JP2011111545A - Gelling agent having dialkylsulfamide derivative - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ジアルキルスルファミド誘導体を有するゲル化剤に関する。 The present invention relates to a gelling agent having a dialkylsulfamide derivative.
低分子ゲル化剤は、ゲル化剤分子が分子間力による自己組織化により集まった繊維が絡み合って３次元の網目状構造を作り、その中に溶媒分子を保持することで、溶媒を固定化する。このようにしてできる低分子ゲル化剤は油の固化による処理のような単純な利用法（例えば特許文献１を参照のこと）から、分離膜やセンサー、さらには、電子、バイオなど様々な分野での応用が期待されている。
ゲル化剤ごとにゲル化出来る溶媒は異なっており、様々な分子間相互作用が有効に働く非極性溶媒のみに作用するゲル化剤の報告が多い。
The low molecular gelling agent immobilizes the solvent by retaining the solvent molecules in the three-dimensional network structure, in which the fibers gathered by the self-organization of the gelling agent molecules are entangled. To do. The low molecular gelling agent thus produced can be used in various fields such as separation membranes, sensors, electronics, biotechnology, etc., from simple uses such as treatment by solidification of oil (see, for example, Patent Document 1). Application in is expected.
There are many reports of gelling agents that act only on non-polar solvents in which various intermolecular interactions work effectively, since the solvents that can be gelled differ for each gelling agent.
一方、通常のジアルキルスルファミドは、水素結合により強固なシート状構造を作ることが知られている（非特許文献１）。今まで報告されてきたジアルキルスルファミドは基本的に高い結晶性を有するため、有機溶媒中では沈殿が起こるのみであり、ゲルに関する報告は無かった。 On the other hand, ordinary dialkylsulfamides are known to form a strong sheet-like structure by hydrogen bonding (Non-patent Document 1). Since the dialkylsulfamides reported so far have basically high crystallinity, only precipitation occurs in an organic solvent, and there has been no report on gels.
しかしながら、種々の溶媒に対して、即ち極性溶媒に対しても非極性溶媒に対してもゲル化能を有するゲル化剤はないか、その報告がほとんどなく、そのようなゲル化剤が要望されている。
そこで、本発明の目的は、種々の溶媒に対して、ゲル化能を有するゲル化剤を提供することにある。
具体的には、本発明の目的は、種々の溶媒に対して、ゲル化能を有する、ジアルキルスルファミド誘導体を有するゲル化剤を提供することにある。
However, there are almost no reports of gelling agents having gelling ability with respect to various solvents, that is, polar solvents and nonpolar solvents, and such gelling agents are desired. ing.
Therefore, an object of the present invention is to provide a gelling agent having gelling ability with respect to various solvents.
Specifically, an object of the present invention is to provide a gelling agent having a dialkylsulfamide derivative having gelling ability with respect to various solvents.
本発明者らは、ジアルキルスルファミド誘導体について研究し、水素結合により形成されるシート状構造の表面に位置するアルキル鎖の形状や末端に導入する置換基を変化させることにより、結晶性を下げるとともに、シートの性質を変えて溶媒への親和性を制御することが可能となり、ゲル化剤として作用することが分かった。
即ち、本発明者らは、次の発明を見出した。
The present inventors have studied dialkylsulfamide derivatives and lowered the crystallinity by changing the shape of the alkyl chain located on the surface of the sheet-like structure formed by hydrogen bonding and the substituent introduced at the terminal. At the same time, it became possible to control the affinity for the solvent by changing the properties of the sheet and to act as a gelling agent.
That is, the present inventors have found the following invention.
＜１＞ 下記式Ｉ
（式中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、
ａ）−n-ＣｎＨ２ｎ＋１（式中、ｎは１０〜１６、好ましくは１２〜１４の整数を示す）；
ｂ）−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３（式中、ｍは３〜９、好ましくは６〜８の整数を示す）；
ｃ）−ＣＨ２−ｐｈ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３（式中、ｐｈは置換されてもよいフェニル基を示す）；及び
ｄ）式ｄで表される基（式ｄ中、ｒは３〜６、好ましくは３の整数を示す）；からなる群から選ばれる基である）
で表されるジアルキルスルファミド誘導体を有するゲル化剤。
<1> Formula I below
(Wherein R 1 and R 2 are each independently
a) -n-C n H 2n + 1 ( wherein, n 10 to 16, preferably an integer of 12 to 14);
b) — (CH 2 ) m —O—CH 2 —CH 2 —O—CH 2 —CH 2 —O—CH 3 (wherein m represents an integer of 3 to 9, preferably 6 to 8);
c) —CH 2 —ph—CH 2 —O—CH 2 —CH 2 —O—CH 2 —CH 2 —O—CH 3 wherein ph represents an optionally substituted phenyl group; and d A group represented by the formula d (in the formula d, r represents an integer of 3 to 6, preferably 3);
A gelling agent having a dialkylsulfamide derivative represented by the formula:
＜２＞ 上記＜１＞において、ゲル化の対象溶媒が、水、炭素数１〜１０、好ましくは炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖のアルコール、炭素数５〜１２、好ましくは炭素数６〜１０の直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素、炭素数１〜４、好ましくは炭素数１〜２のハロゲン化脂肪族炭化水素、及び炭素数６〜８の芳香族炭化水素からなる群から選ばれる１種以上であるのがよい。 <2> In the above item <1>, the target solvent for gelation is water, a linear or branched alcohol having 1 to 10 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms, or 5 to 12 carbon atoms, preferably a carbon number. A group consisting of 6 to 10 linear or branched aliphatic hydrocarbons, halogenated aliphatic hydrocarbons having 1 to 4 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms, and aromatic hydrocarbons having 6 to 8 carbon atoms. It is good that it is 1 or more types chosen from.
＜３＞ 上記＜１＞又は＜２＞において、Ｒ１及びＲ２の双方がａ）の基であり、ｎが１２〜１４の整数であるのがよい。
この際、特に、ゲル化の対象溶媒が、炭素数１〜１０、好ましくは炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖のアルコール、炭素数５〜１２、好ましくは炭素数６〜１０の直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素、炭素数１〜４、好ましくは炭素数１〜２のハロゲン化脂肪族炭化水素、及び炭素数６〜８の芳香族炭化水素からなる群から選ばれる１種以上であるのがよい。
<3> In the above <1> or <2>, both R 1 and R 2 are groups a), and n may be an integer of 12-14.
In this case, in particular, the target solvent for gelation is a linear or branched alcohol having 1 to 10 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms, or a straight chain having 5 to 12 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms. Or one or more selected from the group consisting of branched aliphatic hydrocarbons, halogenated aliphatic hydrocarbons having 1 to 4 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms, and aromatic hydrocarbons having 6 to 8 carbon atoms. It is good to be.
＜４＞ 上記＜１＞又は＜２＞において、Ｒ１及びＲ２のうち一方がａ）の基であり、他方がｂ）の基であり、ｎが１２〜１４の整数であり、ｍが６〜８の整数であるのがよい。特に、ゲル化の対象溶媒が、炭素数１〜１２、好ましくは炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖のアルコール、炭素数５〜１２、好ましくは炭素数６〜１０の直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素からなる群から選ばれる１種以上であるのがよい。 <4> In the above <1> or <2>, one of R 1 and R 2 is the group a), the other is the group b), n is an integer of 12 to 14, and m is It is good that it is an integer of 6-8. In particular, the target solvent for gelation is a linear or branched alcohol having 1 to 12 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms, or a linear or branched chain having 5 to 12 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms. It is good that it is 1 or more types chosen from the group which consists of this aliphatic hydrocarbon.
＜５＞ 上記＜１＞又は＜２＞において、Ｒ１及びＲ２のうち一方がａ）の基であり、他方がｃ）の基であり、ｎが１２〜１４の整数であるのがよい。特に、ゲル化の対象溶媒が、炭素数１〜１０、好ましくは炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖のアルコール、及び炭素数６〜８の芳香族炭化水素からなる群から選ばれる１種以上であるのがよい。 <5> In the above <1> or <2>, one of R 1 and R 2 is a group a), the other is a group c), and n is an integer of 12 to 14. . In particular, the target solvent for gelation is one selected from the group consisting of C1-C10, preferably C2-C4 linear or branched alcohols, and C6-C8 aromatic hydrocarbons. That is good.
＜６＞ 上記＜１＞又は＜２＞において、Ｒ１及びＲ２の双方がｃ）の基であるのがよい。特に、ゲル化の対象溶媒が、炭素数６〜８の芳香族炭化水素であるのがよい。 <6> In the above item <1> or <2>, both R 1 and R 2 may be the group c). In particular, the target solvent for gelation is preferably an aromatic hydrocarbon having 6 to 8 carbon atoms.
＜７＞ 上記＜１＞又は＜２＞において、Ｒ１及びＲ２のうち一方がａ）の基であり、他方がｄ）の基であり、ｎが１２〜１４の整数であり、ｒが３であるのがよい。特に、ゲル化の対象溶媒が、水、炭素数１〜１０、好ましくは炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖のアルコール、炭素数１〜４、好ましくは炭素数１〜２のハロゲン化脂肪族炭化水素、及び炭素数６〜８の芳香族炭化水素からなる群から選ばれる１種以上であるのがよい。 <7> In the above <1> or <2>, one of R 1 and R 2 is a group a), the other is a group d), n is an integer of 12 to 14, and r is 3 is good. In particular, the target solvent for gelation is water, a linear or branched alcohol having 1 to 10 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms, or a halogenated fat having 1 to 4 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms. It is good that it is 1 or more types chosen from the group which consists of a group hydrocarbon and a C6-C8 aromatic hydrocarbon.
本発明により、種々の溶媒に対して、ゲル化能を有するゲル化剤を提供することができる。
具体的には、本発明により、種々の溶媒に対して、ゲル化能を有する、ジアルキルスルファミド誘導体を有するゲル化剤を提供することができる。
According to the present invention, a gelling agent having gelling ability can be provided for various solvents.
Specifically, according to the present invention, it is possible to provide a gelling agent having a dialkylsulfamide derivative having gelling ability with respect to various solvents.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、下記式Ｉで表されるジアルキルスルファミド誘導体を有するゲル化剤を提供する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The present invention provides a gelling agent having a dialkylsulfamide derivative represented by the following formula I.
式Ｉ中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、以下のａ）〜ｄ）からなる群から選ばれる１種を示す。
ａ）炭素数１０〜１６、好ましくは１２〜１４の直鎖アルキル基、即ち−n-ＣｎＨ２ｎ＋１（式中、ｎは１０〜１６、好ましくは１２〜１４の整数を示す。なお、Ｃの前の「n-」は直鎖であることを明記する意図である）；
ｂ）−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３（式中、ｍは３〜９、好ましくは６〜８の整数を示す）；
ｃ）−ＣＨ２−ｐｈ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３（式中、ｐｈは置換されてもよいフェニル基を示す）；及び
ｄ）式ｄで表される基（式ｄ中、ｒは３〜６、好ましくは３の整数を示す）。
In formula I, R 1 and R 2 each independently represent one selected from the group consisting of the following a) to d).
a) a carbon number 10 to 16, preferably a linear alkyl group of 12 to 14, i.e. -n-C n H 2n + 1 ( wherein, n 10 to 16, preferably an integer of 12 to 14. Note that, C The “n-” before is intended to specify that it is linear);
b) — (CH 2 ) m —O—CH 2 —CH 2 —O—CH 2 —CH 2 —O—CH 3 (wherein m represents an integer of 3 to 9, preferably 6 to 8);
c) —CH 2 —ph—CH 2 —O—CH 2 —CH 2 —O—CH 2 —CH 2 —O—CH 3 wherein ph represents an optionally substituted phenyl group; and d ) A group represented by the formula d (in the formula d, r represents 3 to 6, preferably an integer of 3).
式Ｉで表されるジアルキルスルファミド誘導体は、上述のように、水素結合によりシート状構造が形成される。また、この構造の表面に位置するＲ１及び／又はＲ２の形状や末端に導入する置換基を変化させることにより、結晶性を下げるとともに、シートの性質を変えて溶媒への親和性を制御することが可能となり、ゲル化剤として作用させることができる。 As described above, the dialkylsulfamide derivative represented by the formula I has a sheet-like structure formed by hydrogen bonding. In addition, by changing the shape of R 1 and / or R 2 located on the surface of this structure and the substituent introduced at the end, the crystallinity is lowered and the properties of the sheet are changed to control the affinity to the solvent. And can act as a gelling agent.
本発明のゲル化剤は、種々の溶媒をゲル化させることができ、例えば、水；炭素数１〜１０、好ましくは炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖のアルコール；炭素数５〜１２、好ましくは炭素数６〜１０の直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素；炭素数１〜４、好ましくは炭素数１〜２のハロゲン化脂肪族炭化水素；及び炭素数６〜８の芳香族炭化水素；からなる群から選ばれる１種以上の溶媒をゲル化させることができる。 The gelling agent of the present invention can gel various solvents, for example, water; straight-chain or branched alcohol having 1 to 10 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms; 5 to 12 carbon atoms. , Preferably a linear or branched aliphatic hydrocarbon having 6 to 10 carbon atoms; a halogenated aliphatic hydrocarbon having 1 to 4 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms; and an aromatic having 6 to 8 carbon atoms One or more solvents selected from the group consisting of hydrocarbons can be gelled.
特に、本発明のゲル化剤は、Ｒ１及びＲ２の双方がａ）の基であり、ｎが１２〜１４の整数であるのがよい。
この際、特に、ゲル化の対象溶媒が、炭素数１〜１０、好ましくは炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖のアルコール、炭素数５〜１２、好ましくは炭素数６〜１０の直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素、炭素数１〜４、好ましくは炭素数１〜２のハロゲン化脂肪族炭化水素、及び炭素数６〜８の芳香族炭化水素からなる群から選ばれる１種以上であるのがよい。
In particular, in the gelling agent of the present invention, both R 1 and R 2 are groups of a), and n is preferably an integer of 12-14.
In this case, in particular, the target solvent for gelation is a linear or branched alcohol having 1 to 10 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms, or a straight chain having 5 to 12 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms. Or one or more selected from the group consisting of branched aliphatic hydrocarbons, halogenated aliphatic hydrocarbons having 1 to 4 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms, and aromatic hydrocarbons having 6 to 8 carbon atoms. It is good to be.
特に、本発明のゲル化剤は、Ｒ１及びＲ２のうち一方がａ）の基であり、他方がｂ）の基であり、ｎが１２〜１４の整数であり、ｍが６〜８の整数であるのがよい。
この際、特に、ゲル化の対象溶媒が、炭素数１〜１２、好ましくは炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖のアルコール、炭素数５〜１２、好ましくは炭素数６〜１０の直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素からなる群から選ばれる１種以上であるのがよい。
In particular, in the gelling agent of the present invention, one of R 1 and R 2 is a group a), the other is a group b), n is an integer of 12-14, and m is 6-8. It is good that it is an integer.
At this time, in particular, the target solvent for gelation is a linear or branched alcohol having 1 to 12 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms, or a straight chain having 5 to 12 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms. Or it is good that it is 1 or more types chosen from the group which consists of a branched aliphatic hydrocarbon.
特に、本発明のゲル化剤は、Ｒ１及びＲ２のうち一方がａ）の基であり、他方がｃ）の基であり、ｎが１２〜１４の整数であるのがよい。
この際、特に、ゲル化の対象溶媒が、炭素数１〜１０、好ましくは炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖のアルコール、及び炭素数６〜８の芳香族炭化水素からなる群から選ばれる１種以上であるのがよい。
In particular, in the gelling agent of the present invention, one of R 1 and R 2 is a group a), the other is a group c), and n is an integer of 12-14.
In this case, in particular, the target solvent for gelation is selected from the group consisting of linear or branched alcohols having 1 to 10 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms, and aromatic hydrocarbons having 6 to 8 carbon atoms. It is good that it is 1 or more types.
特に、本発明のゲル化剤は、Ｒ１及びＲ２の双方がｃ）の基であるのがよい。
この際、特に、ゲル化の対象溶媒が、炭素数６〜８の芳香族炭化水素であるのがよい。
In particular, in the gelling agent of the present invention, both R 1 and R 2 are preferably groups of c).
At this time, in particular, the target solvent for gelation is preferably an aromatic hydrocarbon having 6 to 8 carbon atoms.
特に、本発明のゲル化剤は、Ｒ１及びＲ２のうち一方がａ）の基であり、他方がｄ）の基であり、ｎが１２〜１４の整数であり、ｒが３であるのがよい。
この際、特に、ゲル化の対象溶媒が、水、炭素数１〜１０、好ましくは炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖のアルコール、炭素数１〜４、好ましくは炭素数１〜２のハロゲン化脂肪族炭化水素、及び炭素数６〜８の芳香族炭化水素からなる群から選ばれる１種以上であるのがよい。
In particular, in the gelling agent of the present invention, one of R 1 and R 2 is a group a), the other is a group d), n is an integer of 12 to 14, and r is 3. It is good.
In this case, in particular, the target solvent for gelation is water, a linear or branched alcohol having 1 to 10 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms, 1 to 4 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms. It may be at least one selected from the group consisting of halogenated aliphatic hydrocarbons and aromatic hydrocarbons having 6 to 8 carbon atoms.
本発明のゲル化剤、特に式Ｉで表されるジアルキルスルファミド誘導体は、次のように、調製することができる。
即ち、Ｒ１とＲ２が同じである場合、該Ｒ１に対応するアミンと塩化スルフリルを、溶媒中で、低温、例えば−７８℃で反応させ、その後、溶媒除去し、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：例えばクロロホルム-エタノール）および再結晶により精製することにより、調製することができる。
また、Ｒ１とＲ２とが異なる場合、塩化スルフリルにアミンを順次導入する手法が用いられる。具体的には、Fettesらの手法（J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 2002, 485.）に準じて反応を進めて、調製することができ、パラニトロフェノールによる保護を介してテトラデシルアミンを１本導入し、その後極性部位を持つアミンを導入することで目的物を得ることができる。
なお、反応に用いる溶媒、温度などは、用いるアミンなどに依存する。
The gelling agent of the present invention, particularly the dialkylsulfamide derivative represented by the formula I, can be prepared as follows.
That is, when R 1 and R 2 are the same, the amine corresponding to R 1 and sulfuryl chloride are reacted in a solvent at a low temperature, for example, −78 ° C., after which the solvent is removed and a column using silica gel It can be prepared by purification by chromatography (developing solvent: for example chloroform-ethanol) and recrystallization.
Further, when R 1 and R 2 are different, a method of sequentially introducing amines into sulfuryl chloride is used. Specifically, it can be prepared by proceeding the reaction according to the method of Fettes et al. (J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 2002, 485.). The target product can be obtained by introducing one decylamine and then introducing an amine having a polar site.
Note that the solvent, temperature, etc. used in the reaction depend on the amine used.
本発明のゲル化剤、特に式Ｉで表されるジアルキルスルファミド誘導体は、上述のように、塩化スルフリルと、Ｒ１とＲ２に対応するアミンとを混合することにより容易に作成することができるので、用いるアミンを変えるだけで、多様な溶媒に対するゲル化剤を容易に調製することができる。 The gelling agent of the present invention, particularly the dialkylsulfamide derivative represented by the formula I, can be easily prepared by mixing sulfuryl chloride and an amine corresponding to R 1 and R 2 as described above. Therefore, it is possible to easily prepare gelling agents for various solvents simply by changing the amine to be used.
本発明のゲル化剤は、廃油の固化による処理；刺激応答によるセンサー；薬剤の徐放など；さまざまな分野での応用が考えられる。多様な溶媒をゲル化できることは、溶媒が変化してもゲル状態を保つことにつながり、このような応用を行っていく上での利点となる。 The gelling agent of the present invention can be applied in various fields, such as treatment by solidification of waste oil; sensor based on stimulus response; The ability to gel various solvents leads to maintaining the gel state even when the solvent changes, which is an advantage in carrying out such applications.
以下、実施例に基づいて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail based on an Example, this invention is not limited to a present Example.
＜化合物１〜５の合成＞
以下に示す化合物１〜５を調製した。
なお、化合物１は、Ｒ１及びＲ２の双方が−n-Ｃ１４Ｈ２９で表される基であり、
化合物２は、Ｒ１及びＲ２の一方が−n-Ｃ１４Ｈ２９で表される基であり且つＲ１及びＲ２の他方が−（ＣＨ２）６−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３で表される基であり、
化合物３は、Ｒ１及びＲ２の一方が−n-Ｃ１４Ｈ２９で表される基であり且つＲ１及びＲ２の他方が−ＣＨ２−ｐｈ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３で表される基であり、
化合物４は、Ｒ１及びＲ２の双方が−ＣＨ２−ｐｈ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３で表される基であり、
化合物５は、Ｒ１及びＲ２の一方が−n-Ｃ１４Ｈ２９で表される基であり且つＲ１及びＲ２の他方が−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＯＨで表される基である。
<Synthesis of Compounds 1-5>
Compounds 1-5 shown below were prepared.
Compound 1 is a group in which both R 1 and R 2 are represented by —n—C 14 H 29 ,
In Compound 2, one of R 1 and R 2 is a group represented by —n—C 14 H 29 and the other of R 1 and R 2 is — (CH 2 ) 6 —O—CH 2 —CH 2 —. A group represented by O—CH 2 —CH 2 —O—CH 3 ;
In the compound 3, one of R 1 and R 2 is a group represented by —n—C 14 H 29 and the other of R 1 and R 2 is —CH 2 —ph—CH 2 —O—CH 2 —CH. A group represented by 2- O—CH 2 —CH 2 —O—CH 3 ;
Compound 4 is a group in which both R 1 and R 2 are represented by —CH 2 —ph—CH 2 —O—CH 2 —CH 2 —O—CH 2 —CH 2 —O—CH 3 ,
In Compound 5, one of R 1 and R 2 is a group represented by —n—C 14 H 29 and the other of R 1 and R 2 is — (CH 2 ) 3 —O—CH 2 —CH (OH ) A group represented by —CH 2 —OH.
化合物１及び４については、対応するアミンと塩化スルフリルを−７８℃にて反応させ、溶媒除去後、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィー(展開溶媒: クロロホルム-エタノール) および再結晶により精製した。
また、化合物２、３及び５については、塩化スルフリルにアミンを順次導入するために、Fettesらの手法（J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 2002, 485.）に準じて反応を進めた。すなわち、パラニトロフェノールによる保護を介してテトラデシルアミンを１本導入し、その後極性部位を持つアミンを導入することで目的物を得た。
Compounds 1 and 4 were reacted with the corresponding amine and sulfuryl chloride at −78 ° C., removed the solvent, and purified by column chromatography using silica gel (developing solvent: chloroform-ethanol) and recrystallization.
For compounds 2, 3 and 5, the reaction proceeded according to the method of Fettes et al. (J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 2002, 485.) in order to sequentially introduce amines into sulfuryl chloride. It was. That is, one tetradecylamine was introduced through protection with paranitrophenol, and then an amine having a polar site was introduced to obtain the desired product.
＜ゲル化能の測定＞
サンプル瓶に化合物１〜５で表される、いずれかのスルファミド型ゲル化剤０．０５ｇを量り取り、各溶媒０．９５ｇを加えて溶媒の沸点以下の温度で加熱し、５ｗｔ％溶液とした。静置により室温まで冷却した際に、下端にある試料を逆さまにしても溶媒が流下しないことをもって、ゲル化が起こったと判定した（inversion method）。ゲル化能ありと判定されたものについてはその濃度を減らして同様の実験を行い、ゲル化がみられる最低の濃度を最低ゲル化濃度とした。
その他のゲル化剤も同様の手法を用いてゲル化能の有無および最低ゲル化濃度の測定を行った。
その結果を表１に示す。表１中、「Ｓ」は溶液状であること、「Ｉ」は不溶であること、「Ｐ」は沈殿物が生成したこと、「Ｖ」は５ｗｔ％で粘性液状であること、をそれぞれ示す。また、各数値は、ゲル化が生じたことを示すと共に、該ゲル化が生じた最小ゲル化濃度を示す。
<Measurement of gelation ability>
In a sample bottle, 0.05 g of any sulfamide-type gelling agent represented by compounds 1 to 5 is weighed, 0.95 g of each solvent is added and heated at a temperature below the boiling point of the solvent to obtain a 5 wt% solution. . When the sample was cooled to room temperature by standing, gelation was judged to have occurred because the solvent did not flow even if the sample at the lower end was turned upside down (inversion method). About what was determined to have gelation ability, the same experiment was performed with the concentration reduced, and the lowest concentration at which gelation was observed was defined as the minimum gelation concentration.
Other gelling agents were also measured for the presence or absence of gelling ability and the minimum gelation concentration using the same method.
The results are shown in Table 1. In Table 1, “S” is a solution, “I” is insoluble, “P” indicates that a precipitate is formed, and “V” is a viscous liquid at 5 wt%. . Each numerical value indicates that gelation has occurred and indicates the minimum gelation concentration at which the gelation has occurred.
表１から、化合物１〜５は各々、ゲル化可能な溶媒が異なるものの、種々の溶媒に対してゲル化できることがわかる。特に、化合物１は、水以外でゲル化が生じ、種々の溶媒に対してゲル化能を有することがわかる。また、化合物５は、ヘキサン以外でゲル化が生じ、種々の溶媒に対してゲル化能を有することがわかる。 It can be seen from Table 1 that compounds 1 to 5 can be gelled with respect to various solvents, although the gelable solvents are different. In particular, it can be seen that Compound 1 is gelled except for water and has gelation ability with respect to various solvents. In addition, it can be seen that Compound 5 is gelled other than hexane and has gelation ability with respect to various solvents.
Claims (7)
（式中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、
ａ）−n-ＣｎＨ２ｎ＋１（式中、ｎは１０〜１６の整数を示す）；
ｂ）−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３（式中、ｍは３〜９の整数を示す）；
ｃ）−ＣＨ２−ｐｈ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３（式中、ｐｈは置換されてもよいフェニル基を示す）；及び
ｄ）式ｄで表される基（式ｄ中、ｒは３〜６の整数を示す）；からなる群から選ばれる基である）
で表されるジアルキルスルファミド誘導体を有するゲル化剤。
(Wherein R 1 and R 2 are each independently
a) -n-C n H 2n + 1 ( wherein, n represents an integer of 10 to 16);
b) — (CH 2 ) m —O—CH 2 —CH 2 —O—CH 2 —CH 2 —O—CH 3 (wherein m represents an integer of 3 to 9);
c) —CH 2 —ph—CH 2 —O—CH 2 —CH 2 —O—CH 2 —CH 2 —O—CH 3 wherein ph represents an optionally substituted phenyl group; and d A group represented by the formula d (in the formula d, r represents an integer of 3 to 6); a group selected from the group consisting of:
A gelling agent having a dialkylsulfamide derivative represented by the formula:
ｎが１２〜１４の整数であり、ｍが６〜８の整数である請求項１又は２記載のゲル化剤。 One of R 1 and R 2 is the group a), and the other is the group b);
The gelling agent according to claim 1 or 2, wherein n is an integer of 12 to 14, and m is an integer of 6 to 8.
ｎが１２〜１４の整数である請求項１又は２記載のゲル化剤。 One of R 1 and R 2 is the group a), and the other is the group c).
The gelling agent according to claim 1 or 2, wherein n is an integer of 12 to 14.
ｎが１２〜１４の整数であり、ｒが３である請求項１又は２記載のゲル化剤。 One of R 1 and R 2 is the group a), and the other is the group d);
The gelling agent according to claim 1 or 2, wherein n is an integer of 12 to 14, and r is 3.
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