JP2011230434A - Releasing film for substrate-less double-sided adhesive sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は基材レス両面粘着シートに用いられる離型フィルムに関し、特に、離型層の反対面に接着性を有する離型フィルムに関するものであり、例えば、タッチパネル、液晶ディスプレイ（以下、ＬＣＤと略記する場合がある）、プラズマディスプレイパネル（以下、ＰＤＰと略記する場合がある）、有機エレクトロルミネッセンス（以下、有機ＥＬと略記する場合がある）等の光学用途に用いられる基材レス両面粘着シート用に好適な離型フィルムに関するものである。 The present invention relates to a release film used for a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, and more particularly to a release film having adhesiveness on the opposite surface of a release layer, for example, a touch panel, a liquid crystal display (hereinafter abbreviated as LCD). For substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheets used for optical applications such as plasma display panels (hereinafter sometimes abbreviated as PDP) and organic electroluminescence (hereinafter sometimes abbreviated as organic EL). It is related with the release film suitable for.
従来、物体間を面接着する粘着シートは種々知られており、粘着シートの１つとして基材レス両面粘着シートが知られている。 Conventionally, various pressure-sensitive adhesive sheets for surface bonding between objects are known, and a base-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is known as one of pressure-sensitive adhesive sheets.
基材レス両面粘着シートは、シート形状の粘着剤（粘着シート）の両面に剥離力の相対的に低い軽剥離フィルムと、剥離力の相対的に高い重剥離フィルムが積層されて構成され、両面の剥離フィルムを除去した後には、支持基材を有さない粘着剤層のみとなる両面粘着シートである。 The base-less double-sided PSA sheet is composed of a sheet-like adhesive (adhesive sheet) laminated on both sides of a light release film with a relatively low peel strength and a heavy release film with a relatively high peel strength. After removing the release film, it is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having only a pressure-sensitive adhesive layer having no supporting substrate.
基材レス両面粘着シートは、まず軽剥離フィルムが剥がされ、露出された粘着剤層の一方の面が物体面に接着され、その接着後、さらに重剥離フィルムが剥がされ、露出された粘着剤層の他方の面が、異なる物体面に接着され、これにより物体間が面接着される。 The substrate-less double-sided PSA sheet is first peeled off from the light release film, and one side of the exposed PSA layer is bonded to the object surface. The other side of the layer is bonded to a different object surface, thereby surface bonding between the objects.
近年、基材レス両面粘着シートは、その用途が広がりつつあり、各種光学用途の部材等にも用いられている。例えば、ＬＣＤの部材として、基材レス両面粘着剤の片側に偏光板、その反対面側に離型フィルムを用いた時に、クロスニコル法での検査時に、異物等の欠点検出を容易とするため、離型フィルムに用いられる二軸配向ポリエステルフィルムの配向主軸の傾きを小さくする提案がなされている（例えば、特許文献１）。 In recent years, the use of a baseless double-sided pressure-sensitive adhesive sheet has been spreading, and is also used for members for various optical applications. For example, when using a polarizing plate on one side of a substrate-less double-sided adhesive as the LCD member and a release film on the opposite side, it is easy to detect defects such as foreign matter when inspecting with the crossed Nicols method A proposal has been made to reduce the inclination of the orientation main axis of a biaxially oriented polyester film used for a release film (for example, Patent Document 1).
また、携帯電話、ゲーム機器などで急速に伸びているタッチパネルにおいても、基材レス両面粘着シートが使用されている。静電容量タッチパネルにおいて、液晶ディスプレイ部と上部の保護ガラス間の空隙を透明性が高く、接着信頼性の高い基材レス両面粘着シートで埋めることで、製品の耐衝撃性の向上、そして、液晶表示の視認性の向上が図られている（非特許文献１）。 In addition, base material-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheets are also used in touch panels that are rapidly growing in mobile phones, game machines, and the like. In the capacitive touch panel, the gap between the liquid crystal display and the upper protective glass is filled with a highly transparent, adhesive-free double-sided adhesive sheet that improves the impact resistance of the product. The improvement of the visibility of a display is aimed at (nonpatent literature 1).
よって、接着性の高い粘着剤に対して、良好な離型性を有する軽剥離フィルムが求められている。 Therefore, there is a demand for a light release film having good releasability for a highly adhesive pressure-sensitive adhesive.
さらに、基材レス両面粘着シートでは、剥離力の異なる２枚の離型フィルムを使用しているが、重剥離フィルムにも軽剥離特性を有する離型フィルムを用いた場合、軽剥離フィルムには、更なる軽剥離特性を有した離型フィルムを使用せねばならない。その場合、軽剥離フィルムは極めて軽い剥離力を発現させるため、シリコーンの移行性の高い離型フィルムを用いることとなる。移行性の高い離型フィルムは、ロール形状で保管されている間に、シリコーンが反離型面側に移行してしまう。基材レス両面粘着シートを光学部材と貼合する際に、軽剥離フィルムの反離型面側にテープを貼り、軽剥離フィルムを剥がして、粘着シートと光学部材と貼り合せるが、反離型面側へのシリコーンの移行により、テープの粘着強度が出ないため、テープが剥がれてしまう、もしくは、反離型面側からテープへシリコーン移行が起こり、テープの粘着力が失われてしまい、テープが再利用できないという重要な問題が発生する。 Furthermore, in the base material-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, two release films having different peeling forces are used, but when a release film having light release characteristics is used for a heavy release film, A release film with further light release properties must be used. In that case, since a light release film expresses an extremely light release force, a release film having a high silicone migration property is used. In a release film having high transferability, silicone is transferred to the side opposite to the release surface while being stored in a roll shape. When pasting the substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with the optical member, the tape is pasted on the side of the release surface of the light release film, the light release film is peeled off, and the adhesive sheet and the optical member are bonded together. Due to the transfer of silicone to the surface side, the adhesive strength of the tape does not come out, so the tape peels off, or the silicone transition from the side of the releasable surface to the tape occurs, and the adhesive strength of the tape is lost. An important issue arises that cannot be reused.
本発明は上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、良好な離型特性を有し、基材レス両面粘着シートと光学部材の貼合作業に適したシリコーン離型フィルムを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and the solution to the problem is to provide a silicone release film having good release characteristics and suitable for bonding a base material-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet and an optical member. There is to do.
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の構成を有する離型フィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor has found that the above-mentioned problems can be easily solved by a release film having a specific configuration, and has completed the present invention.
すなわち、本発明の要旨は、二軸配向ポリエステルフィルムの片面にシリコーン離型層を有し、当該離型層表面の残留接着率が７０％以上であり、もう一方のポリエステル表面が大気圧放電処理されていることを特徴とする基材レス両面粘着シート用離型フィルムに存する。 That is, the gist of the present invention is that the biaxially oriented polyester film has a silicone release layer on one side, the residual adhesion rate of the release layer surface is 70% or more, and the other polyester surface is subjected to an atmospheric pressure discharge treatment. It exists in the mold release film for base-material-free double-sided adhesive sheets characterized by being made.
本発明によれば、良好な離型特性を有し、基材レス両面粘着シートと光学部材の貼合作業に適したシリコーン離型フィルムを提供することができ、本発明の工業的価値は高い。 According to the present invention, it is possible to provide a silicone release film that has good release characteristics and is suitable for a bonding operation between a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet and an optical member, and the industrial value of the present invention is high. .
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明における離型フィルムを構成するポリエステルフィルムは単層構成であっても積層構成であってもよく、例えば、２層、３層構成以外にも本発明の要旨を超えない限り、４層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The polyester film constituting the release film in the present invention may have a single-layer structure or a laminated structure. For example, the polyester film may have a four-layer or a three-layer structure as long as the gist of the present invention is not exceeded other than the two-layer or three-layer structure. It may be a multilayer having more than that, and is not particularly limited.
本発明においてポリエステルフィルムに使用するポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等が例示される。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（例えば、Ｐ−オキシ安息香酸など）等の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。何れにしても本発明でいうポリエステルとは、通常６０モル％以上、好ましくは８０モル％以上がエチレンテレフタレート単位であるポリエチレンテレフタレート等であるポリエステルを指す。 The polyester used for the polyester film in the present invention may be a homopolyester or a copolyester. In the case of a homopolyester, those obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol are preferred. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Representative polyester includes polyethylene terephthalate (PET) and the like. On the other hand, examples of the dicarboxylic acid component of the copolyester include isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxycarboxylic acid (eg, P-oxybenzoic acid). 1 type or 2 types or more are mentioned, As a glycol component, 1 type or 2 types or more, such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1, 4- cyclohexane dimethanol, neopentyl glycol, is mentioned. In any case, the polyester referred to in the present invention refers to a polyester which is polyethylene terephthalate or the like in which 60 mol% or more, preferably 80 mol% or more is an ethylene terephthalate unit.
本発明において、ポリエステル層中には、易滑性付与を主たる目的として粒子を配合することが好ましい。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。また、特公昭５９−５２１６号公報、特開昭５９−２１７７５５号公報等に記載されている耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる 一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて２種類以上を併用してもよい。 In the present invention, it is preferable to blend particles in the polyester layer mainly for the purpose of imparting slipperiness. The kind of the particle to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness. Specific examples thereof include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and phosphoric acid. Examples of the particles include magnesium, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide. Further, the heat-resistant organic particles described in JP-B-59-5216, JP-A-59-217755 and the like may be used. Examples of other heat-resistant organic particles include thermosetting urea resins, thermosetting phenol resins, thermosetting epoxy resins, benzoguanamine resins, and the like. Furthermore, during the polyester production process, it is possible to use precipitated particles in which a part of a metal compound such as a catalyst is precipitated and finely dispersed. On the other hand, the shape of the particles to be used is not particularly limited. Either a rod shape or a flat shape may be used. Moreover, there is no restriction | limiting in particular about the hardness, specific gravity, a color, etc. These series of particles may be used in combination of two or more as required.
また、用いる粒子の平均粒径は、通常０．０１〜３μｍ、好ましくは０．０１〜１μｍの範囲である。平均粒径が０．０１μｍ未満の場合には、粒子が凝集しやすく、分散性が不十分な場合があり、一方、３μｍを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、後工程において離型層を塗設させる場合等に不具合が生じる場合がある。 Moreover, the average particle diameter of the particle | grains to be used is 0.01-3 micrometers normally, Preferably it is the range of 0.01-1 micrometer. When the average particle diameter is less than 0.01 μm, the particles are likely to aggregate and dispersibility may be insufficient. On the other hand, when the average particle diameter exceeds 3 μm, the surface roughness of the film becomes too rough and There may be a problem when a release layer is applied in the process.
さらに、ポリエステル層中の粒子含有量は、通常０．００１〜５重量％、好ましくは０．００５〜３重量％の範囲である。粒子含有量が０．００１重量％未満の場合には、フィルムの易滑性が不十分な場合があり、一方、５重量％を超えて添加する場合にはフィルムの透明性が不十分な場合がある。 Furthermore, the particle content in the polyester layer is usually in the range of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.005 to 3% by weight. When the particle content is less than 0.001% by weight, the slipperiness of the film may be insufficient. On the other hand, when the content exceeds 5% by weight, the transparency of the film is insufficient. There is.
ポリエステル層中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、各層を構成するポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後、重縮合反応を進めてもよい。 The method for adding particles to the polyester layer is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted. For example, it can be added at any stage for producing the polyester constituting each layer, but the polycondensation reaction may proceed preferably after the esterification stage or after the transesterification reaction.
また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。 Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a blending of dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder. It is done by methods.
なお、本発明におけるポリエステルフィルム中には上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。 In addition to the above-mentioned particles, conventionally known antioxidants, antistatic agents, thermal stabilizers, lubricants, dyes, pigments, and the like can be added to the polyester film in the present invention as necessary.
本発明の離型フィルム厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲で、かつ、離型フィルムとしての加工が可能であれば特に限定されるものではないが、通常１０〜１００μｍ、好ましくは１５〜５０μｍの範囲である。フィルム厚みが１０μm未満では、フィルムに腰がないことがあり、離型フィルムを剥がす工程でトラブルを生じるおそれがある。フィルム厚みが１００μｍを超える場合は、製造コストが上がることになる。 The thickness of the release film of the present invention is not particularly limited as long as it can be formed as a film and can be processed as a release film, but is usually 10 to 100 μm, preferably 15 to 50 μm. Range. If the film thickness is less than 10 μm, the film may not be elastic, and trouble may occur in the process of peeling the release film. If the film thickness exceeds 100 μm, the manufacturing cost will increase.
次に本発明におけるポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。 Next, although the manufacture example of the polyester film in this invention is demonstrated concretely, it is not limited to the following manufacture examples at all.
まず、先に述べたポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高める必要があり、静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常７０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃であり、延伸倍率は通常２．５〜７倍、好ましくは３．０〜６倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する延伸温度は通常７０〜１７０℃であり、延伸倍率は通常３．０〜７倍、好ましくは３．５〜６倍である。そして、引き続き１８０〜２７０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を２段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。 First, a method of using the polyester raw material described above and cooling and solidifying a molten sheet extruded from a die with a cooling roll to obtain an unstretched sheet is preferable. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is necessary to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method are preferably employed. Next, the obtained unstretched sheet is stretched in the biaxial direction. In that case, first, the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine. The stretching temperature is usually 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is usually 2.5 to 7 times, preferably 3.0 to 6 times. Subsequently, the extending | stretching temperature orthogonal to the 1st step | paragraph extending | stretching direction is 70-170 degreeC normally, and a draw ratio is 3.0-7 times normally, Preferably it is 3.5-6 times. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film. In the above-described stretching, a method in which stretching in one direction is performed in two or more stages can be employed. In that case, it is preferable to carry out so that the draw ratios in the two directions finally fall within the above ranges.
また、本発明におけるポリエステルフィルム製造に関しては同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は前記の未延伸シートを通常７０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法で、延伸倍率としては、面積倍率で４〜５０倍、好ましくは７〜３５倍、さらに好ましくは１０〜２５倍である。そして、引き続き、１７０〜２５０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来公知の延伸方式を採用することができる。 The simultaneous biaxial stretching method can also be adopted for the production of the polyester film in the present invention. The simultaneous biaxial stretching method is a method in which the unstretched sheet is usually stretched and oriented in the machine direction and the width direction at 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is as follows: The area magnification is 4 to 50 times, preferably 7 to 35 times, and more preferably 10 to 25 times. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 170 to 250 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a stretched oriented film. With respect to the simultaneous biaxial stretching apparatus that employs the above-described stretching method, a conventionally known stretching method such as a screw method, a pantograph method, or a linear driving method can be employed.
さらに上述のポリエステルフィルムの延伸工程中にフィルム表面を処理する、いわゆる塗布延伸法（インラインコーティング）を施すことができる。塗布延伸法によりポリエステルフィルム上に塗布層が設けられる場合には、延伸と同時に塗布が可能になると共に塗布層の厚みを延伸倍率に応じて薄くすることができ、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造できる。 Furthermore, a so-called coating stretching method (in-line coating) in which the film surface is treated during the above-described polyester film stretching step can be applied. When a coating layer is provided on a polyester film by a coating stretching method, coating can be performed simultaneously with stretching and the thickness of the coating layer can be reduced according to the stretching ratio, producing a film suitable as a polyester film. it can.
次に本発明における離型層の形成について説明する。 Next, formation of the release layer in the present invention will be described.
本発明における離型フィルムを構成する離型層とは、離型性を有する層のことを指し、具体的にはアクリル系粘着テープと離型層との剥離力（Ｆ）が１０〜５００ｍＮ／ｃｍであることが、本発明の用途上、好ましい。 The release layer constituting the release film in the present invention refers to a layer having releasability. Specifically, the peeling force (F) between the acrylic adhesive tape and the release layer is 10 to 500 mN / It is preferable for use of the present invention to be cm.
本発明における離型フィルムを構成する離型層は上述の塗布延伸法（インラインコーティング）等のフィルム製造工程内において、ポリエステルフィルム上に設けられてもよく、一旦製造したフィルム上に系外で塗布する、いわゆるオフラインコーティングを採用してもよく、何れの手法を採用してもよい。塗布延伸法（インラインコーティング）については以下に限定するものではないが、例えば、逐次二軸延伸においては特に１段目の延伸が終了して、２段目の延伸前にコーティング処理を施すことができる。塗布延伸法によりポリエステルフィルム上に離型層が設けられる場合には、延伸と同時に塗布が可能になると共に離型層の厚みを延伸倍率に応じて薄くすることができ、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造できる。 The release layer constituting the release film in the present invention may be provided on the polyester film in the film production process such as the above-described coating stretching method (inline coating), and is applied outside the system on the once produced film. So-called off-line coating may be employed, and any method may be employed. The coating stretching method (in-line coating) is not limited to the following, but for example, in sequential biaxial stretching, the first stage of stretching may be completed and the coating treatment may be performed before the second stage of stretching. it can. When a release layer is provided on a polyester film by a coating and stretching method, the film can be applied simultaneously with stretching, and the thickness of the release layer can be reduced according to the stretching ratio. Can be manufactured.
本発明において、ポリエステルフィルムに離型層を設ける方法として、リバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。塗工方式に関しては「コーティング方式」槇書店 原崎勇次著 １９７９年発行に記載例がある。 In the present invention, conventionally known coating methods such as reverse gravure coating, direct gravure coating, roll coating, die coating, bar coating, curtain coating and the like can be used as a method for providing a release layer on the polyester film. Regarding the coating method, there is a description example in “Coating method” published by Yasuharu Harasaki in 1979.
また、本発明における離型フィルムを構成する離型層は離型性を良好とするために硬化型シリコーン樹脂を含有するのが好ましい。硬化型シリコーン樹脂を主成分とするタイプでもよいし、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂等の有機樹脂とのグラフト重合等による変性シリコーンタイプ等を使用してもよい。 Moreover, it is preferable that the release layer which comprises the release film in this invention contains a curable silicone resin in order to make mold release property favorable. A type having a curable silicone resin as a main component may be used, or a modified silicone type by graft polymerization with an organic resin such as a urethane resin, an epoxy resin, or an alkyd resin may be used.
硬化型シリコーン樹脂の種類としては付加型・縮合型・紫外線硬化型・電子線硬化型・無溶剤型等、何れの硬化反応タイプでも用いることができる。具体例を挙げると、信越化学工業（株）製ＫＳ−７７４、ＫＳ−７７５、ＫＳ−７７８、ＫＳ−７７９Ｈ、ＫＳ−８３７，ＫＳ−８４７Ｈ、ＫＳ−８５６、Ｘ−６２−２４２２、Ｘ−６２−２４６１、Ｘ−６２−１３８７、ＫＮＳ−３０５１、Ｘ−６２−１４９６、ＫＮＳ３２０Ａ、ＫＮＳ３１６、Ｘ−６２−１５７４Ａ／Ｂ、Ｘ−６２−７０５２、Ｘ−６２−７０２８Ａ／Ｂ、Ｘ−６２−７６１９、Ｘ−６２−７２１３、東レ・ダウコーニング（株）製ＤＫＱ３−２０２、ＤＫＱ３−２０３、ＤＫＱ３−２０４、ＤＫＱ３−２０５、ＤＫＱ３−２１０、ＬＴＣ３０３Ｅ，ＬＴＣ７５０Ａ，ＧＥ東芝シリコーン（株）製ＹＳＲ−３０２２、ＴＰＲ−６７００、ＴＰＲ−６７２０、ＴＰＲ−６７２１、ＴＰＲ６５００、ＴＰＲ６５０１、ＵＶ９３００、ＵＶ９４２５、ＸＳ５６−Ａ２７７__５、ＸＳ５６−Ａ２９８２、ＵＶ９４３０、ＴＰＲ６６００、ＴＰＲ６６０４、ＴＰＲ６６０５、東レ・ダウコーニング（株）製ＳＲＸ３５７、ＳＲＸ２１１、ＳＤ７２２０、ＬＴＣ７５０Ａ、ＬＴＣ７６０Ａ、ＳＰ７２５９、ＢＹ２４−４６８Ｃ、ＳＰ７２４８Ｓ、ＢＹ２４−４５２等が例示される。さらに離型層の剥離性等を調整するために剥離コントロール剤を併用してもよい。 As the type of the curable silicone resin, any of the curing reaction types such as an addition type, a condensation type, an ultraviolet curable type, an electron beam curable type, and a solventless type can be used. Specific examples include KS-774, KS-775, KS-778, KS-779H, KS-837, KS-847H, KS-856, X-62-2422, and X-62 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. -2461, X-62-1387, KNS-3051, X-62-1496, KNS320A, KNS316, X-62-1574A / B, X-62-7052, X-62-7028A / B, X-62-7619 X-62-7213, DKQ3-202, DKQ3-203, DKQ3-204, DKQ3-205, DKQ3-210, LTC303E, LTC750A, GE YSR-3022, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd. TPR-6700, TPR-6720, TPR-6721, TPR6500, TPR6501, UV9 00, UV9425, XS56-A277__5, XS56-A2982, UV9430, TPR6600, TPR6604, TPR6605, SRX357, SRX211, SD7220, Toray Dow Corning Co., Ltd., LTC750A, LTC760A, SP7259, BY24-468C, SP2448, SP7248 Is exemplified. Further, a release control agent may be used in combination to adjust the release property of the release layer.
特に、基材レス両面粘着シートの粘着・接着力が高い場合、離型フィルムには極めて軽い剥離力が望まれる。極めて軽い剥離特性を発現させるためには、鋭意検討の結果、残留接着率が７０％以上、好ましくは７０〜９２％、さらに好ましくは７５〜９０％であることが有効であることを見いだした。残留接着率が７０％未満の場合、軽剥離を発現できるが、シリコーン樹脂で形成した離型層から粘着シートへのシリコーンの移行が酷く、基材レス粘着シート自体の性能を著しく低減させてしまう。一方、９２％以上では、極めて軽い剥離力を形成することはできないことがある。 In particular, when the substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet has high adhesiveness / adhesive strength, the release film is required to have an extremely light peeling force. As a result of intensive studies, it has been found that it is effective for the residual adhesion rate to be 70% or more, preferably 70 to 92%, more preferably 75 to 90%, in order to develop extremely light release characteristics. When the residual adhesion rate is less than 70%, light peeling can be exhibited, but the silicone transfer from the release layer formed of silicone resin to the pressure-sensitive adhesive sheet is severe, and the performance of the base-less pressure-sensitive adhesive sheet itself is significantly reduced. . On the other hand, if it is 92% or more, an extremely light peeling force may not be formed.
本発明において、ポリエステルフィルム上に離型層を形成する際の硬化条件に関しては特に限定されるわけではなく、オフラインコーティングにより離型層を設ける場合、通常、１２０〜２００℃で３〜４０秒間、好ましくは１００〜１８０℃で３〜４０秒間を目安として熱処理を行うのがよい。また、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。なお、活性エネルギー線照射による硬化のためのエネルギー源としては、従来公知の装置，エネルギー源を用いることができる。 In the present invention, the curing conditions for forming the release layer on the polyester film are not particularly limited, and when providing the release layer by off-line coating, usually at 120 to 200 ° C. for 3 to 40 seconds, The heat treatment is preferably performed at 100 to 180 ° C. for 3 to 40 seconds as a guide. Moreover, you may use together heat processing and active energy ray irradiation, such as ultraviolet irradiation, as needed. In addition, a conventionally well-known apparatus and an energy source can be used as an energy source for hardening by active energy ray irradiation.
また、離型フィルムを構成するポリエステルフィルムの被離型面にはあらかじめ、コロナ処理、プラズマ処理等の大気圧放電処理による表面処理を施す必要がある。 Moreover, it is necessary to perform surface treatment by atmospheric pressure discharge treatment such as corona treatment and plasma treatment in advance on the release surface of the polyester film constituting the release film.
離型フィルムの反離型面への易接着処理は、製膜工程におけるインラインでの大気圧放電処理、オフラインで離型層を塗布前での大気圧放電処理、もしくは、離型層塗布後の大気圧放電処理、そして、基材レス両面粘着シートの形成時に、粘着剤と離型フィルムを貼り合せる前に離型フィルムをロールから巻出しながらの大気圧放電処理、粘着剤と離型フィルムを貼り合せた後の大気圧放電処理のいずれかで構わない。 Easy adhesion treatment to the release surface of the release film can be done by in-line atmospheric pressure discharge treatment in the film forming process, off-line atmospheric pressure discharge treatment before applying the release layer, or after the release layer application. Atmospheric pressure discharge treatment and atmospheric pressure discharge treatment while unwinding the release film from the roll before bonding the adhesive and release film at the time of substrate-less double-sided adhesive sheet formation, adhesive and release film Any of atmospheric pressure discharge treatment after bonding may be used.
大気圧放電処理とは、具体的には、大気圧下で、窒素、アルゴン、ヘリウム、空気のいずれかのガス、もしくはその混合ガス存在下でコロナもしくはプラズマ放電させ、その放電空間で形成した活性種を含有するガスにより表面領域を処理することである。処理後の易接着処理面の表面濡れ指数として、４８〜６５ｄｙｎ／ｃｍが好ましく、さらに好ましくは、５０〜６２ｄｙｎ／ｃｍの範囲である。 Specifically, the atmospheric pressure discharge treatment is the activity formed in the discharge space by corona or plasma discharge in the presence of any gas of nitrogen, argon, helium, air, or mixed gas under atmospheric pressure. Treating the surface area with a gas containing seeds. The surface wetness index of the easy-adhesion treated surface after the treatment is preferably 48 to 65 dyn / cm, more preferably 50 to 62 dyn / cm.
コロナ処理を実施する装置を一例すると、春日電機社製「ＡＧＦ−０１０」、「ＡＧＩ−０２３」「ＡＧＩ−０２４」、「ＡＧＩ−０４３Ｍ」、「ＡＧＩ−２０３」等が挙げられる。また、プラズマ処理を実施する装置を一例すると、積水化学工業社製「ＲＤ５５０」、「ＲＤ１１００」、「ＲＤ１６００」等が挙げられる。いわゆるロールｔｏロールの処理、カットシート形状でのバッチ処理のどちらでも構わない。 As an example of an apparatus for performing the corona treatment, “AGF-010”, “AGI-023”, “AGI-024”, “AGI-043M”, “AGI-203” manufactured by Kasuga Denki Co., Ltd. and the like can be mentioned. Further, as an example of an apparatus for performing plasma treatment, “RD550”, “RD1100”, “RD1600”, etc. manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. may be mentioned. Either so-called roll-to-roll processing or batch processing in a cut sheet shape may be used.
次に、本発における基材レス粘着シートの形成について説明する。 Next, formation of the base material-less pressure-sensitive adhesive sheet in the present invention will be described.
本発明で対象となる基材レス粘着シートは、２枚の離型フィルムに粘着剤のシートが挟まれた形状であり、通常、２枚の離型フィルムには剥離力に違いをつけている。軽い剥離力の離型フィルムである軽剥離フィルム、もしくは、重い剥離力の離型フィルムである重剥離フィルムの離型面に、粘着剤である樹脂を塗布して粘着シートを形成し、もう一方の剥離フィルムの離型面を、形成した粘着シート表面に被せてラミネートすることで基材レス粘着シートが形成される。粘着シートの形成は、樹脂を溶剤に希釈した塗液を塗布して乾燥させ形成、もしくは、溶剤を含まない樹脂モノマーを塗布し反応させて形成などがあるが、いずれの手法を採用してもよい。 The substrate-less pressure-sensitive adhesive sheet to be used in the present invention has a shape in which a sheet of pressure-sensitive adhesive is sandwiched between two release films, and usually the two release films have different peel forces. . Apply a resin as an adhesive to the release surface of a light release film, which is a release film with a light release force, or a release film with a heavy release force, to form an adhesive sheet. A base material-less pressure-sensitive adhesive sheet is formed by laminating a release surface of the release film on the surface of the formed pressure-sensitive adhesive sheet. The pressure-sensitive adhesive sheet can be formed by applying a coating solution obtained by diluting a resin in a solvent and drying it, or by applying a resin monomer that does not contain a solvent and reacting it. Good.
本発明において、粘着シートを設ける方法として、リバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。塗工方式に関しては「コーティング方式」槇書店 原崎勇次著 １９７９年発行に記載例がある。 In the present invention, as a method for providing the pressure-sensitive adhesive sheet, conventionally known coating methods such as reverse gravure coating, direct gravure coating, roll coating, die coating, bar coating, and curtain coating can be used. Regarding the coating method, there is a description example in “Coating method” published by Yasuharu Harasaki in 1979.
本発明において、基材レス両面粘着シートの粘着剤としては、アクリル系粘着剤が通常使用される。アクリル系粘着剤は、官能基含有モノマーと、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等の他のモノマーとを共重合して得られるアクリル系共重合体が主成分として構成され、必要に応じて溶媒、架橋剤、粘着付与剤、充填剤、着色剤、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤等をさらに含んでいてもよい。 In the present invention, an acrylic pressure-sensitive adhesive is usually used as the pressure-sensitive adhesive for the baseless double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. The acrylic pressure-sensitive adhesive is composed mainly of an acrylic copolymer obtained by copolymerizing a functional group-containing monomer and another monomer such as an acrylic ester or methacrylic ester, and if necessary, a solvent , A crosslinking agent, a tackifier, a filler, a colorant, an antioxidant, an antistatic agent, an ultraviolet absorber and the like may be further contained.
官能基含有モノマーとしては、例えばアクリル酸、メタアクリル酸等のカルボキシル基含有モノマーが挙げられる。官能基含有モノマーは、アクリル系共重合体を構成するモノマー全体を基準（１００質量％）として、モノマー単位として０．３〜５．０質量％含むことが好ましい。 Examples of the functional group-containing monomer include carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid and methacrylic acid. The functional group-containing monomer preferably includes 0.3 to 5.0% by mass as a monomer unit based on the whole monomer constituting the acrylic copolymer (100% by mass).
アクリル系共重合体は、官能基を含有することにより、架橋剤との反応で凝集力を調整することができ、粘着剤の基材からのはみ出しを抑制すると共に、粘着力および耐熱性を向上させることができる。粘着剤に使用される架橋剤としては、特に制限はなく、従来アクリル系粘着剤において慣用されているものの中から適宜選択して用いられ、例えば、ポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ジアルデヒド類、メチロールポリマー、アジリジン系化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩などが用いられ、好ましくはポリイソシアネート化合物が用いられる。 By containing functional groups, acrylic copolymers can adjust the cohesive force by reaction with the crosslinking agent, and prevent the adhesive from sticking out from the base material and improve the adhesive strength and heat resistance. Can be made. There is no restriction | limiting in particular as a crosslinking agent used for an adhesive, It uses suitably selecting from what was conventionally used in the acrylic adhesive conventionally, for example, a polyisocyanate compound, an epoxy resin, a melamine resin, a urea resin , Dialdehydes, methylol polymers, aziridine compounds, metal chelate compounds, metal alkoxides, metal salts and the like, preferably polyisocyanate compounds are used.
基材レス粘着シートにおける軽剥離フィルムの剥離力、重剥離フィルムの剥離力の比率については、軽剥離フィルム／重剥離フィルム＝１／５〜１／１．２、さらには１／３〜１／１．２が好適である。１／５以上の場合、重剥離フィルムの剥離力が高すぎ、基材レス両面粘着シートの形状を変化させずに剥がすことが困難となることがある。重剥離フィルムの剥離力は、一方、１／１．２以下では、剥離力の差が小さいため、軽剥離フィルムを剥がす際に重剥離フィルムが剥がれてしまうことがある。特に、タッチパネル用基材レス粘着シートでは、粘着剤の粘着力が高く、かつ、粘着シートの厚みが厚いため、剥離で強い負荷がかかると、粘着シートが変形してしまう。よって、軽剥離フィルム／重剥離フィルムともに、できるだけ剥離力の軽い離型フィルムを選択する必要がある。鋭意検討の結果、軽剥離フィルムには、残留接着率７０％以上のシリコーン離型層を有し、もう一方の面を大気圧放電処理により易接着処理した離型フィルムを用いることが重要であることを見いだした。 Regarding the ratio of the peel strength of the light release film and the peel strength of the heavy release film in the substrate-less pressure-sensitive adhesive sheet, the light release film / heavy release film = 1/5 to 1 / 1.2, and further, 1/3 to 1 / 1.2 is preferred. In the case of 1/5 or more, the peeling force of the heavy release film is too high, and it may be difficult to peel off without changing the shape of the substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. On the other hand, when the peel strength of the heavy release film is 1 / 1.2 or less, since the difference in peel force is small, the heavy release film may be peeled off when the light release film is peeled off. In particular, in a base material-less pressure-sensitive adhesive sheet for a touch panel, since the pressure-sensitive adhesive has a high adhesive force and the pressure-sensitive adhesive sheet is thick, the pressure-sensitive adhesive sheet is deformed when a strong load is applied by peeling. Therefore, it is necessary to select a release film having the lightest possible release force for both the light release film and the heavy release film. As a result of intensive studies, it is important to use a release film that has a silicone release layer with a residual adhesion rate of 70% or more and is easily bonded to the other surface by atmospheric pressure discharge treatment for the light release film. I found out.
次に、実施例をあげて本説明をさらに説明する。但し、本発明は、その要旨を逸脱しない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例、比較例における物性の評価方法は以下の通りである。 Next, this description will be further described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples without departing from the gist thereof. In addition, the evaluation method of the physical property in a following example and a comparative example is as follows.
（１）ポリエステルの極限粘度の測定
ポリエステル１ｇを精秤し、フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌを加えて溶解させ、３０℃で測定した。
(1) Measurement of Intrinsic Viscosity of Polyester 1 g of polyester was precisely weighed, 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) was added and dissolved, and measurement was performed at 30 ° C.
（２）平均粒径（ｄ５０）
島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置（ＳＡ−ＣＰ３型）を用いて測定した等価球形分布における積算体積分率５０％の粒径を平均粒径ｄ５０とした。
(2) Average particle diameter (d50)
The average particle size d50 was defined as the particle size having an integrated volume fraction of 50% in an equivalent spherical distribution measured using a centrifugal sedimentation type particle size distribution analyzer (SA-CP3 type) manufactured by Shimadzu Corporation.
（３）離型フィルムの剥離力（Ｆ）の評価
試料フィルムの離型層表面に両面粘着テープ（日東電工製「Ｎｏ．５０２」）の片面を貼り付けた後、５０ｍｍ×３００ｍｍのサイズにカットした後、室温にて１時間放置後の剥離力を測定する。剥離力は、引張試験機（（株）インテスコ製「インテスコモデル２００１型」）を使用し、引張速度３００ｍｍ／分の条件下、１８０°剥離を行った。
(3) Evaluation of release film release force (F) After applying one side of a double-sided adhesive tape (Nitto Denko “No. 502”) to the surface of the release layer of the sample film, cut into a size of 50 mm × 300 mm After that, the peel strength after standing for 1 hour at room temperature is measured. For the peeling force, a tensile tester (“Intesco model 2001 type” manufactured by Intesco Co., Ltd.) was used, and 180 ° peeling was performed under the condition of a tensile speed of 300 mm / min.
（４）残留接着率（％）の評価
離型フィルムの離型面に日東電工（製）Ｎｏ．３１Ｂ粘着テープを２ｋｇゴムローラーにて１往復圧着し、１００℃で１時間加熱処理する。次いで、圧着したサンプルからＮｏ．３１Ｂ粘着テープを剥がし、ＪＩＳ−Ｃ−２１０７（ステンレス板に対する粘着力、１８０°引き剥がし法）の方法に準じて接着力を測定する。これを残留接着力とする。残留接着力の場合と同じテープ（Ｎｏ．３１Ｂ）を用いてＪＩＳ−Ｃ−２１０７に準じてステンレス板に粘着テープを圧着して、同様の要領にて測定を行う。この時の値を基礎接着力とする。これらの測定値を用いて、下記式に基づいて残留接着率を求める。
残留接着率（％）＝（残留接着力／基礎接着力）×１００
なお、測定は２０±２℃、６５±５％ＲＨにて行う。
(4) Evaluation of residual adhesion rate (%) Nitto Denko (manufactured) No. The 31B adhesive tape is subjected to one reciprocating pressure bonding with a 2 kg rubber roller, and heat-treated at 100 ° C. for 1 hour. Next, no. The 31B pressure-sensitive adhesive tape is peeled off, and the adhesive strength is measured according to the method of JIS-C-2107 (adhesive strength to stainless steel plate, 180 ° peeling method). This is the residual adhesive strength. Using the same tape (No. 31B) as in the case of residual adhesive force, an adhesive tape is pressure-bonded to a stainless steel plate according to JIS-C-2107, and measurement is performed in the same manner. The value at this time is defined as the basic adhesive strength. Using these measured values, the residual adhesion rate is determined based on the following equation.
Residual adhesion rate (%) = (residual adhesive force / basic adhesive force) × 100
The measurement is performed at 20 ± 2 ° C. and 65 ± 5% RH.
（５）表面濡れ指数の測定
ＪＩＳ−Ｋ６７６８−１９７７に準じ、濡れ試薬（和光純薬製）を用いて、シリコーン離型層を設ける前に、ポリエステルフィルムの被コート面に試薬を流し、濡れ性を測定した。
(5) Measurement of surface wetting index According to JIS-K6768-1977, using a wetting reagent (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), before the silicone release layer is provided, the reagent is allowed to flow on the coated surface of the polyester film and the wettability is measured. Was measured.
（６）基材レス両面粘着シートからの離型フィルムの剥離性１
基材レス両面粘着シートを形成し、５０ｍｍｘ３００ｍｍのサイズにカットした後、室温で１日放置後の剥離力を測定する。剥離力は、引張試験機（（株）インテスコ製「インテスコモデル２００１型」）を使用し、引張速度３００ｍｍ／分の条件下、１８０°剥離を行った。最初に、軽剥離フィルムの剥離力を測定し、次いで、基材レス両面粘着シートの軽剥離フィルムが剥がされた面に、ポリエステルフィルム（１８８μｍ厚）を貼り付けて、重剥離フィルムの剥離力を測定した。軽剥離フィルムの剥離力／重剥離フィルムの剥離力の剥離力の比を算出した。また、剥離後の粘着シートの変形を目視にて観察し、下記の基準で評価した。
変形なし（優）：◎
変形したが元の形状に戻った（良）：○
変形し元に戻らず（不可）：×
(6) Peelability 1 of release film from substrate-less double-sided PSA sheet
A substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is formed and cut into a size of 50 mm × 300 mm, and then the peeling force after standing at room temperature for 1 day is measured. For the peeling force, a tensile tester (“Intesco model 2001 type” manufactured by Intesco Co., Ltd.) was used, and 180 ° peeling was performed under the condition of a tensile speed of 300 mm / min. First, the peel strength of the light release film was measured, and then a polyester film (188 μm thick) was attached to the surface of the baseless double-sided pressure-sensitive adhesive sheet from which the light peel film was peeled off, and the peel strength of the heavy release film was measured. It was measured. The ratio of the peel force of the light peel film / the peel force of the heavy peel film was calculated. Moreover, the deformation | transformation of the adhesive sheet after peeling was observed visually, and the following reference | standard evaluated.
No deformation (excellent): ◎
Deformed but returned to its original shape (good): ○
It does not return to its original shape (impossible): ×
（７）基材レス両面粘着シートからの離型フィルムの剥離性２
基材レス両面粘着シートを形成し、５０ｍｍｘ３００ｍｍのサイズにカットした後、室温で１日放置後の剥離力を測定する。軽剥離フィルム、重剥離フィルムに８０ｍｍ長のセロテープ（登録商標）を５０ｍｍ幅の２５ｍｍ部を中心に４０ｍｍ貼り付け、未貼り付けの４０ｍｍのテープを同時に引き剥がし、どちらの面が剥がれるかを評価する。評価は１０回行い、テープは１０回同じモノを使用し、下記の基準にしたがった。
軽剥離フィルムが１０回剥がれた（優）：◎
軽剥離フィルムが８回以上剥がれた（良）：△
軽剥離フィルムが７回以下であった（不可）：×
テープが剥がれて剥離フィルムが剥がれなかった（悪）：××
(7) Peelability 2 of release film from substrateless double-sided PSA sheet
A substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is formed and cut into a size of 50 mm × 300 mm, and then the peeling force after standing at room temperature for 1 day is measured. Evaluate which surface is peeled off by applying 80mm cello tape (registered trademark) 40mm around the 25mm part of 50mm width to the light release film and heavy release film, and peeling off the unattached 40mm tape at the same time. . The evaluation was performed 10 times, and the tape was used 10 times, and the following criteria were used.
Light release film peeled 10 times (excellent): ◎
Light release film peeled 8 times or more (good): △
Light release film was 7 times or less (impossible): ×
The tape was peeled off and the release film was not peeled off (bad): XX
実施例および比較例において使用したポリエステルは、以下のようにして準備したものである。 The polyester used in the examples and comparative examples was prepared as follows.
〈ポリエステルの製造〉
製造例１（ポリエチレンテレフタレートＡ１）
ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリコール６０部および酢酸マグネシウム・４水塩０．０９部を反応器にとり、加熱昇温すると共にメタノールを留去し、エステル交換反応を行い、反応開始から４時間を要して２３０℃に昇温し、実質的にエステル交換反応を終了した。次いで、エチレングリコールスラリーエチルアシッドフォスフェート０．０４部、三酸化アンチモン０．０３部、平均粒径１．５μｍのシリカ粒子を０．０１部添加した後、１００分で温度を２８０℃、圧力を１５ｍｍＨｇに達せしめ、以後も徐々に圧力を減じ、最終的に０．３ｍｍＨｇとした。４時間後、系内を常圧に戻し、固有粘度０．６１のポリエチレンテレフタレートＡ１を得た。
<Manufacture of polyester>
Production Example 1 (Polyethylene terephthalate A1)
100 parts of dimethyl terephthalate, 60 parts of ethylene glycol and 0.09 part of magnesium acetate tetrahydrate are placed in a reactor, the temperature is raised by heating, methanol is distilled off, transesterification is performed, and 4 hours are required from the start of the reaction. The temperature was raised to 230 ° C. to substantially complete the transesterification reaction. Next, 0.04 part of ethylene glycol slurry ethyl acid phosphate, 0.03 part of antimony trioxide and 0.01 part of silica particles having an average particle diameter of 1.5 μm were added, and then the temperature was 280 ° C. and the pressure was increased in 100 minutes. The pressure reached 15 mmHg, and the pressure was gradually reduced thereafter to finally reach 0.3 mmHg. After 4 hours, the system was returned to atmospheric pressure to obtain polyethylene terephthalate A1 having an intrinsic viscosity of 0.61.
実施例１：
＜ポリエステルフィルム１の製造＞
ポリエチレンテレフタレートＡ１を原料として、ベント付き押出機に供給し、２９０℃で溶融押出した後、静電印加密着法を用いて表面温度を４０℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して厚さ約５５０μｍの無定形フィルムを得た。このフィルムを８５℃で縦方向に３．７倍延伸し、１００℃で横方向に３．９倍延伸し、２１０℃で熱処理して、厚さ３８μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
＜離型フィルムの製造＞
得られたポリエステルフィルム１に、塗布剤組成（軽１）、（重１）の塗料を、塗布量が０．１ｇ／ｍ２（乾燥後）に塗布して離型層を設け、次いで、春日電機社製「ＡＧＩ−０２３」を用いて、２０Ｗ／ｍｉｎ／ｍ２で離型層を形成した面の反対面にコロナ処理により易接着処理を行い、軽剥離フィルム用離型フィルムと重剥離フィルム用離型フィルムを得た。
・塗布剤組成（軽１）
シリコーン樹脂（信越化学工業製ＫＳ−８４７Ｈ） ２０部
触媒（信越化学工業製ＰＬ−５０Ｔ） ０．２部
・塗布剤組成（重１）
シリコーン樹脂（信越化学工業製ＫＳ−８４７Ｈ） ８部
シリコーン樹脂（信越化学工業製ＫＳ−３８００） １２部
触媒（信越化学工業製ＰＬ−５０Ｔ） ０．２部
＜基材レス両面粘着シートの製造＞
得られた重剥離フィルム用離型フィルムの離型層の面上に、アクリル系粘着剤溶液を乾燥後の膜厚が２５μｍとなるように、アプリケータを用いて塗工した後、その塗工膜を１２０℃で１分間乾燥して粘着剤層を形成した。アクリル系粘着剤溶液は、アクリル酸ブチルとアクリル酸とのモノマー基準の質量比が９９：１の共重合体溶液（溶媒：トルエン、固形分濃度４０質量％）１００質量部に、ポリイソシアネート系架橋剤（東洋インキ製造（株）製、商品名「ＢＨＳ８５１５」、固形分濃度３７．５質量％）１質量部を添加混合して得られたものであった。次いで、軽剥離フィルム用離型フィルムの離型層面と、重剥離フィルム用離型フィルム上に形成した粘着剤層面とを貼り合わせて実施例１の基材レス両面粘着シートを得た。
Example 1:
<Manufacture of polyester film 1>
Polyethylene terephthalate A1 as a raw material is supplied to a vented extruder, melt extruded at 290 ° C., and then cooled and solidified on a cooling roll having a surface temperature set to 40 ° C. using an electrostatic application adhesion method. An amorphous film of 550 μm was obtained. This film was stretched 3.7 times in the longitudinal direction at 85 ° C., stretched 3.9 times in the transverse direction at 100 ° C., and heat treated at 210 ° C. to obtain a biaxially stretched polyester film having a thickness of 38 μm.
<Manufacture of release film>
The obtained polyester film 1 is coated with a coating composition (light 1) and (heavy 1) at a coating amount of 0.1 g / m 2 (after drying) to provide a release layer. Using “AGI-023” manufactured by Denki Co., Ltd., the surface opposite to the surface on which the release layer was formed at 20 W / min / m 2 was subjected to easy adhesion treatment by corona treatment, and the release film for light release film and heavy release film A release film was obtained.
・ Coating agent composition (light 1)
Silicone resin (KS-847H manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 20 parts Catalyst (PL-50T manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.2 parts Coating composition (heavy 1)
Silicone resin (KS-847H, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 8 parts Silicone resin (KS-3800, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 12 parts Catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.2 parts
On the surface of the release layer of the obtained release film for heavy release film, the acrylic pressure-sensitive adhesive solution is applied using an applicator so that the film thickness after drying is 25 μm, and then the coating is performed. The film was dried at 120 ° C. for 1 minute to form an adhesive layer. The acrylic pressure-sensitive adhesive solution was prepared by adding polyisocyanate-based crosslinking to 100 parts by mass of a copolymer solution (solvent: toluene, solid content concentration: 40% by mass) having a monomer-based mass ratio of butyl acrylate and acrylic acid of 99: 1. It was obtained by adding 1 part by weight of an agent (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd., trade name “BHS8515”, solid content concentration 37.5% by mass). Subsequently, the release layer surface of the release film for light release films and the adhesive layer surface formed on the release film for heavy release films were bonded together, and the base material-less double-sided adhesive sheet of Example 1 was obtained.
実施例２〜３および比較例１〜２：
下記表１に示す塗布剤組成、コロナ処理の有無以外は実施例１と同様にして製造し、離型フィルムを得た。実施例および比較例で得られた各離型フィルムの特性を表２に示す。
Examples 2-3 and Comparative Examples 1-2:
A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition shown in Table 1 below and the presence or absence of corona treatment were used. Table 2 shows the characteristics of the release films obtained in Examples and Comparative Examples.
表１中の塗布剤の詳細は、それぞれ以下のとおりである。
ＢＹ２４−５６１，ＬＴＣ３０３Ｅ：東レ・ダウコーニング製シリコーン樹脂
ＤＭＳ−Ｔ４１：Ｇｅｌｅｓｔ製シリコーン樹脂
ＢＹ２４−８３５，ＳＲＸ２１２：東レ・ダウコーニング製触媒
Details of the coating agent in Table 1 are as follows.
BY24-561, LTC303E: Toray Dow Corning silicone resin DMS-T41: Gelest silicone resin BY24-835, SRX212: Toray Dow Corning catalyst
本発明の離型フィルムは、基材レス両面粘着シートと光学部材の貼合作業に適したシリコーン離型フィルムとして、好適に利用することができる。 The release film of the present invention can be suitably used as a silicone release film suitable for a bonding operation of a substrate-less double-sided pressure-sensitive adhesive sheet and an optical member.
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