JP2012031427A - Polyester film roll - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、拡散板用に好適なポリエステルフィルムロールに関するものであり、詳しくは、フィルムに静電気が発生することが少なく、しかも優れた平面性を有する、加工特性に優れたポリエステルフィルムロールに関するものである。 The present invention relates to a polyester film roll suitable for a diffusion plate, and more specifically, relates to a polyester film roll that is less likely to generate static electricity in the film and has excellent flatness and excellent processing characteristics. is there.
近年、液晶ディスプレイは、携帯電話などの各種携帯通信端末、パソコンモニター、液晶テレビなどの表示装置として、数多く用いられている。特に薄型テレビとしての液晶ディスプレイは、37インチ以上の大画面への展開もあり、爆発的とも言える需要の高まりを見せている。 In recent years, liquid crystal displays have been widely used as various mobile communication terminals such as mobile phones, personal computer monitors, liquid crystal televisions, and other display devices. In particular, liquid crystal displays as flat-screen televisions have been developed to large screens of 37 inches or more, and the demand that can be said to be explosive is increasing.
液晶ディスプレイは、液晶自体が発光して映像を映し出すものではなく、複数の冷陰管やLED(発光ダイオード)などの光をバックライトとして利用して映像を映し出す。バックライトの光は、液晶パネルで光の透過・非透過を電圧制御することで映像とされる。バックライトに用いられる光が白色光であれば、カラーフィルターのRGBの三原色に区分けされた画素の一つ一つに光を通過させてしてカラー表示を行うことができるし、RGBの光を順次発光させるように構成したLEDバックライトに、液晶パネルを組み合わせてカラー表示を行うフィールドシーケンシャルカラー表示方式も開発されている。 The liquid crystal display does not display an image when the liquid crystal itself emits light, but displays an image using light such as a plurality of cold cathode tubes or LEDs (light emitting diodes) as a backlight. The light from the backlight is converted into an image by controlling the transmission and non-transmission of light with a liquid crystal panel. If the light used for the backlight is white light, color display can be performed by passing the light through each of the pixels divided into the three primary colors RGB of the color filter. A field sequential color display system has been developed that performs color display by combining a liquid crystal panel with an LED backlight configured to emit light sequentially.
ところで、直下型のバックライトの場合、冷陰管は線光源であり、LEDは点光源であるため、これらの光源から出されて光を均一な面光源に限りなく近づけて、映像を映し出す必要がある。この役割を担うのが拡散板であり、拡散板を通過した光は文字通り拡散されて、面光源に近づく。これを複数枚用いれば、光はより拡散されて、面光源へとさらに近づくのである。 By the way, in the case of the direct type backlight, the cold cathode tube is a linear light source, and the LED is a point light source. Therefore, it is necessary to display the image by making light emitted from these light sources as close as possible to a uniform surface light source. There is. It is the diffusion plate that plays this role, and the light that has passed through the diffusion plate is literally diffused and approaches the surface light source. If a plurality of these are used, the light is more diffused and closer to the surface light source.
上述した拡散板は、透明樹脂フィルムの表面に直接物理的に凹凸を付ける方法(特許文献1)、透明樹脂フィルム上に微粒子を含有させた透明樹脂からなる光拡散層をコーティングする方法(特許文献2、3)、透明樹脂中に微粒子を溶融混合し、これを押出し成型して得る方法(特許文献4)などが知られているが、現在最も多く採用されているのは、光拡散層をコーティングする方法である。 The diffusion plate described above is a method in which the surface of the transparent resin film is directly physically uneven (Patent Document 1), and a method in which a light diffusion layer made of a transparent resin containing fine particles is coated on the transparent resin film (Patent Document 1). 2, 3), a method in which fine particles are melt-mixed in a transparent resin and obtained by extrusion molding (Patent Document 4) is known, but the most widely used at present is a light diffusion layer. It is a method of coating.
ところで液晶テレビの需要の増大に伴い、その販売価格も低下する傾向にある。このため、生産コストを削減することが急務であるのが現状であり、しかも基本性能は維持することが求められている。これは、ディスプレイの組み立て工程だけに留まらず、各種部品あるいは部材においても同様であって、例えば映像を映し出すパネルなどの基幹部品などにも、性能を維持あるいは向上させつつ、しかもコストを低下させる事を両立するため、生産性を向上させることが大きな課題となっている。 By the way, as the demand for liquid crystal televisions increases, the selling price tends to decrease. For this reason, there is an urgent need to reduce production costs, and the basic performance is required to be maintained. This applies not only to the display assembly process, but also to various parts and components. For example, it can reduce the cost while maintaining or improving the performance of key parts such as panels that display images. Therefore, improving productivity is a major issue.
上述したように、コーティングによってポリエステルフィルム表面に光拡散層を設けるためには、ビーズなどの粒子とバインダー樹脂とを、有機溶剤に分散あるいは溶解した塗液を塗布する方法がよく用いられている。この際、ポリエステルフィルム上に静電気が発生している場合には、静電気の放電による引火が発生しないように除電処理されるのが普通である。しかしながら、いくら除電処理を行ってもフィルム表面の静電気は完全には除去できず、ポリエステルフィルム表面に残存する静電気の分布パターンと同じパターンで塗布ヌケや塗布ムラなどの塗布欠陥が発生し、品質不良を生じることが問題となる。さらに基材となるポリエステルフィルムの端部や中央部に大きくタルミが発生している場合には、コーターで塗工すべくフィルムを走行させた時に、フィルムに折れシワが発生するなどのトラブルが起こりやすくなる問題がある。この問題は、昨今のディスプレイの大画面化に伴い、拡散板のサイズも大きなものが必要となり、このためのポリエステルフィルム基材も広幅化するため、その重要性はさらに増している。このようななかで、拡散板の生産性を高めるために、基材となるポリエステルフィルムの改善が求められている。 As described above, in order to provide a light diffusion layer on the surface of a polyester film by coating, a method of applying a coating solution in which particles such as beads and a binder resin are dispersed or dissolved in an organic solvent is often used. At this time, if static electricity is generated on the polyester film, the static electricity is generally removed so as not to cause ignition due to electrostatic discharge. However, the static electricity on the film surface cannot be completely removed no matter how much charge removal treatment is performed, and coating defects such as coating removal and uneven coating occur in the same pattern as the static electricity distribution pattern remaining on the polyester film surface, resulting in poor quality. Is a problem. In addition, if there is a large amount of tarmi at the edge or center of the polyester film that is the base material, troubles such as wrinkling of the film will occur when the film is run to be coated with a coater. There is a problem that becomes easier. This problem is increasing in importance as the size of the diffuser plate is increased with the recent increase in the screen size of the display, and the polyester film base for this purpose is also widened. Under such circumstances, in order to increase the productivity of the diffusion plate, improvement of the polyester film serving as a base material is required.
本発明は上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、光拡散層の塗工の際に、フィルム表面に静電気の発生によるトラブルが少なく、しかもコーターで塗工する際の走行トラブルが発生することの少ない拡散板用として好適なポリエステルフィルムロールを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and its purpose is that when coating the light diffusing layer, there are few troubles due to the generation of static electricity on the film surface, and moreover, traveling troubles occur when coating with a coater. An object of the present invention is to provide a polyester film roll suitable for a diffusion plate that is less likely to occur.
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を採用することにより、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have found that the above problems can be easily solved by adopting a specific configuration, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明の要旨は、熱固定後に100〜160℃の温度領域で幅出し処理または弛緩処理を施されてなり、少なくとも片面にカチオンポリマーを含む塗布層を有し、当該塗布層の表面固有抵抗値が1×1013Ω以下である二軸配向ポリエステルフィルムが800mm以上の幅で巻き取られたフィルムロールであって、フィルムの長手方向に1.5mの間隔で、0.39MPaの張力を均等に加えた時に、フィルムに発生するタルミ量が12mm以下であることを特徴とするポリエステルフィルムロールに存する。 That is, the gist of the present invention is that after heat setting, a tentering treatment or a relaxation treatment is performed in a temperature range of 100 to 160 ° C., and has a coating layer containing a cationic polymer on at least one surface. A film roll in which a biaxially oriented polyester film having a resistance value of 1 × 10 13 Ω or less is wound with a width of 800 mm or more, and a tension of 0.39 MPa is applied at an interval of 1.5 m in the longitudinal direction of the film. When added evenly, the amount of tarmi generated in the film is 12 mm or less.
本発明のポリエステルフィルムロールは、光拡散層を塗工する際に、静電気による塗布ヌケや塗布ムラなどの塗布欠陥などの発生が少なく、しかもフィルムの平面性が良好でフィルムに発生するタルミ量が少ないため、コーターでの走行トラブルが発生し難い。さらに拡散板用ポリエステルフィルムとして広幅化の需要に対応しているため、拡散板の生産性向上に寄与するものである。 The polyester film roll of the present invention has less occurrence of coating defects such as coating leakage and coating unevenness due to static electricity when the light diffusion layer is applied, and the film has good flatness and the amount of talmi generated in the film. Since there are few, it is hard to generate the driving trouble with a coater. Furthermore, since it corresponds to the demand for widening as a polyester film for a diffusion plate, it contributes to the productivity improvement of the diffusion plate.
<基材フィルム>
本発明における二軸配向ポリエステルフィルムは、その構成成分として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレートなどの芳香族ポリエステル、あるいはこれらの樹脂の構成成分を主成分とする共重合体よりなるものなどが挙げられる。
<Base film>
The biaxially oriented polyester film in the present invention is composed of aromatic polyester such as polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate, or a copolymer mainly composed of these resin components as its constituent components. Is mentioned.
ポリエステルが共重合ポリエステルの場合には、第三成分の含有量が10モル%以下の共重合体であることが好ましい。かかる共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等から選ばれる一種または二種以上が挙げられる。また、グリコール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物等から選ばれる一種または二種以上が挙げられる。なお、こうした共重合成分の使用量が10モル%を超えると、フィルムの耐熱性、機械的強度、耐溶剤性などの低下が顕著となる。 When the polyester is a copolyester, it is preferably a copolymer having a third component content of 10 mol% or less. As the dicarboxylic acid component of the copolymer polyester, one or more selected from isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid and the like Is mentioned. Examples of the glycol component include one or more selected from ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, and the like. In addition, when the usage-amount of such a copolymerization component exceeds 10 mol%, the fall of the heat resistance of a film, mechanical strength, solvent resistance, etc. will become remarkable.
上記ポリエステルの中でも、ポリエチレンテレフタレートを構成成分としたもの、あるいはその共重合ポリエステルを用いたフィルムが、基材フィルムとしての特性とコストとのバランス点で好適である。 Among the above polyesters, a film using polyethylene terephthalate as a constituent component or a film using the copolyester is preferable in terms of a balance between characteristics as a base film and cost.
なお、上記のポリエステルは、従来公知の方法で、例えばジカルボン酸とジオールとの反応で直接低重合度ポリエステルを得るか、ジカルボン酸の低級アルキルエステルとジオールとを従来公知のエステル交換触媒で反応させた後、重合触媒の存在下で重合を行う方法で得ることができる。重合触媒としては、アンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化合物等公知の触媒を使用してよいが、アンチモン化合物の量をゼロまたはアンチモンとして100ppm以下とすることにより、フィルムのくすみを低減させる方法も好ましく用いることができる。またこれらの重合は、溶融状態で所定の重合度まで重合することも可能であるし、固相重合を併用することもできる。特にポリエステルに含まれるオリゴマーの量を減らすためには、固相重合を併用することが好ましい。 The above polyester is obtained by a conventionally known method, for example, by directly reacting a dicarboxylic acid and a diol to obtain a low polymerization degree polyester, or by reacting a lower alkyl ester of a dicarboxylic acid and a diol with a conventionally known transesterification catalyst. Then, it can obtain by the method of superposing | polymerizing in presence of a polymerization catalyst. As the polymerization catalyst, a known catalyst such as an antimony compound, a germanium compound, or a titanium compound may be used, but a method of reducing the dullness of the film by setting the amount of the antimony compound to zero or 100 ppm or less as antimony is also preferably used. be able to. In addition, these polymerizations can be carried out in a molten state to a predetermined degree of polymerization, or solid phase polymerization can be used in combination. In particular, in order to reduce the amount of oligomers contained in the polyester, it is preferable to use solid phase polymerization in combination.
二軸配向ポリエステルフィルムに用いるポリエステルの固有粘度は、0.40〜0.90dl/g、さらには0.45〜0.85dl/gであることが好ましい。固有粘度が低すぎると、フィルムの機械的強度が低下する傾向にある。また、固有粘度が高すぎると、フィルムの製膜時における溶融押出工程での負荷が大きく、生産性が低下する傾向にある。 The intrinsic viscosity of the polyester used for the biaxially oriented polyester film is preferably 0.40 to 0.90 dl / g, more preferably 0.45 to 0.85 dl / g. If the intrinsic viscosity is too low, the mechanical strength of the film tends to decrease. Moreover, when intrinsic viscosity is too high, the load in the melt extrusion process at the time of film formation will be large, and there exists a tendency for productivity to fall.
本発明における二軸配向ポリエステルフィルムは、3層以上のポリエステルが共押出法で積層された積層フィルムの構造であってもよい。この時、フィルムは2つの最表層と、それ自体が積層構成であってもよい中間層によって構成されるが、この2つの最表層の厚みは、各々、通常2μm以上、好ましくは5μm以上とし、一方で、フィルム総厚みの通常1/4以下、好ましくは1/10以下とすることができる。 The biaxially oriented polyester film in the present invention may have a laminated film structure in which three or more layers of polyester are laminated by a coextrusion method. At this time, the film is composed of two outermost layers and an intermediate layer which may itself be a laminated structure. The thickness of the two outermost layers is usually 2 μm or more, preferably 5 μm or more, On the other hand, the total thickness of the film is usually 1/4 or less, preferably 1/10 or less.
本発明における二軸配向ポリエステルフィルムには、滑り性の確保や工程中での傷発生防止のために、無機微粒子あるいは有機微粒子をフィルム中に添加することが可能である。ポリエステルフィルム中に添加する微粒子としては特に限定されるものではないが、例示するならば、酸化ケイ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、アルミナなどの無機微粒子、あるいは架橋アクリル樹脂、架橋ポリスチレン樹脂などの架橋高分子微粒子を挙げることができる。これらのなかでも、高度な透明性を得るために、屈折率が比較的ポリエステルに近く、二軸配向ポリエステルフィルム中でのボイド形成が少ない、無定形シリカ粒子を使用することが好ましい。これらの微粒子は、平均粒径として通常0.02〜5μmの範囲のものを、一種あるいは二種以上を併用して用いることができる。またその添加量は、通常0.0005〜1.0重量%の範囲である。 In the biaxially oriented polyester film of the present invention, inorganic fine particles or organic fine particles can be added to the film in order to ensure slipperiness and prevent the generation of scratches in the process. The fine particles added to the polyester film are not particularly limited. For example, inorganic fine particles such as silicon oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium phosphate, magnesium phosphate, kaolin, and alumina, or a cross-linked acrylic resin And crosslinked polymer fine particles such as a crosslinked polystyrene resin. Among these, in order to obtain a high degree of transparency, it is preferable to use amorphous silica particles having a refractive index relatively close to that of polyester and less void formation in the biaxially oriented polyester film. These fine particles having an average particle size in the range of usually 0.02 to 5 μm can be used alone or in combination of two or more. The addition amount is usually in the range of 0.0005 to 1.0% by weight.
これらの微粒子は、ポリエステルフィルムが単層構成である場合にはフィルム全体に添加されるが、ポリエステルフィルムが3層以上の積層構成である場合には、両表層だけに微粒子を添加することで、ポリエステルフィルムの透明性を維持しつつ、しかも滑り性を確保することが容易となるため好ましい。特にフィルム厚みが厚い場合(例えば100μm以上)には、両表層だけに微粒子を添加することが有効である。 These fine particles are added to the entire film when the polyester film has a single layer structure, but when the polyester film has a laminated structure of three or more layers, by adding the fine particles only to both surface layers, It is preferable because it is easy to ensure slipperiness while maintaining the transparency of the polyester film. In particular, when the film thickness is thick (for example, 100 μm or more), it is effective to add fine particles only to both surface layers.
また、フィルム加工中の熱履歴などにより、ポリエステルフィルム中に含有しているオリゴマーがフィルムの表面に析出し、これが異物となったりフィルムの透明性を悪化させたりすることを防ぐため、低オリゴマー化したポリエステルを用いることが可能である。オリゴマー量を低減したポリエステルとしては、前述した固相重合を併用して重合したポリエステルを用いることができる。フィルムが単層構成の場合にはフィルム全体に用い、フィルムは多層構造の場合には、両表層だけに低オリゴマー化したポリエステルを用いることもできる。 In addition, the oligomers contained in the polyester film are deposited on the surface of the film due to heat history during film processing, etc., so that it becomes a foreign object and deteriorates the transparency of the film. It is possible to use polyester that has been removed. As polyester which reduced the amount of oligomers, the polyester polymerized by combining the solid phase polymerization mentioned above can be used. When the film has a single layer structure, it can be used for the entire film, and when the film has a multilayer structure, a low oligomerized polyester can be used only for both surface layers.
さらに、本発明における二軸配向ポリエステルフィルム中には、上記の微粒子以外に必要に応じて従来から公知の酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、蛍光増白剤、染料、顔料等の添加剤を添加することができる。これらの添加剤は、ポリエステルフィルムが3層以上の積層構成であってその中間層に添加することが、フィルム表面に添加剤が析出するのを防ぐことができる点で好ましい。 Furthermore, in the biaxially oriented polyester film in the present invention, additives such as conventionally known antioxidants, heat stabilizers, lubricants, fluorescent brighteners, dyes, pigments, etc., if necessary, in addition to the above fine particles Can be added. These additives are preferable because the polyester film has a laminated structure of three or more layers, and is added to the intermediate layer in order to prevent the additive from being deposited on the film surface.
本発明における二軸配向ポリエステルフィルムの厚みは特に限定されるわけではないが、拡散板用フィルムとして用いるために、通常50〜300μm、特に75〜250μmの範囲であることが好ましい。
<塗布層>
本発明における二軸配向ポリエステルフィルムは、少なくとも片面にカチオンポリマーを含む塗布層を有しており、当該塗布層の表面固有抵抗値が1×1013Ω以下であることが必要である。
Although the thickness of the biaxially oriented polyester film in the present invention is not particularly limited, it is preferably in the range of usually 50 to 300 μm, particularly 75 to 250 μm for use as a diffusion plate film.
<Coating layer>
The biaxially oriented polyester film in the present invention has a coating layer containing a cationic polymer on at least one surface, and the surface resistivity of the coating layer is required to be 1 × 10 13 Ω or less.
本発明においては、塗布層中に用いる帯電防止剤としてカチオンポリマーを用いる。低分子の帯電防止剤では、フィルムを巻き取った時に重なり合う面に帯電防止剤が転着しやすい欠点があるため、好ましくない。また高分子帯電防止剤のなかでは、ノニオンポリマーは概して帯電防止性能が不足することが多く、好ましくない。アニオンポリマーの帯電防止剤では、例えばポリスチレンスルホン酸のように強い酸性であり、取り扱い性に難点があったり、その中和塩の場合には、後述するインラインコート法による塗布・延伸時に、塗膜が白化しやすい欠点があったりするため、好ましくない。これに対してカチオンポリマーは、比較的帯電防止性能に優れていて、しかも取り扱い性の点や延伸時の白化が少ない点で良好であるため、本発明では好ましく用いられる。 In the present invention, a cationic polymer is used as an antistatic agent used in the coating layer. A low molecular weight antistatic agent is not preferred because the antistatic agent tends to transfer onto the overlapping surface when the film is wound. Among polymer antistatic agents, nonionic polymers are generally not preferred because they often lack antistatic performance. An anionic polymer antistatic agent is strongly acidic, for example, polystyrene sulfonic acid, and there are difficulties in handling, and in the case of a neutralized salt thereof, a coating film is applied at the time of application / stretching by the in-line coating method described later. Is not preferred because it tends to whiten. On the other hand, the cationic polymer is preferably used in the present invention because it is relatively excellent in antistatic performance and is excellent in terms of handleability and little whitening during stretching.
本発明で用いる塗布層中のカチオンポリマーは、4級化された窒素を含むユニットを繰り返し単位として含有するポリマーであることが好ましいが、特に下記(1)または(2)式で示される主鎖にピロリジニウム環を有するユニットを主たる繰り返し単位として含有するカチオンポリマーであることが、優れた帯電防止性能が得られる点で好ましい。またこれらは、塗布層へのカチオンポリマーの配合量を減らしても、帯電防止性能の低下が少ないため、代わりに接着性を有する成分の配合量を増やし、塗布層の接着性を向上させることができる点で有利である。 The cationic polymer in the coating layer used in the present invention is preferably a polymer containing a unit containing a quaternized nitrogen as a repeating unit, and in particular, a main chain represented by the following formula (1) or (2) A cationic polymer containing a unit having a pyrrolidinium ring as a main repeating unit is preferable in that excellent antistatic performance can be obtained. In addition, even if the blending amount of the cationic polymer in the coating layer is reduced, the decrease in the antistatic performance is small. Instead, the blending amount of the component having adhesiveness can be increased and the adhesiveness of the coating layer can be improved. This is advantageous.
上記(1)式あるいは(2)式の構造において、R1およびR2は、通常、炭素数が1〜4のアルキル基もしくは水素であり、これらは同一基でもよいし異なっていてもよい。また、R1およびR2のアルキル基は、ヒドロキシル基、アミド基、アミノ基、エーテル基で置換されていてもよい。さらに、R1とR2とが化学的に結合して、環構造を有するものであってもよい。また(1)式あるいは(2)式のX−は、ハロゲンイオン、硝酸イオン、メタンスルホン酸イオン、エタンスルホン酸イオン、モノメチル硫酸イオン、モノエチル硫酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、トリクロロ酢酸イオンである。 In the structure of the above formula (1) or (2), R 1 and R 2 are usually an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or hydrogen, and these may be the same group or different. In addition, the alkyl group of R 1 and R 2 may be substituted with a hydroxyl group, an amide group, an amino group, or an ether group. Further, R 1 and R 2 may be chemically bonded to have a ring structure. The (1) or (2) the X - is a halogen ion, a nitrate ion, methanesulfonate ion, ethanesulfonate ion, monomethyl sulfate ion, monoethyl sulfate ion, trifluoroacetate ion, trichloroacetate ion.
上述の、主鎖にピロリジニウム環を有するユニットを主たる繰り返し単位として含有するカチオンポリマーの中でも、特に(1)式の構造で、X−が塩素イオンである場合には、帯電防止性能が優れると同時に、帯電防止性能の湿度依存性が小さく、低湿度下でも帯電防止性能の低下が少なくなる点で好ましい。また、塗布層にハロゲンイオンを使用できない用途においては、塩素イオンの代わりにメタンスルホン酸あるいはモノメチル硫酸イオンを使用することで、塩素イオンの場合に近い帯電防止性能を得ることができる。 Among the above-mentioned cationic polymers containing a unit having a pyrrolidinium ring in the main chain as a main repeating unit, particularly when the structure of formula (1) and X − is a chlorine ion, the antistatic performance is excellent. In addition, the humidity dependency of the antistatic performance is small, which is preferable in that the decrease in the antistatic performance is reduced even under a low humidity. In applications where halogen ions cannot be used in the coating layer, antistatic performance close to that of chlorine ions can be obtained by using methanesulfonic acid or monomethyl sulfate ions instead of chlorine ions.
(1)式のユニットを繰り返し単位とするポリマーは、次の(3)式で示されるジアリルアンモニウム塩を単量体として、水を主とする媒体中で、ラジカル重合で閉環させながら重合することで得られる。また、(2)式のユニットを繰り返し単位とするポリマーは、(3)式の単量体を、二酸化硫黄を媒体とする系で環化重合させることにより得られる。 The polymer having the unit of the formula (1) as a repeating unit is polymerized by using the diallylammonium salt represented by the following formula (3) as a monomer and ring-closing by radical polymerization in a medium mainly containing water. It is obtained by. The polymer having the unit of the formula (2) as a repeating unit can be obtained by cyclopolymerizing the monomer of the formula (3) in a system using sulfur dioxide as a medium.
また、(1)式または(2)式に示すユニットを繰り返し単位とするポリマーは、単一のユニットから構成されるホモポリマーである場合が、より良好な帯電防止性能を得ることができるが、後述するように、カチオンポリマーを含む塗布液をポリエステルフィルムに塗布した後に、さらにポリエステルフィルムを延伸する場合に、塗布層の透明性を改善するために、(1)式または(2)式で示されるユニットの0.1〜50モル%が、共重合可能な他の成分で置き換えられてもよい。 In addition, when the polymer having the unit represented by the formula (1) or (2) as a repeating unit is a homopolymer composed of a single unit, better antistatic performance can be obtained. As will be described later, in order to improve the transparency of the coating layer when the polyester film is further stretched after the coating solution containing the cationic polymer is applied to the polyester film, it is expressed by the formula (1) or (2). 0.1 to 50 mol% of the unit to be prepared may be replaced with other copolymerizable components.
共重合成分として用いる単量体成分としては、(3)式のジアリルアンモニウム塩と共重合可能な炭素−炭素不飽和結合を有する化合物を1種あるいは2種以上を選ぶことができる。 As the monomer component used as the copolymer component, one or more compounds having a carbon-carbon unsaturated bond copolymerizable with the diallylammonium salt of the formula (3) can be selected.
これらは具体的には、アクリル酸およびその塩、メタクリル酸およびその塩、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N, N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、マレイン酸およびその塩あるいは無水マレイン酸、フマル酸およびその塩あるいは無水フマル酸、モノアリルアミンおよびその4級化物、アクリルニトリル、酢酸ビニル、スチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシエチルジアルキルアミンおよびその4級化物、(メタ)アクリロイルオキシプロピルジアルキルアミンおよびその4級化物、(メタ)アクリロイルアミノエチルジアルキルアミンおよびその4級化物、(メタ)アクリロイルアミノプロピルジアルキルアミンおよびその4級化物などを例示することができるが、これらに限定されるものではない。 These are specifically acrylic acid and its salts, methacrylic acid and its salts, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (meth) Acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, maleic acid and its salt or maleic anhydride, fumaric acid and its salt or fumaric anhydride, monoallylamine And quaternized products thereof, acrylonitrile, vinyl acetate, styrene, vinyl chloride, vinylidene chloride, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, dihydroxypropyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, (meth) A Liloyloxyethyldialkylamine and its quaternary product, (meth) acryloyloxypropyldialkylamine and its quaternary product, (meth) acryloylaminoethyldialkylamine and its quaternary product, (meth) acryloylaminopropyldialkylamine and its quaternary product A quaternized product can be exemplified, but is not limited thereto.
塗布層中に含むカチオンポリマーは、上記(1)または(2)式で示される主鎖にピロリジニウム環を繰り返し単位として含有するカチオンポリマーの他に、例えば(4)式または(5)式で示されるユニットを繰り返し単位とするカチオンポリマーであってもよい。 The cationic polymer contained in the coating layer is, for example, represented by the formula (4) or (5) in addition to the cationic polymer containing a pyrrolidinium ring as a repeating unit in the main chain represented by the formula (1) or (2). A cationic polymer having a repeating unit as a repeating unit may be used.
上記(4)式あるいは(5)式の構造において、R3およびR8は、それぞれ独立して水素またはメチル基であり、R4およびR9は、それぞれ独立して、通常、炭素数が2〜6のアルキル基である。またR5、R6、R7、R10、R11、R12は、メチル基あるいはヒドロキシエチル基もしくは水素であり、これらは同一基でもよいし異なっていてもよい。さらに(4)式あるいは(5)式のX−は、ハロゲンイオン、硝酸イオン、メタンスルホン酸イオン、エタンスルホン酸イオン、モノメチル硫酸イオン、モノエチル硫酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、トリクロロ酢酸イオンである。 In the structure of the above formula (4) or (5), R 3 and R 8 are each independently hydrogen or a methyl group, and R 4 and R 9 are each independently independently usually having 2 carbon atoms. ˜6 alkyl groups. R 5 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 and R 12 are a methyl group, a hydroxyethyl group or hydrogen, and these may be the same group or different. Further, X − in the formula (4) or (5) is a halogen ion, nitrate ion, methanesulfonate ion, ethanesulfonate ion, monomethyl sulfate ion, monoethyl sulfate ion, trifluoroacetate ion, or trichloroacetate ion.
本発明で用いる塗布層中のカチオンポリマーの平均分子量(数平均分子量)は、通常1000〜500000、さらには5000〜100000の範囲であることが好ましい。平均分子量が1000未満であると、フィルムを巻き取った時に重なり合う面にカチオンポリマーが転着したり、ブロッキングしたりするなどの原因となり、逆に平均分子量が500000を超えると、これを含む塗布液の粘度が高くなり、フィルム面に均一に塗布することが困難となる。 The average molecular weight (number average molecular weight) of the cationic polymer in the coating layer used in the present invention is usually in the range of 1,000 to 500,000, more preferably 5,000 to 100,000. If the average molecular weight is less than 1000, it may cause the cationic polymer to transfer or block on the overlapping surface when the film is wound, and conversely if the average molecular weight exceeds 500,000, the coating solution containing this It becomes difficult to uniformly apply to the film surface.
本発明における二軸配向ポリエステルフィルムは、カチオンポリマーを含む塗布層上に設けた光拡散層との接着性や、基材となるポリエステルフィルムとの密着性を向上させるため、バインダーポリマーを塗布層中に添加することが好ましい。このバインダーポリマーとしては、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタンを挙げることができる。これらのポリマーは、そのモノマーの一成分としてノニオン、カチオン、または両性系の親水性成分を共重合することで親水性を付与し、水溶化あるいは水分散化させることができる。またこれ以外に、ノニオン、カチオン、または両性系の界面活性剤を用いて、いわゆる強制乳化させることで水分散させたり、ノニオン、カチオン、または両性系の界面活性剤を用いて乳化重合させて水分散体としたりすることもできる。さらにこれらのポリマーは、共重合体でも使用することができ、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体のいずれでもよく、異種ポリマーとの結合体でもよい。例えば、ポリウレタンまたはポリエステルの水溶液または水分散体存在下でアクリル系モノマーを乳化重合させて得られるウレタン−グラフト−ポリアクリレート、またはポリエステル−グラフト−ポリアクリレートが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 In the biaxially oriented polyester film of the present invention, the binder polymer is used in the coating layer in order to improve the adhesion with the light diffusion layer provided on the coating layer containing the cationic polymer and the adhesion with the polyester film as the substrate. It is preferable to add to. Examples of the binder polymer include polyester, polyacrylate, and polyurethane. These polymers can be rendered water-soluble or water-dispersed by copolymerizing a nonionic, cationic, or amphoteric hydrophilic component as one component of the monomer. In addition, nonionic, cationic, or amphoteric surfactants are used to disperse in water by so-called forced emulsification, or emulsion polymerization is performed using nonionic, cationic, or amphoteric surfactants. It can also be made into a dispersion. Furthermore, these polymers can also be used as copolymers, and may be any of random copolymers, block copolymers, and graft copolymers, or may be a conjugate with a different polymer. Examples include, but are not limited to, urethane-graft-polyacrylate or polyester-graft-polyacrylate obtained by emulsion polymerization of an acrylic monomer in the presence of an aqueous solution or dispersion of polyurethane or polyester. Absent.
本発明における二軸配向ポリエステルフィルムは、カチオンポリマーを含む塗布層中に、塗布層の耐熱性接着性や耐溶剤性、耐ブロッキング性などの向上を目的として、架橋剤を添加することができる。この架橋剤には、メチロール化あるいはアルコキシメチロール化したメラミン系化合物、尿素系化合物、アクリルアミド系化合物、あるいはエポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物、オキサゾリン系化合物、シランカップリング剤系化合物などから選ばれた少なくとも1種類を含有させることが好ましい。 In the biaxially oriented polyester film of the present invention, a crosslinking agent can be added to the coating layer containing the cationic polymer for the purpose of improving the heat-resistant adhesiveness, solvent resistance, blocking resistance and the like of the coating layer. Examples of the crosslinking agent include methylolated or alkoxymethylolated melamine compounds, urea compounds, acrylamide compounds, epoxy compounds, isocyanate compounds, carbodiimide compounds, oxazoline compounds, silane coupling agent compounds, and the like. It is preferable to contain at least one selected.
本発明における二軸配向ポリエステルフィルムは、カチオンポリマーを含む塗布層中に、塗布層表面の滑り性の付与や耐ブロッキング性の向上を目的として、無機や有機の微粒子を添加することができる。この微粒子としては、酸化ケイ素、アルミナ、架橋アクリル樹脂、架橋ポリスチレン樹脂などの微粒子や、酸化スズ、インジウム−スズ複合酸化物微粒子、アンチモン−スズ複合酸化物微粒子などの導電性微粒子から選ばれた少なくとも1種を含有させることが好ましい。 In the biaxially oriented polyester film of the present invention, inorganic or organic fine particles can be added to a coating layer containing a cationic polymer for the purpose of imparting slipperiness on the surface of the coating layer and improving blocking resistance. The fine particles include at least selected from fine particles such as silicon oxide, alumina, cross-linked acrylic resin, cross-linked polystyrene resin, and conductive fine particles such as tin oxide, indium-tin composite oxide fine particles, and antimony-tin composite oxide fine particles. It is preferable to contain 1 type.
本発明における二軸配向ポリエステルフィルムは、カチオンポリマーを含む塗布層中に、界面活性剤を添加することができる。この界面活性剤には、塗布液のヌレ性の改善を目的に、アセチレグリコールのアルキレンオキサイド付加重合物などのノニオン系界面活性剤を好ましく用いることができる。また、フィルムと共に塗布層が延伸される工程での塗布層の透明性の維持を目的として、グリセリンのポリアルキレンオキサイド付加物、あるいはポリグリセリンのポリアルキレンオキサイド付加物などを好ましく用いることができる。 In the biaxially oriented polyester film of the present invention, a surfactant can be added to the coating layer containing a cationic polymer. As this surfactant, a nonionic surfactant such as an alkylene oxide addition polymer of acetyl glycol can be preferably used for the purpose of improving the wettability of the coating solution. Further, for the purpose of maintaining the transparency of the coating layer in the step of stretching the coating layer together with the film, a polyalkylene oxide adduct of glycerin or a polyalkylene oxide adduct of polyglycerin can be preferably used.
本発明における二軸配向ポリエステルフィルムは、カチオンポリマーを含む塗布層を構成する組成、すなわちカチオンポリマー、バインダー、架橋剤、微粒子、界面活性剤の量比は、その選択される化合物によって最適値が異なるため特に規定するものではないが、塗布層表面に帯電防止性能を付与するために、カチオンポリマーの含有割合は、通常5%以上、好ましくは10〜80%の範囲とするのが好ましい。 In the biaxially oriented polyester film of the present invention, the composition constituting the coating layer containing the cationic polymer, that is, the amount ratio of the cationic polymer, the binder, the crosslinking agent, the fine particles, and the surfactant has an optimum value depending on the selected compound. Therefore, although not particularly specified, in order to impart antistatic performance to the surface of the coating layer, the content of the cationic polymer is usually 5% or more, preferably 10 to 80%.
上記で説明したカチオンポリマーを含む塗布層の表面固有抵抗値は1×1013Ω以下であることが必要であり、好ましくは1×1011Ω以下、さらに好ましくは1×1010Ω以下であり、下限は特に限定されないが、通常1×108Ωである。表面固有抵抗値が1×1013Ωを超える場合には、通常の除電を行ってもフィルム表面に発生した静電気を有効に除去することができず、例えば有機溶剤を用いて光拡散層を塗布する際に、フィルムに残存する静電気の分布パターン(帯電模様あるいはスタティックマークと呼ばれる)と同じパターンで塗布ムラや塗布ヌケが発生しやすくなるため、好ましくない。 The surface specific resistance value of the coating layer containing the cationic polymer described above needs to be 1 × 10 13 Ω or less, preferably 1 × 10 11 Ω or less, more preferably 1 × 10 10 Ω or less. The lower limit is not particularly limited, but is usually 1 × 10 8 Ω. If the surface resistivity exceeds 1 × 10 13 Ω, static electricity generated on the film surface cannot be effectively removed even if normal charge removal is performed. For example, a light diffusion layer is applied using an organic solvent. In this case, coating unevenness and coating leakage are likely to occur in the same pattern as the static electricity distribution pattern (called a charging pattern or static mark) remaining on the film, which is not preferable.
上記で説明したカチオンポリマーを含む塗布層は、主として水を媒体とした塗布液としてポリエステルフィルム上に塗布されるが、塗布液の安定性の向上、あるいは塗布性や塗布膜特性の改善を目的に、水以外に、通常10重量%以下の量で有機溶剤を加えることが可能である。この有機溶剤としては、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、グリセリン等のアルコール類、エチルセルソルブ、t−ブチルセルソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラハイドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジメチルエタノールアミン、トリメタノールアミン等のアミン類、N−メチルピロリドン等のアミド類等を例示することができる。これらは単独、あるいは複数を組み合わせて用いることができる。 The coating layer containing the cationic polymer described above is coated on the polyester film as a coating solution mainly using water as a medium. For the purpose of improving the stability of the coating solution or improving the coating properties and coating film characteristics. In addition to water, it is usually possible to add an organic solvent in an amount of 10% by weight or less. Examples of the organic solvent include alcohols such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, and glycerin, ethyl cellosolve, t-butyl cellosolve, ethers such as propylene glycol monomethyl ether and tetrahydrofuran, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, Examples thereof include amines such as dimethylethanolamine and trimethanolamine, and amides such as N-methylpyrrolidone. These can be used alone or in combination.
本発明においては、上記の水性塗布液をポリエステルフィルムの少なくとも片面に塗布するが、このフィルムは結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムであり、塗布後、さらに少なくとも一方向に延伸され、その後熱固定されることが好ましい。具体的には、未延伸フィルムに水性塗布液を塗布した後に、縦方向・横方向に同時あるいは逐次に延伸し、次いで熱固定される場合、縦方向あるいは横方向に一軸延伸したフィルム塗布した後、先の延伸と直行する方向に延伸し、次いで熱固定される場合、縦および横方向に二軸延伸したフィルムに塗布後、さらに縦あるいは横あるいは両方向に再度延伸し、次いで熱固定される場合を例示することができる。このようないわゆるインラインコート法を用いることで、塗布層は通常200℃以上の高温で熱固定されるため、塗布層とポリエステルフィルムとの密着性が向上する。 In the present invention, the above aqueous coating solution is applied to at least one side of a polyester film. This film is a polyester film before crystal orientation is completed, and after application, is further stretched in at least one direction and then heat-set. It is preferred that Specifically, after applying an aqueous coating solution to an unstretched film, when the film is stretched simultaneously or sequentially in the machine direction and the transverse direction, and then heat-set, after applying the film uniaxially stretched in the machine direction or the transverse direction When stretched in a direction perpendicular to the previous stretching and then heat-set, after being applied to a film biaxially stretched in the vertical and horizontal directions, then stretched again in the vertical or horizontal or both directions and then heat-set Can be illustrated. By using such a so-called in-line coating method, the coating layer is usually heat-set at a high temperature of 200 ° C. or higher, so that the adhesion between the coating layer and the polyester film is improved.
基材となるポリエステルフィルムへの塗布液の塗布方法としては、公知の任意の方法が適用できる。具体的には、ロールコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、リバースコート法、バーコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法およびカーテンコート法、ダイコート法などを単独または組み合わせて適用することができる。 Any known method can be applied as a method of applying the coating solution to the polyester film as the substrate. Specifically, roll coating method, gravure coating method, micro gravure coating method, reverse coating method, bar coating method, roll brush method, spray coating method, air knife coating method, impregnation method, curtain coating method, die coating method, etc. It can be applied alone or in combination.
本発明における二軸配向ポリエステルフィルムのカチオンポリマーを含む塗布層の厚みは、最終的な乾燥厚みとして0.01〜0.5μm、さらには0.02〜0.3μmの範囲とするのが好ましい。塗布層の厚みが0.01μm未満では帯電防止性能や接着性が不十分となり、0.5μmを超える場合にはブロッキングが発生しやすくなる。また、カチオンポリマーを含む塗布層は、フィルムの片面のみに塗設してもよいし、両面に塗設してもよい。さらにフィルムの片面にのみに塗設する場合には、上記で説明した塗布層とは異なる別の塗布層を同時に塗設することも可能である。 The thickness of the coating layer containing the cationic polymer of the biaxially oriented polyester film in the present invention is preferably 0.01 to 0.5 μm, more preferably 0.02 to 0.3 μm, as a final dry thickness. When the thickness of the coating layer is less than 0.01 μm, antistatic performance and adhesiveness are insufficient, and when it exceeds 0.5 μm, blocking tends to occur. Moreover, the coating layer containing a cationic polymer may be coated only on one side of the film, or may be coated on both sides. Furthermore, in the case of coating only on one side of the film, it is possible to simultaneously coat another coating layer different from the coating layer described above.
本発明における二軸配向ポリエステルフィルムは、拡散板用に供されるため、上記塗布層を含めたフィルムヘーズとして、5.0%以下、さらには3.0%以下であることが好ましい。
<フィルムロール>
本発明の拡散板用ポリエステルフィルムロールは、800mm以上の幅で巻き取られたフィルムロールであって、フィルムの長手方向に1.5mの間隔で、0.39MPaの張力を均等に加えた時に、フィルムに発生するタルミ量が最大で12mm以下であることが必要である。このタルミ量は好ましくは8mm以下、さらに好ましくは6mm以下である。フィルムのタルミ量が12mmを超える場合には、このフィルムロールをコーターにセットして光拡散層を塗布する際に、フィルムに折れシワが入るなどの走行トラブルが発生しやすくなり、好ましくない。
Since the biaxially oriented polyester film in the present invention is used for a diffusion plate, the film haze including the coating layer is preferably 5.0% or less, and more preferably 3.0% or less.
<Film roll>
The polyester film roll for a diffusion plate of the present invention is a film roll wound up with a width of 800 mm or more, and when a tension of 0.39 MPa is evenly applied at an interval of 1.5 m in the longitudinal direction of the film, It is necessary that the amount of tarmi generated in the film is 12 mm or less at maximum. This amount of talmi is preferably 8 mm or less, more preferably 6 mm or less. When the amount of the tarmi of the film exceeds 12 mm, when the film roll is set on the coater and the light diffusing layer is applied, a running trouble such as a wrinkle is likely to occur in the film, which is not preferable.
本発明におけるフィルムのタルミ量は、次の方法によって測定した。すなわち、フィルムロールからフィルムを巻き出して、間隔が1.5mで平行かつ水平に設置した2本のロールにフィルムの長手方向がまたがるように渡して架ける。2本のロール間のフィルムに0.39MPaの張力(フィルムが伸びて変形しない張力)を均等に加えると、ロール間のフィルムは必ずしも全体的に均一に張られるとは限らず、幅方向のどちらか一方あるいは両方の端部か、または中央部が弛んで垂れ下がる状態となることがある。この垂れ下がった最大深さを、2本のロールの中央で測定してタルミ量とする。 The amount of tarmi of the film in the present invention was measured by the following method. That is, the film is unwound from the film roll, and spanned over two rolls installed in parallel and horizontally with an interval of 1.5 m so that the longitudinal direction of the film straddles. When a tension of 0.39 MPa (a tension at which the film does not stretch and deform) is evenly applied to the film between the two rolls, the film between the rolls is not always stretched uniformly as a whole. Either one or both ends, or the central portion may sag and hang down. This maximum sagging depth is measured at the center of the two rolls to determine the amount of tarmi.
このタルミはフィルムの幅方向の位置によって長手方向のフィルムの寸法が極僅かに異なることで発生すると考えられる。すなわち、フィルムの長さが長い部分には張力が加わらないため、フィルムが垂れ下がってタルミとなり、長さが短い部分には張力が集中して緊張状態となり、タルミは発生しない。また、タルミが発生する箇所は、フィルムロールの端部だけではなく、フィルムロールの中央部の場合もあり得る。 It is considered that this sagging occurs when the dimension of the film in the longitudinal direction is slightly different depending on the position in the width direction of the film. That is, since no tension is applied to a portion where the length of the film is long, the film hangs down and becomes tarmi, and in a portion where the length is short, the tension concentrates and becomes a tension state, and no tarmi is generated. Moreover, the location where tarmi occurs may be not only the end of the film roll, but also the center of the film roll.
このタルミ量を低減するためには、二軸延伸し熱固定したフィルムを冷却する際に、好ましくは100〜160℃の温度領域で、タルミの形状(タルミの位置)およびタルミ量に応じて、フィルムの一方または両方の側縁に僅に広げるまたは縮める処理を行う方法を用いることができる。この処理は、通常、テンタークリップ間隔を広げる方向に移動する(これ以降、幅出し処理と称する)か、あるいは縮める方向に移動する(これ以降、弛緩処理と称する)ことで調整することができる。この幅出しまたは弛緩処理の量は、フィルムの幅方向の中央部を中心とし側端までの長さ(すなわち、テンタークリップ間隔の半分の長さ)に対して0.1〜2.0%の範囲内から選んで調節することができる。 In order to reduce the amount of tarmi, when cooling the biaxially stretched and heat-set film, preferably in the temperature range of 100 to 160 ° C., depending on the shape of the tarmi (position of the tarmi) and the amount of tarmi, A method of performing a process of slightly spreading or shrinking on one or both side edges of the film can be used. This process can usually be adjusted by moving in the direction of widening the tenter clip interval (hereinafter referred to as “breading out process”) or moving in the direction of contraction (hereinafter referred to as relaxation process). The amount of the tentering or relaxation treatment is 0.1 to 2.0% with respect to the length from the center in the width direction of the film to the side edge (that is, half the length of the tenter clip interval). You can select and adjust within the range.
フィルムの側縁部を幅出し処理すると、その側縁部の長さ(長手方向の寸法)は幅出し処理前よりも長くなり、逆に弛緩処理すると短くなる。これらの幅出しまたは弛緩処理によるフィルムの長さの変化は、フィルム側縁部において最も大きく、フィルム中央部にはその効果は僅かしか及ばない。従って、幅出しまたは弛緩処理のいずれかの処理を選択するかは、処理効果の及び難いフィルムの中央部におけるフィルム長さを基準として決めるのがよい。 When the side edge portion of the film is subjected to the tentering process, the length of the side edge part (the dimension in the longitudinal direction) becomes longer than before the tentering process, and conversely, it becomes shorter when the relaxation process is performed. The change in the length of the film due to the tentering or relaxation treatment is the largest at the side edge of the film, and the effect only slightly affects the center of the film. Accordingly, it is preferable to determine whether to select the tentering process or the relaxation process on the basis of the film length at the central portion of the film which is difficult to process.
上記方法は、マスターロール幅のフィルムでタルミを改善する方法となるが、実際には、マスターロールを製品幅に裁断して巻き取った複数のフィルムロールで、そのタルミ形状とタルミ量を測定して、それをつなぎ合わせてマスターロール全体のタルミ形状とタルミ量を推測することとなる。そしてその結果を基に、マスターロールのタルミ量が小さくなるように、幅出しまたは弛緩処理を選択することが一般的である。ただしその場合、マスターロール全体のタルミ量が最小となることと、製品幅に裁断した各フィルムロールのタルミ量が最小となるポイントが完全に一致しないこともある。この時は、製品幅に裁断したフィルムロールのタルミ量が、より小さくなるように調整することが好ましい。 The above method is a method for improving the tarmi with a film of the master roll width, but in practice, the shape and amount of the tarmi are measured with a plurality of film rolls that are cut by winding the master roll into a product width. By connecting them, the shape and amount of talmi of the entire master roll are estimated. Based on the result, it is common to select the width setting or the relaxation treatment so that the amount of tarmi of the master roll becomes small. However, in that case, the amount of tarmi of the entire master roll may be minimized and the point at which the amount of tarmi of each film roll cut to the product width is minimized may not completely coincide. At this time, it is preferable to adjust so that the amount of talmi of the film roll cut into the product width becomes smaller.
さらに、上記のタルミ量低減を目的とした幅出しや弛緩処理と共に、二軸延伸フィルムの幅方向の収縮率を低減するための弛緩処理を組み合わせることも可能である。この場合、二軸延伸されたフィルムは、テンター内の熱固定ゾーンで最高温度領域あるいはそれよりも低い温度の冷却ゾーンにおいて、通常テンタークリップ間隔の0.1〜10%の範囲で低収縮化のための弛緩処理が施され、その後さらに温度の低い冷却ゾーンにおいて、上記のタルミ量低減を目的とした幅出しや弛緩処理を施される序列であることが好ましい。またこの時、フィルム幅方向の収縮率は、180℃の5分間の熱処理後で、1.5%以下、さらには1.0%以下となることが好ましい。 Furthermore, it is also possible to combine a relaxation treatment for reducing the shrinkage rate in the width direction of the biaxially stretched film, in addition to the above-described widthening and relaxation treatment for the purpose of reducing the amount of tarmi. In this case, the biaxially stretched film has a low shrinkage in the range of 0.1 to 10% of the tenter clip interval in the cooling zone of the maximum temperature region or lower temperature in the heat setting zone in the tenter. It is preferable that the order is such that a relaxation process is performed, and then, in the cooling zone where the temperature is lower, the above-described squeezing or relaxation process is performed for the purpose of reducing the amount of tarmi. At this time, the shrinkage rate in the film width direction is preferably 1.5% or less, more preferably 1.0% or less after the heat treatment at 180 ° C. for 5 minutes.
本発明の拡散板用ポリエステルフィルムロールは、幅が800mm以上、好ましくは1000mm以上である二軸延伸ポリエステルフィルムを巻き取ったフィルムロールである。幅が800mm未満のフィルムロールである場合には、フィルム加工時における広幅化の需要に応えることができない。 The polyester film roll for a diffusion plate of the present invention is a film roll obtained by winding a biaxially stretched polyester film having a width of 800 mm or more, preferably 1000 mm or more. In the case of a film roll having a width of less than 800 mm, the demand for widening during film processing cannot be met.
本発明の拡散板用ポリエステルフィルムロールを用いて、フィルムのカチオンポリマーを含む塗布層上に、公知の塗布型の光拡散層を好適に設けることができる。この塗布型光拡散層は特に限定されるものではないが、通常、無機粒子あるいは有機粒子の少なくとも1種とバインダーから構成される組成物を、好ましくは有機溶剤に溶解あるいは分散させて、コーターでフィルムのカチオンポリマーを含む塗布層上に塗設される。この光拡散層は基材フィルムの片面だけに塗設されてもよいし、両面に塗設されていてもよい。 Using the polyester film roll for diffusion plate of the present invention, a known coating type light diffusion layer can be suitably provided on the coating layer containing the cationic polymer of the film. The coating type light diffusing layer is not particularly limited, but usually, a composition comprising at least one kind of inorganic particles or organic particles and a binder is preferably dissolved or dispersed in an organic solvent, and coated with a coater. It is coated on the coating layer containing the cationic polymer of the film. This light diffusion layer may be coated only on one side of the base film, or may be coated on both sides.
光拡散層に含有させる粒子としては、光拡散効果を発現するものであれば特に限定されないが、例示するならば、ガラス、シリカ等の無機粒子、アクリル樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ナイロン樹脂粒子、ポリエステル樹脂粒子、ポリウレタン樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、ポリオレフィン樹脂粒子等の有機粒子などの球形のものが通常用いられる。これらの粒子の粒子径は特に限定されないが、通常1〜50μmのものが好適に用いられる。また、粒子径は均一に揃っていてもよいし、揃っていなくてもよい。 The particles to be contained in the light diffusion layer are not particularly limited as long as they exhibit a light diffusion effect, but if exemplified, inorganic particles such as glass and silica, acrylic resin particles, polystyrene resin particles, nylon resin particles, Spherical particles such as organic particles such as polyester resin particles, polyurethane resin particles, silicone resin particles, and polyolefin resin particles are usually used. Although the particle diameter of these particles is not particularly limited, those having 1 to 50 μm are preferably used. Moreover, the particle diameter may be uniform or may not be uniform.
また、光拡散層に用いるバインダーに関しては、耐光性や透明性を有するポリマーが好ましく、例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーンアクリル樹脂、フッ素樹脂など例示することができ、またはこれらをベースにして、UV硬化、EB硬化、熱硬化、イソシアネート硬化、エポキシ硬化などにより架橋したものでもよい。上記のバインダーは単独で用いてもよいが、2種以上を併用してもよく、2種以上のプレポリマー、オリゴマー、モノマー、架橋剤を反応させてもよい。 Further, regarding the binder used for the light diffusion layer, a polymer having light resistance and transparency is preferable, and examples thereof include an acrylic resin, a polyester resin, a silicone acrylic resin, a fluororesin, and the like, or UV based on these. It may be crosslinked by curing, EB curing, heat curing, isocyanate curing, epoxy curing, or the like. The above binders may be used alone, or two or more kinds may be used in combination, and two or more kinds of prepolymers, oligomers, monomers, and crosslinking agents may be reacted.
その他、光拡散層と接触する可能性のあるプリズム層などへの損傷を防止することを目的に、シリコーン系やフッ素系の公知のスティッキング防止剤やポリマー粒子等を光拡散層に添加することも可能である。 In addition, for the purpose of preventing damage to the prism layer or the like that may come into contact with the light diffusing layer, a known silicone-based or fluorine-based anti-sticking agent or polymer particles may be added to the light diffusing layer. Is possible.
光拡散層は、有機溶剤を用いて塗工する場合には、溶剤としてトルエン、メチルエチルケトン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、シクロヘキサン等各種のものが用いられる。 When the light diffusion layer is coated using an organic solvent, various solvents such as toluene, methyl ethyl ketone, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, and cyclohexane are used as the solvent.
以下、本発明の構成および効果を実施例により具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、種々の諸物性、特性は以下のように測定、または定義されたものである。 Hereinafter, the configuration and effects of the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. Various physical properties and characteristics are measured or defined as follows.
(1)ポリエステルの固有粘度の測定
ポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定する。
(1) Measurement of Intrinsic Viscosity of Polyester 1 g of polyester is precisely weighed, 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) is added and dissolved, and measured at 30 ° C.
(2)微粒子の平均粒径(d50:μm)
遠心沈降式粒度分布測定装置(株式会社島津製作所社製SA−CP3型)を使用して測定した等価球形分布における積算(重量基準)50%の値を平均粒径とする。
(2) Average particle size of fine particles (d 50 : μm)
The value of 50% integration (weight basis) in the equivalent spherical distribution measured using a centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring apparatus (SA-CP3 type manufactured by Shimadzu Corporation) is defined as the average particle diameter.
(3)フィルムヘーズ(%)
JIS K7136に準じて、ヘイズ測定装置(村上色彩技術研究所製HAZE METER HM−150)を使用して測定する。
(3) Film haze (%)
According to JIS K7136, it measures using a haze measuring apparatus (HAZE METER HM-150 made by Murakami Color Research Laboratory).
(4)フィルムの熱収縮率(%)
タバイエスペック社製熱風式オーブン中で、180℃で5分間加熱した後のフィルムサンプル長をL1、加熱前のフィルムサンプル長をL0として、次式よりフィルムの熱収縮率(%)を求める。
熱収縮率(%)=(L0−L1)×100/L0
(4) Thermal contraction rate of film (%)
In a hot air oven manufactured by Tabai Espec, the film sample length after heating at 180 ° C. for 5 minutes is defined as L1, and the film sample length before heating is defined as L0.
Thermal contraction rate (%) = (L0−L1) × 100 / L0
(5)表面固有抵抗値(Ω)
日本ヒューレット・パッカード社製高抵抗測定器 HP4339B、および測定電極 HP16008Bを使用し、23℃、50%RHの測定雰囲気下で、印加電圧100Vで1分後の塗布層の表面固有抵抗値(Ω)を測定する。
(5) Surface resistivity (Ω)
Using a high resistance measuring instrument HP4339B and measuring electrode HP16008B manufactured by Hewlett-Packard Japan, surface resistivity of the coating layer (Ω) after 1 minute at an applied voltage of 100 V in a measurement atmosphere of 23 ° C. and 50% RH Measure.
(6)フィルムのタルミ量(mm)
フィルムロールからフィルムを巻き出して、間隔が1.5mで平行かつ水平に設置した2本のロールにフィルムの長手方向がまたがるように渡して架ける。2本のロール間のフィルムに0.39MPaの張力を均等に加えた時に、ロール間のフィルムは必ずしも全体的に均一に張られるとは限らず、幅方向のどちらか一方あるいは両方の端部か、または中央部が弛んで垂れ下がる状態となることがある。この垂れ下がったフィルムの最大深さを、2本のロールの中央に設置した超音波式変位センサ(キーエンス社製 UD−500)で測定してタルミ量(mm)とする。また、この超音波変位センサをフィルムの幅方向に移動させて連続的にタルミ量を測定し、フィルム幅方向のタルミ形状を求める。
(6) Talmi amount of film (mm)
The film is unwound from the film roll, and spanned over two rolls installed in parallel and horizontally with an interval of 1.5 m so that the longitudinal direction of the film extends. When a tension of 0.39 MPa is evenly applied to the film between the two rolls, the film between the rolls is not always stretched uniformly, and either one or both ends in the width direction. Or, the central part may sag and hang down. The maximum depth of the sagging film is measured with an ultrasonic displacement sensor (UD-500 manufactured by Keyence Corporation) installed at the center of the two rolls to obtain the amount of talmi (mm). The ultrasonic displacement sensor is moved in the width direction of the film to continuously measure the amount of tarmi, thereby obtaining the shape of the tarmi in the film width direction.
(7)コーターでのフィルムの走行状態
ポリエステルフィルムロールをコーターの巻き出し機にセットして、フィルムを走行させた時の走行状態を調べる。コーターは、巻き出し機のロールから次のロール群の初めのロールまでの距離が0.9mであり、この間でのフィルムの走行状態を観察し、次の基準で分類する。
◎:ロール間で、フィルムに斜めシワの発生はまったくない。
○:ロール間で、弱い斜めシワの発生があるが、入り側ロール上でのフィルムは安定している。
△:ロール間で、斜めシワの発生が観察され、入り側ロール上でフィルムが周期的にスリップを繰り返す。(許容範囲)
×:ロール間で、強い斜めシワの発生が観察され、入り側ロール上で折れシワが発生する。
(7) Running condition of film on coater A polyester film roll is set on the unwinder of the coater, and the running condition when the film is run is examined. The coater has a distance from the roll of the unwinding machine to the first roll of the next roll group of 0.9 m, observes the running state of the film during this period, and classifies it according to the following criteria.
A: There is no diagonal wrinkle on the film between rolls.
○: Although weak diagonal wrinkles are generated between rolls, the film on the entry side roll is stable.
(Triangle | delta): Generation | occurrence | production of the diagonal wrinkle is observed between rolls and a film repeats a slip periodically on an entrance side roll. (Tolerance)
X: Strong diagonal wrinkles are observed between the rolls, and the wrinkles are broken on the entrance roll.
(8)光拡散層塗布時の塗布欠陥(塗布ヌケ、塗布ムラ)の発生の程度
ポリエステルフィルムロールを(7)で用いたコーターにセットして、フィルムを巻き出す。ポリエステルフィルムの両面にブロワー式除電機を配置しイオン風を当てて除電を行った後、このフィルムのカチオンポリマーを含む塗布層面に、下記に示す光拡散層形成用の塗布液を、フィルムの片面に乾燥後の塗布量で12g/m2になるようにリバースグラビア方式で塗布する。その後、熱風で乾燥・硬化させて光拡散層を塗設する。この光拡散層に3波長の蛍光灯を当て、反射光を目視観察して0.5mm以上の塗布ヌケに関して面積100m2当たりの個数をカウントする。この結果を次の基準のランクに分類する。
○:塗布ヌケなし
△:塗布ヌケが1個以上5個未満
×:塗布ヌケが5個以上
また、フィルムを10m/分の速度で走行させながらフィルム上の光拡散層を目視観察して、塗布ムラの有無を次の基準に分類する。
○:塗布ムラが見られない
△:塗布ムラが僅かに見えるが、フィルムの走行を止めると判別できない
×:塗布ムラがはっきりと見え、フィルムの走行を止めても判別できる
(8) Degree of occurrence of coating defects (coating defects, coating unevenness) at the time of applying the light diffusion layer A polyester film roll is set on the coater used in (7), and the film is unwound. After disposing the blower type static eliminator on both sides of the polyester film and applying an ionic wind to the surface, remove the coating solution for forming the light diffusion layer shown below on the coating layer surface containing the cationic polymer of this film. Is applied by a reverse gravure method so that the coating amount after drying is 12 g / m 2 . Thereafter, the light diffusion layer is applied by drying and curing with hot air. A three-wavelength fluorescent lamp is applied to the light diffusing layer, and the reflected light is visually observed to count the number per 100 m 2 of the coating missing of 0.5 mm or more. The results are classified into the following criteria rank.
○: No coating missing Δ: One coating or less and less than five coatings ×: Five coatings or more coating missing Also, the light diffusion layer on the film was visually observed while running at a speed of 10 m / min. The presence or absence of unevenness is classified according to the following criteria.
○: No coating unevenness is seen Δ: Coating unevenness is slightly visible but cannot be determined when the film travel is stopped ×: Coating unevenness is clearly visible and can be determined even when the film travel is stopped
<光拡散層形成用塗布液の組成>
アクリルポリオール(大日本インキ化学工業社製 アクリディックA−807) 150重量部
イソシアネート(武田薬品工業社製 タケネートD11N) 30重量部
メチルエチルケトン 200重量部
酢酸ブチル 200重量部
アクリル樹脂微粒子(綜研化学社製 MX−1000、平均粒子径10μm) 40重量部
<Composition of coating solution for forming light diffusion layer>
Acrylic polyol (Acridick A-807, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 150 parts by weight Isocyanate (Takenate D11N, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) 30 parts by weight Methyl ethyl ketone 200 parts by weight Butyl acetate 200 parts by weight Acrylic resin fine particles (MX by Soken Chemical Co., Ltd.) -1000, average particle diameter 10 μm) 40 parts by weight
(9)光拡散層との接着強度
(8)で作成した、ポリエステルフィルムを基材とする拡散板で、塗布ムラや塗布ヌケのない部分を選んで、光拡散層に、基材フィルムに達する碁盤目のクロスカット(1mm2の升目を100個)を施し、その上に18mm幅のテープ(ニチバン株式会社製セロテープ(登録商標)CT−18)を貼り付け、180度の剥離角度で急速にはがした後、剥離面を観察して剥離面積を数えて、次の基準のランクに分類する。
○:剥離面積が20%未満
△:剥離面積が20%以上50%未満
×:剥離面積が50%以上
(9) Adhesive strength with light diffusing layer The diffusion plate created in (8) and using a polyester film as a base material. Cross-cut crosscuts (100 squares of 1 mm 2 ) are applied, and 18 mm wide tape (Cello Tape (registered trademark) CT-18 manufactured by Nichiban Co., Ltd.) is applied on it, and rapidly with a peeling angle of 180 degrees. After peeling, observe the peeled surface, count the peeled area, and classify it into the following criteria rank.
○: Peeling area is less than 20% Δ: Peeling area is 20% or more and less than 50% ×: Peeling area is 50% or more
実施例および比較例において使用したポリエステルは、以下のようにして準備したものである。
<ポリエステル(A)の製造方法>
テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール60重量部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム・四水塩0.09重量部を反応器にとり、反応開始温度を150℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、3時間後に230℃とした。4時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物にエチルアシッドフォスフェート0.04部を添加した後、エチレングリコール溶液とした酸化ゲルマニウムを、ゲルマニウム金属としてポリマー中100ppmとなるように加えて、4時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を230℃から徐々に昇温し280℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には0.3mmHgとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度0.65に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させた。得られたポリエステル(A)の極限粘度は0.65であった。
The polyester used in the examples and comparative examples was prepared as follows.
<Method for producing polyester (A)>
Using 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 60 parts by weight of ethylene glycol as starting materials, 0.09 parts by weight of magnesium acetate tetrahydrate as a catalyst is placed in the reactor, the reaction start temperature is set to 150 ° C., and the methanol is distilled off gradually. The reaction temperature was raised to 230 ° C. after 3 hours. After 4 hours, the transesterification reaction was substantially terminated. After adding 0.04 part of ethyl acid phosphate to this reaction mixture, germanium oxide in an ethylene glycol solution was added as germanium metal so as to be 100 ppm in the polymer, and a polycondensation reaction was performed for 4 hours. That is, the temperature was gradually raised from 230 ° C. to 280 ° C. On the other hand, the pressure was gradually reduced from normal pressure, and finally 0.3 mmHg. After the start of the reaction, the reaction was stopped at a time corresponding to an intrinsic viscosity of 0.65 due to a change in stirring power of the reaction vessel, and the polymer was discharged under nitrogen pressure. The intrinsic viscosity of the obtained polyester (A) was 0.65.
<ポリエステル(B)の製造方法>
ポリエステル(A)を、あらかじめ160℃で予備結晶化させた後、温度220℃の窒素雰囲気下で固相重合し、極限粘度0.75ポリエステル(B)を得た。
<Method for producing polyester (B)>
The polyester (A) was pre-crystallized in advance at 160 ° C., and then solid-phase polymerized in a nitrogen atmosphere at a temperature of 220 ° C. to obtain an intrinsic viscosity 0.75 polyester (B).
<ポリエステル(C)の製造方法>
ポリエステル(A)の製造方法において、エチルアシッドフォスフェート0.04部を添加後、平均粒子径2.2μmのエチレングリコールに分散させたシリカ粒子を0.2部、エチレングリコール溶液とした酸化ゲルマニウムを、ゲルマニウム金属としてポリマー中100ppmとなるように加えて、極限粘度0.65に相当する時点で重縮合反応を停止した以外は、ポリエステル(A)の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル(C)を得た。得られたポリエステル(C)は、極限粘度0.65であった。
<Method for producing polyester (C)>
In the method for producing polyester (A), after adding 0.04 part of ethyl acid phosphate, 0.2 part of silica particles dispersed in ethylene glycol having an average particle diameter of 2.2 μm and germanium oxide in an ethylene glycol solution Polyester (C) using the same method as the production method of polyester (A) except that the polycondensation reaction was stopped at a time corresponding to an intrinsic viscosity of 0.65 in addition to 100 ppm as germanium metal in the polymer. ) The obtained polyester (C) had an intrinsic viscosity of 0.65.
塗布層を構成する化合物例は以下のとおりである。
(化合物例)
・カチオンポリマー:(a1)
ジアリルジメチルアンモニウムクロライドを用いた4級アンモニウム塩含有カチオンポリマー((1式)のピロリジニウム環含有カチオンポリマー)平均分子量約30000。
・カチオンポリマー:(a2)
ジアリルモノメチルアンモニウムメタンスルホン酸塩を用いた4級アンモニウム塩含有カチオンポリマー((1式)のピロリジニウム環含有カチオンポリマー)平均分子量約30000。
・カチオンポリマー:(a3)
ポリ(トリメチルアンモニウムエチルメタクリレート)モノメチル硫酸塩のホモポリマー((5式)のカチオンポリマー)
・バインダーポリマー:(b)
水性アクリル樹脂(日本カーバイド工業社製 酸価6mgKOH/gのニカゾール)
・架橋剤:(c)
アルキロールメラミン/尿素共重合の架橋性樹脂(大日本インキ化学工業製ベッカミン)
・微粒子:(d)
エチレングリコールグラフト処理二酸化ケイ素微粒子
(平均粒径0.15μm、グラフト率 1.7mmol/g)
・添加剤:(e)
ジグリセンリン骨格へのポリエチレンオキサイド付加物(平均分子量450)
Examples of compounds constituting the coating layer are as follows.
(Example compounds)
Cationic polymer: (a1)
Quaternary ammonium salt-containing cationic polymer using diallyldimethylammonium chloride (a pyrrolidinium ring-containing cationic polymer of (formula 1)) average molecular weight of about 30,000.
Cationic polymer: (a2)
Quaternary ammonium salt-containing cationic polymer using diallylmonomethylammonium methanesulfonate (a pyrrolidinium ring-containing cationic polymer of (formula 1)) average molecular weight of about 30,000.
Cationic polymer: (a3)
Poly (trimethylammonium ethyl methacrylate) monomethyl sulfate homopolymer (cationic polymer of formula (5))
-Binder polymer: (b)
Water-based acrylic resin (Nicarbazole with an acid value of 6 mgKOH / g, manufactured by Nippon Carbide Industries Co., Ltd.)
・ Crosslinking agent: (c)
Crosslinkable resin of alkylol melamine / urea copolymer (Bekkamin manufactured by Dainippon Ink and Chemicals)
・ Fine particles: (d)
Ethylene glycol grafted silicon dioxide fine particles (average particle size 0.15 μm, graft rate 1.7 mmol / g)
・ Additive: (e)
Polyethylene oxide adduct to diglycerin skeleton (average molecular weight 450)
実施例1、2、3および比較例1:
ポリエステル(B)、(C)をそれぞれ90%、10%の割合で混合した混合原料を最外層(表層)の原料とし、ポリエステル(A)を中間層の原料として、2台の押出機に各々を供給し、各々285℃で溶融した後、40℃に設定した冷却ロール上に、2種3層(表層/中間層/表層)の層構成で共押出し冷却固化させて未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度85℃で縦方向に3.4倍延伸した。この縦延伸フィルムの両面にコロナ放電処理を施して、a1/b/c/d/e=27/45/20/3/5(重量%)の固形分組成の塗布液をリバースグラビア方式で塗布した。この後テンターに導き、120℃で乾燥・予熱を行って幅方向に4.0倍延伸し、さらに220℃で熱処理を行った後、180℃の冷却ゾーンで幅方向に4%弛緩し、表裏に0.08μmの塗布層を有する厚さ100μm(表層各5μm、中間層90μm)のポリエステルフィルムとした。このフィルムを一旦マスターロールとして巻き取り、これをさらに製品幅1000mmの複数のフィルムロールにスリットした。このフィルムロールについて、各々タルミ量およびタルミ形状を測定したところ、マスターロールの中央部でタルミが発生している形状であり、フィルムロールのタルミ量は最大で14mm(比較例1)、最小で12mm(実施例3)であった。このため、製膜条件へのフィードバックとして、テンターの130℃の冷却ゾーンにおいて、左右のテンタークリップ間隔を共に広げるように幅出し処理を行って調整した。この調整後、再び同様にマスターロールから製品幅1000mmのフィルムロールを採取して、タルミ量を測定したところ最大で8mm(実施例2)、最小で5mm(実施例1)となった。これらのフィルムロールに対して、光拡散層を塗布した。その結果および二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表1および2に示すが、フィルムロールの幅は1000mmであり、広幅化の需要に応えるものである。また実施例1、2、3ではフィルムのカチオンポリマーを含む塗布層の表面固有抵抗値およびフィルムのタルミ量が本発明の範囲内であるため、その後の光拡散層を塗工する際には、静電気による塗布ムラや塗布ヌケのトラブルがなく、しかもコーターでのフィルムの走行性が良好あるいは許容範囲内であり、拡散板用ポリエステルフィルムロールとして生産性の良いものであった。これに対して比較例1では、表面固有抵抗値は良好であるものの、フィルムのタルミ量が本発明の範囲を超えているため、コーターでのフィルムの走行性が不良であり、光拡散層を塗工できなかった。
Examples 1, 2, 3 and Comparative Example 1:
A mixed raw material in which polyesters (B) and (C) are mixed at a ratio of 90% and 10%, respectively, is used as a raw material for the outermost layer (surface layer), and a raw material for the polyester (A) is used as a raw material for the intermediate layer. Each was melted at 285 ° C. and then coextruded in a layer configuration of two types and three layers (surface layer / intermediate layer / surface layer) on a cooling roll set to 40 ° C. to obtain an unstretched sheet. . Next, the film was stretched 3.4 times in the machine direction at a film temperature of 85 ° C. using the difference in roll peripheral speed. Corona discharge treatment is applied to both sides of this longitudinally stretched film, and a coating liquid having a solid content composition of a1 / b / c / d / e = 27/45/20/3/5 (weight%) is applied by a reverse gravure method. did. After this, it was led to a tenter, dried and preheated at 120 ° C, stretched 4.0 times in the width direction, further heat treated at 220 ° C, and then relaxed 4% in the width direction in the 180 ° C cooling zone. A polyester film having a thickness of 100 μm (surface layer 5 μm each, intermediate layer 90 μm) having a 0.08 μm coating layer. This film was once wound up as a master roll, and further slit into a plurality of film rolls having a product width of 1000 mm. About this film roll, when the amount of talmi and the shape of talmi were measured, it was a shape in which talmi was generated at the center of the master roll. The amount of talmi of the film roll was 14 mm at maximum (Comparative Example 1) and 12 mm at minimum. (Example 3). For this reason, as a feedback to the film forming conditions, in the cooling zone of the tenter at 130 ° C., a tentering process was performed so as to widen the distance between the left and right tenter clips. After this adjustment, a film roll having a product width of 1000 mm was similarly collected from the master roll, and the amount of tarmi was measured. As a result, the maximum was 8 mm (Example 2), and the minimum was 5 mm (Example 1). A light diffusion layer was applied to these film rolls. The results and the characteristics of the biaxially oriented polyester film are shown in Tables 1 and 2, and the width of the film roll is 1000 mm, which meets the demand for widening. Moreover, in Examples 1, 2, and 3, since the surface resistivity value of the coating layer containing the cationic polymer of the film and the amount of talmi of the film are within the scope of the present invention, when applying the subsequent light diffusion layer, There was no trouble in coating unevenness due to static electricity and troubles in coating, and the film runnability on the coater was good or within an acceptable range, and the polyester film roll for diffusion plate had good productivity. On the other hand, in Comparative Example 1, although the surface specific resistance value is good, since the amount of tarmi of the film exceeds the range of the present invention, the running property of the film on the coater is poor, and the light diffusion layer is Could not be applied.
実施例4:
実施例3において、フィルムの両表面に塗布する塗布液の組成を、a2/b/c/d/e=27/45/20/3/5(重量%)の固形分組成に変更した。他の共押出および製膜は全く同様にして、表裏に0.08μmの塗布層を有する厚さ100μm(表層5μm、中間層90μm)のポリエステルフィルムとした。このフィルムを一旦マスターロールとして巻き取り、これをさらに製品幅1500mmの複数のフィルムロールにスリットした。このフィルムロールについて、各々タルミ量およびタルミ形状を測定したところ、マスターロールの中央部でタルミが発生している形状であった。このため、製膜条件へのフィードバックとして、テンターの130℃の冷却ゾーンにおいて、左右のテンタークリップ間隔を共に広げるように幅出し処理を行って調整した。この調整後、再び同様にマスターロールから製品幅1500mmのフィルムロールを採取して、タルミ量を測定したところ最大で5mm(実施例4)となった。このフィルムロールに対して、光拡散層を塗布した。その結果および二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表1に示すが、フィルムロールの幅は1500mmであり、広幅化の需要に応えるものである。また実施例4ではフィルムのカチオンポリマーを含む塗布層の表面固有抵抗値およびフィルムのタルミ量が本発明の範囲内であるため、その後の光拡散層を塗工する際には、静電気による塗布ムラや塗布ヌケのトラブルがなく、しかもコーターでのフィルムの走行性が良好であり、拡散板用ポリエステルフィルムローとして生産性の良いものであった。
Example 4:
In Example 3, the composition of the coating solution applied to both surfaces of the film was changed to a solid content composition of a2 / b / c / d / e = 27/45/20/3/5 (% by weight). The other coextrusion and film formation were carried out in the same manner to obtain a polyester film having a thickness of 100 μm (surface layer: 5 μm, intermediate layer: 90 μm) having a coating layer of 0.08 μm on both sides. This film was once wound up as a master roll and further slit into a plurality of film rolls having a product width of 1500 mm. About this film roll, when the amount of talmi and the shape of talmi were measured, it was a shape where talmi was generated in the central part of the master roll. For this reason, as a feedback to the film forming conditions, in the cooling zone of the tenter at 130 ° C., a tentering process was performed so as to widen the distance between the left and right tenter clips. After this adjustment, a film roll having a product width of 1500 mm was again collected from the master roll, and the amount of talmi was measured to be 5 mm at maximum (Example 4). A light diffusion layer was applied to the film roll. The results and the characteristics of the biaxially oriented polyester film are shown in Table 1. The width of the film roll is 1500 mm, which meets the demand for widening. Further, in Example 4, since the surface specific resistance value of the coating layer containing the cationic polymer of the film and the amount of talmi of the film are within the scope of the present invention, the coating unevenness due to static electricity is applied when the subsequent light diffusion layer is applied. In addition, there was no trouble in coating and coating, and the film runnability on the coater was good, and the polyester film raw material for the diffusion plate had good productivity.
実施例5:
実施例3において、フィルムの両表面に塗布する塗布液の組成を、a3/b/c/d=32/45/20/3(重量%)の固形分組成に変更した。他の共押出および製膜は全く同様にして、表裏に0.08μmの塗布層を有する厚さ100μm(表層5μm、中間層90μm)のポリエステルフィルムとした。このフィルムを一旦マスターロールとして巻き取り、これをさらに製品幅1000mmの複数のフィルムロールにスリットした。このフィルムロールについて、各々タルミ量およびタルミ形状を測定したところ、マスターロールの片端部でタルミが発生している形状であった。このため、製膜条件へのフィードバックとして、テンターの130℃の冷却ゾーンにおいて、タルミが発生している端部側のテンタークリップだけを狭めるように弛緩処理を行って調整した。この調整後、再び同様にマスターロールから製品幅1000mmのフィルムロールを採取して、タルミ量を測定したところ最大で4mm(実施例5)となった。このフィルムロールに対して、光拡散層を塗布した。その結果および二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表1に示すが、フィルムロールの幅は1000mmであり、広幅化の需要に応えるものである。また実施例5ではフィルムのカチオンポリマーを含む塗布層の表面固有抵抗値およびフィルムのタルミ量が本発明の範囲内であるため、その後の光拡散層を塗工する際には、静電気による塗布ムラや塗布ヌケのトラブルが少なく、しかもコーターでのフィルムの走行性が良好であるため、拡散板用ポリエステルフィルムロールとして生産性の良いものであった。
Example 5:
In Example 3, the composition of the coating solution applied to both surfaces of the film was changed to a solid content composition of a3 / b / c / d = 32/45/20/3 (% by weight). The other coextrusion and film formation were carried out in the same manner to obtain a polyester film having a thickness of 100 μm (surface layer: 5 μm, intermediate layer: 90 μm) having a coating layer of 0.08 μm on both sides. This film was once wound up as a master roll, and further slit into a plurality of film rolls having a product width of 1000 mm. About this film roll, when the amount of talmi and the shape of talmi were measured, it was a shape where talmi was generated at one end of the master roll. For this reason, as a feedback to the film forming conditions, in the cooling zone of the tenter at 130 ° C., a relaxation process was performed so as to narrow only the tenter clip on the end side where the tarmi was generated. After this adjustment, a film roll having a product width of 1000 mm was similarly collected from the master roll, and the amount of talmi was measured to obtain a maximum of 4 mm (Example 5). A light diffusion layer was applied to the film roll. The results and the characteristics of the biaxially oriented polyester film are shown in Table 1. The width of the film roll is 1000 mm, which meets the demand for widening. Further, in Example 5, since the surface specific resistance value of the coating layer containing the cationic polymer of the film and the amount of talmi of the film are within the scope of the present invention, the coating unevenness due to static electricity is applied when the subsequent light diffusion layer is applied. In addition, since there was little trouble with coating and removal, and the film runnability on the coater was good, the polyester film roll for the diffusion plate had good productivity.
比較例2:
実施例3において、フィルムの両表面に塗布する塗布液の組成を、a3/b/c/d=5/72/20/3(重量%)の固形分組成に変更した。他の共押出および製膜は全く同様にして、表裏に0.08μmの塗布層を有する厚さ100μm(表層5μm、中間層90μm)のポリエステルフィルムとした。このフィルムを一旦マスターロールとして巻き取り、これをさらに製品幅1000mmの複数のフィルムロールにスリットした。このフィルムロールについて、各々タルミ量およびタルミ形状を測定したところ、マスターロールの両端部でタルミが発生している形状であった。このため、製膜条件へのフィードバックとして、テンターの130℃の冷却ゾーンにおいて、左右のテンタークリップ間隔を共に狭めるように弛緩処理を行って調整した。この調整後、再び同様にマスターロールから製品幅1000mmのフィルムロールを採取して、タルミ量を測定したところ最大で5mm(比較例2)となった。このフィルムロールに対して、光拡散層を塗布した。その結果および二軸配向ポリエステルフィルムの特性を表2に示すが、フィルムロールの幅は1000mmであり、広幅化の需要に応えるものである。しかしながら比較例2では、コーターでのフィルムの走行性が良好であり、フィルムの塗布層にはカチオンポリマーを含んでいるが、表面固有抵抗値が本発明の範囲外であるため、静電気による塗布ムラのトラブルが発生して、均一な光拡散層を塗工できなかった。
Comparative Example 2:
In Example 3, the composition of the coating solution applied to both surfaces of the film was changed to a solid content composition of a3 / b / c / d = 5/72/20/3 (% by weight). The other coextrusion and film formation were carried out in the same manner to obtain a polyester film having a thickness of 100 μm (surface layer: 5 μm, intermediate layer: 90 μm) having a coating layer of 0.08 μm on both sides. This film was once wound up as a master roll, and further slit into a plurality of film rolls having a product width of 1000 mm. About this film roll, when the amount of talmi and the shape of talmi were measured, it was a shape where talmi was generated at both ends of the master roll. For this reason, as a feedback to the film forming conditions, in the cooling zone of the tenter at 130 ° C., a relaxation treatment was performed so as to narrow both the left and right tenter clip intervals. After this adjustment, a film roll having a product width of 1000 mm was similarly collected from the master roll, and the amount of talmi was measured to obtain a maximum of 5 mm (Comparative Example 2). A light diffusion layer was applied to the film roll. The results and the characteristics of the biaxially oriented polyester film are shown in Table 2. The width of the film roll is 1000 mm, which meets the demand for widening. However, in Comparative Example 2, the runnability of the film on the coater is good, and the coating layer of the film contains a cationic polymer, but the surface resistivity is outside the range of the present invention. Thus, a uniform light diffusion layer could not be applied.
本発明のフィルムロールは、拡散板用として好適に利用することができる。 The film roll of the present invention can be suitably used for a diffusion plate.
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