JP2011170044A - 表示用粒子分散液、表示媒体、及び表示装置 - Google Patents

Abstract

【課題】鮮明な多色表示が実現される表示用粒子分散液を提供する。
【解決手段】正極に帯電され、電界に応じて移動し、且つ白色とは異なる第１の色に着色された第１の着色粒子と、負極に帯電され、電界に応じて移動し、且つ白色及び前記第１の色とは異なる第２の色に着色された第２の着色粒子と、正極に帯電され、電界に応じて移動し、前記第１の着色粒子及び前記第２の着色粒子より体積平均粒径が小さく、且つ前記第１の着色粒子及び前記第２の着色粒子より移動速度が遅い白色の第１の白色粒子と、負極に帯電され、電界に応じて移動し、前記第１の着色粒子及び前記第２の着色粒子より体積平均粒径が小さく、且つ前記第１の着色粒子及び前記第２の着色粒子より移動速度が遅い白色の第２の白色粒子と、前記第１の着色粒子、前記第２の着色粒子、前記第１の白色粒子、及び前記第２の白色粒子を分散する分散媒と、を含む表示用粒子分散液である。
【選択図】図１

Description

本発明は、 表示用粒子分散液、表示媒体、及び表示装置に関するものである。

特許文献１には、帯電粒子として、色が同じで、体積平均粒径及び移動度の異なる少なくとも２種類の帯電粒子を用い、体積平均粒径の小さい帯電粒子の移動度を体積平均粒径の大きい帯電粒子の移動度より小さくした電気泳動表示素子が提案されている。

特許文献２には、帯電粒子として、色が同じで体積平均粒径及び移動度の異なる少なくとも２種類の帯電粒子を用い、体積平均粒径の小さい帯電粒子の移動度を体積平均粒径の大きな帯電粒子の移動度より大きくした電気泳動表示素子が提案されている。

特許文献３には、互いに色の異なる少なくとも２種の粒子が充填され、この少なくとも２種類の粒子が、負極に帯電した第１粒子と、第１粒子より移動度が小さく且つ電荷密度の大きい負極に帯電した第２粒子と、を含んだ電気泳動表示シートが提案されている。

特許文献４には、外部から印加された電界に対応して分散媒中を移動する着色粒子と、外部から印加された一定の電界に対して分散媒中を移動しない着色粒子と、分散媒と、を含む電気泳動用表示溶液が提案されている。

特開２００６−２９２８７９号公報 特開２００６−２９２８８０号公報 特開２００９−１１６０４１号公報 特開２００１−１８８２６９号公報

本発明の課題は、極性の異なる２種類の着色粒子と、白色粒子と、が混合された系において、白色粒子として本発明における第１の白色粒子及び第２の白色粒子を含まない場合に比べて、鮮明な多色表示が実現される表示用粒子分散液を提供することである。

上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、正極に帯電され、電界に応じて移動し、且つ白色とは異なる第１の色に着色された第１の着色粒子と、負極に帯電され、電界に応じて移動し、且つ白色及び前記第１の色とは異なる第２の色に着色された第２の着色粒子と、正極に帯電され、電界に応じて移動し、前記第１の着色粒子及び前記第２の着色粒子より体積平均粒径が小さく、且つ前記第１の着色粒子及び前記第２の着色粒子より移動速度が遅い白色の第１の白色粒子と、負極に帯電され、電界に応じて移動し、前記第１の着色粒子及び前記第２の着色粒子より体積平均粒径が小さく、且つ前記第１の着色粒子及び前記第２の着色粒子より移動速度が遅い白色の第２の白色粒子と、前記第１の着色粒子、前記第２の着色粒子、前記第１の白色粒子、及び前記第２の白色粒子を分散する分散媒と、を含む表示用粒子分散液である。

請求項２に係る発明は、電界に応じて移動しない白色の第３の白色粒子を含む請求項１に記載の表示用粒子分散液である。

請求項３に係る発明は、前記第１の着色粒子が、着色剤と、フェニル基を有するビニルモノマーに由来する構成単位を含む第１の樹脂と、を含んで構成され、前記第２の着色粒子が、着色剤と、カルボン酸基及びフッ素基の少なくとも一方を有する第１のモノマーに由来する構成単位を含む第２の樹脂と、を含んで構成され、前記第１の白色粒子が、白色色材と、前記ビニルモノマーに由来する構成単位を含む第３の樹脂と、を含んで構成され、前記第２の白色粒子が、白色色材と、前記第１のモノマーに由来する構成単位を含む第４の樹脂と、を含んで構成された、請求項１または請求項２に記載の表示用粒子分散液。

請求項４に係る発明は、少なくとも一方が透光性を有する一対の基板と、前記一対の基板間に封入された、請求項１〜請求項３の何れか１項に記載の表示用粒子分散液と、を備えた表示媒体である。

請求項５に係る発明は、請求項４に記載の表示媒体と、前記表示媒体の前記一対の基板間に電圧を印加する電圧印加装置と、を備えた表示装置である。

請求項１、請求項４、及び請求項５に係る発明によれば、極性の異なる２種類の着色粒子と、白色粒子と、が混合された系において、白色粒子として本発明における第１の白色粒子及び第２の白色粒子を含まない場合に比べて、鮮明な多色表示が実現される、という効果を奏する。

請求項２に係る発明によれば、本発明における第３の白色粒子を含まない場合に比べて、白色度の高い白表示が実現される、という効果を奏する。

請求項３に係る発明によれば、第１の着色粒子、第２の着色粒子、第１の白色粒子、及び第２の白色粒子として、本発明の構成を用いない場合に比べて、粒子の帯電量の変化が抑制される、という効果を奏する。

本実施形態に係る表示装置の概略構成図である。 本実施形態に係る表示装置の概略構成図である。 本実施形態に係る表示装置の概略構成図である。 本実施形態に係る表示装置の概略構成図である。 本実施形態に係る表示装置の概略構成図である。 （Ａ）〜（Ｄ） 表示用粒子分散液に含まれる白色粒子の帯電量と粒子数との関係を示す線図である。

以下、本発明の実施形態について説明する。

（表示用粒子分散液）
本実施の形態に係る表示用粒子分散液は、正極に帯電された白色とは異なる第1の色に着色された第１の着色粒子と、負極に帯電され白色及び第1の色とは異なる第２の色に着色された第２の着色粒子と、正極に帯電された白色の第１の白色粒子と、負極に帯電された白色の第２の白色粒子と、これらの粒子を分散する分散媒と、を含んで構成されている。

この第１の色及び第２の色は、白色とは異なる色であり且つ互いに異なる色であればよく、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーン、ブルー、黒等が挙げられる。

これらの第１の着色粒子、第２の着色粒子、第１の白色粒子、及び第２の白色粒子は、電界に応じて分散媒中を移動する、電気泳動粒子とされている。そして、第１の白色粒子及び第２の白色粒子の電界に応じた移動速度は、第１の着色粒子及び第２の着色粒子より遅い。さらに、第１の白色粒子及び第２の白色粒子は、第１の着色粒子及び第２の着色粒子より小さい体積平均粒径とされている。

このため、この表示用粒子分散液を用いて表示媒体（詳細は後述する）を構成し、正極に帯電された第１の着色粒子及び正極に帯電された第１の白色粒子を表示媒体の表示面側に移動させ、負極に帯電された第２の着色粒子及び負極に帯電された第２の白色粒子を背面側（表示面とは反対側）に移動させる電界を、表示媒体の基板間に形成すると、移動速度の速い第１の着色粒子が第１の白色粒子より速く表示面側に到達し、第１の着色粒子に遅れて第１の白色粒子が表示面側へ移動する。
そして、第１の白色粒子の体積平均粒径は第１の着色粒子より小さいため、表示面側に到達した第１の着色粒子の粒子間の空隙が、該第１の着色粒子に遅れて表示面側に到達した第１の白色粒子によって埋められた状態となり、表示面側に位置された第１の着色粒子による層の背面側は、第１の白色粒子によって遮蔽された状態となる。

また、背面基板側には、移動速度の速い第２の着色粒子が第２の白色粒子より速く背面側へ到達し、第２の着色粒子に遅れて第２の白色粒子が背面側へ移動する。
そして、第１の白色粒子の体積平均粒径は、第１の着色粒子より小さいため、背面側に到達した第２の着色粒子の粒子間の空隙が、該第２の着色粒子に遅れて背面側に到達した第２の白色粒子によって埋められた状態となり、背面側に位置された第２の着色粒子による層の表示面側は、第２の白色粒子によって遮蔽された状態となる。

このため、この状態で、表示媒体が表示面側から視認されたときには、表示面側に位置された第１の着色粒子の色が視認されて、第１の着色粒子より背面側（表示媒体の表示面側に対して反対側）が第１の白色粒子によって遮蔽された状態となり、さらに背面側に位置された第２の着色粒子による色は、第２の白色粒子によって遮蔽された状態となる。
従って、第１の着色粒子による色が鮮明に表示されると考えられる。

また、反対に、正極に帯電された第１の着色粒子及び正極に帯電された第１の白色粒子を表示媒体の背面側に移動させ、負極に帯電された第２の着色粒子及び負極に帯電された第２の白色粒子を表示面側に移動させる電界を、表示媒体の基板間に形成すると、移動速度の速い第１の着色粒子が第１の白色粒子より速く背面側に到達し、第１の着色粒子に遅れて第１の白色粒子が背面面側へ移動する。また、移動速度の速い第２の着色粒子が第２の白色粒子より速く表示面側に到達し、第２の着色粒子に遅れて第２の白色粒子が表示面側へ移動する。そして、第１の白色粒子及び第２の白色粒子の体積平均粒径は、第１の着色粒子及び第２の着色粒子より小さい。

このため、この状態で、表示媒体が表示面側から視認されたときには、表示面側に位置された第２の着色粒子の色が視認されて、第２の着色粒子より背面側が第２の白色粒子によって遮蔽された状態となり、さらに背面側に位置された第１の着色粒子による色は、第１の白色粒子によって遮蔽された状態となる。
従って、第２の着色粒子による色が鮮明に表示されると考えられる。

さらに、この第１の着色粒子による色、または第２の着色粒子による色が表示された状態から、表示面側に位置されていた第１の着色粒子または第２の着色粒子が背面側に移動する強度の電界が表示媒体の基板間に形成されると、移動速度の違いから、表示面側に配置されていた第１の着色粒子または第２の着色粒子が、第１の白色粒子及び第２の白色粒子より先に背面側に到達し、これらの着色粒子による層の表示面側が、第１の白色粒子及び第２の白色粒子によって覆われた状態となると考えられる。このため、第１の白色粒子及び第２の白色粒子より背面側に位置された第１の着色粒子及び第２の着色粒子による色は、第１の白色粒子及び第２の白色粒子によって遮蔽された状態となり、白色度の高い白色表示が実現されると考えられる。

従って、本実施の形態の表示用粒子分散液を用いることで、鮮明な多色表示が実現されると考えられる。

また、第１の白色粒子及び第２の白色粒子によって、着色された粒子（第１の着色粒子及び第２の着色粒子）の色が遮蔽されることで、白色が表示されることから、本実施の形態の構成を有しない表示用粒子分散液を用いた場合に比べて、表示用粒子分散液中における白色粒子（第１の白色粒子及び第２の白色粒子）の少ない充填率で、白色度の高い白色表示が実現されると考えられる。

また、上述のように、表示用粒子分散液内に分散される白色粒子（第１の白色粒子及び第２の白色粒子）の充填率が抑制されるので、分散媒の粘度向上が抑制され、表示色の変化に要する速度の向上も図れると考えられる。

なお、本実施の形態の表示用粒子分散液には、白色粒子としては、上記第１の白色粒子及び上記第２の白色粒子に加えて更に、電界に応じて移動しない第３の白色粒子を加えた構成としてもよい。
この「電界に応じて移動しない」とは、表示用粒子分散液を基板間に充填した表示媒体を構成したときに、この表示媒体の基板間に、同じ分散液内に分散されている電気泳動する粒子（本実施の形態では、第１の着色粒子、第２の着色粒子、第１の白色粒子、及び第２の白色粒子）が移動する電界を形成しても、該第３の白色粒子が一対の基板の一方側から他方側まで移動しない状態を示している。
具体的には、第３の白色粒子の帯電量が、０または０に近い状態であることを示している。この「帯電量が０または０に近い状態」とは、正極及び負極の何れにも帯電していない状態、または、正極及び負極の何れかに帯電していても、電界に応じて移動しない程度の帯電量しか有していない状態を示している。このため、表示用粒子分散液を充填した表示媒体の基板間に、上記第１の着色粒子、第２の着色粒子、第１の白色粒子、及び第２の白色粒子の内の少なくとも１種を移動させる電界が形成されても、第３の白色粒子の移動速度は０または限りなく０に近い状態となる。

表示用粒子分散液に、白色粒子として、電界に応じて移動する第１の白色粒子及び第２の白色粒子に加えて更に、電界に応じて移動しない第３の白色粒子が加えられることで、分散媒中に分散された第３の白色粒子による光散乱により、更に白色度の高い白表示が実現されると考えられる。

なお、表示用粒子分散液を表示媒体に充填したときの具体的な作用については、詳細を後述する。

次に、本実施の形態の表示用粒子分散液について詳細に説明する。

（第１の着色粒子）
まず、第１の着色粒子について説明する。
上述のように、第１の着色粒子は、正極に帯電され、電界に応じて移動し、白色とは異なる第１の色に着色された粒子である。
第１の着色粒子は、着色剤と、第１の樹脂を含んで構成されている。なお、第１の着色粒子には、必要に応じて、その他の配合材料を含んだ構成であってもよい。
この第１の着色粒子は、第１の樹脂中に着色剤が分散または配合された構成であってもよいし、着色剤の表面が、第１の樹脂で被覆された構成であってもよい。

なお、着色剤の粒子表面を第１の樹脂で「被覆」した、とは、第１の樹脂が着色剤の表面を覆っている状態を示す。以下、「被覆」は同様の意味を示す。

第１の着色粒子は、上述のように、正極に帯電された粒子である。この第１の着色粒子の構成成分である第１の樹脂は、帯電基として機能する塩基性基、または、若しくは、電子供与性基（以下、カチオン性基と称する場合がある）を有する高分子を含んで構成されている。

この帯電基として機能するカチオン性基としては、例えば、アミノ基、４級アンモニウム基、フェニル基、Ｎ原子を含むヘテロ環、アミド基等が挙げられる（これら基の塩も含む）。このカチオン性基により、第１の着色粒子に正極の極性が付与される。

カチオン性基を有する高分子としては、カチオン性基を有するモノマーに由来する構成単位を含む高分子であればよく、カチオン性基を有するモノマーの単独重合体であってもよいし、カチオン性基を有するモノマーと、帯電基を有さないモノマーとの共重合体であってもよく、結果的に、第１の着色粒子が正極に帯電された粒子となるように構成されていればよい。

カチオン性基を有するモノマーとしては、例えば、以下のものが挙げられる。具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ヒドロキシエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−オ クチル−Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノエチル（メタ）アクリレート等の脂肪族アミノ基を有する（メタ）アクリレート類、ジメチルアミノスチレン、ジエチルアミノスチレン、ジメチルアミノメチルスチレン、ジオクチルアミノスチレン等の含窒素基を有する芳香族置換エチレン系単量体類、
ビニル−Ｎ−エチル −Ｎ−フェニルアミノエチルエーテル、ビニル−Ｎ−ブチル−Ｎ−フェニルアミノエチルエーテル、トリエタノールアミンジビニルエーテル、ビニルジフェニルアミノエチルエーテル、Ｎ−ビニルヒドロキシエチルベンズアミド、ｍ−アミノフェニルビニルエーテル等の含窒素ビニルエーテル単量体類、ビニルアミン、Ｎ−ビニルピロール等のピロール類、Ｎ−ビニル−２−ピロリン、Ｎ−ビニル−３−ピロリン等のピロリン類、Ｎ−ビニルピロリジン、ビニルピロリジンアミノエ ーテル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等のピロリジン類、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール等のイミダゾール類、Ｎ−ビニルイミダゾリン等のイミダゾリン類、Ｎ−ビニルインドール等のインドール類、Ｎ−ビニルインドリン等のインドリン類、Ｎ−ビニルカルバゾール、３，６−ジブロム−Ｎ−ビニルカルバゾール等のカルバゾール類、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン等のピリジン類、（メタ）アクリルピペリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピペラジン等のピペリジン類、２−ビニルキノリン、４−ビニルキノリン等のキノリン類、Ｎ−ビニルピラゾール、Ｎ−ビニルピラゾリン等のピラゾール類、２−ビニルオキサゾール等のオキサゾール類、４−ビニルオキサジン、モルホリノエチル（メタ）アクリレート等のオキサジン類などが挙げられる。

また、カチオン性基を有するモノマーと共重合体を構成する、帯電基を有さないモノマーとしては、非イオン性モノマー（ノニオン性モノマー）が挙げられ、例えば、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリルアミド、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン、Ｎ−ジアルキル置換（メタ）アクリルアミド、スチレン、ビニルカルバゾール、スチレン、スチレン誘導体、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、ブタジエン、ビニルピロリドン、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。

なお、本実施の形態において、「（メタ）アクリレート」等の記述は、「アクリレート」及び「メタクリレート」等のいずれをも含む表現である。以下、同様である。

カチオン性基を有するモノマーと、帯電基を有さないモノマーと、の共重合比は、所望の粒子の帯電量に応じて適宜変更される。通常はカチオン性基を有するモノマーと他のモノマーとの共重合比がそのモル比で１：１００乃至１００：０からの範囲で選択される。

このカチオン性基を有する高分子の重量平均分子量としては、１０００以上１００万以下が望ましく、より望ましくは１万以上２０万以下である。

この第１の樹脂には、上記カチオン性基を有する高分子に加えて更に、高分子分散剤を更に含んだ構成であってもよい。なお、この高分子分散剤は、帯電基として上記カチオン性基を有した構成であってもよい。

高分子分散剤としては、例えば、ポリ(メタ)アクリレート系高分子や共重合体、シリコーン系高分子や共重合体、長鎖アルキル系高分子や共重合体、モノマーとスチレンとの共重合体、スチレン-ブタジエン系共重合体等が挙げられる。また、高分子分散剤は反応性成分を持ったものを使うことで、粒子表面と共有結合などの化学結合や粒子表面に被覆層を形成することで、粒子の分散安定性や泳動性に効果も期待される。

シリコーン系高分子は、例えば、シリコーン鎖を持つ高分子化合物であり、より具体的には主高分子化合物の主鎖に対して、シリコーン鎖（シリコーングラフト鎖）が側鎖として有する化合物であることがよい。

シリコーン系高分子の一つとしては、例えば、シリコーン鎖成分と、必要に応じて反応性成分、帯電基を持つ共重合成分、及びその他共重合成分（帯電基を持たない共重合成分）の少なくとも１種と、を共重合させた共重合体が挙げられる。なお、当該共重合体における共重合成分（特に、シリコーン鎖成分）の原料は、モノマーを用いてもよいし、マクロモノマーを用いてもよい。この「マクロモノマー」とは、重合性官能基を持ったオリゴマー（重合度２以上３００以下程度）あるいはポリマーの総称であり、高分子と単量体（モノマー）との両方の性質を有するものである。

シリコーン鎖成分としては、片末端に（メタ）アクリレート基を持ったジメチルシリコーンモノマー（例えば、チッソ社製：サイラプレーン：ＦＭ−０７１１，ＦＭ−０７２１，ＦＭ−０７２５等、信越化学工業（株）：Ｘ−２２−１７４ＤＸ， Ｘ−２２−２４２６， Ｘ−２２−２４７５等）が挙げられる。

反応性成分としては、エポキシ基を有するグリシジル（メタ）アクリレート、イソシアネート基を有するイソシアネート系モノマー（昭和電工：カレンズＡＯＩ、カレンズＭＯＩ）などが挙げられる。

帯電基を持つ共重合成分、及びその他共重合成分（帯電基を持たない共重合成分）としては、上記に説明したカチオン性基を有するモノマーや、後述するアニオン性基を有するモノマーや、上記に説明した帯電基を有さないモノマーが適用される。

シリコーン系高分子は、シリコーン鎖成分が、高分子全体に対して占める質量比で３％以上６０％以下、または５％以上４０％以下であることがよい。この範囲とすることで、粒子に安定した分散性及を付与しつつ、例えば他の特性（帯電極性付与や帯電量の制御）が実現される。

シリコーン系高分子としては、上記共重合体以外に、片末端にエポキシ基を持つシリコーン化合物（下記構造式１で示されるシリコーン化合物）も挙げられる。当該片末端にエポキシ基を持つシリコーン化合物としては、例えば、信越化学社製：Ｘ−２２−１７３ＤＸ等が挙げられる。

構造式１中、Ｒ_１’は、水素原子、又は炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。ｎは自然数（例えば１以上１０００以下、望ましくは３以上１００以下）を示す。ｘは１以上３以下の整数を示す。

シリコーン系高分子としては、片末端に（メタ）アクリレート基を持ったジメチルシリコーンモノマー（下記構造式２で示されるシリコーン化合物：例えば、チッソ社製：サイラプレーン：ＦＭ−０７１１，ＦＭ−０７２１，ＦＭ−０７２５等、信越化学工業（株）：Ｘ−２２−１７４ＤＸ， Ｘ−２２−２４２６，Ｘ−２２−２４７５等）とグリシジル（メタ）アクリレート又はイソシアネート系モノマー（昭和電工：カレンズＡＯＩ、カレンズＭＯＩ）との少なくとも２成分からなる共重合体も好適に挙げられる。

構造式２中、Ｒ_１は、水素原子、又はメチル基を示す。Ｒ_１’は、水素原子、又は炭素数１以上４以下のアルキル基を示す。ｎは自然数（例えば１以上１０００以下、望ましくは３以上１００以下）、を示す。ｘは１以上３以下の整数を示す。

シリコーン系高分子の重量平均分子量としては、５００以上１００万以下や、１０００以上１００万以下が挙げられる。

次に、第１の着色粒子に含まれる着色剤について説明する。
第１の着色粒子に用いられる着色剤には、白色以外の色を示す着色剤が選択される。この第１の着色粒子に用いられる着色剤としては、有機若しくは無機の顔料や、油溶性染料等が挙げられ、例えば、マグネタイト、フェライト等の磁性紛、カーボンブラック、酸化マグネシウム、フタロシアニン銅系シアン色材、アゾ系イエロー色材、アゾ系マゼンタ色材、キナクリドン系マゼンタ色材、レッド色材、グリーン色材、ブルー色材等の公知の着色剤が挙げられる。具体的には、着色剤としては、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２３８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３、等が代表的なものとして例示される。

着色剤の配合量としては、第１の着色粒子に含まれる上記第１の樹脂に対して１０質量％以上９９質量％以下や、３０質量％以上９９質量％以下が挙げられる。

次にその他の配合材料について説明する。
第１の着色粒子に含まれる、その他の配合材料としては、例えば帯電制御材料、磁性材料が挙げられる。
帯電制御材料としては、電子写真用トナー材料に使用される公知のものが使用でき、例えば、セチルピリジルクロライド、ＢＯＮＴＲＯＮ Ｐ−５１、ＢＯＮＴＲＯＮ Ｐ−５３、ＢＯＮＴＲＯＮ Ｅ−８４、ＢＯＮＴＲＯＮ Ｅ−８１（以上、オリエント化学工業社製）等の第４級アンモニウム塩、サリチル酸系金属錯体、フェノール系縮合物、テトラフェニル系化合物、酸化金属微粒子、各種カップリング剤により表面処理された酸化金属微粒子が挙げられる。

磁性材料としては、必要に応じてカラーコートした無機磁性材料や有機磁性材料が使用される。また、透明な磁性材料、特に、透明有機磁性材料は着色顔料の発色を阻害せず、比重も無機磁性材料に比べて小さく、より望ましい。
着色した磁性材料（カラーコートした材料）としては、例えば、特開２００３−１３１４２０公報記載の小径着色磁性粉が挙げられる。核となる磁性粒子と該磁性粒子表面上に積層された着色層とを備えたものが用いられる。そして、着色層としては、顔料等により磁性粉を不透過に着色する等適宜選定して差し支えないが、例えば光干渉薄膜を用いるのがよい。この光干渉薄膜とは、ＳｉＯ_２やＴｉＯ_２等の無彩色材料を光の波長と同等な厚みを有する薄膜にしたものであり、薄膜内の光干渉により光の波長を選択的に反射するものである。

（第２の着色粒子）
次に、第２の着色粒子について説明する。
第２の着色粒子は、着色剤と、第２の樹脂と、を含んで構成されている。なお、第２の着色粒子についても、必要に応じて、その他の配合材料を含んだ構成であってもよい。
また、第２の着色粒子は、第２の樹脂中に着色剤が分散または配合された構成であってもよいし、着色剤の表面が、第２の樹脂で被覆された構成であってもよい。

この第２の着色粒子は、上述のように、負極に帯電された粒子である。この第２の着色粒子の構成成分である第２の樹脂は、帯電基として機能する酸性基（以下、アニオン性基と称する場合がある）を有する高分子を含んで構成されている。

この帯電基として機能するアニオン性基としては、例えば、フッ素基、カルボキシル基、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、及びテトラフェニルボロン基など、電子吸引性基が挙げられる（これら基の塩も含む）。このアニオン性基により第２の着色粒子に負極の極性が付与される。

アニオン性基を有する高分子としては、アニオン性基を有するモノマーに由来する構成単位を含む高分子であればよく、アニオン性基を有するモノマーの単独重合体であってもよいし、アニオン性基を有するモノマーと、他のモノマーとの共重合体であってもよく、結果的に、第２の着色粒子が負極に帯電された粒子となるように構成されていればよい。

アニオン性基を有するモノマーとしては、例えば、以下のものが挙げられる。

フッ素基を有するモノマーとしては、例えば、フッ素基を持つ（メタ）アクリレートモノマーがあり、具体的には、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロデシルエチル（メタ）アクリレート、トリフルオロメチルトリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

カルボン酸基を有するモノマーとしては、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、又はそれらの無水物及びそのモノアルキルエステルやカルボキシエチルビニルエーテル、カルボキシプロピルビニルエーテルの如きカルボキシル基を有するビニルエーテル類等がある。
スルホン酸基を有するモノマーとしては、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリックアシッドエステル、ビス−（３−スルホプロピル）−イタコニックアシッドエステル等及びその塩がある。また、その他２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸の硫酸モノエステル及びその塩がある。

リン酸基を有するモノマーとしては、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、アシッドホスホキシエチル（メタ）アクリレート、アシッドホスホキシプロピル（メタ）アクリレート、ビス（メタクリロキシエチル）ホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−２−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジオクチル−２−（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート等がある。

また、アニオン性基を有するモノマーと共重合体を構成する、帯電基を有さないモノマーとしては、非イオン性モノマー（ノニオン性モノマー）が挙げられ、例えば、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリルアミド、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン、Ｎ−ジアルキル置換（メタ）アクリルアミド、スチレン、ビニルカルバゾール、スチレン、スチレン誘導体、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、ブタジエン、ビニルピロリドン、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。

アニオン性基を有するモノマーと帯電基を有さないモノマーとの共重合比は、所望の粒子の帯電量に応じて適宜変更される。通常アニオン性基を有するモノマーと、帯電基を有さないモノマーとの共重合比がそのモル比で１：１００乃至１００：０からの範囲で選択される。

上記アニオン性基を有するモノマーの重量平均分子量としては、１０００以上１００万以下が望ましく、より望ましくは１万以上２０万以下である。

第２の着色粒子に含まれる第２の樹脂には、上記アニオン性基を有する高分子に加えて、更に、高分子分散剤を含んだ構成であってもよい。この高分子分散剤は、帯電基として、上記アニオン性基を有した構成であってもよい。この高分子分散剤としては、上述した高分子分散剤が挙げられる。

この第２の着色粒子に含まれる着色剤としては、第２の着色粒子の色が、白色以外の色を示し、且つ、上記第１の着色粒子の色である第１の色とは異なる第２の色となるもの選択される。この第２の着色粒子に用いられる着色剤としては、具体的には、上記第１の着色粒子に用いられる着色剤として上記に挙げた着色剤の中から、第１の着色粒子に用いられる着色剤とは異なる色のものを選択すればよい。

この第２の着色粒子における着色剤の配合量としては、第２の着色粒子に含まれる上記第２の樹脂に対して１０質量％以上９９質量％以下や、３０質量％以上９９質量％以下が挙げられる。

さらに、この第２の着色粒子に含まれる、その他の配合材料としては、上述した帯電制御材料や、磁性材料が挙げられる。

上記第１の着色粒子及び第２の着色粒子の体積平均粒径は、第１の白色粒子及び第２の白色粒子より大きい体積平均粒径とされていればよい。また、この第１の着色粒子及び第２の着色粒子の体積平均粒径は、同じであっても異なっていてもよい。第１の着色粒子及び第２の着色粒子の体積平均粒径としては、適用される表示媒体の大きさ等によって異なるが、例えば、０．３μｍ以上３０μｍ以下、０．３μｍ以上２０μｍ以下が挙げられる。

なお、本実施形態において、測定する粒子直径が２μｍ以上の場合、測定装置としてはコールターカウンターＴＡ−ＩＩ型（ベックマン−コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（ベックマン−コールター社製）を使用して、体積平均粒径が測定される。

測定法としては、分散剤として界面活性剤、より良くはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの０．５％水溶液２ｍｌ中に、測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加え、これを前記電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加した。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で１分間分散処理を行い、前記コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型により、アパーチャー径が１００μｍのアパーチャーを用いて、粒径２．０μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒子の粒度分布を測定すればよい。測定する粒子数は５０，０００とされる。

一方、測定する粒子直径が２μｍ未満の場合、レーザー散乱式粒度分布測定装置（ＦＰＡＲ１０００:大塚電子株式会社製）を用いて測定すればよい。

（第１の白色粒子）
次に、第１の白色粒子について説明する。
この第１の白色粒子は、上述のように、正極に帯電され、電界に応じて移動し、第１の着色粒子及び第２の着色粒子より粒径が小さく、且つ第１の着色粒子及び第２の着色粒子より電界に応じた移動速度の遅い白色の粒子である。

この第１の白色粒子は、白色色材と、第３の樹脂と、を含んで構成されている。なお、第１の白色粒子についても必要に応じて、上述した、その他の配合材料を含んだ構成であってもよい。また、第１の白色粒子は、第３の樹脂中に、白色色材が分散または配合された構成であってもよいし、白色色材の表面が、第３の樹脂で被覆された構成であってもよい。

この第１の白色粒子の構成成分である第３の樹脂は、帯電基として機能するカチオン性基を有する高分子を含んだ構成とされている。この帯電基として機能するカチオン性基としては、上記に挙げたカチオン性基が挙げられる。

このカチオン性基を有する高分子としては、カチオン性基を有するモノマーに由来する構成単位を含む高分子であればよく、カチオン性基を有するモノマーの単独重合体であってもよいし、カチオン性基を有するモノマーと帯電基を有さないモノマーとの共重合体であってもよい。また、この第１の白色粒子の構成成分である第３の樹脂に含まれるカチオン性基を有する高分子としては、カチオン性基を有するモノマーと、アニオン性基を有するモノマーと、の双方に由来する構成単位を含んだ構成であってもよく、結果的に、第１の白色粒子が正極に帯電された粒子となるように、含まれる帯電基の種類、帯電基の数、カチオン性基とアニオン性基との比率等を調整することで、第３の樹脂の極性が正極に調整されていればよい。

また、第１の白色粒子が正極に帯電された粒子となるように、第３の樹脂の極性が調整されていればよいことから、この第１の白色粒子を構成する第３の樹脂は、カチオン性基を有する高分子と、アニオン性基を有する高分子と、の双方を含んだ構成であってもよい。

なお、このカチオン性基を有するモノマー、アニオン性基を有するモノマー、及び帯電基を有さないモノマーの具体例としては、上記第１の着色粒子の第１の樹脂に含まれるモノマーとして挙げた具体例が挙げられる。

この第３の樹脂には、上記カチオン性基を有する高分子に加えて更に、上述した高分子分散剤を含んだ構成であってもよい。

ここで、第１の白色粒子の構成成分である第３の樹脂は、上述のように、カチオン性基を有するモノマーに由来する構成単位を含む高分子を含んだ樹脂であるが、第３の樹脂に含まれるカチオン性基と、第１の着色粒子の構成成分である第１の樹脂に含まれるカチオン性基と、は、同じ基であることが好ましい。

さらには、第１の白色粒子の第３の樹脂は、第１の着色粒子の第１の樹脂に含まれるカチオン性基を有する高分子に含まれる、カチオン性基を有するモノマーに由来する構成単位を有することが好ましい。
そして、さらには、第１の白色粒子の第３の樹脂は、第１の着色粒子の第１の樹脂で構成されていてもよい。

第１の白色粒子の構成成分である第３の樹脂が、第１の着色粒子の第１の樹脂に含まれるカチオン性基を有する高分子に含まれる、カチオン性基を有するモノマーに由来する構成単位を含むことで、長期間放置された場合の第１の白色粒子及び第１の着色粒子の帯電量の変化が抑制されると考えられる。

次に、第１の白色粒子に含まれる白色色材について説明する。

白色色材としては、酸化チタン（ルチル型酸化チタン及びアナターゼ型酸化チタン等）、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、亜鉛華、鉛白、硫化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化ジルコニウム等の白色顔料が挙げられる。

中でも、高比重で白色度の高い酸化チタンが望ましい。この酸化チタンの中でも、ルチル型の酸化チタンが望ましい。なお、ゼータ電位を調整する目的から、酸化チタンと共に、他の白色色材（例えば炭酸カルシウム、炭酸バリウム等）を併用してもよい。

なお、白色色材は、第２の白色粒子、及び第３の白色粒子においても用いられるが、第１の白色粒子、第２の白色粒子、及び第３の白色粒子に用いられる白色色材は、同じ種類の色材であってもよいし、異なる白色色材であってもよい。

また、白色色材としては、下記一般式（Ｉ）で示されるポリシラン構造を持つ鎖状又は環状のポリシラン化合物、及びそのハロゲン置換化合物（以下、両者を特定のポリシラン化合物と称することがある）が高屈折率材料（例えば屈折率１．６５以上の材料）で、比重が小さい材料（例えば比重１．２以下の材料）あることから、粒子沈降が抑制されると共に、白色度が向上される。このため、特に、電界に応じて移動しない第３の白色粒子に適用する白色色材としては、特定のポリシラン化合物が好適である。

一般式（Ｉ）中、Ａは、フェニル基を表す。Ｂは、アルキル基、又はフェニル基を表す。ｎは、自然数を示す。重量平均分子量は、１０、０００以上１００、０００以下のものがよい。

Ｂが表すアルキル基としては、炭素数１以上２２以下のアルキル基、望ましくは炭素数１以上１２以下のアルキル基、より望ましくは、炭素数１以上６以下のアルキル基が挙げられる。また、アルキル基は、直鎖状アルキル基であってもよいし、分鎖状アルキル基であってもよい。アルキル基として具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ステアリル基等が挙げられる。

特定のポリシラン化合物は、鎖状のポリシラン化合物であっても、環状のポリシラン化合物であってもよい。

鎖状のポリシラン化合物としては、下記構造式（Ｉ−１Ａ）で示される構造を持つ鎖状ポリシラン化合物であることがよい。ここで、構造式（Ｉ−１Ａ）中、ｎは、自然数を示し、重量平均分子量は、１０,０００以上１００,０００以下のものがよい。

環状のポリシラン化合物が、下記構造式（Ｉ−２Ａ）で示される環状ポリシラン化合物であることがよい。この環状のポリシラン化合物は、一般式（Ｉ）で示される構造数が６つの化合物であるが、その他、５つの化合物も好適に挙げられる。

特定のポリシラン化合物は、一般式（Ｉ）で示されるポリシラン構造を持つ鎖状又は環状のポリシラン化合物のハロゲン置換化合物であってもよいが、当該ハロゲン置換化合物とは、一般式（Ｉ）で示されるポリシラン構造が複数存在するうち、その少なくとも一つポリシラン構造が有するフェニル基がハロンゲン（例えばフッ素、塩素）により置換されたポリシラン化合物である。このハロゲン置換化合物は、未置換の化合物に比べ、屈折率が向上する。ポリシラン化合物のハロゲン置換化合物として具体的には、例えば、下記構造式（Ｉ−１Ｂ）で示される鎖状ポリシラン化合物や、下記構造式（Ｉ−２Ｂ）で示される環状ポリシラン化合物が挙げられる。ここで、構造式（Ｉ−１Ｂ）、（Ｉ−２Ｂ）中、Ｒがハロゲンを示す。ｎは構造式（Ｉ−１Ａ）中のｎと同義である。

第１の白色粒子における白色色材の含有量としては、第１の白色粒子に含まれる第３の樹脂に対して１０質量％以上９９質量％以下、または３０質量％以上９９質量％以下である。また、後述する第２の白色粒子における白色色材の含有量については、第２の白色粒子に含まれる第４の樹脂に対して、１０質量％以上９９質量％以下、または３０質量％以上９９質量％以下である。また、後述する第３の白色粒子における白色色材の含有量については、第３の白色粒子に含まれる第５の樹脂に対して、１０質量％以上９９質量％以下、または３０質量％以上９９質量％以下である。

第１の白色粒子における、その他の配合材料としては、例えば上述の帯電制御剤や、磁性材料が挙げられる。帯電制御剤としては、電子写真用トナー材料に使用される公知のものが使用される。

（第２の白色粒子）
次に、第２の白色粒子について説明する。
この第２の白色粒子は、上述のように、負極に帯電され、電界に応じて移動し、第１の着色粒子及び第２の着色粒子より粒径が小さく、且つ第１の着色粒子及び第２の着色粒子より電界に応じた移動速度の遅い白色の粒子である。

この第２の白色粒子は、白色色材と、第４の樹脂と、を含んで構成されている。なお、第２の白色粒子についても必要に応じて、その他の配合材料を含んだ構成であってもよい。また、第２の白色粒子は、第４の樹脂中に、白色色材が分散または配合された構成であってもよいし、白色色材の表面が、第４の樹脂で被覆された構成であってもよい。

第２の白色粒子に含まれる白色色材としては、上述の白色色材が挙げられる。また、その他の配合材料についても、上記に挙げたその他の配合材料が挙げられる。

この第２の白色粒子の構成成分である第４の樹脂は、帯電基として機能するアニオン性基を有する高分子を含んで構成されている。この帯電基として機能するアニオン性基としては、上述したアニオン性基が挙げられる。

このアニオン性基を有する高分子としては、アニオン性基を有するモノマーに由来する構成単位を含む高分子であればよく、アニオン性基を有するモノマーの単独重合体であってもよいし、アニオン性基を有するモノマーと帯電基を有さないモノマーとの共重合体であってもよい。また、この第２の白色粒子の構成成分である第４の樹脂に含まれるアニオン性基を有する高分子としては、アニオン性基を有するモノマーと、カチオン性基を有するモノマーと、の双方に由来する構成単位を含んだ構成であってもよく、結果的に、第２の白色粒子が負極に帯電された粒子となるように、含まれる帯電基の種類、帯電基の数、カチオン性基とアニオン性基との比率等を調整することで、第４の樹脂の極性が負極に調整されていればよい。

また、第２の白色粒子が負極に帯電された粒子となるように、第４の樹脂の極性が調整されていればよいことから、この第２の白色粒子を構成する第４の樹脂は、アニオン性基を有する高分子と、カチオン性基を有する高分子と、の双方を含んだ構成であってもよい。

なお、このアニオン性基を有するモノマー、カチオン性基を有するモノマー、及び帯電基を有さないモノマーの具体例としては、上述したアニオン性基を有するモノマー、カチオン性基を有するモノマー、及び帯電基を有さないモノマーが挙げられる。

この第４の樹脂には、更に、高分子分散剤を含んだ構成であってもよい。また、この高分子分散剤についても、帯電基を有した構成であってもよい。この高分子分散剤としては、上述した高分子分散剤が挙げられる。

なお、第２の白色粒子の構成成分である第４の樹脂は、上述のように、アニオン性基を有するモノマーに由来する構成単位を含む高分子を含んだ樹脂であるが、第４の樹脂に含まれるアニオン性基と、第２の着色粒子の構成成分である第２の樹脂に含まれるアニオン性基と、は、同じ基であることが好ましい。

さらには、第２の白色粒子の第４の樹脂は、第２の着色粒子の第２の樹脂に含まれるアニオン性基を有する高分子に含まれる、アニオン性基を有するモノマーに由来する構成単位を含むことが好ましい。
そして、さらには、第２の白色粒子の第４の樹脂は、第２の着色粒子の第２の樹脂で構成されていてもよい。

第２の白色粒子の構成成分である第４の樹脂が、第２の着色粒子の第２の樹脂に含まれるアニオン性基を有する高分子に含まれる、アニオン性基を有するモノマーに由来する構成単位を含むことで、長期間放置された場合の第２の白色粒子及び第２の着色粒子の帯電量の変化が抑制されると考えられる。

ここで、同じ分散媒に分散される第１の着色粒子、第２の着色粒子、第１の白色粒子、及び第２の白色粒子は、各々の粒子に含まれる樹脂のゲル化によって各粒子に含まれる着色剤及び白色粒子が樹脂の外部へ露出する場合ある。
そこで、第１の着色粒子に含まれる第１の樹脂が、フェニル基を有するビニルモノマーに由来する構成単位を含み、第１の白色粒子に含まれる第３の樹脂が、このビニルモノマー（第１の樹脂に含まれるフェニル基を有するビニルモノマーと同じビニルモノマー）に由来する構成単位を有し、且つ、第２の着色粒子に含まれる第２の樹脂が、カルボン酸基及びフッ素基の少なくとも一方を有するモノマー（以下、第１のモノマーと称する場合がある）に由来する構成単位を含み、第２の白色粒子に含まれる第４の樹脂が、この第１のモノマーに由来する構成単位を含むことが望ましい。

このように、第１の着色粒子、第２の着色粒子、第１の白色粒子、及び第２の白色粒子を上記構成とすることによって、同じ分散媒内に分散されている各粒子に含まれる樹脂のゲル化が抑制され、着色剤や白色色材の樹脂による被覆率の低下が抑制され、帯電量の更なる低下が実現されると考えられる、また、第２の着色粒子及び第２の白色粒子が、フッ素基を含んだ構成とされることで、分散媒中の粒子の分散性の向上が図れると考えられる。

（第３の白色粒子）
次に、第３の白色粒子について説明する。
第３の白色粒子は、電界に応じて移動しない白色の粒子である。この第３の白色粒子は、白色色材と、第５の樹脂と、を含んで構成されている。なお、第３の白色粒子についても必要に応じて、上述のその他の配合材料を含んだ構成であってもよい。また、第３の白色粒子は、第５の樹脂中に、白色色材が分散または配合された構成であってもよいし、白色色材の表面が、第５の樹脂で被覆された構成であってもよい。この白色色材としては、上述した白色色材が挙げられる。

この第５の樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂や、熱硬化性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、スチレン類（例えばスチレン、クロロスチレン等）、モノオレフィン（例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等）、ビニルエステル（例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等）、α−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等）、ビニルエーテル類（例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等）、ビニルケトン類（ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）の単独重合体、又はこれらの共重合体が挙げられる。

熱硬化性樹脂としては、架橋樹脂（例えばジビニルベンゼンを主成分とする架橋共重合体や架橋ポリメチルメタクリレート等）、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。

また、この第５の樹脂は、帯電基を有する高分子を含んでいてもよい。この場合、第３の白色粒子が、電界に応じた移動しない帯電量となるように、含まれる帯電基の数やカチオン性基及びアニオン性基の比率を調整すればよい。

そして、この第３の白色粒子に含まれる第５樹脂が帯電基を含む場合には、この帯電基は、上記第１の樹脂、第２の樹脂、第３の樹脂、及び第４の樹脂に含まれる帯電基と同じ帯電基であることがよい。

また、上述のように、第１の着色粒子及び第１の白色粒子に含まれる樹脂としてフェニル基を有するビニルモノマーに由来する構成単位を含む樹脂を用い、第２の着色粒子及び第２の白色粒子に含まれる樹脂として、カルボン酸基及びフッ素基の少なくとも一方を有するモノマーに由来する構成単位を含む樹脂を用いた場合には、この第３の白色粒子に含まれる第５の樹脂としては、カルボン酸基及びフッ素基の少なくとも一方を有するモノマーと、フェニル基を有するビニルモノマーと、の双方に由来する構成単位を含むことが望ましい。このような構成とすることで、同じ表示用粒子分散液に含まれる、各粒子の樹脂による被覆率の向上、帯電量の変化の抑制、及び各粒子の分散性の向上が図れると考えられる。

上記の第１の白色粒子及び第２の白色粒子の体積平均粒径は、第１の着色粒子及び第２の着色粒子より小さい。
この第１の白色粒子の体積平均粒径は、具体的には、同極性である第１の着色粒子が複数まとまって存在したときに、これらの第１の着色粒子間に生じた空隙を埋める大きさであることがよく、例えば、第１の着色粒子の体積平均粒径の１／１０倍以上３／５倍以下の範囲内や、１／５倍以上１／２倍以下の範囲内が挙げられる。

また第２の白色粒子の体積平均粒径は、同極性である第２の着色粒子が複数まとまって存在したときに、これらの第２の着色粒子間に生じた空隙を埋める大きさであることがよく、例えば、第２の着色粒子の体積平均粒径の１／１０倍以上３／５倍以下の範囲内や、１／５倍以上１／２倍以下の範囲内が挙げられる。

これらの第１の白色粒子及び第２の白色粒子の体積平均粒径としては、例えば、０．１μｍ以上０．５μｍ以下や、０．１μｍ以上０．３μｍ以下や、０．１μｍ以上０．２μｍ以下、が挙げられる。

また、第３の白色粒子の体積平均粒径については、第１の着色粒子及び第２の着色粒子と同じ体積平均粒径であってもよいが、分散媒中における分散性や電界に応じて移動しない程度の浮遊性を得る観点から、第１の着色粒子及び第２の着色粒子より小さい体積平均粒径であることが望ましい。

この第３の白色粒子の体積平均粒径については、例えば、０．１μｍ以上０．５μｍ以下や、０．１μｍ以上０．３μｍ以下や、０．１μｍ以上０．２μｍ以下、が挙げられる。

なお、第１の白色粒子及び第２の白色粒子の電界に応じた移動速度は、第１の着色粒子及び第２の着色粒子より遅い事が必須とされている。

この関係を満たすように移動速度を調整する方法としては、第１の着色粒子、第２の着色粒子、第１の白色粒子、及び第２の白色粒子の表面積（すなわち大きさ）、これらの粒子に含まれる帯電基の量や、帯電基としてのカチオン性基とアニオン性基との比率や、これらの粒子に含まれる帯電制御剤の種類や量、磁性材料の種類や量の調整が挙げられるが、これらに限られない。

この移動速度の測定は、２枚のＩＴＯ電極付透明ガラス基板上に、それぞれ隔壁を形成し、これらを貼り合わせることで、空のセルを作製する。そして、この空のセル内に、測定対象の粒子を分散媒に分散させた分散液を注入し、ＩＴＯ電極間に測定のために定めた電圧値の電圧を、測定のために定めた時間継続して印加したときの粒子の泳動の様子を高速撮影カメラを用いて撮影し、得られた画像を解析して単位時間あたりの粒子の移動距離を算出することで求められる。

（分散媒）
次に、本実施の形態の表示用粒子分散液に含まれる分散媒について説明する。

本実施の形態の表示用粒子分散液に含まれる分散媒としては、パラフィン系炭化水素溶媒、シリコーンオイル、フッ素系液体など石油由来高沸点溶媒が挙げられる。

シリコーンオイルとして具体的には、シロキサン結合に炭化水素基が結合したシリコーンオイル（例えば、ジメチルシリコーンオイル、ジエチルシリコーンオイル、メチルエチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、ジフェニルシリコーンオイル等）、変性シリコーンオイル（例えば、フッ素変性シリコーンオイル、アミン変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイルなど）が挙げられる。これらの中も、安全性が高く、化学的に安定で長期の信頼性が良く、且つ抵抗率が高いといった観点から、ジメチルシリコーンが特に望ましい。

シリコーンオイルの粘度は、温度２０℃の環境下において、０．１ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下であることが望ましく、より望ましくは０．１ｍＰａ・ｓ以上２ｍＰａ・ｓ以下である。粘度を上記範囲とすることで、粒子の移動速度、すなわち、表示速度の向上が図れる。なお、この粘度の測定には、東京計器製Ｂ−８Ｌ型粘度計を用いる。

パラフィン系炭化水素溶媒としては、炭素数２０以上（沸点８０℃以上）のノルマルパラフィン系炭化水素、イソパラフィン系炭化水素が挙げられるが、安全性、揮発性等の理由から、イソパラフィンを用いることが望ましい。具体的には、シェルゾル７１（シェル石油製）、アイソパーＯ、アイソパーＨ、アイソパーＫ、アイソパーＬ、アイソパーＧ、アイソパーＭ（アイソパーはエクソン社の商品名）やアイピーソルベント（出光石油化学製）等が挙げられる。

（粒子の製造方法）
次に、第１の着色粒子、第２の着色粒子、第１の白色粒子、第２の白色粒子、及び第３の白色粒子の製造方法について説明する。

第１の着色粒子、第２の着色粒子、第１の白色粒子、第２の白色粒子、及び第３の白色粒子を製造する方法としては、例えば、コアセルベーション法を利用した方法が挙げられる。

具体的には、例えば、第１の着色粒子を作製する方法としては、第１の着色粒子に用いられる着色剤と、上記第１の樹脂と、その他の配合材料と、該樹脂を溶解する第１の溶媒と、を混合した溶液と、該着色剤や該第１の樹脂や該第１の溶媒に非相用で該第１溶媒より沸点の低い第２溶媒と、の２種類の液体を混合攪拌して乳化させた後、第１の溶媒を除去し、第１の溶媒中に溶解されていた第１の樹脂を、着色剤の表面に析出させることで、着色剤と、第１の樹脂と、を含む第１の着色粒子が作製される。なお、上記混合した溶液中には、必要に応じて、上記材料以外の他の配合材料を配合させてもよい。
第２の着色粒子についても、着色剤を第２の色の着色剤に代えて、第１の樹脂を第２の樹脂に代えることで、上記製法で作製される。

この第１の溶媒としては、例えば、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、メタノール、エタノール、ブタノール、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどが挙げられる。これらの中でも、安定した分散安定性及び帯電特性が付与される点から、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）が望ましい。一方、第２溶媒としては、本実施の形態の表示用粒子分散液中に含まれる分散媒を用いればよいが、中でも、シリコーンオイルが好適に挙げられる。

第１の白色粒子、第２の白色粒子、及び第３の白色粒子を、コアセルべーション法により作製する場合には、例えば、白色色材と、上記第３の樹脂と、上記第４の樹脂と、これらの樹脂を溶解する第１の溶媒と、を混合した溶液と、第２溶媒と、の二つの液体を混合攪拌して乳化させた後、第１の溶媒を除去し、第１の溶媒中に溶解されていた樹脂を、白色色材の表面に析出させる。なお、上記混合した溶液中には、必要に応じて、上記材料以外の他の配合材料を配合させてもよい。

これによって、第１の白色粒子と、第２の白色粒子と、第３の白色粒子と、が同じ混合溶液内に調整されることとなる。

例えば、この第１の溶媒中に溶解されていた樹脂が、白色色材の表面に析出されることによって、樹脂に含まれるカチオン性基とアニオン性基の比率の異なる複数種類の白色粒子が作製されることとなる。例えば、上記製法で白色粒子が作製されることで、各白色粒子の樹脂に含まれるカチオン性基とアニオン性基の比率によって、図６（Ａ）の線図７０に示すように、マイナスａの帯電量からプラスａの帯電量までの範囲の分布を示すような複数の白色粒子が作製される。そして、この複数の白色粒子のうちの、正極を示し且つ電界に応じて移動する帯電量を有する白色粒子が、第１の白色粒子とされる。また、この複数の白色粒子のうちの、負極を示し且つ電界に応じて移動する帯電量を有する白色粒子が、第２の白色粒子とされる。また、この複数の白色粒子のうちの、電界に応じて移動しない帯電量を示す白色粒子が、第３の白色粒子とされる。

なお、上記製法によって作製される白色粒子の帯電量の分布は、図６（Ａ）の線図７０で示した例では、マイナスａからプラスａの範囲である場合を示したが、白色粒子の作製に用いる樹脂を調整することで、この範囲は適宜調整される。例えば、図６（Ｂ）の線図７２に示すように、上記製法によって作製される白色粒子の帯電量の分布が、マイナスｂからプラスｂ（なお、｜ａ｜＜｜ｂ｜とする）の範囲の白色粒子を調整してもよい。

また、上記製法によって作製される白色粒子の帯電量の分布は、白色粒子の作製に用いる樹脂が調整されることで、図６（Ｃ）に示すように、正極を示し且つ電界に応じて移動する帯電量を有する第１の白色粒子の帯電分布（線図８０Ａ）と、負極を示し且つ電界に応じて移動する帯電量を有する第２の白色粒子の帯電分布（線図８０Ｂ）と、電界に応じて移動しない第３の白色粒子（線図８０Ｃ）と、が重ならないような分布を示してもよい。

また、図６（Ｄ）に示すように、第１の白色粒子（線図８０Ａ）と、第２の白色粒子（線図８０Ｂ）のみが調整されるように、白色粒子の作製に用いる樹脂を調整してもよい。

なお、第１の白色粒子の作製方法としては、上記方法に限られず、第１の樹脂及び第２の樹脂の内の第１の樹脂のみを用いて、上記コアセルべーション法により作製してもよい。また、第２の白色粒子の製造方法についても、第１の樹脂及び第２の樹脂のうちの、第２の樹脂のみを用いて、上記コアセルべーション法により作製してもよい。

なお、上述のように、第１の白色粒子及び第２の白色粒子の電界に応じた移動速度は、第１の着色粒子及び第２の着色粒子より遅いが、第１の白色粒子及び第２の白色粒子の帯電量の絶対値と、第１の着色粒子及び第２の着色粒子の帯電量の絶対値と、は値に差があるほど好ましい。帯電量の絶対値に差があるほど、第１の白色粒子及び第２の白色粒子の電界に応じた移動速度と、第１の着色粒子及び第２の着色粒子の電界に応じた移動速度と、に差が生じ、画質向上の観点から好ましい。

上記工程を経て、第１の着色粒子、第２の着色粒子、第１の白色粒子、第２の白色粒子、及び第３の白色粒子が作製される。

そして、上記作製された第１の着色粒子、第２の着色粒子、第１の白色粒子、第２の白色粒子、及び第３の白色粒子と、分散媒と、を混合することで、表示用粒子分散液が得られる。なお、得られた表示用粒子分散液に対し、必要に応じて、酸、アルカリ、塩、分散剤、分散安定剤、酸化防止や紫外線吸収などを目的とした安定剤、抗菌剤、防腐剤などを添加してもよい。

得られた表示用粒子分散液に対し、帯電制御剤として、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、シリコーン系カチオン化合物、シリコーン系アニオン化合物、金属石鹸、アルキルリン酸エステル類、コハク酸イミド類等を添加してもよい。

帯電制御剤としては、イオン性若しくは非イオン性の界面活性剤、親油性部と親水性部からなるブロック若しくはグラフト共重合体類、環状、星状若しくは樹状高分子（デンドリマー）等の高分子鎖骨格をもった化合物、サリチル酸の金属錯体、カテコールの金属錯体、含金属ビスアゾ染料、テトラフェニルボレート誘導体、重合性シリコーンマクロマ（チッソ：サイラプレーン）とアニオンモノマーあるいはカチオンポリマーとの共重合体等が挙げられる。
イオン性及び非イオン性の界面活性剤としては、より具体的には以下があげられる。ノニオン活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド等が挙げられる。アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタリンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸等がある。カチオン界面活性剤としては、第一級ないし第三級のアミン塩、第四級アンモニウム塩等があげられる。これら帯電制御剤は、粒子固形分に対して０．０１質量％以上、２０質量％以下が望ましく、特に０．０５質量％以上１０質量％以下の範囲が望ましい。

また、得られた表示用粒子分散液に対し、必要に応じて、例えば、第１溶媒（必要に応じて分散剤）を含む第１溶媒）で希釈してもよい。

表示用粒子分散液中の、第１の着色粒子、第２の着色粒子、第１の白色粒子、第２の白色粒子、及び第３の白色粒子の濃度は、表示特性や応答特性あるいはその用途によって種々選択されるが、これらの粒子の総量が、０．１質量％以上３０質量％以下の範囲で選択されることが望ましい。

なお、上述したように、本実施の形態の表示用粒子分散液においては、表示用粒子分散液中における白色粒子（第１の白色粒子、第２の白色粒子、及び第３の白色粒子）の少ない充填率で、白色度の高い白色表示が実現されると考えられるが、具体的には、表示用粒子分散液における白色粒子の総量は、８質量％以上４３質量％以下、または１３質量％以上３８質量％以下の範囲にまで抑制される。

本実施形態に係る表示用粒子分散液は、電気泳動方式の表示媒体、電気泳動方式の調光媒体（調光素子）、液体現像方式電子写真システムの液体トナーなどに利用される。なお、電気泳動方式の表示媒体、電気泳動方式の調光媒体（調光素子）としては、公知である電極（基板）面に対して垂直方向に粒子群を移動させる方式、それとは異なり水平方向に移動させる方式（いわゆるインプレーン型素子）、又はこれらを組み合わせたハイブリッド素子がある。

（表示媒体、表示装置）
以下、実施形態に係る表示媒体、及び表示装置の一例について説明する。

図１に示すように、本実施の形態の表示装置１０は、表示媒体１２における、分散媒５０と第１の着色粒子３４、第２の着色粒子３６、第１の白色粒子３８Ａ、及び第２の白色粒子３８Ｂを含む表示用粒子分散液５２として、本実施の形態に係る上記表示用粒子分散液を適用した形態である。

本実施の形態に係る表示装置１０は、図１に示すように、表示媒体１２と、表示媒体１２に電圧を印加する電圧印加部１６と、制御部１８と、を含んで構成されている。

表示媒体１２は、画像表示面とされる表示基板２０、表示基板２０に間隙をもって対向する背面基板２２、これらの基板間を特定間隔に保持すると共に、表示基板２０と背面基板２２との基板間を複数のセルに区画する図示を省略する間隙部材、各セル内に封入された表示用粒子分散液５２を含んで構成されている。

上記セルとは、表示基板２０と、背面基板２２と、図示を省略する間隙部材と、によって囲まれた領域を示している。このセル中には、表示用粒子分散液５２が封入されている。

なお、本実施形態では、説明を簡易化するために、１つのセルに注目した図を用いて本実施形態を説明する。以下、各構成について詳細に説明する。

まず、一対の基板について説明する。表示基板２０は、支持基板３８上に、表面電極４０及び表面層４２を順に積層した構成となっている。背面基板２２は、支持基板４４上に、背面電極４６及び表面層４８を積層した構成となっている。

表示基板２０、又は表示基板２０と背面基板２２との双方は、透光性を有している。ここで、本実施形態における透光性とは、可視光の透過率が６０％以上であることを示している。

支持基板３８及び支持基板４４としては、ガラスや、プラスチック、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂等が挙げられる。

表面電極４０及び背面電極４６には、インジウム、スズ、カドミウム、アンチモン等の酸化物、ＩＴＯ等の複合酸化物、金、銀、銅、ニッケル等の金属、ポリピロールやポリチオフェン等の有機材料等が使用される。これらは単層膜、混合膜あるいは複合膜として使用でき、蒸着法、スパッタリング法、塗布法等で形成される。また、その厚さは、蒸着法、スパッタリング法によれば、通常１００Å以上２０００Å以下である。背面電極４６及び表面電極４０は、従来の液晶表示媒体あるいはプリント基板のエッチング等従来公知の手段により、所望のパターン、例えば、マトリックス状、又はパッシブマトリックス駆動を可能とするストライプ状に形成してもよい。

また、表面電極４０を支持基板３８に埋め込んでもよい。また、背面電極４６を支持基板４４に埋め込んでもよい。この場合、支持基板３８及び支持基板４４の材料を表示用粒子分散液５２に含まれる各材料種類等に応じて選択すればよい。

なお、背面電極４６及び表面電極４０各々を表示基板２０及び背面基板２２と分離させ、表示媒体１２の外部に配置してもよい。

なお、上記では、表示基板２０と背面基板２２の双方に電極（表面電極４０及び背面電極４６）を備える場合を説明したが、何れか一方にだけ設けるようにして、アクティブマトリクス駆動させるようにしてもよい。

また、アクティブマトリックス駆動を可能にするために、支持基板３８及び支持基板４４は、画素毎にＴＦＴ（薄膜トランジスタ）を備えていてもよい。配線の積層化及び部品実装が容易であることから、ＴＦＴは表示基板ではなく背面基板２２に形成することが望ましい。

なお、表示媒体１２を単純マトリクス駆動とすると、表示媒体１２をそなえた後述する表示装置１０の構成を簡易な構成とすることができ、ＴＦＴを用いたアクティブマトリックス駆動とすると、単純マトリクス駆動に比べて表示速度が速くなる。

上記表面電極４０及び背面電極４６が、各々支持基板３８及び支持基板４４上に形成されている場合、表面電極４０及び背面電極４６の破損や、粒子群の各粒子の固着を招く電極間のリークの発生を防止するため、必要に応じて表面電極４０及び背面電極４６各々上に誘電体膜としての表面層４２及び表面層４８が形成される。

この表面層４２及び表面層４８を形成する材料としては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスチレン、ポリイミド、エポキシ、ポリイソシアネート、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリブタジエン、ポリメチルメタクリレート、共重合ナイロン、紫外線硬化アクリル樹脂、フッ素樹脂等を用いてもよい。

図示を省略する間隙部材は、表示基板２０の透光性を損なわないように形成され、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化樹脂、光硬化樹脂、ゴム、金属等で形成される。

間隙部材は表示基板２０及び背面基板２２の何れか一方と一体化されてもよい。この場合には、支持基板３８又は支持基板４４をエッチングするエッチング処理、レーザー加工処理、予め作製した型を使用してプレス加工処理又は印刷処理等を行うことによって作製される。この場合、間隙部材は、表示基板２０側、背面基板２２側のいずれか、又は双方に作製される。

間隙部材は有色でも無色でもよいが、表示媒体１２に表示される表示画像に悪影響を及ぼさないように無色透明であることが望ましく、その場合には、例えば、ポリスチレンやポリエステルやアクリルなどの透明樹脂等が使用される。

また、粒子状の間隙部材もまた透明であることが望ましく、ポリスチレン、ポリエステル又はアクリル等の透明樹脂粒子の他、ガラス粒子も使用される。

なお、「透明」とは、可視光に対して、透過率７０％以上有することを示している。

表示用粒子分散液５２は、分散媒５０、第１の着色粒子３４、第２の着色粒子３６、第１の白色粒子３８Ａ、第２の白色粒子３８Ｂを含んで構成されている。

このように構成される表示媒体１２は、例えば、画像の保存及び書換えが可能な掲示板、回覧版、電子黒板、広告、看板、点滅標識、電子ペーパー、電子新聞、電子書籍、及び複写機・プリンタと共用するドキュメントシート等に使用される。

上記に示したように、本実施形態に係る表示装置１０は、表示媒体１２と、表示媒体１２に電圧を印加する電圧印加部１６と、制御部１８とを含んで構成されている（図１参照）。

電圧印加部１６は、表面電極４０及び背面電極４６に電気的に接続されている。なお、本実施形態では、表面電極４０及び背面電極４６の双方が、電圧印加部１６に電気的に接続されている場合を説明するが、表面電極４０及び背面電極４６の一方が、接地されており、他方が電圧印加部１６に接続された構成であってもよい。

電圧印加部１６は、制御部１８に信号授受可能に接続されている。

制御部１８は、装置全体の動作を司るＣＰＵ（中央処理装置）と、各種データを一時的に記憶するＲＡＭ（Ｒａｎｄｏｍ Ａｃｃｅｓｓ Ｍｅｍｏｒｙ）と、装置全体を制御する制御プログラム等の各種プログラムが予め記憶されたＲＯＭ（Ｒｅａｄ Ｏｎｌｙ Ｍｅｍｏｒｙ）と、を含むマイクロコンピュータとして構成されていることも可能である。

電圧印加部１６は、表面電極４０及び背面電極４６に電圧を印加するための電圧印加装置であり、制御部１８の制御に応じた電圧を表面電極４０及び背面電極４６間に印加する。

次に、表示装置１０の作用を説明する。この作用は制御部１８の動作に従って説明する。

なお、第１の着色粒子３４は、赤色に着色された粒子であり、第２の着色粒子３６は、青色に着色された粒子であるものとして説明する。

まず、制御部１８の制御によって、電圧印加部１６から表面電極４０及び背面電極４６へ、表面電極４０が負極となり背面電極４６が正極となるように、第１の着色粒子３４及び第２の着色粒子３６の各々が基板間を移動する強度の電圧が、これら粒子が表示基板２０側または背面基板２２側へ到達するまでの時間継続して印加される。
これによって、正極に帯電された第１の着色粒子３４及び正極に帯電された第１の白色粒子３８Ａは、表示基板２０側へ移動する。そして、負極に帯電された第２の着色粒子３６及び負極に帯電された第２の白色粒子３８Ｂは、背面基板２２側へ移動する。

ここで、第１の白色粒子３８Ａの電界に応じた移動速度は、第１の着色粒子３４より遅い。このため、該電圧の印加によって、図１に示すように、表示基板２０側には、第１の白色粒子３８Ａより速く第１の着色粒子３４が到達し、この表示基板２０側に到達した第１の着色粒子３４による層より背面基板２２側に、これらの第１の着色粒子３４による粒子間の隙間を埋めるように第１の白色粒子３８Ａが位置されることとなる。このため、表示基板２０側から視認されると、表示基板２０側に位置されている第１の着色粒子３４の粒子間の隙間が、第１の着色粒子３４より背面基板２２側に位置された第１の白色粒子３８Ａによって遮蔽された状態となる。
また、第２の白色粒子３８Ｂの電界に応じた移動速度は、第２の着色粒子３６より遅い。このため、該電圧の印加によって、図１に示すように、背面基板２２側には、第２の白色粒子３８Ｂより速く第２の着色粒子３６が到達し、この背面基板２２側に到達した第２の着色粒子３６による層より表示基板２０側に、これらの第２の着色粒子３６による粒子間の隙間を埋めるように第２の白色粒子３８Ｂが位置されることとなる。このため、表示基板２０側から視認されると、背面基板２２側に位置されている第２の着色粒子３６の粒子間の隙間が、第２の着色粒子３６より表示基板２０側に位置された第２の白色粒子３８Ｂによって遮蔽された状態となる。

このため、表示媒体１２が表示面とされた表示基板２０側から視認されると、第２の着色粒子３６による色は第２の白色粒子３８Ｂによって遮蔽され、第１の着色粒子３４による層の背面基板２２側の粒子間の隙間は第１の白色粒子３８Ａによって遮蔽された状態となり、第１の着色粒子３４による色（ここでは赤色）が鮮明に表示されることとなる。

次に、制御部１８の制御によって、電圧印加部１６から表面電極４０及び背面電極４６へ、表面電極４０が正極となり背面電極４６が負極となるように、第１の着色粒子３４及び第２の着色粒子３６の各々が基板間を移動する強度の電圧が、これら粒子が表示基板２０側または背面基板２２側へ到達するまでの時間継続して印加される。
これによって、正極に帯電された第１の着色粒子３４及び正極に帯電された第１の白色粒子３８Ａは、背面基板２２側へ移動する。そして、負極に帯電された第２の着色粒子３６及び負極に帯電された第２の白色粒子３８Ｂは、表示基板２０側へ移動する（図２参照）。

ここで、第１の白色粒子３８Ａの電界に応じた移動速度は、第１の着色粒子３４より遅く、第２の白色粒子３８Ｂの電界に応じた移動速度は、第２の着色粒子３６より遅い。
このため、上記の赤色表示（第１の着色粒子３４による色の表示）のときと同じように、該電圧の印加によって、図２に示すように、表示基板２０側から視認されると、表示基板２０側に位置されている第２の着色粒子３６の粒子間の隙間が、第２の着色粒子３６より背面基板２２側に位置された第２の白色粒子３８Ｂによって遮蔽された状態となる。
また、該電圧の印加によって、図２に示すように、背面基板２２側には、第１の白色粒子３８Ａより速く第１の着色粒子３４が到達し、この背面基板２２側に到達した第１の着色粒子３４による層より表示基板２０側に、これらの第１の着色粒子３４による粒子間の隙間を埋めるように第１の白色粒子３８Ａが位置されることとなる。このため、表示基板２０側から視認されると、背面基板２２側に位置されている第１の着色粒子３４の粒子間の隙間が、第１の着色粒子３４より表示基板２０側に位置された第１の白色粒子３８Ａによって遮蔽された状態となる。

このため、表示媒体１２が表示面とされた表示基板２０側から視認されると、第１の着色粒子３４による色は、第１の白色粒子３８Ａによって遮蔽され、第２の着色粒子３６による層の背面基板２２側の粒子間の隙間は第２の白色粒子３８Ｂによって遮蔽された状態となり、第２の着色粒子３６による色（ここでは青色）が鮮明に表示されることとなる。

さらに、制御部１８の制御によって、例えば、図１に示す赤色表示の状態とされた表示媒体１２について、背面電極４６を接地した状態とし、表面電極４０に、正極で且つ表示基板２０側に位置されていた第1の着色粒子３４が背面基板２２側へ移動する電界が表示基板２０と背面基板２２との基板間に形成される強度の電圧を、該第1の着色粒子３４が背面基板２２側に到達するまでの時間継続して印加する。

これによって、背面基板２２側に位置されていた第２の着色粒子３６は背面基板２２側に配置されたままで、表示基板２０側に位置されていた第１の着色粒子３４が背面基板２２側へ移動する。また、この第１の着色粒子３４の移動速度より遅い速度で、表示基板２０側に位置されていた第１の白色粒子３８Ａもまた背面基板２２側へ移動する（図３参照）

該電圧の印加によって、図３に示すように、表示基板２０側から視認されると、背面基板２２側に第２の着色粒子３６及び第１の着色粒子３４が位置された状態となり、これらの着色粒子の粒子間の隙間が、第１の白色粒子３８Ａに遅れて背面基板２２側へ移動することによって、これらの着色粒子より表示基板２０側に配置された第１の白色粒子３８Ａによって遮蔽された状態となる。
このため、表示媒体１２が表示面とされた表示基板２０側から視認されると、第１の着色粒子３４による色（赤色）、及び第２の着色粒子３６による色（青色）の双方が、これらの着色粒子より表示基板２０側に位置された白色の粒子（第１の白色粒子３８Ａ及び第２の白色粒子３８Ｂ）によって遮蔽された状態となり、第１の白色粒子３８Ａ及び第２の白色粒子３８Ｂによる白色が鮮明に表示され、白色度の高い白色が表示されることとなる。

従って、本実施の形態の表示媒体１２及び表示装置１０によれば、鮮明な多色表示が実現されることとなる。

なお、上記実施の形態では、白色以外の色に着色された粒子としては、第１の着色粒子３４及び第２の着色粒子３６の２色の粒子を用いる場合を説明したが、第１の着色粒子３４として、同極性（正極）で互いに移動速度と色の異なる２種類以上の着色粒子を用いてもよく、また、第２の着色粒子３６として、同極性（負極）で互いに移動速度及び移動速度の異なる２種類以上の着色粒子を用いてもよい。
例えば、第１の着色粒子３４として、互いに移動速度の異なる、赤色に着色された着色粒子と、黄色に着色された着色粒子を用い、第２の着色粒子３６として、互いに移動速度の異なる、青色に着色された着色粒子と、黒色に着色された着色粒子と、を用いてもよい。

このような構成とすることで、更なる多色表示が鮮明な色で実現されると考えられる。

なお、図１〜図３に示す例では、表示用粒子分散液５２として、第１の着色粒子３４と、第２の着色粒子３６と、第１の白色粒子３８Ａと、第２の白色粒子３８Ｂと、分散媒５０と、を含む表示用粒子分散液を用いる場合を説明したが、図４に示すように、上記に説明した第３の白色粒子として、第３の白色粒子３８Ｃを更に含む表示用粒子分散液５２Ａとしてもよい。

さらに、第３の白色粒子３８Ｃを更に含んだ構成とすることで、この第３の白色粒子３８Ｃは、上記に説明したように、電界に応じて移動しない白色粒子である第３の白色粒子を含むことで、第１の着色粒子３４による色または第２の着色粒子３６による色を表示するときには、更なる鮮明な色表示が実現される。また、白色を表示するときについても、更なる白色度の向上が図れると考えられる。

具体的には、制御部１８の制御によって、電圧印加部１６から表面電極４０及び背面電極４６へ、表面電極４０が負極となり背面電極４６が正極となるように、第１の着色粒子３４及び第２の着色粒子３６の各々が基板間を移動する強度の電圧を、これら粒子が表示基板２０側または背面基板２２側へ到達するまでの時間継続して印加する。
この電圧の印加によって、図４に示すように、正極に帯電された第１の着色粒子３４及び正極に帯電された第１の白色粒子３８Ａは、表示基板２０側へ移動する。そして、負極に帯電された第２の着色粒子３６及び負極に帯電された第２の白色粒子３８Ｂは、背面基板２２側へ移動する。
ここで、第３の白色粒子３８Ｃは、電界に応じて移動しない粒子であることから、分散媒５０中に浮遊した状態で存在する。

このため、表示媒体１２が表示面とされた表示基板２０側から視認されると、第２の着色粒子３６による色は第２の白色粒子３８Ｂによって遮蔽され、第１の着色粒子３４による層の背面基板２２側の粒子間の隙間は第１の白色粒子３８Ａによって遮蔽された状態となり、さらに、分散媒５０中に第３の白色粒子３８Ｃが浮遊していることから、第１の着色粒子３４及び第２の着色粒子３６がより遮蔽されることとなる。このため、第１の着色粒子３４による色（ここでは赤色）が鮮明に表示されることとなる。

そして、図示は省略するが、第２の着色粒子３６による色を表示する場合についても同様に、第３の白色粒子３８Ｃによって、第１の着色粒子３４及び第２の着色粒子３６がより遮蔽されることとなる。このため、第２の着色粒子３６による色（ここでは青色）についても、より鮮明に表示されることとなる。

さらに、白色表示時についても、より白色度が向上すると考えられる。
詳細には、制御部１８の制御によって、電圧印加部１６から表面電極４０及び背面電極４６へ、表面電極４０が正極となり背面電極４６が負極となるように、第１の着色粒子３４及び第２の着色粒子３６の各々が基板間を移動する強度の電圧が、これら粒子が表示基板２０側または背面基板２２側へ到達するまでの時間継続して印加される。
これによって、正極に帯電された第１の着色粒子３４及び正極に帯電された第１の白色粒子３８Ａは、背面基板２２側へ移動する。そして、負極に帯電された第２の着色粒子３６及び負極に帯電された第２の白色粒子３８Ｂは、表示基板２０側へ移動する（図５参照）。

そして、表示媒体１２が表示面とされた表示基板２０側から視認されると、第１の着色粒子３４による色は、第１の白色粒子３８Ａによって遮蔽され、第２の着色粒子３６による層の背面基板２２側の粒子間の隙間は第２の白色粒子３８Ｂによって遮蔽された状態となる。そして、さらに、分散媒５０中に第３の白色粒子３８Ｃが浮遊していることから、分散媒５０中に浮遊している第３の白色粒子３８Ｃによる光散乱によって、白色が鮮明に表示され、更に白色度の高い白色が表示されることとなる。

従って、第３の白色粒子３８Ｃを含有することで、更なる鮮明な多色表示が実現されることとなる。

以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。

＜実施例１＞
（白色粒子（第１の白色粒子、第２の白色粒子、及び第３の白色粒子）の分散液の調整）
―樹脂Ａ（カチオン性の高分子）の調整―
ヒドロキシエチルメタクリレート：３２質量部と、シリコーン系モノマーであるサイラプレーンＦＭ−０７２１：５０質量部と、カチオン性基としてフェニル基をもつＡＭＰ１０Ｇ：１７．８質量部と、をイソプロピルアルコール２００質量部に混合し、重合開始剤としてＡＩＢＮ：０．２質量部を溶解し、窒素下で７０℃、６時間重合を行なった。

―樹脂Ｂ（アニオン性の高分子）の調整―
ヒドロキシエチルメタクリレート：３２質量部、シリコーン系モノマであるサイラプレーンＦＭ−０７２１：５０質量部、カルボン酸エステルを有するアニオン性モノマーとしてＭＭＡ（メチルメタクリレート）：１３．８質量部、フッ素基を有するアニオン性モノマーとしてＯＦＰＭＡ（１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルメタクリレート）：４質量部をイソプロピルアルコール２００質量部に混合し、重合開始剤としてＡＩＢＮ：０．２質量部を溶解し、窒素下で７０℃、６時間重合を行なった。

―白色粒子の分散液の調整―
イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）１４ｇに、上記樹脂Ａを０．５ｇと、上記樹脂Ｂを０．５ｇと、を加えて、十分に溶解させた。さらに、白色色材として、酸化チタン（ＴＴＯ−５５Ｓ，石原産業製）３．０ｇを添加し、０．５ｍｍΦのジルコニアボールを使用し、４８時間分散させて、白色粒子の混合液Ａ１を得た。

この白色粒子の混合液Ａ１を１２ｇ取り出し、超音波を印加しながら、２ＣＳ（粘度２センチストークス）のシリコーンオイル（信越化学社製：商品名 ＫＦ９６）１０ｇを少量ずつ滴下させて乳化させた。次に、この溶液を、６０℃に加熱し、減圧乾燥させ、ＩＰＡを除去（エバポレート）させた。この後、遠心分離機で、白色粒子を沈降させ、上澄み液を除去した後に、シリコーンオイル（信越化学社製：商品名 ＫＦ９６）５ｇを加え、超音波を与えて洗浄し、遠心分離機で白色粒子を沈降させ、上澄み液を除去した。さらに、上記シリコーンオイル（信越化学社製：商品名 ＫＦ９６）５ｇを加えた。
これによって、体積平均粒径０．２３μｍの白色粒子の分散液Ａ１を得た。

得られた白色粒子の分散液Ａ１を、２枚の電極基板間に封入し、直流電圧を印加して泳動方向を評価したところ、正極に帯電された白色粒子（第１の白色粒子）と、負極に帯電された白色粒子（第２の白色粒子）と、電界に応じて移動しない白色粒子（第３の白色粒子）と、の３種類の白色粒子が確認された。

（第１の着色粒子の分散液の調整）
イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）１４ｇに、上記樹脂Ａを１．０ｇ加えて、十分に溶解させた。さらに、赤色の着色剤として、赤顔料（商品名：Ｒｅｄ３０９０，山陽色素製）０．５ｇを添加し、０．５ｍｍΦのジルコニアボールを使用し、４８時間分散させて、赤色粒子の混合液を得た。

この赤色粒子の混合液を１０ｇ取り出し、超音波を印加しながら、２ＣＳ（粘度２センチストークス）のシリコーンオイル（信越化学社製：商品名 ＫＦ９６）１０ｇを少量ずつ滴下させて乳化させた。次に、この溶液を、６０℃に加熱し、減圧乾燥させ、ＩＰＡを除去（エバポレート）させた。この後、遠心分離機で、赤色粒子を沈降させ、上澄み液を除去した後に、シリコーンオイル（信越化学社製：商品名 ＫＦ９６）５ｇを加え、超音波を与えて洗浄し、遠心分離機で赤色粒子を沈降させ、上澄み液を除去した。さらに、上記シリコーンオイル（信越化学社製：商品名 ＫＦ９６）５ｇを加えた。
これによって、体積平均粒径０．４μｍの赤色粒子の分散液を得た。

得られた赤色粒子分散液を、２枚の電極基板間に封入し、直流電圧を印加して泳動方向を評価したところ、正極に帯電していることが確認された。

（第２の着色粒子の分散液の調整）
イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）１４ｇに、上記樹脂Ｂを１．０ｇ加えて、十分に溶解させた。さらに、青色の着色剤として、シアン顔料（諸品名：Ｃｙａｎ３０２０，山陽色素社製）０．５ｇを添加し、０．５ｍｍΦのジルコニアボールを使用し、４８時間分散させて、青色粒子の混合液を得た。

この青色粒子の混合液を１０ｇ取り出し、超音波を印加しながら、２ＣＳ（粘度２センチストークス）のシリコーンオイル（信越化学社製：商品名 ＫＦ９６）１０ｇを少量ずつ滴下させて乳化させた。次に、この溶液を、６０℃に加熱し、減圧乾燥させ、ＩＰＡを除去（エバポレート）させた。この後、遠心分離機で、青色粒子を沈降させ、上澄み液を除去した後に、シリコーンオイル（信越化学社製：商品名 ＫＦ９６）５ｇを加え、超音波を与えて洗浄し、遠心分離機で青色粒子を沈降させ、上澄み液を除去した。さらに、上記シリコーンオイル（信越化学社製：商品名 ＫＦ９６）５ｇを加えた。
これによって、体積平均粒径０．３μｍの青色粒子の分散液を得た。

得られた青色粒子の分散液を、２枚の電極基板間に封入し、直流電圧を印加して泳動方向を評価したところ、負極に帯電していることが確認された。

（表示用粒子分散液の調整）
上記調整した白色粒子の分散液Ａ１ ２０質量％と、赤色粒子の分散液 ０．５質量％と、青色粒子の分散液 ０．５質量％となるように分散媒としてのシリコーンオイル（信越化学社製：商品名ＫＦ−９６−２Ｓ）を調整混合した。これによって、表示用粒子分散液Ａ１を調整した。

（表示媒体の作製）
上記に調整した表示用粒子分散液Ａ１を、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）電極が形成された一対のガラス基板間（一対のガラス基板間に間隙部材として厚み５０μｍのテフロン(登録商標)シート）を介在させたセル内）に封入した表示媒体Ａ１を作製した。

＜実施例２＞
実施例１で調整した白色粒子の分散液Ａ１に代えて、下記白色粒子の分散液Ａ２を用いた以外は、実施例１と同じ条件及び同じ製法で、表示媒体Ａ２を作製した。

（白色粒子（第１の白色粒子、第２の白色粒子、及び第３の白色粒子）の分散液の調整）
―樹脂Ｃ（カチオン基及びアニオン基を有する高分子）の調整−
ヒドロキシエチルメタクリレート：３２質量部と、シリコーン系モノマーであるサイラプレーンＦＭ−０７２１：５０質量部と、カチオン性基としてフェニル基をもつＡＭＰ１０Ｇ：１０．６質量部と、カルボン酸を有するアニオン性モノマーとしてＭＡ（メタクリル酸）：２．０質量部と、フッ素基を有するアニオン性モノマーとしてＯＦＰＭＡ（１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルメタクリレート）：３質量部と、を、イソプロピルアルコール２００質量部に混合し、重合開始剤としてＡＩＢＮ：０．４質量部を溶解し、窒素下で７０℃、６時間重合を行なった。

―白色粒子の分散液の調整―
イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）１４ｇに、上記樹脂Ｃを１．０ｇを加えて、十分に溶解させた。さらに、白色色材として、酸化チタン（ＴＴＯ−５５Ｓ，石原産業製）３．０ｇを添加し、０．５ｍｍΦのジルコニアボールを使用し、４８時間分散させて、白色粒子の混合液Ａ２を得た。

この白色粒子の混合液Ａ２を１２ｇ取り出し、超音波を印加しながら、２ＣＳ（粘度２センチストークス）のシリコーンオイル（信越化学社製：商品名 ＫＦ９６）１０ｇを少量ずつ滴下させて乳化させた。次に、この溶液を、６０℃に加熱し、減圧乾燥させ、ＩＰＡを除去（エバポレート）させた。この後、遠心分離機で、白色粒子を沈降させ、上澄み液を除去した後に、シリコーンオイル（信越化学社製：商品名 ＫＦ９６）５ｇを加え、超音波を与えて洗浄し、遠心分離機で白色粒子を沈降させ、上澄み液を除去した。さらに、上記シリコーンオイル（信越化学社製：商品名 ＫＦ９６）５ｇを加えた。
これによって、体積平均粒径０．２４μｍの白色粒子の分散液Ａ２を得た。

得られた白色粒子の分散液Ａ２を、２枚の電極基板間に封入し、直流電圧を印加して泳動方向を評価したところ、正極に帯電された白色粒子（第１の白色粒子）と、負極に帯電された白色粒子（第２の白色粒子）と、電界に応じて移動しない白色粒子（第３の白色粒子）と、の３種類の白色粒子が確認された。なお、実施例２における第１の白色粒子と、第２の白色粒子の移動速度は、実施例１における第１の白色粒子及び第２の白色粒子より遅いことが確認された。

＜実施例３＞
実施例１で調整した白色粒子の分散液Ａ１に代えて、下記白色粒子の分散液Ａ３を用いた以外は、実施例１と同じ条件及び同じ製法で、表示媒体Ａ３を作製した。

―白色粒子の分散液の調整―
イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）１４ｇ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ） ５ｇに、上記樹脂Ａを２．０ｇを加えて、十分に溶解させた。さらに、白色色材として、酸化チタン（ＴＴＯ−５５Ｓ，石原産業製）３．０ｇを添加し、０．５ｍｍΦのジルコニアボールを使用し、４８時間分散させて、白色粒子の混合液Ａ３を得た。

この白色粒子の混合液Ａ３を１２ｇ取り出し、超音波を印加しながら、２ＣＳ（粘度２センチストークス）のシリコーンオイル（信越化学社製：商品名 ＫＦ９６）１０ｇを少量ずつ滴下させて乳化させた。次に、この溶液を、６０℃に加熱し、減圧乾燥させ、ＩＰＡ、ＴＨＦを除去（エバポレート）させた。この後、遠心分離機で、白色粒子を沈降させ、上澄み液を除去した後に、シリコーンオイル（信越化学社製：商品名 ＫＦ９６）５ｇを加え、超音波を与えて洗浄し、遠心分離機で白色粒子を沈降させ、上澄み液を除去した。さらに、上記シリコーンオイル（信越化学社製：商品名 ＫＦ９６）５ｇを加えた。これによって、体積平均粒径０．２１μｍの白色粒子の分散液Ａ３−１を得た。

同様にして、上記樹脂Ａを上記樹脂Ｂに代えたのみで、体積平均粒径０．２３μｍの白色粒子の分散液Ａ３−２を得た。
これらの分散液Ａ３−１及び分散液Ａ３−２を同量混合することにより、分散液Ａ３を得た。

得られた白色粒子の分散液Ａ３を、２枚の電極基板間に封入し、直流電圧を印加して泳動方向を評価したところ、電界に応答しない白粒子がないことがわかった。

＜実施例４＞
実施例１で調整した白色粒子の分散液Ａ１に代えて、下記白色粒子の分散液Ａ４を用いた以外は、実施例１と同じ条件及び同じ製法で、表示媒体Ａ４を作製した。

―樹脂Ｄの調整―
ヒドロキシエチルメタクリレート：３２質量部と、シリコーン系モノマーであるサイラプレーンＦＭ−０７２１：３５質量部、サイラプレーンＦＭ０７２５：１５質量部と、カチオン性基としてフェニル基をもつＡＭＰ１０Ｇ：１０．６質量部と、カルボン酸エステルを有するアニオン性モノマーとしてＭＭＡ（メタクリル酸メチル）：２．０質量部と、、を、イソプロピルアルコール２００質量部に混合し、重合開始剤としてＡＩＢＮ：０．４質量部を溶解し、窒素下で７０℃、６時間重合を行なった。

―白色粒子の分散液の調整―
イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）１４ｇ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２ｇに、上記樹脂Ｄを１．０ｇ加えて、十分に溶解させた。さらに、白色色材として、酸化チタン（ＴＴＯ−５５Ｓ，石原産業製）３．０ｇを添加し、０．５ｍｍΦのジルコニアボールを使用し、４８時間分散させて、白色粒子の混合液Ａ４を得た。

この白色粒子の混合液Ａ４を１２ｇ取り出し、超音波を印加しながら、２ＣＳ（粘度２センチストークス）のシリコーンオイル（信越化学社製：商品名 ＫＦ９６）１０ｇを少量ずつ滴下させて乳化させた。次に、この溶液を、６０℃に加熱し、減圧乾燥させ、ＩＰＡ、ＴＨＦを除去（エバポレート）させた。この後、遠心分離機で、白色粒子を沈降させ、上澄み液を除去した後に、シリコーンオイル（信越化学社製：商品名 ＫＦ９６）５ｇを加え、超音波を与えて洗浄し、遠心分離機で白色粒子を沈降させ、上澄み液を除去した。さらに、上記シリコーンオイル（信越化学社製：商品名 ＫＦ９６）５ｇを加えた。
これによって、体積平均粒径０．０．２２μｍの白色粒子の分散液Ａ４を得た。

得られた白色粒子の分散液Ａ４を、２枚の電極基板間に封入し、直流電圧を印加して泳動方向を評価したところ、正極に帯電された白色粒子（第１の白色粒子）と、負極に帯電された白色粒子（第２の白色粒子）と、電界に応じて移動しない白色粒子（第３の白色粒子）と、の３種類の白色粒子が確認された。なお、実施例２における第１の白色粒子と、第２の白色粒子の移動速度は、実施例１における第１の白色粒子及び第２の白色粒子より遅いことが確認された。

＜実施例５＞
実施例１で調整した白色粒子の分散液Ａ１に代えて、下記白色粒子の分散液Ａ５を用いた以外は、実施例１と同じ条件及び同じ製法で、表示媒体Ａ５を作製した。

―樹脂Ｅの調整―
ヒドロキシエチルメタクリレート：３２質量部と、シリコーン系モノマーであるサイラプレーンＦＭ−０７２１：５０質量部と、カチオン性基としてフェニル基をもつＡＭＰ１０Ｇ：１０．６質量部と、スルホン酸を有するアニオン性モノマーとしてビニルスルホン酸（ＶＳＡ−Ｈ 旭化成ファインケム製）：１．０質量部と、フッ素基を有するアニオン性モノマーとしてＯＦＰＭＡ（１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルメタクリレート）：３質量部と、を、イソプロピルアルコール２００質量部に混合し、重合開始剤としてＡＩＢＮ：０．４質量部を溶解し、窒素下で７０℃、６時間重合を行なった。

―白色粒子の分散液の調整―
イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）１４ｇ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ） ２ｇに、上記樹脂Ｅを１．０ｇ加えて、十分に溶解させた。さらに、白色色材として、酸化チタン（ＴＴＯ−５５Ｓ，石原産業製）３．０ｇを添加し、０．５ｍｍΦのジルコニアボールを使用し、４８時間分散させて、白色粒子の混合液Ａ５を得た。

この白色粒子の混合液Ａ５を１２ｇ取り出し、超音波を印加しながら、２ＣＳ（粘度２センチストークス）のシリコーンオイル（信越化学社製：商品名 ＫＦ９６）１０ｇを少量ずつ滴下させて乳化させた。次に、この溶液を、６０℃に加熱し、減圧乾燥させ、ＩＰＡを除去（エバポレート）させた。この後、遠心分離機で、白色粒子を沈降させ、上澄み液を除去した後に、シリコーンオイル（信越化学社製：商品名 ＫＦ９６）５ｇを加え、超音波を与えて洗浄し、遠心分離機で白色粒子を沈降させ、上澄み液を除去した。さらに、上記シリコーンオイル（信越化学社製：商品名 ＫＦ９６）５ｇを加えた。
これによって、体積平均粒径０．２３μｍの白色粒子の分散液Ａ５を得た。

得られた白色粒子の分散液Ａ５を、２枚の電極基板間に封入し、直流電圧を印加して泳動方向を評価したところ、正極に帯電された白色粒子（第１の白色粒子）と、負極に帯電された白色粒子（第２の白色粒子）と、電界に応じて移動しない白色粒子（第３の白色粒子）と、の３種類の白色粒子が確認された。なお、実施例２における第１の白色粒子と、第２の白色粒子の移動速度は、実施例１における第１の白色粒子及び第２の白色粒子より遅いことが確認された。

＜比較例１＞
実施例１で調整した白色粒子の分散液Ａ１に代えて、下記白色粒子の分散液Ｂ１を用いた以外は、実施例１と同じ条件及び同じ製法で、表示媒体Ｂ１を作製した。

（白色粒子（第１の白色粒子）の分散液の調整）
イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）１４ｇに、上記樹脂Ａを１．０ｇ加えて、十分に溶解させた。さらに、白色色材として、酸化チタン（ＴＴＯ−５５Ｓ，石原産業製）３．０ｇを添加し、０．５ｍｍΦのジルコニアボールを使用し、４８時間分散させて、白色粒子の混合液Ｂ１を得た。

この白色粒子の混合液Ｂ１を１２ｇ取り出し、超音波を印加しながら、２ＣＳ（粘度２センチストークス）のシリコーンオイル（信越化学社製：商品名 ＫＦ９６）１０ｇを少量ずつ滴下させて乳化させた。次に、この溶液を、６０℃に加熱し、減圧乾燥させ、ＩＰＡを除去（エバポレート）させた。この後、遠心分離機で、白色粒子を沈降させ、上澄み液を除去した後に、シリコーンオイル（信越化学社製：商品名 ＫＦ９６）５ｇを加え、超音波を与えて洗浄し、遠心分離機で白色粒子を沈降させ、上澄み液を除去した。さらに、上記シリコーンオイル（信越化学社製：商品名 ＫＦ９６）５ｇを加えた。
これによって、体積平均粒径 ０．２３μｍの白色粒子の分散液Ｂ１を得た。

得られた白色粒子の分散液Ｂ１を、２枚の電極基板間に封入し、直流電圧を印加して泳動方向を評価したところ、正極に帯電された白色粒子（第１の白色粒子）のみが確認された。

＜比較例２＞
実施例１で調整した白色粒子の分散液Ａ１に代えて、下記白色粒子の分散液Ｂ２を用いた以外は、実施例１と同じ条件及び同じ製法で、表示媒体Ｂ２を作製した。

―樹脂Ｆの調整―
ビニルピロリドン：３３．５質量部と、シリコーン系モノマーであるサイラプレーンＦＭ−０７２１：５０質量部、サイラプレーンＦＭ０７２５：１５、ジメタクリル酸エチレングリコール１質量部を、イソプロピルアルコール２００質量部に混合し、重合開始剤としてＡＩＢＮ：０．５質量部を溶解し、窒素下で７０℃、６時間重合を行なった。

―白色粒子の分散液の調整―
イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）１４ｇ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ） ５ｇに、上記樹脂Ｆを２．０ｇ加えて、十分に溶解させた。さらに、白色色材として、酸化チタン（ＴＴＯ−５５Ｓ，石原産業製）３．０ｇを添加し、０．５ｍｍΦのジルコニアボールを使用し、４８時間分散させて、白色粒子の混合液Ｂ２を得た。

この白色粒子の混合液Ｂ２を１２ｇ取り出し、超音波を印加しながら、２ＣＳ（粘度２センチストークス）のシリコーンオイル（信越化学社製：商品名 ＫＦ９６）１０ｇを少量ずつ滴下させて乳化させた。次に、この溶液を、６０℃に加熱し、減圧乾燥させ、ＩＰＡ、ＴＨＦを除去（エバポレート）させた。この後、遠心分離機で、白色粒子を沈降させ、上澄み液を除去した後に、シリコーンオイル（信越化学社製：商品名 ＫＦ９６）５ｇを加え、超音波を与えて洗浄し、遠心分離機で白色粒子を沈降させ、上澄み液を除去した。さらに、上記シリコーンオイル（信越化学社製：商品名 ＫＦ９６）５ｇを加えた。これによって、体積平均粒径０．２１μｍの白色粒子の分散液Ｂ２を得た。

得られた白色粒子の分散液Ｂ２を、２枚の電極基板間に封入し、直流電圧を印加して泳動方向を評価したところ、電界に応答しない、若しくは、応答が非常にゆっくりな白粒子であることがわかった。

〔評価〕
得られた表示媒体について、白色表示時、青色表示時、赤色表示時、の各々色の鮮明度、表示色の切り替え速度、粒子の帯電量の経時変化、及び分散性について評価を行った。

―鮮明度評価―
上記に作製した表示媒体の各々の電極基板間（基板間距離：５０μｍ）に、電圧３０ＶのＤＣ（直流）を５秒間印加し、正負を入れ替えて粒子を移動させた。そして、表示側の電極に正極の電圧を３０Ｖで２秒間印加したとき、青色粒子が表示側のガラス基板に移動して青色が表示された。
一方、表示側の電極に負極の電圧を３０Ｖで２秒間印加したとき、赤色粒子が表示側のガラス基板に移動して赤色が表示された。

さらに、上記赤色が表示された状態で、表示側の電極に正極の電圧を７Ｖで３秒間印加したところ、赤色粒子が背面側のガラス基板に移動して、白色が表示された。

（青色表示）
この上記青色が表示された状態の表示媒体について、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製のＸ９３９を用いて、表示基板側の表示色を測定することによって、青色の鮮明度（Ｃ濃度）を評価した。評価基準は以下とした。評価結果を表１に示した。
Ｇ１：０．８以上である場合。
Ｇ２：０．６以上０．８未満である場合。
Ｇ３：０．３以上０．６未満である場合。
Ｇ４：０．３未満である場合。

（赤色表示）
この上記赤色が表示された状態の表示媒体について、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製のＸ９３９を用いて、表示基板側の表示色を測定することによって、赤色の鮮明度（Ｍ濃度）を評価した。評価基準は以下とした。評価結果を表１に示した。
Ｇ１：０．８以上である場合。
Ｇ２：０．６以上０．８未満である場合。
Ｇ３：０．３以上０．６未満である場合。
Ｇ４：０．３未満である場合。

（白色表示）
この上記白色が表示された状態の表示媒体について、色彩計ＷＭＳ−１（（株）村上色彩技術研究所社製）を使用し、白色度を求めた。評価基準は以下とした。評価結果を表１に示した。
Ｇ１：４０％以上である場合。
Ｇ２：３０％以上４０％未満である場合。
Ｇ３：２０％以上３０％未満である場合。
Ｇ４：２０％未満である場合。

−表示色の切り替え速度−
上記の鮮明度の評価において行った赤色表示、青色表示、白色表示の切り替えを行い、赤色表示から青色表示までに要する時間、青色表示から白色表示までに要する時間、白色表示から赤色表示までに要する時間の各々を測定し、平均値を求めた。なお、この表示変化に要する時間は、各色を表示するための電圧を印加しはじめてから、色彩計Ｘ−Ｒｉｔｅ９３９（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）によって表示基板側の色濃度の変化を測定して、色濃度の単位時間あたりの変化が０．１以下となったときまでを、表示色の変化に要する時間として求めた。なお評価基準は以下とした。評価結果を表１に示した。
Ｇ１：２秒未満である場合。
Ｇ２：２秒以上５秒未満である場合。
Ｇ３：５秒以上１０秒未満である場合。
Ｇ４：１０秒以上である場合。

―粒子の帯電量の経時変化−
混合粒子の存在下では、各色の帯電量を測定することが不可能であるため、帯電量と直接関係のある表示色濃度の変化をモニターし、その表示安定性の評価をすることで、粒子の帯電量の経時変化を評価した。
評価は電極基板間を５０μｍにし、電極基板面を対向させた状態で、上記実施例及び比較例で調整した分散液を封入し、電圧＋−（３０Ｖ）で切り替え、赤、青表示をさせ、回数ごとにＭ濃度、Ｃ濃度をＸ−Ｒｉｔｅ９３９で測定し、それぞれの色濃度の変化を初期と比べて計算した。そして、どちらかの色濃度の変化が０．２になったときの表示回数を求めた。なお評価基準は以下とした。評価結果を表１に示した。
Ｇ１：３００回以上である場合。
Ｇ２：２００回以上３００回未満である場合。
Ｇ３：１００回以上２００回未満である場合。
Ｇ４：１００回未満である場合。

−粒子の分散性−
３ｍΦ（内径）のガラス管に高さ５０ｍｍになるよう、上記実施例及び比較例の各々で調整した分散液を封入し、２０日間室温で静置した。そして、この分散液の着色していない液の高さをミリメートル単位で測定した。これによって、粒子の分散性を評価した。なお評価基準は以下とした。評価結果を表１に示した。
Ｇ１：３ｍｍ未満である場合。
Ｇ２：３ｍｍ以上５ｍｍ以下である場合。
Ｇ３：５ｍｍ以上７ｍｍ以下である場合。
Ｇ４：７ｍｍ以上である場合。

表１に示されるように、実施例では、比較例に比べて、色の鮮明度の高い表示媒体が提供された。

１０ 表示装置，１２ 表示媒体，１６ 電圧印加部，１８ 制御部，３４ 第１の着色粒子，３６ 第２の着色粒子，３８Ａ 第１の白色粒子，３８Ｂ 第２の白色粒子，３８Ｃ 第３の白色粒子，５０ 分散媒

Claims (5)

1. 正極に帯電され、電界に応じて移動し、且つ白色とは異なる第１の色に着色された第１の着色粒子と、
   負極に帯電され、電界に応じて移動し、且つ白色及び前記第１の色とは異なる第２の色に着色された第２の着色粒子と、
   正極に帯電され、電界に応じて移動し、前記第１の着色粒子及び前記第２の着色粒子より体積平均粒径が小さく、且つ前記第１の着色粒子及び前記第２の着色粒子より移動速度が遅い白色の第１の白色粒子と、
   負極に帯電され、電界に応じて移動し、前記第１の着色粒子及び前記第２の着色粒子より体積平均粒径が小さく、且つ前記第１の着色粒子及び前記第２の着色粒子より移動速度が遅い白色の第２の白色粒子と、
   前記第１の着色粒子、前記第２の着色粒子、前記第１の白色粒子、及び前記第２の白色粒子を分散する分散媒と、
   を含む表示用粒子分散液。
2. 電界に応じて移動しない白色の第３の白色粒子を更に含む請求項１に記載の表示用粒子分散液。
3. 前記第１の着色粒子が、着色剤と、フェニル基を有するビニルモノマーに由来する構成単位を含む第１の樹脂と、を含んで構成され、
   前記第２の着色粒子が、着色剤と、カルボン酸基及びフッ素基の少なくとも一方を有する第１のモノマーに由来する構成単位を含む第２の樹脂と、を含んで構成され、
   前記第１の白色粒子が、白色色材と、前記ビニルモノマーに由来する構成単位を含む第３の樹脂と、を含んで構成され、
   前記第２の白色粒子が、白色色材と、前記第１のモノマーに由来する構成単位を含む第４の樹脂と、を含んで構成された、
   請求項１または請求項２に記載の表示用粒子分散液。
4. 少なくとも一方が透光性を有する一対の基板と、
   前記一対の基板間に封入された、請求項１〜請求項３の何れか１項に記載の表示用粒子分散液と、
   を備えた表示媒体。
5. 請求項４に記載の表示媒体と、
   前記表示媒体の前記一対の基板間に電圧を印加する電圧印加装置と、
   を備えた表示装置。