JP2011156741A - Stain-resistant antistatic hard coat laminate - Google Patents
Stain-resistant antistatic hard coat laminate Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011156741A JP2011156741A JP2010019879A JP2010019879A JP2011156741A JP 2011156741 A JP2011156741 A JP 2011156741A JP 2010019879 A JP2010019879 A JP 2010019879A JP 2010019879 A JP2010019879 A JP 2010019879A JP 2011156741 A JP2011156741 A JP 2011156741A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hard coat
- antistatic
- meth
- acrylate
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
本発明は、帯電防止性、耐摩擦傷性、および耐汚染性を有するハードコート積層体およびその製造方法に関する。 The present invention relates to a hard coat laminate having antistatic properties, abrasion scratch resistance, and stain resistance, and a method for producing the same.
光学部材の表面には、人が使用することによって、皮脂、汗、化粧品等の汚れや指紋などが付着する場合が多い。そのような汚れは、一度付着すると除去することは容易ではなく、付着した汚れが目立つために問題となる。また、摩擦等で帯電し、その表面に塵やゴミが付着し易くなるといった問題もある。加えて、表面における耐擦傷性が低く、表面にキズが付き易いために、透明性が著しく低下するといった問題もある。
これら汚れの問題を解決する手段として、表面上に、保護フィルムおよび／またはハードコート層を設けることによって、耐汚染性、耐擦傷性、耐摩耗性、帯電防止性などを向上させる技術が提案されている。
On the surface of the optical member, dirt such as sebum, sweat, cosmetics, fingerprints, and the like are often attached by human use. Such dirt is not easy to remove once attached, which causes a problem because the attached dirt is noticeable. In addition, there is a problem that charging is caused by friction or the like, and dust and dirt are likely to adhere to the surface. In addition, since the scratch resistance on the surface is low and the surface is easily scratched, there is a problem that the transparency is remarkably lowered.
As a means for solving these problems of contamination, a technique for improving the stain resistance, scratch resistance, abrasion resistance, antistatic property, etc. by providing a protective film and / or a hard coat layer on the surface has been proposed. ing.
特許文献１には、「（Ａ）活性エネルギー線硬化性シリコーンアクリル共重合体；（Ｂ）活性エネルギー線硬化性多官能化合物；および（Ｃ）導電性材料；を含むハードコート用組成物であって、該（Ａ）活性エネルギー線硬化性シリコーンアクリル共重合体が、（ａ−１）ポリシロキサンブロック、（ａ−２）活性エネルギー線硬化性二重結合基含有アクリルブロック、（ａ−３）フルオロアルキル基含有アクリルブロック、を有する、ハードコート用組成物」が開示されている。 Patent Document 1 discloses a hard coat composition comprising: (A) an active energy ray-curable silicone acrylic copolymer; (B) an active energy ray-curable polyfunctional compound; and (C) a conductive material. The (A) active energy ray-curable silicone acrylic copolymer comprises (a-1) a polysiloxane block, (a-2) an active energy ray-curable double bond group-containing acrylic block, (a-3) A hard coat composition having a fluoroalkyl group-containing acrylic block is disclosed.
特許文献２には、「基材と、前記基材の表面にポリチオフェン構造と電子受容性ポリ酸構造とを有する導電性ポリマー成分、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、およびオルガノシロキサンを含む組成物を用いて形成され、かつ厚みが２０ｎｍ〜５００ｎｍのコート層と、を有し、前記組成物に含まれる前記導電性ポリマー成分、前記メラミン樹脂、前記ポリエステル樹脂および前記オルガノシロキサンの合計質量に対する前記導電性ポリマー成分の質量比と、前記コート層の厚みとの積が、６ｎｍ〜１５ｎｍであることを特徴とする表面保護フィルム」が開示されている。 Patent Document 2 discloses that “a composition containing a base material, a conductive polymer component having a polythiophene structure and an electron-accepting polyacid structure on the surface of the base material, a melamine resin, a polyester resin, and an organosiloxane is used. The conductive polymer component with respect to the total mass of the conductive polymer component, the melamine resin, the polyester resin, and the organosiloxane that are formed and have a thickness of 20 nm to 500 nm. A surface protective film characterized in that the product of the mass ratio of the coating layer and the thickness of the coating layer is 6 nm to 15 nm is disclosed.
上述のように、帯電防止性、耐擦傷性、耐汚染性共に問題解決する方法は提案されている。これらの方法では、単層内に帯電防止性、耐擦傷性、耐汚染性をもたせる成分が処方され、各性能をバランスよく発現させている。 As described above, methods have been proposed for solving the problems of antistatic properties, scratch resistance, and contamination resistance. In these methods, a component having antistatic properties, scratch resistance, and contamination resistance is formulated in a single layer, and each performance is expressed in a balanced manner.
したがって、複数の性能を単層で発現させるため、それぞれの性能に絞って改良することが困難になる場合が多く、用途に応じた各性能の細かな調整が難しかった。 Therefore, since a plurality of performances are expressed in a single layer, it is often difficult to improve by focusing on each performance, and it is difficult to finely adjust each performance according to the application.
本発明は、帯電防止性、耐擦傷性及び耐汚染性を併せもつハードコートシート、フィルム等の積層体の提供を課題とする。 An object of the present invention is to provide a laminate such as a hard coat sheet and a film having both antistatic properties, scratch resistance and stain resistance.
本発明は、上記課題を解決するため基材上へ、帯電防止層、耐汚染性ハードコート層の順に積層することで、本発明を完成するに至った。本発明は、ハードコート層を耐汚染素材含有の活性エネルギー線硬化樹脂とし、かつ、ハードコート層には帯電防止素材を含有させないことを主な特徴としている。 In order to solve the above problems, the present invention has been completed by laminating an antistatic layer and a stain-resistant hard coat layer in this order on a substrate. The main feature of the present invention is that the hard coat layer is an active energy ray-curable resin containing a contamination-resistant material, and the hard coat layer does not contain an antistatic material.
すなわち、本発明は、
（１）基材上に、帯電防止層およびハードコート層がこの順に積層された帯電防止ハードコート積層体であって、前記帯電防止層は導電性高分子、帯電防止剤および導電性金属酸化物から選択される一種以上を含み、前記ハードコート層は防汚剤を含有し、活性エネルギー線により硬化した樹脂組成物からなり、前記帯電防止ハードコート積層体は、ＪＩＳ Ｌ １０９４により計測した摩擦帯電圧が１０００Ｖ以下である耐汚染性帯電防止ハードコート積層体、
（２）前記ハードコート層の表面抵抗率が１０１３Ω／□以上であることを特徴とする上記（１）に記載の耐汚染性帯電防止ハードコート積層体、
（３）前記ハードコート層の硬度が、鉛筆硬度Ｈ以上である上記（１）または（２）に記載の耐汚染性帯電防止ハードコート積層体、
（４）前記基材がシートまたはフィルムである上記（１）〜（３）のいずれかに記載の耐汚染性帯電防止ハードコート積層体、
（５）基材上に、帯電防止層およびハードコート層をこの順に積層することを特徴とする耐汚染性帯電防止ハードコート積層体の製造方法、
に関するものである。
That is, the present invention
(1) An antistatic hard coat laminate in which an antistatic layer and a hard coat layer are laminated in this order on a substrate, the antistatic layer comprising a conductive polymer, an antistatic agent, and a conductive metal oxide The hard coat layer contains an antifouling agent and is made of a resin composition cured by active energy rays, and the antistatic hard coat laminate is a friction band measured according to JIS L 1094. A stain-resistant antistatic hard coat laminate having a voltage of 1000 V or less,
(2) The surface resistivity of the hard coat layer is 10 13 Ω / □ or more, and the stain-resistant antistatic hard coat laminate according to the above (1),
(3) The stain resistance antistatic hard coat laminate according to (1) or (2), wherein the hardness of the hard coat layer is a pencil hardness H or more,
(4) The contamination-resistant antistatic hard coat laminate according to any one of (1) to (3), wherein the substrate is a sheet or a film,
(5) A method for producing a stain-resistant antistatic hard coat laminate, wherein an antistatic layer and a hard coat layer are laminated in this order on a substrate,
It is about.
本発明によれば、帯電防止層、耐擦傷性及び耐汚染性をもつハードコート層を積層することにより耐汚染性帯電防止ハードコートのシート、フィルム及び成型物を比較的簡便に作製し提供することができる。帯電防止性、耐擦傷性により埃、キズが付きにくい積層体へ、さらに耐汚染性をもたせることにより接触による表面汚れを防止できる積層体とした。また、本発明によれば、基材の形体を選ばず、基材の一部に耐汚染性帯電防止ハードコート処理が可能となる。 According to the present invention, a sheet, a film and a molded product of a stain-resistant antistatic hard coat are produced relatively easily by laminating an antistatic layer and a hard coat layer having scratch resistance and stain resistance. be able to. A laminate that can prevent surface contamination due to contact by imparting stain resistance to the laminate that is hardly damaged by dust and scratches due to antistatic properties and scratch resistance. In addition, according to the present invention, a contamination-resistant antistatic hard coat treatment can be performed on a part of the base material regardless of the shape of the base material.
本発明で使用する基材は、フィルム、シート、成型物等であり、特に限定されない。基材がシートまたはフィルムであれば、ハードコート層表面だけでなく基材の裏面も帯電防止効果を及ぼすものであり、厚手もしくは立体状の基材を使用した場合は、基材上のハードコート層表面にのみ帯電防止効果を及ぼす。基材の厚さに応じて徐々に帯電防止効果が基材の裏面まで及ばなくなり、厚さが０．５ｍｍを超えると帯電防止層の反対側基材面まで帯電防止効果を及ぼし難くなる。
本発明で使用する基材は、透明性および平滑性に優れるものが好ましく、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ガラス等から形成されるシートまたはフィルムが挙げられる。また、帯電防止層が積層される面はハードコート剤の濡れが阻害されないように表面処理されていることが好ましい。
The base material used by this invention is a film, a sheet | seat, a molding, etc., and is not specifically limited. If the substrate is a sheet or film, not only the surface of the hard coat layer but also the back surface of the substrate exerts an antistatic effect. If a thick or three-dimensional substrate is used, the hard coat on the substrate The antistatic effect is exerted only on the layer surface. Depending on the thickness of the base material, the antistatic effect gradually does not reach the back surface of the base material, and when the thickness exceeds 0.5 mm, it becomes difficult to exert the antistatic effect on the opposite base material surface of the antistatic layer.
The substrate used in the present invention is preferably excellent in transparency and smoothness, for example, a polyester resin such as polyethylene terephthalate, an acrylic resin such as polymethyl methacrylate, a polypropylene resin, a polycarbonate resin, a polystyrene resin, and a polyvinyl chloride resin. , A sheet or film formed from polyamide resin, polyimide resin, glass or the like. The surface on which the antistatic layer is laminated is preferably surface-treated so that wetting of the hard coat agent is not inhibited.
基材上に形成される帯電防止層は導電性高分子、帯電防止剤および導電性金属酸化物から選択される一種以上を含む。導電性高分子としては、例えば、既知の導電性高分子を使用することができ、具体的には以下に示すモノマーを重合させることにより製造された導電性高分子を挙げることができる。例えば、ピロール、Ｎ−メチルピロール、Ｎ−エチルピロール、Ｎ−フェニルピロール、Ｎ−ナフチルピロール、Ｎ−メチル−３−メチルピロール、Ｎ−メチル−３−エチルピロール、Ｎ−フェニル−３−メチルピロール、Ｎ−フェニル−３−エチルピロール、３−メチルピロール、３−エチルピロール、３−ｎ−ブチルピロール、３−メトキシピロール、３−エトキシピロール、３−ｎ−プロポキシピロール、３−ｎ−ブトキシピロール、３−フェニルピロール、３−トルイルピロール、３−ナフチルピロール、３−フェノキシピロール、３−メチルフェノキシピロール、３−アミノピロール、３−ジメチルアミノピロール、３−ジエチルアミノピロール、３−ジフェニルアミノピロール、３−メチルフェニルアミノピロール、３−フェニルナフチルアミノピロール等のピロール誘導体、アニリン、ｏ−クロロアニリン、ｍ−クロロアニリン、ｐ−クロロアニリン、ｏ−メトキシアニリン、ｍ−メトキシアニリン、ｐ−メトキシアニリン、ｏ−エトキシアニリン、ｍ−エトキシアニリン、ｐ−エトキシアニリン、ｏ−メチルアニリン、ｍ−メチルアニリン、ｐ−メチルアニリン等のアニリン誘導体、チオフェン、３−メチルチオフェン、３−ブチルチオフェン、３−ｎ−ペンチルチオフェン、３−ｎ−ヘキシルチオフェン、３−ｎ−ヘプチルチオフェン、３−ｎ−オクチルチオフェン、３−ｎ−ノニルチオフェン、３−ｎ−デシルチオフェン、３−ｎ−ウンデシルチオフェン、３−ｎ−ドデシルチオフェン、３−メトキシチオフェン、３−ナフトキシチオフェン、３，４−エチレンジオキシチオフェン等のチオフェン誘導体が挙げられ、好ましくは、ピロール、アニリン、チオフェンおよび３，４−エチレンジオキシチオフェン等が挙げられ、より好ましくは、ピロールが挙げられる。市販の導電性高分子分散液として入手でき、基材上に塗布乾燥、紫外線照射、電子線照射、加熱硬化することにより帯電防止層を形成することができる。 The antistatic layer formed on the substrate contains one or more selected from conductive polymers, antistatic agents, and conductive metal oxides. As the conductive polymer, for example, known conductive polymers can be used, and specific examples include conductive polymers produced by polymerizing the monomers shown below. For example, pyrrole, N-methylpyrrole, N-ethylpyrrole, N-phenylpyrrole, N-naphthylpyrrole, N-methyl-3-methylpyrrole, N-methyl-3-ethylpyrrole, N-phenyl-3-methylpyrrole N-phenyl-3-ethylpyrrole, 3-methylpyrrole, 3-ethylpyrrole, 3-n-butylpyrrole, 3-methoxypyrrole, 3-ethoxypyrrole, 3-n-propoxypyrrole, 3-n-butoxypyrrole 3-phenylpyrrole, 3-toluylpyrrole, 3-naphthylpyrrole, 3-phenoxypyrrole, 3-methylphenoxypyrrole, 3-aminopyrrole, 3-dimethylaminopyrrole, 3-diethylaminopyrrole, 3-diphenylaminopyrrole, 3 -Methylphenylaminopyrrole, 3-pheny Pyrrole derivatives such as naphthylaminopyrrole, aniline, o-chloroaniline, m-chloroaniline, p-chloroaniline, o-methoxyaniline, m-methoxyaniline, p-methoxyaniline, o-ethoxyaniline, m-ethoxyaniline, aniline derivatives such as p-ethoxyaniline, o-methylaniline, m-methylaniline, p-methylaniline, thiophene, 3-methylthiophene, 3-butylthiophene, 3-n-pentylthiophene, 3-n-hexylthiophene, 3-n-heptylthiophene, 3-n-octylthiophene, 3-n-nonylthiophene, 3-n-decylthiophene, 3-n-undecylthiophene, 3-n-dodecylthiophene, 3-methoxythiophene, 3- Naphthoxythiophene, 3,4-ethylene It includes thiophene derivatives such as dioxythiophene, preferably, pyrrole, aniline, thiophene and 3,4-ethylenedioxythiophene and the like, and more preferably, pyrrole and the like. It can be obtained as a commercially available conductive polymer dispersion, and an antistatic layer can be formed on a substrate by coating, drying, ultraviolet irradiation, electron beam irradiation, and heat curing.
帯電防止剤としては、既知の界面活性剤、４級アンモニウム塩含有化合物、３級アミン含有化合物、カルボン酸含有化合物、リン酸含有化合物、スルホン酸含有化合物が挙げられ、コーティング剤に添加後、基材上に塗布乾燥することにより帯電防止層を形成することができる。市販の帯電防止コーティング剤として入手できる。 Examples of the antistatic agent include known surfactants, quaternary ammonium salt-containing compounds, tertiary amine-containing compounds, carboxylic acid-containing compounds, phosphoric acid-containing compounds, and sulfonic acid-containing compounds. An antistatic layer can be formed by applying and drying on the material. It can be obtained as a commercially available antistatic coating agent.
導電性金属酸化物としては、例えば、ＩＴＯ（酸化インジウムすず）、酸化亜鉛、二酸化チタン等が挙げられる。既知の方法で、基材上に薄膜として形成したものを、本発明に用いることができる。 Examples of the conductive metal oxide include ITO (indium tin oxide), zinc oxide, titanium dioxide, and the like. What was formed as a thin film on the base material by a known method can be used in the present invention.
ハードコート成分としては、活性エネルギー線、例えば、紫外線や電子線の照射を受けることによって架橋し硬化する光硬化性樹脂を含むものであればよい。組成的には、光硬化型モノマー及び／又は光硬化型プレポリマーと、必要に応じてその他の樹脂、溶剤、架橋剤、光重合開始剤等各種添加剤を含むものである。本発明では特に、導電性、帯電防止素材を添加する必要がないため、導電性をもたない光硬化樹脂となり、ハードコート層は導電性をもたない。 As a hard-coat component, what is necessary is just to contain the photocurable resin which bridge | crosslinks and hardens | cures by receiving irradiation of an active energy ray, for example, an ultraviolet ray or an electron beam. Compositionally, it contains a photocurable monomer and / or a photocurable prepolymer and various additives such as other resins, solvents, crosslinking agents, and photopolymerization initiators as required. In the present invention, since it is not particularly necessary to add a conductive and antistatic material, it becomes a photo-curing resin having no conductivity, and the hard coat layer has no conductivity.
本発明では、導電性をもたないとは、帯電防止効果を奏するために必要とされる表面抵抗率が１０１２Ω／□を超えることを意味する。ハードコート成分として導電性、帯電防止素材を添加すると、ハードコート剤としての性能（流動性、均一性、表面平滑性、ポットライフ等）の低下を招き易くなるため、ハードコート剤には、導電性、帯電防止素材を添加しないことが好ましい。よって、ハードコート層の表面抵抗率は、一般的な光硬化樹脂と同じに１０１３Ω／□以上であることが好ましい。表面抵抗率の測定は、市販の測定器で計測することができる。 In the present invention, having no electrical conductivity means that the surface resistivity required to exhibit the antistatic effect exceeds 10 12 Ω / □. When conductive and antistatic materials are added as hard coat components, the performance as a hard coat agent (fluidity, uniformity, surface smoothness, pot life, etc.) tends to be reduced. It is preferable not to add an antistatic material. Therefore, the surface resistivity of the hard coat layer is preferably 10 13 Ω / □ or more as in the case of a general photo-curing resin. The surface resistivity can be measured with a commercially available measuring instrument.
光硬化性樹脂としては、多官能性（メタ）アクリル系モノマー及び／又は多官能性（メタ）アクリル系プレポリマーを含むものであることが好ましい。多官能性（メタ）アクリル系モノマーは、分子内にアクリロイル基又はメタクリロイル基（以下、（メタ）アクリロイル基ともいう）を２以上有するモノマーである。特に、分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有するものを用いると、耐擦傷性に一層優れるので好ましい。多官能性（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能性（メタ）アクリレートが挙げられる。このようなモノマーは、一種単独で用いても、また、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、多官能性（メタ）アクリル系プレポリマーとしては、例えばポリエステル（メタ）アクリレート系、エポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系、ポリオール（メタ）アクリレート系などのいずれを用いることもできる。ポリエステル（メタ）アクリレート系プレポリマーは、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。また、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することによっても得ることができる。エポキシ（メタ）アクリレート系プレポリマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂又はノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応させてエステル化することにより得ることができる。ウレタン（メタ）アクリレート系プレポリマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。さらに、ポリオール（メタ）アクリレート系プレポリマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。このような（メタ）アクリレート系プレポリマーは一種単独で用いてもよく、また二種以上を組み合わせて用いてもよい。 The photocurable resin preferably contains a polyfunctional (meth) acrylic monomer and / or a polyfunctional (meth) acrylic prepolymer. A polyfunctional (meth) acrylic monomer is a monomer having two or more acryloyl groups or methacryloyl groups (hereinafter also referred to as (meth) acryloyl groups) in the molecule. In particular, it is preferable to use a compound having three or more (meth) acryloyl groups in the molecule because it is further excellent in scratch resistance. Examples of the polyfunctional (meth) acrylic monomer include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, 1, 3 -Butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, ethoxylated bisphenol A di (Meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, ethoxylated isocyan Tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditri Examples thereof include polyfunctional (meth) acrylates such as methylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. Such monomers may be used alone or in combination of two or more. In addition, as the polyfunctional (meth) acrylic prepolymer, for example, any of polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyol (meth) acrylate, and the like may be used. it can. A polyester (meth) acrylate-based prepolymer can be obtained, for example, by esterifying a hydroxyl group of a polyester oligomer having hydroxyl groups at both ends obtained by condensation of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid. . Moreover, it can obtain also by esterifying the hydroxyl group of the terminal of the oligomer obtained by adding an alkylene oxide to polyhydric carboxylic acid with (meth) acrylic acid. The epoxy (meth) acrylate-based prepolymer can be obtained, for example, by reacting an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolac type epoxy resin with (meth) acrylic acid and esterifying it. The urethane (meth) acrylate-based prepolymer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by reaction of polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate with (meth) acrylic acid. Furthermore, the polyol (meth) acrylate-based prepolymer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid. Such (meth) acrylate prepolymers may be used alone or in combination of two or more.
必要に応じて、硬化した樹脂組成物のＴｇを調整する目的で、ラジカル重合性不飽和結合を有するモノマーを含めてもよい。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等のアクリル酸又はメタクリル酸の置換基を有していてもよい炭素数１〜１８、好ましくは６〜１３のアルキルエステル、シクロアルキルエステル又は芳香族エステル、スチレン、（メタ）アクリロニトリル、或いは酢酸ビニル等が挙げられる。このような中でも、アクリロイル基を一つ有する単官能（メタ）アクリル系モノマーが好ましく、更に、単官能（メタ）アクリレート系モノマーが好ましい。また、特に、メチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレートが好ましい。これらは、一種単独で用いても、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 If necessary, a monomer having a radical polymerizable unsaturated bond may be included for the purpose of adjusting the Tg of the cured resin composition. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, t-butyl ( (Meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, i-octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) Acrylate, lauryl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, ethyl carbitol (meth) acrylate C 1-18, preferably 6-13 alkyl ester, cycloalkyl ester or aromatic ester, styrene, optionally having a substituent of acrylic acid or methacrylic acid such as phenoxyethyl (meth) acrylate, (Meth) acrylonitrile, vinyl acetate, etc. are mentioned. Among these, monofunctional (meth) acrylic monomers having one acryloyl group are preferable, and monofunctional (meth) acrylate monomers are more preferable. In particular, methyl methacrylate, t-butyl methacrylate, and cyclohexyl methacrylate are preferable. These may be used singly or in combination of two or more.
本発明において使用される防汚剤は、一般的に使用されている物であれば、使用できる。防汚剤は、市販品として入手可能であり、反応基を有しない防汚剤の具体例としては、ＤＩＣ社製のメガファックシリーズ、例えば、ＭＣＦ３５０−５、Ｆ４４５、Ｆ４５５、Ｆ１７８、Ｆ４７０、Ｆ４７５、Ｆ４７９、Ｆ４７７、ＴＦ１０２５、Ｆ４７８、Ｆ１７８Ｋ等が挙げられ、また東芝シリコーン社製のＴＳＦシリーズ等、信越化学社製のＸ２２シリーズ、ＫＦシリーズ等、さらには、チッソ社製のサイラプレーンシリーズ、富士ケミカル社製のクリンベルシリーズ等が挙げられる。 The antifouling agent used in the present invention can be used as long as it is a commonly used one. Antifouling agents are available as commercial products, and specific examples of antifouling agents having no reactive group include Megafac series manufactured by DIC, for example, MCF350-5, F445, F455, F178, F470, F475. F479, F477, TF1025, F478, F178K, etc., TSF series made by Toshiba Silicone, X22 series made by Shin-Etsu Chemical, KF series, etc., Silaplane series made by Chisso, Fuji Chemical Crimbell series made by the company and the like.
反応基を有する防汚剤の具体例としては、ＳＵＡ１９００Ｌ１０（重量平均分子量４２００）、およびＳＵＡ１９００Ｌ６（重量平均分子量２４７０、以上、新中村化学社製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ３５０、Ｅｂｅｃｒｙｌ１３６０、およびＫＲＭ７０３９（以上、ダイセルユーシービー社製）、デイフェンサＴＦ３００１、デイフェンサＴＦ３０００、およびデイフェンサＴＦ３０２８（以上、ＤＩＣ社製）、ＵＶＨＣ１１０５、およびＵＶＨＣ８５５０（以上、ＧＥ東芝シリコーン社製）、ライトプロコートＡＦＣ３０００（共栄社化学社製）、ＫＮＳ５３００（信越シリコーン社製）、ＡＣＳ−１１２２（日本ペイント社製）、ＵＴ３９７１（日本合成社製）、オプツールＤＡＣ（ダイキン工業社製）などが挙げられる。防汚剤が、有機化合物の場合、その数平均分子量は限定されないが、５００以上、１０万以下であり、好ましくは７５０以上、７万以下であり、より好ましくは１０００以上、５万以下である。 Specific examples of the antifouling agent having a reactive group include SUA1900L10 (weight average molecular weight 4200), SUA1900L6 (weight average molecular weight 2470, above, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), Ebecryl 350, Ebecryl 1360, and KRM7039 (above, Daicel UCB). Defensa TF3001, Defensa TF3000, Defensa TF3028 (above DIC), UVHC1105, and UVHC8550 (above GE Toshiba Silicone), Light Procoat AFC3000 (Kyoeisha Chemical Co.), KNS5300 (Shin-Etsu Silicone) Co., Ltd.), ACS-1122 (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.), UT3971 (manufactured by Nippon Gosei Co., Ltd.), OPTOOL DAC (manufactured by Daikin Industries, Ltd.), and the like. When the antifouling agent is an organic compound, the number average molecular weight is not limited, but is 500 or more and 100,000 or less, preferably 750 or more and 70,000 or less, more preferably 1000 or more and 50,000 or less. .
防汚剤は、ポリオルガノシロキサン基、ポリオルガノシロキサン含有グラフトポリマー、ポリオルガノシロキサン含有ブロックポリマー、フッ素化アルキル基などを含有する２官能以上の多官能アクリレートを含んでなるものが好ましい。多官能アクリレートとしては、例えば、２官能アクリレートとして、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１、３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１、４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、１、６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１、９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１、１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート、イソシアヌル酸エトキシ変性ジ（メタ）アクリレート（イソシアヌル酸ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート）、２官能ウレタンアクリレート、２官能ポリエステルアクリレート等が挙げられる。３官能アクリレートとしては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化グリセリルトリ（メタ）アクリレート、３官能ポリエステルアクリレート等が挙げられる。４官能アクリレートとしては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。５官能以上のアクリレートとしては、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。 The antifouling agent preferably contains a polyfunctional acrylate having two or more functional groups containing a polyorganosiloxane group, a polyorganosiloxane-containing graft polymer, a polyorganosiloxane-containing block polymer, a fluorinated alkyl group, and the like. As a polyfunctional acrylate, for example, as a bifunctional acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butane Diol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, ethoxylated bisphenol F di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pro Xylated neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol diacrylate monostearate, isocyanuric acid ethoxy modified di (meth) acrylate (isocyanuric acid EO modified di (meth) acrylate), bifunctional urethane acrylate, bifunctional polyester acrylate, etc. Is mentioned. Trifunctional acrylates include pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane EO modified tri (meth) acrylate, isocyanuric acid EO modified tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri Examples include (meth) acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propoxylated glyceryl tri (meth) acrylate, and trifunctional polyester acrylate. Examples of the tetrafunctional acrylate include pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, and ethoxylated pentaerythritol tetra (meth) acrylate. Examples of the pentafunctional or higher acrylate include dipentaerythritol hydroxypenta (meth) acrylate and dipentaerythritol hexaacrylate.
防汚剤の添加量は、活性エネルギー線硬化型（メタ）アクリレート樹脂１００重量部に対し、０．１〜５．０重量部、好ましくは０．３〜３．０重量部である。防汚剤の添加量は、要するに、充分な防汚機能が発揮され、かつハードコートフィルムの硬度を低下させることなく、しかも、防汚剤が含まれていても、フィルムの耐擦傷性の劣化を生じることがない量であるのが、好ましい。 The addition amount of the antifouling agent is 0.1 to 5.0 parts by weight, preferably 0.3 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the active energy ray-curable (meth) acrylate resin. The amount of the antifouling agent is, in short, sufficient antifouling function to be exhibited, and without reducing the hardness of the hard coat film, and even if the antifouling agent is contained, the scratch resistance of the film is deteriorated. It is preferable that the amount is such that no generation occurs.
本発明の耐汚染性帯電防止ハードコート積層体は、画像表示装置等埃や汚れ付着を嫌う用途で有効に使用できるため、本発明の積層体が透明であると用途が広がり好ましい。よって、帯電防止層及びハードコート層が透明であることが好ましい。 Since the stain-resistant antistatic hard coat laminate of the present invention can be effectively used in applications that dislike dust and dirt adhesion such as image display devices, it is preferable that the laminate of the present invention is transparent. Therefore, it is preferable that the antistatic layer and the hard coat layer are transparent.
ハードコート成分としては、形成するハードコート層を鉛筆硬度Ｈ以上にし得るものが好ましい。積層体としてのハードコート層表面の鉛筆硬度は、使用する基材の材質、厚みに影響されることがあるため、ハードコート成分のみで積層体としてのハードコート層の鉛筆硬度は確定されないが、市販のエネルギー線硬化型ハードコート剤から選択して利用することができる。また、帯電防止層が接着補強の役割を成すことが期待されるため、ハードコート剤を基材へ直にコートする場合よりも、本発明では密着性に優れることが予想される。 As a hard-coat component, what can make the hard-coat layer formed into pencil hardness H or more is preferable. Since the pencil hardness of the hard coat layer surface as a laminate may be affected by the material and thickness of the base material used, the pencil hardness of the hard coat layer as a laminate is not determined only by the hard coat component, It can be selected from commercially available energy ray curable hard coating agents. In addition, since the antistatic layer is expected to play a role of adhesion reinforcement, it is expected that the present invention will have better adhesion than the case where the hard coating agent is directly coated on the substrate.
導電性高分子または帯電防止剤を含む組成物による帯電防止層の形成は、該組成物を基材上にコーティングし、必要により乾燥を行うことにより達成される。基材へのコーティング方法は、特に限定されず、グラビア印刷、インクジェット印刷、ディッピング、スプレー、スピンコーター、ロールコーター、バーコーター等を用いてコーティングすることができる。 Formation of the antistatic layer by the composition containing a conductive polymer or an antistatic agent is achieved by coating the composition on a substrate and, if necessary, drying. The coating method to a base material is not specifically limited, It can coat using gravure printing, inkjet printing, dipping, spraying, a spin coater, a roll coater, a bar coater, etc.
ハードコート層の形成は、ハードコート成分、所望により更なる成分、および必要に応じて溶媒を添加してハードコート液を調製した後、これを基材平面上に形成された帯電防止層上にコーティングし、必要により乾燥、活性エネルギー線照射処理を行うことにより達成される。基材帯電防止層へのコーティング方法は、特に限定されず、グラビア印刷、インクジェット印刷、ディッピング、スプレー、スピンコーター、ロールコーター、バーコーター等を用いてコーティングすることができる。 The hard coat layer is formed by preparing a hard coat solution by adding a hard coat component, an additional component as required, and a solvent as necessary, and then applying this to the antistatic layer formed on the plane of the substrate. It is achieved by coating, drying if necessary, and active energy ray irradiation treatment. The coating method for the base antistatic layer is not particularly limited, and coating can be performed using gravure printing, inkjet printing, dipping, spraying, spin coater, roll coater, bar coater, and the like.
本発明のハードコート層の厚さは、０．５ｍｍを超えないことが好ましい。０．５ｍｍを超えると帯電防止効果が有効に発揮されないことがある。ハードコート層が０．５ｍｍを超えない場合は、帯電防止効果が有効に発揮される。また、帯電防止層とハードコート層との間、及び／又はハードコート層の上に積層した場合は、帯電防止層上の各層全体の厚さが０．５ｍｍを超えないことが好ましい。 The thickness of the hard coat layer of the present invention preferably does not exceed 0.5 mm. If it exceeds 0.5 mm, the antistatic effect may not be exhibited effectively. When the hard coat layer does not exceed 0.5 mm, the antistatic effect is effectively exhibited. Moreover, when it laminates | stacks between an antistatic layer and a hard-coat layer, and / or on a hard-coat layer, it is preferable that the thickness of each layer on an antistatic layer does not exceed 0.5 mm.
本発明による積層体のハードコート層表面のＪＩＳ Ｌ １０９４により計測した摩擦帯電圧は１０００Ｖ以下である。１０００Ｖを超えると、帯電防止効果が小さくなる。摩擦帯電圧は好ましくは２５０Ｖ以下であり、測定値が低ければ低いほど帯電防止効果は確実なものとなる。 The frictional voltage measured by JIS L 1094 on the surface of the hard coat layer of the laminate according to the present invention is 1000 V or less. If it exceeds 1000 V, the antistatic effect is reduced. The frictional voltage is preferably 250 V or less, and the lower the measured value, the more reliable the antistatic effect.
本発明では、帯電防止層の組成物により帯電防止性能を、ハードコート層の組成物により耐擦傷性能、耐汚染性能を調整できるため、各性能について細かな調整が可能となる。 In the present invention, the antistatic performance can be adjusted by the composition of the antistatic layer, and the scratch resistance performance and the contamination resistance performance can be adjusted by the composition of the hard coat layer, so that each performance can be finely adjusted.
以下の実施例により本発明を詳しく説明する。但し、実施例により本発明を限定するものではない。なお、実施例、比較例中の部数や％は、断り書きがない限り、質量部、質量％を表す。 The following examples illustrate the invention in detail. However, the present invention is not limited to the examples. In addition, unless otherwise indicated, the number of parts and% in an Example and a comparative example represent a mass part and mass%.
＜耐汚染性ハードコーティング剤の調整＞
汎用ハードコーティング剤（東京インキ社製、商品名：ＵＶトップＨＣ１０６−１）１００部、フッ素系防汚剤（ダイキン工業社製、商品名：オプツールＤＡＣ）３部を汎用混合機を用いて混合撹拌を行い耐汚染性ハードコーティング剤を得た。
<Adjustment of stain resistant hard coating agent>
Mixing and stirring 100 parts of a general-purpose hard coating agent (trade name: UV Top HC106-1 manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.) and 3 parts of a fluorine antifouling agent (trade name: Optool DAC manufactured by Daikin Industries, Ltd.) using a general-purpose mixer To obtain a stain-resistant hard coating agent.
耐汚染性ハードコーティング剤によるコート層の表面抵抗率を、ＪＩＳ Ｋ６９１１に準拠し、下記装置、条件により計測した結果、１×１０１５Ω／□以上であった。
（表面抵抗率の測定方法）
ポリエチレンテレフタレートフィルムの処理面上に耐汚染性ハードコーティング剤をバーコーター＃８で塗布し、ドライヤーで揮発成分を留去後、８０Ｗ／ｃｍのエネルギーの高圧水銀灯を使用し照射距離１０ｃｍ，ライン速度１０ｍ／ｍｉｎで紫外線を照射してハードコートフィルムを作製し、高抵抗率計（三菱化学社製、ハイレスターＵＰ 型番：ＭＣＰ−ＨＴ４５０ 条件：プルーブ：ＵＲ−１００ 印加電圧：５００Ｖ
時間：１分）により計測した。
As a result of measuring the surface resistivity of the coating layer with the stain-resistant hard coating agent in accordance with JIS K6911 with the following apparatus and conditions, it was 1 × 10 15 Ω / □ or more.
(Measurement method of surface resistivity)
After applying a stain-resistant hard coating agent on the treated surface of the polyethylene terephthalate film with a bar coater # 8 and distilling off volatile components with a dryer, the irradiation distance is 10 cm and the line speed is 10 m using a high-pressure mercury lamp with an energy of 80 W / cm. A hard coat film is produced by irradiating ultraviolet rays at / min, and a high resistivity meter (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Hiresta UP Model number: MCP-HT450 Condition: Prove: UR-100 Applied voltage: 500 V
Time: 1 minute).
実施例１
厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴ）フィルム（ユニチカ社製、商品名：エンブレットＳＡ）のコロナ処理面上にポリチオフェン系の導電性高分子分散液（東京インキ社製、商品名：導電ニスＫ−４３４）をバーコーター＃５で塗布し、続けてドライヤーで揮発成分を留去して導電性高分子コートＰＥＴフィルムを得た。次いで、導電性高分子層上に耐汚染性ハードコーティング剤をバーコーター＃４で塗布し、ドライヤーで揮発成分を留去後、８０Ｗ／ｃｍのエネルギーの高圧水銀灯を使用し照射距離１０ｃｍ，ライン速度１０ｍ／ｍｉｎで紫外線を照射して本発明の耐汚染性帯電防止ハードコートフィルム１を得た。
Example 1
A polythiophene-based conductive polymer dispersion (manufactured by Tokyo Ink, Inc., trade name: conductive varnish) on the corona-treated surface of a polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) film (product name: Embrita SA) having a thickness of 100 μm. K-434) was applied with a bar coater # 5, and subsequently a volatile component was distilled off with a drier to obtain a conductive polymer-coated PET film. Next, a stain-resistant hard coating agent is applied onto the conductive polymer layer with a bar coater # 4, and volatile components are distilled off with a dryer. Then, using a high-pressure mercury lamp with an energy of 80 W / cm, an irradiation distance of 10 cm, a line speed The contamination-resistant antistatic hard coat film 1 of the present invention was obtained by irradiating with ultraviolet rays at 10 m / min.
実施例２
バーコーター＃４をバーコーター＃８に替える以外は実施例１と同様にして本発明の耐汚染性帯電防止ハードコートフィルム２を得た。
Example 2
A contamination-resistant antistatic hard coat film 2 of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the bar coater # 4 was replaced with the bar coater # 8.
実施例３
厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムを厚さ３００μｍのポリカーボネート（以下、ＰＣ）フィルム（住友ベークライト社製、商品名：ポリカエースＥＣＧ１００）に替える以外は実施例１と同様にして本発明の耐汚染性帯電防止ハードコートフィルム３を得た。
Example 3
The contamination-resistant antistatic hardware of the present invention is the same as in Example 1 except that the PET film having a thickness of 100 μm is replaced with a polycarbonate (hereinafter, PC) film having a thickness of 300 μm (trade name: Polycaace ECG100, manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd.). Coat film 3 was obtained.
実施例４
厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムを厚さ３００μｍのＰＣフィルムに替える以外は実施例２と同様にして本発明の耐汚染性帯電防止ハードコートフィルム４を得た。
Example 4
A contamination-resistant antistatic hard coat film 4 of the present invention was obtained in the same manner as in Example 2 except that the PET film having a thickness of 100 μm was replaced with a PC film having a thickness of 300 μm.
比較例１
導電性高分子分散液を使用しない以外は実施例１と同様にして耐汚染性ハードコートフィルム５を得た。
Comparative Example 1
A stain-resistant hard coat film 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the conductive polymer dispersion was not used.
比較例２
導電性高分子分散液を使用しない以外は実施例３と同様にして耐汚染性ハードコートフィルム６を得た。
Comparative Example 2
A contamination-resistant hard coat film 6 was obtained in the same manner as in Example 3 except that the conductive polymer dispersion was not used.
比較例３
耐汚染性ハードコーティング剤を汎用ハードコーティング剤（東京インキ社製、商品名：ＵＶトップＨＣ１０６−１）に替える以外は実施例１と同様にして帯電防止ハードコートフィルム７を得た。
Comparative Example 3
An antistatic hard coat film 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stain-resistant hard coating agent was replaced with a general-purpose hard coating agent (trade name: UV Top HC106-1 manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.).
＜評価＞
実施例１〜４、および比較例１〜３で得られたフィルムにつき、物性を測定し、結果を表１に示す。評価項目および評価基準は以下の通りとした。
なお、エネルギー線硬化ハードコート層の膜厚は、バーコーター各々のウエット塗布量のカタログ値、ハードコーティング剤の固形分より計算により算出した。
<Evaluation>
The physical properties of the films obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were measured, and the results are shown in Table 1. Evaluation items and evaluation criteria were as follows.
The film thickness of the energy ray curable hard coat layer was calculated from the catalog value of the wet coating amount of each bar coater and the solid content of the hard coating agent.
（１）鉛筆硬度
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４ により、各種硬度の鉛筆を４５度の角度で樹脂層表面に当て、傷が目視確認されなかった、最も硬い鉛筆の硬度を鉛筆硬度とした。
(1) Pencil hardness According to JIS K 5600-5-4, pencils of various hardnesses were applied to the surface of the resin layer at an angle of 45 degrees, and the hardness of the hardest pencil that was not visually confirmed was defined as the pencil hardness.
（２）密着
ハードコート層にＸ状の切れ込みを形成し、その上にセロハンテープ（２８ｍｍ、ニチバン社製）を貼り付け、１８０度の角度で急速に剥離させる。剥離面積に基づき、以下に示す４ランクの基準で判定した。
○：全く剥離せず
○△：剥離面積が１／４以下である
△：剥離面積が１／４より大きく、３／４以下である
×：剥離面積が３／４より大きい
(2) Adhesion An X-shaped cut is formed in the hard coat layer, and a cellophane tape (28 mm, manufactured by Nichiban Co., Ltd.) is applied thereon and rapidly peeled off at an angle of 180 degrees. Based on the peeled area, the determination was made according to the 4-rank criteria shown below.
○: No peeling at all ○ Δ: The peeling area is ¼ or less △: The peeling area is larger than 1/4 and is 3/4 or less ×: The peeling area is larger than 3/4
（３）摩擦帯電圧
ＪＩＳ Ｌ １０９４により、摩擦帯電圧測定器（大栄科学精器製作所製、ＲＳＴ−２００）を使用して、評価試料を３５ｍｍ×４５ｍｍに切り取り、ハードコート層等の表面をカナキン３号と摩擦させ６０秒後の電位差を測定した。
(3) Friction band voltage According to JIS L 1094, using a friction band voltage measuring device (manufactured by Daiei Kagaku Seisaku Seisakusho, RST-200), the evaluation sample is cut into 35 mm × 45 mm, and the surface of the hard coat layer or the like is cut off. The sample was rubbed with No. 3 and the potential difference after 60 seconds was measured.
（４）帯電防止効果（アッシュテスト）
評価試料について、そのハードコート層の表面をナイロン製布を使用し３０回擦った後に、たばこの灰の上から１ｃｍ上にかざして、たばこの灰がハードコート層の表面に付着する状況から、目視により帯電防止効果を判定した。
○：灰は全く付着せず、帯電防止効果が非常に良好
△：灰は少ししか付着しておらず、帯電防止効果が良好
×：灰は多量に付着しており、帯電防止効果が認められない
(4) Antistatic effect (ash test)
About the evaluation sample, after rubbing the surface of the hard coat layer 30 times using a nylon cloth, it was held over 1 cm above the cigarette ash, and the cigarette ash adhered to the surface of the hard coat layer. The antistatic effect was judged visually.
○: Ash does not adhere at all, and the antistatic effect is very good. Δ: Ash adheres only a little, and the antistatic effect is good. ×: Ash adheres in large quantities, and the antistatic effect is recognized. Absent
（５）耐摩擦傷性
評価試料を３０ｍｍ幅に切り分け、ハードコート層の表面を＃００００のスチールウールを摩擦子に用い、荷重５００ｇ、回数１００往復にて学振式耐摩試験機を用いて摩擦を行い測定サンプルを作製した。このサンプルの摩擦処理前後のヘイズ値（ＪＩＳ Ｋ ７１３６）を、ヘイズ測定器（東洋精機製作所製：ヘイズガード ２）により測定した。摩擦処理後のサンプルを目視観察し、以下に示す基準で判定した。
○：目視により摩擦傷を確認することができない
○△：目視により摩擦傷を確認し難い（実用上、問題ない）
△：目視により摩擦傷を確認することができる
×：目視により摩擦傷を容易に確認できる
(5) Friction scratch resistance The sample to be evaluated was cut into a width of 30 mm, the surface of the hard coat layer was frictioned using a # 0000 steel wool as a friction element, using a Gakushin type abrasion resistance tester with a load of 500 g and a frequency of 100 reciprocations. A measurement sample was prepared. The haze value (JIS K 7136) before and after the friction treatment of this sample was measured with a haze measuring device (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho: Haze guard 2). The sample after the friction treatment was visually observed and judged according to the following criteria.
○: Friction scratches cannot be visually confirmed ○ △: Friction scratches are difficult to visually confirm (no problem in practical use)
Δ: A frictional flaw can be confirmed visually. ×: A frictional flaw can be easily confirmed visually.
（６）耐汚染性
油性マジックペン（ゼブラ社製、商品名：マッキー）でハードコーティング剤の硬化塗布面に筆記を行い、筆記部のインクがはじく場合を○、はじかない場合を×とした。
(6) Contamination resistance An oil-based magic pen (manufactured by Zebra Co., Ltd., trade name: McKee) was used to write on the cured coating surface of the hard coating agent.
本発明によれば、帯電防止性、耐摩擦傷性及び耐汚染性を有するシート、フィルム、成型品等のハードコート積層体として利用することができる。 According to this invention, it can utilize as hard coat laminated bodies, such as a sheet | seat, a film, and a molded article which have antistatic property, abrasion-flaw resistance, and stain resistance.
Claims (5)
前記帯電防止層は導電性高分子、帯電防止剤および導電性金属酸化物から選択される一種以上を含み、
前記ハードコート層は防汚剤を含有し、活性エネルギー線により硬化した樹脂組成物からなり、
前記帯電防止ハードコート積層体は、ＪＩＳ Ｌ １０９４により計測した摩擦帯電圧が１０００Ｖ以下である
耐汚染性帯電防止ハードコート積層体。 An antistatic hard coat laminate in which an antistatic layer and a hard coat layer are laminated in this order on a substrate,
The antistatic layer contains one or more selected from conductive polymers, antistatic agents and conductive metal oxides,
The hard coat layer contains an antifouling agent and comprises a resin composition cured by active energy rays,
The antistatic hard coat laminate is a stain-resistant antistatic hard coat laminate having a frictional voltage measured according to JIS L 1094 of 1000 V or less.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010019879A JP2011156741A (en) | 2010-02-01 | 2010-02-01 | Stain-resistant antistatic hard coat laminate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010019879A JP2011156741A (en) | 2010-02-01 | 2010-02-01 | Stain-resistant antistatic hard coat laminate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011156741A true JP2011156741A (en) | 2011-08-18 |
Family
ID=44589142
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010019879A Pending JP2011156741A (en) | 2010-02-01 | 2010-02-01 | Stain-resistant antistatic hard coat laminate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2011156741A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019132930A (en) * | 2018-01-30 | 2019-08-08 | 大日本印刷株式会社 | Optical film and image display unit |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11326602A (en) * | 1998-03-17 | 1999-11-26 | Dainippon Printing Co Ltd | Low reflection band antistatic hard coating film |
| JP2003039586A (en) * | 2001-08-03 | 2003-02-13 | Dainippon Printing Co Ltd | Low-reflection antistatic hard coat film |
| JP2007293229A (en) * | 2006-03-31 | 2007-11-08 | Dainippon Printing Co Ltd | Optical laminate |
-
2010
- 2010-02-01 JP JP2010019879A patent/JP2011156741A/en active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11326602A (en) * | 1998-03-17 | 1999-11-26 | Dainippon Printing Co Ltd | Low reflection band antistatic hard coating film |
| JP2003039586A (en) * | 2001-08-03 | 2003-02-13 | Dainippon Printing Co Ltd | Low-reflection antistatic hard coat film |
| JP2007293229A (en) * | 2006-03-31 | 2007-11-08 | Dainippon Printing Co Ltd | Optical laminate |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019132930A (en) * | 2018-01-30 | 2019-08-08 | 大日本印刷株式会社 | Optical film and image display unit |
| JP7159564B2 (en) | 2018-01-30 | 2022-10-25 | 大日本印刷株式会社 | Optical film and image display device |
| JP2023011626A (en) * | 2018-01-30 | 2023-01-24 | 大日本印刷株式会社 | Optical film and image display device |
| JP7409456B2 (en) | 2018-01-30 | 2024-01-09 | 大日本印刷株式会社 | Optical films and image display devices |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6795793B2 (en) | Silicon-containing highly branched polymer | |
| JP5806620B2 (en) | Transparent conductive film and touch panel | |
| TWI530707B (en) | Method for manufacturing anti-reflection film, anti-reflection film, polarizing plate, and image display device | |
| TWI448503B (en) | Active energy ray-curable resin composition, cured film, laminate, optical recording medium and process for producing cured film | |
| JP6802528B2 (en) | Curable composition for scratch resistant coating | |
| JP6115100B2 (en) | Photocurable composition | |
| CN108753146B (en) | Photo-curing composition and hard coating film | |
| KR102345843B1 (en) | Curable composition for anti-glare coating | |
| JP2020023717A (en) | Polymerizable composition containing perfluoropolyether having hydroxy group | |
| KR20090073668A (en) | Plastic sheet comprising hard coat layer and hard coating composition | |
| TWI815807B (en) | Active energy ray curable hard coating agent, hard coating film, laminated film | |
| KR101674846B1 (en) | Method for producing laminated film | |
| JP2013173871A (en) | Composition, antistatic coating agent, and antistatic laminate | |
| TW202110619A (en) | Anti-reflection film | |
| TW201827535A (en) | Anti-glare hard coat laminate | |
| JP2009287017A (en) | Active energy ray-curable resin composition, cured product and article | |
| WO2014054698A1 (en) | Curable composition including silicon-containing highly-branched polymer | |
| KR20190055071A (en) | Scratch resistant hard coat material | |
| JP7510117B2 (en) | Curable composition for antistatic hard coat | |
| WO2019082664A1 (en) | Tactile film, method for producing same, molded article, and method for improving finger slidability | |
| TW201247040A (en) | Film including metal oxide particles, transfer film and fabricating method thereof, and laminating body and fabricating method thereof | |
| JP2011156741A (en) | Stain-resistant antistatic hard coat laminate | |
| JP2010058267A (en) | Antistatic hard coat laminate | |
| JP5361629B2 (en) | Antireflection film for sticking | |
| JP2014154264A (en) | Transparent electroconductive sheet and touch panel using the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130201 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20131007 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131015 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20140304 |