JP2011225487A - Cosmetic - Google Patents

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Masato Yoshioka
正人 吉岡
Norihisa Taira
徳久 平
Masahiro Sahara
正宏 佐原
Akane Kamiyama
亜鐘 神山
Kanjun Matsuoka
桓準 松岡
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cosmetic comprising an ascorbic acid derivative that exhibits high stability with time of a preparation, is low irritating when applied to the skin and has functions inherent in ascorbic acid.SOLUTION: An ascorbic acid derivative having a specific structure formed by introducing a substituent group into a hydroxy group at 2- and 3-positions of ascorbic acid, and a thickening agent and/or a surfactant are incorporated into a cosmetic and is formed into a preparation such as gel, cream, milky lotion or the like to give a cosmetic that exhibits high stability with time and an excellent use feeling and has functions inherent in ascorbic acid.

Description

本発明は、化粧料に関する。さらに詳しくは、2,3位置換型のアスコルビン酸誘導体を配合し、増粘剤及び/又は界面活性剤を含有した、安定性に優れ使用感の良い化粧料に関する。   The present invention relates to a cosmetic. More specifically, the present invention relates to a cosmetic that is excellent in stability and has a good feeling of use, containing a 2,3-substituted type ascorbic acid derivative and containing a thickener and / or a surfactant.

アスコルビン酸は、安全かつ有用な物質であり、抗酸化効果、コラーゲン産生促進効果、優れた美白効果等を有する化合物として知られており、皮膚の状態を改善し、健康な状態に保つ作用がある。しかし、アスコルビン酸は、光、熱、酸化に対して非常に不安定であり、化粧品、食品、医薬品等での利用が妨げられていた。そこで、アスコルビン酸より経時安定性が向上したものとして、アスコルビン酸グルコシドやアスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸エチル等のアスコルビン酸誘導体又はその塩が提案されており、美白用の皮膚外用剤への配合等の目的で化粧料への配合が提案されている。(特許文献1、特許文献2)   Ascorbic acid is a safe and useful substance and is known as a compound having an antioxidant effect, a collagen production promoting effect, an excellent whitening effect, etc., and has an action of improving the skin condition and keeping it healthy. . However, ascorbic acid is very unstable with respect to light, heat and oxidation, and its use in cosmetics, foods, pharmaceuticals and the like has been hindered. Accordingly, ascorbic acid glucoside, ascorbic acid magnesium phosphate, ascorbic acid derivatives such as ethyl ascorbate or salts thereof have been proposed as those with improved temporal stability over ascorbic acid, and are incorporated into skin external preparations for whitening. For these purposes, it has been proposed to be incorporated into cosmetics. (Patent Document 1, Patent Document 2)

しかし、アスコルビン酸や上記のアスコルビン酸誘導体はイオン性の化合物であり乳化系を壊しやすく、クリーム、乳液、ジェル等の化粧料に配合した際、経時的な粘度の変化、水層と油層が2層に分離するといった外観の変化等が起こり問題となっている。また、それを防ぐために、多量の界面活性剤、増粘剤等を必要としていた。このため、界面活性剤による皮膚への刺激性、増粘剤による使用感の悪化などが問題となり、アスコルビン酸及びアスコルビン酸誘導体は化粧料に使用し難いものとなっていた。   However, ascorbic acid and the above ascorbic acid derivatives are ionic compounds and easily break the emulsification system. When blended in cosmetics such as creams, emulsions, gels, etc., the viscosity change over time, the water layer and the oil layer are 2 A change in appearance such as separation into layers occurs, which is a problem. Moreover, in order to prevent it, a large amount of surfactant, thickener, etc. were required. For this reason, the irritation | stimulation to the skin by surfactant, the deterioration of the usability | use_condition by a thickener, etc. became a problem, and ascorbic acid and an ascorbic acid derivative became difficult to use for cosmetics.

また、本発明者らは、グリセリルアスコルビン酸の保湿効果、コラーゲン産生促進効果、メラニン産生促進効果、美白効果に優れる化粧料への配合等に関しては充分に熟知したものであるが(特許文献3)、2,3位置換型のアスコルビン酸誘導体を化粧料に配合した際の製剤の安定性、化粧料への使用感等については充分に検討されておらず、アスコルビン酸及び/又はアスコルビン酸誘導体と界面活性剤及び/又は増粘剤とを組み合わせて使用する影響については解明されていなかった。   In addition, the present inventors are well aware of the glyceryl ascorbic acid moisturizing effect, collagen production promoting effect, melanin production promoting effect, blending into cosmetics excellent in whitening effect, etc. (Patent Document 3). However, the stability of the preparation when the 2,3-position-substituted ascorbic acid derivative is blended in cosmetics, the feeling of use in cosmetics, etc. have not been sufficiently studied, and ascorbic acid and / or ascorbic acid derivatives The effect of using a combination of a surfactant and / or a thickener has not been elucidated.

特開2005−60239号公報JP 2005-60239 A 特開2005−120023号公報JP 2005-120023 A WO2009/025328公報WO2009 / 0253328

本発明は、前記従来技術の問題を解決するものであり、アスコルビン酸誘導体を配合し製剤の安定性が高く、化粧料の剤系が変化し難く、アスコルビン酸が元来有する機能を有する化粧料を提供することを課題とする。   The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art, a cosmetic comprising an ascorbic acid derivative, having a high stability of the preparation, hardly changing the cosmetic system, and a function that ascorbic acid originally has It is an issue to provide.

本発明者らは、上記実情に鑑みて鋭意検討した結果、アスコルビン酸の2位及び3位の水酸基の水素が置換基により置換された特定構造のアスコルビン酸誘導体、並びに増粘剤及び/又は界面活性剤を配合することで、経時的に安定で使用感の良いジェル、クリーム、乳液等の化粧料が得られることを見出した。本発明は、これらの知見に基づき完成されたものである。   As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors have found that ascorbic acid derivatives having a specific structure in which the hydrogen atoms at the 2-position and 3-position of ascorbic acid are substituted with substituents, and thickeners and / or interfaces. It was found that cosmetics such as gels, creams, and emulsions that are stable over time and have a good feeling of use can be obtained by blending the activator. The present invention has been completed based on these findings.

本発明は、(A)の成分として、下記一般式(I)で表されるアスコルビン酸誘導体から選ばれる1種又は2種以上と、(B)の成分として、増粘剤及び/又は界面活性剤を配合し、その(A):(B)の質量比が、1:50〜50:1であることを特徴とする化粧料である。
〔式中、RおよびRはそれぞれ、炭素数1〜22のアルキル基、炭素数2〜22のアルケニル基、ベンジル基、R−O−CH−CH(OH)−CH−、R−O−CH−CH(CHOH)−、R−CH(CHOH)−、R−CH(OH)−CH−およびヒドロキシシクロヘキシル基からなる群から選ばれる基であり、ここで、RおよびRは、水素原子、炭素数1〜22のアルキル基、炭素数2〜22のアルケニル基またはフェニル基であり、RおよびRは、水素原子、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基またはフェニル基である。但し、Rが炭素数1〜22のアルキル基、炭素数2〜22のアルケニル基またはベンジル基のとき、Rは水素原子、炭素数1〜22のアルキル基、炭素数2〜22のアルケニル基およびベンジル基のいずれでもない〕
In the present invention, the component (A) is one or more selected from ascorbic acid derivatives represented by the following general formula (I), and the component (B) is a thickener and / or a surfactant. The cosmetic is characterized in that an agent is blended and the mass ratio of (A) :( B) is 1:50 to 50: 1.
[Wherein, R 1 and R 2 are each an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 22 carbon atoms, a benzyl group, R 3 —O—CH 2 —CH (OH) —CH 2 —, A group selected from the group consisting of R 4 —O—CH 2 —CH (CH 2 OH) —, R 5 —CH (CH 2 OH) —, R 6 —CH (OH) —CH 2 — and a hydroxycyclohexyl group; Wherein R 3 and R 4 are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 22 carbon atoms, or a phenyl group, and R 5 and R 6 are a hydrogen atom, carbon number It is a 1-20 alkyl group, a C2-C20 alkenyl group, or a phenyl group. However, when R 1 is an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 22 carbon atoms, or a benzyl group, R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 22 carbon atoms. Neither a group nor a benzyl group)

なお、この一般式(I)において、炭素原子、及び該炭素原子に結合する水素原子は省略されている。例えば、この式における1〜4の位置は炭素であり、5の位置はCH基であり、6の位置はCH基である。以下の式においても同様である。 In this general formula (I), a carbon atom and a hydrogen atom bonded to the carbon atom are omitted. For example, the position of 1-4 in the formula is a carbon, the position of the 5 are CH groups, the position of 6 is CH 2 group. The same applies to the following equations.

請求項2の発明は、(A)の成分が、上記一般式(I)において、Rが、−CH−CH(OH)−CHOHまたは−CH(CHOH)−CHOHであり、Rが−CH−CH(OH)−CHOHまたは−CH(CHOH)−CHOHであるアスコルビン酸誘導体から選ばれる1種又は2種以上であり、(B)の成分が、カルボキシビニルポリマー及び/又はアルキル変性カルボキシビニルポリマーであることを特徴とする請求項1記載の化粧料であり、グリセリル基を有しているアスコルビン酸誘導体を用いることで、保湿性に優れた化粧料が得られる。さらに、カルボキシビニルポリマー及び/又はアルキル変性カルボキシビニルポリマーを用いることにより、より経時的に安定な化粧料を製造することができる。請求項2は、この特に好ましい態様に該当するものである。 In the invention of claim 2, the component of (A) is the above general formula (I), wherein R 1 is —CH 2 —CH (OH) —CH 2 OH or —CH (CH 2 OH) —CH 2 OH. And R 2 is one or more selected from ascorbic acid derivatives of —CH 2 —CH (OH) —CH 2 OH or —CH (CH 2 OH) —CH 2 OH, and (B) 2. The cosmetic composition according to claim 1, wherein the component is a carboxyvinyl polymer and / or an alkyl-modified carboxyvinyl polymer. By using an ascorbic acid derivative having a glyceryl group, moisture retention is achieved. Excellent cosmetics can be obtained. Furthermore, by using a carboxyvinyl polymer and / or an alkyl-modified carboxyvinyl polymer, a cosmetic material that is more stable over time can be produced. Claim 2 corresponds to this particularly preferable embodiment.

請求項3の発明は、(A)の成分が、上記一般式(I)において、Rが、−CH−CH(OH)−CHOHまたは−CH(CHOH)−CHOHであり、Rが−CH−CH(OH)−CHOHまたは−CH(CHOH)−CHOHであるアスコルビン酸誘導体から選ばれる1種又は2種以上であり、(B)の成分が、イオン性界面活性剤であることを特徴とする請求項1記載の化粧料であり、(B)の成分として、イオン性の界面活性剤を用いることにより、クリームや乳液等の2層への分離が抑えられ、より経時的に安定な化粧料を製造することができる。請求項3は、この特に好ましい態様に該当するものである。 The invention of claim 3 is that the component of (A) is the above general formula (I), wherein R 1 is —CH 2 —CH (OH) —CH 2 OH or —CH (CH 2 OH) —CH 2 OH. And R 2 is one or more selected from ascorbic acid derivatives of —CH 2 —CH (OH) —CH 2 OH or —CH (CH 2 OH) —CH 2 OH, and (B) 2. The cosmetic according to claim 1, wherein the component is an ionic surfactant, and by using an ionic surfactant as the component of (B), 2 of a cream, a milky lotion, etc. Separation into layers can be suppressed, and a cosmetic that is more stable over time can be produced. Claim 3 corresponds to this particularly preferable aspect.

本発明に係る化粧料中への(A)の成分の上記一般式(I)の2,3位置換型アスコルビン酸誘導体から選ばれる1種又は2種以上、の配合量は用途により異なり特に限定されないが、(A)の成分の合計としては通常、化粧料全体の0.01質量%〜20.0質量%の範囲配合するのが好ましい。0.01%未満の場合は、コラーゲン産生促進効果や美白効果等のアスコルビン酸が元来有する効果が低い場合が多く、20.0質量%を超える場合は、配合量に見合ったコラーゲン産生促進効果や美白効果等の効果が望めない場合が多い。   The amount of one or more selected from the 2,3-position-substituted ascorbic acid derivatives of the above general formula (I) of the component (A) in the cosmetic according to the present invention varies depending on the use and is particularly limited. However, the total of the component (A) is usually preferably in the range of 0.01% by mass to 20.0% by mass of the entire cosmetic. When the content is less than 0.01%, the effects inherent to ascorbic acid such as collagen production promotion effect and whitening effect are often low. When the content exceeds 20.0% by mass, collagen production promotion effect commensurate with the blending amount is obtained. In many cases, effects such as whitening and whitening cannot be expected.

また、(B)の成分の増粘剤及び/又は界面活性剤の配合量も用途により異なり特に限定されないが、(B)の成分の合計としては通常、化粧料全体の0.01質量%〜20.0質量%の範囲配合するのが好ましい。0.01%未満の場合は、製剤の外観の変化、粘度の低下が起こる場合が多く、20.0質量%を超える場合は、刺激性の増加、使用感の悪化が起こる場合が多い。   Further, the blending amount of the thickener and / or surfactant of the component (B) varies depending on the use and is not particularly limited, but the total of the component (B) is usually 0.01% by mass to the total cosmetics. It is preferable to blend in the range of 20.0% by mass. When the amount is less than 0.01%, the appearance of the preparation is often changed and the viscosity is decreased. When the amount exceeds 20.0% by mass, the irritation is increased and the feeling of use is often deteriorated.

また、上記(A)の成分と(B)の成分を化粧料に混合する場合、化粧料の製造、製剤の安定性、使用感等の理由から、質量比で1:50〜50:1の割合の範囲で配合することが好ましい。   Moreover, when mixing the said component of (A) and the component of (B) with cosmetics, it is 1: 50-50: 1 by mass ratio from reasons, such as manufacture of cosmetics, stability of a formulation, and a usability | use_condition. It is preferable to mix in a ratio range.

本発明の(A)の成分と(B)の成分を配合した化粧料は、美白効果やコラーゲン産生促進効果等アスコルビン酸が元来有する機能を有しているので、皮膚用化粧料として好適に用いられる。また、剤系としては特に限定はないが、皮膚に塗布した際に化粧料が流れにくく使用感が良いという点において、ジェル、クリーム、乳液といった化粧料が好適である。   A cosmetic comprising the component (A) and the component (B) of the present invention has functions that ascorbic acid originally has, such as a whitening effect and a collagen production promoting effect, and is therefore suitable as a cosmetic for skin. Used. Further, the agent system is not particularly limited, but cosmetics such as gels, creams, and emulsions are suitable in that the cosmetics do not easily flow when applied to the skin and the feeling of use is good.

本発明の化粧料は、アスコルビン酸グルコシド、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸エチル、2−グリセリルアスコルビン酸といったイオン性のアスコルビン酸誘導体を配合した化粧料とは異なり、化粧料の剤系が変化し難く製剤の安定性に優れ、刺激性が少なく使用感に優れ、アスコルビン酸が元来有する美白効果、コラーゲン産生促進効果等の機能を有するアスコルビン酸誘導体を配合した化粧料である。   Unlike cosmetics containing ionic ascorbic acid derivatives such as ascorbic acid glucoside, magnesium ascorbate phosphate, ethyl ascorbate, and 2-glyceryl ascorbic acid, the cosmetics of the present invention have different cosmetic agent systems. It is a cosmetic compounded with an ascorbic acid derivative that is difficult and excellent in stability of the preparation, is less irritating and excellent in feeling of use, and has functions such as whitening effect and collagen production promotion effect inherent in ascorbic acid.

本発明の(A)の成分の一般式(I)のアスコルビン酸誘導体、(B)の成分の増粘剤、界面活性剤の具体例としては、以下に示す化合物を挙げることができる。   Specific examples of the ascorbic acid derivative of the general formula (I) of the component (A) and the thickener and surfactant of the component (B) of the present invention include the compounds shown below.

一般式(I)で表されるアスコルビン酸誘導体の具体例を以下に示す。なお、以下の例示において、
グリセリル基とは、HOCH−CH(OH)−CH−又はHOCH−CH(CHOH)−を示し、
アルキルグリセリル基とは、R−O−CH−CH(OH)CH−又はR−O−CH−CH(CHOH)−(Rはアルキル基を示す。)を示し、
アルキル基とは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ベヘニル基等を示し、
アルケニル基とは、ビニル基、アリル基、ブテニル基、イソブテニル基、クロチル基、オクテニル基、デセニル基、ドデセニル基等を示し、
ヒドロキシアルキル基とは、R−CH−CH(OH)−又はR−CH(OH)−CH−(Rはアルキル基を示す。)を示し、例えば、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、ヒドロキシペンチル基、ヒドロキシヘキシル基、ヒドロキシヘプチル基、ヒドロキシオクチル基、ヒドロキシノニル基、ヒドロキシデシル基、ヒドロキシウンデシル基、ヒドロキシドデシル基、ヒドロキシトリデシル基、ヒドロキシテトラデシル基、ヒドロキシペンタデシル基、ヒドロキシヘキサデシル基、ヒドロキシヘプタデシル基、ヒドロキシオクタデシル基、ヒドロキシノナデシル基、ヒドロキシエイコシル基、ヒドロキシベヘニル基等を示す。
Specific examples of the ascorbic acid derivative represented by the general formula (I) are shown below. In the following examples,
The glyceryl group represents HOCH 2 —CH (OH) —CH 2 — or HOCH 2 —CH (CH 2 OH) —,
The alkyl glyceryl group refers to R—O—CH 2 —CH (OH) CH 2 — or R—O—CH 2 —CH (CH 2 OH) — (R represents an alkyl group).
The alkyl group is a methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, A pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group, a nonadecyl group, an eicosyl group, a behenyl group, etc .;
An alkenyl group refers to a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, an isobutenyl group, a crotyl group, an octenyl group, a decenyl group, a dodecenyl group, etc.
The hydroxyalkyl group represents R—CH 2 —CH (OH) — or R—CH (OH) —CH 2 — (R represents an alkyl group), and examples thereof include a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, a hydroxy group. Butyl, hydroxypentyl, hydroxyhexyl, hydroxyheptyl, hydroxyoctyl, hydroxynonyl, hydroxydecyl, hydroxyundecyl, hydroxydodecyl, hydroxytridecyl, hydroxytetradecyl, hydroxypentadecyl , Hydroxyhexadecyl group, hydroxyheptadecyl group, hydroxyoctadecyl group, hydroxynonadecyl group, hydroxyeicosyl group, hydroxybehenyl group and the like.

(A)の成分のアスコルビン酸誘導体としては、(1)2,3−ジ−O−グリセリルアスコルビン酸、2,3−ジ−O−アルキルグリセリルアスコルビン酸、2,3−ジ−O−アルケニルグリセリルアスコルビン酸、2,3−ジ−O−フェニルグリセリルアスコルビン酸、2,3−ジ−O−ヒドロキシアルキルアスコルビン酸、2,3−ジ−O−ヒドロキシアルケニルアスコルビン酸、2,3−ジ−O−ヒドロキシフェニルエチルアスコルビン酸
(2)3−O−グリセリル−2−O−アルキルグリセリルアスコルビン酸、3−O−グリセリル−2−O−アルケニルグリセリルアスコルビン酸、3−O−グリセリル−2−O−フェニルグリセリルアスコルビン酸、3−O−グリセリル−2−O−ヒドロキシアルキルグリセリルアスコルビン酸、3−O−グリセリル−2−O−アルキルアスコルビン酸、3−O−グリセリル−2−O−アルケニルアスコルビン酸、3−O−グリセリル−2−O−フェニルグリセリルアスコルビン酸
(3)2−O−グリセリル−3−O−アルキルグリセリルアスコルビン酸、2−O−グリセリル−3−O−アルケニルグリセリルアスコルビン酸、2−O−グリセリル−3−O−フェニルグリセリルアスコルビン酸、2−O−グリセリル−3−O−ヒドロキシアルキルグリセリルアスコルビン酸、2−O−グリセリル−3−O−アルキルアスコルビン酸、2−O−グリセリル−3−O−アルケニルアスコルビン酸、2−O−グリセリル−3−O−フェニルグリセリルアスコルビン酸
(4)3−O−アルキルグリセリル−2−O−アルキルグリセリルアスコルビン酸(但し、3−O−アルキルと2−O−アルキルは異なっている。)、3−O−アルキルグリセリル−2−O−アルケニルグリセリルアスコルビン酸、3−O−アルキルグリセリル−2−O−フェニルグリセリルアスコルビン酸、3−O−アルキルグリセリル−2−O−ヒドロキシアルキルグリセリルアスコルビン酸、3−O−アルキルグリセリル−2−O−アルキルアスコルビン酸、3−O−アルキルグリセリル−2−O−アルケニルアスコルビン酸、3−O−アルキルグリセリル−2−O−フェニルグリセリルアスコルビン酸
(5)2−O−アルキルグリセリル−3−O−アルケニルグリセリルアスコルビン酸、2−O−アルキルグリセリル−3−O−フェニルグリセリルアスコルビン酸、2−O−アルキルグリセリル−3−O−ヒドロキシアルキルグリセリルアスコルビン酸、2−O−アルキルグリセリル−3−O−アルキルアスコルビン酸、2−O−アルキルグリセリル−3−O−アルケニルアスコルビン酸、2−O−アルキルグリセリル−3−O−フェニルグリセリルアスコルビン酸等を挙げることができる。
As the ascorbic acid derivative of the component (A), (1) 2,3-di-O-glyceryl ascorbic acid, 2,3-di-O-alkyl glyceryl ascorbic acid, 2,3-di-O-alkenyl glyceryl Ascorbic acid, 2,3-di-O-phenylglyceryl ascorbic acid, 2,3-di-O-hydroxyalkyl ascorbic acid, 2,3-di-O-hydroxyalkenyl ascorbic acid, 2,3-di-O- Hydroxyphenyl ethyl ascorbic acid (2) 3-O-glyceryl-2-O-alkyl glyceryl ascorbic acid, 3-O-glyceryl-2-O-alkenyl glyceryl ascorbic acid, 3-O-glyceryl-2-O-phenyl glyceryl Ascorbic acid, 3-O-glyceryl-2-O-hydroxyalkylglyceryl ascorbic acid, -O-glyceryl-2-O-alkylascorbic acid, 3-O-glyceryl-2-O-alkenylascorbic acid, 3-O-glyceryl-2-O-phenylglyceryl ascorbic acid (3) 2-O-glyceryl- 3-O-alkylglyceryl ascorbic acid, 2-O-glyceryl-3-O-alkenyl glyceryl ascorbic acid, 2-O-glyceryl-3-O-phenylglyceryl ascorbic acid, 2-O-glyceryl-3-O-hydroxy Alkyl glyceryl ascorbic acid, 2-O-glyceryl-3-O-alkyl ascorbic acid, 2-O-glyceryl-3-O-alkenyl ascorbic acid, 2-O-glyceryl-3-O-phenylglyceryl ascorbic acid (4) 3-O-alkylglyceryl-2-O-alkylglyceryl ascor Acid (provided that 3-O-alkyl and 2-O-alkyl are different), 3-O-alkylglyceryl-2-O-alkenylglyceryl ascorbic acid, 3-O-alkylglyceryl-2-O- Phenylglyceryl ascorbic acid, 3-O-alkyl glyceryl-2-O-hydroxyalkyl glyceryl ascorbic acid, 3-O-alkyl glyceryl-2-O-alkyl ascorbic acid, 3-O-alkyl glyceryl-2-O-alkenyl ascorbic acid Acid, 3-O-alkyl glyceryl-2-O-phenylglyceryl ascorbic acid (5) 2-O-alkyl glyceryl-3-O-alkenyl glyceryl ascorbic acid, 2-O-alkyl glyceryl-3-O-phenyl glyceryl ascorbine Acid, 2-O-alkylglyceryl-3-O-hydride Roxyalkyl glyceryl ascorbic acid, 2-O-alkyl glyceryl-3-O-alkyl ascorbic acid, 2-O-alkyl glyceryl-3-O-alkenyl ascorbic acid, 2-O-alkyl glyceryl-3-O-phenyl glyceryl ascorbine An acid etc. can be mentioned.

(B)の成分の増粘剤としては、アラビアガム、トラガカントガム、キャブロガム、グアーガム、ペクチン、寒天、クインスシード、デンプン、アルゲコロイド、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、コラーゲン、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、カルボキシメチルデンプン、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンアクリレート、ポリアクリルアミド、カチオンポリマー、高分子のジメチルポリシロキサン等が挙げられる。   As the thickener of component (B), gum arabic, gum tragacanth, cablo gum, guar gum, pectin, agar, quince seed, starch, alge colloid, xanthan gum, dextran, succinoglucan, collagen, gelatin, casein, albumin, carboxy Methyl starch, methyl cellulose, ethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, nitrocellulose, sodium cellulose sulfate, sodium carboxymethyl cellulose, sodium alginate, polyvinyl methyl ether, carboxyvinyl polymer, alkyl-modified carboxyvinyl polymer, Sodium polyacrylate, polyethylene acrylate Polyacrylamide, cationic polymers, dimethylpolysiloxane polymer.

(B)の成分の界面活性剤としては、高級脂肪酸石鹸、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アシル−N−メチルタウリン塩、N−アシルアミノ酸塩、アルキルリン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム等のカチオン性界面活性剤、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミドアミノ酢酸ベタイン、2−アルキル−N−カルボキシ−N−ヒドロキシイミダゾリニウムベタイン等の両性界面活性剤、アルキルグルコシド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル、ポリエーテル変性シリコーン等の非イオン性界面活性剤等が挙げられる。   As the surfactant of the component (B), anionic surfactants such as higher fatty acid soaps, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, acyl-N-methyl taurate salts, N-acyl amino acid salts, alkyl phosphate ester salts, etc. , Cationic surfactants such as alkyltrimethylammonium chloride, dialkyldimethylammonium chloride, amphoteric surfactants such as alkyldimethylaminoacetic acid betaine, alkylamidoaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxy-N-hydroxyimidazolinium betaine And nonionic surfactants such as agents, alkyl glucosides, polyoxyethylene alkyl ethers, polyethylene glycol fatty acid esters, polyhydric alcohol fatty acid esters, and polyether-modified silicones.

本発明の化粧料には、上記(A)成分と(B)成分の他に、通常化粧料に用いられる成分、例えば、油性原料、保湿剤、酸化防止剤、美白剤、薬剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤等を適宜配合することができる。   In addition to the above components (A) and (B), the cosmetics of the present invention include components usually used in cosmetics, such as oily raw materials, moisturizers, antioxidants, whitening agents, drugs, and UV absorbers. Further, a sequestering agent or the like can be appropriately blended.

油性原料としては、例えば、オリーブ油、椿油、マカデミアナッツ油、茶実油、ヒマシ油、トリ(カプリン/カプリル)グリセリル等の油脂類、ホホバ油、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ラノリン、ミツロウ等のロウ類、流動パラフィン、パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワラン等の炭化水素類、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸等の脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール類、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸−2−オクチルドデシル、2−エチルへキサン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリ−2−エチルヘキサノイン等のエステル類、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等のシリコーン類等が挙げられる。   Examples of the oily raw material include oils and fats such as olive oil, coconut oil, macadamia nut oil, tea seed oil, castor oil, and tri (caprin / capryl) glyceryl, jojoba oil, carnauba wax, candelilla wax, lanolin, beeswax and other waxes, Hydrocarbons such as liquid paraffin, paraffin, petrolatum, ceresin, microcrystalline wax, squalane, fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, isostearic acid, cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl Higher alcohols such as alcohol, isopropyl myristate, 2-octyldodecyl myristate, cetyl 2-ethylhexanoate, diisostearyl malate, tri-2-ethylhexanoin, methylpolysiloxa , Methyl phenyl polysiloxanes, silicones such as decamethylcyclopentasiloxane or the like.

保湿剤としては、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、マルチトール、ソルビトール、1,3-ブチレングリコール、乳酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム等が挙げられる。   Examples of the humectant include glycerin, propylene glycol, maltitol, sorbitol, 1,3-butylene glycol, sodium lactate, polyethylene glycol, sodium pyrrolidone carboxylate, and sodium hyaluronate.

酸化防止剤としては、例えば、ビタミンEやタンニン、BHT(ブチルヒドロキシトルエン)等を挙げることができる。   Examples of the antioxidant include vitamin E, tannin, BHT (butylhydroxytoluene) and the like.

美白剤としては、エラグ酸、カミツレエキス、甘草エキス、ルシノール、ローズマリーエキス、アルブチン、トラネキサム酸、4−メトキシサリチル酸カリウム塩等を挙げることができる。   Examples of whitening agents include ellagic acid, chamomile extract, licorice extract, lucinol, rosemary extract, arbutin, tranexamic acid, and 4-methoxysalicylic acid potassium salt.

他の薬剤としては、肌荒れ防止剤または抗炎症剤を挙げることができる。肌荒れ防止剤または抗炎症剤としては、例えば、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルレチン酸ステアリル、サリチル酸メチル、ピリドキシン塩酸塩、アラントイン、海塩、ソウハクヒエキス、アロエエキス、クチナシエキス、カミツレエキス、カンゾウエキス、ムクロジエキス、キョウニンエキス、オウゴンエキス、甜茶エキス、ビワエキス、イチョウエキス、オトギリソウエキス、セイヨウノコギリソウエキス、ベニバナエキス、トウヒエキス、サルビアエキス、シラカバエキス、チンピエキス、トウニンエキス、ガイヨウエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、ニンジンエキス、シャクヤクエキス、センキュウエキス、ゲンチアナエキス、冬虫夏草エキス、オウバクエキス、インチンコウエキス、ゲンノショウコエキス、モモ葉エキス、クマザサエキス、ヨクイニンエキス、マロニエエキス、サンザシエキス、オウレンエキス、レイシエキス、トウキンセンカエキス、ペパーミントエキス、コンフリーエキス、ブッチャーブルームエキス、ウスベニアオイエキス、ヤグルマルソウエキス、トゲナシエキス等が挙げられる。その他、育毛用薬剤、ニキビ用薬剤、ふけ・かゆみ用薬剤、腋臭防止用薬剤等も他の薬剤として挙げることができる。   Examples of other drugs include rough skin prevention agents and anti-inflammatory agents. Examples of the rough skin preventive agent or anti-inflammatory agent include dipotassium glycyrrhizinate, stearyl glycyrrhetinate, methyl salicylate, pyridoxine hydrochloride, allantoin, sea salt, persimmon extract, aloe extract, gardenia extract, chamomile extract, licorice extract, mukuroji extract, Kyounin extract, Ogon extract, strawberry tea extract, loquat extract, ginkgo biloba extract, hypericum extract, sorghum extract, safflower extract, spruce extract, salvia extract, birch extract, chimpi extract, tonin extract, gayo extract, altea extract, arnica extract, carrot extract, peony extract , Cucumber extract, gentian extract, cordyceps extract, duckweed extract, ginseng extract, ginseng extract, peach leaf Kiss, kumazasa extract, Yokuininekisu, horse chestnut extract, hawthorn extract, Coptis extract, litchi extract, Toukinsenkaekisu, peppermint extract, comfrey extract, Butcher bloom extract, mortar Beni mallow extract, YAG Rumaru Saw extract, Togenashiekisu, and the like. In addition, other agents such as hair-growth agents, acne agents, dandruff and itching agents, and odor-preventing agents can also be mentioned.

タンパク加水分解物としては、例えば、乳タンパク、絹タンパク、小麦タンパク、米タンパク、エンドウタンパク、コラーゲン、ケラチン、大豆、ゴマ、コンキオリン、海洋コラーゲン等のタンパク加水分解物ならびにその誘導体等が挙げられる。   Examples of protein hydrolysates include protein hydrolysates such as milk protein, silk protein, wheat protein, rice protein, pea protein, collagen, keratin, soybean, sesame, conchiolin, marine collagen, and derivatives thereof.

アミノ酸又はそれらの誘導体としては、例えば、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン、アスパラギン酸、グルタミン、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン、プロリン、ヒスチジン等のアミノ酸とその誘導体が挙げられる。   Examples of amino acids or derivatives thereof include glycine, valine, leucine, isoleucine, serine, threonine, phenylalanine, arginine, lysine, asparagine, aspartic acid, glutamine, glutamic acid, cystine, cysteine, methionine, tryptophan, proline, histidine and the like. Examples include amino acids and their derivatives.

pH調整剤としては、例えば、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。   Examples of the pH adjuster include lactic acid, citric acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, malic acid, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium hydrogen carbonate and the like.

防腐剤としては、例えば、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等が挙げられる。   Examples of the preservative include paraoxybenzoic acid alkyl ester, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, potassium sorbate, and phenoxyethanol.

色素としては、タール色素、天然色素、無機顔料、高分子粉体等が挙げられる。香料としては、天然香料、合成香料、調合香料等が挙げられる。   Examples of the dye include tar dyes, natural dyes, inorganic pigments, and polymer powders. Examples of the fragrances include natural fragrances, synthetic fragrances, and blended fragrances.

本発明の化粧料の剤系は任意であり、溶液系、可溶化系、乳化系、ゲル系、粉末分散系等いずれも可能であり、目的とする製品に応じて上記(A)及び(B)と上記任意配合成分とを配合して製造することができる。   The agent system of the cosmetic of the present invention is arbitrary, and any of a solution system, a solubilization system, an emulsification system, a gel system, a powder dispersion system, etc. is possible, and the above (A) and (B ) And the above-described optional compounding components.

(A)の成分と(B)の成分とを化粧料に混合する方法としては、化粧水、クリーム、乳液等を調製する際のように水相部と油相部(非水相部)をそれぞれ溶解させ混合させる方法等が挙げられる。その際、(A)の成分は水相部に溶解させ配合することが多く、(B)の成分は油相部(非水相部)に加えて配合することが多いが、化粧料の調製方法は特に限定されない。   As a method of mixing the component (A) and the component (B) into the cosmetic, the water phase part and the oil phase part (non-aqueous phase part) are prepared as in the case of preparing the skin lotion, cream, emulsion, etc. Examples thereof include a method of dissolving and mixing each. At that time, the component (A) is often dissolved and blended in the water phase part, and the component (B) is often blended in addition to the oil phase part (non-aqueous phase part). The method is not particularly limited.

次に、本発明を実施するための具体的な形態を実施例によって説明するが、本発明の範囲は以下の実施例によって限定されるものではない。なお、実施例に先立って、実施例で使用するアスコルビン酸誘導体の製造例を示す。   Next, specific modes for carrying out the present invention will be described by way of examples. However, the scope of the present invention is not limited by the following examples. Prior to the examples, production examples of ascorbic acid derivatives used in the examples are shown.

製造例1 2,3−ジ−O−グリセリルアスコルビン酸の合成
アルゴン雰囲気下、水に、L−アスコルビン酸(100g)、炭酸水素ナトリウム(14.4g)を加え、室温で30分攪拌し、グリシドール(42.0g)を加えた。加温して50℃とし5時間攪拌を行った。その後、グリシドール(57.5g)を加え80℃に加温し4時間攪拌を行った後、減圧下に濃縮した。得られた残渣232gをアルミナカラムクロマトグラフィーに付し、クロロホルム/メタノール/水=6/4/1混液にて溶出し、減圧下にて濃縮を行い、化2で示される2,3−ジグリセリルアスコルビン酸(23.0g)を得た。
Production Example 1 Synthesis of 2,3-di-O-glyceryl ascorbic acid L-ascorbic acid (100 g) and sodium hydrogen carbonate (14.4 g) were added to water in an argon atmosphere, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes to give glycidol. (42.0 g) was added. The mixture was heated to 50 ° C. and stirred for 5 hours. Thereafter, glycidol (57.5 g) was added, heated to 80 ° C., stirred for 4 hours, and then concentrated under reduced pressure. 232 g of the obtained residue was subjected to alumina column chromatography, eluted with a mixture of chloroform / methanol / water = 6/4/1, concentrated under reduced pressure, and 2,3-diglyceryl represented by Chemical Formula 2 Ascorbic acid (23.0 g) was obtained.

得られた生成物について、1H−NMR、13C−NMR測定を行い、この測定結果から、この生成物は、下記構造式で表される2,3−ジグリセリルアスコルビン酸であることが確認された。 About the obtained product, < 1 > H-NMR and < 13 > C-NMR measurement are performed, and it is confirmed from this measurement result that this product is 2,3-diglyceryl ascorbic acid represented by the following structural formula. It was done.

NMR(核磁気共鳴分光法)による分析結果は以下のとおりであった。
1H−NMR (400MHz,CDOD):
δ ppm 3.58(2H,m),3.61(2H,m),3.65(2H,m),3.88(1H,m),3.91(1H,m),3.93(1H,m),3.99(1H,m),4.16(1H,m),4.53(1H,m),4.65(1H,dd),4.88(1H,m)
13C−NMR (100MHz, CDOD):
δ ppm 63.22,63.60,63.63,63.95,63.98,64.44,70.57,70.60,71.68,71.94,71.98,73.87,74.27,74.33,75.06,76.83,123.02,159.48,172.29
The analysis results by NMR (nuclear magnetic resonance spectroscopy) were as follows.
1 H-NMR (400 MHz, CD 3 OD):
δ ppm 3.58 (2H, m), 3.61 (2H, m), 3.65 (2H, m), 3.88 (1H, m), 3.91 (1H, m), 3.93 (1H, m), 3.99 (1H, m), 4.16 (1H, m), 4.53 (1H, m), 4.65 (1H, dd), 4.88 (1H, m)
13 C-NMR (100 MHz, CD 3 OD):
δ ppm 63.22, 63.60, 63.63, 63.95, 63.98, 64.44, 70.57, 70.60, 71.68, 71.94, 71.98, 73.87, 74.27, 74.33, 75.06, 76.83, 123.02, 159.48, 172.29

なお、以下に示す製造例でも、得られた生成物について、1H−NMR、及び13C−NMR測定を行い、その測定結果を示す。 In addition, also in the manufacture example shown below, about the obtained product, < 1 > H-NMR and < 13 > C-NMR measurement are performed and the measurement result is shown.

製造例2 3−O−グリセリルアスコルビン酸の合成
アルゴン雰囲気下、水に、L−アスコルビン酸(300g)、炭酸水素ナトリウム(42.9g)を加え、室温で30分攪拌した後、グリシドール(126g)を加えた。その後、加温して50℃とし5時間攪拌を行った。メタノールを加えろ過し、ろ液を減圧下に濃縮し、得られた残渣457gを、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付した。クロロホルム/メタノール/水=65/35/5で溶出し、減圧下にて濃縮を行い、化3で示される3−O−グリセリルアスコルビン酸(296g)を得た。
Production Example 2 Synthesis of 3-O-glyceryl ascorbic acid In an argon atmosphere, L-ascorbic acid (300 g) and sodium bicarbonate (42.9 g) were added to water, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes, and then glycidol (126 g). Was added. Thereafter, the mixture was heated to 50 ° C. and stirred for 5 hours. Methanol was added and filtered, the filtrate was concentrated under reduced pressure, and 457 g of the resulting residue was subjected to silica gel column chromatography. Elution was performed with chloroform / methanol / water = 65/35/5, and concentration was performed under reduced pressure to obtain 3-O-glyceryl ascorbic acid (296 g) represented by Chemical formula 3.

NMR(核磁気共鳴分光法)による分析結果は以下のとおりであった。
1H−NMR(600MHz,CDOD):
δ ppm 3.59(2H,m),3.66(2H,m),3.89(1H,m),3.92(1H,m),4.45/4.49(1H,dd),4.59/4.62(1H,dd),4.82(1H,d)
13C−NMR (150MHz, CDOD):
δ ppm 63.4, 63.7, 70.56, 70.61, 71.79, 71.89, 73.4, 73.6, 76.9, 121.17, 121.24, 151.84, 151.88, 173.04, 173.07
The analysis results by NMR (nuclear magnetic resonance spectroscopy) were as follows.
1 H-NMR (600 MHz, CD 3 OD):
δ ppm 3.59 (2H, m), 3.66 (2H, m), 3.89 (1H, m), 3.92 (1H, m), 4.45 / 4.49 (1H, dd) , 4.59 / 4.62 (1H, dd), 4.82 (1H, d)
13 C-NMR (150 MHz, CD 3 OD):
δ ppm 63.4, 63.7, 70.56, 70.61, 71.79, 71.89, 73.4, 73.6, 76.9, 121.17, 121.24, 151.84 151.88, 173.04, 173.07

製造例3 3−O−グリセリル−2−O−オクチルアスコルビン酸の合成
アルゴン雰囲気下、製造例2で得られた3−O−グリセリルアスコルビン酸(54.1g)をDMSO(200mL)中で攪拌し、さらに炭酸水素ナトリウム(18.5g)を加え室温で30分攪拌を行った。その後臭化オクチル(63.7g)を加え100℃に加温し3時間攪拌した後、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に濃縮をした。得られた残渣131gをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付した。クロロホルム/メタノール/水=10/3/0.4混液にて溶出し、減圧下にて濃縮を行い、化4で示される3−O−グリセリル−2−O−オクチルアスコルビン酸(48.0g)を得た。
Production Example 3 Synthesis of 3-O-glyceryl-2-O-octylascorbic acid Under argon atmosphere, 3-O-glyceryl ascorbic acid (54.1 g) obtained in Production Example 2 was stirred in DMSO (200 mL). Further, sodium hydrogen carbonate (18.5 g) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Thereafter, octyl bromide (63.7 g) was added, the mixture was heated to 100 ° C., stirred for 3 hours, and extracted with ethyl acetate. The extract was dried over anhydrous sodium sulfate and concentrated under reduced pressure. 131 g of the obtained residue was subjected to silica gel column chromatography. Elution was performed with a mixed solution of chloroform / methanol / water = 10/3 / 0.4, followed by concentration under reduced pressure, and 3-O-glyceryl-2-O-octylascorbic acid represented by the chemical formula (48.0 g). Got.

NMR(核磁気共鳴分光法)による分析結果は以下のとおりであった。
1H−NMR(600MHz,CDOD):
δ ppm 0.90(3H,t),1.32(8H,m),1.42(2H,m),1.70(2H,m),3.60(2H,brd),3.65(2H,m),3.89(1H,m),3.91(1H,m),4.02(1H,m),4.47(1H,dd),4.48(1H,dd),4.57(1H,dd),4.59(1H,dd),4.86(1H,d)
13C−NMR(150MHz,CDOD):
δ ppm 14.4,23.7,26.9,30.37,30.44,30.8,33.0,63.2,63.56,63.59,70.5,70.6,71.5,71.6,74.01,74.04,74.1,76.7,123.27,123.30,159.2,159.3,172.2
The analysis results by NMR (nuclear magnetic resonance spectroscopy) were as follows.
1 H-NMR (600 MHz, CD 3 OD):
δ ppm 0.90 (3H, t), 1.32 (8H, m), 1.42 (2H, m), 1.70 (2H, m), 3.60 (2H, brd), 3.65 (2H, m), 3.89 (1H, m), 3.91 (1H, m), 4.02 (1H, m), 4.47 (1H, dd), 4.48 (1H, dd) , 4.57 (1H, dd), 4.59 (1H, dd), 4.86 (1H, d)
13 C-NMR (150 MHz, CD 3 OD):
δ ppm 14.4, 23.7, 26.9, 30.37, 30.44, 30.8, 33.0, 63.2, 63.56, 63.59, 70.5, 70.6, 71.5, 71.6, 74.01, 74.04, 74.1, 76.7, 123.27, 123.30, 159.2, 159.3, 172.2

製造例4 3−O−グリセリル−2−O−ベンジルアスコルビン酸の合成
アルゴン雰囲気下、製造例2で得られた3−O−グリセリルアスコルビン酸(2.93g)に、水と炭酸水素ナトリウム(1.42g)を加え室温で30分間攪拌した後、臭化ベンジル(2.61g)を加え50℃に加温し2時間攪拌した。その後、減圧下に濃縮しメタノールに溶解した。得られた溶液を、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃縮し、得られた残渣6.13gをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付した。クロロホルム/メタノール/水=10/3/0.4混液にて溶出し、減圧下にて濃縮を行い、化5で示される3−O−グリセリル−2−O−ベンジルアスコルビン酸(2.47g)を得た。
Production Example 4 Synthesis of 3-O-glyceryl-2-O-benzylascorbic acid Under argon atmosphere, 3-O-glyceryl ascorbic acid (2.93 g) obtained in Production Example 2 was added to water and sodium bicarbonate (1 .42 g) was added and stirred at room temperature for 30 minutes, benzyl bromide (2.61 g) was added, and the mixture was heated to 50 ° C. and stirred for 2 hours. Then, it concentrated under pressure reduction and melt | dissolved in methanol. The resulting solution was dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure, and 6.13 g of the resulting residue was subjected to silica gel column chromatography. Elution was performed with chloroform / methanol / water = 10/3 / 0.4 mixed solution, followed by concentration under reduced pressure, and 3-O-glyceryl-2-O-benzylascorbic acid represented by the chemical formula 5 (2.47 g). Got.

NMR(核磁気共鳴分光法)による分析結果は以下のとおりであった。
1H−NMR(500MHz,CDOD):
δ ppm 3.49(2H,m),3.65(2H,m),3.81(1H,m),3.88(1H,m),4.47(1H,dd),4.28(1H,dd),4.36(1H,dd),4.37(1H,dd),4.85(1H,brs),5.05(2H,m),7.35(3H,m),7.43(2H,m)
13C−NMR(175MHz,CDOD):
δ ppm 63.21,63.51,63.54,70.54,70.57,71.42,71.49,74.12,74.20,75.25,75.28,76.80,76.82,122.27,122.31,129.60,129.95,130.11,137.61,159.90,159.94,172.17
The analysis results by NMR (nuclear magnetic resonance spectroscopy) were as follows.
1 H-NMR (500 MHz, CD 3 OD):
δ ppm 3.49 (2H, m), 3.65 (2H, m), 3.81 (1H, m), 3.88 (1H, m), 4.47 (1H, dd), 4.28 (1H, dd), 4.36 (1H, dd), 4.37 (1H, dd), 4.85 (1H, brs), 5.05 (2H, m), 7.35 (3H, m) , 7.43 (2H, m)
13 C-NMR (175 MHz, CD 3 OD):
δ ppm 63.21, 63.51, 63.54, 70.54, 70.57, 71.42, 71.49, 74.12, 74.20, 75.25, 75.28, 76.80, 76.82, 122.27, 122.31, 129.60, 129.95, 130.11, 137.61, 159.90, 159.94, 172.17

製造例5 3−O−ブチルグリセリルアスコルビン酸の合成
アルゴン雰囲気下、水に、L−アスコルビン酸(100g)、炭酸水素ナトリウム(14.3g)、を加え、室温で30分攪拌し、ブチルグリシジルエーテル(73.8g)を加えた。80℃に加温し12時間攪拌を行った。その後、n−ブタノールで抽出した。抽出液を、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。得られた残渣96.8gをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付した。クロロホルム/メタノール/水=20/3/0.3混液にて溶出し、減圧下にて濃縮を行い、化6で示される3−O−ブチルグリセリルアスコルビン酸(74.2g)を得た。
Production Example 5 Synthesis of 3-O-butylglyceryl ascorbic acid L-ascorbic acid (100 g) and sodium hydrogen carbonate (14.3 g) were added to water under an argon atmosphere, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes, and butyl glycidyl ether. (73.8 g) was added. The mixture was heated to 80 ° C. and stirred for 12 hours. Then, it extracted with n-butanol. The extract was dried over anhydrous sodium sulfate and concentrated under reduced pressure. 96.8 g of the obtained residue was subjected to silica gel column chromatography. Elution was performed with a mixed solution of chloroform / methanol / water = 20/3 / 0.3, and concentration was performed under reduced pressure to obtain 3-O-butylglyceryl ascorbic acid (74.2 g) represented by Chemical formula 6.

1H−NMR(500MHz,CDOD):
δ ppm 0.93(3H,m), 1.38(2H,m),1.56(2H,m),3.49(2H,m),3.50(2H,m),3.66(2H,m),3.88(1H,m),4.03(1H,m),4.44(1H,dd),4.46(1H,dd),4.59(1H,dd),4.62(1H,dd),4.81(1H,d)
13C−NMR(125MHz,CDOD):
δ ppm 14.2, 20.3, 32.8, 63.36, 63.39, 70.2, 70.4, 70.56, 70.61 , 72.4 , 72.5, 72.6, 73.8, 73.9, 76.8, 121.1, 121.2 , 151.7, 151.8, 172.9, 173.0
1 H-NMR (500 MHz, CD 3 OD):
δ ppm 0.93 (3H, m), 1.38 (2H, m), 1.56 (2H, m), 3.49 (2H, m), 3.50 (2H, m), 3.66 (2H, m), 3.88 (1H, m), 4.03 (1H, m), 4.44 (1H, dd), 4.46 (1H, dd), 4.59 (1H, dd) 4.62 (1H, dd), 4.81 (1H, d)
13 C-NMR (125 MHz, CD 3 OD):
δ ppm 14.2, 20.3, 32.8, 63.36, 63.39, 70.2, 70.4, 70.56, 70.61, 72.4, 72.5, 72.6 73.8, 73.9, 76.8, 121.1, 121.2, 151.7, 151.8, 172.9, 173.0

製造例6 3−O−ブチルグリセリル−2−O−アリルアスコルビン酸の合成
アルゴン雰囲気下、製造例5で得られた3−O−ブチルグリセリルアスコルビン酸(3.56g)に、水、炭酸水素ナトリウム(0.98g)を加え室温で30分間攪拌した。その後、臭化アリル(1.68g)を加え、60℃に加温し5時間攪拌した後、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に濃縮をし得られた残渣3.53gをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付した。クロロホルム/メタノール/水=30/3/0.3混液にて溶出し、減圧下にて濃縮を行い、化7で示される3−O−ブチルグリセリル−2−O−アリルアスコルビン酸(3.00g)を得た。
Production Example 6 Synthesis of 3-O-butylglyceryl-2-O-allyl ascorbic acid Under argon atmosphere, 3-O-butylglyceryl ascorbic acid (3.56 g) obtained in Production Example 5 was mixed with water and sodium hydrogen carbonate. (0.98 g) was added and stirred at room temperature for 30 minutes. Thereafter, allyl bromide (1.68 g) was added, and the mixture was heated to 60 ° C. and stirred for 5 hours, followed by extraction with ethyl acetate. The extract was dried over anhydrous sodium sulfate and then concentrated under reduced pressure, and 3.53 g of the resulting residue was subjected to silica gel column chromatography. Elution was performed with chloroform / methanol / water = 30/3 / 0.3 mixed solution, followed by concentration under reduced pressure, and 3-O-butylglyceryl-2-O-allyl ascorbic acid (3.00 g) represented by Chemical formula 7 )

NMR(核磁気共鳴分光法)による分析結果は以下のとおりであった。
1H−NMR(500MHz,CDOD):
δ ppm 0.93(3H,t),1.39(2H,m),1.55(2H,m),3.48(4H,m),3.65(2H,m),3.89(1H,m),4.01(1H,m),4.457/4.464(1H,dd),4.54(2H,m),4.586/4.594(1H,dd),4.87(1H,1d),5.25(1H,m),5.35(1H,m),6.04(1H,m)
13C−NMR(175MHz,CDOD):
δ ppm 14.24, 20.33, 32.83, 63.19, 70.00, 70.10, 70.50, 70.54, 72.42, 72.45, 72.50, 74.14, 74.63, 74.63, 76.77, 76.79, 119.25, 122.50, 122.54, 134.52, 159.67, 159.72, 172.08
The analysis results by NMR (nuclear magnetic resonance spectroscopy) were as follows.
1 H-NMR (500 MHz, CD 3 OD):
δ ppm 0.93 (3H, t), 1.39 (2H, m), 1.55 (2H, m), 3.48 (4H, m), 3.65 (2H, m), 3.89 (1H, m), 4.01 (1H, m), 4.457 / 4.464 (1H, dd), 4.54 (2H, m), 4.586 / 4.594 (1H, dd), 4.87 (1H, 1d), 5.25 (1H, m), 5.35 (1H, m), 6.04 (1H, m)
13 C-NMR (175 MHz, CD 3 OD):
δ ppm 14.24, 20.33, 32.83, 63.19, 70.00, 70.10, 70.50, 70.54, 72.42, 72.45, 72.50, 74.14, 74.63, 74.63, 76.77, 76.79, 119.25, 122.50, 122.54, 134.52, 159.67, 159.72, 172.08

製造例7 3−O−オクチルグリセリル−2−O−ヘキサデシルアスコルビン酸の合成
アルゴン雰囲気下、L−アスコルビン酸(100g)に、炭酸水素ナトリウム(14.3g)及びDMSO200mlを加え、さらにオクチルグリシジルエーテル(127g)を加えた。80℃に加温し24時間攪拌した後、酢酸エチルで抽出した。抽出液を、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に濃縮して得られた残渣150gをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付した。その後、クロロホルム/メタノール/水=30/3/0.3混液にて溶出し、減圧下にて濃縮を行い、3−O−オクチルグリセリルアスコルビン酸(36g)を得た。得られた3−O−オクチルグリセリルアスコルビン酸(5.17g)をアルゴン雰囲気下、DMSO(10mL)中で攪拌し、炭酸水素ナトリウム(1.20g)、臭化ヘキサデシル(5.22g)を加え、100℃に加温し3時間攪拌した。その後、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に濃縮して得られた残渣9.06gをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、クロロホルム/メタノール/水=50/3/0.3混液にて溶出し、減圧下にて濃縮を行い、化8で示される3−O−オクチルグリセリル−2−O−ヘキサデシルアスコルビン酸(3.41g)を得た。
Production Example 7 Synthesis of 3-O-octylglyceryl-2-O-hexadecylascorbic acid Under an argon atmosphere, sodium hydrogen carbonate (14.3 g) and 200 ml of DMSO were added to L-ascorbic acid (100 g), and octylglycidyl ether was further added. (127 g) was added. The mixture was heated to 80 ° C. and stirred for 24 hours, and then extracted with ethyl acetate. The extract was dried over anhydrous sodium sulfate and concentrated under reduced pressure, and 150 g of the resulting residue was subjected to silica gel column chromatography. Thereafter, elution was performed with a chloroform / methanol / water = 30/3 / 0.3 mixed solution, followed by concentration under reduced pressure to obtain 3-O-octylglyceryl ascorbic acid (36 g). The obtained 3-O-octylglyceryl ascorbic acid (5.17 g) was stirred in DMSO (10 mL) under an argon atmosphere, sodium hydrogen carbonate (1.20 g) and hexadecyl bromide (5.22 g) were added, The mixture was heated to 100 ° C. and stirred for 3 hours. Then, it extracted with ethyl acetate. The extract was dried over anhydrous sodium sulfate and concentrated under reduced pressure, and 9.06 g of the residue was subjected to silica gel column chromatography, eluting with chloroform / methanol / water = 50/3 / 0.3 mixed solution. Then, concentration was performed under reduced pressure to obtain 3-O-octylglyceryl-2-O-hexadecylascorbic acid (3.41 g) represented by Chemical Formula 8.

NMR(核磁気共鳴分光法)による分析結果は以下のとおりであった。
1H−NMR(600MHz,d−DMSO):
δ ppm 0.90(6H,m),1.24(34H,brs),1.34(2H,m),1.48(2H,m),1.60(2H,m),3.38(4H,m),3.46(2H,m),3.72(1H,m),3.87(1H,m),3.94(2H,m),4.25(1H,dd),4.31(1H,dd),4.42(1H,dd),4.45(1H,dd),4.82(1H,d)
13C−NMR(150MHz,d−DMSO,40℃):
δ ppm 13.95,22.13,25.40,25.42,25.63,25.71,28.74,28.78,28.87,28.97,29.09,29.20,29.28,29.30,31.34,61.72,68.04,68.09,68.81,70.88,71.48,71.52,72.14,73.24,73.43,74.55,121.29,157.71,157.85,169.42
The analysis results by NMR (nuclear magnetic resonance spectroscopy) were as follows.
1 H-NMR (600 MHz, d 6 -DMSO):
δ ppm 0.90 (6H, m), 1.24 (34H, brs), 1.34 (2H, m), 1.48 (2H, m), 1.60 (2H, m), 3.38 (4H, m), 3.46 (2H, m), 3.72 (1H, m), 3.87 (1H, m), 3.94 (2H, m), 4.25 (1H, dd) , 4.31 (1H, dd), 4.42 (1H, dd), 4.45 (1H, dd), 4.82 (1H, d)
13 C-NMR (150 MHz, d 6 -DMSO, 40 ° C.):
δ ppm 13.95, 22.13, 25.40, 25.42, 25.63, 25.71, 28.74, 28.78, 28.87, 28.97, 29.09, 29.20, 29.28, 29.30, 31.34, 61.72, 68.04, 68.09, 68.81, 70.88, 71.48, 71.52, 72.14, 73.24, 73. 43, 74.55, 121.29, 157.71, 157.85, 169.42.

実施例1 (ジェル)
2,3位置換型アスコルビン酸誘導体、比較としてアスコルビン酸及びアスコルビン酸誘導体(アスコルビン酸グルコシド、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸エチル、2−O−グリセリルアスコルビン酸)を3.0%配合し、増粘剤としてカルボキシビニルポリマーをそれぞれ0.05%、0.5%、2.0%配合し、pHを5付近に調整したジェルを表1に示した組成で調製した。なお、表中の数値は質量%を表し、残余とは配合量を計100重量部とするために必要な量を意味する。
Example 1 (Gel)
2,3 position substitution type ascorbic acid derivative, ascorbic acid and ascorbic acid derivative (ascorbic acid glucoside, ascorbic acid magnesium phosphate, ascorbic acid ethyl, 2-O-glyceryl ascorbic acid) is mixed 3.0% Gels prepared by blending 0.05%, 0.5%, and 2.0% of carboxyvinyl polymer as a viscosity agent and adjusting the pH to around 5 were prepared with the compositions shown in Table 1. In addition, the numerical value in a table | surface represents the mass%, and the remainder means the quantity required in order to make a compounding quantity total 100 weight part.

調製したジェルの直後の外観、50℃で24時間保存した際の外観、使用感、よれについて下記の基準で10人のパネラーに評価させた。   Ten panelists evaluated the appearance immediately after the prepared gel, the appearance when stored at 50 ° C. for 24 hours, the feeling of use, and the twist according to the following criteria.

外観(直後):
3: ヨーグルト状となっている。
2: ヨーグルト状ではあるが、流動性がある。
1: 液体状である。
外観(24h):
3: ヨーグルト状となっている。
2: ヨーグルト状ではあるが、流動性がある。
1: 液体状である。
使用感:
3: べとつき、重たさがほとんど無く、非常に良い。
2: べとつき、重たさが少し感じられるが、良い。
1: べとつき、重たさが強く感じられ、悪い。
よれ:
3: 塗布1時間後、よれがほとんど確認されない。
2: 塗布1時間後、よれが少し確認される。
1: 塗布1時間後、よれが確認される。
Appearance (immediately after):
3: It is in a yogurt shape.
2: Although it is in yogurt form, it is fluid.
1: It is liquid.
Appearance (24h):
3: It is in a yogurt shape.
2: Although it is in yogurt form, it is fluid.
1: It is liquid.
Feeling of use:
3: Stickiness, almost no weight, very good.
2: Sticky and a little heavy, but good.
1: Sticky, heavy weight felt strong, bad.
Shake:
3: Almost no kinking was confirmed after 1 hour of application.
2: A little twisting is confirmed 1 hour after application | coating.
1: A twist is confirmed 1 hour after application | coating.

この評価結果に基づき、下記のように分類した。その結果を表2〜4に示す。
○:10人の総合点が25以上
△:10人の総合点が15〜24
×:10人の総合点が14以下
Based on the evaluation results, classification was made as follows. The results are shown in Tables 2-4.
○: Total score of 10 people is 25 or more △: Total score of 10 people is 15-24
×: Total score of 10 people is 14 or less

表2〜4の結果から、本発明の化粧料は、増粘剤としてカルボキシビニルポリマーを0.05%配合した場合においてもジェルを調製することができ、カルボキシビニルポリマーを0.5%、2.0%配合した場合では経時的にも安定なジェルが得られた。また、本発明の化粧料は使用感、よれにおいても優れるものであった。しかし、比較例では、カルボキシビニルポリマーを0.05%、0.5%配合したものではジェルは調製できなかった。また、カルボキシビニルポリマーを2.0%配合した場合においては、ジェルのような外観を得ることはできたが、経時的に不安定で、使用感が悪く、よれが確認された。   From the results of Tables 2 to 4, the cosmetics of the present invention can prepare gel even when 0.05% of carboxyvinyl polymer is blended as a thickener, and 0.5% When 0.0% was blended, a stable gel was obtained over time. In addition, the cosmetic of the present invention was excellent in use feeling and twist. However, in the comparative example, the gel could not be prepared with 0.05% and 0.5% carboxyvinyl polymer. Further, when 2.0% of carboxyvinyl polymer was blended, an appearance like a gel could be obtained, but it was unstable over time, the feeling of use was bad, and kinking was confirmed.

さらに、表1記載のカルボキシビニルポリマーの代わりに増粘剤として、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、メチルセルロースを用いて、他の成分、配合量は同じにして、同様の試験を行ったところ表2〜4に示す結果と同様の結果が得られた。   Furthermore, when the same test was conducted using the alkyl-modified carboxyvinyl polymer, xanthan gum and methylcellulose as a thickener instead of the carboxyvinyl polymer described in Table 1, the same components were used, and the same test was performed. Results similar to those shown in -4 were obtained.

実施例2 (クリーム)
2,3位置換型アスコルビン酸誘導体、比較としてアスコルビン酸及びアスコルビン酸誘導体(アスコルビン酸グルコシド、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸エチル、2−O−グリセリルアスコルビン酸)を3.0%配合し、各種界面活性剤として5.0%または10.0%(5.0%でクリームが調製できないものについて調製)配合し、pHを5付近に調整したクリームを表5に示した組成で調製した。なお、表中の数値は質量%を表し、残余とは配合量を計100重量部とするために必要な量を意味する。
Example 2 (Cream)
2,3 position substitution type ascorbic acid derivative, ascorbic acid and ascorbic acid derivative (ascorbic acid glucoside, ascorbic acid magnesium phosphate, ascorbic acid ethyl, 2-O-glyceryl ascorbic acid) 3.0% as a comparison, various A cream with 5.0% or 10.0% surfactant (prepared for 5.0% cream that cannot be prepared) and pH adjusted to around 5 was prepared with the composition shown in Table 5. In addition, the numerical value in a table | surface represents the mass%, and the remainder means the quantity required in order to make a compounding quantity total 100 weight part.

調製したクリームの直後の外観、50℃で24時間保存した際の外観、使用感について10人のパネラーに評価させた。   Ten panelists evaluated the appearance immediately after the prepared cream, the appearance when stored at 50 ° C. for 24 hours, and the feeling of use.

外観(直後):
3: 均一な層となっている。
2: 水又は油の粒が確認される。
1: 二層に分離している。
外観(24h):
3: 均一な層となっている。
2: 水又は油の粒が確認される。
1: 二層に分離している。
使用感:
3: 肌に塗布した際、異物感が無く非常に良い。
2: 肌に塗布した際、異物感がほとんど無く良い。
1: 肌に塗布した際、異物感があり悪い。
Appearance (immediately after):
3: It is a uniform layer.
2: Water or oil particles are observed.
1: Separated into two layers.
Appearance (24h):
3: It is a uniform layer.
2: Water or oil particles are observed.
1: Separated into two layers.
Feeling of use:
3: Very good when applied to the skin without any foreign body sensation.
2: There is almost no foreign material feeling when applied to the skin.
1: When applied to the skin, there is a feeling of foreign matter, which is bad.

この評価結果に基づき、下記のように分類した。その結果を表6〜9に示す。
○:10人の総合点が25以上
△:10人の総合点が15〜24
×:10人の総合点が14以下
Based on the evaluation results, classification was made as follows. The results are shown in Tables 6-9.
○: Total score of 10 people is 25 or more △: Total score of 10 people is 15-24
×: Total score of 10 people is 14 or less

表6〜9の結果から、上記一般式(I)で表されるアスコルビン酸誘導体と界面活性剤を含有する実施例のクリームは、経時的にも安定で使用感の良いクリームであった。しかし、比較例のアスコルビン酸誘導体を配合したものでは、各種界面活性剤においてクリームは得られず、水層と油層が分離し、使用感の悪いものとなった。さらに、界面活性剤を高濃度配合した場合においても、24時間後には2層に分離したものとなりクリームが得られず、異物感があり使用感の悪いものとなった。   From the results of Tables 6 to 9, the creams of the examples containing the ascorbic acid derivative represented by the above general formula (I) and a surfactant were stable over time and good in usability. However, when the ascorbic acid derivative of the comparative example was blended, creams were not obtained with various surfactants, and the water layer and the oil layer were separated, resulting in poor usability. Further, even when the surfactant was blended at a high concentration, after 24 hours, the product was separated into two layers, and a cream was not obtained.

実施例3 (乳液)
2,3位置換型アスコルビン酸誘導体、比較としてアスコルビン酸及びアスコルビン酸誘導体(アスコルビン酸グルコシド、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸エチル、2−O−グリセリルアスコルビン酸)を0.5%配合し、界面活性剤としてジグリセロールジオレイン酸エステルを5.0%、増粘剤としてクインスシード15.0%配合し、pHを5付近に調整した乳液を表10に示した組成で調製した。なお、表中の数値は質量%を表し、残余とは配合量を計100重量部とするために必要な量を意味する。
Example 3 (Emulsion)
2,3 position substitution type ascorbic acid derivative, ascorbic acid and ascorbic acid derivative (ascorbic acid glucoside, ascorbic acid magnesium phosphate, ethyl ascorbate, 2-O-glyceryl ascorbic acid) 0.5% as a comparison, interface An emulsion containing 5.0% diglycerol dioleate as an activator and 15.0% quince seed as a thickener and adjusting the pH to around 5 was prepared with the composition shown in Table 10. In addition, the numerical value in a table | surface represents the mass%, and the remainder means the quantity required in order to make a compounding quantity total 100 weight part.

調製した乳液の直後の外観、50℃で24時間保存した際の外観、使用感について10人のパネラーに評価させた。   Ten panelists evaluated the appearance immediately after the prepared emulsion, the appearance when stored at 50 ° C. for 24 hours, and the feeling of use.

外観(直後):
3: 均一な層となっている。
2: 水又は油の粒が確認される。
1: 二層に分離している。
外観(24h):
3: 均一な層となっている。
2: 水又は油の粒が確認される。
1: 二層に分離している。
使用感:
3: 肌に塗布した際、異物感が無く非常に良い。
2: 肌に塗布した際、異物感がほとんど無く良い。
1: 肌に塗布した際、異物感があり悪い。
Appearance (immediately after):
3: It is a uniform layer.
2: Water or oil particles are observed.
1: Separated into two layers.
Appearance (24h):
3: It is a uniform layer.
2: Water or oil particles are observed.
1: Separated into two layers.
Feeling of use:
3: Very good when applied to the skin without any foreign body sensation.
2: There is almost no foreign material feeling when applied to the skin.
1: When applied to the skin, there is a feeling of foreign matter, which is bad.

この評価結果に基づき、下記のように分類した。その結果を表11に示す。
○:10人の総合点が25以上
△:10人の総合点が15〜24
×:10人の総合点が14以下
Based on the evaluation results, classification was made as follows. The results are shown in Table 11.
○: Total score of 10 people is 25 or more △: Total score of 10 people is 15-24
×: Total score of 10 people is 14 or less

表11の結果から、上記一般式(I)で表されるアスコルビン酸誘導体と界面活性剤及び増粘剤を含有する実施例の乳液は、経時的にも安定で使用感の良い乳液であった。しかし、比較例のアスコルビン酸誘導体を配合したものでは、水層と油層が分離し、安定性の良い乳液は得られず、使用感の悪いものとなった。
From the results of Table 11, the emulsions of the examples containing the ascorbic acid derivative represented by the above general formula (I), the surfactant and the thickener were stable over time and good in usability. . However, when the ascorbic acid derivative of the comparative example was blended, the water layer and the oil layer were separated, and a stable emulsion was not obtained, resulting in poor usability.

Claims (3)

(A)の成分として、下記一般式(I)で表されるアスコルビン酸誘導体から選ばれる1種又は2種以上、(B)の成分として、増粘剤及び/又は界面活性剤を配合し、その(A):(B)の質量比が、1:50〜50:1であることを特徴とする化粧料。
〔式中、RおよびRはそれぞれ、炭素数1〜22のアルキル基、炭素数2〜22のアルケニル基、ベンジル基、R−O−CH−CH(OH)−CH−、R−O−CH−CH(CHOH)−、R−CH(CHOH)−、R−CH(OH)−CH−およびヒドロキシシクロヘキシル基からなる群から選ばれる基であり、ここで、RおよびRは、水素原子、炭素数1〜22のアルキル基、炭素数2〜22のアルケニル基またはフェニル基であり、RおよびRは、水素原子、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数2〜20のアルケニル基またはフェニル基である。但し、Rが炭素数1〜22のアルキル基、炭素数2〜22のアルケニル基またはベンジル基のとき、Rは水素原子、炭素数1〜22のアルキル基、炭素数2〜22のアルケニル基およびベンジル基のいずれでもない〕
As a component of (A), one or more selected from ascorbic acid derivatives represented by the following general formula (I), a thickener and / or a surfactant as a component of (B), The cosmetics characterized by the mass ratio of (A) :( B) being 1:50 to 50: 1.
[Wherein, R 1 and R 2 are each an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 22 carbon atoms, a benzyl group, R 3 —O—CH 2 —CH (OH) —CH 2 —, A group selected from the group consisting of R 4 —O—CH 2 —CH (CH 2 OH) —, R 5 —CH (CH 2 OH) —, R 6 —CH (OH) —CH 2 — and a hydroxycyclohexyl group; Wherein R 3 and R 4 are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 22 carbon atoms, or a phenyl group, and R 5 and R 6 are a hydrogen atom, carbon number It is a 1-20 alkyl group, a C2-C20 alkenyl group, or a phenyl group. However, when R 1 is an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 22 carbon atoms, or a benzyl group, R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 22 carbon atoms. Neither a group nor a benzyl group)
(A)の成分が、上記一般式(I)において、Rが、−CH−CH(OH)−CHOHまたは−CH(CHOH)−CHOHであり、Rが−CH−CH(OH)−CHOHまたは−CH(CHOH)−CHOHであるアスコルビン酸誘導体から選ばれる1種又は2種以上であり、(B)の成分が、カルボキシビニルポリマー及び/又はアルキル変性カルボキシビニルポリマーであることを特徴とする請求項1記載の化粧料。 The component of (A) is the above general formula (I), wherein R 1 is —CH 2 —CH (OH) —CH 2 OH or —CH (CH 2 OH) —CH 2 OH, and R 2 is — It is one or more selected from ascorbic acid derivatives that are CH 2 —CH (OH) —CH 2 OH or —CH (CH 2 OH) —CH 2 OH, and the component (B) is a carboxyvinyl polymer. And / or an alkyl-modified carboxyvinyl polymer. (A)の成分が、上記一般式(I)において、Rが、−CH−CH(OH)−CHOHまたは−CH(CHOH)−CHOHであり、Rが−CH−CH(OH)−CHOHまたは−CH(CHOH)−CHOHであるアスコルビン酸誘導体から選ばれる1種又は2種以上であり、(B)の成分が、イオン性界面活性剤の1種又は2種以上であることを特徴とする請求項1記載の化粧料。 The component of (A) is the above general formula (I), wherein R 1 is —CH 2 —CH (OH) —CH 2 OH or —CH (CH 2 OH) —CH 2 OH, and R 2 is — It is one or more selected from ascorbic acid derivatives that are CH 2 —CH (OH) —CH 2 OH or —CH (CH 2 OH) —CH 2 OH, and the component (B) is an ionic interface. The cosmetic according to claim 1, wherein the cosmetic is one or more active agents.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2017057146A (en) * 2015-09-14 2017-03-23 株式会社アイ・ティー・オー Anti-pro-oxidant/glyceryl octyl ascorbic acid derivative and its preparation and use

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