JP2011199194A - Method of manufacturing semiconductor device - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing a semiconductor device with characteristics of good quality.SOLUTION: The method of manufacturing the semiconductor device includes the steps of: forming an insulating film 203 on a surface of a control gate electrode 202; forming a charge storage layer 204 on a surface of the insulating film 203; forming a tunnel insulating film 205 on a surface of the charge storage layer 204; forming a silicon layer 206 on a surface of the tunnel insulating film 205; and causing oxygen and silicon, present nearby a boundary surface between the tunnel insulating film 205 and silicon layer 206, to react with each other through a heat treatment after forming the silicon layer 206.

Description

本発明は、半導体装置の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing a semiconductor device.

近年、メモリの集積度を高めるために、メモリセルを3次元的に配置した半導体記憶装置が提案されている(例えば特許文献1を参照)。   In recent years, semiconductor memory devices in which memory cells are arranged three-dimensionally have been proposed in order to increase the degree of memory integration (see, for example, Patent Document 1).

この半導体記憶装置の構造は、ブロック絶縁膜、電荷蓄積層、トンネル絶縁膜、及びシリコン層という順番で形成される。トンネル絶縁膜の表面にシリコン層を形成する際に、トンネル絶縁膜の表面において還元作用によりSiH結合が形成されたり、酸素が欠損したりする。これにより、トンネル絶縁膜及びシリコン層の界面に界面準位が形成され、半導体記憶装置の特性が劣化するという問題があった。   The structure of this semiconductor memory device is formed in the order of a block insulating film, a charge storage layer, a tunnel insulating film, and a silicon layer. When a silicon layer is formed on the surface of the tunnel insulating film, SiH bonds are formed or oxygen is lost on the surface of the tunnel insulating film due to a reducing action. As a result, there is a problem that interface states are formed at the interface between the tunnel insulating film and the silicon layer, and the characteristics of the semiconductor memory device deteriorate.

このように、従来の製造方法では、良質な構造を有する半導体装置の製造方法が得られているとはいえなかった。   Thus, it cannot be said that the conventional manufacturing method has provided a method for manufacturing a semiconductor device having a high-quality structure.

特開2007−266143号公報JP 2007-266143 A

本発明は、良質な特性を有する半導体装置の製造方法を提供することを目的としている。   An object of this invention is to provide the manufacturing method of the semiconductor device which has a quality characteristic.

本発明の一視点に係る半導体装置の製造方法は、制御ゲート電極の表面に絶縁膜を形成する工程と、前記絶縁膜の表面に電荷蓄積層を形成する工程と、前記電荷蓄積層の表面にトンネル絶縁膜を形成する工程と、前記トンネル絶縁膜の表面にシリコン層を形成する工程と、前記シリコン層を形成した後、熱処理を行って前記トンネル絶縁膜及び前記シリコン層の境界面近傍に存在する酸素とシリコンとを反応させる工程と、を備えることを特徴とする。   A method of manufacturing a semiconductor device according to an aspect of the present invention includes a step of forming an insulating film on a surface of a control gate electrode, a step of forming a charge storage layer on the surface of the insulating film, and a surface of the charge storage layer. A step of forming a tunnel insulating film; a step of forming a silicon layer on the surface of the tunnel insulating film; and after the formation of the silicon layer, heat treatment is performed to be present in the vicinity of a boundary surface between the tunnel insulating film and the silicon layer And a step of reacting oxygen and silicon to be reacted.

本発明によれば、良質な特性を有する半導体装置の製造方法を提供することができる。   According to the present invention, a method of manufacturing a semiconductor device having good characteristics can be provided.

図1(a)は、本発明の比較例に係る半導体装置の基本的な構成を模式的に示す断面図であり、図1(b)は、本発明の比較例に係る半導体装置の基本的な構成を模式的に示す平面図である。FIG. 1A is a cross-sectional view schematically showing a basic configuration of a semiconductor device according to a comparative example of the present invention, and FIG. 1B is a basic configuration of a semiconductor device according to a comparative example of the present invention. It is a top view which shows typically a structure. 図1(a)のA−A線に沿った断面における酸素濃度分布を示す図である。It is a figure which shows oxygen concentration distribution in the cross section along the AA line of Fig.1 (a). 図1(a)のA−A線に沿った断面におけるエネルギーバンドを示す図である。It is a figure which shows the energy band in the cross section along the AA line of Fig.1 (a). 図4(a)は、本発明の第1の実施形態に係る半導体装置の基本的な構成を模式的に示す断面図であり、図4(b)は、本発明の第1の実施形態に係る半導体装置の基本的な構成を模式的に示す平面図である。FIG. 4A is a cross-sectional view schematically showing the basic configuration of the semiconductor device according to the first embodiment of the present invention, and FIG. 4B shows the first embodiment of the present invention. It is a top view which shows typically the fundamental structure of the semiconductor device which concerns. 図4(a)のB−B線に沿った断面における酸素濃度分布を示す図である。It is a figure which shows oxygen concentration distribution in the cross section along the BB line of Fig.4 (a). 図4(a)のB−B線に沿った断面におけるエネルギーバンドを示す図である。It is a figure which shows the energy band in the cross section along the BB line of Fig.4 (a). 図7(a)は、本発明の第1の実施形態に係る半導体装置の基本的な製造方法を模式的に示す断面図であり、図7(b)は、本発明の第1の実施形態に係る半導体装置の基本的な製造方法を模式的に示す平面図である。FIG. 7A is a cross-sectional view schematically showing a basic method for manufacturing a semiconductor device according to the first embodiment of the present invention, and FIG. 7B is a first embodiment of the present invention. It is a top view which shows typically the basic manufacturing method of the semiconductor device which concerns on. 図8(a)は、本発明の第1の実施形態に係る半導体装置の基本的な製造方法を模式的に示す断面図であり、図8(b)は、本発明の第1の実施形態に係る半導体装置の基本的な製造方法を模式的に示す平面図である。FIG. 8A is a cross-sectional view schematically showing a basic method for manufacturing a semiconductor device according to the first embodiment of the present invention, and FIG. 8B is a first embodiment of the present invention. It is a top view which shows typically the basic manufacturing method of the semiconductor device which concerns on. 図9(a)は、本発明の第1の実施形態に係る半導体装置の基本的な製造方法を模式的に示す断面図であり、図9(b)は、本発明の第1の実施形態に係る半導体装置の基本的な製造方法を模式的に示す平面図である。FIG. 9A is a cross-sectional view schematically showing a basic method for manufacturing a semiconductor device according to the first embodiment of the present invention, and FIG. 9B is a first embodiment of the present invention. It is a top view which shows typically the basic manufacturing method of the semiconductor device which concerns on. 図10(a)は、本発明の第1の実施形態に係る半導体装置の基本的な製造方法を模式的に示す断面図であり、図10(b)は、本発明の第1の実施形態に係る半導体装置の基本的な製造方法を模式的に示す平面図である。FIG. 10A is a cross-sectional view schematically showing a basic manufacturing method of the semiconductor device according to the first embodiment of the present invention, and FIG. 10B is the first embodiment of the present invention. It is a top view which shows typically the basic manufacturing method of the semiconductor device which concerns on. 図4(a)のB−B線に沿った断面における酸素濃度分布を示す図である。It is a figure which shows oxygen concentration distribution in the cross section along the BB line of Fig.4 (a). 図12(a)は、本発明の第1の実施形態の変形例に係る半導体装置の基本的な構成を模式的に示す断面図であり、図12(b)は、本発明の第1の実施形態の変形例に係る半導体装置の基本的な構成を模式的に示す平面図である。FIG. 12A is a cross-sectional view schematically showing a basic configuration of a semiconductor device according to a modification of the first embodiment of the present invention, and FIG. It is a top view which shows typically the basic composition of the semiconductor device which concerns on the modification of embodiment. 図12(a)のC−C線に沿った断面における酸素濃度分布を示す図である。It is a figure which shows oxygen concentration distribution in the cross section along CC line of Fig.12 (a). 図12(a)のC−C線に沿った断面におけるエネルギーバンドを示す図である。It is a figure which shows the energy band in the cross section along CC line of Fig.12 (a). 図15(a)は、本発明の第1の実施形態の変形例に係る半導体装置の基本的な製造方法を模式的に示す断面図であり、図15(b)は、本発明の第1の実施形態の変形例に係る半導体装置の基本的な製造方法を模式的に示す平面図である。FIG. 15A is a cross-sectional view schematically showing a basic method for manufacturing a semiconductor device according to a modification of the first embodiment of the present invention, and FIG. It is a top view which shows typically the basic manufacturing method of the semiconductor device which concerns on the modification of this embodiment. 図16(a)は、本発明の第1の実施形態の変形例に係る半導体装置の基本的な製造方法を模式的に示す断面図であり、図16(b)は、本発明の第1の実施形態の変形例に係る半導体装置の基本的な製造方法を模式的に示す平面図である。FIG. 16A is a cross-sectional view schematically showing a basic method for manufacturing a semiconductor device according to a modification of the first embodiment of the present invention, and FIG. It is a top view which shows typically the basic manufacturing method of the semiconductor device which concerns on the modification of this embodiment. 図17(a)は、本発明の第1の実施形態の変形例に係る半導体装置の基本的な製造方法を模式的に示す断面図であり、図17(b)は、本発明の第1の実施形態の変形例に係る半導体装置の基本的な製造方法を模式的に示す平面図である。FIG. 17A is a cross-sectional view schematically showing a basic method for manufacturing a semiconductor device according to a modification of the first embodiment of the present invention, and FIG. It is a top view which shows typically the basic manufacturing method of the semiconductor device which concerns on the modification of this embodiment. 図18(a)は、本発明の第1の実施形態の変形例に係る半導体装置の基本的な製造方法を模式的に示す断面図であり、図18(b)は、本発明の第1の実施形態の変形例に係る半導体装置の基本的な製造方法を模式的に示す平面図である。FIG. 18A is a cross-sectional view schematically showing a basic method for manufacturing a semiconductor device according to a modification of the first embodiment of the present invention, and FIG. It is a top view which shows typically the basic manufacturing method of the semiconductor device which concerns on the modification of this embodiment. 図12(a)のC−C線に沿った断面における酸素濃度分布を示す図である。It is a figure which shows oxygen concentration distribution in the cross section along CC line of Fig.12 (a). 図20(a)は、本発明の第2の実施形態に係る半導体装置の基本的な構成を模式的に示す断面図であり、図20(b)は、本発明の第2の実施形態に係る半導体装置の基本的な構成を模式的に示す平面図である。FIG. 20A is a cross-sectional view schematically showing a basic configuration of a semiconductor device according to the second embodiment of the present invention, and FIG. 20B shows the second embodiment of the present invention. It is a top view which shows typically the fundamental structure of the semiconductor device which concerns. 図20(a)のD−D線に沿った断面における酸素濃度分布を示す図である。It is a figure which shows oxygen concentration distribution in the cross section along the DD line | wire of Fig.20 (a). 図20(a)のD−D線に沿った断面におけるエネルギーバンドを示す図である。It is a figure which shows the energy band in the cross section along the DD line | wire of Fig.20 (a). 図23(a)は、本発明の第2の実施形態に係る半導体装置の基本的な製造方法を模式的に示す断面図であり、図23(b)は、本発明の第2の実施形態に係る半導体装置の基本的な製造方法を模式的に示す平面図である。FIG. 23A is a sectional view schematically showing a basic method for manufacturing a semiconductor device according to the second embodiment of the present invention, and FIG. 23B is a second embodiment of the present invention. It is a top view which shows typically the basic manufacturing method of the semiconductor device which concerns on. 図24(a)は、本発明の第2の実施形態に係る半導体装置の基本的な製造方法を模式的に示す断面図であり、図24(b)は、本発明の第2の実施形態に係る半導体装置の基本的な製造方法を模式的に示す平面図である。FIG. 24A is a sectional view schematically showing a basic method for manufacturing a semiconductor device according to the second embodiment of the present invention, and FIG. 24B is a second embodiment of the present invention. It is a top view which shows typically the basic manufacturing method of the semiconductor device which concerns on. 図25(a)は、本発明の第2の実施形態に係る半導体装置の基本的な製造方法を模式的に示す断面図であり、図25(b)は、本発明の第2の実施形態に係る半導体装置の基本的な製造方法を模式的に示す平面図である。FIG. 25A is a cross-sectional view schematically showing a basic method for manufacturing a semiconductor device according to the second embodiment of the present invention, and FIG. 25B is a second embodiment of the present invention. It is a top view which shows typically the basic manufacturing method of the semiconductor device which concerns on. 図26(a)は、本発明の第2の実施形態に係る半導体装置の基本的な製造方法を模式的に示す断面図であり、図26(b)は、本発明の第2の実施形態に係る半導体装置の基本的な製造方法を模式的に示す平面図である。FIG. 26 (a) is a cross-sectional view schematically showing a basic method for manufacturing a semiconductor device according to the second embodiment of the present invention, and FIG. 26 (b) is a second embodiment of the present invention. It is a top view which shows typically the basic manufacturing method of the semiconductor device which concerns on. 図20(a)のD−D線に沿った断面における酸素濃度分布を示す図である。It is a figure which shows oxygen concentration distribution in the cross section along the DD line | wire of Fig.20 (a).

以下、本発明の実施形態の詳細を図面を参照して説明する。なお、以下の各実施形態では、3次元積層技術BiCS(Bit Cost Scalable)を用いた3次元構造を有する不揮発性半導体記憶装置について説明する。また、以下の各実施形態は、電荷蓄積層に電荷トラップ用の電荷蓄積絶縁膜を用いた電荷トラップ型の不揮発性半導体記憶装置である。このような不揮発性半導体記憶装置として、MONOS型、SONOS型等がある。   Hereinafter, details of the embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. In the following embodiments, a non-volatile semiconductor memory device having a three-dimensional structure using a three-dimensional stacking technology BiCS (Bit Cost Scalable) will be described. Each of the following embodiments is a charge trap type nonvolatile semiconductor memory device using a charge storage insulating film for charge trapping as a charge storage layer. Examples of such a nonvolatile semiconductor memory device include a MONOS type and a SONOS type.

まず、図1〜図3を用いて本発明の比較例に係る半導体装置について説明する。   First, a semiconductor device according to a comparative example of the present invention will be described with reference to FIGS.

図1(a)は、本発明の比較例に係る半導体装置の基本的な構成を模式的に示す断面図であり、図1(b)は、本発明の比較例に係る半導体装置の基本的な構成を模式的に示す平面図である。図2は、図1(a)のA−A線に沿った断面における酸素濃度分布を示す図であり、図3は、図1(a)のA−A線に沿った断面におけるエネルギーバンドを示す図である。   FIG. 1A is a cross-sectional view schematically showing a basic configuration of a semiconductor device according to a comparative example of the present invention, and FIG. 1B is a basic configuration of a semiconductor device according to a comparative example of the present invention. It is a top view which shows typically a structure. 2 is a diagram showing an oxygen concentration distribution in a cross section along the line AA in FIG. 1A, and FIG. 3 shows an energy band in the cross section along the line AA in FIG. FIG.

図1に示すように、半導体基板を含む基板100表面近傍には、基板100に垂直な円柱状の半導体領域(シリコン領域)106が形成され、半導体領域106の側面、すなわち周囲にはトンネル絶縁膜105が形成されている。トンネル絶縁膜105の側面には電荷を保持する電荷蓄積絶縁膜(電荷蓄積膜)104が形成され、電荷蓄積絶縁膜104の側面にはブロック絶縁膜103が形成されている。ブロック絶縁膜103の側面には、基板100に対して平行な平板状の複数の制御ゲート電極102が接して形成され、ブロック絶縁膜103及び制御ゲート電極102の表面には層間絶縁膜101が形成されている。そして、図2に示すように、酸素は主にブロック絶縁膜103及びトンネル絶縁膜105に含有されている。そして、電荷保持時の制御ゲート電極102、ブロック絶縁膜103、電荷蓄積絶縁膜104、トンネル絶縁膜105及び半導体領域106のエネルギーバンド図は図3に示すとおりである。   As shown in FIG. 1, a columnar semiconductor region (silicon region) 106 perpendicular to the substrate 100 is formed in the vicinity of the surface of the substrate 100 including the semiconductor substrate, and a tunnel insulating film is formed on the side surface of the semiconductor region 106, that is, around it. 105 is formed. A charge storage insulating film (charge storage film) 104 for holding charges is formed on the side surface of the tunnel insulating film 105, and a block insulating film 103 is formed on the side surface of the charge storage insulating film 104. A plurality of flat control gate electrodes 102 parallel to the substrate 100 are formed on the side surfaces of the block insulating film 103, and an interlayer insulating film 101 is formed on the surfaces of the block insulating film 103 and the control gate electrode 102. Has been. As shown in FIG. 2, oxygen is mainly contained in the block insulating film 103 and the tunnel insulating film 105. FIG. 3 shows energy band diagrams of the control gate electrode 102, the block insulating film 103, the charge storage insulating film 104, the tunnel insulating film 105, and the semiconductor region 106 during charge retention.

図1に示すような構造は、基板100上に複数の層間絶縁膜101と複数の制御ゲート電極102とが交互に積層された積層膜を形成し、層間絶縁膜101と制御ゲート電極102とをエッチングして該積層膜を貫通する溝を形成し、前記溝の内壁にブロック絶縁膜103を形成し、ブロック絶縁膜103の表面に電荷蓄積絶縁膜104を形成し、電荷蓄積絶縁膜104の表面にトンネル絶縁膜105を形成し、トンネル絶縁膜105の表面にシリコン領域106を形成することで得られる。   In the structure shown in FIG. 1, a stacked film in which a plurality of interlayer insulating films 101 and a plurality of control gate electrodes 102 are alternately stacked is formed on a substrate 100, and the interlayer insulating films 101 and the control gate electrodes 102 are formed. Etching is performed to form a groove penetrating the laminated film, a block insulating film 103 is formed on the inner wall of the groove, a charge storage insulating film 104 is formed on the surface of the block insulating film 103, and a surface of the charge storage insulating film 104 is formed. This is obtained by forming a tunnel insulating film 105 on the surface and forming a silicon region 106 on the surface of the tunnel insulating film 105.

しかし、トンネル絶縁膜105の表面にシリコン領域106を形成する際に、トンネル絶縁膜105の表面(内壁)において還元作用によりSiH結合が形成されたり、酸素が欠損したりする。これにより、トンネル絶縁膜105及びシリコン領域106の界面に界面準位が形成され、電荷保持特性が劣化してしまう。   However, when the silicon region 106 is formed on the surface of the tunnel insulating film 105, SiH bonds are formed or oxygen is lost on the surface (inner wall) of the tunnel insulating film 105 due to the reducing action. As a result, an interface state is formed at the interface between the tunnel insulating film 105 and the silicon region 106, and the charge retention characteristics deteriorate.

(第1の実施形態)
次に、図4〜図6を用いて、本発明の第1の実施形態に係る半導体装置について説明する。
(First embodiment)
Next, the semiconductor device according to the first embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS.

図4(a)は、本発明の第1の実施形態に係る半導体装置の基本的な構成を模式的に示す断面図であり、図4(b)は、本発明の第1の実施形態に係る半導体装置の基本的な構成を模式的に示す平面図である。図5は、図4(a)のB−B線に沿った断面における酸素濃度分布を示す図であり、図6は、図4(a)のB−B線に沿った断面におけるエネルギーバンドを示す図である。   FIG. 4A is a cross-sectional view schematically showing the basic configuration of the semiconductor device according to the first embodiment of the present invention, and FIG. 4B shows the first embodiment of the present invention. It is a top view which shows typically the fundamental structure of the semiconductor device which concerns. FIG. 5 is a diagram showing the oxygen concentration distribution in the cross section along the line BB in FIG. 4A. FIG. 6 shows the energy band in the cross section along the line BB in FIG. FIG.

図4に示すように、半導体基板を含む基板200表面近傍には、基板200に垂直な円柱状の第1の半導体領域(シリコン領域)207が形成され、シリコン領域207の側面、すなわち周囲には酸素が添加された第2の半導体領域(シリコン領域)206が形成されている。シリコン領域206の側面、すなわち周囲にはトンネル絶縁膜205が形成されている。トンネル絶縁膜205の側面には電荷を保持する電荷蓄積絶縁膜(電荷蓄積膜)204が形成され、電荷蓄積絶縁膜204の側面にはブロック絶縁膜203が形成されている。ブロック絶縁膜203の側面には、基板200に対して平行な平板状の複数の制御ゲート電極202が接して形成され、ブロック絶縁膜203及び制御ゲート電極202の表面には層間絶縁膜201が形成されている。そして、図5に示すように、酸素は主にブロック絶縁膜203及びトンネル絶縁膜205に含有され、シリコン領域206にはブロック絶縁膜203及びトンネル絶縁膜205よりも少ない量の酸素が添加されている。そして、電荷保持時の制御ゲート電極202、ブロック絶縁膜203、電荷蓄積絶縁膜204、トンネル絶縁膜205、シリコン領域206及びシリコン領域207のエネルギーバンド図は図6に示すとおりである。   As shown in FIG. 4, a columnar first semiconductor region (silicon region) 207 perpendicular to the substrate 200 is formed in the vicinity of the surface of the substrate 200 including the semiconductor substrate. A second semiconductor region (silicon region) 206 to which oxygen is added is formed. A tunnel insulating film 205 is formed on the side surface of the silicon region 206, that is, around the silicon region 206. A charge storage insulating film (charge storage film) 204 for holding charges is formed on the side surface of the tunnel insulating film 205, and a block insulating film 203 is formed on the side surface of the charge storage insulating film 204. A plurality of flat control gate electrodes 202 parallel to the substrate 200 are formed on the side surfaces of the block insulating film 203, and an interlayer insulating film 201 is formed on the surfaces of the block insulating film 203 and the control gate electrode 202. Has been. As shown in FIG. 5, oxygen is mainly contained in the block insulating film 203 and the tunnel insulating film 205, and a smaller amount of oxygen is added to the silicon region 206 than in the block insulating film 203 and the tunnel insulating film 205. Yes. FIG. 6 shows energy band diagrams of the control gate electrode 202, the block insulating film 203, the charge storage insulating film 204, the tunnel insulating film 205, the silicon region 206, and the silicon region 207 during charge retention.

上述した第1の実施形態によれば、トンネル絶縁膜205及びシリコン領域207の間に、酸素が添加されたシリコン領域206が形成されている。トンネル絶縁膜205及びシリコン領域206の界面は、後述する熱処理工程によって前記界面近傍の酸素とシリコンとが反応することで、酸素の欠陥等が改善されている。また、図3で示したエネルギーバンド図と比べ、図6に示すエネルギーバンド図のほうが、酸素が添加されたシリコン領域206の分だけエネルギー障壁が大きく、電荷の漏れ量を低減することができる。この結果、電荷保持特性を向上させることができる。   According to the first embodiment described above, the silicon region 206 to which oxygen is added is formed between the tunnel insulating film 205 and the silicon region 207. At the interface between the tunnel insulating film 205 and the silicon region 206, oxygen defects and the like are improved by a reaction between oxygen and silicon in the vicinity of the interface by a heat treatment process described later. Compared with the energy band diagram shown in FIG. 3, the energy band diagram shown in FIG. 6 has a larger energy barrier corresponding to the silicon region 206 to which oxygen is added, and the amount of charge leakage can be reduced. As a result, the charge retention characteristics can be improved.

また、シリコン領域206の酸素の量は、ブロック絶縁膜203やトンネル絶縁膜205の酸素の量よりも少ない。このように、シリコン領域206の酸素量を絶縁膜の酸素量よりも少なくすることによって電気伝導可能なチャネルの役割を損なわず界面を改質することが可能になる。   Further, the amount of oxygen in the silicon region 206 is smaller than the amount of oxygen in the block insulating film 203 and the tunnel insulating film 205. Thus, by making the amount of oxygen in the silicon region 206 smaller than the amount of oxygen in the insulating film, the interface can be modified without impairing the role of the electrically conductive channel.

次に、図4〜図11を用いて、本発明の第1の実施形態に係る半導体装置の製造方法について説明する。   Next, a method for manufacturing a semiconductor device according to the first embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS.

図7(a)〜図10(a)は、本発明の第1の実施形態に係る半導体装置の基本的な製造方法を模式的に示す断面図であり、図7(b)〜図10(b)は、本発明の第1の実施形態に係る半導体装置の基本的な製造方法を模式的に示す平面図である。図11は、図4(a)のB−B線に沿った断面における酸素濃度分布を示す図である。   FIG. 7A to FIG. 10A are cross-sectional views schematically showing a basic method for manufacturing a semiconductor device according to the first embodiment of the present invention, and FIG. FIG. 4B is a plan view schematically showing a basic method for manufacturing the semiconductor device according to the first embodiment of the present invention. FIG. 11 is a diagram showing an oxygen concentration distribution in a cross section taken along line BB in FIG.

まず、図7に示すように、基板200の表面に、CVD(chemical vapor deposition)法を用いて層間絶縁膜201となる厚さ50nm程度のシリコン酸化膜と、制御ゲート電極202となる厚さ50nm程度の不純物をドーピングしたシリコン膜とを所望の回数、交互に堆積する。なお、層間絶縁膜201は、温度を600℃〜800℃程度とした反応炉内にジクロルシラン(SiHCl)と二酸化窒素(NO)を導入し、圧力を0.1Torr〜5Torr程度に維持したCVDにより形成することができる。また、制御ゲート電極202は、温度を450℃〜650℃程度とした反応炉内にモノシラン(SiH)とフォスフィン(PH)を導入し、圧力を0.1Torr〜1Torr程度に維持したCVDにより形成することができる。 First, as shown in FIG. 7, on the surface of the substrate 200, a silicon oxide film having a thickness of about 50 nm that becomes the interlayer insulating film 201 and a thickness of 50 nm that becomes the control gate electrode 202 are formed using a CVD (chemical vapor deposition) method. A silicon film doped with a certain amount of impurities is alternately deposited a desired number of times. For the interlayer insulating film 201, dichlorosilane (SiH 2 Cl 2 ) and nitrogen dioxide (N 2 O) are introduced into a reaction furnace at a temperature of about 600 ° C. to 800 ° C., and the pressure is set to about 0.1 Torr to 5 Torr. It can be formed by maintained CVD. In addition, the control gate electrode 202 is formed by CVD in which monosilane (SiH 4 ) and phosphine (PH 3 ) are introduced into a reaction furnace having a temperature of about 450 ° C. to 650 ° C., and the pressure is maintained at about 0.1 Torr to 1 Torr. Can be formed.

次に、図8に示すように、トレンチ加工用のハードマスク(図示せず)として温度を600℃〜800℃程度とした反応炉内にジクロルシラン(SiHCl)とアンモニア(NH)を導入し、圧力を0.1Torr〜1Torr程度に維持することによるCVDによりシリコン窒化膜を形成し、その上にフォトレジスト膜(図示せず)を堆積する。次にフォトリソグラフィーによって円筒状の溝(トレンチ)を形成する場所のみ前記フォトレジスト膜を開口する。そして、フォトレジスト膜の開口部によって露出された前記ハードマスクをRIE(reactive ion etching)等のドライエッチングによって除去し、その後、前記フォトレジスト膜を除去する。続いて、前記ハードマスクをマスクとして用いて、RIE法により、層間絶縁膜201と、制御ゲート電極202とを選択的にエッチング除去して、半導体基板200を露出させる。これにより、層間絶縁膜201及び制御ゲート電極202の積層構造に、直径60nm程度の円筒状の溝が形成される。その後、前記ハードマスクをウエットエッチングにより除去する。 Next, as shown in FIG. 8, dichlorosilane (SiH 2 Cl 2 ) and ammonia (NH 3 ) are placed in a reaction furnace having a temperature of about 600 ° C. to 800 ° C. as a hard mask (not shown) for trench processing. A silicon nitride film is formed by CVD by introducing and maintaining the pressure at about 0.1 Torr to 1 Torr, and a photoresist film (not shown) is deposited thereon. Next, the photoresist film is opened only at a place where a cylindrical groove (trench) is formed by photolithography. Then, the hard mask exposed through the opening of the photoresist film is removed by dry etching such as RIE (reactive ion etching), and then the photoresist film is removed. Subsequently, using the hard mask as a mask, the interlayer insulating film 201 and the control gate electrode 202 are selectively etched away by RIE, thereby exposing the semiconductor substrate 200. Thereby, a cylindrical groove having a diameter of about 60 nm is formed in the laminated structure of the interlayer insulating film 201 and the control gate electrode 202. Thereafter, the hard mask is removed by wet etching.

次に、図9に示すように、該溝の内壁にCVDを用いて、ブロック絶縁膜203となる厚さ10nm程度のシリコン及び酸素を主成分として含有する例えばシリコン酸化膜を堆積する。このブロック絶縁膜203は、温度を600℃〜800℃程度とした反応炉内にジクロルシラン(SiHCl)と二酸化窒素(NO)を導入し、圧力を0.1Torr〜5Torr程度に維持したCVDにより形成される。 Next, as shown in FIG. 9, for example, a silicon oxide film containing silicon and oxygen having a thickness of about 10 nm as a main component and serving as the block insulating film 203 is deposited on the inner wall of the groove using CVD. This block insulating film 203 introduces dichlorosilane (SiH 2 Cl 2 ) and nitrogen dioxide (N 2 O) into a reaction furnace at a temperature of about 600 ° C. to 800 ° C., and maintains the pressure at about 0.1 Torr to 5 Torr. Formed by CVD.

次に、CVDを用いて電荷蓄積絶縁膜204となる厚さ5nm程度のシリコン窒化膜を堆積する。この電荷蓄積絶縁膜204は、温度を600℃〜800℃程度とした反応炉内にジクロルシラン(SiHCl)とアンモニア(NH)を導入し、圧力を0.1Torr〜1Torr程度に維持したCVDにより形成される。 Next, a silicon nitride film having a thickness of about 5 nm is deposited using CVD as the charge storage insulating film 204. In this charge storage insulating film 204, dichlorosilane (SiH 2 Cl 2 ) and ammonia (NH 3 ) are introduced into a reaction furnace at a temperature of about 600 ° C. to 800 ° C., and the pressure is maintained at about 0.1 Torr to 1 Torr. It is formed by CVD.

続いて、CVDを用いてトンネル絶縁膜205となる厚さ5〜10nm程度のシリコン酸化膜を堆積する。トンネル絶縁膜205は、温度を600℃〜800℃程度とした反応炉内にジクロルシラン(SiHCl)と二酸化窒素(NO)を導入し、圧力を0.1Torr〜5Torr程度に維持したCVDにより形成される。 Subsequently, a silicon oxide film having a thickness of about 5 to 10 nm to be the tunnel insulating film 205 is deposited using CVD. In the tunnel insulating film 205, dichlorosilane (SiH 2 Cl 2 ) and nitrogen dioxide (N 2 O) were introduced into a reaction furnace at a temperature of about 600 ° C. to 800 ° C., and the pressure was maintained at about 0.1 Torr to 5 Torr. It is formed by CVD.

次に、図10に示すように、レジストマスク(図示せず)を用いたRIEにより、該溝の底面部に形成されたブロック絶縁膜203、電荷蓄積絶縁膜204、トンネル絶縁膜205及び半導体基板200の表面を選択的にエッチング除去する。これにより、トンネル絶縁膜205の内壁に円筒状の溝が形成される。   Next, as shown in FIG. 10, the block insulating film 203, the charge storage insulating film 204, the tunnel insulating film 205, and the semiconductor substrate formed on the bottom surface of the groove by RIE using a resist mask (not shown). The surface of 200 is selectively etched away. Thereby, a cylindrical groove is formed on the inner wall of the tunnel insulating film 205.

次に、CVDを用いてチャネル領域となる不純物をドーピングしたシリコン膜を堆積する。このシリコン膜は、温度を450℃〜650℃程度とした反応炉内にジシラン(Si)を導入し、圧力を0.1Torr〜1Torr程度に維持したCVDにより形成される。トンネル絶縁膜205との境界面近傍における膜厚1nm程度のシリコン膜の形成時、ジシラン(Si)とともに一定の小流量の酸化性ガス、例えば二酸化窒素(NO)を導入する。これにより、酸素が添加されたシリコン領域と、酸素が添加されていないシリコン領域とが形成される。なお、図11に示すように、このシリコン膜の酸素濃度は、ブロック絶縁膜203及びトンネル絶縁膜205の酸素濃度よりも低い。 Next, a silicon film doped with an impurity to be a channel region is deposited using CVD. This silicon film is formed by CVD in which disilane (Si 2 H 6 ) is introduced into a reaction furnace at a temperature of about 450 ° C. to 650 ° C. and the pressure is maintained at about 0.1 Torr to 1 Torr. When forming a silicon film having a thickness of about 1 nm in the vicinity of the boundary surface with the tunnel insulating film 205, a constant small flow rate oxidizing gas such as nitrogen dioxide (N 2 O) is introduced together with disilane (Si 2 H 6 ). Thereby, a silicon region to which oxygen is added and a silicon region to which oxygen is not added are formed. As shown in FIG. 11, the oxygen concentration of this silicon film is lower than the oxygen concentration of the block insulating film 203 and the tunnel insulating film 205.

なお、上述した酸素が添加されたシリコン領域の形成条件の例としては、例えば反応炉内の温度を400℃程度とし、ジシラン(Si)の導入量を200cc、二酸化窒素(NO)の導入量を10ccとすると、酸素密度がle20程度のシリコン領域となる。また、例えば反応炉内の温度を400℃程度とし、ジシラン(Si)の導入量を200cc、二酸化窒素(NO)の導入量を1ccとすると、酸素密度がle19程度のシリコン領域となる。また、酸化性ガスとして、二酸化窒素(NO)を用いているが、O、OまたはNO等、酸化性雰囲気のガスであれば、どのようなものでも適用可能である。また、酸化性雰囲気のガスの導入は一定の小流量とし、図11のような酸素濃度分布となるようにしたが、酸化性雰囲気のガス流量は一定でなく変化しても同様の効果が得られる。また、シリコン膜の形成に、ジシラン(Si)を用いているが、モノシラン(SiH)を用いても良い。 As an example of the conditions for forming the silicon region to which oxygen is added, for example, the temperature in the reaction furnace is set to about 400 ° C., the amount of disilane (Si 2 H 6 ) introduced is 200 cc, and nitrogen dioxide (N 2 O ) Is 10 cc, the silicon region has an oxygen density of about le20. For example, if the temperature in the reactor is about 400 ° C., the amount of disilane (Si 2 H 6 ) introduced is 200 cc, and the amount of nitrogen dioxide (N 2 O) introduced is 1 cc, the silicon region having an oxygen density of about le19. It becomes. Nitrogen dioxide (N 2 O) is used as the oxidizing gas, but any gas in an oxidizing atmosphere such as O 2 , O 3 or NO can be used. In addition, the introduction of the gas in the oxidizing atmosphere has a constant small flow rate and the oxygen concentration distribution as shown in FIG. 11, but the same effect can be obtained even if the gas flow rate in the oxidizing atmosphere is not constant. It is done. Further, although disilane (Si 2 H 6 ) is used for forming the silicon film, monosilane (SiH 4 ) may be used.

次に、図4に示すように、例えば1000℃程度の温度で窒素雰囲気などで熱処理を行うことによって、前記酸素が添加されたシリコン領域中の酸素が、シリコン膜とトンネル絶縁膜205との界面におけるSiH結合部や酸素の欠損部を酸化する。すなわち、上記熱処理を行うことでトンネル絶縁膜205及びシリコン領域の境界面近傍に存在する酸素とシリコンとが反応させる。また、この熱処理によって、図11の酸素濃度分布が図5のような酸素分布となる。これにより、シリコン領域207と、トンネル絶縁膜205との境界面近傍において酸素が添加(含有)された膜厚1nm程度のシリコン領域206とが形成される。   Next, as shown in FIG. 4, for example, by performing a heat treatment in a nitrogen atmosphere at a temperature of about 1000 ° C., the oxygen in the silicon region to which the oxygen is added becomes the interface between the silicon film and the tunnel insulating film 205. Oxidizes the SiH bond part and oxygen deficient part. That is, by performing the above heat treatment, oxygen and silicon existing in the vicinity of the boundary surface between the tunnel insulating film 205 and the silicon region are reacted. Further, by this heat treatment, the oxygen concentration distribution of FIG. 11 becomes the oxygen distribution as shown in FIG. As a result, a silicon region 207 and a silicon region 206 having a thickness of about 1 nm to which oxygen is added (contained) are formed in the vicinity of the boundary surface between the tunnel insulating film 205.

その後、周知の技術を用いて配線層等(図示せず)を形成して、不揮発性半導体記憶装置を完成させる。   Thereafter, a wiring layer or the like (not shown) is formed using a well-known technique to complete the nonvolatile semiconductor memory device.

上述した実施形態によれば、トンネル絶縁膜205の内壁にトンネル絶縁膜205の酸素濃度よりも低い酸素濃度を有するシリコン領域を形成している。その後、高温で熱処理を行うことで、酸素が添加されたシリコン領域中の酸素が、シリコン膜とトンネル絶縁膜205との界面におけるSiH結合部や酸素の欠損部を酸化する。このため、SiH結合や酸素の欠損等に起因したトラップ準位の形成等の欠陥を低減することができる。したがって、トラップ準位の形成等によるトンネル絶縁膜205及びシリコン領域206界面における電気特性の劣化が抑制され、トランジスタ特性の向上や電荷保持特性が向上する。   According to the embodiment described above, the silicon region having an oxygen concentration lower than the oxygen concentration of the tunnel insulating film 205 is formed on the inner wall of the tunnel insulating film 205. After that, heat treatment is performed at a high temperature, so that oxygen in the silicon region to which oxygen is added oxidizes a SiH bond portion or an oxygen deficient portion at the interface between the silicon film and the tunnel insulating film 205. Therefore, defects such as trap level formation due to SiH bonds, oxygen deficiency, and the like can be reduced. Therefore, deterioration of electrical characteristics at the interface between the tunnel insulating film 205 and the silicon region 206 due to formation of trap levels is suppressed, and transistor characteristics and charge retention characteristics are improved.

また、図6に示すように、酸素が添加されたシリコン領域206の分だけエネルギー障壁が大きくなるので、電荷の漏れ量を低減することができる。このため、さらに電荷保持特性を向上させることができる。   Further, as shown in FIG. 6, since the energy barrier is increased by the silicon region 206 to which oxygen is added, the amount of charge leakage can be reduced. For this reason, the charge retention characteristics can be further improved.

また、シリコン領域206の形成方法として、シリコン膜の成膜時に酸素を導入せず、前記シリコン膜が露出している状態で、Oガス雰囲気中で熱処理を行う方法も考えられる。しかし、上述した実施形態によれば、シリコン膜成膜時に導入するガス条件を変え、酸化性雰囲気のガスを混合することで、シリコン領域206を形成している。これにより、前記シリコン形成後に酸化性雰囲気熱処理を加えるものと比べ、シリコン領域206とトンネル絶縁膜205との界面により多くの酸素を供給することができ、より前記界面欠陥を低減することができる。 Further, as a method for forming the silicon region 206, a method of performing heat treatment in an O 2 gas atmosphere without introducing oxygen during the formation of the silicon film and exposing the silicon film is also conceivable. However, according to the above-described embodiment, the silicon region 206 is formed by changing the gas conditions introduced at the time of forming the silicon film and mixing the gas in the oxidizing atmosphere. As a result, more oxygen can be supplied to the interface between the silicon region 206 and the tunnel insulating film 205 than in the case where an oxidizing atmosphere heat treatment is performed after the silicon formation, and the interface defects can be further reduced.

(変形例)
次に、図12〜図14を用いて、本発明の第1の実施形態の変形例に係る半導体装置について説明する。上述した第1の実施形態では、トンネル絶縁膜の内壁に設けられたシリコン膜のうち、トンネル絶縁膜に近接している領域にのみ酸素を添加した。第1の実施形態の変形例では、トンネル絶縁膜の内壁に設けられたシリコン膜全体に酸素を添加させている。なお、基本的な構成及び製造方法は、上述した第1の実施形態の構成及び製造方法同様である。したがって、上述した第1の実施形態で説明した事項及び上述した第1の実施形態から容易に類推可能な事項についての説明は省略する。
(Modification)
Next, a semiconductor device according to a modification of the first embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. In the first embodiment described above, oxygen is added only to a region close to the tunnel insulating film in the silicon film provided on the inner wall of the tunnel insulating film. In the modification of the first embodiment, oxygen is added to the entire silicon film provided on the inner wall of the tunnel insulating film. The basic configuration and manufacturing method are the same as the configuration and manufacturing method of the first embodiment described above. Therefore, the description about the matter demonstrated in 1st Embodiment mentioned above and the matter which can be easily guessed from 1st Embodiment mentioned above is abbreviate | omitted.

図12(a)は、本発明の第1の実施形態の変形例に係る半導体装置の基本的な構成を模式的に示す断面図であり、図12(b)は、本発明の第1の実施形態の変形例に係る半導体装置の基本的な構成を模式的に示す平面図である。図13は、図12(a)のC−C線に沿った断面における酸素濃度分布を示す図であり、図14は、図12(a)のC−C線に沿った断面におけるエネルギーバンドを示す図である。   FIG. 12A is a cross-sectional view schematically showing a basic configuration of a semiconductor device according to a modification of the first embodiment of the present invention, and FIG. It is a top view which shows typically the basic composition of the semiconductor device which concerns on the modification of embodiment. FIG. 13 is a diagram showing the oxygen concentration distribution in the cross section along the line CC in FIG. 12A, and FIG. 14 shows the energy band in the cross section along the line CC in FIG. FIG.

図12に示すように、半導体基板を含む基板300表面近傍には、基板300に垂直な円柱状の酸素が添加された第1の半導体領域(シリコン領域)306が形成されている。シリコン領域306の側面、すなわち周囲にはトンネル絶縁膜305が形成されている。トンネル絶縁膜305の側面には電荷を保持する電荷蓄積絶縁膜(電荷蓄積膜)304が形成され、電荷蓄積絶縁膜304の側面にはブロック絶縁膜303が形成されている。ブロック絶縁膜303の側面には、基板300に対して平行な平板状の複数の制御ゲート電極302が接して形成され、ブロック絶縁膜303及び制御ゲート電極302の表面には層間絶縁膜301が形成されている。そして、図13に示すように、酸素は主にブロック絶縁膜303及びトンネル絶縁膜305に含有され、シリコン領域306にはブロック絶縁膜303及びトンネル絶縁膜305よりも少ない量の酸素が添加されている。そして、電荷保持時の制御ゲート電極302、ブロック絶縁膜303、電荷蓄積絶縁膜304、トンネル絶縁膜305、及びシリコン領域306のエネルギーバンド図は図14に示すとおりである。   As shown in FIG. 12, a first semiconductor region (silicon region) 306 to which columnar oxygen perpendicular to the substrate 300 is added is formed in the vicinity of the surface of the substrate 300 including the semiconductor substrate. A tunnel insulating film 305 is formed on the side surface of the silicon region 306, that is, around the silicon region 306. A charge storage insulating film (charge storage film) 304 that holds charges is formed on the side surface of the tunnel insulating film 305, and a block insulating film 303 is formed on the side surface of the charge storage insulating film 304. A plurality of flat control gate electrodes 302 parallel to the substrate 300 are formed in contact with the side surfaces of the block insulating film 303, and an interlayer insulating film 301 is formed on the surfaces of the block insulating film 303 and the control gate electrode 302. Has been. As shown in FIG. 13, oxygen is mainly contained in the block insulating film 303 and the tunnel insulating film 305, and a smaller amount of oxygen is added to the silicon region 306 than in the block insulating film 303 and the tunnel insulating film 305. Yes. FIG. 14 shows energy band diagrams of the control gate electrode 302, the block insulating film 303, the charge storage insulating film 304, the tunnel insulating film 305, and the silicon region 306 during charge retention.

上述した第1の実施形態の変形例によれば、トンネル絶縁膜305の内壁に酸素が添加されたシリコン領域306が形成されている。トンネル絶縁膜305及びシリコン領域306の界面は、後述する熱処理工程によって前記界面近傍の酸素とシリコンとが反応することで、酸素の欠陥等が改善されている。また、上述した第1の実施形態と同様に、図3で示したエネルギーバンド図と比べ、図14に示すエネルギーバンド図のほうが、酸素が添加されたシリコン領域306の分だけエネルギー障壁が大きく、電荷の漏れ量を低減することができる。この結果、電荷保持特性を向上させることができる。   According to the modification of the first embodiment described above, the silicon region 306 to which oxygen is added is formed on the inner wall of the tunnel insulating film 305. At the interface between the tunnel insulating film 305 and the silicon region 306, oxygen defects and the like are improved by a reaction between oxygen and silicon in the vicinity of the interface by a heat treatment process described later. Similarly to the first embodiment described above, the energy band diagram shown in FIG. 14 has a larger energy barrier by the silicon region 306 to which oxygen is added, compared to the energy band diagram shown in FIG. The amount of charge leakage can be reduced. As a result, the charge retention characteristics can be improved.

次に、図12〜図19を用いて、本発明の第1の実施形態の変形例に係る半導体装置の製造方法について説明する。   Next, a method for manufacturing a semiconductor device according to a modification of the first embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS.

図15(a)〜図18(a)は、本発明の第1の実施形態の変形例に係る半導体装置の基本的な製造方法を模式的に示す断面図であり、図15(b)〜図18(b)は、本発明の第1の実施形態の変形例に係る半導体装置の基本的な製造方法を模式的に示す平面図である。図19は、図12(a)のC−C線に沿った断面における酸素濃度分布を示す図である。   FIG. 15A to FIG. 18A are cross-sectional views schematically showing a basic method for manufacturing a semiconductor device according to a modification of the first embodiment of the present invention. FIG. 18B is a plan view schematically showing a basic method for manufacturing the semiconductor device according to the modification of the first embodiment of the present invention. FIG. 19 is a diagram showing an oxygen concentration distribution in a cross section taken along the line CC in FIG.

まず、図15に示すように、基板300の表面に、CVDを用いて層間絶縁膜301となる厚さ50nm程度のシリコン酸化膜と、制御ゲート電極302となる厚さ50nm程度の不純物をドーピングしたシリコン膜とを所望の回数、交互に堆積する。   First, as shown in FIG. 15, the surface of the substrate 300 is doped with a silicon oxide film having a thickness of about 50 nm to be an interlayer insulating film 301 and an impurity having a thickness of about 50 nm to be a control gate electrode 302 by using CVD. Silicon films are alternately deposited a desired number of times.

次に、図16に示すように、トレンチ加工用のハードマスク(図示せず)としてCVDによりシリコン窒化膜を形成し、その上にフォトレジスト膜(図示せず)を堆積する。次にフォトリソグラフィーによって円筒状の溝(トレンチ)を形成する場所のみ前記フォトレジスト膜を開口する。そして、フォトレジスト膜の開口部によって露出された前記ハードマスクをRIE等のドライエッチングによって除去し、その後、前記フォトレジスト膜を除去する。続いて、前記ハードマスクをマスクとして用いて、RIEにより、層間絶縁膜301と、制御ゲート電極302とを選択的にエッチング除去して、半導体基板300を露出させる。これにより、層間絶縁膜301及び制御ゲート電極302の積層構造に、直径60nm程度の円筒状の溝が形成される。その後、前記ハードマスクをウエットエッチングにより除去する。   Next, as shown in FIG. 16, a silicon nitride film is formed by CVD as a hard mask (not shown) for trench processing, and a photoresist film (not shown) is deposited thereon. Next, the photoresist film is opened only at a place where a cylindrical groove (trench) is formed by photolithography. Then, the hard mask exposed through the opening of the photoresist film is removed by dry etching such as RIE, and then the photoresist film is removed. Subsequently, using the hard mask as a mask, the interlayer insulating film 301 and the control gate electrode 302 are selectively etched away by RIE to expose the semiconductor substrate 300. Thereby, a cylindrical groove having a diameter of about 60 nm is formed in the laminated structure of the interlayer insulating film 301 and the control gate electrode 302. Thereafter, the hard mask is removed by wet etching.

次に、図17に示すように、該溝の内壁にCVDを用いて、ブロック絶縁膜303となる厚さ10nm程度のシリコン及び酸素を主成分として含有する例えばシリコン酸化膜を堆積する。このブロック絶縁膜303は、温度を600℃〜800℃程度とした反応炉内にSiHClとNOとを導入し、圧力を0.1Torr〜5Torr程度に維持したCVDにより形成される。 Next, as shown in FIG. 17, for example, a silicon oxide film containing silicon and oxygen having a thickness of about 10 nm as a main component and serving as a block insulating film 303 is deposited on the inner wall of the groove using CVD. The block insulating film 303 is formed by CVD in which SiH 2 Cl 2 and N 2 O are introduced into a reaction furnace at a temperature of about 600 ° C. to 800 ° C. and the pressure is maintained at about 0.1 Torr to 5 Torr. .

次に、CVDを用いて電荷蓄積絶縁膜304となる厚さ5nm程度のシリコン窒化膜を堆積する。   Next, a silicon nitride film having a thickness of about 5 nm to be the charge storage insulating film 304 is deposited using CVD.

続いて、CVDを用いてトンネル絶縁膜305となる厚さ5〜10nm程度のシリコン酸化膜を堆積する。トンネル絶縁膜305は、温度を600℃〜800℃程度とした反応炉内にSiHClとNOとを導入し、圧力を0.1Torr〜5Torr程度に維持したCVDにより形成される。 Subsequently, a silicon oxide film having a thickness of about 5 to 10 nm to be the tunnel insulating film 305 is deposited using CVD. The tunnel insulating film 305 is formed by CVD in which SiH 2 Cl 2 and N 2 O are introduced into a reaction furnace having a temperature of about 600 ° C. to 800 ° C. and the pressure is maintained at about 0.1 Torr to 5 Torr.

次に、図18に示すように、レジストマスク(図示せず)を用いたRIEにより、該溝の底面部に形成されたブロック絶縁膜303、電荷蓄積絶縁膜304、トンネル絶縁膜305及び半導体基板300の表面を選択的にエッチング除去する。これにより、トンネル絶縁膜305の内壁に円筒状の溝が形成される。   Next, as shown in FIG. 18, the block insulating film 303, the charge storage insulating film 304, the tunnel insulating film 305, and the semiconductor substrate formed on the bottom surface of the groove by RIE using a resist mask (not shown). The surface of 300 is selectively etched away. Thereby, a cylindrical groove is formed on the inner wall of the tunnel insulating film 305.

次に、CVDを用いてチャネル領域となる不純物をドーピングしたシリコン膜を堆積する。このシリコン膜は、温度を450℃〜650℃程度とした反応炉内にジシラン(Si)とともに一定の小流量の酸化性ガス、例えば二酸化窒素(NO)を導入し、圧力を0.1Torr〜1Torr程度に維持したCVDにより形成される。これにより、シリコン膜には酸素が添加される。なお、図19に示すように、このシリコン膜の酸素濃度は、ブロック絶縁膜303及びトンネル絶縁膜305の酸素濃度よりも低い。 Next, a silicon film doped with an impurity to be a channel region is deposited using CVD. This silicon film introduces a constant small flow rate of oxidizing gas, for example, nitrogen dioxide (N 2 O), together with disilane (Si 2 H 6 ) into a reaction furnace at a temperature of about 450 ° C. to 650 ° C. It is formed by CVD maintained at about 0.1 Torr to 1 Torr. Thereby, oxygen is added to the silicon film. As shown in FIG. 19, the oxygen concentration of this silicon film is lower than the oxygen concentration of the block insulating film 303 and the tunnel insulating film 305.

なお、上述した酸素が添加されたシリコン領域の形成条件は、上述した第1の実施形態の条件と同様である。   The conditions for forming the silicon region to which oxygen is added are the same as those in the first embodiment.

次に、図12に示すように、例えば1000℃程度の温度で窒素雰囲気などで熱処理を行うことによって、前記酸素が添加されたシリコン膜中の酸素が、シリコン膜とトンネル絶縁膜305との界面におけるSiH結合部や酸素の欠損部を酸化する。すなわち、上記熱処理を行うことでトンネル絶縁膜305及びシリコン膜の境界面近傍に存在する酸素とシリコンとが反応させる。また、この熱処理によって、図19の酸素濃度分布が図13のような酸素分布となる。これにより、トンネル絶縁膜305との境界面近傍において酸素が添加(含有)されたシリコン領域306とが形成される。   Next, as shown in FIG. 12, for example, by performing a heat treatment in a nitrogen atmosphere at a temperature of about 1000 ° C., the oxygen in the silicon film to which oxygen is added becomes the interface between the silicon film and the tunnel insulating film 305. Oxidizes the SiH bond part and oxygen deficient part. That is, by performing the above heat treatment, oxygen and silicon existing in the vicinity of the interface between the tunnel insulating film 305 and the silicon film are reacted. Further, by this heat treatment, the oxygen concentration distribution of FIG. 19 becomes an oxygen distribution as shown in FIG. As a result, a silicon region 306 to which oxygen is added (contained) is formed in the vicinity of the interface with the tunnel insulating film 305.

その後、周知の技術を用いて配線層等(図示せず)を形成して、不揮発性半導体記憶装置を完成させる。   Thereafter, a wiring layer or the like (not shown) is formed using a well-known technique to complete the nonvolatile semiconductor memory device.

上述した変形例によれば、第1の実施形態と同様に、トンネル絶縁膜305の内壁にトンネル絶縁膜305の酸素濃度よりも低い酸素濃度を有するシリコン膜を形成している。その後、高温で熱処理を行うことで、酸素が添加されたシリコン膜中の酸素が、シリコン膜とトンネル絶縁膜305との界面におけるSiH結合部や酸素の欠損部を酸化する。このため、SiH結合や酸素の欠損等に起因したトラップ準位の形成等の欠陥を低減することができる。したがって、第1の実施形態と同様に、トラップ準位の形成等によるトンネル絶縁膜305及びシリコン領域306界面における電気特性の劣化が抑制され、トランジスタ特性の向上や電荷保持特性が向上する。   According to the above-described modification, a silicon film having an oxygen concentration lower than the oxygen concentration of the tunnel insulating film 305 is formed on the inner wall of the tunnel insulating film 305 as in the first embodiment. Thereafter, heat treatment is performed at a high temperature, so that oxygen in the silicon film to which oxygen is added oxidizes a SiH bond portion or an oxygen deficient portion at the interface between the silicon film and the tunnel insulating film 305. Therefore, defects such as trap level formation due to SiH bonds, oxygen deficiency, and the like can be reduced. Therefore, as in the first embodiment, deterioration of electrical characteristics at the interface between the tunnel insulating film 305 and the silicon region 306 due to formation of trap levels is suppressed, and transistor characteristics and charge retention characteristics are improved.

また、図14に示すように、酸素が添加されたシリコン領域306の分だけエネルギー障壁が大きくなるので、電荷の漏れ量を低減することができる。このため、さらに電荷保持特性を向上させることができる。   Further, as shown in FIG. 14, since the energy barrier is increased by the silicon region 306 to which oxygen is added, the amount of charge leakage can be reduced. For this reason, the charge retention characteristics can be further improved.

(第2の実施形態)
次に、図20〜図22を用いて、本発明の第2の実施形態に係る半導体装置について説明する。上述した第1の実施形態及び第1の実施形態の変形例では、トンネル絶縁膜の内壁に設けられたシリコン膜に酸素を添加させている。しかし、第2の実施形態では、トンネル絶縁膜の、シリコン膜に近接している領域の酸素濃度を高くしている。なお、基本的な構成及び製造方法は、上述した第1の実施形態の構成及び製造方法同様である。したがって、上述した第1の実施形態で説明した事項及び上述した第1の実施形態から容易に類推可能な事項についての説明は省略する。
(Second Embodiment)
Next, a semiconductor device according to the second embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. In the first embodiment and the modification of the first embodiment described above, oxygen is added to the silicon film provided on the inner wall of the tunnel insulating film. However, in the second embodiment, the oxygen concentration in the region of the tunnel insulating film adjacent to the silicon film is increased. The basic configuration and manufacturing method are the same as the configuration and manufacturing method of the first embodiment described above. Therefore, the description about the matter demonstrated in 1st Embodiment mentioned above and the matter which can be easily guessed from 1st Embodiment mentioned above is abbreviate | omitted.

図20(a)は、本発明の第2の実施形態に係る半導体装置の基本的な構成を模式的に示す断面図であり、図20(b)は、本発明の第2の実施形態に係る半導体装置の基本的な構成を模式的に示す平面図である。図21は、図20(a)のD−D線に沿った断面における酸素濃度分布を示す図であり、図22は、図20(a)のD−D線に沿った断面におけるエネルギーバンドを示す図である。   FIG. 20A is a cross-sectional view schematically showing a basic configuration of a semiconductor device according to the second embodiment of the present invention, and FIG. 20B shows the second embodiment of the present invention. It is a top view which shows typically the fundamental structure of the semiconductor device which concerns. FIG. 21 is a diagram showing the oxygen concentration distribution in the section along the line DD in FIG. 20A, and FIG. 22 shows the energy band in the section along the line DD in FIG. FIG.

図20に示すように、半導体基板を含む基板400表面近傍には、基板400に垂直な円柱状の酸素が添加されている第1の半導体領域(シリコン領域)406が形成されている。シリコン領域406の側面、すなわち周囲には、シリコン領域406の近傍において酸素濃度が高いトンネル絶縁膜405が形成されている。トンネル絶縁膜405の側面には電荷を保持する電荷蓄積絶縁膜(電荷蓄積膜)404が形成され、電荷蓄積絶縁膜404の側面にはブロック絶縁膜403が形成されている。ブロック絶縁膜403の側面には、基板400に対して平行な平板状の複数の制御ゲート電極402が接して形成され、ブロック絶縁膜403及び制御ゲート電極402の表面には層間絶縁膜401が形成されている。そして、図21に示すように、酸素は主にブロック絶縁膜403及びトンネル絶縁膜405に含有され、シリコン領域406にはブロック絶縁膜403及びトンネル絶縁膜405よりも少ない量の酸素が添加されている。そして、電荷保持時の制御ゲート電極402、ブロック絶縁膜403、電荷蓄積絶縁膜404、トンネル絶縁膜405、及びシリコン領域406のエネルギーバンド図は図22に示すとおりである。   As shown in FIG. 20, a first semiconductor region (silicon region) 406 to which columnar oxygen perpendicular to the substrate 400 is added is formed in the vicinity of the surface of the substrate 400 including the semiconductor substrate. A tunnel insulating film 405 having a high oxygen concentration is formed in the vicinity of the silicon region 406 on the side surface of the silicon region 406, that is, around the silicon region 406. A charge storage insulating film (charge storage film) 404 that holds charges is formed on the side surface of the tunnel insulating film 405, and a block insulating film 403 is formed on the side surface of the charge storage insulating film 404. A plurality of flat control gate electrodes 402 parallel to the substrate 400 are formed in contact with the side surfaces of the block insulating film 403, and an interlayer insulating film 401 is formed on the surfaces of the block insulating film 403 and the control gate electrode 402. Has been. As shown in FIG. 21, oxygen is mainly contained in the block insulating film 403 and the tunnel insulating film 405, and a smaller amount of oxygen is added to the silicon region 406 than in the block insulating film 403 and the tunnel insulating film 405. Yes. FIG. 22 shows energy band diagrams of the control gate electrode 402, the block insulating film 403, the charge storage insulating film 404, the tunnel insulating film 405, and the silicon region 406 during charge retention.

上述した第2の実施形態によれば、トンネル絶縁膜405に隣接するシリコン領域406に酸素が添加されている。トンネル絶縁膜405及びシリコン領域406の界面は、後述する熱処理工程によって前記界面近傍の酸素とシリコンとが反応することで、酸素の欠陥等が改善されている。また、上述した第1の実施形態と同様に、図3で示したエネルギーバンド図と比べ、図22に示すエネルギーバンド図のほうが、酸素が添加されたシリコン領域406の分だけエネルギー障壁が大きく、電荷の漏れ量を低減することができる。この結果、電荷保持特性を向上させることができる。   According to the second embodiment described above, oxygen is added to the silicon region 406 adjacent to the tunnel insulating film 405. At the interface between the tunnel insulating film 405 and the silicon region 406, oxygen defects and the like are improved by a reaction between oxygen and silicon in the vicinity of the interface by a heat treatment process described later. Similarly to the energy band diagram shown in FIG. 3, the energy band diagram shown in FIG. 22 has a larger energy barrier for the silicon region 406 to which oxygen is added, as in the first embodiment described above. The amount of charge leakage can be reduced. As a result, the charge retention characteristics can be improved.

次に、図20〜図27を用いて、本発明の第2の実施形態に係る半導体装置の製造方法について説明する。   Next, a method for manufacturing a semiconductor device according to the second embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS.

図23(a)〜図26(a)は、本発明の第2の実施形態に係る半導体装置の基本的な製造方法を模式的に示す断面図であり、図23(b)〜図26(b)は、本発明の第2の実施形態に係る半導体装置の基本的な製造方法を模式的に示す平面図である。図27は、図20(a)のD−D線に沿った断面における酸素濃度分布を示す図である。   FIG. 23A to FIG. 26A are cross-sectional views schematically showing a basic method for manufacturing a semiconductor device according to the second embodiment of the present invention, and FIG. FIG. 6B is a plan view schematically showing a basic method for manufacturing the semiconductor device according to the second embodiment of the present invention. FIG. 27 is a diagram showing an oxygen concentration distribution in a cross section along the line D-D in FIG.

まず、図23に示すように、基板400の表面に、CVDを用いて層間絶縁膜401となる厚さ50nm程度のシリコン酸化膜と、制御ゲート電極402となる厚さ50nm程度の不純物をドーピングしたシリコン膜とを所望の回数、交互に堆積する。   First, as shown in FIG. 23, the surface of the substrate 400 is doped with a silicon oxide film having a thickness of about 50 nm to be an interlayer insulating film 401 and an impurity having a thickness of about 50 nm to be a control gate electrode 402 by using CVD. Silicon films are alternately deposited a desired number of times.

次に、図24に示すように、トレンチ加工用のハードマスク(図示せず)としてCVDによりシリコン窒化膜を形成し、その上にフォトレジスト膜(図示せず)を堆積する。次にフォトリソグラフィーによって円筒状の溝(トレンチ)を形成する場所のみ前記フォトレジスト膜を開口する。そして、フォトレジスト膜の開口部によって露出された前記ハードマスクをRIE等のドライエッチングによって除去し、その後、前記フォトレジスト膜を除去する。続いて、前記ハードマスクをマスクとして用いて、RIEにより、層間絶縁膜401と、制御ゲート電極402とを選択的にエッチング除去して、半導体基板400を露出させる。これにより、層間絶縁膜401及び制御ゲート電極402の積層構造に、直径60nm程度の円筒状の溝が形成される。その後、前記ハードマスクをウエットエッチングにより除去する。   Next, as shown in FIG. 24, a silicon nitride film is formed by CVD as a hard mask (not shown) for trench processing, and a photoresist film (not shown) is deposited thereon. Next, the photoresist film is opened only at a place where a cylindrical groove (trench) is formed by photolithography. Then, the hard mask exposed through the opening of the photoresist film is removed by dry etching such as RIE, and then the photoresist film is removed. Subsequently, using the hard mask as a mask, the interlayer insulating film 401 and the control gate electrode 402 are selectively etched away by RIE to expose the semiconductor substrate 400. Thereby, a cylindrical groove having a diameter of about 60 nm is formed in the laminated structure of the interlayer insulating film 401 and the control gate electrode 402. Thereafter, the hard mask is removed by wet etching.

次に、図25に示すように、該溝の内壁にCVDを用いて、ブロック絶縁膜403となる厚さ10nm程度のシリコン及び酸素を主成分として含有する例えばシリコン酸化膜を堆積する。このブロック絶縁膜403は、温度を600℃〜800℃程度とした反応炉内にSiHClとNOとを導入し、圧力を0.1Torr〜5Torr程度に維持したCVDにより形成される。 Next, as shown in FIG. 25, for example, a silicon oxide film containing silicon and oxygen having a thickness of about 10 nm as a main component and serving as a block insulating film 403 is deposited on the inner wall of the groove by CVD. This block insulating film 403 is formed by CVD in which SiH 2 Cl 2 and N 2 O are introduced into a reaction furnace at a temperature of about 600 ° C. to 800 ° C. and the pressure is maintained at about 0.1 Torr to 5 Torr. .

次に、CVDを用いて電荷蓄積絶縁膜404となる厚さ5nm程度のシリコン窒化膜を堆積する。   Next, a silicon nitride film having a thickness of about 5 nm is deposited using CVD as the charge storage insulating film 404.

続いて、ALD(atomic layer deposition)を用いてトンネル絶縁膜405となる厚さ5〜10nm程度のシリコン酸化膜を堆積する。トンネル絶縁膜405は、温度を300℃〜600℃程度とした反応炉内にTDMAS(trisdimethylaminosilane:((CHN)SiH)とオゾン(O)とを交互に導入し、圧力を0.1Torr〜10Torr程度に維持したALDにより形成される。なお、後述するシリコン膜の形成領域の近傍のシリコン酸化膜製膜時には、Oの導入ステップ時間を延長したり、Oの濃度を上げたりする。これにより、後述するシリコン膜と隣接する領域において、酸素リッチなトンネル絶縁膜405が形成される。 Subsequently, a silicon oxide film having a thickness of about 5 to 10 nm to be the tunnel insulating film 405 is deposited using ALD (atomic layer deposition). The tunnel insulating film 405 alternately introduces TDMAS (trisdimethylaminosilane: ((CH 3 ) 2 N) 3 SiH) and ozone (O 3 ) into a reaction furnace having a temperature of about 300 ° C. to 600 ° C. It is formed by ALD maintained at about 0.1 Torr to 10 Torr. Note that, when a silicon oxide film is formed in the vicinity of a silicon film formation region, which will be described later, the O 3 introduction step time is extended or the O 3 concentration is increased. As a result, an oxygen-rich tunnel insulating film 405 is formed in a region adjacent to a silicon film described later.

次に、図26に示すように、レジストマスク(図示せず)を用いたRIEにより、該溝の底面部に形成されたブロック絶縁膜403、電荷蓄積絶縁膜404、トンネル絶縁膜405及び半導体基板400の表面を選択的にエッチング除去する。これにより、トンネル絶縁膜405の内壁に円筒状の溝が形成される。   Next, as shown in FIG. 26, the block insulating film 403, the charge storage insulating film 404, the tunnel insulating film 405, and the semiconductor substrate formed on the bottom surface of the trench by RIE using a resist mask (not shown). The surface of 400 is selectively etched away. Thereby, a cylindrical groove is formed on the inner wall of the tunnel insulating film 405.

次に、CVDを用いてチャネル領域となる不純物をドーピングしたシリコン膜を堆積する。このシリコン膜は、温度を450℃〜650℃程度とした反応炉内にジシラン(Si)を導入し、圧力を0.1Torr〜1Torr程度に維持したCVDにより形成される。これにより、図27に示すような酸素分布を得る。 Next, a silicon film doped with an impurity to be a channel region is deposited using CVD. This silicon film is formed by CVD in which disilane (Si 2 H 6 ) is introduced into a reaction furnace at a temperature of about 450 ° C. to 650 ° C. and the pressure is maintained at about 0.1 Torr to 1 Torr. Thereby, an oxygen distribution as shown in FIG. 27 is obtained.

次に、図20に示すように、例えば1000℃程度の温度で窒素雰囲気などで熱処理を行うことによって、シリコン領域近傍が酸素リッチなトンネル絶縁膜405中の酸素が、シリコン膜とトンネル絶縁膜405との界面におけるSiH結合部や酸素の欠損部を酸化する。すなわち、上記熱処理を行うことでトンネル絶縁膜405及びシリコン領域の境界面近傍に存在する酸素とシリコンとが反応させる。また、この熱処理によって、図27の酸素濃度分布が図21のような酸素分布となる。これにより、トンネル絶縁膜405との境界面近傍において酸素が添加(含有)されたシリコン領域406とが形成される。なお、このシリコン膜の酸素濃度は、ブロック絶縁膜403及びトンネル絶縁膜405の酸素濃度よりも低い。   Next, as shown in FIG. 20, for example, by performing heat treatment in a nitrogen atmosphere or the like at a temperature of about 1000 ° C., oxygen in the tunnel insulating film 405 in which the vicinity of the silicon region is oxygen-rich Oxidizes the SiH bond part and oxygen deficient part at the interface. That is, by performing the heat treatment, oxygen and silicon existing in the vicinity of the boundary surface between the tunnel insulating film 405 and the silicon region are reacted. Further, by this heat treatment, the oxygen concentration distribution of FIG. 27 becomes the oxygen distribution as shown in FIG. As a result, a silicon region 406 to which oxygen is added (contained) is formed in the vicinity of the interface with the tunnel insulating film 405. Note that the oxygen concentration of this silicon film is lower than the oxygen concentration of the block insulating film 403 and the tunnel insulating film 405.

その後、周知の技術を用いて配線層等(図示せず)を形成して、不揮発性半導体記憶装置を完成させる。   Thereafter, a wiring layer or the like (not shown) is formed using a well-known technique to complete the nonvolatile semiconductor memory device.

上述した第2の実施形態によれば、トンネル絶縁膜の、シリコン膜に近接している領域の酸素濃度を高くしている。その後、高温で熱処理を行うことで、シリコン領域近傍が酸素リッチなトンネル絶縁膜405中の酸素が、シリコン膜とトンネル絶縁膜405との界面におけるSiH結合部や酸素の欠損部を酸化する。このため、SiH結合や酸素の欠損等に起因したトラップ準位の形成等の欠陥を低減することができる。したがって、第1の実施形態と同様に、トラップ準位の形成等によるトンネル絶縁膜405及びシリコン領域406界面における電気特性の劣化が抑制され、トランジスタ特性の向上や電荷保持特性が向上する。   According to the second embodiment described above, the oxygen concentration in the region of the tunnel insulating film adjacent to the silicon film is increased. Thereafter, heat treatment is performed at a high temperature, so that oxygen in the tunnel insulating film 405 in which the vicinity of the silicon region is rich in oxygen oxidizes a SiH bond portion or an oxygen deficient portion at the interface between the silicon film and the tunnel insulating film 405. Therefore, defects such as trap level formation due to SiH bonds, oxygen deficiency, and the like can be reduced. Therefore, as in the first embodiment, deterioration of electrical characteristics at the interface between the tunnel insulating film 405 and the silicon region 406 due to formation of trap levels is suppressed, and transistor characteristics and charge retention characteristics are improved.

また、図22に示すように、酸素が添加されたシリコン領域406の分だけエネルギー障壁が大きくなるので、電荷の漏れ量を低減することができる。このため、さらに電荷保持特性を向上させることができる。   Further, as shown in FIG. 22, the energy barrier is increased by the amount of the silicon region 406 to which oxygen is added, so that the amount of charge leakage can be reduced. For this reason, the charge retention characteristics can be further improved.

なお、上述した各実施形態では、制御ゲート電極202、302及び402としてp型不純物添加シリコン膜を用いたが、WやTiなどの金属膜やWSixやTSixなどの金属シリケート膜でもよい。また、例えば窒化タンタル等の金属材料を用いても良い。   In each of the embodiments described above, p-type impurity-added silicon films are used as the control gate electrodes 202, 302, and 402. However, a metal film such as W or Ti or a metal silicate film such as WSix or TSix may be used. Further, for example, a metal material such as tantalum nitride may be used.

また上述した実施形態では、各絶縁膜としてはシリコン酸化膜を例にとり説明したが、絶縁膜であれば同様な効果が得られ、例えばハウニアやアルミナなどの高誘電体膜でもよい。   In the above-described embodiment, the silicon oxide film has been described as an example of each insulating film. However, the same effect can be obtained as long as the insulating film is used. For example, a high dielectric film such as Hounia or alumina may be used.

また、上述した各実施形態では、3次元積層技術BiCSを用いた3次元構造を有する不揮発性半導体記憶装置について説明した。しかし、制御ゲート電極、ブロック絶縁膜、電荷蓄積層、トンネル絶縁膜、及びシリコン層と順に積むことで形成される、逆積みのトランジスタ構造であれば、適応可能である。   Further, in each of the above-described embodiments, the nonvolatile semiconductor memory device having a three-dimensional structure using the three-dimensional stacking technology BiCS has been described. However, any transistor structure that is reversely stacked and formed by sequentially stacking a control gate electrode, a block insulating film, a charge storage layer, a tunnel insulating film, and a silicon layer is applicable.

また、上述した各実施形態では、ブロック絶縁膜、およびトンネル絶縁膜中の酸素濃度が等しく示されている。しかし、ブロック絶縁膜、およびトンネル絶縁膜中の酸素濃度は等しくなくても良い。   In each of the above-described embodiments, the oxygen concentrations in the block insulating film and the tunnel insulating film are equally shown. However, the oxygen concentration in the block insulating film and the tunnel insulating film may not be equal.

以上、本発明の実施形態を説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない範囲内において種々変形して実施することが可能である。さらに、上記実施形態には種々の段階の発明が含まれており、開示された構成要件を適宜組み合わせることによって種々の発明が抽出される。例えば、開示された構成要件からいくつかの構成要件が削除されても、所定の効果が得られるものであれば、発明として抽出され得る。   Although the embodiments of the present invention have been described above, the present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications can be made without departing from the spirit of the present invention. Further, the above embodiments include inventions at various stages, and various inventions can be extracted by appropriately combining the disclosed constituent elements. For example, even if several constituent requirements are deleted from the disclosed constituent requirements, the invention can be extracted as long as a predetermined effect can be obtained.

100…基板
101…層間絶縁膜
102…制御ゲート電極
103…ブロック絶縁膜
104…電荷蓄積絶縁膜
105…トンネル絶縁膜
106…シリコン領域
200…半導体基板
201…層間絶縁膜
202…制御ゲート電極
203…ブロック絶縁膜
204…電荷蓄積絶縁膜
205…トンネル絶縁膜
206…シリコン領域
207…シリコン領域
300…半導体基板
301…層間絶縁膜
302…制御ゲート電極
303…ブロック絶縁膜
304…電荷蓄積絶縁膜
305…トンネル絶縁膜
306…シリコン領域
400…半導体基板
401…層間絶縁膜
402…制御ゲート電極
403…ブロック絶縁膜
404…電荷蓄積絶縁膜
405…トンネル絶縁膜
406…シリコン領域
DESCRIPTION OF SYMBOLS 100 ... Substrate 101 ... Interlayer insulating film 102 ... Control gate electrode 103 ... Block insulating film 104 ... Charge storage insulating film 105 ... Tunnel insulating film 106 ... Silicon region 200 ... Semiconductor substrate 201 ... Interlayer insulating film 202 ... Control gate electrode 203 ... Block Insulating film 204 ... Charge storage insulating film 205 ... Tunnel insulating film 206 ... Silicon region 207 ... Silicon region 300 ... Semiconductor substrate 301 ... Interlayer insulating film 302 ... Control gate electrode 303 ... Block insulating film 304 ... Charge storage insulating film 305 ... Tunnel insulating Film 306 ... Silicon region 400 ... Semiconductor substrate 401 ... Interlayer insulating film 402 ... Control gate electrode 403 ... Block insulating film 404 ... Charge storage insulating film 405 ... Tunnel insulating film 406 ... Silicon region

Claims (4)

制御ゲート電極の表面に絶縁膜を形成する工程と、
前記絶縁膜の表面に電荷蓄積層を形成する工程と、
前記電荷蓄積層の表面にトンネル絶縁膜を形成する工程と、
前記トンネル絶縁膜の表面にシリコン層を形成する工程と、
前記シリコン層を形成した後、熱処理を行って前記トンネル絶縁膜及び前記シリコン層の境界面近傍に存在する酸素とシリコンとを反応させる工程と、
を備えることを特徴とする半導体装置の製造方法。
Forming an insulating film on the surface of the control gate electrode;
Forming a charge storage layer on the surface of the insulating film;
Forming a tunnel insulating film on the surface of the charge storage layer;
Forming a silicon layer on the surface of the tunnel insulating film;
Forming the silicon layer, and then performing a heat treatment to react oxygen and silicon present in the vicinity of the interface between the tunnel insulating film and the silicon layer; and
A method for manufacturing a semiconductor device, comprising:
前記シリコン層は酸素を含有することを特徴とする請求項1記載の半導体装置の製造方法。   2. The method of manufacturing a semiconductor device according to claim 1, wherein the silicon layer contains oxygen. 前記シリコン層は、前記シリコン層及び前記トンネル絶縁膜の境界面近傍において、酸素を含有することを特徴とする請求項2記載の半導体装置の製造方法。   3. The method of manufacturing a semiconductor device according to claim 2, wherein the silicon layer contains oxygen in the vicinity of a boundary surface between the silicon layer and the tunnel insulating film. 前記トンネル絶縁膜の前記シリコン層及び前記トンネル絶縁膜の境界面近傍の酸素濃度は、前記電荷蓄積層及び前記トンネル絶縁膜の境界面近傍の酸素濃度よりも高いことを特徴とする請求項1記載の半導体装置の製造方法。   2. The oxygen concentration in the vicinity of the boundary surface between the silicon layer and the tunnel insulating film of the tunnel insulating film is higher than the oxygen concentration in the vicinity of the boundary surface between the charge storage layer and the tunnel insulating film. Semiconductor device manufacturing method.
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