JP2011176136A - Electrochemical device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、電池や電気二重層キャパシタ(EDLC)などの電気化学デバイスに関する。 The present invention relates to an electrochemical device such as a battery or an electric double layer capacitor (EDLC).
従来の巻回電極を用いた電気化学デバイス(電池、EDLC)に関する技術は、特許文献1〜11に開示されている。特許文献1は金属箔スペーサに関する技術について開示し、特許文献2は樹脂スペーサに関する技術について開示し、特許文献3は絶縁テープの貼付に関する技術について開示し、特許文献4は巻回端面への端子取付に関する技術について開示し、特許文献5は保護層形成に関する技術について開示し、特許文献6は金属帯取付に関する技術について開示し、特許文献7は絶縁スペーサ膜取付に関する技術について開示し、特許文献8はセパレータをスペーサで隔離する技術について開示し、特許文献9は絶縁スペーサ層を用いた技術について開示し、特許文献10、特許文献11は金属スペーサ帯を用いた技術について開示している。
The technique regarding the electrochemical device (battery, EDLC) using the conventional winding electrode is disclosed by patent documents 1-11.
多くの巻回型の電気化学デバイスでは、一対の帯状電極と、一対の帯状のセパレータを交互に重ねて配置する。1つの帯状電極の上下面には活性炭がバインダ樹脂によって塗布されている。重ねられたものを巻芯の周囲に巻きつけ、巻きつけられた電極の幅方向の端部同士を直接溶着してそのまま取出電極として用いている。ここで、帯状電極を直接溶着するのは、余分な端子をこれに取り付けると、インピーダンスが高くなるからである。 In many wound-type electrochemical devices, a pair of strip electrodes and a pair of strip separators are alternately stacked. Activated carbon is coated with a binder resin on the upper and lower surfaces of one strip electrode. The stacked ones are wound around the core, and the ends in the width direction of the wound electrodes are directly welded and used directly as the extraction electrode. Here, the reason why the belt-like electrode is directly welded is that when an extra terminal is attached thereto, the impedance becomes high.
しかしながら、単純に巻回体の幅方向端部を取出電極とする場合、帯状電極の幅方向端部間に隙間ができてしまう。この隙間の存在により、帯状電極が変形してインピーダンス特性が劣化したり、ばらつくことになる。 However, when the end in the width direction of the wound body is simply used as the extraction electrode, a gap is formed between the end portions in the width direction of the strip electrode. Due to the presence of this gap, the band-shaped electrode is deformed and the impedance characteristics are deteriorated or varied.
本発明は、このような問題に鑑みてなされたものであり、インピーダンス特性と放熱特性とに優れた巻回型の電気化学デバイスを提供することを目的とする。 This invention is made | formed in view of such a problem, and it aims at providing the winding type electrochemical device excellent in the impedance characteristic and the thermal radiation characteristic.
上述の課題を解決するため、本発明に係る電気化学デバイスは、巻回された帯状の積層体と、前記積層体を電解液と共に収納する包囲体とを備え、前記帯状の積層体が、一対の帯状電極と前記帯状電極の一方を挟む一対のセパレータとを有し、それぞれの前記帯状電極は、帯状の主金属箔及び前記主金属箔に設けられた活物質層を有する巻回型の電気化学デバイスにおいて、帯状の前記主金属箔の隣接するもの同士の位置は幅方向に沿ってずれており、これらが重なっていない領域における前記主金属箔のそれぞれの一方面側に前記活物質層が形成されていない露出領域が設定され、それぞれの他方面側には前記活物質層が形成されていることを特徴とする。 In order to solve the above-described problem, an electrochemical device according to the present invention includes a wound strip-shaped laminate and an enclosure that houses the laminate together with an electrolyte solution, and the strip-shaped laminate is a pair. A strip-shaped electrode and a pair of separators sandwiching one of the strip-shaped electrodes, each of the strip-shaped electrodes having a strip-shaped main metal foil and an active material layer provided on the main metal foil. In the chemical device, the positions of adjacent ones of the strip-shaped main metal foil are shifted along the width direction, and the active material layer is formed on one side of each of the main metal foils in a region where they do not overlap. An exposed region that is not formed is set, and the active material layer is formed on each of the other side surfaces.
本発明によれば、主金属箔の重なっていない他方面側の領域において、活物質層が形成されているため、かかる領域が機械的に強化されており、その変形が抑制される。したがって、変形に起因する端子間のインピーダンス変化が抑制される。特に、活物質層の高密度化を行うために、厚み方向にプレス処理を行う場合などには、上記露出領域は変形が生じやすいが、本発明では、当該変形は抑制される。 According to the present invention, since the active material layer is formed in the region on the other surface side where the main metal foil does not overlap, the region is mechanically strengthened and deformation thereof is suppressed. Therefore, the impedance change between the terminals resulting from the deformation is suppressed. In particular, when the pressing process is performed in the thickness direction in order to increase the density of the active material layer, the exposed region is likely to be deformed. However, in the present invention, the deformation is suppressed.
また、他方面側に対向する一方面側には、活物質層は形成されていないため、他方面側の活物質層は、実効的に電荷蓄積に寄与していない。したがって、露出領域の主金属箔を端子用の電極板などに溶接する場合において、かかる領域の活物質層が損傷しても、インピーダンス特性などの素子特性に影響を与えないという利点がある。 Further, since the active material layer is not formed on the one surface side facing the other surface side, the active material layer on the other surface side does not effectively contribute to charge accumulation. Therefore, when the main metal foil in the exposed region is welded to a terminal electrode plate or the like, there is an advantage that even if the active material layer in such a region is damaged, element characteristics such as impedance characteristics are not affected.
また、前記他方面は、これに対応する前記一方面よりも、巻回の中心軸から遠くに位置する、ことを特徴とする。すなわち、他方面は、巻回時において、一方面よりも外側に位置している。他方面には、活物質層が形成されており、活物質層は形成時に若干縮むので、内部に引張り応力が残留している。したがって、これを外側にして帯状電極の巻回を行うと、引張り応力に抗して巻回が行われることとなり、大きな力で巻回を行うことができ、帯状電極の隣接材との密着性が高くなり、巻回された積層体の強度は高くなる。 The other surface is located farther from the central axis of winding than the corresponding one surface. That is, the other surface is located outside the one surface during winding. An active material layer is formed on the other surface, and the active material layer shrinks slightly during formation, so that tensile stress remains inside. Therefore, when the strip electrode is wound with this outside, the winding is performed against the tensile stress, and the strip electrode can be wound with a large force, and the adhesion with the adjacent material of the strip electrode. And the strength of the wound laminate is increased.
また、前記主金属箔の前記一方面上には、補助金属箔が設けられていることを特徴とする。すなわち、補助金属箔は、主金属箔の重なっていない上記露出領域の機械的強度を更に高くすることができる。また、補助金属箔は、他方面側の活物質層と共に、主金属箔の露出領域における径方向の可動範囲を狭めるので、主金属箔の位置ずれによるインピーダンス変化を抑制することができる。また、積層方向の断面積が、主金属箔単体の場合よりも大きくなるため、これに電極板などを溶接する場合には、接合面積が大きくなる。電極板との接触面積が増加すると、これらの接触抵抗を減少させることができ、素子の内部抵抗を抑えることができ、出力が向上する。 Further, an auxiliary metal foil is provided on the one surface of the main metal foil. That is, the auxiliary metal foil can further increase the mechanical strength of the exposed region where the main metal foil does not overlap. Moreover, since the auxiliary metal foil narrows the movable range in the radial direction in the exposed region of the main metal foil together with the active material layer on the other surface side, it is possible to suppress the impedance change due to the displacement of the main metal foil. In addition, since the cross-sectional area in the stacking direction is larger than that of the main metal foil alone, a bonding area is increased when an electrode plate or the like is welded thereto. When the contact area with the electrode plate increases, these contact resistances can be reduced, the internal resistance of the element can be suppressed, and the output is improved.
また、前記補助金属箔の厚みは、前記活物質層の厚みと同一であることが好ましい。この場合、厚み方向にプレス処理を行う場合においても、活物質層と補助金属箔に均等に圧力がかかるため、これらが設けられた主金属箔の変形を抑制することができ、変形に伴うインピーダンス変化を抑制することができる。 The thickness of the auxiliary metal foil is preferably the same as the thickness of the active material layer. In this case, even when the pressing process is performed in the thickness direction, the active material layer and the auxiliary metal foil are evenly pressurized, so that the deformation of the main metal foil provided with these can be suppressed, and the impedance accompanying the deformation Change can be suppressed.
前記補助金属箔が複数であってこれらの補助金属箔がその長手方向に沿って断続的に設けられ、且つ、個々の前記補助金属箔は、前記主金属箔に対して、前記長手方向の一箇所の位置のみで溶接されていることが好ましい。この場合、補助金属箔の内部に応力が蓄積されにくい。換言すれば、補助金属箔間の隙間によって、巻回の際の主金属箔と補助金属箔の内外周差により生じるヨレを吸収でき、また、長手方向(巻回後の周方向)の一箇所の位置のみで溶接されているので、積層体を巻回した構造体の変形を抑制することができ、インピーダンスばらつきと品質誤差の少ない電気化学デバイスを提供することができる。 There are a plurality of auxiliary metal foils, and these auxiliary metal foils are provided intermittently along the longitudinal direction, and each of the auxiliary metal foils has one longitudinal direction relative to the main metal foil. It is preferable that welding is performed only at the positions. In this case, stress is difficult to accumulate inside the auxiliary metal foil. In other words, the gap between the auxiliary metal foils can absorb the twist caused by the difference between the inner and outer circumferences of the main metal foil and the auxiliary metal foil during winding, and one place in the longitudinal direction (circumferential direction after winding) Therefore, it is possible to suppress the deformation of the structure around which the laminate is wound, and to provide an electrochemical device with little impedance variation and quality error.
本発明の電気化学デバイスはインピーダンス特性に優ることとなる。 The electrochemical device of the present invention is superior in impedance characteristics.
以下、実施の形態に係る電気化学デバイスについて説明する。同一要素には同一符号を用いることとし、重複する説明は省略する。 Hereinafter, the electrochemical device according to the embodiment will be described. The same reference numerals are used for the same elements, and redundant description is omitted.
図1は、巻回型の電気化学デバイスに用いられる積層体の分解斜視図であり、図2は、巻回型の電気化学デバイスに用いられる積層体の斜視図である。この電気化学デバイスは、電気二重層キャパシタ(EDLC)であるが、この構造は通常の電池にも適用できる。 FIG. 1 is an exploded perspective view of a laminate used for a wound electrochemical device, and FIG. 2 is a perspective view of the laminate used for a wound electrochemical device. The electrochemical device is an electric double layer capacitor (EDLC), but this structure can also be applied to a normal battery.
この積層体は、帯状であり、一対の帯状電極(アノード電極A、カソード電極K)と、帯状電極の一方(本図ではカソード電極K)を挟む一対のセパレータS1,S2とを有している。以下の説明では、三次元直交座標系が設定されており、帯状電極の幅方向をZ軸方向とし、厚み方向をX軸方向とし、これらの双方に垂直な長手方向をY軸とする。 This laminated body is strip-shaped, and has a pair of strip-shaped electrodes (anode electrode A, cathode electrode K) and a pair of separators S1 and S2 sandwiching one of the strip-shaped electrodes (cathode electrode K in this figure). . In the following description, a three-dimensional orthogonal coordinate system is set, the width direction of the strip electrode is taken as the Z-axis direction, the thickness direction is taken as the X-axis direction, and the longitudinal direction perpendicular to both is taken as the Y-axis.
アノード電極Aを構成する帯状電極は、帯状の主金属箔A1及び主金属箔A1の両面にそれぞれ設けられた一対の活物質層AE1,AE2を有している。カソード電極Kを構成する帯状電極は、帯状の主金属箔K2及び主金属箔K2の両面にそれぞれ設けられた一対の活物質層KE1,KE2を有している。帯状の主金属箔A1,K2の隣接するもの同士の位置は幅方向(Z軸方向)に沿ってずれており、これらが重なっていない領域における主金属箔A1,K2のそれぞれの一方面側(図1の下面側)に活物質層AE2,KE2が形成されていない露出領域(図7の寸法Z3で示される)が設定され、それぞれの他方面側(図1の上面側)には活物質層AE1,KE1が全面に形成されている。すなわち、上述の露出領域の反対面側には、活物質層AE1,KE1が形成されている。 The strip electrode constituting the anode electrode A has a strip-shaped main metal foil A1 and a pair of active material layers AE1 and AE2 provided on both surfaces of the main metal foil A1. The strip electrode constituting the cathode electrode K has a strip-shaped main metal foil K2 and a pair of active material layers KE1 and KE2 provided on both surfaces of the main metal foil K2. The positions of adjacent ones of the strip-shaped main metal foils A1 and K2 are shifted along the width direction (Z-axis direction), and one side of each of the main metal foils A1 and K2 in a region where they do not overlap ( An exposed region (indicated by a dimension Z3 in FIG. 7) where the active material layers AE2 and KE2 are not formed is set on the lower surface side of FIG. 1, and the active material is formed on the other surface side (upper surface side in FIG. 1). Layers AE1 and KE1 are formed on the entire surface. That is, active material layers AE1 and KE1 are formed on the side opposite to the above-described exposed region.
上記露出領域は、主金属箔A1の下面において長手方向(Y軸)に沿って延びている。また、上記露出領域は、主金属箔K2の下面において長手方向(Y軸)に沿って延びている。それぞれの主金属箔A1,K2における露出領域は、Z軸方向に沿って離間している。 The exposed region extends along the longitudinal direction (Y axis) on the lower surface of the main metal foil A1. The exposed region extends along the longitudinal direction (Y axis) on the lower surface of the main metal foil K2. The exposed regions in the main metal foils A1 and K2 are separated along the Z-axis direction.
セパレータS1,S2の幅は互いに等しく、上面の活物質層AE1,KE1の幅も互いに等しい。また、下面の活物質層AE2,KE2の幅も互いに等しい。セパレータS1,S2の幅の方が、狭幅の活物質層AE2,KE2の幅よりも若干広い。上述の関係は、積層体の巻回後においても保持されるが、巻回後においては、主金属箔A1,K2は、幅方向(Z軸方向)の両端に設けられる蓋となる電極板L1,L2とそれぞれ接触する(図6参照)。なお、主金属箔A1,K2は、それぞれ、電極板L1,L2に対して溶接され、特に、レーザ溶接される(図6参照)。 The widths of the separators S1 and S2 are equal to each other, and the widths of the active material layers AE1 and KE1 on the upper surface are also equal to each other. The widths of the active material layers AE2 and KE2 on the lower surface are also equal to each other. The widths of the separators S1 and S2 are slightly wider than the widths of the narrow active material layers AE2 and KE2. The above relationship is maintained even after the laminate is wound, but after the winding, the main metal foils A1 and K2 are electrode plates L1 serving as lids provided at both ends in the width direction (Z-axis direction). , L2 respectively (see FIG. 6). The main metal foils A1 and K2 are welded to the electrode plates L1 and L2, respectively, and in particular, laser welding (see FIG. 6).
なお、上述のセパレータS1,S2、活物質層AE1,AE2、KE1,KE2、金属箔A1,K2の材料としては、公知のものを用いればよい。これらの材料について、以下に一例を示すが、本発明は、これらの材料に限定されるものではない。 In addition, what is necessary is just to use a well-known thing as a material of above-mentioned separator S1, S2, active material layer AE1, AE2, KE1, KE2, and metal foil A1, K2. Examples of these materials are shown below, but the present invention is not limited to these materials.
セパレータS1,S2は、例えば重量比10%以上のポリオレフィン系樹脂を含有した不織布または多孔質フィルムからなる。ポリオレフィン系樹脂の軟化点温度以上の温度環境下で、一対の分極性電極に圧力を加えることにより、分極性電極とセパレータとは接着することもできる。セパレータとして、セルロース不織布やアラミド繊維の不織布を用いることもできる。 Separator S1, S2 consists of a nonwoven fabric or a porous film containing polyolefin resin of 10% or more of weight ratio, for example. The polarizable electrode and the separator can be bonded together by applying pressure to the pair of polarizable electrodes in a temperature environment equal to or higher than the softening point temperature of the polyolefin resin. A cellulose nonwoven fabric or an aramid fiber nonwoven fabric can also be used as the separator.
活物質層AE1,AE2、KE1,KE2は分極性電極である。この分極性電極は、多孔質材料からなり、活性炭にバインダ樹脂を混ぜて製造する。バインダ樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素を含む高分子化合物、又は、スチレンブタジエンゴムのようなゴム系の高分子化合物が挙げられる。必要に応じてカーボンブラック、カーボンナノチューブ、又は黒鉛の微粒子、微細繊維を導電助剤として配合することもできる。製造時においては、これらの材料を、ノズルから出射して、主金属箔の両面に塗布する。 The active material layers AE1, AE2, KE1, and KE2 are polarizable electrodes. This polarizable electrode is made of a porous material, and is manufactured by mixing activated carbon with a binder resin. Examples of the binder resin include fluorine-containing polymer compounds such as polytetrafluoroethylene, and rubber-based polymer compounds such as styrene butadiene rubber. If necessary, carbon black, carbon nanotubes, fine particles of graphite, or fine fibers can be blended as a conductive aid. At the time of manufacture, these materials are emitted from the nozzle and applied to both sides of the main metal foil.
主金属箔A1、K2は集電体であり、アルミニウム箔や銅箔の表面をエッチングによって表面を荒く加工したもの使用することができる。なお、電極製造方法として、活性炭に導電補助剤とバインダを加えてシート状にして集電極に接着する方法のほか、活性炭をスラリー状にして集電極に塗工する方法なども無数に存在する。 The main metal foils A1 and K2 are current collectors, and aluminum foil or copper foil whose surface is roughened by etching can be used. As an electrode manufacturing method, there are innumerable methods such as adding a conductive additive and a binder to activated carbon to form a sheet and adhering it to the collector, and a method of applying activated carbon to a collector in a slurry.
図3は、巻芯に巻きつけられた積層体の斜視図である。 FIG. 3 is a perspective view of the laminate wound around the winding core.
外面が円筒面を有する巻芯Bの周囲に、図1及び図2に示した積層体が巻きつけられ、これらから電気化学デバイス本体10が構成される。巻芯Bの中心軸はZ軸であり、積層体はZ軸回りに巻回されることになる。軸芯から離れるに従って、アノード電極Aとカソード電極Kとが交互に積層されており、これらの間にはセパレータS1,S2が介在している。Z軸方向に端部には、主金属箔A1,K2の端部が位置している。Z軸の正方向端部においては、XZ平面内において、カソード電極Kの主金属箔K2(図1参照)が径方向に沿って隣接して配置されている。Z軸の負方向端部においては、XZ平面内において、アノード電極Aの主金属箔A1(図1参照)が径方向に沿って隣接して配置されている。
The laminated body shown in FIGS. 1 and 2 is wound around a core B having an outer surface having a cylindrical surface, and the
図4は、蓋となる電極板取付前の電気化学デバイスの縦断面図(XZ断面図)である。 FIG. 4 is a vertical cross-sectional view (XZ cross-sectional view) of the electrochemical device before attachment of the electrode plate serving as a lid.
この電気化学デバイスの製造においては、電気化学デバイス本体10を、筒体Hの内部に、それぞれの軸を一致させて挿入し、筒体Hの両端開口部を蓋である電極板L1,L2によって順次封止するが、一方の電極板L1の封止前に電解液を包囲体内部に導入する。この封止には接着剤を用いることもできる。筒体H及び電極板L1,L2から包囲体が構成される。筒体Hの形状は円筒形の他、角筒形とすることもできる。また、巻芯Bの外面形状を角筒面とすることも可能である。巻芯B及び筒体Hの材料としては、アノード電極とカソード電極間の短絡を防止できるものであれば、各種材料を用いることができるが、例えば、絶縁体を用いることができる。巻芯B或いは筒体Hの構造は、絶縁体筒の両端に、金属筒を接合したものであってもよい。
In the production of this electrochemical device, the
図5は、蓋となる電極板取付時の電気化学デバイスの斜視図であり、図6は、蓋となる電極板取付後の電気化学デバイスの縦断面図(XZ断面図)である。 FIG. 5 is a perspective view of the electrochemical device when the electrode plate serving as a lid is attached, and FIG. 6 is a longitudinal sectional view (XZ sectional view) of the electrochemical device after the electrode plate serving as a lid is attached.
この電気化学デバイスは、巻回された帯状の積層体と、積層体を電解液LQと共に収納する包囲体とを備えている。上述のように、包囲体は筒体Hと電極板L1,L2からなる。電極板L1,L2と、主金属箔A1,K2とをそれぞれ電気的に接続するため、電極板L1,L2に外側からレーザビームLBを照射し、照射位置を溶解し、これらの内側にそれぞれ位置する主金属箔A1,K2と電極板L1,L2とを接合する。レーザビームLBの照射位置には、凹部Dが形成される。複数の凹部DはXY平面内において放射状に形成されている。なお、レーザビームLBに代えて、高圧で電流を電極板L1,L2に与えることで、電流供給部位を溶解し、同様に、これらの内側にそれぞれ位置する主金属箔A1,K2と電極板L1,L2とを接合することもできる。なお、包囲体の内部には電解液LQが封入されている。 This electrochemical device includes a wound belt-like laminated body and an enclosure that houses the laminated body together with the electrolytic solution LQ. As described above, the enclosure includes the cylinder H and the electrode plates L1 and L2. In order to electrically connect the electrode plates L1 and L2 and the main metal foils A1 and K2, respectively, the electrode plates L1 and L2 are irradiated with the laser beam LB from the outside, the irradiation positions are melted, and the inner positions thereof are respectively positioned. The main metal foils A1 and K2 and the electrode plates L1 and L2 are joined. A concave portion D is formed at the irradiation position of the laser beam LB. The plurality of recesses D are formed radially in the XY plane. In addition, instead of the laser beam LB, a current is applied to the electrode plates L1 and L2 at a high voltage, so that the current supply portions are melted. Similarly, the main metal foils A1 and K2 and the electrode plates L1 respectively located inside these portions. , L2 can also be joined. Note that an electrolytic solution LQ is sealed inside the enclosure.
電解液LQとしては水溶液系と有機系のものが知られている。有機系の電解液の溶媒としては、プロピレンカーボネート、アセトニトリルなどあり、溶質としては、アンモニウム塩、アミン塩、或いはアミジン塩などが知られている。 As the electrolytic solution LQ, an aqueous solution type and an organic type are known. Examples of the solvent for the organic electrolyte include propylene carbonate and acetonitrile, and examples of the solute include ammonium salt, amine salt, and amidine salt.
図7は、積層構造を詳細に説明するための積層体の断面図である。 FIG. 7 is a cross-sectional view of a laminated body for explaining the laminated structure in detail.
Z軸方向に関する寸法について説明すると、寸法Z1は主金属箔A1,K2の幅、寸法Z2は狭幅側の活物質層AE2,KE2の幅、寸法Z3は露出領域の幅(Z1−Z2)、寸法Z4は活物質層AE2,KE2からセパレータがZ方向に突出した距離、寸法Z6はセパレータS1,S2の幅を示している。 Explaining the dimensions in the Z-axis direction, the dimension Z1 is the width of the main metal foils A1 and K2, the dimension Z2 is the width of the active material layers AE2 and KE2 on the narrow side, the dimension Z3 is the width of the exposed region (Z1-Z2), The dimension Z4 indicates the distance that the separator protrudes from the active material layers AE2 and KE2 in the Z direction, and the dimension Z6 indicates the width of the separators S1 and S2.
X軸方向に関する寸法について説明すると、寸法X1は、主金属箔A1,K2の厚み、寸法X2は、活物質層AE1,AE2,KE1,KE2の厚み、寸法X3は、セパレータS1,S2の厚みである。 Explaining the dimensions in the X-axis direction, the dimension X1 is the thickness of the main metal foils A1 and K2, the dimension X2 is the thickness of the active material layers AE1, AE2, KE1, and KE2, and the dimension X3 is the thickness of the separators S1 and S2. is there.
それぞれの寸法の好適範囲は以下の通りである。 The preferred range of each dimension is as follows.
10mm≦Z1≦1000mm
5mm≦Z2≦995mm
2mm≦Z3≦50mm
1mm≦Z4≦10mm
7mm≦Z6≦997mm
10μm≦X1≦200μm
10μm≦X2≦500μm
10μm≦X3≦50μm
上述の範囲に関して、Z1の範囲は電極箔の現実的な幅を示している。Z2の範囲は実際的に塗布可能な活物質層の幅(電極幅)を示している。Z3で規定される領域は素子機能に影響を与えないので、小型化の観点からは小さい方が好ましく、帯状電極の巻回後に幅方向両端をZ軸に垂直に切断することで、切断面をフラットにし、幅を任意に設定することができる。但し、下限値を下回ると有効に機能する活物質層を溶接時に損傷する虞があるため、下限値以上であることが好ましく、上限値を超える場合には装置が大型化するため、上限値以下であることが好ましい。
10mm ≦ Z1 ≦ 1000mm
5mm ≦ Z2 ≦ 995mm
2mm ≦ Z3 ≦ 50mm
1mm ≦ Z4 ≦ 10mm
7mm ≦ Z6 ≦ 997mm
10 μm ≦ X1 ≦ 200 μm
10 μm ≦ X2 ≦ 500 μm
10 μm ≦ X3 ≦ 50 μm
Regarding the above-mentioned range, the range of Z1 indicates a realistic width of the electrode foil. The range of Z2 indicates the width (electrode width) of the active material layer that can be actually applied. Since the region defined by Z3 does not affect the element function, it is preferable that the region is small from the viewpoint of miniaturization. It can be flat and the width can be set arbitrarily. However, since there is a risk of damaging the active material layer that functions effectively below the lower limit value during welding, the upper limit value is preferably greater than or equal to the upper limit value. It is preferable that
また、Z4はセパレータはみ出し量を規定するものであり、この範囲は電気特性に影響を与るものではなく、分離した金属箔が接触しない程度のマージンを有している。Z6はセパレータの幅であるため、Z2に2mmを加えた値として設定した。 Z4 defines the amount of protrusion of the separator, and this range does not affect the electrical characteristics and has a margin that prevents the separated metal foil from contacting. Since Z6 is the width of the separator, it was set as a value obtained by adding 2 mm to Z2.
X1の範囲は、集電体の現実的な厚みの範囲であり、厚い方が、抵抗が低くなり、且つ、強度も高くなるという観点から好ましいが、単位体積当たりの集積度は低くなり多くの電荷を蓄積することができなくなる。比較的低抵抗で損傷にしくいためには、下限値以上の厚みが好適であり、集積度を大きく劣化させることなく、低抵抗で強度が十分に保持できる厚みは上述の上限値以下の値である。 The range of X1 is a realistic thickness range of the current collector, and a thicker one is preferable from the viewpoint of low resistance and high strength, but the degree of integration per unit volume is low and many Charges cannot be accumulated. In order to prevent damage due to relatively low resistance, a thickness equal to or greater than the lower limit value is suitable, and the thickness that can sufficiently maintain strength with low resistance without greatly degrading the integration degree is a value equal to or less than the above upper limit value. is there.
X2の範囲は、活物質層の現実的な厚み範囲を規定しており、電極活性炭粒子の接触抵抗が減るので、薄いほど厚み方向の内部抵抗は低くなる利点があるため、上記の上限値以下であることが好ましいが、薄すぎる場合には、活物質層としての機能が十分でなくなるため、上記の下限値以上であることが好ましい。 The range of X2 defines the realistic thickness range of the active material layer, and since the contact resistance of the electrode activated carbon particles is reduced, there is an advantage that the lower the internal resistance in the thickness direction, the lower the above upper limit value. However, if it is too thin, the function as the active material layer is not sufficient, so that it is preferably not less than the above lower limit value.
X3の範囲は、セパレータの現実的な厚み範囲であり、薄いほうが厚み方向の内部抵抗が小さくなるという利点があるため、上記の上限値以下であることが好ましいが、薄すぎる場合には、セパレータとしての機能が十分ではなく、セパレータで分離された活物質層が実効的に短絡してしまうため、上記の下限値以上であることが好ましい。 The range of X3 is a realistic thickness range of the separator, and since the thinner one has the advantage that the internal resistance in the thickness direction becomes smaller, it is preferably not more than the above upper limit value. Is not sufficient, and the active material layer separated by the separator is effectively short-circuited.
上述の電気化学デバイスによれば、主金属箔の重なっていない他方面側(図7の上面側)の領域において、活物質層AE1,KE1が形成されているため、かかる領域が機械的に強化されており、その変形が抑制される。したがって、変形に起因する端子間のインピーダンス変化が抑制される。特に、活物質層の高密度化を行うために、厚み方向にプレス処理を行う場合などには、上記露出領域は変形が生じやすいが、本形態では、当該変形は抑制される。 According to the electrochemical device described above, since the active material layers AE1 and KE1 are formed in the region on the other surface side (the upper surface side in FIG. 7) where the main metal foil does not overlap, the region is mechanically strengthened. And the deformation is suppressed. Therefore, the impedance change between the terminals resulting from the deformation is suppressed. In particular, when the pressing process is performed in the thickness direction in order to increase the density of the active material layer, the exposed region is likely to be deformed, but in the present embodiment, the deformation is suppressed.
また、他方面側(図7の上面側)に対向する一方面側(図7の下面側)には、活物質層AE2,KE2は形成されていないため、他方面側の活物質層AE1,KE1は、実効的に電荷蓄積に寄与していない。したがって、露出領域(Z3)の主金属箔A1,K2を端子用の電極板などに溶接する場合において、かかる領域の活物質層AE1,KE1が損傷しても、インピーダンス特性などの素子特性に影響を与えないという利点がある。 Further, since the active material layers AE2 and KE2 are not formed on the one surface side (the lower surface side in FIG. 7) opposite to the other surface side (the upper surface side in FIG. 7), the active material layers AE1 on the other surface side are not formed. KE1 does not contribute to charge accumulation effectively. Therefore, when the main metal foils A1 and K2 in the exposed region (Z3) are welded to a terminal electrode plate or the like, even if the active material layers AE1 and KE1 in the region are damaged, the element characteristics such as impedance characteristics are affected. There is an advantage of not giving.
また、活物質層AE1,KE1が、主金属箔A1,K2の露出領域における径方向(図7ではX軸方向)の可動範囲を若干狭めるので、主金属箔A1,K2のX軸方向の位置ずれによるインピーダンス変化を若干抑制することができる。 Moreover, since the active material layers AE1 and KE1 slightly narrow the movable range in the radial direction (X-axis direction in FIG. 7) in the exposed regions of the main metal foils A1 and K2, the positions of the main metal foils A1 and K2 in the X-axis direction Impedance change due to deviation can be suppressed to some extent.
また、前記他方面(図7のA1,K2の上面)は、これに対応する前記一方面(図7のA1,K2の下面)よりも、巻回の中心軸(Z軸)から遠くに位置する。すなわち、他方面(図7のA1,K2の上面)は、巻回時において、一方面(図7のA1,K2の下面)よりも外側に位置している。他方面(図7のA1,K2の上面)には、活物質層AE1,KE1が形成されており、活物質層は形成時に若干縮むので、内部に引張り応力が残留している。したがって、これを外側にして帯状電極の巻回を行うと、引張り応力に抗して巻回が行われることとなり、大きな力で巻回を行うことができ、帯状電極の隣接材との密着性が高くなり、巻回された積層体の強度は高くなる。 Further, the other surface (the upper surfaces of A1 and K2 in FIG. 7) is located farther from the center axis (Z-axis) of winding than the corresponding one surface (the lower surfaces of A1 and K2 in FIG. 7). To do. That is, the other surface (the upper surfaces of A1 and K2 in FIG. 7) is located outside the one surface (the lower surfaces of A1 and K2 in FIG. 7) during winding. Active material layers AE1 and KE1 are formed on the other surface (the upper surfaces of A1 and K2 in FIG. 7), and the active material layer shrinks slightly during formation, so that tensile stress remains inside. Therefore, when the strip electrode is wound with this outside, the winding is performed against the tensile stress, and the strip electrode can be wound with a large force, and the adhesion with the adjacent material of the strip electrode. And the strength of the wound laminate is increased.
図8は、上記第1の実施形態に係る巻かれた積層体の一部分の斜視図である。同図は、アノード電極又はカソード電極のZ軸方向端部の形状を示している。 FIG. 8 is a perspective view of a part of the wound laminated body according to the first embodiment. This figure shows the shape of the end portion in the Z-axis direction of the anode electrode or the cathode electrode.
上述の露出領域には、活物質層AE2あるいはKE2は形成されていない。また、他方面(図7のA1,K2の上面)は、巻回時において、一方面(図7のA1,K2の下面)よりも外側に位置している。巻回の中心軸はZ軸であって、主金属箔A1又はK2の湾曲中心に位置している。 The active material layer AE2 or KE2 is not formed in the exposed region. Further, the other surface (the upper surfaces of A1 and K2 in FIG. 7) is located outside the one surface (the lower surfaces of A1 and K2 in FIG. 7) during winding. The central axis of winding is the Z axis and is located at the center of curvature of the main metal foil A1 or K2.
図9は、第2の実施形態に係る巻かれた積層体の一部分の斜視図である。 FIG. 9 is a perspective view of a part of a wound laminated body according to the second embodiment.
上記では、活物質層AE1(KE1)は、主金属箔A1(K2)の全面に形成されていたが、活物質層AE1(KE1)は、一部分の領域RKには、形成されてなくてもよい。切り欠き領域RKは、主金属箔A1(K2)のZ軸方向端部からZ軸に沿って延びたスリット形状をしており、かかる場合においても、上述の露出領域に形成された活物質層AE1(KE1)が、主金属箔A1(K2)を補強している。 In the above, the active material layer AE1 (KE1) is formed on the entire surface of the main metal foil A1 (K2). However, the active material layer AE1 (KE1) may not be formed in a part of the region RK. Good. The cutout region RK has a slit shape extending along the Z-axis from the end portion in the Z-axis direction of the main metal foil A1 (K2). Even in such a case, the active material layer formed in the above-described exposed region AE1 (KE1) reinforces the main metal foil A1 (K2).
図10は、第3の実施形態に係る巻かれた積層体の一部分の斜視図である。 FIG. 10 is a perspective view of a part of a rolled laminate according to the third embodiment.
第1の実施形態では、活物質層AE1(KE1)は、主金属箔A1(K2)の全面に形成されていたが、第3実施形態においても、活物質層AE1(KE1)は、一部分の領域RKには、形成されていない。切り欠き領域RKの外縁形状は、主金属箔A1(K2)のZ軸方向端部から延びた円弧の一部であり、かかる場合においても、上述の露出領域に形成された活物質層AE1(KE1)が、主金属箔A1(K2)を補強している。 In the first embodiment, the active material layer AE1 (KE1) is formed on the entire surface of the main metal foil A1 (K2). However, in the third embodiment, the active material layer AE1 (KE1) is a part of the active metal layer AE1 (KE1). It is not formed in the region RK. The outer edge shape of the cutout region RK is a part of an arc extending from the end of the main metal foil A1 (K2) in the Z-axis direction. Even in this case, the active material layer AE1 ( KE1) reinforces the main metal foil A1 (K2).
図11は、補助金属箔T1,T2を露出領域上に更に備えた電極構造の断面図である。 FIG. 11 is a cross-sectional view of an electrode structure in which auxiliary metal foils T1 and T2 are further provided on the exposed region.
主金属箔A1,K2の前記一方面(図11の下面)には、補助金属箔T1,T2が設けられている。すなわち、補助金属箔T1,T2は、主金属箔A1,K2の重なっていない上記露出領域の機械的強度を更に高くすることができる。また、補助金属箔T1,T2は、他方面側(図11の上面)の活物質層AE1、KE1と共に、主金属箔A1,K2の露出領域における径方向の可動範囲を狭めるので、主金属箔A1,K2の径方向の位置ずれによるインピーダンス変化を抑制することができる。また、積層方向の断面積が、主金属箔A1,K2単体の場合よりも大きくなるため、これに電極板などを溶接する場合には、接合面積が大きくなる。電極板との接触面積が増加すると、これらの接触抵抗を減少させることができ、素子の内部抵抗を抑えることができ、出力が向上する。 Auxiliary metal foils T1 and T2 are provided on the one surface (the lower surface in FIG. 11) of the main metal foils A1 and K2. That is, the auxiliary metal foils T1 and T2 can further increase the mechanical strength of the exposed region where the main metal foils A1 and K2 do not overlap. Further, the auxiliary metal foils T1 and T2, together with the active material layers AE1 and KE1 on the other side (the upper surface in FIG. 11), narrows the movable range in the radial direction in the exposed areas of the main metal foils A1 and K2, so Impedance changes due to radial displacement of A1 and K2 can be suppressed. In addition, since the cross-sectional area in the stacking direction is larger than the case of the main metal foils A1 and K2 alone, when an electrode plate or the like is welded to the main metal foils A1 and K2, the joining area becomes large. When the contact area with the electrode plate increases, these contact resistances can be reduced, the internal resistance of the element can be suppressed, and the output is improved.
また、かかる接触部位を介して放熱を行うことができる。したがって、この電気化学デバイスは、インピーダンス特性と放熱特性に優ることとなる。なお、補助金属箔T1,T2の厚み(X4とする)は、上記観点から、可能な限り大きな方が好ましい。 Further, heat can be radiated through the contact part. Therefore, this electrochemical device is superior in impedance characteristics and heat dissipation characteristics. From the above viewpoint, the thickness of the auxiliary metal foils T1, T2 (X4) is preferably as large as possible.
また、補助金属箔T1,T2の厚みが、活物質層AE2,KE2の厚みと同一であることが好ましい。この場合、厚み方向にプレス処理を行う場合においても、活物質層と補助金属箔に均等に圧力がかかるため、これらが設けられた主金属箔の変形を抑制することができ、変形に伴うインピーダンス変化を抑制することができる。なお、同一とは、一方の厚みに対して±5%以内の誤差を含むこととする。 Moreover, it is preferable that the thickness of auxiliary metal foil T1, T2 is the same as the thickness of active material layer AE2, KE2. In this case, even when the pressing process is performed in the thickness direction, the active material layer and the auxiliary metal foil are evenly pressurized, so that the deformation of the main metal foil provided with these can be suppressed, and the impedance accompanying the deformation Change can be suppressed. Note that “same” includes an error within ± 5% with respect to one thickness.
図12及び図13は、補助金属箔を更に備えた電極構造の斜視図(A)と、断面図(B)である。 12 and 13 are a perspective view (A) and a sectional view (B) of an electrode structure further provided with an auxiliary metal foil.
それぞれのアノード電極及びカソード電極において、補助金属箔T1,T2が複数であってこれらの補助金属箔T1,T2がその長手方向に沿って断続的に設けられ、且つ、個々の補助金属箔T1,T2は、主金属箔A1,K2に対して、長手方向(図11のY軸:巻回後の周方向)の一箇所の位置Pのみ(本例では、巻き始め位置より側の1点)で溶接されていることが好ましい。この場合、補助金属箔T1,T2の内部に応力が蓄積されにくい。換言すれば、補助金属箔T1(又はT2)間の隙間によって、巻回の際の主金属箔A1(K2)と補助金属箔T1(T2)の内外周差により生じるヨレを吸収でき、また、長手方向(巻回後の周方向)の一箇所の位置Pのみで溶接されているので、積層体を巻回した構造体の変形を抑制することができ、インピーダンスばらつきと品質誤差の少ない電気化学デバイスを提供することができる。
In each of the anode electrode and the cathode electrode, there are a plurality of auxiliary metal foils T1, T2, and these auxiliary metal foils T1, T2 are provided intermittently along the longitudinal direction, and each auxiliary metal foil T1, T2 is only one position P in the longitudinal direction (Y-axis in FIG. 11: circumferential direction after winding) with respect to the main metal foils A1 and K2 (in this example, one point on the side from the winding start position). It is preferable to be welded. In this case, stress is difficult to accumulate inside the auxiliary metal foils T1, T2. In other words, the gap between the auxiliary metal foil T1 (or T2) can absorb the twist caused by the difference between the inner and outer circumferences of the main metal foil A1 (K2) and the auxiliary metal foil T1 (T2) during winding, Since welding is performed only at one position P in the longitudinal direction (circumferential direction after winding), it is possible to suppress deformation of the structure around which the laminate is wound, and electrochemical characteristics with less impedance variation and quality error. A device can be provided.
図12(B)及び図13(B)の断面図に示すように、補助金属箔T1,T2は、レーザビームLBを図11のX軸方向から照射されることで、その一部が溶解し、下部の主金属箔A1(K2)に混合し、冷却時に固定され、これらは電気的に接続される。補助金属箔T1,T2の表面には、レーザビーム照射跡Pが形成され、これは若干の凹部を構成する。1つの補助金属箔T1(T2)において、溶接跡Pは帯状電極の巻き始め側に、位置するのが応力を蓄積しないという意味では好ましいが、別の位置でもよい。また、周方向の一箇所の位置のみで溶接されていれば、溶接箇所は、1つの補助金属箔T1(T2)当たり2箇所であってもよい。すなわち、図12(B)及び図13(B)で言えば、Y軸の同一座標位置に2箇所の溶接跡Pが隣接して存在している場合も、その長手方向(周方向)の一箇所の位置のみで溶接されていることになる。 As shown in the cross-sectional views of FIGS. 12B and 13B, the auxiliary metal foils T1 and T2 are partially melted by being irradiated with the laser beam LB from the X-axis direction of FIG. , Mixed with the lower main metal foil A1 (K2), fixed during cooling, and these are electrically connected. Laser beam irradiation traces P are formed on the surfaces of the auxiliary metal foils T1 and T2, which constitute a slight recess. In one auxiliary metal foil T1 (T2), it is preferable that the welding mark P is located on the winding start side of the strip electrode in terms of not accumulating stress, but may be another position. Moreover, as long as welding is performed only at one location in the circumferential direction, the number of weld locations may be two per auxiliary metal foil T1 (T2). That is, in FIG. 12B and FIG. 13B, even when two welding traces P are adjacent to each other at the same coordinate position on the Y axis, the longitudinal direction (circumferential direction) is one. It is welded only at the location.
また、補助金属箔T1,T2の材料は、主金属箔A1,K2の材料と同一であることが好ましい。例えば、双方ともアルミニウム或いは銅からなる。この場合、双方の材料は容易に溶接することができ、また、接触時に材料間の電位差も発生しないため、特性が安定するという利点もある。補助金属箔T1,T2と、主金属箔A1,K2とは、電気的に接続されており、レーザ光などで溶着(溶接)されていることが好ましいが、この溶接は、上記積層体を巻回しながら逐次行うことが好ましい。なぜならば、これらの間に応力が発生しにくいからである。 The material of the auxiliary metal foils T1, T2 is preferably the same as the material of the main metal foils A1, K2. For example, both are made of aluminum or copper. In this case, both materials can be easily welded, and since there is no potential difference between the materials at the time of contact, there is an advantage that characteristics are stabilized. The auxiliary metal foils T1 and T2 and the main metal foils A1 and K2 are electrically connected and preferably welded (welded) with laser light or the like. It is preferable to perform sequentially while rotating. This is because stress is hardly generated between them.
また、補助金属箔T1.T2が、主金属箔A1,K2の長手方向(巻回後には周方向となる)に沿って、主金属箔A1,K2に連続的又は断続的に溶接されている場合には、これらを強固に固定することができる。 Also, the auxiliary metal foil T1. When T2 is continuously or intermittently welded to the main metal foils A1 and K2 along the longitudinal direction of the main metal foils A1 and K2 (which becomes the circumferential direction after winding), these are strengthened. Can be fixed to.
活物質層AE2,KE2と、補助金属箔T1,T2とは物理的に離間していてもよいが、これらは若干接触していてもよい。 The active material layers AE2 and KE2 and the auxiliary metal foils T1 and T2 may be physically separated from each other, but they may be slightly in contact with each other.
以上、説明したように、上述の構造によれば、Z軸方向の端部の主金属箔の変形が抑制されるため、端子と溶着されない箇所の発生が抑制され、インピーダンス特性が向上する。また、活物質層の未塗布部分に、活物質層と同じ厚さの補助電極箔を溶着すると、主金属箔の下面においても、全面がフラットな構造となるため、厚み方向へのプレス処理時において、これらに均等に圧力がかかり、不規則な変形が抑制される。 As described above, according to the above-described structure, deformation of the main metal foil at the end in the Z-axis direction is suppressed, so that occurrence of a portion that is not welded to the terminal is suppressed, and impedance characteristics are improved. In addition, when the auxiliary electrode foil having the same thickness as the active material layer is welded to the uncoated portion of the active material layer, the entire surface of the main metal foil is flat, so that during the press process in the thickness direction , Pressure is evenly applied to these, and irregular deformation is suppressed.
A・・・アノード電極、A1,K2・・・主金属箔、AE1,AE2,KE1,KE2・・・活物質層、K・・・カソード電極、T1,T2・・・補助金属箔。
A ... anode electrode, A1, K2 ... main metal foil, AE1, AE2, KE1, KE2 ... active material layer, K ... cathode electrode, T1, T2 ... auxiliary metal foil.
Claims (5)
帯状の前記主金属箔の隣接するもの同士の位置は幅方向に沿ってずれており、これらが重なっていない領域における前記主金属箔のそれぞれの一方面側に前記活物質層が形成されていない露出領域が設定され、それぞれの他方面側には前記活物質層が形成されている、
ことを特徴とする電気化学デバイス。 A wound strip-shaped laminate, and an enclosure that houses the laminate together with an electrolyte solution, the strip-shaped laminate having a pair of strip electrodes and a pair of separators sandwiching one of the strip electrodes. Each of the strip-shaped electrodes is a wound-type electrochemical device having a strip-shaped main metal foil and an active material layer provided on the main metal foil.
Adjacent ones of the strip-shaped main metal foils are shifted in the width direction, and the active material layer is not formed on one side of each of the main metal foils in a region where they do not overlap. An exposed region is set, and the active material layer is formed on each other surface side.
An electrochemical device characterized by that.
ことを特徴とする請求項1に記載の電気化学デバイス。 The other surface is located farther from the central axis of winding than the corresponding one surface.
The electrochemical device according to claim 1.
ことを特徴とする請求項1又は2に記載の電気化学デバイス。 An auxiliary metal foil is provided on the one surface of the main metal foil.
The electrochemical device according to claim 1 or 2, characterized in that
ことを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項に記載の電気化学デバイス。 The thickness of the auxiliary metal foil is the same as the thickness of the active material layer.
The electrochemical device according to any one of claims 1 to 3, wherein:
ことを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に記載の電気化学デバイス。
There are a plurality of auxiliary metal foils, and these auxiliary metal foils are provided intermittently along the longitudinal direction, and each of the auxiliary metal foils has one longitudinal direction relative to the main metal foil. Welded only at the location of the location,
The electrochemical device according to any one of claims 1 to 4, wherein:
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