JP2011126733A - Interlayer for laminated glass and laminated glass - Google Patents

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恵市 小佐野
Keigo Owashi
圭吾 大鷲
Tsutomu Ando
努 安藤
Kazuyuki Yahara
和幸 矢原
Daisuke Nakajima
大輔 中島
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an interlayer for laminated glass, the light transmittance of which is changed by applying a voltage thereto and which has excellent handleability, and to provide the laminated glass obtained by using the interlayer for laminated glass. <P>SOLUTION: The interlayer for laminated glass has an electrochromic layer containing an electrochromic compound, an electrolyte layer formed on at least one surface of the electrochromic layer, and a covering layer formed on the opposite surface of the electrolyte layer to the electrochromic layer. The electrolyte layer contains a thermoplastic resin, supporting electrolyte salt and a solvent and the content of the solvent is 47-160 parts weight based on 100 parts weight of the thermoplastic resin. The covering layer contains a thermoplastic resin, supporting electrolyte salt and a solvent and the content of the solvent is ≤45 parts weight based on 100 parts weight of the thermoplastic resin. The covering layer has ≤0.48 mm thickness. The opposite surface of the covering layer to the electrolyte layer is embossed. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、電圧を印加することにより光の透過率が変化し、かつ、取扱い性に優れる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスに関する。 The present invention relates to an interlayer film for laminated glass that changes light transmittance by applying a voltage and is excellent in handleability, and a laminated glass using the interlayer film for laminated glass.

電圧を印加することにより光の透過率が変化する調光体は、広く用いられている。
上記調光体は、液晶材料を用いた調光体と、エレクトロクロミック化合物を用いた調光体とに大別される。エレクトロクロミック化合物を用いた調光体は、液晶材料を用いた調光体に比べて光散乱が少なく、偏光が少ないという特徴がある。
A dimmer whose light transmittance is changed by applying a voltage is widely used.
The dimmer is roughly classified into a dimmer using a liquid crystal material and a dimmer using an electrochromic compound. A dimmer using an electrochromic compound is characterized by less light scattering and less polarization than a dimmer using a liquid crystal material.

エレクトロクロミック化合物を用いた調光体として、対向する一対の電極基板の間に、エレクトロクロミック層と電解質層とが挟み込まれている調光体が提案されている。例えば、特許文献1及び特許文献2には、無機酸化物を含有するエレクトロクロミック層、イオン伝導層、無機酸化物を含有するエレクトロクロミック層の3層が順次積層された積層体が、2枚の導電性基板間に挟み込まれている調光体が開示されている。また、特許文献3及び特許文献4には、対向する一対の電極基板の間に、有機エレクトロクロミック材料を含有するエレクトロクロミック層と電解質層とが挟み込まれている調光体が開示されている。 As a light control body using an electrochromic compound, a light control body in which an electrochromic layer and an electrolyte layer are sandwiched between a pair of opposing electrode substrates has been proposed. For example, Patent Document 1 and Patent Document 2 include two laminates in which three layers of an electrochromic layer containing an inorganic oxide, an ion conductive layer, and an electrochromic layer containing an inorganic oxide are sequentially laminated. A light control member sandwiched between conductive substrates is disclosed. Patent Document 3 and Patent Document 4 disclose a light adjuster in which an electrochromic layer containing an organic electrochromic material and an electrolyte layer are sandwiched between a pair of opposing electrode substrates.

近年、調光体を合わせガラス用中間膜として用いた合わせガラスを自動車用窓ガラスや建築用窓ガラスに用いることが提案されている。このような合わせガラス用中間膜を用いれば、合わせガラスの光線透過率を制御して、車内や室内の温度を調整することができると考えられる。 In recent years, it has been proposed to use laminated glass using a dimmer as an interlayer film for laminated glass for automobile window glass and architectural window glass. If such an interlayer film for laminated glass is used, it is considered that the light transmittance of the laminated glass can be controlled to adjust the temperature in the vehicle or the room.

調光体を合わせガラス用中間膜として合わせガラスを製造する際には、いったん調光体を一対の導電膜が形成されているガラス板の間に挟み込んだ積層体を真空プレスする工程を行う。しかしながら、従来の調光体は、高いイオン伝導度を発揮させるために大量の溶媒を含有する電解質層を有することから、電解質層の表面がベトついて取扱い性に欠けるという問題があった。とりわけ、調光体の電解質層をガラス板に接着すると、位置を調整するために貼り直そうとしても剥離できないという問題があった。 When a laminated glass is manufactured using the light control body as an interlayer film for laminated glass, a step of vacuum pressing a laminate in which the light control body is once sandwiched between glass plates on which a pair of conductive films are formed is performed. However, since the conventional dimmer has an electrolyte layer containing a large amount of solvent in order to exhibit high ionic conductivity, there is a problem that the surface of the electrolyte layer is sticky and lacks in handleability. In particular, when the electrolyte layer of the light control body is bonded to the glass plate, there is a problem that it cannot be peeled even if it is reapplied to adjust the position.

特開2004−062030号公報JP 2004-062030 A 特開2005−062772号公報JP 2005-062772 A 特表2002−526801号公報Japanese translation of PCT publication No. 2002-526801 特表2004−531770号公報JP-T-2004-53770

本発明は、電圧を印加することにより光の透過率が変化し、かつ、取扱い性に優れる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide an interlayer film for laminated glass that changes light transmittance by applying a voltage and is excellent in handleability, and a laminated glass using the interlayer film for laminated glass. And

本発明は、エレクトロクロミック化合物を含有するエレクトロクロミック層と、前記エレクトロクロミック層の少なくとも片面に形成された電解質層と、前記電解質層のエレクトロクロミック層側とは反対側の面に形成された被覆層とを有する合わせガラス用中間膜であって、前記電解質層は熱可塑性樹脂、支持電解質塩及び溶媒を含有し、かつ、熱可塑性樹脂100重量部に対する溶媒の含有量が47〜160重量部であり、前記被覆層は熱可塑性樹脂、支持電解質塩及び溶媒を含有し、かつ、熱可塑性樹脂100重量部に対する溶媒の含有量が45重量部以下であり、前記被覆層は、厚さが0.48mm以下であり、かつ、電解質層側とは反対側の面にエンボス処理が施されている合わせガラス用中間膜である。
以下に本発明を詳述する。
The present invention relates to an electrochromic layer containing an electrochromic compound, an electrolyte layer formed on at least one surface of the electrochromic layer, and a coating layer formed on the surface of the electrolyte layer opposite to the electrochromic layer side And the electrolyte layer contains a thermoplastic resin, a supporting electrolyte salt and a solvent, and the solvent content is 47 to 160 parts by weight relative to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. The coating layer contains a thermoplastic resin, a supporting electrolyte salt and a solvent, and the content of the solvent with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin is 45 parts by weight or less, and the coating layer has a thickness of 0.48 mm. The interlayer film for laminated glass has the following and an embossed surface on the surface opposite to the electrolyte layer side.
The present invention is described in detail below.

本発明者は、従来の調光体の課題を解決するために、電解質層の表面に被覆層を設けることを検討した。被覆層を設けることにより、電解質層による過度の接着性を緩和し、取扱い性を向上させることができる。しかしながら、被覆層を設けると、イオン伝導性が低下することにより、電圧を印加しても光の透過率を変化させることができなくなるという問題があった。
そこで本発明者は、被覆層中の溶媒濃度を一定の範囲としたうえで、被覆層の厚さを一定の範囲とし、更に、被覆層の表面にエンボス処理を施すことにより、エレクトロクロミック性に影響することなく取扱い性を向上できることを見出し、本発明を完成した。
The present inventor has studied to provide a coating layer on the surface of the electrolyte layer in order to solve the problems of the conventional dimmer. By providing the coating layer, excessive adhesiveness due to the electrolyte layer can be relaxed, and handleability can be improved. However, when the coating layer is provided, there is a problem that the light transmittance cannot be changed even when a voltage is applied due to a decrease in ion conductivity.
Therefore, the inventor made the electrochromic property by setting the solvent concentration in the coating layer within a certain range, the thickness of the coating layer within a certain range, and further embossing the surface of the coating layer. The present inventors have found that the handleability can be improved without affecting the present invention.

本発明の合わせガラス用中間膜は、エレクトロクロミック化合物を含有するエレクトロクロミック層と、上記エレクトロクロミック層の少なくとも片面に形成された電解質層と、上記電解質層のエレクトロクロミック層側とは反対側の面に形成された被覆層とを有する。 The interlayer film for laminated glass of the present invention includes an electrochromic layer containing an electrochromic compound, an electrolyte layer formed on at least one side of the electrochromic layer, and a surface opposite to the electrochromic layer side of the electrolyte layer. And a coating layer formed thereon.

上記エレクトロクロミック層に含有されるエレクトロクロミック化合物は、エレクトロクロミック性を有する化合物であれば特に限定されず、無機化合物であってもよく、有機化合物であってもよい。なお、エレクトロクロミック性を有するとは、電圧を印加することにより光の透過率が変化する性質を有することを意味する。 The electrochromic compound contained in the electrochromic layer is not particularly limited as long as it is a compound having electrochromic properties, and may be an inorganic compound or an organic compound. Note that having an electrochromic property means having a property of changing light transmittance by applying a voltage.

上記エレクトロクロミック性を有する無機化合物は、例えば、Mo、Ir、NiO、V、WO等が挙げられる。
上記エレクトロクロミック性を有する有機化合物は、例えば、ポリピロール化合物、ポリアセチレン化合物、ポリチオフェン化合物、ポリパラフェニレンビニレン化合物、ポリアニリン化合物、ポリエチレンジオキシチオフェン化合物、金属フタロシアニン化合物、ビオロゲン化合物、ビオロゲン塩化合物、フェロセン化合物、テレフタル酸ジメチル化合物、テレフタル酸ジエチル化合物等が挙げられる。なかでも、ポリアセチレン化合物が好ましく、芳香族側鎖を有するポリアセチレン化合物がより好ましい。
Inorganic compounds having the electrochromic properties, for example, Mo 2 O 3, Ir 2 O 3, NiO, V 2 O 5, WO 3 and the like.
Examples of the organic compounds having electrochromic properties include polypyrrole compounds, polyacetylene compounds, polythiophene compounds, polyparaphenylene vinylene compounds, polyaniline compounds, polyethylene dioxythiophene compounds, metal phthalocyanine compounds, viologen compounds, viologen salt compounds, ferrocene compounds, A dimethyl terephthalate compound, a diethyl terephthalate compound, etc. are mentioned. Among these, a polyacetylene compound is preferable, and a polyacetylene compound having an aromatic side chain is more preferable.

上記芳香族側鎖を有するポリアセチレン化合物は、エレクトロクロミック性と導電性とを有し、かつ、エレクトロクロミック層の形成が容易である。従って、芳香族側鎖を有するポリアセチレン化合物を用いれば、優れた調光性能を有するエレクトロクロミック層を容易に形成できる。また、芳香族側鎖を有するポリアセチレン化合物は、構造が変化することにより、吸収特性の変化を示す。その結果、吸収スペクトルが近赤外線の波長領域に及ぶため、エレクトロクロミック層は広い波長領域について優れた調光性能を有する。 The polyacetylene compound having an aromatic side chain has electrochromic properties and electrical conductivity, and can easily form an electrochromic layer. Therefore, if a polyacetylene compound having an aromatic side chain is used, an electrochromic layer having excellent light control performance can be easily formed. Moreover, the polyacetylene compound which has an aromatic side chain shows the change of an absorption characteristic, when a structure changes. As a result, since the absorption spectrum extends to the near infrared wavelength region, the electrochromic layer has excellent light control performance over a wide wavelength region.

上記芳香族側鎖を有するポリアセチレン化合物は特に限定されないが、例えば、一置換又は二置換の芳香族を側鎖に有するポリアセチレン化合物等が好適である。
上記芳香族側鎖を構成する置換基は特に限定されないが、例えば、フェニル、p−フルオロフェニル、p−クロロフェニル、p−ブロモフェニル、p−ヨードフェニル、p−ヘキシルフェニル、p−オクチルフェニル、p−シアノフェニル、p−アセトキシフェニル、p−アセトフェニル、ビフェニル、o−(ジメチルフェニルシリル)フェニル、p−(ジメチルフェニルシリル)フェニル、o−(ジフェニルメチルシリル)、p−(ジフェニルメチルシリル)フェニル、o−(トリフェニルシリル)フェニル、p−(トリフェニルシリル)フェニル、o−(トリルジメチルシリル)フェニル、p−(トリルジメチルシリル)フェニル、o−(ベンジルジメチルシリル)フェニル、p−(ベンジルジメチルシリル)フェニル、o−(フェネチルジメチルシリル)フェニル、p−(フェネチルジメチルシリル)フェニル等のフェニル基や、ビフェニル基や、1−ナフチル、2−ナフチル、1−(4−フルオロ)ナフチル、1−(4−クロロ)ナフチル、1−(4−ブロモ)ナフチル、1−(4−ヘキシル)ナフチル、1−(4−オクチル)ナフチル等のナフチル基や、ナフタレン基や、1−アントラセン、1−(4−クロロ)アントラセン、1−(4−オクチル)アントラセン等のアントラセン基や、1−フェナントレン等のフェナントレン基や、1−フルオレン等のフルオレン基や、1−ペリレン等のペリレン基等が挙げられる。
The polyacetylene compound having an aromatic side chain is not particularly limited, and for example, a polyacetylene compound having a mono- or di-substituted aromatic in the side chain is suitable.
Although the substituent which comprises the said aromatic side chain is not specifically limited, For example, phenyl, p-fluorophenyl, p-chlorophenyl, p-bromophenyl, p-iodophenyl, p-hexylphenyl, p-octylphenyl, p -Cyanophenyl, p-acetoxyphenyl, p-acetophenyl, biphenyl, o- (dimethylphenylsilyl) phenyl, p- (dimethylphenylsilyl) phenyl, o- (diphenylmethylsilyl), p- (diphenylmethylsilyl) phenyl O- (triphenylsilyl) phenyl, p- (triphenylsilyl) phenyl, o- (tolyldimethylsilyl) phenyl, p- (tolyldimethylsilyl) phenyl, o- (benzyldimethylsilyl) phenyl, p- (benzyl Dimethylsilyl) phenyl, o- (phenethyl) Phenyl groups such as (dimethylsilyl) phenyl, p- (phenethyldimethylsilyl) phenyl, biphenyl groups, 1-naphthyl, 2-naphthyl, 1- (4-fluoro) naphthyl, 1- (4-chloro) naphthyl, 1 Naphthyl groups such as-(4-bromo) naphthyl, 1- (4-hexyl) naphthyl, 1- (4-octyl) naphthyl, naphthalene groups, 1-anthracene, 1- (4-chloro) anthracene, 1- Examples include an anthracene group such as (4-octyl) anthracene, a phenanthrene group such as 1-phenanthrene, a fluorene group such as 1-fluorene, a perylene group such as 1-perylene, and the like.

上記エレクトロクロミック層は、熱線吸収剤や接着力調整剤を含有してもよい。
上記熱線吸収剤は、赤外線を遮蔽する性能を有すれば特に限定されないが、錫ドープ酸化インジウム微粒子、アンチモンドープ酸化錫微粒子、亜鉛以外の元素がドープされた酸化亜鉛微粒子、六ホウ化ランタン微粒子、アンチモン酸亜鉛微粒子、及び、フタロシアニン構造を有する赤外線吸収剤からなる群より選択される少なくとも1種が好適である。
The electrochromic layer may contain a heat ray absorbent or an adhesive strength modifier.
The heat ray absorber is not particularly limited as long as it has the ability to shield infrared rays, but tin-doped indium oxide fine particles, antimony-doped tin oxide fine particles, zinc oxide fine particles doped with elements other than zinc, lanthanum hexaboride fine particles, At least one selected from the group consisting of fine particles of zinc antimonate and an infrared absorber having a phthalocyanine structure is preferred.

上記接着力調整剤は、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等が挙げられる。なかでも、炭素数2〜16のカルボン酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩が好適であり、具体的には例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、2−エチルブタン酸マグネシウム、2−エチルブタン酸カリウム、2−エチルヘキサン酸マグネシウム、2−エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。これらの接着力調整剤は単独で用いられてもよく、併用されてもよい。 Examples of the adhesive strength adjusting agent include alkali metal salts and alkaline earth metal salts. Of these, alkali metal salts and alkaline earth metal salts of carboxylic acids having 2 to 16 carbon atoms are preferred, and specific examples include magnesium acetate, potassium acetate, magnesium propionate, potassium propionate, and 2-ethylbutanoic acid. Examples include magnesium, potassium 2-ethylbutanoate, magnesium 2-ethylhexanoate, and potassium 2-ethylhexanoate. These adhesive force regulators may be used alone or in combination.

上記エレクトロクロミック層の厚さは特に限定されないが、好ましい下限は0.05μm、好ましい上限は2μmである。上記エレクトロクロミック層の厚さが0.05μm未満であると、上記エレクトロクロミック層に電圧を印加しても充分に光の透過率が変化しないことがあり、2μmを超えると、合わせガラス用中間膜の透明性が低下することがある。上記エレクトロクロミック層の厚さのより好ましい下限は0.1μm、より好ましい上限は1μmである。 Although the thickness of the said electrochromic layer is not specifically limited, A preferable minimum is 0.05 micrometer and a preferable upper limit is 2 micrometers. When the thickness of the electrochromic layer is less than 0.05 μm, the light transmittance may not be sufficiently changed even when a voltage is applied to the electrochromic layer. When the thickness exceeds 2 μm, the interlayer film for laminated glass Transparency may be reduced. A more preferable lower limit of the thickness of the electrochromic layer is 0.1 μm, and a more preferable upper limit is 1 μm.

上記電解質層は、イオンを伝導することにより上記エレクトロクロミック層に電圧を印加し、エレクトロクロミック層の光の透過率を変化させる役割を有する。
上記電解質層は、熱可塑性樹脂、支持電解質塩及び溶媒を含有する。上記電解質層は、熱可塑性樹脂、支持電解質塩及び溶媒を含有する樹脂組成物(以下、「電解質層用樹脂組成物」ともいう。)を用いて形成されることが好ましい。
The electrolyte layer has a role of applying a voltage to the electrochromic layer by conducting ions to change the light transmittance of the electrochromic layer.
The electrolyte layer contains a thermoplastic resin, a supporting electrolyte salt, and a solvent. The electrolyte layer is preferably formed using a resin composition containing a thermoplastic resin, a supporting electrolyte salt, and a solvent (hereinafter also referred to as “resin composition for electrolyte layer”).

上記熱可塑性樹脂は特に限定されず、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン−六フッ化プロピレン共重合体、ポリ三フッ化エチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。なかでも、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましく、ポリビニルアセタール樹脂がより好ましい。透明性が高い電解質層が得られることから、炭素数が4又は5のアルデヒドによりポリビニルアルコールをアセタール化して得られたポリビニルアセタール樹脂が更に好適である。 The thermoplastic resin is not particularly limited. For example, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer, polytrifluoride ethylene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyester, Examples include polyether, polyamide, polycarbonate, polyacrylate, polymethacrylate, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl acetal resin, and ethylene-vinyl acetate copolymer. Of these, polyvinyl acetal resins and ethylene-vinyl acetate copolymers are preferable, and polyvinyl acetal resins are more preferable. Since an electrolyte layer with high transparency is obtained, a polyvinyl acetal resin obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde having 4 or 5 carbon atoms is more preferable.

上記ポリビニルアセタール樹脂は、アセチル基量が15mol%以下であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル基量が15mol%を超えると、合わせガラス用中間膜が白化することがある。
上記ポリビニルアセタール樹脂は水酸基量が30mol%以下であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基量が30mol%を超えると、上記溶媒との相溶性が低下し、電解質層の透明性が低下することがある。
なお、上記アセチル基量及び上記水酸基量はJIS K 6728に準拠して、滴定法により求めることができる。
The polyvinyl acetal resin preferably has an acetyl group content of 15 mol% or less. When the amount of acetyl groups in the polyvinyl acetal resin exceeds 15 mol%, the interlayer film for laminated glass may be whitened.
The polyvinyl acetal resin preferably has a hydroxyl group content of 30 mol% or less. When the amount of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal resin exceeds 30 mol%, the compatibility with the solvent may be lowered, and the transparency of the electrolyte layer may be lowered.
The acetyl group amount and the hydroxyl group amount can be determined by a titration method according to JIS K 6728.

上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することで得られる。上記アルデヒドは炭素数4又は5のアルデヒドであることが好ましい。
上記ポリビニルアルコールの平均重合度の好ましい下限は500、好ましい上限は5000である。上記ポリビニルアルコールの平均重合度が500未満であると、上記電解質層の形状を維持できないことがあり、5000を超えると、イオン伝導性が低くなって、電圧を印加してもエレクトロクロミック層の光の透過率が変化しないことがある。
上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、GPC法(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)によるポリスチレン換算により求めた上記ポリビニルアルコールの重量平均分子量をポリビニルアルコール1セグメント当りの分子量で除して求められる。
The polyvinyl acetal resin is obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde. The aldehyde is preferably an aldehyde having 4 or 5 carbon atoms.
The preferable lower limit of the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is 500, and the preferable upper limit is 5000. If the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is less than 500, the shape of the electrolyte layer may not be maintained. If the average degree of polymerization exceeds 5000, the ionic conductivity decreases, and the light of the electrochromic layer is applied even when a voltage is applied. The transmittance may not change.
The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is determined by dividing the weight average molecular weight of the polyvinyl alcohol obtained by polystyrene conversion by GPC method (gel permeation chromatography) by the molecular weight per segment of polyvinyl alcohol.

上記支持電解質塩は特に限定されず、過塩素酸リチウム、ホウフッ化リチウム、リンフッ化リチウム等の無機酸アニオンリチウム塩や、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、ビストリフルオロメタンスルホン酸イミドリチウム等の有機酸アニオンリチウム塩が挙げられる。 The supporting electrolyte salt is not particularly limited, and is an inorganic acid anion lithium salt such as lithium perchlorate, lithium borofluoride, or lithium phosphofluoride, or an organic acid anion lithium such as lithium trifluoromethanesulfonate or lithium bistrifluoromethanesulfonate imide. Salt.

上記支持電解質塩は、アンモニウムカチオンと、アニオンとの塩であってもよい。
上記アンモニウムカチオンは特に限定されず、例えば、テトラエチルアンモニウム、トリメチルエチルアンモニウム、メチルプロピルピロリジニウム、メチルブチルピロリジニウム、メチルプロピルピペリジニウム、メチルブチルピペリジニウム等のアルキルアンモニウムカチオンや、エチルメチルイミダゾリウム、ジメチルエチルイミダゾリウム、メチルピリジニウム、エチルピリジニウム、プロピルピリジニウム、ブチルピリジニウム等が挙げられる。
上記アニオンは特に限定されず、過塩素酸アニオン、ホウフッ化アニオン、リンフッ化アニオン、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン、ビストリフルオロメタンスルホン酸イミドアニオン等が挙げられる。
The supporting electrolyte salt may be a salt of an ammonium cation and an anion.
The ammonium cation is not particularly limited, and examples thereof include alkylammonium cations such as tetraethylammonium, trimethylethylammonium, methylpropylpyrrolidinium, methylbutylpyrrolidinium, methylpropylpiperidinium, methylbutylpiperidinium, and ethylmethyl Examples include imidazolium, dimethylethylimidazolium, methylpyridinium, ethylpyridinium, propylpyridinium, and butylpyridinium.
The anion is not particularly limited, and examples thereof include perchlorate anion, borofluoride anion, phosphofluoride anion, trifluoromethanesulfonate anion, and bistrifluoromethanesulfonate imide anion.

上記電解質層中における上記支持電解質塩の配合量は、上記熱可塑性樹脂100重量部に対する好ましい下限が3重量部、好ましい上限が60重量部である。上記支持電解質塩の配合量が3重量部未満であると、イオン伝導性が低くなって、電圧を印加してもエレクトロクロミック層の光の透過率が変化しないことがあり、60重量部を超えると、エレクトロクロミック層の応答性が低くなることがある。上記支持電解質塩の配合量のより好ましい下限は10重量部、より好ましい上限は50重量部である。 The blending amount of the supporting electrolyte salt in the electrolyte layer is preferably 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin, and 60 parts by weight with respect to the preferred upper limit. When the amount of the supporting electrolyte salt is less than 3 parts by weight, the ionic conductivity becomes low, and the light transmittance of the electrochromic layer may not change even when a voltage is applied, and exceeds 60 parts by weight. As a result, the responsiveness of the electrochromic layer may be lowered. A more preferable lower limit of the amount of the supporting electrolyte salt is 10 parts by weight, and a more preferable upper limit is 50 parts by weight.

上記電解質層に含有される溶媒は特に限定されず、例えば、アセトニトリル、ニトロメタン、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、メチルエチルカーボネート、γ−ブチロラクトン等のエステル化合物や、テトラヒドロフラン、2−メチルテトラヒドロフラン等の置換テトラヒドロフラン化合物や、1,3−ジオキソラン、4,4−ジメチル−1,3−ジオキソラン、t−ブチルエーテル、イソブチルエーテル、1,2−ジメトキシエタン、1,2−エトキシメトキシエタン等のエーテル化合物や、エチレングリコール、ポリエチレングリコールスルホラン、3−メチルスルホラン、蟻酸メチル、酢酸メチル、N−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド等の有機溶媒が挙げられる。 The solvent contained in the electrolyte layer is not particularly limited, for example, ester compounds such as acetonitrile, nitromethane, propylene carbonate, ethylene carbonate, butylene carbonate, diethyl carbonate, dimethyl carbonate, methyl ethyl carbonate, γ-butyrolactone, tetrahydrofuran, Substituted tetrahydrofuran compounds such as 2-methyltetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, 4,4-dimethyl-1,3-dioxolane, t-butyl ether, isobutyl ether, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-ethoxymethoxyethane Ether compounds such as ethylene glycol, polyethylene glycol sulfolane, 3-methylsulfolane, methyl formate, methyl acetate, N-methylpyrrolidone, dimethylformamide Organic solvents and the like.

上記電解質層に含有される溶媒は、可塑剤であってもよい。上記可塑剤を上記溶媒として用いることにより、上記電解質層に柔軟性を付与することができる。
上記可塑剤は特に限定されず、例えば、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート(3GH)、テトラエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(4GO)、ジヘキシルアジペート(DHA)等が挙げられる。
The solvent contained in the electrolyte layer may be a plasticizer. By using the plasticizer as the solvent, flexibility can be imparted to the electrolyte layer.
The plasticizer is not particularly limited. For example, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), triethylene glycol di-2-ethylbutyrate (3GH), tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate Ate (4GO), dihexyl adipate (DHA) and the like.

上記電解質層中における上記溶媒の配合量は、上記熱可塑性樹脂100重量部に対する下限が47重量部、上限が160重量部である。上記溶媒の配合量が47重量部未満であると、イオン伝導性が低くなって、電圧を印加してもエレクトロクロミック層の光の透過率が変化せず、160重量部を超えると、電解質層が膜形状を維持できない。上記溶媒の配合量の好ましい下限は50重量部、好ましい上限は150重量部である。 The lower limit of the amount of the solvent in the electrolyte layer is 47 parts by weight and the upper limit is 160 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. When the amount of the solvent is less than 47 parts by weight, the ionic conductivity is lowered, and the light transmittance of the electrochromic layer does not change even when a voltage is applied. When the amount exceeds 160 parts by weight, the electrolyte layer However, the film shape cannot be maintained. The minimum with the preferable compounding quantity of the said solvent is 50 weight part, and a preferable upper limit is 150 weight part.

上記電解質層は、熱線吸収剤や接着力調整剤を含有してもよい。上記熱線吸収剤は、上記エレクトロクロミック層に含有される熱線吸収剤と同様の熱線吸収剤を用いることができる。上記接着力調整剤は、上記エレクトロクロミック層に含有される接着力調整剤と同様の接着力調整剤を用いることができる。 The electrolyte layer may contain a heat ray absorbent or an adhesive strength modifier. The said heat ray absorber can use the heat ray absorber similar to the heat ray absorber contained in the said electrochromic layer. The said adhesive force regulator can use the adhesive force modifier similar to the adhesive force regulator contained in the said electrochromic layer.

上記電解質層は単層構造であってもよく、多層構造であってもよい。上記電解質層が多層構造であるとは、上記電解質層が2層以上積層された構造であることを意味する。
上記電解質層が多層構造である場合、例えば、上記溶媒として可塑剤の含有量の異なる電解質層を積層したり、上記熱可塑性樹脂として水酸基量の異なるポリビニルアセタール樹脂を含有する電解質層を積層したりすることにより、得られる合わせガラスの遮音性等を向上させることができる。
The electrolyte layer may have a single layer structure or a multilayer structure. The electrolyte layer having a multilayer structure means a structure in which two or more electrolyte layers are laminated.
When the electrolyte layer has a multilayer structure, for example, an electrolyte layer having a different plasticizer content as the solvent is laminated, or an electrolyte layer containing a polyvinyl acetal resin having a different hydroxyl amount as the thermoplastic resin is laminated. By doing so, the sound insulation etc. of the laminated glass obtained can be improved.

上記電解質層の厚さは特に限定されないが、好ましい下限は0.1mm、好ましい上限は3.0mmである。上記電解質層の厚さが0.1mm未満であると、上記エレクトロクロミック層に電圧を印加しても光の透過率が変化しないことがあり、3.0mmを超えると、上記エレクトロクロミック層に電圧を印加した場合、光の透過率の変化速度が低下することがある。上記電解質層の厚さのより好ましい下限は0.3mm、より好ましい上限は1.0mmである。 Although the thickness of the said electrolyte layer is not specifically limited, A preferable minimum is 0.1 mm and a preferable upper limit is 3.0 mm. When the thickness of the electrolyte layer is less than 0.1 mm, the light transmittance may not change even when a voltage is applied to the electrochromic layer. When the thickness exceeds 3.0 mm, the voltage is applied to the electrochromic layer. When is applied, the rate of change of light transmittance may decrease. A more preferable lower limit of the thickness of the electrolyte layer is 0.3 mm, and a more preferable upper limit is 1.0 mm.

上記電解質層を形成する方法は特に限定されず、例えば、上記溶媒に上記支持電解質塩を溶解した溶液を調製し、得られた溶液を上記熱可塑性樹脂と混合した後、該混合物を熱プレス等の方法により電解質層を形成する方法や、該混合物を押出機により押出成形成型し電解質層を形成する方法等が挙げられる。 The method of forming the electrolyte layer is not particularly limited. For example, after preparing a solution in which the supporting electrolyte salt is dissolved in the solvent, and mixing the obtained solution with the thermoplastic resin, the mixture is subjected to hot pressing or the like. And a method of forming an electrolyte layer by extruding the mixture with an extruder.

上記被覆層は、上記電解質層のエレクトロクロミック層側とは反対側の面に形成される。上記被覆層を設けることにより、上記電解質層の過度の接着性を抑え、取扱い性を向上することができる。
上記被覆層は、上記電解質層と同様に、熱可塑性樹脂、支持電解質塩及び溶媒を含有する。上記被覆層は、熱可塑性樹脂、支持電解質塩及び溶媒を含有する樹脂組成物(以下、「被覆層用樹脂組成物」ともいう。)により形成されることが好ましい。ここで、上記被覆層に含まれる溶媒の含有量は、上記電解質層に含まれる溶媒の含有量に比べて少ない。溶媒の含有量を抑えることにより、上記被覆層は上記電解質層に比べて接着力を抑えることができる。一方、溶媒の含有量を抑えることにより上記被覆層は上記電解質層に比べてイオン伝導性が低くなる。本発明者は、表面にエンボス加工を施した被覆層の厚さと、被覆層中の溶媒の含有量とを検討した結果、エレクトロクロミック性と取扱い性とを両立できる範囲があることを見出した。
The coating layer is formed on the surface of the electrolyte layer opposite to the electrochromic layer side. By providing the coating layer, excessive adhesion of the electrolyte layer can be suppressed, and handling properties can be improved.
The said coating layer contains a thermoplastic resin, supporting electrolyte salt, and a solvent similarly to the said electrolyte layer. The coating layer is preferably formed of a resin composition containing a thermoplastic resin, a supporting electrolyte salt and a solvent (hereinafter also referred to as “resin composition for coating layer”). Here, the content of the solvent contained in the coating layer is smaller than the content of the solvent contained in the electrolyte layer. By suppressing the content of the solvent, the coating layer can suppress the adhesive force as compared with the electrolyte layer. On the other hand, by suppressing the content of the solvent, the coating layer has lower ionic conductivity than the electrolyte layer. As a result of studying the thickness of the coating layer embossed on the surface and the content of the solvent in the coating layer, the present inventor has found that there is a range in which both electrochromic properties and handleability can be achieved.

上記被覆質層に含まれる熱可塑性樹脂、支持電解質塩及び溶媒は特に限定されず、上記電解質層に用いる材料と同様の材料を用いることができる。
上記被覆層中における上記支持電解質塩の配合量は、上記熱可塑性樹脂100重量部に対する好ましい下限が3重量部、好ましい上限が60重量部である。上記支持電解質塩の配合量が3重量部未満であると、イオン伝導性が低くなって、電圧を印加してもエレクトロクロミック層の光の透過率が変化しないことがあり、60重量部を超えると、エレクトロクロミック層の応答性が低くなることがある。上記支持電解質塩の配合量のより好ましい下限は10重量部、より好ましい上限は50重量部である。
The thermoplastic resin, supporting electrolyte salt, and solvent contained in the coating layer are not particularly limited, and the same materials as those used for the electrolyte layer can be used.
The blending amount of the supporting electrolyte salt in the coating layer is preferably 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin, and 60 parts by weight with respect to the preferred upper limit. When the amount of the supporting electrolyte salt is less than 3 parts by weight, the ionic conductivity becomes low, and the light transmittance of the electrochromic layer may not change even when a voltage is applied, and exceeds 60 parts by weight. As a result, the responsiveness of the electrochromic layer may be lowered. A more preferable lower limit of the amount of the supporting electrolyte salt is 10 parts by weight, and a more preferable upper limit is 50 parts by weight.

上記被覆層中における上記溶媒の配合量は、上記熱可塑性樹脂100重量部に対して45重量部以下である。上記溶媒の配合量が45重量部を超えると、表面のエンボス形状を維持できず、取扱い性の改善効果が得られない。上記溶媒の配合量の好ましい下限は25重量部、好ましい上限は40重量部である。 The amount of the solvent in the coating layer is 45 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. If the amount of the solvent exceeds 45 parts by weight, the embossed shape of the surface cannot be maintained, and the effect of improving the handleability cannot be obtained. The minimum with the preferable compounding quantity of the said solvent is 25 weight part, and a preferable upper limit is 40 weight part.

上記被覆層は熱線吸収剤や接着力調整剤を含有してもよい。
上記熱線吸収剤は、上記エレクトロクロミック層に含有される熱線吸収剤と同様の熱線吸収剤を用いることができる。上記接着力調整剤は、上記エレクトロクロミック層に含有される接着力調整剤と同様の接着力調整剤を用いることができる。
The said coating layer may contain a heat ray absorber and an adhesive force regulator.
The said heat ray absorber can use the heat ray absorber similar to the heat ray absorber contained in the said electrochromic layer. The said adhesive force regulator can use the adhesive force modifier similar to the adhesive force regulator contained in the said electrochromic layer.

上記被覆層の厚さの上限は0.48mmである。上記被覆層の厚さが0.48mmを超えると、上記エレクトロクロミック層に電圧を印加しても光の透過率が変化しない。上記被覆層の厚さの好ましい下限は0.05mm、好ましい上限は0.4mmである。 The upper limit of the thickness of the coating layer is 0.48 mm. When the thickness of the coating layer exceeds 0.48 mm, the light transmittance does not change even when a voltage is applied to the electrochromic layer. The preferable lower limit of the thickness of the coating layer is 0.05 mm, and the preferable upper limit is 0.4 mm.

上記被覆層は、電解質層側とは反対側の面にエンボス処理が施されている。
上記エンボスの粗さは特に限定されないが、JIS B 0601で定義される十点平均粗さの好ましい下限が20μm、好ましい上限が50μmである。
The coating layer is embossed on the surface opposite to the electrolyte layer side.
The roughness of the emboss is not particularly limited, but the preferable lower limit of the ten-point average roughness defined by JIS B 0601 is 20 μm, and the preferable upper limit is 50 μm.

上記被覆層を形成する方法は特に限定されず、例えば、上記溶媒に上記支持電解質塩を溶解した溶液を調製し、得られた溶液を上記熱可塑性樹脂と混合した後、該混合物を熱プレス等の方法により被覆層を形成する方法や、該混合物を押出機により押出成形し被覆層を形成する方法等が挙げられる。例えば、前者の方法において、熱プレスの際に、表面にエンボス処理が施された離型シートを用いれば、該離型シートのエンボスが転写されて、エンボス処理が施された被覆層が得られる。 The method for forming the coating layer is not particularly limited. For example, after preparing a solution in which the supporting electrolyte salt is dissolved in the solvent, and mixing the obtained solution with the thermoplastic resin, the mixture is subjected to hot pressing or the like. And a method of forming the coating layer by extruding the mixture with an extruder. For example, in the former method, when a release sheet having an embossed surface is used during hot pressing, the embossed surface of the release sheet is transferred to obtain an embossed coated layer. .

本発明の合わせガラス用中間膜が、導電膜が形成されている一対のガラス板の間に、それぞれの導電膜と接するように挟み込まれている合わせガラスもまた、本発明の1つである。
上記ガラス板は、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
上記ガラス板として、2種類以上のガラス板を用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスのような着色されたガラス板とで、本発明の合わせガラス用中間膜を挟持した合わせガラスが挙げられる。また、上記ガラス板として、2種以上の厚さの異なるガラス板を用いてもよい。
A laminated glass in which the interlayer film for laminated glass of the present invention is sandwiched between a pair of glass plates on which a conductive film is formed so as to be in contact with each conductive film is also one aspect of the present invention.
The said glass plate can use the transparent plate glass generally used. Examples thereof include inorganic glass such as float plate glass, polished plate glass, template glass, netted glass, wire-containing plate glass, colored plate glass, heat ray absorbing glass, heat ray reflecting glass, and green glass. Moreover, organic plastics boards, such as a polyethylene terephthalate, a polycarbonate, a polyacrylate, can also be used.
Two or more types of glass plates may be used as the glass plate. For example, the laminated glass which pinched | interposed the intermediate film for laminated glasses of this invention with the transparent float plate glass and the colored glass plate like green glass is mentioned. Moreover, you may use the glass plate from which 2 or more types of thickness differs as said glass plate.

上記ガラス板は、少なくとも一方の面に導電膜が形成されている。本発明の合わせガラスにおいて本発明の合わせガラス用中間膜は、上記ガラス板の導電膜が形成された面に接するように2枚のガラス板の間に挟持される。
上記導電膜は、スズドープ酸化インジウム(ITO)、フッ素ドープ酸化スズ(FTO)等を含む透明導電膜が好ましい。
The glass plate has a conductive film formed on at least one surface. In the laminated glass of the present invention, the interlayer film for laminated glass of the present invention is sandwiched between two glass plates so as to be in contact with the surface of the glass plate on which the conductive film is formed.
The conductive film is preferably a transparent conductive film containing tin-doped indium oxide (ITO), fluorine-doped tin oxide (FTO), or the like.

本発明の合わせガラスは、自動車用ガラスとして使用する場合は、サイドガラス、リアガラス、ルーフガラスとして用いることができる。 The laminated glass of the present invention can be used as a side glass, a rear glass, or a roof glass when used as an automotive glass.

本発明によれば、電圧を印加することにより光の透過率が変化し、かつ、取扱い性に優れる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することができる。 According to the present invention, there is provided an interlayer film for laminated glass that changes light transmittance by applying a voltage and has excellent handleability, and a laminated glass using the interlayer film for laminated glass. Can do.

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
(1)電解質層の調製
トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)47重量部にビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドリチウム(LiTFSI)13.4重量部を溶解して電解質溶液を調製した。得られた電解質溶液の全量と、平均重合度が2300のポリビニルアルコールをn−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール樹脂(アセチル基量13mol%、水酸基量22mol%)100重量部とを混合して樹脂組成物を得た。得られ樹脂組成物をポリテトラフルオロエチレン(PTFE)シートに挟み、厚さ400μmのスペーサを介して、熱プレスにて150℃、100kg/cmの条件で5分間加圧し、厚さ0.4mmの電解質層を得た。
Example 1
(1) Preparation of electrolyte layer An electrolyte solution was prepared by dissolving 13.4 parts by weight of bis (trifluoromethanesulfonyl) imide lithium (LiTFSI) in 47 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO). . 100 parts by weight of the total amount of the obtained electrolyte solution and 100 parts by weight of polyvinyl butyral resin (acetyl group content 13 mol%, hydroxyl group content 22 mol%) obtained by acetalizing polyvinyl alcohol having an average polymerization degree of 2300 with n-butyraldehyde Were mixed to obtain a resin composition. The obtained resin composition was sandwiched between polytetrafluoroethylene (PTFE) sheets, pressed with a hot press through a spacer having a thickness of 400 μm at 150 ° C. and 100 kg / cm 2 for 5 minutes, and a thickness of 0.4 mm. The electrolyte layer was obtained.

(2)エレクトロクロミック層の調製
ポリ(9−エチニル−10−n−オクタデシルフェナントレン)0.783重量部を1.305重量部のトルエンに溶解して溶液を調製した。この溶液を、得られた電解質層上に、溶媒乾燥後の厚さが0.3μmになるようにバーコーターを用いて塗布し、乾燥してエレクトロクロミック層を形成した。
(2) Preparation of electrochromic layer A solution was prepared by dissolving 0.783 parts by weight of poly (9-ethynyl-10-n-octadecylphenanthrene) in 1.305 parts by weight of toluene. This solution was applied on the obtained electrolyte layer using a bar coater so that the thickness after solvent drying was 0.3 μm, and dried to form an electrochromic layer.

(3)被覆層の調製
トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)27重量部にビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドリチウム(LiTFSI)13.4重量部を溶解して電解質溶液を調製した。得られた電解質溶液の全量と、平均重合度が2300のポリビニルアルコールをn−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール樹脂(アセチル基量13mol%、水酸基量22mol%)100重量部とを混合して樹脂組成物を得た。
得られ樹脂組成物を、JIS B 0601で定義される十点平均粗さが30μmであるランダムエンボス付きポリテトラフルオロエチレン(PTFE)シートと、エンボスが形成されていないポリテトラフルオロエチレン(PTFE)シートとに挟み、厚さ100μmのスペーサを介して、熱プレスにて150℃、100kg/cmの条件で5分間加圧し、エンボス処理が施された厚さ0.1mmの被覆層を得た。
(3) Preparation of coating layer An electrolyte solution was prepared by dissolving 13.4 parts by weight of bis (trifluoromethanesulfonyl) imidolithium (LiTFSI) in 27 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO). . 100 parts by weight of the total amount of the obtained electrolyte solution and 100 parts by weight of polyvinyl butyral resin (acetyl group content 13 mol%, hydroxyl group content 22 mol%) obtained by acetalizing polyvinyl alcohol having an average polymerization degree of 2300 with n-butyraldehyde Were mixed to obtain a resin composition.
Random embossed polytetrafluoroethylene (PTFE) sheet having a 10-point average roughness of 30 μm as defined in JIS B 0601 and polytetrafluoroethylene (PTFE) sheet on which no embossing is formed are obtained. Then, the coating layer was pressed by a hot press under conditions of 150 ° C. and 100 kg / cm 2 for 5 minutes through a spacer having a thickness of 100 μm to obtain a coating layer having a thickness of 0.1 mm subjected to embossing treatment.

(4)合わせガラスの製造
得られたエレクトロクロミック層が形成された電解質層と、被覆層を縦5cm×横5cmのサイズに切断した。エレクトロクロミック層が形成された電解質層のエレクトロクロミック層側とは反対側の面に、エンボス処理面が表側となるように被覆層を積層して合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜を、それぞれの透明導電膜と接するように一対のITOガラスに挟み込んで貼り合せて、積層体を得た。得られた積層体を、90℃の真空ラミネーターで圧着して合わせガラスを得た。
(4) Manufacture of laminated glass The obtained electrolyte layer on which the electrochromic layer was formed and the coating layer were cut into a size of 5 cm in length and 5 cm in width. An interlayer film for laminated glass was obtained by laminating a coating layer on the surface opposite to the electrochromic layer side of the electrolyte layer on which the electrochromic layer was formed so that the embossed surface was the front side. The obtained interlayer film for laminated glass was sandwiched and bonded between a pair of ITO glasses so as to be in contact with each transparent conductive film to obtain a laminate. The obtained laminate was pressure bonded with a 90 ° C. vacuum laminator to obtain a laminated glass.

(実施例2〜8、比較例1〜6)
電解質層及び被覆層に含まれる溶媒含有量、被覆層の厚さやエンボス処理の有無を表1及び表2に記載したようにした以外は実施例1と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。
(Examples 2-8, Comparative Examples 1-6)
The interlayer film for laminated glass and the laminated film were the same as in Example 1 except that the solvent content contained in the electrolyte layer and the coating layer, the thickness of the coating layer, and the presence or absence of the embossing treatment were described in Tables 1 and 2. Glass was obtained.

(評価)
実施例及び比較例にて製造した合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、以下の評価を行った。結果を表1及び表2に示した。
(Evaluation)
The following evaluation was performed about the intermediate film for laminated glasses and the laminated glass which were manufactured in the Example and the comparative example. The results are shown in Tables 1 and 2.

(1)合わせガラス用中間膜の取扱い性の評価
得られた合わせガラス用中間膜をITOガラスに挟み込んで積層体を製造する工程において、いったん貼り合わせた後、剥離して再度貼り合せを行った。このとき、全く形状を崩すことなく剥離と再貼り合せとを行うことができた場合を「○」、剥離又は再貼り合せ時に合わせガラス用中間膜にシワが生じた場合を「×」と評価した。
(1) Evaluation of handling property of interlayer film for laminated glass In the process of producing a laminate by sandwiching the obtained interlayer film for laminated glass in ITO glass, it was once bonded and then peeled and bonded again. . At this time, the case where peeling and re-bonding could be performed without breaking the shape at all was evaluated as “◯”, and the case where wrinkles were generated in the interlayer film for laminated glass at the time of peeling or re-bonding was evaluated as “×”. did.

(2)合わせガラスのエレクトロクロミック性の評価
得られた合わせガラスのエレクトロクロミック層側のITOを正極、対極側ITOを負極として、+2Vの直流電圧を印加した後、−2Vの直流電圧を印加した。目視にて観察して合わせガラスの透過率の変化が認められた場合を「○」、透過率の変化が認められなかった場合を「×」と評価した。
(2) Evaluation of electrochromic property of laminated glass After applying a + 2V DC voltage with the electrochromic layer side ITO of the obtained laminated glass as a positive electrode and a counter electrode side ITO as a negative electrode, a -2V DC voltage was applied. . The case where the change in transmittance of the laminated glass was observed by visual observation was evaluated as “◯”, and the case where the change in transmittance was not observed was evaluated as “x”.

Figure 2011126733
Figure 2011126733

Figure 2011126733
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本発明によれば、電圧を印加することにより光の透過率が変化し、かつ、取扱い性に優れる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することができる。 According to the present invention, there is provided an interlayer film for laminated glass that changes light transmittance by applying a voltage and has excellent handleability, and a laminated glass using the interlayer film for laminated glass. Can do.

Claims (4)

エレクトロクロミック化合物を含有するエレクトロクロミック層と、前記エレクトロクロミック層の少なくとも片面に形成された電解質層と、前記電解質層のエレクトロクロミック層側とは反対側の面に形成された被覆層とを有する合わせガラス用中間膜であって、
前記電解質層は熱可塑性樹脂、支持電解質塩及び溶媒を含有し、かつ、熱可塑性樹脂100重量部に対する溶媒の含有量が47〜160重量部であり、
前記被覆層は熱可塑性樹脂、支持電解質塩及び溶媒を含有し、かつ、熱可塑性樹脂100重量部に対する溶媒の含有量が45重量部以下であり、
前記被覆層は、厚さが0.48mm以下であり、かつ、電解質層側とは反対側の面にエンボス処理が施されている
ことを特徴とする合わせガラス用中間膜。
An electrochromic layer containing an electrochromic compound, an electrolyte layer formed on at least one surface of the electrochromic layer, and a coating layer formed on a surface of the electrolyte layer opposite to the electrochromic layer side An interlayer film for glass,
The electrolyte layer contains a thermoplastic resin, a supporting electrolyte salt and a solvent, and the content of the solvent with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin is 47 to 160 parts by weight,
The coating layer contains a thermoplastic resin, a supporting electrolyte salt and a solvent, and the content of the solvent with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin is 45 parts by weight or less,
The interlayer film for laminated glass, wherein the coating layer has a thickness of 0.48 mm or less, and an embossing process is performed on a surface opposite to the electrolyte layer side.
電解質層に含有される熱可塑性樹脂が、炭素数が4又は5のアルデヒドによりポリビニルアルコールをアセタール化して得られた、アセチル基量が15mol%以下、水酸基量が30mol%以下であるポリビニルアセタール樹脂であることを特徴とする請求項1記載の合わせガラス用中間膜。 The thermoplastic resin contained in the electrolyte layer is a polyvinyl acetal resin obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde having 4 or 5 carbon atoms and having an acetyl group content of 15 mol% or less and a hydroxyl group content of 30 mol% or less. The interlayer film for laminated glass according to claim 1, wherein the interlayer film is provided. 被覆層に含有される熱可塑性樹脂が、炭素数が4又は5のアルデヒドによりポリビニルアルコールをアセタール化して得られた、アセチル基量が15mol%以下、水酸基量が30mol%以下であるポリビニルアセタール樹脂であることを特徴とする請求項1記載の合わせガラス用中間膜。 The thermoplastic resin contained in the coating layer is a polyvinyl acetal resin having an acetyl group content of 15 mol% or less and a hydroxyl group content of 30 mol% or less obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde having 4 or 5 carbon atoms. The interlayer film for laminated glass according to claim 1, wherein the interlayer film is provided. 請求項1、2又は3記載の合わせガラス用中間膜が、導電膜が形成されている一対のガラス板の間に、それぞれの導電膜と接するように挟み込まれていることを特徴とする合わせガラス。 A laminated glass, wherein the interlayer film for laminated glass according to claim 1, 2 or 3 is sandwiched between a pair of glass plates on which a conductive film is formed so as to be in contact with each conductive film.
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