JP2011137124A - Resin composition for light guide sheet, and the light guide sheet - Google Patents

Resin composition for light guide sheet, and the light guide sheet Download PDF

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雅弘 市村
Hajime Maruta
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition for a light guide sheet excellent in heat resistance, wet heat resistance, light resistance, cuttability and the like, capable of preventing a resin from being deteriorated and getting yellowish, and the light guide sheet. <P>SOLUTION: This resin composition for the light guide sheet contains an urethane acrylate having a polyether in its main chain, a monofunctional acrylate, a polyfunctional acrylate, a photopolymerization initiator, an antioxidant, and an ultraviolet absorbent, and an addition amount of the photopolymerization initiator is made to be lower than that of the ultraviolet absorbent, in the resin composition. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、導光シート用樹脂組成物及び導光シートに関するものである。   The present invention relates to a resin composition for a light guide sheet and a light guide sheet.

従来から、例えば特許文献1に開示されるように、携帯電話等の液晶パネル用バックライトに用いられ、光源からの光を液晶パネルへ導く導光部として用いられる導光シート(導光フィルム)が知られている。   Conventionally, as disclosed in, for example, Patent Document 1, a light guide sheet (light guide film) used as a light guide for a backlight for a liquid crystal panel such as a mobile phone and guiding light from a light source to the liquid crystal panel. It has been known.

また、このような導光シートとして、例えば特許文献2に開示されるように、ポリエーテル鎖を含むウレタンアクリレート、多官能アクリレート、単官能アクリレート及び光重合開始剤を有する光硬化性樹脂組成物からなるものが提案されている。   Further, as such a light guide sheet, for example, as disclosed in Patent Document 2, from a photocurable resin composition having a urethane acrylate containing a polyether chain, a polyfunctional acrylate, a monofunctional acrylate, and a photopolymerization initiator. What has been proposed.

特開平6−186558号公報JP-A-6-186558 特開2007−332169号公報JP2007-332169A

ところで、従来の上述したような導光シートには以下の問題点がある。
(1)導光シートが紫外線に曝されることにより、導光シートの材料が劣化する。具体的には、紫外線によりラジカルが発生し、ラジカル起因による酸化によって導光シートの材料が黄変する。
(2)高温高湿下において、主剤(ウレタンアクリレート、単官能アクリレート若しくは多官能アクリレート)の加水分解により、分解物がブリードアウト(析出)する。
(3)切断性が悪く、端面の状態にバラツキが生じ、導光シートの端面に光源を配置する構成の場合、導光シート毎に光の取込効率が異なる。
By the way, the conventional light guide sheet as described above has the following problems.
(1) When the light guide sheet is exposed to ultraviolet rays, the material of the light guide sheet is deteriorated. Specifically, radicals are generated by ultraviolet rays, and the material of the light guide sheet turns yellow due to oxidation caused by radicals.
(2) Under high temperature and high humidity, the decomposition product bleeds out due to hydrolysis of the main agent (urethane acrylate, monofunctional acrylate or polyfunctional acrylate).
(3) The cutting performance is poor, the end face varies, and in the case of the configuration in which the light source is arranged on the end face of the light guide sheet, the light capturing efficiency differs for each light guide sheet.

本発明は、上述の問題点を解決したものであり、耐熱性、耐湿熱性、耐光性及び切断性等に秀れ、樹脂の劣化及び黄変を防止できると共に、光の取込効率も改善することが可能な極めて実用性に秀れた導光シート用樹脂組成物及び導光シートを提供するものである。   The present invention solves the above-mentioned problems, is excellent in heat resistance, heat and humidity resistance, light resistance, cutting ability, etc., can prevent deterioration and yellowing of the resin, and improve the light capture efficiency. The present invention provides a light guide sheet resin composition and a light guide sheet that are extremely practical.

本発明の要旨を説明する。   The gist of the present invention will be described.

主鎖中にポリエーテルを有するウレタンアクリレートと、単官能アクリレートと、多官能アクリレートと、光重合開始剤と、酸化防止剤と、紫外線吸収剤とを含む導光シート用樹脂組成物であって、前記光重合開始剤の添加量は、前記紫外線吸収剤の添加量よりも少ないことを特徴とする導光シート用樹脂組成物に係るものである。   A resin composition for a light guide sheet comprising a urethane acrylate having a polyether in the main chain, a monofunctional acrylate, a polyfunctional acrylate, a photopolymerization initiator, an antioxidant, and an ultraviolet absorber, The addition amount of the photopolymerization initiator is related to the resin composition for a light guide sheet, which is less than the addition amount of the ultraviolet absorber.

また、請求項1記載の導光シート用樹脂組成物において、前記光重合開始剤と前記紫外線吸収剤とが1:1〜2の割合で添加されていることを特徴とする導光シート用樹脂組成物に係るものである。   The resin composition for a light guide sheet according to claim 1, wherein the photopolymerization initiator and the ultraviolet absorber are added in a ratio of 1: 1 to 2. It relates to the composition.

また、請求項1,2いずれか1項に記載の導光シート用樹脂組成物において、前記ウレタンアクリレートの重量平均分子量が10000〜20000であることを特徴とする導光シート用樹脂組成物に係るものである。   Moreover, the resin composition for light guide sheets of any one of Claims 1 and 2 WHEREIN: The weight average molecular weights of the said urethane acrylate are 10000-20000, It concerns on the resin composition for light guide sheets characterized by the above-mentioned. Is.

また、請求項1〜3いずれか1項に記載の導光シート用樹脂組成物において、前記ウレタンアクリレート、前記単官能アクリレート及び前記多官能アクリレートの合計が100重量部になるように設定され、前記100重量部のうち、55〜70重量部が前記ウレタンアクリレートであることを特徴とする導光シート用樹脂組成物に係るものである。   Moreover, in the resin composition for light guide sheets of any one of Claims 1-3, it is set so that the sum total of the said urethane acrylate, the said monofunctional acrylate, and the said polyfunctional acrylate may be 100 weight part, Of the 100 parts by weight, 55 to 70 parts by weight is the urethane acrylate, and this relates to the resin composition for a light guide sheet.

また、光源からの光を所定の部位に導く導光シートであって、請求項1〜4いずれか1項に記載の導光シート用樹脂組成物により形成されていることを特徴とする導光シートに係るものである。   Moreover, it is a light guide sheet which guides the light from a light source to a predetermined site | part, Comprising: It is formed with the resin composition for light guide sheets of any one of Claims 1-4, The light guide characterized by the above-mentioned. It relates to the sheet.

また、ウレタンアクリレートと、単官能アクリレートと、多官能アクリレートと、光重合開始剤と、酸化防止剤と、紫外線吸収剤とを含む導光シート用樹脂組成物からなる導光シートであって、この導光シートは、厚みが50〜200μmに設定され、厚み方向における波長250〜330nmでの光透過率が1%以下であり且つ波長380nmでの光透過率が85%以上であることを特徴とする導光シートに係るものである。   A light guide sheet comprising a resin composition for a light guide sheet comprising urethane acrylate, a monofunctional acrylate, a polyfunctional acrylate, a photopolymerization initiator, an antioxidant, and an ultraviolet absorber, The light guide sheet is characterized in that the thickness is set to 50 to 200 μm, the light transmittance at a wavelength of 250 to 330 nm in the thickness direction is 1% or less, and the light transmittance at a wavelength of 380 nm is 85% or more. It relates to a light guide sheet.

本発明は上述のように構成したから、耐熱性、耐湿熱性、耐光性及び切断性等に秀れ、樹脂の劣化及び黄変を防止できると共に、光の取込効率も改善することが可能な極めて実用性に秀れた導光シート用樹脂組成物及び導光シートとなる。   Since the present invention is configured as described above, it is excellent in heat resistance, moist heat resistance, light resistance, cutting ability, etc., can prevent deterioration and yellowing of the resin, and can also improve the light capture efficiency. The resin composition for a light guide sheet and the light guide sheet are extremely excellent in practicality.

実験例1の実験条件を示す表である。10 is a table showing experimental conditions of Experimental Example 1. 実験例1の実験結果を示す表である。10 is a table showing experimental results of Experimental Example 1. 実験例2の実験条件を示す表である。10 is a table showing experimental conditions of Experimental Example 2. 実験例2の実験結果を示す表である。10 is a table showing experimental results of Experimental Example 2. タック性の測定方法を説明する概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing explaining the measuring method of tack property. 耐熱性の測定方法を説明する概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing explaining the measuring method of heat resistance. 耐湿熱性の測定方法を説明する概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing explaining the measuring method of wet heat resistance. 耐光性の測定方法を説明する概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing explaining the measuring method of light resistance. 厚さ200μmの実施例と比較例との透過率を比較したグラフである。It is the graph which compared the transmittance | permeability of the Example of thickness 200 micrometers, and a comparative example. 厚さ100μmの実施例と比較例との透過率を比較したグラフである。It is the graph which compared the transmittance | permeability with the Example and thickness of a comparative example of 100 micrometers. 図9の一部を拡大したグラフである。It is the graph which expanded a part of FIG. 図10の一部を拡大したグラフである。It is the graph which expanded a part of FIG. 図12の一部を拡大したグラフである。It is the graph which expanded a part of FIG.

好適と考える本発明の実施形態を、本発明の作用を示して簡単に説明する。   The preferred embodiment of the present invention will be briefly described by showing the operation of the present invention.

酸化防止剤を加えると共に、光重合開始剤の添加量を紫外線吸収剤の添加量よりも少なくすることで、樹脂硬化後の外部から照射される紫外線による樹脂の劣化・黄変を著しく抑制することができる。具体的には以下のメカニズムによる。   In addition to adding antioxidants, the amount of photopolymerization initiator added is less than the amount of UV absorber added, which significantly suppresses deterioration and yellowing of the resin due to UV rays irradiated from the outside after resin curing. Can do. Specifically, it is based on the following mechanism.

即ち、光重合開始剤の主な役目は、ラジカルを発生させることであり、このラジカルは、ある一定の波長(短波長=紫外線)が当たると発生する。そして、このラジカルが活性種となり、主剤であるモノマーやポリマーの末端にある官能基と反応して、三次元網目構造や所望の分子量を有する樹脂を形成する。しかし、硬化された樹脂の中には、未反応の光重合開始剤が存在し、それが外部からの紫外線により、ラジカルを発生させ、樹脂中の分子を攻撃して樹脂を劣化させて黄変させたり、それ自体が黄変したりする場合がある。   That is, the main role of the photopolymerization initiator is to generate radicals, and these radicals are generated when a certain wavelength (short wavelength = ultraviolet) hits. This radical becomes an active species and reacts with the main monomer or functional group at the end of the polymer to form a resin having a three-dimensional network structure or a desired molecular weight. However, in the cured resin, there is an unreacted photopolymerization initiator, which generates radicals by ultraviolet rays from the outside, attacks molecules in the resin, degrades the resin, and turns yellow. Or it may turn yellow.

この点、本発明は、上記の樹脂の劣化や黄変の原因となる、反応に寄与しないラジカルを捕捉するために酸化防止剤を添加し、更に、紫外線吸収剤を光重合開始剤よりも多く加えているため、樹脂硬化後の外部から照射される紫外線を効率よく吸収し、樹脂の劣化・黄変を著しく抑制することが可能となる。尚、反応時に紫外線の照射を多めにすることで十分な硬化を達成することができる。   In this respect, the present invention adds an antioxidant for capturing radicals that do not contribute to the reaction, which cause deterioration and yellowing of the above resin, and more UV absorber than the photopolymerization initiator. Therefore, it is possible to efficiently absorb ultraviolet rays irradiated from the outside after the resin is cured, and to significantly suppress deterioration and yellowing of the resin. In addition, sufficient hardening can be achieved by increasing the amount of ultraviolet irradiation during the reaction.

また、多官能アクリレート(モノマー)を加えることで架橋密度が向上し三次元網目構造が形成されることで、秀れた耐熱性が発現する。また、主鎖にポリエーテル骨格を有するウレタンアクリレートを採用し、更に、例えば耐水性の高い単官能・多官能アクリレート(モノマー)を採用することで、秀れた耐湿熱性や柔軟性が発現する。   Further, by adding a polyfunctional acrylate (monomer), the crosslink density is improved and a three-dimensional network structure is formed, thereby exhibiting excellent heat resistance. Further, by adopting urethane acrylate having a polyether skeleton in the main chain, and further adopting monofunctional / polyfunctional acrylate (monomer) having high water resistance, for example, excellent moisture and heat resistance and flexibility are exhibited.

従って、高温高湿下において主剤の加水分解が抑制され、分解物のブリードアウトを防止できることになる。   Accordingly, hydrolysis of the main agent is suppressed under high temperature and high humidity, and bleeding of the decomposed product can be prevented.

更に、上記硬化に寄与しない光重合開始剤が少なくなることで、ポリエーテル骨格のウレタンアクリレートを採用したことと相俟って、外部環境の影響を受け難く、それだけ劣化・黄変が起こり難いものとなる。   In addition, by reducing the number of photopolymerization initiators that do not contribute to the above-mentioned curing, coupled with the adoption of urethane acrylate with a polyether skeleton, it is less susceptible to the influence of the external environment, and is less susceptible to deterioration and yellowing. It becomes.

更に、例えば、ポリエーテル骨格のウレタンアクリレートの重量平均分子量を10000〜20000に設定することで、秀れた切断性が発現し、それだけ切り口のバラツキが抑制されて端面の状態が均一化し、透明性にも秀れたものとなり、光の取込効率を均一化することが可能となる。   Furthermore, for example, by setting the weight average molecular weight of the urethane acrylate of the polyether skeleton to 10,000 to 20,000, excellent cutting properties are expressed, and the variation of the cut surface is suppressed, and the state of the end face is made uniform, and the transparency This makes it possible to make the light capture efficiency uniform.

また、例えば、ウレタンアクリレート、単官能アクリレート及び多官能アクリレートの合計が100重量部になるように設定し、前記100重量部のうち、55〜70重量部をウレタンアクリレートとした場合には、ポリエーテル骨格のウレタンアクリレートに、耐熱性・表面硬化性・柔軟性のバランスを取るために最適な割合で単官能アクリレート及び多官能アクリレートを配合することができ、低粘度でもシート状(フィルム状)に加工(塗布加工)することが容易なものとなる。   Further, for example, when the total of urethane acrylate, monofunctional acrylate and polyfunctional acrylate is set to 100 parts by weight, and 55 to 70 parts by weight of the 100 parts by weight is urethane acrylate, polyether is used. Monofunctional acrylates and polyfunctional acrylates can be blended into the skeleton urethane acrylate at an optimal ratio to balance heat resistance, surface curability, and flexibility, and processed into a sheet (film) even at low viscosity (Coating process) is easy.

本発明の具体的な実施例について図面に基づいて説明する。   Specific embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.

本実施例は、主鎖中にポリエーテルを有するウレタンアクリレートと、単官能アクリレートと、多官能アクリレートと、光重合開始剤と、酸化防止剤と、紫外線吸収剤とを含む導光シート用樹脂組成物であって、前記光重合開始剤の添加量は、前記紫外線吸収剤の添加量よりも少ないものである。   This example is a resin composition for a light guide sheet comprising a urethane acrylate having a polyether in the main chain, a monofunctional acrylate, a polyfunctional acrylate, a photopolymerization initiator, an antioxidant, and an ultraviolet absorber. It is a thing, Comprising: The addition amount of the said photoinitiator is a thing smaller than the addition amount of the said ultraviolet absorber.

ウレタンアクリレート(主剤A)は、耐水性、柔軟性と(反発)弾性を保持するという観点から、主鎖にエーテル基を有するものであれば、特に制限はなく、種々のものを採用できる。   The urethane acrylate (main agent A) is not particularly limited as long as it has an ether group in the main chain from the viewpoint of maintaining water resistance, flexibility and (rebound) elasticity, and various types can be adopted.

ウレタンアクリレートの分子量の範囲は、10000〜20000、好ましくは10000〜15000である。10000〜15000であると柔軟性が高く、破断伸度も向上すると共に、切断性が良好となり、柔軟性・切断性・硬化性・耐久性のバランスに優れるものとなる。20000を大幅に超える分子量になると、柔軟性・切断性は向上するが、粘度が増加し、官能基数が減るため、硬化性が低下する。これによりタック(ベタ付き)が発現し、耐久性が低下する。尚、分子量は重量平均分子量であり、ポリスチレン換算でGPCから求めた。   The range of the molecular weight of urethane acrylate is 10,000 to 20,000, preferably 10,000 to 15,000. When it is 10000 to 15000, the flexibility is high, the elongation at break is improved, the cutting property is good, and the balance of flexibility, cutting property, curability, and durability is excellent. When the molecular weight is significantly greater than 20000, the flexibility and cleavability are improved, but the viscosity is increased and the number of functional groups is decreased, so that the curability is lowered. Thereby, tack (with a solid) is developed and durability is lowered. In addition, molecular weight is a weight average molecular weight, and it calculated | required from GPC in polystyrene conversion.

また、ウレタンアクリレート、単官能アクリレート及び多官能アクリレートの合計が100重量部になるように設定され、100重量部のうち、55〜70重量部が前記ウレタンアクリレートとなるようにしている。55〜70重量部に設定することにより、主剤の特性を発揮することができ、硬化後の柔軟性・切断性・硬化性・耐久性の点から好ましい。   Further, the total of urethane acrylate, monofunctional acrylate and polyfunctional acrylate is set to 100 parts by weight, and 55 to 70 parts by weight of 100 parts by weight is the urethane acrylate. By setting the amount to 55 to 70 parts by weight, the characteristics of the main agent can be exhibited, which is preferable from the viewpoint of flexibility, cutability, curability, and durability after curing.

単官能アクリレート(主剤B)の配合量は、10〜20重量部に設定されている。この場合、樹脂組成中に均一に分散し、さらにウレタンアクリレートとの相溶性にも優れるため希釈性・硬化性の点から好ましいものとなる。   The compounding quantity of the monofunctional acrylate (main agent B) is set to 10 to 20 parts by weight. In this case, since it disperses | distributes uniformly in a resin composition and is excellent also in compatibility with urethane acrylate, it becomes a preferable thing from the point of dilution property and sclerosis | hardenability.

単官能モノマーは希釈能が高く、高粘度のウレタンアクリレート(オリゴマー)の低粘度化には必須である。また、単官能であることから、柔軟性を付与できる。しかし、濃度が高くなると、低粘度化する反面、硬化性が低下し、タック(ベタ付き)の発現や、耐久性の低下(未反応モノマーのブリードアウトなど)に繋がる。   Monofunctional monomers have a high dilution ability and are essential for lowering the viscosity of highly viscous urethane acrylates (oligomers). Moreover, since it is monofunctional, a softness | flexibility can be provided. However, when the concentration is increased, the viscosity is lowered, but the curability is lowered, leading to the appearance of tack (with a solid) and the durability (bleed out of unreacted monomer).

単官能アクリレート(主剤B)としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性(メタ)アクリレート、イソミリスチル(メタ)アクリレートも利用することができる。   As monofunctional acrylate (main agent B), methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate Dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, caprolactone-modified (meth) acrylate, and isomyristyl (meth) acrylate can also be used.

多官能アクリレート(主剤C)の配合量は、20〜25重量部に設定されている。この場合、ウレタンアクリレートおよび単官能アクリレートと夫々反応し、硬化時に三次元網目構造を形成し、耐熱性が向上する。   The compounding quantity of polyfunctional acrylate (main ingredient C) is set to 20-25 weight part. In this case, it reacts with urethane acrylate and monofunctional acrylate, respectively, and forms a three-dimensional network structure at the time of curing, thereby improving heat resistance.

また、ウレタンアクリレートに単官能モノマーのみを配合する場合、低粘度化と柔軟性が向上するが、表面硬化性の低下によるタックの発現・反発弾性の低下に繋がる。これを改善するために多官能モノマーを適量添加することで架橋密度を上げ、表面硬化性と高温域での耐久性を改善し、更に反発弾性を得ている。   Moreover, when only a monofunctional monomer is mix | blended with urethane acrylate, although viscosity reduction and a softness | flexibility will improve, it will lead to the expression of tack and the rebound resilience fall by the surface hardenability fall. In order to improve this, an appropriate amount of a polyfunctional monomer is added to increase the crosslinking density, improve the surface curability and durability at high temperatures, and obtain rebound resilience.

多官能アクリレートとしては、ジメチロールトリシクロデカン(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1.6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリエトキシトリ(メタ)アクリレート、変性トリメチロールプロパントリエトキシトリ(メタ)アクリレート、変性グリセリントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートを利用することができる。   Multifunctional acrylates include dimethylol tricyclodecane (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, 1.6-hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri Ethoxytri (meth) acrylate, modified trimethylolpropane triethoxytri (meth) acrylate, modified glycerin tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) ) Acrylate can be used.

光重合開始剤(助剤D)の配合量は、1.0〜2.0重量部に設定されている。この場合、導光シートの厚みが数百μmであっても十分に硬化させることが可能となる。   The compounding quantity of the photoinitiator (auxiliary agent D) is set to 1.0-2.0 weight part. In this case, even if the thickness of the light guide sheet is several hundred μm, it can be sufficiently cured.

光重合開始剤としては、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン等のアルキルフェノン系や、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイドなどのアシルフォスフィンオキサイド系などを利用することができる。紫外線硬化後のクリア感(透明感)や、耐久性(黄変)の点から、アルキルフェノン系重合開始剤が好ましい。   As photopolymerization initiators, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane-1- ON, alkylphenones such as 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis (2, Acylphosphine oxides such as 4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide can be used. From the viewpoint of clearness (transparency) after UV curing and durability (yellowing), an alkylphenone polymerization initiator is preferred.

酸化防止剤(助剤E)の配合量は、0.5〜1重量部に設定されている。これにより、酸化劣化を防止することができる。   The compounding quantity of antioxidant (auxiliary agent E) is set to 0.5-1 weight part. Thereby, oxidative degradation can be prevented.

酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系、リン系、硫黄系を利用することができる。紫外線硬化後のクリア感など色味の点から、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。   As the antioxidant, hindered phenols, phosphoruss, and sulfurs can be used. A hindered phenolic antioxidant is preferable from the viewpoint of color such as a clear feeling after UV curing.

紫外線吸収剤(助剤F)は、塗布厚に応じて適宜加えることができる。   An ultraviolet absorber (auxiliary agent F) can be appropriately added according to the coating thickness.

紫外線吸収剤としては、シュウ酸アニリド系、シアノアクリレート系を利用することができる。これら吸収剤の紫外線を吸収する紫外線吸収波長領域は、重合開始剤の紫外線吸収波長領域よりも狭く、かつ、これら吸収剤の紫外線吸収波長領域が重合開始剤の吸収波長領域の短波長領域にある。つまり、吸収剤の紫外線吸収波長領域と重複しない重合開始剤の紫外線吸収波長領域が存在するため、紫外線吸収剤による硬化阻害の影響を受け難く、更に重合開始剤を従来の添加量よりも低く抑えることができる。これにより、紫外線硬化時の初期着色と紫外線劣化による着色を抑えることができる。さらに紫外線耐性と硬化性のバランスを考慮すると、シュウ酸アニリド系紫外線吸収剤を用いることがより好ましい。   As the ultraviolet absorber, oxalic acid anilide type and cyanoacrylate type can be used. The ultraviolet absorption wavelength region of these absorbers that absorbs ultraviolet rays is narrower than the ultraviolet absorption wavelength region of the polymerization initiator, and the ultraviolet absorption wavelength region of these absorbers is in the short wavelength region of the absorption wavelength region of the polymerization initiator. . In other words, because there is an ultraviolet absorption wavelength region of the polymerization initiator that does not overlap with the ultraviolet absorption wavelength region of the absorber, it is not easily affected by curing inhibition by the ultraviolet absorber, and the polymerization initiator is kept lower than the conventional addition amount. be able to. Thereby, the initial coloring at the time of ultraviolet curing and the coloring by ultraviolet deterioration can be suppressed. In consideration of the balance between ultraviolet resistance and curability, it is more preferable to use an oxalic anilide ultraviolet absorber.

また、耐光性をより向上させる目的として、紫外線吸収剤を光重合開始剤よりも多く加えることが好ましい。比率は、紫外線吸収剤が光重合開始剤に対して1〜2の割合とすることが好ましい。ここで、比率とは、紫外線吸収剤の添加部数を光重合開始剤の添加部数で除した値をいう。この割合であれば、紫外線照射時の黄変が改善される。1未満の場合では、樹脂形成後の外部から照射される紫外線を効率よく吸収できないため、耐光性が悪くなる。2より大きい場合では、樹脂組成物の反応が阻害され、硬化時にタックが生じる。また所望の硬化状態を得るためには、後工程において別途紫外線硬化プロセスの追加が必要となり生産効率が低下するため好ましくない。   Moreover, it is preferable to add more ultraviolet absorbers than a photoinitiator for the purpose of improving light resistance more. The ratio is preferably such that the ultraviolet absorber is in a ratio of 1 to 2 with respect to the photopolymerization initiator. Here, the ratio means a value obtained by dividing the number of added parts of the ultraviolet absorber by the number of added parts of the photopolymerization initiator. If it is this ratio, yellowing at the time of ultraviolet irradiation will be improved. In the case of less than 1, since the ultraviolet rays irradiated from the outside after resin formation cannot be absorbed efficiently, the light resistance is deteriorated. When it is larger than 2, the reaction of the resin composition is inhibited, and tackiness occurs during curing. Further, in order to obtain a desired cured state, an additional ultraviolet curing process is required in the subsequent process, which is not preferable because production efficiency is lowered.

本実施例においては、紫外線吸収剤と光重合開始剤の紫外線を吸収する波長領域の関係は、紫外線吸収剤の吸収波長領域(〜350nm:シクロヘキサン溶液中における濃度が0.001%のときの値(分光透過率から求めた値))が、重合開始剤の吸収波長領域(200〜380nm:アセトニトリル溶液中における濃度が0.01%のときの値(分光透過率から求めた値))よりも狭く、かつ、紫外線吸収剤の吸収波長領域が重合開始剤の吸収波長領域の短波長領域にあることを前提としている。つまり、紫外線吸収剤の吸収波長領域と重複しない重合開始剤の吸収波長領域が長波長側に存在する。この関係にあると硬化阻害が起こらず、紫外線吸収剤に、材料劣化(分解・黄変など)の原因になる短波長側の高エネルギーの紫外線を吸収させ、耐光性を向上させる効果が生じる。   In this example, the relationship between the ultraviolet absorber and the wavelength region of the photopolymerization initiator that absorbs ultraviolet rays is the absorption wavelength region of the ultraviolet absorber (˜350 nm: the value when the concentration in the cyclohexane solution is 0.001%. (Value obtained from the spectral transmittance)) is more than the absorption wavelength region of the polymerization initiator (200 to 380 nm: the value when the concentration in the acetonitrile solution is 0.01% (value obtained from the spectral transmittance))) It is assumed that the absorption wavelength region of the ultraviolet absorber is in a short wavelength region shorter than the absorption wavelength region of the polymerization initiator. That is, the absorption wavelength region of the polymerization initiator that does not overlap with the absorption wavelength region of the ultraviolet absorber exists on the long wavelength side. With this relationship, curing inhibition does not occur, and the ultraviolet absorber absorbs high-energy ultraviolet light on the short wavelength side that causes material deterioration (decomposition, yellowing, etc.), and has the effect of improving light resistance.

また、紫外線耐性(耐光性)の向上のために、上記紫外線吸収剤に加え、ヒンダードアミン系の耐候(光)安定剤を添加しても良い。   Further, in order to improve ultraviolet resistance (light resistance), a hindered amine-based weather resistance (light) stabilizer may be added in addition to the ultraviolet absorber.

また、本実施例の樹脂組成物の粘度は、室温25℃付近で10000mPa・s以下に設定している。   Moreover, the viscosity of the resin composition of a present Example is set to 10000 mPa * s or less near room temperature 25 degreeC.

また、本実施例の硬化後の樹脂組成物の破断伸度は50%以上で引張り応力を5〜50MPa以下に設定している。ここで破断伸度と引張り応力は、次のように測定する。まず、JIS K6251に準拠したダンベル状3号形の試験片を5つ作製する。次に引張り試験装置(島津製作所社製)を用いて、引張り速度を200mm/minとし、試験片が破断するまでの測定を行う。破断伸度は試験片の測定前の長さと測定後の長さの違いから求めた値であり、引張り応力は最大引張り力(N)を試験片の断面積(mm)で除した値である。 Further, the elongation at break of the resin composition after curing of this example is set to 50% or more and the tensile stress is set to 5 to 50 MPa or less. Here, the breaking elongation and the tensile stress are measured as follows. First, five dumbbell-shaped No. 3 test pieces based on JIS K6251 are prepared. Next, using a tensile test apparatus (manufactured by Shimadzu Corporation), the tensile speed is set to 200 mm / min, and measurement is performed until the test piece breaks. The breaking elongation is a value obtained from the difference between the length of the test piece before measurement and the length after the measurement, and the tensile stress is a value obtained by dividing the maximum tensile force (N) by the cross-sectional area (mm 2 ) of the test piece. is there.

上記構成の樹脂組成物を用いて導光シートを作製する。   A light guide sheet is prepared using the resin composition having the above-described configuration.

具体的には、塗布装置(例えばスリットダイコーター)を用いて上記樹脂組成物をセパレートフィルム上に塗布することで作製する。尚、スリットダイコーターに限らず、ブレード(ナイフ)コーター、コンマコーター、ロールコーター等、他の塗布装置によって塗布しても良い。   Specifically, it is produced by applying the resin composition onto a separate film using a coating apparatus (for example, a slit die coater). In addition, you may apply | coat not only with a slit die coater but with other coating apparatuses, such as a blade (knife) coater, a comma coater, and a roll coater.

ところで、塗布量にバラツキがあると樹脂シートの厚みにそのまま反映されてしまう。特に高粘度の材料を塗布する場合には、樹脂を加熱し粘度を下げた上で塗布する必要がある。このとき、セパレートフィルム上に塗布されると同時に冷却されるため、粘度が上昇し、厚み調整が難しく、泡を抱き込んでしまう。この点、本実施例では、樹脂組成物の粘度を室温で10000mPa・s以下とし、室温での塗布性を調整しているため、塗布後硬化させることで高精度の厚みをもつ樹脂シートを得ることができる。なお、硬化時の積算光量は樹脂シートの厚みにより異なるが、樹脂シートの厚さを200μmとした場合の積算光量は600mJ/cmである。 By the way, if there is variation in the coating amount, it will be reflected in the thickness of the resin sheet as it is. In particular, when a highly viscous material is applied, it is necessary to apply the resin after heating the resin to lower the viscosity. At this time, since it is simultaneously coated on the separate film and cooled, the viscosity increases, the thickness adjustment is difficult, and bubbles are embraced. In this respect, in this example, since the viscosity of the resin composition is 10000 mPa · s or less at room temperature and the applicability at room temperature is adjusted, a resin sheet having a highly accurate thickness is obtained by curing after application. be able to. In addition, although the integrated light quantity at the time of hardening changes with thickness of the resin sheet, the integrated light quantity when the thickness of the resin sheet is 200 μm is 600 mJ / cm 2 .

また、樹脂組成物の破断伸度を50%以上で引張り応力を5〜50MPa以下に設定することで、携帯電話などのボタン操作のように、繰り返し荷重を受ける用途などにおいての破断・破壊などに対して耐性が向上する。   In addition, by setting the elongation at break of the resin composition to 50% or more and the tensile stress to 5 to 50 MPa or less, it can be used for breakage and breakage in applications that receive repeated loads, such as button operations on mobile phones. Resistance is improved.

以上の作製方法によれば、ウレタンアクリレートと、単官能アクリレートと、多官能アクリレートと、光重合開始剤と、酸化防止剤と、紫外線吸収剤とを含む導光シート用樹脂組成物からなる導光シートであって、厚みが50〜200μmに設定され、厚み方向における波長250〜330nmでの光透過率が1%以下であり且つ波長380nmでの光透過率が85%以上であるものを作製することが可能となる。   According to the above production method, a light guide comprising a resin composition for a light guide sheet comprising urethane acrylate, monofunctional acrylate, polyfunctional acrylate, a photopolymerization initiator, an antioxidant, and an ultraviolet absorber. A sheet having a thickness of 50 to 200 μm, a light transmittance at a wavelength of 250 to 330 nm in the thickness direction of 1% or less, and a light transmittance at a wavelength of 380 nm of 85% or more is produced. It becomes possible.

具体的には、例えば後述する実施例4の透過率は図9,11(厚さ200μm)及び図10,12(厚さ100μm)に示すように、波長380nmにおいて約90%で、可視域(380〜780nm)での透過率も90%以上となり、黄色味が少なく、より透明なものとなる。これに対し、紫外線吸収剤が少ない図11に示す後述する比較例9の透過率は、波長380nmにおいて約70〜80%である。この場合、同波長領域での吸収が多く、黄色味が多くなる(図12も同様)。また、波長250〜330nmにおける実施例4の透過率は、図13に示すように1%以下となる。これにより特に高いエネルギーをもつ短波長側の紫外線による材料の劣化を阻止することができる。また、この効果は、導光シートの厚みに依らず発現させることができる(比較例9では短波長側の紫外線の透過率が1%を超える部分が存在し、短波長側の紫外線による材料の劣化が生じる。)。なお、図13は、上記説明において、波長250〜330nmにおける実施例4と比較例9の透過率の違いを明らかにするために各導光シートの厚さを100μmにして、透過率を測定した。また、透過率は、日立製作所社製の分光光度計を用い、導光シートに入る前の入射光量(T)で導光シートを透過した透過光量(T)を除した値(T/T)を百分率(%)で表した値である。 Specifically, for example, the transmittance of Example 4 to be described later is about 90% at a wavelength of 380 nm as shown in FIGS. 9 and 11 (thickness 200 μm) and FIGS. 10 and 12 (thickness 100 μm). The transmittance at 380 to 780 nm) is also 90% or more, and it is less transparent and more transparent. On the other hand, the transmittance of Comparative Example 9, which will be described later, shown in FIG. In this case, there is much absorption in the same wavelength region, and yellowness increases (the same applies to FIG. 12). Moreover, the transmittance | permeability of Example 4 in wavelength 250-330 nm becomes 1% or less as shown in FIG. Thereby, it is possible to prevent deterioration of the material due to ultraviolet rays on the short wavelength side having particularly high energy. In addition, this effect can be expressed regardless of the thickness of the light guide sheet (in Comparative Example 9, there is a portion where the transmittance of ultraviolet light on the short wavelength side exceeds 1%, and the material of the material due to ultraviolet light on the short wavelength side is present. Degradation occurs.) In addition, in FIG. 13, in order to clarify the difference of the transmittance | permeability of Example 4 and the comparative example 9 in wavelength 250-330nm in the said description, the thickness of each light guide sheet was set to 100 micrometers, and the transmittance | permeability was measured. . Further, transmittance, using Hitachi Ltd. spectrophotometer, a value obtained by dividing the previous incident light amount (T 0) through the light guide sheet in the transmitted light amount (T 1) to enter the light guide sheet (T 1 / T 0 ) as a percentage (%).

また、導光シートのショアA硬度は、85〜98の範囲に設定するのが好ましい。この場合、手扱いが容易になり、さらに携帯電話などのボタンの操作性が向上する。   Moreover, it is preferable to set the Shore A hardness of a light guide sheet to the range of 85-98. In this case, hand handling becomes easy and the operability of buttons such as a cellular phone is improved.

尚、本実施例は導光シート用の樹脂組成物について説明しているが、上記樹脂組成物をフィルム等の基材へ塗布し、これを指向性を制御する形状がパターニングされたスタンパーへ押し付け、硬化させることで、高透明(低ヘイズ)で高耐久性の指向性制御部材(レンズ)を得ることができる。これは、導光シート材料をレンズ材料へそのまま転用できるためである。また、上記樹脂組成物を基材に塗布することで、等方性で且つ高透明のフィルムが得られる。上記樹脂組成物は相溶性の高い材料を使用しているため、硬化速度が均一に進み、均一な硬化状態を維持でき、結果、等方性が発現するためである。   In addition, although the present Example demonstrates the resin composition for light guide sheets, the said resin composition is apply | coated to base materials, such as a film, and this is pressed on the stamper by which the shape which controls directivity was patterned By curing, a highly transparent (low haze) and highly durable directivity control member (lens) can be obtained. This is because the light guide sheet material can be directly used for the lens material. Moreover, an isotropic and highly transparent film is obtained by apply | coating the said resin composition to a base material. This is because the resin composition uses a highly compatible material, so that the curing rate proceeds uniformly and a uniform cured state can be maintained, resulting in the development of isotropic properties.

本実施例は上述のように構成したから、酸化防止剤を加えると共に、光重合開始剤の添加量を紫外線吸収剤の添加量よりも少なくすることで、樹脂硬化後の外部から照射される紫外線による樹脂の劣化・黄変を著しく抑制することができる。   Since this example is configured as described above, an ultraviolet ray irradiated from the outside after resin curing is obtained by adding an antioxidant and making the addition amount of the photopolymerization initiator smaller than the addition amount of the ultraviolet absorber. It is possible to remarkably suppress the deterioration and yellowing of the resin.

また、多官能アクリレート(モノマー)を加えることで架橋密度が向上し三次元網目構造が形成されることで、秀れた耐熱性が発現する。また、主鎖にポリエーテル骨格を有するウレタンアクリレートを採用し、更に、例えば耐水性の高い単官能・多官能アクリレート(モノマー)を採用することで、秀れた耐湿熱性が発現する。   Further, by adding a polyfunctional acrylate (monomer), the crosslink density is improved and a three-dimensional network structure is formed, thereby exhibiting excellent heat resistance. Further, by adopting urethane acrylate having a polyether skeleton in the main chain, and further employing, for example, a monofunctional / polyfunctional acrylate (monomer) having high water resistance, excellent moisture and heat resistance is exhibited.

従って、高温高湿下において主剤の加水分解が抑制され、分解物のブリードアウトを防止できることになる。   Accordingly, hydrolysis of the main agent is suppressed under high temperature and high humidity, and bleeding of the decomposed product can be prevented.

更に、上記硬化に寄与しない光重合開始剤が少なくなることで、ポリエーテル骨格のウレタンアクリレートを採用したことと相俟って、外部環境の影響を受け難く、それだけ劣化・黄変が起こり難いものとなる。   In addition, by reducing the number of photopolymerization initiators that do not contribute to the above-mentioned curing, coupled with the adoption of urethane acrylate with a polyether skeleton, it is less susceptible to the influence of the external environment, and is less susceptible to deterioration and yellowing. It becomes.

また、本実施例においては配合材料の相溶性が良く、均一に硬化し、更に上記硬化に寄与しない光重合開始剤が少なく、紫外線吸収剤が過度に含まれないことで、未反応物や反応に寄与しない添加物が少なくなり、上記未反応物等のブリードアウトが抑制されることになる。   Further, in this example, the compatibility of the blended materials is good, the composition is cured uniformly, and there are few photopolymerization initiators that do not contribute to the curing, and the UV absorber is not excessively contained, so that unreacted substances and reactions Additives that do not contribute to the decrease are reduced, and bleeding out of the unreacted substances and the like is suppressed.

更に、ポリエーテル骨格のウレタンアクリレートの重量平均分子量を10000〜20000に設定することで、秀れた切断性が発現し、それだけ切り口のバラツキが抑制されて端面の状態が均一化し、透明性にも秀れたものとなり、光の取込効率を均一化することが可能となる。   Furthermore, by setting the weight average molecular weight of the urethane acrylate of the polyether skeleton to 10,000 to 20,000, excellent cutting properties are expressed, and the variation in the cut surface is suppressed, the end face state is made uniform, and the transparency is also improved. It will be excellent and it will be possible to make the light capture efficiency uniform.

また、ウレタンアクリレート、単官能アクリレート及び多官能アクリレートの合計が100重量部になるように設定し、前記100重量部のうち、55〜70重量部をウレタンアクリレートとすることで、ポリエーテル骨格のウレタンアクリレートに、耐熱性・表面硬化性・柔軟性のバランスを取るために最適な割合で単官能アクリレート及び多官能アクリレートを配合することができ、シート状(フィルム状)に加工(塗布加工)することが容易なものとなる。   In addition, the total of urethane acrylate, monofunctional acrylate and polyfunctional acrylate is set to 100 parts by weight, and 55 to 70 parts by weight of the 100 parts by weight is urethane acrylate. Monofunctional acrylates and polyfunctional acrylates can be blended with acrylates in an optimal ratio to balance heat resistance, surface curability, and flexibility, and processed (coated) into a sheet (film) Is easy.

よって、本実施例は、耐熱性、耐湿熱性、耐光性及び切断性等に秀れ、樹脂の劣化及び黄変を防止できると共に、光の取込効率も改善することが可能な極めて実用性に秀れたものとなる。   Therefore, this example is excellent in heat resistance, moist heat resistance, light resistance, cutting ability, etc., can prevent deterioration and yellowing of the resin, and can also improve the light capture efficiency. It will be excellent.

本実施例の効果を裏付ける実験例について説明する。   An experimental example supporting the effect of the present embodiment will be described.

以下に実験例における各特性の測定方法について説明する。   A method for measuring each characteristic in the experimental example will be described below.

切断性は、トムソン打ち抜き刃(先端刃角度20度−両刃0.7mm厚み、打ち抜きサイズ10×53mm)を打ち抜き装置(アマダ社製)へ装着し、紫外線硬化させた樹脂シートを打ち抜き、その後切断面をマイクロスコープで観察することで評価した。   Cutting performance is achieved by mounting a Thomson punching blade (tip blade angle 20 degrees-double-edged 0.7 mm thickness, punching size 10 x 53 mm) to a punching device (manufactured by Amada), punching out a UV cured resin sheet, and then cutting surface Was evaluated by observing with a microscope.

切断条件は、23℃、湿度60%の雰囲気下とし、上記切断部面をマイクロスコープ(キーエンス社製)にて500倍にて反射像を拡大観察した(反射像観察のため、明るく見えるほど荒れが少なく、切断性が良好といえる。)。   The cutting conditions were 23 ° C. and 60% humidity, and the cut surface was magnified 500 times with a microscope (manufactured by KEYENCE). There are few, and it can be said that cutting property is good.)

評価結果は以下のように示した。
◎:切断面にケバ・荒れが少なく、凹凸が少ない面であった。
○:切断面に一部ケバがあるものの、凹凸が少ない面であった。
×:切断面にケバが多く、荒れた凹凸面であった(凹凸面であると十分な導光機能が発揮されない)。
The evaluation results are shown as follows.
(Double-circle): It was a surface where there was little unevenness | corrugation and roughness on a cut surface and there were few unevenness | corrugations.
◯: Although the cut surface had some cracks, it was a surface with little unevenness.
X: The cut surface had a lot of scratches and was a rough uneven surface (if the uneven surface, a sufficient light guiding function is not exhibited).

タック性は、図5に図示したように、厚さ50μmで表面が梨地のPETフィルム(東レ社製)を準備し、その梨地面の上に導光シートを静かに載せ、次に、先端がR状となった治具(先端のRは7mm、円柱状のゴム製おもり(ショアA硬度80°))を導光シートの上にのせ、200gの荷重で10秒間保持し、そのおもりを除去した後に、導光シート(のUVが照射される面と反対側の面)がPETフィルムから剥がれるか否かおよび、剥がれるまでの時間で評価した。   As shown in FIG. 5, the tackiness is prepared by preparing a PET film (manufactured by Toray Industries Inc.) having a thickness of 50 μm and a satin surface, and gently placing a light guide sheet on the pear surface, Place a jig in R shape (R at the tip is 7 mm, cylindrical rubber weight (Shore A hardness 80 °)) on the light guide sheet, hold it for 200 seconds with a load of 200 g, and remove the weight. After that, whether or not the light guide sheet (the surface opposite to the surface irradiated with UV) was peeled off from the PET film and the time until peeling were evaluated.

試験条件は、23℃、湿度60%の雰囲気下で、導光シートからセパレートフィルムを剥離し、剥離帯電を除去した後、10分経過後に上記のタック評価を行った。   The test was conducted under the conditions of 23 ° C. and 60% humidity. After the separation film was peeled from the light guide sheet to remove the peeling charge, the above-described tack evaluation was performed after 10 minutes.

評価結果は以下のように示した。
◎:PETフィルムに貼り付くことなく、5秒以内に剥がれた。
○:導光シートがPETフィルムに貼り付いたが、20秒以内に導光シートとPETフィルムが分離した。
×:導光シートがPETフィルムと密着し、1分以上経過しても剥がれることがなかった。
The evaluation results are shown as follows.
(Double-circle): It peeled within 5 seconds, without sticking to a PET film.
○: The light guide sheet adhered to the PET film, but the light guide sheet and the PET film were separated within 20 seconds.
X: The light guide sheet was in close contact with the PET film and was not peeled off even after 1 minute or more.

耐熱性は、図6に図示したように、導光シート単体を、表面が梨地のPETフィルムの上に載せ、125℃の雰囲気に設定された熱風乾燥機(エスペック社製)へ投入し、120時間経過後の外観を目視で観察し、色味の変化を分光光度計(日立製作所社製)を用いて黄変度(ΔYI)により評価した。   As shown in FIG. 6, the heat resistance is as follows. The light guide sheet alone is placed on a satin-finished PET film and placed in a hot air dryer (Espec Corp.) set to an atmosphere of 125 ° C. The appearance after the lapse of time was visually observed, and the change in color was evaluated by the degree of yellowing (ΔYI) using a spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd.).

ここで、ΔYIとは、試験前の黄色度YI(Yellowness Index)と試験後の黄色度YIの差であり、次式ΔYI=試験後YI−試験前YIにより算出されるものである。尚、黄色度YIは、分光光度計により測定した三刺激値(人の目が感じる各色の感度(刺激量))X,Y,Zから次式YI=100(1.28X−1.06Z)/Yにより算出される。   Here, ΔYI is a difference between the yellowness index YI (Yellowness Index) before the test and the yellowness index YI after the test, and is calculated by the following formula ΔYI = post-test YI−pre-test YI. The yellowness YI is determined from the following formula YI = 100 (1.28X-1.06Z) from tristimulus values (sensitivity of each color (stimulus amount) felt by human eyes) X, Y, Z measured with a spectrophotometer. / Y.

評価結果は以下のように示した。
◎:収縮、カール、ベタツキが無く、ΔYIが+1.0以下であった。また、梨地PETフィルムへの密着も無い。
○:収縮、カール、ベタツキが無く、ΔYIが+2.0以下であった。また、梨地PETフィルムへの密着も無い。
×:表面にベタツキ(ブリードアウト物)が発生し、梨地PETフィルムへ密着した。
The evaluation results are shown as follows.
(Double-circle): There was no shrinkage | contraction, curl, and stickiness, and (DELTA) YI was +1.0 or less. In addition, there is no adhesion to the satin PET film.
◯: There was no shrinkage, curling and stickiness, and ΔYI was +2.0 or less. In addition, there is no adhesion to the satin PET film.
X: Stickiness (bleed-out product) was generated on the surface and adhered to the satin PET film.

耐湿熱性は、図7に図示したように、導光シート単体を、表面が梨地のPETフィルム上へ載せ、85℃−85%RHの恒温恒湿雰囲気に設定された恒温恒湿試験器(エスペック社製)へ投入し、1000時間経過後の外観を目視で観察し、色味の変化を分光光度計(日立製作所社製)を用いて黄変度(ΔYI)により評価した。   As shown in FIG. 7, the moisture and heat resistance is a constant temperature and humidity tester (ESPEC) in which a light guide sheet is placed on a satin-finished PET film and set in a constant temperature and humidity atmosphere of 85 ° C. to 85% RH. The appearance after 1000 hours was visually observed, and the color change was evaluated by the yellowing degree (ΔYI) using a spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd.).

評価結果は以下のように示した。
◎:収縮、カール、ベタツキが無く、ΔYIが+1.0以下であった。また、梨地PETフィルムへの密着も無い。
○:収縮、カール、ベタツキが無く、ΔYIが+2.0以下であった。また、梨地PETフィルムへの密着も無い。
×:表面にベタツキ(ブリードアウト物)が発生し、梨地PETフィルムへ密着した。
The evaluation results are shown as follows.
(Double-circle): There was no shrinkage | contraction, curl, and stickiness, and (DELTA) YI was +1.0 or less. In addition, there is no adhesion to the satin PET film.
◯: There was no shrinkage, curling and stickiness, and ΔYI was +2.0 or less. In addition, there is no adhesion to the satin PET film.
X: Stickiness (bleed-out product) was generated on the surface and adhered to the satin PET film.

耐光性(耐UV(紫外線)性)の評価は、図8に図示したUV(紫外線)照射装置を用いて行った。まず、紫外線を照射する前の導光シート単体の試験前黄色度を分光光度計(日立製作所社製)を用いて測定した。次に、導光シート単体をクリーン紙の上に載せ、高圧水銀ランプのピーク照度を120mW/cmとし、積算光量が1000mJ/cmとなるようにコンベアスピードを調整し、紫外線を照射した。次に、照射後の導光シート単体を日光等の外光が入らない暗室に室温で120時間放置した。その後、導光シート単体の試験後黄色度を分光光度計を用いて測定し、黄変度(ΔYI)を求め、評価した。 Evaluation of light resistance (UV (ultraviolet) resistance) was performed using a UV (ultraviolet) irradiation apparatus illustrated in FIG. First, the yellowness before the test of the light guide sheet before irradiation with ultraviolet rays was measured using a spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd.). Next, place the light guide sheet alone on clean paper, the peak illuminance of the high-pressure mercury lamp and 120 mW / cm 2, integrated light quantity adjusting the conveyor speed so that the 1000 mJ / cm 2, was irradiated with ultraviolet rays. Next, the irradiated light guide sheet alone was left at room temperature for 120 hours in a dark room where outside light such as sunlight did not enter. Thereafter, the post-test yellowness of the light guide sheet was measured using a spectrophotometer, and the yellowing degree (ΔYI) was determined and evaluated.

評価結果は以下のように示した。
◎:UV照射120時間経過後の、ΔYIが+0.1以下であり、カールが無かった。
○:UV照射120時間経過後の、ΔYIが+0.1を超え+0.2以下であった。
×:UV照射120時間経過後の、ΔYIが+0.2を越えた。
The evaluation results are shown as follows.
A: ΔYI was +0.1 or less after 120 hours of UV irradiation, and there was no curl.
A: ΔYI after +120 hours of UV irradiation exceeded +0.1 and was +0.2 or less.
X: ΔYI exceeded +0.2 after 120 hours of UV irradiation.

尚、溶解性は目視で完全に溶解するか確認し、溶解した場合は○、溶解しない場合は×と評価した。   In addition, the solubility was visually confirmed to be completely dissolved, and when dissolved, it was evaluated as ◯, and when not dissolved, it was evaluated as ×.

・実験例1
図1は比較例1〜3と実施例1〜3の、主剤A〜Cと助剤D〜Fの各物質名及び配合割合(実験条件)を示すものである。また、図2は各比較例及び実施例の特性の実験結果を示すものである。
・ Experimental example 1
FIG. 1 shows the names and compounding ratios (experimental conditions) of main agents A to C and auxiliary agents D to F in Comparative Examples 1 to 3 and Examples 1 to 3. Moreover, FIG. 2 shows the experimental result of the characteristic of each comparative example and an Example.

図1,2より、多官能アクリレートが多すぎると切断性に劣り(比較例1)、単官能アクリレートが多すぎるとタック性、耐熱性及び耐湿熱性に劣り(比較例2)、また、低分子タイプのウレタンアクリレートを採用した場合には、高分子タイプに比し、切断性に劣ることが確認できた(比較例3)。   1 and 2, if too much polyfunctional acrylate is present, the cutting property is inferior (Comparative Example 1), and if too much monofunctional acrylate is present, the tackiness, heat resistance and moist heat resistance are inferior (Comparative Example 2). When the type of urethane acrylate was employed, it was confirmed that the cutting ability was inferior to the polymer type (Comparative Example 3).

また、実施例1〜3において、主剤A〜Cの配合を変化させて各特性を確認したところ、主剤Aが55〜70重量部で、主剤Bが11.3〜16.9量部、主剤Cが18.7〜28.1重量部の場合には、いずれも良好な結果が得られた。特に実施例1は耐光性に秀れ、実施例2はタック性に秀れ、実施例3は切断性に秀れていることが確認できた。   In Examples 1 to 3, the characteristics of each of the main agents A to C were changed and the characteristics were confirmed. The main agent A was 55 to 70 parts by weight, the main agent B was 11.3 to 16.9 parts by weight, and the main agent. When C was 18.7 to 28.1 parts by weight, good results were obtained in all cases. In particular, it was confirmed that Example 1 was excellent in light resistance, Example 2 was excellent in tackiness, and Example 3 was excellent in cutting property.

・実験例2
実験例2は、上記実験例1の実施例1の配合割合をベースに、助剤D及び助剤Fの配合割合や材料を変化させて各特性を確認したものである。
・ Experimental example 2
In Experimental Example 2, each characteristic was confirmed by changing the mixing ratio and materials of the auxiliary D and auxiliary F based on the mixing ratio of Example 1 of the above Experimental Example 1.

図3は比較例4〜10と実施例4〜8の、主剤A〜Cと助剤D〜Fの各物質名及び配合割合と塗布厚(実験条件)を示すものである。また、図4は各比較例及び実施例の特性の実験結果を示すものである。尚、比較例及び実施例において、紫外線吸収剤と光重合開始剤の紫外線を吸収する波長領域の関係は、紫外線吸収剤の吸収波長領域(〜350nm:シクロヘキサン溶液中における濃度が0.001%のときの値(分光透過率から求めた値))が、重合開始剤の吸収波長領域(200〜380nm:アセトニトリル溶液中 における濃度が0.01%のときの値(分光透過率から求めた値))よりも狭く、かつ、紫外線吸収剤の吸収波長領域が重合開始剤の吸収波長領域の短波長領域にあるような材料を用いている。   FIG. 3 shows the names and blending ratios and coating thicknesses (experimental conditions) of the main agents A to C and auxiliary agents D to F in Comparative Examples 4 to 10 and Examples 4 to 8. FIG. 4 shows the experimental results of the characteristics of the comparative examples and examples. In Comparative Examples and Examples, the relationship between the ultraviolet absorber and the wavelength region of the photopolymerization initiator that absorbs ultraviolet rays is the absorption wavelength region of the ultraviolet absorber (˜350 nm: the concentration in the cyclohexane solution is 0.001%. Value (value obtained from spectral transmittance)) is the absorption wavelength region of the polymerization initiator (200 to 380 nm: value when the concentration in the acetonitrile solution is 0.01% (value obtained from the spectral transmittance)) And a material such that the absorption wavelength region of the ultraviolet absorbent is in the short wavelength region of the absorption wavelength region of the polymerization initiator.

図3,4より、紫外線吸収剤が多すぎるとタック性、耐熱性、耐湿熱性(比較例4においては加えて溶解性)に劣ることが確認できた(比較例4,5)。これは、重合開始剤の添加量が少なく、かつ紫外線吸収剤も添加されているため、紫外線を照射しても十分硬化反応が進まず、これにより、未硬化状態となるためと考えられる。また、硬化不足であると、未反応のモノマー単体などのブリードアウトや、三次元架橋(架橋密度)が不足して耐熱性・耐湿熱性に劣るものとなる。具体的には、比較例4では紫外吸収剤が多いため、強いタックが生じると共に紫外線吸収剤の溶解性にも問題が生じる。また、比較例5は、光開始剤の添加量が少ないため、硬化反応が進まずタックが生じる。   3 and 4, it was confirmed that when the amount of the ultraviolet absorber was too large, the tackiness, heat resistance, and moist heat resistance (in addition to solubility in Comparative Example 4 were poor) (Comparative Examples 4 and 5). This is presumably because the amount of the polymerization initiator added is small and an ultraviolet absorber is also added, so that the curing reaction does not proceed sufficiently even when irradiated with ultraviolet rays, thereby resulting in an uncured state. Moreover, if the curing is insufficient, bleeding out of unreacted monomer alone and three-dimensional crosslinking (crosslinking density) are insufficient, resulting in poor heat resistance and moist heat resistance. Specifically, in Comparative Example 4, since there are many ultraviolet absorbers, a strong tack occurs and a problem arises in the solubility of the ultraviolet absorber. In Comparative Example 5, since the addition amount of the photoinitiator is small, the curing reaction does not proceed and tack occurs.

また、紫外線吸収剤が少なすぎると耐光性に劣ることが確認できた(比較例6,7)。硬化後に紫外線を十分に吸収できないためである。また、比較例8においては加えてタック性、耐熱性、耐湿熱性にも劣る。これは。重合開始剤が多く添加されているため、紫外線が照射されると平面方向に対しての反応は進むが、厚さ方向に対しての反応が進まず、結果的に厚さ方向に対しての硬化が不均一となり、紫外線照射面とは反対面の硬化が不十分となり、タック(べた付き)が生じるためと考えられる。   Moreover, when there were too few ultraviolet absorbers, it has confirmed that it was inferior to light resistance (Comparative Examples 6 and 7). This is because ultraviolet rays cannot be sufficiently absorbed after curing. In addition, Comparative Example 8 is inferior in tackiness, heat resistance and moist heat resistance. this is. Since a large amount of polymerization initiator is added, the reaction in the planar direction proceeds when irradiated with ultraviolet rays, but the reaction in the thickness direction does not proceed, resulting in This is considered to be because the curing becomes uneven, the curing of the surface opposite to the ultraviolet irradiation surface becomes insufficient, and tack (stickiness) occurs.

また、紫外線吸収剤の材料を変えても紫外線吸収剤が少なすぎる場合には耐光性に劣ることが確認できた(比較例9,10)。比較例9は、紫外線吸収剤の吸収波長領域と重複しない重合開始剤の吸収波長領域が長波長側に存在するものの、当該重複しない領域が可視領域まで及ぶため、可視光の影響を受けやすく、耐光性に劣ると考えられる。比較例10は、紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域と重合開始剤の紫外線吸収波長領域が重複する部分が多く、紫外線吸収剤を多く添加することができないため、耐光性に劣ると考えられる。   Moreover, even if it changed the material of the ultraviolet absorber, when there were too few ultraviolet absorbers, it has confirmed that it was inferior to light resistance (Comparative Examples 9 and 10). In Comparative Example 9, although the absorption wavelength region of the polymerization initiator that does not overlap with the absorption wavelength region of the ultraviolet absorber exists on the long wavelength side, since the non-overlapping region extends to the visible region, it is easily affected by visible light, It is thought that it is inferior to light resistance. Comparative Example 10 is considered to be inferior in light resistance because there are many portions where the ultraviolet absorption wavelength region of the ultraviolet absorber overlaps with the ultraviolet absorption wavelength region of the polymerization initiator, and a large amount of the ultraviolet absorber cannot be added.

また、実施例4〜6において、塗布厚を変化させて各特性を確認したところ実施例4及び5についてはいずれも良好な結果が得られた。尚、実施例6においては、シートが厚いため、厚さ方向に対して紫外線照射量が足りず、未硬化部分生じ、べた付きが生じたためにタック性がやや劣る結果になったと考えられる。   Moreover, in Examples 4-6, when each application | coating thickness was changed and each characteristic was confirmed, as for Example 4 and 5, the favorable result was obtained. In Example 6, since the sheet was thick, the amount of UV irradiation was insufficient in the thickness direction, an uncured portion was formed, and tackiness was considered to be slightly inferior.

また、実施例4に比し紫外線吸収剤の割合を増やした実施例7と、実施例4に比し紫外線吸収剤の量を減らした実施例8とは、いずれも良好な結果を示した。よって、紫外線吸収剤が光重合開始剤に対して1〜2の割合となる比率となるように配合するのが好ましいことが確認できた。   Moreover, both Example 7 which increased the ratio of the ultraviolet absorber compared with Example 4 and Example 8 which reduced the quantity of the ultraviolet absorber compared with Example 4 showed the favorable result. Therefore, it has confirmed that it was preferable to mix | blend an ultraviolet absorber so that it might become a ratio used as the ratio of 1-2 with respect to a photoinitiator.

Claims (6)

主鎖中にポリエーテルを有するウレタンアクリレートと、単官能アクリレートと、多官能アクリレートと、光重合開始剤と、酸化防止剤と、紫外線吸収剤とを含む導光シート用樹脂組成物であって、前記光重合開始剤の添加量は、前記紫外線吸収剤の添加量よりも少ないことを特徴とする導光シート用樹脂組成物。   A resin composition for a light guide sheet comprising a urethane acrylate having a polyether in the main chain, a monofunctional acrylate, a polyfunctional acrylate, a photopolymerization initiator, an antioxidant, and an ultraviolet absorber, The resin composition for a light guide sheet, wherein the addition amount of the photopolymerization initiator is less than the addition amount of the ultraviolet absorber. 請求項1記載の導光シート用樹脂組成物において、前記光重合開始剤と前記紫外線吸収剤とが1:1〜2の割合で添加されていることを特徴とする導光シート用樹脂組成物。   The resin composition for a light guide sheet according to claim 1, wherein the photopolymerization initiator and the ultraviolet absorber are added in a ratio of 1: 1 to 2. . 請求項1,2いずれか1項に記載の導光シート用樹脂組成物において、前記ウレタンアクリレートの重量平均分子量が10000〜20000であることを特徴とする導光シート用樹脂組成物。   The resin composition for a light guide sheet according to any one of claims 1 and 2, wherein the urethane acrylate has a weight average molecular weight of 10,000 to 20,000. 請求項1〜3いずれか1項に記載の導光シート用樹脂組成物において、前記ウレタンアクリレート、前記単官能アクリレート及び前記多官能アクリレートの合計が100重量部になるように設定され、前記100重量部のうち、55〜70重量部が前記ウレタンアクリレートであることを特徴とする導光シート用樹脂組成物。   In the resin composition for light guide sheets of any one of Claims 1-3, it sets so that the sum total of the said urethane acrylate, the said monofunctional acrylate, and the said polyfunctional acrylate may be 100 weight part, The said 100 weight 55-70 weight part is a urethane acrylate among the parts, The resin composition for light guide sheets characterized by the above-mentioned. 光源からの光を所定の部位に導く導光シートであって、請求項1〜4いずれか1項に記載の導光シート用樹脂組成物により形成されていることを特徴とする導光シート。   It is a light guide sheet which guides the light from a light source to a predetermined part, Comprising: It forms with the resin composition for light guide sheets of any one of Claims 1-4, The light guide sheet characterized by the above-mentioned. ウレタンアクリレートと、単官能アクリレートと、多官能アクリレートと、光重合開始剤と、酸化防止剤と、紫外線吸収剤とを含む導光シート用樹脂組成物からなる導光シートであって、この導光シートは、厚みが50〜200μmに設定され、厚み方向における波長250〜330nmでの光透過率が1%以下であり且つ波長380nmでの光透過率が85%以上であることを特徴とする導光シート。   A light guide sheet comprising a resin composition for a light guide sheet comprising urethane acrylate, a monofunctional acrylate, a polyfunctional acrylate, a photopolymerization initiator, an antioxidant, and an ultraviolet absorber. The sheet is characterized in that the thickness is set to 50 to 200 μm, the light transmittance at a wavelength of 250 to 330 nm in the thickness direction is 1% or less, and the light transmittance at a wavelength of 380 nm is 85% or more. Light sheet.
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