JP2011232712A - Achromatic combined lens comprising methacrylate-based copolymer - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、メタクリレート系共重合体からなる色消し組合せレンズに関する。更に詳しくは、メタクリレート系共重合体からなる屈折率の異なる組合せレンズからなる色消し組合せレンズにかかるものである。 The present invention relates to an achromatic combination lens made of a methacrylate copolymer. More specifically, the present invention relates to an achromatic combination lens composed of a combination lens composed of a methacrylate copolymer and having a different refractive index.
近年の撮像用半導体の急速な高解像度化とコストダウンにより、携帯端末に搭載するカメラモジュールの需要が高くなってきている。それに使用される光学ユニットにも小型軽量化とコストダウンが求められている。これを受けて撮像素子をより小型化・高画素化する技術開発が進められており、光学系についても性能が良く、小型軽量化およびコストダウンのためには、プラスチックレンズを用いるのが好ましい。
例えば、光学特性の良好な樹脂材料として、日本ゼオン社製のゼオネックス（ＺＥＯＮＥＸ)TM、ＪＳＲ社製のアートン（ＡＲＴＯＮ)TM、三井化学社製のアペル（ＡＰＥＬ)TMなどの脂環式ポリオレフィン樹脂が知られており、光学ユニット用のレンズの材料としても使用されている。
Due to the rapid increase in resolution and cost reduction of imaging semiconductors in recent years, the demand for camera modules mounted on portable terminals is increasing. The optical unit used for it is also required to be small and light and to reduce the cost. In response to this, technological development for further downsizing and increasing the number of pixels of the image sensor has been advanced, and the performance of the optical system is also good. In order to reduce the size and weight and reduce the cost, it is preferable to use a plastic lens.
For example, as resin materials having good optical properties, ZEONEX ™ manufactured by ZEON Corporation, ARTONTM manufactured by JSR Corporation, APELTM manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., and the like are used as alicyclic polyolefin resins. It is known and used as a material for lenses for optical units.
このような脂環式ポリオレフィン樹脂からなるレンズを用いて光学ユニットを形成するためには、アッベ数（Ａｂｂｅ数）が脂環式ポリオレフィン樹脂とは異なる素材からなるレンズを組み合わせて、色収差を補正する光学設計を行う必要がある。
脂環式ポリオレフィン樹脂は、アッベ数が５０〜６０程度であるため、例えば、アッベ数がこれよりも低い（例えば３０程度）のビスフェノールＡ型のポリカーボネート樹脂製のレンズと組み合わせて色収差を補正する光学設計を行うことが考えられる。しかしながら、ポリカーボネート樹脂は線膨張係数や固有複屈折が脂環式ポリオレフィン樹脂と大きく異なるため（非特許文献１参照）、同一の光学ユニットには用いることができない。
In order to form an optical unit using a lens made of such an alicyclic polyolefin resin, a lens made of a material having an Abbe number (Abbe number) different from that of the alicyclic polyolefin resin is combined to correct chromatic aberration. Optical design needs to be done.
Since the alicyclic polyolefin resin has an Abbe number of about 50 to 60, for example, an optical system that corrects chromatic aberration in combination with a lens made of a bisphenol A type polycarbonate resin having an Abbe number lower than this (for example, about 30). A design can be considered. However, the polycarbonate resin cannot be used in the same optical unit because the linear expansion coefficient and intrinsic birefringence are significantly different from those of the alicyclic polyolefin resin (see Non-Patent Document 1).
このように、屈折率と波長分散を所望の値に調節できるとともに、樹脂組成物の透明性に優れており、かつ、機械的強度が十分な成形物となし得る樹脂組成物からなる光学ユニット用のレンズは未だ開発されていない。 In this way, the refractive index and wavelength dispersion can be adjusted to desired values, the resin composition is excellent in transparency, and the optical unit is made of a resin composition that can be formed into a molded article with sufficient mechanical strength. This lens has not been developed yet.
かかる状況下、本発明の目的は、メタクリレート系共重合体からなる複数の特定の共重合体を選択し、その組成比を所望の値に変更することにより、ガラスレンズでは一般的な、高屈折率かつ低分散の凸レンズと、低屈折率かつ高分散の凹レンズを組み合わせた、２枚組で色消しが可能となる、色消し組合せレンズを提供することにある。 Under such circumstances, the object of the present invention is to select a plurality of specific copolymers composed of methacrylate copolymers, and to change the composition ratio to a desired value. It is an object of the present invention to provide an achromatic combination lens that can be achromatic by a combination of a refractive index and low dispersion convex lens and a low refractive index and high dispersion concave lens.
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、下記の発明が上記目的に合致することを見出し、本発明に至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found that the following inventions meet the above object, and have reached the present invention.
すなわち、本発明は、以下の発明に係るものである。
＜１＞ 少なくとも２種類の屈折率の異なるレンズを組み合わせた組合せレンズであって、当該レンズのそれぞれが少なくとも次のモノマーＡ、ＢおよびＣを原料とし、重合して得られるメタクリレート系共重合体からなることを特徴とする色消し組合せレンズ。
モノマーＡ：単独で重合して得られる重合体の屈折率が１．５５０以上、アッベ数が４０以下のモノマー、
モノマーＢ：単独で重合して得られる重合体の屈折率が１．５１０以下、アッベ数が５０以上のモノマー、および
モノマーＣ：単独で重合して得られる重合体の屈折率またはアッベ数が、上記モノマーＡおよびモノマーＢの単独重合体とは異なるモノマーであり、かつ横軸をアッベ数、縦軸を屈折率とする座標において、当該モノマーの単独重合体が、上記モノマーＡの単独重合体とモノマーＢの単独重合体とを結ぶ直線から外れるアッベ数および屈折率を有するモノマー
＜２＞ 前記屈折率の異なる組合せレンズが、低屈折率、高光分散であるレンズと、高屈折率、低光分散であるレンズを含んで構成される前記＜１＞記載の色消し組合せレンズ。
＜３＞ 前記モノマーＡが、ベンジルメタクリレートである前記＜１＞に記載の色消し組合せレンズ。
＜４＞ 前記モノマーＢが、イソボルニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、メチルメタクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルメタクリレートから選ばれる少なくとも１種以上のモノマーである前記＜１＞に記載の色消し組合せレンズ。
＜５＞ 前記モノマーＣが、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカニル−８−メタクリレート、ノルボルネンメタクリレート、ノルボルネンメチルメタクリレート、フェニルエチルメタクリレートから選ばれる少なくとも１種以上のモノマーである前記＜１＞に記載の色消し組合せレンズ。
＜６＞ 前記共重合体が、ベンジルメタクリレート、メチルメタクリレートおよびフェニルエチルメタクリレートを原料とする前記＜１＞または＜２＞に記載の色消し組合せレンズ。
＜７＞ 前記共重合体が、ベンジルメタクリレート、メチルメタクリレートおよびノルボルネンメチルメタクリレートを原料とする前記＜１＞または＜２＞に記載の色消し組合せレンズ。
＜８＞ 前記共重合体が、ベンジルメタクリレート、フェニルエチルメタクリレートおよびトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカニルメタクリレートを原料とする前記＜１＞または＜２＞に記載の色消し組合せレンズ。
＜９＞ 前記低屈折率、高光分散であるレンズが、ベンジルメタクリレート、メチルメタクリレートおよびフェニルエチルメタクリレートを原料とする前記＜２＞に記載の共重合体を使用してなる色消し組合せレンズ。
＜１０＞ 前記高屈折率、低光分散であるレンズが、ベンジルメタクリレート、メチルメタクリレートおよびフェニルエチルメタクリレートを原料とする前記＜２＞に記載の共重合体を使用してなる色消し組合せレンズ。
That is, the present invention relates to the following inventions.
<1> A combination lens obtained by combining at least two kinds of lenses having different refractive indexes, each of which is made from a methacrylate copolymer obtained by polymerization using at least the following monomers A, B and C as raw materials An achromatic combination lens characterized in that
Monomer A: a monomer having a refractive index of 1.550 or more and an Abbe number of 40 or less, obtained by polymerizing alone;
Monomer B: a monomer obtained by polymerizing alone and having a refractive index of 1.510 or less and an Abbe number of 50 or more, and monomer C: a polymer obtained by polymerizing alone has a refractive index or Abbe number of The monomer A and the monomer B are different from the homopolymer, and in the coordinates where the horizontal axis is the Abbe number and the vertical axis is the refractive index, the monomer homopolymer is the monomer A homopolymer. Monomer having Abbe number and refractive index deviating from a straight line connecting the homopolymer of monomer B <2> A lens having a low refractive index and a high light dispersion, a high refractive index and a low light dispersion. The achromatic combination lens according to <1>, including the lens.
<3> The achromatic combination lens according to <1>, wherein the monomer A is benzyl methacrylate.
<4> The monomer B is at least one monomer selected from isobornyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, methyl methacrylate, 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentyl methacrylate. The achromatic combination lens according to <1>.
<5> The monomer C is at least one monomer selected from tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decanyl-8-methacrylate, norbornene methacrylate, norbornene methyl methacrylate, and phenylethyl methacrylate < Achromatic combination lens according to 1>.
<6> The achromatic combination lens according to <1> or <2>, in which the copolymer is made from benzyl methacrylate, methyl methacrylate, and phenylethyl methacrylate.
<7> The achromatic combination lens according to <1> or <2>, in which the copolymer is made from benzyl methacrylate, methyl methacrylate, and norbornene methyl methacrylate.
<8> The achromatic combination according to <1> or <2>, in which the copolymer is benzyl methacrylate, phenylethyl methacrylate, and tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decanyl methacrylate. lens.
<9> An achromatic combination lens in which the lens having a low refractive index and high light dispersion uses the copolymer according to the above <2> using benzyl methacrylate, methyl methacrylate and phenylethyl methacrylate as raw materials.
<10> An achromatic combination lens in which the lens having a high refractive index and low light dispersion uses the copolymer according to the above <2> using benzyl methacrylate, methyl methacrylate and phenylethyl methacrylate as raw materials.
本発明によれば、メタクリレート系共重合体からなる色消し組合せレンズが提供される。 According to the present invention, an achromatic combination lens made of a methacrylate copolymer is provided.
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、「レンズ」と記載した場合は、個々のレンズを指し、それらを組み合わせた「組合わせレンズ」と区別する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present invention, the term “lens” refers to individual lenses and is distinguished from “combination lenses” obtained by combining them.
本発明は、少なくとも２種類の屈折率の異なるレンズを組み合わせた組合せレンズであって、当該レンズのそれぞれが少なくとも次のモノマーＡ、ＢおよびＣを原料とし、重合して得られるメタクリレート系共重合体からなる色消し組合せレンズに関する。
モノマーＡ：単独で重合して得られる重合体の屈折率が１．５５０以上、アッベ数が４０以下のモノマー、
モノマーＢ：単独で重合して得られる重合体の屈折率が１．５１０以下、アッベ数が５０以上のモノマー、および
モノマーＣ：単独で重合して得られる重合体の屈折率またはアッベ数が、上記モノマーＡおよびモノマーＢの単独重合体とは異なるモノマーであり、かつ横軸をアッベ数、縦軸を屈折率とする座標において、当該モノマーの単独重合体が、上記モノマーＡの単独重合体とモノマーＢの単独重合体とを結ぶ直線から外れるアッベ数および屈折率を有するモノマー
The present invention relates to a combination lens obtained by combining at least two kinds of lenses having different refractive indexes, each of which is obtained by polymerization using at least the following monomers A, B and C as raw materials. The present invention relates to an achromatic combination lens.
Monomer A: a monomer having a refractive index of 1.550 or more and an Abbe number of 40 or less, obtained by polymerizing alone;
Monomer B: a monomer obtained by polymerizing alone and having a refractive index of 1.510 or less and an Abbe number of 50 or more, and monomer C: a polymer obtained by polymerizing alone has a refractive index or Abbe number of The monomer A and the monomer B are different from the homopolymer, and in the coordinates where the horizontal axis is the Abbe number and the vertical axis is the refractive index, the monomer homopolymer is the monomer A homopolymer. Monomer having Abbe number and refractive index deviating from a straight line connecting the homopolymer of monomer B
図１に横軸をアッベ数、縦軸を屈折率とする座標に、モノマーＡ，ＢおよびＣそれぞれを単独で重合して得られる重合体をプロットした図を示す。
図１を参照し、メタクリレート系共重合体のアッベ数および屈折率について説明する。
まず、モノマーＡを単独で重合して得られる重合体は、図１に示す屈折率が１．５５０以上、アッベ数が４０以下の領域Ａにプロットされ、モノマーＢを単独で重合して得られる重合体は、図１に示す屈折率が１．５１０以下、アッベ数が５０以上の領域Ｂにプロットされる。
その重合体Ａ1が領域Ａにプロットされるアッベ数および屈折率を有するモノマーＡ1と、その重合体Ｂ1が領域Ｂにプロットされるアッベ数および屈折率を有するモノマーＢ1とを重合してメタクリレート系共重合体を製造すると、その配合比率に依存して、モノマーＡ1とモノマーＢ1とを結ぶ直性上の点に相当するアッベ数および屈折率となる。
ここで、領域Ａにプロットされる重合体の光学特性は、高屈折率かつ高分散（アッベ数が小さい）であり、領域Ｂにプロットされる重合体の光学特性は、低屈折率かつ低分散（アッベ数が大きい）である。
FIG. 1 shows a plot of a polymer obtained by polymerizing each of monomers A, B, and C independently at coordinates with the Abbe number on the horizontal axis and the refractive index on the vertical axis.
With reference to FIG. 1, the Abbe number and refractive index of a methacrylate-type copolymer are demonstrated.
First, a polymer obtained by polymerizing monomer A alone is plotted in region A having a refractive index of 1.550 or more and an Abbe number of 40 or less shown in FIG. 1, and is obtained by polymerizing monomer B alone. The polymer is plotted in a region B having a refractive index of 1.510 or less and an Abbe number of 50 or more shown in FIG.
The polymer A 1 polymerizes the monomer A 1 having an Abbe number and a refractive index plotted in the region A, and the polymer B 1 polymerizes the monomer B 1 having an Abbe number and a refractive index plotted in the region B. When a methacrylate copolymer is produced, depending on the blending ratio, an Abbe number and a refractive index corresponding to a straight point connecting the monomer A 1 and the monomer B 1 are obtained.
Here, the optical properties of the polymer plotted in the region A are high refractive index and high dispersion (small Abbe number), and the optical properties of the polymer plotted in the region B are low refractive index and low dispersion. (Abbe number is large).
一方、色消し組合せレンズでは、原理的に、高屈折率かつ低分散（アッベ数が大きい）の凸レンズと、低屈折率かつ高分散（アッベ数が小さい）の凹レンズとを組み合わせる必要があり、さらにはその使用用途に応じてアッベ数および屈折率を制御する必要がある。
一方で、高屈折率かつ高分散の重合体Ａ1、低屈折率かつ低分散の重合体Ｂ1のそれぞれの原料であるモノマーＡ1とモノマーＢ1とを共重合しても、その共重合体のアッベ数および屈折率は、重合体Ａ1と重合体Ｂ1の中間の値（図１のＡ1とＢ1とを結ぶ直線上の値）に制限され、色消し組合せレンズを構成するレンズには適さない。
なお、その重合体が領域Ａあるいは領域Ｂにプロットされる限り、モノマーＡとモノマーＢも任意に選択でき、例えば、重合体Ａ2、Ｂ2の原料となるモノマーＡ2とモノマーＢ2を使用してもよい。
On the other hand, in the achromatic combination lens, in principle, it is necessary to combine a convex lens having a high refractive index and low dispersion (large Abbe number) and a concave lens having a low refractive index and high dispersion (small Abbe number). It is necessary to control the Abbe number and the refractive index according to the intended use.
On the other hand, the polymer A 1 of high refractive index and high dispersion, also by copolymerizing a monomer A 1 and monomer B 1 are the respective raw materials of the polymer B 1 of low refractive index and low dispersion, the copolycondensation The Abbe number and refractive index of the merge are limited to intermediate values between the polymer A 1 and the polymer B 1 (values on the straight line connecting A 1 and B 1 in FIG. 1), and constitute an achromatic combination lens. Not suitable for lenses.
Incidentally, used as long as the polymer is plotted in the area A or area B, monomers A and B also can be arbitrarily selected, for example, a monomer A 2 and a monomer B 2 serving as the polymer A 2, B 2 material May be.
ここで、領域Ａ，Ｂに属さない領域Ｃのアッベ数および屈折率を有する重合体の原料となるモノマーＣを第３成分として共重合することによって、共重合体のアッベ数および屈折率の取りうる値をコントロールすることができる。
例えば、モノマーＡ1とモノマーＢ1に対し、その重合体Ｃ1が図１に示すアッベ数および屈折率であるモノマーＣ1を共重合すると、形成される共重合体は、図１に示す重合体Ａ1、Ｂ1、Ｃ1を結ぶ直線からなる三角形内の任意のアッベ数および屈折率にすることができる。
また、その重合体Ｃ1と異なるアッベ数および屈折率を有する重合体Ｃ2の原料であるモノマーＣ2とモノマーＡ1とモノマーＢ1を共重合することにより、図１に示す重合体Ａ1、Ｂ1、Ｃ2を結ぶ直線からなる三角形内の任意のアッベ数および屈折率を有する共重合体が得られる。
適当なモノマーＣを使用することによって、色消し組合せレンズとして好適である、高屈折率かつ低分散（アッベ数が大きい）の凸レンズと、低屈折率かつ高分散（アッベ数が小さい）の凹レンズとを得ることができる。
Here, by copolymerizing the monomer C, which is a raw material of the polymer having the Abbe number and refractive index of the region C not belonging to the regions A and B, as the third component, the Abbe number and refractive index of the copolymer are adjusted. The possible value can be controlled.
For example, based on the monomers A 1 and monomer B 1, when the polymer C 1 to copolymerized monomers C 1 is the Abbe number and refractive index shown in FIG. 1, the copolymer formed is heavy as shown in FIG. 1 An arbitrary Abbe number and a refractive index in a triangle formed by a straight line connecting the merged A 1 , B 1 and C 1 can be obtained.
Further, by copolymerizing monomer C 2 , monomer A 1 and monomer B 1 which are raw materials of polymer C 2 having an Abbe number and a refractive index different from that of polymer C 1 , polymer A 1 shown in FIG. , B 1, and a copolymer having an arbitrary Abbe number and refractive index within a triangle formed by a straight line connecting C 2 are obtained.
By using an appropriate monomer C, a convex lens having a high refractive index and low dispersion (large Abbe number) and a concave lens having a low refractive index and high dispersion (small Abbe number) are suitable as an achromatic combination lens. Can be obtained.
なお、領域Ｃであっても、図１における重合体Ｃ’のように、その重合体のアッベ数および屈折率が、重合体Ａ1と重合体Ｂ1を結ぶ直線上にある場合は、対応するモノマーＣ’を共重合しても、重合体Ａ1と重合体Ｂ1を結ぶ直線上から外れることはなく、アッベ数および屈折率の制御ができないため、本発明のモノマーＣから除外される。
同様の理由で、図１に示すように重合体Ａ2と重合体Ｂ2を結ぶ直線近傍（該直線と平行な破線に挟まれた範囲）のアッベ数および屈折率を示す重合体（例えば、図１の重合体Ｃ3）を共重合してもその効果が実質的に得られないため好ましくない。
そのため、重合体Ａと重合体Ｂと結ぶ直線からより離れた座標にプロットされる重合体Ｃを形成するモノマーＣを使用することが好ましい。
Note that even in the region C, when the Abbe number and the refractive index of the polymer are on the straight line connecting the polymer A 1 and the polymer B 1 as in the polymer C ′ in FIG. Even if the monomer C ′ to be copolymerized is not deviated from the straight line connecting the polymer A 1 and the polymer B 1 and the Abbe number and the refractive index cannot be controlled, it is excluded from the monomer C of the present invention. .
For the same reason, as shown in FIG. 1, a polymer having an Abbe number and a refractive index in the vicinity of a straight line connecting the polymer A 2 and the polymer B 2 (a range sandwiched between broken lines parallel to the straight line) (for example, Copolymerization of the polymer C 3 ) in FIG. 1 is not preferable because the effect is not substantially obtained.
Therefore, it is preferable to use the monomer C that forms the polymer C plotted at coordinates further away from the straight line connecting the polymer A and the polymer B.
重合体Ｃが、重合体Ａと重合体Ｂと結ぶ直線からどれくらい離れたほうが好ましいかについては、対応する具体的なモノマーの種類によって変わるため一概には言えないが、後述する実施例における具体的なモノマーＡとしてベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）、モノマーＢとしてメチルメタクリレート（ＭＭＡ）を使用する場合で例示すると、これらの重合体であるＰＢｚＭＡとＰＭＭＡを結ぶ直線は、以下の式（１）で表され、この数式から±0.01以上離れるモノマー、例えば、フェニルエチルメタクリレートをモノマーＣとして使用することが好ましい。
ｎd=-0.003364νd+1.6885 （１）
How far the polymer C is preferably from the straight line connecting the polymer A and the polymer B varies depending on the type of the corresponding specific monomer. When benzyl methacrylate (BzMA) is used as monomer A and methyl methacrylate (MMA) is used as monomer B, a straight line connecting PBzMA and PMMA, which are these polymers, is represented by the following formula (1): It is preferable to use as the monomer C a monomer that deviates from this formula by ± 0.01 or more, for example, phenylethyl methacrylate.
n d = -0.003364ν d +1.6885 (1)
上述のように本発明の色消し組合せレンズは、モノマーＡ，ＢおよびＣの含有量によりその屈折率のコントロールすることができるため、これらのレンズを組み合わせた組み合わせレンズは、色収差の補正に適した色消し組合せレンズとなる。また、物性が近いメタクリレート系モノマーを使用しているため、レンズのそれぞれが線膨張係数の値が近く、これらのレンズを組み合わせてもレンズ間の線膨張係数の違いよる光軸のずれが生じないという利点がある。
モノマーＡおよびモノマーＢが上記条件を満たさない場合、色消し組み合わせレンズに好適なアッベ数と屈折率を有するレンズが形成できない。
また、上述のように、モノマーＣが上記モノマーＡおよびモノマーＢを結ぶ直線上のアッベ数および屈折率を有す場合には、モノマーＣを混合する効果が得られない。
As described above, since the refractive index of the achromatic combination lens of the present invention can be controlled by the contents of monomers A, B, and C, the combination lens combining these lenses is suitable for correcting chromatic aberration. It becomes an achromatic combination lens. In addition, since methacrylate monomers with similar physical properties are used, each lens has a close linear expansion coefficient value, and even when these lenses are combined, there is no shift in the optical axis due to the difference in linear expansion coefficient between the lenses. There is an advantage.
When monomer A and monomer B do not satisfy the above conditions, a lens having an Abbe number and a refractive index suitable for an achromatic combination lens cannot be formed.
Further, as described above, when the monomer C has an Abbe number and a refractive index on a straight line connecting the monomer A and the monomer B, the effect of mixing the monomer C cannot be obtained.
モノマーＡとして、具体的には、ベンジルメタクリレート、フェニルメタクリレート等が挙げられ、ベンジルメタクリレートが好ましい。 Specific examples of the monomer A include benzyl methacrylate and phenyl methacrylate, and benzyl methacrylate is preferable.
モノマーＢとして、具体的には、メチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート（ＩＢＸ）、シクロヘキシルメタクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタアクリレート、イソプロピルメタアクリレート、ｎ−プロピルメタアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタアクリレート等のアルキルメタアクリレート；２−ヒドロキシエチルメタ アクリレート；２−フェノキシエチルメタアクリレート；２−（ｎ−ブトキシエチル）メタアクリレート；グリシジルメタアクリレート；２−メチルグリシジルメタアクリレート；２，２，２−トリフルオロエチルメタアクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルメタアクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルメタアクリレート、１−トリフルオロメチル−２，２，２−トリフルオロエチルメタアクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート等のフッ素化アルキルメタアクリレート；あるいはこれらの誘導体などの脂環式（メタ）アクリレート等のメタアクリレート系単量体等が挙げられ、イソボルニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、メチルメタクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルメタクリレートが好ましい。 As the monomer B, specifically, methyl methacrylate, isobornyl methacrylate (IBX), cyclohexyl methacrylate, 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl methacrylate Alkyl methacrylates such as isopropyl methacrylate, n-propyl methacrylate, tert-butyl methacrylate; 2-hydroxyethyl methacrylate; 2-phenoxyethyl methacrylate; 2- (n-butoxyethyl) methacrylate; glycidyl methacrylate 2-methyl glycidyl methacrylate; 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl methacrylate, 2,2,3,3,3- Fluorinated alkyl methacrylates such as pentafluoropropyl methacrylate, 1-trifluoromethyl-2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, 2,2,3,3,4,4-hexafluorobutyl (meth) acrylate Or methacrylate monomers such as alicyclic (meth) acrylates such as derivatives thereof, isobornyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, methyl methacrylate, 2,2,3,3,4,4, 5,5-octafluoropentyl methacrylate is preferred.
モノマーＣとして具体的には、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカニルメタクリレートイソボルニルメタクリレート、ノルボルネンメタクリレート、ノルボルネンメチルメタクリレート、フェニルエチルメタクリレートから選ばれる少なくとも１種以上のモノマーであることが好ましい。なお、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカニルメタクリレートイソボルニルメタクリレートとしては、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカニル−８−メタクリレートイソボルニルメタクリレートが好ましい。 Specifically, the monomer C is at least one monomer selected from tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decanyl methacrylate isobornyl methacrylate, norbornene methacrylate, norbornene methyl methacrylate, and phenylethyl methacrylate. It is preferable. As the tricyclo [5.2.1.0 2, 6] decanyl methacrylate isobornyl methacrylate, tricyclo [5.2.1.0 2, 6] decanyl-8-methacrylate isobornyl methacrylate are preferred.
本発明の色消し組合せレンズにおける前記メタクリレート系重合体における好適なモノマーＡ，ＢおよびＣの好ましい組み合わせとしては、ベンジルメタクリレート、メチルメタクリレートおよびフェニルエチルメタクリレートを原料とすることが好ましい。
また、他の好ましい組み合わせとしては、ベンジルメタクリレート、メチルメタクリレートおよびノルボルネンメチルメタクリレートが挙げられる。
As a preferable combination of monomers A, B and C suitable for the methacrylate polymer in the achromatic combination lens of the present invention, it is preferable to use benzyl methacrylate, methyl methacrylate and phenylethyl methacrylate as raw materials.
Other preferred combinations include benzyl methacrylate, methyl methacrylate and norbornene methyl methacrylate.
モノマーＡ，ＢおよびＣの混合比は、その使用用途によって適宜決定され、特に限定はされないが、好適な割合としては、重量比で、モノマーＡ：モノマーＢ：モノマーＣ＝２．５〜９５：２．５〜９５：２．５〜９５であり、好適には、５〜９０：５〜９０：５〜９０である。
このような範囲でレンズを設計すると、組み合わせレンズの凸レンズと凹レンズを構成する共重合体の組成範囲が近くなるため、線膨張係数などの物理的特性がよく似た範囲で、十分に色収差を補正することができる。
この範囲をはずれると、線膨張係数などの物理的特性が不均等になり、使用条件下で光軸ずれなどを生じやすく、十分に色収差を補正できないおそれがある。
The mixing ratio of the monomers A, B and C is appropriately determined depending on the intended use and is not particularly limited. However, a suitable ratio is a weight ratio of monomer A: monomer B: monomer C = 2.5 to 95: 2.5-95: 2.5-95, preferably 5-90: 5-90: 5-90.
If the lens is designed in such a range, the composition range of the copolymer constituting the convex lens and the concave lens of the combination lens is close, so the chromatic aberration is sufficiently corrected within the range where the physical characteristics such as the linear expansion coefficient are very similar. can do.
Outside this range, the physical characteristics such as the linear expansion coefficient become unequal, and the optical axis tends to be misaligned under the conditions of use, and the chromatic aberration may not be sufficiently corrected.
本発明に係るメタクリレート系重合体には、上記モノマーＡ，ＢおよびＣ以外に、本発明の目的を損なわない範囲でメタクリレートと共重合可能な他のモノマーを含んでいてもよい。
例えば、耐衝撃性を向上させる目的で、メチルアクリレートやエチルアクリレートなどのアクリレートモノマー等が添加される。
他のモノマーの含有量は、モノマーＡ，ＢおよびＣの合計量に対して、通常、１０重量％以下、好ましくは５重量％以下である。
In addition to the monomers A, B and C, the methacrylate polymer according to the present invention may contain other monomers copolymerizable with methacrylate within a range not impairing the object of the present invention.
For example, acrylate monomers such as methyl acrylate and ethyl acrylate are added for the purpose of improving impact resistance.
The content of other monomers is usually 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less, based on the total amount of monomers A, B and C.
本発明の色消し組合せレンズにおいて、前記屈折率の異なる組合せレンズが、低屈折率、高光分散であるレンズと、高屈折率、低光分散であるレンズを含んで構成されることが好ましい。
上述のように本発明の組合せレンズを構成するレンズは、屈折率のコントロールが容易であるため、２枚のレンズの組み合わせでも十分に色消しの特性を得ることができる。
In the achromatic combination lens of the present invention, it is preferable that the combination lenses having different refractive indexes include a lens having a low refractive index and high light dispersion and a lens having a high refractive index and low light dispersion.
As described above, since the lenses constituting the combination lens of the present invention can easily control the refractive index, even a combination of two lenses can sufficiently obtain achromatic characteristics.
ここで、前記低屈折率、高光分散であるレンズが、ベンジルメタクリレート、メチルメタクリレートおよびフェニルエチルメタクリレートを原料とすることが好ましい。
また、前記高屈折率、低光分散であるレンズが、ベンジルメタクリレート、メチルメタクリレートおよびフェニルエチルメタクリレートを原料とすることが好ましい。
Here, it is preferable that the lens having the low refractive index and high light dispersion is made of benzyl methacrylate, methyl methacrylate and phenylethyl methacrylate.
The lens having a high refractive index and low light dispersion is preferably made of benzyl methacrylate, methyl methacrylate and phenylethyl methacrylate.
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention still in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded.
（参考例１）メチルメタクリレート重合体（ＰＭＭＡ）
メチルメタクリレート（三菱レイヨン株式会社製）に、過酸化ベンゾイル(BPO，Benzoyl peroxide)を０．５重量部加え、さらに連鎖移動剤としてノルマルドデシルメルカプタン(n-DM，n-Dodecylamine mercaptan)を０．０５重量部加えた。過酸化ベンゾイルを完全溶解させた後、１０×１０×５ｍｍの金型の凹部に流入れ、５０℃の乾燥機中で５時間熱重合を行い、１０×１０×５ｍｍのＰＭＭＡからなる透明な樹脂板を得た。
この樹脂板を２０℃において屈折率（ｎf、ｎd、ｎc）、を測定し、アッベ数（νd）を算出した。屈折率は、アタゴ社製「多波長アッベ屈折計 ＤＲ−Ｍ２」を使用して測定した。
屈折率（ｎd）およびアッベ数（νd）を、表１および図２に示す。
(Reference Example 1) Methyl methacrylate polymer (PMMA)
0.5 parts by weight of benzoyl peroxide (BPO, Benzoyl peroxide) is added to methyl methacrylate (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), and 0.05% of normal dodecylamine mercaptan (n-DM) is used as a chain transfer agent. Part by weight was added. After completely dissolving benzoyl peroxide, it is poured into a concave portion of a 10 × 10 × 5 mm mold, and is thermally polymerized in a dryer at 50 ° C. for 5 hours to form a transparent resin made of 10 × 10 × 5 mm PMMA. I got a plate.
The refractive index (n f , n d , n c ) of this resin plate was measured at 20 ° C., and the Abbe number (ν d ) was calculated. The refractive index was measured by using “Multiwave Abbe Refractometer DR-M2” manufactured by Atago Co., Ltd.
The refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) are shown in Table 1 and FIG.
（参考例２）ベンジルメタクリレート重合体（ＰＢｚＭＡ）
メチルメタクリレートの代わりにベンジルメタクリレート（三菱レイヨン株式会社製）を用いた以外は、参考例１と同様にしてＰＢｚＭＡからなる透明な樹脂板を得た。
屈折率（ｎd）およびアッベ数（νd）を、表１および図２に示す。
Reference Example 2 Benzyl methacrylate polymer (PBzMA)
A transparent resin plate made of PBzMA was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that benzyl methacrylate (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) was used instead of methyl methacrylate.
The refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) are shown in Table 1 and FIG.
（参考例３）イソボルニルメタクリレート重合体（ＰＩＢＸ）
メチルメタクリレートの代わりにイソボルニルメタクリレート（三菱レイヨン株式会社製）を用いた以外は、参考例１と同様にしてＰＩＢＸからなる透明な樹脂板を得た。
屈折率（ｎd）およびアッベ数（νd）を、表１および図２に示す。
Reference Example 3 Isobornyl methacrylate polymer (PIBX)
A transparent resin plate made of PIBX was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that isobornyl methacrylate (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) was used instead of methyl methacrylate.
The refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) are shown in Table 1 and FIG.
（参考例４）シクロヘキシルメタクリレート重合体（ＰＣＨＭＡ）
メチルメタクリレートの代わりにシクロヘキシ８ルメタクリレート（三菱レイヨン株式会社製）を用いた以外は、参考例１と同様にしてＰＣＨＭＡからなる透明な樹脂板を得た。
屈折率（ｎd）およびアッベ数（νd）を、表１および図２に示す。
(Reference Example 4) Cyclohexyl methacrylate polymer (PCHMA)
A transparent resin plate made of PCHMA was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that cyclohexyl 8-methacrylate (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) was used instead of methyl methacrylate.
The refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) are shown in Table 1 and FIG.
（参考例５）２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルメタクリレート重合体（Ｐ８ＦＭ）
メチルメタクリレートの代わりに２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルメタクリレート重合体（大阪有機化学工業製）を用いた以外は、参考例１と同様にしてＰ８ＦＭからなる透明な樹脂板を得た。
屈折率（ｎd）およびアッベ数（νd）を、表１および図２に示す。
Reference Example 5 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentyl methacrylate polymer (P8FM)
It consists of P8FM in the same manner as in Reference Example 1 except that 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentyl methacrylate polymer (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry) was used instead of methyl methacrylate. A transparent resin plate was obtained.
The refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) are shown in Table 1 and FIG.
（参考例６）トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカニル−８−メタクリレート重合体（ＰＴＤＭＡ）
メチルメタクリレートの代わりにトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカニル−８−メタクリレート（日立化成工業株式会社製）を用いた以外は、参考例１と同様にしてＰＴＤＭＡからなる透明な樹脂板を得た。
屈折率（ｎd）およびアッベ数（νd）を、表１および図２に示す。
Reference Example 6 Tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decanyl-8-methacrylate polymer (PTDMA)
A transparent resin made of PTDMA in the same manner as in Reference Example 1 except that tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decanyl-8-methacrylate (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) was used instead of methyl methacrylate. I got a plate.
The refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) are shown in Table 1 and FIG.
（参考例７）ノルボルネンメチルメタクリレート重合体（ＰＮＢＭＭＡ）
（１）ノルボルネンメチルメタクリレートの合成
２００ｍＬ三口フラスコに撹拌子とメタクリル酸（９．８ｍL、１２０ｍｍｏｌ）、２−ノルボルネンメタノール（１３ｍL、１００ｍｍｏｌ）、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール（２７４ｍL、２２０ｍｍｏｌ）溶媒としてトルエン（１４ｍL）を入れ、氷冷しながら１時間撹拌した。その際、触媒としてメタンスルホン酸（０．５４ｍL、８．３ｍｍｏｌ）を滴下した。
次に、１００−１１０℃で３時間攪拌し反応させた。反応後、ヘキサンを加えた。
次に、水酸化ナトリウム水溶液（１０％）で中和させ、エーテルで抽出した。
更に、食塩水で洗浄し、有機層を無水水酸化ナトリウムで乾燥させ、減圧条件下で溶媒を留去した。
これにより、淡黄色液体１１．４ｇを得た。生成物はノルボルネンメチルメタクリレートであった。生成物の同定は、ＮＭＲ（１Ｈ、１３Ｃ）測定（ＪＥＯＬ社製、ＦＴ−ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ、ＪＮＭ−ＧＳＸ２７０）で行った。
（２）ノルボルネンメタクリレート重合体（ＰＮＢＭＭＡ）
メチルメタクリレートの代わりに（１）で得られたノルボルネンメチルメタクリレートを用いた以外は、参考例１と同様にしてＰＮＢＭＭＡからなる透明な樹脂板を得た。
屈折率（ｎd）およびアッベ数（νd）を、表１および図２に示す。
(Reference Example 7) Norbornene methyl methacrylate polymer (PNBMMA)
(1) Synthesis of norbornene methyl methacrylate In a 200 mL three-necked flask, a stirrer and methacrylic acid (9.8 mL, 120 mmol), 2-norbornene methanol (13 mL, 100 mmol), p-methoxyphenol (274 mL, 220 mmol) as a polymerization inhibitor solvent Toluene (14 mL) was added and stirred for 1 hour while cooling with ice. At that time, methanesulfonic acid (0.54 mL, 8.3 mmol) was added dropwise as a catalyst.
Next, it was made to react by stirring at 100-110 degreeC for 3 hours. After the reaction, hexane was added.
Next, it was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution (10%) and extracted with ether.
Further, it was washed with brine, the organic layer was dried over anhydrous sodium hydroxide, and the solvent was distilled off under reduced pressure.
As a result, 11.4 g of a pale yellow liquid was obtained. The product was norbornene methyl methacrylate. The product was identified by NMR (1H, 13C) measurement (manufactured by JEOL, FT-NMR Spectrometer, JNM-GSX270).
(2) Norbornene methacrylate polymer (PNBMMA)
A transparent resin plate made of PNBMMA was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that norbornene methyl methacrylate obtained in (1) was used instead of methyl methacrylate.
The refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) are shown in Table 1 and FIG.
（参考例８）ノルボルネンメタクリレート重合体（ＰＮＢＭＡ）
（１）ノルボルネンメタクリレートの合成
参考例の（１）において、２−ノルボルネンメタノールの代わりにノルボルネオール（１１．２ｇ、１００ｍｍｏｌ）を使用した以外は、同様にして１７．４ｇのノルボルネンメタクリレートを得た。生成物の同定は、ＮＭＲ（１Ｈ、１３Ｃ）測定（ＪＥＯＬ社製、ＦＴ−ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ、ＪＮＭ−ＧＳＸ２７０）で行った。
（２）ノルボルネンメタクリレート重合体（ＰＮＢＭＡ）
メチルメタクリレートの代わりに（１）で得られたノルボルネンメタクリレートを用いた以外は、参考例１と同様にしてＰＮＢＭＭＡからなる透明な樹脂板を得た。
屈折率（ｎd）およびアッベ数（νd）を、表１および図２に示す。
(Reference Example 8) Norbornene methacrylate polymer (PNBMA)
(1) Synthesis of norbornene methacrylate 17.4 g of norbornene methacrylate was obtained in the same manner as in Reference Example (1) except that norborneneol (11.2 g, 100 mmol) was used instead of 2-norbornene methanol. The product was identified by NMR (1H, 13C) measurement (manufactured by JEOL, FT-NMR Spectrometer, JNM-GSX270).
(2) Norbornene methacrylate polymer (PNBMA)
A transparent resin plate made of PNBMMA was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that the norbornene methacrylate obtained in (1) was used instead of methyl methacrylate.
The refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) are shown in Table 1 and FIG.
（参考例９）フェニルエチルメタクリレート重合体（ＰＰＥＭＡ）
（１）フェニルエチルメタクリレートの合成
２００ｍＬ三口フラスコに撹拌子とメタクリル酸（３４．４ｍL、４０６ｍｍｏｌ）、２−フェニルエタノール（２７．９ｍL、３５０ｍｍｏｌ）、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール（１７７ｍｇ、１．４２ｍｍｏｌ）、溶媒としてヘキサン（１００ｍL）を入れ、氷冷しながら１時間撹拌した。その際、触媒としてメタンスルホン酸（１．８９ｍL、２９．１ｍｍｏｌ）を滴下した。
次に、１００−１１０℃で３時間攪拌し反応させた。反応後、ヘキサンを加えた。
次に、水酸化ナトリウム水溶液（１０％）で中和させ、エーテルで抽出した。
更に、食塩水で洗浄し、有機層を無水水酸化ナトリウムで乾燥させ、減圧条件下で溶媒を留去した。
これにより、淡黄色液体４０．９ｇを得た。生成物はフェニルエチルメタクリレートであった。生成物の同定は、ＮＭＲ（１Ｈ、１３Ｃ）測定（ＪＥＯＬ社製、ＦＴ−ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ、ＪＮＭ−ＧＳＸ２７０）で行った。
（２）重合体（ＰＰＥＭＡ）
メチルメタクリレートの代わりに上記（１）で得られたフェニルエチルメタクリレートを用いた以外は、参考例１と同様にしてＰＰＥＭＡからなる透明な樹脂板を得た。
屈折率（ｎd）およびアッベ数（νd）を、表１および図２に示す。
(Reference Example 9) Phenylethyl methacrylate polymer (PPEMA)
(1) Synthesis of phenylethyl methacrylate In a 200 mL three-necked flask, a stirrer, methacrylic acid (34.4 mL, 406 mmol), 2-phenylethanol (27.9 mL, 350 mmol), and p-methoxyphenol (177 mg, 1. 42 mmol) and hexane (100 mL) as a solvent were added and stirred for 1 hour while cooling with ice. At that time, methanesulfonic acid (1.89 mL, 29.1 mmol) was added dropwise as a catalyst.
Next, it was made to react by stirring at 100-110 degreeC for 3 hours. After the reaction, hexane was added.
Next, it was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution (10%) and extracted with ether.
Further, it was washed with brine, the organic layer was dried over anhydrous sodium hydroxide, and the solvent was distilled off under reduced pressure.
As a result, 40.9 g of a pale yellow liquid was obtained. The product was phenylethyl methacrylate. The product was identified by NMR (1H, 13C) measurement (manufactured by JEOL, FT-NMR Spectrometer, JNM-GSX270).
(2) Polymer (PPEMA)
A transparent resin plate made of PPEMA was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that phenylethyl methacrylate obtained in (1) above was used instead of methyl methacrylate.
The refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) are shown in Table 1 and FIG.
（実施例１）
（１）凸型レンズＬ1、凹型レンズＬ2の作製
モノマーＡとしてベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）、モノマーＢとしてメチルメタクリレート（ＭＭＡ）、モノマーＣとしてフェニルエチルメタクリレート（ＰＥＭＡ）をそれぞれ１５重量％、３０重量％、５５重量％になるように配合し、これらのモノマー混合物１００重量部に対し、過酸化ベンゾイル(BPO，Benzoyl peroxide)を０．５重量部加え、さらに連鎖移動剤としてノルマルドデシルメルカプタン(n-DM，n-Dodecylamine mercaptan)を０．０５重量部加えた。過酸化ベンゾイルを完全溶解させた後、凸型レンズの金型に流入れ、５０℃の乾燥機中で５時間熱重合を行い、凸型レンズＬ1を得た。凸型レンズＬ1の焦点距離は、４５．２ｍｍであった。レンズＬ1の組成、屈折率（ｎd）、アッベ数（νd）を、表２に示す。
また、ＢｚＭＡ、ＭＭＡ、ＰＥＭＡを４０重量％、４０重量％、２０重量％とし、凸型レンズの金型に代わり、凹型レンズの金型にした以外は、上記凸型レンズの製造方法と同様にして、凹型レンズＬ2を得た。凹型レンズＬ2の焦点距離は、−５３．２ｍｍであった。凹型レンズＬ2の組成、屈折率（ｎd）、アッベ数（νd）を表２に示す。
Example 1
(1) Production of convex lens L 1 and concave lens L 2 Benzyl methacrylate (BzMA) as monomer A, methyl methacrylate (MMA) as monomer B, and phenylethyl methacrylate (PEMA) as monomer C are 15 wt% and 30 wt%, respectively. In addition, 0.5 parts by weight of benzoyl peroxide (BPO, Benzoyl peroxide) is added to 100 parts by weight of these monomer mixtures, and normal dodecyl mercaptan (n- DM, n-Dodecylamine mercaptan) was added in an amount of 0.05 parts by weight. After completely dissolving benzoyl peroxide, it was poured into a convex lens mold and subjected to thermal polymerization in a dryer at 50 ° C. for 5 hours to obtain a convex lens L 1 . The focal length of the convex lens L 1 was 45.2 mm. Table 2 shows the composition, refractive index (n d ), and Abbe number (ν d ) of the lens L 1 .
Further, except that BzMA, MMA, and PEMA were 40% by weight, 40% by weight, and 20% by weight, and instead of a convex lens mold, a concave lens mold was used. Thus, a concave lens L 2 was obtained. The focal length of the concave lens L 2 was −53.2 mm. Table 2 shows the composition, refractive index (n d ), and Abbe number (ν d ) of the concave lens L 2 .
（２）組み合わせレンズの評価
図３に示すように凸型レンズＬ1および凹型レンズＬ2を組み合わせて組み合わせレンズ１を作製した。該レンズは、主点焦点ｆ’３００ｍｍで色消しを行うことができた。
(2) Evaluation of combination lens As shown in FIG. 3, a
（実施例２）
（１）凸型レンズＬ3、凹型レンズＬ4の作製
モノマーＡ、ＢおよびＣとして、ＢｚＭＡ、ＭＭＡ、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカニル−８−メタクリレート（ＴＤＭＡ）を１０重量％、５重量％、８５重量％とした以外は、実施例１の凸型レンズの製造方法と同様にして、凸型レンズＬ3を得た。
レンズＬ3の組成、屈折率（ｎd）、アッベ数（νd）を表３に示す。凸型レンズＬ3の焦点距離は、４４．５ｍｍであった。
また、ＢｚＭＡ、ＭＭＡ、ＴＤＭＡを３０重量％、６０重量％、１０重量％とした以外は、実施例１の凸型レンズの製造方法と同様にして、凹型レンズＬ4を得た。凹型レンズＬ4の焦点距離は、−５２．２ｍｍであった。凹型レンズＬ4の組成、屈折率（ｎd）、アッベ数（νd）を表３に示す。
(Example 2)
(1) Production of Convex Lens L 3 and Concave Lens L 4 As monomers A, B and C, 10 BzMA, MMA, tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decanyl-8-methacrylate (TDMA) are used. A convex lens L 3 was obtained in the same manner as in the method for manufacturing the convex lens of Example 1, except that the weight%, 5 weight%, and 85 weight% were used.
Table 3 shows the composition, refractive index (n d ), and Abbe number (ν d ) of the lens L 3 . The focal length of the convex lens L 3 was 44.5 mm.
Further, a concave lens L 4 was obtained in the same manner as in the method for producing a convex lens of Example 1, except that BzMA, MMA, and TDMA were changed to 30%, 60%, and 10% by weight. The focal length of the concave lens L 4 was −52.2 mm. Table 3 shows the composition, refractive index (n d ), and Abbe number (ν d ) of the concave lens L 4 .
（２）組み合わせレンズの評価
図３に示すように凸型レンズＬ3および凹型レンズＬ4を組み合わせて組み合わせレンズ１を作製した。該レンズは、主点焦点ｆ’３００ｍｍで色消しを行うことができた。
(2) Evaluation of combination lens As shown in FIG. 3, the
（実施例３）
（１）凸型レンズＬ5、凹型レンズＬ6の作製
モノマーＡ、ＢおよびＣとして、ＢｚＭＡ、ＭＭＡ、ノルボルネンメチルメタクリレート（ＮＢＭＭＡ）を３０重量％、５５重量％、１５重量％とした以外は、実施例１の凸型レンズの製造方法と同様にして、凸型レンズＬ5を得た。
レンズＬ5の組成、屈折率（ｎd）、アッベ数（νd）を表４に示す。凸型レンズＬ5の焦点距離は、１２．６ｍｍであった。
また、ＢｚＭＡ、ＭＭＡ、ＮＢＭＭＡを５重量％、３０重量％、６５重量％とした以外は、実施例１の凹型レンズの製造方法と同様にして、凹型レンズＬ6を得た。凹型レンズＬ6の焦点距離は、−１３．２ｍｍであった。凹型レンズＬ6の組成、屈折率（ｎd）、アッベ数（νd）を表４に示す。
(Example 3)
(1) Production of convex lens L 5 and concave lens L 6 As monomers A, B and C, except that BzMA, MMA and norbornene methyl methacrylate (NBMMA) were 30% by weight, 55% by weight and 15% by weight, A convex lens L 5 was obtained in the same manner as in the method for manufacturing the convex lens of Example 1.
Table 4 shows the composition, refractive index (n d ), and Abbe number (ν d ) of the lens L 5 . The focal length of the convex lens L 5 was 12.6 mm.
A concave lens L 6 was obtained in the same manner as in the method for manufacturing a concave lens of Example 1, except that BzMA, MMA, and NBMMA were changed to 5%, 30%, and 65% by weight. The focal length of the concave lens L 6 was −13.2 mm. Table 4 shows the composition, refractive index (n d ), and Abbe number (ν d ) of the concave lens L 6 .
（２）組み合わせレンズの評価
図３に示すように凸型レンズＬ5および凹型レンズＬ6を組み合わせて組み合わせレンズ１を作製した。該レンズは、主点焦点ｆ’３００ｍｍで色消しを行うことができた。
(2) Evaluation of combination lens As shown in FIG. 3, a
（比較例１）
（１）凸型レンズＬ7、凹型レンズＬ8の作製
モノマーＡ、ＢおよびＣとして、ＢｚＭＡ、ＭＭＡ、イソボルニルメタクリレート（ＩＢＸ）を１５重量％、３０重量％、５５重量％とした以外は、実施例１の凸型レンズの製造方法と同様にして、凸型レンズＬ7を得た。
レンズＬ7の組成、屈折率（ｎd）、アッベ数（νd）を表５に示す。凸型レンズＬ7の焦点距離は、３２．４ｍであった。
また、ＢｚＭＡ、ＭＭＡ、ＩＢＸを４０重量％、４０重量％、２０重量％とした以外は、実施例１の凹型レンズの製造方法と同様にして、凹型レンズＬ8を得た。凹型レンズＬ8の焦点距離は、−３６．３ｍｍであった。凹型レンズＬ8の組成、屈折率（ｎd）、アッベ数（νd）を表５に示す。
(Comparative Example 1)
(1) Production of convex lens L 7 and concave lens L 8 As monomers A, B and C, except that BzMA, MMA and isobornyl methacrylate (IBX) were 15% by weight, 30% by weight and 55% by weight. , in the same manner as the manufacturing method of the convex lens of example 1, to obtain a convex lens L 7.
Table 5 shows the composition, refractive index (n d ), and Abbe number (ν d ) of the lens L 7 . The focal length of the convex lens L 7 was 32.4 m.
A concave lens L 8 was obtained in the same manner as in the method for manufacturing a concave lens of Example 1, except that BzMA, MMA, and IBX were changed to 40 wt%, 40 wt%, and 20 wt%. The focal length of the concave lens L 8 was −36.3 mm. Table 5 shows the composition, refractive index (n d ), and Abbe number (ν d ) of the concave lens L 8 .
（２）組み合わせレンズの評価
図３に示すように凸型レンズＬ7および凹型レンズＬ8を組み合わせて組み合わせレンズ１を作製した。Ｌ7：低屈折率、低分散、Ｌ8：高屈折率、高分散であり、色消しレンズを構成することができなかった。
(2) Evaluation of combination lens As shown in FIG. 3, a
（比較例２）
（１）凸型レンズＬ9、凹型レンズＬ10の作製
モノマーＡ、ＢおよびＣとして、ＢｚＭＡ、ＭＭＡ、ＩＢＸを１０重量％、５重量％、８５重量％とした以外は、実施例１の凸型レンズの製造方法と同様にして、凸型レンズＬ9を得た。
レンズＬ9の組成、屈折率（ｎd）、アッベ数（νd）を表６に示す。凸型レンズＬ9の焦点距離は、３１．９ｍｍであった。
また、ＢｚＭＡ、ＭＭＡ、ＩＢＸを３０重量％、６０重量％、１０重量％とした以外は、実施例１の凹型レンズの製造方法と同様にして、凹型レンズＬ10を得た。凹型レンズＬ10の焦点距離は、−３５．７ｍｍであった。凹型レンズＬ10の組成、屈折率（ｎd）、アッベ数（νd）を表６に示す。
(Comparative Example 2)
(1) Production of convex lens L 9 and concave lens L 10 Convex of Example 1 except that BzMA, MMA, and IBX were changed to 10 wt%, 5 wt%, and 85 wt% as monomers A, B, and C, respectively. in the same manner as the manufacturing method of the mold lens, to obtain a convex lens L 9.
Table 6 shows the composition, refractive index (n d ), and Abbe number (ν d ) of the lens L 9 . The focal length of the convex lens L 9 was 31.9 mm.
Further, BzMA, MMA, 30% by weight of IBX, 60 wt%, except for using 10 wt%, in the same manner as the manufacturing method of the concave lens of Example 1, to obtain a concave lens L 10. The focal length of the concave lens L 10 was -35.7Mm. Table 6 shows the composition, refractive index (n d ), and Abbe number (ν d ) of the concave lens L 10 .
（２）組み合わせレンズの評価
図３に示すように凸型レンズＬ9および凹型レンズＬ10を組み合わせて組み合わせレンズ１を作製した。Ｌ9：低屈折率、低分散、Ｌ10：高屈折率、高分散となり、色消しレンズを構成することができなかった。
(2) Evaluation of combination lens As shown in FIG. 3, a
本発明の色消し組み合わせレンズは、小型軽量化とコストダウンが求められている光学ユニット用途へ好適に適用される。 The achromatic combination lens of the present invention is suitably applied to optical unit applications that are required to be reduced in size and weight and reduced in cost.
１ 凸レンズ
２ 凹レンズ
1
Claims (10)
モノマーＡ：単独で重合して得られる重合体の屈折率が１．５５０以上、アッベ数が４０以下のモノマー、
モノマーＢ：単独で重合して得られる重合体の屈折率が１．５１０以下、アッベ数が５０以上のモノマー、および
モノマーＣ：単独で重合して得られる重合体の屈折率またはアッベ数が、上記モノマーＡおよびモノマーＢの単独重合体とは異なるモノマーであり、かつ横軸をアッベ数、縦軸を屈折率とする座標において、当該モノマーの単独重合体が、上記モノマーＡの単独重合体とモノマーＢの単独重合体とを結ぶ直線から外れるアッベ数および屈折率を有するモノマー
It is a combination lens in which at least two kinds of lenses having different refractive indexes are combined, and each of the lenses is made of a methacrylate copolymer obtained by polymerization using at least the following monomers A, B and C as raw materials. A featured achromatic combination lens.
Monomer A: a monomer having a refractive index of 1.550 or more and an Abbe number of 40 or less, obtained by polymerizing alone;
Monomer B: a monomer obtained by polymerizing alone and having a refractive index of 1.510 or less and an Abbe number of 50 or more, and monomer C: a polymer obtained by polymerizing alone has a refractive index or Abbe number of The monomer A and the monomer B are different from the homopolymer, and in the coordinates where the horizontal axis is the Abbe number and the vertical axis is the refractive index, the monomer homopolymer is the monomer A homopolymer. Monomer having Abbe number and refractive index deviating from a straight line connecting the homopolymer of monomer B
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