JP2011159508A - Backlight system for image display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、画像表示装置において、LEDを直下型の光源とし、光を効率よく出射させるバックライトシステムの構成ならびに該バックライトシステムに使用される重合体に関するものである。本発明のバックライトシステムおよび重合体を用いることにより、光学部材との界面の光の全反射が少なく、光を効率よく出射させることが可能となり、さらには省エネ、長寿命にも貢献する技術となるものである。 The present invention relates to a configuration of a backlight system that efficiently emits light using an LED as a direct light source in an image display device, and a polymer used in the backlight system. By using the backlight system and polymer of the present invention, there is less total reflection of light at the interface with the optical member, it is possible to emit light efficiently, and further contribute to energy saving and long life. It will be.
TVやモニター、ゲーム機、携帯電話などの光学機器において、表面から出射される光は画面の明るさに直接影響し、その輝度を向上させることは明るさやコントラストなどの見栄えに大きく影響するものである。また、輝度が高いものは電流値を下げられるなどの省エネ的な利点もある。 In optical devices such as TVs, monitors, game consoles, and mobile phones, the light emitted from the surface directly affects the brightness of the screen, and improving the brightness greatly affects the appearance of brightness and contrast. is there. In addition, high brightness has an energy-saving advantage such as a reduced current value.
そのような中、液晶表示に代表される画像表示装置用のバックライトには大きく二種類の方式がある。直下型とエッジライト型に分類され、エッジライト型に使用される光源には冷陰極管とLEDの二種類があり、全体では三種類に分類される(直下型とは光源を液晶パネル直下に配置した方式で、エッジライトとは額縁側に光源を配列する方式)。サイズと用途もこの分類と関連し、概ね、大型20インチ以上の液晶テレビには直下型、中〜小型の液晶テレビにはエッジライト型が用いられている。 Under such circumstances, there are roughly two types of backlights for image display devices represented by liquid crystal display. There are two types of light sources used for edge light types, cold cathode fluorescent lamps and LEDs, and they are classified into three types as a whole (direct light sources are light sources directly under the liquid crystal panel. In the arrangement method, the light source is arranged on the frame side with the edge light). Size and application are also related to this classification. Generally, large-sized 20-inch or larger liquid crystal televisions are directly under type, and medium to small-sized liquid crystal televisions are of edge light type.
一方、大型の液晶テレビの場合、省エネに加えて、液晶表示の画質の向上の観点から、バックライトの発光部をブロックに分割し、映像信号に応じてブロックの輝度を制御する方法が提案されている。各ブロックの輝度を適切に制御することによってコントラストが向上すると共に、バックライトの消費電力を削減できることによる。そのため、今後益々、大型テレビ用の光源には直下型のLEDが採用されることが想定される。(たとえば、非特許文献1)
これまで、このような光源の光を効率よく出射させ、輝度を向上させる方法として、光学フィルムの設計や、冷極管やLEDなどの発光体自体の形状や配置など設計などの工夫がなされており、できるだけ低電力にて発光させる工夫がされている(たとえば、特許文献1〜3参照)。
On the other hand, in the case of large-sized LCD TVs, in addition to energy saving, from the viewpoint of improving the image quality of the liquid crystal display, a method has been proposed in which the backlight emission section is divided into blocks and the block brightness is controlled according to the video signal. ing. This is because the contrast is improved and the power consumption of the backlight can be reduced by appropriately controlling the luminance of each block. For this reason, it is expected that direct-type LEDs will be increasingly used as light sources for large televisions. (For example, Non-Patent Document 1)
Up to now, as a method for efficiently emitting light from such a light source and improving luminance, there have been devised designs such as optical film design and shape and arrangement of light emitters such as cold cathode tubes and LEDs. Therefore, a device for emitting light with as low power as possible has been devised (for example, see Patent Documents 1 to 3).
しかしながら、市販のモニターなどにおいても、エッジライト型では、輝度を向上させるための種々の工夫がなされてきたが、LEDを直下型の光源とするものは十分に検討されていない。また、各種文献をみても、各種液晶モニターや液晶TV等を分解しても、放熱の観点からも、LED光源を配列したベースプレートと光学フィルム(たとえば、拡散板)との間には空気層があり、直接重合体で積層した例はないのが現状である。(非特許文献1)。 However, even in a commercially available monitor or the like, the edge light type has been devised in various ways for improving the luminance, but a light source using an LED as a direct light source has not been sufficiently studied. In addition, from the viewpoint of heat dissipation, there is an air layer between the base plate on which the LED light sources are arranged and the optical film (for example, a diffusion plate) even if various documents are viewed, various liquid crystal monitors, liquid crystal TVs, etc. are disassembled. There is no example of direct lamination with a polymer. (Non-Patent Document 1).
特許文献3にはエッジライト型において、粘着剤を用いて導光板に光学フィルムを貼り合わせることで、光学フィルムとの界面での光の反射によるロスを改善することが示されているが、直下型のLEDのロスをなくすための工夫はなされていない。また、直接的に光源と接触する場合に必要な重合体の設計については示されていなかった。 Patent Document 3 shows that in an edge light type, an optical film is bonded to a light guide plate using an adhesive to improve loss due to reflection of light at the interface with the optical film. No device has been devised to eliminate the loss of the type LED. Also, the design of the polymer required for direct contact with the light source has not been shown.
本発明の目的は、LEDを直下型の光源とする画像表示装置用のバックライトシステムにおいて、光を効率よく出射させるバックライトシステムの構成ならびに、LED光源に直接用いても、発泡現象がみられず、耐熱性に優れる該バックライトシステムに使用される重合体を提供する。さらには、省エネ、長寿命にも貢献する技術となるバックライトシステムならびに該バックライトシステムに使用される重合体を提供する。 An object of the present invention is to provide a backlight system for an image display device using an LED as a direct light source, and a structure of the backlight system that efficiently emits light, and a foaming phenomenon is observed even when the LED light source is used directly. The polymer used for the backlight system having excellent heat resistance is provided. Furthermore, the present invention provides a backlight system that is a technology that contributes to energy saving and long life, and a polymer used in the backlight system.
上記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、LEDを直下型の光源として、LED光源が配列されたベースプレートと光学フィルムとを、屈折率が1.4以上であり、全光線透過率が85%以上であり、JIS K6253にしたがって測定したタイプAデュロメータにおける硬度が30以下である重合体で積層していることを特徴とする画像表示装置用のバックライトシステムに関する。 That is, according to the present invention, an LED is used as a direct light source, and the base plate and the optical film on which the LED light sources are arranged have a refractive index of 1.4 or more, a total light transmittance of 85% or more, and JIS K6253. It is related with the backlight system for image display apparatuses characterized by laminating | stacking with the polymer whose hardness in a type A durometer measured according to 1 is 30 or less.
前記重合体が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定した重量平均分子量(Mw)が5000以上であり、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)が、2.0以下であることが好ましい。 The polymer has a weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography of 5000 or more, and a ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is 2.0. The following is preferable.
前記重合体が、制御重合により得られることが好ましい。 The polymer is preferably obtained by controlled polymerization.
光学フィルムが拡散板であることが好ましい。 The optical film is preferably a diffusion plate.
前記重合体のゲル分率が50〜100%以上であることが好ましい。 The gel fraction of the polymer is preferably 50 to 100% or more.
前記重合体が、(メタ)アクリル系重合体からなることが好ましい。 The polymer is preferably composed of a (meth) acrylic polymer.
前記(メタ)アクリル系重合体が、メタアクリル系重合体ブロック(a)およびアクリル系重合体ブロック(b)からなるアクリル系ブロック共重合体(A)であることが好ましい。 The (meth) acrylic polymer is preferably an acrylic block copolymer (A) comprising a methacrylic polymer block (a) and an acrylic polymer block (b).
前記アクリル系ブロック共重合体(A)のゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定した数平均分子量が、30,000〜150,000で、メタアクリル系重合体を主成分とするメタアクリル系重合体ブロック(a)5〜30重量%と、アクリル系重合体を主成分とするアクリル系重合体ブロック(b)95〜70重量%からなることが好ましい。 The acrylic block copolymer (A) has a number average molecular weight measured by gel permeation chromatography of 30,000 to 150,000, and a methacrylic polymer block mainly composed of a methacrylic polymer ( a) 5 to 30% by weight and acrylic polymer block (b) containing 95 to 70% by weight of an acrylic polymer as a main component are preferable.
前記光学フィルムが、複数層の光学フィルムが積層されたものであることが好ましい。 The optical film is preferably a laminate of a plurality of optical films.
さらに、上記に記載の画像表示装置用のバックライトシステムを含む画像表示装置に関する。 Furthermore, the present invention relates to an image display device including the backlight system for the image display device described above.
前記重合体が光透過性の無着色粒子を分散含有して光拡散性を示すことが好ましい。 It is preferable that the polymer contains light transmissive uncolored particles in a dispersed manner and exhibits light diffusibility.
前記重合体の厚さが5〜100μmであることが好ましい。 The thickness of the polymer is preferably 5 to 100 μm.
さらに、上記に記載のバックライトシステムを用いることを特徴とする出射光の輝度向上方法に関する。 Furthermore, the present invention relates to a method for improving the luminance of emitted light, characterized by using the backlight system described above.
本発明の画像表示装置用のバックライトシステムは、上述のように、LEDを直下型の光源として、LED光源が配列されたベースプレートと光学フィルムとを、屈折率が1.4以上であり、全光線透過率が85%以上である重合体で積層することにより、大幅に輝度が向上することを見出したものである。さらには省エネ、長寿命にも貢献する技術となるものである。 As described above, the backlight system for an image display device of the present invention has a refractive index of 1.4 or more, using an LED as a direct light source, a base plate on which the LED light sources are arranged, and an optical film. It has been found that the luminance is greatly improved by laminating with a polymer having a light transmittance of 85% or more. Furthermore, this technology will contribute to energy saving and long life.
以下、本発明の実施の形態について図面を参照しながら詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
本発明の画像表示装置用のバックライトシステムは、図1に例として示すように、光が出射される画像表示装置の直下に配列された、LED光源と、光学フィルム40(たとえば、拡散板)とを、重合体30介して接合していることを特徴とする。この際、空隙が発生して、光のロスが発生しないように、重合体30はLED光源の凸凹に追従していることが望ましい。ここで言うLED光源は、LEDランプ20(LEDチップが実装されたパッケージ)を表し、パッケージ形状により、チップLED型(一般的な樹脂系基板にLEDチップを実装し樹脂モールドしたパッケージ)、PLCC型(インサート成形でランプハウスとフレームを一体化したベースにLEDチップを実装し樹脂モールドしたパッケージ)、CLCC型(基板とランプハウスを一体化したセラミックパッケージにLEDをボンディングし、樹脂モールドしたパッケージ)等が例示される。
As shown in FIG. 1 as an example, the backlight system for an image display device of the present invention includes an LED light source and an optical film 40 (for example, a diffusion plate) arranged immediately below the image display device from which light is emitted. Are bonded via a
通常、直下型のLED光源上に拡散板などの光学フィルムを設ける場合には、LED光源と光学フィルムの間には、屈折率が1.0の空気層が存在するために、界面での光の反射により、光のロスが起こっていたが、重合体を介して光学シートを設けることでこのロスが少なくなり、さらには、光学フィルムの屈折率に近似した重合体層を設けることで、光のロスがほとんどなくなり、光を効率よく出射させることができるものと推察される。 Usually, when an optical film such as a diffusion plate is provided on a direct type LED light source, an air layer having a refractive index of 1.0 exists between the LED light source and the optical film, so that light at the interface is present. The loss of light was caused by the reflection of the light, but this loss was reduced by providing an optical sheet through the polymer, and further, by providing a polymer layer approximating the refractive index of the optical film, It is assumed that the loss of light is almost eliminated and light can be emitted efficiently.
上述の光学フィルムとしては、画像表示装置のバックライトユニット形成に用いられるものが使用され、その種類は特に制限されないが、具体的には、マイクロレンズ、光拡散板、プリズムシート、導光板などがあげられる。LED光源を直下に配列する本発明では画像表示装置の構成を簡単にできる観点から、なかでもマイクロレンズおよび/または光拡散板であることが好ましく、光拡散板であることがより好ましい。 As the above-mentioned optical film, those used for forming a backlight unit of an image display device are used, and the type thereof is not particularly limited, and specifically, a microlens, a light diffusion plate, a prism sheet, a light guide plate, etc. can give. In the present invention in which the LED light sources are arranged directly below, a microlens and / or a light diffusing plate are preferable, and a light diffusing plate is more preferable, from the viewpoint of simplifying the configuration of the image display device.
上記マイクロレンズには、表面に1〜100μmの均一な砲弾状や球状、ピラミッド状の加工処理が施されたものがあげられる。このようなマイクロレンズは均一な構造であることから空気層への均一な光の出射が可能となる。 また、上記の光拡散板には、拡散粒子を分散したポリマー溶液を、微粒子の粒径より小さな乾燥厚で塗布することで、表面に凹凸形状を作成した拡散板や、ポリマー溶融物に微粒子を練込み、押し出し成型することで表面に光拡散機能を持たせた拡散板等が例示される。 Examples of the microlens include those having a surface that has been subjected to a uniform bullet-like, spherical, or pyramidal processing of 1 to 100 μm. Since such a microlens has a uniform structure, uniform light can be emitted to the air layer. In addition, the above-mentioned light diffusion plate is coated with a polymer solution in which diffusion particles are dispersed with a dry thickness smaller than the particle size of the fine particles, so that fine particles are added to the polymer melt. Examples thereof include a diffusion plate having a light diffusing function on the surface by kneading and extrusion molding.
上記光学フィルムの具体的な材料としては、透明であれば使用可能であり、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン系樹脂、ボリカーボネート系樹脂、ウレタン系樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体などがあげられる。 また、前記光学フィルムが、複数層の光学フィルムが積層されたものとすることができる。 Specific materials for the optical film can be used as long as they are transparent, such as acrylic resin, polyester resin, epoxy resin, polystyrene resin, polycarbonate resin, urethane resin, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene. -A methyl methacrylate copolymer etc. are mention | raise | lifted. The optical film may be a laminate of a plurality of optical films.
本発明で使用される重合体の屈折率は、使用される光学フィルムの屈折率に近似していることがこの好ましく、ロスを低減できる観点から、屈折率が1.4以上が好ましく、1.45以上がより好ましく、1.5以上が特に好ましい。また、輝度向上の観点から、重合体に透明性が必要であり、全光線透過率が85%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましく、92%以上であることが特に好ましい。 The refractive index of the polymer used in the present invention is preferably approximate to the refractive index of the optical film to be used. From the viewpoint of reducing loss, the refractive index is preferably 1.4 or more. 45 or more is more preferable, and 1.5 or more is particularly preferable. Further, from the viewpoint of improving luminance, the polymer needs to be transparent, and the total light transmittance is preferably 85% or more, more preferably 90% or more, and particularly preferably 92% or more. preferable.
なお、本発明の重合体や光学フィルムの各層には、たとえば、サリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などの紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。 In addition, each layer of the polymer or optical film of the present invention is treated with an ultraviolet absorber such as a salicylic acid ester compound, a benzophenol compound, a benzotriazole compound, a cyanoacrylate compound, or a nickel complex compound. It may be one having an ultraviolet absorbing ability by such a method.
本発明の重合体は、液晶表示装置などの各種画像表示装置用のバックライトの形成に好ましく用いることができる。 The polymer of the present invention can be preferably used for forming backlights for various image display devices such as liquid crystal display devices.
また、本発明の画像表示装置は、上記バックライトシステムを用いた液晶表示装置などであり、光を効率よく出射させることが可能となり、さらには省エネ、長寿命にも貢献する技術となる。 The image display device of the present invention is a liquid crystal display device using the above backlight system, and can emit light efficiently, and further contributes to energy saving and long life.
一方、本発明のバックライトシステムは、LED光源と、光学フィルムとを、重合体層を介して接合していることを特徴とする。 On the other hand, the backlight system of the present invention is characterized in that an LED light source and an optical film are joined via a polymer layer.
重合体層を形成する重合体としては、特に限定されないが、(メタ)アクリル系重合体やポリスチレン系重合体やポリオレフィン系重合体等のビニル系重合体、ポリオキシアルキレン系重合体、ポリオルガノシロキサン系重合体等を使用できる。なかでも、耐熱劣化特性や、透明性や屈折率の調整が容易である観点からビニル系重合体が好ましく、(メタ)アクリル系重合体がより好ましい。 The polymer for forming the polymer layer is not particularly limited, but is a vinyl polymer such as a (meth) acrylic polymer, a polystyrene polymer or a polyolefin polymer, a polyoxyalkylene polymer, or a polyorganosiloxane. A polymer or the like can be used. Of these, vinyl polymers are preferable from the viewpoint of easy heat resistance deterioration characteristics, transparency and refractive index adjustment, and (meth) acrylic polymers are more preferable.
本発明の重合体は、LED光源と直接積層されることから、耐熱性が必要とされる。また、低分子量成分や低揮発分を含んでいると、発泡による気泡発生等の原因となることから、GPCで測定した重量平均分子量(Mw)が2000以上が好ましく、5000以上がより好ましく、10000以上が特に好ましい。重量平均分子量(Mw)が小さいと気泡が発生しやすい傾向にある。また、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)が、2.0以下であることが好ましく、1.8以下であることがより好ましく、1.5以下であることがさらに好ましい。Mw/Mnが小さいと、気泡発生等による輝度低下等を抑制できる点で好ましい。 Since the polymer of the present invention is directly laminated with an LED light source, heat resistance is required. In addition, if a low molecular weight component or a low volatile content is contained, it may cause bubbles due to foaming. Therefore, the weight average molecular weight (Mw) measured by GPC is preferably 2,000 or more, more preferably 5,000 or more, and 10,000. The above is particularly preferable. When the weight average molecular weight (Mw) is small, bubbles tend to be generated. Further, the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is preferably 2.0 or less, more preferably 1.8 or less, and 1.5 or less. More preferably it is. When Mw / Mn is small, it is preferable in terms of suppressing a decrease in luminance due to bubble generation or the like.
上記、本発明の重合体の製造は、溶液重合、塊状重合、乳化重合などの公知の任意の製法を採用することができるが、任意の分子量の重合体が得られ、Mw/Mnを小さくできる観点から、開始剤を用いた制御重合で作製されたものであることが好ましい。制御重合法としては、リビングアニオン重合法や連鎖移動剤を用いるラジカル重合法、近年開発されたリビングラジカル重合法があげられる。なかでも、リビングラジカル重合法が、分子量および構造の制御の点から好ましい。 For the production of the polymer of the present invention, any known production method such as solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization and the like can be adopted, but a polymer having an arbitrary molecular weight can be obtained and Mw / Mn can be reduced. From the viewpoint, it is preferable that the polymer is produced by controlled polymerization using an initiator. Examples of the controlled polymerization method include a living anion polymerization method, a radical polymerization method using a chain transfer agent, and a recently developed living radical polymerization method. Of these, the living radical polymerization method is preferable from the viewpoint of control of molecular weight and structure.
リビングラジカル重合法は、重合末端の活性が失われることなく維持されるラジカル重合法である。リビング重合法とは狭義においては、末端が常に活性をもち続ける重合法のことを指すが、一般には、末端が不活性化されたものと活性化されたものが平衡状態にある擬リビング重合法も含まれる。ここでの定義も後者である。リビングラジカル重合法は、近年様々なグループで積極的に研究がなされている。 The living radical polymerization method is a radical polymerization method in which the activity at the polymerization terminal is maintained without being lost. In the narrow sense, the living polymerization method refers to a polymerization method in which the terminal always has activity, but in general, the pseudo-living polymerization method in which the terminal inactivated and the terminal are in an equilibrium state. Is also included. The definition here is also the latter. The living radical polymerization method has been actively researched by various groups in recent years.
その例としては、ポリスルフィドなどの連鎖移動剤を用いるもの、コバルトポルフィリン錯体(ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ(J.Am.Chem.Soc.)、1994年、第116巻、7943頁)やニトロキシド化合物などのラジカル捕捉剤を用いるもの(マクロモレキュールズ(Macromolecules)、1994年、第27巻、7228頁)、有機ハロゲン化物などを開始剤とし遷移金属錯体を触媒とする原子移動ラジカル重合法(Atom Transfer Radical Polymerization:ATRP)などをあげることができる。本発明において、これらのうちいずれの方法を使用するかはとくに制約はないが、制御の容易さの点などから原子移動ラジカル重合法が好ましい。 Examples thereof include those using a chain transfer agent such as polysulfide, cobalt porphyrin complex (J. Am. Chem. Soc., 1994, 116, 7943), Those using radical scavengers such as nitroxide compounds (Macromolecules, 1994, 27, 7228), atom transfer radical polymerization method using organic halide as initiator and transition metal complex as catalyst (Atom Transfer Radical Polymerization: ATRP). In the present invention, any of these methods is not particularly limited, but the atom transfer radical polymerization method is preferred from the viewpoint of easy control.
原子移動ラジカル重合法の具体例としては、特開2004−107447号公報に記載されている方法をあげることができる。 Specific examples of the atom transfer radical polymerization method include the method described in JP-A-2004-107447.
さらに、本発明の重合体は、JIS K6253にしたがって、測定したタイプAデュロメータにおける硬度が40以下であることが好ましく、30以下であることがより好ましいく、20以下であることが特に好ましい。硬度が40より高い場合には、重合体とLED光源とを積層した場合に、ベースプレート上に配列されたLEDランプの凹凸に追従できず、空気層が形成される傾向にある。 Further, the polymer of the present invention preferably has a measured hardness of 40 or less, more preferably 30 or less, and particularly preferably 20 or less in accordance with JIS K6253 according to JIS K6253. When the hardness is higher than 40, when the polymer and the LED light source are laminated, the unevenness of the LED lamps arranged on the base plate cannot be followed and an air layer tends to be formed.
さらに、本発明の重合体においては耐熱性の観点から、架橋することにより凝集力や耐久性が向上するため好ましい。本発明の重合体は、重合体を架橋するために、分子中に架橋性の官能基を少なくとも1個有していることが好ましい。架橋性の官能基としては、架橋性シリル基、アルケニル基、水酸基、アミノ基、重合性の炭素−炭素二重結合およびエポキシ基等からなる群から選ばれる少なくとも1種の架橋性官能基であることが好ましい。なかでも、光や熱で架橋でき、ゲル分率を高くしやすい観点から、アルケニル基、重合性の炭素−炭素二重結合およびエポキシ基が好ましい。 Furthermore, the polymer of the present invention is preferable from the viewpoint of heat resistance, because the cohesive force and durability are improved by crosslinking. The polymer of the present invention preferably has at least one crosslinkable functional group in the molecule in order to crosslink the polymer. The crosslinkable functional group is at least one crosslinkable functional group selected from the group consisting of a crosslinkable silyl group, an alkenyl group, a hydroxyl group, an amino group, a polymerizable carbon-carbon double bond and an epoxy group. It is preferable. Among these, an alkenyl group, a polymerizable carbon-carbon double bond and an epoxy group are preferable from the viewpoint of being capable of crosslinking with light or heat and easily increasing the gel fraction.
本発明の重合体においては、各架橋性官能基に応じて、架橋触媒や架橋剤が必要になるものがある。また、目的とする物性に応じて、各種の配合剤を添加しても構わない。各架橋性官能基に応じた、架橋触媒や架橋剤の具体例としては、特開2004−315608号公報に記載されているものをあげることができる。 Some polymers of the present invention require a crosslinking catalyst or a crosslinking agent depending on each crosslinkable functional group. Moreover, you may add various compounding agents according to the target physical property. Specific examples of the crosslinking catalyst and the crosslinking agent according to each crosslinkable functional group include those described in JP-A-2004-315608.
上記架橋剤の配合量としては、使用する材料によっても異なるが、重合体100重量部に対して、通常0.03〜2重量部、好ましくは0.05〜1重量部の範囲で使用することが好ましい。上記架橋剤の配合量が少なすぎるとゲル分率が低く、凝集力が不足し、多すぎると、着色や揮発分の原因となる傾向がある。 The blending amount of the crosslinking agent varies depending on the material used, but is usually 0.03 to 2 parts by weight, preferably 0.05 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the polymer. Is preferred. If the blending amount of the crosslinking agent is too small, the gel fraction is low, the cohesive force is insufficient, and if it is too much, there is a tendency to cause coloring or volatile matter.
さらに、本発明の重合体を架橋する場合は、耐熱性の観点から、ゲル分率が50〜100重量%であることが好ましく、80〜100重量%であることがより好ましい。ゲル分率が50重量%より小さい場合には、LED光源からの熱により、重合体の変形や発泡の原因となる傾向がある。ここで言うゲル分率とは、架橋構造に取り込まれない各種配合剤を用いたような場合には、未架橋のポリマーとともに配合剤も溶媒に溶解するので、その配合剤の量を修正した、最初の重合体に対する架橋した重合体の量を示すものである。 Furthermore, when the polymer of the present invention is crosslinked, the gel fraction is preferably 50 to 100% by weight and more preferably 80 to 100% by weight from the viewpoint of heat resistance. When the gel fraction is less than 50% by weight, the heat from the LED light source tends to cause deformation or foaming of the polymer. The gel fraction mentioned here means that when various compounding agents that are not incorporated into the crosslinked structure are used, the compounding agent dissolves in the solvent together with the uncrosslinked polymer, so the amount of the compounding agent is corrected. It shows the amount of cross-linked polymer relative to the initial polymer.
上記重合体の架橋については、架橋後に光源に積層しても良いし、光源に積層後に架橋しても良い。 Regarding the crosslinking of the polymer, it may be laminated on a light source after crosslinking or may be crosslinked after lamination on a light source.
さらに、本発明の重合体は、柔軟性および耐熱性の観点から、ガラス転移温度が50℃以上である重合体ブロックと、ガラス転移温度が0℃以上である重合体ブロックからなる、グラフト重合体またはブロック共重合体であることが好ましい。グラフト重合体またはブロック共重合体の場合は、架橋しなくても十分な耐熱性を有しており、架橋性官能基を付与して架橋することでより一層の耐熱性を付与できる点から好ましい。グラフト重合体またはブロック共重合体のなかでも、耐熱性および柔軟性のバランスの観点から、ブロック共重合体であることがより好ましい。 Furthermore, the polymer of the present invention is a graft polymer comprising a polymer block having a glass transition temperature of 50 ° C. or higher and a polymer block having a glass transition temperature of 0 ° C. or higher from the viewpoints of flexibility and heat resistance. Or it is preferable that it is a block copolymer. In the case of a graft polymer or a block copolymer, it has sufficient heat resistance even if it is not cross-linked, and it is preferable from the viewpoint that it can give further heat resistance by adding a cross-linkable functional group and cross-linking. . Among the graft polymers or block copolymers, a block copolymer is more preferable from the viewpoint of a balance between heat resistance and flexibility.
ブロック共重合体としては、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体およびその水素添加物や、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体およびその水素添加物などのスチレン系ブロック共重合体や、オレフィン系ブロック共重合体、アクリル系ブロック共重合体等が挙げられるが、透明性および柔軟性、屈折率制御が容易である観点から、アクリル系ブロック共重合体が好ましい。 Block copolymers include styrene-butadiene-styrene block copolymers and their hydrogenated products, styrene block copolymers such as styrene-isoprene-styrene block copolymers and their hydrogenated products, and olefinic blocks. A copolymer, an acrylic block copolymer, and the like can be mentioned, and an acrylic block copolymer is preferable from the viewpoint of transparency, flexibility, and easy refractive index control.
アクリル系ブロック共重合体は、メタクリル酸エステルを主成分とするメタクリル系重合体ブロック(a)およびアクリル酸エステルを主成分とするアクリル系重合体ブロック(b)からなるアクリル系ブロック共重合体(A)が好ましい。アクリル系ブロック共重合体(A)の構造は、線状ブロック共重合体、分岐状(星状)ブロック共重合体のいずれか、またはこれらの混合物であってもよい。このようなブロック共重合体の構造は、必要とされるアクリル系ブロック共重合体(A)の物性に応じて適宜選択されるが、コスト面や重合容易性の点で、線状ブロック共重合体が好ましい。 The acrylic block copolymer is an acrylic block copolymer (a) composed of a methacrylic polymer block (a) mainly composed of a methacrylic ester and an acrylic polymer block (b) mainly composed of an acrylate ester ( A) is preferred. The structure of the acrylic block copolymer (A) may be either a linear block copolymer, a branched (star) block copolymer, or a mixture thereof. The structure of such a block copolymer is appropriately selected according to the required physical properties of the acrylic block copolymer (A). However, in terms of cost and ease of polymerization, linear block copolymer Coalescence is preferred.
線状ブロック共重合体は、いずれの構造のものであってもよいが、線状ブロック共重合体の物性および組成物の物性の点から、メタクリル系重合体ブロック(a)をa、アクリル系重合体ブロック(b)をbと表現したとき、(a−b)n型、b−(a−b)n型および(a−b)n−a型(nは1以上の整数、たとえば1〜3の整数)からなる群より選択される少なくとも1種のアクリル系ブロック共重合体からなることが好ましい。これらの中でも、加工時の取り扱い容易性や組成物の物性の点から、a−b型のジブロック共重合体、a−b−a型のトリブロック共重合体、またはこれらの混合物が好ましい。 The linear block copolymer may have any structure. From the viewpoint of the physical properties of the linear block copolymer and the composition, the methacrylic polymer block (a) is a, acrylic When the polymer block (b) is expressed as b, (ab) n type, b- (ab) n type, and (ab) na type (n is an integer of 1 or more, for example, 1 It is preferable that it consists of an at least 1 sort (s) of acrylic block copolymer selected from the group which consists of -3. Among these, an ab type diblock copolymer, an abb type triblock copolymer, or a mixture thereof is preferable from the viewpoint of easy handling during processing and physical properties of the composition.
アクリル系ブロック共重合体(A)の数平均分子量(Mn)は、重合体層として必要とされる特性に応じて適宜設定することができるが、10,000〜300,000が好ましく、30,000〜150,000がより好ましい。数平均分子量が10,000より小さいと耐熱性が低下する傾向があり、数平均分子量が300,000より大きいと溶融粘度が高すぎて加工性や流動性が低下する傾向がある。なお、前記数平均分子量は、クロロホルムを移動相とし、ポリスチレンゲルカラムを使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によりポリスチレン換算によって測定された値を示す。 The number average molecular weight (Mn) of the acrylic block copolymer (A) can be appropriately set according to the properties required for the polymer layer, but is preferably 10,000 to 300,000, 000 to 150,000 is more preferable. When the number average molecular weight is less than 10,000, the heat resistance tends to decrease, and when the number average molecular weight is greater than 300,000, the melt viscosity is too high and the workability and fluidity tend to decrease. In addition, the said number average molecular weight shows the value measured by polystyrene conversion by the gel permeation chromatography (GPC) which uses chloroform as a mobile phase and uses a polystyrene gel column.
アクリル系ブロック共重合体(A)をGPCで測定した重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)は特に限定されないが、2.0以下であることが好ましく、1.8以下であることがより好ましく、1.5以下であることがさらに好ましい。Mw/Mnが小さいと、低分子量成分による気泡発生などの問題、高分子量成分による加工性低下や外観不良などの問題を低減することができる点で好ましい。 The ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the acrylic block copolymer (A) measured by GPC is not particularly limited, but is preferably 2.0 or less. It is more preferably 1.8 or less, and further preferably 1.5 or less. It is preferable that Mw / Mn is small in that problems such as bubble generation due to a low molecular weight component, problems such as deterioration in workability and poor appearance due to a high molecular weight component can be reduced.
アクリル系ブロック共重合体(A)における、メタクリル系重合体ブロック(a)の割合は、5〜30重量%であり、アクリル系重合体ブロック(b)の割合が、95〜70重量%であることが好ましい。メタクリル系重合体ブロック(a)の割合が5重量%より少ないと、凝集力が不足し耐熱性などが低下する傾向があるほか、形状が保持されにくい傾向がある。メタクリル系重合体ブロック(a)の割合が30重量%より多いと、柔軟性が不足し光源の凹凸に追従できない傾向にある。 In the acrylic block copolymer (A), the proportion of the methacrylic polymer block (a) is 5 to 30% by weight, and the proportion of the acrylic polymer block (b) is 95 to 70% by weight. It is preferable. If the proportion of the methacrylic polymer block (a) is less than 5% by weight, the cohesive force tends to be insufficient and the heat resistance and the like tend to decrease, and the shape tends to be difficult to be retained. When the proportion of the methacrylic polymer block (a) is more than 30% by weight, the flexibility is insufficient and the unevenness of the light source tends not to be followed.
<メタクリル系重合体ブロック(a)>
メタクリル系重合体ブロック(a)は、メタクリル酸エステルを主成分とする単量体を重合してなるブロックである。ここで、主成分とは、メタクリル系重合体ブロック(a)を構成する単量体のうちの50重量%以上がメタクリル酸および/またはメタクリル酸エステルであることを意味する。
<Methacrylic polymer block (a)>
The methacrylic polymer block (a) is a block formed by polymerizing a monomer having a methacrylic acid ester as a main component. Here, the main component means that 50% by weight or more of the monomers constituting the methacrylic polymer block (a) is methacrylic acid and / or methacrylic acid ester.
メタクリル系重合体ブロック(a)のガラス転移温度は、50℃以上であることがより好ましい。50℃未満であると、凝集力が不足して耐熱性が低下する。 The glass transition temperature of the methacrylic polymer block (a) is more preferably 50 ° C. or higher. If it is less than 50 ° C., the cohesive force is insufficient and the heat resistance is lowered.
メタクリル酸エステルとしては、たとえば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸n−ペンチル、メタクリル酸n−ヘキシル、メタクリル酸n−ヘプチル、メタクリル酸n−オクチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリルなどのメタクリル酸脂肪族炭化水素(たとえば炭素数1〜18のアルキル)エステル;メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニルなどのメタクリル酸脂環式炭化水素エステル;メタクリル酸ベンジルなどのメタクリル酸アラルキルエステル;メタクリル酸フェニル、メタクリル酸トルイルなどのメタクリル酸芳香族炭化水素エステル;メタクリル酸2−メトキシエチル、メタクリル酸3−メトキシブチルなどのメタクリル酸とエーテル性酸素を有する官能基含有アルコールとのエステル;メタクリル酸トリフルオロメチル、メタクリル酸トリフルオロメチルメチル、メタクリル酸2−トリフルオロメチルエチル、メタクリル酸2−トリフルオロエチル、メタクリル酸2−パーフルオロエチルエチル、メタクリル酸2−パーフルオロエチル−2−パーフルオロブチルエチル、メタクリル酸2−パーフルオロエチル、メタクリル酸パーフルオロメチル、メタクリル酸ジパーフルオロメチルメチル、メタクリル酸2−パーフルオロメチル−2−パーフルオロエチルメチル、メタクリル酸2−パーフルオロヘキシルエチル、メタクリル酸2−パーフルオロデシルエチル、メタクリル酸2−パーフルオロヘキサデシルエチルなどのメタクリル酸フッ化アルキルエステルなどがあげられる。これらの中でも、透明性や入手が容易である点、高屈折率に調整できる点などから、メタクリル酸メチルおよび/またはメタクリル酸芳香族炭化水素エステルが好ましい。これらは単独で、もしくは2種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the methacrylic acid ester include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-pentyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, Methacrylic acid aliphatic hydrocarbons such as n-heptyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, nonyl methacrylate, decyl methacrylate, dodecyl methacrylate, stearyl methacrylate (for example, alkyl having 1 to 18 carbon atoms) ) Ester; Methacrylic acid alicyclic hydrocarbon ester such as cyclohexyl methacrylate and isobornyl methacrylate; Aralkyl methacrylate such as benzyl methacrylate; Phenyl methacrylate, Tolu methacrylate Methacrylic acid aromatic hydrocarbon esters such as dimethyl ether; esters of methacrylic acid such as 2-methoxyethyl methacrylate and 3-methoxybutyl methacrylate with functional group-containing alcohols having etheric oxygen; trifluoromethyl methacrylate, methacrylic acid Trifluoromethyl methyl, 2-trifluoromethyl ethyl methacrylate, 2-trifluoroethyl methacrylate, 2-perfluoroethyl ethyl methacrylate, 2-perfluoroethyl-2-perfluorobutyl ethyl methacrylate, 2-methacrylic acid 2- Perfluoroethyl, perfluoromethyl methacrylate, diperfluoromethyl methyl methacrylate, 2-perfluoromethyl 2-perfluoroethyl methyl methacrylate, 2-perfluorohexyl ethyl methacrylate, methacrylate Acid 2-perfluorodecyl ethyl, methacrylic acid fluorinated alkyl esters such as methacrylic acid 2-perfluoroalkyl-hexadecyl ethyl. Among these, methyl methacrylate and / or methacrylic acid aromatic hydrocarbon ester are preferable from the viewpoints of transparency and availability, and adjustment to a high refractive index. These may be used alone or in combination of two or more.
メタクリル系重合体ブロック(a)は、メタクリル酸エステルを主成分とするが、これと共重合可能なメタクリル酸エステル以外のビニル系単量体を50〜0重量%を含んでいてもよい。前記共重合可能なビニル系単量体としては、アクリル酸エステル、芳香族アルケニル化合物、シアン化ビニル化合物、共役ジエン系化合物、ハロゲン含有不飽和化合物、ケイ素含有不飽和化合物、ビニルエステル化合物、マレイミド系化合物などをあげることができる。 The methacrylic polymer block (a) contains a methacrylic acid ester as a main component, but may contain 50 to 0% by weight of a vinyl monomer other than the methacrylic acid ester copolymerizable therewith. Examples of the copolymerizable vinyl monomer include acrylic acid esters, aromatic alkenyl compounds, vinyl cyanide compounds, conjugated diene compounds, halogen-containing unsaturated compounds, silicon-containing unsaturated compounds, vinyl ester compounds, and maleimides. Compound etc. can be mentioned.
アクリル酸エステルとしては、たとえば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−ペンチル、アクリル酸n−ヘキシル、アクリル酸n−ヘプチル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリルなどのアクリル酸脂肪族炭化水素(たとえば炭素数1〜18のアルキル)エステル;アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニルなどのアクリル酸脂環式炭化水素エステル;アクリル酸フェニル、アクリル酸トルイルなどのアクリル酸芳香族炭化水素エステル;アクリル酸ベンジルなどのアクリル酸アラルキルエステル;アクリル酸2−メトキシエチル、アクリル酸3−メトキシブチルなどのアクリル酸とエーテル性酸素を有する官能基含有アルコールとのエステル;アクリル酸トリフルオロメチルメチル、アクリル酸2−トリフルオロメチルエチル、アクリル酸2−パーフルオロエチルエチル、アクリル酸2−パーフルオロエチル−2−パーフルオロブチルエチル、アクリル酸2−パーフルオロエチル、アクリル酸パーフルオロメチル、アクリル酸ジパーフルオロメチルメチル、アクリル酸2−パーフルオロメチル−2−パーフルオロエチルメチル、アクリル酸2−パーフルオロヘキシルエチル、アクリル酸2−パーフルオロデシルエチル、アクリル酸2−パーフルオロヘキサデシルエチルなどのアクリル酸フッ化アルキルエステルなどをあげることができる。 Examples of the acrylate ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, Acrylic aliphatic hydrocarbons such as n-heptyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, nonyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate, stearyl acrylate, etc. (eg, alkyl having 1 to 18 carbon atoms) ) Esters; Acrylic alicyclic hydrocarbon esters such as cyclohexyl acrylate and isobornyl acrylate; Aromatic aromatic hydrocarbon esters such as phenyl acrylate and toluyl acrylate; Aralkyl acrylates such as benzyl acrylate; Esters of acrylic acid and functional group-containing alcohols having etheric oxygen such as 2-methoxyethyl acrylate and 3-methoxybutyl acrylate; trifluoromethyl methyl acrylate, 2-trifluoromethyl ethyl acrylate, acrylic acid 2 -Perfluoroethylethyl, 2-perfluoroethyl-2-perfluorobutylethyl acrylate, 2-perfluoroethyl acrylate, perfluoromethyl acrylate, diperfluoromethyl methyl acrylate, 2-perfluoromethyl acrylate Examples thereof include fluorinated alkyl acrylates such as 2-perfluoroethylmethyl, 2-perfluorohexylethyl acrylate, 2-perfluorodecylethyl acrylate, and 2-perfluorohexadecylethyl acrylate.
芳香族アルケニル化合物としては、たとえば、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−メトキシスチレンなどをあげることができる。 Examples of the aromatic alkenyl compound include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene, and the like.
シアン化ビニル化合物としては、たとえば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどをあげることができる。 Examples of the vinyl cyanide compound include acrylonitrile and methacrylonitrile.
共役ジエン系化合物としては、たとえば、ブタジエン、イソプレンなどをあげることができる。 Examples of the conjugated diene compound include butadiene and isoprene.
ハロゲン含有不飽和化合物としては、たとえば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、パーフルオロエチレン、パーフルオロプロピレン、フッ化ビニリデンなどをあげることができる。 Examples of the halogen-containing unsaturated compound include vinyl chloride, vinylidene chloride, perfluoroethylene, perfluoropropylene, and vinylidene fluoride.
ビニルエステル化合物としては、たとえば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル、桂皮酸ビニルなどをあげることができる。
マレイミド系化合物としては、たとえば、マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、プロピルマレイミド、ブチルマレイミド、ヘキシルマレイミド、オクチルマレイミド、ドデシルマレイミド、ステアリルマレイミド、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミドなどをあげることができる。
Examples of the vinyl ester compound include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl pivalate, vinyl benzoate, vinyl cinnamate, and the like.
Examples of the maleimide compound include maleimide, methylmaleimide, ethylmaleimide, propylmaleimide, butylmaleimide, hexylmaleimide, octylmaleimide, dodecylmaleimide, stearylmaleimide, phenylmaleimide, cyclohexylmaleimide and the like.
<アクリル系重合体ブロック(b)>
アクリル系重合体ブロック(b)は、アクリル酸エステルを主成分とする単量体を重合してなるブロックである。主成分とは、アクリル系重合体ブロック(b)を構成する単量体のうちの50重量%以上がアクリル酸エステルであることを意味する。
<Acrylic polymer block (b)>
The acrylic polymer block (b) is a block formed by polymerizing a monomer mainly composed of an acrylate ester. The main component means that 50% by weight or more of the monomers constituting the acrylic polymer block (b) is an acrylate ester.
アクリル系重合体ブロック(b)のガラス転移温度は、0℃以下であることが好ましく、−20℃以下であることがより好ましい。0℃以上であると、柔軟性に劣り、光源の凹凸に追従できない傾向にある。 The glass transition temperature of the acrylic polymer block (b) is preferably 0 ° C. or lower, and more preferably −20 ° C. or lower. When the temperature is 0 ° C. or higher, the flexibility is inferior and the unevenness of the light source tends not to be followed.
アクリル酸エステルとしては、前記メタクリル系重合体ブロック(a)に用いられるアクリル酸エステルと同様のものを用いることができる。これらの中でも、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸2−メトキシエチル、アクリル酸2−エチルヘキシルが好ましい。これらは単独で、もしくは2種以上を組み合わせて用いることができる。 As the acrylic ester, the same acrylic ester used in the methacrylic polymer block (a) can be used. Among these, n-butyl acrylate, ethyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate are preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
アクリル系重合体ブロック(b)は、アクリル酸エステルを主成分とするが、これと共重合可能なアクリル酸エステル以外のビニル系単量体50〜0重量%を含んでいてもよい。共重合可能な異種のビニル系単量体としては、上述の、メタクリル酸エステル、芳香族アルケニル化合物、シアン化ビニル化合物、共役ジエン系化合物、ハロゲン含有不飽和化合物、ケイ素含有不飽和化合物、ビニルエステル化合物、マレイミド系化合物などをあげることができる。 The acrylic polymer block (b) contains an acrylate ester as a main component, but may contain 50 to 0% by weight of a vinyl monomer other than the acrylate ester copolymerizable therewith. Examples of the different types of copolymerizable vinyl monomers include methacrylic acid esters, aromatic alkenyl compounds, vinyl cyanide compounds, conjugated diene compounds, halogen-containing unsaturated compounds, silicon-containing unsaturated compounds, and vinyl esters. Examples thereof include a compound and a maleimide compound.
上記アクリル系ブロック共重合体(A)は、少なくとも一方の重合体ブロック中に官能基を有することができる。官能基としては、前記架橋性の官能基を挙げることができ、一種または複数からなることができる。 The acrylic block copolymer (A) can have a functional group in at least one polymer block. Examples of the functional group may include the crosslinkable functional group, and may be one or more.
これらの官能基は、メタクリル系重合体ブロック(a)、アクリル系重合体ブロック(b)のどちらに含まれていてもよく、求められる特性に応じて選択することができる。例えば、耐熱性が求められる場合にはメタクリル系重合体ブロック(a)に含まれることが好ましく、弾性や極性被着体への粘接着力が求められる場合にはアクリル系重合体ブロック(b)に含まれることが好ましい。 These functional groups may be contained in either the methacrylic polymer block (a) or the acrylic polymer block (b), and can be selected according to required characteristics. For example, it is preferably contained in the methacrylic polymer block (a) when heat resistance is required, and the acrylic polymer block (b) when elasticity or adhesive strength to a polar adherend is required. It is preferable that it is contained in.
アクリル系ブロック共重合体(A)に官能基を導入する方法としては特に限定されず、該官能基を有する単量体を共重合させる方法、該官能基の前駆体となる官能基を有する単量体を共重合させた後、公知の化学反応にて該官能基を生成させる方法、などがある。 The method for introducing a functional group into the acrylic block copolymer (A) is not particularly limited, and a method of copolymerizing a monomer having the functional group, a single unit having a functional group serving as a precursor of the functional group. There is a method in which the functional group is generated by a known chemical reaction after copolymerization of the monomer.
さらに、上記重合体として、光透過性の無着色粒子を分散含有して光拡散性を付与することが好ましい。
重合体に分散含有させる光透過性の無着色粒子としては、無色透明性の適宜なものを用いることができる。光透過性の無着色粒子として、たとえば、シリカやアルミナ、チタニアやジルコニア、酸化錫や酸化インジウム、酸化カドミウムや酸化アンチモン等の導電性のこともある無機系粒子、架橋又は未架橋の各種ポリマー等からなる有機系粒子などがあげられる。光拡散性を示す拡散重合体層を形成することで、画像表示装置の視認性を向上させることができる。また、重合体上に積層する拡散シートの枚数を減らすことも可能となる。
Furthermore, as the polymer, it is preferable to disperse and contain light-transmitting non-colored particles to impart light diffusibility.
As the light-transmitting non-colored particles dispersed and contained in the polymer, appropriate colorless and transparent particles can be used. As light-transmitting non-colored particles, for example, inorganic particles that may be conductive such as silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide, various crosslinked or uncrosslinked polymers, etc. Organic particles made of By forming the diffusion polymer layer exhibiting light diffusibility, the visibility of the image display device can be improved. In addition, the number of diffusion sheets laminated on the polymer can be reduced.
前記光透過性の無着色粒子は、その平均粒径が1〜10μm、好ましくは9μm以下、特に2〜8μmのものである。また後方散乱を抑制して透過方向に良好な拡散性をもたせる点などよりは無着色粒子の屈折率をn1、重合体層の屈折率をn2としたとき、式:0.01<|n1−n2|<0.1、好ましくは|n1−n2|<0.09、特に−0.08<n1−n2<−0.01を満足する組合せとしたものが好ましい。 なお、上記拡散粘着層に分散含有させる光透過性の無着色粒子の量は、上記した光拡散率などに基づいて適宜に決定されるが一般には、重合体100重量部あたり、5〜200重量部、好ましくは10〜150重量部、より好ましくは15〜100重量部の無着色粒子が用いられる。 The light-transmitting uncolored particles have an average particle diameter of 1 to 10 μm, preferably 9 μm or less, particularly 2 to 8 μm. In addition, when the refractive index of the non-colored particles is n1 and the refractive index of the polymer layer is n2 in terms of suppressing backscattering and providing good diffusibility in the transmission direction, the formula: 0.01 <| n1- A combination satisfying n2 | <0.1, preferably | n1-n2 | <0.09, particularly -0.08 <n1-n2 <-0.01 is preferable. The amount of light-transmitting non-colored particles to be dispersed and contained in the diffusion adhesive layer is appropriately determined based on the above-described light diffusivity and the like, but is generally 5 to 200 weights per 100 parts by weight of the polymer. Parts, preferably 10 to 150 parts by weight, more preferably 15 to 100 parts by weight of uncolored particles are used.
さらに、本発明の重合体を、LED光源と光学フィルムの間に積層する場合に、LED光源や光学フィルムとの密着性を高めるために、粘着付与樹脂や、シランカップリング剤を配合しても良い。 Further, when the polymer of the present invention is laminated between an LED light source and an optical film, a tackifier resin or a silane coupling agent may be blended in order to improve the adhesion between the LED light source and the optical film. good.
上記重合体には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、たとえば、着色剤、染料、界面活性剤、可塑剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機または有機の充填剤、金属粉などを使用する用途に応じて適宜添加することができる。 The polymer may contain other known additives, such as colorants, dyes, surfactants, plasticizers, surface lubricants, leveling agents, softeners, antioxidants, anti-aging agents. An agent, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a polymerization inhibitor, an inorganic or organic filler, a metal powder, and the like can be appropriately added depending on the use.
上記重合体の積層方法は、重合体を押出しや溶剤塗工によりシート化した後に積層しても良いし、適当な溶剤に溶かして塗布した後に溶剤乾燥しても良いし、重合体を液状化し直接ポッティングした後に架橋しても良い。 The polymer may be laminated by forming a sheet after extrusion or solvent coating, laminating it, dissolving it in an appropriate solvent, applying it and then drying the solvent, or liquefying the polymer. Crosslinking may be performed after direct potting.
重合体の厚みは、適宜設定すればよく、2〜5000μm、経済性等の観点から、好ましくは5〜100μmとなるように設定すれば良い。 What is necessary is just to set the thickness of a polymer suitably, and it should just be set so that it may become 5-100 micrometers from viewpoints, such as 2-5000 micrometers and economical efficiency.
さらに、本発明のバックライトシステムは、ベースプレートに反射剤を塗布したり、反射シートを用いて適宜、輝度向上の工夫を行うことができる。 Furthermore, the backlight system of the present invention can be devised to improve the luminance as appropriate by applying a reflective agent to the base plate or using a reflective sheet.
本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 EXAMPLES Although this invention is demonstrated further in detail based on an Example, this invention is not limited only to these Examples.
<分子量測定法>
本実施例に示す分子量は以下に示すGPC分析装置で測定し、クロロホルムを移動相として、ポリスチレン換算の分子量を求めた。システムとして、ウオーターズ(Waters)社製GPCシステムを用い、カラムに、昭和電工(株)製Shodex K−804(ポリスチレンゲル)を用いた。
<Molecular weight measurement method>
The molecular weight shown in this example was measured by the GPC analyzer shown below, and the molecular weight in terms of polystyrene was determined using chloroform as the mobile phase. As a system, a GPC system manufactured by Waters was used, and Shodex K-804 (polystyrene gel) manufactured by Showa Denko Co., Ltd. was used for the column.
<重合反応の転化率測定法>
本実施例に示す重合反応の転化率は以下に示す分析装置、条件で測定した。
使用機器:(株)島津製作所製ガスクロマトグラフィーGC−14B
分離カラム:J&W SCIENTIFIC INC製、キャピラリーカラムDB−17、0.35mmφ×30m
分離条件:初期温度50℃、3.5分間保持
昇温速度40℃/min
最終温度140℃、1.5分間保持
インジェクション温度250℃
ディテクター温度250℃
試料調整:サンプルを酢酸エチルにより約10倍に希釈し、アセトニトリルを内部標準物質とした。
<Method for measuring conversion rate of polymerization reaction>
The conversion rate of the polymerization reaction shown in this example was measured using the following analyzer and conditions.
Equipment used: Gas chromatography GC-14B manufactured by Shimadzu Corporation
Separation column: J & W SCIENTIFIC INC, capillary column DB-17, 0.35 mmφ × 30 m
Separation conditions: Initial temperature 50 ° C., hold for 3.5 minutes
Final temperature 140 ° C, hold for 1.5 minutes
Injection temperature 250 ° C
Detector temperature 250 ° C
Sample preparation: The sample was diluted about 10 times with ethyl acetate, and acetonitrile was used as an internal standard substance.
<屈折率の測定>
本実施例および比較例に示す屈折率は以下の方法で測定した。25℃の雰囲気下で、ナトリウムD線(589nm)を照射し、アッベ屈折率計(ATAGO社製、DR=M4)を用いて屈折率の測定をおこなった。
<Measurement of refractive index>
The refractive indexes shown in the examples and comparative examples were measured by the following methods. Under an atmosphere of 25 ° C., sodium D line (589 nm) was irradiated, and the refractive index was measured using an Abbe refractometer (manufactured by ATAGO, DR = M4).
<硬度の測定>
本実施例および比較例に示す硬度は以下の方法で測定した。JIS K6253に従い、23℃における硬度(直後、JIS A)を測定した。
<Measurement of hardness>
The hardness shown in the examples and comparative examples was measured by the following method. According to JIS K6253, the hardness at 23 ° C. (immediately after, JIS A) was measured.
<全光線透過率(%)の測定>
本実施例および比較例に示す透明性は以下に示す条件で測定した。
実施例および比較例で得られた2mm厚の重合体シートの全光線透過率(TT)(%)を測定した。
測定には、濁度計NDH−300A(日本電色工業(株)製)を用いた。
<Measurement of total light transmittance (%)>
Transparency shown in the examples and comparative examples was measured under the following conditions.
The total light transmittance (TT) (%) of the 2 mm-thick polymer sheets obtained in Examples and Comparative Examples was measured.
For the measurement, a turbidimeter NDH-300A (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) was used.
<ゲル分率(重量%)の測定>
本実施例および比較例に示すゲル分率(重量%)は以下の方法で測定した。重合体1gを350メッシュ金網に包み、80℃のトルエンに24時間浸漬したのち、トルエン可溶分を分別し、残留固形分を80℃で真空乾燥し、乾燥後の残留固形分の重量gを測定して、重合体に対する残留固形分の重量%を表す。
<Measurement of gel fraction (% by weight)>
The gel fraction (% by weight) shown in the examples and comparative examples was measured by the following method. 1 g of the polymer is wrapped in a 350 mesh wire mesh and immersed in toluene at 80 ° C. for 24 hours, and then the toluene soluble fraction is separated, the residual solid content is vacuum dried at 80 ° C., and the weight g of the residual solid content after drying is determined. Measured and represents the weight percent of residual solids relative to the polymer.
<発泡・耐熱試験>
実施例・比較例で得られた1mm厚の重合体シートを、2mm厚のポリカーボネート板2枚で挟み込んだ後、120℃の乾燥機に投入して、24時間後の発泡の有無および重合体シートの熱変形の有無を目視にて評価した。発泡、熱変形共に観察されないものを○、僅かに熱変形するが発泡はしないものを△、発泡、熱変形共に観察されるものを×として評価した。
<Foaming / heat resistance test>
The polymer sheet having a thickness of 1 mm obtained in Examples and Comparative Examples was sandwiched between two 2 mm-thick polycarbonate plates, and then placed in a dryer at 120 ° C., and the presence or absence of foaming after 24 hours and the polymer sheet The presence or absence of thermal deformation was evaluated visually. Evaluation was made as ◯ when neither foaming nor thermal deformation was observed, Δ when slightly heat-deforming but not foaming, and X when both foaming and thermal deformation were observed.
<LED光源への追従性の評価>
東芝製46V型液晶テレビであるREGZA 46ZX8000のLEDランプが配列されたテンプレート上に実施例・比較例で得られた2mm厚の重合体シートを積層し、アクリル板(住友化学製、スミペックスE00、厚さ:2mm)で挟み込んだ後、LEDランプへの追従性を目視で観察した。LEDランプと重合体の間に隙間がない場合を○、LEDランプと重合体の間に隙間がない場合を×として評価した。
<Evaluation of followability to LED light source>
A polymer sheet of 2 mm thickness obtained in Examples and Comparative Examples is laminated on a template in which LED lamps of REGZA 46ZX8000, which is a 46V type LCD TV manufactured by Toshiba, are arranged, and an acrylic plate (Sumitomo Chemical Co., Sumipex E00, thickness) Then, the followability to the LED lamp was visually observed. The case where there was no gap between the LED lamp and the polymer was evaluated as ◯, and the case where there was no gap between the LED lamp and the polymer was evaluated as x.
<輝度の評価>
東芝製46V型液晶テレビであるREGZA 46ZX8000のLEDランプが配列されたテンプレート上に実施例・比較例で得られた1mm厚の重合体シートを積層し、拡散板で挟み込んだ後、目視にて輝度を評価した。重合体を挟みこまなかった場合に比較して明るい場合を○、少し明るくなった場合を△として評価した。
<Evaluation of brightness>
The 1 mm-thick polymer sheets obtained in the examples and comparative examples are laminated on a template in which LED lamps of REGZA 46ZX8000, which is a 46V type liquid crystal television made by Toshiba, are arranged, and the brightness is visually observed after being sandwiched between diffusion plates. Evaluated. The case where it was bright compared with the case where a polymer was not pinched | interposed was evaluated as (circle), and the case where it became a little bright was evaluated as (triangle | delta).
(製造例1)アクリル系ブロック共重合体1の製造
窒素置換した500L反応器に、アクリル系重合体ブロックを構成する単量体として、BA81kgを仕込み、続いて臭化第一銅474gを仕込んで攪拌を開始した。その後、2、5−ジブロモアジピン酸ジエチル476gをアセトニトリル7kgおよびトルエン7kgに溶解させた溶液を仕込み、ジャケットを加温して内温75℃で30分間保持した。その後、ペンタメチルジエチレントリアミン57gを加えて、アクリル系重合体ブロックの重合を開始した。重合開始から一定時間ごとに、重合溶液からサンプリング用として重合溶液約100gを抜き取り、サンプリング溶液のガスクロマトグラム分析によりBAの転化率を決定した。ペンタメチルジエチレントリアミンを随時加えることで重合速度を制御した。
(Production Example 1) Production of acrylic block copolymer 1 In a 500-liter reactor purged with nitrogen, 81 kg of BA was charged as a monomer constituting the acrylic polymer block, followed by 474 g of cuprous bromide. Agitation was started. Thereafter, a solution prepared by dissolving 476 g of diethyl 2,5-dibromoadipate in 7 kg of acetonitrile and 7 kg of toluene was charged, and the jacket was heated and held at an internal temperature of 75 ° C. for 30 minutes. Thereafter, 57 g of pentamethyldiethylenetriamine was added to initiate polymerization of the acrylic polymer block. About 100 g of the polymerization solution was sampled for sampling from the polymerization solution at regular intervals from the start of polymerization, and the conversion rate of BA was determined by gas chromatogram analysis of the sampling solution. The polymerization rate was controlled by adding pentamethyldiethylenetriamine as needed.
BAの転化率が95%に到達したところで、トルエン55kg、塩化第一銅327g、ペンタメチルジエチレントリアミン57g、およびメタアクリル系重合体ブロックを構成する単量体として、MMA20kgを加えて、メタアクリル系重合体ブロックの重合を開始した。MMAの転化率が90%に到達したところで、トルエン115kgを加えて反応溶液を希釈すると共に反応器を冷却して重合を停止させた。 When the conversion rate of BA reached 95%, 55 kg of toluene, 327 g of cuprous chloride, 57 g of pentamethyldiethylenetriamine, and 20 kg of MMA were added as monomers constituting the methacrylic polymer block. Polymerization of the combined block was started. When the MMA conversion rate reached 90%, 115 kg of toluene was added to dilute the reaction solution, and the reactor was cooled to stop the polymerization.
得られたアクリル系ブロック共重合体の溶液に対しトルエンを加えて重合体濃度を25重量%とした。この溶液にp−トルエンスルホン酸一水和物を1.3kg加え、反応器内を窒素置換し、30℃で3時間撹拌した。反応液をサンプリングし、溶液が無色透明になっていることを確認して、昭和化学工業製ラヂオライト#3000を5kg添加した。その後、濾材としてポリエステルフェルトを備えた加圧濾過機を用いて0.1〜0.4MPaGにて加圧濾過し、固体分を分離した。 Toluene was added to the resulting acrylic block copolymer solution to make the polymer concentration 25% by weight. To this solution, 1.3 kg of p-toluenesulfonic acid monohydrate was added, the inside of the reactor was purged with nitrogen, and the mixture was stirred at 30 ° C. for 3 hours. The reaction solution was sampled to confirm that the solution was colorless and transparent, and 5 kg of Radiolite # 3000 manufactured by Showa Chemical Industry was added. Thereafter, pressure filtration was performed at 0.1 to 0.4 MPaG using a pressure filter equipped with polyester felt as a filter medium to separate a solid content.
得られた酸性の溶液に、固体塩基として協和化学製キョーワード500SHを1.5kg加え、30℃で1時間撹拌した。その後、濾材としてポリエステルフェルトを備えた加圧濾過機を用いて0.1〜0.4MPaGにて加圧濾過して固体分を分離した。得られた高分子溶液を真空乾燥させて溶剤および未反応単量体を除き、目的とするアクリル系ブロック共重合体1を得た。 To the obtained acidic solution, 1.5 kg of Kyowa Chemical Kyodo 500SH was added as a solid base and stirred at 30 ° C. for 1 hour. Thereafter, the solid content was separated by pressure filtration at 0.1 to 0.4 MPaG using a pressure filter equipped with polyester felt as a filter medium. The obtained polymer solution was vacuum-dried to remove the solvent and unreacted monomers to obtain the target acrylic block copolymer 1.
得られたアクリル系ブロック共重合体1のGPC分析を行ったところ、数平均分子量(Mn)が109,000、分子量分布(Mw/Mn)が1.34であった。メタアクリル系重合体ブロックとアクリル系重合体ブロックの重量比は、20/80であった。 When the GPC analysis of the obtained acrylic block copolymer 1 was conducted, the number average molecular weight (Mn) was 109,000 and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.34. The weight ratio of the methacrylic polymer block to the acrylic polymer block was 20/80.
(製造例2)アクリル系ブロック共重合体2の製造
アクリル系重合体ブロックを構成する単量体として、BA89kgを用い、メタアクリル系重合体ブロックを構成する単量体として、MMA46kgを用い、その他、臭化第一銅658g、2、5−ジブロモアジピン酸ジエチル661g、アセトニトリル8kg、ペンタメチルジエチレントリアミン80g、トルエン107kg、塩化第一銅454gを用いた以外は製造例1と同様の操作により重合をおこなった。
(Production Example 2) Production of acrylic block copolymer 2 As the monomer constituting the acrylic polymer block, BA 89 kg is used, and as the monomer constituting the methacrylic polymer block, MMA 46 kg is used. Polymerization was carried out in the same manner as in Production Example 1 except that 658 g of cuprous bromide, 661 g of diethyl 2,5-dibromoadipate, 8 kg of acetonitrile, 80 g of pentamethyldiethylenetriamine, 107 kg of toluene and 454 g of cuprous chloride were used. It was.
得られたアクリル系ブロック共重合体の溶液に対し、p−トルエンスルホン酸一水和物を1.6kg、ラヂオライト#3000を6.5kg、キョーワード500SHを1.9kg用いた以外は製造例1と同様の操作により精製し、目的とするアクリル系ブロック共重合体2を得た。得られたアクリル系ブロック共重合体2のGPC分析を行ったところ、数平均分子量(Mn)が113,000、分子量分布(Mw/Mn)が1.32であった。メタアクリル系重合体ブロックとアクリル系重合体ブロックの重量比は、35/65であった。 Production Example except that 1.6 kg of p-toluenesulfonic acid monohydrate, 6.5 kg of Radiolite # 3000, and 1.9 kg of Kyoward 500SH were used for the resulting acrylic block copolymer solution. 1 to obtain the desired acrylic block copolymer 2. When the GPC analysis of the obtained acrylic block copolymer 2 was conducted, the number average molecular weight (Mn) was 113,000 and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.32. The weight ratio of the methacrylic polymer block to the acrylic polymer block was 35/65.
(製造例3)アクリル系ブロック共重合体3の製造
500L反応器を用い、アクリル系重合体ブロックを構成する単量体として、BA83.0kgを用い、メタアクリル系重合体ブロックを構成する単量体として、MMA35.6kgを用いた以外は製造例1と同様の操作により重合をおこなった。
(Production Example 3) Production of acrylic block copolymer 3 Using a 500 L reactor, 83.0 kg of BA is used as a monomer constituting the acrylic polymer block, and a single amount constituting the methacrylic polymer block Polymerization was carried out in the same manner as in Production Example 1 except that 35.6 kg of MMA was used as the body.
得られたアクリル系ブロック共重合体溶液に対し、p−トルエンスルホン酸一水和物を1.6kg、ラヂオライト#3000を2.3kg、キョーワード500SHを1.7kg用いた以外は製造例1と同様の操作により精製し、目的とするアクリル系ブロック共重合体3を得た。得られたアクリル系ブロック共重合体3のGPC分析を行ったところ、数平均分子量(Mn)が109,000、分子量分布(Mw/Mn)が1.31であった。メタアクリル系重合体ブロックとアクリル系重合体ブロックの重量比は、30/70であった。 Production Example 1 except that 1.6 kg of p-toluenesulfonic acid monohydrate, 2.3 kg of Radiolite # 3000, and 1.7 kg of Kyoward 500SH were used for the resulting acrylic block copolymer solution. And the target acrylic block copolymer 3 was obtained. When the GPC analysis of the obtained acrylic block copolymer 3 was conducted, the number average molecular weight (Mn) was 109,000 and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.31. The weight ratio of the methacrylic polymer block to the acrylic polymer block was 30/70.
(製造例4)アクリル系共重合体1の製造
冷却管、窒素導入管、温度計、撹拌機を備えた反応容器に、酢酸エチル233重量部を溶剤として、アクリル酸ブチル98重量部、アクリル酸1.0重量部、アクリル酸4−ヒドロキシブチル1.0重量部、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル0.1重量部を入れ、窒素置換を行った後、55℃に昇温し15時間重合反応を行なった。重量平均分子量97万の(メタ)アクリル系ポリマーの溶液を得た。分子量分布(Mw/Mn)が4.10であった。
(Production Example 4) Production of acrylic copolymer 1 In a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen introduction pipe, a thermometer, and a stirrer, 233 parts by weight of ethyl acetate as a solvent, 98 parts by weight of butyl acrylate, acrylic acid 1.0 part by weight, 1.0 part by weight of 4-hydroxybutyl acrylate, 0.1 part by weight of 2,2′-azobisisobutyronitrile were added, and after nitrogen substitution, the temperature was raised to 55 ° C. The polymerization reaction was performed for 15 hours. A solution of a (meth) acrylic polymer having a weight average molecular weight of 970,000 was obtained. The molecular weight distribution (Mw / Mn) was 4.10.
(製造例5)アクリル系ブロック共重合体4の製造
窒素置換した5L耐圧反応器に、臭化銅4.98g、BA694.18g、アセトニトリル60.88g、2,5−ジブロモアジピン酸ジエチル5.0gを加えて攪拌し、75℃に昇温させた。その後、ペンタメチルジエチレントリアミン(以下トリアミン)0.602gを添加して重合を開始させた。重合溶液を適宜サンプリングし、ガスクロマトグラフィー分析により転化率を測定した。BAの転化率が97%の時点で、トルエン793g、塩化銅3.44g、MMA275g、GMA12.08gを追加した。トリアミンを適宜追加し、反応速度を調整した。MMAの転化率が90%の時点で、トルエン1190gを追加するとともに冷却して反応を停止させた。
Production Example 5 Production of Acrylic Block Copolymer 4 In a nitrogen-substituted 5 L pressure-resistant reactor, 4.98 g of copper bromide, 694.18 g of BA, 60.88 g of acetonitrile, and 5.0 g of diethyl 2,5-dibromoadipate The mixture was stirred and heated to 75 ° C. Thereafter, 0.602 g of pentamethyldiethylenetriamine (hereinafter referred to as triamine) was added to initiate polymerization. The polymerization solution was sampled as appropriate, and the conversion was measured by gas chromatography analysis. When the conversion rate of BA was 97%, 793 g of toluene, 3.44 g of copper chloride, 275 g of MMA, and 12.08 g of GMA were added. Triamine was added as appropriate to adjust the reaction rate. When the conversion rate of MMA was 90%, 1190 g of toluene was added and the reaction was stopped by cooling.
重合後のアクリル系ブロック共重合体溶液に、活性アルミナ76g、キョーワード700SEN(協和化学製)38gを加え、100℃で3時間吸着処理をおこなった。冷却後の溶液を、ポリエステルフェルトを備えた加圧濾過器を用いて濾過することにより吸着剤を濾別した。得られたアクリル系ブロック共重合体の精製溶液を、真空乾燥することにより、目的とするアクリル系ブロック共重合体4(架橋性官能基(エポキシ基)含有アクリル系ブロック共重合体(P(MMA/GMA)−b−PBA−b−P(MMA/GMA))を得た。 To the acrylic block copolymer solution after polymerization, 76 g of activated alumina and 38 g of Kyoward 700 SEN (manufactured by Kyowa Chemical) were added, and an adsorption treatment was performed at 100 ° C. for 3 hours. The adsorbent was filtered off by filtering the solution after cooling using a pressure filter equipped with a polyester felt. The purified solution of the obtained acrylic block copolymer is vacuum-dried to obtain the desired acrylic block copolymer 4 (crosslinkable functional group (epoxy group) -containing acrylic block copolymer (P (MMA)). / GMA) -b-PBA-b-P (MMA / GMA)).
得られたアクリル系ブロック共重合体4のGPC分析を行ったところ、数平均分子量Mnは11,3475、分子量分布Mw/Mnは1.35であった。メタアクリル系重合体ブロックとアクリル系重合体ブロックの重量比は、30/70であった。 When the GPC analysis of the obtained acrylic block copolymer 4 was conducted, the number average molecular weight Mn was 11,3475 and the molecular weight distribution Mw / Mn was 1.35. The weight ratio of the methacrylic polymer block to the acrylic polymer block was 30/70.
(実施例1)
製造例1で得られたアクリル系ブロック共重合体1を設定温度200℃で5分間熱プレス((株)神藤金属工業所製 圧縮成形機NSF−50))成形し、厚さ1mmおよび2mmの評価用の重合体シートを得た。これらの成形体について、屈折率、硬度、全光線透過率、ゲル分率を測定し、発泡・耐熱試験、LED光源への追従性の評価、輝度の評価を行った。結果を表1に示す。
Example 1
The acrylic block copolymer 1 obtained in Production Example 1 was hot-pressed at a set temperature of 200 ° C. for 5 minutes (compression molding machine NSF-50, manufactured by Kondo Metal Industry Co., Ltd.), and the thickness was 1 mm and 2 mm. A polymer sheet for evaluation was obtained. About these molded objects, refractive index, hardness, total light transmittance, and gel fraction were measured, and foaming / heat resistance test, followability to LED light source, and luminance were evaluated. The results are shown in Table 1.
(実施例2)
実施例1のアクリル系ブロック共重合体1をアクリル系ブロック共重合体3に変更した以外は実施例1と同様に操作を行い評価した。結果を表1に示す。
(Example 2)
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the acrylic block copolymer 1 of Example 1 was changed to the acrylic block copolymer 3. The results are shown in Table 1.
(実施例3)
製造例5のアクリル系ブロック共重合体4をトルエンに溶解し、30%溶液とした。得られた溶液にカチオン系光開始剤であるアデカオプトマーSP−172(ADEKA製)を溶液状態で1重量部配合し、硬化性液状配合物1を得た。配合物を乾燥厚さが1mmおよび2mmになるように塗布、脱揮した後、20000mJ/cm2となるように紫外線を照射して架橋を行い、重合体シートを得た。評価は実施例1と同様に行った。結果を表1に示す。
(Example 3)
The acrylic block copolymer 4 of Production Example 5 was dissolved in toluene to make a 30% solution. 1 part by weight of Adekaoptomer SP-172 (manufactured by ADEKA), which is a cationic photoinitiator, was added to the obtained solution in a solution state to obtain a curable liquid formulation 1. The blend was applied and devolatilized so that the dry thickness was 1 mm and 2 mm, and then crosslinked by irradiating with ultraviolet rays so as to obtain 20000 mJ / cm 2 to obtain a polymer sheet. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
(比較例1)
実施例1のアクリル系ブロック共重合体1をアクリル系ブロック共重合体2に変更した以外は実施例1と同様に操作を行い評価した。結果を表1に示す。
(Comparative Example 1)
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the acrylic block copolymer 1 of Example 1 was changed to the acrylic block copolymer 2. The results are shown in Table 1.
(比較例2)
実施例1のアクリル系ブロック共重合体1をアクリル系共重合体1に変更した以外は実施例1と同様に操作を行い評価した。結果を表1に示す。
(Comparative Example 2)
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the acrylic block copolymer 1 of Example 1 was changed to the acrylic copolymer 1. The results are shown in Table 1.
(比較例3)
製造例4の(メタ)アクリル系ポリマーの固形分100重量部に対して、さらにヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート三量体(三井化学ポリウレタン社製、タケネートD−170N)0.5重量部を添加した後、乾燥厚さが1mmおよび2mmになるように塗布し、120℃で3分乾燥・架橋を行い重合体シートを得た。評価は実施例1と同様に行った。結果を表1に示す。
(Comparative Example 3)
To 100 parts by weight of the solid content of the (meth) acrylic polymer of Production Example 4, 0.5 parts by weight of isocyanurate trimer of hexamethylene diisocyanate (Mitsui Chemical Polyurethane, Takenate D-170N) was further added. Then, it apply | coated so that dry thickness might be 1 mm and 2 mm, and it dried and bridge | crosslinked at 120 degreeC for 3 minutes, and obtained the polymer sheet. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
実施例1〜2、比較例1から、硬度が高いとLED光源への重合体の追従性が不足し、輝度へ悪影響を及ぼすことがわかる。 From Examples 1 and 2 and Comparative Example 1, it can be seen that if the hardness is high, the followability of the polymer to the LED light source is insufficient and the luminance is adversely affected.
また、比較例2〜3より、分子量分布が大きいと発泡の原因になることがわかる。また、架橋することで耐熱性は向上するが、LED光源への追従性が不足し、輝度へも悪影響を及ぼすことがわかる。 Moreover, it turns out that it becomes a cause of foaming from Comparative Examples 2-3 so that molecular weight distribution is large. Moreover, although heat resistance improves by bridge | crosslinking, it turns out that the followable | trackability to a LED light source is insufficient and it has a bad influence also on a brightness | luminance.
実施例3および比較例3より、架橋後も低硬度を維持することで、発泡、耐熱性を向上できるとともに、LED光源への追従性が良好で、輝度向上に寄与できることがわかる。 From Example 3 and Comparative Example 3, it can be seen that maintaining low hardness even after cross-linking can improve foaming and heat resistance, have good followability to the LED light source, and contribute to luminance improvement.
10:ベースプレート
20:LEDランプ
30:重合体
40:光学フィルム
10: Base plate 20: LED lamp 30: Polymer 40: Optical film
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