of a resin (A) having positive intrinsic birefringence and a resin layer B made of a resin (B) having negative intrinsic birefringence,
The method for producing a retardation film, wherein a difference ΔTg in glass transition temperature between the resins (A) and (B) is less than 5 ° C.
前記ガラス転移温度の差ΔTgが3℃未満である請求項1に記載の位相差フィルムの製造方法。   2. The method for producing a retardation film according to claim 1, wherein the glass transition temperature difference ΔTg is less than 3 ° C. 3. 少なくとも可視光域において、波長が短くなるほど位相差が小さくなる波長分散性を示す前記位相差フィルムを得る、請求項1に記載の位相差フィルムの製造方法。   The manufacturing method of the retardation film of Claim 1 which obtains the said retardation film which shows the wavelength dispersion property from which a phase difference becomes small, so that a wavelength becomes short at least in visible light region. 前記樹脂(A),(B)から選ばれる少なくとも1つの樹脂のガラス転移温度が130℃以上である請求項1に記載の位相差フィルムの製造方法。   The method for producing a retardation film according to claim 1, wherein a glass transition temperature of at least one resin selected from the resins (A) and (B) is 130 ° C. or higher. 前記樹脂(A),(B)から選ばれる少なくとも1つが、主鎖に環構造を有する重合体を主成分として含む請求項1に記載の位相差フィルムの製造方法。   The method for producing a retardation film according to claim 1, wherein at least one selected from the resins (A) and (B) contains a polymer having a ring structure in the main chain as a main component. 前記樹脂(A)が、ラクトン環構造を主鎖に有するとともに、固有複屈折が正である(メタ)アクリル重合体を主成分として含み、
前記樹脂(B)が、N−置換マレイミド構造を主鎖に有するとともに、固有複屈折が負である(メタ)アクリル重合体を主成分として含む、請求項1に記載の位相差フィルムの製造方法。
The resin (A) contains a (meth) acrylic polymer having a lactone ring structure in the main chain and a positive intrinsic birefringence as a main component,
The method for producing a retardation film according to claim 1, wherein the resin (B) includes a (meth) acrylic polymer having an N-substituted maleimide structure in the main chain and having a negative intrinsic birefringence as a main component. .
ラクトン環構造を主鎖に有するとともに、固有複屈折が正である(メタ)アクリル重合体を主成分として含む、正の固有複屈折を有する樹脂(A)からなる延伸樹脂層A1と、
N−置換マレイミド構造を主鎖に有するとともに、固有複屈折が負である(メタ)アクリル重合体を主成分として含む、負の固有複屈折を有する樹脂(B)からなる延伸樹脂層B1と、の積層構造を有し、
前記樹脂(A),(B)間のガラス転移温度の差ΔTgが5℃未満であり、
少なくとも可視光領域において、波長が短くなるほど位相差が小さくなる波長分散性を示す位相差フィルム。
A stretched resin layer A1 made of a resin (A) having a positive intrinsic birefringence, having a lactone ring structure in the main chain and containing a (meth) acrylic polymer having a positive intrinsic birefringence as a main component;
A stretched resin layer B1 made of a resin (B) having a negative intrinsic birefringence, having an N-substituted maleimide structure in the main chain and containing a (meth) acrylic polymer having a negative intrinsic birefringence as a main component; Having a laminated structure of
The glass transition temperature difference ΔTg between the resins (A) and (B) is less than 5 ° C.,
A retardation film exhibiting wavelength dispersibility in which the retardation decreases as the wavelength decreases, at least in the visible light region.
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