JP2011201230A - Inkjet recording method - Google Patents

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JP2011201230A JP2010072437A JP2010072437A JP2011201230A JP 2011201230 A JP2011201230 A JP 2011201230A JP 2010072437 A JP2010072437 A JP 2010072437A JP 2010072437 A JP2010072437 A JP 2010072437A JP 2011201230 A JP2011201230 A JP 2011201230A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet recording method by which an image, that has quick drying properties, only a few ink blot, high image quality and excellent scratch resistance, can be obtained on a recording medium having the unabsorbent or low-absorbency surface to be recorded.SOLUTION: The inkjet recording method comprises the steps of: ejecting a water-based ink composition to the recording medium exhibiting un-absorbency or low absorbency to inks while heating the recording medium to 40-60°C; and drying the water-based ink composition ejected to the recording medium by heating the recording medium to 40-90°C. The water-based ink composition contains water, at least one water-insoluble colorant, a solvent having low surface tension, a surfactant, at least one nitrogen-containing solvent selected from 2-pyrrolidone and N,N'-dimethylpropylene urea, and a water-insoluble thermoplastic resin particle including a urethane resin at the least. The content of the nitrogen-containing solvent is 3-15 mass% and that of the water-insoluble thermoplastic resin particle is 1-8 mass%.

Description

本発明は、インクジェット記録方式の印刷方法に関する。   The present invention relates to a printing method using an inkjet recording method.

インクジェット記録方法は、インクジェットヘッドに形成された微細なノズルからインクの小滴を吐出して飛翔させ、記録媒体に付着させて印刷を行う記録方法である。インクジェット記録方法は、従来、主に紙等の吸水性の表面への印刷に利用されてきたが、比較的安価な装置で高解像度かつ高品位な画像を高速で印刷可能であるという特徴を有することから、近年、インクジェット記録方法を用いて非吸水性の記録媒体に印刷する技術が提案されている。   The ink jet recording method is a recording method in which printing is performed by ejecting small droplets of ink from fine nozzles formed on an ink jet head and causing them to fly and adhere to a recording medium. The inkjet recording method has been conventionally used mainly for printing on a water-absorbing surface such as paper, but has a feature that a high-resolution and high-quality image can be printed at high speed with a relatively inexpensive apparatus. Therefore, in recent years, a technique for printing on a non-water-absorbing recording medium using an ink jet recording method has been proposed.

例えば、インクを吸収しない非吸収性の記録媒体または低吸収性の記録媒体に対するインクジェット記録方法については、有機溶剤を主成分とする非水系インクが多く用いられてきた。非水系インクは乾燥が速く、耐水性があり、画像の滲み防止ができるなどの優れる点があるが、記録媒体表面で溶剤が揮発することにより画像が形成されるため、乾燥時における溶剤の臭気や有害性が問題となっていた。更に、有機溶剤による環境への影響も懸念されることから、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体に対しても、より安全で環境への影響が少ない水系インクを用いたインクジェット記録方法が検討されている。   For example, for an ink jet recording method for a non-absorbing recording medium that does not absorb ink or a low-absorbing recording medium, a non-aqueous ink mainly composed of an organic solvent has been used. Non-aqueous inks have excellent advantages such as fast drying, water resistance, and prevention of image bleeding.However, since the solvent is volatilized on the surface of the recording medium, an image is formed. And toxicity was a problem. Furthermore, since there is a concern about the environmental impact of organic solvents, there is an ink jet recording method using a water-based ink that is safer and has less environmental impact even for non-ink-absorbing or low-absorbing recording media. It is being considered.

疎水性表面上の印刷に適した水性インクジェットインク組成物の提供を目的として、−40℃から150℃のガラス転移温度(Tg)を有する水性エマルジョンポリマー;顔料;および水溶性表面剤を含む、疎水性表面上の印刷に適した水性インクジェットインク組成物が特許文献1に提案されている。かかるインク組成物を用いた際の付着性および画像品質におけるさらなる利点は、典型的には、画像滴が表面上に噴射される前に表面が予熱される場合に生じる。しかしながら、−40℃から150℃のガラス転移温度(Tg)を有する水性エマルジョンポリマーはアクリル系樹脂であり、また、ポリ塩化ビニル以外の疎水性表面については十分な検討がなされていない。   For the purpose of providing an aqueous inkjet ink composition suitable for printing on a hydrophobic surface, an aqueous emulsion polymer having a glass transition temperature (Tg) of −40 ° C. to 150 ° C .; a pigment; and a hydrophobic Patent Document 1 proposes an aqueous inkjet ink composition suitable for printing on a porous surface. Additional advantages in adhesion and image quality when using such ink compositions typically occur when the surface is preheated before image drops are ejected onto the surface. However, the aqueous emulsion polymer having a glass transition temperature (Tg) of −40 ° C. to 150 ° C. is an acrylic resin, and a hydrophobic surface other than polyvinyl chloride has not been sufficiently studied.

アクリル系以外の樹脂粒子を含むインクとして、ウレタン樹脂を含むインクを使用したインクジェットプリンターが特許文献2に開示されている。樹脂粒子としてウレタン樹脂エマルジョンを10〜60質量%含み、固形分を30質量%以上でアクリル樹脂を0〜90質量%含有する樹脂粒子が挙げられており、また、乾燥機構を有することにより画質が向上することが記載されている。しかしながら特許文献2では、普通紙の両面印刷における裏写りの抑制が課題であり、非吸収性記録媒体への印刷において水系インクの課題である耐擦性については検討がなされていない。   Patent Document 2 discloses an ink jet printer using an ink containing a urethane resin as an ink containing resin particles other than acrylic. Resin particles containing 10 to 60% by weight of urethane resin emulsion as resin particles, solid content of 30% by weight or more and 0 to 90% by weight of acrylic resin are mentioned, and the image quality is improved by having a drying mechanism. It is described that it improves. However, in Patent Document 2, there is a problem of suppression of show-through in double-sided printing of plain paper, and no study has been made on rubbing resistance that is a problem of water-based ink in printing on a non-absorbent recording medium.

特開2004−176057号公報JP 2004-176057 A 特開2003−235023号公報JP 2003-235023 A

本発明のいくつかの態様における目的の1つは、被記録面が非吸収性または低吸収性の記録媒体に対して、速乾性があり、インクの滲みが少なく高画質であり、耐擦過性が優れた画像が得られるインクジェット記録方式の記録方法を提供することである。   One of the objects in some embodiments of the present invention is that a recording surface has a quick drying property against a non-absorbing or low-absorbing recording medium, has low ink bleeding, high image quality, and scratch resistance. Is to provide an ink jet recording method that can obtain an excellent image.

本発明は前述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。   SUMMARY An advantage of some aspects of the invention is to solve at least a part of the problems described above, and the invention can be implemented as the following aspects or application examples.

[適用例1]本発明に係るインクジェット記録方法の一態様は、
インクジェット記録装置によって、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体を40℃以上60℃以下の温度範囲に加熱して水性インク組成物の液滴を吐出する第一の工程と、前記記録媒体を40℃以上90℃以下の温度範囲に加熱して、該記録媒体上に吐出された前記水性インク組成物を乾燥させる第二の工程と、を含むインクジェット記録方法であって、前記水性インク組成物は、水と少なくとも一種の水不溶性の着色剤と、低表面張力溶剤と、界面活性剤と、2−ピロリドン、N,N'−ジメチルプロピレン尿素から選択される少なくとも一種からなる含窒素溶剤と、少なくともウレタン樹脂を含む水不溶性の熱可塑性樹脂粒子と、を含有し、前記水性インク組成物中における前記2−ピロリドン、N,N'−ジメチルプロピレン尿素から選択される少なくとも一種からなる含窒素溶剤の含有量が3〜15質量%であり、前記水性インク組成物中における記少なくともウレタン樹脂を含む水不溶性の熱可塑性樹脂粒子の含有量が1〜8質量%であることを特徴とする。
適用例1のインクジェット記録方法によれば、速乾性に優れ、インク非吸収性の記録媒体上に形成された画像の耐擦性が向上した記録を得ることができる。
[Application Example 1] One aspect of the ink jet recording method according to the present invention is as follows.
A first step in which a non-ink-absorbing or low-absorbing recording medium is heated to a temperature range of 40 ° C. or more and 60 ° C. or less by an ink jet recording apparatus to discharge droplets of a water-based ink composition; And a second step of drying the water-based ink composition discharged onto the recording medium by heating to a temperature range of 40 ° C. or higher and 90 ° C. or lower, wherein the water-based ink composition Is a nitrogen-containing solvent comprising at least one selected from water, at least one water-insoluble colorant, a low surface tension solvent, a surfactant, and 2-pyrrolidone and N, N′-dimethylpropyleneurea, Water-insoluble thermoplastic resin particles containing at least a urethane resin, and the 2-pyrrolidone, N, N′-dimethylpropyleneurea in the aqueous ink composition The content of at least one selected nitrogen-containing solvent is 3 to 15% by mass, and the content of water-insoluble thermoplastic resin particles containing at least a urethane resin in the water-based ink composition is 1 to 8% by mass. %.
According to the ink jet recording method of Application Example 1, it is possible to obtain a recording excellent in quick-drying and improved in the abrasion resistance of an image formed on a non-ink-absorbing recording medium.

[適用例2]上記適用例に記載のインクジェット記録方法において、
前記水不溶性の熱可塑性樹脂粒子が、ウレタン樹脂とアクリル系樹脂からなる樹脂粒子であることを特徴とする。
Application Example 2 In the ink jet recording method described in the application example,
The water-insoluble thermoplastic resin particles are resin particles made of a urethane resin and an acrylic resin.

[適用例3]上記適用例に記載のインクジェット記録方法において、
前記水不溶性の着色剤は顔料であり、水溶性樹脂で水性インク組成物中に分散されていることを特徴とする。
Application Example 3 In the ink jet recording method described in the application example,
The water-insoluble colorant is a pigment and is characterized by being dispersed in a water-based ink composition with a water-soluble resin.

[適用例4]上記適用例に記載のインクジェット記録方法において、
前記界面活性剤がシリコン系界面活性剤であることを特徴とする。
Application Example 4 In the ink jet recording method described in the application example,
The surfactant is a silicon-based surfactant.

[適用例5]上記適用例に記載のインクジェット記録方法において、
前記低表面張力溶剤が1,2−ヘキサンジオールであることを特徴とする。
Application Example 5 In the ink jet recording method according to the application example,
The low surface tension solvent is 1,2-hexanediol.

[適用例6]上記適用例に記載のインクジェット記録方法において、
前記記録媒体の加熱は、ヒーターまたは温風により行うことを特徴とする。
Application Example 6 In the ink jet recording method according to the application example,
The recording medium is heated by a heater or hot air.

以下に本発明の好適な実施の形態について説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. The embodiment described below describes an example of the present invention. In addition, the present invention is not limited to the following embodiments, and includes various modifications that are implemented within a range that does not change the gist of the present invention.

1.インクジェット記録方法
本発明の一実施形態に係るインクジェット記録方法は、インクジェット記録装置によって、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体を40℃以上60℃以下の温度範囲に加熱して水性インク組成物の液滴を吐出する第一の工程と、
前記記録媒体を40℃以上90℃以下の温度範囲に加熱して、該記録媒体上に吐出された前記水性インク組成物を乾燥させる第二の工程と、
を含むインクジェット記録方法であって、
前記水性インク組成物は、水と少なくとも一種の水不溶性の着色剤と、低表面張力溶剤と、界面活性剤と、
2−ピロリドン、N,N'−ジメチルプロピレン尿素から選択される少なくとも一種からなる含窒素溶剤と、
少なくともウレタン樹脂を含む水不溶性の熱可塑性樹脂粒子と、を含有し、
前記水性インク組成物中における前記2−ピロリドン、N,N'−ジメチルプロピレン尿素から選択される少なくとも一種からなる含窒素溶剤の含有量が3〜15質量%であり、
前記水性インク組成物中における少なくともウレタン樹脂を含む水不溶性の熱可塑性樹脂粒子の含有量が1〜8質量%であるであることを特徴とする。なお、本発明において「画像」とは、ドット群から形成される印字パターンを示し、テキスト印字、ベタ印字も含める。
1. Inkjet Recording Method An inkjet recording method according to an embodiment of the present invention is an aqueous ink composition in which an ink non-absorbing or low-absorbing recording medium is heated to a temperature range of 40 ° C. or more and 60 ° C. or less by an inkjet recording apparatus. A first step of discharging a droplet of
A second step of heating the recording medium to a temperature range of 40 ° C. or higher and 90 ° C. or lower and drying the water-based ink composition discharged on the recording medium;
An inkjet recording method comprising:
The water-based ink composition includes water, at least one water-insoluble colorant, a low surface tension solvent, a surfactant,
A nitrogen-containing solvent consisting of at least one selected from 2-pyrrolidone and N, N′-dimethylpropyleneurea;
Water-insoluble thermoplastic resin particles containing at least a urethane resin, and
The content of the nitrogen-containing solvent consisting of at least one selected from 2-pyrrolidone and N, N′-dimethylpropyleneurea in the aqueous ink composition is 3 to 15% by mass,
The content of water-insoluble thermoplastic resin particles containing at least a urethane resin in the water-based ink composition is 1 to 8% by mass. In the present invention, “image” indicates a print pattern formed from a group of dots, and includes text printing and solid printing.

1.1.インクジェット記録工程
本発明の一実施形態におけるインクジェット記録方法は、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体を40℃以上60℃以下の温度範囲に加熱して水性インク組成物の液滴を吐出する第一の工程と、前記記録媒体を40℃以上90℃以下の温度範囲に加熱して、該記録媒体上に吐出された前記水性インク組成物を乾燥させる第二の工程とを含むことを特徴とする。
1.1. Inkjet recording process In an inkjet recording method according to an embodiment of the present invention, an ink non-absorbing or low-absorbing recording medium is heated to a temperature range of 40 ° C. or more and 60 ° C. or less to eject droplets of an aqueous ink composition. A first step and a second step of heating the recording medium to a temperature range of 40 ° C. or higher and 90 ° C. or lower to dry the water-based ink composition discharged on the recording medium. And

インクジェット記録装置としては、インクの液滴を吐出して、液滴を記録媒体上に付着させて記録を行うことができるものであれば特に限定されないが、印刷時に記録媒体を加熱できる機能を備えていることが好ましい。ここで、「印刷時」とは、記録媒体がインクジェット記録装置の紙案内部に搬送されてから、インクジェット記録装置によりインクの液滴を吐出して、液滴を記録媒体上に付着させた後に、該記録媒体がインク乾燥機構に搬送されるまでの時間のことをいう。   The inkjet recording apparatus is not particularly limited as long as it can perform recording by ejecting ink droplets and adhering the droplets onto the recording medium, but has a function of heating the recording medium during printing. It is preferable. Here, “when printing” means that after a recording medium is transported to a paper guide section of an ink jet recording apparatus, ink droplets are ejected by the ink jet recording apparatus and the liquid droplets are deposited on the recording medium. The time until the recording medium is transported to the ink drying mechanism.

記録媒体を加熱できる機能としては、例えば、記録媒体に熱源を直接接触させて加熱するプリントヒーター機能や、記録媒体に直接接触させないで赤外線やマイクロウェーブ(2,450MHz程度に極大波長をもつ電磁波)などを照射したり、温風を吹き付けたりするドライヤー機能などが挙げられる。プリントヒーター機能およびドライヤー機能は、それぞれ単独で使用することもできるし、同時に使用することもできる。これにより、印刷時の加熱温度を調節することができる。   Functions that can heat the recording medium include, for example, a print heater function that heats the recording medium by directly contacting the heat source, and infrared rays and microwaves (electromagnetic waves having a maximum wavelength of about 2,450 MHz) without directly contacting the recording medium. Such as a dryer function that irradiates and blows warm air. The print heater function and the dryer function can be used independently or simultaneously. Thereby, the heating temperature at the time of printing can be adjusted.

また、インクジェット記録装置によりインクの液滴を吐出して、液滴を付着させた記録媒体を所定の温度に設定された乾燥機や恒温槽で乾燥させてもよい。   Alternatively, ink droplets may be ejected by an ink jet recording apparatus, and the recording medium to which the droplets are attached may be dried by a dryer or a thermostat set to a predetermined temperature.

本実施形態のインクジェット記録方法は、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体への印刷に適している。
インク非吸収性の記録媒体として、例えば、プラスチックフィルム、紙等の基材上にプラスチックがコーティングされているものやプラスチックフィルムが接着されているもの等が挙げられる。ここでいうプラスチックフィルムとしては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。インク低吸収性の記録媒体として、アート紙、コート紙、マット紙等の印刷本紙が挙げられる。
The ink jet recording method of this embodiment is suitable for printing on a non-ink-absorbing or low-absorbing recording medium.
Examples of the non-ink-absorbing recording medium include those in which a plastic is coated on a base material such as a plastic film or paper, or a material in which a plastic film is adhered. Examples of the plastic film herein include polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene, polyurethane, polyethylene, and polypropylene. Examples of the recording medium having low ink absorption include printing paper such as art paper, coated paper, and matte paper.

ここで、本明細書において「インク非吸収性または低吸収性の記録媒体」とは、「ブリストー(Bristow)法において接触開始から30msec1/2までの水吸収量が10mL/m2以下である記録媒体」を示す。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会(JAPAN TAPPI)でも採用されている。試験方法の詳細は「JAPAN TAPPI紙パルプ試験方法2000年版」の規格No.51「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。 Here, in this specification, “ink non-absorbing or low-absorbing recording medium” means “the amount of water absorption from the start of contact to 30 msec 1/2 in the Bristow method is 10 mL / m 2 or less. Recording medium ". This Bristow method is the most popular method for measuring the amount of liquid absorbed in a short time, and is also adopted by the Japan Paper Pulp Technology Association (JAPAN TAPPI). For details of the test method, refer to Standard No. of “JAPAN TAPPI Paper Pulp Test Method 2000”. 51 "Paper and paperboard-Liquid absorbency test method-Bristow method".

インク非吸収性または低吸収性の記録媒体は、長期の耐候性が求められる屋外展示物や、記録媒体自体の強度が求められる印刷物の用途向けに多様な種類の製品が市販されており、これらの中から用途に応じて適宜選択することができる。
インクジェット記録装置を用いたインクジェット記録方法は、例えば、次の様に行うことができる。まず、インクジェット記録装置に備えられたプリントヒーター等で40℃以上60℃以下の温度範囲に加熱した記録媒体上に、水性インク組成物(後述)を液滴として吐出する。インクジェット吐出方法としては、従来公知の方式はいずれも使用でき、特に圧電素子の振動を利用して液滴を吐出させる方法(電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法)においては優れた画像記録を行うことが可能である。
A wide variety of products are commercially available for non-ink-absorbing or low-absorbing recording media for outdoor exhibitions that require long-term weather resistance and printed materials that require the strength of the recording medium itself. It can be suitably selected from among them depending on the application.
An ink jet recording method using an ink jet recording apparatus can be performed, for example, as follows. First, a water-based ink composition (described later) is ejected as droplets onto a recording medium heated to a temperature range of 40 ° C. to 60 ° C. with a print heater or the like provided in the ink jet recording apparatus. Any of the conventionally known methods can be used as the inkjet ejection method, and in particular, a method of ejecting droplets using the vibration of a piezoelectric element (using an inkjet head that forms ink droplets by mechanical deformation of an electrostrictive element). In the recording method, excellent image recording can be performed.

次に、インクジェット記録装置に備えられたドライヤーまたはインクジェット記録装置に接続された恒温槽等の乾燥機構によって、インクジェット画像が形成された記録媒体を40℃以上90℃以下の温度範囲に加熱して、記録媒体上に吐出された水性インク組成物を乾燥させる。   Next, the recording medium on which the inkjet image is formed is heated to a temperature range of 40 ° C. or more and 90 ° C. or less by a drying mechanism such as a dryer provided in the inkjet recording device or a thermostat connected to the inkjet recording device, The aqueous ink composition ejected on the recording medium is dried.

インク非吸収性または低吸収性の記録媒体を40℃以上60℃以下の温度範囲に加熱し、水性インク組成物を液滴として吐出して画像を形成する第一の工程により、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体に濃淡ムラや滲みが少ない高画質な画像を形成することができる。   Ink non-absorptivity is obtained by a first step of forming an image by heating a non-ink-absorbing or low-absorbing recording medium to a temperature range of 40 ° C. to 60 ° C. and ejecting the aqueous ink composition as droplets. Alternatively, a high-quality image with little shading unevenness and bleeding can be formed on a low-absorbency recording medium.

また、インクジェット画像が形成された記録媒体を40℃以上90℃以下の温度範囲に加熱する第二の工程によって、記録媒体上に吐出された水性インク組成物中に含有される水分等が速やかに蒸発飛散して、水性インク組成物中に含まれる少なくともウレタン樹脂を含む水不溶性の熱可塑性樹脂粒子(後述)によって被膜が形成される。これにより、記録媒体上において、樹脂粒子の被膜を形成させることで記録媒体上にインク乾燥物が強固に接着した、濃淡ムラや滲みが少ない高画質な画像を短時間で得ることができる。   In addition, due to the second step of heating the recording medium on which the inkjet image is formed to a temperature range of 40 ° C. or higher and 90 ° C. or lower, moisture contained in the water-based ink composition discharged onto the recording medium is quickly A film is formed by water-insoluble thermoplastic resin particles (described later) containing at least urethane resin contained in the water-based ink composition by evaporation and scattering. Thus, by forming a film of resin particles on the recording medium, it is possible to obtain a high-quality image with less uneven density and blurring in which the dried ink is firmly adhered to the recording medium in a short time.

このとき、記録媒体の加熱温度は、前記第一の工程では40℃以上60℃以下の温度範囲で、前記第二の工程では40℃以上90℃以下の温度範囲で、記録媒体の耐熱性に応じて適宜調整することができる。   At this time, the heating temperature of the recording medium is in the temperature range of 40 ° C. or more and 60 ° C. or less in the first step, and in the temperature range of 40 ° C. or more and 90 ° C. or less in the second step. It can be adjusted accordingly.

第二の工程の加熱温度を40℃以上にする事により、水性インク組成物中の液媒体の蒸発飛散を促進することができるが、第二の工程の加熱温度は、高温であるほどインクの乾燥性や耐擦性について有利である。ただし、記録媒体の加熱温度が90℃を超える場合、記録媒体の種類によっては変形が生じたり、記録媒体の加熱冷却の際に記録画像の収縮等の不具合が起こったりする場合がある。また、加熱に使用されるヒーターの消費電力の増大や、加熱機構によるインクジェットプリンターからの排熱が増大する等の好ましくない課題があり、これらを踏まえて、記録媒体の加熱温度の上限は90℃であることが好ましい。   By setting the heating temperature in the second step to 40 ° C. or higher, evaporation and scattering of the liquid medium in the aqueous ink composition can be promoted. However, the higher the heating temperature in the second step, the higher the temperature of the ink. It is advantageous in terms of drying and abrasion resistance. However, when the heating temperature of the recording medium exceeds 90 ° C., deformation may occur depending on the type of the recording medium, or problems such as shrinkage of a recorded image may occur when the recording medium is heated and cooled. In addition, there are undesirable problems such as an increase in power consumption of the heater used for heating and an increase in exhaust heat from the ink jet printer due to the heating mechanism. Based on these problems, the upper limit of the heating temperature of the recording medium is 90 ° C. It is preferable that

また、高温で変形し易いポリ塩化ビニルを記録媒体として使用する場合は、第一の工程および第二の工程の加熱温度はいずいれも60℃以下であることが好ましい。第一の工程の加熱温度が60℃を超えると、ポリ塩化ビニルからなる記録媒体は急激に軟化して変形しやすくなり、インクジェット記録装置での記録媒体搬送が困難になる場合がある。一方、第二の工程の加熱温度が40℃未満であると水性インク組成物中の溶剤が残留することで、少なくともウレタン樹脂を含む水不溶性の熱可塑性樹脂粒子の皮膜形成が不十分になり、記録画像の強度が得られない場合がある。
記録媒体の加熱乾燥時間は、水性インク組成物中に存在する液媒体が蒸発飛散し、かつ熱可塑性樹脂粒子の被膜を形成することができれば特に制限はなく、用いる溶媒、樹脂粒子、印刷速度等を加味して適宜設定することができる。
In addition, when using polyvinyl chloride, which is easily deformed at a high temperature, as a recording medium, it is preferable that the heating temperature in the first step and the second step is 60 ° C. or lower. When the heating temperature in the first step exceeds 60 ° C., the recording medium made of polyvinyl chloride is suddenly softened and easily deformed, and it may be difficult to convey the recording medium in the ink jet recording apparatus. On the other hand, if the heating temperature in the second step is less than 40 ° C., the solvent in the water-based ink composition remains, so that film formation of water-insoluble thermoplastic resin particles containing at least a urethane resin becomes insufficient. In some cases, the strength of the recorded image cannot be obtained.
The heating and drying time of the recording medium is not particularly limited as long as the liquid medium present in the water-based ink composition can be evaporated and scattered, and a film of thermoplastic resin particles can be formed. Solvents used, resin particles, printing speed, etc. Can be set as appropriate.

1.2.水性インク組成物
以下、本発明の一実施形態におけるインクジェット記録方法に用いる水性インク組成物について、詳細に説明する。
1.2. Hereinafter, the water-based ink composition used in the ink jet recording method according to the embodiment of the present invention will be described in detail.

1.2.1.熱可塑性樹脂粒子
本実施形態に係るインクジェット記録方法で使用する水性インク組成物は、少なくともウレタン樹脂を含む水不溶性の熱可塑性樹脂粒子を含有する。熱可塑性樹脂粒子は、前記記録媒体を40℃以上90℃以下の温度範囲に加熱して該記録媒体上に吐出された前記水性インク組成物が乾燥する第二の工程で、後述する含窒素有機溶剤の作用により樹脂粒子が被膜化してインクを固化させ、さらにインク固化物を記録媒体上に強固に定着させる作用を有する。この際、ウレタン樹脂がプラスチック類への接着性に優れ、また、摩擦による剥離が起こり難いことから、ウレタン樹脂を含む樹脂粒子を含有する水性インク組成物で記録された記録物は、インク非吸収性の記録媒体上で耐擦性に優れる。
1.2.1. Thermoplastic Resin Particles The aqueous ink composition used in the ink jet recording method according to this embodiment contains water-insoluble thermoplastic resin particles containing at least a urethane resin. The thermoplastic resin particles are a second step in which the water-based ink composition discharged on the recording medium is dried by heating the recording medium to a temperature range of 40 ° C. or higher and 90 ° C. or lower. Resin particles are formed into a film by the action of the solvent to solidify the ink, and further, the solidified ink is firmly fixed on the recording medium. At this time, since the urethane resin has excellent adhesion to plastics and is not easily peeled off by friction, the recorded matter recorded with the aqueous ink composition containing the resin particles containing the urethane resin is not ink-absorbing. Excellent in abrasion resistance on a recording medium with high resistance.

熱可塑性樹脂粒子のウレタン樹脂以外の成分としては、例えば、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、シアノアクリレート、アクリルアミド、オレフィン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコール、ビニルエーテル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、塩化ビニリデンの単独重合体もしくは共重合体、フッ素樹脂、天然樹脂等が挙げられる。なお、共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれの形態でも用いることができる。ウレタン樹脂以外の熱可塑性樹脂粒子としては、硬度が高くキズが付き難いアクリル系樹脂またはスチレン−アクリル酸共重合体系樹脂が特に好ましい。   Components other than urethane resin of thermoplastic resin particles include, for example, acrylic acid, acrylic ester, methacrylic acid, methacrylic ester, acrylonitrile, cyanoacrylate, acrylamide, olefin, styrene, vinyl acetate, vinyl chloride, vinyl alcohol, vinyl ether. , Vinylpyrrolidone, vinylpyridine, vinylcarbazole, vinylimidazole, vinylidene chloride homopolymer or copolymer, fluororesin, natural resin and the like. The copolymer can be used in any form of a random copolymer, a block copolymer, an alternating copolymer, and a graft copolymer. As the thermoplastic resin particles other than the urethane resin, an acrylic resin or a styrene-acrylic acid copolymer resin, which has high hardness and is hardly scratched, is particularly preferable.

熱可塑性樹脂粒子のウレタン樹脂とその他の樹脂の配合の形態は、ウレタン樹脂をシェル部、その他の樹脂をコア部とするコア−シェル型であることが好ましい。こうすることで、熱可塑性樹脂粒子が記録媒体上で被膜化した際に、ウレタン樹脂の特性とその他の樹脂の特性がそれぞれ有効に作用させる事ができる。   The form of blending the urethane resin and the other resin of the thermoplastic resin particles is preferably a core-shell type in which the urethane resin is a shell part and the other resin is a core part. By doing so, when the thermoplastic resin particles are coated on the recording medium, the characteristics of the urethane resin and the characteristics of other resins can be effectively applied.

熱可塑性樹脂粒子は、水性インク組成物中に完全に溶解するように添加されていてもよく、粒子として分散している状態即ちエマルジョン状態またはサスペンジョン状態となるような粒子として含有されていてもよい。本実施形態に係るインクジェット記録方法で使用する水性インク組成物は、エマルジョン状態またはサスペンジョン状態の樹脂粒子で含有されることが好ましい。エマルジョン状態またはサスペンジョン状態の樹脂粒子を含有することにより、水性インク組成物の粘度を本実施形態に係るインクジェット記録方法における適正な範囲に容易に調整することができるため、保存安定性や吐出安定性を確保しやすい。   The thermoplastic resin particles may be added so as to be completely dissolved in the water-based ink composition, or may be contained as particles that are dispersed as particles, that is, in an emulsion state or a suspension state. . The aqueous ink composition used in the ink jet recording method according to this embodiment is preferably contained as resin particles in an emulsion state or a suspension state. By containing the resin particles in an emulsion state or suspension state, the viscosity of the aqueous ink composition can be easily adjusted to an appropriate range in the ink jet recording method according to the present embodiment, so that storage stability and ejection stability are improved. Easy to secure.

上記のウレタン樹脂を含む熱可塑性樹脂粒子としては、公知の材料・方法で得られるものを用いることができる。例えば、特開平8‐60063号公報および特開平6‐329985号公報等に記載のものを用いてもよい。また、市販品を用いることもでき、例えば、アクリットWEMー202U、WEMー030U、WEMー321U、WEMー306U、WEMー162、WBRー183U、WBRー601U、WBRー401U、3DRー057、3DRー829、3DRー828(大成ファインケミカル社製)、アクアブリッドAU−304(ダイセル化学工業社製)等が挙げられる。   As a thermoplastic resin particle containing said urethane resin, what is obtained by a well-known material and method can be used. For example, those described in JP-A-8-60063 and JP-A-6-329985 may be used. Commercially available products can also be used, for example, Acryte WEM-202U, WEM-030U, WEM-321U, WEM-306U, WEM-162, WBR-183U, WBR-601U, WBR-401U, 3DR-057, 3DR. -829, 3DR-828 (manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.), Aquabrid AU-304 (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) and the like.

ウレタン樹脂を含む熱可塑性樹脂粒子の含有量は、固形分として水性インク組成物の全質量に対して、1質量%以上8質量%以下である。またウレタン樹脂を含む熱可塑性樹脂粒子の含有量は、固形分として、水性インク組成物の全質量に対して、1.5質量%以上5質量%以下がより好ましい。熱可塑性樹脂粒子の含有量が1質量%以上であると記録媒体上に画像を定着する事ができ、1.5質量%以上であるとより強固に定着する事ができる。一方、水性インク組成物の全質量に対して熱可塑性樹脂粒子の含有量が1質量%未満であると、水性インク組成物中の固形分を熱可塑性樹脂粒子の被膜が固着する作用が低下して、画像の固化・定着が不十分になる場合がある。また、熱可塑性樹脂粒子の含有量が水性インク組成物の全質量に対して8質量%を越えるとインク吐出が不安定になったり、インクジェットヘッドのノズルが塞がれてインク吐出できなくなったりする場合があるため、熱可塑性樹脂粒子の固形分の含有量は8質量%以下が好ましく、5質量%以下であることが安定したインク吐出の観点でより好ましい。   Content of the thermoplastic resin particle containing a urethane resin is 1 mass% or more and 8 mass% or less with respect to the total mass of a water-based ink composition as solid content. Further, the content of the thermoplastic resin particles containing a urethane resin is more preferably 1.5% by mass or more and 5% by mass or less as a solid content with respect to the total mass of the aqueous ink composition. When the content of the thermoplastic resin particles is 1% by mass or more, the image can be fixed on the recording medium, and when it is 1.5% by mass or more, the image can be fixed more firmly. On the other hand, when the content of the thermoplastic resin particles is less than 1% by mass relative to the total mass of the water-based ink composition, the action of the thermoplastic resin particle film fixing the solid content in the water-based ink composition decreases. As a result, solidification and fixing of the image may be insufficient. Further, if the content of the thermoplastic resin particles exceeds 8% by mass with respect to the total mass of the water-based ink composition, the ink ejection becomes unstable or the nozzles of the ink jet head are blocked and the ink cannot be ejected. In some cases, the solid content of the thermoplastic resin particles is preferably 8% by mass or less, and more preferably 5% by mass or less from the viewpoint of stable ink ejection.

1.2.2.溶剤
本実施形態に係るインクジェット記録方法で使用する水性インク組成物は、2−ピロリドン、N,N’−ジメチルプロピレン尿素から選択される少なくとも一種からなる含窒素有機溶剤を含有する。
1.2.2. Solvent The aqueous ink composition used in the ink jet recording method according to this embodiment contains a nitrogen-containing organic solvent composed of at least one selected from 2-pyrrolidone and N, N′-dimethylpropyleneurea.

2−ピロリドン、N,N’−ジメチルプロピレン尿素から選択される少なくとも一種からなる含窒素有機溶剤は、熱可塑性樹脂粒子、および非吸収性の記録媒体の素材の一種であるポリ塩化ビニルの良好な溶解剤または軟化剤として作用する。
2−ピロリドン、N,N’−ジメチルプロピレン尿素から選択される少なくとも一種からなる含窒素有機溶剤は、沸点が240℃〜250℃であって、加熱工程で濃縮されて記録媒体上のインク残留物中で高濃度化して、熱可塑性樹脂粒子の一部を溶解する。溶解した熱可塑性樹脂は、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体上で、着色剤を主成分とするインク固化物の被膜化を促進して強固に付着せしめるための効果を付与する。
The nitrogen-containing organic solvent consisting of at least one selected from 2-pyrrolidone and N, N′-dimethylpropyleneurea is excellent in thermoplastic resin particles and polyvinyl chloride which is a kind of non-absorbent recording medium material. Acts as a solubilizer or softener.
The nitrogen-containing organic solvent consisting of at least one selected from 2-pyrrolidone and N, N′-dimethylpropyleneurea has a boiling point of 240 ° C. to 250 ° C., and is concentrated in the heating process to leave an ink residue on the recording medium. In the inside, the concentration is increased to dissolve a part of the thermoplastic resin particles. The dissolved thermoplastic resin imparts an effect of accelerating the formation of a solidified ink containing a colorant as a main component and firmly adhering it onto a non-ink-absorbing or low-absorbing recording medium.

また、インク非吸収性の記録媒体として塩化ビニルを使用する場合、水性インク組成物中に含まれる第一の溶剤の一部は記録媒体に浸透してインク固化物とポリ塩化ビニルの接着をさらに強固にすると同時に、インクの乾燥性を向上させる作用がある。
2−ピロリドン、N,N’−ジメチルプロピレン尿素から選択される少なくとも一種からなる含窒素有機溶剤の含有量は、水性インク組成物の全質量に対して、3質量%以上15質量%以下であり、また、水性インク組成物の全質量に対して、5質量%以上10質量%以下がより好ましい。含窒素有機溶剤の含有量が5質量%以上であると、記録媒体上の画像はより強固に定着する事ができる。また、含窒素有機溶剤の含有量が15質量%以下であれば記録媒体上のインクの乾燥性は実使用上問題無い程度となり、また、含窒素有機溶剤の含有量が10質量%以下であると画像の乾燥性はいっそう向上させることができる。一方、含窒素有機溶剤が3質量%未満であると、水性インク組成物中の熱可塑性樹脂粒子の被膜形成が低下して、画像の固化・定着が不十分になる場合がある。また、含窒素有機溶剤の含有量が15質量%を越えると記録媒体の表面に残留した一部の第一の溶剤が蒸発飛散し難くなり、画像の乾燥が不十分になる場合がある。
Further, when vinyl chloride is used as a non-ink-absorbing recording medium, a part of the first solvent contained in the aqueous ink composition penetrates into the recording medium to further adhere the ink solidified product and the polyvinyl chloride. At the same time, it has the effect of improving the drying property of the ink.
The content of the nitrogen-containing organic solvent consisting of at least one selected from 2-pyrrolidone and N, N′-dimethylpropyleneurea is 3% by mass to 15% by mass with respect to the total mass of the aqueous ink composition. Further, the content is more preferably 5% by mass or more and 10% by mass or less with respect to the total mass of the water-based ink composition. When the content of the nitrogen-containing organic solvent is 5% by mass or more, the image on the recording medium can be fixed more firmly. Further, if the content of the nitrogen-containing organic solvent is 15% by mass or less, the drying property of the ink on the recording medium is not problematic in practical use, and the content of the nitrogen-containing organic solvent is 10% by mass or less. And the dryness of the image can be further improved. On the other hand, if the nitrogen-containing organic solvent is less than 3% by mass, the formation of a film of thermoplastic resin particles in the aqueous ink composition may be reduced, and the solidification / fixing of the image may be insufficient. On the other hand, if the content of the nitrogen-containing organic solvent exceeds 15% by mass, a part of the first solvent remaining on the surface of the recording medium becomes difficult to evaporate and the image may not be sufficiently dried.

本実施形態に係るインクジェット記録方法で使用する水性インク組成物は、さらに、低表面張力溶剤を含有する。
低表面張力溶剤は、界面活性剤と相乗して、記録媒体に対する水性インク組成物の濡れ性をさらに高めて、記録媒体上でインクを均一に濡らす作用を有する。ここで、低表面張力の溶剤とは室温での表面張力が40mN/m以下の溶剤を指す。記録媒体上でインクが均一に濡れることで、記録媒体上のインクの濃淡むらや滲みを低減させることができる。
The aqueous ink composition used in the ink jet recording method according to this embodiment further contains a low surface tension solvent.
The low surface tension solvent synergizes with the surfactant to further increase the wettability of the aqueous ink composition with respect to the recording medium, and has an action of uniformly wetting the ink on the recording medium. Here, the solvent having a low surface tension refers to a solvent having a surface tension at room temperature of 40 mN / m or less. By uniformly wetting the ink on the recording medium, it is possible to reduce unevenness in color density and bleeding of the ink on the recording medium.

低表面張力溶剤としては1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,2−ヘプタンジオールなどの1,2−アルカンジオールが挙げられる。なかでも、1,2−ヘキサンジオールは、沸点223℃の炭素数6の1,2ーアルカンジオールであり、前記含窒素有機溶剤よりもわずかに低い沸点を有する。そのため、水が蒸発した後の乾燥の最終段階直前までインク中に残留して、被記録面が非吸収性のプラスチックからなる記録媒体に対してインクを均一に濡らす作用により、形成された画像の滲みを低減させる効果に優れる。一方、1,2−ペンタンジオールなど炭素数5以下の1,2−アルカンジオールは、1,2−ヘキサンジオールに比べて低沸点であるため、乾燥の最終段階まで残留せず、インクが固化するまで記録媒体を均一に濡らし続ける作用に劣る。
また、炭素数が4以下の1,2−アルカンジオールの場合、被記録面が非吸収性のプラスチックからなる記録媒体に対するインクの濡れ性が乏しくなり、インクの濃淡むらや滲みが発生する場合がある。また、1,2−ヘプタンジオールなど炭素数7以上の1,2−アルカンジオールでは、溶剤の水溶性が乏しくなり、濡れ性を確保するために必要な量の溶剤を添加できなくなったり、インク組成物の保存安定性を阻害したりする場合がある。
Examples of the low surface tension solvent include 1,2-alkanediols such as 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, and 1,2-heptanediol. Among these, 1,2-hexanediol is a 1,6-alkanediol having a boiling point of 223 ° C. and a carbon number of 6, and has a boiling point slightly lower than that of the nitrogen-containing organic solvent. Therefore, it remains in the ink until immediately before the final stage of drying after the water has evaporated, and the recording surface of the formed image is uniformly wetted against the recording medium made of non-absorbing plastic. Excellent in reducing bleeding. On the other hand, 1,2-alkanediols having 5 or less carbon atoms, such as 1,2-pentanediol, have a lower boiling point than 1,2-hexanediol, so that they do not remain until the final stage of drying and the ink is solidified. It is inferior to the action which continues to wet a recording medium uniformly.
In addition, in the case of 1,2-alkanediol having 4 or less carbon atoms, the wettability of the ink with respect to the recording medium whose recording surface is made of non-absorbing plastic is poor, and unevenness of ink density or bleeding may occur. is there. Further, 1,2-alkanediols having 7 or more carbon atoms such as 1,2-heptanediol have poor water solubility of the solvent, and it becomes impossible to add an amount of solvent necessary for ensuring wettability, The storage stability of things may be hindered.

低表面張力溶剤である1,2−ヘキサンジオールの含有量は、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体に対するインクの濡れ性を十分作用させるために水性インク組成物の全質量に対して、3質量%以上が好ましく、また、インクの速乾性を阻害しないためには、水性インク組成物の全質量に対して、8質量%以下が好ましい。   The content of 1,2-hexanediol, which is a low surface tension solvent, is based on the total mass of the water-based ink composition in order to sufficiently affect the wettability of the ink with respect to a non-ink-absorbing or low-absorbing recording medium. The amount is preferably 3% by mass or more, and preferably 8% by mass or less with respect to the total mass of the water-based ink composition in order not to inhibit the quick drying property of the ink.

本実施形態に係るインクジェット記録方法で使用する水性インク組成物は、保湿作用を持つ、あるいは低表面張力である溶剤を、さらに含有することができる。例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−iso−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−iso−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−t−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−t−ブチルエーテル、1−メチル−1−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−t−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−iso−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−iso−プロピルエーテル、メタノール、エタノール、n−プロピルアルコール、iso−プロピルアルコール、2,2−ジメチル−1−プロパノール、n−ブタノール、2−ブタノール、tert−ブタノール、iso−ブタノール、2−メチル−1−ブタノール、3−メチル−1−ブタノール、3−メチル−2−ブタノール、n−ペンタノール、2−ペンタノール、3−ペンタノール、tert−ペンタノール、N−メチル−2−ピロリドン、テトラメチル尿素、ジメチルスルフォキシド、2−ピロリドン、1,3−ジメチル−イミダゾリジノン、N,N’−ジメチルプロピレン尿素等の水溶性の溶剤が挙げられる。   The aqueous ink composition used in the ink jet recording method according to this embodiment can further contain a solvent having a moisturizing action or a low surface tension. For example, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol mono-iso-propyl ether, diethylene glycol mono-iso-propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, ethylene glycol mono-t-butyl ether, diethylene glycol mono -N-butyl ether, triethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol mono-t-butyl ether, 1-methyl-1-methoxybutanol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-t-butyl ether, propylene Glycol mono-n-propyl ether, propylene glycol mono-iso Propyl ether, propylene glycol mono-n-butyl ether, dipropylene glycol mono-n-butyl ether, dipropylene glycol mono-n-propyl ether, dipropylene glycol mono-iso-propyl ether, methanol, ethanol, n-propyl alcohol, iso -Propyl alcohol, 2,2-dimethyl-1-propanol, n-butanol, 2-butanol, tert-butanol, iso-butanol, 2-methyl-1-butanol, 3-methyl-1-butanol, 3-methyl- 2-butanol, n-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, tert-pentanol, N-methyl-2-pyrrolidone, tetramethylurea, dimethyl sulfoxide, 2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl - imidazolidinone, N, include water-soluble solvents such as N'- dimethylpropyleneurea.

1.2.3.着色剤
本実施形態に係るインクジェット記録方法で使用する水性インク組成物は、水不溶性の着色剤を含有する。水不溶性の着色剤としては、水不溶性の染料または顔料が挙げられるが、顔料であることが好ましい。顔料は、水に不溶あるいは難溶であるだけでなく、光やガス等に対しても退色しにくい性質を有している。このため、顔料を用いたインク組成物で印刷した記録物は、耐水性、耐ガス性、耐光性等に優れ、保存性が良好となるからである。
1.2.3. Colorant The aqueous ink composition used in the ink jet recording method according to the present embodiment contains a water-insoluble colorant. Water-insoluble colorants include water-insoluble dyes or pigments, with pigments being preferred. The pigment is not only insoluble or hardly soluble in water, but also has a property of not easily fading to light, gas, or the like. For this reason, a recorded matter printed with an ink composition using a pigment is excellent in water resistance, gas resistance, light resistance and the like, and has good storage stability.

水性インク組成物は、水系インクジェット記録用インク組成物において従来から使用されている任意の顔料を含むことができる。顔料としては、例えば、インクジェット記録用インク組成物において従来から使用されている有機顔料または無機顔料を用いることができる。
無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄や、コンタクト法、ファーネスト法、またはサーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを利用することができる。
The water-based ink composition can contain any pigment conventionally used in water-based inkjet recording ink compositions. As the pigment, for example, an organic pigment or an inorganic pigment conventionally used in an ink composition for inkjet recording can be used.
As the inorganic pigment, titanium oxide and iron oxide, or carbon black produced by a known method such as a contact method, a furnace method, or a thermal method can be used.

有機顔料としては、アゾ顔料(例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、またはキレートアゾ顔料)、多環式顔料(例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ベリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、またはキノフタロン顔料)、染料キレート(例えば、塩基性染料型キレート、または酸性染料型キレート)、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、またはアニリンブラックなどを利用することができる。これらの顔料のうち、水との親和性が良好な顔料を用いるのが好ましい。   Examples of organic pigments include azo pigments (for example, azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, or chelate azo pigments), polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, verinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, A thioindigo pigment, an isoindolinone pigment, or a quinophthalone pigment), a dye chelate (for example, a basic dye chelate or an acid dye chelate), a nitro pigment, a nitroso pigment, or aniline black can be used. Of these pigments, it is preferable to use a pigment having good affinity with water.

より具体的には、黒色インク用顔料として、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、若しくはチャンネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、または銅酸化物、鉄酸化物(C.I.ピグメントブラック11)、若しくは酸化チタン等の金属類、アニリンブラック(C.I.ピグメントブラック1)等の有機顔料を挙げることができる。   More specifically, as a pigment for black ink, for example, carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, or channel black, or copper oxide, iron oxide ( And CI pigment black 11), metals such as titanium oxide, and organic pigments such as aniline black (CI pigment black 1).

好適なカーボンブラックの具体例としては、三菱化学株式会社製のカーボンブラックとして、No.2300、900、MCF88、No.20B、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No2200B等が挙げられる。デグサ社製のカーボンブラックとして、カラーブラックFW1、FW2、FW2V、FW18、FW200、S150、S160、S170、プリテックス35、U、V、140U、スペシャルブラック6、5、4A、4、250等が挙げられる。コロンビアカーボン社製のカーボンブラックとして、コンダクテックスSC、ラーベン1255、5750、5250、5000、3500、1255、700等が挙げられる。キャボット社製のカーボンブラックとして、キャボット社製のリガール400R、330R、660R、モグルL、モナーク700、800、880、900、1000、1100、1300、400、エルフテックス12等が挙げられる。   Specific examples of suitable carbon black include carbon black manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, No. 2300, 900, MCF88, no. 20B, no. 33, no. 40, no. 45, no. 52, MA7, MA8, MA100, No2200B and the like. Examples of carbon blacks manufactured by Degussa include color blacks FW1, FW2, FW2V, FW18, FW200, S150, S160, S170, Pretex 35, U, V, 140U, Special Black 6, 5, 4A, 4, 250, etc. It is done. Examples of carbon black manufactured by Columbia Carbon include Conductex SC, Raven 1255, 5750, 5250, 5000, 3500, 1255, 700, and the like. Examples of the carbon black manufactured by Cabot include Regal 400R, 330R, 660R, Mogul L, Monarch 700, 800, 880, 900, 1000, 1100, 1300, 400, Elftex 12 and the like manufactured by Cabot.

カラーインク用顔料としてはC.I.ピグメントイエロー1(ファストイエローG)、3、12(ジスアゾイエローAAA)、13、14、17、23、24、34、35、37、42(黄色酸化鉄)、53、55、74、81、83(ジスアゾイエローHR)、95、97、98、100、101、104、108、109、110、117、120、138、150、151、154、155、180、185、213;C.I.ピグメントレッド1、2、3、5、17、22(ブリリアントファーストスカーレット)、23、31、38、48:2(パーマネントレッド2B(Ba))、48:2(パーマネントレッド2B(Ca))、48:3(パーマネントレッド2B(Sr))、48:4(パーマネントレッド2B(Mn))、49:1、52:2、53:1、57:1(ブリリアントカーミン6B)、60:1、63:1、63:2、64:1、81(ローダミン6Gレーキ)、83、88、92、101(べんがら)、104、105、106、108(カドミウムレッド)、112、114、122(キナクリドンマゼンタ)、123、146、149、166、168、170、172、ピグメントバイオレット1(ローダミンレーキ)、3、5:1、16、19(キナクリドンレッド)、23、38;またはC.I.ピグメントブルー1、2、15(フタロシアニンブルーR)、15:1、15:2、15:3(フタロシアニンブルーG)、15:4、15:6(フタロシアニンブルーE)、16、17:1、56、60、63;等を使用することができる。   Examples of color ink pigments include C.I. I. Pigment Yellow 1 (Fast Yellow G), 3, 12 (Disazo Yellow AAA), 13, 14, 17, 23, 24, 34, 35, 37, 42 (Yellow Iron Oxide), 53, 55, 74, 81, 83 (Disazo Yellow HR), 95, 97, 98, 100, 101, 104, 108, 109, 110, 117, 120, 138, 150, 151, 154, 155, 180, 185, 213; I. Pigment Red 1, 2, 3, 5, 17, 22 (Brilliant First Scarlet), 23, 31, 38, 48: 2 (Permanent Red 2B (Ba)), 48: 2 (Permanent Red 2B (Ca)), 48 : 3 (Permanent Red 2B (Sr)), 48: 4 (Permanent Red 2B (Mn)), 49: 1, 52: 2, 53: 1, 57: 1 (Brilliant Carmine 6B), 60: 1, 63: 1, 63: 2, 64: 1, 81 (Rhodamine 6G rake), 83, 88, 92, 101 (Bengara), 104, 105, 106, 108 (Cadmium red), 112, 114, 122 (Quinacridone magenta), 123, 146, 149, 166, 168, 170, 172, pigment violet 1 (rhodamine lake), 3, 5: 1, 6,19 (quinacridone red), 23 and 38; or C. I. Pigment Blue 1, 2, 15 (phthalocyanine blue R), 15: 1, 15: 2, 15: 3 (phthalocyanine blue G), 15: 4, 15: 6 (phthalocyanine blue E), 16, 17: 1, 56 , 60, 63; and the like.

顔料の粒径は、特に限定されるものではないが、平均粒径として、好ましくは25μm以下、より好ましくは2μm以下である。平均粒径が25μm以下の顔料を用いることにより、目詰まりの発生を抑制することができ、一層充分な吐出安定性を実現することができる。
顔料の含有量は、インク組成物全体に対して、好ましくは0.5〜15質量%、より好ましくは1.0〜10.0質量%である。
The particle diameter of the pigment is not particularly limited, but the average particle diameter is preferably 25 μm or less, more preferably 2 μm or less. By using a pigment having an average particle diameter of 25 μm or less, the occurrence of clogging can be suppressed, and further sufficient ejection stability can be realized.
The pigment content is preferably 0.5 to 15% by mass, more preferably 1.0 to 10.0% by mass, based on the entire ink composition.

上記の顔料は、水性インク組成物中でより安定的に分散保持されやすくするために、各種の方法を適用することができる。その方法としては、たとえば、水溶性樹脂を用いて分散させる方法、界面活性剤を用いて分散させる方法、顔料粒子表面に親水性官能基を化学的・物理的に導入し、分散および/または溶解可能とする方法等が挙げられる。本実施形態に係る印刷方法に使用される水性インク組成物には、前記のいずれの方法も用いることができ、必要に応じて各方法を組み合わせた形態で用いることもできる。
特に、水溶性樹脂により顔料が水性インク組成物中に分散される方法では、水性インク記録物が記録媒体に付着したときに、記録媒体とインク組成物、および/または、インク組成物中の固化物間の密着性を高めることがあり好ましい。また、顔料粒子表面に親水性官能基を化学的・物理的に導入して顔料を水性インク組成物中に分散させる方法は、顔料の分散安定性を高め、該水性インク組成物の保存安定性を良好にする点で好ましい。
Various methods can be applied to the above pigment in order to make it more stably dispersed and retained in the aqueous ink composition. As the method, for example, a method of dispersing using a water-soluble resin, a method of dispersing using a surfactant, a hydrophilic functional group is chemically and physically introduced on the surface of pigment particles, and then dispersed and / or dissolved. Possible methods are listed. Any of the above-described methods can be used for the water-based ink composition used in the printing method according to the present embodiment, and the methods can be used in a combined form as necessary.
In particular, in a method in which a pigment is dispersed in a water-based ink composition by a water-soluble resin, when the water-based ink recording material adheres to the recording medium, the recording medium and the ink composition and / or solidification in the ink composition is performed. It may increase the adhesion between objects, which is preferable. In addition, a method in which a hydrophilic functional group is chemically and physically introduced on the surface of pigment particles to disperse the pigment in the aqueous ink composition improves the dispersion stability of the pigment, and the storage stability of the aqueous ink composition. Is preferable in terms of improving the quality.

顔料の分散に使用できる水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α―メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α―メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等およびこれらの塩が挙げられる。これらの中で、特に疎水性官能基を有するモノマーと親水性官能基を持つモノマーとの共重合体、疎水性官能基と親水性官能基とを併せ持つモノマーからなる重合体が好ましい。共重合体の形態としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれの形態でも用いることができる。   Water-soluble resins that can be used for pigment dispersion include polyvinyl alcohols, polyvinyl pyrrolidones, polyacrylic acid, acrylic acid-acrylonitrile copolymers, vinyl acetate-acrylic acid ester copolymers, acrylic acid-acrylic acid ester copolymers. Polymer, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid-acrylic acid ester copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid copolymer, styrene-α-methylstyrene -Acrylic acid-acrylic acid ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, vinylnaphthalene-acrylic acid copolymer, vinylnaphthalene-maleic acid copolymer, vinyl acetate-maleic acid Acid ester copolymer, vinyl acetate-crotonic acid copolymer , Vinyl acetate-acrylic acid copolymer, and salts thereof. Among these, a copolymer of a monomer having a hydrophobic functional group and a monomer having a hydrophilic functional group, and a polymer comprising a monomer having both a hydrophobic functional group and a hydrophilic functional group are particularly preferable. As the form of the copolymer, any form of a random copolymer, a block copolymer, an alternating copolymer, and a graft copolymer can be used.

上記の塩としては、アンモニア、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ−iso−プロパノールアミン、アミノメチルプロパノール、モルホリン等の塩基性化合物との塩が挙げられる。これら塩基性化合物の添加量は、上記水溶性樹脂の中和当量以上であれば特に制限はない。   Examples of the salt include bases such as ammonia, ethylamine, diethylamine, triethylamine, propylamine, isopropylamine, dipropylamine, butylamine, isobutylamine, diethanolamine, triethanolamine, tri-iso-propanolamine, aminomethylpropanol, and morpholine. And a salt with a functional compound. The addition amount of these basic compounds is not particularly limited as long as it is at least the neutralization equivalent of the water-soluble resin.

上記顔料の分散に使用できる水溶性樹脂の分子量は、重量平均分子量として1,000〜100,000の範囲であることが好ましく、3,000〜10,000の範囲であることがより好ましい。分子量が上記範囲であることにより、着色剤の水中での安定的な分散が得られ、また水性インク組成物に適用した際の粘度制御等がしやすい。また、酸価としては50〜300の範囲であることが好ましく、70〜150の範囲であることがより好ましい。酸価がこの範囲であることにより、着色剤粒子の水中での分散性が安定的に確保でき、またこれを用いた水性インク組成物にて印刷された印刷物の耐水性が良好である。   The molecular weight of the water-soluble resin that can be used for dispersing the pigment is preferably in the range of 1,000 to 100,000, more preferably in the range of 3,000 to 10,000, as the weight average molecular weight. When the molecular weight is in the above range, a stable dispersion of the colorant in water can be obtained, and viscosity control when applied to an aqueous ink composition is easy. Moreover, it is preferable that it is the range of 50-300 as an acid value, and it is more preferable that it is the range of 70-150. When the acid value is within this range, the dispersibility of the colorant particles in water can be stably secured, and the water resistance of the printed matter printed with the aqueous ink composition using the colorant particles is good.

以上述べた顔料の分散に使用できる水溶性樹脂としては、市販品を用いることもできる。詳しくは、ジョンクリル67(重量平均分子量:12,500、酸価:213)、ジョンクリル678(重量平均分子量:8,500、酸価:215)、ジョンクリル586(重量平均分子量:4,600、酸価:108)、ジョンクリル611(重量平均分子量:8,100、酸価:53)、ジョンクリル680(重量平均分子量:4,900、酸価:215)、ジョンクリル682(重量平均分子量:1,700、酸価:238)、ジョンクリル683(重量平均分子量:8,000、酸価:160)、ジョンクリル690(重量平均分子量:16,500、酸価:240)(以上商品名、BASFジャパン株式会社製)等が挙げられる。   Commercially available products can also be used as the water-soluble resin that can be used for dispersing the pigment described above. Specifically, Joncryl 67 (weight average molecular weight: 12,500, acid value: 213), Joncryl 678 (weight average molecular weight: 8,500, acid value: 215), Joncryl 586 (weight average molecular weight: 4,600) , Acid value: 108), joncryl 611 (weight average molecular weight: 8,100, acid value: 53), joncryl 680 (weight average molecular weight: 4,900, acid value: 215), joncryl 682 (weight average molecular weight) : 1,700, acid value: 238), joncryl 683 (weight average molecular weight: 8,000, acid value: 160), joncryl 690 (weight average molecular weight: 16,500, acid value: 240) , Manufactured by BASF Japan Ltd.).

顔料を分散させるために用いることができる界面活性剤としては、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アシルメチルタウリン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸塩、アルキル硫酸エステル塩、硫酸化オレフィン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、モノグリセライトリン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、アルキルピリジウム塩、アルキルアミノ酸塩、アルキルジメチルベタイン等の両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミド、グリセリンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル等のノニオン性界面活性剤が挙げられる。   Surfactants that can be used to disperse the pigments include alkane sulfonates, α-olefin sulfonates, alkyl benzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, acylmethyl taurates, dialkyl sulfosuccinates Anionic surfactants such as alkyl sulfate ester salts, sulfated olefins, polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salts, alkyl phosphate ester salts, polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester salts, monoglycerite phosphate ester salts, Amphoteric surfactants such as alkyl pyridium salts, alkyl amino acid salts, alkyl dimethyl betaines, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, polyoxyethylenes Alkylene alkyl amides, glycerol alkyl esters, nonionic surfactants such as sorbitan alkyl esters.

顔料の分散に使用できる上記水溶性樹脂または上記界面活性剤の顔料に対する添加量は、顔料1質量%に対して好ましくは1質量%〜100質量%であり、より好ましくは5質量%〜50質量%である。この範囲であることにより、顔料の水中への分散安定性が確保できる。   The amount of the water-soluble resin or the surfactant that can be used for dispersing the pigment to the pigment is preferably 1% by mass to 100% by mass, more preferably 5% by mass to 50% by mass with respect to 1% by mass of the pigment. %. By being in this range, the dispersion stability of the pigment in water can be ensured.

顔料粒子表面に親水性官能基を化学的・物理的に導入し、分散および/または溶解可能とする方法としては、顔料に親水性官能基として、−OM、−COOM、−CO−、−SO3M、−SO2NH2、−RSO2M、−PO3HM、−PO32、−SO2NHCOR、−NH3、−NR3(但し、式中のMは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表し、Rは、炭素数1〜12のアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいナフチル基を表す。)等を導入する方法が挙げられる。これらの官能基は、顔料粒子表面に直接および/または他の基を介してグラフトされることによって、物理的および/または化学的に導入される。多価の基としては、炭素数が1〜12のアルキレン基、置換基を有していてもよいフェニレン基又は置換基を有していてもよいナフチレン基等を挙げることができる。 As a method of introducing a hydrophilic functional group into the pigment particle surface chemically and physically so that the pigment can be dispersed and / or dissolved, the hydrophilic functional group can be -OM, -COOM, -CO-, -SO as a hydrophilic functional group in the pigment. 3 M, —SO 2 NH 2 , —RSO 2 M, —PO 3 HM, —PO 3 M 2 , —SO 2 NHCOR, —NH 3 , —NR 3 (wherein M is a hydrogen atom, an alkali Represents a metal, ammonium, or organic ammonium, and R represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an optionally substituted phenyl group, or an optionally substituted naphthyl group. The method to introduce is mentioned. These functional groups are physically and / or chemically introduced by grafting directly to the pigment particle surface and / or via other groups. Examples of the polyvalent group include an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, a phenylene group which may have a substituent, or a naphthylene group which may have a substituent.

また、前記の表面処理方法としては、硫黄を含む処理剤によりその顔料粒子表面に−SO3Mおよび/または−RSO2M(Mは対イオンであって、水素イオン、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、又は有機アンモニウムイオンを示す。)が化学結合するように表面処理されたもの、すなわち、前記顔料が、活性プロトンを持たず、スルホン酸との反応性を有せず、顔料が不溶ないしは難溶である溶剤中に、顔料を分散させ、次いでアミド硫酸、又は三酸化硫黄と第三アミンとの錯体によりその粒子表面に−SO3Mおよび/または−RSO2Mが化学結合するように表面処理され、水に分散および/または溶解が可能なものとされたものであることがより好ましい。 Further, as the surface treatment method, a sulfur-containing treatment agent is used to cause -SO 3 M and / or -RSO 2 M (M is a counter ion, hydrogen ion, alkali metal ion, ammonium ion) on the pigment particle surface. Or an organic ammonium ion)) that has been surface-treated so as to chemically bond, that is, the pigment does not have an active proton, has no reactivity with sulfonic acid, and the pigment is insoluble or hardly soluble. In the solvent, the pigment is dispersed, and then surface treatment is performed so that —SO 3 M and / or —RSO 2 M are chemically bonded to the particle surface by amidosulfuric acid or a complex of sulfur trioxide and tertiary amine. More preferably, it can be dispersed and / or dissolved in water.

前記官能基またはその塩を顔料粒子の表面に直接または多価の基を介してグラフトさせる表面処理手段としては、種々の公知の表面処理手段を適用することができる。例えば、市販の酸化カーボンブラックにオゾンや次亜塩素酸ソーダ溶液を作用し、カーボンブラックをさらに酸化処理してその表面をより親水化処理する手段(例えば、特開平7−258578号公報、特開平8−3498号公報、特開平10−120958号公報、特開平10−195331号公報、特開平10−237349号公報)、カーボンブラックを3−アミノ−N−アルキル置換ピリジウムブロマイドで処理する手段(例えば、特開平10−195360号公報、特開平10−330665号公報)、有機顔料が不溶又は難溶である溶剤中に有機顔料を分散させ、スルホン化剤により顔料粒子表面にスルホン基を導入する手段(例えば、特開平8−283596号公報、特開平10−110110号公報、特開平10−110111号公報)、三酸化硫黄と錯体を形成する塩基性溶剤中に有機顔料を分散させ、三酸化硫黄を添加することにより有機顔料の表面を処理し、スルホン基又はスルホンアミノ基を導入する手段(例えば、特開平10−110114号公報)等が挙げられるが、本発明で用いられる表面処理顔料のための作製手段はこれらの手段に限定されるものではない。   Various known surface treatment means can be applied as the surface treatment means for grafting the functional group or a salt thereof directly on the surface of the pigment particles or via a polyvalent group. For example, means for treating a commercially available oxidized carbon black with ozone or a sodium hypochlorite solution to further oxidize the carbon black to make the surface more hydrophilic (for example, JP-A-7-258578, JP-A-H10-238707). 8-3498, JP-A-10-120958, JP-A-10-195331, JP-A-10-237349), means for treating carbon black with 3-amino-N-alkyl-substituted pyridium bromide ( For example, JP-A-10-195360 and JP-A-10-330665), an organic pigment is dispersed in a solvent in which the organic pigment is insoluble or hardly soluble, and a sulfone group is introduced onto the pigment particle surface by a sulfonating agent. Means (for example, JP-A-8-283596, JP-A-10-110110, JP-A-10-1101 No. 1), means for dispersing an organic pigment in a basic solvent that forms a complex with sulfur trioxide, treating the surface of the organic pigment by adding sulfur trioxide, and introducing a sulfone group or a sulfonamino group (For example, Unexamined-Japanese-Patent No. 10-110114) etc. are mentioned, However, The preparation means for the surface treatment pigment used by this invention is not limited to these means.

一つの顔料粒子にグラフトされる官能基は単一でも複数種であってもよい。グラフトされる官能基の種類及びその程度は、インク中での分散安定性、色濃度、及びインクジェットヘッド前面での乾燥性等を考慮しながら適宜決定されてよい。   The functional group grafted on one pigment particle may be single or plural kinds. The type and degree of the functional group to be grafted may be appropriately determined in consideration of the dispersion stability in the ink, the color density, the drying property on the front surface of the inkjet head, and the like.

顔料を水中に分散させる方法としては、樹脂分散剤については顔料と水と水溶性樹脂、界面活性剤については顔料と水と界面活性剤、表面処理された顔料については該顔料と水、また各々に必要に応じて水溶性有機溶剤・中和剤等を加えて、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミル等の従来用いられている分散機にて行なうことができる。この場合、顔料の粒径としては、前記の通り平均粒径として、好ましくは25μm以下、より好ましくは2μm以下になるまで分散することが、顔料の水中での分散安定性を確保する点で好ましい。   As a method of dispersing the pigment in water, the pigment, water, and water-soluble resin are used for the resin dispersant, the pigment, water, and surfactant are used for the surfactant, and the pigment and water are used for the surface-treated pigment. Add water-soluble organic solvent / neutralizer, etc. as necessary to ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator mill, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, jet mill, ang mill, etc. Can be carried out with a disperser. In this case, as described above, the average particle size of the pigment is preferably 25 μm or less, more preferably 2 μm or less, as described above, from the viewpoint of ensuring dispersion stability of the pigment in water. .

1.2.4.界面活性剤
本実施形態に係るインクジェット記録方法で使用する水性インク組成物は、界面活性剤を含有する。界面活性剤は、前記記録媒体上でインクの濃淡ムラや滲みを生じないように均一に広げる作用を有する。
1.2.4. Surfactant The water-based ink composition used in the ink jet recording method according to the present embodiment contains a surfactant. The surfactant has a function of uniformly spreading the ink so as not to cause unevenness of ink density or bleeding on the recording medium.

界面活性剤として好ましくは、シリコン系界面活性剤が挙げられる。シリコン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物等が好ましく用いられ、例えば、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。また、市販品を用いることでき、例えば、BYK−306、BYK−307、BYK−333、BYK−341、BYK−345、BYK−346、BYK−348(以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製)、KF−351A、KF−352A、KF−353、KF−354L、KF−355A、KF−615A、KF−945、KF−640、KF−642、KF−643、KF−6020、X−22−4515、KF−6011、KF−6012、KF−6015、KF−6017(以上商品名、信越化学株式会社製)等が挙げられる。   The surfactant is preferably a silicon-based surfactant. As the silicon-based surfactant, a polysiloxane compound or the like is preferably used, and examples thereof include polyether-modified organosiloxane. Moreover, a commercial item can be used, for example, BYK-306, BYK-307, BYK-333, BYK-341, BYK-345, BYK-346, BYK-348 (above, trade name, manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.) KF-351A, KF-352A, KF-353, KF-354L, KF-355A, KF-615A, KF-945, KF-640, KF-642, KF-643, KF-6020, X-22-4515 , KF-6011, KF-6012, KF-6015, KF-6017 (trade names, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and the like.

1.2.5.水
本実施形態に係るインクジェット記録方法で使用する水性インク組成物は、水を含有する。水は、水性インク組成物の主となる媒体であり、上述した乾燥工程において蒸発飛散する成分である。
1.2.5. Water The water-based ink composition used in the ink jet recording method according to this embodiment contains water. Water is a main medium of the water-based ink composition, and is a component that is evaporated and scattered in the above-described drying step.

水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水のようなイオン性不純物を極力除去したものであることが好ましい。また、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌した水を用いると、顔料分散液およびこれを用いた水性インク組成物を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。   The water is preferably water from which ionic impurities such as pure water such as ion exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, distilled water or ultrapure water are removed as much as possible. In addition, when water sterilized by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide is used, it is preferable because the generation of mold and bacteria can be prevented when the pigment dispersion and the aqueous ink composition using the same are stored for a long period of time. is there.

1.2.6.その他の含有成分
本実施形態に係るインクジェット記録方法で使用する水性インク組成物は、さらに、pH調製剤、防腐剤・防かび剤、防錆剤、キレート化等を含有することができる。
pH調整剤としては、例えば、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、アンモニア、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。
1.2.6. Other Ingredients The aqueous ink composition used in the ink jet recording method according to the present embodiment can further contain a pH adjuster, an antiseptic / antifungal agent, a rust inhibitor, chelation, and the like.
Examples of the pH adjuster include potassium dihydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, sodium hydroxide, lithium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, diethanolamine, triethanolamine, triisopropanolamine, potassium carbonate, sodium carbonate, Examples thereof include sodium hydrogen carbonate.

防腐剤・防かび剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、1,2−ジベンジソチアゾリン−3−オン等が挙げられる。市販品では、プロキセルXL2、プロキセルGXL(以上商品名、アビシア社製)や、デニサイドCSA、NS−500W(以上商品名、ナガセケムテックス株式会社製)等が挙げられる。   Examples of antiseptics and fungicides include sodium benzoate, sodium pentachlorophenol, 2-pyridinethiol-1-oxide sodium, sodium sorbate, sodium dehydroacetate, 1,2-dibenzisothiazoline-3-one Etc. Examples of commercially available products include Proxel XL2, Proxel GXL (above trade name, manufactured by Avicia), Denside CSA, NS-500W (above trade name, manufactured by Nagase ChemteX Corporation), and the like.

防錆剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
キレート化剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸およびそれらの塩類(エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム塩等)等が挙げられる。
Examples of the rust inhibitor include benzotriazole.
Examples of the chelating agent include ethylenediaminetetraacetic acid and salts thereof (such as ethylenediaminetetraacetic acid dihydrogen disodium salt).

1.2.7.物性
本実施形態に係るインクジェット記録方法に用いる水性インク組成物の20℃における粘度は、好ましくは2mPa・s以上10mPa・s以下であり、より好ましくは3mPa・s以上8mPa・s以下である。水性インク組成物の20℃における粘度が上記範囲内にあると、ノズルから水性インク組成物の液滴が適量吐出され、液滴の飛行曲がりや飛散を一層低減することができるため、インクジェット記録装置に好適に使用することができる。水性インク組成物の粘度は、振動式粘度計VM−100AL(山一電機株式会社製)を用いて、水性インク組成物の温度を20℃に保持することで測定できる。
1.2.7. Physical Properties The viscosity at 20 ° C. of the aqueous ink composition used in the ink jet recording method according to this embodiment is preferably 2 mPa · s or more and 10 mPa · s or less, more preferably 3 mPa · s or more and 8 mPa · s or less. When the viscosity of the water-based ink composition at 20 ° C. is within the above range, an appropriate amount of droplets of the water-based ink composition is ejected from the nozzle, and the flying curve and scattering of the droplets can be further reduced. Can be suitably used. The viscosity of the water-based ink composition can be measured by maintaining the temperature of the water-based ink composition at 20 ° C. using a vibration viscometer VM-100AL (manufactured by Yamaichi Electronics Co., Ltd.).

2.実施例
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
2. Examples Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples. However, the present invention is not limited to these examples.

2.1.水性インク組成物の調製
2.1.1顔料分散液の調製
本実施例で用いる水性インク組成物は、着色剤として水不溶性の顔料を使用した。顔料を水性インク組成物に添加する際には、あらかじめ該顔料を水溶性樹脂で分散させた。
顔料分散液は、以下のようにして調製した。まず、30%アンモニア水溶液(中和剤)0.6質量部を溶解させたイオン交換水84.4質量部に、水溶性樹脂として3.0質量部のスチレン−アクリル酸共重合体(重量平均分子量:25,000、酸価:180)を加えて溶解させた。そこに、下記顔料12質量部を加えてジルコニアビーズにて10時間分散処理をおこなった。その後、遠心分離機による遠心ろ過を行って、粗大粒子やごみ等の不純物を除去し、顔料濃度が12質量%になるように調製した。以下に、顔料分散液の製造に使用した顔料種を示す。
C.I.ピグメントブラック7(ブラック顔料分散液に使用)
C.I.ピグメントイエロー74(イエロー顔料分散液に使用)
C.I.ピグメントレッド122(マゼンタ顔料分散液に使用)
C.I.ピグメントブルー15:3(シアン顔料分散液に使用)
2.1. Preparation of aqueous ink composition 2.1.1 Preparation of pigment dispersion The aqueous ink composition used in this example used a water-insoluble pigment as a colorant. When adding the pigment to the water-based ink composition, the pigment was dispersed in advance with a water-soluble resin.
The pigment dispersion was prepared as follows. First, 84.4 parts by mass of ion-exchanged water in which 0.6 parts by mass of a 30% aqueous ammonia solution (neutralizing agent) was dissolved, 3.0 parts by mass of a styrene-acrylic acid copolymer (weight average) as a water-soluble resin. Molecular weight: 25,000, acid value: 180) was added and dissolved. Thereto, 12 parts by mass of the following pigment was added, and dispersion treatment was performed for 10 hours with zirconia beads. Thereafter, centrifugal filtration using a centrifugal separator was performed to remove impurities such as coarse particles and dust, and the pigment concentration was adjusted to 12% by mass. Below, the pigment kind used for manufacture of a pigment dispersion liquid is shown.
C. I. Pigment Black 7 (used for black pigment dispersion)
C. I. Pigment Yellow 74 (used for yellow pigment dispersion)
C. I. Pigment Red 122 (used for magenta pigment dispersion)
C. I. Pigment Blue 15: 3 (used for cyan pigment dispersion)

2.1.2.水性インク組成物およびインクセットの調製
上記の「2.1.1顔料分散液の調製」で調製した顔料分散液を用いて、表1に示す材料組成にて、ブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの4色の水性インク組成物を調製して1組のインクセットとし、異なる組成を有する水性インク組成物1〜水性インク組成物11のインクセットを得た。各水性インク組成物は、上記顔料分散液と表1に示す材料を容器中に入れ、マグネチックスターラーにて1時間攪拌混合した後、孔径5μmのメンブレンフィルターにてろ過して粗大粒子やごみ等の不純物を除去することにより調製した。なお、表1中の数値は、全て質量%を示し、イオン交換水は、各水性インク組成物の合計が100質量%になるように調製した。
2.1.2. Preparation of Aqueous Ink Composition and Ink Set Using the pigment dispersion prepared in “2.1.1 Preparation of Pigment Dispersion” above, the material compositions shown in Table 1 were used for black, yellow, magenta, and cyan. Four color aqueous ink compositions were prepared to form one ink set, and ink sets of aqueous ink composition 1 to aqueous ink composition 11 having different compositions were obtained. Each water-based ink composition is prepared by placing the pigment dispersion and the materials shown in Table 1 in a container, stirring and mixing with a magnetic stirrer for 1 hour, and filtering with a membrane filter having a pore size of 5 μm to obtain coarse particles, dust, etc. It was prepared by removing impurities. The numerical values in Table 1 all indicate mass%, and ion-exchanged water was prepared so that the total amount of each water-based ink composition was 100 mass%.

Figure 2011201230
Figure 2011201230

表1において、界面活性剤は、シリコン系界面活性剤「BYK−348」(ビックケミー・ジャパン株式会社製)を用いた。また、熱可塑性樹脂粒子はウレタン−アクリル系樹脂粒子AU‐304(ダイセル化学工業社製)および、アクリル系樹脂粒子AST−499(ダイセル化学工業社製)を用いた。   In Table 1, as the surfactant, a silicon-based surfactant “BYK-348” (manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.) was used. Further, urethane-acrylic resin particles AU-304 (manufactured by Daicel Chemical Industries) and acrylic resin particles AST-499 (manufactured by Daicel Chemical Industries) were used as the thermoplastic resin particles.

2.2.評価試験
2.2.1.速乾性の評価
(1)記録物の作成
インクジェットプリンターPX−G930(セイコーエプソン株式会社製)の一部を改造して、紙案内部に温度が可変できるヒーターを取り付けて、画像の記録時に記録媒体を加熱調整できるようにした。
2.1.2.で調製した水性インク組成物1〜水性インク組成物11のインクセットを前記インクジェットプリンターにそれぞれ充填し、記録媒体としてポリエチレンテレフタレートフィルム(商品名「ルミラーS10、50ミクロン厚」、東レ株式会社製、以下「PETフィルム」と表記)を用い、紙案内部のヒーターを調整して記録時に記録媒体が50℃となる様にしてベタパターンを記録し、記録直後に記録媒体を60℃の恒温槽内に10分間静置して評価用の記録物を作製した。なお、ベタパターン画像は、縦720dpi、横720dpiの解像度で、印刷インク量1.0mg/cm2となるように4色を等分に重ねて形成した。
2.2. Evaluation test 2.2.1. Evaluation of quick-drying (1) Creation of recorded matter A part of the inkjet printer PX-G930 (manufactured by Seiko Epson Corporation) is remodeled, and a heater capable of changing the temperature is attached to the paper guide unit, and a recording medium is recorded during image recording. The heating can be adjusted.
2.1.2. Inkjet printers were filled with the ink sets of water-based ink composition 1 to water-based ink composition 11 prepared in Step 1, respectively, and a polyethylene terephthalate film (trade name “Lumirror S10, 50 micron thickness”, manufactured by Toray Industries, Inc. A solid pattern is recorded by adjusting the heater of the paper guide section so that the recording medium is 50 ° C. during recording, and immediately after recording, the recording medium is placed in a constant temperature bath at 60 ° C. The recording material for evaluation was produced by leaving still for 10 minutes. The solid pattern image was formed by overlapping four colors equally so as to obtain a printing ink amount of 1.0 mg / cm 2 at a resolution of 720 dpi vertical and 720 dpi horizontal.

(2)記録物の評価
得られた記録物の速乾性について、乾燥を終えて恒温槽から記録物を取り出して室温に戻した直後に、指で記録部分を触って、以下の評価基準で判定した。表1に評価結果を速乾性として示す。
○:指へのインクの付着なし。
△:記録物表面のべたつきが残るが、指へのインク付着はなく、べたつきは実使用上許容できる。
×:指へのインクの付着あり。
(2) Evaluation of recorded matter The quick-drying property of the recorded matter was judged according to the following evaluation criteria by touching the recorded portion with a finger immediately after drying and after taking out the recorded matter from the thermostat and returning to room temperature. did. Table 1 shows the evaluation results as quick-drying properties.
○: No ink adheres to the finger.
Δ: Stickiness on the surface of the recorded matter remains, but no ink adheres to the finger, and stickiness is acceptable in actual use.
X: Ink adheres to the finger.

2.2.2.耐擦性の評価
(1)記録物の作成
2.1.2.で調製した水性インク組成物1〜水性インク組成物11のインクセットを2.3.1で用いたインクジェットプリンターにそれぞれ充填し、記録媒体としてPETフィルムを用い、紙案内部のヒーターを調整して記録時に記録媒体が50℃となる様にしてベタパターンを記録し、記録直後に記録媒体を60℃の恒温槽内に10分間静置して評価用の記録物を作製した。なお、ベタパターン画像は、縦720dpi、横720dpiの解像度で、印刷インク量1.6mg/cm2となるように4色を等分に重ねて形成した。
2.2.2. Evaluation of abrasion resistance (1) Preparation of recorded material 2.1.2. The ink sets of the water-based ink composition 1 to the water-based ink composition 11 prepared in 1 were filled in the ink jet printer used in 2.3.1, PET film was used as a recording medium, and the paper guide heater was adjusted. A solid pattern was recorded such that the recording medium was 50 ° C. during recording, and immediately after recording, the recording medium was left in a constant temperature bath at 60 ° C. for 10 minutes to produce a recorded material for evaluation. The solid pattern image was formed by overlapping four colors equally so that the printing ink amount was 1.6 mg / cm 2 at a resolution of 720 dpi vertically and 720 dpi horizontally.

(2)記録物の評価
得られた記録物を20℃で16時間保った後、学振型摩擦堅牢試験機AB−301(テスター産業株式会社製)を用いて、荷重500g,摩擦回数10回の条件で、摩擦用白綿布を取り付けた摩擦子と記録物とを擦り合わせ、画像の表面状態を目視にて観察して、以下の評価基準で判定した。表1に評価結果を耐擦性として示す。
○:10回擦ってもキズがない。
△:10回擦って表面に擦り跡が残るが、下地が露出するキズがなく、擦り跡は実使用上許容できる。
×:10回擦って下地が露出するキズがある。
(2) Evaluation of recorded matter After the obtained recorded matter was kept at 20 ° C. for 16 hours, a load of 500 g and a number of frictions of 10 times were used using a Gakushin type friction fastness tester AB-301 (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.). Under the above conditions, the friction piece attached with the white cotton cloth for friction and the recorded material were rubbed together, and the surface state of the image was visually observed and judged according to the following evaluation criteria. Table 1 shows the evaluation results as abrasion resistance.
○: No scratch even after rubbing 10 times.
Δ: Rub 10 times after rubbing on the surface, but there is no scratch that exposes the substrate, and the rubbing is acceptable in actual use.
X: There is a scratch that the base is exposed by rubbing 10 times.

2.2.3.印刷安定性の評価
2.1.2.で調製した水性インク組成物1〜水性インク組成物11のインクセットを2.3.1で用いたインクジェットプリンターにそれぞれ充填し、インクジェットプリンターを室温で24時間放置した。この間、インクジェットプリンターのヘッドのノズル面は、インクジェットプリンターに備えられたキャップによって覆われるようにした。24時間経過後、当該インクジェットプリンターにて印刷を行った。
2.2.3. Evaluation of printing stability 2.1.2. The ink sets of water-based ink composition 1 to water-based ink composition 11 prepared in 1 were filled in the ink jet printer used in 2.3.1, and the ink jet printer was allowed to stand at room temperature for 24 hours. During this time, the nozzle surface of the head of the ink jet printer was covered with a cap provided in the ink jet printer. After 24 hours, printing was performed with the ink jet printer.

得られた記録物を観察し、ドット抜けとドット曲がりの有無を調べ、ドット抜けあるいはドット曲がりがある場合はインクジェットプリンターのクリーニング動作を実施した。以下の評価基準で判定し、評価結果を表1に印刷安定性として示す。
○:放置直後の印刷でドット抜けおよびドット曲がりがともに認められない。
△:放置直後の印刷ではドット抜けあるいはドット曲がりの発生が認められるが、クリーニング動作によりドット抜けおよびドット曲がりが認められなくなる。
×:クリーニング動作があってもドット抜けまたはドット曲がりが認められる。
The obtained recorded matter was observed and examined for the presence or absence of dot omission and dot bending. When there was dot omission or dot bending, an ink jet printer cleaning operation was performed. The evaluation is based on the following evaluation criteria, and the evaluation results are shown in Table 1 as printing stability.
○: Neither missing dots nor bent dots are recognized in printing immediately after being left.
[Delta]: Occurrence of missing dots or bent dots is recognized in printing immediately after being left, but missing dots and bent dots are not recognized by the cleaning operation.
X: Missing dots or bent dots are recognized even when there is a cleaning operation.

表1の実施例1〜実施例7に記載の水性インク組成物1〜水性インク組成物7を使用して、記録媒体としてPETフィルムを用い、第一の工程の温度を50℃、第二の工程の温度を60℃として作製した記録物は、速乾性の評価結果から良好な速乾性あるいは実使用上問題ない速乾性を有し、耐擦性の評価結果からPETフィルムに記録された画像の表面にキズがつき難く、耐擦性に優れていることが示された。また、表1の実施例1〜実施例6に記載の水性インク組成物1〜水性インク組成物6を充填したインクジェットプリンターは、印刷安定性の評価結果から、少なくともクリーニング動作により正常な印刷が可能であることが確認された。   Using the water-based ink composition 1 to the water-based ink composition 7 described in Example 1 to Example 7 of Table 1, using a PET film as a recording medium, the temperature of the first step is 50 ° C., and the second The recorded material produced at a process temperature of 60 ° C. has good quick drying properties from the results of quick drying evaluation or quick drying properties that are not problematic in actual use, and the recorded images on the PET film from the evaluation results of abrasion resistance. It was shown that the surface was hardly scratched and was excellent in abrasion resistance. In addition, the ink jet printer filled with the water-based ink composition 1 to the water-based ink composition 6 described in Examples 1 to 6 in Table 1 can perform normal printing at least by a cleaning operation from the evaluation result of the printing stability. It was confirmed that.

表1の比較例1に記載の水性インク組成物8を使用した場合は、水性インク組成物中のウレタン樹脂を含む熱可塑性樹脂粒子の含有量が1質量%未満であるため、耐擦性の優れない記録物を形成した。また、水性インク組成物中の含窒素有機溶剤の含有量が15質量%を越えているため、速乾性の優れない記録物を形成した。   When the water-based ink composition 8 described in Comparative Example 1 in Table 1 is used, the content of the thermoplastic resin particles containing the urethane resin in the water-based ink composition is less than 1% by mass, so An inferior recording was formed. Further, since the content of the nitrogen-containing organic solvent in the water-based ink composition exceeds 15% by mass, a recorded matter having an excellent quick drying property was formed.

表1の比較例2に記載の水性インク組成物9を使用した場合は、水性インク組成物中の含窒素有機溶剤の含有量が3質量%未満であるため、耐擦性の優れない記録物を形成した。   When the water-based ink composition 9 described in Comparative Example 2 in Table 1 is used, since the content of the nitrogen-containing organic solvent in the water-based ink composition is less than 3% by mass, the recorded material is not excellent in abrasion resistance. Formed.

表1の比較例3に記載の水性インク組成物10を使用した場合は、水性インク組成物中のウレタン樹脂を含む熱可塑性樹脂粒子の含有量が8質量%を越えているため、印刷安定性に優れない結果であった。   When the water-based ink composition 10 described in Comparative Example 3 in Table 1 is used, the content of the thermoplastic resin particles containing a urethane resin in the water-based ink composition exceeds 8% by mass, so that the printing stability The result was not excellent.

表1の比較例4に記載の水性インク組成物11を使用した場合は、水性インク組成物中の熱可塑性樹脂粒子がウレタン樹脂を含まないため、耐擦性の優れない記録物を形成した。   When the water-based ink composition 11 described in Comparative Example 4 in Table 1 was used, the thermoplastic resin particles in the water-based ink composition did not contain a urethane resin, and thus a recorded material having excellent abrasion resistance was formed.

2.2.4.加熱温度評価
2.1.2.で調製した水性インク組成物1〜水性インク組成物3のインクセットを用いて、紙案内部のヒーターの温度調整を60℃に、記録直後の乾燥温度を90℃に、記録直後の乾燥時間を1分にした以外、2.2.1と同様にして乾燥性の評価を、2.2.2と同様にして耐擦性の評価を実施した。評価結果を実施例8〜実施例10の速乾性および耐擦性として表2に示す。
2.2.4. Heating temperature evaluation 2.1.2. Using the ink sets of the water-based ink composition 1 to the water-based ink composition 3 prepared in step 1, the temperature adjustment of the heater of the paper guide section is set to 60 ° C, the drying temperature immediately after recording is set to 90 ° C, and the drying time immediately after recording is set to Except for 1 minute, the drying property was evaluated in the same manner as 2.2.1, and the abrasion resistance was evaluated in the same manner as 2.2.2. The evaluation results are shown in Table 2 as the quick drying properties and abrasion resistance of Examples 8 to 10.

2.1.2.で調製した水性インク組成物1〜水性インク組成物3のインクセットを用い、非吸収性の記録媒体としてポリ塩化ビニルフィルム(商品名「LLSP EX113」、桜井株式会社製、以下「PVCフィルム」と表記)を用い、紙案内部のヒーターの温度調整を40℃に、記録直後の乾燥温度を35℃、40℃、50℃とそれぞれ変更し、記録直後の乾燥時間を1分にした以外、2.2.1と同様にして乾燥性の評価を、2.2.2と同様にして耐擦性の評価を実施した。評価結果を実施例11〜実施例16および比較例5〜比較例7の速乾性および耐擦性として表3に示す。   2.1.2. A non-absorbent recording medium using the ink set of the water-based ink composition 1 to the water-based ink composition 3 prepared in step 1 and a polyvinyl chloride film (trade name “LLSP EX113”, manufactured by Sakurai Co., Ltd., hereinafter “PVC film” 2), the temperature adjustment of the heater of the paper guide unit was changed to 40 ° C., the drying temperature immediately after recording was changed to 35 ° C., 40 ° C., and 50 ° C., respectively, and the drying time immediately after recording was changed to 1 minute. The dryness was evaluated in the same manner as in 2.1 and the abrasion resistance was evaluated in the same manner as in 2.2.2. The evaluation results are shown in Table 3 as quick-drying properties and abrasion resistance of Examples 11 to 16 and Comparative Examples 5 to 7.

表2の実施例8〜実施例10に記載の水性インク組成物1〜水性インク組成物3を使用して、紙案内部のヒーターの温度調整を60℃に、記録直後の乾燥温度を90℃、記録直後の乾燥時間を1分として作製した記録物は、速乾性の評価結果から良好な速乾性を有することを、また、耐擦性の評価結果からPETフィルムに記録された画像の表面にキズがつき難く、耐擦性に優れていることが示された。   Using the water-based ink composition 1 to the water-based ink composition 3 described in Example 8 to Example 10 in Table 2, the temperature adjustment of the heater of the paper guide section is set to 60 ° C., and the drying temperature immediately after recording is set to 90 ° C. The recorded material produced with a drying time of 1 minute immediately after recording has good quick-drying properties based on the results of quick-drying evaluation, and on the surface of the image recorded on the PET film based on the evaluation results of abrasion resistance. It was shown that it was difficult to scratch and was excellent in abrasion resistance.

表3の実施例11〜実施例16に記載の水性インク組成物1〜水性インク組成物3を使用して、記録媒体としてPVCフィルムに対し、紙案内部のヒーターの温度調整を40℃に、記録直後の乾燥温度を40℃および50℃、記録直後の乾燥時間を1分として作製した記録物は、速乾性の評価結果から良好な速乾性あるいは実使用上問題ない速乾性を有することを、また、耐擦性の評価結果からPVCフィルムに記録された画像の表面にキズがつき難く、耐擦性に優れていることが示された。   Using the water-based ink composition 1 to the water-based ink composition 3 described in Example 11 to Example 16 in Table 3, the temperature adjustment of the heater of the paper guide unit is 40 ° C. with respect to the PVC film as the recording medium. The recorded matter produced by setting the drying temperature immediately after recording to 40 ° C. and 50 ° C. and the drying time immediately after recording to 1 minute has good quick-drying properties or quick-drying properties that do not cause any problem in practical use, Further, the evaluation result of the abrasion resistance showed that the surface of the image recorded on the PVC film was hardly scratched and was excellent in abrasion resistance.

表3の比較例5〜比較例7に記載の水性インク組成物1〜水性インク組成物3を使用して、記録媒体としてPVCフィルムに対し、紙案内部のヒーターの温度調整を40℃に、記録直後の乾燥温度を35℃、記録直後の乾燥時間を1分として作製した記録物は、速乾性の評価結果から速乾性に優れず、また、耐擦性の評価結果からPVCフィルムに記録された画像の耐擦性に優れないことが示された。   Using the water-based ink composition 1 to water-based ink composition 3 described in Comparative Example 5 to Comparative Example 7 in Table 3, with respect to the PVC film as the recording medium, the temperature adjustment of the heater of the paper guide section to 40 ° C., A recorded material prepared with a drying temperature immediately after recording of 35 ° C. and a drying time immediately after recording of 1 minute is not excellent in quick drying from the evaluation result of quick drying, and is recorded on the PVC film from the evaluation result of abrasion resistance. It was shown that the image was not excellent in abrasion resistance.

Figure 2011201230
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本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成(例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成)を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。   The present invention is not limited to the embodiments described above, and various modifications are possible. For example, the present invention includes substantially the same configuration (for example, a configuration having the same function, method, and result, or a configuration having the same purpose and effect) as the configuration described in the embodiment. In addition, the invention includes a configuration in which a non-essential part of the configuration described in the embodiment is replaced. In addition, the present invention includes a configuration that achieves the same effect as the configuration described in the embodiment or a configuration that can achieve the same object. In addition, the invention includes a configuration in which a known technique is added to the configuration described in the embodiment.

Claims (6)

インクジェット記録装置によって、インク非吸収性または低吸収性の記録媒体を40℃以上60℃以下の温度範囲に加熱して水性インク組成物の液滴を吐出する第一の工程と、
前記記録媒体を40℃以上90℃以下の温度範囲に加熱して、該記録媒体上に吐出された前記水性インク組成物を乾燥させる第二の工程と、
を含むインクジェット記録方法であって、
前記水性インク組成物は、水と少なくとも一種の水不溶性の着色剤と、低表面張力溶剤と、界面活性剤と、
2−ピロリドン、N,N'−ジメチルプロピレン尿素から選択される少なくとも一種からなる含窒素溶剤と、
少なくともウレタン樹脂を含む水不溶性の熱可塑性樹脂粒子と、を含有し、
前記水性インク組成物中における前記2−ピロリドン、N,N'−ジメチルプロピレン尿素から選択される少なくとも一種からなる含窒素溶剤の含有量が3〜15質量%であり、
前記水性インク組成物中における少なくともウレタン樹脂を含む水不溶性の熱可塑性樹脂粒子の含有量が1〜8質量%であるインクジェット記録方法。
A first step of heating a non-ink-absorbing or low-absorbing recording medium to a temperature range of 40 ° C. or more and 60 ° C. or less by an inkjet recording apparatus and discharging droplets of the aqueous ink composition;
A second step of heating the recording medium to a temperature range of 40 ° C. or higher and 90 ° C. or lower and drying the water-based ink composition discharged on the recording medium;
An inkjet recording method comprising:
The water-based ink composition includes water, at least one water-insoluble colorant, a low surface tension solvent, a surfactant,
A nitrogen-containing solvent consisting of at least one selected from 2-pyrrolidone and N, N′-dimethylpropyleneurea;
Water-insoluble thermoplastic resin particles containing at least a urethane resin, and
The content of the nitrogen-containing solvent consisting of at least one selected from 2-pyrrolidone and N, N′-dimethylpropyleneurea in the aqueous ink composition is 3 to 15% by mass,
An ink jet recording method wherein the content of water-insoluble thermoplastic resin particles containing at least a urethane resin in the water-based ink composition is 1 to 8% by mass.
請求項1に記載のインクジェット記録方法において、
前記水不溶性の熱可塑性樹脂粒子が、ウレタン樹脂とアクリル系樹脂からなる樹脂粒子であるインクジェット記録方法。
The inkjet recording method according to claim 1,
An ink jet recording method, wherein the water-insoluble thermoplastic resin particles are resin particles comprising a urethane resin and an acrylic resin.
請求項1または請求項2に記載のインクジェット記録方法において、
前記水不溶性の着色剤は顔料であり、水溶性樹脂で水性インク組成物中に分散されているインクジェット記録方法。
The inkjet recording method according to claim 1 or 2,
The ink jet recording method, wherein the water-insoluble colorant is a pigment and is dispersed in a water-based ink composition with a water-soluble resin.
請求項1ないし請求項3のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法において、
前記界面活性剤がシリコン系界面活性剤であるインクジェット記録方法。
The inkjet recording method according to any one of claims 1 to 3,
An ink jet recording method, wherein the surfactant is a silicon-based surfactant.
請求項1ないし請求項4のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法において、
前記低表面張力溶剤が1,2−ヘキサンジオールであるインクジェット記録方法。
In the ink jet recording method according to any one of claims 1 to 4,
An ink jet recording method wherein the low surface tension solvent is 1,2-hexanediol.
請求項1ないし請求項5のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法において、
前記記録媒体の加熱は、ヒーターまたは温風により行うインクジェット記録方法。
In the ink jet recording method according to any one of claims 1 to 5,
The recording medium is heated by a heater or hot air.
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