JP2012052108A - Lubricating oil for aluminum alloy plate warm molding, aluminum alloy plate and method for warm molding thereof - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lubricating oil for warm molding, superior in degreasing property after continuous processing, low smoke emission in continuous processing, seize resistance in continuous processing and adhesion when warm-molding aluminum alloy plates, and to provide aluminum alloy plates coated therewith.SOLUTION: There is provided a lubricating oil for aluminum alloy plate warm molding, comprising 40-90 mass% polyvalent ester having a kinematic viscosity of 1-500 mm/s at 40°C and 0-120 iodine value, 1-50 mass% synthetic oil having a kinematic viscosity of 1-4,000 mm/s at 40°C and 0.1-10 mass% surfactant and having a kinematic viscosity of 15-400 mm/s at 40°C and 0-20 iodine value. Further, aluminum alloy plates for warn molding, coated with the lubricant oil of ≥0.01 g/mbut ≤3.5 g/mon at least one surface are also provided.

Description

本発明は、アルミニウム合金板の温間成形に好適に使用可能な潤滑油、およびそれを塗布したアルミニウム合金板、更にはそのアルミニウム合金板を用いた温間成形方法に関する。   The present invention relates to a lubricating oil that can be suitably used for warm forming of an aluminum alloy plate, an aluminum alloy plate coated with the lubricating oil, and a warm forming method using the aluminum alloy plate.

近年の自動車軽量化の対策として、鋼板よりも比強度の高いアルミニウム合金板の使用が検討され、実用化が進められている。しかし、アルミニウム合金板の成形性は鋼板に比べて劣るため、その適用は成形可能な部品に限定されている。   As measures for reducing the weight of automobiles in recent years, the use of an aluminum alloy plate having a specific strength higher than that of a steel plate has been studied and put into practical use. However, since the formability of an aluminum alloy plate is inferior to that of a steel plate, its application is limited to parts that can be formed.

そのため、従来、アルミニウム合金板の成形性を改善するため様々な特殊成形方法の適用が検討されている。温間成形、即ち、ダイス及びしわ押さえの金型温度を150〜300℃に加熱し、ポンチを冷却するプレス成形方法もその一例である(例えば、非特許文献1)。この成形方法では鋼板並みの成形性の確保が期待できるため、検討は進められているものの、未だ実用化には至っていない。   Therefore, conventionally, various special forming methods have been studied in order to improve the formability of the aluminum alloy plate. One example is warm forming, that is, a press forming method in which the die temperature of the die and the wrinkle presser is heated to 150 to 300 ° C. and the punch is cooled (for example, Non-Patent Document 1). Although this forming method can be expected to ensure formability equivalent to that of a steel plate, although it has been studied, it has not yet been put into practical use.

温間成形の実用化に対する大きな障害の一つが潤滑剤である。通常の冷間でのプレス成形に使用される潤滑油の使用温度の上限は150℃程度であり、200℃以上、更には250〜300℃での温間成形への適用は困難である。これは、温度の上昇による潤滑油の粘度の低下や、揮発、発煙、金型への焦げ付き、更には引火などが問題になるためである。   One of the major obstacles to the practical use of warm forming is the lubricant. The upper limit of the operating temperature of the lubricating oil used for normal cold press molding is about 150 ° C., and it is difficult to apply it to warm molding at 200 ° C. or higher, further 250 to 300 ° C. This is because a decrease in the viscosity of the lubricating oil due to an increase in temperature, volatilization, smoke generation, scorching of the mold, and ignition are problems.

そのため、当初、温間成形には、固体潤滑剤、例えば、二硫化モリブデン、黒鉛粉末、窒化ホウ素粉末、四弗化エチレン樹脂、雲母などを利用した、水系又は油系の潤滑剤が使用されていた。更に、温間成形の温度域での潤滑性を向上させるため、飽和脂肪酸の石鹸の水溶液や、これに二硫化モリブデンなどを加えた潤滑剤が提案されている(例えば、特許文献1、2)。   Therefore, initially, water-based or oil-based lubricants using solid lubricants such as molybdenum disulfide, graphite powder, boron nitride powder, ethylene tetrafluoride resin, mica, etc. are used for warm forming. It was. Furthermore, in order to improve the lubricity in the temperature range of warm forming, an aqueous solution of a saturated fatty acid soap, or a lubricant added with molybdenum disulfide or the like has been proposed (for example, Patent Documents 1 and 2). .

しかし、これらの固体潤滑剤は、温間成形前の塗布(及び乾燥)や、温間成形後の洗浄に時間を要するため、生産性が低い欠点を有している。   However, these solid lubricants have the disadvantage of low productivity because they require time for application (and drying) before warm molding and washing after warm molding.

一方、温間成形用潤滑油として脂肪酸ポリオールエステルを主成分とする潤滑油が提案されている(例えば、特許文献3)。しかしながら、この潤滑油を二硫化モリブデン等の固体潤滑剤と比較すると、なお成形性が劣り、連続加工時の多量の発煙があるなどアルミニウム合金板の温間成形用潤滑油としては充分でない。   On the other hand, a lubricating oil mainly composed of a fatty acid polyol ester has been proposed as a warm-forming lubricating oil (for example, Patent Document 3). However, when this lubricating oil is compared with a solid lubricant such as molybdenum disulfide, the formability is still inferior, and there is a large amount of smoke generated during continuous processing, so that it is not sufficient as a lubricating oil for warm forming aluminum alloy sheets.

この他にも、多数の高温用潤滑油が提案されている。   In addition, a number of high temperature lubricating oils have been proposed.

この様な状況を受けて、ポリアルファオレフィンを配合した潤滑油が提案され(例えば特許文献4)、二硫化モリブデン並みの成形性を得ることに成功している。しかし、このような潤滑油は脱脂性が優れない。これは、高い粘度に起因するものと推測されるが、詳細は定かではない。なお、ここでの脱脂性とは、自動車等の部品製造工程でのプレス工程後に要求される脱脂性であり、脱脂処理後に水濡れすることを意味する。灯油やミネラルシールオイル等の有機溶剤で洗浄しても潤滑油は表面から除去されるものの洗浄に用いた有機溶剤がアルミ表面に残留するため水濡れせず脱脂の目的を達しない。また、この様な有機溶剤は、人体や環境への影響のため、工業的な使用はできない。また、連続加工時の潤滑油劣化による金型への焦げ付きがあり、製品寸法への悪影響や金型への凝着物ができて、生産性が劣る欠点を有する。   Under such circumstances, a lubricating oil blended with polyalphaolefin has been proposed (for example, Patent Document 4), and has succeeded in obtaining moldability comparable to molybdenum disulfide. However, such lubricating oil is not excellent in degreasing properties. This is presumed to be due to the high viscosity, but details are not clear. In addition, degreasing here is degreasing requested | required after the press process in components manufacturing processes, such as a motor vehicle, and means getting wet after degreasing. Even when washed with an organic solvent such as kerosene or mineral seal oil, the lubricating oil is removed from the surface, but the organic solvent used for washing remains on the aluminum surface, so it does not get wet and does not achieve the purpose of degreasing. Further, such organic solvents cannot be used industrially due to the influence on the human body and the environment. In addition, there is a drawback in that productivity is inferior because there is a burning to the mold due to deterioration of the lubricating oil during continuous processing, an adverse effect on product dimensions and adhesion to the mold.

固体潤滑剤としてカルシウムスルホネートおよび不揮発性化合物の中から選ばれる1種以上を含む潤滑油が提案されている(特許文献5)。高塩基性アルカリ土類金属スルホネートを含有する潤滑油も提案されている(特許文献6)。バリウムスルホネートを含有する潤滑油も提案されている(特許文献7)。水分散金属加工油も潤滑油として提案されている(特許文献8)。固体潤滑剤を含有する水分散型温熱間鍛造用潤滑剤も提案されている(特許文献9)。多価アルコールエステルと合成油のみの潤滑油も提案されている(特許文献10)。   A lubricating oil containing at least one selected from calcium sulfonate and nonvolatile compounds as a solid lubricant has been proposed (Patent Document 5). A lubricating oil containing a highly basic alkaline earth metal sulfonate has also been proposed (Patent Document 6). A lubricating oil containing barium sulfonate has also been proposed (Patent Document 7). Water-dispersed metal working oil has also been proposed as a lubricating oil (Patent Document 8). A water dispersion type hot forging lubricant containing a solid lubricant has also been proposed (Patent Document 9). A lubricating oil composed only of a polyhydric alcohol ester and a synthetic oil has also been proposed (Patent Document 10).

特開平7−62379号公報JP-A-7-62379 特開平8−73883号公報JP-A-8-73883 特開2004−323563号公報JP 2004-323563 A 特開2008−274256号公報JP 2008-274256 A 特開2005−290187号公報JP-A-2005-290187 特開2006−188719号公報(登録No.4094641)JP 2006-188719 A (Registration No. 4094641) 特開2007−191609号公報JP 2007-191609 A 特開2000−290678号公報JP 2000-290678 A 特開2005−162983号公報JP 2005-162983 A 特開2008−75059号公報JP 2008-75059 A

阿部佑二、吉田正勝、「5182アルミニウム合金板材のダブルシンク形温間成形」、軽金属、1994年、軽金属学会発行、第44巻、第4号、p.240−245Shinji Abe, Masakatsu Yoshida, “Double sink type warm forming of 5182 aluminum alloy sheet”, light metal, 1994, published by Japan Society of Light Metals, Vol. 44, No. 4, p. 240-245

本発明は、上記のような実状に鑑みてなされたものであり、連続加工後の脱脂性、連続加工時の低発煙性、連続加工時の耐焦げ付き性、接着性に優れる温間成形用潤滑油、及びその潤滑油を塗布したアルミニウム合金板、及びその合金板を用いた温間成形方法を提供することを課題とする。   The present invention has been made in view of the above-described circumstances, and is a lubricant for warm forming that is excellent in degreasing after continuous processing, low smoke generation during continuous processing, scoring resistance during continuous processing, and adhesiveness. It is an object of the present invention to provide an oil, an aluminum alloy plate coated with the lubricating oil, and a warm forming method using the alloy plate.

本願発明者等は、脱脂、発煙、金型への焦げ付き、接着の特性を同時に要求レベルまで満足する潤滑油特性の発明を、脱脂性の改善を中心に行った。すなわち、先ずは、耐熱性かつ優れた脱脂性を兼備する成分を決定し、次に、これら特性を要求レベル内で満足する中で、発煙性、金型への焦げ付き性、接着性を要求レベル内で満足する成分を決定した。このような考えの基でなされた、本発明のアルミニウム合金板温間成形用潤滑油は、多価エステル、合成油、界面活性剤をそれぞれ、40〜90質量%、1〜50質量%、0.1〜10質量%含むことを特徴とする。   The inventors of the present application have made an invention of lubricating oil characteristics that satisfy the required characteristics of degreasing, smoke generation, scorching to the mold, and adhesion at the same time, focusing on the improvement of degreasing properties. That is, first, the components that have both heat resistance and excellent degreasing properties are determined. Next, while satisfying these characteristics within the required level, the required level of smoke generation, scorch to the mold, and adhesiveness. Ingredients satisfied within were determined. The lubricating oil for warm forming of the aluminum alloy sheet of the present invention made based on such an idea includes 40 to 90% by mass, 1 to 50% by mass, and 0 to 50% by mass of a polyvalent ester, a synthetic oil, and a surfactant, respectively. It is characterized by containing 1-10 mass%.

以上の知見に基づくものであり、その要旨は以下の通りである。   Based on the above findings, the summary is as follows.

(1)(a)40℃における動粘度が1〜500mm/sのヨウ素価 0〜120の脂肪酸ポリオールエステルおよびジカルボン酸ポリオールエステルから選ばれる少なくとも1種である多価エステルと、(b)ポリアルファオレフィンおよびアルキルナフタレンから選ばれる少なくとも1種からなる40℃における動粘度が1〜4000mm/sの合成油と、(c)脂肪酸アミドおよびポリオキシエチレン分岐アルキルエーテルおよびポリオキシエチレンポリプロピレングリコールから選ばれる少なくとも1種であるを含む界面活性剤を含み、成分(a)+(b)+(c)の合計量を100質量%としたとき、(a)を40〜90質量%、(b)を1〜50質量%、(c)0.1〜15質量%をとなるように配合される、40℃における動粘度が15〜400mm/sでヨウ素化が0〜20であることを特徴とするアルミニウム合金板温間成形用潤滑油。 (1) (a) a polyvalent ester that is at least one selected from fatty acid polyol esters and dicarboxylic acid polyol esters having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 1 to 500 mm 2 / s and an iodine number of 0 to 120, and (b) poly A synthetic oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 1 to 4000 mm 2 / s composed of at least one selected from an alpha olefin and an alkylnaphthalene, and (c) a fatty acid amide, a polyoxyethylene branched alkyl ether, and a polyoxyethylene polypropylene glycol And (a) is 40 to 90% by mass, and (b) when the total amount of components (a) + (b) + (c) is 100% by mass. 1 to 50% by mass, and (c) 0.1 to 15% by mass. Aluminum alloy sheet warm compaction lubricant, wherein the kinematic viscosity of 0-20 is iodinated with 15~400mm 2 / s that.

(2)アルミニウム合金板が、質量%で、Mg:2.0〜8.0%を含有し、残部がAl及び不可避的不純物からなり、上記(1)の潤滑油を少なくとも片面に0.01g/m以上3.5g/m以下塗布した、温間成形用アルミニウム合金板。 (2) The aluminum alloy plate contains, by mass%, Mg: 2.0 to 8.0%, the balance is made of Al and inevitable impurities, and 0.01 g of the lubricating oil of (1) above is at least on one side. / m 2 or more 3.5 g / m 2 and less coating, warm compaction an aluminum alloy sheet.

(3)アルミニウム合金板が、質量%で、Mg:0.2〜2.0%、Si:0.1〜2.0%を含有し、残部がAl及び不可避的不純物からなり、上記(1)の潤滑油を少なくとも片面に0.01g/m以上3.5g/m以下塗布した、温間成形用アルミニウム合金板。 (3) The aluminum alloy plate contains, by mass%, Mg: 0.2 to 2.0%, Si: 0.1 to 2.0%, and the balance is made of Al and unavoidable impurities. ) Is applied to at least one surface of 0.01 g / m 2 or more and 3.5 g / m 2 or less.

(4)上記(2)または上記(3)のアルミニウム合金板が、質量%で、Cu:2.0%以下を含有することを特徴とする温間成形用アルミニウム合金板。   (4) The aluminum alloy plate for warm forming, wherein the aluminum alloy plate of (2) or (3) above contains Cu: 2.0% or less by mass.

(5)上記(2)または(3)または(4)に記載のアルミニウム合金板の、ダイスとしわ押さえ金型に接する部分とポンチに接する部分の温度差を50〜300℃とすることを特徴とするアルミニウム合金板を用いた温間成形方法。   (5) The temperature difference between the portion in contact with the die and wrinkle holding die and the portion in contact with the punch of the aluminum alloy plate according to (2) or (3) or (4) is 50 to 300 ° C. A warm forming method using an aluminum alloy plate.

本発明に係る、温間成形用潤滑油及び、それを塗布したアルミニウム合金板及び、それを用いた温間成形方法により、加工後の脱脂が容易に行え、連続加工時の発煙を抑えることができ、更には連続加工時の耐焦げ付き性が優れる。その結果、従来の冷間プレス成形と同等の時間で済ますことができ、連続加工時の環境に悪影響を少なく抑えることができ、金型への凝着物の発生を防ぐことができることから、生産性が向上する。また、脱脂性の容易さにより、接着剤への潤滑油の吸収が容易となり、結果、接着性も良好となる。更に、本発明は、アルミニウム合金板の温間成形時の温度範囲であれば、鋼板に塗布して成形に使用することも可能である。   According to the present invention, a warm forming lubricant, an aluminum alloy plate coated with the same, and a warm forming method using the same can be easily degreased after processing, and can suppress smoke generation during continuous processing. In addition, it has excellent scoring resistance during continuous processing. As a result, it can be done in the same amount of time as conventional cold press forming, can reduce the adverse effects on the environment during continuous processing, and can prevent the occurrence of agglomerates on the mold. Will improve. In addition, the ease of degreasing facilitates the absorption of the lubricating oil into the adhesive, resulting in good adhesion. Furthermore, the present invention can be applied to a steel sheet and used for forming so long as it is in a temperature range during warm forming of the aluminum alloy sheet.

本発明者等は、脱脂性の容易さと接着剤への潤滑油の吸収性との間に相関が認められ,脱脂性の良い潤滑油は接着性が良いことを見出している。本発明者らの知見によれば、脱脂性の容易さ等により,接着剤への潤滑油の吸収が容易となり,結果,接着性も良好となるものと推定されている。   The present inventors have found that there is a correlation between the ease of degreasing and the absorption of the lubricating oil into the adhesive, and the lubricating oil with good degreasing has found good adhesion. According to the knowledge of the present inventors, it is presumed that the lubricating oil is easily absorbed into the adhesive due to the ease of degreasing and the like, and as a result, the adhesiveness is also improved.

本発明において好適に使用可能な温間成形方法の1態様を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows 1 aspect of the warm forming method which can be used conveniently in this invention.

(潤滑油)
本発明の潤滑油は、多価エステルと、合成油と、界面活性剤とを少なくとも含み、40℃における動粘度が15〜400mm/sでヨウ素価が0〜20であるアルミニウム合金板温間成形用潤滑油である。
(Lubricant)
Lubricating oil of the present invention contains at least a polyvalent ester, a synthetic oil, and a surfactant, and has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 15 to 400 mm 2 / s and an iodine alloy plate temperature of 0 to 20 Lubricating oil for molding.

ここに、前記多価エステルは、40℃における動粘度が1〜500mm/sヨウ素価 0〜120の脂肪酸ポリオールエステルおよびジカルボン酸ポリオールエステルから選ばれる少なくとも1種である。本発明の潤滑油は、多価エステルと合成油と界面活性剤の合計量を100質量%としたとき、該多価エステルを40〜90質量%含む。 Here, the polyvalent ester is at least one selected from fatty acid polyol esters and dicarboxylic acid polyol esters having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 1 to 500 mm 2 / s iodine value of 0 to 120. The lubricating oil of the present invention contains 40 to 90% by mass of the polyvalent ester when the total amount of the polyvalent ester, synthetic oil and surfactant is 100% by mass.

前記合成油は、ポリアルファオレフィンおよびアルキルナフタレンから選ばれる少なくとも1種からなる40℃における動粘度が1〜4000mm/sの合成油である。本発明の潤滑油は、多価エステルと合成油と界面活性剤の合計量を100質量%としたとき、該合成油を1〜50質量%含む。 The synthetic oil is a synthetic oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 1 to 4000 mm 2 / s composed of at least one selected from polyalphaolefin and alkylnaphthalene. The lubricating oil of the present invention contains 1 to 50% by mass of the synthetic oil when the total amount of the polyvalent ester, the synthetic oil and the surfactant is 100% by mass.

前記界面活性剤は、脂肪酸アミドを含む界面活性剤およびポリオキシエチレン分岐アルキルエーテルおよびポリオキシエチレンポリプロピレングリコールから選ばれる少なくとも1種である。本発明の潤滑油は、多価エステルと合成油と界面活性剤の合計量を100質量%としたとき、該界面活性剤を0.1〜15質量%含む。   The surfactant is at least one selected from surfactants containing fatty acid amides, polyoxyethylene branched alkyl ethers, and polyoxyethylene polypropylene glycols. The lubricating oil of the present invention contains 0.1 to 15% by mass of the surfactant when the total amount of the polyvalent ester, the synthetic oil and the surfactant is 100% by mass.

(動粘度の測定方法)
本発明において、動粘度は、以下の方法により好適に測定することが可能である。<JIS K2283に基づく測定方法>
本発明において、動粘度は、ハーゲン−ポアズイユの法則を応用した、JIS K2283に従って、以下の条件で測定することができる。
測定機器:JIS K2839に規定されるキャノン−フェンスケ粘度計(ガラス製毛管式粘度計)
測定方法:上記キャノン−フェンスケ粘度計に、測定すべき試料(潤滑油)を一定容量それぞれ注入する。試料を含む該粘度計を、予め所定測定温度(40℃、等:JIS B7410に規定される温度計)に設定されたJIS K2839に規定される粘度計用の恒温水槽中に浸し、次いで、キャノン−フェンスケ粘度計を各試料が自然流下するのに要した流出時間を測定する。これにより得られたデータ(流出時間)と該粘度計定数を、JIS K2283に従う式を用いて、動粘度を算出する。
校正方法:上記の粘度計は、JIS Z8809に規定される粘度計校正用標準液を用いて校正する。
(Measuring method of kinematic viscosity)
In the present invention, the kinematic viscosity can be suitably measured by the following method. <Measurement method based on JIS K2283>
In the present invention, the kinematic viscosity can be measured under the following conditions according to JIS K2283 applying Hagen-Poiseuille's law.
Measuring instrument: Canon-Fenske viscometer (glass capillary viscometer) specified in JIS K2839
Measuring method: Each sample (lubricating oil) to be measured is injected into the Canon-Fenske viscometer. The viscometer containing the sample is immersed in a thermostat bath for a viscometer defined in JIS K2839, which is set in advance to a predetermined measurement temperature (40 ° C., etc .: a thermometer defined in JIS B7410). -Measure the outflow time required for each sample to flow naturally through the Fenceke viscometer. The kinematic viscosity is calculated using the data (outflow time) thus obtained and the viscometer constant using an equation according to JIS K2283.
Calibration method: The above viscometer is calibrated by using a standard solution for viscometer calibration specified in JIS Z8809.

(ヨウ素価測定方法)
本発明において、ヨウ素価は、以下の方法により好適に測定することが可能である。<JIS K3331に基づく測定方法>
本発明において、ヨウ素価は、ウィイス法を応用した、JIS K3331に従って、以下の条件で測定することができる。
測定機器:JIS K3331に規定される共栓付三角フラスコ、ビュレット、全量ピペット
試薬:JIS K3331に規定されるシクロヘキサン、一塩化ヨウ素溶液、ヨウ化カリウム溶液(100g/l)、チオ硫酸ナトリウム溶液(0.1mol/l)、デンプン溶液(10g/l)
測定方法:JIS K3331に規定される採取量の試料を共栓付三角フラスコに1mg桁まで量り取り、シクロヘキサン約10mlを加えて試料を溶かす。
一塩化ヨウ素溶液25mlを全量ピペットで用いて加えて、振り混ぜる。
栓をして、常温で30分間暗所に置く。
ヨウ化カリウム溶液(100g/l)約20ml及び水約100mlを加えて、チオ硫酸ナトリウム溶液(0.1mol/l)溶液で滴定し、溶液が薄い黄色になったとき、でんぷん溶液(10g/l)数滴を加え、紫が消えるまで滴定する。
これにより得られたデータを、JIS K3331に従う式を用いて、ヨウ素価を算出する。
なお、ヨウ素価100以上の場合も同様の方法で測定した。
(Iodine number measurement method)
In the present invention, the iodine value can be suitably measured by the following method. <Measurement method based on JIS K3331>
In the present invention, the iodine value can be measured under the following conditions in accordance with JIS K3331 to which the Wiis method is applied.
Measuring equipment: Erlenmeyer flask with a stopper as defined in JIS K3331, burette, total volume pipette Reagent: Cyclohexane, iodine monochloride solution, potassium iodide solution (100 g / l), sodium thiosulfate solution (0) as defined in JIS K3331 0.1 mol / l), starch solution (10 g / l)
Measuring method: Weigh a sample of the amount specified in JIS K3331 into an Erlenmeyer flask with a stopper to the order of 1 mg, and add about 10 ml of cyclohexane to dissolve the sample.
Add 25 ml of iodine monochloride solution with a pipette and shake.
Cap and place in the dark for 30 minutes at room temperature.
Add about 20 ml of potassium iodide solution (100 g / l) and about 100 ml of water and titrate with sodium thiosulfate solution (0.1 mol / l) solution. When the solution turns pale yellow, starch solution (10 g / l ) Add a few drops and titrate until the purple color disappears.
The iodine value is calculated from the data thus obtained using an equation according to JIS K3331.
The same method was used when the iodine value was 100 or more.

(多価エステル)
40℃における動粘度が1〜500mm/sのヨウ素価 0〜120の脂肪酸ポリオールエステルおよびジカルボン酸ポリオールエステルから選ばれる少なくとも1種である多価エステルは、極性基としてのエステル結合を複数有していることから、アルミニウム合金表面への優れた吸着性、均一な皮膜形成性を有している。また、分子屈曲性の高い分子構造を持つことから同じ粘度でも分子量が大きくできるため、温度粘度指数、圧力粘度指数が高い性質を有する。そのために、高温・高圧条件下での過酷な潤滑条件下でも、構造油膜厚を維持することができ、具体的には、ダイス及びしわ押さえ金型の温度である150℃以上での充分な油膜厚と流動性が確保され、高絞り比であっても高い成形性能が得られる。
(Polyester)
The polyvalent ester which is at least one selected from a fatty acid polyol ester and a dicarboxylic acid polyol ester having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 1 to 500 mm 2 / s and an iodine value of 0 to 120 has a plurality of ester bonds as polar groups. Therefore, it has excellent adsorptivity to the aluminum alloy surface and uniform film formation. Further, since it has a molecular structure with high molecular flexibility, the molecular weight can be increased even with the same viscosity, and therefore, it has a property of high temperature viscosity index and pressure viscosity index. Therefore, it is possible to maintain the structural oil film thickness even under severe lubrication conditions under high temperature and high pressure conditions. Specifically, a sufficient oil film at 150 ° C. or higher, which is the temperature of the die and wrinkle holding mold Thickness and fluidity are ensured, and high molding performance can be obtained even with a high drawing ratio.

また、結合エネルギーの低いβ水素が少ないリジッドヒンダード型骨格持つ分子構造を有することから、熱安定性に優れ、高温下で発煙や金型への焦げ付きを防ぐことができる。同時に、熱劣化による高分子化を防ぎ、性状として液状を維持できるので潤滑油としての脱脂性に優れる。   In addition, since it has a molecular structure having a rigid hindered skeleton with low β hydrogen with low binding energy, it has excellent thermal stability and can prevent fuming and scorching on the mold at high temperatures. At the same time, polymerization due to thermal deterioration can be prevented and liquidity can be maintained as a property, so that it has excellent degreasing properties as a lubricating oil.

上記多価エステルは、そのヨウ素価は0〜120であり、その40℃における動粘度は1〜500mm/sである。ヨウ素価が120を超えたり、動粘度が1mm/sより低い場合は、充分な油膜を確保することができず温間成形性が劣り、500mm/sより高い場合は、脱脂が困難である。 The polyvalent ester has an iodine value of 0 to 120, and a kinematic viscosity at 40 ° C. of 1 to 500 mm 2 / s. When the iodine value exceeds 120 or the kinematic viscosity is lower than 1 mm 2 / s, a sufficient oil film cannot be secured and the warm formability is inferior, and when it is higher than 500 mm 2 / s, degreasing is difficult. is there.

上記多価エステルは、多価エステルと合成油と界面活性剤の合計量を100質量%としたとき、40〜90質量%含まれる。含有量が40質量%未満の場合は、充分な油膜を確保することができず温間成形性が劣り、90質量%を超える場合は、耐熱性が不充分となり低発煙性および耐焦げ付き性に劣る。   The polyvalent ester is contained in an amount of 40 to 90 mass% when the total amount of the polyvalent ester, the synthetic oil, and the surfactant is 100 mass%. When the content is less than 40% by mass, a sufficient oil film cannot be ensured and the warm formability is inferior. When the content exceeds 90% by mass, the heat resistance is insufficient and low smoke generation and scorch resistance are obtained. Inferior.

モノエステル等の上記以外化合物では、油膜厚の維持、発煙や金型への焦げ付き、脱脂性が劣るため、適当ではない。   Compounds other than the above such as monoesters are not suitable because they are poor in oil film thickness, smoke generation, scorching on molds, and degreasing properties.

(合成油)
合成油とは、温度粘度指数が高く、圧力粘度指数が高く、熱安定性が高いことを特徴とした化合物である。ポリアルファオレフィンおよびアルキルナフタレンから選ばれる少なくとも1種からなる40℃における動粘度が1〜4000mm/sの合成油は、立体座位あるいは櫛型の分子構造から、同じ粘度でも分子量が大きくできるため、温度粘度指数が高く、圧力粘度指数が高い。そのために、高温・高圧条件下での過酷な潤滑条件下でも、厚い油膜を維持することができる。
(Synthetic oil)
Synthetic oil is a compound characterized by high temperature viscosity index, high pressure viscosity index, and high thermal stability. A synthetic oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 1 to 4000 mm 2 / s composed of at least one selected from a polyalphaolefin and an alkylnaphthalene can have a large molecular weight even at the same viscosity from the conformational position or the comb-shaped molecular structure. High temperature viscosity index and high pressure viscosity index. Therefore, a thick oil film can be maintained even under severe lubricating conditions under high temperature and high pressure conditions.

特に、多価エステルと組み合わせて用いることで、高温・高圧下での過酷な潤滑条件下でも、ダイス及びしわ押さえ金型の温度である150℃以上での充分な油膜厚と流動性が確保され、高絞り比であっても高い成形性能が得られる。   In particular, when used in combination with a polyvalent ester, sufficient oil film thickness and fluidity at 150 ° C or higher, which is the temperature of the die and wrinkle holding mold, are ensured even under severe lubricating conditions under high temperature and high pressure. Even with a high drawing ratio, high molding performance can be obtained.

また、同様に櫛型の立体的に嵩高い分子構造を有することと、分子量分布が非常に狭いため、熱劣化を受け易い低分子量成分が微量であることから、熱安定性が高く、発煙や金型への焦げ付きや熱劣化による高分子化を防ぐことができる。   Similarly, since it has a comb-like three-dimensionally bulky molecular structure and the molecular weight distribution is very narrow, the amount of low molecular weight components that are susceptible to thermal degradation is very small. Polymerization due to scorching on the mold and thermal deterioration can be prevented.

鉱物油等の上記以外化合物では、油膜厚の維持、発煙や金型への焦げ付き、脱脂性が劣るため、適当ではない。   Compounds other than the above, such as mineral oil, are not suitable because the maintenance of the oil film thickness, smoke generation, burning to the mold, and degreasing properties are poor.

上記合成油は、1〜50質量%含まれる。含有量が1質量%未満の場合は、充分な油膜を確保することができず温間成形性が劣り、50質量%を超える場合は、脱脂が困難である。   The said synthetic oil is contained 1-50 mass%. When the content is less than 1% by mass, a sufficient oil film cannot be ensured and the warm formability is inferior, and when it exceeds 50% by mass, degreasing is difficult.

上記合成油は、40℃における動粘度が1〜4000mm/sである。 The synthetic oil has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 1 to 4000 mm 2 / s.

動粘度が1mm/sの場合より低い場合は、充分な油膜を確保することができず温間成形性が劣り、4000mm/sを超えるより高い場合は、脱脂が困難である。 When the kinematic viscosity is lower than 1 mm 2 / s, a sufficient oil film cannot be secured, and the warm formability is inferior. When the kinematic viscosity is higher than 4000 mm 2 / s, degreasing is difficult.

(界面活性剤)
高い吸着エネルギーと高脱脂性をもつ脂肪酸アミドを含むおよび優れた脱脂性と増膜性優れたポリオキシエチレン分岐アルキルエーテルから選ばれる少なくとも1種である界面活性剤は、非常に強い極性基を有しているので、上記2成分を含む潤滑油への分散性や浸透性に優れる。また,優れた脱脂性と造膜性に優れたポリオキシエチレン分岐アルキルエーテルを含んでも良い。脱脂工程において、通常行なわれる脱脂機構は、脱脂液成分が潤滑油に浸透してから分散するのが主であるとされているが、粘度が高く、アルミニウム合金板への吸着性に優れる潤滑油を脱脂するには時間がかかる。しかし、上記界面活性剤は、非常に強い極性基を有することから、上記潤滑油成分を効率よく脱脂液に分散することができ再付着を防ぐことができ、また、極性基に隣接した官能基が分岐していることから、特に分散性と浸透性に優れることから、潤滑油内部への脱脂液の浸透性を向上させて、アルミニウム合金板表面から潤滑油成分を効率よく剥離させることができる。
(Surfactant)
A surfactant containing a fatty acid amide having high adsorption energy and high degreasing property and at least one selected from polyoxyethylene branched alkyl ethers having excellent degreasing properties and film thickening properties has a very strong polar group. Therefore, it is excellent in dispersibility and permeability in the lubricating oil containing the two components. Moreover, you may contain the polyoxyethylene branched alkyl ether excellent in the outstanding degreasing property and film forming property. In the degreasing process, it is said that the degreasing mechanism that is usually performed is that the degreasing liquid component is mainly dispersed after penetrating into the lubricating oil, but the lubricating oil has high viscosity and excellent adsorptivity to the aluminum alloy plate. It takes time to degrease. However, since the surfactant has a very strong polar group, the lubricating oil component can be efficiently dispersed in the degreasing liquid, preventing re-adhesion, and a functional group adjacent to the polar group. Since it is branched, it is particularly excellent in dispersibility and permeability, so that the permeability of the degreasing liquid into the lubricating oil can be improved and the lubricating oil component can be efficiently separated from the aluminum alloy plate surface. .

また、同時に、上記界面活性剤は、疎水基を有することから潤滑油成分とは、充分相溶できる。極性基に隣接した官能基が分岐した構造により耐熱性に優れ、アルミニウム合金板表面への親和性が優れることから、潤滑油成分の構造油膜厚を維持や、発煙、金型への焦げ付き、熱劣化に悪影響を与えない。   At the same time, since the surfactant has a hydrophobic group, it is sufficiently compatible with the lubricating oil component. Due to the branched structure of the functional group adjacent to the polar group, it has excellent heat resistance and excellent affinity to the aluminum alloy plate surface, so the structural oil film thickness of the lubricating oil component can be maintained, fuming, scorching on the mold, heat Does not adversely affect deterioration.

上記以外化合物では、充分な潤滑油への分散性や浸透性を得ることができず、脱脂性が劣る。   With compounds other than the above, sufficient dispersibility and penetrability in lubricating oil cannot be obtained, and the degreasing property is poor.

上記界面活性剤は、0.1〜15質量%含まれる。含有量が0.1質量%未満の場合は、脱脂が困難であり、15質量%を超える場合は、温間成形性に劣る。   The surfactant is contained in an amount of 0.1 to 15% by mass. When the content is less than 0.1% by mass, degreasing is difficult, and when it exceeds 15% by mass, the warm formability is poor.

(潤滑油の特性)
これら成分を含み、40℃における動粘度が15〜400mm/sでヨウ素価が0〜20である潤滑油は、これまで達成できない成形後の脱脂性を向上させることができ、自動車等部品製造工程の脱脂ラインにおいて、ライン設備や時間設定の変更なく、鋼板プレス製品とも容易に併用することができる。
(Lubricant characteristics)
A lubricating oil containing these components and having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 15 to 400 mm 2 / s and an iodine value of 0 to 20 can improve the degreasing property after molding, which cannot be achieved so far, and manufacture parts such as automobiles. In the degreasing line of a process, it can be easily used together with a steel plate press product without changing the line equipment and time setting.

40℃における動粘度は、構造油膜厚を維持できるかどうかを示す潤滑油特性としての指標として重要であり、潤滑油としては15〜400mm/sである。 The kinematic viscosity at 40 ° C. is important as an index as a lubricating oil characteristic indicating whether the structural oil film thickness can be maintained, and is 15 to 400 mm 2 / s as the lubricating oil.

動粘度が15mm/sより低い場合は、充分な油膜を確保することができず温間成形性が劣り、400mm/sを超えるより高い場合は、脱脂が困難である。 When the kinematic viscosity is lower than 15 mm 2 / s, a sufficient oil film cannot be secured, and the warm formability is inferior. When it is higher than 400 mm 2 / s, degreasing is difficult.

また、ヨウ素価は、熱安定性の指標として、高温時の発煙や金型への焦げ付き、熱劣化、高分子化しないかどうかを示す潤滑油特性としての指標として重要であり、潤滑油としては0〜20である。   In addition, iodine value is important as an index of thermal stability as an index of lubricating oil characteristics indicating whether it emits smoke at high temperatures, burns to the mold, thermal deterioration, or does not polymerize. 0-20.

ヨウ素化が20より高い場合は、温間成形時に油剤は皮膜化(高分子化)して、脱脂が困難である。   When the iodination is higher than 20, the oil agent is formed into a film (polymerized) at the time of warm molding, and degreasing is difficult.

(温間成形)
温間成形は、図1に示したように、高温のダイス4及びしわ押さえ金型2でアルミニウム合金板3のフランジ部分を加熱し、ポンチ1を低温のままとする成形方法である。この成形方法は、金型の温度差によって材料間に温度差を生じさせ、この温度差に起因した材料内の強度差を利用して、高い成形性を得るものである。即ち、ダイス4としわ押さえ2に接する材料のフランジ部分は高温になるために変形し易くなり、深絞りの流入抵抗が低下する。一方、ポンチに接する材料部分はフランジ部分よりも低温であるためその強度は高温部のフランジ部分よりも高く、この様な強度差により深絞りの流入力が増大する。このような機構により、温間成形では、冷間成形よりも高い成形性が得られる。しかし、温間成形にて高い成形性を得るには、潤滑油の性能も重要である。
(Warm forming)
As shown in FIG. 1, the warm forming is a forming method in which the flange 1 of the aluminum alloy plate 3 is heated with a high-temperature die 4 and a wrinkle holding die 2 to keep the punch 1 at a low temperature. In this molding method, a temperature difference is generated between materials due to a temperature difference of a mold, and a high moldability is obtained by utilizing a strength difference in the material due to the temperature difference. That is, the flange portion of the material that is in contact with the die 4 and the wrinkle retainer 2 becomes hot and easily deforms, and the inflow resistance of the deep drawing decreases. On the other hand, since the material portion in contact with the punch is at a lower temperature than the flange portion, its strength is higher than that of the flange portion in the high temperature portion, and the flow input of deep drawing increases due to such a strength difference. With such a mechanism, warm formability is higher than cold formability. However, the performance of the lubricating oil is also important for obtaining high formability by warm forming.

(温間成形方法)
本発明は、従来の冷間プレス成形用の潤滑油と同等の作業性を有し、温間成形用の固体潤滑剤と同等の潤滑性能を有する、アルミニウム合金板温間成形用潤滑油(以下、本発明の潤滑油ともいう。)、及びそれを塗布したアルミニウム合金板(以下、本発明のアルミ合金ともいう。)、及びそれを用いたアルミニウム合金板温間成形方法(以下、本発明の成形方法ともいう。)である。本発明の潤滑油は、塗布及び洗浄(脱脂)に要する時間が冷間プレス成形と同等であるため、本発明の成形方法は生産性に優れる。
(Warm forming method)
The present invention is an aluminum alloy sheet warm forming lubricant (hereinafter referred to as “lubricating oil”) having the same workability as that of a conventional cold press forming lubricant and the same lubricating performance as that of a solid lubricant for warm forming. , Also referred to as the lubricating oil of the present invention), an aluminum alloy plate coated therewith (hereinafter also referred to as the aluminum alloy of the present invention), and an aluminum alloy plate warm forming method using the same (hereinafter referred to as the present invention). It is also called a molding method. Since the lubricating oil of the present invention requires the time required for coating and cleaning (degreasing) to be equivalent to cold press molding, the molding method of the present invention is excellent in productivity.

(潤滑油の塗布方法)
本発明の潤滑油は、150〜300℃に加熱される前にアルミニウム合金板の表面と裏面の一方又は双方に塗布しても良く、加熱後に塗布しても良い。加熱前後の潤滑油の塗布は、一般的な方法、例えば、静電塗布、ロールコーター塗布、吹き付け塗布、浸漬、捌け塗りなどによって行うことが可能である。下限値は0.01g/m以上であれば、潤滑性能の確保が可能となる。
(How to apply lubricant)
The lubricating oil of the present invention may be applied to one or both of the front and back surfaces of the aluminum alloy plate before being heated to 150 to 300 ° C., or may be applied after heating. Application of the lubricating oil before and after heating can be performed by a general method, for example, electrostatic coating, roll coater coating, spray coating, dipping, or brush coating. If the lower limit is 0.01 g / m 2 or more, the lubricating performance can be ensured.

温間プレスにより成形した部品を自動車などの輸送機器に適用する場合、成形後に塗装などの処理を行う場合が多い。そのため、塗装などの表面処理を行う前には、成形品を脱脂して、充分な水濡れ性を確保する必要がある。本発明の潤滑油は、固体潤滑剤とは異なり、一般的な脱脂方法、例えばアルカリ脱脂などの方法で脱脂することにより充分な水濡れ性を確保することができる。   When a part molded by a warm press is applied to a transportation device such as an automobile, painting or the like is often performed after molding. Therefore, before performing surface treatment such as painting, it is necessary to degrease the molded product to ensure sufficient water wettability. Unlike the solid lubricant, the lubricating oil of the present invention can ensure sufficient water wettability by degreasing by a general degreasing method such as alkali degreasing.

本発明者らの検討によれば、本発明の潤滑油をアルミニウム合金板に塗布して温間成形した場合も、150〜300℃に加熱した金型に塗布しても、蒸発、金型への焦げ付き、自然発火する可能性は低く、潤滑油として充分な粘性を有した形態を維持していた。なお、従来、汎用プレス油、即ち冷間プレスにて使用されているプレス油は、この温度範囲では、自然発火や金型への焦げ付きを生じ、成形に必要な潤滑性が得られず、温間成形への使用は不可能であった。   According to the study by the present inventors, even when the lubricating oil of the present invention is applied to an aluminum alloy plate and warm-formed, even if it is applied to a mold heated to 150 to 300 ° C., it evaporates into the mold. There was a low possibility of scorching and spontaneous ignition, and a form having sufficient viscosity as a lubricating oil was maintained. Conventionally, general-purpose press oil, that is, press oil used in a cold press, causes spontaneous ignition and scorching to the mold in this temperature range, and the lubricity necessary for molding cannot be obtained. It could not be used for inter-forming.

以下、本発明の潤滑油、アルミ合金、及び成形方法について、更に詳細に説明する。   Hereinafter, the lubricating oil, aluminum alloy, and molding method of the present invention will be described in more detail.

(多価エステル)
多価エステルとは、エステル結合を2個以上有する化合物であり、熱安定性が高く、摩擦係数を下げることができることを特徴とした、ポリオールとカルボン酸の反応生成物である。
(Polyester)
A polyvalent ester is a compound having two or more ester bonds, a reaction product of a polyol and a carboxylic acid, characterized by high thermal stability and a low friction coefficient.

ポリオールと脂肪酸およびジカルボン酸から選ばれる少なくとも1種との反応生成物である。   It is a reaction product of a polyol and at least one selected from fatty acids and dicarboxylic acids.

ポリオールとしては、グリセリン、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、トリメチロールペンタン、トリメチロールヘキサン、トリメチロールヘプタン、ジトリメチロールプロパン、トリトリメチロールプロパン、テトラトリメチロールプロパン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、テトラペンタエリスリトール、ペンタペンタエリスリトールなどが挙げられ、   Polyols include glycerin, neopentyl glycol, trimethylol ethane, trimethylol propane, trimethylol butane, trimethylol pentane, trimethylol hexane, trimethylol heptane, ditrimethylol propane, tritrimethylol propane, tetratrimethylol propane, erythritol, penta. Erythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, tetrapentaerythritol, pentapentaerythritol, etc.

脂肪酸としては、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、イソペラルゴン酸、カプリン酸、イソカプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ラウロレン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、ペンタデジル酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、マルガリン酸、ヘプタデセン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、リシノレン酸、リノレン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸などが挙げられ、   Examples of fatty acids include caproic acid, caprylic acid, pelargonic acid, isopelargonic acid, capric acid, isocacapric acid, undecanoic acid, lauric acid, laurolenic acid, tridecanoic acid, isotridecanoic acid, myristic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid , Palmitoleic acid, margaric acid, heptadecenoic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, vaccenic acid, linoleic acid, ricinolenic acid, linolenic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, etc.

ジカルボン酸としては、アジピン酸、セバシン酸、などが挙げられる。   Examples of the dicarboxylic acid include adipic acid and sebacic acid.

多価エステルは、ヨウ素価が0〜120、40℃における動粘度が1〜500mm/sである。 The polyvalent ester has an iodine value of 0 to 120 and a kinematic viscosity at 40 ° C. of 1 to 500 mm 2 / s.

ヨウ素価が120を超える場合は、脱脂が困難である。好ましくは、ヨウ素価が0〜100である、より好ましくは、0〜70、更に好ましくは0〜35、最適範囲は、0〜20。   When the iodine value exceeds 120, degreasing is difficult. The iodine value is preferably 0 to 100, more preferably 0 to 70, still more preferably 0 to 35, and the optimum range is 0 to 20.

動粘度が1mm/sより低い場合は、充分な油膜を確保することができず温間成形性が劣り、500mm/sより高い場合は、脱脂が困難である。好ましくは、40℃における動粘度が1〜400mm/s、より好ましくは、10〜250mm/s更に好ましくは、20〜100mm/s、最適範囲は、20〜50mm/sである。 When the kinematic viscosity is lower than 1 mm 2 / s, a sufficient oil film cannot be secured, and the warm formability is inferior, and when it is higher than 500 mm 2 / s, degreasing is difficult. Preferably, the kinematic viscosity 1~400mm 2 / s, more preferably at 40 ° C., more preferably 10~250mm 2 / s, 20~100mm 2 / s, the optimal range is 20 to 50 mm 2 / s.

多価エステルは、多価エステルと合成油と界面活性剤の和を100質量%としたとき、40〜90質量%含まれる。    The polyvalent ester is contained in an amount of 40 to 90% by mass when the sum of the polyvalent ester, the synthetic oil, and the surfactant is 100% by mass.

含有量が40質量%未満の場合は、充分な油膜を確保することができず温間成形性が劣り、90質量%を超える場合は、耐熱性が不充分となり低発煙性および耐焦げ付き性に劣る。好ましくは、50〜70質量%、より好ましくは、52〜69質量%、更に好ましくは、53〜69質量%、最適範囲は65〜69質量%である。   When the content is less than 40% by mass, a sufficient oil film cannot be ensured and the warm formability is inferior. When the content exceeds 90% by mass, the heat resistance is insufficient and low smoke generation and scorch resistance are obtained. Inferior. Preferably, it is 50-70 mass%, More preferably, it is 52-69 mass%, More preferably, it is 53-69 mass%, and the optimal range is 65-69 mass%.

(合成油)
合成油とは、温度粘度指数が高く、圧力粘度指数が高く、熱安定性が高いことを特徴とした化合物である。
(Synthetic oil)
Synthetic oil is a compound characterized by high temperature viscosity index, high pressure viscosity index, and high thermal stability.

ポリアルファオレフィンおよびアルキルナフタレンから選ばれる少なくとも1種である。   It is at least one selected from polyalphaolefin and alkylnaphthalene.

ポリアルファオレフィンとしては、1−ブテン、2−メチルプロピレン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセンから選ばれる少なくとも1種の反応生成物である。   The polyalphaolefin is at least one reaction selected from 1-butene, 2-methylpropylene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, and 1-octadecene. Product.

アルキルナフタレンとしては、1−ブテン、2−メチルプロピレン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセンから選ばれる少なくとも1種とナフタレンとの反応生成物である。   As the alkylnaphthalene, at least one selected from 1-butene, 2-methylpropylene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, naphthalene, The reaction product of

合成油は、40℃における動粘度が1〜4000mm/sである。 Synthetic oil has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 1 to 4000 mm 2 / s.

動粘度が1mm/sより低い場合は、充分な油膜を確保することができず温間成形性が劣り、4000mm/sを超えるより高い場合は、脱脂が困難である。 When the kinematic viscosity is lower than 1 mm 2 / s, a sufficient oil film cannot be secured, and the warm formability is inferior. When the kinematic viscosity is higher than 4000 mm 2 / s, degreasing is difficult.

好ましくは、40℃における動粘度が10〜3500mm/s、より好ましくは、10〜1500mm/s、更に好ましくは、15〜500mm/s、最適範囲は、20〜100mm/s、である。 Preferably, the kinematic viscosity at 40 ° C. is 10 to 3500 mm 2 / s, more preferably 10 to 1500 mm 2 / s, still more preferably 15 to 500 mm 2 / s, and the optimal range is 20 to 100 mm 2 / s. is there.

合成油は、多価エステルと合成油と界面活性剤の合計量を100質量%としたとき、1〜50質量%含まれる。        The synthetic oil is contained in an amount of 1 to 50% by mass when the total amount of the polyvalent ester, the synthetic oil and the surfactant is 100% by mass.

含有量が1質量%少ない場合は、充分な油膜を確保することができず温間成形性が劣り、50質量%を超えるより多い場合は、脱脂が困難である。   When the content is less than 1% by mass, a sufficient oil film cannot be secured, and the warm formability is inferior. When the content exceeds 50% by mass, degreasing is difficult.

好ましくは、20〜40質量%、より好ましくは、22〜36質量%、更に好ましくは、25〜33質量%、最適範囲は、28〜32質量%である。   Preferably, it is 20-40 mass%, More preferably, it is 22-36 mass%, More preferably, it is 25-33 mass%, and the optimal range is 28-32 mass%.

(界面活性剤)
界面活性剤は、潤滑油および脱脂剤への浸透性や分散性に優れる化合物である。
(Surfactant)
Surfactants are compounds that have excellent penetrability and dispersibility in lubricating oils and degreasing agents.

ポリオキシエチレン分岐アルキルエーテルと脂肪酸アミドおよびポリオキシエチレンポリプロピレングリコールを含む界面活性剤から選ばれる少なくとも1種である。 It is at least one selected from surfactants including polyoxyethylene branched alkyl ether, fatty acid amide and polyoxyethylene polypropylene glycol .

ポリオキシエチレン分岐アルキルエーテルとしては、アルキル基が炭素数8〜14の分岐型でありエチレンオキサイド付加数が2〜20の化合物などが挙げられ、それらから選ばれる少なくとも1種である。好ましくは、アルキル基が炭素数10〜14の分岐型でありエチレンオキサイド付加数が2〜20の化合物、より好ましくは、アルキル基が炭素数12〜14の分岐型でありエチレンオキサイド付加数が2〜20の化合物、更に好ましくは、アルキル基が炭素数12〜14の分岐型でありエチレンオキサイド付加数が4〜16の化合物、最適範囲は、アルキル基が炭素数12〜14の分岐型でありエチレンオキサイド付加数が5〜15の化合物である。 Examples of the polyoxyethylene branched alkyl ether include compounds having a branched alkyl group having 8 to 14 carbon atoms and an ethylene oxide addition number of 2 to 20, and at least one selected from them. Preferably, the alkyl group is a branched type having 10 to 14 carbon atoms and the addition number of ethylene oxide is 2 to 20, more preferably, the alkyl group is a branched type having 12 to 14 carbon atoms and the addition number of ethylene oxide is 2. A compound having an alkyl group of 12 to 14 carbon atoms and an ethylene oxide addition number of 4 to 16, most preferably a branched group having an alkyl group of 12 to 14 carbon atoms. It is a compound having 5 to 15 ethylene oxide additions.

脂肪酸アミドとしては、脂肪酸とアルカノールアミンが反応生成物である。   As the fatty acid amide, a fatty acid and an alkanolamine are reaction products.

脂肪酸としては、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、ペンタデジル酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、マルガリン酸、ヘプタデセン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、リシノレン酸、リノレン酸などが挙げられ、それらから選ばれる少なくとも1種である。好ましくは、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、ペンタデジル酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、マルガリン酸、ヘプタデセン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸から選ばれる少なくとも1種であり、より好ましくは、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ヘプタデセン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸から選ばれる少なくとも1種であり、更に好ましくは、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸から選ばれる少なくとも1種であり、最適範囲は、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸から選ばれる少なくとも1種である。   As fatty acids, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, myristoleic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, margaric acid, heptadecenic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, vaccenic acid, linoleic acid, ricinolenic acid, Linolenic acid and the like can be mentioned, and at least one selected from them. Preferably, it is at least one selected from lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, myristoleic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, margaric acid, heptadecenoic acid, stearic acid, isostearic acid, and oleic acid, more preferably Is at least one selected from lauric acid, myristic acid, palmitic acid, margaric acid, heptadecenoic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, more preferably lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, It is at least one selected from isostearic acid and oleic acid, and the optimum range is at least one selected from lauric acid, myristic acid, stearic acid, isostearic acid, and oleic acid.

アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、エタノールアミン、N−メチルエタノールアミン、アミノエタノール、3−アミノ−1−プロパノール、N−エチルアミノエタノール、N−ブチルエタノールアミン、N−メチルイソプロパノールアミン、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール、3−アミノ−2,2−ジメチル−1−プロパノール、ジプロパノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モルホリン、などが挙げられ、それらから選ばれる少なくとも1種である。好ましくは、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンから選ばれる少なくとも1種であり、より好ましくは、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジプロパノールアミンから選ばれる少なくとも1種であり、更に好ましくは、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジプロパノールアミンから選ばれる少なくとも1種であり、最適範囲は、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンから選ばれる少なくとも1種である。ポリオキシエチレンポリプロピレングリコールとしては、ポリオキシエチレンポリプロピレングリコール共重合体(プルロニック型ブロックタイプ)、ポリオキシエチレンポリプロピレングリコール共重合体(プルロニック型リバースタイプ)、ポリオキシエチレンポリプロピレングリコール共重合体(プルロニック型ランダムタイプ)などが挙げられ、それらから選ばれる少なくとも1種である。好ましくは、疎水基分子量が2000〜7000でありエチレンオキシド%が1〜60の化合物、より好ましくは、疎水基分子量が3000〜6000でありエチレンオキシド%が5〜40の化合物、更に好ましくは、疎水基分子量が3000〜5000でありエチレンオキシド%が5〜30の化合物、最適範囲は、疎水基分子量が3000〜4500でありエチレンオキシド%が5〜15の化合物である。   Examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, isopropanolamine, ethanolamine, N-methylethanolamine, aminoethanol, 3-amino-1-propanol, N-ethylaminoethanol, N-butylethanolamine, N-methylisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, 3-amino-2,2-dimethyl-1-propanol, dipropanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, morpholine, And at least one selected from them. Preferably, it is at least one selected from monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, isopropanolamine, dipropanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, more preferably monoethanolamine, diethanolamine, At least one selected from triethanolamine, isopropanolamine and dipropanolamine, more preferably at least one selected from monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and dipropanolamine, and the optimum range is diethanolamine , At least one selected from triethanolamine. As polyoxyethylene polypropylene glycol, polyoxyethylene polypropylene glycol copolymer (pluronic block type), polyoxyethylene polypropylene glycol copolymer (pluronic reverse type), polyoxyethylene polypropylene glycol copolymer (pluronic random) Type) and the like, and at least one selected from them. Preferably, the compound having a hydrophobic group molecular weight of 2000 to 7000 and ethylene oxide% of 1 to 60, more preferably a compound having a hydrophobic group molecular weight of 3000 to 6000 and ethylene oxide% of 5 to 40, more preferably a hydrophobic group molecular weight Is a compound having an ethylene oxide% of 5 to 30 and an optimum range is a compound having a hydrophobic group molecular weight of 3000 to 4500 and an ethylene oxide% of 5 to 15.

本発明の潤滑油において、脂肪酸アミドを含む界面活性剤およびポリオキシエチレン分岐アルキルエーテルから選ばれる少なくとも1種である界面活性剤は、多価エステルと合成油と界面活性剤の合計量を100質量%としたとき、0.1〜15質量%含まれる。含有量が0.1質量%未満の場合は、脱脂が困難であり、15質量%を超える場合は、温間成形性に劣る。界面活性剤の含有量は、好ましくは、0.1〜10質量%、より好ましくは、0.5〜5.5%、更に好ましくは、1.0〜4.5%、最適範囲は、1.5〜3.5%である。   In the lubricating oil of the present invention, the surfactant which is at least one selected from a surfactant containing a fatty acid amide and a polyoxyethylene branched alkyl ether has a total amount of 100 masses of a polyvalent ester, a synthetic oil and a surfactant. %, 0.1 to 15% by mass is included. When the content is less than 0.1% by mass, degreasing is difficult, and when it exceeds 15% by mass, the warm formability is poor. The content of the surfactant is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 5.5%, still more preferably 1.0 to 4.5%, and the optimum range is 1 .5 to 3.5%.

(添加剤)
本発明の潤滑油には、その他必要に応じて各種添加剤を加えても良い。
(Additive)
Various other additives may be added to the lubricating oil of the present invention as necessary.

特に限定はされないが、酸化防止剤、変色防止剤、過酸化物分解剤、紫外線吸収剤、極圧添加剤、防錆剤、無機塩類、有機溶剤、消泡剤、防腐剤、防食剤、香料、染料、鉱物油、多価エステル、合成油、界面活性剤など、通常の潤滑油に配合されているものを状況に応じてそれらから選ばれる少なくとも1種を添加することができる。   Although not particularly limited, antioxidants, discoloration inhibitors, peroxide decomposers, ultraviolet absorbers, extreme pressure additives, rust preventives, inorganic salts, organic solvents, antifoaming agents, antiseptics, anticorrosives, and fragrances At least one selected from those blended in ordinary lubricating oils such as dyes, mineral oils, polyvalent esters, synthetic oils and surfactants can be added depending on the situation.

好ましくは、酸化防止剤としては、BHT(2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール)、ブチルヒドロキシアニソール、2,2−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)フェニル−β−ナフチルアミン、α−ナフチルアミン、N、N−ジフェニル−p−フェニレンジアミンジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオプロピオネート、2−メルカプトベンゾイミダゾールトリデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイトペンタエリスリトールテトラキス(3−(3.5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)、N−フェニルベンゼンとアミン−2.4.4−トリメチルペンテン反応物などが挙げられ、それらから選ばれる少なくとも1種である。   Preferably, as the antioxidant, BHT (2,6-di-t-butyl-p-cresol), butylhydroxyanisole, 2,2-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol) phenyl-β- Naphthylamine, α-naphthylamine, N, N-diphenyl-p-phenylenediaminedilaurylthiodipropionate, distearylthiopropionate, 2-mercaptobenzimidazole tridecyl phosphite, triphenyl phosphite, trilauryl trithiophosphite And pentaerythritol tetrakis (3- (3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), N-phenylbenzene and amine-2.4.4-trimethylpentene reactant, and the like. At least one It is a seed.

変色防止剤としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、などが挙げられ、それらから選ばれる少なくとも1種である。   Examples of the discoloration preventing agent include benzotriazole, tolyltriazole, and the like, and at least one selected from them.

極圧添加剤としては、ポリオキシエチレンオレイルリン酸エステル、ポリオキシエチレンイソステアリルリン酸エステル、サンフリックFM−2(三洋化成)、ジオチリン酸亜鉛(ZDTP)、ホウ酸アルキルアミン、トリクレジルホスフェート、2エチルヘキシルアシッドホスフェートのアミン塩、トリオレイルホスフェート、トリラウリルトリチオホスフェート、硫化油脂、硫化オレフィン、硫化ラード、ポリサルファイドなどが挙げられ、それらから選ばれる少なくとも1種である。   Extreme pressure additives include polyoxyethylene oleyl phosphate, polyoxyethylene isostearyl phosphate, Sanflick FM-2 (Sanyo Kasei), zinc diocyrate (ZDTP), alkylamine borate, tricresyl phosphate Examples include amine salt of 2-ethylhexyl acid phosphate, trioleyl phosphate, trilauryl trithiophosphate, sulfurized fat, sulfurized olefin, sulfurized lard, polysulfide, and the like, and at least one selected from them.

鉱物油としては、ナフテン系鉱物油、パラフィン系鉱物油、などが挙げられ、それらから選ばれる少なくとも1種である。多価エステルとしては、ポリオールとカルボン酸の反応生成物である。カルボン酸は、特に限定されないが、具体的には、芳香族カルボン酸、オキソカルボン酸、トリカルボン酸、アミノ酸などが挙げられ、それらから選ばれる少なくとも1種である。   Examples of the mineral oil include naphthenic mineral oil and paraffinic mineral oil, and at least one selected from them. The polyvalent ester is a reaction product of a polyol and a carboxylic acid. The carboxylic acid is not particularly limited, and specific examples include aromatic carboxylic acid, oxocarboxylic acid, tricarboxylic acid, amino acid, and the like, and at least one selected from them.

合成油としては、特に限定されないが、具体的には、ポリメタクリレート、エチレンプロピレン共重合体、スチレンブタジエン共重合体、スチレンイソプレン共重合体、スチレンブタジエン共重合体水素化物、スチレンイソプレン共重合体水素化物、ジビニルベンゼンイソプレン共重合体、スチレン無水マレイン酸共重合体、ポリアルキルスチレン、アルキルベンゼン、ポリイソブチレン、ポリブテンなどが挙げられ、それらから選ばれる少なくとも1種である。   The synthetic oil is not particularly limited, and specifically, polymethacrylate, ethylene propylene copolymer, styrene butadiene copolymer, styrene isoprene copolymer, styrene butadiene copolymer hydride, styrene isoprene copolymer hydrogen. Compound, divinylbenzene isoprene copolymer, styrene maleic anhydride copolymer, polyalkylstyrene, alkylbenzene, polyisobutylene, polybutene and the like, and at least one selected from them.

界面活性剤としては、特に限定されないが、具体的には、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性イオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤から選ばれる少なくとも1種である。アニオン界面活性剤としては、カルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩、硫酸化油、硫酸化脂肪酸エステル、硫酸化オレフィン、スルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、アミドアルキルスルホン酸塩(イゲポンT型)、ジアルキルスルホコハク酸塩(エアロゾルOT型)、リン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、ジチオリン酸エステル塩、などが挙げられる。カチオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩、アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、ソロミンA型、サパミンA型、アーコベルA型、イミダゾリン型、アルキルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、などが挙げられる。両性イオン界面活性剤としては、アミノ酸型、ベタイン型、などが挙げられ、ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンポリプロピレングリコール共重合体(プルロニック型ブロックタイプ)、ポリオキシエチレンポリプロピレングリコール共重合体(プルロニック型リバースタイプ)、ポリオキシエチレンポリプロピレングリコール共重合体(プルロニック型ランダムタイプ)、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、グリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリット脂肪酸エステル、ソルビット脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸アルキレンアルキレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンアルキレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドエチレンアルキレンオキサイド付加物、ポリアルキレングリコール、などが挙げられ、それらから選ばれる少なくとも1種である。なお、ここで「ポリオキシアルキレン」とは、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシイソプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシ1,2−ブチレン、ポリオキシ2,3−ブチレン、ポリオキシペンチレン、ポリオキシオクチレンなどが挙げられ、それらから選ばれる少なくとも1種である。なお、ここで「塩」とは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミン類などが挙げられ、それらから選ばれる少なくとも1種を言う。   Although it does not specifically limit as surfactant, Specifically, it is at least 1 sort (s) chosen from anionic surfactant, cationic surfactant, zwitterionic surfactant, and nonionic surfactant. Anionic surfactants include carboxylates, polyoxyethylene alkyl ether carboxylates, sulfate esters, polyoxyethylene alkyl ether sulfonates, sulfated oils, sulfated fatty acid esters, sulfated olefins, sulfonates, Alkylbenzene sulfonate, alpha olefin sulfonate, amidoalkyl sulfonate (Igepon T type), dialkyl sulfosuccinate (aerosol OT type), phosphate ester salt, polyoxyethylene alkylphenyl ether phosphate ester salt, polyoxy Ethylene alkyl ether phosphate ester salt, dithiophosphate ester salt, etc. are mentioned. Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts, alkylamine ethylene oxide adducts, solomin A type, sapamin A type, archobel A type, imidazoline type, alkyl ammonium salts, pyridinium salts, and the like. Examples of zwitterionic surfactants include amino acid type and betaine type, and nonionic surfactants include polyoxyethylene polypropylene glycol copolymer (pluronic block type), polyoxyethylene polypropylene glycol copolymer ( Pluronic type reverse type), polyoxyethylene polypropylene glycol copolymer (pluronic type random type), polypropylene glycol ethylene oxide adduct, glycerin fatty acid ester, pentaerythlit fatty acid ester, sorbit fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester ethylene Oxide adduct, sucrose fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether Fatty acid alkylene alkylene oxide adducts, polyhydric alcohol fatty acid ester alkylene oxide adducts, higher alkyl amine alkylene oxide adducts, fatty acid amide ethylene alkylene oxide adducts, polyalkylene glycols, etc., and at least one selected from them is there. Here, “polyoxyalkylene” means polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxyisopropylene, polyoxybutylene, polyoxy1,2-butylene, polyoxy2,3-butylene, polyoxypentylene, polyoxy Examples include octylene, and at least one selected from them. Here, the “salt” includes at least one selected from alkali metals, alkaline earth metals, organic amines, and the like.

上記した各種の添加剤の合計量は、(成分(a)多価エステル+(b)合成油+(c)界面活性剤の合計量を100%として)0〜20質量%(すなわち、各種の添加剤の合計量が20質量%以下)であることが好ましい、より好ましくは、15質量%以下、更に好ましくは、10質量%以下、最適範囲は、5質量%以下である。   The total amount of the various additives described above is 0 to 20% by mass (that is, various components (a) polyvalent ester + (b) synthetic oil + (c) the total amount of surfactant is 100%) The total amount of additives is preferably 20% by mass or less), more preferably 15% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less, and the optimum range is 5% by mass or less.

各種の添加剤の含有量が20質量%を超えるより多い場合は、温間成形性に劣る可能性がある。   If the content of various additives exceeds 20% by mass, the warm formability may be inferior.

(潤滑油の特性)
これら成分を含み、40℃における動粘度が15〜400mm/sでヨウ素価が0〜20である潤滑油は、これまで達成できない成形後の脱脂性を向上させることができ、自動車等部品製造工程の脱脂ラインにおいて、ライン設備や時間設定の変更なく、鋼板プレス製品とも容易に併用することができる。
(Lubricant characteristics)
A lubricating oil containing these components and having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 15 to 400 mm 2 / s and an iodine value of 0 to 20 can improve the degreasing property after molding, which cannot be achieved so far, and manufacture parts such as automobiles. In the degreasing line of a process, it can be easily used together with a steel plate press product without changing the line equipment and time setting.

40℃における動粘度は、構造油膜厚を維持できるかどうかを示す潤滑油特性としての指標として重要であり、潤滑油としては15〜400mm/sである。好ましくは、15〜200mm/s、より好ましくは、20〜150mm/s、更に好ましくは、25〜100mm/s、最適範囲は、25〜50mm/sである。
動粘度が15mm/sより低い場合は、充分な油膜を確保することができず温間成形性が劣り、400mm/sを超えるより高い場合は、脱脂が困難である。
また、ヨウ素価は、熱安定性の指標として、高温時の発煙や金型への焦げ付き、熱劣化、高分子化しないかどうかを示す潤滑油特性としての指標として重要であり、潤滑油としては0〜20である。好ましくは、18以下、より好ましくは、10以下、更に好ましくは、5以下、最適範囲は、3以下である。
The kinematic viscosity at 40 ° C. is important as an index as a lubricating oil characteristic indicating whether the structural oil film thickness can be maintained, and is 15 to 400 mm 2 / s as the lubricating oil. Preferably, 15~200mm 2 / s, more preferably, 20 to 150 mm 2 / s, more preferably, 25 to 100 mm 2 / s, the optimum range is 25-50 mm 2 / s.
When the kinematic viscosity is lower than 15 mm 2 / s, a sufficient oil film cannot be secured, and the warm formability is inferior. When it is higher than 400 mm 2 / s, degreasing is difficult.
In addition, iodine value is important as an index of thermal stability as an index of lubricating oil characteristics indicating whether it emits smoke at high temperatures, burns to the mold, thermal deterioration, or does not polymerize. 0-20. Preferably, it is 18 or less, more preferably 10 or less, more preferably 5 or less, and the optimum range is 3 or less.

ヨウ素化が20より高い場合は、温間成形時に油剤は皮膜化(高分子化)して、脱脂が困難である。   When the iodination is higher than 20, the oil agent is formed into a film (polymerized) at the time of warm molding, and degreasing is difficult.

(アルミ合金板)
次に、本発明のアルミ合金板について説明する。
(Aluminum alloy plate)
Next, the aluminum alloy plate of the present invention will be described.

本発明のアルミ合金板の素材にはAl−Mg系合金とAl−Mg−Si系合金が適している。   An Al—Mg alloy and an Al—Mg—Si alloy are suitable for the material of the aluminum alloy plate of the present invention.

Al−Mg系合金では、Mgの添加量は2.0%以上が好ましい。2.0%以上であると高強度が得られる。一方、Mgが8%を超えて添加されると熱間加工性が劣化することがあり、製造コストが高くなる。なおAl−Mg系合金の場合、Siは0.1%未満である必要がある。0.1%を超えると、Al−Mg−Si系合金としての特性を有する。   In the Al-Mg alloy, the addition amount of Mg is preferably 2.0% or more. High intensity | strength is acquired as it is 2.0% or more. On the other hand, if Mg is added in excess of 8%, hot workability may be deteriorated, resulting in an increase in manufacturing cost. In the case of an Al—Mg alloy, Si needs to be less than 0.1%. When it exceeds 0.1%, it has characteristics as an Al—Mg—Si alloy.

Al−Mg−Si系合金では、MgとSiの析出物およびクラスタ形成により高い強度が得られる。必要な強度を得るためには、下限量として、MgとSiでそれぞれ、0.2%と0.1%となる。一方、過剰な添加は延性の劣化を引き起こし、かつ製造コスト増となる。そのため、Mg、Siともに添加量の上限値を2.0%にすべきである。   In an Al—Mg—Si based alloy, high strength can be obtained by Mg and Si precipitates and cluster formation. In order to obtain the required strength, the lower limit amounts are 0.2% and 0.1% for Mg and Si, respectively. On the other hand, excessive addition causes deterioration of ductility and increases production cost. Therefore, the upper limit of the addition amount of both Mg and Si should be 2.0%.

なお上述の合金において、必要に応じてCuを添加してもよい。Cuは強度上昇に寄与するが、過剰な添加は、破壊の起点の形成を介して、成形性を劣化させる。したがって、Cuは2.0%以下に添加量を制限する。一方下限値は、成形性向上効果の発現する量できまり、0.3%以上とする。   In the above-described alloy, Cu may be added as necessary. Cu contributes to an increase in strength, but excessive addition deteriorates formability through formation of a starting point of fracture. Therefore, Cu limits the addition amount to 2.0% or less. On the other hand, the lower limit is determined by the amount that exhibits the effect of improving the formability, and is 0.3% or more.

これらAl−Mg系合金とAl−Mg−Si合金にFeを添加しても良い。Feは溶解原料から混入し、不純物として含まれるFeは晶出物を生成する。これは、再結晶の核となる一方、0.9%を超えて添加すると、破壊の起点となり、成形性や曲げ加工性を劣化させる。したがって、添加量は0.9%以下とする。   Fe may be added to these Al—Mg alloys and Al—Mg—Si alloys. Fe is mixed from the melted raw material, and Fe contained as impurities generates a crystallized product. While this becomes a nucleus of recrystallization, when it is added in excess of 0.9%, it becomes a starting point of fracture and deteriorates formability and bending workability. Therefore, the addition amount is set to 0.9% or less.

その他、Mn、Cr、Zr、Vを添加しても良い。これら遷移元素は均質化熱処理時に分散粒子を生成し再結晶後の粒界移動を抑制する効果がある。ただし、多量の添加は金属間化合部を生成し、これが温間成形や曲げ加工においての破壊の起点となり、これら特性を劣化させる。したがって、添加する場合、Mnでは0.9%以下、Crでは0.25%以下、Zrでは0.25%以下、Tiでは0.9%以下の添加量とする。   In addition, Mn, Cr, Zr, and V may be added. These transition elements have the effect of generating dispersed particles during the homogenization heat treatment and suppressing grain boundary migration after recrystallization. However, when a large amount is added, an intermetallic compound part is formed, which becomes a starting point of fracture in warm forming or bending, and deteriorates these characteristics. Accordingly, when Mn is added, the addition amount is 0.9% or less, Cr is 0.25% or less, Zr is 0.25% or less, and Ti is 0.9% or less.

(アルミニウム合金の製造方法)
次に、上記アルミニウム合金の製造方法について説明する。温間成形用のアルミニウム合金には、充分な強度と延性が必要である。
(Aluminum alloy manufacturing method)
Next, the manufacturing method of the said aluminum alloy is demonstrated. An aluminum alloy for warm forming needs to have sufficient strength and ductility.

上記した成分組成のAl−Mg−Si系合金およびAl−Mg系合金の鋳塊を、均質化熱処理、熱間圧延、冷間圧延を施した後、溶体化熱処理および焼入れ処理を行う。これら工程は常法と同じである。なお、冷間圧延の間に1回以上の熱処理を行っても、また、熱間圧延後に熱延板の熱処理を行っても良い。また、成形品に充分な強度、延性、再結晶粒が要求されない場合は冷間圧延材料を使用しても良い。   The ingots of the Al—Mg—Si alloy and Al—Mg alloy having the above-described composition are subjected to homogenization heat treatment, hot rolling, and cold rolling, followed by solution heat treatment and quenching treatment. These steps are the same as in the conventional method. Note that one or more heat treatments may be performed during the cold rolling, or the hot-rolled sheet may be heat treated after the hot rolling. Further, when the molded article does not require sufficient strength, ductility, and recrystallized grains, a cold rolled material may be used.

先ず、溶解、鋳造工程では、上記合金の溶湯を、連続鋳造圧延法、半連続鋳造法(DC鋳造法)等の常法の溶解鋳造法を選択実施する。   First, in the melting and casting process, a conventional melting and casting method such as a continuous casting and rolling method or a semi-continuous casting method (DC casting method) is selectively performed on the molten alloy.

次に行う均質化熱処理では材質の均質化を狙う。均質化熱処理は添加元素の偏析をなくすことが主目的である。そのためには、充分な熱処理として、460℃以上融点以下の温度での熱処理が必要となる。熱処理時間は、添加元素量にもよるが、上記温度範囲内にて20分以上8時間以下であれば充分である。20分より短いと偏析をなくすことは困難となり、一方8時間以上であれば工程コストが高くなる。   The next homogenization heat treatment is aimed at homogenizing the material. The main purpose of the homogenizing heat treatment is to eliminate segregation of additive elements. For this purpose, a heat treatment at a temperature of 460 ° C. or higher and a melting point or lower is necessary as a sufficient heat treatment. Although the heat treatment time depends on the amount of added elements, it is sufficient if it is 20 minutes or longer and 8 hours or shorter within the above temperature range. If it is shorter than 20 minutes, it is difficult to eliminate segregation. On the other hand, if it is 8 hours or longer, the process cost becomes high.

続く熱間圧延では、開始温度の設定が必要であり、その温度は450℃以上にすべきである。450℃未満の温度では、熱間圧延中での再結晶の頻度が急激に低下し、これが最終製品での未再結晶化の可能性を高くする。好ましくは開始温度が500℃以上であれば未再結晶の懸念はほとんどなくなる。最終板厚は特に制限は設けず、5mm以下であることが、続く冷間圧延工程の容易さの点から好ましい。   In the subsequent hot rolling, it is necessary to set a starting temperature, which should be 450 ° C. or higher. At temperatures below 450 ° C., the frequency of recrystallization during hot rolling decreases sharply, which increases the possibility of non-recrystallization in the final product. Preferably, if the starting temperature is 500 ° C. or higher, there is almost no fear of non-recrystallization. The final thickness is not particularly limited and is preferably 5 mm or less from the viewpoint of the ease of the subsequent cold rolling process.

なお、確実な再結晶を得るために、冷間圧延前に熱延板を焼鈍しても良い。その場合には400℃以上の温度にて20分以上であれば充分であるが、長時間の焼鈍は製造コストを高める欠点となる。また、全体の製造コストを考慮して、この熱延板焼鈍を省略しても良い。   In order to obtain reliable recrystallization, the hot-rolled sheet may be annealed before cold rolling. In that case, 20 minutes or more is sufficient at a temperature of 400 ° C. or higher, but annealing for a long time is a disadvantage of increasing the production cost. Further, in consideration of the entire manufacturing cost, this hot-rolled sheet annealing may be omitted.

続く冷間圧延は所望の板厚まで冷間まで常法で圧延してよい。   Subsequent cold rolling may be performed by a conventional method until cold to a desired thickness.

また、熱延板焼鈍と同様、確実な再結晶を得るために、冷間圧延の途中に1回以上の熱処理を実施しても良い。この時の条件は、熱間圧延により板厚が薄くなっているので、コイルとしても板材としても、500℃以上融点以下の温度にて30秒以上の保持で充分である。同様に、これ以上の長時間焼鈍は製造コスト増となるので好ましくない。   Further, as in the case of hot-rolled sheet annealing, one or more heat treatments may be performed during the cold rolling in order to obtain reliable recrystallization. As the conditions at this time, since the plate thickness is reduced by hot rolling, holding for 30 seconds or more at a temperature of 500 ° C. or higher and a melting point or lower is sufficient for both the coil and the plate. Similarly, annealing for a longer time is not preferable because it increases the manufacturing cost.

冷間圧延終了後は、溶体化熱処理を行う。Al−Mg−Si系合金の場合、強度と延性を得るためにはMgとSiの析出物とクラスタの形成が必要であり、これらを形成させるためには溶体化熱処理にて過飽和の固溶Mgと固溶Siを形成させなくてはならない。そのためには、先ず、冷間圧延板を500℃以上融点以下の温度に30秒以上に保持することが必要である。500℃未満であれば、また500℃以上であっても保持温度が30秒未満であれば、過飽和の固溶Mgと固溶Siを確実に得ることは出来ない。保持時間の上限は特に制限は設けず、製造コストが高くならない時間以内であればよい。また、所定温度までの昇温速度も特に設定する必要はない。昇温速度が変わっても、過飽和の固溶Mg量と固溶Si量を決定するのは保持温度と保持時間であることがその理由である。次に、保持後は、50℃/分以上の冷却速度にて80℃以下まで冷却することが必要である。過飽和の固溶Mgと固溶Siを確保した後に80℃を超えた温度での保持時間長ければ、所望以外の析出物の形成に過飽和の固溶Mgを固溶Siが消費される。それを回避するため、80℃以下まで50℃/分以上の冷却速度にて冷却する必要がある。   After the cold rolling, solution heat treatment is performed. In the case of an Al—Mg—Si based alloy, it is necessary to form precipitates and clusters of Mg and Si in order to obtain strength and ductility. In order to form these, supersaturated solid solution Mg is formed by solution heat treatment. And solute Si must be formed. For that purpose, first, it is necessary to hold the cold rolled sheet at a temperature of 500 ° C. or higher and a melting point or lower for 30 seconds or longer. If the holding temperature is less than 30 seconds, even if the temperature is less than 500 ° C. or more than 500 ° C., supersaturated solid solution Mg and solid solution Si cannot be obtained reliably. The upper limit of the holding time is not particularly limited and may be within a time during which the manufacturing cost does not increase. Further, it is not necessary to set the temperature rising rate up to a predetermined temperature. The reason is that the supersaturated Mg and solute Si amounts are determined by the holding temperature and holding time even if the rate of temperature rise is changed. Next, after holding, it is necessary to cool to 80 ° C. or less at a cooling rate of 50 ° C./min or more. If the retention time at a temperature exceeding 80 ° C. is secured after securing the supersaturated solid solution Mg and the solid solution Si, the solid solution Si is consumed by the supersaturated solid solution Mg for the formation of precipitates other than desired. In order to avoid this, it is necessary to cool to 80 ° C. or less at a cooling rate of 50 ° C./min or more.

最後に、80℃以下に冷却後は、冷却後24時間以内に、60℃以上180℃以下の温度範囲内に2時間以上10時間以下に保持する熱処理を実施しても良い。合金に塗装焼付け熱処理後の強度が必要な場合はこの熱処理が必要となる。この熱処理では、塗装焼付け後の強度に必要な、析出物、析出物核、クラスタを形成させる。これら形成に必要な熱処理温度範囲と保持時間が上記であり、溶体化熱処理後に60℃未満まで冷却した場合は、24時間以内に上記温度範囲内まで合金を昇温させ、上記保持時間に保持する必要がある。なお、保持後の冷却速度は特に指定する必要はなく、また、上記熱処理はコイルであっても、板であっても構わない。   Finally, after cooling to 80 ° C. or lower, a heat treatment may be performed within 24 hours after cooling and holding for 2 hours to 10 hours within a temperature range of 60 ° C. to 180 ° C. This heat treatment is necessary when the alloy needs strength after heat treatment by paint baking. In this heat treatment, precipitates, precipitate nuclei, and clusters are formed which are necessary for the strength after paint baking. The heat treatment temperature range and holding time necessary for these formations are as described above, and when cooled to less than 60 ° C. after solution heat treatment, the alloy is heated to within the temperature range within 24 hours and held for the holding time. There is a need. The cooling rate after holding need not be specified, and the heat treatment may be a coil or a plate.

(潤滑油の塗布方法)
このように製造された合金に対して、上述の潤滑油を少なくとも片面に3.5g/m以下塗布する。この塗布したアルミニウム合金により、高い成形性を発現する温間成形が可能となる。ただし、塗布量が3.5g/m超えると重ねた板材同士が吸着することで取扱いの困難さが生じる。それゆえ塗布量の上限は3.5g/mとなる。一方、塗布量の下限は0.01g/mであり、これ未満であると充分な高温での潤滑性能が発現しない。したがって、0.01g/m以上の塗布が必要となる。その塗布方法は特に限定せず、静電塗付であっても、ロールコーターであっても問題なく、塗布量が板材の平均として0.01g/m以上3.5g/m以下であれば、充分な温間成形における潤滑性能が発現する。
(How to apply lubricant)
The above-described lubricating oil is applied to at least one surface of 3.5 g / m 2 or less on the alloy thus manufactured. The applied aluminum alloy enables warm forming that exhibits high formability. However, when the coating amount exceeds 3.5 g / m 2 , the stacked plate materials adsorb, causing difficulty in handling. Therefore, the upper limit of the coating amount is 3.5 g / m 2 . On the other hand, the lower limit of the coating amount is 0.01 g / m 2 , and if it is less than this, lubricating performance at a sufficiently high temperature will not be exhibited. Accordingly, it is necessary to apply 0.01 g / m 2 or more. The coating method is not particularly limited, and there is no problem whether it is electrostatic coating or roll coater, and the coating amount may be 0.01 g / m 2 or more and 3.5 g / m 2 or less as an average of the plate material. In this case, sufficient lubrication performance in warm forming is exhibited.

(成形方法)
次に、本発明の成形方法について説明する。
(Molding method)
Next, the molding method of the present invention will be described.

上述のアルミニウム合金板を用いた温間成形は、ダイスおよびしわ押さえの温度よりもポンチの温度を低くして行う。これらの温度差が大きいほど、材料中の強度差が大きくなり、これにより深絞り成形性が向上する。必要なダイスとしわ押さえとポンチとの温度差は50〜300℃である。50℃未満であれば充分な強度差は材料内に発現しない。また、300℃を超えた温度差を得るためには大幅な設備コストがかかるために工業的には不利となる。なお、加熱方法は電熱ヒーターを用いても、他の熱媒体による方法でも良く、特に限定はしない。   The warm forming using the above-described aluminum alloy plate is performed by lowering the temperature of the punch than the temperature of the die and the wrinkle presser. The greater the temperature difference, the greater the strength difference in the material, thereby improving deep drawability. The necessary temperature difference between the die and the crease holder and the punch is 50 to 300 ° C. If it is less than 50 degreeC, sufficient intensity | strength difference will not express in a material. In addition, in order to obtain a temperature difference exceeding 300 ° C., a significant equipment cost is required, which is industrially disadvantageous. The heating method may be an electric heater or a method using another heat medium, and is not particularly limited.

なお、ダイス及びしわ押さえ金型の加熱温度が150℃未満では、フランジ部の変形抵抗の低下が不充分であるため、これら温度の下限を150℃以上とする。フランジ部の変形抵抗は、ダイス及びしわ押さえ金型の加熱温度の上昇によって低下するため、200℃以上とすることが好ましく、250〜300℃の範囲が最適な範囲である。   In addition, since the fall of the deformation resistance of a flange part is inadequate if the heating temperature of a die | dye and a wrinkle pressing die is less than 150 degreeC, let the minimum of these temperatures be 150 degreeC or more. Since the deformation resistance of the flange portion decreases with an increase in the heating temperature of the die and wrinkle holding mold, it is preferably set to 200 ° C. or higher, and the range of 250 to 300 ° C. is the optimum range.

更に、ポンチに接する材料の温度とダイス及びしわ押さえ金型に接する材料の温度差を大きくするためには、ポンチ内に配管を設け、水冷により冷却することが好ましい。なお、ポンチの冷却水は30℃以下で良く、通常の水道水の温度で冷却は可能である。なお、ポンチの温度は低いほど好ましく、10℃以下とすれば成形性が極めて良好になる。   Further, in order to increase the temperature difference between the temperature of the material in contact with the punch and the temperature of the material in contact with the die and the wrinkle holding mold, it is preferable to provide a pipe in the punch and cool it by water cooling. In addition, the cooling water of a punch may be 30 degrees C or less, and cooling is possible at the temperature of normal tap water. The punch temperature is preferably as low as possible, and if it is 10 ° C. or less, the moldability becomes extremely good.

ここで、ポンチを冷却するためには、ポンチ内に設けた配管を冷却装置に接続し、温度管理された冷媒を循環させることが好ましい。冷媒及び冷却装置を用いる際には、配管等を考慮すると−50℃以上が実用的な範囲であり、−30〜0℃の範囲が最適である。ポンチを効率良く冷却するには、冷媒をエチレングリコール水溶液とすることが好ましい。また冷媒には、メタノール、エタノール等のアルコール類又は塩化メチレン等の有機ハロゲン化合物を使用しても良い。冷媒を冷却する水冷装置は特に制限されるものではなく、汎用の装置を用いれば良い。ポンチ肩部の冷却を促進するためには、ポンチと対向するカウンターポンチを設けても良く、その際には、カウンターポンチにも水冷手段を設け、ポンチと同じ温度に冷却することが好ましい。   Here, in order to cool the punch, it is preferable to connect a pipe provided in the punch to a cooling device and circulate a temperature-controlled refrigerant. When a refrigerant and a cooling device are used, a practical range is −50 ° C. or higher in consideration of piping and the like, and a range of −30 to 0 ° C. is optimal. In order to efficiently cool the punch, the refrigerant is preferably an aqueous ethylene glycol solution. As the refrigerant, alcohols such as methanol and ethanol, or organic halogen compounds such as methylene chloride may be used. The water cooling device for cooling the refrigerant is not particularly limited, and a general-purpose device may be used. In order to promote cooling of the punch shoulder portion, a counter punch opposite to the punch may be provided, and in this case, it is preferable to provide the counter punch with water cooling means to cool to the same temperature as the punch.

また、ポンチに接する材料の温度とダイス及びしわ押さえ金型に接する材料の温度差は、材料の熱伝導があるために、ダイス及びしわ押さえ金型とポンチの温度差よりも小さくなる。良好な成形性を得るには、上述したように、ダイス及びしわ押さえ金型に接する材料部分とポンチに接する材料部分との温度差を50℃以上とする必要がある。そのためには、ダイス及びしわ押さえ金型とポンチとの金型自体の温度差を90℃以上とすることが好ましい。これにより、アルミニウム合金板のフランジ部とポンチ肩部に相当する部分の強度差を適正な範囲とすることが可能になり、プレス成形性を更に向上させることができる。   Further, the temperature difference between the temperature of the material in contact with the punch and the temperature of the material in contact with the die and the wrinkle holding die is smaller than the temperature difference between the die and the wrinkle holding die and the punch due to the heat conduction of the material. In order to obtain good moldability, as described above, the temperature difference between the material portion in contact with the die and the crease pressing die and the material portion in contact with the punch needs to be 50 ° C. or more. For this purpose, it is preferable that the temperature difference between the die and the crease pressing die and the punch itself is 90 ° C. or more. Thereby, it becomes possible to make the intensity difference of the part equivalent to the flange part and punch shoulder part of an aluminum alloy plate into an appropriate range, and press formability can be improved further.

(潤滑油の好適な特性)
本発明の潤滑油は、以下の特性を与えるものであることが好ましい。
(1)LDR値:後述する実施例において用いる測定方法(実施例における「合金A」を使用)において、LDR値が2.4以上であることが好ましく、更には2.5以上、特に2.6以上であることが好ましい。
(2)脱脂性:後述する実施例において用いる測定方法(実施例における「合金A」を使用)において、脱脂性が70%以上であることが好ましく、更には80%以上、特に90%以上であることが好ましい。
(3)発煙性:後述する実施例において用いる測定方法(実施例における「合金A」を使用)において、発煙性が目視で確認できないことが好ましい。
(Suitable characteristics of lubricating oil)
The lubricating oil of the present invention preferably gives the following characteristics.
(1) LDR value: In the measurement method used in the examples described later (using “alloy A” in the examples), the LDR value is preferably 2.4 or more, more preferably 2.5 or more, and particularly 2. It is preferable that it is 6 or more.
(2) Degreasing property: In the measurement method used in the examples described later (using “alloy A” in the examples), the degreasing property is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, particularly 90% or more. Preferably there is.
(3) Smokeability: In the measurement method used in the examples described later (using “alloy A” in the examples), it is preferable that the smokeiness cannot be visually confirmed.

(合金板の好適な特性)
本発明の合金板は、以下の特性を与えるものであることが好ましい。
(1)LDR値:後述する実施例において用いる測定方法(実施例における「実施例19〜60」の潤滑油を使用)において、LDR値が2.4以上であることが好ましく、更には2.5以上、特に2.6以上であることが好ましい。
(2)脱脂性:後述する実施例において用いる測定方法(実施例における「実施例19〜60」の潤滑油を使用)において、脱脂性が70%以上であることが好ましく、更には 80%以上、特に90%以上であることが好ましい。
(3)発煙性:後述する実施例において用いる測定方法(実施例における「実施例19〜60」の潤滑油を使用)において、発煙性が目視で確認できないことが好ましい。
(Suitable properties of alloy plate)
The alloy plate of the present invention preferably gives the following characteristics.
(1) LDR value: In the measurement method used in the examples described later (using the lubricating oils of “Examples 19 to 60” in the examples), the LDR value is preferably 2.4 or more, and further 2. It is preferably 5 or more, particularly 2.6 or more.
(2) Degreasing: In the measuring method used in the examples described later (using the lubricating oils of “Examples 19 to 60” in the examples), the degreasing properties are preferably 70% or more, and more preferably 80% or more. In particular, it is preferably 90% or more.
(3) Smoke emission: In the measurement method used in the examples described later (using the lubricating oils of “Examples 19 to 60” in the examples), it is preferable that the smoke emission cannot be visually confirmed.

(温間成形方法の好適な特性)
本発明の温間成形方法は、以下の特性を与えるものであることが好ましい。
(1)LDR値:後述する実施例において用いる測定方法(実施例における「合金A」および「実施例19〜60」の潤滑油を使用)において、LDR値が2.4以上であることが好ましく、更には2.5以上、特に2.6以上であることが好ましい。
(2)脱脂性:後述する実施例において用いる測定方法(実施例における「合金A」および「実施例19〜60」の潤滑油を使用)において、脱脂性が70%以上であることが好ましく、更には80%以上、特に90%以上であることが好ましい。
(3)発煙性:後述する実施例において用いる測定方法(実施例における「合金A」および「実施例19〜60」の潤滑油を使用)において、発煙性が目視で確認できないことが好ましい。
(Suitable characteristics of warm forming method)
The warm forming method of the present invention preferably gives the following characteristics.
(1) LDR value: LDR value is preferably 2.4 or more in the measurement method used in the examples described later (the lubricating oils of “Alloy A” and “Examples 19 to 60” in the examples are used). Further, it is preferably 2.5 or more, particularly 2.6 or more.
(2) Degreasing: In the measuring method used in the examples described later (using the lubricating oils of “Alloy A” and “Examples 19 to 60” in the examples), the degreasing property is preferably 70% or more, Further, it is preferably 80% or more, particularly 90% or more.
(3) Smoke emission: It is preferable that the smoke emission characteristics cannot be visually confirmed in the measurement method used in the examples described later (the lubricating oils of “Alloy A” and “Examples 19 to 60” in the examples).

表1は各種潤滑油の特性と合金A(表2記載)を用いた時の脱脂性と温間成形試験により得られたLDR値を示す。   Table 1 shows the characteristics of various lubricating oils and the LDR values obtained by degreasing and warm forming tests when using Alloy A (described in Table 2).

Figure 2012052108
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<各物性の評価方法>
本発明の実施例においては、以下の各評価方法を用いた。
<Evaluation method for each physical property>
In the examples of the present invention, the following evaluation methods were used.

<脱脂性評価試験>
脱脂性評価試験は、市販のアルカリ性脱脂剤(日本パーカライジング(株)製FC−E2082)を用いて、攪拌機で攪拌しながら2%濃度に建浴して、ヒーターでアルカリ脱脂液の温度を40℃に昇温した後、炭酸ガスでpH=11.0に調整した。更に防錆潤滑油(油研工業製RP−75N)を5000ppmアルカリ脱脂液中に溶解させて劣化脱脂液とする。この脱脂液に静電塗布で0.005〜4g/m潤滑油を塗布したアルミ板を2min浸漬させて、その後水道水で30secスプレー洗浄し、更に垂直保持30sec経過でのアルミ板表面の水濡れ面積でアルカリ脱脂性を評価した。目視にて、70%以上で水濡れ性が確認されれば問題ないと判断する。
<Degreasing evaluation test>
In the degreasing evaluation test, a commercially available alkaline degreasing agent (FC-E2082 manufactured by Nihon Parkerizing Co., Ltd.) was used, and the mixture was boiled to a concentration of 2% while stirring with a stirrer. Then, the pH was adjusted to 11.0 with carbon dioxide gas. Further, a rust preventive lubricating oil (RP-75N manufactured by Yuken Kogyo Co., Ltd.) is dissolved in a 5000 ppm alkaline degreasing solution to obtain a deteriorated degreasing solution. An aluminum plate coated with 0.005 to 4 g / m 2 lubricating oil by electrostatic coating is immersed in this degreasing solution for 2 minutes, then spray-washed with tap water for 30 seconds, and water on the aluminum plate surface after 30 seconds of vertical holding. The alkali degreasing property was evaluated by the wet area. If water wettability is confirmed by visual observation at 70% or more, it is determined that there is no problem.

<温間成形試験>
温間成形試験では、直径75mmの円筒ポンチと直径80mmのダイスを用いた。ダイスは金型に埋め込んだヒーターによる電熱加熱により加熱し、ポンチは冷却したエチレングリコール水の循環により加熱した。表1記載の試験では、ポンチ温度を25℃に、ダイスとしわ押さえの温度を250℃に設定した。
<Warm forming test>
In the warm forming test, a cylindrical punch with a diameter of 75 mm and a die with a diameter of 80 mm were used. The die was heated by electrothermal heating with a heater embedded in the mold, and the punch was heated by circulating cooled ethylene glycol water. In the test shown in Table 1, the punch temperature was set to 25 ° C., and the temperature of the die and wrinkle presser was set to 250 ° C.

<LDR値(限界絞り比)>
LDRは深絞り成形性の評価値であり、破断することなく絞り抜けるまで成形できた最大の円形アルミ合金板の直径をポンチ径(ここでは75mm)で除した値である。この値が大きければ成形性は優れており、温間成形による成形性向上効果としてはLDR2.4以上が必要となる。なお、温間成形試験での潤滑油塗布量は静電塗付にて0.005〜4g/mに調整し、BHF(しわ押さえ荷重)は1tに設定した。
<LDR value (limit aperture ratio)>
LDR is an evaluation value of deep drawing formability, which is a value obtained by dividing the diameter of the largest circular aluminum alloy plate that can be formed until drawing without breaking, by a punch diameter (here, 75 mm). If this value is large, the moldability is excellent, and LDR 2.4 or higher is required as an effect of improving the moldability by warm forming. In addition, the lubricating oil application amount in the warm forming test was adjusted to 0.005 to 4 g / m 2 by electrostatic application, and BHF (wrinkle pressing load) was set to 1 t.

<発煙性>発煙性は、合金Aの両面に0.005〜4g/mの潤滑油をとした状態で、250℃に加熱した金型に2分間保持し、その間での目視評価にて判定を行った。目視にて充分な発煙量が確認できた場合は“×”、確認できない場合を“○”とした。上記試験を10回実施した後、金型表面に付着した油を布で素早く拭き取り、金型を室温まで冷却した。冷却後、金型表面に目視、触診にて確認できる潤滑油起因の固形物が確認された場合、金型への焦げ付き性“×”として、確認されない場合は“○”とした。 <Smokeability> Smokeability is determined by visual evaluation between two sides of alloy A held in a mold heated to 250 ° C. for 2 minutes with a lubricating oil of 0.005 to 4 g / m 2 . Judgment was made. “X” is shown when a sufficient amount of smoke is confirmed visually, and “◯” is shown when it cannot be confirmed. After performing the above test 10 times, the oil adhering to the mold surface was quickly wiped off with a cloth, and the mold was cooled to room temperature. After cooling, when solid matter derived from a lubricating oil that can be confirmed visually or by palpation was confirmed on the mold surface, it was rated as “x” for scorching to the mold, and “◯” when not confirmed.

表中、No.1では界面活性剤脱脂剤が添加されておらず、No.1とNo.2とNo.4とNo.15とNo.16とNo.17ではヨウ素価が規定範囲外であり、No.3とNo.7とNo.9とNo.10とNo.18ではエステルまたは合成油含有量が範囲外の成分であり、No.3とNo.11は界面活性剤含有量が範囲外であり,No.6は範囲外の動粘度の合成油が使われており,No.5ではモノエステルが多価エステルの代わりに使用されている。また,No.12と13は塗油量が範囲外である。さらにNo.8とNo.14は潤滑油の動粘度が範囲外となっている。No.3とNo.5とNo.9とNo.12とNo.14を除きNo.1からNo.15までの10種類については、高温での潤滑性能は確保されている。しかし,No.1からNo.8とNo.10からNo.11とNo.13とNo.15とNo.16とNo.17とNo.20は脱脂性,発煙性,焦げ付き性のいずれか1つ以上が劣っている。一方、No.9とNo.12とNo.14は脱脂性,発煙性,焦げ付き性は優れているものの、高温での潤滑性能に劣る。   In the table, No. In No. 1, no surfactant degreasing agent was added. 1 and No. 2 and No. 4 and no. 15 and No. 16 and no. In No. 17, the iodine value is outside the specified range. 3 and no. 7 and no. 9 and No. 10 and no. No. 18 is a component having an ester or synthetic oil content outside the range. 3 and no. No. 11 has a surfactant content outside the range. No. 6 is a synthetic oil with a kinematic viscosity outside the range. In 5, monoesters are used instead of polyvalent esters. No. Nos. 12 and 13 have an oil coating amount outside the range. Furthermore, no. 8 and no. 14, the kinematic viscosity of the lubricating oil is out of range. No. 3 and no. 5 and no. 9 and No. 12 and No. No. 14 1 to No. For 10 types up to 15, lubricating performance at high temperature is ensured. However, no. 1 to No. 8 and no. 10 to No. 11 and no. 13 and no. 15 and No. 16 and no. 17 and No. No. 20 is inferior in any one or more of degreasing property, fuming property, and scorching property. On the other hand, no. 9 and No. 12 and No. No. 14 is inferior in lubrication performance at high temperatures, although it is excellent in degreasing properties, smoke generation properties and scorching properties.

表2は本実施例にて使用した合金の成分を示す。   Table 2 shows the components of the alloys used in this example.

Figure 2012052108
Figure 2012052108

AからFまでの合金は次に示す方法にて製造した。これら合金は、DC鋳造にて鋳造後、先ずは均熱化処理として、480℃にて2時間保持した。熱延開始温度は500℃として、仕上げの板厚は4mmである。その後冷間圧延にて1mmまで冷延後、550℃にて1分間の大気熱処理にて熱処理を実施し、ミスト噴霧により100℃/分以上の冷却速度にて室温まで冷却した。GからKまでの合金は、冷間圧延までは上記方法にて製造し、その後の溶体化熱処理にて、大気炉にて530℃にて1分間保持した後、ミスト噴霧により50℃以下まで冷却を行った。その直後、大気炉にて100℃にて4時間保持を実施した。この熱処理後、合金は室温まで放置冷却した。   Alloys from A to F were produced by the following method. After casting by DC casting, these alloys were first held at 480 ° C. for 2 hours as a soaking treatment. The hot rolling start temperature is 500 ° C., and the finished plate thickness is 4 mm. Then, after cold rolling to 1 mm by cold rolling, heat treatment was performed by atmospheric heat treatment at 550 ° C. for 1 minute, and then cooled to room temperature at a cooling rate of 100 ° C./min or more by mist spraying. Alloys from G to K are manufactured by the above method until cold rolling, and then kept at 530 ° C. for 1 minute in an atmospheric furnace by solution heat treatment, and then cooled to 50 ° C. or less by mist spraying. Went. Immediately thereafter, holding was performed at 100 ° C. for 4 hours in an atmospheric furnace. After this heat treatment, the alloy was allowed to cool to room temperature.

表3は表2の合金を表1の潤滑油No.1,2,29,30を使用した場合の脱脂性評価と温間成形により得られたLDRを示す。   Table 3 shows the alloy of Table 2 with the lubricant No. LDR obtained by degreasing evaluation and warm forming when 1, 2, 29, 30 is used is shown.

Figure 2012052108
Figure 2012052108

この時の温間成形条件は表1と同じであり、ポンチ温度は25℃、ダイスとしわ押さえの温度は250℃である。また、潤滑油塗布量も1g/mである。比較例の潤滑油では脱脂性は優れず、また比較合金であるE,F,J,Kでは温間成形を実施しても充分な成形性が得られない。合金EではMg量が少なく、合金FではCu添加量が多く、合金JではMg量が少なく、合金KではSi量が多過ぎる。規定に満たない成分の合金では、温間成形にて、温度差起因の大きな強度差が材料内に発現しなくなる。また、規定以上の成分を有する合金では、金属間化合物などの形成により、成形時の曲げ変形箇所などでの破断が発生しやすくなり、結果、成形性は低下する。 The warm molding conditions at this time are the same as in Table 1, the punch temperature is 25 ° C., and the die and wrinkle holding temperature is 250 ° C. Also, the amount of lubricant applied is 1 g / m 2 . The lubricating oil of the comparative example does not have excellent degreasing properties, and the comparative alloys E, F, J, and K do not provide sufficient formability even when warm forming is performed. In Alloy E, the amount of Mg is small, in Alloy F, the amount of Cu added is large, in Alloy J, the amount of Mg is small, and in Alloy K, the amount of Si is too large. In an alloy having a component less than the standard, a large strength difference due to a temperature difference does not appear in the material during warm forming. In addition, in an alloy having a component exceeding a specified value, the formation of an intermetallic compound or the like tends to cause breakage at a bending deformation portion or the like at the time of forming, resulting in a decrease in formability.

表4は、表1のNo.29の潤滑油にて、表2の合金Aを使用した場合、温間成形時のポンチとダイスの温度を変えた場合に得られたLDRを示す。   Table 4 shows No. 1 in Table 1. When the alloy A in Table 2 is used with 29 lubricants, the LDR obtained when the temperature of the punch and the die during warm forming is changed is shown.

Figure 2012052108
上記表において、潤滑油はNo.3、合金はAを使用
Figure 2012052108
In the above table, the lubricating oil is No. 3. Alloy uses A

なお、潤滑油塗布量は1g/mである。規定以外の温度条件であれば、材料内に充分な、温度差起因の強度差が得られず、成形性は2.4を超えることはない。 The lubricant application amount is 1 g / m 2 . If the temperature conditions are not specified, a sufficient strength difference due to the temperature difference cannot be obtained in the material, and the moldability does not exceed 2.4.

1 ポンチ
2 しわ押さえ
3 アルミニウム合金板
4 ダイス
1 punch 2 wrinkle retainer 3 aluminum alloy plate 4 dice

Claims (5)

(a)40℃における動粘度が1〜500mm/sの脂肪酸ポリオールエステルおよびジカルボン酸ポリオールエステルから選ばれる少なくとも1種で,ヨウ素価 0〜120である多価エステルと、
(b)ポリアルファオレフィンおよびアルキルナフタレンから選ばれる少なくとも1種からなる40℃における動粘度が1〜4000mm/sの合成油と、
(c)脂肪酸アミドおよびポリオキシエチレン分岐アルキルエーテルおよびポリオキシエチレンポリプロピレングリコールから選ばれる少なくとも1種であるを含む界面活性剤を少なくとも含む潤滑油(ただし、上記量比は、成分(a)+(b)+(c)の合計量を100質量%としたとき、(a)を40〜90質量%、(b)を1〜50質量%、(c)を0.1〜15質量%となるように配合する)であって;且つ、
40℃における動粘度が15〜400mm/sでヨウ素価が0〜20であることを特徴とするアルミニウム合金板温間成形用潤滑油。
(A) a polyvalent ester having an iodine value of 0 to 120, at least one selected from fatty acid polyol esters and dicarboxylic acid polyol esters having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 1 to 500 mm 2 / s;
(B) a synthetic oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 1 to 4000 mm 2 / s, comprising at least one selected from polyalphaolefin and alkylnaphthalene;
(C) Lubricating oil containing at least a surfactant containing at least one selected from fatty acid amides, polyoxyethylene branched alkyl ethers and polyoxyethylene polypropylene glycols (however, the above quantitative ratio is the component (a) + ( When the total amount of b) + (c) is 100% by mass, (a) is 40 to 90% by mass, (b) is 1 to 50% by mass, and (c) is 0.1 to 15% by mass. And so on; and
An aluminum alloy sheet warm forming lubricating oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 15 to 400 mm 2 / s and an iodine value of 0 to 20.
アルミニウム合金板が、質量%で、Mg:2.0〜8.0%を含有し、残部がAl及び不可避的不純物からなり、請求項1記載の潤滑油を少なくとも片面に0.01g/m以上3.5g/m以下塗布した、温間成形用アルミニウム合金板。 The aluminum alloy plate contains Mg: 2.0 to 8.0% by mass and the balance is made of Al and inevitable impurities, and the lubricating oil according to claim 1 is at least 0.01 g / m 2 on one side. An aluminum alloy plate for warm forming, which is applied in an amount of 3.5 g / m 2 or less. アルミニウム合金板が、質量%で、Mg:0.2〜2.0%、Si:0.1〜2.0%を含有し、残部がAl及び不可避的不純物からなり、請求項1記載の潤滑油を少なくとも片面に0.01g/m以上3.5g/m以下塗布した、温間成形用アルミニウム合金板。 The lubrication according to claim 1, wherein the aluminum alloy plate contains, by mass%, Mg: 0.2 to 2.0%, Si: 0.1 to 2.0%, and the balance consisting of Al and inevitable impurities. An aluminum alloy plate for warm forming, on which at least one surface is coated with 0.01 g / m 2 or more and 3.5 g / m 2 or less of oil. 請求項2または請求項3記載のアルミニウム合金板が、質量%で、Cu:2.0%以下を含有することを特徴とする温間成形用アルミニウム合金板。   The aluminum alloy plate according to claim 2 or 3, wherein the aluminum alloy plate for warm forming contains Cu: 2.0% or less by mass%. 請求項2また3または4に記載のアルミニウム合金板の、ダイスとしわ押さえ金型に接する部分とポンチに接する部分の温度差を50〜300℃とすることを特徴とするアルミニウム合金板を用いた温間成形方法。   The aluminum alloy plate according to claim 2, wherein the temperature difference between the portion in contact with the die and wrinkle holding die and the portion in contact with the punch is 50 to 300 ° C. Warm forming method.
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