JP2011110166A - Elastic heat generation body - Google Patents
Elastic heat generation body Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011110166A JP2011110166A JP2009268092A JP2009268092A JP2011110166A JP 2011110166 A JP2011110166 A JP 2011110166A JP 2009268092 A JP2009268092 A JP 2009268092A JP 2009268092 A JP2009268092 A JP 2009268092A JP 2011110166 A JP2011110166 A JP 2011110166A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat generating
- stretchable
- heating element
- heat generation
- composite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Abstract
Description
本発明は、温熱を使用者の肌に付与する等のために用いられる伸縮性発熱体に関する。 The present invention relates to a stretchable heating element used for imparting warm heat to a user's skin.
肌寒い時などに身体を温める発熱体としては、取り扱いの簡便さや安価であることから使い捨てカイロ等が利用されることが多い。使い捨てカイロにおける発熱源である発熱剤としては、鉄粉等の酸化作用を利用したものが挙げられる。具体的には、鉄粉、無機塩、活性炭、水等とそれを保持する高分子吸水剤などで構成されており、使用目的などにより混合する材料は変化する。その形状としては粉状ないし固形状のものなどがある。 As a heating element that warms the body when it is chilly, disposable warmers are often used because of its ease of handling and low cost. Examples of the heat generating agent that is a heat generation source in the disposable body warmer include those utilizing an oxidizing action such as iron powder. Specifically, it is composed of iron powder, inorganic salt, activated carbon, water, and the like, and a polymer water-absorbing agent that holds it, and the material to be mixed varies depending on the purpose of use. The shape includes a powdery or solid form.
ところで、身体を発熱体等で適度に温める温熱の効果として、単に暖をとるだけではなく、血行改善や腰痛、肩痛、関節痛、疲労の回復等の温熱治療も挙げられる。さらに最近ではミストサウナのように患部に温かい蒸気を付与して温める蒸気温熱体が開発され、これにより上記の効能を高めて、しかも肌に対して潤いや老廃物の除去を促進することも実現する。さらには、温熱治療、疲労回復、保湿効果を利用した商品への展開も進められている。 By the way, the effect of the warming that moderately warms the body with a heating element or the like includes not only warming but also thermal treatment such as blood circulation improvement, low back pain, shoulder pain, joint pain, and recovery from fatigue. More recently, a steam heating element has been developed that warms the affected area by applying warm steam, such as a mist sauna, which improves the above-mentioned effects and promotes the removal of moisture and waste from the skin. To do. Furthermore, the development of products using thermal treatment, fatigue recovery, and moisturizing effects is also being promoted.
特許文献1は非伸縮性である板状の発熱材を伸縮性部材と組み合わせた発熱体を開示する。この発熱体は、伸縮性を有する第1シートの片面に上記非伸縮性の発熱材が間欠的に配置され、この発熱材を覆って第1シートと接着された伸縮性及び通気性を有する第2シートとからなる。このとき発熱材どうしの離間部で第1シートと第2シートとは接着されている。第1シートの第2シートとは反対側の面には粘着層が塗布されている。使用時には、この粘着層の部分を使用者の皮膚に貼り付ける。これにより、発熱体全体としては伸縮性があり、発熱材の身体への密着状態を保持しやすくする。
発熱剤の酸化が進行するとこれにより構成された発熱体は、全体として硬化していき、使用中期から末期にその弾力性がほぼなくなってしまうことがある。そのことを考慮したとき、上記特許文献1のものでは未だ十分とはいえず、さらに高い伸縮性を実現する発熱体が求められる。
When the oxidation of the exothermic agent proceeds, the exothermic body constituted thereby is cured as a whole, and its elasticity may be almost lost from the middle stage to the end stage of use. In consideration of that, the thing of the said
上記の点に鑑み本発明は、可動の大きな身体の部位に対して好適に追従し、特に使用中期から末期にかけての身体へのフィット性がよく、発熱体の温熱効果及びその効能を効果的に発揮させる伸縮性発熱体の提供を課題とする。 In view of the above points, the present invention suitably follows a movable large body part, and particularly has good fit to the body from the middle stage to the last stage of use, effectively improving the thermal effect and efficacy of the heating element. An object is to provide a stretchable heating element to be exhibited.
本発明は、非伸縮性の多孔質シートに発熱材が介在された発熱複合体を有する伸縮性発熱体であって、前記発熱複合体がこれと重合される伸縮性部材に平面視において前記複合体の端縁内に施されるポイントシール部で接合されており、前記伸縮性部材の前記発熱複合体と重合するが接合されていない非接合重合部は前記発熱複合体から独立して伸縮可能とされた伸縮性発熱体を提供するものである。ここでいうポイントシールとは、例えば超音波シールやヒートシールの様に外部からエネルギーを加えて溶着させ接合させるものや、接着剤やホットメルトなどの接合剤を部分的に塗布して接合させる方法で、部分的に接合させる方法全てを含む。 The present invention provides a stretchable heating element having a heat generating composite in which a heat generating material is interposed in a non-stretchable porous sheet, and the heat generating composite is superposed on the stretchable member to be polymerized with the composite in plan view. Bonded at the point seal part applied to the edge of the body, and the non-bonded polymerized part that is superposed but not joined to the heat generating composite of the stretchable member can be stretched independently of the heat generating composite A stretchable heating element is provided. Point seal here refers to, for example, an ultrasonic seal or heat seal that is welded and joined by applying energy from the outside, or a method in which a bonding agent such as an adhesive or hot melt is partially applied and joined And include all methods of partial bonding.
本発明の伸縮性発熱体は、可動の大きな身体の部位に対して好適に追従し、特に使用中期から末期にかけての身体へのフィット性がよく、発熱材の身体への密着状態を保持する性能に優れ、発熱体の温熱効果及びその効能を効果的に発揮させる。 The stretchable heating element of the present invention suitably follows a movable large body part, has a particularly good fit to the body from the middle stage to the last stage of use, and maintains the close contact state of the heating material to the body The heat effect of the heating element and its effectiveness are effectively exhibited.
以下、本発明についてその好ましい実施形態を示し、図面に基づき詳細に説明する。
図1は、本発明における実施形態(実施形態1)としての伸縮性発熱体を肌面方向から示した一部切欠斜視図である。図2は図1に示すII−II線断面の断面図である。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be shown and described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 is a partially cutaway perspective view showing a stretchable heating element as an embodiment (Embodiment 1) in the present invention from the skin surface direction. FIG. 2 is a cross-sectional view taken along line II-II shown in FIG.
本実施形態における伸縮性発熱体10は、非伸縮性で発熱源を有し肌面側に位置する発熱複合体1と、伸縮性があり非肌面側に位置する伸縮性部材2とをポイントシール部3により接合してなる。本実施形態において、ポイントシールを施す位置は発熱複合体1端縁1t内の中心点にされている。本実施形態では伸縮発熱体10を構成する発熱複合体1、伸縮性部材2の形状はそれぞれ正方形であるが、用途により、長方形、円形、その他適宜任意の形状の組み合わせが好ましい。
The
本実施形態における発熱複合体1は、発熱源でありシート状である発熱材1cを2枚の非伸縮性部材である多孔質シート材1a、1bで挟持して内包する。上下の多孔質シート材のそれぞれ四辺は端縁シール部Tにて接着剤または熱圧着等で接合されている。多孔質シート材としては、着用者の肌に近い側(肌側)に位置し通気性及び透湿性が付与された透湿性シート1aと、その反対側に位置し、かつ着用者の肌から遠い側(非肌側)で通気性のみ付与されている非透湿性の通気性シート1bを用いている。本実施形態において、伸縮性部材2とポイントシール部3によって接合される発熱複合体1は通気性シート1b側でのみで接合されている。ただし、本発明において伸縮性発熱体を用いる面は特に限定されず、発熱複合体側であっても伸縮性シート側であってもよい。
The heat generating
本実施形態における伸縮性部材2は伸縮性を有する部材であれば特に限定されないが、使い捨てのものとして適した比較的安価かつ環境適合性のある材料であることや、伸縮性が高いことが好ましい。このことを考慮して、それに適した繊維からなる不織布を用いることが好ましい。形状や大きさについても使用する身体部位等にあわせて適宜変更して使用することもまた好ましい。
The
本実施形態における発熱材1cを構成する材料は特に限定されないが、被酸化金属の酸化反応により生じる酸化熱を利用したものが好ましく被酸化金属の酸化反応時に多くの蒸気を発生させる蒸気発熱シートを用いることが特に好ましい。蒸気を用いた温熱は一般的な温熱効果に加え、適度な温かさの水蒸気、つまり蒸気温熱が熱伝導性を高くして適用部位の皮膚表面温度のみならず、身体の深部の温度を高める。そのため、例えば本実施形態の発熱体を患部に施すことで治療効果を一層引き上げる。また、この発熱材1cは40℃前後の温度でかつ高い湿度であるため、上述したミストサウナのように身体への保温及び保湿効果等も得られる。
Although the material which comprises the
本実施形態において特に強調すべき特徴は、伸縮性部材2と発熱複合体1とがポイントシール部3でのみ接合されており、逆にいえばポイントシール部3以外の部分は互いに接合されず非接合状態であることである。したがって、前記伸縮性部材2の前記発熱複合体1と重合するが接合されていない非接合重合部2aは発熱複合体1から独立して伸縮自在となっている。さらに具体的にいえば、前記伸縮性部材2の非接合重合部2aは前記発熱複合体1の面方向かつ外方に伸縮可能とされている。
The feature to be particularly emphasized in the present embodiment is that the
本実施形態において発熱材1cから放出される蒸気を含む蒸気温熱Sは、発熱材1cと空気が接触することにより被酸化性金属の酸化反応が起き放出される。このとき発生する蒸気温熱Sは、透湿性シート1aの透湿効果により着用者の肌面に浸透し、温熱効果を高めつつ肌に潤いをあたえる。蒸気温熱Sに用いられる酸素の給気Aには、透湿性シート1aの肌面側からの給気A1及び通気性シート1bの非肌面側からの給気A3がある。さらに、本実施形態においては伸縮性部材2と発熱性複合体1とはポイントシール部3でのみ接合されているため、通気性シート1bと伸縮性部材2との隙間(非接合重合部2a)から吸入される給気A2が得られる。すなわち本実施形態においては、接合部分がポイントシール部3のみであり、それ以外の広範な領域で外気の流入を妨げない。そのため発熱材1cに均等に空気Aを接触させることが可能であり、着用者の動きがあるときにはむしろ、あたかも呼吸をするように外気を取り入れ、効果的な蒸気温熱効果を発揮しうる。
In the present embodiment, the steam temperature S including the steam released from the
本実施形態において伸縮性部材2は発熱複合体1とはポイントシール部3以外の広範な領域で独立して伸縮自在とされている。そのため、たとえ使用中期から末期にかけて発熱材1cが酸化により硬化しても、ポイントシール部3以外の伸縮性部材2の伸縮性を効果的に利用することで使用者の肌面に好適にフィットする。その結果、肌面からの剥離や大きく離間してしまうことによる放熱がなくなり、さらに蒸気温熱の蒸気などの離散も防ぐ。このような観点から、特に限定されるものではないが、本実施形態に用いられる発熱材は蒸気を発する蒸気発熱体であることが好ましい。また、本実施形態において発熱複合体1の伸縮性部材2との接合部(ポイントシール部3)は、非接合重合部2a及びその他の伸縮性部材2の領域より曲げ剛性が高くなる。換言すれば、本実施形態では曲げ剛性の低い範囲が広く確保されて、使用者の動きに合わせて追従する高い柔軟性も実現される。これにより、良好なフィット性が得られることはもとより上述した温熱効果を一層効果的に引き出すことができる。
In the present embodiment, the
本実施形態におけるポイントシール部3の形成方法は特に限定されないが、基材の成分や厚さの制限なく採用できる点から超音波による溶着法を用いることが好ましい。ポイントシール部の大きさは特に限定されないが、平面視における円相当直径で1mm〜10mmが好ましく、1mm〜5mmがより好ましい。また、発熱材の平面視における面積Rhとの関係でいえば、これとポイントシール部3の面積Rpとの比率(Rp/Rh)を0.0002〜0.05の範囲にすることが好ましく、0.001〜0.013とすることがより好ましい。あるいは後述する実施形態の様に多孔質シート(透湿シート、通気性シート)の側縁部1kに包含される場合には、側縁部の面積Rsとの比率(Rp/Rs)が上記の比率の範囲内であることが好ましい。この範囲にすることで、上述した弾性伸縮性、蒸気温熱性、追従性を極めて高いレベルで同時に満足することができる。ポイントシール部3の形状や数については、使用する身体の位置や、伸縮性発熱体10の形状、大きさにあわせ適宜変更して使用することが好ましい。また、該ポイントシール形状にピクトグラムを採用してもよい。
Although the formation method of the point seal |
図3は、本発明における実施形態(実施形態1)としての伸縮性発熱体10の伸縮可能範囲を伸長前(実線)と伸長後(一点鎖線)とで対比したモデルとして示す平面図である。本実施形態における伸縮性発熱体10は平面視において左右、上下対称形状とされているが、ここでは説明の便宜上、図中のポイントシール部3を境に上方向を「上」としその反対方向を「下」とし、上下を分ける線Lとして説明する。本実施形態では平面視においてポイントシール部3を中心にその外方に発熱複合体1の端縁が実線で示され、さらにその外方に伸縮性部材2の端縁が実線で示されている。破線で示しているのは発熱材1cの端縁である。伸縮性部材2の端縁の外方に1点鎖線2cで示されているのが発熱材1cと伸縮性部材2が全周囲もしくは全面で接合された状態(比較例)での破断限界における伸縮性部材の端縁位置である。そこで囲まれた範囲が伸縮性部材2の伸縮可能領域Qcである。同図では伸縮性部材2の破断伸度を凡そ200%と仮定して示している。
FIG. 3 is a plan view showing a model in which the stretchable range of the
これに対し本実施形態におけるポイントシール部3を施したものの場合、ポイントシール部3でのみ接合されたため伸縮性部材2は破断限界位置2iまで伸長可能であり、これで区画されるのが実施例における伸縮可能領域Qiである。なお、同図に示した伸長状態の形状は概念的な対比のためにモデル化して示したものであり、厳密にこの形態で伸長しなければならないというものではなく、本発明が同図により限定して解釈されるものではない。このことは以下の図面においても同様である。
On the other hand, in the case where the
比較例の伸縮可能領域Qcと実施例の伸縮可能領域Qiの関係を詳細に説明する。上下を分ける線Lから発熱材1cの上端縁までの幅をt1とし、その長さを2と仮定する。また発熱材1cの上端縁から発熱複合体1の上端縁までの幅をt2とし、その長さを1と仮定する。そして発熱複合体1の上端縁から伸縮性部材2の上端縁までの幅をt3とし、その長さを1と仮定する。このとき伸縮性部材2の上端縁から広がる比較例の伸縮可能領域Qcの伸縮幅ecはt3(長さ1)と等しくなる。これに対し、実施例の伸縮可能領域Qiの上端縁2iまでの幅eiはポイントシール部3の面積が無視できるほど小さいものとしていえばt1(長さ2)+t2(長さ1)+t3(長さ1)=(長さ4)となる。つまり、比較例の伸びecに対して実施例の伸びeiより4倍となる。このように、本実施形態によれば、伸縮性部材2の持つ伸縮力を極めて効果的に利用することができる。このことから、本実施形態の伸縮性発熱体10は膝や肘等の可動領域の大きな身体の部位であっても高い伸縮性で身体にフィットしかつ追従して使用することができる。
The relationship between the stretchable area Qc of the comparative example and the stretchable area Qi of the embodiment will be described in detail. Vertically from the line L which divides the width up to the upper edge of the
次に、本発明の第2〜4実施形態としての伸縮性発熱体について、図4〜6を参照し、主として第1実施形態との相違点について説明する。
第2実施形態の伸縮性発熱体20においては、図4に示すように、伸縮性発熱体20を左右点対称に分ける線M上に2つのポイントシール部3が形成されている。また、第1実施形態では透湿性シート1a及び通気性シート1bで発熱材1cの外方に延在する側縁部1kにポイントシール部3が設けられている。その他の寸法及び配置は第1実施形態と同じである。また比較例の伸縮可能領域Qcの領域も第1実施形態と同様である。本実施形態において、発熱複合体1は伸縮性部材2に2点のポイントシール部3で透湿性シート1a及び通気性シート1b共に接合されており、その2点で接合されることにより第1実施形態よりも強固な固着力を発揮している。そのため身体を動かしたときに発生する「ねじれ」及び「こすれ」に対しても高い固着力が発揮され、可動頻度極めて高い部位や激しい運動時にも対応して用いることができる。
Next, with respect to the stretchable heating element as the second to fourth embodiments of the present invention, differences from the first embodiment will be mainly described with reference to FIGS.
In the
また、ポイントシール部3を発熱複合体1の上下に設置することにより、この部位での伸縮性部材2の上下の伸縮が抑えられ、伸縮可能領域Qiが上下に括れた蝶々形状となっている。このようにポイントシールの配設位置を変え伸縮可能領域の形状を調節することにより、身体における顔のような起伏及び可動箇所が多く、かつ微妙な動きに対しても追従性が求められる箇所において、高い着用性を実現することができる。すなわち、2箇所で動きを止めている以外は自由に可動することが可能であり、左右方向に湾曲した箇所へのフィット性が非常に高い。例えばアイマスク状の温熱器具に使用したときには、可動領域の多い眉間や米噛み近傍にはポイントシールを施さず伸縮自在とすることができる。逆に、可動が少なく伸縮性を必要としない部位には適宜ポイントシールを施し動きを止めることで、顔の動きに高い追従性を有する温熱器具を作製することもできる。
In addition, by installing the
第3実施形態の伸縮性発熱体30においては、図5に示すように、透湿シート1a及び通気性シート1bの側縁部1kにおいて、発熱複合体1の四隅に線状のポイントシール3が、四隅を結ぶ対角線に対し垂直に配設されている。したがって、中央部分が湾曲した箇所等へのフィット性が高い。また、前記第2実施形態に比べて精度の良い位置に配置することができる。
In the
第4実施形態の伸縮性発熱体40においては、図6に示すように、透湿シート1a及び通気性シート1bの側縁部1kにおいて、発熱複合体1の四隅に鈎状のポイントシール3が配設されている。したがって、中央部分が湾曲した箇所等へのフィット性が高い。また、前記第3実施形態よりも更に精度良く配置することが可能である。
In the
本発明の伸縮性発熱体は、前記の各実施形態に制限されるものではない。例えばポイントシールの配設パターンや形状も上記に示したものだけではなく、身体の可動部位にあわせ適宜設定されるのが好ましい。また、材料は特に限定されないが、伸縮性部材2と発熱複合体1の間に他の部材等を介在して接合して使用してもよい。発熱複合体1に用いられる多孔質シートは透湿性を一部だけ付与されているだけでもよいし、全て透湿性を有していてもよい。本発明の伸縮性発熱体は主に人の身体に使用して温熱効果を得るのに好適に用いられるものであるが、その他、動物に対する温熱や可動部品の暖機等にも用いても構わない。さらに、本発明の伸縮性発熱体を身体に取り付ける手段としては、身体に直接伸縮性部材での適宜固定や粘着剤などを使用した貼布などでもよく、被服上から使用してもよい。あるいはその他温熱効果を阻害しない物品を介在して用いてもよい。
The stretchable heating element of the present invention is not limited to the above embodiments. For example, the arrangement pattern and shape of the point seals are not limited to those shown above, but are preferably set as appropriate according to the movable part of the body. In addition, the material is not particularly limited, but may be used by joining another member or the like between the
[発熱材]
上記発熱材1cは蒸気温熱効果を有しており、材料は特に限定されないが、上記各本実施形態においては前述の通り、発熱材1cは(i)被酸化性金属、(ii)反応促進剤、(iii)繊維状物、及び(iv)電解質を含み且つ含水状態となっている。具体的には、発熱材1cは、被酸化性金属、反応促進剤及び繊維状物を含有する成形シートに、電解質水溶液を含有させて構成されている。これらの各種材料のうち、前述した発熱材1cの水蒸気発生機能に特に影響する材料は、発熱剤に含まれる(i)被酸化性金属、(ii)反応促進剤、及び(iii)繊維状物である。詳細には、成形シートに含まれる被酸化性金属の量が好ましくは60〜90質量%、更に好ましくは70〜85質量%、反応促進剤の量が好ましくは5〜25質量%、更に好ましくは8〜15質量%、繊維状物の量が好ましくは5〜35質量%、10〜20質量%であることが更に好ましい。これらの材料の量が前述の範囲にあると、所望の水蒸気発生が期待できる。なお、後述するように、発熱材1cは好適には抄造によって得られるため、抄造工程における乾燥工程後の状態で5質量%以下の水分を含有するものである。
[Heat generating material]
The
被酸化性金属に対する反応促進剤及び繊維状物それぞれの質量比も発熱材1cの水蒸気発生に影響する。具体的には、発熱材1cにおいて、被酸化性金属に対する反応促進剤の質量比は好ましくは0.1〜0.3であり、更に好ましくは0.11〜0.25である。また被酸化性金属に対する繊維状物の質量比は好ましくは0.1〜0.3であり、更に好ましくは0.12〜0.29である。これらの範囲内であれば、所望の皮膚表面温度を38℃以上に向上させ且つ所望の蒸気発生量を得ることが容易である。
The mass ratio of the reaction accelerator and the fibrous material to the oxidizable metal also affects the water vapor generation of the
発熱材1cにおける電解質水溶液の濃度は、所望の温度を得る観点から、好ましくは1〜15質量%、更に好ましくは2〜10質量%である。また電解質水溶液は、成形シート100質量部に対して好ましくは30〜80質量部、更に好ましくは30〜50質量部添加されることが、所望とする温度が持続する点、及び所望とする蒸気発生量を得る点から好ましい。
The concentration of the aqueous electrolyte solution in the
(i)被酸化性金属としては例えば、鉄、アルミニウム、亜鉛、マンガン、マグネシウム、カルシウム等の粉末や繊維が挙げられる。これらの中でも取り扱い性、安全性、製造コストの点から鉄粉が好ましく用いられる。被酸化性金属が粉末である場合その粒径は0.1〜300μmであることが、繊維状物への定着性、反応のコントロールが良好なことから好ましい。同様の理由により、粒径が0.1〜150μmものを50質量%以上含有するものを用いることも好ましい。 (I) Examples of the oxidizable metal include powders and fibers of iron, aluminum, zinc, manganese, magnesium, calcium, and the like. Among these, iron powder is preferably used in terms of handleability, safety, and manufacturing cost. When the oxidizable metal is a powder, the particle size is preferably 0.1 to 300 μm because the fixing property to the fibrous material and the control of the reaction are good. For the same reason, it is also preferable to use a material having a particle size of 0.1 to 150 μm containing 50% by mass or more.
(ii)反応促進剤としては、水分保持剤として作用する他に、被酸化性金属への酸素保持/供給剤としての機能も有しているものを用いることが好ましい。例えば活性炭(椰子殻炭、木炭粉、暦青炭、泥炭、亜炭)、カーボンブラック、アセチレンブラック、黒鉛、ゼオライト、パーライト、バーミキュライト、シリカ等が挙げられる。これらの中でも保水能、酸素供給能、触媒能を有する点から活性炭が好ましく用いられる。反応促進剤の粒径は0.1〜500μmであることが、被酸化性金属と効果的に接触し得る点から好ましい。同様の理由により、0.1〜200μmのものを50質量%以上含有するものを用いることも好ましい。 (Ii) As the reaction accelerator, it is preferable to use a reaction accelerator that has a function as an oxygen retention / supply agent for an oxidizable metal in addition to acting as a moisture retention agent. For example, activated carbon (coconut shell charcoal, charcoal powder, calendar bituminous coal, peat, lignite), carbon black, acetylene black, graphite, zeolite, perlite, vermiculite, silica and the like can be mentioned. Among these, activated carbon is preferably used because it has water retention ability, oxygen supply ability, and catalytic ability. The particle size of the reaction accelerator is preferably 0.1 to 500 μm from the viewpoint that it can effectively contact the oxidizable metal. For the same reason, it is also preferable to use a material containing 50% by mass or more of 0.1 to 200 μm.
(iii)繊維状物としては、天然又は合成の繊維状物を特に制限無く用いることができる。天然繊維状物としては、例えばコットン、カボック、木材パルプ、非木材パルプ、落花生たんぱく繊維、とうもろこしたんぱく繊維、大豆たんぱく繊維、マンナン繊維、ゴム繊維、麻、マニラ麻、サイザル麻、ニュージーランド麻、羅布麻、椰子、いぐさ、麦わら等の植物繊維が挙げられる。また羊毛、やぎ毛、モヘア、カシミア、アルカパ、アンゴラ、キャメル、ビキューナ、シルク、羽毛、ダウン、フェザー、アルギン繊維、キチン繊維、ガゼイン繊維等の動物繊維が挙げられる。更に、石綿等の鉱物繊維が挙げられる。一方、合成繊維状物としては、例えばレーヨン、ビスコースレーヨン、キュプラ、ビスコースレーヨン、キュプラ、アセテート、トリアセテート、酸化アセテート、プロミックス、塩化ゴム、塩酸ゴム等の半合成繊維が挙げられる。またナイロン、アラミド、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアクリロニトリル、アクリル、ポリエチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリウレタン等の合成高分子繊維が挙げられる。更に金属繊維、炭素繊維、ガラス繊維等を用いることもできる。また、これらの繊維の回収再利用品を用いることもできる。これらの中でも、被酸化性金属や反応促進剤との定着性、酸素透過性、製造コスト等の点から、木材パルプ、コットン、ポリエチレン繊維、ポリエステル繊維が好ましく用いられる。 (Iii) As the fibrous material, a natural or synthetic fibrous material can be used without particular limitation. Examples of natural fibers include cotton, kabok, wood pulp, non-wood pulp, peanut protein fiber, corn protein fiber, soy protein fiber, mannan fiber, rubber fiber, hemp, manila hemp, sisal hemp, New Zealand hemp, rabu hemp, Plant fibers such as eggplant, igusa and straw are listed. Further, animal fibers such as wool, goat hair, mohair, cashmere, alkapa, Angola, camel, vicuuna, silk, feathers, down, feather, algin fiber, chitin fiber, and casein fiber can be mentioned. Furthermore, mineral fibers, such as asbestos, are mentioned. On the other hand, examples of the synthetic fibrous material include semi-synthetic fibers such as rayon, viscose rayon, cupra, viscose rayon, cupra, acetate, triacetate, oxide acetate, promix, chlorinated rubber, and hydrochloric acid rubber. In addition, synthetic polymer fibers such as nylon, aramid, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyester such as polyethylene terephthalate, polyacrylonitrile, acrylic, polyethylene, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyurethane and the like can be mentioned. Furthermore, metal fiber, carbon fiber, glass fiber, etc. can also be used. Moreover, the collection | recovery reuse goods of these fibers can also be used. Among these, wood pulp, cotton, polyethylene fiber, and polyester fiber are preferably used from the viewpoints of fixability with an oxidizable metal and a reaction accelerator, oxygen permeability, production cost, and the like.
特に木材パルプ等の天然繊維と、ポリエチレン繊維やポリエステル繊維などの合成繊維(特に熱可塑性樹脂の繊維)を組み合わせて用いると、被酸化性金属の配合量を高くしても成形シートの機械的強度の低下を防止し得るので好ましい。この場合、天然繊維と合成繊維との配合比率は、天然繊維100質量部に対して合成繊維が0.1〜20質量部、特に0.5〜10質量部であることが好ましい。天然繊維であるか合成繊維であるかを問わず、繊維状物はその平均繊維長が0.1〜50mm、特に0.2〜20mmであることが、発熱材1cの強度確保及び繊維状物の水分散性の点から好ましい。
In particular, when natural fibers such as wood pulp are used in combination with synthetic fibers such as polyethylene fibers and polyester fibers (especially thermoplastic resin fibers), the mechanical strength of the molded sheet can be increased even if the amount of oxidizable metal is increased. Is preferable because it is possible to prevent a decrease in the thickness. In this case, the blend ratio of the natural fiber and the synthetic fiber is preferably 0.1 to 20 parts by mass, and particularly preferably 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the natural fiber. Whether the fiber is a natural fiber or a synthetic fiber, the fibrous material has an average fiber length of 0.1 to 50 mm, particularly 0.2 to 20 mm, which ensures the strength of the
繊維状物は、そのCSF(カナダ標準濾水試験方法 JIS P8121)が、600ml以下であることが好ましく、450ml以下であることがより好ましい。これによって、繊維状物と被酸化性金属との定着性が良好になり、発熱材1cの発熱性を良好にすることができる。また、後述する裂断長を後述する範囲内に調整することが容易となり、その結果、発熱材1cからの被酸化性金属の脱落や、発熱材1cの機械的強度を適度に維持することができる。繊維状物のCSFは低い程好ましい。通常のパルプ繊維のみを繊維状物として用い、繊維状物以外の成分比率が高い条件下で抄造を行う場合には、CSFを100ml以上とすることで濾水性が良好になり、また脱水が良好になって均一な厚みの発熱材1cが得られやすい。更に、成形不良、例えば乾燥時のブリスター破れが起こりにくくなる。発熱材1cにおいては、繊維状物以外の成分比率が比較的高いことから、濾水性が良好で均一な厚みの発熱材1cを得ることができる。また、CSFが低い程フィブリルが多くなるため、繊維状物と該繊維状物以外の成分との定着性が良好となり、高いシート強度を得ることができる。繊維状物のCSFの調整は、叩解処理などによって行うことができる。CSFの低い繊維と高い繊維とを混ぜ合わせ、CSFの調整を行っても良い。
The fibrous material preferably has a CSF (Canadian standard drainage test method JIS P8121) of 600 ml or less, more preferably 450 ml or less. Thereby, the fixability between the fibrous material and the oxidizable metal becomes good, and the heat generation property of the
(iv)電解質としては、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属又は遷移金属の硫酸塩、炭酸塩、塩化物又は水酸化物等が挙げられる。これらの中でも、導電性、化学的安定性、生産コストに優れる点からアルカリ金属、アルカリ土類金属又は遷移金属の塩化物が好ましく用いられ、特に塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化第一鉄、塩化第二鉄が好ましく用いられる。 (Iv) Examples of the electrolyte include alkali metal, alkaline earth metal, or transition metal sulfate, carbonate, chloride, or hydroxide. Among these, chlorides of alkali metals, alkaline earth metals or transition metals are preferably used from the viewpoint of excellent conductivity, chemical stability and production cost, and particularly sodium chloride, potassium chloride, calcium chloride, magnesium chloride, chloride. Ferrous and ferric chloride are preferably used.
発熱材1cには、必要に応じ凝集剤、サイズ剤、着色剤、紙力増強剤、歩留向上剤、填料、増粘剤、pHコントロール剤、嵩高剤等、抄紙の際に通常用いられる添加物を特に制限無く添加することもできる。 Additives usually used in papermaking, such as a flocculant, a sizing agent, a colorant, a paper strength enhancer, a yield improver, a filler, a thickener, a pH control agent, a bulking agent, etc. A thing can also be added without a restriction | limiting in particular.
発熱材1cの製造方法に特に制限はない。先に述べた通り、発熱材1cは、被酸化性金属、反応促進剤及び繊維状物を含有する成形シートに、電解質水溶液を含有させてなるものであるから、先ず被酸化性金属、反応促進剤及び繊維状物を含む成形シートを形成し、この成形シートに電解質水溶液を添加することで発熱材1cが得られる。成形シートの製造には湿式抄造法や、ダイコーターを用いたエクストルージョン法を用いることができる。特に、製造コストや生産性の点から湿式抄造法を用いることが好ましい。湿式抄造法を行う場合には、円網抄紙機、長網抄紙機、短網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などを用いることができる。抄造に用いられるスラリーは、被酸化性金属、反応促進剤、繊維状物及び水を含むものであり、その濃度は、0.05〜10質量%、特に0.1〜2質量%であることが好ましい。
There is no restriction | limiting in particular in the manufacturing method of the
抄造によって得られた成形シートは、抄造後における形態を保つ点や、機械的強度を維持する点から、含水率(質量含水率、以下同じ。)が70%以下、特に60%以下となるまで脱水させることが好ましい。抄造後の成形シートの脱水方法は、例えば吸引による脱水のほか、加圧空気を吹き付けて脱水する方法、加圧ロールや加圧板で加圧して脱水する方法等が挙げられる。 The molded sheet obtained by papermaking has a moisture content (mass moisture content, the same shall apply hereinafter) of 70% or less, particularly 60% or less from the viewpoint of maintaining the form after papermaking and maintaining the mechanical strength. It is preferable to dehydrate. Examples of the method for dewatering the formed sheet after papermaking include dewatering by suction, a method of dehydrating by blowing pressurized air, a method of dehydrating by pressing with a pressure roll or a pressure plate, and the like.
脱水後の成形シートは加熱乾燥によって乾燥されることが好ましい。加熱乾燥温度は、60〜300℃、特に80〜250℃であることが好ましい。乾燥後における成形シートの含水率は、20%以下、特に10%以下であることがより好ましい。成形シートの脱水及び/又は乾燥は、被酸化性金属の酸化抑制の観点から不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。尤も成形シートは酸化助剤となる電解質を含有していないので、必要に応じて通常の空気雰囲気下で成形を行うこともできる。このことは製造設備を簡略化し得る点から有利である。乾燥後の成形シートは被酸化性金属、反応促進剤及び繊維状物を含むものであり、被酸化性金属を好ましくは60〜85質量%、更に好ましくは70〜80質量%含み、反応促進剤を好ましくは5〜25質量%、更に好ましくは8〜15質量%含み、繊維状物を5〜35質量%、更に好ましくは10〜20質量%含む。 The dehydrated molded sheet is preferably dried by heat drying. The heating and drying temperature is preferably 60 to 300 ° C, particularly 80 to 250 ° C. The moisture content of the molded sheet after drying is more preferably 20% or less, particularly 10% or less. The dehydration and / or drying of the molded sheet is preferably performed in an inert gas atmosphere from the viewpoint of suppressing oxidation of the oxidizable metal. However, since the molded sheet does not contain an electrolyte serving as an oxidation aid, it can be molded in a normal air atmosphere as necessary. This is advantageous because the production equipment can be simplified. The molded sheet after drying contains an oxidizable metal, a reaction accelerator and a fibrous material, preferably 60 to 85% by mass, more preferably 70 to 80% by mass of the oxidizable metal, and a reaction accelerator. 5 to 25% by mass, more preferably 8 to 15% by mass, and 5 to 35% by mass, more preferably 10 to 20% by mass of fibrous material.
このようにして得られた成形シート(つまり含水前の状態の発熱材1c)はその1枚の厚みが0.1mm〜2mm、特に0.15〜1.5mmであることが、成形シートの機械的強度を維持しつつ成形シートが柔軟になり、発熱複合体1が身体の適用部位へフィットしやすくなる点から好ましい。同様の理由により成形シートは、その坪量が10〜1000g/m2であることが好ましく、50〜600g/m2であることがより好ましく、100〜500g/m2であることが更に好ましい。上記の成形シートに電解質水溶液を含有させて発熱材1cを得ることができる。この工程は、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。電解質水溶液を含有させるには例えば、スプレー塗工法、刷毛等で塗工する方法、電解質水溶液に浸漬する方法、グラビアコート法、リバースコート法、ドクターブレード法等が挙げられる。電解質水溶液における電解質の濃度及び電解質の水溶液の付与量は、得られる発熱材1cにおける電解質の量及び水の含有量が、先に述べた範囲となるように調整される。
The molded sheet thus obtained (that is, the heat-generating
[透湿シート]
透湿シート1aの透湿度(JIS Z0208、40℃、90%RH、以下透湿度というときにはこの方法で測定された値をいう)が挙げられる。発熱材1cとして前述の各成分を前述の配合量で含有したものを用い、かつ透湿性シート1aとして以下に述べる透湿度を有するものを用いることで、発熱材1cの水蒸気発生を所望のものとすることができる。詳細には、透湿性シート1aのうち、通気性を有する部分の透湿度を好ましくは300〜2000g/m2・24hr、更に好ましくは600〜1000g/m2・24hrとすることが、所望とする蒸気放出量を達成し得る点、及び所望とする温度の持続時間を達成し得る点から好ましい。
[Breathable sheet]
The moisture permeability of the moisture
透湿性シート1aとしては、温熱スチームは透過させるが水は透過させにくいフィルム部材が用いられる。そのようなフィルム部材としては、例えば微細孔を有するポリオレフィン系フィルムなどが挙げられる。なお、前述した通り水蒸気は透湿性シート1aを通じて外部へ放出されることから、本実施形態の発熱性複合体1は、透湿性シート1aの側が人体と対向するように装着される。通気性シート1bとしては、水蒸気も水も透過させにくいフィルム部材、例えば上記透湿性フィルムよりもさらに細かい微細孔を有するポリオレフィン系フィルムやポリエステル系フィルムなどが用いられる。
As the moisture
[伸縮性部材]
伸縮性部材としては伸縮性不織布が挙げられ、例えば、弾性繊維層の両面に、同一の又は異なる、実質的に非弾性の非弾性繊維層が積層されているものがある。このとき弾性繊維層と、非弾性繊維層とは、弾性繊維層の構成繊維が繊維形態を保った状態で、繊維交点の熱融着によって全面で接合されていることが好ましい。この実施態様においては、弾性繊維層と、非弾性繊維層との界面及びその近傍において、弾性繊維層の構成繊維と、非弾性繊維層の構成繊維との交点が熱融着しており、実質的に全面で均一に接合されていることが好ましい。また、2つの非弾性繊維層のうちの少なくとも一方においては、その構成繊維の一部が弾性繊維層に入り込んだ状態、及び/又は、弾性繊維層の構成繊維の一部が少なくとも一方の非弾性繊維層に入り込んだ状態になっていることが好ましい。
[Elastic member]
Examples of the elastic member include an elastic nonwoven fabric. For example, there is a member in which the same or different substantially non-elastic non-elastic fiber layers are laminated on both surfaces of the elastic fiber layer. At this time, it is preferable that the elastic fiber layer and the non-elastic fiber layer are bonded to the entire surface by thermal fusion of the fiber intersections in a state where the constituent fibers of the elastic fiber layer maintain the fiber form. In this embodiment, at the interface between the elastic fiber layer and the non-elastic fiber layer and in the vicinity thereof, the intersection of the constituent fiber of the elastic fiber layer and the constituent fiber of the non-elastic fiber layer is heat-sealed, Therefore, it is preferable that the entire surface is uniformly bonded. Further, in at least one of the two inelastic fiber layers, a part of the constituent fibers enter the elastic fiber layer, and / or a part of the constituent fibers of the elastic fiber layer is at least one inelastic. It is preferable to be in a state of entering the fiber layer.
弾性繊維層の構成繊維としては、例えば熱可塑性エラストマーやゴムなどを原料とする繊維を用いることができる。弾性繊維層は弾性を有する繊維の集合体であるが、伸縮弾性を損なわない限りにおいて非弾性繊維が含まれていてもよい。非弾性繊維層は、伸長性を有するが、実質的に非弾性のものである。ここでいう、伸長性は、構成繊維自体が伸長する場合と、構成繊維自体は伸長しなくても、繊維どうしの交点において熱融着していた両繊維どうしが離れたり、繊維どうしの熱融着等により複数本の繊維で形成された立体構造が構造的に変化したり、構成繊維がちぎれたりして、繊維層全体として伸長する場合のいずれであってもよい。非弾性繊維層を構成する繊維としては、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリエステル(PETやPBT)、ポリアミド等からなる繊維等が挙げられる。また、芯鞘型又はサイド・バイ・サイドの複合繊維、分割繊維、異形断面繊維、捲縮繊維、熱収縮繊維等を用いることもできる。 As the constituent fiber of the elastic fiber layer, for example, a fiber made from a thermoplastic elastomer, rubber or the like can be used. The elastic fiber layer is an aggregate of fibers having elasticity, but inelastic fibers may be included as long as the elastic elasticity is not impaired. The inelastic fiber layer has extensibility but is substantially inelastic. The stretchability here refers to the case where the constituent fibers themselves are stretched, and even if the constituent fibers themselves are not stretched, the two fibers that have been heat-sealed at the intersection of the fibers are separated from each other, or the fibers are thermally fused. Any of the cases in which the three-dimensional structure formed by a plurality of fibers is structurally changed by wearing or the constituent fibers are torn, and the entire fiber layer is elongated. Examples of the fibers constituting the inelastic fiber layer include fibers made of polyethylene (PE), polypropylene (PP), polyester (PET or PBT), polyamide, and the like. Further, core-sheath type or side-by-side composite fibers, split fibers, irregularly shaped cross-section fibers, crimped fibers, heat-shrinkable fibers, and the like can also be used.
上記実施態様の伸縮性不織布は、その面内方向の少なくとも一方向に伸縮性を有するが、面内のすべての方向に伸縮性を有していてもよい。その場合には、方向によって伸縮性の程度が異なることは妨げられない。伸縮する方向に関し伸縮性の程度は50%伸長時の荷重が10〜500cN/25mmであることが好ましく、特に20〜100cN/25mmであることがより好ましい。また50%伸長状態から収縮させたときの残留歪みが15%以下であることが好ましく、10%以下であることがより好ましい。 The stretchable nonwoven fabric of the above embodiment has stretchability in at least one of the in-plane directions, but may have stretchability in all in-plane directions. In that case, it is not hindered that the degree of elasticity varies depending on the direction. Regarding the direction of expansion and contraction, the degree of elasticity is preferably 10 to 500 cN / 25 mm, more preferably 20 to 100 cN / 25 mm, at 50% elongation. Further, the residual strain when contracted from the 50% stretched state is preferably 15% or less, and more preferably 10% or less.
伸縮性発熱体は酸素バリア性の材料からなる包装袋内に密封されて、最終製品である伸縮性発熱体入り包装袋となされることが好ましい。伸縮性発熱体の使用に際しては、包装袋から該伸縮性発熱体を取り出すことで、該伸縮性発熱体に含まれる被酸化性金属が空気中の酸素と反応し、発熱が始まると共に水蒸気が発生する。酸素バリア性の材料としては、例えばその酸素透過係数(ASTM
D3985)が10cm3・mm/(m2・d・MPa)以下、特に2cm3・mm/(m2・d・MPa)以下であるようなものが好ましい。具体的にはエチレン−ビニルアルコール共重合体やポリアクリロニトリル等が挙げられる。
The stretchable heating element is preferably sealed in a packaging bag made of an oxygen barrier material to form a packaging bag with a stretchable heating element as the final product. When using the stretchable heating element, the oxidizable metal contained in the stretchable heating element reacts with oxygen in the air by removing the stretchable heating element from the packaging bag, and heat generation starts and water vapor is generated. To do. Examples of the oxygen barrier material include an oxygen transmission coefficient (ASTM).
D3985) is preferably 10 cm 3 · mm / (m 2 · d · MPa) or less, and particularly preferably 2 cm 3 · mm / (m 2 · d · MPa) or less. Specific examples include ethylene-vinyl alcohol copolymer and polyacrylonitrile.
1 発熱複合体
1a 透湿性シート
1b 通気性シート
1c 発熱材
2 伸縮性部材
3 ポイントシール部
Qc 比較例の伸縮可能領域
Qi 実施例の伸縮可能領域
10、20,30,40 伸縮性発熱体
DESCRIPTION OF
Claims (4)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009268092A JP5519252B2 (en) | 2009-11-25 | 2009-11-25 | Elastic heating element |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009268092A JP5519252B2 (en) | 2009-11-25 | 2009-11-25 | Elastic heating element |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011110166A true JP2011110166A (en) | 2011-06-09 |
JP5519252B2 JP5519252B2 (en) | 2014-06-11 |
Family
ID=44232984
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009268092A Active JP5519252B2 (en) | 2009-11-25 | 2009-11-25 | Elastic heating element |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5519252B2 (en) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09276317A (en) * | 1996-04-11 | 1997-10-28 | Genchi Kenkyusho:Kk | Heating element for foot warmer and method for producing the same |
JP2003129041A (en) * | 2001-10-25 | 2003-05-08 | Maikooru Kk | Exothermic composition, exothermic element using the same and method for producing the exothermic element |
WO2006006664A1 (en) * | 2004-07-14 | 2006-01-19 | Mycoal Products Corporation | Flexible heating element |
JP2006051191A (en) * | 2004-08-12 | 2006-02-23 | Toyo Aluminium Foil Products Kk | Heating expansion body and manufacturing method therefor |
JP2009131597A (en) * | 2007-11-09 | 2009-06-18 | Kao Corp | Heating implement |
-
2009
- 2009-11-25 JP JP2009268092A patent/JP5519252B2/en active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09276317A (en) * | 1996-04-11 | 1997-10-28 | Genchi Kenkyusho:Kk | Heating element for foot warmer and method for producing the same |
JP2003129041A (en) * | 2001-10-25 | 2003-05-08 | Maikooru Kk | Exothermic composition, exothermic element using the same and method for producing the exothermic element |
WO2006006664A1 (en) * | 2004-07-14 | 2006-01-19 | Mycoal Products Corporation | Flexible heating element |
JP2006051191A (en) * | 2004-08-12 | 2006-02-23 | Toyo Aluminium Foil Products Kk | Heating expansion body and manufacturing method therefor |
JP2009131597A (en) * | 2007-11-09 | 2009-06-18 | Kao Corp | Heating implement |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5519252B2 (en) | 2014-06-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7353820B2 (en) | Warming device | |
EP1655005A1 (en) | Warming tool in a sheet form | |
WO2005058213A1 (en) | Steam warmer | |
WO2004098470A1 (en) | Warming tool | |
JP2011136060A (en) | Nasal region heating implement for mask | |
JP3992689B2 (en) | Sheet heating device | |
JP3703469B2 (en) | Molded sheet | |
JP3992693B2 (en) | Heating equipment | |
JP3698715B2 (en) | Humid heat sheet | |
JP5519252B2 (en) | Elastic heating element | |
JP4458869B2 (en) | Exothermic sheet | |
JP2008220788A (en) | Oxidizable sheet and oxidizable article | |
JP7083676B2 (en) | Steam generation heater | |
JP2005111180A (en) | Heating compact | |
CN115426986A (en) | Warming appliance | |
JP3874783B2 (en) | Manufacturing method of heat generating sheet | |
JP5019820B2 (en) | Heating element and heat generating intermediate | |
JP4420914B2 (en) | Heating equipment | |
JP2005224316A (en) | Sheet warmer | |
JP2005058248A (en) | Heat generating sheet | |
WO2018194005A1 (en) | Heating instrument | |
WO2018194006A1 (en) | Heating instrument | |
TWI754780B (en) | warming appliance | |
JP2006167253A (en) | Heating implement | |
JP5214037B2 (en) | Oxidizable sheet and oxidizable article |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120919 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20131011 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131029 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20131224 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20131224 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20131224 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140311 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140403 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5519252 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |