JP2011252133A

JP2011252133A - Novel compound

Info

Publication number: JP2011252133A
Application number: JP2010128934A
Authority: JP
Inventors: Eiji Yoneda; 英司米田; Shingo Naruse; 真吾成瀬
Original assignee: JSR Corp
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 2010-06-04
Filing date: 2010-06-04
Publication date: 2011-12-15

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a dioxadine pigment which is excellent in solubility to organic solvent.SOLUTION: The compound is represented by formula (I), wherein R-Reach independently represent hydrogen atom or 1-20C substituted or non-substituted alkyl (at least one of R-Ris 1-20C substituted or non-substituted alkyl.), Rand Reach independently represent hydrogen atom, halogen atom, alkyl, alkoxy, trifluoromethyl or nitro, and Z independently represents hydrogen atom, halogen atom, alkyl, alkoxy or phenoxy.

Description

本発明は、塗料、印刷インク、インクジェットインク、プラスチック着色材料、エレクトロルミネッセンス材料、カラーフィルタ用着色組成物、電気泳動表示素子用着色組成物等に好適に使用できる新規化合物に関する。 The present invention relates to a novel compound that can be suitably used for paints, printing inks, inkjet inks, plastic coloring materials, electroluminescent materials, coloring compositions for color filters, coloring compositions for electrophoretic display elements, and the like.

ジオキサジン系色素は、主として赤色、紫色ないし青色の色調を有し、該色素の一部は、耐熱性、耐光性の良好な顔料又は染料として知られている。特に、トリフェノジオキサジン母核にインドール環が縮環した化学構造である、８，１８−ジクロロ−５，１５−ジエチル−５，１５−ジヒドロジインドロ［３，２−ｂ：３’，２’−ｍ］トリフェノジオキサジン骨格を有するものは、有機顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３が、有機染料としてはＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１０８が実用に供されている（特許文献１）。 Dioxazine-based dyes mainly have red, purple or blue color tones, and some of the dyes are known as pigments or dyes having good heat resistance and light resistance. In particular, 8,18-dichloro-5,15-diethyl-5,15-dihydrodiindolo [3,2-b: 3 ′, 2′-m, which has a chemical structure in which an indole ring is condensed to the triphenodioxazine mother nucleus. The organic pigment having a triphenodioxazine skeleton is C.I. I. Pigment Violet 23 is C.I. I. Direct blue 108 is put into practical use (Patent Document 1).

しかしながら、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３は、良好な耐熱性や耐光性を示すが、顔料である故に溶剤に対する溶解性が低く、種々の用途に用いるためには煩雑な顔料分散工程を経る必要があった。そして、色相の点においては、染料の鮮明さには及ばなかった。また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１０８は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３をスルホン化した化学構造であるが、有機溶剤に難溶であり、有機溶剤系の塗料やインキ、プラスチック着色剤として用いるためには不適切であった。更に、水中でのモル吸光係数が低く、着色力の点でも不十分であった（非特許文献１）。 However, C.I. I. Pigment Violet 23 has good heat resistance and light resistance, but it is a pigment, so it has low solubility in a solvent, and it has been necessary to go through a complicated pigment dispersion step in order to use it in various applications. And in terms of hue, it did not reach the clarity of the dye. In addition, C.I. I. Direct Blue 108 is a C.I. I. Although it has a chemical structure in which CI Pigment Violet 23 is sulfonated, it is hardly soluble in an organic solvent and is inappropriate for use as an organic solvent-based paint, ink, or plastic colorant. Furthermore, the molar extinction coefficient in water was low, and the coloring power was insufficient (Non-patent Document 1).

特開昭５３−１６０３８号公報JP-A-53-16038

Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．，８７，２５７８−２５８１（１９８３）J. et al. Phys. Chem. , 87, 2578-2581 (1983)

本発明の課題は、有機溶剤系の塗料や各種インク、プラスチック着色材料、エレクトロルミネッセンス材料、カラーフィルタ用着色組成物、電気泳動表示素子用着色組成物等として用いることのできる、有機溶剤に対して溶解性の優れたジオキサジン色素を提供することにある。 The object of the present invention is to provide organic solvent-based paints and various inks, plastic coloring materials, electroluminescent materials, coloring compositions for color filters, coloring compositions for electrophoretic display elements, and the like for organic solvents. The object is to provide a dioxazine dye having excellent solubility.

本発明者らは、下記式（Ｉ）で表される化合物が上記課題を解決することができることを見出した。 The present inventors have found that a compound represented by the following formula (I) can solve the above problems.

即ち、本発明は、下記式（Ｉ）で表される化合物を提供するものである。 That is, the present invention provides a compound represented by the following formula (I).

〔式（Ｉ）において、
Ｒ¹〜Ｒ⁴は、相互に独立に、水素原子又は置換若しくは非置換の炭素数１〜２０のアルキル基を示し（但し、Ｒ¹〜Ｒ⁴のうち少なくとも１つは、置換又は非置換の炭素数１〜２０のアルキル基である。）、
Ｒ⁵及びＲ⁶は、相互に独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、トリフルオロメチル基又はニトロ基を示し、
Ｚは、相互に独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基又はフェノキシ基を示す。〕 [In Formula (I),
R ^{1 to} R ⁴ each independently represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (provided that at least one of R ^{1 to} R ⁴ is substituted or unsubstituted. An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms).
R ⁵ and R ⁶ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a trifluoromethyl group or a nitro group,
Z independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a phenoxy group. ]

本発明の化合物は、有機溶剤に対する溶解性が高い色素化合物であるため、塗料、印刷インク、インクジェットインク、プラスチック着色材料、エレクトロルミネッセンス材料、カラーフィルタ用着色組成物、電気泳動表示素子用着色組成物等に好適に用いることができる。また、本発明の化合物は、分解温度が高いため、耐熱性が要求される用途に特に好適である。 Since the compound of the present invention is a coloring compound having high solubility in an organic solvent, it is a paint, printing ink, inkjet ink, plastic coloring material, electroluminescent material, coloring composition for color filter, coloring composition for electrophoretic display element. It can use suitably for etc. Moreover, since the compound of the present invention has a high decomposition temperature, it is particularly suitable for applications requiring heat resistance.

以下、本発明について詳細に説明する。
先ず、本発明において使用する式（Ｉ）中の記号の定義を説明する。
Ｒ¹〜Ｒ⁴は、相互に独立に、水素原子又は置換若しくは非置換の炭素数１〜２０のアルキル基を示すが、アルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、中でも、有機溶剤に対する溶解性の観点から、直鎖状であることが好ましい。
また、該アルキル基の置換基としては、例えば、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数３〜８のアルコキシ基等を挙げることができる。中でも、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数３〜８のアルコキシ基が好ましく、特に炭素数３〜８のシクロアルキル基が好ましい。
Ｒ¹〜Ｒ⁴が非置換アルキル基の場合、炭素数は１〜２０であるが、有機溶剤に対する溶解性、耐熱性の観点から、炭素数は１〜１８が好ましく、２〜１８がより好ましく、特に６〜１８が好ましい。
他方、Ｒ¹〜Ｒ⁴が置換アルキル基である場合、アルキル基の炭素数は１〜２０であるが、１〜１０が好ましく、特に１〜６が好ましい。この場合、置換アルキル基の総炭素数は、２〜２０が好ましく、特に５〜１８が好ましい。
これらのうち、Ｒ¹〜Ｒ⁴としては、有機溶剤に対する溶解性、耐熱性の観点から、非置換の炭素数１〜２０の直鎖状アルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基を有する炭素数１〜２０のアルキル基が好ましい。
なお、Ｒ¹〜Ｒ⁴のうち少なくとも１つは、置換若又は非置換の炭素数１〜２０のアルキル基であるが、Ｒ¹〜Ｒ⁴のうち２個以上が置換又は非置換の炭素数１〜２０のアルキル基であることが好ましい。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
First, the definition of symbols in formula (I) used in the present invention will be described.
R ^{1 to} R ⁴ each independently represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and the alkyl group may be linear or branched. Of these, linear is preferable from the viewpoint of solubility in organic solvents.
Moreover, as a substituent of this alkyl group, a C3-C8 cycloalkyl group, a C6-C12 aryl group, a C3-C8 alkoxy group etc. can be mentioned, for example. Among these, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms and an alkoxy group having 3 to 8 carbon atoms are preferable, and a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms is particularly preferable.
When R ^{1 to} R ⁴ are unsubstituted alkyl groups, the number of carbon atoms is 1 to 20, but from the viewpoint of solubility in organic solvents and heat resistance, the number of carbon atoms is preferably 1 to 18, and more preferably 2 to 18 Particularly, 6 to 18 is preferable.
On the other hand, when R ^{1 to} R ⁴ are substituted alkyl groups, the alkyl group has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10, and particularly preferably 1 to 6. In this case, the total number of carbon atoms of the substituted alkyl group is preferably 2 to 20, and particularly preferably 5 to 18.
Among these, R ^{1 to} R ⁴ have an unsubstituted linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms from the viewpoint of solubility in organic solvents and heat resistance. An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is preferred.
At least one of R ^{1 to} R ⁴ is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, but two or more of R ^{1 to} R ⁴ are substituted or unsubstituted carbon atoms. It is preferably 1 to 20 alkyl groups.

Ｒ⁵及びＲ⁶は、相互に独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、トリフルオロメチル基又はニトロ基を示すが、中でも、水素原子、アルキル基が好ましく、特に水素原子が好ましい。アルキル基の炭素数は、１〜２０が好ましく、１〜１２がより好ましく、またアルコキシ基の炭素数は１〜８が好ましく、１〜４がより好ましい。なお、アルキル基及びアルコキシ基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。 R ⁵ and R ⁶ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a trifluoromethyl group or a nitro group, and among them, a hydrogen atom and an alkyl group are preferable, and a hydrogen atom is particularly preferable. . 1-20 are preferable, as for carbon number of an alkyl group, 1-12 are more preferable, and carbon number of an alkoxy group has preferable 1-8, and 1-4 are more preferable. The alkyl group and alkoxy group may be linear or branched.

Ｚは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基又はフェノキシ基を示すが、中でも、アルコキシ基が好ましい。アルコキシ基の炭素数としては、１〜８が好ましく、特に１〜４が好ましい。なお、アルコキシ基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。 Z represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a phenoxy group, among which an alkoxy group is preferable. As carbon number of an alkoxy group, 1-8 are preferable, and 1-4 are especially preferable. The alkoxy group may be linear or branched.

式（Ｉ）で表される化合物の好適な具体例を下記表１及び２に示すが、これらに限定されるものではない。 Preferred specific examples of the compound represented by the formula (I) are shown in Tables 1 and 2 below, but are not limited thereto.

次に、本発明に係る化合物の製造方法について好適な実施形態に基づいて説明する。
式（Ｉ）で表される化合物は種々の方法で製造することができるが、例えば、下記スキームを経て製造することが可能である。 Next, the manufacturing method of the compound based on this invention is demonstrated based on suitable embodiment.
The compound represented by the formula (I) can be produced by various methods. For example, it can be produced through the following scheme.

（上記スキーム中、Ｒは置換又は非置換の炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｘは求核置換反応における脱離基を示し、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＺは前記と同義である。） (In the above scheme, R represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, X represents a leaving group in a nucleophilic substitution reaction, and R ⁵ , R ⁶ and Z are as defined above. )

上記スキームにおいては、化合物Ａを塩基存在下にてＲＸと反応させて、化合物ＡをＮ−アルキル化し、化合物Ｂを得ることができる。 In the above scheme, compound A can be reacted with RX in the presence of a base to N-alkylate compound A to obtain compound B.

化合物Ａとしては、例えば、Ｚがエトキシ基であり、かつＲ⁵及びＲ⁶が水素原子である化合物（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７）が、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社より市販されているが、公知の方法により合成してもよい。
ＲＸにおいて、Ｘで示される脱離基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキルスルホネート基、アリールスルホネート基等を挙げることができる。
上記スキームにおけるＲＸの使用量は、化合物Ａに対して通常４倍当量であるが、例えば、化合物Ａ中の２つのアセトアミド基をＮ−アルキル化する場合、化合物Ａに対して通常２倍当量使用すればよい。このように、化合物ＡをＮ−アルキル化すべきモル数に応じて、ＲＸの使用量を適宜選択することが可能である。 As the compound A, for example, a compound in which Z is an ethoxy group and R ⁵ and R ⁶ are hydrogen atoms (CI Pigment Violet 37) is commercially available from Ciba Specialty Chemicals. Alternatively, it may be synthesized by a known method.
In RX, examples of the leaving group represented by X include a halogen atom, an alkyl sulfonate group, and an aryl sulfonate group.
The amount of RX used in the above scheme is usually 4 times equivalent to compound A. For example, when 2 acetamide groups in compound A are N-alkylated, usually 2 times equivalent to compound A is used. do it. Thus, the amount of RX used can be appropriately selected according to the number of moles of Compound A to be N-alkylated.

塩基としては、例えば、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート、カリウムｔ−ブトキシド、トリエチルアミン、ＤＢＵ、水素化ナトリウム等を挙げることができる。
塩基の使用量は、Ｎ−アルキル化により脱離するＨＸに対して通常１当量以上であるが、好ましくは２倍当量である。 Examples of the base include potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium methylate, potassium t-butoxide, triethylamine, DBU, sodium hydride and the like.
The amount of the base used is usually 1 equivalent or more, preferably 2 times equivalent to HX eliminated by N-alkylation.

また、上記反応は、溶剤中で行うことが好ましく、該溶剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン等のイミダゾリジノン、アセトニトリル等のニトリル、テトラヒドロフラン等のエーテル、メタノール、エタノール等のアルコールを挙げることができる。これら溶媒は、単独で又は２種以上を混合して使用してもよい。
溶媒の使用量は、化合物Ａの質量に対して、好ましくは２〜２０（ｗ／Ｖ）％、より好ましくは５〜１０（ｗ／Ｖ）％となる量である。 The above reaction is preferably carried out in a solvent. Examples of the solvent include amides such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide, pyrrolidones such as N-methylpyrrolidone, and N, N ′. Examples thereof include imidazolidinone such as dimethylimidazolidinone, nitrile such as acetonitrile, ether such as tetrahydrofuran, alcohol such as methanol and ethanol. These solvents may be used alone or in admixture of two or more.
The amount of the solvent used is preferably 2 to 20 (w / V)%, more preferably 5 to 10 (w / V)% with respect to the mass of Compound A.

反応温度は、好ましくは０〜１５０℃、より好ましくは２０〜１００℃である。特に好ましくは２０℃〜５０℃である。また、反応時間は、好ましくは１〜２４時間、より好ましくは３〜６時間である。
反応終了後、反応液を、ろ過、洗浄、再沈殿、再結晶、遠心分離、クロマトグラフィー等の通常の精製手段を適宜組み合わせて、式（Ｉ）で表わされる化合物を単離することができる。 The reaction temperature is preferably 0 to 150 ° C, more preferably 20 to 100 ° C. Most preferably, it is 20 to 50 degreeC. Moreover, reaction time becomes like this. Preferably it is 1 to 24 hours, More preferably, it is 3 to 6 hours.
After completion of the reaction, the compound represented by the formula (I) can be isolated from the reaction solution by appropriately combining ordinary purification means such as filtration, washing, reprecipitation, recrystallization, centrifugation, chromatography and the like.

このようにして得られた本発明の化合物は、シクロヘキサノン等のケトンを始めとする種々の有機溶媒に可溶であり、またＴＧ−ＤＴＡ分析における５％質量減少温度が３００℃以上という優れた耐熱性を有することができる。 The compound of the present invention thus obtained is soluble in various organic solvents including ketones such as cyclohexanone, and has an excellent heat resistance with a 5% mass reduction temperature of 300 ° C. or more in TG-DTA analysis. Can have sex.

したがって、本発明の化合物を塗料、印刷インク、インクジェットインク、カラーフィルタ用着色組成物等として好適に用いることが可能であり、その場合、有機溶剤、高分子化合物、退色防止剤、硬化モノマー、光重合開始剤等の公知の成分と組み合わせて用いることができる。 Therefore, the compound of the present invention can be suitably used as a paint, a printing ink, an inkjet ink, a color filter coloring composition, and the like. In that case, an organic solvent, a polymer compound, a color fading inhibitor, a curing monomer, light It can be used in combination with known components such as a polymerization initiator.

以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態を更に具体的に説明する。但し、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the embodiment of the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

実施例１
上記表２中の化合物（１４）の合成
カリウムｔ−ブトキシド１．９６ｇ（17.5mmol）、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製のＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７（以下、「ＰＶ−３７」と称する。）１．６３ｇ（2.2mmol）及びジメチルホルムアミド２０ｍＬを混合し室温で２時間攪拌し、更に１−ブロモドデカン１．１０ｇ（4.4mmol）を加え、５時間攪拌した。その後、セライトろ過を行い、ろ液を水３００ｍＬにより再沈した。得られた沈殿物をヘキサンで洗浄し、紫色の固体１．２ｇを得た。得られた化合物の¹Ｈ−ＮＭＲ（溶剤：重水素化クロロホルム）スペクトルは以下の通りであり、目的の化合物であることが確認された。 Example 1
Synthesis of Compound (14) in Table 2 1.96 g (17.5 mmol) of potassium t-butoxide, C.I. manufactured by Ciba Specialty Chemicals I. 1.63 g (2.2 mmol) of Pigment Violet 37 (hereinafter referred to as “PV-37”) and 20 mL of dimethylformamide were mixed and stirred at room temperature for 2 hours, and 1.10 g (4.4 mmol) of 1-bromododecane was further added. Stir for 5 hours. Thereafter, Celite filtration was performed, and the filtrate was reprecipitated with 300 mL of water. The obtained precipitate was washed with hexane to obtain 1.2 g of a purple solid. The ¹ H-NMR (solvent: deuterated chloroform) spectrum of the obtained compound was as follows and was confirmed to be the target compound.

¹Ｈ−ＮＭＲ：δ７．９５−７．４４（ｍ、１０Ｈ）、７．００（ｓ、２Ｈ）、６．６６（ｓ、２Ｈ）、３．９８（ｔ、４Ｈ）、３．２０−３．１０（ｍ、４Ｈ）、２．０２（ｍ、６Ｈ）、１．５９−１．２９（ｍ、４８Ｈ）、１．００（ｔ、６Ｈ） ¹ H-NMR: δ 7.95-7.44 (m, 10H), 7.00 (s, 2H), 6.66 (s, 2H), 3.98 (t, 4H), 3.20-3 .10 (m, 4H), 2.02 (m, 6H), 1.59-1.29 (m, 48H), 1.00 (t, 6H)

上記で得られた化合物を１−メトキシ−２−プロピルアセテートに溶解し、濃度約０．００１０質量％の溶液を調製し、吸収スペクトルを測定した。その結果、λｍａｘ＝５６２ｎｍ、ε＝５００００ｍｏｌ^-1ｃｍ^-1Ｌであった。
また、得られた化合物は、シクロヘキサノンに１０質量％以上溶解した。
また、得られた化合物の熱重量−示差熱同時測定分析（以下、「ＴＧ−ＤＴＡ」と称する。）の結果、５％質量減少温度は、３０３℃であった。 The compound obtained above was dissolved in 1-methoxy-2-propyl acetate to prepare a solution having a concentration of about 0.0010% by mass, and the absorption spectrum was measured. As a result, λmax = 562 nm and ε = 50000 mol ⁻¹ cm ⁻¹ L.
Further, the obtained compound was dissolved in cyclohexanone by 10% by mass or more.
Further, as a result of thermogravimetric-differential thermal simultaneous measurement analysis (hereinafter referred to as “TG-DTA”) of the obtained compound, the 5% mass reduction temperature was 303 ° C.

実施例２
上記表２中の化合物（１６）の合成
カリウムｔ−ブトキシド１．９６ｇ（17.5mmol）、ＰＶ−３７を１．６３ｇ（2.2mmol）及びジメチルホルムアミド２０ｍＬを混合し室温で２時間攪拌し、更に１−ブロモシクロヘキシルメタン０．７８ｇ（4.4mmol）を加え、５時間攪拌した。その後、セライトろ過を行い、ろ液を水３００ｍＬ中にて再沈した。得られた沈殿物をヘキサンで洗浄し、紫色の固体１．２ｇを得た。得られた化合物の¹Ｈ−ＮＭＲ（溶剤：重水素化クロロホルム）スペクトルは以下の通りであり、目的の化合物であることが確認された。 Example 2
Synthesis of Compound (16) in Table 2 1.96 g (17.5 mmol) of potassium t-butoxide, 1.63 g (2.2 mmol) of PV-37 and 20 mL of dimethylformamide were mixed and stirred at room temperature for 2 hours. -Bromocyclohexylmethane 0.78g (4.4mmol) was added, and it stirred for 5 hours. Thereafter, Celite filtration was performed, and the filtrate was reprecipitated in 300 mL of water. The obtained precipitate was washed with hexane to obtain 1.2 g of a purple solid. The ¹ H-NMR (solvent: deuterated chloroform) spectrum of the obtained compound was as follows and was confirmed to be the target compound.

¹Ｈ−ＮＭＲ：δ７．９５−７．３４（ｍ、１０Ｈ）、６．９５（ｓ、２Ｈ）、６．５６（ｓ、２Ｈ）、３．９７（ｔ、４Ｈ）、３．２０−３．１０（ｍ、４Ｈ）、２．０５（ｍ、６Ｈ）、１．５９−１．１８（ｍ、２４Ｈ）、０．９９（ｔ、６Ｈ） ¹ H-NMR: δ 7.95-7.34 (m, 10H), 6.95 (s, 2H), 6.56 (s, 2H), 3.97 (t, 4H), 3.20-3 .10 (m, 4H), 2.05 (m, 6H), 1.59-1.18 (m, 24H), 0.99 (t, 6H)

上記で得られた化合物を１−メトキシ−２−プロピルアセテートに溶解し、濃度約０．００１０質量％の溶液を調製し、吸収スペクトルを測定した。その結果、λｍａｘ＝５６５ｎｍ、ε＝５５０００ｍｏｌ^-1ｃｍ^-1Ｌであった。
また、得られた化合物は、シクロヘキサノンに１０質量％以上溶解した。
また、得られた化合物のＴＧ−ＤＴＡの結果、５％質量減少温度は、３１０℃であった。 The compound obtained above was dissolved in 1-methoxy-2-propyl acetate to prepare a solution having a concentration of about 0.0010% by mass, and the absorption spectrum was measured. As a result, λmax = 565 nm and ε = 55000 mol ⁻¹ cm ⁻¹ L.
Further, the obtained compound was dissolved in cyclohexanone by 10% by mass or more.
Moreover, 5% mass reduction | decrease temperature was 310 degreeC as a result of TG-DTA of the obtained compound.

実施例３
上記表２中の化合物（１３）の合成
カリウムｔ−ブトキシド１．９６ｇ（17.5mmol）、ＰＶ−３７を１．６３ｇ（2.2mmol）及びジメチルホルムアミド２０ｍＬを混合し室温で２時間攪拌し、更に１−ブロモへキサン０．７３ｇ（4.4mmol）を加え、５時間攪拌した。その後、セライトろ過を行い、ろ液を水３００ｍＬ中にて再沈した。得られた沈殿物をヘキサンで洗浄し、紫色の固体１．３ｇを得た。得られた化合物の¹Ｈ−ＮＭＲ（溶剤：重水素化クロロホルム）スペクトルは以下の通りであり、目的の化合物であることが確認された。 Example 3
Synthesis of Compound (13) in Table 2 1.96 g (17.5 mmol) of potassium t-butoxide, 1.63 g (2.2 mmol) of PV-37 and 20 mL of dimethylformamide were mixed and stirred at room temperature for 2 hours. -Bromohexane 0.73g (4.4mmol) was added, and it stirred for 5 hours. Thereafter, Celite filtration was performed, and the filtrate was reprecipitated in 300 mL of water. The obtained precipitate was washed with hexane to obtain 1.3 g of a purple solid. The ¹ H-NMR (solvent: deuterated chloroform) spectrum of the obtained compound was as follows and was confirmed to be the target compound.

¹Ｈ−ＮＭＲ：δ７．９５−７．４４（ｍ、１０Ｈ）、６．９８（ｓ、２Ｈ）、６．５６（ｓ、２Ｈ）、３．９７（ｔ、４Ｈ）、３．２０−３．１０（ｍ、４Ｈ）、１．９８（ｍ、６Ｈ）、１．５９−１．２８（ｍ、２４Ｈ）、０．９９（ｔ、６Ｈ） ¹ H-NMR: δ 7.95-7.44 (m, 10H), 6.98 (s, 2H), 6.56 (s, 2H), 3.97 (t, 4H), 3.20-3 .10 (m, 4H), 1.98 (m, 6H), 1.59-1.28 (m, 24H), 0.99 (t, 6H)

上記で得られた化合物を１−メトキシ−２−プロピルアセテートに溶解し、濃度約０．００１０質量％の溶液を調製し、吸収スペクトルを測定した。その結果、λｍａｘ＝５５８ｎｍ、ε＝６００００ｍｏｌ^-1ｃｍ^-1Ｌであった。
また、得られた化合物は、シクロヘキサノンに１０質量％以上溶解した。
また、得られた化合物のＴＧ−ＤＴＡの結果、５％質量減少温度は、３１５℃であった。 The compound obtained above was dissolved in 1-methoxy-2-propyl acetate to prepare a solution having a concentration of about 0.0010% by mass, and the absorption spectrum was measured. As a result, λmax = 558 nm and ε = 60000 mol ⁻¹ cm ⁻¹ L.
Further, the obtained compound was dissolved in cyclohexanone by 10% by mass or more.
Moreover, the 5% mass reduction | decrease temperature was 315 degreeC as a result of TG-DTA of the obtained compound.

実施例４
上記表１中の化合物（４）の合成
水素化ナトリウム０．３ｇ（7.5mmol）、ＰＶ−３７を１．６３ｇ（2.2mmol）及びジメチルホルムアミド２０ｍＬを混合し室温で２時間攪拌し、更に１−ブロモドデカン２．１９ｇ（8.8mmol）を加え、３時間攪拌した。その後、セライトろ過を行い、ろ液を水３００ｍＬ中にて再沈した。得られた沈殿物をヘキサンで洗浄し、紫色の固体１．５ｇを得た。得られた化合物の¹Ｈ−ＮＭＲ（溶剤：重水素化クロロホルム）スペクトルは以下の通りであり、目的の化合物であることが確認された。 Example 4
Synthesis of Compound (4) in Table 1 Sodium hydride 0.3 g (7.5 mmol), PV-37 1.63 g (2.2 mmol) and dimethylformamide 20 mL were mixed and stirred at room temperature for 2 hours. Bromodecane 2.19g (8.8mmol) was added and stirred for 3 hours. Thereafter, Celite filtration was performed, and the filtrate was reprecipitated in 300 mL of water. The obtained precipitate was washed with hexane to obtain 1.5 g of a purple solid. The ¹ H-NMR (solvent: deuterated chloroform) spectrum of the obtained compound was as follows and was confirmed to be the target compound.

¹Ｈ−ＮＭＲ：δ７．９５−７．４４（ｍ、１０Ｈ）、６．９８（ｓ、２Ｈ）、６．５６（ｓ、２Ｈ）、３．９７（ｔ、４Ｈ）、３．２０−３．１０（ｍ、４Ｈ）、１．９８（ｍ、６Ｈ）、１．５９−１．２８（ｍ、９６Ｈ）、０．９９（ｔ、６Ｈ） ¹ H-NMR: δ 7.95-7.44 (m, 10H), 6.98 (s, 2H), 6.56 (s, 2H), 3.97 (t, 4H), 3.20-3 .10 (m, 4H), 1.98 (m, 6H), 1.59-1.28 (m, 96H), 0.99 (t, 6H)

上記で得られた化合物を１−メトキシ−２−プロピルアセテートに溶解し、濃度約０．００１０質量％の溶液を調製し、吸収スペクトルを測定した。その結果、λｍａｘ＝５４２ｎｍ、ε＝５００００ｍｏｌ^-1ｃｍ^-1Ｌであった。
また、得られた化合物は、シクロヘキサノンに１０質量％以上溶解した。
また、得られた化合物のＴＧ−ＤＴＡの結果、５％質量減少温度は、３１０℃であった。 The compound obtained above was dissolved in 1-methoxy-2-propyl acetate to prepare a solution having a concentration of about 0.0010% by mass, and the absorption spectrum was measured. As a result, λmax = 542 nm and ε = 50000 mol ⁻¹ cm ⁻¹ L.
Further, the obtained compound was dissolved in cyclohexanone by 10% by mass or more.
Moreover, 5% mass reduction | decrease temperature was 310 degreeC as a result of TG-DTA of the obtained compound.

比較例
ＰＶ−３７を１−メトキシ−２−プロピルアセテートに溶解し、濃度約０．００１０質量％の溶液を調製し、吸収スペクトルを測定した。その結果、５６２ｎｍにおいてε＝６００ｍｏｌ^-1ｃｍ^-1Ｌであった。
また、ＰＶ−３７は、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、シクロヘキサノンのいずれにも、０．１質量％すら溶解しなかった。 Comparative Example PV-37 was dissolved in 1-methoxy-2-propyl acetate to prepare a solution having a concentration of about 0.0010% by mass, and an absorption spectrum was measured. As a result, it was ε = 600 mol ⁻¹ cm ⁻¹ L at 562 nm.
Further, PV-37 did not dissolve even in 0.1% by mass in either 1-methoxy-2-propyl acetate or cyclohexanone.

Claims

A compound represented by the following formula (I).

[In Formula (I),
R ^{1 to} R ⁴ each independently represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (provided that at least one of R ^{1 to} R ⁴ is substituted or unsubstituted. An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms).
R ⁵ and R ⁶ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a trifluoromethyl group or a nitro group,
Z independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a phenoxy group. ]

At least one of the R ^{1 to} R ⁴ is an unsubstituted linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or is substituted with a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms. The compound of Claim 1 which is an alkyl group of these.

The compound according to claim 1 or 2, wherein Z is an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, and R ⁵ and R ⁶ are hydrogen atoms.