JP2012014984A - Oil-proof and chemical-proof electric wire or cable - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、耐油耐薬品性電線・ケーブルに関する。 The present invention relates to an oil and chemical resistant electric wire / cable.
自動車やＦＡ（Factory Automation）関連機器等において使用される電線・ケーブルは、使用環境上、オイル類や薬品等に触れるおそれがあることから、耐油性、耐薬品性が要求される。このため、従来より、この種の用途に用いる電線・ケーブルとして、耐油性、耐薬品性に優れた材料として知られるフッ素系高分子材料で絶縁体やシースを形成した電線・ケーブルが開発されている（例えば、特許文献１、２参照。）。 Electric wires and cables used in automobiles and FA (Factory Automation) -related devices are likely to come into contact with oils and chemicals in the usage environment, so oil resistance and chemical resistance are required. For this reason, electric wires and cables that have been formed with insulators and sheaths made of fluoropolymer materials known as materials with excellent oil resistance and chemical resistance have been developed as electric wires and cables for this type of application. (For example, refer to Patent Documents 1 and 2.)
しかしながら、フッ素系高分子材料は高価であるうえに、押出機に耐食性を備えた特殊仕様のものを使用しなければならないため、上記のように、絶縁体やシース全体をフッ素系高分子材料で形成した場合には、コスト高となる難点がある。 However, since the fluorine-based polymer material is expensive and a special specification with corrosion resistance must be used for the extruder, as described above, the insulator and the entire sheath are made of the fluorine-based polymer material. If formed, there is a drawback that the cost is high.
そこで、このような問題を解決するものとして、導体周上に、アクリルゴムを主成分とした組成物およびフッ素樹脂を順に被覆することにより２層構造の絶縁体を形成した電線が提案されている（例えば、特許文献３参照。）。 Therefore, as a solution to such a problem, there has been proposed an electric wire in which an insulator having a two-layer structure is formed by sequentially covering a conductor circumference with a composition mainly composed of acrylic rubber and a fluororesin. (For example, refer to Patent Document 3).
しかしながら、この電線は、フッ素系高分子材料の一部をアクリルゴムを主成分とした組成物に代替することによって、材料コストは低減できるものの、押出機に耐食性を備えた特殊仕様のものを使用しなければならない点は従来と同様であり、コストの低減には限度がある。そのうえ、内層材料がアクリルゴムを主成分としたものに限られるため、電線・ケーブルに要求される電気的特性や機械的特性等の特性を十分に備えることができないという問題もあった。 However, this electric wire uses a special specification with corrosion resistance in the extruder, although the material cost can be reduced by substituting a part of the fluorine-based polymer material with a composition mainly composed of acrylic rubber. The points that must be done are the same as in the past, and there is a limit to the cost reduction. In addition, since the inner layer material is limited to a material mainly composed of acrylic rubber, there is a problem that the electric characteristics and mechanical characteristics required for electric wires and cables cannot be sufficiently provided.
本発明はこのような従来技術の課題を解決するためになされたもので、十分な低コスト化が可能で、しかも、材料の選択自由度が増すことによって、電気的特性や機械的特性等の特性を向上させることができる耐油耐薬品性電線・ケーブルを提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve such problems of the prior art, and can be sufficiently reduced in cost, and the degree of freedom in selecting a material increases, so that electrical characteristics, mechanical characteristics, etc. An object is to provide an oil and chemical resistant electric wire / cable that can improve the characteristics.
本発明の第１の態様である耐油耐薬品性電線・ケーブルは、導体外周に内層および外層からなる２層構造の被覆を備え、前記内層が、非フッ素系ポリマーを含有する組成物からなり、前記外層が、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に規定するＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が３．１０〜３．４０ｇ／１０分で、融点が１７０〜１８０℃のエチレン・テトラフルオロエチレンコポリマーを含有する組成物からなり、かつ前記外層の厚さが０．０３〜０．２０ｍｍであるものである。 The oil- and chemical-resistant electric wire / cable according to the first aspect of the present invention comprises a coating having a two-layer structure consisting of an inner layer and an outer layer on the outer periphery of the conductor, and the inner layer is made of a composition containing a non-fluorine polymer, From the composition in which the outer layer contains an ethylene-tetrafluoroethylene copolymer having an MFR (230 ° C., 2.16 kg) of 3.10 to 3.40 g / 10 min as defined in ASTM D1238 and a melting point of 170 to 180 ° C. And the thickness of the outer layer is 0.03 to 0.20 mm.
本発明の第２の態様は、第１の態様である耐油耐薬品性電線・ケーブルにおいて、前記外層の厚さが０．０５〜０．２０ｍｍであるものである。 According to a second aspect of the present invention, in the oil- and chemical-resistant electric wire / cable according to the first aspect, the thickness of the outer layer is 0.05 to 0.20 mm.
本発明の第３の態様は、第１の態様または第２の態様である耐油耐薬品性電線・ケーブルにおいて、前記エチレン・テトラフルオロエチレンコポリマーのＡＳＴＭ Ｄ１２３８に規定するＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が３．２５〜３．３５ｇ／１０分であるものである。 According to a third aspect of the present invention, in the oil- and chemical-resistant electric wire / cable according to the first aspect or the second aspect, the MFR (230 ° C., 2.16 kg) defined in ASTM D1238 of the ethylene-tetrafluoroethylene copolymer is used. ) Is 3.25 to 3.35 g / 10 min.
本発明の第４の態様は、第１の態様乃至第３の態様のいずれかの態様である耐油耐薬品性電線・ケーブルにおいて、前記エチレン・テトラフルオロエチレンコポリマーは、分子内にエチレン鎖の水素原子を置換した極性官能基を有するものである。 According to a fourth aspect of the present invention, in the oil- and chemical-resistant electric wire / cable according to any one of the first to third aspects, the ethylene-tetrafluoroethylene copolymer contains hydrogen of an ethylene chain in the molecule. It has a polar functional group substituted with an atom.
本発明の第５の態様は、第１の態様乃至第４の態様のいずれかの態様である耐油耐薬品性電線・ケーブルにおいて、前記内層および外層が、２層同時押出により形成されたものである。 According to a fifth aspect of the present invention, in the oil- and chemical-resistant electric wire / cable according to any one of the first to fourth aspects, the inner layer and the outer layer are formed by two-layer coextrusion. is there.
本発明の第６の態様は、第１の態様乃至第５の態様のいずれかの態様である耐油耐薬品性電線・ケーブルにおいて、前記非フッ素系ポリマーを含有する組成物が、ポリオレフィンをベースポリマーとする組成物であるものである。 According to a sixth aspect of the present invention, in the oil- and chemical-resistant electric wire / cable according to any one of the first to fifth aspects, the composition containing the non-fluorine-based polymer is a polyolefin-based polymer. It is what is said composition.
本発明の第７の態様は、第１の態様乃至第６の態様のいずれかの態様である耐油耐薬品性電線・ケーブルにおいて、前記被覆が、絶縁体またはシースであるものである。 According to a seventh aspect of the present invention, in the oil- and chemical-resistant electric wire / cable according to any one of the first to sixth aspects, the coating is an insulator or a sheath.
本発明の耐油耐薬品性電線・ケーブルによれば、十分に低コスト化することができるとともに、材料の選択自由度が増すことによって、電気的特性や機械的特性等の特性を向上させることができる。 According to the oil-resistant and chemical-resistant electric wire / cable of the present invention, it is possible to sufficiently reduce the cost and to improve characteristics such as electrical characteristics and mechanical characteristics by increasing the degree of freedom of selection of materials. it can.
以下、本発明の実施の形態について説明する。なお、説明は図面に基づいて行うが、それらの図面は単に図解のために提供されるものであって、本発明はそれらの図面により何ら限定されるものではない。 Embodiments of the present invention will be described below. Although the description will be made based on the drawings, the drawings are provided for illustration only, and the present invention is not limited to the drawings.
図１は、本発明の第１の実施形態に係る耐油耐薬品性電線を示す横断面図である。 FIG. 1 is a cross-sectional view showing an oil- and chemical-resistant electric wire according to the first embodiment of the present invention.
図１に示すように、本実施形態の耐油耐薬品性電線１０は、導体１１上に、後述するような第１の樹脂からなる内層１２Ａと第２の樹脂からなる外層１２Ｂの２層構造からなる絶縁体１２を有している。
As shown in FIG. 1, the oil- and chemical-resistant
導体１１は、軟銅線等の導電性金属からなる線材の１本または複数本から構成される。具体的には、例えば２８ＡＷＧ（直径約０．３８１ｍｍ）、２２ＡＷＧ（直径約０．７８０ｍｍ）、または２０ＡＷＧ（直径約０．９６０ｍｍ）の、軟銅線からなる単線導体または撚線導体等が使用される。軟銅線は、すず、銀、ニッケル等のめっきが施されていてもよい。
The
内層１２Ａを構成する第１の樹脂は、非フッ素系ポリマーを含有する組成物であり、代表的には、ポリオレフィンをベースポリマーとする絶縁被覆用組成物が使用される。ポリオレフィンとしては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等のポリエチレン；ポリプロピレン（ＰＰ）；ポリイソブチレン；エチレンに、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィンを共重合させたエチレン・α−オレフィン共重合体；イソブチレン・イソプレン共重合体等が挙げられる。ポリプロピレンは、プロピレンのホモポリマーのみならず、エチレンとのランダムコポリマーやブロックコポリマー、少量のα−オレフィンとの共重合体等も使用することができる。α−オレフィンとしては、例えば１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。プロピレン・αオレフィン共重合体には、非共役ポリエンがさらに共重合されていてもよい。非共役ポリエンとしては、例えばジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン等が挙げられる。
The first resin constituting the
ポリオレフィンとしては、その他、エチレンに、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、パーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル等のビニルエステルを共重合させたエチレン・ビニルエステル共重合体；エチレンに、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸‐２‐エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル等の不飽和カルボン酸エステルを共重合させたエチレン・アクリル酸エステル共重合体；これらのエチレン系共重合体を不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性したもの等も使用される。変性に用いる不飽和カルボン酸としては、例えば、例えば、マレイン酸、フマル酸、クロコン酸、イタコン酸、シトラコン酸が挙げられ、不飽和カルボン酸の誘導体としては、前記不飽和カルボン酸のエステル、無水物、金属塩、アミド、イミド等が挙げられる。不飽和カルボン酸の誘導体の具体例としては、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル、フマル酸モノエステル、フマル酸ジエステル、イタコン酸モノエステル、イタコン酸ジエステル、無水マレイン酸、無水フマル酸、無水イタコン酸等が挙げられる。 Other polyolefins include ethylene and vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl persate, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl benzoate, vinyl salicylate, and vinyl cyclohexanecarboxylate. Ethylene / vinyl ester copolymer; ethylene, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, Ethylene / acrylic acid ester copolymers obtained by copolymerizing unsaturated carboxylic acid esters such as ethyl methacrylate, isobutyl acrylate, dimethyl maleate, diethyl maleate, etc .; unsaturated these ethylene copolymers Such as those modified with carboxylic acids or derivatives thereof are also used. Examples of the unsaturated carboxylic acid used for the modification include maleic acid, fumaric acid, croconic acid, itaconic acid, and citraconic acid, and examples of the unsaturated carboxylic acid derivative include esters of the unsaturated carboxylic acid and anhydrides. Products, metal salts, amides, imides and the like. Specific examples of unsaturated carboxylic acid derivatives include maleic acid monoester, maleic acid diester, fumaric acid monoester, fumaric acid diester, itaconic acid monoester, itaconic acid diester, maleic anhydride, fumaric anhydride, itaconic anhydride Etc.
これらのポリオレフィンは、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。ポリオレフィンとしては、電線・ケーブルの被覆材料として一般に使用されており、またリサイクルが容易な点から、なかでも、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン・アクリル酸エチル共重合体が好ましい。 These polyolefins may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for them. As polyolefin, it is generally used as a coating material for electric wires and cables, and from the viewpoint of easy recycling, among these, low density polyethylene, linear low density polyethylene, and ethylene / ethyl acrylate copolymer are preferable.
この非フッ素系ポリマーを含有する組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、電線・ケーブルの絶縁被覆材料に一般に使用される可塑剤、軟化剤、酸化防止剤、銅害防止剤、紫外線吸収剤、熱老化防止剤、難燃剤、難燃助剤、充填剤、加工助剤、架橋剤、架橋助剤、滑剤、着色剤、安定剤等の添加剤を配合することができる。 In the composition containing this non-fluorine polymer, plasticizers, softeners, antioxidants, copper damage inhibitors generally used for electric wire / cable insulation coating materials, as long as the effects of the present invention are not impaired. Additives such as ultraviolet absorbers, heat aging inhibitors, flame retardants, flame retardant aids, fillers, processing aids, crosslinking agents, crosslinking aids, lubricants, colorants, stabilizers and the like can be blended.
例えば、酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤をポリマー成分１００質量部に対し１〜３質量部配合することができる。銅害防止剤として、ヒドラジン誘導体をポリマー成分１００質量部に対し０．１〜５質量部配合することができる。滑剤として、脂肪酸誘導体をポリマー成分１００質量部に対し１〜５質量部配合することができる。難燃剤として、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム等の金属水和物をポリマー成分１００質量部に対し１００〜２５０質量部配合することができる。難燃助剤として、シリコーンパウダーをポリマー成分１００質量部に対し１〜１０質量部配合することができる。摺動剤、難燃助剤として、シリコーン−アクリル複合ゴムをポリマー成分１００質量部に対し１〜１０質量部配合することができる。 For example, as an antioxidant, 1 to 3 parts by mass of a phenol-based antioxidant can be blended with respect to 100 parts by mass of the polymer component. As a copper damage inhibitor, 0.1 to 5 parts by mass of a hydrazine derivative can be blended with respect to 100 parts by mass of the polymer component. As the lubricant, 1 to 5 parts by mass of a fatty acid derivative can be blended with respect to 100 parts by mass of the polymer component. As a flame retardant, metal hydrates such as magnesium hydroxide, aluminum hydroxide and calcium hydroxide can be blended in an amount of 100 to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer component. As a flame retardant aid, 1 to 10 parts by mass of silicone powder can be added to 100 parts by mass of the polymer component. As a sliding agent and a flame retardant aid, 1 to 10 parts by mass of silicone-acrylic composite rubber can be blended with respect to 100 parts by mass of the polymer component.
非フッ素系ポリマーを含有する組成物は、配合成分をバンバリーミキサ、タンブラー、加圧ニーダ、混練押出機、ミキシングローラ等の通常の混練機を用いて均一に混合することにより調製される。 The composition containing a non-fluorine polymer is prepared by uniformly mixing the compounding components using a general kneader such as a Banbury mixer, a tumbler, a pressure kneader, a kneading extruder, or a mixing roller.
また、外層１２Ｂを構成する第２の樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に規定するＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が３．１０〜３．４０ｇ／１０分、好ましくは３．２５〜３．３５ｇ／１０分で、融点が１７０〜１８０℃の範囲にあるエチレン・テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）を含有する組成物である。エチレン・テトラフルオロエチレンコポリマーのＡＳＴＭ Ｄ１２３８に規定するＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）および融点のいずれか一方でも前記範囲を外れると、本発明による効果が得られなくなる。すなわち、エチレン・テトラフルオロエチレンコポリマーのＡＳＴＭ Ｄ１２３８に規定するＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が３．１０ｇ／１０分未満では加工性および機械的特性が低下し、３．４０ｇ／１０分を超えると過度に軟化するため、押出しができなくなる。また、融点が１７０℃未満では耐熱性が低下し、１８０℃を超えると押出し時に内側の被覆（内層１２Ａ）を劣化させ、所期の機械的特性が得られないおそれがあるうえ、押出し時に発生するガス量が増大するため、耐食性材料からなる特殊仕様の押出機を使用しなければならなくなり、コスト高となる。
The second resin constituting the
なお、内層１２Ａとの接着性を高める観点からは、エチレン・テトラフルオロエチレンコポリマーは分子内にエチレン鎖の水素原子を置換した極性官能基を有するものであることが好ましい。内層１２Ａとの接着性を高めることにより、電線の加工性や配線時の作業性を高めることができ、また、外層１２Ｂを被覆した際のしわの発生等を防止することができる。極性官能基としては、例えば、カルボキシル基、アミノ基等が挙げられる。
From the viewpoint of enhancing the adhesiveness with the
この組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、フッ素樹脂に通常配合される添加剤を配合してもよい。また、上記特定の物性を有するエチレン・テトラフルオロエチレンコポリマー以外のフッ素系高分子ポリマー、例えば、上記範囲を外れた物性を有するエチレン・テトラフルオロエチレンコポリマーを始め、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、フッ化ビニリデン・テトラフルオロエチレンコポリマー、フッ化ビニリデン・テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレンコポリマー等も、本発明の効果を阻害しない範囲であれば配合してもよい。しかしながら、本発明の目的のためには、組成物は、ポリマー成分として、上記特定の物性を有するエチレン・テトラフルオロエチレンコポリマーのみを含有するものであることが好ましい。 In this composition, an additive usually added to the fluororesin may be added as long as the effect of the present invention is not impaired. In addition, fluorine-based polymer polymers other than the ethylene / tetrafluoroethylene copolymer having the above specific physical properties, for example, ethylene / tetrafluoroethylene copolymers having physical properties outside the above range, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, Vinylidene fluoride / tetrafluoroethylene copolymer, vinylidene fluoride / tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, and the like may also be blended as long as the effects of the present invention are not impaired. However, for the purpose of the present invention, the composition preferably contains only the ethylene-tetrafluoroethylene copolymer having the above specific physical properties as a polymer component.
第２の樹脂材料として好適に使用されるエチレン・テトラフルオロエチレンコポリマーの市販品を例示すると、例えば、旭硝子（株）製のＬＡＨ−８０００（商品名）等が挙げられる。ここで、ＬＡＨ−８０００の物性を、従来より汎用されているエチレン・テトラフルオロエチレンコポリマー（旭硝子（株）製 商品名 ＡＨ−２０００）の物性と対比して表１に示す。 Examples of commercially available ethylene / tetrafluoroethylene copolymers preferably used as the second resin material include LAH-8000 (trade name) manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. Here, the physical properties of LAH-8000 are shown in Table 1 in comparison with the physical properties of a conventionally used ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (trade name AH-2000 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.).
内層１２Ａおよび外層１２Ｂは、上記第１および第２の樹脂を導体１１上に同時に押出被覆することにより、あるいは、まず第１の樹脂を導体１１上に押出被覆し、次いで、その上に第２の樹脂を押出被覆することにより形成される。内層１２Ａと外層１２Ｂとの密着性、生産効率、低コスト化等の観点からは、２層同時押出により形成することが好ましい。外層１２Ｂの厚さは、通常、０．０３〜０．２０ｍｍ、好ましくは０．０５〜０．２０ｍｍの範囲である。外層１２Ｂの厚さが０．０３ｍｍ未満では、均一な厚さの層形成が困難になるうえ、十分な耐油性、耐薬品性、耐摩耗性が得られないおそれがあり、外層１２Ｂの厚さが０．２０ｍｍを超えると、引張強さが低下する。
The
このように構成される耐油耐薬品性電線においては、絶縁体１２が非フッ素系ポリマーを含有する組成物からなる内層１２Ａと、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に規定するＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が３．１０〜３．４０ｇ／１０分で、融点が１７０〜１８０℃の範囲にある組成物からなる外層１２Ｂにより構成されているので、従来のフッ素系高分子材料のみで絶縁体が形成されたものに比べ、材料コストを低減することができる。しかも、外層１２Ｂを構成する組成物は、優れた耐油性、耐薬品性を有しながら、押出被覆の際は、耐食性の有する特殊仕様のものではなく、汎用の押出機を用いることができるため、製造コスト、設備コストも低減することができ、十分な低コスト化を図ることができる。さらに、内層１２Ａを形成する材料は、非フッ素系ポリマーを含有する組成物であればよく、材料の選択自由度が増すため、例えば、電気的特性、機械的特性等に優れたポリオレフィンをベースポリマーとする組成物を使用することができ、従来に比べ、電気的特性や機械的特性等の特性を向上させることができる。
In the oil-resistant and chemical-resistant electric wire configured as described above, the
以上説明した実施形態は本発明を導体外周に絶縁体を有する絶縁電線に適用した例であるが、本発明は、例えば図２に示すような、導体外周に絶縁体およびシースが順に設けられた構造のケーブルにも適用することができる。 The embodiment described above is an example in which the present invention is applied to an insulated wire having an insulator on the outer periphery of the conductor. However, in the present invention, for example, as shown in FIG. It can also be applied to structured cables.
すなわち、図２は、本発明の第２の実施形態に係る耐油耐薬品性ケーブルを示す横断面図である。本実施形態に係る耐油耐薬品性ケーブル２０は、第１の実施形態と同様の導体１１上に、絶縁体１２を設け、その上に、第３の樹脂からなる内層１３Ａと第４の樹脂からなる外層１３Ｂの２層構造からなるシース１３を設けたものである。
That is, FIG. 2 is a cross-sectional view showing an oil and chemical resistant cable according to the second embodiment of the present invention. The oil and chemical
絶縁体１２は、特に限定されるものではなく、第１の実施形態の内層１２Ａの材料として例示したもの等、従来よりケーブルの絶縁体の形成材料として一般に知られる絶縁性組成物を用いることができる。
The
また、シース１３の内層１３Ａを構成する第３の樹脂は、非フッ素系ポリマーを含有する組成物であり、代表的には、ポリオレフィンをベースポリマーとするシース用組成物が使用される。ポリオレフィンとしては、第１の実施形態の第１の樹脂で例示したものと同様のものが挙げられる。この非フッ素系ポリマーを含有する組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、ケーブルのシース材料に一般に使用される可塑剤、軟化剤、酸化防止剤、銅害防止剤、紫外線吸収剤、熱老化防止剤、難燃剤、難燃助剤、充填剤、加工助剤、架橋剤、架橋助剤、滑剤、着色剤、安定剤等の添加剤が配合されていてもよい。非フッ素系ポリマーを含有する組成物は、配合成分をバンバリーミキサ、タンブラー、加圧ニーダ、混練押出機、ミキシングローラ等の通常の混練機を用いて均一に混合することにより調製される。
Further, the third resin constituting the
シース１３の外層１３Ｂを構成する第４の樹脂は、第１の実施形態の外層１２Ｂを構成する第２の樹脂と同様の組成物、すなわち、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に規定するＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が３．１０〜３．４０ｇ／１０分、好ましくは３．２５〜３．３５ｇ／１０分で、融点が１７０〜１８０℃の範囲にあるエチレン・テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）を含有する組成物であり、第２の樹脂について記載した好ましい範囲や、添加剤に関する記載等は、第４の樹脂にもそのまま適用される。
The fourth resin constituting the
シース１３の内層１３Ａおよび外層１３Ｂは、上記第３および第４の樹脂を絶縁体１２上に同時に押出被覆することにより、あるいは、まず第３の樹脂を絶縁体１２上に押出被覆し、次いで、その上に第４の樹脂を押出被覆することにより形成される。内層１３Ａと外層１３Ｂとの密着性、生産効率、低コスト化等の観点からは、２層同時押出により形成することが好ましい。外層１３Ｂの厚さは、通常、０．０３〜０．２０ｍｍ、好ましくは０．０５〜０．２０ｍｍの範囲である。外層１３Ｂの厚さが０．０３ｍｍ未満では、均一な厚さの層形成が困難になるうえ、十分な耐油性、耐薬品性、耐摩耗性が得られないおそれがあり、外層１３Ｂの厚さが０．２０ｍｍを超えると、耐屈曲性等が低下する。
The
このように構成される耐油耐薬品性ケーブル２０においては、シース１３が非フッ素系ポリマーを含有する組成物からなる内層１３Ａと、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に規定するＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が３．１０〜３．４０ｇ／１０分、好ましくは３．２５〜３．３５ｇ／１０分で、融点が１７０〜１８０℃の範囲にあるエチレン・テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）を含有する組成物からなる外層１３Ｂにより構成されているので、従来のフッ素系高分子材料のみでシースが形成されたものに比べ、材料コストを低減することができる。しかも、外層１３Ｂを構成する組成物は、優れた耐油性、耐薬品性を有しながら、押出被覆の際は、耐食性の有する特殊仕様のものではなく、汎用の押出機を用いることができるため、製造コスト、設備コストも低減することができ、さらなる低コスト化を図ることができる。さらに、内層１３Ａを形成する材料は、非フッ素系ポリマーを含有する組成物であればよく、材料の選択自由度が増すため、例えば、電気的特性、機械的特性等に優れたポリオレフィンをベースポリマーとする組成物を使用することができ、従来に比べ、電気的特性や機械的特性等の特性を向上させることができる。
In the oil and chemical
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples at all.
実施例１
直径０．４ｍｍのすずめっき軟銅線からなる単線導体上に、エチレン・アクリル酸エチル共重合体に水酸化マグネシウムを４０質量％含有した難燃化ポリオレフィン（難燃ＰＯ）、およびＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）３．１５ｇ／１０分、融点１７９℃のＥＴＦＥをこの順で２層同時押出により被覆して、厚さ０．３６ｍｍの内層および厚さ０．０４ｍｍの外層からなる絶縁体を形成し、外径約１．２ｍｍの絶縁電線を製造した。
Example 1
Flame retardant polyolefin (flame retardant PO) containing 40% by mass of magnesium hydroxide in an ethylene / ethyl acrylate copolymer on a single wire conductor made of tin plated annealed copper wire with a diameter of 0.4 mm, and MFR (230 ° C., 2.16 kg) 3.15 g / 10 min, ETFE having a melting point of 179 ° C. was coated in this order by two-layer coextrusion to form an insulator composed of an inner layer having a thickness of 0.36 mm and an outer layer having a thickness of 0.04 mm. Thus, an insulated wire having an outer diameter of about 1.2 mm was manufactured.
実施例２〜６、比較例１〜５
絶縁体の内層および外層の各層厚、並びに外層のＥＴＦＥのＭＦＲおよび融点を表２に示すように変えた以外は実施例１と同様にして外径約１．２ｍｍの絶縁電線を製造した。
Examples 2-6, Comparative Examples 1-5
An insulated wire having an outer diameter of about 1.2 mm was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the thicknesses of the inner and outer layers of the insulator and the MFR and melting point of ETFE of the outer layer were changed as shown in Table 2.
得られた絶縁電線について、下記に示す方法で各種特性を評価した。
［耐油性］
長さ１０ｍの電線試料を試験油（ＪＩＳ Ｋ ６２５８）に１００℃×１０日浸漬後、室温にてＵＬ １５８１に準拠して伸びを測定し、初期値に対する保持率を求めた。
［耐薬品性］
長さ１０ｍの電線試料を有機溶剤（アセトン）に１００℃×１０日浸漬後、室温にてＵＬ １５８１に準拠して伸びを測定し、初期値に対する保持率を求めた。
［耐摩耗性］
ＪＡＳＯ（（社）自動車技術会規格）Ｄ６０８に規定されるブレード法による摩耗試験（ブレード先端部のＲ＝０．７ｍｍ、荷重＝５００ｇ、ブレード移動長＝１０ｍｍ、速さ＝６０サイクル／分（但し、１往復を１サイクルとする））を行い、ブレードと電線試料の導体が接触し導通を生ずるまでの回数を測定した。
［引張強さ、伸び］
ＵＬ１５８１に準拠し、長さ１５０ｍｍの電線から内部の導体を引き抜いて作成した環状の試験片について、引張速度５００ｍｍ／分および標点距離２５ｍｍの条件で測定した。
About the obtained insulated wire, various characteristics were evaluated by the method shown below.
[Oil resistance]
A wire sample having a length of 10 m was immersed in test oil (JIS K 6258) at 100 ° C. for 10 days, and the elongation was measured at room temperature in accordance with UL 1581 to determine the retention rate relative to the initial value.
[chemical resistance]
After a 10 m long wire sample was immersed in an organic solvent (acetone) at 100 ° C. for 10 days, the elongation was measured at room temperature in accordance with UL 1581, and the retention rate relative to the initial value was determined.
[Abrasion resistance]
Wear test by blade method specified in JASO (Automobile Technical Association Standard) D608 (R = 0.7mm at the blade tip, load = 500g, blade moving length = 10mm, speed = 60 cycles / min (however, 1 cycle is defined as 1 cycle))), and the number of times until the blade and the conductor of the wire sample contacted each other to cause conduction was measured.
[Tensile strength, elongation]
In accordance with UL1581, an annular test piece prepared by drawing an internal conductor from a 150 mm long wire was measured under the conditions of a tensile speed of 500 mm / min and a gauge distance of 25 mm.
これらの結果を、被覆（絶縁体）の構成とともに表２に示す。 These results are shown in Table 2 together with the structure of the coating (insulator).
表２から明らかなように、実施例１〜６はいずれも耐油性、耐薬品性、耐摩耗性、引張強さ、伸びにおいて、良好な結果が得られた。また、外層の厚さを０．０５〜０．２０ｍｍとすることにより、耐油性、耐薬品性において、さらに良好な結果が得られた（実施例２、３、６）。さらに、外層を構成するＥＴＦＥのＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）を３．２５〜３．３５ｇ／１０分とすることにより、耐油性、耐薬品性、耐摩耗性、引張強さ、伸びにおいて、極めて良好な結果が得られた（実施例４、５）。 As is clear from Table 2, all of Examples 1 to 6 gave good results in oil resistance, chemical resistance, wear resistance, tensile strength, and elongation. Further, by setting the thickness of the outer layer to 0.05 to 0.20 mm, better results were obtained in oil resistance and chemical resistance (Examples 2, 3, and 6). Furthermore, by setting the MFR (230 ° C., 2.16 kg) of ETFE constituting the outer layer to 3.25 to 3.35 g / 10 minutes, in oil resistance, chemical resistance, wear resistance, tensile strength, and elongation. Very good results were obtained (Examples 4, 5).
１１…導体、１２…絶縁体、１２Ａ…（絶縁体の）内層、１２Ｂ…（絶縁体の）外層、１３…シース、１３Ａ…（シースの）内層、１３Ｂ…（シースの）外層。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101341723B1 (en) | 2012-07-23 | 2013-12-16 | 대한전선 주식회사 | Bare wire having cladding structure |
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2010
- 2010-07-01 JP JP2010151144A patent/JP2012014984A/en not_active Withdrawn
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