JP2011202009A - Aromatic polycarbonate resin composition improved in surface appearance - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition providing a molded article having an improved impact resistance, and a surface appearance in which non-uniform pearl gloss and flow marks seen in a resin composition composed of an aromatic polycarbonate resin and a polylactic acid, by adding a compatibilizer composed only of an acrylic component and having an epoxy group to a mixture of an aromatic polycarbonate resin and a polylactic acid resin.SOLUTION: An aromatic polycarbonate resin composition contains 0.1 to 30 pts.wt. of (C) the compatibilizer (component C) composed substantially of an acrylic component and having an epoxy group with respect to 100 pts.wt. of a resin component composed of 55 to 95 wt.% of (A) an aromatic polycarbonate resin (component A) and 5 to 45 wt.% of (B) a polylactic acid resin (component B).

Description

本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関する。より詳しくは、芳香族ポリカーボネート樹脂に環境負荷の少ないポリ乳酸樹脂および相容化剤を特定割合含有する樹脂組成物であって、環境負荷が少なく、かつ、芳香族ポリカーボネート樹脂/ポリ乳酸樹脂アロイに見られる不均一な真珠光沢がなく表面外観に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関する。   The present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition. More specifically, it is a resin composition containing a specific proportion of a polylactic acid resin and a compatibilizing agent that have a low environmental impact in an aromatic polycarbonate resin, has a low environmental impact, and is suitable for an aromatic polycarbonate resin / polylactic acid resin alloy. The present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition that has no uneven pearly luster and is excellent in surface appearance.

芳香族ポリカーボネートは、優れた耐熱性、機械特性、耐衝撃性、および寸法安定性等を有しており、OA機器分野、自動車分野、電気・電子部品分野等の用途に広く用いられている。また、芳香族ポリカーボネート樹脂に剛性および強度などの向上を目的として無機充填材を配合することも広く行われている。一方で芳香族ポリカーボネートは、原料のほとんどを石油資源に依存するという側面も有している。近年、石油資源の枯渇の懸念や、地球温暖化を引き起こす空気中の二酸化炭素の増加問題から、原料を石油に依存せず、また燃焼させても二酸化炭素を増加させないカーボンニュートラルが成り立つバイオマス資源が大きく注目を集めるようになり、ポリマーの分野においても、バイオマス資源から生産されるバイオマスプラスチックが盛んに開発されている。バイオマスプラスチックの代表例がポリ乳酸であり、バイオマスプラスチックの中でも比較的高い耐熱性、機械特性を有するため、食器、包装材料、雑貨などに用途展開が広がりつつあるが、更に、工業材料としての可能性も検討されるようになってきた。芳香族ポリカーボネート樹脂にコーンスターチ等の天然ポリマーを配合することは公知であり(特許文献1参照)、またポリ乳酸と芳香族ポリカーボネート樹脂との樹脂組成物、並びに該樹脂組成物が良好なパール光沢を有し、さらに流動性、耐熱性、および剛性などに優れることも公知である(特許文献2参照)。またポリ乳酸と脂肪族ポリカーボネートを混合した樹脂組成物、並びに該樹脂組成物が透明性、および透明性を有し、またその脆さが改善されていることも公知である(特許文献3参照)。さらにポリ乳酸に他の脂肪族ポリエステルおよび特定の無機充填材を配合することにより、その混合ムラが解消された樹脂組成物が得られることも公知である(特許文献4参照)。
しかしながら、芳香族ポリカーボネート樹脂とポリ乳酸樹脂は相容性が悪く、それにより成形品表面に生じる、不均一な真珠光沢の解消手段がこれまで見出されていなかった。
Aromatic polycarbonate has excellent heat resistance, mechanical properties, impact resistance, dimensional stability, and the like, and is widely used in applications such as the OA equipment field, automobile field, and electric / electronic parts field. In addition, an inorganic filler has been widely mixed with an aromatic polycarbonate resin for the purpose of improving rigidity and strength. On the other hand, aromatic polycarbonate also has an aspect that most of the raw materials depend on petroleum resources. In recent years, due to concerns about the depletion of petroleum resources and the problem of increasing carbon dioxide in the air that causes global warming, there is a biomass resource that has a carbon neutral that does not depend on petroleum as a raw material and does not increase carbon dioxide even when burned. In the polymer field, biomass plastics produced from biomass resources have been actively developed. A representative example of biomass plastic is polylactic acid, which has relatively high heat resistance and mechanical properties among biomass plastics, so its application is expanding to tableware, packaging materials, general merchandise, etc. Sexuality has also been considered. It is known to blend a natural polymer such as corn starch with an aromatic polycarbonate resin (see Patent Document 1), a resin composition of polylactic acid and an aromatic polycarbonate resin, and the resin composition has a good pearly luster. It is also known to have excellent fluidity, heat resistance, rigidity and the like (see Patent Document 2). It is also known that a resin composition in which polylactic acid and an aliphatic polycarbonate are mixed, and that the resin composition has transparency and transparency, and its brittleness is improved (see Patent Document 3). . Furthermore, it is also known that a resin composition in which mixing unevenness is eliminated can be obtained by blending other aliphatic polyester and a specific inorganic filler with polylactic acid (see Patent Document 4).
However, the aromatic polycarbonate resin and the polylactic acid resin have poor compatibility, and no means for eliminating the uneven pearly luster produced on the surface of the molded product has been found so far.

特表平7−506863号公報JP 7-506863 A 特開平7−109413号公報JP-A-7-109413 特開平11−140292号公報JP-A-11-140292 特開2002−105298号公報JP 2002-105298 A

本発明の第1の目的は、改善された表面外観を有し、加えて環境負荷の低減された芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。本発明の第2の目的は、強度及び剛性に優れた樹脂組成物を得ることにある。   A first object of the present invention is to provide an aromatic polycarbonate resin composition having an improved surface appearance and having a reduced environmental load. The second object of the present invention is to obtain a resin composition excellent in strength and rigidity.

本発明者らはかかる目的を達成すべく鋭意研究の結果、芳香族ポリカーボネート、ポリ乳酸樹脂および相容化剤を特定割合含有する組成物が、驚くべきことに均一で良好な表面外観を有し、上述の第1の目的が達成された樹脂組成物が得られることを見出した。さらに該組成物に対し、優れた強度及び剛性を得ることに成功した。本発明者らはかかる知見に基にさらに検討を進め、本発明を完成した。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have surprisingly found that a composition containing a specific ratio of an aromatic polycarbonate, a polylactic acid resin and a compatibilizer has a uniform and good surface appearance. The inventors have found that a resin composition that achieves the first object described above can be obtained. Furthermore, it succeeded in obtaining the outstanding intensity | strength and rigidity with respect to this composition. The present inventors have further studied based on such knowledge and completed the present invention.

本発明者らは上記課題を解決するために、鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成した。即ち、本発明者らは、(A)芳香族ポリカーボネート樹脂(A成分)55〜95重量%および(B)ポリ乳酸樹脂(B成分)5〜45重量%からなる樹脂組成物100重量部に対し、(C)実質的にアクリル成分のみからなり、かつエポキシ基を含む相容化剤(C成分)を0.1〜30重量部含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を見出した。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have intensively studied to complete the present invention. That is, the present inventors made (A) an aromatic polycarbonate resin (component A) 55 to 95% by weight and (B) a polylactic acid resin (component B) 5 to 45% by weight with respect to 100 parts by weight of a resin composition. And (C) an aromatic polycarbonate resin composition containing 0.1 to 30 parts by weight of a compatibilizing agent (component C) which consists essentially of an acrylic component and contains an epoxy group.

本発明の樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリ乳酸および相容化剤の特定割合からなる樹脂組成物であって、改善された表面外観、強度、剛性を有し、加えて環境負荷を低減するものである。かかる特性によって、樹脂組成物は優れた表面外観を有し、かつその成形が強度、剛性に優れることから、幅広い用途に適用可能な環境負荷を低減した樹脂材料が提供できる。かかる用途としては、例えばパソコン、ノートパソコン、ゲーム機(家庭用ゲーム機、業務用ゲーム機、パチンコ、およびスロットマシーンなど)、ディスプレー装置(LCD、有機EL、電子ペーパー、プラズマディスプレー、およびプロジェクタなど)、送電部品(誘電コイル式送電装置のハウジングに代表される)、プリンター、コピー機、スキャナーおよびファックス(これらの複合機を含む)、VTRカメラ、光学フィルム式カメラ、デジタルスチルカメラ、カメラ用レンズユニット、防犯装置、および携帯電話などの精密機器が例示される。特に本発明の樹脂組成物は、パソコン、ノートパソコン、ゲーム機、ディスプレー装置、プリンター、コピー機、スキャナーおよびファックスの如きOA機器、情報処理装置の筐体、カバー、および枠に好適に利用される。その他更に本発明の樹脂組成物は、マッサージ機や高酸素治療器などの医療機器、画像録画機(いわゆるDVDレコーダーなど)、オーディオ機器、電子楽器などの家庭電器製品、および精密なセンサーを搭載する家庭用ロボットなどの部品にも好適なものである。また本発明の樹脂組成物は、各種の車両部品、電池、発電装置、回路基板、集積回路のモールド、光学ディスク基板、ディスクカートリッジ、光カード、ICメモリーカード、コネクター、ケーブルカプラー、電子部品の搬送用容器(ICマガジンケース、シリコンウエハー容器、ガラス基板収納容器、およびキャリアテープなど)、帯電防止用または帯電除去部品(電子写真感光装置の帯電ロールなど)、並びに各種機構部品(ギア、ターンテーブル、ローター、およびネジなど。マイクロマシン用機構部品を含む)に利用可能である。したがって本発明の樹脂組成物は、OA機器分野、電気電子機器分野などの各種工業用途に極めて有用であり、その奏する工業的効果は極めて大である。   The resin composition of the present invention is a resin composition comprising a specific ratio of an aromatic polycarbonate resin, polylactic acid and a compatibilizer, and has improved surface appearance, strength and rigidity, and in addition, has an environmental impact. It is to reduce. With such characteristics, the resin composition has an excellent surface appearance, and the molding thereof is excellent in strength and rigidity. Therefore, it is possible to provide a resin material with reduced environmental load applicable to a wide range of applications. Such applications include, for example, personal computers, notebook computers, game machines (home game machines, arcade game machines, pachinko machines, slot machines, etc.), display devices (LCD, organic EL, electronic paper, plasma display, projectors, etc.) , Power transmission parts (represented by dielectric coil power transmission device housings), printers, copiers, scanners and fax machines (including these multifunction devices), VTR cameras, optical film cameras, digital still cameras, camera lens units Examples thereof include precision devices such as security devices and mobile phones. In particular, the resin composition of the present invention is suitably used for OA equipment such as personal computers, notebook computers, game machines, display devices, printers, copiers, scanners and fax machines, and housings, covers, and frames of information processing devices. . In addition, the resin composition of the present invention is equipped with medical devices such as massage machines and high oxygen treatment devices, image recorders (so-called DVD recorders, etc.), audio appliances, home electric appliances such as electronic musical instruments, and precision sensors. It is also suitable for parts such as home robots. In addition, the resin composition of the present invention is used to transport various vehicle parts, batteries, power generation devices, circuit boards, integrated circuit molds, optical disk boards, disk cartridges, optical cards, IC memory cards, connectors, cable couplers, and electronic parts. Containers (IC magazine cases, silicon wafer containers, glass substrate storage containers, carrier tapes, etc.), antistatic or antistatic parts (e.g., charging rolls for electrophotographic photosensitive devices), and various mechanical parts (gears, turntables, It can be used for rotors and screws (including mechanical parts for micromachines). Therefore, the resin composition of the present invention is extremely useful for various industrial uses such as the field of OA equipment and the field of electrical and electronic equipment, and the industrial effect exerted by the resin composition is extremely large.

実施例において使用したノートパソコンのハウジングを模した成形品の表面側正面概要図である。(縦140mm×横215mm×縁の高さ10mm、厚み1.2mm)It is the surface side front schematic diagram of the molded article imitating the housing of the notebook computer used in the Example. (Length 140 mm x width 215 mm x edge height 10 mm, thickness 1.2 mm)

(A成分:芳香族ポリカーボネート樹脂)
本発明でA成分として使用されるポリカーボネート樹脂は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られるものである。反応方法の一例として界面重合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などを挙げることができる。
(Component A: aromatic polycarbonate resin)
The polycarbonate resin used as the component A in the present invention is obtained by reacting a dihydric phenol and a carbonate precursor. Examples of the reaction method include an interfacial polymerization method, a melt transesterification method, a solid phase transesterification method of a carbonate prepolymer, and a ring-opening polymerization method of a cyclic carbonate compound.

ここで使用される二価フェノールの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4’−ビフェノール、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(通称ビスフェノールA)、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、4,4’−(p−フェニレンジイソプロピリデン)ジフェノール、4,4’−(m−フェニレンジイソプロピリデン)ジフェノール、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−イソプロピルシクロヘキサン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)オキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エステル、ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)スルフィド、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレンおよび9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレンなどが挙げられる。好ましい二価フェノールは、ビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカンであり、なかでも靭性や変形特性に優れる点からビスフェノールAが特に好ましく、汎用されている。   Representative examples of the dihydric phenol used here include hydroquinone, resorcinol, 4,4′-biphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl). ) Propane (commonly called bisphenol A), 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)- 1-phenylethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) Pentane, 4,4 ′-(p-phenylenediisopropylidene) diphenol, 4,4 ′-(m-phenylenediisopropyl Pyridene) diphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-isopropylcyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) oxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, bis (4-hydroxyphenyl) ester, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) Examples include fluorene and 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene. A preferred dihydric phenol is bis (4-hydroxyphenyl) alkane, and bisphenol A is particularly preferred from the viewpoint of excellent toughness and deformation characteristics, and is widely used.

本発明では、汎用のポリカーボネートであるビスフェノールA系のポリカーボネート以外にも、他の二価フェノール類を用いて製造した特殊なポリカーボネ−トをA成分として使用することが可能である。例えば、二価フェノール成分の一部又は全部として、4,4’−(m−フェニレンジイソプロピリデン)ジフェノール(以下“BPM”と略称することがある)、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン(以下“Bis−TMC”と略称することがある)、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン及び9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレン(以下“BCF”と略称することがある)を用いたポリカーボネ−ト(単独重合体又は共重合体)は、吸水による寸法変化や形態安定性の要求が特に厳しい用途に適当である。これらのBPA以外の二価フェノールは、該ポリカーボネートを構成する二価フェノール成分全体の5モル%以上、特に10モル%以上、使用するのが好ましい。   In the present invention, in addition to the general-purpose polycarbonate bisphenol A-based polycarbonate, a special polycarbonate produced using other dihydric phenols can be used as the A component. For example, as part or all of the dihydric phenol component, 4,4 ′-(m-phenylenediisopropylidene) diphenol (hereinafter sometimes abbreviated as “BPM”), 1,1-bis (4-hydroxy Phenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane (hereinafter sometimes abbreviated as “Bis-TMC”), 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) Polycarbonate (homopolymer or copolymer) using fluorene and 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene (hereinafter sometimes abbreviated as “BCF”) has dimensions due to water absorption. It is suitable for applications where the demands for change and shape stability are particularly severe. These dihydric phenols other than BPA are preferably used in an amount of 5 mol% or more, particularly 10 mol% or more of the entire dihydric phenol component constituting the polycarbonate.

殊に、高剛性かつより良好な耐加水分解性が要求される場合には、樹脂組成物を構成するA成分が次の(1)〜(3)の共重合ポリカーボネートであるのが特に好適である。
(1)該ポリカーボネートを構成する二価フェノール成分100モル%中、BPM成分が20〜80モル%(より好適には40〜75モル%、さらに好適には45〜65モル%)であり、かつBCF成分が20〜80モル%(より好適には25〜60モル%、さらに好適には35〜55モル%)である共重合ポリカーボネート。
(2)該ポリカーボネートを構成する二価フェノール成分100モル%中、BPA成分が10〜95モル%(より好適には50〜90モル%、さらに好適には60〜85モル%)であり、かつBCF成分が5〜90モル%(より好適には10〜50モル%、さらに好適には15〜40モル%)である共重合ポリカーボネート。
(3)該ポリカーボネートを構成する二価フェノール成分100モル%中、BPM成分が20〜80モル%(より好適には40〜75モル%、さらに好適には45〜65モル%)であり、かつBis−TMC成分が20〜80モル%(より好適には25〜60モル%、さらに好適には35〜55モル%)である共重合ポリカーボネート。
In particular, when high rigidity and better hydrolysis resistance are required, it is particularly preferable that the component A constituting the resin composition is a copolymerized polycarbonate of the following (1) to (3). is there.
(1) In 100 mol% of the dihydric phenol component constituting the polycarbonate, the BPM component is 20 to 80 mol% (more preferably 40 to 75 mol%, more preferably 45 to 65 mol%), and A copolymeric polycarbonate in which the BCF component is 20 to 80 mol% (more preferably 25 to 60 mol%, more preferably 35 to 55 mol%).
(2) In 100 mol% of the dihydric phenol component constituting the polycarbonate, the BPA component is 10 to 95 mol% (more preferably 50 to 90 mol%, more preferably 60 to 85 mol%), and A copolymeric polycarbonate in which the BCF component is 5 to 90 mol% (more preferably 10 to 50 mol%, more preferably 15 to 40 mol%).
(3) In 100 mol% of the dihydric phenol component constituting the polycarbonate, the BPM component is 20 to 80 mol% (more preferably 40 to 75 mol%, more preferably 45 to 65 mol%), and Copolymer polycarbonate in which the Bis-TMC component is 20 to 80 mol% (more preferably 25 to 60 mol%, still more preferably 35 to 55 mol%).

これらの特殊なポリカーボネートは、単独で用いてもよく、2種以上を適宜混合して使用してもよい。また、これらを汎用されているビスフェノールA型のポリカーボネートと混合して使用することもできる。
これらの特殊なポリカーボネートの製法及び特性については、例えば、特開平6−172508号公報、特開平8−27370号公報、特開2001−55435号公報及び特開2002−117580号公報等に詳しく記載されている。
These special polycarbonates may be used alone or in combination of two or more. Moreover, these can also be mixed and used for the bisphenol A type polycarbonate generally used.
The production method and characteristics of these special polycarbonates are described in detail in, for example, JP-A-6-172508, JP-A-8-27370, JP-A-2001-55435, and JP-A-2002-117580. ing.

なお、上述した各種のポリカーボネートの中でも、共重合組成等を調整して、吸水率及びTg(ガラス転移温度)を下記の範囲内にしたものは、ポリマー自体の耐加水分解性が良好で、かつ成形後の低反り性においても格段に優れているため、形態安定性が要求される分野では特に好適である。
(i)吸水率が0.05〜0.15%、好ましくは0.06〜0.13%であり、かつTgが120〜180℃であるポリカーボネート、あるいは
(ii)Tgが160〜250℃、好ましくは170〜230℃であり、かつ吸水率が0.10〜0.30%、好ましくは0.13〜0.30%、より好ましくは0.14〜0.27%であるポリカーボネート。
Of the various polycarbonates described above, those having a water absorption and Tg (glass transition temperature) adjusted within the following ranges by adjusting the copolymer composition, etc. have good hydrolysis resistance of the polymer itself, and Since it is remarkably excellent in low warpage after molding, it is particularly suitable in a field where form stability is required.
(I) polycarbonate having a water absorption of 0.05 to 0.15%, preferably 0.06 to 0.13% and Tg of 120 to 180 ° C, or (ii) Tg of 160 to 250 ° C, Polycarbonate which is preferably 170 to 230 ° C. and has a water absorption of 0.10 to 0.30%, preferably 0.13 to 0.30%, more preferably 0.14 to 0.27%.

ここで、ポリカーボネートの吸水率は、直径45mm、厚み3.0mmの円板状試験片を用い、ISO62−1980に準拠して23℃の水中に24時間浸漬した後の水分率を測定した値である。また、Tg(ガラス転移温度)は、JISK7121に準拠した示差走査熱量計(DSC)測定により求められる値である。   Here, the water absorption of the polycarbonate is a value obtained by measuring the moisture content after being immersed in water at 23 ° C. for 24 hours in accordance with ISO 62-1980 using a disc-shaped test piece having a diameter of 45 mm and a thickness of 3.0 mm. is there. Moreover, Tg (glass transition temperature) is a value calculated | required by the differential scanning calorimeter (DSC) measurement based on JISK7121.

カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、炭酸ジエステルまたはハロホルメートなどが使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメートなどが挙げられる。   As the carbonate precursor, carbonyl halide, carbonic acid diester, haloformate or the like is used, and specific examples include phosgene, diphenyl carbonate, dihaloformate of dihydric phenol, and the like.

上記二価フェノールとカーボネート前駆体を界面重合法によってポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールが酸化するのを防止するための酸化防止剤などを使用してもよい。また本発明のポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂、芳香族または脂肪族(脂環式を含む)の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂、二官能性アルコール(脂環式を含む)を共重合した共重合ポリカーボネート樹脂、並びにかかる二官能性カルボン酸および二官能性アルコールを共に共重合したポリエステルカーボネート樹脂を含む。また、得られたポリカーボネート樹脂の2種以上を混合した混合物であってもよい。   In producing a polycarbonate resin by interfacial polymerization of the above dihydric phenol and carbonate precursor, a catalyst, a terminal terminator, an antioxidant for preventing the dihydric phenol from being oxidized, etc., as necessary. May be used. The polycarbonate resin of the present invention is a branched polycarbonate resin copolymerized with a trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound, or a polyester carbonate resin copolymerized with an aromatic or aliphatic (including alicyclic) difunctional carboxylic acid. And a copolymer polycarbonate resin copolymerized with a bifunctional alcohol (including alicyclic), and a polyester carbonate resin copolymerized with the bifunctional carboxylic acid and the bifunctional alcohol together. Moreover, the mixture which mixed 2 or more types of the obtained polycarbonate resin may be sufficient.

分岐ポリカーボネート樹脂は、本発明の樹脂組成物の溶融張力を増加させ、かかる特性に基づいて押出成形、発泡成形およびブロー成形における成形加工性を改善できる。結果として寸法精度により優れた、これらの成形法による成形品が得られる。   The branched polycarbonate resin increases the melt tension of the resin composition of the present invention, and can improve the molding processability in extrusion molding, foam molding and blow molding based on such properties. As a result, a molded product by these molding methods, which is superior in dimensional accuracy, is obtained.

かかる分岐ポリカーボネート樹脂に使用される三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、4,6−ジメチル−2,4,6−トリス(4−ヒドロキジフェニル)ヘプテン−2、2,4,6−トリメチル−2,4,6−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、1,3,5−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,6−ビス(2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェノール、および4−{4−[1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エチル]ベンゼン}−α,α−ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノールが好適に例示される。その他多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、フロログルシド、テトラ(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(2,4−ジヒドロキシフェニル)ケトン、1,4−ビス(4,4−ジヒドロキシトリフェニルメチル)ベンゼン、並びにトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれらの酸クロライド等が例示される。中でも1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニル)エタンおよび1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)エタンが好ましく、特に1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニル)エタンが好ましい。   Examples of the trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound used in the branched polycarbonate resin include 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxydiphenyl) heptene-2, 2,4,6- Trimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1 , 1-tris (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 2,6-bis (2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenol, and 4- {4- [1,1- Trisphenol such as bis (4-hydroxyphenyl) ethyl] benzene} -α, α-dimethylbenzylphenol is preferably exemplified. Other polyfunctional aromatic compounds include phloroglucin, phloroglucid, tetra (4-hydroxyphenyl) methane, bis (2,4-dihydroxyphenyl) ketone, 1,4-bis (4,4-dihydroxytriphenylmethyl) benzene. And trimellitic acid, pyromellitic acid, benzophenone tetracarboxylic acid, and acid chlorides thereof. Of these, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane and 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ethane are preferable, and 1,1,1-tris (4- Hydroxyphenyl) ethane is preferred.

分岐ポリカーボネート樹脂における多官能性芳香族化合物から誘導される構成単位は、二価フェノールから誘導される構成単位とかかる多官能性芳香族化合物から誘導される構成単位との合計100モル%中、好ましくは0.03〜1モル%、より好ましくは0.07〜0.7モル%、特に好ましくは0.1〜0.4モル%である。   The structural unit derived from the polyfunctional aromatic compound in the branched polycarbonate resin is preferably in a total of 100 mol% of the structural unit derived from the dihydric phenol and the structural unit derived from the polyfunctional aromatic compound. Is 0.03 to 1 mol%, more preferably 0.07 to 0.7 mol%, particularly preferably 0.1 to 0.4 mol%.

また、かかる分岐構造単位は、多官能性芳香族化合物から誘導されるだけでなく、溶融エステル交換反応時の副反応の如き、多官能性芳香族化合物を用いることなく誘導されるものであってもよい。尚、かかる分岐構造の割合についてはH−NMR測定により算出することが可能である。 Further, such a branched structural unit is not only derived from a polyfunctional aromatic compound but also derived without using a polyfunctional aromatic compound, such as a side reaction during a melt transesterification reaction. Also good. The ratio of such a branched structure can be calculated by 1 H-NMR measurement.

脂肪族の二官能性のカルボン酸は、α,ω−ジカルボン酸が好ましい。脂肪族の二官能性のカルボン酸としては例えば、セバシン酸(デカン二酸)、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、オクタデカン二酸、およびイコサン二酸などの直鎖飽和脂肪族ジカルボン酸、並びにシクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸が好ましく挙げられる。二官能性アルコールとしては脂環式ジオールがより好適であり、例えばシクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、およびトリシクロデカンジメタノールなどが例示される。
さらにポリオルガノシロキサン単位を共重合した、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の使用も可能である。
The aliphatic bifunctional carboxylic acid is preferably α, ω-dicarboxylic acid. Examples of aliphatic difunctional carboxylic acids include sebacic acid (decanedioic acid), dodecanedioic acid, tetradecanedioic acid, octadecanedioic acid, and linear saturated aliphatic dicarboxylic acids such as icosanedioic acid, and cyclohexanedicarboxylic acid. Preferred are alicyclic dicarboxylic acids such as acids. As the bifunctional alcohol, an alicyclic diol is more preferable, and examples thereof include cyclohexanedimethanol, cyclohexanediol, and tricyclodecane dimethanol.
Further, a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer obtained by copolymerizing polyorganosiloxane units can also be used.

本発明のポリカーボネート樹脂の製造方法である界面重合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などのの反応形式は、各種の文献および特許公報などで良く知られている方法である。   Reaction formats such as interfacial polymerization, melt transesterification, carbonate prepolymer solid-phase transesterification, and ring-opening polymerization of cyclic carbonate compounds, which are methods for producing the polycarbonate resin of the present invention, are various documents and patents. This is a well-known method in gazettes.

本発明の樹脂組成物を製造するにあたり、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量(M)は、特に限定されないが、好ましくは1×10〜5×10であり、より好ましくは1.4×10〜3×10であり、さらに好ましくは1.4×10〜2.4×10である。粘度平均分子量が1×10未満のポリカーボネート樹脂では、実用上十分な靭性や割れ耐性が得られない場合がある。一方、粘度平均分子量が5×10を超えるポリカーボネート樹脂から得られる樹脂組成物は、概して高い成形加工温度を必要とするか、または特殊な成形方法を必要とすることから汎用性に劣る。高い成形加工温度は、樹脂組成物の変形特性やレオロジー特性の低下を招きやすい。 In producing the resin composition of the present invention, the viscosity average molecular weight (M) of the polycarbonate resin is not particularly limited, but is preferably 1 × 10 4 to 5 × 10 4 , more preferably 1.4 × 10 4. a to 3 × 10 4, more preferably from 1.4 × 10 4 ~2.4 × 10 4 . A polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of less than 1 × 10 4 may not provide practically sufficient toughness and crack resistance. On the other hand, a resin composition obtained from a polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight exceeding 5 × 10 4 generally has a low versatility because it generally requires a high molding temperature or requires a special molding method. A high molding temperature tends to cause deterioration of the deformation characteristics and rheological characteristics of the resin composition.

なお、上記ポリカーボネート樹脂は、その粘度平均分子量が上記範囲外のものを混合して得られたものであってもよい。殊に、上記値(5×10)を超える粘度平均分子量を有するポリカーボネート樹脂は、本発明の樹脂組成物の溶融張力を増加させ、かかる特性に基づいて押出成形、発泡成形およびブロー成形における成形加工性を改善できる。かかる改善効果は、上記分岐ポリカーボネートよりもさらに良好である。 The polycarbonate resin may be obtained by mixing those having a viscosity average molecular weight outside the above range. In particular, a polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight exceeding the above value (5 × 10 4 ) increases the melt tension of the resin composition of the present invention, and molding in extrusion molding, foam molding and blow molding based on such characteristics. Processability can be improved. Such an improvement effect is even better than the branched polycarbonate.

より好適な態様としては、A成分が粘度平均分子量7×10〜2×10のポリカーボネート樹脂(A−3−1成分)、および粘度平均分子量1×10〜3×10のポリカーボネート樹脂(A−3−2成分)からなり、その粘度平均分子量が1.6×10〜3.5×10であるポリカーボネート樹脂(A−3成分)(以下、“高分子量成分含有ポリカーボネート樹脂”と称することがある)も使用できる。 As a more suitable aspect, the A component is a polycarbonate resin (A-3-1 component) having a viscosity average molecular weight of 7 × 10 4 to 2 × 10 6, and a polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 1 × 10 4 to 3 × 10 4 Polycarbonate resin (A-3 component) consisting of (A-3-2 component) and having a viscosity average molecular weight of 1.6 × 10 4 to 3.5 × 10 4 (hereinafter, “high molecular weight component-containing polycarbonate resin”) May also be used).

かかる高分子量成分含有ポリカーボネート樹脂(A−3成分)において、A−3−1成分の分子量は7×10〜3×10が好ましく、より好ましくは8×10〜2×10、さらに好ましくは1×10〜2×10、特に好ましくは1×10〜1.6×10である。またA−3−2成分の分子量は1×10〜2.5×10が好ましく、より好ましくは1.1×10〜2.4×10、さらに好ましくは1.2×10〜2.4×10、特に好ましくは1.2×10〜2.3×10である。 In such a high molecular weight component-containing polycarbonate resin (A-3 component), the molecular weight of the A-3-1 component is preferably 7 × 10 4 to 3 × 10 5 , more preferably 8 × 10 4 to 2 × 10 5 , preferably 1 × 10 5 ~2 × 10 5 , particularly preferably 1 × 10 5 ~1.6 × 10 5 . The molecular weight of the A-3-2 component is preferably 1 × 10 4 to 2.5 × 10 4 , more preferably 1.1 × 10 4 to 2.4 × 10 4 , and still more preferably 1.2 × 10 4. to 2.4 × 10 4, particularly preferably 1.2 × 10 4 ~2.3 × 10 4 .

高分子量成分含有ポリカーボネート樹脂(A−3成分)は上記A−3−1成分とA−3−2成分を種々の割合で混合し、所定の分子量範囲を満足するよう調整して得ることができる。好ましくは、A−3成分100重量%中、A−3−1成分が2〜40重量%およびA−3−2成分が60〜98重量%であり、より好ましくはA−3−1成分が5〜20重量%およびA−3−2成分が80〜95重量%である。通常ポリカーボネート樹脂の分子量分布は2〜3の範囲である。したがって、本発明のA−3−1成分およびA−3−2成分においてもかかる分子量分布の範囲を満足することが好ましい。尚、かかる分子量分布は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)測定により算出される数平均分子量(Mn)に対する重量平均分子量(Mw)の比(Mw/Mn)で表されるものであり、該MnおよびMwは標準ポリスチレン換算によるものである。   The high molecular weight component-containing polycarbonate resin (component A-3) can be obtained by mixing the components A-3-1 and A-3-2 in various proportions and adjusting them so as to satisfy a predetermined molecular weight range. . Preferably, in 100% by weight of the A-3 component, the A-3-1 component is 2 to 40% by weight and the A-3-2 component is 60 to 98% by weight, more preferably the A-3-1 component is 5 to 20% by weight and the A-3-2 component is 80 to 95% by weight. Usually, the molecular weight distribution of the polycarbonate resin is in the range of 2-3. Therefore, it is preferable that the A-3-1 component and the A-3-2 component of the present invention satisfy the molecular weight distribution range. The molecular weight distribution is represented by the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) calculated by GPC (gel permeation chromatography) measurement. And Mw is based on standard polystyrene conversion.

また、A−3成分の調製方法としては、(1)A−3−1成分とA−3−2成分とを、それぞれ独立に重合しこれらを混合する方法、(2)特開平5−306336号公報に示される方法に代表される、GPC法による分子量分布チャートにおいて複数のポリマーピークを示す芳香族ポリカーボネート樹脂を同一系内において製造する方法を用い、かかる芳香族ポリカーボネート樹脂を本発明のA−1成分の条件を満足するよう製造する方法、および(3)かかる製造方法((2)の製造法)により得られた芳香族ポリカーボネート樹脂と、別途製造されたA−3−1成分および/またはA−3−2成分とを混合する方法などを挙げることができる。   In addition, as a method for preparing the A-3 component, (1) a method in which the A-3-1 component and the A-3-2 component are independently polymerized and mixed, and (2) JP-A-5-306336. The method of producing an aromatic polycarbonate resin showing a plurality of polymer peaks in a molecular weight distribution chart by GPC method, represented by the method shown in Japanese Patent Publication No. Gazette, in the same system, the aromatic polycarbonate resin of the present invention A- A method of producing so as to satisfy the conditions of one component, and (3) an aromatic polycarbonate resin obtained by such a production method (production method of (2)), a separately produced A-3-1 component and / or Examples thereof include a method of mixing the A-3-2 component.

本発明でいう粘度平均分子量は、まず、次式にて算出される比粘度(ηSP)を20℃で塩化メチレン100mlにポリカーボネート樹脂0.7gを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
比粘度(ηSP)=(t−t)/t
[tは塩化メチレンの落下秒数、tは試料溶液の落下秒数]
求められた比粘度(ηSP)から次の数式により粘度平均分子量Mを算出する。
ηSP/c=[η]+0.45×[η]c(但し[η]は極限粘度)
[η]=1.23×10−40.83
c=0.7
The viscosity average molecular weight referred to in the present invention is first determined by using an Ostwald viscometer from a solution in which 0.7 g of polycarbonate resin is dissolved in 100 ml of methylene chloride at 20 ° C., with a specific viscosity (η SP ) calculated by the following formula:
Specific viscosity (η SP ) = (t−t 0 ) / t 0
[T 0 is methylene chloride falling seconds, t is sample solution falling seconds]
The viscosity average molecular weight M is calculated from the determined specific viscosity (η SP ) by the following formula.
η SP /c=[η]+0.45×[η] 2 c (where [η] is the intrinsic viscosity)
[Η] = 1.23 × 10 −4 M 0.83
c = 0.7

尚、本発明の樹脂組成物における粘度平均分子量の算出は次の要領で行なわれる。すなわち、該組成物を、その20〜30倍重量の塩化メチレンと混合し、組成物中の可溶分を溶解させる。かかる可溶分をセライト濾過により採取する。その後得られた溶液中の溶媒を除去する。溶媒除去後の固体を十分に乾燥し、塩化メチレンに溶解する成分の固体を得る。かかる固体0.7gを塩化メチレン100mlに溶解した溶液から、上記と同様にして20℃における比粘度を求め、該比粘度から上記と同様にして粘度平均分子量Mを算出する。   The calculation of the viscosity average molecular weight in the resin composition of the present invention is performed as follows. That is, the composition is mixed with 20 to 30 times its weight of methylene chloride to dissolve the soluble component in the composition. Such soluble matter is collected by Celite filtration. Thereafter, the solvent in the obtained solution is removed. The solid after removal of the solvent is sufficiently dried to obtain a solid component that dissolves in methylene chloride. A specific viscosity at 20 ° C. is determined from a solution obtained by dissolving 0.7 g of the solid in 100 ml of methylene chloride in the same manner as described above, and the viscosity average molecular weight M is calculated from the specific viscosity in the same manner as described above.

(B成分:ポリ乳酸樹脂)
通常、ポリ乳酸は、光学純度が高いほど融点や結晶性が高い。ポリ乳酸の融点や結晶性は、分子量や重合時に使用する触媒の影響を受けるが、通常、光学純度が98%以上のポリ乳酸では融点が約170℃程度であり結晶性も比較的高い。また、光学純度が低くなるに従って融点や結晶性が低下し、例えば光学純度が88%のポリ乳酸では融点は約145℃程度であり、光学純度が75%のポリ乳酸では融点は約120℃程度である。光学純度が70%よりもさらに低いポリ乳酸では明確な融点は示さず非結晶性となる。
(B component: polylactic acid resin)
Usually, polylactic acid has higher melting point and crystallinity as the optical purity is higher. The melting point and crystallinity of polylactic acid are affected by the molecular weight and the catalyst used during polymerization. Usually, polylactic acid having an optical purity of 98% or higher has a melting point of about 170 ° C. and a relatively high crystallinity. Further, as the optical purity is lowered, the melting point and crystallinity are lowered. For example, polylactic acid having an optical purity of 88% has a melting point of about 145 ° C, and polylactic acid having an optical purity of 75% has a melting point of about 120 ° C. It is. Polylactic acid having an optical purity lower than 70% does not show a clear melting point and becomes amorphous.

本発明に用いるポリ乳酸系樹脂の重量平均分子量は、好ましくは5万以上、より好ましくは8万〜40万、さらに好ましくは10万〜30万である。ポリ乳酸系樹脂の重量平均分子量を5万以上とすることで、ポリ乳酸系樹脂をフィルムなどの成形品とした場合に強度物性が優れたフィルムとすることができる。   The weight average molecular weight of the polylactic acid resin used in the present invention is preferably 50,000 or more, more preferably 80,000 to 400,000, and still more preferably 100,000 to 300,000. By setting the weight average molecular weight of the polylactic acid resin to 50,000 or more, a film having excellent strength properties can be obtained when the polylactic acid resin is formed into a molded product such as a film.

本発明のポリ乳酸は通常ラクタイドと呼ばれる乳酸の環状二量体から開環重合により合成され、その製造方法に関してはUSP1,995,970、USP2,362,511、USP2,683,136に開示されている。開環重合によらず直接脱水重縮合により乳酸系樹脂を製造する場合には、乳酸類と必要に応じて他のヒドロキシカルボン酸を好ましくは有機溶媒、特にフェニルエーテル系溶媒の存在下で共沸脱水縮合し、特に好ましくは共沸により留出した溶媒から水を除き実質的に無水の状態にした溶媒を反応系に戻す方法によって重合することにより、本発明に適した重合度の乳酸系樹脂が得られる。   The polylactic acid of the present invention is synthesized by ring-opening polymerization from a cyclic dimer of lactic acid commonly called lactide, and the production method thereof is disclosed in USP 1,995,970, USP 2,362,511, USP 2,683,136. Yes. In the case of producing a lactic acid resin by direct dehydration polycondensation without using ring-opening polymerization, lactic acids and other hydroxycarboxylic acids as necessary are preferably azeotroped in the presence of an organic solvent, particularly a phenyl ether solvent. A lactic acid resin having a degree of polymerization suitable for the present invention is obtained by polymerizing by a method of dehydrating condensation and, particularly preferably, removing water from a solvent distilled by azeotropic distillation to return it to a substantially anhydrous solvent. Is obtained.

また、ポリ乳酸系樹脂は、L−乳酸、D−乳酸のほかにエステル形成能を有するその他の単量体成分を共重合した共重合ポリ乳酸であってもよい。共重合可能な単量体成分としては、グリコール酸、3−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ吉草酸、6−ヒドロキシカプロン酸などのヒドロキシカルボン酸類の他、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等の分子内に複数の水酸基を含有する化合物類またはそれらの誘導体、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、5−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸等の分子内に複数のカルボン酸基を含有する化合物類またはそれらの誘導体が挙げられる。本発明において用いられるポリ乳酸系樹脂の共重合成分としては、生分解性を有する成分を選択することが好ましい。   The polylactic acid resin may be a copolymerized polylactic acid obtained by copolymerizing other monomer components having ester forming ability in addition to L-lactic acid and D-lactic acid. Examples of copolymerizable monomer components include glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 4-hydroxyvaleric acid, 6-hydroxycaproic acid, and other hydroxycarboxylic acids, as well as ethylene glycol, propylene glycol, and butane. Compounds containing a plurality of hydroxyl groups in the molecule such as diol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, glycerin, pentaerythritol or their derivatives, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, fumaric acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 2 , 6-naphthalenedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 5-tetrabutylphosphonium sulfoisophthalic acid and the like, or compounds containing a plurality of carboxylic acid groups in the molecule. As a copolymerization component of the polylactic acid resin used in the present invention, it is preferable to select a biodegradable component.

本発明においては乳酸類のみの重合体であるポリ乳酸が好適に用いられ、とりわけL−乳酸を主原料とするポリL−乳酸樹脂が好ましい。B成分の含有量は、A成分およびB成分の合計100重量%中、5〜45重量%であり、10〜40重量%が好ましく、20〜30重量%がより好ましい。かかる配合量が5重量%より小さい場合には、流動性、剛性の向上は見られず、さらに成形品表面外観の悪化、強度低下となる。また45重量%を超えると、成形品表面外観の悪化、強度低下および耐熱性低下が著しくなるため好ましくない。   In the present invention, polylactic acid, which is a polymer containing only lactic acids, is preferably used, and poly L-lactic acid resin containing L-lactic acid as a main raw material is particularly preferable. Content of B component is 5-45 weight% in the total 100 weight% of A component and B component, 10-40 weight% is preferable and 20-30 weight% is more preferable. When the blending amount is less than 5% by weight, the fluidity and rigidity are not improved, and the appearance of the molded product surface is deteriorated and the strength is lowered. On the other hand, if it exceeds 45% by weight, the appearance of the molded product surface is deteriorated, the strength is lowered, and the heat resistance is lowered.

(C成分:相容化剤)
本発明の樹脂組成物はC成分として相容化剤を含有する。本発明における相容化剤とは、芳香族ポリカーボネート樹脂およびポリ乳酸樹脂との相容化を促進させるものでありA成分およびB成分を微分散化させる作用を有するものであり、その結果、優れた表面外観及び耐衝撃性を得ることができる。
(C component: compatibilizer)
The resin composition of the present invention contains a compatibilizer as the C component. The compatibilizer in the present invention is one that promotes compatibilization with an aromatic polycarbonate resin and a polylactic acid resin, and has a function of finely dispersing the A component and the B component. Surface appearance and impact resistance can be obtained.

相容化剤の含有量は、樹脂成分100重量部に対し、0.1〜30重量部であり、好ましくは0.5〜20重量部、より好ましくは0.5〜10重量部である。0.1重量部未満では相容化剤としての効果が小さく、30重量部を越すと表面外観、耐熱性、機械特性の低下が起こるため好ましくない。   Content of a compatibilizer is 0.1-30 weight part with respect to 100 weight part of resin components, Preferably it is 0.5-20 weight part, More preferably, it is 0.5-10 weight part. If it is less than 0.1 parts by weight, the effect as a compatibilizer is small, and if it exceeds 30 parts by weight, the surface appearance, heat resistance and mechanical properties are deteriorated, which is not preferable.

かかる相容化剤は実質的にアクリル成分のみからなり、かつエポキシ基を含む相容化剤である。この相容化剤としては、下記式(1)〜(4)で表されるアクリル成分のみからなり、かつエポキシ基を含む相容化剤であることが好ましい。なお、「実質的にアクリル成分からなる」とはアクリル成分が全体の95重量%以上であることを示し、相容化剤としての効果を損なわない限り5%未満であれば他の成分を含んでいても良い。   Such a compatibilizing agent is a compatibilizing agent which consists essentially of an acrylic component and contains an epoxy group. The compatibilizer is preferably a compatibilizer comprising only an acrylic component represented by the following formulas (1) to (4) and containing an epoxy group. “Substantially composed of an acrylic component” means that the acrylic component is 95% by weight or more of the whole, and other components are included as long as it is less than 5% as long as the effect as a compatibilizer is not impaired. You can leave.

Figure 2011202009
Figure 2011202009
Figure 2011202009
Figure 2011202009
(式中Xは水素原子またはメチル基である。)
Figure 2011202009
Figure 2011202009
Figure 2011202009
Figure 2011202009
(In the formula, X is a hydrogen atom or a methyl group.)

本発明のC成分を構成する(1)〜(4)であらわされるアクリル成分(以下、単に(1)〜(4)と記載する。)の構成比は、(1)〜(4)の合計100mol%中、(1)が40〜60mol%、(2)が30〜50mol%、(3)が1〜15mol%、(4)が1〜15mol%であることが好ましく、(1)が45〜55mol%、(2)が35〜45mol%、(3)が1〜10mol%、(4)が1〜10mol%であることがさらに好ましく、(1)が50〜55mol%、(2)が35〜40mol%、(3)が1〜7mol%、(4)が1〜7mol%であることが特に好ましい。かかる範囲内で構成された実質的にアクリル成分のみからなり、かつエポキシ基を含む相容化剤は、優れた相容性を発揮する。かかる構成比は、溶媒として重クロロホルムを用い、定量モード(逆ゲートデカップルモード)で測定した13C−NMRスペクトルから算出できる。 The composition ratio of acrylic components (hereinafter simply referred to as (1) to (4)) represented by (1) to (4) constituting the C component of the present invention is the sum of (1) to (4). In 100 mol%, it is preferable that (1) is 40 to 60 mol%, (2) is 30 to 50 mol%, (3) is 1 to 15 mol%, (4) is 1 to 15 mol%, and (1) is 45. -55 mol%, (2) is 35-45 mol%, (3) is 1-10 mol%, (4) is more preferably 1-10 mol%, (1) is 50-55 mol%, (2) is It is particularly preferable that 35 to 40 mol%, (3) is 1 to 7 mol%, and (4) is 1 to 7 mol%. A compatibilizing agent composed essentially of an acrylic component and contained in such a range and containing an epoxy group exhibits excellent compatibility. Such a composition ratio can be calculated from a 13 C-NMR spectrum measured in a quantitative mode (reverse gate decoupled mode) using deuterated chloroform as a solvent.

本発明のC成分の構成単位に含まれるXは水素原子とメチル基で構成され、その好ましい比率は、Xが水素原子である場合をアクリレート、Xがメチル基である場合をメタクリレートとし、そのモル比率で表すと、アクリレート(Xが水素):メタクリレート(Xがメチル基)=30〜60:70〜40であることが好ましく、アクリレート:メタクリレート=35〜55:65〜45であることがさらに好ましく、アクリレート:メタクリレート=40〜55:60〜45であることが特に好ましい。かかる比率からなる実質的にアクリル成分のみからなり、かつエポキシ基を含む相容化剤は、優れた相容性を発揮する。かかるアクリレートとメタクリレートの比率は、溶媒として重クロロホルムを用い、定量モード(逆ゲートデカップルモード)で測定した13C−NMRスペクトルから算出できる。 X contained in the structural unit of the component C of the present invention is composed of a hydrogen atom and a methyl group, and a preferred ratio thereof is an acrylate when X is a hydrogen atom, and a methacrylate when X is a methyl group. In terms of a ratio, acrylate (X is hydrogen): methacrylate (X is a methyl group) = 30 to 60:70 to 40 is preferable, and acrylate: methacrylate = 35 to 55:65 to 45 is more preferable. It is particularly preferable that acrylate: methacrylate = 40 to 55:60 to 45. A compatibilizing agent consisting essentially of an acrylic component having such a ratio and containing an epoxy group exhibits excellent compatibility. The ratio of the acrylate and methacrylate can be calculated from a 13 C-NMR spectrum measured in a quantitative mode (reverse gate decoupled mode) using deuterated chloroform as a solvent.

本発明のC成分の重量平均分子量は特に限定されるものではないが、1,000〜300,000が好ましく、5,000〜250,000であることがより好ましく、7,000〜200,000であることがさらに好ましい。ここでいう重量平均分子量は、溶媒としてヘキサフルオロイソプロパノールを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定したポリメチルメタクリレート(PMMA)換算の値である。   The weight average molecular weight of the component C of the present invention is not particularly limited, but is preferably 1,000 to 300,000, more preferably 5,000 to 250,000, and 7,000 to 200,000. More preferably. The weight average molecular weight here is a value in terms of polymethyl methacrylate (PMMA) measured by gel permeation chromatography (GPC) using hexafluoroisopropanol as a solvent.

従来、相容化剤として、ポリエチレン系を主鎖としビニル系重合体を側鎖としたグラフト共重合体(例えばポリエチレン/グリシジルメタクリレート、ポリエチレン/メチルアクリレート/グリシジルメタクリレート、ポリ(エチレン/グリシジルメタクリレート)−g−ポリメチルメタクリレート)、ポリ(エチレン/エチルアクリレート/無水マレイン酸)−g−ポリメチルメタクリレート、ポリ(エチレン/エチルアクリレート/無水マレイン酸)−g−ポリ(アクリロニトリル/スチレン)、ポリ(メチルメタクリレート/無水マレイン酸))、ポリ(エチレン/メタクリル酸)およびポリ(エチレン/メタクリル酸)の分子間を金属イオンで架橋したアイオノマー樹脂、スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体(例えば、スチレン−ブタジエンジブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)などのスチレン−ブタジエンブロック共重合体、水添スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SEBS)などのスチレン−ブタジエンブロック共重合体の水添物)、あるいは重量平均分子量が100万を超えるアクリル酸アルキル共重合体などが用いられていた。しかしこれらの相容化剤は、芳香族ポリカーボネートとポリ乳酸樹脂を相容させる効果は薄く、芳香族ポリカーボネート樹脂およびポリ乳酸樹脂からなる樹脂組成物に特有の表面の不均一な真珠光沢やフローマークを解消と機械特性の向上の双方を達成することは困難であった。これに対し、実質的にアクリル成分のみからなり、かつエポキシ基を含む相容化剤を用いることによって、良好な表面外観を持ち、かつ耐衝撃性に優れた樹脂組成物を得ることができる。なお、ジェッティングを防止するために、C成分を添加する効果を妨げない範囲で、上述の従来使用されていた相容化剤を少量添加しても差し支えなく、その含有量は樹脂成分100重量部に対して0.5〜5重量部が好ましく、より好ましくは0.5〜3重量部である。   Conventionally, as a compatibilizer, a graft copolymer having a polyethylene-based main chain and a vinyl-based polymer as a side chain (for example, polyethylene / glycidyl methacrylate, polyethylene / methyl acrylate / glycidyl methacrylate, poly (ethylene / glycidyl methacrylate)- g-polymethyl methacrylate), poly (ethylene / ethyl acrylate / maleic anhydride) -g-polymethyl methacrylate, poly (ethylene / ethyl acrylate / maleic anhydride) -g-poly (acrylonitrile / styrene), poly (methyl methacrylate) / Maleic anhydride)), poly (ethylene / methacrylic acid) and poly (ethylene / methacrylic acid) molecules crosslinked with metal ions, ionomer resins, styrene-butadiene block copolymers (for example, styrene -Styrene-butadiene block such as butadiene diblock copolymer, styrene-butadiene block copolymer such as styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer (SEBS) A hydrogenated product of the copolymer) or an alkyl acrylate copolymer having a weight average molecular weight exceeding 1,000,000 has been used. However, these compatibilizers have little effect of compatibilizing the aromatic polycarbonate and the polylactic acid resin, and the surface has a non-uniform pearl luster and flow mark characteristic of the resin composition comprising the aromatic polycarbonate resin and the polylactic acid resin. It was difficult to achieve both the elimination of the problem and the improvement of the mechanical properties. On the other hand, a resin composition having a good surface appearance and excellent impact resistance can be obtained by using a compatibilizing agent which consists essentially of an acrylic component and contains an epoxy group. In order to prevent jetting, a small amount of the above-mentioned conventionally used compatibilizer may be added as long as the effect of adding the C component is not hindered. 0.5-5 weight part is preferable with respect to a part, More preferably, it is 0.5-3 weight part.

(D成分:離型剤)
本発明の樹脂組成物は、D成分として離型剤を含有してもよい。本発明の樹脂組成物には高い寸法精度が要求されることが多い。したがって樹脂組成物は離型性に優れることが好ましい。かかる離型剤としては公知のものが使用できる。例えば、飽和脂肪酸エステル、不飽和脂肪酸エステル、ポリオレフィン系ワックス(ポリエチレンワックス、1−アルケン重合体など酸変性などの官能基含有化合物で変性されているものも使用できる)、シリコーン化合物、フッ素化合物(ポリフルオロアルキルエーテルに代表されるフッ素オイルなど)、パラフィンワックス、および蜜蝋などを挙げることができる。
D成分の含有量は樹脂成分100重量部に対し、0.01〜10重量部が好ましく、より好ましくは0.1〜5重量部、さらに好ましくは0.5〜3重量部である。
(D component: mold release agent)
The resin composition of the present invention may contain a release agent as the D component. The resin composition of the present invention often requires high dimensional accuracy. Therefore, the resin composition is preferably excellent in releasability. Known release agents can be used. For example, saturated fatty acid ester, unsaturated fatty acid ester, polyolefin wax (polyethylene wax, 1-alkene polymer modified with a functional group-containing compound such as acid modification), silicone compound, fluorine compound (poly And fluorine oil represented by fluoroalkyl ether), paraffin wax, and beeswax.
The content of component D is preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 5 parts by weight, and still more preferably 0.5 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.

(E成分:酸化防止剤)
本発明の樹脂組成物は、E成分として酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤としてはヒンダードフェノール系化合物、ホスファイト系化合物、ホスホナイト系化合物およびチオエーテル系化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種の酸化防止剤が好ましく使用される。酸化防止剤を配合する事により、成形加工時の色相や流動性が安定するだけでなく、耐加水分解性の向上にも効果がある。
(E component: antioxidant)
The resin composition of the present invention can contain an antioxidant as the E component. As the antioxidant, at least one kind of antioxidant selected from the group consisting of hindered phenol compounds, phosphite compounds, phosphonite compounds and thioether compounds is preferably used. By blending an antioxidant, not only is the hue and fluidity at the time of molding stabilized, it is also effective in improving hydrolysis resistance.

ヒンダードフェノール系化合物としては、例えば、α−トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、シナピルアルコール、ビタミンE、n−オクタデシル−β−(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェル)プロピオネート、2−tert−ブチル−6−(3’−tert−ブチル−5’−メチル−2’−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、2,6−ジ−tert−ブチル−4−(N,N−ジメチルアミノメチル)フェノール、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2’−ジメチレン−ビス(6−α−メチル−ベンジル−p−クレゾール)2,2’−エチリデン−ビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2’−ブチリデン−ビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、トリエチレングリコール−N−ビス−3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート、1,6−へキサンジオールビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ビス[2−tert−ブチル−4−メチル6−(3−tert−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)フェニル]テレフタレート、3,9−ビス{2−[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]−1,1,−ジメチルエチル}−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、4,4’−チオビス(6−tert−ブチル−m−クレゾール)、4,4’−チオビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−チオビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド、4,4’−ジ−チオビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−トリ−チオビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2−チオジエチレンビス−[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,4−ビス(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、N,N’−ヘキサメチレンビス−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナミド)、N,N’−ビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)イソシアヌレート、トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス2[3(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]エチルイソシアヌレート、およびテトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタンなどが例示される。上記化合物の中でも、本発明においてはテトラキス[メチレン−3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート]メタン、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、および3,9−ビス[2−{3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカンが好ましく利用される。特にオクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートが好ましい。これらはいずれも入手容易である。上記ヒンダードフェノール系化合物は、単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。   Examples of the hindered phenol compound include α-tocopherol, butylhydroxytoluene, sinapyl alcohol, vitamin E, n-octadecyl-β- (4′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylfel) propionate. 2-tert-butyl-6- (3′-tert-butyl-5′-methyl-2′-hydroxybenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 2,6-di-tert-butyl-4- (N, N-dimethylaminomethyl) phenol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate diethyl ester, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-methylenebi (2,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2′-dimethylene-bis (6-α-methyl-benzyl-p-cresol) ) 2,2′-ethylidene-bis (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-butylidene-bis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis (3- Methyl-6-tert-butylphenol), triethylene glycol-N-bis-3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate, 1,6-hexanediol bis [3- (3 , 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], bis [2-tert-butyl-4-methyl 6- ( -Tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl) phenyl] terephthalate, 3,9-bis {2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1 , 1, -dimethylethyl} -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 4,4′-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol), 4,4′-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, 4 , 4′-di-thiobis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-tri-thiobis (2,6-di-tert-butylphenol) ), 2,2-thiodiethylenebis- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis (n-octylthio) -6- (4-hydroxy -3 ′, 5′-di-tert-butylanilino) -1,3,5-triazine, N, N′-hexamethylenebis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamide), N, N′-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butyl Phenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris (3,5-di-tert-butyl) 4-hydroxyphenyl) isocyanurate, tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6- Dimethylbenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris 2 [3 (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl isocyanurate, and tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane and the like. Among the above compounds, tetrakis [methylene-3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate] methane, octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-) is used in the present invention. 4-hydroxyphenyl) propionate and 3,9-bis [2- {3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethylethyl] -2,4 , 8,10-Tetraoxaspiro [5,5] undecane is preferably used. Particularly preferred is octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate. All of these are readily available. The said hindered phenol type compound can be used individually or in combination of 2 or more types.

ホスファイト系化合物としては、トリフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、トリス(ジエチルフェニル)ホスファイト、トリス(ジ−iso−プロピルフェニル)ホスファイト、トリス(ジ−n−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス{2,4−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェニル}ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールAペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、およびジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。さらに他のホスファイト系化合物としては二価フェノール類と反応し環状構造を有するものも使用できる。例えば、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)(2−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ホスファイト、および2,2−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト等が挙げられる。好適なホスファイト系化合物は、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、およびビス{2,4−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェニル}ペンタエリスリトールジホスファイトである。これらはいずれも入手容易である。上記ホスファイト系化合物は、単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。   Examples of phosphite compounds include triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, trioctadecyl phosphite, didecyl monophenyl phosphite, dioctyl monophenyl phosphite, diisopropyl mono Phenyl phosphite, monobutyl diphenyl phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, tris (diethylphenyl) phosphite, tris (di-iso-propylphenyl) phosphite, tris (di-n-butylphenyl) ) Phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris (2,6-di-tert-butylphenyl) phosphite, distearyl pentae Thritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis ( 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis {2,4-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenyl} pentaerythritol diphosphite, phenylbisphenol A penta Examples include erythritol diphosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, and dicyclohexylpentaerythritol diphosphite. Furthermore, as other phosphite compounds, those that react with dihydric phenols and have a cyclic structure can be used. For example, 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert- Butylphenyl) (2-tert-butyl-4-methylphenyl) phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, and the like. Suitable phosphite compounds are distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methyl). Phenyl) pentaerythritol diphosphite, and bis {2,4-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenyl} pentaerythritol diphosphite. All of these are readily available. The above phosphite compounds can be used alone or in combination of two or more.

ホスホナイト系化合物としては、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−3,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−3,3’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−3−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス(2,6−ジ−n−ブチルフェニル)−3−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−4−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−3−フェニル−フェニルホスホナイト等が挙げられる。テトラキス(ジ−tert−ブチルフェニル)−ビフェニレンジホスホナイト、ビス(ジ−tert−ブチルフェニル)−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−ビフェニレンジホスホナイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−フェニル−フェニルホスホナイトがより好ましい。かかるホスホナイト系化合物は上記アルキル基が2以上置換したアリール基を有するホスファイト系化合物との併用可能であり好ましい。ホスホナイト系化合物としてはテトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−ビフェニレンジホスホナイトが好ましく、該ホスホナイトを主成分とする酸化防止剤は、Sandostab P−EPQ(商標、Clariant社製)およびIrgafos P−EPQ(商標、CIBA SPECIALTY CHEMICALS社製)として市販されておりいずれも利用できる。上記ホスホナイト系化合物は、単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。   Examples of the phosphonite compound include tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,3′-biphenyl. Range phosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3,3'-biphenylene diphosphonite, tetrakis (2,6-di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylene diphospho Knight, tetrakis (2,6-di-tert-butylphenyl) -4,3′-biphenylene diphosphonite, tetrakis (2,6-di-tert-butylphenyl) -3,3′-biphenylene diphosphonite, Bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,4- -Tert-butylphenyl) -3-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,6-di-n-butylphenyl) -3-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,6-di-tert-butylphenyl) Examples include -4-phenyl-phenyl phosphonite, bis (2,6-di-tert-butylphenyl) -3-phenyl-phenyl phosphonite. Tetrakis (di-tert-butylphenyl) -biphenylenediphosphonite, bis (di-tert-butylphenyl) -phenyl-phenylphosphonite are preferred, and tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -biphenylenediphosphonite Knight and bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -phenyl-phenylphosphonite are more preferred. Such a phosphonite compound is preferable because it can be used in combination with a phosphite compound having an aryl group in which two or more alkyl groups are substituted. As the phosphonite compound, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -biphenylenediphosphonite is preferable, and an antioxidant based on the phosphonite is Sandostab P-EPQ (trademark, manufactured by Clariant) and It is commercially available as Irgafos P-EPQ (trademark, manufactured by CIBA SPECIALTY CHEMICALS) and any of them can be used. The said phosphonite type compound can be used individually or in combination of 2 or more types.

チオエーテル系化合物の具体例として、ジラウリルチオジプロピオネート、ジトリデシルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−ドデシルチオプロピオネート)、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−オクタデシルチオプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−ミリスチルチオプロピオネート)、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−ステアリルチオプロピオネート)等が挙げられる。上記チオエーテル系化合物は、単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。   Specific examples of thioether compounds include dilauryl thiodipropionate, ditridecyl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, pentaerythritol-tetrakis (3-lauryl thiopropionate), Pentaerythritol-tetrakis (3-dodecylthiopropionate), pentaerythritol-tetrakis (3-octadecylthiopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-myristylthiopropionate), pentaerythritol-tetrakis (3-stearylthio) Propionate) and the like. The said thioether type compound can be used individually or in combination of 2 or more types.

E成分の含有量は樹脂成分100重量部に対し、0.01〜5重量部が好ましく、より好ましくは0.05〜1重量部、さらに好ましくは0.05〜0.5重量部である。
また、前記ヒンダードフェノール系化合物とホスファイト系化合物、ホスホナイト系化合物、チオエーテル系化合物のいずれか1種類以上を組み合わせて使用することが好ましい。ヒンダードフェノール系化合物とホスファイト系化合物、ホスホナイト系化合物、チオエーテル系化合物のいずれか1種類以上を組み合わせて使用することで、より成形加工時の色相、流動性の安定化、耐加水分解性の向上に効果がある。
The content of component E is preferably 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.05 to 1 part by weight, and still more preferably 0.05 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.
Further, it is preferable to use a combination of one or more of the hindered phenol compounds and phosphite compounds, phosphonite compounds, and thioether compounds. By using a combination of one or more of hindered phenol compounds and phosphite compounds, phosphonite compounds, and thioether compounds, the hue, fluidity, and hydrolysis resistance of the molding process are improved. It is effective for improvement.

本発明の樹脂組成物には、更に本発明の目的を損なわない範囲で、他の熱可塑性樹脂(例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリアセタール、変性ポリフェニレンエーテル、ポリオレフィン系樹脂、ポリフェニレンサルファイド等)、難燃剤(例えば、臭素化エポキシ、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリカーボネート、臭素化ポリアクリレート、トリフェニルホスフェート、ホスフェートオリゴマー、ホスホン酸アミド、シリコーン系難燃剤等)、難燃助剤(例えば、アンチモン酸ナトリウム、三酸化アンチモン等)、滴下防止剤(フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン等)、核剤(例えば、ステアリン酸ナトリウム、エチレン−アクリル酸ナトリウム等)、衝撃改良剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤等を配合することができる。更に本発明は、使用目的に応じて、繊維状無機強化材以外のガラスフレーク、ワラストナイト、カオリンクレー、マイカ、およびタルクといった一般に知られている各種フィラーを併用することができる。   In the resin composition of the present invention, other thermoplastic resins (for example, polyester, polyamide, polyacetal, modified polyphenylene ether, polyolefin resin, polyphenylene sulfide, etc.), flame retardant ( For example, brominated epoxy, brominated polystyrene, brominated polycarbonate, brominated polyacrylate, triphenyl phosphate, phosphate oligomer, phosphonic acid amide, silicone flame retardant, etc.), flame retardant aid (eg, sodium antimonate, trioxide) Antimony), anti-dripping agent (polytetrafluoroethylene having fibril-forming ability, etc.), nucleating agent (eg, sodium stearate, ethylene-sodium acrylate, etc.), impact modifier, UV absorber, light stabilizer, coloring Mixing agents It can be. Furthermore, in the present invention, various generally known fillers such as glass flake, wollastonite, kaolin clay, mica, and talc other than the fibrous inorganic reinforcing material can be used in combination according to the purpose of use.

(樹脂組成物の製造)
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造には、任意の方法が採用される。例えばA成分からE成分を、V型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、および押出混合機などの予備混合手段を用いて充分に混合(いわゆるドライブレンド)した後、必要に応じて押出造粒器やブリケッティングマシーンなどにより得られた予備混合物の造粒を行い、その後ベント式二軸押出機に代表される溶融混練機で溶融混練し、溶融混練後の組成物をペレタイザー等の機器によりペレット化する方法が挙げられる。
(Manufacture of resin composition)
Arbitrary methods are employ | adopted for manufacture of the aromatic polycarbonate resin composition of this invention. For example, components A to E are sufficiently mixed (so-called dry blend) using premixing means such as a V-type blender, a Henschel mixer, a mechanochemical apparatus, and an extrusion mixer, and then an extrusion granulator as necessary. Granulation of the pre-mixture obtained by using a briquetting machine, etc., and then melt-kneading with a melt-kneader typified by a vent type twin-screw extruder, and pelletizing the melt-kneaded composition with a device such as a pelletizer The method of making it.

他に、各成分をそれぞれ独立にベント式二軸押出機に代表される溶融混練機に供給する方法や、各成分の一部を予備混合した後、残りの成分と独立に溶融混練機に供給する方法なども挙げられる。尚、配合する成分に液状のものがある場合には、溶融押出機への供給にいわゆる液注装置、または液添装置を使用することができる。かかる液注装置、または液添装置は加温装置が設置されているものが好ましく使用される。   In addition, a method of supplying each component independently to a melt kneader represented by a vent type twin screw extruder, or a part of each component is premixed and then supplied to the melt kneader independently of the remaining components. The method of doing is also mentioned. In addition, when there exists a liquid thing in the component to mix | blend, what is called a liquid injection apparatus or a liquid addition apparatus can be used for supply to a melt extruder. As such a liquid injection device or a liquid addition device, one provided with a heating device is preferably used.

押出された樹脂は、直接切断してペレット化するか、またはストランドを形成した後かかるストランドをペレタイザーで切断してペレット化することができる。ペレット化に際して外部の埃などの影響を低減する必要がある場合には、押出機周囲の雰囲気を清浄化することが好ましい。得られたペレットの形状は、円柱、角柱、および球状など一般的な形状を取り得るが、より好適には円柱である。かかる円柱の直径は好ましくは1〜5mm、より好ましくは1.5〜4mm、さらに好ましくは2〜3.3mmである。一方、円柱の長さは好ましくは1〜30mm、より好ましくは2〜5mm、さらに好ましくは2.5〜3.5mmである。   The extruded resin can be cut directly into pellets or formed into strands and then cut into pellets with a pelletizer. When it is necessary to reduce the influence of external dust during pelletization, it is preferable to clean the atmosphere around the extruder. Although the shape of the obtained pellet can take general shapes, such as a cylinder, a prism, and a spherical shape, it is more preferably a cylinder. The diameter of such a cylinder is preferably 1 to 5 mm, more preferably 1.5 to 4 mm, and still more preferably 2 to 3.3 mm. On the other hand, the length of the cylinder is preferably 1 to 30 mm, more preferably 2 to 5 mm, and still more preferably 2.5 to 3.5 mm.

(成形品の作成)
上記の如く得られた本発明の樹脂組成物は通常上記の如く製造されたペレットを射出成形して各種製品を製造することができる。更にペレットを経由することなく、二軸押出機で溶融混練された樹脂組成物を直接シート、フィルム、異型押出成形品、ダイレクトブロー成形品、および射出成形品にすることも可能である。
(Creation of molded products)
The resin composition of the present invention obtained as described above can usually produce various products by injection molding the pellets produced as described above. Further, the resin composition melt-kneaded by a twin screw extruder can be directly formed into a sheet, a film, a profile extrusion molded product, a direct blow molded product, and an injection molded product without going through pellets.

かかる射出成形においては、通常の成形方法だけでなく、適宜目的に応じて、射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、発泡成形(超臨界流体の注入によるものを含む)、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、サンドイッチ成形、および超高速射出成形などの射出成形法を用いて成形品を得ることができる。これら各種成形法の利点は既に広く知られるところである。また成形はコールドランナー方式およびホットランナー方式のいずれも選択することができる。より好ましいのは低射出速度でも成形が可能な射出圧縮成形および射出プレス成形である。   In such injection molding, not only a normal molding method but also an injection compression molding, an injection press molding, a gas assist injection molding, a foam molding (including those by injection of a supercritical fluid), an insert molding, depending on the purpose as appropriate. A molded product can be obtained using an injection molding method such as in-mold coating molding, heat insulating mold molding, rapid heating / cooling mold molding, two-color molding, sandwich molding, and ultrahigh-speed injection molding. The advantages of these various molding methods are already widely known. In addition, either a cold runner method or a hot runner method can be selected for molding. More preferable are injection compression molding and injection press molding which can be molded at a low injection speed.

また本発明の樹脂組成物は、押出成形により各種異形押出成形品、シート、フィルムなどの形で使用することもできる。またシート、フィルムの成形にはインフレーション法や、カレンダー法、キャスティング法なども使用可能である。さらに特定の延伸操作をかけることにより熱収縮チューブとして成形することも可能である。また本発明の樹脂組成物は回転成形やブロー成形などにより成形品にしてもよい。   Moreover, the resin composition of this invention can also be used in the form of various profile extrusion molded products, a sheet | seat, a film, etc. by extrusion molding. For forming sheets and films, an inflation method, a calendar method, a casting method, or the like can also be used. It is also possible to form a heat-shrinkable tube by applying a specific stretching operation. Moreover, you may make the resin composition of this invention into a molded article by rotational molding or blow molding.

更に本発明の樹脂組成物からなる成形品には、各種の表面処理を行うことが可能である。ここでいう表面処理とは、蒸着(物理蒸着、化学蒸着など)、メッキ(電気メッキ、無電解メッキ、溶融メッキなど)、塗装、コーティング、印刷などの樹脂成形品の表層上に新たな層を形成させるものであり、通常の樹脂に用いられる方法が適用できる。表面処理としては、具体的には、ハードコート、撥水・撥油コート、紫外線吸収コート、赤外線吸収コート、並びにメタライジング(蒸着など)などの各種の表面処理が例示される。   Furthermore, various surface treatments can be performed on the molded article made of the resin composition of the present invention. Surface treatment here refers to a new layer on the surface of resin molded products such as vapor deposition (physical vapor deposition, chemical vapor deposition, etc.), plating (electroplating, electroless plating, hot dipping, etc.), painting, coating, printing, etc. A method used for ordinary resins can be applied. Specific examples of the surface treatment include various surface treatments such as hard coat, water / oil repellent coat, ultraviolet absorption coat, infrared absorption coat, and metalizing (evaporation).

以下、実施例により本発明を詳述する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、評価としては以下の項目について実施した。原料は以下の原料を用いた。   Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. However, the present invention is not limited to these. The evaluation was conducted on the following items. The following raw materials were used as raw materials.

[実施例1〜5、比較例1〜6]
1.組成物ペレットの製造
下記の方法により、組成物ペレットの製造を行った。
表1および表2に記載の各成分を、表1および表2に示す割合にてドライブレンドした後、径40m/m、L/D=32のベント付き単軸押出機(いすず化工機(株)製:いすずEXT40)を用い、シリンダー温度250℃にて溶融混練後、押出し、ストランドカットすることで、各組成物のペレットを得た。
[Examples 1-5, Comparative Examples 1-6]
1. Production of composition pellets Composition pellets were produced by the following method.
After the components shown in Table 1 and Table 2 were dry blended at the ratios shown in Table 1 and Table 2, a single-screw extruder with a diameter of 40 m / m and L / D = 32 (Isuzuka Koki Co., Ltd.) ): Made: Isuzu EXT40), melt-kneaded at a cylinder temperature of 250 ° C., extruded, and strand-cut to obtain pellets of each composition.

2.成形品の作成
得られたペレットを80℃で5時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥した後、射出成形により、シリンダー温度250℃、金型温度40℃にて、評価項目の試験片を作成した。
2. Preparation of molded product After the obtained pellets were dried at 80 ° C for 5 hours in a hot-air circulating dryer, test pieces for evaluation items were prepared by injection molding at a cylinder temperature of 250 ° C and a mold temperature of 40 ° C. did.

3.評価方法
実施例中における各値は下記の方法で求めた。
(1)シャルピー衝撃強度
ISO179に準じてノッチ付きシャルピー衝撃強度の測定を行った。なお、試験片は長さ80mm×幅10mm×厚み4mmのものを用いた。シャルピー衝撃強度は20KJ/m以上であることが必要である。
(2)曲げ弾性率
ISO178に準拠して曲げ弾性率を測定した。なお、試験片は長さ80mm×幅10mm×厚み4mmのものを用いた。曲げ弾性率は1800MPaであることが必要である。
(3)外観
乾燥後のペレットをシリンダー内径50mmφの射出成形機(住友重機機械工業(株)製:ULTRA220−NIVA)を使用し、図1に示すノートパソコンの筐体成形品をシリンダー温度250℃および金型温度40℃で、射出速度30〜75mm/secで成形した。得られた成形品を用いて外観を評価した。真珠光沢やフローマークがなく均一な外観のものを○、真珠光沢かフローマークのどちらかがあるものは△、両方見られるものは×とした。
(4)耐熱性
ISO75−1、75−2に準拠して荷重たわみ温度を測定した。なお、試験片は長さ80mm×幅10mm×厚み4mmのものを用いた。荷重たわみ温度は70℃以上であることが必要である。
各実施例および比較例の各評価結果を表1および表2に示した。
3. Evaluation method Each value in the examples was determined by the following method.
(1) Charpy impact strength Notched Charpy impact strength was measured according to ISO179. The test piece was 80 mm long × 10 mm wide × 4 mm thick. The Charpy impact strength needs to be 20 KJ / m 2 or more.
(2) Flexural modulus The flexural modulus was measured according to ISO178. The test piece was 80 mm long × 10 mm wide × 4 mm thick. The flexural modulus needs to be 1800 MPa.
(3) Appearance Using an injection molding machine (Sumitomo Heavy Industries, Ltd .: ULTRA220-NIVA) with a cylinder inner diameter of 50 mmφ for the pellets after drying, the casing molded product of the notebook computer shown in FIG. Molding was performed at a mold temperature of 40 ° C. and an injection speed of 30 to 75 mm / sec. The appearance was evaluated using the obtained molded product. A sample having a uniform appearance without pearly luster or a flow mark was marked with ◯.
(4) Heat resistance The deflection temperature under load was measured according to ISO75-1 and 75-2. The test piece was 80 mm long × 10 mm wide × 4 mm thick. The deflection temperature under load needs to be 70 ° C. or higher.
Tables 1 and 2 show the evaluation results of the examples and comparative examples.

なお、実施例及び比較例で使用した原材料は、下記の通りである。
(A成分:芳香族ポリカーボネート樹脂)
A:粘度平均分子量25,110の直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー(帝人化成(株)製パンライトL−1250WQ(商品名))
(B成分:ポリ乳酸樹脂)
B:ネイチャーワークス社製、グレード名“4032D”(D体含有量=1.4%、MVR=2cm/10min、水分量=360ppm、Tm=166℃、重量平均分子量=220,000)
(C成分:相容化剤)
C−1:エポキシ基含有アクリル共重合体(構成比:(1)52mol%、(2)37mol%、(3)6.8mol%、(4)4.2mol%、モル比率(アクリレート/メタクリレート):46.8/53.2、日本油脂(株)製“モディパー”AT−14630)
C−2:エチレン/グリシジルメタクリレート−g−ポリ(ブチルアクリレート/メチルメタクリレート)(構成比:ポリエチレン成分83.5mol%、(1)2.9mol%、(3)9.4mol%、(4)4.2mol%、モル比率(アクリレート/メタクリレート)=41.8/58.2、日本油脂(株)製“モディパー”A−4300)
C−3:水添スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体((株)クラレ製“セプトン”8006)
(D成分:離型剤)
D:低分子量ポリエチレン(三井化学(株)製“Hiwax”405MP)
(E成分:酸化防止剤)
E−1:n−オクタデシル−3−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(チバ・ジャパン(株)製“イルガノックス”1076)
E−2:ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(旭電化工業(株)製“アデカスタブ”PEP−24G)
(その他の成分)
F−1:アクリル酸アルキル共重合物(重量平均分子量310万、三菱レイヨン(株)製“メタブレン”P−530A)
結果を表1および表2に示す。
In addition, the raw material used by the Example and the comparative example is as follows.
(Component A: aromatic polycarbonate resin)
A: Linear aromatic polycarbonate resin powder having a viscosity average molecular weight of 25,110 (Panlite L-1250WQ (trade name) manufactured by Teijin Chemicals Ltd.)
(B component: polylactic acid resin)
B: NatureWorks Co., grade name "4032D" (D-isomer content = 1.4%, MVR = 2cm 3 / 10min, water content = 360 ppm, Tm = 166 ° C., a weight average molecular weight = 220,000)
(C component: compatibilizer)
C-1: Epoxy group-containing acrylic copolymer (component ratio: (1) 52 mol%, (2) 37 mol%, (3) 6.8 mol%, (4) 4.2 mol%, molar ratio (acrylate / methacrylate) : 46.8 / 53.2, manufactured by NOF Corporation "Modiper" AT-14630)
C-2: ethylene / glycidyl methacrylate-g-poly (butyl acrylate / methyl methacrylate) (component ratio: polyethylene component 83.5 mol%, (1) 2.9 mol%, (3) 9.4 mol%, (4) 4 .2 mol%, molar ratio (acrylate / methacrylate) = 41.8 / 58.2, “Modiper” A-4300 manufactured by NOF Corporation
C-3: Hydrogenated styrene-butadiene-styrene copolymer (“Septon” 8006 manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
(D component: mold release agent)
D: Low molecular weight polyethylene (“Hiwax” 405MP, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
(E component: antioxidant)
E-1: n-octadecyl-3- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate (“Irganox” 1076 manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.)
E-2: Bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite (“Adeka Stub” PEP-24G manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.)
(Other ingredients)
F-1: Alkyl acrylate copolymer (weight average molecular weight 3.1 million, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. “METABBRENE” P-530A)
The results are shown in Tables 1 and 2.

Figure 2011202009
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Figure 2011202009
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表1および表2の結果から明らかな通り、ポリカーボネート樹脂とポリ乳酸樹脂との混合物に実質的にアクリル成分のみからなり、かつエポキシ基を含む相容化剤を添加した樹脂組成物において、良好な表面外観を持ち、かつ耐衝撃性に優れた成形品を得ることができる。   As is clear from the results of Tables 1 and 2, in the resin composition in which the compatibilizing agent which is substantially composed only of the acrylic component and contains the epoxy group is added to the mixture of the polycarbonate resin and the polylactic acid resin, A molded product having a surface appearance and excellent impact resistance can be obtained.

1 ノートパソコンのハウジングを模した成形品本体
2 ゲート(2点ピンゲート)
3 おおよそのウエルドライン
1 Molded product body imitating the laptop housing 2 Gate (2-point pin gate)
3 Approximate weld line

Claims (5)

(A)芳香族ポリカーボネート樹脂(A成分)55〜95重量%および(B)ポリ乳酸樹脂(B成分)5〜45重量%からなる樹脂成分100重量部に対し、(C)実質的にアクリル成分のみからなり、かつエポキシ基を含む相容化剤(C成分)を0.1〜30重量部含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。   (C) Acrylic component substantially (C) with respect to 100 parts by weight of resin component consisting of 55 to 95% by weight of (A) aromatic polycarbonate resin (A component) and (B) 5 to 45% by weight of polylactic acid resin (B component) An aromatic polycarbonate resin composition comprising 0.1 to 30 parts by weight of a compatibilizing agent (component C) comprising an epoxy group. C成分が下記式(1)〜(4)で表されるアクリル成分のみからなる相容化剤である請求項1に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
Figure 2011202009
Figure 2011202009
Figure 2011202009
Figure 2011202009
(式中Xは水素原子またはメチル基である。)
The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the component C is a compatibilizer comprising only an acrylic component represented by the following formulas (1) to (4).
Figure 2011202009
Figure 2011202009
Figure 2011202009
Figure 2011202009
(In the formula, X is a hydrogen atom or a methyl group.)
樹脂成分100重量部に対し、(D)離型剤(D成分)を0.01〜10重量部含有することを特徴とする請求項1または2に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。   The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1 or 2, comprising 0.01 to 10 parts by weight of (D) a release agent (D component) with respect to 100 parts by weight of the resin component. 樹脂成分100重量部に対し、(E)酸化防止剤(E成分)を0.01〜5重量部含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。   The aromatic polycarbonate resin according to any one of claims 1 to 3, wherein 0.01 to 5 parts by weight of (E) an antioxidant (E component) is contained with respect to 100 parts by weight of the resin component. Composition. B成分がポリL−乳酸樹脂である請求項1〜4のいずれか1項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。   The aromatic polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the component B is a poly L-lactic acid resin.
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