JP2011202094A - Flame-retardant resin composition and method of manufacturing the same - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a flame-retardant resin composition obtained by mixing and kneading a resin material, comprising cellulose-based resin and polycarbonate resin mutually incompatible, and a flame retardant, wherein the flame retardant can be contained in the cellulose-based resin at 25% or more based on the entire additive amount.SOLUTION: The method of manufacturing the flame-retardant resin composition by mixing and kneading the resin material, comprising the cellulose-based resin and polycarbonate resin mutually incompatible, and the flame retardant includes: a master batch manufacturing process in which a master batch in which the flame retardant is dispersed to the cellulose-based resin is manufactured; and a flame retardant moving process in which the manufactured master batch is mixed and kneaded with the flame retardant by a kneader 10 so that the flame retardant in the cellulose-based resin can move to the polycarbonate resin, and the moving amount is controlled.

Description

本発明は、難燃性樹脂組成物及びその製造方法に係り、特に、互いに非相溶性のセルロース系樹脂とポリカーボネート樹脂とに難燃剤を溶融混練する際に、難燃剤に対して相溶性の低いセルロース系樹脂に高濃度で難燃剤を含有させる技術に関する。   The present invention relates to a flame retardant resin composition and a method for producing the same, and in particular, when a flame retardant is melt-kneaded into a mutually incompatible cellulose resin and a polycarbonate resin, the compatibility with the flame retardant is low. The present invention relates to a technique for containing a flame retardant at a high concentration in a cellulose resin.

射出成形原料や押出成形原料等の溶融成形する原料としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル、ポリアミド、ポリスチレン樹脂、PET(ポリエチレンテレフタレート)樹脂等の石油系の合成樹脂が広く使用されている。   Petroleum synthetic resins such as polyethylene resins, polypropylene resins, vinyl chloride, polyamides, polystyrene resins, and PET (polyethylene terephthalate) resins are widely used as raw materials for melt molding such as injection molding raw materials and extrusion molding raw materials.

かかる石油系の合成樹脂で製造された容器やフィルム等の生活必需品や工業製品の廃棄物は、一部はリサイクルされるものの、多くが焼却や埋め立て等によって処分されることで、地球温暖化の原因物質として考えられているCOを多く排出することにつながっている。このような背景から、これ以上COを大気中に増やさないカーボンニュートラルという考え方が重要視され始めており、樹脂材料を石油原料から天然原料に変えて合成された材料への代替が進みつつある。特に、とうもろこしやサトウキビを原料として、発酵・合成されたポリ乳酸樹脂は優れた力学物性を有しており、最も利用が進んでいる。その他にもとうもろこしの発酵によって、得られるエタノールをガソリンの代替として燃料の一部として利用されたりしている。 Although some of the daily necessities such as containers and films and industrial products made of such petroleum-based synthetic resins are recycled, most of them are disposed of by incineration or landfilling, thereby reducing global warming. This leads to the emission of a large amount of CO 2 which is considered as a causative substance. Against this background, the idea of carbon neutral that does not further increase CO 2 into the atmosphere has started to be emphasized, and substitution to a material synthesized by changing the resin material from a petroleum raw material to a natural raw material is progressing. In particular, polylactic acid resins fermented and synthesized from corn and sugarcane as raw materials have excellent mechanical properties and are most widely used. In addition, corn fermentation uses ethanol obtained as part of fuel as an alternative to gasoline.

しかし、原料のとうもろこしは農業用飼料として家畜を育てたり、人が食用として利用したりすることから、今後利用量が増加した場合、食料不足を生じる原因となる可能性がある。但し、厳密には食用のとうもろこしと、樹脂原料用のとうもろこしとは異なるため問題にはならないという意見もある。しかし、米国やオーストラリアなどの穀倉地帯での生産量は温暖化による影響と考えられる気候変動の影響と考えられる渇水によるとうもろこし生産量の大幅な減少が発生したり、投機的な取引の影響を受けたりすることで流通量が不足するという問題が発生する可能性も考えられる。   However, corn as a raw material grows livestock as agricultural feed or is used for food by humans. If the amount of use increases in the future, it may cause food shortages. However, there is an opinion that strictly speaking, there is no problem because edible corn is different from corn for resin raw materials. However, production in granaries such as the United States and Australia has been affected by drastic drought of corn, which can be attributed to climate change, which is thought to be due to global warming, and the impact of speculative transactions. It is also possible that there will be a problem that the distribution amount is insufficient.

このような背景から、非可食性原料を使った天然原料由来の樹脂が求められている。その中でも、セルロース系材料は古くから利用されており、供給に問題がない。また、既にディスプレイ用材料としても多量に利用されており、通常の高分子材料としての利用実績も十分である上、ポリ乳酸がもつ耐熱性の不足や、使用環境化における加水分解などの課題をセルロース系樹脂は解決できる可能性がある。したがって、いままでポリ乳酸樹脂が利用できなかった分野へも用途が広げられる可能性がある。   From such a background, a resin derived from a natural raw material using a non-edible raw material is required. Among these, cellulosic materials have been used for a long time, and there is no problem in supply. In addition, it has already been used in large quantities as a display material, has a sufficient track record as a normal polymer material, and has problems such as insufficient heat resistance of polylactic acid and hydrolysis in a use environment. Cellulosic resins may be solved. Therefore, there is a possibility that the application can be expanded to fields where polylactic acid resin has not been available so far.

しかし、セルロース系樹脂は溶融粘度が大きく流動性が低いために成形材料として単独使用しにくいと共に、衝撃強度も石油系樹脂に比べると弱い。したがって、セルロース系樹脂にはない特性を有する石油系樹脂を加えることでセルロース系樹脂の物性を用途に合わせて変えることも重要になる。また、溶融成形による成形品は各種の難燃性用途に使用されており、セルロース系樹脂を成形材料として用いる場合にも難燃性が要求される。   However, since the cellulose resin has a high melt viscosity and low fluidity, it is difficult to use it alone as a molding material, and the impact strength is weaker than that of a petroleum resin. Therefore, it is also important to change the physical properties of the cellulose resin according to the application by adding a petroleum resin having characteristics not found in the cellulose resin. Moreover, the molded article by melt molding is used for various flame retardant applications, and flame retardancy is required even when a cellulose resin is used as a molding material.

このような背景から、セルロース系樹脂(天然原料)とポリカーボネート樹脂(石油原料)と難燃剤とを混練機で溶融混練することで、セルロース系樹脂にポリカーボネート樹脂の特性を加えた難燃性樹脂組成物が製造されている。   From such a background, a flame retardant resin composition in which a cellulose resin (natural raw material), a polycarbonate resin (petroleum raw material) and a flame retardant are melt-kneaded with a kneader to add the characteristics of the polycarbonate resin to the cellulose resin. Things are being manufactured.

しかし、セルロース系樹脂は難燃剤との相溶性が低いために、溶融混練する際にポリカーボネート樹脂側に多く含有され、セルロース系樹脂側に十分に含有されないという問題がある。これにより、難燃性樹脂組成物として十分な難燃性を発揮できないという問題がある。   However, since the cellulose resin has low compatibility with the flame retardant, it is contained in a large amount on the polycarbonate resin side when melt-kneaded, and is not sufficiently contained on the cellulose resin side. Thereby, there exists a problem that flame retardance sufficient as a flame retardant resin composition cannot be exhibited.

難燃剤を樹脂に含有させる技術としては、例えば特許文献1及び特許文献2がある。特許文献1は、熱可塑性樹脂を加熱溶融した後に難燃剤を配合し、次いで溶融混練することにより、難燃剤の分散性が良くなるとされている。また、特許文献2は、ポリエステル樹脂(A)、ポリカーボネート樹脂(B)、ポリエステルエラストマー樹脂(C)及びホスファゼン化合物(D)の組成物構成にすることで、組成物中にホスファゼン化合物(D)を均一に分散することができるとされている。   Examples of techniques for incorporating a flame retardant into a resin include Patent Document 1 and Patent Document 2. In Patent Document 1, it is said that the dispersibility of the flame retardant is improved by blending the flame retardant after heating and melting the thermoplastic resin, and then melt-kneading. Moreover, patent document 2 makes a phosphazene compound (D) in a composition by making it the composition structure of a polyester resin (A), a polycarbonate resin (B), a polyester elastomer resin (C), and a phosphazene compound (D). It is said that it can be uniformly dispersed.

特開平8−109269号公報JP-A-8-109269 特開2006−307178号公報JP 2006-307178 A

しかしながら、互いに非相溶性のセルロース系樹脂とポリカーボネート樹脂との樹脂材料と、難燃剤とを溶融混練して難燃性樹脂組成物を製造する際、特許文献1や特許文献2の方法を適用しても、難燃剤とセルロース系樹脂との相溶性が低い場合には、セルロース系樹脂に含有される難燃剤の割合が少なくなる。セルロース系樹脂を含有する難燃性樹脂組成物に十分な難燃性を発揮させるには、難燃性樹脂組成物のうちのセルロース系樹脂中に、難燃剤が添加量全体の25%以上含有されることが望ましい。   However, when a flame retardant resin composition is produced by melt-kneading a resin material of a cellulose resin and a polycarbonate resin that are incompatible with each other and a flame retardant, the methods of Patent Document 1 and Patent Document 2 are applied. However, when the compatibility between the flame retardant and the cellulose resin is low, the ratio of the flame retardant contained in the cellulose resin is reduced. In order to exhibit sufficient flame retardancy in a flame retardant resin composition containing a cellulose resin, a flame retardant is contained in the cellulose resin in the flame retardant resin composition in an amount of 25% or more of the total amount added. It is desirable that

本発明はこのような事情に鑑みてなされたもので、互いに非相溶性のセルロース系樹脂とポリカーボネート樹脂との樹脂材料と、難燃剤とが溶融混練されて成る難燃性樹脂組成物において、セルロース系樹脂中に、難燃剤を添加量全体の25%以上含有させることができるので、特に難燃性において従来達成できなかった顕著な品質向上を図ることができる難燃性樹脂組成物及びその製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances. In a flame-retardant resin composition obtained by melt-kneading a resin material of a cellulose resin and a polycarbonate resin that are incompatible with each other and a flame retardant, cellulose Since flame retardant can be contained in the resin based on 25% or more of the total amount added, the flame retardant resin composition capable of achieving a remarkable quality improvement that has not been achieved in particular in flame retardancy and its production It aims to provide a method.

本願請求項1の難燃性樹脂組成物は前記目的を達成するために、互いに非相溶性のセルロース系樹脂とポリカーボネート樹脂との樹脂材料と、難燃剤とが溶融混練されて成る難燃性樹脂組成物において、前記難燃性樹脂組成物がポリカーボネート樹脂100質量部に対して、セルロース系樹脂60〜80質量部、難燃剤10〜50質量部の組成比率であると共に、前記難燃性樹脂組成物のうちの前記セルロース系樹脂中に、前記難燃剤が添加量全体の25%以上含有されていることを特徴とする。   In order to achieve the above object, the flame retardant resin composition of claim 1 is a flame retardant resin obtained by melt-kneading a resin material of a cellulose resin and a polycarbonate resin that are incompatible with each other and a flame retardant. In the composition, the flame retardant resin composition has a composition ratio of cellulose resin 60 to 80 parts by mass and flame retardant 10 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin, and the flame retardant resin composition. The said flame retardant is contained in 25% or more of the whole addition amount in the said cellulose resin of a thing, It is characterized by the above-mentioned.

ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、セルロース系樹脂60〜80質量部配合することで、セルロース系樹脂が含有された難燃性樹脂組成物の成形時の流動性や寸法精度等を改良することができる。また、難燃剤のトータルな配合量としては10〜50質量部であれば問題ないが、難燃剤と相溶性の低いセルロース系樹脂中への含有率を高めることが難燃性樹脂組成物の難燃性向上にとって重要になる。   By blending 60 to 80 parts by mass of the cellulose resin with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin, it is possible to improve fluidity, dimensional accuracy, etc. at the time of molding of the flame retardant resin composition containing the cellulose resin. it can. In addition, the total amount of the flame retardant is 10 to 50 parts by mass, but there is no problem, but it is difficult for the flame retardant resin composition to increase the content in the cellulose-based resin having low compatibility with the flame retardant. It becomes important for improving flammability.

本発明によれば、難燃性樹脂組成物のうちのセルロース系樹脂中に、難燃剤が添加量全体の25%以上含有されるようにしたので、特に難燃性において従来達成できなかった顕著な品質向上を図ることができる。   According to the present invention, since the flame retardant is contained in the cellulosic resin of the flame retardant resin composition in an amount of 25% or more of the total addition amount, the flame retardant is not particularly achieved in the past. Quality can be improved.

セルロース系樹脂中における更に好ましい難燃剤の含有量は、添加量全体の30質量%以上であり、添加量全体の34質量%以上であることが特に好ましい。   The more preferable content of the flame retardant in the cellulosic resin is 30% by mass or more of the total addition amount, and particularly preferably 34% by mass or more of the total addition amount.

本発明の組成物においては、前記難燃剤はリン酸エステルもしくは縮合リン酸エステルであることが好ましい。   In the composition of the present invention, the flame retardant is preferably a phosphate ester or a condensed phosphate ester.

リン酸エステルもしくは縮合リン酸エステルはセルロース系樹脂に対して可塑化機能を有するので、難燃剤がセルロース系樹脂に相溶され易くなると共に、流動性の向上や未溶融物の低減を図ることができる。リン酸エステルとしては、例えばトリフェニルホスフェートを、もしくは縮合リン酸エステルとしては、例えば1、3フェニレンビス(PX−200)を好適に使用できる。   Phosphoric acid esters or condensed phosphoric acid esters have a plasticizing function with respect to cellulosic resins, so that flame retardants are easily compatible with cellulosic resins, while improving fluidity and reducing unmelted materials. it can. As the phosphate ester, for example, triphenyl phosphate, or as the condensed phosphate ester, for example, 1,3 phenylenebis (PX-200) can be preferably used.

本願請求項3の難燃性樹脂組成物の製造方法は、前記目的を達成するために、セルロース系樹脂に難燃剤を混合分散させたマスターバッチを製造するマスターバッチ製造工程と、 前記製造したマスターバッチと前記ポリカーボネート樹脂とを混練機で溶融混練して、前記セルロース系樹脂中の難燃剤が前記ポリカーボネート樹脂に移行するようにすると共に、その移行量を制御する難燃剤移行制御工程と、を備えたことを特徴とする。   In order to achieve the above object, a method for producing a flame retardant resin composition according to claim 3 is a master batch production process for producing a master batch in which a flame retardant is mixed and dispersed in a cellulose resin, and the produced master. A batch and the polycarbonate resin are melt-kneaded with a kneader so that the flame retardant in the cellulose-based resin shifts to the polycarbonate resin, and includes a flame retardant transition control step for controlling the amount of the transition. It is characterized by that.

本発明者は、セルロース系樹脂にのみ難燃剤を混合分散させたマスターバッチとポリカーボネート樹脂とを溶融混練し、溶融混練中にマスターバッチの難燃剤をポリカーボネート樹脂に移行させ難くすることで、セルロース系樹脂中に、難燃剤が添加量全体の25%以上含有された難燃性樹脂組成物を製造できるとの知見を得た。この場合、セルロース系樹脂とポリカーボネート樹脂とは互いに非相溶系の樹脂であり、難燃剤がセルロース系樹脂とポリカーボネート樹脂に相溶するため、セルロース系樹脂から分離した難燃剤がポリカーボネート樹脂に相溶することで移行するものと考察される。   The inventor melts and kneads a masterbatch in which a flame retardant is mixed and dispersed only in a cellulose resin and a polycarbonate resin, and makes it difficult to transfer the flame retardant of the master batch to the polycarbonate resin during the melt kneading. It was found that a flame retardant resin composition containing 25% or more of the total amount of flame retardant in the resin can be produced. In this case, since the cellulose resin and the polycarbonate resin are incompatible resins with each other, and the flame retardant is compatible with the cellulose resin and the polycarbonate resin, the flame retardant separated from the cellulose resin is compatible with the polycarbonate resin. It is considered that it will shift.

本発明は係る知見に基づいてなされたものであり、マスターバッチ製造工程では、セルロース系樹脂にのみ難燃剤を混合分散させたマスターバッチを製造し、このマスターバッチとポリカーボネート樹脂を溶融混練する際に、難燃剤がセルロース系樹脂からポリカーボネート樹脂に移行し難くした。そして、難燃剤移行制御工程では、セルロース系樹脂から分離した難燃剤がポリカーボネート樹脂に相溶することで移行するようにした。   The present invention has been made based on such knowledge, and in the master batch manufacturing process, a master batch in which a flame retardant is mixed and dispersed only in a cellulose resin is manufactured, and when this master batch and a polycarbonate resin are melt-kneaded. The flame retardant made it difficult to migrate from the cellulose resin to the polycarbonate resin. And in the flame retardant transfer control process, the flame retardant separated from the cellulosic resin is transferred by being dissolved in the polycarbonate resin.

この難燃剤移行制御工程では、前記混練機のバレル温度を前記組成成分のうちの最も軟化温度の高い成分の軟化温度以上270℃以下、剪断速度を30sec−1以上436sec−1以下、滞留時間を10秒以上180秒以下に制御することが好ましい。但し、セルロース系樹脂の軟化温度は、難燃剤が含有された組成での軟化温度とする。 In the flame retardant transition control step, 270 ° C. highest softening temperature component of the softening temperature or more of the barrel temperature of the kneader the composition components below a shear rate of 30 sec -1 or more 436Sec -1 or less, a residence time It is preferable to control to 10 seconds or more and 180 seconds or less. However, the softening temperature of the cellulose resin is the softening temperature in the composition containing the flame retardant.

これにより、溶融混練を十分に行った上で、難燃剤がセルロース系樹脂からポリカーボネート樹脂に移行し過ぎないようにして、難燃性樹脂組成物のうちのセルロース系樹脂中に難燃剤が添加量全体の25%以上含有されるようにすることができるので、難燃性において従来達成できなかった顕著な品質向上を図ることができる。なお、難燃剤の移行量は、混練機のバレル温度、混練速度、バレル内の滞留時間の3つの条件と移行量との関係を、予備試験等により予め求めておくとよい。   Thus, after sufficient melt-kneading, the amount of the flame retardant added to the cellulose resin in the flame retardant resin composition so that the flame retardant does not shift from the cellulose resin to the polycarbonate resin too much. Since it can be made to contain 25% or more of the whole, the remarkable quality improvement which could not be achieved conventionally in a flame retardance can be aimed at. It should be noted that the amount of transfer of the flame retardant is preferably determined in advance by a preliminary test or the like in relation to the amount of transfer and the three conditions of the kneader barrel temperature, kneading speed, and residence time in the barrel.

また、本発明の製造方法において、前記マスターバッチ製造工程では、前記セルロース系樹脂と前記難燃剤を溶融混合させ、混合分散することが好ましい。   In the production method of the present invention, it is preferable that in the master batch production process, the cellulose resin and the flame retardant are melt-mixed and mixed and dispersed.

これにより、難燃剤が高濃度に混合分散されたセルロース系樹脂のマスターバッチを製造できる。   Thereby, the masterbatch of the cellulose resin in which the flame retardant is mixed and dispersed at a high concentration can be produced.

また、本発明の製造方法において、前記難燃剤はリン酸エステル、もしくは縮合リン酸エステルであることが好ましい。   In the production method of the present invention, the flame retardant is preferably a phosphate ester or a condensed phosphate ester.

リン酸エステルはセルロース系樹脂に対して可塑化機能を有するので、難燃剤がセルロース系樹脂に相溶され易くなると共に、未溶融物の低減を図ることができる。リン酸エステルとしては、例えばトリフェニルホスフェートを好適に使用できる。   Since the phosphate ester has a plasticizing function with respect to the cellulose resin, the flame retardant is easily compatible with the cellulose resin, and the unmelted material can be reduced. As the phosphate ester, for example, triphenyl phosphate can be suitably used.

本発明によれば、互いに非相溶性のセルロース系樹脂とポリカーボネート樹脂との樹脂材料と、難燃剤とが溶融混練されて成る難燃性樹脂組成物において、セルロース系樹脂中に、難燃剤を添加量全体の25%以上含有させることができるので、特に難燃性において従来達成できなかった顕著な品質向上を図ることができる。   According to the present invention, in a flame-retardant resin composition obtained by melt-kneading a resin material of a cellulose resin and a polycarbonate resin that are incompatible with each other and a flame retardant, the flame retardant is added to the cellulose resin. Since it can be contained in an amount of 25% or more of the total amount, it is possible to achieve a remarkable quality improvement that has not been achieved in the past especially in terms of flame retardancy.

本発明のセルロース系樹脂組成物の製造装置に用いる混練機である二軸混練機の構成を説明する説明図Explanatory drawing explaining the structure of the biaxial kneader which is a kneading machine used for the manufacturing apparatus of the cellulose resin composition of this invention. 混練部のスクリューセグメント構造を説明する説明図Explanatory drawing explaining the screw segment structure of a kneading part 実施例と比較例を対比した表図Table comparing Example and Comparative Example ポリカーボネート樹脂中のトリフェニルホスフェートの含有率と、ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度との関係を示す図Figure showing the relationship between the content of triphenyl phosphate in polycarbonate resin and the glass transition temperature of polycarbonate resin

以下、添付図面に従って難燃性樹脂組成物及びその製造方法の好ましい実施の形態について詳説する。   Hereinafter, preferred embodiments of a flame retardant resin composition and a production method thereof will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

本発明の難燃性樹脂組成物の製造方法は、主として、セルロース系樹脂に難燃剤を混合分散させたマスターバッチを製造するマスターバッチ製造工程と、製造したマスターバッチとポリカーボネート樹脂とを混練機で溶融混練して、セルロース系樹脂中の難燃剤がポリカーボネート樹脂に移行するようにすると共に、その移行量を制御する難燃剤移行制御工程と、で構成される。   The method for producing a flame retardant resin composition of the present invention is mainly composed of a master batch production process for producing a master batch in which a flame retardant is mixed and dispersed in a cellulose resin, and the produced master batch and a polycarbonate resin in a kneader. The flame retardant in the cellulosic resin is melt-kneaded so that the flame retardant is transferred to the polycarbonate resin, and the flame retardant transfer control step for controlling the transfer amount is included.

これにより、難燃性樹脂組成物のうちのセルロース系樹脂中に、難燃剤を添加量全体の25%以上含有させることができる。したがって、特に難燃性において従来達成できなかった顕著な品質向上を図ることができる。より好ましいセルロース系樹脂中の難燃剤含有量としては30質量%以上であり、34質量%以上であることが特に好ましい。   Thereby, a flame retardant can be contained in 25% or more of the whole addition amount in the cellulose resin of a flame retardant resin composition. Therefore, the remarkable quality improvement which was not able to be achieved in the flame retardance can be achieved. More preferably, the flame retardant content in the cellulose resin is 30% by mass or more, and particularly preferably 34% by mass or more.

本実施の形態におけるセルロース系樹脂としては特に限定されないが、ジアセチルセルロース(DAC)やトリアセチルセルロース(TAC)、セルロースアセテートブチレート(CAB)、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)を好ましく使用できる。   Although it does not specifically limit as a cellulose resin in this Embodiment, Diacetyl cellulose (DAC), a triacetyl cellulose (TAC), a cellulose acetate butyrate (CAB), and a cellulose acetate propionate (CAP) can be used preferably.

また、難燃剤としては、リン酸エステル、例えばトリフェニルホスフェートを好適に使用することができる。リン酸エステルはセルロース系樹脂に対して可塑化機能を有しており、難燃剤がセルロース系樹脂に相溶され易くなると共に、流動性の向上や未溶融物の低減を図ることができる。   Moreover, as a flame retardant, phosphate ester, for example, a triphenyl phosphate, can be used conveniently. The phosphate ester has a plasticizing function with respect to the cellulosic resin, so that the flame retardant is easily compatible with the cellulosic resin, and it is possible to improve fluidity and reduce unmelted material.

マスターバッチ製造工程では、一軸混練機、二軸混練機、ニーダー、ミキサー等を使用することができるが、二軸混練機を使用することが特に好ましい。二軸混練機で製造されたマスターバッチはダイからストランド状に吐出した後、カッティングしてマスターバッチペレットにすることが好ましい。   In the master batch production process, a uniaxial kneader, a biaxial kneader, a kneader, a mixer and the like can be used, but it is particularly preferable to use a biaxial kneader. The master batch produced by the biaxial kneader is preferably discharged into a strand form from a die and then cut into master batch pellets.

難燃剤移行制御工程では、マスターバッチとポリカーボネート樹脂を混練機で溶融混練するが、混練機としては一軸混練機、二軸混練機を使用することができるが二軸混練機が特に好ましい。   In the flame retardant transfer control step, the master batch and the polycarbonate resin are melt-kneaded with a kneader. As the kneader, a uniaxial kneader or a biaxial kneader can be used, but a biaxial kneader is particularly preferable.

図1は、二軸混練機の構成を示した概略図である。図1の(A)は側面図、(B)が二軸スクリューを示す上面図である。   FIG. 1 is a schematic view showing the configuration of a twin-screw kneader. 1A is a side view, and FIG. 1B is a top view showing a twin screw.

図1に示すように、二軸混練機10のバレル12内部には2本のスクリュー14、14が並列され、各スクリュー14、14は図示しないモータにより回転される。2本のスクリュー14、14は同方向回転でも異方向回転でもよいが、同方向回転がより好ましい。   As shown in FIG. 1, two screws 14 and 14 are juxtaposed inside the barrel 12 of the twin-screw kneader 10, and each screw 14 and 14 is rotated by a motor (not shown). The two screws 14 and 14 may be rotated in the same direction or in different directions, but are preferably rotated in the same direction.

二軸混練機10のバレル長手方向の一端側上面には、原料供給口16が開口されると共に、原料供給口16に原料投入用のホッパー18が設けられる。バレル12内部は、ホッパー18側から順に、搬送ゾーン20、混練ゾーン26、昇圧・排出ゾーン28に分かれる。なお、図1(B)では、混練ゾーン26を四角で示してある。   A raw material supply port 16 is opened on the upper surface of one end side in the barrel longitudinal direction of the biaxial kneader 10, and a raw material charging hopper 18 is provided in the raw material supply port 16. The inside of the barrel 12 is divided into a transport zone 20, a kneading zone 26, and a pressure increase / discharge zone 28 in order from the hopper 18 side. In FIG. 1B, the kneading zone 26 is indicated by a square.

上記各ゾーン20、26、28を構成するバレル12外部には、各ゾーン20、26、28の温度調整を行う温度調整手段(図示せず)がそれぞれ設けられ、各ゾーン20、26、28の温度を個別に調整できるようになっている。温度調整手段としては、電気ヒータ、あるいは温水及び冷水が流れるジャケットを好適に使用することができる。   Temperature adjusting means (not shown) for adjusting the temperature of each zone 20, 26, 28 is provided outside the barrel 12 constituting each zone 20, 26, 28. The temperature can be adjusted individually. As the temperature adjusting means, an electric heater or a jacket through which hot water and cold water flow can be suitably used.

搬送ゾーン20及び昇圧・排出ゾーン28には、スクリュー軸に2条ネジ又は1条ネジと呼ばれるスクリューエレメントが設けられる。   A screw element called a double thread or a single thread is provided on the screw shaft in the transport zone 20 and the pressure increase / discharge zone 28.

一方、混練ゾーン26のスクリュー14には、図2(A)、(B)に示すように、楕円状のニーディングディスク14Bと呼ばれるスクリューエレメントが等間隔で複数設定されている。そして、2本のスクリュー14、14に設けられたニーディングディスク14Bの回転方位位相が連続的に、又は周期的に異なるように設定されている。連続的に位相差がずらされており、且つその位相のずれ方が樹脂の排出方向に対して順方向になっているものを図2(B)に示すように順ニーディングという。ニーディングディスク14Bは回転方向と同方向に捻じる捻じれ角を有して順次ずらして配設され、捻じれ角は例えば45°程度に設定される。そして、対応するニーディングディスク14B同士が図2(A)に示すように、回転周期を90°ずらした位置関係を保持する状態で回転駆動される。   On the other hand, as shown in FIGS. 2A and 2B, a plurality of screw elements called elliptical kneading disks 14B are set at equal intervals on the screw 14 in the kneading zone 26. And the rotational azimuth | direction phase of the kneading disk 14B provided in the two screws 14 and 14 is set so that it may differ continuously or periodically. The case where the phase difference is continuously shifted and the phase shift direction is forward with respect to the resin discharging direction is referred to as forward kneading as shown in FIG. The kneading disk 14B has a twist angle that twists in the same direction as the rotation direction and is sequentially shifted, and the twist angle is set to about 45 °, for example. Then, the corresponding kneading disks 14B are driven to rotate while maintaining the positional relationship in which the rotation period is shifted by 90 ° as shown in FIG.

また、位相差のずれ方が樹脂の排出方向と逆方向になっているものを逆ニーディング(図示せず)といい、周期的にずらされているだけで搬送能力のないものをニュートラルニーディング(図示せず)という。これらにより、ニーディングディスク14Bの面相互間での剪断作用と、不連続なニーディングディスク14Bによる切返し効果による分散作用が発生し、原料の分散・混合を行う。なお、図2(A)の矢印は原料の動きを示す。   Also, the one where the phase difference is opposite to the resin discharge direction is called reverse kneading (not shown), and the one that is shifted periodically but has no conveying ability is neutral kneading. (Not shown). As a result, a shearing action between the surfaces of the kneading disk 14B and a dispersing action due to the turning back effect by the discontinuous kneading disk 14B are generated, and the raw materials are dispersed and mixed. In addition, the arrow of FIG. 2 (A) shows the movement of a raw material.

また、上記構造の二軸混練機10において、バレル温度を組成材料のうちの最も軟化温度の高い成分の軟化温度以上270℃以下、剪断速度を30sec−1以上436sec−1以下とすることが好ましい。但し、セルロース系樹脂の軟化温度は難燃剤を含有した組成での軟化温度とする。なお、通常は二軸混練機10においてバレル温度及び剪断速度が最も高くなるのは混練ゾーン26であるので、混練ゾーン26のバレル温度及び剪断速度と言い換えることもできる。また、二軸混練機10内での滞留時間を10秒以上180秒以下に制御する。 Further, in the twin-screw kneader 10 having the above structure, 270 ° C. highest softening temperature component of the softening temperature or more of the barrel temperatures composition material or less, it is preferable to 30 sec -1 or more 436Sec -1 or less shear rate . However, the softening temperature of the cellulose resin is the softening temperature in the composition containing the flame retardant. In general, in the twin-screw kneader 10, the barrel temperature and the shear rate are highest in the kneading zone 26, and can be rephrased as the barrel temperature and the shear rate in the kneading zone 26. Moreover, the residence time in the twin-screw kneader 10 is controlled to 10 seconds or more and 180 seconds or less.

混練ゾーン26でのバレル温度が270℃を超えると、セルロース系樹脂に難燃剤を混合分散させたマスターバッチ中の難燃剤がポリカーボネート樹脂に移行し易くなる。また、セルロース系樹脂は熱に弱いので黄色く着色し易くなる。より好ましい温度は240℃以下である。一方、バレル温度が組成材料のうちの最も軟化温度の高い成分の軟化温度未満であると、溶融混練を十分に行うことができず、難燃性樹脂組成物自体の品質を確保できない。但し、セルロース系樹脂の軟化温度は難燃剤を含有した組成での軟化温度とする。   When the barrel temperature in the kneading zone 26 exceeds 270 ° C., the flame retardant in the master batch in which the flame retardant is mixed and dispersed in the cellulosic resin is easily transferred to the polycarbonate resin. In addition, since the cellulose resin is vulnerable to heat, it is easily colored yellow. A more preferable temperature is 240 ° C. or lower. On the other hand, when the barrel temperature is lower than the softening temperature of the component having the highest softening temperature among the composition materials, melt kneading cannot be sufficiently performed, and the quality of the flame-retardant resin composition itself cannot be ensured. However, the softening temperature of the cellulose resin is the softening temperature in the composition containing the flame retardant.

また、混練ゾーン26の剪断速度が436sec−1を超えると、マスターバッチ中の難燃剤がポリカーボネート樹脂に移行し易くなる。また、セルロース系樹脂は熱に弱いので剪断発熱によって黄色く着色し易くなる。一方、剪断速度が30sec−1未満では、溶融混練を十分に行うことができず、難燃性樹脂組成物自体の品質を確保できない。ここでの剪断速度は、図2(A)におけるニーディングディスク14BのクリアランスDを元に計算した。 On the other hand, when the shear rate of the kneading zone 26 exceeds 436 sec −1 , the flame retardant in the masterbatch easily moves to the polycarbonate resin. In addition, since the cellulose resin is weak against heat, it is easily colored yellow by shearing heat generation. On the other hand, if the shear rate is less than 30 sec −1 , melt kneading cannot be performed sufficiently, and the quality of the flame retardant resin composition itself cannot be ensured. The shear rate here was calculated based on the clearance D of the kneading disk 14B in FIG.

また、二軸混練機10での滞留時間が180秒を超えると、マスターバッチ中の難燃剤がポリカーボネート樹脂に移行し易くなる。より好ましい滞留時間は120秒以下であり、60秒以下であることが特に好ましい。一方、滞留時間が10秒未満では、溶融混練を十分に行うことができず、難燃性樹脂組成物自体の品質を確保できない。   Moreover, when the residence time in the twin-screw kneader 10 exceeds 180 seconds, the flame retardant in the masterbatch is easily transferred to the polycarbonate resin. A more preferable residence time is 120 seconds or less, and particularly preferably 60 seconds or less. On the other hand, if the residence time is less than 10 seconds, melt-kneading cannot be sufficiently performed, and the quality of the flame-retardant resin composition itself cannot be ensured.

なお、二軸混練機10の滞留時間の測定は、二軸混練機10の運転中に、ホッパー18からスクリュー14の真上に、例えば青色に着色した青色樹脂を投入し、投入時刻を0秒とする。そして、二軸混練機10の先端に取り付けられたダイから押し出されるストランドを10秒ごとにサンプリングして青味を測定し、最も青いストランドのサンプリング時間を二軸混練機10内での滞留時間とする。   The measurement of the residence time of the twin-screw kneader 10 is performed by, for example, putting blue resin colored blue, for example, directly above the screw 14 from the hopper 18 during the operation of the twin-screw kneader 10 and setting the charging time to 0 second. And And the strand extruded from the die attached to the tip of the biaxial kneader 10 is sampled every 10 seconds to measure the bluish color, and the sampling time of the bluest strand is defined as the residence time in the biaxial kneader 10 To do.

したがって、上記3つの移行量制御条件の範囲内で、予備試験等により、難燃性樹脂組成物のうちのセルロース系樹脂中に、難燃剤を添加量全体の25%以上含有させることができる移行量制御条件を求めるとよい。   Therefore, within the range of the above three transition amount control conditions, a transition that can contain 25% or more of the total amount of the flame retardant in the cellulose resin of the flame retardant resin composition by a preliminary test or the like. The amount control condition may be obtained.

本発明の難燃性樹脂組成物の製造方法を満足する実施例と、満足しない比較例とで、製造された難燃性樹脂組成物のうちのセルロース系樹脂中に含有される難燃剤の含有率が添加量全体の何パーセントになるかを調べた。合わせて、製造された難燃性樹脂組成物の品質を調べた。品質としては、難燃性、未溶融物、着色の3項目について評価した。   Including the flame retardant contained in the cellulosic resin of the flame retardant resin composition produced in the examples satisfying the production method of the flame retardant resin composition of the present invention and the comparative example not satisfying The percentage of the total amount added was examined. In addition, the quality of the flame-retardant resin composition produced was examined. As the quality, three items of flame retardancy, unmelted material, and coloring were evaluated.

[原料]
ポリカーボネート樹脂(PC)と、セルロース系樹脂である酢酸セルロース(AC)と、可塑化機能を有する難燃剤であるトリフェニルホスフェート(TPP)とを、実施例及び比較例ともに、次の組成比率になるように原料調整を行った。
・ポリカーボネート樹脂(PC) …50質量部
・酢酸セルロース(AC) …35質量部
・トリフェニルホスフェート(TPP)…15質量部
[試験]
実施例は、二軸混練機を用いて、酢酸セルロースとトリフェニルホスフェートを溶融混練し、ダイからストランド状に吐出した後、カッティングすることにより、酢酸セルロース中にトリフェニルホスフェートが混合分散されたマスターバッチペレットを製造した。そして、このマスターバッチペレットと、ポリカーボネート樹脂とを図1に示した二軸混練機10で溶融混練した。
[material]
Polycarbonate resin (PC), cellulose acetate (AC), which is a cellulosic resin, and triphenyl phosphate (TPP), which is a flame retardant having a plasticizing function, have the following composition ratios in both Examples and Comparative Examples. The raw material was adjusted as follows.
-Polycarbonate resin (PC) ... 50 parts by mass-Cellulose acetate (AC) ... 35 parts by mass-Triphenyl phosphate (TPP) ... 15 parts by mass [Test]
In the embodiment, a master in which cellulose acetate and triphenyl phosphate are melt-kneaded using a twin-screw kneader, discharged in a strand form from a die, and then cut to mix and disperse triphenyl phosphate in cellulose acetate. Batch pellets were produced. And this master batch pellet and polycarbonate resin were melt-kneaded with the biaxial kneader 10 shown in FIG.

比較例は、マスターバッチ化の工程は行わずに、ポリカーボネート樹脂、酢酸セルロース、及びトリフェニルホスフェートを、図1に示した二軸混練機10で直接溶融混練した。   In the comparative example, the polycarbonate resin, cellulose acetate, and triphenyl phosphate were directly melt-kneaded by the biaxial kneader 10 shown in FIG.

実施例、比較例ともに、二軸混練機10の条件は、バレル温度220℃、剪断速度260sec−1、滞留時間40秒で行った。 In both the examples and the comparative examples, the conditions of the biaxial kneader 10 were a barrel temperature of 220 ° C., a shear rate of 260 sec −1 , and a residence time of 40 seconds.

[難燃性樹脂組成物の評価項目]
〈難燃性試験:UL94−V〉
実施例記載の難燃性樹脂組成物を射出成形することにより長さ127mm、幅12.7mm、厚さ1.6mmの難燃性樹脂組成物のテストピースを成形し、このテストピースを難燃性試験の試験片として用いた。UL94−Vはプラスチック部品などの燃焼性試験のうちでも最も基本的なもので、規定された寸法の試験片にガスバーナーの炎を当てて試験片の燃焼の程度を調べる。その等級は、難燃性が高い方から順に5VA,5VB,V−0,V−1,V−2,そしてHBがあり、V−1以上の難燃性を合格(○)とし、V−2以下の難燃性を不合格(×)とした。
[Evaluation items for flame retardant resin composition]
<Flame retardance test: UL94-V>
A test piece of a flame retardant resin composition having a length of 127 mm, a width of 12.7 mm, and a thickness of 1.6 mm was formed by injection molding of the flame retardant resin composition described in the examples, and the test piece was flame retardant. It used as a test piece of a property test. UL94-V is the most basic flammability test for plastic parts and the like, and the degree of combustion of the test piece is examined by applying a flame of a gas burner to a test piece having a specified size. The grades are 5VA, 5VB, V-0, V-1, V-2, and HB in descending order of flame retardancy. The flame retardance of V-1 or higher is regarded as acceptable (O), and V- A flame retardance of 2 or less was regarded as rejected (x).

〈未溶融物試験〉
ストランドダイから吐出されるストランド(冷却後のもの)中の未溶融物の数が、ストランド10cm当たり2個以下であれば合格(○)、2個を超えて多ければ不合格(×)とした。未溶融物は組成物を手で触った際に表面に突起する突起物として確認することができる。なお、評価において×〜○の場合は、複数回の繰り返しテストで合格する場合と不合格の場合とがあることを示す。
<Unmelted material test>
If the number of unmelted materials in the strand discharged from the strand die (after cooling) was 2 or less per 10 cm of strand, it was determined to be acceptable (◯), and more than 2 was regarded as unacceptable (x). The unmelted material can be confirmed as a protrusion protruding on the surface when the composition is touched by hand. In addition, in the case of x to ◯ in the evaluation, it indicates that there are cases where the test passes and a case where the test fails.

〈着色試験〉
実施例記載の難燃性樹脂組成物のイエローインデックス(YI値)が50以下であれば○、50を超えていれば×とした。
<Coloring test>
When the yellow index (YI value) of the flame retardant resin composition described in the examples is 50 or less, it is evaluated as ◯, and when it exceeds 50, it is evaluated as ×.

[試験結果]
試験結果を図3の表に示す。
[Test results]
The test results are shown in the table of FIG.

〈セルロース系樹脂中の難燃剤含有率〉
図3の表から分かるように、実施例は、製造された難燃性樹脂組成物のうちのセルロース系樹脂中に含有されるトリフェニルホスフェートの含有率が添加量全体の34.2%となった。この実施例の含有率34.2%は、セルロース系樹脂を含有する難燃性樹脂組成物に十分な難燃性を発揮させるための要望値である25%以上を十分に満足している。
<Flame retardant content in cellulosic resin>
As can be seen from the table in FIG. 3, in the example, the content of triphenyl phosphate contained in the cellulosic resin in the flame-retardant resin composition produced was 34.2% of the total amount added. It was. The content rate of 34.2% in this example sufficiently satisfies 25% or more, which is a desired value for causing the flame retardant resin composition containing the cellulose resin to exhibit sufficient flame retardancy.

これに対して、比較例は、セルロース系樹脂中に含有されるトリフェニルホスフェートの含有率が添加量全体の22.7%であり、要望値である25%を達成しなかった。   In contrast, in the comparative example, the content of triphenyl phosphate contained in the cellulosic resin was 22.7% of the total addition amount, and the desired value of 25% was not achieved.

上記実施例と比較例との対比から分かるように、本発明は、互いに非相溶性のセルロース系樹脂とポリカーボネート樹脂とに難燃剤を溶融混練して成る難燃性樹脂組成物において、難燃剤に対する相溶性の低いセルロース系樹脂中に、難燃剤を添加量全体の25%以上含有させることができる。   As can be seen from the comparison between the above examples and comparative examples, the present invention provides a flame retardant resin composition obtained by melting and kneading a flame retardant into a mutually incompatible cellulosic resin and a polycarbonate resin. A flame retardant can be contained in 25% or more of the total addition amount in a cellulose resin having low compatibility.

これにより、特に難燃性において従来達成できなかった顕著な品質向上を図ることができた。   Thereby, the remarkable quality improvement which could not be achieved conventionally especially in the flame retardance was able to be aimed at.

なお、セルロース系樹脂中のトリフェニルホスフェートの含有率は、ポリカーボネート樹脂由来のガラス転移温度(Tg)を用いて以下のように算出した。以下、実施例の場合で算出方法を説明する。   In addition, the content rate of the triphenyl phosphate in a cellulose resin was computed as follows using the glass transition temperature (Tg) derived from a polycarbonate resin. Hereinafter, the calculation method will be described in the case of the embodiment.

算出する上で、次の3点が前提条件になる。即ち、
I)ポリカーボネート樹脂と酢酸セルロースとは互いに非相溶系の樹脂であることから、ポリカーボネート樹脂由来のTg、及び酢酸セルロース由来のTgは、溶融混練することにより影響を受けない。
In calculating, the following three points are preconditions. That is,
I) Since polycarbonate resin and cellulose acetate are incompatible resins with each other, Tg derived from polycarbonate resin and Tg derived from cellulose acetate are not affected by melt-kneading.

II)図4は、ポリカーボネート樹脂中のトリフェニルホスフェートの配合量を変えたときのトリフェニルホスフェート配合分率とポリカーボネート樹脂のTgとの関係を示したものであり、直線関係がある。   II) FIG. 4 shows the relationship between the triphenyl phosphate blending ratio and the Tg of the polycarbonate resin when the blending amount of the triphenyl phosphate in the polycarbonate resin is changed, and there is a linear relationship.

III)添加したトリフェニルホスフェートの全量は、最終組成物である難燃性樹脂組成物に残留する。   III) The total amount of added triphenyl phosphate remains in the flame retardant resin composition which is the final composition.

そして、上記前提に基づいて以下のように算出した。即ち、
A)示差走査熱量測定(DSC測定)により、製造された難燃性樹脂組成物におけるポリカーボネート樹脂由来のTgを求めた。この測定結果が図3の表に示すように77.0℃であった。
And based on the said premise, it computed as follows. That is,
A) Tg derived from the polycarbonate resin in the flame-retardant resin composition produced was determined by differential scanning calorimetry (DSC measurement). The measurement result was 77.0 ° C. as shown in the table of FIG.

B)次に、図4記載の換算式、Y=−0.2169X+33.192より、ポリカーボネート樹脂中に含有されるトリフェニルホスフェートの質量%を求めた。この結果が図3の表に示すように16.5質量%になった。   B) Next, the mass% of triphenyl phosphate contained in the polycarbonate resin was determined from the conversion formula shown in FIG. 4, Y = −0.2169X + 33.192. The result was 16.5% by mass as shown in the table of FIG.

C)次に、酢酸セルロース中に含有されるトリフェニルホスフェートの質量%を以下のようにして算出した。   C) Next, the mass% of triphenyl phosphate contained in cellulose acetate was calculated as follows.

即ち、上記16.5質量%は、ポリカーボネート樹脂の質量部とトリフェニルホスフェートの質量部の合計値に対するトリフェニルホスフェートの質量部の比率であるので、16.5質量%の残りである83.5質量%が図3の表の組成の欄に示したポリカーボネート樹脂の50質量部になる。したがって、ポリカーボネート樹脂とその中に含有されるトリフェニルホスフェートとの合計質量部は(式1)から59.9質量部になる。   That is, the above 16.5% by mass is the ratio of the mass part of triphenyl phosphate to the total value of the mass part of polycarbonate resin and the mass part of triphenyl phosphate, so that the remaining 83.5% of 16.5% by mass is 83.5%. The mass% is 50 parts by mass of the polycarbonate resin shown in the composition column of the table of FIG. Therefore, the total mass part of the polycarbonate resin and the triphenyl phosphate contained therein is 59.9 parts by mass from (Formula 1).

50/(1−0.165)…式1
また、上記の59.9質量部のうち50質量部がポリカーボネート樹脂なので、ポリカーボネート樹脂中に含有されるトリフェニルホスフェートは9.9質量部になる。
50 / (1-0.165) ... Formula 1
Moreover, since 50 mass parts among said 59.9 mass parts is polycarbonate resin, the triphenyl phosphate contained in polycarbonate resin will be 9.9 mass parts.

D)次に、図3の表の組成の欄から添加したトリフェニルホスフェートの全体量は15質量部であるので、15質量部から9.9質量部を引いた値である5.1質量部が、酢酸セルロース中に含有したトリフェニルホスフェートの質量部になる。   D) Next, since the total amount of triphenyl phosphate added from the column of the composition in the table of FIG. 3 is 15 parts by mass, 5.1 parts by mass obtained by subtracting 9.9 parts by mass from 15 parts by mass Becomes part by mass of triphenyl phosphate contained in cellulose acetate.

E)次に、この5.1質量部を、式2から、酢酸セルロース中に含有されるトリフェニルホスフェートの質量部と酢酸セルロースの質量部との合計値に対する酢酸セルロース中に含有されるトリフェニルホスフェートの質量%に換算すると、図3の表の12.8質量%になる。   E) Next, 5.1 parts by mass of the triphenyl contained in the cellulose acetate based on the total value of the parts by mass of triphenyl phosphate and the parts by mass of cellulose acetate from the formula 2 When converted to the mass% of phosphate, it becomes 12.8 mass% in the table of FIG.

[5.1/(35+5.1)]×100…式2
また、式3により、この5.1質量部を、酢酸セルロース中に含有するトリフェニルホスフェートの比率に換算すると、図3の表の34.2%になる。そして、この数値は製造された難燃性樹脂組成物のうちのセルロース系樹脂中に含有される難燃剤の含有率が添加量全体の34.2%になることを意味する。
(5.1/15)×100…式3
なお、比較例についても、上記実施例と同様に算出することで、酢酸セルロース中に含有されるトリフェニルホスフェートの比率が図4の表の22.7%になる。
[5.1 / (35 + 5.1)] × 100 Formula 2
Moreover, when 5.1 parts by mass is converted into the ratio of triphenyl phosphate contained in cellulose acetate according to Formula 3, it is 34.2% in the table of FIG. And this numerical value means that the content rate of the flame retardant contained in the cellulosic resin in the produced flame retardant resin composition is 34.2% of the total amount added.
(5.15 / 15) × 100 Formula 3
For the comparative example, the ratio of triphenyl phosphate contained in the cellulose acetate is 22.7% in the table of FIG. 4 by calculating in the same manner as in the above example.

〈製造された難燃性樹脂組成物の品質評価〉
図3の表から分かるように、実施例は、難燃性がV−0の評価、未溶融物が○の評価、着色が○の評価であり、全ての項目が合格であった。
<Quality evaluation of manufactured flame-retardant resin composition>
As can be seen from the table in FIG. 3, in the examples, the flame retardancy was evaluated as V-0, the unmelted product was evaluated as ○, and the coloring was evaluated as ○, and all items passed.

これに対して、比較例は、難燃性がV−2の評価、未溶融物が×〜○の評価、着色が○の評価であり、特に難燃性において、実施例よりもかなり劣る結果となった。この理由は、上記説明のように、比較例は実施例よりもセルロース系樹脂中のトリフェニルホスフェート含有率がかなり低いことによると考察される。   On the other hand, in the comparative example, the flame retardancy is an evaluation of V-2, the unmelted product is an evaluation of × to ○, and the coloring is an evaluation of ○, and in particular, the flame retardancy is considerably inferior to the examples. It became. The reason for this is considered that the comparative example has a considerably lower triphenyl phosphate content in the cellulosic resin than the examples, as described above.

10…混練機(二軸混練機)、12…バレル、14…スクリュー、14A…スクリュー軸、14B…ニーディングディスク、16…原料供給口、18…ホッパー、20…搬送ゾーン、26…混練ゾーン、28…昇圧・排出ゾーン   DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Kneading machine (biaxial kneader), 12 ... Barrel, 14 ... Screw, 14A ... Screw shaft, 14B ... Kneading disk, 16 ... Raw material supply port, 18 ... Hopper, 20 ... Conveying zone, 26 ... Kneading zone, 28 ... Pressure increase / discharge zone

Claims (6)

互いに非相溶性のセルロース系樹脂とポリカーボネート樹脂との樹脂材料と、難燃剤とが溶融混練されて成る難燃性樹脂組成物において、
前記難燃性樹脂組成物がポリカーボネート樹脂100質量部に対して、セルロース系樹脂60〜80質量部、難燃剤10〜50質量部の組成比率であると共に、
前記難燃性樹脂組成物のうちの前記セルロース系樹脂中に、前記難燃剤が添加量全体の25%以上含有されていることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
In a flame-retardant resin composition formed by melt-kneading a resin material of a cellulose resin and a polycarbonate resin that are incompatible with each other, and a flame retardant,
While the flame retardant resin composition is a composition ratio of cellulose resin 60 to 80 parts by mass and flame retardant 10 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin,
The flame retardant resin composition, wherein the flame retardant resin composition contains 25% or more of the flame retardant in the cellulose resin of the flame retardant resin composition.
前記難燃剤はリン酸エステルであることを特徴とする請求項1に記載の難燃性樹脂組成物。   The flame retardant resin composition according to claim 1, wherein the flame retardant is a phosphate ester. セルロース系樹脂に難燃剤を混合分散させたマスターバッチを製造するマスターバッチ製造工程と、
前記製造したマスターバッチと前記ポリカーボネート樹脂とを混練機で溶融混練して、前記セルロース系樹脂中の難燃剤が前記ポリカーボネート樹脂に移行するようにすると共に、その移行量を制御する難燃剤移行制御工程と、を備えたことを特徴とする難燃性樹脂組成物の製造方法。
A master batch production process for producing a master batch in which a flame retardant is mixed and dispersed in a cellulose-based resin;
A flame retardant transition control step for melt-kneading the produced master batch and the polycarbonate resin with a kneader so that the flame retardant in the cellulose resin migrates to the polycarbonate resin and controls the amount of migration. And a method for producing a flame retardant resin composition.
前記難燃剤移行制御工程では、前記混練機のバレル温度を前記組成成分のうちの最も軟化温度の高い成分の軟化温度(但しセルロース系樹脂の軟化温度は難燃剤が含有された組成での軟化温度とする)以上270℃以下、剪断速度を30sec−1以上436sec−1以下、滞留時間を10秒以上180秒以下に制御することを特徴とする請求項3に記載の難燃性樹脂組成物の製造方法。 In the flame retardant transfer control step, the barrel temperature of the kneader is set to the softening temperature of the component having the highest softening temperature among the composition components (however, the softening temperature of the cellulose resin is the softening temperature in the composition containing the flame retardant). to) more than 270 ° C. or less, a shear rate of 30 sec -1 or more 436Sec -1 or less, the flame-retardant resin composition according to claim 3, wherein the controlling the residence time 180 seconds or less 10 seconds or more Production method. 前記マスターバッチ製造工程では、前記セルロース系樹脂を溶融し、該溶融したセルロース系樹脂に前記難燃剤を混合分散することを特徴とする請求項3又は4に記載の難燃性樹脂組成物の製造方法。   5. The production of a flame retardant resin composition according to claim 3, wherein in the master batch production step, the cellulose resin is melted, and the flame retardant is mixed and dispersed in the melted cellulose resin. Method. 前記難燃剤はリン酸エステルであることを特徴とする請求項3又は4に記載の難燃性樹脂組成物の製造方法。   The method for producing a flame retardant resin composition according to claim 3 or 4, wherein the flame retardant is a phosphate ester.
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