JP2012046661A - Thermoplastic resin sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、主としてポリプロピレン樹脂等の熱可塑性樹脂から形成される熱可塑性樹脂シートに関する。 The present invention relates to a thermoplastic resin sheet formed mainly from a thermoplastic resin such as a polypropylene resin.
過去に、プレス・スルー・パックシート（以下「ＰＴＰシート」という）等の包装シートの耐衝撃性を補う目的で、ポリプロピレン樹脂等の熱可塑性樹脂に対してゴム成分を添加する（例えば、特開平７−７６６４１号公報の段落［０２０４］等参照）等の提案がなされている。 In the past, a rubber component was added to a thermoplastic resin such as a polypropylene resin for the purpose of supplementing the impact resistance of a packaging sheet such as a press-through pack sheet (hereinafter referred to as “PTP sheet”) (for example, 7-76761 paragraph [0204] etc.) is proposed.
ところで、ＰＴＰシートには、耐衝撃性以外にも例えば、耐カール性、分割性等が要求される。しかしながら、現在、耐衝撃性、耐カール性、分割性を十分に兼ね備えるＰＴＰシートを製造するのは困難であった。 Incidentally, the PTP sheet is required to have, for example, curl resistance, splitting property, etc. in addition to impact resistance. However, at present, it has been difficult to produce a PTP sheet having sufficient impact resistance, curl resistance, and splitting properties.
本発明の課題は、優れた耐衝撃性、耐カール性および分割性を兼ね備える熱可塑性樹脂シートを提供することである。 An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin sheet having excellent impact resistance, curl resistance and splitting ability.
（１）
本発明の一局面に係る熱可塑性樹脂シートは、熱可塑性樹脂を主成分として形成される熱可塑性樹脂シートであって、エネルギー付与部を落錘装置とし、ストライカーの落下速度を２．７ｍ／ｓとし、ストライカーの質量を３．５ｋｇとし、ストライカーの先端径をφ２０ｍｍとし、試験片クランプの内径をφ４０ｍｍとし、試験温度を２３±２℃としたＪＩＳ Ｋ７１２４−２準拠の衝撃試験により測定された全貫通エネルギーが２．０Ｊ以上であり、かつ、ストライカーの接触開始時点から破壊に至るまでに要する時間（以下「破壊時間」という）が５．０ミリ秒以上２０．０ミリ秒以下である。なお、全貫通エネルギーが上記の通りであると、本熱可塑性樹脂シートが例えばＰＴＰシート成形用シートであるときにそのＰＴＰシートに角割れが生じるのを防止することができる。また、破壊時間が上述の範囲内であると、耐衝撃性に優れ、本熱可塑性樹脂シートが例えばＰＴＰシート成形用シートであるときにそのＰＴＰシートに角割れが生じるのを抑制することができると共に、ＰＴＰシートの耐カール性や分割性を良好に保つことができる。また、例えば、本熱可塑性樹脂シートがＰＴＰシート成形用シートである場合においてその分割性を良好に確保するためには、全貫通エネルギーは１０．０Ｊ以下であるのが好ましい。全貫通エネルギーは、４．０Ｊ以上１０．０Ｊ以下であるのがより好ましく、５．５Ｊ以上１０．０Ｊ以下であるのがさらに好ましく、７Ｊ以上１０Ｊ以下であるのがさらに好ましく、８Ｊ以上１０．０Ｊ以下であるのがさらに好ましい。破壊時間は、９．０ミリ秒以上１３．０ミリ秒以下であるのがより好ましく、１０．０ミリ秒以上１２．０ミリ秒以下であるのがさらに好ましい。
(1)
A thermoplastic resin sheet according to one aspect of the present invention is a thermoplastic resin sheet formed mainly of a thermoplastic resin, wherein the energy application unit is a falling weight device, and the dropping speed of the striker is 2.7 m / s. All strikers were measured by an impact test in accordance with JIS K7124-2 with a striker mass of 3.5 kg, a striker tip diameter of 20 mm, a test piece clamp inner diameter of 40 mm, and a test temperature of 23 ± 2 ° C. The penetrating energy is 2.0 J or more, and the time required from the start of contact of the striker to the destruction (hereinafter referred to as “destruction time”) is 5.0 milliseconds or more and 20.0 milliseconds or less. In addition, when the total penetration energy is as described above, when the thermoplastic resin sheet is, for example, a PTP sheet molding sheet, it is possible to prevent the PTP sheet from being angularly cracked. Moreover, when the fracture time is within the above-mentioned range, the impact resistance is excellent, and when the thermoplastic resin sheet is, for example, a PTP sheet molding sheet, it is possible to suppress the occurrence of angular cracks in the PTP sheet. At the same time, the curl resistance and splitting property of the PTP sheet can be kept good. Further, for example, when the thermoplastic resin sheet is a PTP sheet molding sheet, it is preferable that the total penetration energy is 10.0 J or less in order to ensure good division. The total penetrating energy is more preferably 4.0 J or more and 10.0 J or less, further preferably 5.5 J or more and 10.0 J or less, further preferably 7 J or more and 10 J or less, and 8 J or more and 10. More preferably, it is 0 J or less. The destruction time is more preferably 9.0 milliseconds or more and 13.0 milliseconds or less, and further preferably 10.0 milliseconds or more and 12.0 milliseconds or less.
本願発明者の鋭意検討の結果、上記条件を満たす熱可塑性樹脂シートは優れた耐衝撃性、耐カール性および分割性を兼ね備えることが明らかとなった。 As a result of intensive studies by the inventor of the present application, it has been clarified that a thermoplastic resin sheet satisfying the above conditions has excellent impact resistance, curl resistance and splitting ability.
このため、この熱可塑性樹脂シートは、優れた耐衝撃性、耐カール性および分割性を兼ね備える。 For this reason, this thermoplastic resin sheet has the outstanding impact resistance, curl resistance, and splitting property.
なお、この熱可塑性樹脂シートは、試験温度を０±２℃とした場合においても、全貫通エネルギーが２．０Ｊ以上であり、かつ、破壊時間が５．０ミリ秒以上２０．０ミリ秒以下であることが好ましい。このような熱可塑性樹脂シートは、低温保管用にも使用することができる。なお、試験温度を０±２℃とした場合の全貫通エネルギーは４．０Ｊ以上８．０Ｊ以下であるのがより好ましく、５．０Ｊ以上８．０Ｊ以下であるのがさらに好ましく、６．０Ｊ以上８．０Ｊ以下であるのがさらに好ましく、７．０Ｊ以上８．０Ｊ以下であるのがさらに好ましい。また、試験温度を０±２℃とした場合の破壊時間は８．０ミリ秒以上１０．０ミリ秒以下であるのがより好ましく、９．０ミリ秒以上１０．０ミリ秒以下であるのがより好ましい。 This thermoplastic resin sheet has a total penetration energy of 2.0 J or more and a breaking time of 5.0 milliseconds or more and 20.0 milliseconds or less even when the test temperature is 0 ± 2 ° C. It is preferable that Such a thermoplastic resin sheet can also be used for low-temperature storage. The total penetration energy when the test temperature is 0 ± 2 ° C. is more preferably 4.0 J or more and 8.0 J or less, further preferably 5.0 J or more and 8.0 J or less, and 6.0 J It is more preferably 8.0 J or less, and further preferably 7.0 J or more and 8.0 J or less. Further, the destruction time when the test temperature is 0 ± 2 ° C. is more preferably 8.0 milliseconds or more and 10.0 milliseconds or less, and 9.0 milliseconds or more and 10.0 milliseconds or less. Is more preferable.
（２）
上述の熱可塑性樹脂シートにおいて、熱可塑性樹脂は半結晶性の熱可塑性樹脂であるのが好ましい。なお、このとき、熱可塑性樹脂は、Ｘ線回折法により測定される結晶化度が１０％以上４０％以下であるのが好ましい。なお、この結晶化度は、１０％以上３５％以下であるのがより好ましい。
(2)
In the above-described thermoplastic resin sheet, the thermoplastic resin is preferably a semi-crystalline thermoplastic resin. At this time, the thermoplastic resin preferably has a crystallinity measured by an X-ray diffraction method of 10% or more and 40% or less. This crystallinity is more preferably 10% or more and 35% or less.
本願発明者の鋭意検討の結果、このような熱可塑性樹脂シートは、良好な透明性を保持しつつ、耐衝撃性に優れることが明らかとなった。 As a result of intensive studies by the inventors of the present application, it has been clarified that such a thermoplastic resin sheet is excellent in impact resistance while maintaining good transparency.
このため、この熱可塑性樹脂シートは、透明性が良好であり、かつ、耐衝撃性に優れる。したがって、この熱可塑性樹脂シートがＰＴＰシート成形用シートである場合、そのＰＴＰシートにおける薬剤等の視認性を良好に保つことができると共に、ＰＴＰシートの角割れを抑制することができる。 For this reason, this thermoplastic resin sheet has good transparency and excellent impact resistance. Therefore, when this thermoplastic resin sheet is a PTP sheet molding sheet, it is possible to maintain good visibility of chemicals and the like in the PTP sheet and to suppress angular cracking of the PTP sheet.
（３）
上述の熱可塑性樹脂シートにおいて、熱可塑性樹脂には主成分としてポリプロピレン樹脂が含有されるのが好ましい。
(3)
In the above thermoplastic resin sheet, the thermoplastic resin preferably contains a polypropylene resin as a main component.
本願発明者の鋭意検討の結果、このような熱可塑性樹脂シートは、良好な透明性を保持しつつ、耐衝撃性に優れ、さらに、コストを低く抑えたままで製造することができることが明らかとなった。 As a result of intensive studies by the inventors of the present application, it is clear that such a thermoplastic resin sheet is excellent in impact resistance while maintaining good transparency, and can be manufactured while keeping costs low. It was.
このため、この熱可塑性樹脂シートは、透明性が良好であり、耐衝撃性に優れるにもかかわらず、コストを低く抑えたままで製造することができる。したがって、この熱可塑性樹脂シートがＰＴＰシート成形用シートである場合、そのＰＴＰシートにおける薬剤等の視認性を良好に保つことができると共に、ＰＴＰシートの角割れを抑制することができ、さらにＰＴＰシートのコストを低く抑えることができる。 For this reason, this thermoplastic resin sheet can be produced while keeping the cost low, despite having good transparency and excellent impact resistance. Therefore, when this thermoplastic resin sheet is a PTP sheet molding sheet, the visibility of chemicals and the like in the PTP sheet can be kept good, and angular cracking of the PTP sheet can be suppressed. The cost can be kept low.
（４）
上述の熱可塑性樹脂シートにはオレフィン系エラストマーが含有されるのが好ましい。具体的には、オレフィン系エラストマーが熱可塑性樹脂にブレンドされるのが好ましい。なお、オレフィン系エラストマーは、α−オレフィン系の熱可塑性エラストマーである。オレフィン系エラストマーとしては、例えば、プロピレン−１−ブテン共重合体が好ましい。また、このプロピレン−１−ブテン共重合体は、メタロセン触媒存在下で重合されたものであるのが好ましい。
(4)
The above-mentioned thermoplastic resin sheet preferably contains an olefin elastomer. Specifically, it is preferable that the olefin elastomer is blended with the thermoplastic resin. The olefin elastomer is an α-olefin thermoplastic elastomer. As the olefin elastomer, for example, a propylene-1-butene copolymer is preferable. The propylene-1-butene copolymer is preferably polymerized in the presence of a metallocene catalyst.
本願発明者の鋭意検討の結果、このような熱可塑性樹脂シートは、耐衝撃性および耐白化性（衝撃が加えられても白く濁らない特性）に優れることが明らかとなった。 As a result of intensive studies by the inventors of the present application, it has been clarified that such a thermoplastic resin sheet is excellent in impact resistance and whitening resistance (characteristic that does not turbid white even when an impact is applied).
このため、この熱可塑性樹脂シートは、耐衝撃性および耐白化性に優れる。したがって、この熱可塑性樹脂シートがＰＴＰシート成形用シートである場合、ＰＴＰシートの角割れを抑制することができる。 For this reason, this thermoplastic resin sheet is excellent in impact resistance and whitening resistance. Therefore, when this thermoplastic resin sheet is a PTP sheet molding sheet, it is possible to suppress angular cracking of the PTP sheet.
（５）
上述の熱可塑性樹脂シートにおいて、ＪＩＳ Ｋ７１１３準拠の引張試験により測定された引張弾性率が５０ＭＰａ以上２０００ＭＰａ以下であるのが好ましい。なお、この引張弾性率は、１００ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下であるのがより好ましく、６５０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下であるのがさらに好ましく、６５０ＭＰａ以上９５０ＭＰａ以下であるのがさらに好ましく、８００ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下であるのがさらに好ましく、８００ＭＰａ以上９００ＭＰａ以下であるのがさらに好ましく、８１０ＭＰａ以上８６０ＭＰａ以下であるのがさらに好ましい。
(5)
In the above-mentioned thermoplastic resin sheet, it is preferable that the tensile elastic modulus measured by a tensile test according to JIS K7113 is 50 MPa or more and 2000 MPa or less. The tensile modulus is more preferably 100 MPa or more and 1000 MPa or less, further preferably 650 MPa or more and 1000 MPa or less, further preferably 650 MPa or more and 950 MPa or less, and further preferably 800 MPa or more and 1000 MPa or less. Preferably, it is 800 MPa or more and 900 MPa or less, and more preferably 810 MPa or more and 860 MPa or less.
本願発明者の鋭意検討の結果、熱可塑性樹脂シートの引張弾性率をこの範囲とすることにより、熱可塑性樹脂シートが適度な柔軟性を維持しつつ良好な耐衝撃性を保持することができることが明らかとなった。 As a result of intensive studies by the inventors of the present application, by setting the tensile modulus of the thermoplastic resin sheet within this range, the thermoplastic resin sheet can maintain good impact resistance while maintaining appropriate flexibility. It became clear.
このため、この熱可塑性樹脂シートは、適度な柔軟性を維持しつつ良好な耐衝撃性を保持することができる。 For this reason, this thermoplastic resin sheet can hold | maintain favorable impact resistance, maintaining moderate softness | flexibility.
（６）
上述の熱可塑性樹脂シートにおいて、ＪＩＳ Ｋ７１３６準拠のヘーズ測定方法により測定されたヘーズが４０％以下であるのが好ましい。なお、このヘーズは、３０％以下であるのがより好ましく、２５％以下であるのがさらに好ましく、２０％以下であるのがさらに好ましい。また、ヘーズの下限は０％である。
(6)
In the above-mentioned thermoplastic resin sheet, it is preferable that the haze measured by the haze measuring method based on JIS K7136 is 40% or less. The haze is more preferably 30% or less, further preferably 25% or less, and further preferably 20% or less. The lower limit of haze is 0%.
本願発明者の鋭意検討の結果、熱可塑性樹脂シートのヘーズをこの範囲とすることにより、熱可塑性樹脂シートの良好な透明性を保持することができることが明らかとなった。 As a result of intensive studies by the inventor of the present application, it was found that the transparency of the thermoplastic resin sheet can be maintained by setting the haze of the thermoplastic resin sheet within this range.
このため、この熱可塑性樹脂シートは、良好な透明性を保持することができる。したがって、この熱可塑性樹脂シートがＰＴＰシート成形用シートである場合、そのＰＴＰシートにおける薬剤等の視認性を良好に保つことができる。 For this reason, this thermoplastic resin sheet can maintain favorable transparency. Therefore, when this thermoplastic resin sheet is a sheet for PTP sheet molding, the visibility of drugs and the like on the PTP sheet can be kept good.
（７）
上記（１）の熱可塑性樹脂シートは、主として、６０重量部以上８０重量部以下のプロピレン単独重合体と、１５重量部以上３５重量部以下のエチレン−プロピレンランダム共重合体と、２重量部以上６重量部以下の石油樹脂と、２重量部以上１０重量部以下の熱可塑性エラストマーとから構成されるのが好ましい。なお、この熱可塑性樹脂シートには、本発明の趣旨を損ねない範囲で第三成分が添加されてもかまわない。また、この熱可塑性樹脂シートは、プロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、石油樹脂および熱可塑性エラストマーのみから構成されてもかまわない。エチレン−プロピレンランダム共重合体中のエチレン含有率は０．１重量％以上３５重量％以下であるのが好ましく、０．１重量％以上２５重量％以下であるのがより好ましく、０．１重量％以上１５重量％以下であるのがさらに好ましく、０．１重量％以上１０重量％以下であるのがさらに好ましい。熱可塑性エラストマーは、含有量が２重量部以上４重量部以下であるのがより好ましい。なお、熱可塑性樹脂シートがプロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、石油樹脂および熱可塑性エラストマーのみから構成される場合において熱可塑性エラストマーの含有量を２重量部以上４重量部以下とすると、熱可塑性エラストマーの含有割合は、１．６重量％以上４．９重量％以下となる。
(7)
The thermoplastic resin sheet of (1) is mainly composed of 60 parts by weight or more and 80 parts by weight or less of a propylene homopolymer, 15 parts by weight or more and 35 parts by weight or less of an ethylene-propylene random copolymer, and 2 parts by weight or more. It is preferably composed of 6 parts by weight or less of a petroleum resin and 2 parts by weight or more and 10 parts by weight or less of a thermoplastic elastomer. Note that a third component may be added to the thermoplastic resin sheet as long as the gist of the present invention is not impaired. Moreover, this thermoplastic resin sheet may be comprised only from a propylene homopolymer, an ethylene-propylene random copolymer, a petroleum resin, and a thermoplastic elastomer. The ethylene content in the ethylene-propylene random copolymer is preferably 0.1% by weight to 35% by weight, more preferably 0.1% by weight to 25% by weight, % To 15% by weight, more preferably 0.1% to 10% by weight. The content of the thermoplastic elastomer is more preferably 2 parts by weight or more and 4 parts by weight or less. In the case where the thermoplastic resin sheet is composed only of a propylene homopolymer, an ethylene-propylene random copolymer, a petroleum resin and a thermoplastic elastomer, the content of the thermoplastic elastomer is 2 parts by weight or more and 4 parts by weight or less. The content ratio of the thermoplastic elastomer is 1.6% by weight or more and 4.9% by weight or less.
本願発明者の鋭意検討の結果、熱可塑性樹脂シートの組成を上述の通りとすることにより、熱可塑性樹脂シートの成形性も実用上、十分となることが明らかとなった。 As a result of intensive studies by the inventors of the present application, it became clear that the moldability of the thermoplastic resin sheet is practically sufficient by setting the composition of the thermoplastic resin sheet as described above.
このため、この熱可塑性樹脂シートは、耐衝撃性のみならず成形性も実用上、十分となる。 For this reason, this thermoplastic resin sheet is practically sufficient not only in impact resistance but also in formability.
（８）
上記（１）の熱可塑性樹脂シートは、主として、８０重量部以上９０重量部以下のプロピレン単独重合体と、５重量部以上９重量部以下の石油樹脂と、６重量部以上１０重量部以下の熱可塑性エラストマーとから構成されるのが好ましい。なお、この熱可塑性樹脂シートには、本発明の趣旨を損ねない範囲で第三成分が添加されてもかまわない。また、この熱可塑性樹脂シートは、プロピレン単独重合体、石油樹脂および熱可塑性エラストマーのみから構成されてもかまわない。エチレン−プロピレンランダム共重合体中のエチレン含有率は０．１重量％以上３５重量％以下であるのが好ましく、０．１重量％以上２５重量％以下であるのがより好ましく、０．１重量％以上１５重量％以下であるのがさらに好ましく、０．１重量％以上１０重量％以下であるのがさらに好ましい。熱可塑性エラストマーは、含有量が７重量部以上９重量部以下であるのがより好ましい。なお、熱可塑性樹脂シートがプロピレン単独重合体、石油樹脂および熱可塑性エラストマーのみから構成される場合において熱可塑性エラストマーの含有量を７重量部以上９重量部以下とすると、熱可塑性エラストマーの含有割合は、６．６重量％以上９．５重量％以下となる。
(8)
The thermoplastic resin sheet (1) is mainly composed of 80 to 90 parts by weight of a propylene homopolymer, 5 to 9 parts by weight of a petroleum resin, and 6 to 10 parts by weight of a petroleum resin. It is preferably composed of a thermoplastic elastomer. Note that a third component may be added to the thermoplastic resin sheet as long as the gist of the present invention is not impaired. Moreover, this thermoplastic resin sheet may be comprised only from a propylene homopolymer, petroleum resin, and a thermoplastic elastomer. The ethylene content in the ethylene-propylene random copolymer is preferably 0.1% by weight to 35% by weight, more preferably 0.1% by weight to 25% by weight, % To 15% by weight, more preferably 0.1% to 10% by weight. The content of the thermoplastic elastomer is more preferably 7 parts by weight or more and 9 parts by weight or less. In the case where the thermoplastic resin sheet is composed of only a propylene homopolymer, a petroleum resin, and a thermoplastic elastomer, and the thermoplastic elastomer content is 7 parts by weight or more and 9 parts by weight or less, the content of the thermoplastic elastomer is 6.6% by weight or more and 9.5% by weight or less.
本願発明者の鋭意検討の結果、熱可塑性樹脂シートの組成を上述の通りとすることにより、熱可塑性樹脂シートの成形性も実用上、十分となることが明らかとなった。 As a result of intensive studies by the inventors of the present application, it became clear that the moldability of the thermoplastic resin sheet is practically sufficient by setting the composition of the thermoplastic resin sheet as described above.
このため、この熱可塑性樹脂シートは、耐衝撃性のみならず成形性も実用上、十分となる。 For this reason, this thermoplastic resin sheet is practically sufficient not only in impact resistance but also in formability.
（９）
本発明の他の局面に係る包装体は、上述の熱可塑性樹脂シートからなる。なお、ここにいう「包装体」とは、例えば、ＰＴＰシート、ブリスター包装体、その他医療用包装体などである。
このため、この包装体は、優れた耐衝撃性、耐カール性および分割性を兼ね備える。
(9)
The packaging body which concerns on the other situation of this invention consists of the above-mentioned thermoplastic resin sheet. The “packaging body” referred to here is, for example, a PTP sheet, a blister packaging body, or other medical packaging body.
For this reason, this packaging body has the outstanding impact resistance, curl resistance, and splitting property.
本発明の実施の形態に係る熱可塑性樹脂シートは、熱可塑性樹脂組成物から形成される。この熱可塑性樹脂組成物は、本実施の形態において、主として、熱可塑性樹脂、石油樹脂および熱可塑性エラストマーから構成される。なお、本発明の実施の形態において、この熱可塑性樹脂シートの厚みは、特に限定されないが、プレス・スルー・パック包装体、ブリスター包装体等の用途を考慮すると、０．１５ｍｍ以上０．６ｍｍ以下の範囲であるのが好ましく、０．１５ｍｍ以上０．５ｍｍ以下の範囲であるのがより好ましく、０．２ｍｍ以上０．４ｍｍ以下の範囲であるのがより好ましい。 The thermoplastic resin sheet according to the embodiment of the present invention is formed from a thermoplastic resin composition. In the present embodiment, this thermoplastic resin composition is mainly composed of a thermoplastic resin, a petroleum resin, and a thermoplastic elastomer. In the embodiment of the present invention, the thickness of the thermoplastic resin sheet is not particularly limited. However, in consideration of uses such as a press-through pack package and a blister package, the thickness is 0.15 mm or more and 0.6 mm or less. The range is preferably 0.15 mm or more and 0.5 mm or less, more preferably 0.2 mm or more and 0.4 mm or less.
以下、この熱可塑性樹脂組成物の構成成分について詳述する。 Hereinafter, the constituent components of this thermoplastic resin composition will be described in detail.
＜熱可塑性樹脂組成物の成分の詳細＞
（１）熱可塑性樹脂
熱可塑性樹脂は、いかなる重合方法（例えば、溶媒重合法、バルク重合法、気相重合法等）で生成されてもかまわない。また、その重合の際、いかなる触媒（例えば、三塩化チタン型触媒、塩化マグネシウム担持型触媒、メタロセン触媒等）が採用されてもかまわない。なお、この熱可塑性樹脂は、熱可塑性樹脂シートに剛性を付与すると共に熱可塑性樹脂シートの成形性を良好に保つために使用される。
<Details of components of thermoplastic resin composition>
(1) Thermoplastic resin The thermoplastic resin may be produced by any polymerization method (for example, solvent polymerization method, bulk polymerization method, gas phase polymerization method, etc.). In the polymerization, any catalyst (for example, titanium trichloride type catalyst, magnesium chloride supported catalyst, metallocene catalyst, etc.) may be employed. This thermoplastic resin is used for imparting rigidity to the thermoplastic resin sheet and maintaining good moldability of the thermoplastic resin sheet.
なお、熱可塑性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、エチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、環状オレフィンポリマー、環状オレフィンコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート等が挙げられる。なお、これらの熱可塑性樹脂は、単独で用いられてもよいし、ブレンドされて用いられてもよい。なお、本実施の形態において、最も好ましい熱可塑性樹脂は、プロピレン単独重合体、プロピレン単独重合体とエチレン−プロピレンランダム共重合体とのブレンド物である。以下、プロピレン単独重合体、プロピレン単独重合体とエチレン−プロピレンランダム共重合体とのブレンド物について詳述する。 The thermoplastic resin is not particularly limited. For example, ethylene homopolymer, propylene homopolymer, ethylene-propylene random copolymer, cyclic olefin polymer, cyclic olefin copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene And polyethylene terephthalate. In addition, these thermoplastic resins may be used independently and may be used by blending. In the present embodiment, the most preferred thermoplastic resin is a propylene homopolymer, or a blend of a propylene homopolymer and an ethylene-propylene random copolymer. Hereinafter, a propylene homopolymer and a blend of a propylene homopolymer and an ethylene-propylene random copolymer will be described in detail.
プロピレン単独重合体およびエチレン−プロピレンランダム共重合体は、いかなる重合方法（例えば、溶媒重合法、バルク重合法、気相重合法等）で生成されてもかまわない。また、その重合の際、いかなる触媒（例えば、三塩化チタン型触媒、塩化マグネシウム担持型触媒、メタロセン触媒等）が採用されてもかまわない。ただし、プロピレン単独重合体は立体規則性がｍｍｍｍｍ＝９０％以上であるものが好ましい。なお、プロピレン単独重合体はポリプロピレン系シートに剛性を付与すると共にポリプロピレン系シートの成形性を良好に保つために使用され、エチレン−プロピレンランダム共重合体はポリプロピレン系シートの成形温度幅を広げることを目的として添加される。また、エチレン−プロピレンランダム共重合体中のエチレン含有率は０．１重量％以上３５重量％以下の範囲であるのが好ましい。エチレン含有率がこの範囲内であると、ポリプロピレン系シートの剛性および防湿性を著しく低下させることなく、十分な成形温度幅の広がりを確保することができる。 The propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer may be produced by any polymerization method (for example, a solvent polymerization method, a bulk polymerization method, a gas phase polymerization method, etc.). In the polymerization, any catalyst (for example, titanium trichloride type catalyst, magnesium chloride supported catalyst, metallocene catalyst, etc.) may be employed. However, the propylene homopolymer preferably has a stereoregularity of mmmmm = 90% or more. The propylene homopolymer is used to impart rigidity to the polypropylene sheet and keep the moldability of the polypropylene sheet good, and the ethylene-propylene random copolymer increases the molding temperature range of the polypropylene sheet. Add as purpose. The ethylene content in the ethylene-propylene random copolymer is preferably in the range of 0.1% by weight to 35% by weight. When the ethylene content is within this range, it is possible to ensure a sufficient range of molding temperature without significantly reducing the rigidity and moisture resistance of the polypropylene sheet.
プロピレン単独重合体は、熱可塑性樹脂組成物がプロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、石油樹脂および熱可塑性エラストマーから構成される場合、熱可塑性樹脂組成物に対して５４重量％以上８０重量％以下の範囲で添加され、熱可塑性樹脂組成物がプロピレン単独重合体、石油樹脂および熱可塑性エラストマーから構成される場合、熱可塑性樹脂組成物に対して８０重量％以上９０重量％以下の範囲で添加される。プロピレン単独重合体の含有量がこの範囲内であると剛性を著しく低下させることなく、十分な成形温度幅の広がりを確保することができる。 When the thermoplastic resin composition is composed of a propylene homopolymer, an ethylene-propylene random copolymer, a petroleum resin and a thermoplastic elastomer, the propylene homopolymer is at least 54% by weight based on the thermoplastic resin composition. When the thermoplastic resin composition is composed of a propylene homopolymer, a petroleum resin, and a thermoplastic elastomer, it is added in a range of 80% by weight or less and 90% by weight or less with respect to the thermoplastic resin composition. Is added. When the content of the propylene homopolymer is within this range, it is possible to ensure a sufficient range of molding temperature without significantly reducing the rigidity.
エチレン−プロピレンランダム共重合体は、熱可塑性樹脂組成物がプロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、石油樹脂および熱可塑性エラストマーから構成される場合、熱可塑性樹脂組成物に対して１３重量％以上３５重量％以下の範囲で添加される。エチレン−プロピレンランダム共重合体の含有量がこの範囲内であると、ポリプロピレン系シートの剛性および防湿性を著しく低下させることなく、十分な成形温度幅の広がりを確保することができる。 When the thermoplastic resin composition is composed of a propylene homopolymer, an ethylene-propylene random copolymer, a petroleum resin, and a thermoplastic elastomer, the ethylene-propylene random copolymer is 13% by weight with respect to the thermoplastic resin composition. % Or more and 35% by weight or less. When the content of the ethylene-propylene random copolymer is within this range, it is possible to ensure a sufficient range of molding temperature without significantly reducing the rigidity and moisture resistance of the polypropylene sheet.
（２）石油樹脂
石油樹脂は、熱可塑性樹脂シートの透明性、成形性、防湿性および剛性を向上させるために添加される。石油樹脂は、合成樹脂系のものと天然樹脂系のものに大別することができる。合成樹脂系のものとしては、例えば、脂肪族系の石油樹脂、テルペン樹脂系の石油樹脂、芳香族炭化水素樹脂系の石油樹脂、脂環族飽和炭化水素樹脂系の石油樹脂、水素添加シクロペンタジエン系脂肪族系の石油樹脂、共重合系等の石油樹脂が挙げられる。なお、これらの中でも臭気および透明性の観点から脂環族飽和炭化水素樹脂系が望ましい。
(2) Petroleum resin Petroleum resin is added to improve the transparency, moldability, moisture resistance and rigidity of the thermoplastic resin sheet. Petroleum resins can be broadly classified into those based on synthetic resins and those based on natural resins. Synthetic resin-based materials include, for example, aliphatic petroleum resins, terpene resin-based petroleum resins, aromatic hydrocarbon resin-based petroleum resins, alicyclic saturated hydrocarbon resin-based petroleum resins, and hydrogenated cyclopentadiene. And other aliphatic petroleum resins and copolymer-based petroleum resins. Of these, alicyclic saturated hydrocarbon resin systems are desirable from the viewpoint of odor and transparency.
石油樹脂は、熱可塑性樹脂組成物がプロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、石油樹脂および熱可塑性エラストマーから構成される場合、熱可塑性樹脂組成物に対して１．５重量％以上７重量％以下の範囲で添加され、熱可塑性樹脂組成物がプロピレン単独重合体、石油樹脂および熱可塑性エラストマーから構成される場合、熱可塑性樹脂組成物に対して４重量％以上９重量％以下の範囲で添加される。石油樹脂の添加量がこの範囲内であると、厚生省告示第２０号に適合すると共に、成形性、防湿性、透明性、剛性、耐衝撃性をバランスよく確保することができる。 When the thermoplastic resin composition is composed of a propylene homopolymer, an ethylene-propylene random copolymer, a petroleum resin, and a thermoplastic elastomer, the petroleum resin is 1.5% by weight or more based on the thermoplastic resin composition. When the thermoplastic resin composition is composed of a propylene homopolymer, a petroleum resin, and a thermoplastic elastomer, it is added in the range of 4% by weight or less and 9% by weight or less based on the thermoplastic resin composition. Is added. When the amount of the petroleum resin added is within this range, it conforms to the Ministry of Health and Welfare Notification No. 20, and the moldability, moisture resistance, transparency, rigidity, and impact resistance can be secured in a well-balanced manner.
（３）熱可塑性エラストマー
熱可塑性エラストマーは、室温において弾性を示す重合物であり、耐衝撃性の向上を目的として添加される。なお、この熱可塑性エラストマーは、いかなる製造方法（例えば乳化重合、溶液重合）で生成されてもかまわない。また、その重合の際、いかなる触媒（例えば過酸化物、トリアルキルアルミニウム、ハロゲン化リチウム、ニッケル系触媒）が採用されてもかまわない。
(3) Thermoplastic elastomer Thermoplastic elastomer is a polymer that exhibits elasticity at room temperature, and is added for the purpose of improving impact resistance. In addition, this thermoplastic elastomer may be produced by any production method (for example, emulsion polymerization or solution polymerization). In the polymerization, any catalyst (for example, peroxide, trialkylaluminum, lithium halide, nickel catalyst) may be employed.
なお、本実施の形態において、熱可塑性エラストマーとしては、例えば、天然ゴム、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体（ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などすべて含まれる）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、ポリイソプレン、ポリクロロブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体（ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等全て含む）、スチレン−イソプレン共重合体（ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等全て含む）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリイソブチレン、イソプレン−イソブチレン共重合体、イソブチレン−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル共重合体、エチレン−プロピレン系共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン三元共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、チオロ−ルゴム、多加硫ゴム、ポリウレタンゴム、ポリエーテルゴム（例えば、ポリプロピレンオキシド等）、エピクロルヒドリンゴム等、また、これらのエラストマーに水素添加した重合体、例えば、水添スチレン−ブタジエン共重合体、水添スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、水添スチレン−イソプレン共重合体（ＳＥＰ、ＳＥＰＳ）が挙げられる。なお、水素添加触媒としては、パラジウム、白金等の貴金属をシリカ、カーボン、ケイソウ土等に担持した触媒、チタン化合物と有機金属化合物（リチウム、アルミニウム等）からなる触媒が用いられる。なお、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、は、スチレン含有率が１１重量％以上３５重量％以下の範囲であるのが好ましい。スチレン含有率がこの範囲内であると、ポリプロピレン系シートの透明性を保持しながらポリプロピレン系シートの耐衝撃性を向上させることができるからである。 In the present embodiment, examples of the thermoplastic elastomer include natural rubber, polybutadiene, butadiene-styrene copolymer (including all random copolymers, block copolymers, graft copolymers, etc.), styrene- Ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS), polyisoprene, polychlorobutadiene, styrene-butadiene copolymer (including all random copolymers, block copolymers, graft copolymers, etc.), styrene-isoprene copolymer Polymer (including all random copolymers, block copolymers, graft copolymers, etc.), acrylonitrile-butadiene copolymer, polyisobutylene, isoprene-isobutylene copolymer, isobutylene-butadiene copolymer, acrylic acid ester copolymer Polymer, ethylene-propylene Copolymers, ethylene-propylene-diene terpolymers, ethylene-propylene-butene terpolymers, ethylene-1-butene copolymers, propylene-1-butene copolymers, thiolol rubber, polyvulcanized Rubber, polyurethane rubber, polyether rubber (for example, polypropylene oxide), epichlorohydrin rubber, etc., and polymers obtained by hydrogenating these elastomers, such as hydrogenated styrene-butadiene copolymer, hydrogenated styrene-butadiene-styrene Examples thereof include a copolymer and a hydrogenated styrene-isoprene copolymer (SEP, SEPS). As the hydrogenation catalyst, a catalyst in which a noble metal such as palladium or platinum is supported on silica, carbon, diatomaceous earth, or the like, or a catalyst comprising a titanium compound and an organometallic compound (lithium, aluminum, etc.) is used. The styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS) preferably has a styrene content of 11% by weight to 35% by weight. This is because when the styrene content is within this range, the impact resistance of the polypropylene sheet can be improved while maintaining the transparency of the polypropylene sheet.
なお、これらの熱可塑性エラストマーの中でもプロピレン−１−ブテン共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）が好ましく、オレフィン系エラストマーであるプロピレン−１−ブテン共重合体が特に好ましい。熱可塑性樹脂シートから形成されるプレス・スルー・パック包装体に衝撃を加えても、その衝撃を受けた部分が白化しないためである。 Among these thermoplastic elastomers, propylene-1-butene copolymer and styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS) are preferable, and propylene-1-butene copolymer which is an olefin elastomer is particularly preferable. preferable. This is because even if an impact is applied to the press-through pack package formed from the thermoplastic resin sheet, the impacted portion is not whitened.
熱可塑性エラストマーは、熱可塑性樹脂組成物がプロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、石油樹脂および熱可塑性エラストマーから構成される場合、熱可塑性樹脂組成物に対して２重量％以上１０重量％以下の範囲で添加されるのが好ましく、２重量％以上５重量％以下の範囲で添加されるのがより好ましい。また、熱可塑性系エラストマーは、熱可塑性樹脂組成物がプロピレン単独重合体、石油樹脂および熱可塑性エラストマーから構成される場合、熱可塑性樹脂組成物に対して５重量％以上１０重量％以下の範囲で添加されるのが好ましい。熱可塑性エラストマーの添加量がこの範囲内であると、熱可塑性樹脂シートの剛性および防湿性を著しく低下させることなく、耐衝撃性を十分に向上させることができる。 When the thermoplastic resin composition is composed of a propylene homopolymer, an ethylene-propylene random copolymer, a petroleum resin and a thermoplastic elastomer, the thermoplastic elastomer is 2% by weight or more and 10% by weight based on the thermoplastic resin composition. % Is preferably added in the range of 2% by weight or less, and more preferably in the range of 2% by weight or more and 5% by weight or less. Further, when the thermoplastic resin composition is composed of a propylene homopolymer, a petroleum resin, and a thermoplastic elastomer, the thermoplastic elastomer is in the range of 5 wt% to 10 wt% with respect to the thermoplastic resin composition. Preferably it is added. When the addition amount of the thermoplastic elastomer is within this range, the impact resistance can be sufficiently improved without significantly reducing the rigidity and moisture resistance of the thermoplastic resin sheet.
＜熱可塑性樹脂シートの製造方法＞
本発明の実施の形態に係る熱可塑性樹脂シートは、押出成形により得られたシート状の熱可塑性樹脂組成物をチルロールで急冷することにより得られる。なお、かかる場合、チルロールの温度は、１５℃以上３０℃以下の範囲に設定されるのが好ましい。このようにシート状の熱可塑性樹脂組成物がチルロールで急冷されることにより、多くの熱可塑性樹脂シートの場合、その結晶化度（Ｘ線回折法による）が４０％以下に抑制され、透明性のみならず耐衝撃性にも改善がなされる。
<Method for producing thermoplastic resin sheet>
The thermoplastic resin sheet according to the embodiment of the present invention is obtained by quenching a sheet-like thermoplastic resin composition obtained by extrusion molding with a chill roll. In such a case, the temperature of the chill roll is preferably set in the range of 15 ° C. or higher and 30 ° C. or lower. Thus, by quenching the sheet-like thermoplastic resin composition with a chill roll, in the case of many thermoplastic resin sheets, the crystallinity (according to the X-ray diffraction method) is suppressed to 40% or less, and transparency is achieved. Not only will impact resistance be improved.
＜変形例＞
（Ａ）
先の実施の形態に係る熱可塑性樹脂組成物は熱可塑性樹脂、石油樹脂および熱可塑性エラストマーから構成されていたが、この熱可塑性樹脂組成物には、本発明の趣旨を損ねない範囲で、結晶核剤、安定剤酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填剤、染料、顔料、中和剤、スリップ剤（アンチブロッキング剤）などの添加剤が添加されてもかまわない。
<Modification>
(A)
The thermoplastic resin composition according to the previous embodiment was composed of a thermoplastic resin, a petroleum resin, and a thermoplastic elastomer. However, the thermoplastic resin composition has a crystal within a range that does not impair the gist of the present invention. Additives such as a nucleating agent, a stabilizer antioxidant, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, a lubricant, a filler, a dye, a pigment, a neutralizing agent, and a slip agent (anti-blocking agent) may be added.
なお、結晶核剤を熱可塑性樹脂組成物に添加すると、熱可塑性樹脂シートの透明性を良好に保ちながら剛性を向上させることができる。なお、結晶核剤としては、特に限定されないが、例えば、ソルビトール系誘導体，ジカルボン酸金属塩，モノカルボン酸の金属塩，芳香族カルボン酸の金属塩および有機リン酸の金属塩等の有機系核剤、ならびに、ポリビニルシクロヘキサン，ポリビニルシクロペンタン，ポリ３−メチルペンテン−１，ポリ３−メチルブテン−１およびアルケニルシラン等の高融点ポリマー核剤等が挙げられる。 In addition, when a crystal nucleating agent is added to a thermoplastic resin composition, rigidity can be improved while keeping the transparency of the thermoplastic resin sheet favorable. The crystal nucleating agent is not particularly limited, and examples thereof include organic nuclei such as sorbitol derivatives, metal salts of dicarboxylic acids, metal salts of monocarboxylic acids, metal salts of aromatic carboxylic acids, and metal salts of organic phosphoric acids. And high melting point polymer nucleating agents such as polyvinylcyclohexane, polyvinylcyclopentane, poly-3-methylpentene-1, poly-3-methylbutene-1, and alkenylsilane.
また、結晶核剤は、熱可塑性樹脂組成物に対し、０．００２重量％以上０．３重量％配合されるのが好ましい。結晶核剤の添加量がこの範囲であると、著しい剛性の低下を効率的に抑制することができる。なお、結晶核剤は熱可塑性樹脂または熱可塑性エラストマーの重合時に添加されてもよいし、熱可塑性樹脂組成物の形成時に添加されてもよい。 Further, the crystal nucleating agent is preferably blended in an amount of 0.002 wt% to 0.3 wt% with respect to the thermoplastic resin composition. When the addition amount of the crystal nucleating agent is within this range, a significant decrease in rigidity can be efficiently suppressed. The crystal nucleating agent may be added during polymerization of the thermoplastic resin or thermoplastic elastomer, or may be added during formation of the thermoplastic resin composition.
（Ｂ）
先の実施の形態では特に言及しなかったが、本発明の趣旨を損なわない範囲で、熱可塑性樹脂シートの少なくとも片側の面に任意の樹脂層が設けられてもかまわない。
(B)
Although not particularly mentioned in the previous embodiment, an arbitrary resin layer may be provided on at least one surface of the thermoplastic resin sheet as long as the gist of the present invention is not impaired.
＜実施例＞
以下、実施例を示して本発明をより詳細に説明するが、これらの実施例は単なる例示であって、本発明を限定するものではない。
<Example>
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is shown and this invention is demonstrated in detail, these Examples are only illustrations and do not limit this invention.
１．ポリプロピレン系シートの作製
７２重量部のプロピレン単独重合体（住友化学株式会社製ノーブレンＦＳ２０１１ＤＧ−２，ＭＦＲ＝２．５，立体規則性：ｍｍｍｍｍ＝９１％）、２０重量部のエチレン−プロピレンランダム共重合体（日本ポリプロ株式会社製ノバテックＥＧ７Ｆ，ＭＦＲ＝１．３）、５重量部の石油樹脂（荒川化学工業株式会社製アルコンＰ−１２５（脂環族飽和炭化水素化合物））および３重量部のプロピレン−１−ブテン共重合体エラストマー（三井化学株式会社製タフマーＸＭ７０７０）をドライブレンドし、そのドライブレンド物をスクリュー径６５ｍｍの押出機に投入して押出機により押出すと共にその押出物をチルロ−ル及び金属製のタッチロ−ルに通してポリプロピレン系シートを作製した。なお、このときのチルロールの熱媒体温度は２０℃であった。また、得られたポリプロピレン系シートの厚みは３００μｍであった。
1. Preparation of polypropylene sheet 72 parts by weight of propylene homopolymer (Nobrene FS2011DG-2, MFR = 2.5, stereoregularity: mmmmm = 91%, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 20 parts by weight of ethylene-propylene random copolymer Combined (Nippon Polypro Co., Ltd. Novatec EG7F, MFR = 1.3), 5 parts by weight of petroleum resin (Arakawa Chemical Industries, Ltd. Alcon P-125 (alicyclic saturated hydrocarbon compound)) and 3 parts by weight of propylene -1-Butene copolymer elastomer (Tafmer XM7070 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is dry blended, and the dry blend is put into an extruder having a screw diameter of 65 mm and extruded through the extruder, and the extrudate is chilled. And the polypropylene-type sheet | seat was produced through the metal touch roll. In addition, the heat medium temperature of the chill roll at this time was 20 degreeC. Moreover, the thickness of the obtained polypropylene-type sheet | seat was 300 micrometers.
２．ポリプロピレン系シートの諸物性測定
（１）耐衝撃性
（１−１）計測試験
ポリプロピレン系シートの耐衝撃性は、ＪＩＳ Ｋ７１２４−２準拠の衝撃試験により測定した。なお、この衝撃試験では、エネルギー付与部を落錘装置とし、ストライカーの落下速度を２．７ｍ／ｓとし、ストライカーの質量を３．５ｋｇとし、ストライカーの先端径をφ２０ｍｍとし、試験片クランプの内径をφ４０ｍｍとし、試験温度を２３±２℃および０±２℃とした。
2. Measurement of various physical properties of polypropylene sheet (1) Impact resistance (1-1) Measurement test The impact resistance of a polypropylene sheet was measured by an impact test in accordance with JIS K7124-2. In this impact test, the energy applying unit is a falling weight device, the striker dropping speed is 2.7 m / s, the striker mass is 3.5 kg, the striker tip diameter is 20 mm, and the inner diameter of the specimen clamp Was 40 mm and the test temperatures were 23 ± 2 ° C. and 0 ± 2 ° C.
本実施例に係るポリプロピレン系シートの２３±２℃における全貫通エネルギーは６．０Ｊであり、ストライカーの接触開始時点から破壊に至るまでに要する時間（以下「破壊時間」という）は９．７ミリ秒であった（表１参照）。また、本実施例に係るポリプロピレン系シートの０±２℃における全貫通エネルギーは４．２Ｊであり、破壊時間は８．９ミリ秒であった（表１参照）。 The total penetration energy at 23 ± 2 ° C. of the polypropylene sheet according to this example is 6.0 J, and the time required from the start of contact of the striker to destruction (hereinafter referred to as “destruction time”) is 9.7 mm. Second (see Table 1). Further, the total penetration energy at 0 ± 2 ° C. of the polypropylene sheet according to this example was 4.2 J, and the breaking time was 8.9 milliseconds (see Table 1).
（１−２）実用試験
ポリプロピレン系シートを１０枚重ねたものの角部に１００ｇの重りを１００ｃｍの高さから落下させた後、角部に割れが生じているポリプロピレン系シートの枚数をカウントした。そして、そのカウント数を下記式（Ｉ）に代入して、角割れ発生率（％）を算出した。
角割れ発生率（％）＝（カウント数／１０）ｘ１００ （Ｉ）
結果を表１に示す。なお、表中「×」は角割れ発生率が３０％以上であることを示し、「○」は角割れ発生率が２０％以上３０％未満であることを示し、「◎」は角割れ発生率が２０％未満であることを示している。なお、本実施例に係るポリプロピレン系シートは、「◎」の評価であった（表１参照）。
(1-2) Practical test After dropping a 100-g weight from the height of 100 cm to the corner | angular part of what piled up the polypropylene sheet | seat of 10 sheets, the number of the polypropylene-type sheet | seat which the crack has produced in the corner | angular part was counted. And the count number was substituted for the following formula (I), and the angle crack occurrence rate (%) was calculated.
Angle crack occurrence rate (%) = (count / 10) × 100 (I)
The results are shown in Table 1. In the table, “×” indicates that the incidence of square cracks is 30% or more, “◯” indicates that the incidence of square cracks is 20% or more and less than 30%, and “◎” indicates occurrence of square cracks. The rate is less than 20%. In addition, the polypropylene-type sheet | seat which concerns on a present Example was evaluation of "(double-circle)" (refer Table 1).
（２）耐白化性
ポリプロピレン系シートの耐白化性は、以下のようにして評価した。
デュポン衝撃試験機を利用し、１／２インチの球面を持つ撃芯と、その球面に合致する凹みを有する受台との間にポリプロピレン系シートを挟み込み、そのポリプロピレン系シートに対して３０ｃｍの高さから３００ｇの重錘を落下させる。そして、重錘落下後のポリプロピレン系シートを取り出し、そのポリプロピレン系シートをリファレンスと比較して白化しているかを目視にて判断する。なお、本実施例に係るポリプロピレン系シートは、白化しておらず、合格であった（表１参照）。
(2) Whitening resistance The whitening resistance of the polypropylene sheet was evaluated as follows.
Using a DuPont impact tester, a polypropylene sheet is sandwiched between a striking core having a ½ inch spherical surface and a cradle having a recess that matches the spherical surface, and a height of 30 cm relative to the polypropylene sheet. Then, a weight of 300 g is dropped. Then, the polypropylene sheet after dropping the weight is taken out, and it is visually determined whether the polypropylene sheet is whitened as compared with the reference. In addition, the polypropylene-type sheet | seat which concerns on a present Example was not whitened, but was a pass (refer Table 1).
（３）透明性
ポリプロピレン系シートの透明性は、ＪＩＳ Ｋ７１３６準拠のヘーズ測定方法により測定された。なお、測定に際し、外部ヘーズの影響を抑制するため、試験片をアルコールに浸漬した。本実施例に係るポリプロピレン系シートのヘーズは、２１％であった（表１参照）。
(3) Transparency The transparency of the polypropylene-based sheet was measured by a haze measurement method based on JIS K7136. In the measurement, the test piece was immersed in alcohol in order to suppress the influence of external haze. The haze of the polypropylene sheet according to this example was 21% (see Table 1).
（４）引張弾性率
ポリプロピレン系シートの引張弾性率は、ＪＩＳ Ｋ７１１３準拠の引張試験により測定された。本実施例に係るポリプロピレン系シートの引張弾性率は、８２０ＭＰａであった（表１参照）。
(4) Tensile modulus The tensile modulus of the polypropylene sheet was measured by a tensile test in accordance with JIS K7113. The tensile modulus of the polypropylene sheet according to this example was 820 MPa (see Table 1).
（５）成形性
ポリプロピレン系シートの成形性は、シーケーディ（株）製のＦＢＰーＭ２ブリスターパック包装機で実際にポリプロピレン系シートを成形することにより評価した。なお、具体的には、ＦＢＰーＭ２ブリスターパック包装機のショット数を８０ショット／分に固定し、成形温度を１３０℃から２℃ずつ１５０℃まで段階的に上昇させながら、各成形温度においてプラグアシスト圧空成形を行い、成形温度幅を求めた。そして、その成形温度幅が４℃以上のものを合格とした。
(5) Formability The formability of the polypropylene sheet was evaluated by actually forming the polypropylene sheet with an FBP-M2 blister pack packaging machine manufactured by CKD. Specifically, the number of shots of the FBP-M2 blister pack packaging machine is fixed at 80 shots / minute, and the molding temperature is gradually increased from 130 ° C. to 150 ° C. in steps of 2 ° C. Assist pressure forming was performed to determine the forming temperature range. And the thing whose molding temperature width is 4 degreeC or more was set as the pass.
なお、このとき、成形型として、１ショット１０ポケット２面の成形型を用いた。また、このポケットの形状は、底部が１０ｍｍφであり、上部が９ｍｍφであり、深さが４．１ｍｍであった。また、成形温度幅は、成形型への型追従性とポケット天部の外観ムラ、天部の厚みの総合評価に基づいて決定された。なお、型追従性と天部の外観ムラは目視による官能評価とし、天部の厚みはダイヤルゲージにより測定した。本実施例に係るポリプロピレン系シートは、合格であった（表１参照）。 At this time, as the mold, a mold having two faces per 10 shots was used. Moreover, the shape of this pocket was 10 mmφ at the bottom, 9 mmφ at the top, and 4.1 mm in depth. Further, the molding temperature range was determined based on the comprehensive evaluation of the mold followability to the mold, the appearance irregularity of the pocket top, and the thickness of the top. Note that the mold following property and the appearance unevenness of the top were visually evaluated by sensory evaluation, and the thickness of the top was measured with a dial gauge. The polypropylene sheet according to the present example was acceptable (see Table 1).
（６）防湿性
ポリプロピレン系シートの防湿性は、ＪＩＳ Ｋ７１２９に準拠する透湿度測定方法により測定された。結果を表１に示す。なお、表中「×」は透湿度が２．０ｇ／ｍ２・ｄａｙ超であることを示し、「○」は透湿度が１．０ｇ／ｍ２・ｄａｙ超２．０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であることを示し、「◎」は透湿度が１．０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下であることを示している。なお、本実施例に係るポリプロピレン系シートは、「○」の評価であった（表１参照）。
(6) Moisture resistance The moisture resistance of the polypropylene sheet was measured by a moisture permeation measuring method based on JIS K7129. The results are shown in Table 1. In the table, "×" indicates that the moisture permeability is 2.0g / m 2 · day, more than "○" moisture permeability is 1.0g / m 2 · day ultra 2.0g / m 2 · day “◎” indicates that the water vapor transmission rate is 1.0 g / m 2 · day or less. In addition, the polypropylene-type sheet | seat which concerns on a present Example was evaluation of "(circle)" (refer Table 1).
（７）分割性
「（５）成形性」の欄においてポリプロピレン系シートが良好な成形性を示す条件下で、そのポリプロピレン系シートを成形した後、ポケットに内容物を充填することなくそのポリプロピレン系シートにアルミ箔を２１０℃でシールした。そして、その成形物に１３０℃でスリッターを入れた後、その成形物を巾３７ｍｍ、長さ９４ｍｍ、コーナー５ｍｍＲに打ち抜いた。そして、実際に人手でスリッターを起点にしてその成形物を分割し、その分割性を官能評価した。分割性の良好なものを合格とした。本実施例に係るポリプロピレン系シートは、合格であった（表１参照）。
(7) Divisibility After forming the polypropylene sheet under the condition that the polypropylene sheet exhibits good moldability in the column of “(5) moldability”, the polypropylene sheet is not filled with the contents. The sheet was sealed with aluminum foil at 210 ° C. And after putting a slitter into the molding at 130 ° C., the molding was punched into a width of 37 mm, a length of 94 mm, and a corner of 5 mmR. Then, the molded product was actually divided manually by a slitter as a starting point, and the splitting property was subjected to sensory evaluation. Those having good splitting ability were regarded as acceptable. The polypropylene sheet according to the present example was acceptable (see Table 1).
（８）結晶化度
ポリプロピレン系シートの結晶化度は、Ｘ線回折法により測定された。
本実施例に係るポリプロピレン系シートの結晶化度は、３５％であった。
(8) Crystallinity The crystallinity of the polypropylene sheet was measured by an X-ray diffraction method.
The crystallinity of the polypropylene sheet according to this example was 35%.
（９）耐カール性
「（５）成形性」の欄においてポリプロピレン系シートが良好な成形性を示す条件下で、そのポリプロピレン系シートを成形した後、ポケットに内容物を充填することなくそのポリプロピレン系シートにアルミ箔を２１０℃でシールした。そして、その成形物に１３０℃でスリッターを入れた後、その成形物を巾３７ｍｍ、長さ９４ｍｍ、コーナー５ｍｍＲに打ち抜いた。そして、その打ち抜き１０分後のポリプロピレン系シートのソリを測定した。６個のポリプロピレン系シートについて、各成形ポケット横の６カ所のソリを測定し平均値を求めた。なお、アルミ箔としては、２０μｍ厚みの硬質アルミ箔に５μｍのマレイン化ポリプロピレンを塗布したものを使用した。結果を表１に示す。なお、表中「×」はソリが４．０ｍｍ以上であることを示し、「○」はソリが２．０ｍｍ以上４．０未満であることを示し、「◎」はソリが２．０ｍｍ未満であることを示す。なお、本実施例に係るポリプロピレン系シートは、「○」の評価であった（表１参照）。
(9) Curling resistance After molding the polypropylene sheet under the condition that the polypropylene sheet exhibits good moldability in the column of (5) moldability, the polypropylene sheet is not filled with the contents. The aluminum foil was sealed at 210 ° C. on the system sheet. And after putting a slitter into the molding at 130 ° C., the molding was punched into a width of 37 mm, a length of 94 mm, and a corner of 5 mmR. And the warp of the polypropylene sheet 10 minutes after the punching was measured. For six polypropylene sheets, the average value was determined by measuring six warps beside each molding pocket. As the aluminum foil, a 20 μm thick hard aluminum foil coated with 5 μm maleated polypropylene was used. The results are shown in Table 1. In the table, “x” indicates that the warp is 4.0 mm or more, “◯” indicates that the warp is 2.0 mm or more and less than 4.0, and “◎” indicates that the warp is less than 2.0 mm. Indicates that In addition, the polypropylene-type sheet | seat which concerns on a present Example was evaluation of "(circle)" (refer Table 1).
プロピレン単独重合体の添加量を６２重量部に代え、エチレン−プロピレンランダム共重合体の添加量を３０重量部に代えた以外は、実施例１と同様にしてポリプロピレン系シートを作製し、実施例１と同様にしてそのポリプロピレン系シートの物性測定を行った。 A polypropylene sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the propylene homopolymer was changed to 62 parts by weight and the addition amount of the ethylene-propylene random copolymer was changed to 30 parts by weight. In the same manner as in Example 1, physical properties of the polypropylene sheet were measured.
その結果、本実施例に係るポリプロピレン系シートは、耐白化試験、成形性試験および分割性試験に合格した（表１参照）。また、本実施例に係るポリプロピレン系シートの２３±２℃における全貫通エネルギーは７．４Ｊであり、破壊時間は１０．４ミリ秒であり、０±２℃における全貫通エネルギーは５．３Ｊであり、破壊時間は９．４ミリ秒であり、ヘーズは１９％であり、引張弾性率は６６７ＭＰａであり、結晶化度は２９％であった（表１参照）。また、本実施例に係るポリプロピレン系シートの耐衝撃性の実用試験の評価は「◎」であり、防湿性の評価は「○」であり、耐カール性の評価は「○」であった（表１参照）。 As a result, the polypropylene sheet according to this example passed the whitening resistance test, the moldability test, and the separability test (see Table 1). In addition, the total penetration energy at 23 ± 2 ° C. of the polypropylene sheet according to this example is 7.4 J, the fracture time is 10.4 milliseconds, and the total penetration energy at 0 ± 2 ° C. is 5.3 J. Yes, the fracture time was 9.4 milliseconds, the haze was 19%, the tensile modulus was 667 MPa, and the crystallinity was 29% (see Table 1). In addition, the evaluation of the impact resistance practical test of the polypropylene sheet according to this example is “「 ”, the evaluation of moisture resistance is“ ◯ ”, and the evaluation of curl resistance is“ ◯ ”( (See Table 1).
プロピレン単独重合体の添加量を７０重量部に代え、プロピレン−１−ブテン共重合体エラストマーの添加量を５重量部に代えた以外は、実施例１と同様にしてポリプロピレン系シートを作製し、実施例１と同様にしてそのポリプロピレン系シートの物性測定を行った。 A polypropylene-based sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the propylene homopolymer was changed to 70 parts by weight and the addition amount of the propylene-1-butene copolymer elastomer was changed to 5 parts by weight. In the same manner as in Example 1, the physical properties of the polypropylene sheet were measured.
その結果、本実施例に係るポリプロピレン系シートは、耐白化試験、成形性試験および分割性試験に合格した（表１参照）。また、本実施例に係るポリプロピレン系シートの２３±２℃における全貫通エネルギーは８．１Ｊであり、破壊時間は１２．０ミリ秒であり、０±２℃における全貫通エネルギーは５．９Ｊであり、破壊時間は１０．０ミリ秒であり、ヘーズは２０％であり、引張弾性率は６７７ＭＰａであり、結晶化度は３０％であった（表１参照）。また、本実施例に係るポリプロピレン系シートの耐衝撃性の実用試験の評価は「◎」であり、防湿性の評価は「○」であり、耐カール性の評価は「○」であった（表１参照）。 As a result, the polypropylene sheet according to this example passed the whitening resistance test, the moldability test, and the separability test (see Table 1). In addition, the total penetration energy at 23 ± 2 ° C. of the polypropylene sheet according to the present example is 8.1 J, the break time is 12.0 milliseconds, and the total penetration energy at 0 ± 2 ° C. is 5.9 J. Yes, the fracture time was 10.0 milliseconds, the haze was 20%, the tensile modulus was 677 MPa, and the crystallinity was 30% (see Table 1). In addition, the evaluation of the impact resistance practical test of the polypropylene sheet according to this example is “「 ”, the evaluation of moisture resistance is“ ◯ ”, and the evaluation of curl resistance is“ ◯ ”( (See Table 1).
プロピレン単独重合体の添加量を８５重量部に代え、石油樹脂の添加量を７重量部に代え、プロピレン−１−ブテン共重合体エラストマーの添加量を８重量部に代え、エチレン−プロピレンランダム共重合体を添加しなかった以外は、実施例１と同様にしてポリプロピレン系シートを作製し、実施例１と同様にしてそのポリプロピレン系シートの物性測定を行った。 The addition amount of propylene homopolymer is changed to 85 parts by weight, the addition amount of petroleum resin is changed to 7 parts by weight, the addition amount of propylene-1-butene copolymer elastomer is changed to 8 parts by weight, and ethylene-propylene random copolymer is added. A polypropylene sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that no polymer was added, and the physical properties of the polypropylene sheet were measured in the same manner as in Example 1.
その結果、本実施例に係るポリプロピレン系シートは、耐白化試験、成形性試験および分割性試験に合格した（表１参照）。また、本実施例に係るポリプロピレン系シートの２３±２℃における全貫通エネルギーは４．５Ｊであり、破壊時間は１０．９ミリ秒であり、０±２℃における全貫通エネルギーは０．５Ｊであり、破壊時間は２．１ミリ秒であり、ヘーズは１８％であり、引張弾性率は８５５ＭＰａであり、結晶化度は３９％であった（表１参照）。また、本実施例に係るポリプロピレン系シートの耐衝撃性の実用試験の評価は「○」であり、防湿性の評価は「◎」であり、耐カール性の評価は「◎」であった（表１参照）。 As a result, the polypropylene sheet according to this example passed the whitening resistance test, the moldability test, and the separability test (see Table 1). In addition, the total penetration energy at 23 ± 2 ° C. of the polypropylene sheet according to this example is 4.5 J, the break time is 10.9 milliseconds, and the total penetration energy at 0 ± 2 ° C. is 0.5 J. Yes, the fracture time was 2.1 milliseconds, the haze was 18%, the tensile modulus was 855 MPa, and the crystallinity was 39% (see Table 1). In addition, the evaluation of the impact resistance practical test of the polypropylene sheet according to the present example was “◯”, the evaluation of moisture resistance was “◎”, and the evaluation of curl resistance was “◎” ( (See Table 1).
プロピレン−１−ブテン共重合体エラストマーをスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（旭化成株式会社製タフテックＨ１０６２）に代えた以外は、実施例１と同様にしてポリプロピレン系シートを作製し、実施例１と同様にしてそのポリプロピレン系シートの物性測定を行った。 A polypropylene sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the propylene-1-butene copolymer elastomer was replaced with a styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (Tuftec H1062 manufactured by Asahi Kasei Corporation). In the same manner as in Example 1, the physical properties of the polypropylene sheet were measured.
その結果、本実施例に係るポリプロピレン系シートは、成形性試験および分割性試験に合格したものの耐白化試験に合格しなかった（表２参照）。また、本実施例に係るポリプロピレン系シートの２３±２℃における全貫通エネルギーは７．７Ｊであり、破壊時間は９．９ミリ秒であり、０±２℃における全貫通エネルギーは６．２Ｊであり、破壊時間は９．０ミリ秒であり、ヘーズは２０％であり、引張弾性率は９００ＭＰａであり、結晶化度は３４％であった（表２参照）。また、本実施例に係るポリプロピレン系シートの耐衝撃性の実用試験の評価は「◎」であり、防湿性の評価は「○」であり、耐カール性の評価は「○」であった（表２参照）。
（比較例１）
As a result, the polypropylene-based sheet according to the present example did not pass the whitening resistance test although it passed the moldability test and the separability test (see Table 2). In addition, the total penetration energy at 23 ± 2 ° C. of the polypropylene sheet according to the present example is 7.7 J, the break time is 9.9 milliseconds, and the total penetration energy at 0 ± 2 ° C. is 6.2 J. Yes, the fracture time was 9.0 milliseconds, the haze was 20%, the tensile modulus was 900 MPa, and the crystallinity was 34% (see Table 2). In addition, the evaluation of the impact resistance practical test of the polypropylene sheet according to this example is “「 ”, the evaluation of moisture resistance is“ ◯ ”, and the evaluation of curl resistance is“ ◯ ”( (See Table 2).
(Comparative Example 1)
プロピレン単独重合体の添加量を９０重量部に代え、石油樹脂の添加量を１０重量部に代え、エチレン−プロピレンランダム共重合体およびプロピレン−１−ブテン共重合体エラストマーを添加しなかった以外は、実施例１と同様にしてポリプロピレン系シートを作製し、実施例１と同様にしてそのポリプロピレン系シートの物性測定を行った。 The addition amount of the propylene homopolymer was changed to 90 parts by weight, the addition amount of the petroleum resin was changed to 10 parts by weight, and the ethylene-propylene random copolymer and the propylene-1-butene copolymer elastomer were not added. A polypropylene sheet was prepared in the same manner as in Example 1, and the physical properties of the polypropylene sheet were measured in the same manner as in Example 1.
その結果、本比較例に係るポリプロピレン系シートは、耐白化試験、成形性試験および分割性試験に合格した（表２参照）。また、本比較例に係るポリプロピレン系シートの２３±２℃における全貫通エネルギーは０．５Ｊであり、破壊時間は２．１ミリ秒であり、０±２℃における全貫通エネルギーは０．１Ｊであり、破壊時間は１．４ミリ秒であり、ヘーズは１９％であり、引張弾性率は１０３１ＭＰａであり、結晶化度は４０％であった（表２参照）。また、本比較例に係るポリプロピレン系シートの耐衝撃性の実用試験の評価は「×」であり、防湿性の評価は「◎」であり、耐カール性の評価は「◎」であった（表２参照）。
（比較例２）
As a result, the polypropylene sheet according to the present comparative example passed the whitening resistance test, the moldability test, and the separability test (see Table 2). Further, the total penetration energy at 23 ± 2 ° C. of the polypropylene sheet according to this comparative example is 0.5 J, the fracture time is 2.1 milliseconds, and the total penetration energy at 0 ± 2 ° C. is 0.1 J. Yes, the fracture time was 1.4 milliseconds, the haze was 19%, the tensile modulus was 1031 MPa, and the crystallinity was 40% (see Table 2). In addition, the evaluation of the practical test of impact resistance of the polypropylene sheet according to this comparative example was “×”, the evaluation of moisture resistance was “」 ”, and the evaluation of curl resistance was“ ◎ ”( (See Table 2).
(Comparative Example 2)
プロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、石油樹脂およびプロピレン−１−ブテン共重合体エラストマーをプロピレン−１−ブテン共重合体エラストマーのみに代えた以外は、実施例１と同様にしてエラストマー系シートを作製し、実施例１と同様にしてそのエラストマー系シートの物性測定を行った。 Elastomer in the same manner as in Example 1 except that the propylene homopolymer, ethylene-propylene random copolymer, petroleum resin, and propylene-1-butene copolymer elastomer were replaced with propylene-1-butene copolymer elastomer only. A system sheet was prepared, and the physical properties of the elastomer sheet were measured in the same manner as in Example 1.
その結果、本比較例に係るエラストマー系シートは、耐白化試験および成形性試験に合格したものの分割性試験に合格しなかった（表２参照）。また、本比較例に係るエラストマー系シートの２３±２℃における全貫通エネルギーは５．２Ｊであり、破壊時間は３１．０ミリ秒であり、０±２℃における全貫通エネルギーは５．０Ｊであり、破壊時間は２９．０ミリ秒であり、ヘーズは４％であり、引張弾性率は７ＭＰａであり、結晶化度は９％であった（表２参照）。また、本比較例に係るエラストマー系シートの耐衝撃性の実用試験の評価は「◎」であり、防湿性の評価は「×」であり、耐カール性の評価は「×」であった（表２参照）。
（比較例３）
As a result, the elastomer sheet according to this comparative example passed the whitening resistance test and the moldability test but did not pass the separability test (see Table 2). The total penetration energy at 23 ± 2 ° C. of the elastomer sheet according to this comparative example is 5.2 J, the break time is 31.0 milliseconds, and the total penetration energy at 0 ± 2 ° C. is 5.0 J. Yes, the fracture time was 29.0 milliseconds, the haze was 4%, the tensile modulus was 7 MPa, and the crystallinity was 9% (see Table 2). Moreover, the evaluation of the impact resistance practical test of the elastomer sheet according to this comparative example was “、”, the evaluation of moisture resistance was “×”, and the evaluation of curl resistance was “×” ( (See Table 2).
(Comparative Example 3)
プロピレン単独重合体の添加量を８２重量部に代え、エチレン−プロピレンランダム共重合体の添加量を１０重量部に代えた以外は、実施例１と同様にしてポリプロピレン系シートを作製し、実施例１と同様にしてそのポリプロピレン系シートの物性測定を行った。 A polypropylene sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the propylene homopolymer was changed to 82 parts by weight and the addition amount of the ethylene-propylene random copolymer was changed to 10 parts by weight. In the same manner as in Example 1, physical properties of the polypropylene sheet were measured.
その結果、本比較例に係るポリプロピレン系シートは、耐白化試験、成形性試験および分割性試験に合格した（表２参照）。また、本比較例に係るポリプロピレン系シートの２３±２℃における全貫通エネルギーは１．５Ｊであり、破壊時間は３．２ミリ秒であり、０±２℃における全貫通エネルギーは０．２Ｊであり、破壊時間は１．５ミリ秒であり、ヘーズは２３％であり、引張弾性率は８７０ＭＰａであり、結晶化度は３９％であった（表２参照）。また、本比較例に係るポリプロピレン系シートの耐衝撃性の実用試験の評価は「×」であり、防湿性の評価は「◎」であり、耐カール性の評価は「○」であった（表２参照）。
（比較例４）
As a result, the polypropylene sheet according to the present comparative example passed the whitening resistance test, the moldability test, and the separability test (see Table 2). In addition, the total penetration energy at 23 ± 2 ° C. of the polypropylene sheet according to this comparative example is 1.5 J, the fracture time is 3.2 milliseconds, and the total penetration energy at 0 ± 2 ° C. is 0.2 J. Yes, the fracture time was 1.5 milliseconds, the haze was 23%, the tensile modulus was 870 MPa, and the crystallinity was 39% (see Table 2). In addition, the evaluation of the impact resistance practical test of the polypropylene sheet according to this comparative example is “×”, the evaluation of moisture resistance is “」 ”, and the evaluation of curl resistance is“ ◯ ”( (See Table 2).
(Comparative Example 4)
プロピレン単独重合体の添加量を７５重量部に代え、プロピレン−１−ブテン共重合体エラストマーを添加しなかった以外は、実施例１と同様にしてポリプロピレン系シートを作製し、実施例１と同様にしてそのポリプロピレン系シートの物性測定を行った。 A polypropylene sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the propylene homopolymer added was changed to 75 parts by weight and the propylene-1-butene copolymer elastomer was not added. Then, the physical properties of the polypropylene sheet were measured.
その結果、本比較例に係るポリプロピレン系シートは、成形性試験および分割性試験に合格したものの耐白化試験に合格しなかった（表３参照）。また、本比較例に係るポリプロピレン系シートの２３±２℃における全貫通エネルギーは１．６Ｊであり、破壊時間は３．５ミリ秒であり、０±２℃における全貫通エネルギーは０．５Ｊであり、破壊時間は１．５ミリ秒であり、ヘーズは２２％であり、引張弾性率は８５０ＭＰａであり、結晶化度は３８％であった（表３参照）。また、本比較例に係るポリプロピレン系シートの耐衝撃性の実用試験の評価は「×」であり、防湿性の評価は「◎」であり、耐カール性の評価は「○」であった（表３参照）。
（比較例５）
As a result, the polypropylene-based sheet according to this comparative example did not pass the whitening resistance test although it passed the moldability test and the separability test (see Table 3). Further, the total penetration energy at 23 ± 2 ° C. of the polypropylene sheet according to this comparative example is 1.6 J, the fracture time is 3.5 milliseconds, and the total penetration energy at 0 ± 2 ° C. is 0.5 J. Yes, the fracture time was 1.5 milliseconds, the haze was 22%, the tensile modulus was 850 MPa, and the crystallinity was 38% (see Table 3). In addition, the evaluation of the impact resistance practical test of the polypropylene sheet according to this comparative example is “×”, the evaluation of moisture resistance is “」 ”, and the evaluation of curl resistance is“ ◯ ”( (See Table 3).
(Comparative Example 5)
チルロールの熱媒体温度を３０℃に代えた以外は、実施例１と同様にしてポリプロピレン系シートを作製し、実施例１と同様にしてそのポリプロピレン系シートの物性測定を行った。 A polypropylene sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the heat medium temperature of the chill roll was changed to 30 ° C., and the physical properties of the polypropylene sheet were measured in the same manner as in Example 1.
その結果、本比較例に係るポリプロピレン系シートは、耐白化試験および分割性試験に合格したものの成形性試験に合格しなかった（表３参照）。また、本比較例に係るポリプロピレン系シートの２３±２℃における全貫通エネルギーは１．６Ｊであり、破壊時間は３．５ミリ秒であり、０±２℃における全貫通エネルギーは０．５Ｊであり、破壊時間は１．５ミリ秒であり、ヘーズは２２％であり、引張弾性率は８５０ＭＰａであり、結晶化度は４１％であった（表３参照）。また、本比較例に係るポリプロピレン系シートの耐衝撃性の実用試験の評価は「○」であり、防湿性の評価は「◎」であり、耐カール性の評価は「○」であった（表３参照）。
（比較例６）
As a result, the polypropylene sheet according to this comparative example did not pass the moldability test although it passed the whitening resistance test and the splitting test (see Table 3). Further, the total penetration energy at 23 ± 2 ° C. of the polypropylene sheet according to this comparative example is 1.6 J, the fracture time is 3.5 milliseconds, and the total penetration energy at 0 ± 2 ° C. is 0.5 J. Yes, the fracture time was 1.5 milliseconds, the haze was 22%, the tensile modulus was 850 MPa, and the crystallinity was 41% (see Table 3). In addition, the evaluation of the impact resistance practical test of the polypropylene sheet according to this comparative example was “◯”, the evaluation of moisture resistance was “◎”, and the evaluation of curl resistance was “◯” ( (See Table 3).
(Comparative Example 6)
チルロールの熱媒体温度を６０℃に代えた以外は、実施例１と同様にしてポリプロピレン系シートを作製し、実施例１と同様にしてそのポリプロピレン系シートの物性測定を行った。 A polypropylene sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the heat medium temperature of the chill roll was changed to 60 ° C., and the physical properties of the polypropylene sheet were measured in the same manner as in Example 1.
その結果、本比較例に係るポリプロピレン系シートは、耐白化試験および分割性試験に合格したものの成形性試験に合格しなかった（表３参照）。また、本比較例に係るポリプロピレン系シートの２３±２℃における全貫通エネルギーは１．６Ｊであり、破壊時間は３．５ミリ秒であり、０±２℃における全貫通エネルギーは０．５Ｊであり、破壊時間は１．５ミリ秒であり、ヘーズは２２％であり、引張弾性率は８５０ＭＰａであり、結晶化度は５９．７％であった（表３参照）。また、本比較例に係るポリプロピレン系シートの耐衝撃性の実用試験の評価は「×」であり、防湿性の評価は「◎」であり、耐カール性の評価は「○」であった（表３参照）。
なお、表中、「ｒ−ＰＰ」はエチレン−プロピレンランダム共重合体を示し、「ＰＰ−ＥＬ」はプロピレン−１−ブテン共重合体エラストマーを示し、「ＳＥＢＳ−ＥＬ」はスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体を示す。 In the table, “r-PP” represents an ethylene-propylene random copolymer, “PP-EL” represents a propylene-1-butene copolymer elastomer, and “SEBS-EL” represents styrene-ethylene-butylene. -Represents a styrene block copolymer.
また、表中、耐白化性、成形性および分割性の「○」の記号は合格を意味し、「×」の記号は不合格を意味し、「−」の記号は未添加を意味する。 Further, in the table, the symbol “◯” for whitening resistance, moldability and separability means “pass”, the symbol “x” means failure, and the symbol “−” means no addition.
＜熱可塑性樹脂シートの特徴＞
（１）
本発明の実施の形態に係る熱可塑性樹脂シートは、耐衝撃性のみならず、成形性、透明性、防湿性、分割性、耐カール性、耐白化性などにも優れる。
<Characteristics of thermoplastic resin sheet>
(1)
The thermoplastic resin sheet according to the embodiment of the present invention is excellent not only in impact resistance but also in moldability, transparency, moisture resistance, splitting properties, curl resistance, whitening resistance, and the like.
（２）
本発明の実施の形態に係る熱可塑性樹脂シートは、常温のみならず低温においても耐衝撃性に優れる。
(2)
The thermoplastic resin sheet according to the embodiment of the present invention is excellent in impact resistance not only at normal temperature but also at low temperature.
本発明に係る熱可塑性樹脂シートは、優れた耐衝撃性、耐カール性および分割性を兼ね備えるため、例えば、ＰＴＰシート、ブリスター包装体、その他医療用包装体の成形用シートとして有用である。 Since the thermoplastic resin sheet according to the present invention has excellent impact resistance, curl resistance, and splitting properties, it is useful, for example, as a molding sheet for PTP sheets, blister packages, and other medical packages.
Claims (6)
エネルギー付与部を落錘装置とし、ストライカーの落下速度を２．７ｍ／ｓとし、前記ストライカーの質量を３．５ｋｇとし、前記ストライカーの先端径をφ２０ｍｍとし、試験片クランプの内径をφ４０ｍｍとし、試験温度を２３±２℃としたＪＩＳ Ｋ７１２４−２準拠の衝撃試験により測定された全貫通エネルギーが２．０Ｊ以上であり、かつ、前記ストライカーの接触開始時点から破壊に至るまでに要する時間が５．０ミリ秒以上２０．０ミリ秒以下である
熱可塑性樹脂シート。 A thermoplastic resin sheet formed mainly of a thermoplastic resin,
The energy application unit is a falling weight device, the striker dropping speed is 2.7 m / s, the striker mass is 3.5 kg, the striker tip diameter is φ20 mm, and the test piece clamp inner diameter is φ40 mm. 4. The total penetration energy measured by an impact test according to JIS K7124-2 at a temperature of 23 ± 2 ° C. is 2.0 J or more, and the time required from the start of contact of the striker to the destruction is 5. A thermoplastic resin sheet of 0 milliseconds to 20.0 milliseconds.
請求項１に記載の熱可塑性樹脂シート。 The thermoplastic resin sheet according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is a semi-crystalline thermoplastic resin.
請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂シート。 The thermoplastic resin sheet according to claim 1 or 2, wherein the thermoplastic resin contains a polypropylene resin as a main component.
請求項１から３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂シート。 The thermoplastic resin sheet according to any one of claims 1 to 3, comprising an olefin elastomer.
請求項４に記載の熱可塑性樹脂シート。 The thermoplastic resin sheet according to claim 4, wherein the olefin elastomer is a propylene-1-butene copolymer.
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