JP2011201048A - Injection molding method - Google Patents

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Hidetoshi Kawasaki
英敏 河崎
Toru Ogura
徹 小倉
Hirokazu Yagishita
博一 柳下
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an injection molding method preventing blocking of materials in an injection molding device, as well as performance deterioration of resin, by directly melting the materials in the injection molding device without using a kneading extruder.SOLUTION: The injection molding method for supplying materials, the materials including at least a base resin 50, an organic compound 52 which is a liquid at ordinary temperature and an inorganic filler 54, to the injection molding device to knead and melt the materials has a step of mixing the materials prior to supply to the injection molding device. In this step, the organic compound 52 is mixed to the base resin 50 first, and the inorganic filler 54 and other components 58 are then added and mixed therewith.

Description

本発明は、射出成形方法に関し、より詳細には、少なくとも、ベース樹脂と、常温で固体であって融点が24〜80℃の有機化合物と、無機充填剤と、を材料とし、該材料を射出成形装置に供給し混練して溶融する射出成形方法に関する。   The present invention relates to an injection molding method, and more specifically, at least a base resin, an organic compound that is solid at room temperature and has a melting point of 24 to 80 ° C., and an inorganic filler, and the material is injected. The present invention relates to an injection molding method for supplying to a molding apparatus, kneading and melting.

射出成形に使用される樹脂成形材料としては、従来から石油系樹脂が主として使用されていたが、大気汚染、地球温暖化、オゾン層破壊といった問題が顕在化しており、この対策として循環型の省エネルギー社会を構築する試みがなされている。その1つとして、石油系樹脂の成形材料から生物由来の植物系樹脂の成形材料への転換が図られている。   Conventionally, petroleum-based resins have been mainly used as resin molding materials for injection molding, but problems such as air pollution, global warming, and ozone layer destruction have become obvious. Attempts have been made to build a society. As one of them, conversion from a petroleum resin molding material to a biological plant resin molding material has been attempted.

植物系の樹脂成形材料としては、いわゆるバイオマス樹脂(バイオマスプラスチック又はバイオプラスチックとも称す)があり、これを成形材料として種々の製品を製造する試みがなされている。   Plant-based resin molding materials include so-called biomass resins (also referred to as biomass plastics or bioplastics), and attempts have been made to produce various products using these as molding materials.

バイオマス樹脂の代表例としては、ポリ乳酸(ポリ乳酸樹脂又はPLAとも称す)やセルロース系樹脂が挙げられる。これらのバイオマス樹脂は地球環境において二酸化炭素の取込みと発生とが差し引きゼロになる効果が期待でき、この考えはカーボンニュートラルと呼ばれている。   Typical examples of biomass resins include polylactic acid (also referred to as polylactic acid resin or PLA) and cellulosic resins. These biomass resins can be expected to eliminate carbon dioxide uptake and generation in the global environment, and this idea is called carbon neutral.

しかし、バイオマス樹脂を成形材料として射出成形により成形品を製造する場合、バイオマス樹脂の耐熱性の低さが問題となる。バイオマス樹脂は、熱溶解して容易に流動できるようになる温度と樹脂の分解温度との差が石油系樹脂に比べて小さいため、射出成形や、その前処理としての加工工程において使用可能な温度設定範囲が狭く制限されるという問題がある。例えば射出成形装置に供給する前の前処理においてバイオマス樹脂と添加物とを混練機で混練してペレット化するときに、高熱に長い時間曝すと、樹脂が着色したり低分子化したりし易い。特に、バイオマス樹脂を難燃化するためには、バイオマス樹脂に大量の難燃剤を練り込む必要があり、バイオマス樹脂と難然剤とを予めペレット化してから射出成形装置に供給することが好ましい。しかし、混練機での加熱加工時にバイオマス樹脂が分解してしまい、成形品の強度が低下してしまうという問題があった。   However, when a molded product is manufactured by injection molding using a biomass resin as a molding material, the low heat resistance of the biomass resin becomes a problem. Biomass resin has a smaller difference between the temperature at which it can be melted by heat and it can easily flow, and the decomposition temperature of the resin, compared to petroleum-based resin, so it can be used in injection molding and pre-processing processes. There is a problem that the setting range is limited. For example, when the biomass resin and the additive are kneaded with a kneader and pelletized in the pretreatment before being supplied to the injection molding apparatus, if the resin is exposed to high heat for a long time, the resin is likely to be colored or reduced in molecular weight. In particular, in order to make the biomass resin flame-retardant, it is necessary to knead a large amount of flame retardant into the biomass resin, and it is preferable to pelletize the biomass resin and the difficult agent in advance and then supply them to the injection molding apparatus. However, there is a problem that the biomass resin is decomposed during the heat processing in the kneader and the strength of the molded product is lowered.

また、バイオマス樹脂は強度的に脆い性質があり、強度がでにくいという問題もある。特に、バイオマス樹脂は上述の通り難燃剤を大量に練り込む必要があるため、強度的に益々脆くなる。このため、バイオマス樹脂は難燃剤を練り込んで難粘性を確保した場合には、補強剤を添加して強度アップを図る必要がある。   In addition, the biomass resin has a brittle property in strength and has a problem that it is difficult to obtain strength. In particular, since the biomass resin needs to incorporate a large amount of flame retardant as described above, it becomes increasingly brittle in strength. For this reason, when the biomass resin is kneaded with a flame retardant to ensure a low viscosity, it is necessary to add a reinforcing agent to increase the strength.

バイオマス樹脂の強度アップの方法としては、石油系樹脂を混合することによっても達成できるが、これでは環境負荷低減の本質的な解決にはならない。別の方法として、ガラス繊維などの無機繊維や石油系の有機繊維を添加する方法があり、こちらの方が成形体の植物度をあまり下げることなく強度を得ることができ、好ましい。更に別の方法として、竹やケナフ繊維など天然の成形材料を繊維化して添加する方法もあり、繊維部分もカーボンニュートラルな素材に置き換えることができる。   As a method for increasing the strength of biomass resin, it can also be achieved by mixing petroleum resin, but this is not an essential solution for reducing environmental burden. As another method, there is a method of adding inorganic fibers such as glass fibers or petroleum-based organic fibers, and this is preferable because strength can be obtained without significantly reducing the plantiness of the molded body. As yet another method, there is a method in which natural molding materials such as bamboo and kenaf fibers are added as a fiber, and the fiber portion can be replaced with a carbon neutral material.

このように、バイオマス樹脂を射出成形のための成形材料として使用するためには、難燃剤や繊維等の添加物を添加することが一般的である。そして、バイオマス樹脂の耐熱性の低さを考慮すると、バイオマス樹脂と添加物とを混練混合してペレット化するための前処理を行わず、バイオマス樹脂や添加物を射出成形装置に直接投入して成形する直接投入成形法を採用することが成形品の品質にとって好ましい。   Thus, in order to use biomass resin as a molding material for injection molding, it is common to add additives such as flame retardants and fibers. And considering the low heat resistance of the biomass resin, the biomass resin and the additive are not directly pretreated for kneading and mixing and pelletized, and the biomass resin and additive are directly fed into the injection molding apparatus. It is preferable for the quality of the molded product to adopt the direct injection molding method.

射出成形装置では、ホッパーから充填されたペレットをスクリューと電気ヒーターによって加熱筒部分で溶融混練された流体に形成され、この流体がノズルより金型内へ高圧で充填されて金型内で固化され成形品に成形されている。   In an injection molding device, pellets filled from a hopper are formed into a fluid which is melted and kneaded in a heating cylinder by a screw and an electric heater, and this fluid is filled into a mold at high pressure from a nozzle and solidified in the mold. It is molded into a molded product.

ここで、従来技術として、射出成形装置の材料投入口にコンパウンド方式やマスターバッチ方式によりペレットを投入することが広く知られている。例えば、特許文献1には、耐熱性のポリ乳酸樹脂と耐衝撃性のポリ乳酸樹脂とを予め混練押出機でブレンドしてペレットを成形し、そのペレットを射出成形装置の材料投入口に投入するマスターバッチ方式について開示されている。   Here, as a prior art, it is widely known that pellets are charged into a material inlet of an injection molding apparatus by a compound method or a master batch method. For example, in Patent Document 1, a heat-resistant polylactic acid resin and an impact-resistant polylactic acid resin are previously blended with a kneading extruder to form pellets, and the pellets are put into a material inlet of an injection molding apparatus. A master batch method is disclosed.

また、同様に、特許文献2には、樹脂材料の熱劣化防止やガラス繊維などの折損防止、工程削減によるメリット(品質向上、コスト低減)を達成する目的で、射出成形装置の材料投入口に直接、樹脂などの材料を投入する「直接成形法」が提案されている。   Similarly, Patent Document 2 describes a material input port of an injection molding apparatus for the purpose of preventing heat deterioration of a resin material, preventing breakage of glass fibers, etc., and achieving advantages (quality improvement and cost reduction) due to process reduction. A “direct molding method” in which a material such as a resin is directly input has been proposed.

特開2008−201863号公報JP 2008-201863 A 特開平10−316832号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-316832

しかしながら、特許文献1では、樹脂以外の材料を樹脂に練り込みペレット化する工程が必要であり、樹脂への熱履歴が多くなり、樹脂の性能が劣化してしまうという問題があった。   However, Patent Document 1 requires a step of kneading a material other than a resin into the resin to form a pellet, which increases the heat history of the resin and deteriorates the performance of the resin.

また、特許文献2は、材料の全てを直接射出成形装置の材料投入口に供給する成形方法ではなく、ガラス繊維の物性保持やコンパウンド化での均一化が弊害となる成分をなるべく混練しないで成形する場合に限定して利用されていた。したがって、耐熱性の低いポリ乳酸などのベース樹脂を添加剤の全成分を混練押出機でブレンドしてペレット化することなく直接射出成形装置の材料投入口に供給すると、融点が80℃以下の成分があると、射出成形機の加熱シリンダーからの熱などで溶融して投入口箇所に付着して、材料供給を妨げたり、投入口箇所で材料の自重により圧縮されてブロッキングが発生して材料を安定して供給できないという欠点があった。   Further, Patent Document 2 is not a molding method in which all of the material is directly supplied to the material input port of the injection molding apparatus, and molding is performed without kneading as much as possible components that are detrimental to maintaining the physical properties of the glass fiber and making it uniform in compounding. It was used only to do. Therefore, when a base resin such as polylactic acid with low heat resistance is blended with a kneading extruder and all components of the additive are directly fed into the material inlet of the injection molding apparatus without being pelletized, a component having a melting point of 80 ° C. or less Is melted by heat from the heating cylinder of the injection molding machine, etc. and adheres to the inlet port, obstructing the material supply, or being compressed by the weight of the material at the inlet port, blocking occurs and the material is There was a drawback that it could not be supplied stably.

本発明はこのような事情に鑑みてなされたもので、樹脂の性能が劣化してしまうことなく、射出成形装置に材料のブロッキングが発生することを防止することができる射出成形方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and provides an injection molding method capable of preventing the occurrence of material blocking in the injection molding apparatus without deteriorating the performance of the resin. With the goal.

本発明は、前記目的を達成するために、少なくとも、ベース樹脂と、常温で液体の有機化合物と、無機充填剤と、を材料とし、該材料を射出成形装置に供給し混練し溶融する射出成形方法であって、前記材料を射出成形装置に供給する前に混合する工程を有し、該工程では、前記ベース樹脂に前記有機化合物を最初に混合し、その後に前記無機充填剤とその他の成分を加えて混合することを特徴とする射出成形方法を提供する。この場合、前記有機化合物は、加温してから、前記ベース樹脂に混合することがさらに好ましい。   In order to achieve the above object, the present invention uses at least a base resin, an organic compound that is liquid at room temperature, and an inorganic filler, and supplies the material to an injection molding apparatus to knead and melt. A method comprising the steps of mixing the material before feeding it to an injection molding device, wherein the organic compound is first mixed with the base resin, and then the inorganic filler and other components. An injection molding method characterized by adding and mixing. In this case, it is more preferable that the organic compound is heated and then mixed with the base resin.

また、本発明は、前記目的を達成するために、少なくとも、ベース樹脂と、常温で固体であって融点が24〜80℃の有機化合物と、無機充填剤と、を材料とし、該材料を射出成形装置に供給し混練し溶融する射出成形方法であって、前記材料を射出成形装置に供給する前に混合する工程を有し、該工程では、前記有機化合物を加温して融解し、前記ベース樹脂に該融解した有機化合物を最初に混合し、その後に前記無機充填剤とその他の成分を加えて混合することを特徴とする射出成形方法を提供する。   In order to achieve the above object, the present invention uses at least a base resin, an organic compound that is solid at room temperature and has a melting point of 24 to 80 ° C., and an inorganic filler, and injects the material. An injection molding method for supplying to a molding apparatus, kneading and melting, comprising a step of mixing before supplying the material to the injection molding apparatus, in which the organic compound is heated to melt, An injection molding method is provided, wherein the molten organic compound is first mixed with a base resin, and then the inorganic filler and other components are added and mixed.

さらに、本発明は、前記目的を達成するために、少なくとも、ベース樹脂と、常温で液体の有機化合物と、無機充填剤と、を材料とし、該材料を射出成形装置に供給し混練し溶融する射出成形方法であって、前記材料を射出成形装置に供給する前に混合する工程を有し、該工程では、前記無機充填剤に前記有機化合物を最初に混合し、その後に前記ベース樹脂とその他の成分を加えて混合することを特徴とする射出成形方法を提供する。   Furthermore, in order to achieve the above object, the present invention uses at least a base resin, an organic compound that is liquid at room temperature, and an inorganic filler, and supplies the material to an injection molding apparatus to knead and melt. An injection molding method comprising a step of mixing the material before supplying the material to an injection molding device, wherein the organic compound is first mixed with the inorganic filler, and then the base resin and the others are mixed. An injection molding method is provided, wherein the components are added and mixed.

樹脂への熱履歴が多くなり樹脂の性能が劣化しないようにするために、本発明では、混練押出機で材料をペレット化することなく直接射出成形装置の材料投入口に供給するようにした。   In order to prevent the heat history of the resin from increasing and the performance of the resin from deteriorating, in the present invention, the material is directly supplied to the material inlet of the injection molding apparatus without being pelletized by the kneading extruder.

そして、射出成形装置に材料がブロッキングするのを防止するためには、材料どうしの凝集力を低減するか、材料と供給・搬送通路との摩擦力を低減することが考えられる。それらを実現するには、一般的に、シリカなどの凝集防止剤を添加したり、滑剤を添加したりすることが考えられるが、樹脂の物性を悪化させてしまう懸念がある。また、凝集防止剤や滑剤を添加するとコスト増大になる。   In order to prevent the material from blocking the injection molding apparatus, it is conceivable to reduce the cohesive force between the materials or to reduce the frictional force between the material and the supply / conveyance passage. In order to realize them, it is generally considered to add an anti-aggregation agent such as silica or a lubricant, but there is a concern that the physical properties of the resin may be deteriorated. Further, the addition of an anti-aggregating agent or a lubricant increases the cost.

そこで、本発明では、材料を直接射出成形装置の材料投入口に供給する際に、材料成分を混合する時に、ホッパー壁に付着してブリッジしたりブロッキングしたり、スクリューのフライト間の溝に付着して材料が搬送できない不具合を起こしたりする付着しやすい成分である有機化合物を、ベース樹脂と最初に混ぜ、その後に付着しにくい成分である無機充填剤やその他の成分を加えてコートするようにした。なお、ここで、有機化合物が常温で固体の場合には、有機化合物を加温して融解してから、ベース樹脂と最初に混ぜ、その後に付着しにくい成分である無機充填剤を加えてコートする。また、付着しやすい成分である有機化合物が常温(23℃)で液体であっても、加温して低粘度化してからベース樹脂と最初に混ぜると良い。   Therefore, in the present invention, when the material is directly supplied to the material inlet of the injection molding apparatus, when mixing the material components, it adheres to the hopper wall and bridges or blocks, or adheres to the groove between the flights of the screw. The organic compound, which is a component that easily adheres to the material that cannot be transported, is first mixed with the base resin, and then coated with an inorganic filler or other component that is difficult to adhere to. did. If the organic compound is solid at room temperature, the organic compound is heated and melted, then mixed with the base resin first, and then coated with an inorganic filler, which is a component that is difficult to adhere to. To do. Even if the organic compound, which is a component that easily adheres, is liquid at room temperature (23 ° C.), it may be mixed with the base resin first after heating to lower the viscosity.

または、常温で液体の有機化合物が付着しやすい成分の場合には、付着しにくい成分である無機充填剤と加えて、有機化合物を無機充填剤でコートしてから、ベース樹脂とその他の成分を加えて混合する。   Or, in the case of components that easily adhere to liquid organic compounds at room temperature, in addition to inorganic fillers that are difficult to adhere, coat the organic compounds with inorganic fillers, and then add the base resin and other components. Add and mix.

なお、本発明において「その他成分」とは、酸化防止剤、離型剤などの有機化合物であって、常温で液体及び低融点(24〜80℃)の有機化合物ではないもの、即ち融点が81℃以上の有機化合物をいう。   In the present invention, the “other components” are organic compounds such as antioxidants and mold release agents, and are not organic compounds that are liquid at room temperature and have a low melting point (24 to 80 ° C.), that is, a melting point of 81. An organic compound having a temperature of ℃ or higher.

したがって、本発明では、押出機で材料を混練してペレット化することなく射出成形装置に直接材料を供給し混練するので、樹脂の性能が劣化してしまうのを抑えることができる。そして、上記のように材料を射出成形装置に供給する前に混合する工程を有するので、混練押出機で材料を混練してペレット化することなく射出成形装置に直接材料を供給しても、射出成形装置に材料がブロッキングするのを防止することができる。   Therefore, in the present invention, since the material is directly supplied to the injection molding apparatus and kneaded without kneading the material with an extruder and pelletizing, it is possible to suppress the deterioration of the resin performance. And since it has the process of mixing before supplying the material to the injection molding apparatus as described above, even if the material is directly supplied to the injection molding apparatus without kneading and pelletizing the material with a kneading extruder, It is possible to prevent the material from blocking the molding apparatus.

本発明において、前記ベース樹脂は、50〜100重量部の範囲、前記有機化合物は、2〜20重量部の範囲、無機充填剤は、20〜40重量部の範囲、であることが好ましい。   In the present invention, the base resin is preferably in the range of 50 to 100 parts by weight, the organic compound in the range of 2 to 20 parts by weight, and the inorganic filler in the range of 20 to 40 parts by weight.

本発明では、射出成形装置に付着しやすい有機化合物は無機充填剤で覆うため、この有機化合物よりも無機充填剤やベース樹脂は重量部数が多いことが好ましく、ベース樹脂50〜100重量部の範囲に対し、有機化合物が2〜20重量部の範囲、無機充填剤が20〜40重量部の範囲であることで、ベース樹脂の性能が劣化してしまうことなく、射出成形装置に材料のブロッキングが発生することを防止することができる射出成形方法を提供することができる。   In the present invention, since the organic compound that easily adheres to the injection molding apparatus is covered with an inorganic filler, the inorganic filler and the base resin preferably have more parts by weight than the organic compound, and the base resin is in the range of 50 to 100 parts by weight. On the other hand, when the organic compound is in the range of 2 to 20 parts by weight and the inorganic filler is in the range of 20 to 40 parts by weight, the performance of the base resin is not deteriorated, and the material is blocked in the injection molding apparatus. It is possible to provide an injection molding method capable of preventing the occurrence.

本発明において、前記材料を混合する工程では、材料を50〜500rpmで5〜30min攪拌することが好ましい。   In the present invention, in the step of mixing the materials, the materials are preferably stirred at 50 to 500 rpm for 5 to 30 minutes.

本発明では、有機化合物は無機充填剤で覆う必要があるため、材料を混合する工程では、攪拌しながら混合することが好ましく、攪拌条件として50〜500rpmで5〜30minが好ましい。50rpm未満であると有機化合物が無機充填剤に覆われ難く、500rpmより大きいと攪拌機の立ち上がりと停止時間がかかり作業性が良くない。また、5min未満であると混合性が悪く、30minより大きいと時間がかかり過ぎて作業効率が悪い。   In the present invention, since the organic compound needs to be covered with an inorganic filler, in the step of mixing the materials, it is preferable to mix while stirring, and the stirring condition is preferably 50 to 500 rpm and 5 to 30 min. If it is less than 50 rpm, the organic compound is hardly covered with the inorganic filler, and if it is more than 500 rpm, it takes time to start up and stop the stirrer, resulting in poor workability. Further, if it is less than 5 minutes, the mixing property is poor, and if it is more than 30 minutes, it takes too much time and work efficiency is poor.

本発明において、前記材料を混合する工程では、前記有機化合物が常温(23℃)で液体の場合には、23℃以上50℃以下の温度下で、前記有機化合物が常温で固体の場合には、該有機化合物の融点以上該有機化合物の融点+30℃以下の温度下で、前記材料を攪拌することが好ましい。   In the present invention, in the step of mixing the materials, when the organic compound is liquid at normal temperature (23 ° C.), the organic compound is solid at normal temperature at a temperature of 23 ° C. to 50 ° C. The material is preferably stirred at a temperature not lower than the melting point of the organic compound and not higher than the melting point of the organic compound + 30 ° C. or lower.

本発明では、材料の混合の際には有機化合物が液体である必要があるが、必要以上に温度が高いと、液粘度が下がりすぎ混合するのに良くない。したがって、有機化合物が常温(23℃)で液体の場合には、23℃以上50℃以下の温度下で、有機化合物が常温で固体の場合には、有機化合物の融点以上該有機化合物の融点+30℃以下の温度下であることが好ましい。   In the present invention, the organic compound needs to be liquid when mixing the materials, but if the temperature is higher than necessary, the liquid viscosity is too low to mix. Therefore, when the organic compound is liquid at normal temperature (23 ° C.), it is at a temperature of 23 ° C. to 50 ° C., and when the organic compound is solid at normal temperature, the melting point of the organic compound is +30+ It is preferable that the temperature is not higher than ° C.

本発明において、前記ベース樹脂がポリ乳酸、前記無機充填剤がリン酸塩であることが好ましい。   In the present invention, it is preferable that the base resin is polylactic acid and the inorganic filler is phosphate.

これは、本発明を適用する原料の好ましい具体例を示したものであり、ポリ乳酸、リン酸塩の場合に、特に好ましく適用することができる。   This shows a preferred specific example of the raw material to which the present invention is applied, and can be applied particularly preferably in the case of polylactic acid and phosphate.

また、本発明において、前記射出成形装置のスクリュー計量部にダルメージ構造を有することが好ましい。   Moreover, in this invention, it is preferable to have a dull image structure in the screw metering part of the said injection molding apparatus.

射出成形装置のスクリュー計量部にダルメージ構造を有することで、ベース樹脂に圧縮・せん断をかけた後で更にせん断をかけることができるので、材料の混練・分散効果を高めることができる。   Since the screw metering portion of the injection molding device has a dull image structure, the base resin can be further sheared after being compressed and sheared, so that the effect of kneading and dispersing the material can be enhanced.

本発明によれば、混練押出機を用いずに、射出成形装置で直接材料を溶融することで、樹脂の性能が劣化してしまうことなく、また、射出成形装置に材料のブロッキングが発生することを防止することができる射出成形方法を提供することができる。   According to the present invention, the material is directly melted by the injection molding apparatus without using the kneading extruder, so that the performance of the resin is not deteriorated and the material is blocked in the injection molding apparatus. It is possible to provide an injection molding method that can prevent the above-described problem.

本発明に係る射出成形方法を説明する説明図Explanatory drawing explaining the injection molding method which concerns on this invention 本発明に係る射出成形方法を説明する説明図Explanatory drawing explaining the injection molding method which concerns on this invention 本発明の射出成形方法に用いる射出成形装置の構成を説明する説明図Explanatory drawing explaining the structure of the injection molding apparatus used for the injection molding method of this invention スクリュー圧縮部のスクリュー構造を説明する説明図Explanatory drawing explaining the screw structure of a screw compression part

以下、本発明に係る射出成形方法について、図面に基づいて説明する。   Hereinafter, an injection molding method according to the present invention will be described with reference to the drawings.

図1と図2は、本発明に係る射出成形方法を説明する説明図である。   1 and 2 are explanatory views for explaining an injection molding method according to the present invention.

本発明は、ベース樹脂への熱履歴を減らし、樹脂の性能が劣化してしまうのを抑制するために、従来のベース樹脂以外の材料を混練押出機でベース樹脂に練り込みペレット化する工程を省略するようにしたものである。   In order to reduce the thermal history of the base resin and suppress the deterioration of the resin performance, the present invention includes a step of kneading a material other than the conventional base resin into the base resin with a kneading extruder to form a pellet. It is something that is omitted.

本発明に係る材料は、少なくとも、ベース樹脂と、融点が24〜80℃の固体又は常温(23℃)で液体の有機化合物(以下、単に有機化合物という。)と、無機充填剤である。その他の材料としては、酸化防止剤、離型剤などの有機化合物であって、常温で液体及び低融点(24〜80℃)の有機化合物ではないもの、即ち融点が81℃以上の有機化合物である。   The material according to the present invention is at least a base resin, an organic compound having a melting point of 24 to 80 ° C. or an organic compound that is liquid at room temperature (23 ° C.) (hereinafter simply referred to as an organic compound), and an inorganic filler. Other materials include organic compounds such as antioxidants and mold release agents, which are not liquid and low melting point (24 to 80 ° C.) organic compounds at room temperature, that is, organic compounds having a melting point of 81 ° C. or higher. is there.

これらの材料を混練押出機でペレット化する工程を省いて直接に射出成形装置に投入すると射出成形装置に材料がブロッキングしてしまう。即ち、材料の全部を直接射出成形装置に供給した結果、融点が80℃以下の成分があると、射出成形機の加熱シリンダーからの熱などで溶融して投入口箇所に付着して、材料供給を妨げたり、投入口箇所で材料の自重により圧縮されて、ブロッキングが発生して材料を安定して供給できないという問題が生じた。   If these materials are directly put into an injection molding apparatus without the step of pelletizing with a kneading extruder, the material will block the injection molding apparatus. That is, as a result of supplying all of the material directly to the injection molding device, if there is a component with a melting point of 80 ° C. or less, it melts with the heat from the heating cylinder of the injection molding machine and adheres to the inlet, and the material is supplied. Or the material is compressed due to the weight of the material at the inlet, blocking occurs, and the material cannot be supplied stably.

そこで、本発明では、材料を射出成形装置に供給する前に混合する図1又は図2に示す工程を行うようにした。   Therefore, in the present invention, the process shown in FIG. 1 or FIG. 2 is performed in which the materials are mixed before being supplied to the injection molding apparatus.

図1は、材料を射出成形装置に供給する前に混合する工程として、ベース樹脂50に有機化合物52を最初に混合し、その後に無機充填剤54とその他の成分58を加えて混合することを示した図である。   FIG. 1 shows that the organic compound 52 is first mixed with the base resin 50 and then the inorganic filler 54 and other components 58 are added and mixed as a step of mixing the material before supplying it to the injection molding apparatus. FIG.

図1に示したように、先ず、攪拌装置40にベース樹脂50を投入する。攪拌装置40としては、例えば、誠和鉄工所製のタンブラーミキサー(SKD−50)や、セイワ技研製、タンブラーミキサー(TMHS−65)が好ましく用いられる。そして、ベース樹脂50が入っている攪拌装置40に有機化合物52を投入し攪拌する。ここで、有機化合物52が常温で固体であって融点が24〜80℃の場合には、図1の(I)に示すように、有機化合物52を加温して融解してからベース樹脂50に混合する。また、有機化合物が常温で液体の場合には、そのまま混合しても良いが、図1の(II)に示すように、有機化合物52を加温してからベース樹脂50に混合することが好ましい。   As shown in FIG. 1, first, the base resin 50 is charged into the stirring device 40. As the stirring device 40, for example, a tumbler mixer (SKD-50) manufactured by Seiwa Iron Works, or a tumbler mixer (TMHS-65) manufactured by Seiwa Giken is preferably used. Then, the organic compound 52 is put into the stirring device 40 containing the base resin 50 and stirred. Here, when the organic compound 52 is solid at normal temperature and has a melting point of 24 to 80 ° C., as shown in FIG. To mix. Further, when the organic compound is liquid at room temperature, it may be mixed as it is, but it is preferable to heat the organic compound 52 and then mix it with the base resin 50 as shown in (II) of FIG. .

攪拌条件として50〜500rpmで5〜30minが好ましい。50rpm未満であると有機化合物が無機充填剤に覆われ難く、500rpmより大きいと攪拌機の立ち上がりと停止時間がかかり作業性が良くない。また、5min未満であると混合性が悪く、30minより大きいと時間がかかり過ぎて作業効率が悪い。   The stirring condition is preferably 50 to 500 rpm and 5 to 30 minutes. If it is less than 50 rpm, the organic compound is hardly covered with the inorganic filler, and if it is more than 500 rpm, it takes time to start up and stop the stirrer, resulting in poor workability. Further, if it is less than 5 minutes, the mixing property is poor, and if it is more than 30 minutes, it takes too much time and work efficiency is poor.

ベース樹脂50と有機化合物52を混合し、有機化合物52が均一にベース樹脂50の回りに付着したら、無機充填剤54を投入し混合する。また、その他の成分58がある場合には、その他の成分58も投入し混合する。   When the base resin 50 and the organic compound 52 are mixed and the organic compound 52 uniformly adheres around the base resin 50, an inorganic filler 54 is added and mixed. If there are other components 58, the other components 58 are also charged and mixed.

このように混合された材料を後述する射出成形装置10に投入することで、混練押出機で材料を混練してペレット化することなく射出成形装置に直接材料を供給しても射出成形装置に材料がブロッキングするのを防止することができる。   By feeding the mixed material into an injection molding apparatus 10 to be described later, even if the material is directly supplied to the injection molding apparatus without being kneaded and pelletized by a kneading extruder, the material is supplied to the injection molding apparatus. Can be prevented from blocking.

図2は、本発明の別の実施形態であって、材料を射出成形装置に供給する前に混合する工程として、無機充填剤54に有機化合物52を最初に混合し、その後にベース樹脂50とその他の成分58を加えて混合することを示した図である。   FIG. 2 shows another embodiment of the present invention, in which the organic compound 52 is first mixed with the inorganic filler 54 and then mixed with the base resin 50 as a step of mixing the material before feeding it to the injection molding apparatus. It is the figure which showed adding the other component 58 and mixing.

図2に示したように、先ず、攪拌装置40に無機充填剤54を投入する。攪拌装置40としては、図1と同様に、例えば、誠和鉄工所製のタンブラーミキサー(SKD−50)や、セイワ技研製、タンブラーミキサー(TMHS−65)が好ましく用いられる。そして、無機充填剤54が入っている攪拌装置40に常温で液体の有機化合物52を投入し攪拌する。   As shown in FIG. 2, first, the inorganic filler 54 is put into the stirring device 40. As the stirring device 40, for example, a tumbler mixer (SKD-50) manufactured by Seiwa Iron Works, and a tumbler mixer (TMHS-65) manufactured by Seiwa Giken are preferably used as in FIG. Then, the organic compound 52 that is liquid at room temperature is charged into the stirring device 40 containing the inorganic filler 54 and stirred.

無機充填剤54と有機化合物52を混合し、有機化合物52を無機充填剤54で包み込んだら、ベース樹脂50を投入し混合する。また、その化の成分58がある場合には、その他の成分58も投入し混合する。   When the inorganic filler 54 and the organic compound 52 are mixed and the organic compound 52 is wrapped with the inorganic filler 54, the base resin 50 is added and mixed. In addition, when there is a component 58 of the conversion, other components 58 are also added and mixed.

このように混合された材料においても、後述する射出成形装置10に投入することで、混練押出機で材料を混練してペレット化することなく射出成形装置に直接材料を供給しても射出成形装置に材料がブロッキングするのを防止することができる。   Even in such a mixed material, even if the material is directly supplied to the injection molding apparatus without being kneaded and pelletized by a kneading extruder by being put into an injection molding apparatus 10 to be described later, the injection molding apparatus It is possible to prevent the material from blocking.

上述した、材料を混合する工程では、有機化合物が常温(23℃)で液体の場合には、23℃以上50℃以下の温度下で、有機化合物が常温で固体の場合には、該有機化合物の融点以上該有機化合物の融点+30℃以下の温度下で、材料を攪拌することが好ましい。   In the above-described step of mixing the materials, when the organic compound is liquid at normal temperature (23 ° C.), the organic compound is at a temperature of 23 ° C. to 50 ° C. and when the organic compound is solid at normal temperature. It is preferable to stir the material at a temperature not lower than the melting point of the organic compound and not higher than the melting point of the organic compound + 30 ° C. or lower.

本発明では、材料の混合の際には有機化合物が液体である必要があるが、必要以上に温度が高いと、液粘度が下がりすぎ混合するのに良くない。したがって、有機化合物が常温(23℃)で液体の場合には、23℃以上50℃以下の温度下で、有機化合物が常温で固体の場合には、有機化合物の融点以上該有機化合物の融点+30℃以下の温度下であることが好ましい。   In the present invention, the organic compound needs to be liquid when mixing the materials, but if the temperature is higher than necessary, the liquid viscosity is too low to mix. Therefore, when the organic compound is liquid at normal temperature (23 ° C.), it is at a temperature of 23 ° C. to 50 ° C., and when the organic compound is solid at normal temperature, the melting point of the organic compound is +30+ It is preferable that the temperature is not higher than ° C.

また、本発明では、ベース樹脂は、50〜100重量部の範囲、前記有機化合物は、2〜20重量部の範囲、無機充填剤は、20〜40重量部の範囲、であることが好ましい。   In the present invention, the base resin is preferably in the range of 50 to 100 parts by weight, the organic compound in the range of 2 to 20 parts by weight, and the inorganic filler in the range of 20 to 40 parts by weight.

本発明では、射出成形装置に付着しやすい有機化合物は無機充填剤で覆うため、この有機化合物よりも無機充填剤やベース樹脂は重量部数が多いことが好ましく、ベース樹脂50〜100重量部の範囲に対し、有機化合物が2〜20重量部の範囲、無機充填剤が20〜40重量部の範囲であることで、ベース樹脂の性能が劣化してしまうことなく、射出成形装置に材料のブロッキングが発生することを防止することができる。また、その他の成分があるときには、0.5〜10重量部の範囲が好ましい。   In the present invention, since the organic compound that easily adheres to the injection molding apparatus is covered with an inorganic filler, the inorganic filler and the base resin preferably have more parts by weight than the organic compound, and the base resin is in the range of 50 to 100 parts by weight. On the other hand, when the organic compound is in the range of 2 to 20 parts by weight and the inorganic filler is in the range of 20 to 40 parts by weight, the performance of the base resin is not deteriorated, and the material is blocked in the injection molding apparatus. Occurrence can be prevented. Moreover, when there are other components, the range of 0.5 to 10 parts by weight is preferable.

次に、本発明に使用する成形材料等の好ましい条件について説明する。   Next, preferable conditions for the molding material used in the present invention will be described.

本発明に用いるベース樹脂は、ポリ乳酸、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン(ABS)、ポリカーボネート(PC)、ポリスチレン(PS)などの石油系樹脂にも適用可能であるが、ポリ乳酸樹脂やセルロース系樹脂のバイオマス樹脂に適用することが好ましい。   The base resin used in the present invention can be applied to petroleum resins such as polylactic acid, acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS), polycarbonate (PC), polystyrene (PS), etc. It is preferable to apply to biomass resin.

ポリ乳酸系樹脂は、各種のものが利用可能であり、例えば、乳酸単独重合体樹脂、乳酸共重合体樹脂が挙げられる。また、ポリ乳酸系樹脂の原料である乳酸成分も特に限定されず、例えばL−乳酸、D−乳酸、DL−乳酸またはこれらの混合物、または乳酸環状2量体であるL−ラクチド、D−ラクチド、meso−ラクチド、またはこれらの混合物を使用できる。   Various types of polylactic acid resins can be used, and examples thereof include lactic acid homopolymer resins and lactic acid copolymer resins. Also, the lactic acid component that is a raw material of the polylactic acid resin is not particularly limited. For example, L-lactic acid, D-lactic acid, DL-lactic acid or a mixture thereof, or L-lactide or D-lactide that is a lactic acid cyclic dimer. , Meso-lactide, or mixtures thereof.

本発明に用いるポリ乳酸系樹脂の製造方法も特に限定されず、従来公知の方法で合成した樹脂が、各種、利用可能である。乳酸単独重合体樹脂は、例えば、L−乳酸、D−乳酸、DL−乳酸等または、これらの混合物を直接脱水縮合するか、またはL−ラクチド、D−ラクチド、meso−ラクチド、または、これらの混合物等の開環重合によって得ることができる。また、乳酸共重合体樹脂は、例えば、乳酸モノマーまたはラクチドと、前記モノマーと共重合可能な他の成分とを共重合して得ることができる。共重合可能な他の成分としては、例えば、分子内に2個以上のエステル結合形成性の官能基をもつジカルボン酸、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン等、および、これらの種々の構成成分よりなる各種ポリエステル、各種ポリエーテル、各種ポリカーボネート等が挙げられる。   The production method of the polylactic acid resin used in the present invention is not particularly limited, and various resins synthesized by a conventionally known method can be used. The lactic acid homopolymer resin is, for example, L-lactic acid, D-lactic acid, DL-lactic acid or the like, or a mixture thereof directly dehydrated or condensed, or L-lactide, D-lactide, meso-lactide, or these It can be obtained by ring-opening polymerization of a mixture or the like. The lactic acid copolymer resin can be obtained, for example, by copolymerizing a lactic acid monomer or lactide and another component copolymerizable with the monomer. Examples of other copolymerizable components include dicarboxylic acids, polyhydric alcohols, hydroxycarboxylic acids, lactones, etc. having two or more ester bond-forming functional groups in the molecule, and various constituents thereof. And various polyesters, various polyethers, and various polycarbonates.

また、ポリ乳酸系樹脂の重量平均分子量も、特に限定はないが、50,000〜500,000が好ましく、より好ましくは100,000〜250,000である。   Further, the weight average molecular weight of the polylactic acid-based resin is not particularly limited, but is preferably 50,000 to 500,000, and more preferably 100,000 to 250,000.

重量平均分子量が50,000以上であると、得られる本発明の成形品の強度がより高まるので好ましい。重量平均分子量が500,000以下であると射出成形に供する成形材料が均一になり易く、それによって得られる成形品の強度が、より高まる傾向があるので好ましい。   A weight average molecular weight of 50,000 or more is preferable because the strength of the obtained molded product of the present invention is further increased. A weight average molecular weight of 500,000 or less is preferable because the molding material used for injection molding tends to be uniform, and the strength of the resulting molded product tends to increase.

セルロース系樹脂は特に限定されないが、ジアセチルセルロース(DAC)やトリアセチルセルロース(TAC)、セルロースアセテートブチレート(CAB)、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)を好ましく使用できる。セルロース系樹脂メーカーから供給されているセルロース系樹脂の粒径は、一般的に1〜30mmの範囲で不揃いな粒状体としてユーザに供給される。   The cellulose resin is not particularly limited, but diacetyl cellulose (DAC), triacetyl cellulose (TAC), cellulose acetate butyrate (CAB), and cellulose acetate propionate (CAP) can be preferably used. The particle size of the cellulosic resin supplied from the cellulosic resin manufacturer is generally supplied to the user as an irregular granule in the range of 1 to 30 mm.

本発明において、射出成形機に供給される成形材料のベース樹脂であるバイオマス樹脂の含有量は、30質量%以上含有するのが好ましく50質量%以上含有するのが更に好ましい。このような構成とすることにより、成形した繊維含有射出成形体に優れた環境性能を付与することができる。   In the present invention, the content of the biomass resin that is the base resin of the molding material supplied to the injection molding machine is preferably 30% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more. By setting it as such a structure, the outstanding environmental performance can be provided to the shape | molded fiber containing injection molded object.

本発明で用いる有機化合物(付着しやすい成分)は、常温(23℃)で液体又は低融点(24〜80℃)の固体であって、添加する目的が、他添加剤(その他の成分)のベース樹脂への相溶化や分散化、ベース樹脂の加水分解防止、難燃化、可塑化するものである。常温(23℃)で液体の例は、可塑剤の目的で、アジピン酸類、安息香酸類、エポキシ化脂肪酸エステル、フタル酸エステル、マレイン酸エステル、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェートなどのリン酸エステル、スルホンアミドなどが挙げられる。常温(23℃)で低融点(24〜80℃)の固体は、例えば、融点40℃の加水分解防止剤のスタバクゾール1 LFや 融点60〜80℃のスタバクゾールP、融点50℃の難燃剤のリン酸トリフェニル(TPP)などが挙げられる。   The organic compound (component that easily adheres) used in the present invention is a liquid at normal temperature (23 ° C.) or a solid having a low melting point (24 to 80 ° C.), and the purpose of addition is that of other additives (other components). It compatibilizes and disperses in the base resin, prevents hydrolysis of the base resin, becomes flame retardant, and plasticizes. Examples of liquids at room temperature (23 ° C.) include plastic esters such as adipic acids, benzoic acids, epoxidized fatty acid esters, phthalic acid esters, maleic acid esters, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, sulfonamides, etc. Is mentioned. Solids having a low melting point (24 to 80 ° C.) at room temperature (23 ° C.) are, for example, stabuxol 1 LF, a hydrolysis inhibiting agent having a melting point of 40 ° C., stabuxol P having a melting point of 60 to 80 ° C. Examples include triphenyl acid (TPP).

本発明で用いる無機化合物(付着しにくい成分)は、リン酸塩や水酸化マグネシウムなどの難燃剤、酸化チタンやカーボンブラックなどの顔料、ガラスファイバーなどの無機フィラーであって常温で固体である。無機化合物の形状は、粒状、平板状、繊維状のどれでもよい。また、その他の成分としては、常温(23℃)で液体及び低融点(24〜80℃)ではない有機化合物、即ち、80℃以下で固体の有機化合物であって、酸化防止剤、離型剤などが挙げられる。   The inorganic compound (component that does not easily adhere) used in the present invention is a flame retardant such as phosphate or magnesium hydroxide, a pigment such as titanium oxide or carbon black, or an inorganic filler such as glass fiber, and is solid at room temperature. The shape of the inorganic compound may be any of granular, flat plate, and fiber. Other components include organic compounds that are liquid at normal temperature (23 ° C.) and not low melting point (24 to 80 ° C.), that is, organic compounds that are solid at 80 ° C. or less, and are antioxidants and release agents. Etc.

難燃剤(難燃化剤)には特に限定はなく、樹脂(成形品)を難燃化するために用いられる公知の難燃剤が、各種利用可能である。一例として、臭素系難燃剤、塩素系難燃剤、リン含有難燃剤、ケイ素含有難燃剤、窒素化合物系難燃剤、無機系難燃剤等が挙げられる。これらの中でも、樹脂との混練時や成型加工時に機器や金型の腐食が少なく、成形品を焼却廃棄する際に、環境に悪影響を与える可能性が少なく、難燃効果の大きいリン含有難燃剤が好ましい。   There is no limitation in particular in a flame retardant (flame retardant), Various well-known flame retardants used in order to flame-retard resin (molded article) can be utilized. Examples include brominated flame retardants, chlorine-based flame retardants, phosphorus-containing flame retardants, silicon-containing flame retardants, nitrogen compound-based flame retardants, and inorganic flame retardants. Among these, phosphorus-containing flame retardants that have little flame retardant effect and have little possibility of adversely affecting the environment when incineration and disposal of molded products with less corrosion of equipment and molds during kneading and molding with resins Is preferred.

リン含有難燃剤としては特に限定はなく、公知のものを用いることができる。例えば、リン酸エステル、リン酸縮合エステル、ポリリン酸塩などの有機リン系化合物が例示さされる。具体的には、リン酸エステルとしては、一例として、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ(2−エチルヘキシル)ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス(イソプロピルフェニル)ホスフェート、トリス(フェニルフェニル)ホスフェート、トリナフチルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、ジフェニル(2−エチルヘキシル)ホスフェート、ジ(イソプロピルフェニル)フェニルホスフェート、モノイソデシルホスフェート、2−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、2−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、ジフェニル−2−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル−2−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、メラミンホスフェート、ジメラミンホスフェート、メラミンピロホスフェート、トリフェニルホスフィンオキサイド、トリクレジルホスフィンオキサイド、メタンホスホン酸ジフェニル、フェニルホスホン酸ジエチル等が例示される。   There is no limitation in particular as a phosphorus containing flame retardant, A well-known thing can be used. For example, organic phosphorus compounds such as phosphoric acid esters, phosphoric acid condensed esters, and polyphosphates are exemplified. Specifically, as the phosphate ester, as an example, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, tri (2-ethylhexyl) phosphate, tributoxyethyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, Tris (isopropylphenyl) phosphate, tris (phenylphenyl) phosphate, trinaphthyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, xylenyl diphenyl phosphate, diphenyl (2-ethylhexyl) phosphate, di (isopropylphenyl) phenyl phosphate, monoisodecyl phosphate, 2-acryloyloxyethyl acid phosphate, 2-methacryloyloxyethyl acid phosphate , Diphenyl-2-acryloyloxyethyl phosphate, diphenyl-2-methacryloyloxyethyl phosphate, melamine phosphate, dimelamine phosphate, melamine pyrophosphate, triphenylphosphine oxide, tricresylphosphine oxide, diphenyl methanephosphonate, phenylphosphonic acid Examples include diethyl and the like.

また、リン酸縮合エステルとしては、一例として、レゾルシノールポリフェニルホスフェート、レゾルシノールポリ(ジ−2,6−キシリル)ホスフェート、ビスフェノールAポリクレジルホスフェート、ハイドロキノンポリ(2,6−キシリル)ホスフェートならびにこれらの縮合物などの芳香族リン酸縮合エステル等が例示される。   Examples of phosphoric acid condensed esters include resorcinol polyphenyl phosphate, resorcinol poly (di-2,6-xylyl) phosphate, bisphenol A polycresyl phosphate, hydroquinone poly (2,6-xylyl) phosphate, and these Aromatic phosphoric acid condensed esters such as condensates are exemplified.

更に、リン酸、ポリリン酸と周期律表IA族〜IVB族の金属、アンモニア、脂肪族アミン、芳香族アミンとの塩からなるポリリン酸塩を挙げることもできる。   Furthermore, the polyphosphate which consists of a salt with phosphoric acid, polyphosphoric acid, the metal of group IA-IVB of periodic table, ammonia, an aliphatic amine, and an aromatic amine can also be mentioned.

ポリリン酸塩の代表的な塩として、金属塩としてリチウム塩、ナトリウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、鉄(II)塩、鉄(III)塩、アルミニウム塩など、脂肪族アミン塩としてメチルアミン塩、エチルアミン塩、ジエチルアミン塩、トリエチルアミン塩、エチレンジアミン塩、ピペラジン塩などがあり、芳香族アミン塩としてはピリジン塩、トリアジン等が挙げられる。   As typical salts of polyphosphates, lithium salts, sodium salts, calcium salts, barium salts, iron (II) salts, iron (III) salts, aluminum salts and the like as metal salts, methylamine salts as aliphatic amine salts, Examples include ethylamine salts, diethylamine salts, triethylamine salts, ethylenediamine salts, piperazine salts, and examples of aromatic amine salts include pyridine salts and triazines.

また、本発明においては、これらのリン含有難燃剤やケイ素含有難燃剤以外に、他の難燃剤を、必要に応じて用いてもよい。例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ソーダ、ヒドロキシスズ酸亜鉛、スズ酸亜鉛、メタスズ酸、酸化スズ、酸化スズ塩、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化第一鉄、酸化第二鉄、酸化第一錫、酸化第二スズ、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アンモニウム、オクタモリブデン酸アンモニウム、タングステン酸の金属塩、タングステンとメタロイドとの複合酸化物酸、スルファミン酸アンモニウム、臭化アンモニウム、ジルコニウム系化合物、グアニジン系化合物、フッ素系化合物、黒鉛、膨潤性黒鉛などの無機系難燃剤を用いることができる。   Moreover, in this invention, you may use another flame retardant other than these phosphorus containing flame retardants and silicon containing flame retardants as needed. For example, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, antimony trioxide, antimony pentoxide, sodium antimonate, zinc hydroxystannate, zinc stannate, metastannic acid, tin oxide, tin oxide salt, zinc sulfate, zinc oxide, first oxide Iron, ferric oxide, stannous oxide, stannic oxide, zinc borate, ammonium borate, ammonium octamolybdate, metal salt of tungstic acid, complex oxide acid of tungsten and metalloid, ammonium sulfamate, Inorganic flame retardants such as ammonium bromide, zirconium compounds, guanidine compounds, fluorine compounds, graphite, and swellable graphite can be used.

無機系化合物としては他に、タルク、カオリナイト、モンモリロナイト、合成マイカ、クレー、ゼオライト、シリカ、グラファイト、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、硫化カルシウム、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、酸化ネオジウムおよびフェニルホスホネートの金属塩などが挙げられる。   Other inorganic compounds include talc, kaolinite, montmorillonite, synthetic mica, clay, zeolite, silica, graphite, carbon black, zinc oxide, magnesium oxide, titanium oxide, calcium sulfide, boron nitride, calcium carbonate, barium sulfate, Examples include aluminum oxide, neodymium oxide, and metal salts of phenylphosphonate.

図3は本発明の射出成形方法を実施できる射出成形装置の一例を示す概略構成図である。   FIG. 3 is a schematic diagram showing an example of an injection molding apparatus that can carry out the injection molding method of the present invention.

図3に示すように、基本的なインライン式射出成形装置10として、先端にノズル12を有する加熱シリンダー14を備え、該加熱シリンダー14内に射出スクリュー16が配設されている。加熱シリンダー14の外周にはヒーター18が、ノズル12の対向端部には材料22を射出スクリュー16に供給するホッパー20が取り付けられている。ノズル12の対向端部で、射出スクリュー16の後端には、スクリュー16を回転させ、作動油の圧力・流量(速度)の設定値でスクリュー16を軸方向(図3において左右方向)へ前進させて射出動作をさせる油圧モータ・シリンダセット26と、射出圧力を検出する為のロードセル24とが配設されている。また、ノズル12の先端は、内部にキャビティ28を形成する固定金型30及び可動金型32のゲート34に接続されている。   As shown in FIG. 3, the basic in-line injection molding apparatus 10 includes a heating cylinder 14 having a nozzle 12 at the tip, and an injection screw 16 is disposed in the heating cylinder 14. A heater 18 is attached to the outer periphery of the heating cylinder 14, and a hopper 20 that supplies the material 22 to the injection screw 16 is attached to the opposite end of the nozzle 12. At the opposite end of the nozzle 12, the screw 16 is rotated at the rear end of the injection screw 16, and the screw 16 is advanced in the axial direction (left and right in FIG. 3) with the set values of the pressure and flow rate (speed) of the hydraulic oil. A hydraulic motor / cylinder set 26 for causing the injection operation and a load cell 24 for detecting the injection pressure are provided. The tip of the nozzle 12 is connected to a fixed mold 30 and a gate 34 of a movable mold 32 that form a cavity 28 therein.

ホッパー20から投入された材料22は、回転する射出スクリュー16及びヒーター18によって、樹脂の移送、圧縮、混練、溶融、計量動作を含む可塑化動作、等が施される。そして、油圧モータ・シリンダセット26によって移動速度が制御されながら射出スクリュー16がノズル12方向へ移動され、ノズル12から一定速度で吐出した溶融樹脂がキャビティ28内に充填され、所定の時間、設定保圧力に保持されながら冷却され成形品が成形される。   The material 22 charged from the hopper 20 is subjected to plasticizing operation including resin transfer, compression, kneading, melting, and metering operation by the rotating injection screw 16 and the heater 18. The injection screw 16 is moved in the direction of the nozzle 12 while the moving speed is controlled by the hydraulic motor / cylinder set 26, and the molten resin discharged from the nozzle 12 at a constant speed is filled into the cavity 28, and the setting is maintained for a predetermined time. The molded product is molded by being cooled while being kept under pressure.

ここで、射出成形装置10のホッパー20下の実際の温度は、シリンダー14からの伝熱により40〜60℃となっており、シリンダー14に近づくにつれて上昇する。したがって、上記で記載した少なくともベース樹脂と有機化合物と無機充填剤とからなる材料を、普通にホッパーに供給したのでは、有機化合物が仮に常温(23℃)で固体であっても低融点(24〜80℃)の有機化合物は、ホッパー壁に付着してブリッジやブロッキングを起こしたり、スクリューのフライト間の溝に付着して材料が搬送できないというトラブルが頻繁にあった。   Here, the actual temperature under the hopper 20 of the injection molding apparatus 10 is 40 to 60 ° C. due to heat transfer from the cylinder 14, and rises as the cylinder 14 is approached. Therefore, if the material composed of at least the base resin, the organic compound, and the inorganic filler described above is normally supplied to the hopper, even if the organic compound is solid at room temperature (23 ° C.), the low melting point (24 The organic compound (˜80 ° C.) frequently adheres to the hopper wall to cause bridging and blocking, or frequently adheres to a groove between the flights of the screw and cannot convey the material.

そこで、本発明では、図1や図2に示した材料を射出成形装置に供給する前に混合する工程を行うようにした。   Therefore, in the present invention, a process of mixing the materials shown in FIGS. 1 and 2 before being supplied to the injection molding apparatus is performed.

そこで、本発明では、材料を直接射出成形装置の材料投入口に供給する際に、材料成分を混合する時に、ホッパー壁に付着してブリッジしたりブロッキングしたり、スクリューのフライト間の溝に付着して材料が搬送できない不具合を起こしたりする付着しやすい成分である有機化合物を、ベース樹脂と最初に混ぜ、その後に付着しにくい成分である無機充填剤やその他の成分を加えてコートするようにした。なお、ここで、有機化合物が常温で固体の場合には、有機化合物を加温して融解してから、ベース樹脂と最初に混ぜ、その後に付着しにくい成分である無機充填剤を加えてコートする。または、常温で液体の有機化合物が付着しやすい成分の場合には、付着しにくい成分である無機充填剤と加えて、有機化合物を無機充填剤でコートしてから、ベース樹脂とその他の成分を加えて混合する。   Therefore, in the present invention, when the material is directly supplied to the material inlet of the injection molding apparatus, when mixing the material components, it adheres to the hopper wall and bridges or blocks, or adheres to the groove between the flights of the screw. The organic compound, which is a component that easily adheres to the material that cannot be transported, is first mixed with the base resin, and then coated with an inorganic filler or other component that is difficult to adhere to. did. If the organic compound is solid at room temperature, the organic compound is heated and melted, then mixed with the base resin first, and then coated with an inorganic filler, which is a component that is difficult to adhere to. To do. Or, in the case of components that easily adhere to liquid organic compounds at room temperature, in addition to inorganic fillers that are difficult to adhere, coat the organic compounds with inorganic fillers, and then add the base resin and other components. Add and mix.

以上説明したように、本発明は、押出機で材料を混練してペレット化することなく射出成形装置に直接材料を供給し混練することができるので、樹脂の性能が劣化してしまうのを抑えることができる。そして、上記のように材料を射出成形装置に供給する前に混合する工程を有するので、混練押出機で材料を混練してペレット化することなく射出成形装置に直接材料を供給しても、射出成形装置に材料がブロッキングするのを防止することができる。   As described above, the present invention can directly supply and knead the material to the injection molding apparatus without kneading the material with an extruder and pelletizing it, thereby suppressing deterioration of the resin performance. be able to. And since it has the process of mixing before supplying the material to the injection molding apparatus as described above, even if the material is directly supplied to the injection molding apparatus without kneading and pelletizing the material with a kneading extruder, It is possible to prevent the material from blocking the molding apparatus.

なお、本発明に係る射出成形装置10において、図4に示すように、スクリュー16の計量部にダルメージ構造16Aを有することが好ましい。射出成形装置のスクリュー計量部にダルメージ構造を有することで、ベース樹脂に圧縮・せん断をかけた後で更にせん断をかけることができるので、材料の混練・分散効果を高めることができる。なお、ダルメージ構造は、通常のスクリュー(図3参照)のフルフライト幅に収まる幅であって、凹凸の歯型形状を有し、凸部の歯はフルフライトと同方向に傾いた形状である。このダルメージ構造は、1つよりも、3つ、5つ、7つと増やしたほうが、混練・分散効果が高まる。   In addition, in the injection molding apparatus 10 which concerns on this invention, it is preferable to have the dull image structure 16A in the measurement part of the screw 16, as shown in FIG. Since the screw metering portion of the injection molding device has a dull image structure, the base resin can be further sheared after being compressed and sheared, so that the effect of kneading and dispersing the material can be enhanced. The dull image structure is a width that fits within the full flight width of a normal screw (see FIG. 3), has a concave and convex tooth shape, and the convex teeth are inclined in the same direction as full flight. . The effect of kneading / dispersion is enhanced by increasing the number of dalmage structures to three, five, and seven rather than one.

以上、本発明の射出成形方法について詳細に説明したが、本発明は、上記実施形態に限定はされず、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、各種の改良や変更を行なってもよいのは、もちろんである。   Although the injection molding method of the present invention has been described in detail above, the present invention is not limited to the above embodiment, and various improvements and modifications may be made without departing from the gist of the present invention. Of course.

次に本発明の射出成形方法を満足する実施例と満足しない比較例とで、材料の搬送性及び材料の分散性がどのようになるかを試験した。   Next, it was tested what the material transportability and the material dispersibility would be in the example satisfying the injection molding method of the present invention and the comparative example not satisfied.

[材料]
ベース樹脂として、ポリ乳酸を用いた。ポリ乳酸は、ユニチカ社製TE2000、TE7000で試験を行った。
[material]
Polylactic acid was used as the base resin. Polylactic acid was tested by Unitika TE2000 and TE7000.

有機化合物(付着しやすい成分)として、加水分解防止剤を用いた。加水分解防止剤として、ラインケミー社製スタバクゾール1、LF、スタバクゾールPで試験を言った。   A hydrolysis inhibitor was used as an organic compound (a component that easily adheres). As the hydrolysis inhibitor, the test was conducted with Stabuxol 1, LF and Stabuxol P manufactured by Rhein Chemie.

無機化合物(付着しにくい成分)として、リン酸塩を用いた。リン酸塩として、クラリアントジャパン社製AP422、AP423、アデカ社製FP2200で試験を行った。   Phosphate was used as an inorganic compound (a component that hardly adheres). The test was conducted using AP422 and AP423 manufactured by Clariant Japan, and FP2200 manufactured by Adeka as phosphates.

その他の成分として、酸化防止剤を用いた。酸化防止剤として、チバスペシャルティケミカルズ社製イルガノックス245で試験を行った。   Antioxidants were used as other components. A test was conducted with Irganox 245 manufactured by Ciba Specialty Chemicals as an antioxidant.

そして、ベース樹脂は50〜100重量部の範囲、有機化合物(付着しやすい成分)は2〜20重量部の範囲、無機充填剤は20〜40重量部の範囲、その他の成分は0.5〜10重量部の範囲であって、下記に記載の処方で試験を行った。なお、ベース樹脂、有機化合物、無機充填剤、無機充填剤のかさ比重を計測したが、いずれも0.7〜1.0g/mlの範囲にあった。   The base resin is in the range of 50 to 100 parts by weight, the organic compound (adhesive component) is in the range of 2 to 20 parts by weight, the inorganic filler is in the range of 20 to 40 parts by weight, and the other components are in the range of 0.5 to The range of 10 parts by weight was tested with the formulation described below. In addition, although the bulk specific gravity of the base resin, the organic compound, the inorganic filler, and the inorganic filler was measured, all were in the range of 0.7 to 1.0 g / ml.

・ ベース樹脂:ポリ乳酸(ペレット状)
ユニチカ社製 TE2000 100重量部
・ 有機化合物(付着しやすい成分):加水分解防止剤(粒状)
ラインケミー社製 スタバクゾール1 LF 2重量部
・ 無機化合物(付着しにくい成分):難燃剤(粒状)
クラリアントジャパン社製 AP422 40重量部
・ その他の成分:酸化防止剤(粒状)
チバスペシャルティケミカルズ社製 イルガノックス245 0.5重量部
[混合方法]
以下に示す混合条件で実施例1〜4及び比較例を行った。
・ Base resin: Polylactic acid (pellet)
Unita TE2000 100 parts by weight-Organic compound (component that easily adheres): Hydrolysis inhibitor (granular)
Rhein Chemie Stavaxol 1 LF 2 parts by weight-Inorganic compounds (components that are difficult to adhere): Flame retardant (granular)
AP422 40 parts by weight manufactured by Clariant Japan Co., Ltd. ・ Other ingredients: Antioxidant (granular)
0.5 parts by weight of Irganox 245 manufactured by Ciba Specialty Chemicals [Mixing method]
Examples 1-4 and the comparative example were performed on the mixing conditions shown below.

(実施例1)
有機化合物(付着しやすい成分)をベース樹脂と最初に混ぜ、その後に無機化合物(付着しにくい成分)とその他の成分を加えコートした。
Example 1
An organic compound (a component that easily adheres) was first mixed with the base resin, and then an inorganic compound (a component that does not easily adhere) and other components were added and coated.

(実施例2)
有機化合物(付着しやすい成分)の低融点(24〜80℃)の成分は、加温して融解してから、ベース樹脂と最初に混ぜ、の後に無機化合物(付着しにくい成分)とその他の成分を加えコートした。
(Example 2)
Components with a low melting point (24-80 ° C) of organic compounds (components that tend to adhere) are heated and melted, then mixed with the base resin first, and then mixed with inorganic compounds (components that are difficult to adhere) and other The ingredients were added and coated.

(実施例3)
有機化合物(付着しやすい成分)を無機化合物(付着しにくい成分)に加えてコートしてから、ベース樹脂やその他の成分を加えて混合した。
(Example 3)
An organic compound (a component that easily adheres) was added to an inorganic compound (a component that is difficult to adhere) and coated, and then a base resin and other components were added and mixed.

(実施例4)
有機化合物(付着しやすい成分)を加温して低粘度化してから、ベース樹脂と最初に混ぜ、その後に無機化合物(付着しにくい成分)とその他の成分を加えてコートした。
Example 4
The organic compound (component that tends to adhere) was heated to lower the viscosity, and then mixed with the base resin first, and then the inorganic compound (component that does not adhere easily) and other components were added and coated.

(比較例)
有機化合物(付着しやすい成分)と無機化合物(付着しにくい成分)とベース樹脂とその他の成分を同時に混合した。
(Comparative example)
An organic compound (a component that easily adheres), an inorganic compound (a component that hardly adheres), a base resin, and other components were mixed simultaneously.

[試験評価]
(材料の搬送性の評価)
材料がホッパーで詰まらないか、スクリューで材料を送り出せるかの観点で評価を行った。評価基準は以下の通り。
[Test evaluation]
(Evaluation of material transportability)
Evaluation was performed from the viewpoint of whether the material was not clogged with a hopper or whether the material could be sent out with a screw. The evaluation criteria are as follows.

◎:ホッパーに材料を十分入れた状態(10ショット以上)で、ホッパーで詰らないで且つ、スクリューで材料を送り出せる。   A: The material can be fed out with a screw without being clogged with the hopper when the material is sufficiently put into the hopper (10 shots or more).

○:5ショット分の材料供給で、ホッパーで詰らないで、且つ、スクリューで材料を送り出せる。   ○: With 5 shots of material supply, the material can be sent out with a screw without clogging with a hopper.

△:1ショット分の材料供給で、ホッパーで詰らないで、且つ、スクリューで材料を送り出せる。   Δ: The material can be fed by a screw without being clogged by a hopper with a material supply for one shot.

×:ホッパーで詰まりスクリューで材料を送り出せない。   X: It is clogged with a hopper and a material cannot be sent out with a screw.

(材料の分散性の評価)
射出成形装置で溶融した材料を以下のテストピースにして評価を行った。UL94規格に準じた長さ127mm×幅12.7mm×厚さ1.6mmの射出成形テストピースを用いた。照度3800〜4200Lxのライトテーブル(白色光)上にテストピースを置き、透過光にて、目視観察する。評価基準は以下の通り。
◎:添加成分の塊・ムラがなく均一(良好)である。
〇‥添加成分の塊はないが、ムラがわずかにある。
△‥透過光で目視観察して、添加成分の塊がわずかにある。
×‥透過光で目視観察して、添加成分の塊がはっきりある。
(Evaluation of material dispersibility)
The material melted by the injection molding apparatus was evaluated using the following test pieces. An injection-molded test piece having a length of 127 mm, a width of 12.7 mm, and a thickness of 1.6 mm according to the UL94 standard was used. A test piece is placed on a light table (white light) having an illuminance of 3800 to 4200 Lx, and visually observed with transmitted light. The evaluation criteria are as follows.
(Double-circle): It is uniform (good) without the lump and nonuniformity of an addition component.
○ There is no lump of added components, but there is slight unevenness.
Δ: Observed visually with transmitted light, there are few lumps of added components.
X: The mass of the added component is clearly observed by visual observation with transmitted light.

[評価結果]   [Evaluation results]

Figure 2011201048
Figure 2011201048

以上の実験から、射出成形装置において本発明の射出成形方法で直接材料を溶融することで、材料の搬送性及び材料の分散性(混合性)が良いことが分かる。   From the above experiment, it can be seen that the material transportability and the material dispersibility (mixability) are good by directly melting the material by the injection molding method of the present invention in the injection molding apparatus.

したがって、本発明によれば、混練押出機を用いずに射出成形装置で直接材料を溶融することで、樹脂の性能が劣化してしまうことなく、また、射出成形装置に材料のブロッキングが発生することを防止することができる射出成形方法を提供することができる。   Therefore, according to the present invention, by directly melting the material with an injection molding apparatus without using a kneading extruder, the performance of the resin is not deteriorated, and the material is blocked in the injection molding apparatus. An injection molding method that can prevent this can be provided.

10…射出成形装置、12…ノズル、14…シリンダー、16…スクリュー、16A…ダルメージ構造、18…ヒーター、20…ホッパー、22…材料、24…ロードセル、26…油圧モータ・シリンダセット、28…キャビティ、30…固定金型、32…可動金型、34…ゲート、40…攪拌装置、50…ベース樹脂、52…(融点が24〜80℃の固体又は常温で液体の)有機化合物、54…無機充填剤、58…その他の成分   DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Injection molding apparatus, 12 ... Nozzle, 14 ... Cylinder, 16 ... Screw, 16A ... Dalmage structure, 18 ... Heater, 20 ... Hopper, 22 ... Material, 24 ... Load cell, 26 ... Hydraulic motor and cylinder set, 28 ... Cavity , 30 ... fixed mold, 32 ... movable mold, 34 ... gate, 40 ... stirrer, 50 ... base resin, 52 ... organic compound (solid at a melting point of 24 to 80 ° C or liquid at room temperature), 54 ... inorganic Filler, 58 ... other ingredients

Claims (10)

少なくとも、ベース樹脂と、常温で液体の有機化合物と、無機充填剤と、を材料とし、該材料を射出成形装置に供給し混練し溶融する射出成形方法であって、
前記材料を射出成形装置に供給する前に混合する工程を有し、
該工程では、前記ベース樹脂に前記有機化合物を最初に混合し、その後に前記無機充填剤とその他の成分を加えて混合することを特徴とする射出成形方法。
At least a base resin, an organic compound that is liquid at normal temperature, and an inorganic filler, and an injection molding method in which the material is supplied to an injection molding apparatus and kneaded and melted.
Mixing the material before feeding it to an injection molding device;
In this step, the organic compound is first mixed with the base resin, and then the inorganic filler and other components are added and mixed.
前記有機化合物は、加温してから、前記ベース樹脂に混合することを特徴とする請求項1に記載の射出成形方法。   The injection molding method according to claim 1, wherein the organic compound is heated and then mixed with the base resin. 少なくとも、ベース樹脂と、常温で固体であって融点が24〜80℃の有機化合物と、無機充填剤と、を材料とし、該材料を射出成形装置に供給し混練し溶融する射出成形方法であって、
前記材料を射出成形装置に供給する前に混合する工程を有し、
該工程では、前記有機化合物を加温して融解し、前記ベース樹脂に該融解した有機化合物を最初に混合し、その後に前記無機充填剤とその他の成分を加えて混合することを特徴とする射出成形方法。
This is an injection molding method in which at least a base resin, an organic compound that is solid at room temperature and has a melting point of 24 to 80 ° C., and an inorganic filler are used as materials, supplied to an injection molding device, kneaded and melted. And
Mixing the material before feeding it to an injection molding device;
In this step, the organic compound is heated and melted, the melted organic compound is first mixed with the base resin, and then the inorganic filler and other components are added and mixed. Injection molding method.
少なくとも、ベース樹脂と、常温で液体の有機化合物と、無機充填剤と、を材料とし、該材料を射出成形装置に供給し混練し溶融する射出成形方法であって、
前記材料を射出成形装置に供給する前に混合する工程を有し、
該工程では、前記無機充填剤に前記有機化合物を最初に混合し、その後に前記ベース樹脂とその他の成分を加えて混合することを特徴とする射出成形方法。
At least a base resin, an organic compound that is liquid at normal temperature, and an inorganic filler, and an injection molding method in which the material is supplied to an injection molding apparatus and kneaded and melted.
Mixing the material before feeding it to an injection molding device;
In this step, the organic compound is first mixed with the inorganic filler, and then the base resin and other components are added and mixed.
前記ベース樹脂は、50〜100重量部の範囲、前記有機化合物は、2〜20重量部の範囲、無機充填剤は、20〜40重量部の範囲、であることを特徴とする請求項1〜4の何れか1に記載の射出成形方法。   The base resin is in the range of 50 to 100 parts by weight, the organic compound is in the range of 2 to 20 parts by weight, and the inorganic filler is in the range of 20 to 40 parts by weight. 5. The injection molding method according to any one of 4. 前記材料を混合する工程では、材料を50〜500rpmで5〜30min攪拌することを特徴とする請求項1〜5の何れか1に記載の射出成形方法。   6. The injection molding method according to claim 1, wherein in the step of mixing the materials, the materials are stirred at 50 to 500 rpm for 5 to 30 minutes. 前記材料を混合する工程では、前記有機化合物が常温で液体の場合には、23℃以上50℃以下の温度下で、前記有機化合物が常温で固体の場合には、該有機化合物の融点以上該有機化合物の融点+30℃以下の温度下で、前記材料を攪拌することを特徴とする請求項1〜6の何れか1に記載の射出成形方法。   In the step of mixing the materials, when the organic compound is liquid at normal temperature, the temperature is 23 ° C. or higher and 50 ° C. or lower. When the organic compound is solid at normal temperature, the organic compound is higher than the melting point of the organic compound. The injection molding method according to any one of claims 1 to 6, wherein the material is stirred at a temperature of the melting point of the organic compound + 30 ° C or lower. 前記ベース樹脂がポリ乳酸であることを特徴とする請求項1〜7の何れか1に記載の射出成形方法。 The injection molding method according to any one of claims 1 to 7, wherein the base resin is polylactic acid. 前記無機充填剤がリン酸塩であることを特徴とする請求項1〜8の何れか1に記載の射出成形方法。 The injection molding method according to any one of claims 1 to 8, wherein the inorganic filler is a phosphate. 前記射出成形装置のスクリュー計量部にダルメージ構造を有することを特徴とする請求項1〜9の何れか1に記載の射出成形方法。 The injection molding method according to claim 1, wherein the screw metering portion of the injection molding apparatus has a dull image structure.
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