JP3992689B2 - Sheet heating device - Google Patents
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- Thermotherapy And Cooling Therapy Devices (AREA)
Description
本発明は、空気中の酸素と被酸化性金属との酸化反応に伴う発熱を利用したシート状加温具に関し、特に、薄くて柔軟性に優れ、肌触りのよいシート状加温具に関する。 The present invention relates to a sheet-like heating device that uses heat generated by an oxidation reaction between oxygen in the air and an oxidizable metal, and particularly relates to a sheet-like heating device that is thin, excellent in flexibility, and comfortable to the touch.
空気中の酸素と被酸化性金属粉体との酸化反応に伴う発熱を利用した発熱シートに関する従来技術として、例えば下記特許文献１に記載のシート状発熱体が知られている。この技術は、鉄粉、活性炭、電解質及び水に繊維状物質を混合してなる組成物を抄紙によりシート状に成形し、装着性等を向上させたものである。 For example, a sheet-like heating element described in Patent Document 1 below is known as a related art related to a heat generating sheet using heat generated by an oxidation reaction between oxygen in the air and an oxidizable metal powder. In this technique, a composition obtained by mixing a fibrous substance in iron powder, activated carbon, an electrolyte and water is formed into a sheet shape by papermaking, and the mounting property and the like are improved.
ところで、このようなシート状の発熱体の使用形態として、前記発熱体を通気性の収容体内に収容して身体の一部に押し当てたり、貼り付けたりする形態が挙げられるが、この発熱成形体は、発熱反応が進行するに伴って鉄粉が塊となって柔軟性が失われてくる。従って、長時間使用していると、次第に硬くなってしまい違和感が生じていた。 By the way, as a usage form of such a sheet-like heating element, there is a form in which the heating element is accommodated in a breathable container and pressed against or attached to a part of the body. As the exothermic reaction proceeds, the body loses its flexibility as iron powder becomes a mass. Therefore, when used for a long time, it gradually becomes hard and uncomfortable.
一方、本出願人は、下記特許文献２に記載の薄型の発熱成形体について先に提案している。この発熱成形体は、厚さが極めて薄いにもかかわらず発熱体として優れた発熱特性を有していることを一つの特徴としているが、この発熱成形体においても、上述のように、使用期間中における装着感や肌触り等に支障のないものが望まれていた。
On the other hand, the present applicant has previously proposed a thin exothermic molded article described in
従って、本発明は、上述の課題に鑑みてなされたものであり、薄型で柔軟性に優れ、使用中の肌触りが良好で、種々の用途に適用することができるシート状加温具を提供することを目的とする。 Accordingly, the present invention has been made in view of the above-described problems, and provides a sheet-like heating device that is thin and excellent in flexibility, has a good touch during use, and can be applied to various uses. For the purpose.
本発明は、被酸化性金属、保水剤及び繊維状物を含む発熱性の抄造シートからなる発熱シートと、該発熱シートを積層して収容する通気性の収容体とを備えたシート状加温具であって、厚みが０．１〜１０ｍｍであり、且つ下記ただし書で求められる発熱を終了した後の曲げ強度が０．０２〜１Ｎ／ｃｍであり、前記抄造シートにおける前記繊維状物以外の成分が５０重量％〜９８重量％、前記繊維状物が２〜５０重量％であり、前記繊維状物のＪＩＳ Ｐ８１２１に規定するＣＳＦが４５０ｍｌ以下であり、前記発熱シート１枚の厚みが０．１〜２．０ｍｍであるシート状加温具を提供することにより、前記目的を達成したものである。
ただし、発熱を終了した後の曲げ強度は、得られた加温具を通常雰囲気下で発熱させ、該加温具の温度が３７℃を下回った時点を、使用終了時と仮定してその時の曲げ強度を、発熱を終了した後の曲げ強度とする。ここで、曲げ強度は、前記加温具から測定サンプルを作製し、該サンプルを支点間距離５０ｍｍで引張圧縮試験機に静置し、中央部を先端半径５ｍｍの加圧くさびにてクロスヘッド速度２０ｍｍ／ｍｉｎで押圧したときに、下記式で求められる。
曲げ強度〔Ｎ／ｃｍ〕＝最大曲げ強さ〔Ｎ〕／前記サンプルの幅〔ｃｍ〕
The present invention relates to a sheet-like heating provided with a heat-generating sheet made of a heat-generating papermaking sheet containing an oxidizable metal, a water retention agent and a fibrous material, and a breathable container for storing the heat-generating sheets in a stacked manner. a tool, a thickness of 0.1 to 10 mm, and the following proviso flexural strength after completion of the heating required in writing is 0.02 to 1 N / cm der is, the in the papermaking sheet fibrous Ingredients other than the product are 50% to 98% by weight, the fibrous material is 2 to 50% by weight, the CSF defined in JIS P8121 of the fibrous material is 450 ml or less, and the thickness of the one heat generating sheet There by providing 0.1~2.0mm der Ru sheet warming device, in which to achieve the above object.
However, the bending strength after the end of the heat generation is that the heating device obtained is heated in a normal atmosphere, and the time when the temperature of the heating device is below 37 ° C. is assumed to be the end of use. The bending strength is defined as the bending strength after the heat generation is finished. Here, the bending strength is measured by preparing a measurement sample from the heating tool, placing the sample on a tensile / compression tester with a distance between fulcrums of 50 mm, and using a pressure wedge with a tip radius of 5 mm at the crosshead speed. When pressed at 20 mm / min, it is determined by the following formula.
Bending strength [N / cm] = maximum bending strength [N] / width of the sample [cm]
本発明によれば、薄型で、使用中の肌触りが良好で、種々の用途に適用することができ使用開始から使用を終えるまで柔軟性に優れ装着性が良好な加温具を得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a warming device that is thin , has a good touch during use, can be applied to various purposes, and has excellent flexibility and good wearability from the start of use to the end of use. The
以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき図面を参照しながら説明する。 The present invention will be described below based on preferred embodiments with reference to the drawings.
図１は、本発明のシート状加温具（以下、単に加温具ともいう。）の一実施形態を示すものである。図１において、符号１は加温具を示している。 FIG. 1 shows an embodiment of a sheet-like heating device (hereinafter also simply referred to as a heating device) of the present invention. In FIG. 1, the code | symbol 1 has shown the heating tool.
図１に示すように、加温具１は、被酸化性金属、保水剤及び繊維状物を含む発熱性の抄造シート（以下、後述する電解質成分が含まれていない場合を発熱中間シート、電解質成分と水が含まれている場合を発熱シートという。）２と、抄造シート２を積層して収容する通気性の収容体３とを備えている。
As shown in FIG. 1, the heating device 1 includes an exothermic papermaking sheet containing an oxidizable metal, a water retention agent, and a fibrous material (hereinafter referred to as an exothermic intermediate sheet, an electrolyte when no electrolyte component described later is included). The case where a component and water are contained is referred to as a heat generating sheet.) 2 and a
加温具１は、厚みが０．１〜１０ｍｍであり、好ましくは０．３〜３．０ｍｍであり、より好ましくは０．５〜２．０ｍｍである。厚みが０．１ｍｍ未満であると発熱性能や水蒸気発生性能に劣り、加温具としての効果を十分に発現することできなくなり、１０ｍｍを超えると柔軟性に劣るため、身体の一部に装着した際にごわつき感が生じてしまい、肌触りが悪いものとなったり、使用中に硬くなりやすく、使用に支障を来してしまうものとなる。 The heating tool 1 has a thickness of 0.1 to 10 mm, preferably 0.3 to 3.0 mm, and more preferably 0.5 to 2.0 mm. When the thickness is less than 0.1 mm, the heat generation performance and water vapor generation performance are inferior, and the effect as a heating device cannot be fully expressed. When the thickness exceeds 10 mm, the flexibility is inferior. At the same time, the user feels stiff and feels uncomfortable, or becomes hard during use, which hinders use.
加温具１の曲げ強度は、０．０１〜０．３Ｎ／ｃｍであり、好ましくは０．０２〜０．２５Ｎ／ｃｍであり、より好ましくは０．０３〜０．２Ｎ／ｃｍである。曲げ強度が０．０１Ｎ／ｃｍ未満であると適度な温度の発熱が得られなくなり、０．３Ｎ／ｃｍを超えると柔軟性に劣り装着性が悪くなる。ここで曲げ強度は、３点曲げ試験による曲げ強度で評価される。 The bending strength of the heating tool 1 is 0.01 to 0.3 N / cm, preferably 0.02 to 0.25 N / cm, and more preferably 0.03 to 0.2 N / cm. When the bending strength is less than 0.01 N / cm, heat generation at an appropriate temperature cannot be obtained, and when it exceeds 0.3 N / cm, the flexibility is inferior and the wearability is deteriorated. Here, the bending strength is evaluated by bending strength by a three-point bending test.
加温具１は、発熱を終了した後の曲げ強度が、好ましくは０．０５〜３．０Ｎ／ｃｍ、より好ましくは０．０２〜１Ｎ／ｃｍである。曲げ強度がこの範囲であると使用開始から使用を終えるまで柔軟性に優れ装着性が良好な加温具となる。 The heating tool 1 has a flexural strength of preferably 0.05 to 3.0 N / cm, more preferably 0.02 to 1 N / cm after the end of heat generation. When the bending strength is within this range, the heating tool has excellent flexibility and good wearability from the start of use until the end of use.
加温具１の坪量は１００〜３０００ｇ／ｍ2、特に２００〜１５００ｇ／ｍ2であることが好ましい。加温具１の坪量をこのような範囲とすることで、薄くて柔軟性に優れ、装着性の良好な加温具が得られる。 The basis weight of the heating tool 1 is preferably 100 to 3000 g / m 2 , particularly preferably 200 to 1500 g / m 2 . By setting the basis weight of the heating tool 1 within such a range, a heating tool that is thin, excellent in flexibility, and has good wearability can be obtained.
発熱シート２は、被酸化性金属、保水剤及び繊維状物を含んでいる。
発熱中間シート２は、前記繊維状物以外の成分を５０重量％以上含んでおり、７０重量％以上含んでいることが好ましく、８０重量％以上含んでいることがさらに好ましい。繊維状物以外の成分が５０重量％以上であると、発熱温度を人の指先等で触って熱く感じる程度以上に十分に上昇させることができる。繊維状物以外の成分は多い程好ましいが、発熱中間シート２の加工性を維持するのに必要な強度を得る点から、その上限は、９８重量％程度である。ここで、繊維状物以外の成分は、以下のように測定される。
The
Heating the
発熱中間シート２中の繊維状物以外の成分は、原料組成物中の固形分重量、組成並びに発熱シートの乾燥重量より以下の式から求められる。
原料組成物固形分の重量：Ｍｓ
原料組成物固形分中繊維状物の含有率：ａ（％）
発熱中間シートの乾燥重量：Ｍｈ
発熱中間シート中繊維状物以外の成分の含有率：ｂ
ｂ＝（Ｍｈ／Ｍｓ）×（１００−ａ）
Components other than the fibrous material in the exothermic
Weight of raw material composition: Ms
Content of fibrous material in solid content of raw material composition: a (%)
Dry weight of exothermic intermediate sheet: Mh
Content of components other than fibrous material in exothermic intermediate sheet: b
b = (Mh / Ms) × (100−a)
前記被酸化性金属には、従来からこの種の発熱成形体に通常用いられている被酸化性金属を特に制限無く用いることができる。該被酸化性金属の形態は、取り扱い性、成形性等の観点から粉体、繊維状の形態を有するものを用いることが好ましい。 As the oxidizable metal, an oxidizable metal conventionally used in this type of exothermic molded body can be used without particular limitation. As the form of the oxidizable metal, it is preferable to use a form having a powdery or fibrous form from the viewpoint of handleability and moldability.
粉体の形態を有する被酸化性金属としては、例えば、鉄粉、アルミニウム粉、亜鉛粉、マンガン粉、マグネシウム粉、カルシウム粉等が挙げられ、これらの中でも取り扱い性、安全性、製造コストの点から鉄粉が好ましく用いられる。該被酸化性金属には、後述の繊維状物への定着性、反応のコントロールが良好なことから粒径（以下、粒径というときには、粉体の形態における最大長さ、又は動的光散乱法、レーザー回折法等により測定される平均粒径をいう。）が０．１〜３００μｍのものを用いることが好ましく、粒径が０．１〜１５０μｍのものを５０重量％以上含有するものを用いることがより好ましい。 Examples of the oxidizable metal having a powder form include iron powder, aluminum powder, zinc powder, manganese powder, magnesium powder, and calcium powder. Among these, handling property, safety, and manufacturing cost are included. Iron powder is preferably used. The oxidizable metal has a particle size (hereinafter referred to as the particle size, the maximum length in the form of powder, or dynamic light scattering because the fixability to a fibrous material and control of the reaction are good. Means an average particle diameter measured by a laser diffraction method, etc.) is preferably 0.1 to 300 μm, and contains 50% by weight or more of 0.1 to 150 μm in particle diameter. More preferably, it is used.
また、繊維状の形態を有する被酸化性金属としては、スチール繊維、アルミ繊維、マグネシウム繊維等が挙げられる。これらのなかでも取り扱い性、安全性、製造コストの点からスチール繊維、アルミ繊維等が好ましく用いられる。繊維状の形態を有する被酸化性金属は、成形性や得られるシートの機械的強度、表面の平滑性、発熱性能の点から繊維長０．１〜５０ｍｍ、太さ１〜１０００μｍのものを用いることが好ましい。 Examples of the oxidizable metal having a fibrous form include steel fibers, aluminum fibers, and magnesium fibers. Among these, steel fibers, aluminum fibers, and the like are preferably used from the viewpoints of handleability, safety, and manufacturing cost. As the oxidizable metal having a fibrous form, a fiber having a fiber length of 0.1 to 50 mm and a thickness of 1 to 1000 μm is used in terms of formability, mechanical strength of the obtained sheet, surface smoothness, and heat generation performance. It is preferable.
発熱中間シート２中の前記被酸化性金属の配合量は、１０〜９５重量％であることが好ましく、３０〜８０重量％であることがより好ましい。該配合量が１０重量％以上であると、発熱シート２の発熱温度が、人が指先等で触って熱く感じる程度以上に十分に上昇させることができる。また、発熱シートを成形する後述の繊維状物、接着成分（凝集剤等）の使用量を抑えることができ、硬さの点で使用感に優れたものとなる。該配合量が９５重量％以下であると、発熱シート２の内部まで反応が十分に起こり、発熱温度を十分なものとすることができる。また、酸化反応による、被酸化性金属の膨張、凝結による硬化も比較的少ない。発熱時間も十分なものとすることができ、保水剤による水分供給も十分なものとすることができ、また、被酸化性金属の脱落も生じ難い。また、発熱シート２を構成する後述の繊維状物、接着成分（凝集剤等）をある程度以上用いることになるので、曲げ強度や引張強度等の機械的強度を十分に確保することができる。ここで、発熱シート２中の被酸化性金属の配合量は、ＪＩＳ Ｐ８１２８に準じる灰分試験で求めたり、例えば、鉄の場合は外部磁場を印加すると磁化が生じる性質を利用して振動試料型磁化測定試験等により定量することができる。
The blending amount of the oxidizable metal in the exothermic
前記保水剤には、従来から発熱成形体に通常用いられている保水剤を特に制限無く用いることができる。該保水剤は、水分保持剤として働く他に、被酸化性金属への酸素保持／供給剤としての機能も有している。該保水剤としては、例えば、活性炭（椰子殻炭、木炭粉、暦青炭、泥炭、亜炭）、カーボンブラック、アセチレンブラック、黒鉛、ゼオライト、パーライト、バーミキュライト、シリカ、カンクリナイト、フローライト等が挙げられ、これらの中でも保水能、酸素供給能、触媒能を有する点から活性炭が好ましく用いられる。該保水剤には、被酸化性金属との有効な接触状態を形成できる点から粒径が０．１〜５００μｍの粉体状のものを用いることが好ましく、０．１〜２００μｍのものを５０重量％以上含有するものを用いることがより好ましい。保水剤には、上述のような粉体状以外の形態のものを用いることもでき、例えば、活性炭繊維等の繊維状の形態のものを用いることもできる。 As the water retention agent, a water retention agent that has been conventionally used for exothermic molded bodies can be used without any particular limitation. In addition to acting as a moisture retention agent, the water retention agent also has a function as an oxygen retention / supply agent for the oxidizable metal. Examples of the water retention agent include activated carbon (coconut husk charcoal, charcoal powder, calendar bituminous coal, peat, lignite), carbon black, acetylene black, graphite, zeolite, perlite, vermiculite, silica, cancrinite, fluorite and the like. Among these, activated carbon is preferably used because it has water retention ability, oxygen supply ability, and catalytic ability. As the water retention agent, it is preferable to use a powdery material having a particle size of 0.1 to 500 μm from the viewpoint that an effective contact state with an oxidizable metal can be formed. It is more preferable to use those containing at least wt%. As the water retention agent, a form other than the powder form as described above can be used. For example, a form of fiber form such as activated carbon fiber can also be used.
発熱中間シート２中の前記保水剤の配合量は、０．５〜６０重量％であることが好ましく、１〜５０重量％であることがより好ましい。該配合量が０．５重量％以上であると、被酸化性金属が酸化反応により人体温度以上に温度上昇する程度に反応を持続させるために必要な水分を発熱シート２中に十分蓄積でき、また、発熱シート２の通気性を十分なものとすることができ、酸素供給が十分となり、発熱効率に優れる。該配合量が６０重量％以下であると、得られる発熱量に対する発熱シート２の熱容量を抑えることができ、発熱温度上昇を十分なものとすることができるほか、保水剤の脱落も発生し難く、発熱シート２を成形する後述の繊維状物、接着成分を確保することができるため、曲げ強度や引張強度等の機械的強度を確保することができる。
The blending amount of the water retention agent in the exothermic
前記繊維状物としては、例えば、天然繊維状物としては植物繊維（コットン、カボック、木材パルプ、非木材パルプ、落花生たんぱく繊維、とうもろこしたんぱく繊維、大豆たんぱく繊維、マンナン繊維、ゴム繊維、麻、マニラ麻、サイザル麻、ニュージーランド麻、羅布麻、椰子、いぐさ、麦わら等）、動物繊維（羊毛、やぎ毛、モヘア、カシミア、アルカパ、アンゴラ、キャメル、ビキューナ、シルク、羽毛、ダウン、フェザー、アルギン繊維、キチン繊維、ガゼイン繊維等）、鉱物繊維（石綿等）が挙げられ、合成繊維状物としては、例えば、半合成繊維（アセテート、トリアセテート、酸化アセテート、プロミックス、塩化ゴム、塩酸ゴム等）、金属繊維、炭素繊維、ガラス繊維等が挙げられる。また、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエステル、ポリ塩化ビニリデン、デンプン、ポリビニルアルコール若しくはポリ酢酸ビニル又はこれらの共重合体若しくは変性体等の単繊維、又はこれらの樹脂成分を鞘部に有する芯鞘構造の複合繊維を用いることができる。そしてこれらの中でも、繊維どうしの接着強度が高く、繊維どうしの融着による三次元の網目構造を作り易すく、パルプ繊維の発火点よりも融点が低い点からポリオレフィン、変性ポリエステルが好ましく用いられる。また、枝分かれを有するポリオレフィン等の合成繊維も被酸化性金属や保水剤との定着性が良好なことから好ましく用いられる。これらの繊維は、単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらの繊維は、その回収再利用品を用いることもできる。そして、これらの中でも、前記被酸化性金属、前記保水剤の定着性、得られる成形シートの柔軟性、空隙の存在からくる酸素透過性、製造コスト等の点から、木材パルプ、コットンが好ましく用いられる。 Examples of the fibrous material include, for example, plant fibers (cotton, kabok, wood pulp, non-wood pulp, peanut protein fiber, corn protein fiber, soybean protein fiber, mannan fiber, rubber fiber, hemp, Manila hemp , Sisal, New Zealand hemp, Rafu hemp, eggplant, rush, straw, etc.), animal fiber (wool, goat hair, mohair, cashmere, alkapa, Angola, camel, vicuña, silk, feathers, down, feather, algin fiber, chitin Fiber, casein fiber, etc.) and mineral fiber (asbestos, etc.). Examples of synthetic fibers include semi-synthetic fibers (acetate, triacetate, oxide acetate, promix, chlorinated rubber, hydrochloric acid rubber, etc.), metal fibers , Carbon fiber, glass fiber and the like. Also, polyolefins such as high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, polypropylene, etc., polyester, polyvinylidene chloride, starch, polyvinyl alcohol or polyvinyl acetate, single fibers such as copolymers or modified products thereof, or these A core-sheath composite fiber having a resin component in the sheath can be used. Among these, polyolefins and modified polyesters are preferably used because they have high adhesive strength between fibers, are easy to form a three-dimensional network structure by fusion of fibers, and have a melting point lower than the ignition point of pulp fibers. Synthetic fibers such as polyolefin having branches are also preferably used because of their good fixability with oxidizable metals and water retention agents. These fibers can be used alone or in combination of two or more. In addition, these fibers can be used in the form of collected and reused. Of these, wood pulp and cotton are preferably used in terms of the oxidizable metal, the fixability of the water retention agent, the flexibility of the resulting molded sheet, the oxygen permeability resulting from the presence of voids, the production cost, and the like. It is done.
前記繊維状物は、そのＣＳＦ（Ｃａｎａｄｉａｎ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｆｒｅｅｎｅｓｓ）が、４５０ｍｌ以下である。４５０ｍｌ以下であると、繊維状物と前記被酸化性金属や保水剤等の成分との定着性も十分であり、所定の配合量を保持でき、発熱性能にも優れる。また、均一な厚みのシートが得られ、成形状態も良好となり好ましい。また、繊維状物と該成分との定着性が十分となることで、該成分の脱落は生じ難く、該成分と該繊維状物との絡み合い、水素結合に由来する結合強度も十分となり、曲げ強度や引張強度等の機械的強度を十分に確保することができ、加工性にも優れる。 The fibrous material, the CSF (Canadian Standard Freeness) is Ru der 4 50 ml or less. When the amount is 450 ml or less, the fixing property between the fibrous material and the components such as the oxidizable metal and the water retention agent is sufficient, a predetermined blending amount can be maintained, and the heat generation performance is also excellent. In addition, a sheet having a uniform thickness is obtained, and the molded state is favorable, which is preferable. In addition, since the fixing property between the fibrous material and the component is sufficient, the component is unlikely to fall off, the entanglement between the component and the fibrous material, the bond strength derived from hydrogen bonding is sufficient, and the bending Mechanical strength such as strength and tensile strength can be sufficiently secured, and processability is excellent.
前記繊維状物のＣＳＦは、低い程好ましいが、通常のパルプ繊維のみの抄紙では、繊維状物以外の成分比率が低い場合には、ＣＳＦが１００ｍｌ以上である方が、濾水性にも優れ脱水を十分に行なうことができ、均一な厚みの発熱シートを得る上で好ましい。また、乾燥時にブリスター破れが生じる場合もなく、良好な成形を行なうことができる。本発明においては、繊維状物以外の成分比率が高い場合には、濾水性も良好で均一な厚みの発熱シートを得ることができる。また、ＣＳＦが低い程、フィブリルが多くなるため、繊維状物と該繊維状物以外の成分との定着性が良好となり、高いシート強度を得ることができる。
繊維状物のＣＳＦの調整は、叩解処理などによって行うことができる。ＣＳＦの低い繊維と高い繊維とを混ぜ合わせ、ＣＳＦの調整を行っても良い。
The lower the CSF of the fibrous material, the better. However, when the ratio of components other than the fibrous material is low in the normal paper making of pulp fiber, the CSF is 100 ml or more, which is excellent in drainage and is dehydrated. It is preferable for obtaining a heat generating sheet having a uniform thickness. Also, blister breakage does not occur during drying, and good molding can be performed. In the present invention, when the ratio of components other than the fibrous material is high, a heat generating sheet having good drainage and a uniform thickness can be obtained. Further, since the CSF is lower as the CSF is lower, the fixability between the fibrous material and components other than the fibrous material is improved, and a high sheet strength can be obtained.
Adjustment of the CSF of the fibrous material can be performed by a beating process or the like. CSF may be adjusted by mixing low and high CSF fibers.
前記繊維状物は、そのゼータ電位がマイナス（負）であることが好ましい。ここで、ゼータ電位とは、荷電粒子界面と溶液間のずり面におけるみかけの電位をいい、流動電位法、電気泳動法等により測定される。そのゼータ電位がマイナスである方が、繊維状物への前記被酸化性金属や保水剤等の成分の定着が良好であり、所定の配合量を保持でき、発熱性能を十分なものとすることができる。また、排水に多量の該成分が混じることもなく、ロスがなく、生産性、環境保全上も好ましいものである。 The fibrous material preferably has a negative (negative) zeta potential. Here, the zeta potential is an apparent potential at the shear plane between the charged particle interface and the solution, and is measured by a streaming potential method, an electrophoresis method or the like. When the zeta potential is negative, the components such as the oxidizable metal and the water retaining agent are well fixed to the fibrous material, the predetermined blending amount can be maintained, and the heat generation performance is sufficient. Can do. In addition, a large amount of the component is not mixed in the waste water, there is no loss, and this is preferable in terms of productivity and environmental conservation.
該繊維状物には、平均繊維長が０．１〜５０ｍｍのものを用いることが好ましく、０．２〜２０ｍｍのものを用いることがより好ましい。繊維長が短すぎると得られる発熱シート２の曲げ強度や引張強度等の機械的強度が十分に確保できなくなるほか、繊維層が密に形成されるため発熱シート２の通気性が損なわれ、酸素供給が悪く発熱性に劣る場合がある。繊維長が長すぎると発熱シート２中に該繊維状物が均一に分散しづらくなり、一様な機械的強度が得られなくなるほか、均一な肉厚の発熱シート２が得られなかったり、繊維間隔が広くなり、繊維による前記被酸化性金属や保水剤等の成分の保持能力が低くなり該成分が脱落し易くなる場合がある。
The fibrous material preferably has an average fiber length of 0.1 to 50 mm, and more preferably 0.2 to 20 mm. If the fiber length is too short, mechanical strength such as bending strength and tensile strength of the resulting
発熱中間シート２中の前記繊維状物の配合量は、２〜５０重量％であり、５〜４０重量％であることが好ましい。該配合量が２重量％未満であると、被酸化性金属や保水剤等の成分の脱落防止効果が低下するほか、発熱シート２が非常に脆いものになる場合がある。該配合量が５０重量％を超えると、発熱シート２の発熱量に対する熱容量が大きくなり、温度上昇が小さくなるほか、得られる発熱シート２中の粉体の比率が低くなるため、所望の発熱性能が得られない場合がある。
The amount of the fibrous material in the heat generating
発熱中間シート２は、その１枚の厚みが０．０８〜１．２ｍｍであることが好ましく、０．１〜０．６ｍｍであることがより好ましい。該厚みが０．０８ｍｍ以上であると、発熱性能、機械的強度、前記被酸化性金属や保水剤等の成分の定着性が十分であり、安定した均一の肉厚、組成分布を得ることができる。また、ピンホールの発生等によるシートの破壊等も発生し難く、生産性及び加工性の点でも好ましい。該厚みが１．２ｍｍ以下であると、折曲強度に優れ、柔軟性もあり、特に肘、膝、顔等の身体部位の屈伸する部位に装着した場合の装着性に優れる。また、生産性においても、紙層形成時間や乾燥時間を比較的短くすることができ操業性に優れる。また、加工性の点でも好ましい。ここで、発熱中間シートの厚みは、ＪＩＳ Ｐ８１１８に準じ、成形シートの５点以上を測定し、その平均値を厚みとして算出することができる。
The thickness of the exothermic
発熱中間シート２は、その１枚の坪量が１０〜１０００ｇ／ｍ2であることが好ましく、５０〜６００ｇ／ｍ2であることがより好ましい。該坪量が１０ｇ／ｍ2以上であると、被酸化性金属等の中でも比重の大きなものを使用する場合等においても、安定したシートを十分に形成することができるので好ましい。該坪量が１０００ｇ／ｍ2以下であると、使用感、生産性、操業性等に優れており好ましい。該坪量は、得られた発熱中間シート２について、少なくとも１００ｃｍ2以上の面積について重量を測定し、その面積で除すことにより算出することができる。
It is preferable that the basic weight of the exothermic
発熱中間シート２は、その密度が０．６〜１．５ｇ／ｃｍ3であることが好ましく、０．７〜１．０ｇ／ｃｍ3であることがより好ましい。該密度が０．６ｇ／ｃｍ3以上であると、被酸化性金属とそれ以外の成分との絡み合いが十分であり、強度の面で好ましい。また、該密度が１．５ｇ／ｃｍ3を以下であると、成形体の通気性も十分なものとなり、発熱特性を十分に発揮することができる。該密度は、発熱中間シート２の坪量をその厚みで除すことにより算出することができる。
Heating the
発熱中間シート２は、その裂断長が１００〜４０００ｍであることが好ましく、２００〜３０００ｍであることがより好ましい。該裂断長が１００ｍ以上であると、操業時に十分に安定的にシートを形成でき、加工時にも製品加工を好ましく行なうことができる。また、使用時においても、十分な強度を有し使用感に優れたものとすることができる。該裂断長が４０００ｍ以下であると、発熱中間シート２を構成する繊維状物、接着成分の量を抑えることができ、柔軟性に富み、発熱性能に優れたものとすることができる。ここで、裂断長は、発熱中間シート２から長さ１５０ｍｍ×幅１５ｍｍの試験片を切り出した後、ＪＩＳ Ｐ８１１３に準じ、該試験片をチャック間隔１００ｍｍで引っ張り試験機に装着し、引っ張り速度２０ｍｍ／ｍｉｎで引っ張り試験を行い、下記計算式により算出される値である。
裂断長〔ｍ〕＝(1/9.8)×(引張強さ〔Ｎ/m〕)×106／(試験片坪量〔g/m2〕)
The exothermic
Breaking length [m] = (1 / 9.8) × (Tensile strength [N / m]) × 10 6 / (Test piece basis weight [g / m 2 ])
発熱シート２には電解質が含まれていることが好ましい。
前記電解質には、従来からこの種の発熱成形体に通常用いられている電解質を特に制限なく用いることができる。該電解質としては、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属若しくは重金属の硫酸塩、炭酸塩、塩化物又は水酸化物等が挙げられる。そしてこれらの中でも、導電性、化学的安定性、生産コストに優れる点から塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化鉄（第１、第２）等の各種塩化物が好ましく用いられる。これらの電解質は、単独で又は二種以上を組み合わせて用いることもできる。
The
As the electrolyte, there can be used any electrolyte that has been conventionally used in this type of exothermic molded body without particular limitation. Examples of the electrolyte include alkali metal, alkaline earth metal or heavy metal sulfates, carbonates, chlorides or hydroxides. Among these, various chlorides such as sodium chloride, potassium chloride, calcium chloride, magnesium chloride, and iron chloride (first and second) are preferably used from the viewpoint of excellent conductivity, chemical stability, and production cost. These electrolytes can be used alone or in combination of two or more.
発熱シート２中の前記電解質の配合量は、発熱シート２中の水重量比で０．５〜３０重量％であることが好ましく、１〜２５重量％であることがより好ましい。該配合量が０．５重量％以上であると、得られる発熱シート２の酸化反応を十分なものとすることができ、発熱温度上昇を十分なものとすることができる。該配合量が３０重量％以下であると、発熱シート２の通気性を良好な状態とすることができ、また、十分な水を被酸化性金属等に供給することで、発熱性能に優れたものとすることができる。また、発熱シート２に均一に電解質を配合することができる点で好ましい。
The amount of the electrolyte in the
発熱シート２には、後述するように凝集剤が添加されていてもよい。
また、発熱シート２には、必要に応じ、サイズ剤、着色剤、紙力増強剤、歩留向上剤、填料、増粘剤、ｐＨコントロール剤、嵩高剤等の抄紙の際に通常用いられる添加物を特に制限無く添加することができる。該添加物の添加量は、添加する添加物に応じて適宜設定することができる。
A flocculant may be added to the
In addition, the
発熱シート２は、その１枚の厚みが０．１〜２．０ｍｍであり、０．１５〜１．８ｍｍであることが好ましい。厚みが０．１ｍｍ以上であると、発熱性能、機会強度も十分である。厚みが２ｍｍ以下であると、シートのフレキシブル性も十分であり、使用感にも優れる。ここで、発熱シートの厚みは、ＪＩＳ Ｐ８１１８に準じ、成形シートの５点以上を測定し、その平均値を厚みとして算出することができる。
Heat generating
発熱シート２は、その１枚の坪量が１０〜２０００ｇ／ｍ2であることが好ましく、５０〜６００ｇ／ｍ2であることがより好ましい。該坪量が１０ｇ／ｍ2以上であると、安定した発熱シートの形成を十分に行なうことができる。該坪量が１０００ｇ／ｍ2以下であると、使用感の点で好ましい。
Heat generating
発熱シート２は、その密度が０．６〜３．０ｇ／ｃｍ3であることが好ましく、０．７〜１．０ｇ／ｃｍ3であることがより好ましい。該密度が０．６０ｇ／ｃｍ3以上であると被酸化性金属とそれ以外の成分との絡み合いを十分なものとすることができ、発熱体に十分な強度を持たせることができる。また、構成成分の脱落も生じ難く、生産性及び加工性の点で優れている。該密度が１．５０ｇ／ｃｍ3以下であると、軟らかさの点で好ましく、装着性、肌触りにすぐれ、使用性に優れるほか、成形体の通気性も良好であり、発熱性能や水蒸気の発生の点で優れている。該密度は、発熱シート２の坪量をその厚みで除すことにより算出することができる。
Heat generating
発熱シート２は、発熱到達温度が３０〜１００℃であることが好ましく、３５〜９０℃であることがより好ましい。ここで、発熱到達温度は、発熱シートから５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を切り出した後、該発熱シートにＪＩＳ Ｚ２０８で測定される透湿度（以下、本明細書において、単に透湿度という。）が５０００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）の透湿シートと不透湿シートとを両側に袋状に貼り合わせて包装した後、容積４．２リットル、相対湿度１％以下の環境下で密封系内に５．０リットル／ｍｉｎの乾燥空気を供給可能な試験機を準備し、その内部に前記透湿シート側を上面として静置して発熱させたときの発熱シートの下側の温度を熱電対で測定した値である。発熱シート２の発熱到達温度は、商品用途によって急激な発熱が必要な場合や比較的低温で長時間の持続が必要な商品等、前述の配合組成の組み合わせにより任意に設計ができる。
The
発熱シート２は、単位面積あたり１０分間に発生する水蒸気量が、１〜１００ｍｇ／（ｃｍ2・１０ｍｉｎ）であることが好ましく、１．０〜５０ｍｇ／（ｃｍ2・１０ｍｉｎ）であることがより好ましい。ここで、該水蒸気量は、以下のように測定される。
In the
容積４．２リットル、湿度１ＲＨ％以下とし、密閉系内に５．０リットル／ｍｉｎの乾燥空気を供給可能な試験機を準備し、その内部に水蒸気が蒸散可能なようにシートを静置して発熱させる。そして、前記密閉系内に排出される空気の湿度を湿度計で想定し、下記式（１）を用いて発熱開始後に発生する水蒸気量を求め、単位時間当たりの水蒸気量とした。そして、１０分間の累積値を蒸気発生量として求め、単位面積当たりに換算した。ここで、ｅは水蒸気圧（Ｐａ）、ｅｓは飽和水蒸気圧（Ｐａ：ＪＩＳ Ｚ８８０６より引用）、Ｔは温度（℃：乾球温度）、ｓはサンプリング周期（秒）である。
相対湿度Ｕ（％ＲＨ）＝（ｅ／ｅｓ）×100
絶対湿度Ｄ（ｇ／ｍ3）＝（0.794×10-2×ｅ）／（１＋0.00366Ｔ）
＝（0.794×10-2×Ｕ×ｅｓ）／〔100×（１＋0.00366Ｔ）〕
単位空気容積Ｐ（リットル）＝（2.1×ｓ）／60
単位時間当たりの水蒸気量Ａ（ｇ）＝（Ｐ×Ｄ）／1000・・・（１）
Prepare a tester with a volume of 4.2 liters and a humidity of 1 RH% or less and capable of supplying 5.0 liters / min of dry air in a closed system, and place the sheet in such a way that water vapor can evaporate. Heat. And the humidity of the air discharged | emitted in the said closed system was assumed with the hygrometer, the amount of water vapor | steam generated after the start of heat_generation | fever was calculated | required using following formula (1), and it was set as the amount of water vapor | steam per unit time. And the cumulative value for 10 minutes was calculated | required as a steam generation amount, and converted per unit area. Here, e is a water vapor pressure (Pa), es is a saturated water vapor pressure (Pa: quoted from JIS Z8806), T is a temperature (° C .: dry bulb temperature), and s is a sampling period (seconds).
Relative humidity U (% RH) = (e / es) × 100
Absolute humidity D (g / m 3 ) = (0.794 × 10 −2 × e) / (1 + 0.00366T)
= (0.794 × 10 -2 × U × es) / [100 × (1 + 0.00366T)]
Unit air volume P (liter) = (2.1 x s) / 60
Amount of water vapor per unit time A (g) = (P × D) / 1000 (1)
前記水蒸気量は、発熱到達時間と同様に商品用途によって急激な発熱が必要な場合や比較的低温で長時間の持続が必要な商品等、前述の配合組成の組み合わせにより任意に設計ができる。 The amount of water vapor can be arbitrarily designed depending on the combination of the above-mentioned blending compositions, such as when a rapid heat generation is required depending on the product application, as well as the heat generation arrival time, or a product that needs to be maintained at a relatively low temperature for a long time.
発熱シート２は、含水率（重量含水率、以下同じ。）が１０〜８０％であることが好ましく、２０〜６０％であることがより好ましい。該含水率が１０％以上であると酸化反応を持続するために必要な水分が十分に確保され、酸化反応を持続的に維持できる。また、発熱シート２に均一に水分を供給することが十分に行なえ、均一な発熱性能を得ることができる点で優れる。該含水率が８０％以下であると、発熱シート２の発熱量に対する熱容量を抑えることができ、発熱温度上昇を十分にすることができるほか、発熱シート２の通気性も十分に確保でき、発熱性能にすぐれ、保形性や機械的強度の点でも優れている。
The
収容体３は、通気性を有し、前記発熱シート２の構成成分の脱落を防止できるものであればよいが、発熱シート２の十分な発熱特性を得るためには、透湿度が１００〜１００００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）、特に１０００〜８０００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）であることが好ましい。収容体３は、全面が通気性を有していてもよく、部分的に通気性を有していてもよい。
The
本実施形態の加温具１では、収容体３は、通気性シート３１と非通気性シート３２とが発熱シート２を囲繞するように所定幅の接合部３０で接合されて設けられている。
In the heating device 1 of the present embodiment, the
通気性シート３１は、通気性を有するシートであれば特に制限はないが、透湿度が１００〜１００００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）、特に１０００〜８０００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）であることが好ましい。透湿度がこのような範囲にあると加温具を包装材から取り出すと直ちに熱と水蒸気がすばやく発生し、暖かくなるのを待つことなく、その温感と加湿感を実感でき、機能剤と組み合せたときの当該機能剤の高い浸透効果を得ることができる。通気性シート３１は、その全面に通気性を有していてもよく、部分的に通気性を有していてもよい。
通気性シート３１は、坪量が１０〜２００、特に２０〜１００ｇ／ｍ2であることが好ましい。通気性シート３１の坪量がこのような範囲であると、薄くて、フレキシブルで非常に感触が良く、加温具１の柔らかさを損なわないものとなるほか、すばやい発熱と水蒸気を発生させることができる。
通気性シート３１としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィンやポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリエチレン−酢酸ビニル共重合体等の樹脂からなるシートに機械的に孔を形成させたものや前記樹脂と無機フィラーの混合シートを延伸により界面剥離させ微孔を設けたもの、また、その結晶構造の界面剥離を利用し、微孔を形成させたもの、発泡成形による連続気泡を利用し微孔を連通させたものなどが挙げられる。また、ポリオレフィン等の合成パルプ、木材パルプ、レーヨン、アセテート等の半合成繊維、ビニロン繊維、ポリエステル繊維等から形成された不織布、織布、合成紙、紙等も挙げられる。通気性シート３１は複数枚を重ねて用いることもできる。
As the
本実施形態の加温具１では、通気性シート３１の表面に表面材３１ａが配されている。表面材３１ａは通気性シート３１の通気性に影響を与えないものであれば、材質、製法等に特に制限はない。表面材３１ａとしては、合成繊維、天然繊維又はこれらの複合繊維製の不織布が挙げられ、該不織布の製法としてはスパンボンド法、ニードルパンチ法、スパンレース法、メルトブロー法、フラッシュ紡糸法、エアレイド法、エアースルー法、抄紙法等が挙げられる。柔らかさ、フレキシブル性を付与できる点よりエアースルー法、エアレイド法が好ましく、また、様々な繊維を使用でき応用性が高い点からスパンレース法が好ましい。
In the heating device 1 of the present embodiment, a
表面材３１ａの坪量は、５．０〜２００ｇ／ｍ2、特に１０〜１００ｇ／ｍ2であることが好ましい。５．０ｇ／ｍ2以上であると、十分な強度を確保でき、また、発熱体の温度が直接肌に伝わるのを抑えて、刺激を低減できる点で優れている。また、２００ｇ／ｍ2以下であると、表面材が発熱体の温度を十分に肌に伝達できるので優れている。
The basis weight of the
非通気性シート３２は、非通気性のシートであれば特に制限はないが、透湿度が１０ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以下、特に１．０ｇ／（ｍ2・２４ｈ）以下であることが好ましい。透湿度がこのような範囲にあると、発熱に伴う水蒸気の発生方向を部分的に規制することができる。これにより、加温具１では、酸素が通気シート側から供給され、該非通気シート面からは水蒸気の発生が抑えることができ、通気シート側からのみ水蒸気を発生させることができるようになる。
The
非通気性シート３２は、坪量が１０〜２００ｇ／ｍ2、特に２０〜１００ｇ／ｍ2であることが好ましい。非通気性シート３２の坪量がこのような範囲であると、加温具の柔かさやフレキシブル性を維持しかつ該発熱体の隠蔽性を向上させることができる。
The
非通気性シート３２としては、ＰＥ、ＰＰ等のポリオレフィンやポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスチレン、ナイロン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン−酢酸ビニル共重合体等の樹脂からなるシートが挙げられ、特に発熱体の隠蔽性が必要とさせる場合は、前記樹脂中に酸化チタン等の無機フィラーを配合したシートが用いられる。非通気性シート３２は複数枚を重ねて用いることもできる。
Examples of the
本実施形態の加温具１では、通気性シート３２の表面に表面材３２ａが配されている。表面材３２ａは材質、製法等に特に制限はないが、後述のように機能剤を保持させる場合には、その保持性を考慮する必要がある。表面材３２ａの材質としては、合成繊維、天然繊維又はこれらの複合繊維製の不織布が挙げられ、該不織布の製法としてはスパンボンド法、ニードルパンチ法、スパンレース法、メルトブロー法、フラッシュ紡糸法、エアレイド法、エアースルー法、抄紙法等が挙げられる。機能剤の保持性を考慮するとレーヨン、コットン等の保水性・保油性が高い繊維を使用しやすい点からスパンレース法が好ましい。
In the heating device 1 of the present embodiment, a
表面材３２ａの坪量に特に制限はないが、機能剤の保持性を考慮すると、５〜２００ｇ／ｍ2、特に１０〜１００ｇ／ｍ2であることが好ましい。
There is no particular limitation on the basis weight of the
本実施形態の加温具１は、表面材３２ａに各種機能剤を保持させることが好ましい。該機能剤としては、例えば、スキンケア用途、ヘスルケア用途としてパック剤、巴布剤等、美容用途として保湿剤、くすみ除去剤、しわ取り剤等、パーソナルケア用途としてカラーリング剤、コンディショナー剤、育毛剤等、ホームケア用途として洗浄剤、除菌剤、消臭剤等、エアケア用途として徐香剤等が挙げられる。
It is preferable that the heating tool 1 of this embodiment hold | maintains various functional agents to the
特に、前記保湿剤としては、例えば、グリセリン等のポリオール類、セラミド類、コラーゲン類等を挙げることができる。これら保湿剤と熱の相乗効果により保湿剤の保湿機能が高まり、肌にうるおいや張りを与えることができる。また、パップ剤としては、例えばインドメタシン、サリチル酸メチル等の抗炎症剤を挙げることができる。これらパップ剤も熱との相乗効果により経皮吸収作用が促進され、筋肉痛、関節痛、腰痛などを効果的に改善することができる。 In particular, examples of the humectant include polyols such as glycerin, ceramides, collagens and the like. The moisturizing function of the moisturizing agent is enhanced by the synergistic effect of the moisturizing agent and heat, and moisture and tension can be given to the skin. Examples of the poultice include anti-inflammatory agents such as indomethacin and methyl salicylate. These poultices also promote percutaneous absorption by a synergistic effect with heat, and can effectively improve muscle pain, joint pain, low back pain and the like.
機能剤を保持させる場合には、当該機能剤を被覆層で被覆することが好ましい。該被覆層としては、ＰＥ、ＰＰ等のポリオレフィンやポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスチレン、ナイロン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン−酢酸ビニル共重合体等の樹脂からなるシート等が挙げられる。 When holding a functional agent, it is preferable to coat the functional agent with a coating layer. Examples of the coating layer include polyolefin sheets such as PE and PP, and sheets made of a resin such as polyester, polyamide, polyurethane, polystyrene, nylon, polyvinylidene chloride, and polyethylene-vinyl acetate copolymer.
本発明の加温具には、緩衝材を介在させることができる。このような緩衝材を介在させることによって、クッション性、保温性、断熱性等を賦与することができる。緩衝材の形態に特に制限はないが、加温具の製造のしやすさ、加温具の厚みの調整のしやすさ、発熱温度の均一さ、コントロール性等の点を考慮すると、シート状の形態のものを用いることが好ましい。該緩衝材の厚みは、接触体（人体等）への温度の伝導性、水蒸気の発生度合い等の商品性能や商品形態としての嵩張り、携帯性、廃棄性等を考慮すると０．２〜９ｍｍ、特に０．５〜８ｍｍとすることが好ましい。また、シート状の形態の場合には、１枚の緩衝材の厚みは、０．２〜６ｍｍ、特に０．５〜３ｍｍとすることが好ましく、１枚の密度は、０．００５〜０．９ｇ／ｃｍ3、特に０．０１〜０．６ｇ／ｍ3とすることが好ましい。さらに、該緩衝材は、発熱反応効率の向上、発熱温度の制御のし易さ、発熱持続時間の向上等を考慮すると、液を保持する機能を有していないことが好ましい。液を保持する緩衝材を用いた場合、発熱反応時に発生する水分を吸収してしまい、発熱反応に支障を来す場合がある。また、商品設計上、通気性が必要な緩衝材の場合、ほとんどの緩衝材は液を多少なりとも保持するため、その場合は液を保持する緩衝材の表面に空気は通すが水分を透過させないシートを積層することで設計できる。このような緩衝材としては、発泡ポリエチレン、発泡ポリウレタン、発泡ポリスチレン、発泡メラミン、エアパッキン、非透水性フィルムを積層した嵩高パルプシート、コルゲート紙、織物、不織布等が挙げられる。中でも軽量かつ柔軟性、クッション性に優れた発泡ポリエチレンの緩衝材を好ましく用いることができる。また、これらのシートにアルミ等を蒸着もしくは積層したシートも用いることができる。この場合は輻射熱によりさらに温熱効果を高めることができる。 A cushioning material can be interposed in the heating device of the present invention. By interposing such a cushioning material, cushioning properties, heat retention properties, heat insulation properties and the like can be imparted. There are no particular restrictions on the form of the cushioning material, but considering the ease of manufacturing of the heating tool, the ease of adjusting the thickness of the heating tool, the uniformity of the heat generation temperature, controllability, etc., the sheet shape It is preferable to use the thing of the form. The thickness of the cushioning material is 0.2 to 9 mm in consideration of the temperature conductivity to the contact body (human body, etc.), the product performance such as the degree of generation of water vapor, the bulkiness as the product form, portability, discardability, etc. In particular, the thickness is preferably 0.5 to 8 mm. In the case of a sheet form, the thickness of one cushioning material is preferably 0.2 to 6 mm, particularly preferably 0.5 to 3 mm, and the density of one sheet is 0.005 to 0.00 mm. It is preferable to set it as 9 g / cm < 3 >, especially 0.01-0.6 g / m < 3 >. Furthermore, it is preferable that the buffer material does not have a function of retaining the liquid in consideration of improvement in exothermic reaction efficiency, ease of control of the exothermic temperature, improvement in exothermic duration, and the like. When the buffer material that holds the liquid is used, moisture generated during the exothermic reaction is absorbed, which may hinder the exothermic reaction. In addition, in the case of a cushioning material that requires air permeability in terms of product design, most cushioning materials retain some amount of liquid. In that case, air passes through the surface of the cushioning material that retains the liquid, but does not allow moisture to permeate. It can be designed by laminating sheets. Examples of such a cushioning material include foamed polyethylene, foamed polyurethane, foamed polystyrene, foamed melamine, air packing, bulky pulp sheet laminated with a water-impermeable film, corrugated paper, woven fabric, and nonwoven fabric. Among them, a foamed polyethylene cushioning material excellent in light weight, flexibility, and cushioning properties can be preferably used. Moreover, the sheet | seat which vapor-deposited or laminated | stacked aluminum etc. on these sheets can also be used. In this case, the thermal effect can be further enhanced by radiant heat.
加温具１は、未使用状態では酸素不透過性の包装材で包装されて提供される。 The warming tool 1 is provided by being wrapped in an oxygen-impermeable packaging material when not in use.
加温具１は、例えば、下記のようにして製造される発熱シート２を、収容体３を構成する層間の所定位置に配し、発熱シート２を封止するように通気性シート３１、非通気性シート３２、表面材３１ａ、３２ａを接合した後、所定の形状に裁断することによって製造される。前記のように表面材３２ａに前記機能剤を保持させる場合には、裁断後に保持させることが好ましい。
The heating tool 1 is, for example, arranged with a
発熱シート２の製造に際しては、先ず、前記被酸化性金属、前記保水剤、前記繊維状物、及び水を含む原料組成物（スラリー）を調製する。
In producing the
該原料組成物には、前記凝集剤を添加することが好ましい。
該凝集剤としては、硫酸バンド、ポリ塩化アルミニウム、塩化第二鉄、ポリ硫酸第二鉄、硫酸第一鉄等の金属塩からなる無機凝集剤；ポリアクリルアミド系、ポリアクリル酸ナトリウム系、ポリアクリルアミドのマンニッヒ変性物、ポリ（メタ）アクリル酸アミノアルキルエステル系、カルボキシメチルセルロースナトリウム系、キトサン系、デンプン系、ポリアミドエピクロヒドリン系等の高分子凝集剤；ジメチルジアリルアンモニウムクロライド系若しくはエチレンイミン系のアルキレンジクロライドとポリアルキレンポリアミンの縮合物、ジシアンジアミド・ホルマリン縮合物等の有機凝結剤；モンモリロナイト、ベントナイト等の粘土鉱物；コロイダルシリカ等の二酸化珪素若しくはその水和物；タルク等の含水ケイ酸マグネシウム等が挙げられる。そして、これら凝集剤の中でもシートの表面性、地合い形成、成形性の向上、被酸化性金属や保水剤等の成分の定着率、紙力向上の点からアニオン性のコロイダルシリカやベントナイト等とカチオン性のデンプンやポリアクリルアミド等の併用やアニオン性のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩とカチオン性のポリアミドエピクロルヒドリン系のカチオン性とアニオン性の薬剤の併用が特に好ましい。上述の組み合わせ以外でも、これらの凝集剤は単独で又は二種以上を併用することもできる。
The flocculant is preferably added to the raw material composition.
Examples of the flocculant include inorganic flocculants composed of metal salts such as sulfate band, polyaluminum chloride, ferric chloride, polyferric sulfate, and ferrous sulfate; polyacrylamide, sodium polyacrylate, polyacrylamide Mannich modified products, poly (meth) acrylic acid aminoalkyl ester-based, carboxymethylcellulose sodium-based, chitosan-based, starch-based, polyamide epichlorohydrin-based polymer flocculants; dimethyldiallylammonium chloride-based or ethyleneimine-based Organic coagulants such as condensates of alkylene dichloride and polyalkylene polyamines, dicyandiamide / formalin condensates; clay minerals such as montmorillonite and bentonite; silicon dioxide such as colloidal silica or hydrates thereof; hydrous magnesium silicate such as talc And the like. Among these flocculants, anionic colloidal silica, bentonite, etc. and cations are used in terms of sheet surface properties, texture formation, moldability improvement, fixing rate of components such as oxidizable metals and water retention agents, and paper strength. Particularly preferred are the combined use of anionic starch and polyacrylamide, and the combined use of an anionic carboxymethylcellulose sodium salt and a cationic polyamide epichlorohydrin cationic and anionic agent. Besides these combinations, these flocculants may be used alone or in combination of two or more.
前記凝集剤の添加量は、原料組成物の固形分に対して、０．０１〜５重量％であることが好ましく、０．０５〜１重量％であることがより好ましい。０．０１重量％以上であると、凝集効果に優れ、抄紙時の前記被酸化性金属や保水剤等の成分の脱落を抑えることができ、また、原料組成物を均一にすることができ、肉厚及び組成の均一な成形シートを得ることができる点で優れている。該添加量が５重量％以下であると、凝集剤が乾燥時の乾燥ロールに貼りつき難く、生産性に優れ、原料組成物の電位バランスも安定したものとなり、抄紙時の白水への前記成分の脱落量を低減できる点で優れている。また、成形シートの酸化反応の進行を抑えることができ、発熱特性や強度等の保存安定性に優れる。 The amount of the flocculant added is preferably 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.05 to 1% by weight, based on the solid content of the raw material composition. When it is 0.01% by weight or more, it is excellent in agglomeration effect, can suppress the falling off of components such as the oxidizable metal and water retention agent during papermaking, and can make the raw material composition uniform, It is excellent in that a molded sheet having a uniform thickness and composition can be obtained. When the added amount is 5% by weight or less, the flocculant is difficult to stick to the drying roll during drying, the productivity is excellent, the potential balance of the raw material composition is stable, and the above components to white water during papermaking It is excellent in that the amount of falling off can be reduced. Further, the progress of the oxidation reaction of the molded sheet can be suppressed, and the storage stability such as heat generation characteristics and strength is excellent.
原料組成物の濃度は、０．０５〜１０重量％が好ましく、０．１〜２重量％がより好ましい。該濃度が０．０５重量％以上であると、大量の水を使用することがなく、成形シートの成形に要する時間も短時間にすることができるので好ましい。また、均一な厚みのシートを成形することが十分に行える。該濃度が１０重量％以下であると、原料組成物の分散性が良好であり、得られるシートの表面性に優れ、均一な厚みのシートが得られる点で好ましい。 The concentration of the raw material composition is preferably 0.05 to 10% by weight, and more preferably 0.1 to 2% by weight. When the concentration is 0.05% by weight or more, a large amount of water is not used, and the time required for forming the formed sheet can be shortened. Moreover, it is possible to sufficiently form a sheet having a uniform thickness. When the concentration is 10% by weight or less, the dispersibility of the raw material composition is good, the surface property of the obtained sheet is excellent, and a sheet having a uniform thickness is obtained.
次に、前記原料組成物を抄紙して前記成形シートを成形する。
前記成形シートの抄紙方法には、例えば、連続抄紙式である円網抄紙機、長網抄紙機、短網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などを用いた抄紙方法、バッチ方式の抄紙方法である手漉法等が挙げられる。更に、前記原料組成物と、該原料組成物と異なる組成の組成物とを用いた多層抄き合わせによって成形シートを成形することもできる。また、前記原料組成物を抄紙して得られた成形シート同志を多層に貼り合わせたり、該成形シートに該原料組成物と異なる組成を有する組成物から得られたシート状物を貼り合わせることによって成形シートを成形することもできる。
Next, the raw material composition is paper-made to form the molded sheet.
Examples of the paper making method of the molded sheet include a continuous paper making type circular paper machine, a long paper machine, a short paper machine, a twin wire paper machine, and a batch type paper making method. For example, there is an acupuncture method. Furthermore, a molded sheet can also be formed by multilayer lamination using the raw material composition and a composition having a composition different from the raw material composition. In addition, the molded sheets obtained by papermaking the raw material composition are laminated in multiple layers, or a sheet-like material obtained from a composition having a composition different from the raw material composition is laminated to the molded sheet. A molded sheet can also be formed.
前記成形シートは、抄紙後における形態を保つ（保形性）点や、機械的強度を維持する点から、含水率（重量含水率、以下同じ。）が７０％以下となるまで脱水させることが好ましく、６０％以下となるまで脱水させることがより好ましい。抄紙後の成形シートの脱水方法は、例えば、吸引による脱水のほか、加圧空気を吹き付けて脱水する方法、加圧ロールや加圧板で加圧して脱水する方法等が挙げられる。 The molded sheet can be dehydrated until the moisture content (weight moisture content, the same shall apply hereinafter) is 70% or less from the viewpoint of maintaining the form after papermaking (shape retention) and maintaining mechanical strength. Preferably, it is more preferable to dehydrate to 60% or less. Examples of the method for dewatering the molded sheet after papermaking include dewatering by suction, a method of dehydrating by blowing pressurized air, a method of dehydrating by pressing with a pressure roll or a pressure plate, and the like.
前記被酸化性金属（通常雰囲気下において加熱反応性を有する）を含有する成形シートを、積極的に乾燥させて水分を分離することにより、製造工程中における被酸化性金属の酸化抑制、長期の保存安定性に優れた成形シートを得ることが可能となる。さらに、乾燥後の前記繊維状物への被酸化性金属の担持力を高めてその脱落を抑える点に加え、熱溶融成分、熱架橋成分の添加による機械的強度の向上が期待できる点から、前記成形シートの抄紙後で前記電解質の電解液を含有させる前に該成形シートを乾燥させることが好ましい。 The molded sheet containing the oxidizable metal (having heat reactivity in a normal atmosphere) is actively dried to separate the moisture, thereby suppressing the oxidation of the oxidizable metal during the manufacturing process. A molded sheet having excellent storage stability can be obtained. Furthermore, in addition to the point of increasing the supporting force of the oxidizable metal to the fibrous material after drying and suppressing its falling off, from the point of expectation of improvement in mechanical strength due to the addition of a hot melt component and a thermal crosslinking component, It is preferable that the molded sheet is dried after the molded sheet is formed and before the electrolytic solution of the electrolyte is contained.
成形シートは加熱乾燥によって乾燥することが好ましい。この場合、加熱乾燥温度は、６０〜３００℃であることが好ましく、８０〜２５０℃であることがより好ましい。成形シートの加熱乾燥温度が低すぎると、乾燥時間が長くなるため、水分の乾燥とともに、被酸化性金属の酸化反応が促進されてしまい、発熱シートの発熱性の低下を引き起こす場合があるほか、発熱シートの表裏層のみ被酸化性金属の酸化反応が促進され、うす茶色に変色する場合がある。加熱乾燥温度が高すぎると、保水剤等の性能劣化を招き、発熱シートの発熱効果が低下するほか、成形シート内部で急激に水分が気化して成形シートの構造が破壊されたりする場合がある。 The molded sheet is preferably dried by heat drying. In this case, the heat drying temperature is preferably 60 to 300 ° C, more preferably 80 to 250 ° C. If the heating and drying temperature of the molded sheet is too low, the drying time becomes longer, so that the oxidation reaction of the oxidizable metal is promoted along with the drying of moisture, which may cause a decrease in the heat generation of the heating sheet, Only the front and back layers of the heat generating sheet promote the oxidation reaction of the oxidizable metal and may turn light brown. If the heating and drying temperature is too high, performance of the water retention agent etc. will be deteriorated, the heat generation effect of the heat generating sheet will be reduced, and the structure of the molded sheet may be destroyed due to rapid evaporation of moisture inside the molded sheet. .
乾燥後における成形シート（発熱中間シート）の含水率は、２０％以下であることが好ましく、１０％以下であることがより好ましい。含水率が２０％以下であると、長期保存安定性に優れ、例えば巻きロール状態で一時保存しておく場合等でも、該ロールの厚み方向での水分の移動が起こり難く、発熱性能、機械的強度において均一な製品を供給することができる点で優れている。 The moisture content of the molded sheet (exothermic intermediate sheet) after drying is preferably 20% or less, and more preferably 10% or less. When the moisture content is 20% or less, excellent long-term storage stability, for example, even when temporarily stored in a wound roll state, moisture does not easily move in the thickness direction of the roll, heat generation performance, mechanical It is excellent in that it can supply a uniform product in strength.
該成形シートの乾燥方法は、成形シートの厚さ、乾燥前の成形シートの処理方法、乾燥前の含水率、乾燥後の含水率等に応じて適宜選択することができる。該乾燥方法としては、例えば、加熱構造体（発熱体）との接触、加熱空気や蒸気（過熱蒸気）の吹き付け、真空乾燥、電磁波加熱、通電加熱等の乾燥方法が挙げられる。また、前述の脱水方法と組み合わせて同時に実施することもできる。 The drying method of the molded sheet can be appropriately selected according to the thickness of the molded sheet, the processing method of the molded sheet before drying, the moisture content before drying, the moisture content after drying, and the like. Examples of the drying method include drying methods such as contact with a heating structure (heating element), spraying of heated air or steam (superheated steam), vacuum drying, electromagnetic wave heating, electric heating, and the like. Moreover, it can also implement simultaneously with the above-mentioned dehydration method.
前記成形シートの成形（脱水、乾燥）は、不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましいが、上述のように成形シートに酸化助剤となる電解質を含有していないので、必要に応じて通常の空気雰囲気下で成形を行うこともできる。このため、製造設備を簡略化することができる。また、必要に応じて、クレープ処理、スリット加工、トリミングを施したり、加工処理により形態を変更する等の加工を施すこともできる。得られた成形シートは、薄くて破れにくいので、必要に応じ、ロール状に巻き取ることができる。また、成形シートを、単独若しくは重ねて又は紙、布（織布又は不織布）、フィルム等の他のシートと重ねて、加圧したり、さらには加圧しエンボス加工やニードルパンチ加工を行うことにより、複数のシートを積層一体化させたり、凹凸状の賦型や孔あけを行うこともできる。また、前記原料組成物に熱可塑性樹脂成分や熱水解成分を含有させることにより、ヒートシール加工を施して貼り合わせ等を行い易くすることもできる。 The molding (dehydration and drying) of the molded sheet is preferably performed in an inert gas atmosphere. However, as described above, the molded sheet does not contain an electrolyte that serves as an oxidizing aid. Molding can also be performed in an air atmosphere. For this reason, manufacturing equipment can be simplified. Further, if necessary, it is possible to perform creping, slitting, trimming, and processing such as changing the form by processing. Since the obtained molded sheet is thin and difficult to break, it can be rolled up as necessary. In addition, by forming the molded sheet alone or in layers or with other sheets such as paper, cloth (woven fabric or non-woven fabric), film, and pressurizing, further pressurizing and embossing or needle punching, A plurality of sheets can be laminated and integrated, and uneven forming and punching can also be performed. Moreover, by making the raw material composition contain a thermoplastic resin component or a hot water decomposing component, it is possible to perform heat sealing and facilitate bonding.
次に、前記成形シート（発熱中間シート）に前記電解質を含有させる。この電解質を含有させる工程は、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましいが、電解質をその電解液の含浸により添加する場合には、添加直後の酸化反応がゆるやかなため、通常の空気雰囲気下で該電解質を含有させることもできる。 Next, the electrolyte is contained in the molded sheet (exothermic intermediate sheet). The step of containing the electrolyte is preferably performed in an inert gas atmosphere such as nitrogen or argon. However, when the electrolyte is added by impregnation with the electrolytic solution, the oxidation reaction immediately after the addition is gentle, The electrolyte may be contained in an air atmosphere.
前記成形シートへ前記電解質を含有させる方法は、抄紙後における当該成形シートの処理方法、含水率、形態等に応じて適宜設定することができる。該電解質を含有させる方法としては、例えば、前記成形シートに、前記電解質の所定濃度の電解液を含浸させる方法、前記電解質の所定粒径のものを固体のまま添加して成形シートに含有させる方法、所定濃度の電解液をシリンジ等で該成形シートの一部分に注入し、前記繊維状物の毛管現象を利用して該成形シート全体に浸透させる方法等が挙げられる。成形シートに電解質を均一に含有させることができる点や含水率の調整が同時に行える点からは、所定濃度の電解液を含浸させる方法が好ましい。 The method of incorporating the electrolyte into the molded sheet can be appropriately set according to the processing method, moisture content, form, etc. of the molded sheet after papermaking. Examples of the method for containing the electrolyte include a method in which the molded sheet is impregnated with an electrolyte solution having a predetermined concentration of the electrolyte, and a method in which the electrolyte having a predetermined particle size is added as a solid and contained in the molded sheet. And a method of injecting a predetermined concentration of electrolytic solution into a part of the molded sheet with a syringe or the like and allowing the fibrous sheet to permeate the entire molded sheet using the capillary phenomenon. From the viewpoint that the electrolyte can be uniformly contained in the molded sheet and that the moisture content can be adjusted at the same time, a method of impregnating an electrolytic solution of a predetermined concentration is preferable.
上述のように前記電解質をその電解液で前記成形シートに含浸させる場合、その含浸方法は、成形シートの厚み等の形態、含水率に応じて適宜選択することができる。該含浸方法には、該電解液を該成形シートにスプレー塗工する方法、刷毛等で塗工する方法、該電解液に浸漬する方法、グラビアコート法、リバースコート法、ドクターブレード法等が挙げられ、これらの中でも、電解質を均一に分布でき、簡便で、設備コストも比較的少なくて済む点からスプレー塗工する方法が好ましい。また、複雑な形状、層構成の商品においては生産性が向上する点や最終仕上げを別工程とできることにより生産のフレキシブル性が良好となる点、設備が簡便となる点から、所定濃度の電解液をシリンジ等で注入する方法が好ましい。この電解液を注入する方法は、該成形シートを前記収容体に収容した後に行うこともできる。 As described above, when the molded sheet is impregnated with the electrolyte, the impregnation method can be appropriately selected according to the form such as the thickness of the molded sheet and the water content. Examples of the impregnation method include a method of spray-coating the electrolytic solution on the molded sheet, a method of applying with a brush, a method of immersing in the electrolytic solution, a gravure coating method, a reverse coating method, a doctor blade method, and the like. Among these, the spray coating method is preferable from the viewpoint that the electrolyte can be uniformly distributed, is simple, and requires relatively low equipment costs. In addition, for products with complex shapes and layer configurations, the electrolyte solution has a predetermined concentration because it improves productivity, makes final finishing a separate process, improves production flexibility, and simplifies equipment. Is preferably injected with a syringe or the like. This method of injecting the electrolytic solution can also be performed after the molded sheet is accommodated in the container.
上述のように成形シートに電解質を含有させた後、必要に応じて含水率を調整し、安定化させて発熱シートとすることができる。そして必要に応じ、トリミング、二枚以上の積層化等の処理を施し、所定の大きさに加工することができる。 After the electrolyte is contained in the molded sheet as described above, the moisture content can be adjusted and stabilized as necessary to obtain a heat generating sheet. Then, if necessary, it can be processed into a predetermined size by performing processing such as trimming, lamination of two or more sheets, and the like.
以上説明したように、本実施形態の加温具１は、薄型で柔軟性に優れ、使用中の肌触りが良好である。また、本実施形態の加温具１は、その加温及び水蒸気発生機能と前記各種機能剤の機能とを組み合わせることで、種々の用途に適用することができる。例えば、パック剤と組み合わせた温熱パックとして、保湿、しわとり等のスキンケア用途、巴布剤と組み合わせたホットパップ（温熱巴布）として、手の痛みの緩和等のヘルスケア用途にも適用することができる。 As described above, the heating device 1 of the present embodiment is thin, excellent in flexibility, and has a good touch during use. Moreover, the heating tool 1 of this embodiment can be applied to various uses by combining the functions of the various functional agents with the heating and water vapor generation functions. For example, as a heat pack combined with a pack agent, skin care applications such as moisturizing and wrinkle removal, and as a hot pap combined with a distribution agent (heat distribution), also apply to health care applications such as relief of hand pain. Can do.
特に、通気性シート３１側から発生する水蒸気を対象物に作用させた後、非通気性シート３２側の機能剤を対象物に機能させることで、当該機能剤の機能をより高めることができる。例えば、肌に水蒸気を作用させて毛穴を広げた後に機能剤としてのパック剤を作用させることで当該パック剤の効能をより高く得ることができる。或いは、水蒸気で汚れなどを柔らかくした後に、機能剤としての洗浄剤をより効果的に機能させることもできる。
In particular, the function of the functional agent can be further enhanced by causing the functional agent on the
本発明は、前記実施形態に制限されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において適宜変更することができる。 The present invention is not limited to the above-described embodiment, and can be modified as appropriate without departing from the spirit of the present invention.
本発明のシート状加温具は、前記実施形態の加温具１のように、発熱シート２に予め電解質の電解液が含まれていることが好ましいが、発熱シートに電解質の電解液を含ませないで加温具を製造しておき、使用時に前記電解質の前記電解液を含ませるようにすることもできる。このように電解質を含ませていない場合には、製造時の雰囲気を無酸素又は低酸素雰囲気で製造を行わなくても済むため、製造工程及びその製造設備の簡素化を図ることができる。
In the sheet-like heating device of the present invention, it is preferable that the
本発明のシート状加温具の形態は、用途に応じて適宜変更することができる。例えば、加温具を身体や対象物に巻き付けて使用する場合には、帯状に形成することもできる。また、身体や対象物の表面に当てて使用する場合には、クロスのような形態とすることもできる。 The form of the sheet heating device of the present invention can be appropriately changed according to the application. For example, in the case of using a heating tool wrapped around a body or an object, it can be formed in a belt shape. Moreover, when using it on the surface of a body or a target object, it can also be set as a form like a cloth.
本発明のシート状加温具においては、発熱シート及び収容体の層構成は、用途似合わせて変更することができる。例えば、前記実施形態では、加温具の一方にのみ通気性を付与して水蒸気が一方にのみ蒸散されるようにしたが、収容体を２枚の通気性シート接合して形成することにより、発熱シートの表裏両側から水蒸気が蒸散されるようにすることもできる。また、前記実施形態においては加温具表面に表面材が積層されているが、表面材を省略することもできる。 In the sheet-like warming device of the present invention, the layer configuration of the heat generating sheet and the container can be changed according to the application. For example, in the above-described embodiment, only one of the heating devices is provided with air permeability so that water vapor is evaporated only on one side, but by forming the container by joining two air-permeable sheets, It is also possible to cause water vapor to evaporate from both sides of the heat generating sheet. Moreover, in the said embodiment, although the surface material is laminated | stacked on the heating tool surface, a surface material can also be abbreviate | omitted.
また、前記実施形態では、通気性シートと非通気性シートとの接合をヒートシールによって行ったが、これらの封止や接合方法は、他の方法、例えば、接着剤を用いた方法を採用することもできる。 In the above embodiment, the breathable sheet and the non-breathable sheet are bonded by heat sealing. However, for these sealing and bonding methods, other methods such as a method using an adhesive are employed. You can also.
本発明の加温具は、その用途に特に制限はないが、前記実施形態における用途の他、例えば、洗浄・除菌、ワックス徐放、芳香、消臭等の諸機能剤と組み合わせたホットシートとして、フローリング、畳み、レンジ周り、換気扇等のハウスケア用途、空間を快適にするエアケア用途、車等の洗浄、ワックスかけ等のカーケア用途、顔、身体の洗浄、除菌、保湿、メイク落とし等のスキンケア用途、布団、毛布若しくはそれらのカバー等の寝具用途、座布団、レジャーシート等の敷物用途にも好適である。 The heating device of the present invention is not particularly limited in its use, but in addition to the use in the above-described embodiment, for example, a hot sheet combined with various functional agents such as cleaning / disinfecting, sustained wax release, aroma, and deodorization Flooring, folding, around the range, house care applications such as ventilation fans, air care applications that make space comfortable, car care applications such as car washing, waxing, face and body washing, disinfection, moisturizing, makeup removal, etc. It is also suitable for skin care applications, bedding applications such as futons, blankets or their covers, and rug applications such as cushions and leisure sheets.
以下、本発明のシート状加温具を実施例によりさらに具体的に説明する。 Hereinafter, the sheet-like heating device of the present invention will be described more specifically with reference to examples.
下記実施例１〜４のように加温具を作製し、得られた加温具の厚み及び曲げ強度を下記のように測定して評価した。 The heating tool was produced like the following Examples 1-4, and the thickness and bending strength of the obtained heating tool were measured and evaluated as follows.
〔実施例１〕
＜原料組成物配合＞
非酸化性金属：鉄粉、同和鉄粉鉱業（株）製、商品名「ＲＫＨ」、７５重量％
繊維状物：パルプ繊維（ＮＢＫＰ、製造者：フレッチャー チャレンジ カナダ、商品名「Ｍａｃｋｅｎｚｉ」、ＣＳＦ２００ｍｌ）、１０重量％
保水剤：活性炭（４５μｍメッシュ分級品、武田薬品（株）製、商品名「カルボラフィン」）、１５重量％
上記原料組成物１００重量部に対し、凝集剤：カルボキシメチルセルロースナトリウム（第一工業製薬（株）製、商品名「セロゲン（登録商標） ＷＳ−Ｃ」）０．２５重量部、及びポリアミドエピクロロヒドリン樹脂（日本ＰＭＣ（株）製、商品名「ＷＳ５４７」）０.５重量部
水：工業用水、固形分濃度０．３％となるまで添加
[Example 1]
<Combination of raw material composition>
Non-oxidizing metal: Iron powder, manufactured by Dowa Iron Mining Co., Ltd., trade name “RKH”, 75% by weight
Fibrous: Pulp fiber (NBKP, manufacturer: Fletcher Challenge Canada, trade name “Mackenzi”, CSF 200 ml), 10% by weight
Water retention agent: Activated carbon (45 μm mesh classification, Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., trade name “Carborafyn”), 15% by weight
The material composition per 100 parts by weight, coagulant: sodium carboxymethylcellulose (first Kogyo Pharmaceutical Co., Ltd., trade name "Cellogen (registered trademark) WS-C") 0.25 parts by weight, and polyamide epichlorohydrin Phosphor resin (product name “WS547”, manufactured by Nippon PMC Co., Ltd.) 0.5 part by weight Water: industrial water, added until solid content concentration becomes 0.3%
＜電解液＞
電解質：精製塩（ＮａＣｌ）
水：工業用水
電解液濃度：５質量％
<Electrolyte>
Electrolyte: Purified salt (NaCl)
Water: Industrial water Electrolyte concentration: 5% by mass
＜抄紙条件＞
上記原料組成物を用い、傾斜型短網小型抄紙機（高知県紙産業技術センター所有。）によって、ライン速度７ｍ／分で抄紙して湿潤状態の成形シートを作製した。
<Paper making conditions>
Using the above raw material composition, a paper sheet was made at a line speed of 7 m / min by an inclined short net small paper machine (owned by Kochi Prefectural Paper Industry Technology Center) to prepare a wet molded sheet.
＜乾燥条件＞
フェルトで挟持して加圧脱水し、そのまま１２０℃の加熱ロール間にライン速度７ｍ／分で通し、含水率が５重量％以下になるまで乾燥した。そして、坪量１００ｇ／ｍ2、厚さ０．１２ｍｍの抄造シート（発熱中間シート）を得た。
<Drying conditions>
It was sandwiched with felt and dehydrated under pressure, passed through a heating roll at 120 ° C. at a line speed of 7 m / min, and dried until the water content was 5% by weight or less. And the papermaking sheet | seat (exothermic intermediate sheet) with a basic weight of 100 g / m < 2 > and thickness of 0.12 mm was obtained.
＜電解液添加条件＞
乾燥した抄造シート（発熱中間シート）に前述の電解液をスプレー塗布することによって前記電解液を添加して所望の抄造シート（発熱シート）を得た。
<Electrolytic solution addition conditions>
The electrolyte solution was added to the dried paper sheet (exothermic intermediate sheet) by spray coating to obtain a desired paper sheet (exothermic sheet).
＜加温具の作製＞
得られた発熱シートを３枚重ね、上下に下記通気性シート及び非通気性シートを積層し、発熱シートの周りをヒートシールによって接合した。
通気性シート：ポリエチレン開孔シート、透湿度１０００ｇ／（ｍ2・２４ｈ）、坪量 ８０ｇ／ｍ2）
通気性シート表面の表面材：ＰＥＴ／ＰＥ芯鞘繊維エアスルー不織布、坪量２０ｇ／ｍ2
非通気性シート：ＰＥフィルム（坪量２０ｇ／ｍ2）
非通気性シート表面の表面材：ＰＥＴ／ＰＥ芯鞘繊維エアスルー不織布、坪量２０ｇ／ｍ2
<Preparation of heating equipment>
Three of the obtained heat generating sheets were stacked, the following air permeable sheet and non-air permeable sheet were stacked on the top and bottom, and the periphery of the heat generating sheet was joined by heat sealing.
Breathable sheet: polyethylene perforated sheet, water vapor transmission rate 1000 g / (m 2 · 24 h), basis weight 80 g / m 2 )
Surface material of breathable sheet surface: PET / PE core-sheath fiber air-through nonwoven fabric, basis weight 20 g / m 2
Non-breathable sheet: PE film (basis weight 20 g / m 2 )
Surface material of non-breathable sheet surface: PET / PE core-sheath fiber air-through nonwoven fabric, basis weight 20 g / m 2
〔実施例２〕
実施例１に用いた発熱シートを５枚積層し、通性気シート（開孔ＰＥフィルム、透湿度５００ｇ／（ｍ2・２４ｈ））を２枚重ねて用いた以外は、実施例１と同様にして加温具を作製した。
[Example 2]
Same as Example 1 except that five heat generating sheets used in Example 1 were laminated and two permeable air sheets (perforated PE film, water vapor transmission rate 500 g / (m 2 · 24h)) were used. Thus, a heating tool was produced.
〔実施例３〕
実施例１に用いた発熱シートを１０枚積層した以外は、実施例１と同様にして加温具を製作した。
Example 3
A heating tool was produced in the same manner as in Example 1 except that 10 heat generating sheets used in Example 1 were laminated.
〔実施例４〕
実施例１に用いた発熱シートを２０枚積層した以外は、実施例１と同様にして加温具を製作した。
Example 4
A heating tool was manufactured in the same manner as in Example 1 except that 20 heat generating sheets used in Example 1 were stacked.
〔比較例１〕
従来の温熱商品として市販されている使い捨てカイロ（マイコール株式会社製、商品名 はるオンパックス（登録商標））を用いた。
[Comparative Example 1]
Disposable body warmers (made by Mycoal Co., Ltd., trade name “Haru Onpac” (registered trademark) ), which is commercially available as a conventional thermal product, were used.
〔比較例２〕
従来の温熱商品として市販されている靴の中敷きとして用いられている使い捨てカイロ（マイコール株式会社製、商品名 足ぽかシート（登録商標））を用いた。
[Comparative Example 2]
A disposable body warmer (made by Mycoal Co., Ltd., trade name Foot Poka Sheet (registered trademark) ) used as an insole for shoes sold as a conventional thermal product was used.
実施例及び比較例により得られた加温具の厚み及び曲げ強度、並びに発熱終了時の曲げ強度を下記のように測定した。それらの結果を表１に示した。そして、発熱前後の曲げ強度を比較することにより装着性の評価を行った。 The thickness and bending strength of the heating tool obtained in Examples and Comparative Examples, and the bending strength at the end of heat generation were measured as follows. The results are shown in Table 1. Then, the wearability was evaluated by comparing the bending strength before and after the heat generation.
〔厚みの測定〕
得られた加温具の厚みをダイアルゲージ（（株）ミツトヨ製、商品名 デジマチック（登録商標）、ＩＤＦ−１１２、加圧力１．２８Ｎ）を用いて５点以上厚みを測定し、平均値を求めることによって測定した。実施例５については、緩衝材を考慮して、ノギス（（株）ミツトヨ製）を用いて同様に測定した。
[Measurement of thickness]
The thickness of the obtained heating tool was measured at 5 points or more using a dial gauge (trade name Digimatic (registered trademark) , IDF-112, pressure 1.28N, manufactured by Mitutoyo Corporation ) , and the average value was measured. Was measured. About Example 5, considering the buffer material, it measured similarly using calipers (product made from Mitutoyo Corporation).
〔曲げ強度の測定〕
〈発熱前曲げ強度の測定〉
得られた加温具の曲げ強度は、引張圧縮試験機（(株)オリエンテック社製 RTA-500）を用いた３点曲げ試験によって測定した。各加温具から測定サンプルを作製し、各サンプルを支点間距離５０ｍｍで静置し、中央部を加圧くさび（先端半径５ｍｍ）にてクロスヘッド速度２０ｍｍ／ｍｉｎで押圧して行い、下記式により曲げ強度を求めた。
曲げ強度〔Ｎ／ｃｍ〕＝最大曲げ強さ〔Ｎ〕／サンプル幅〔ｃｍ〕
[Measurement of bending strength]
<Measurement of bending strength before heat generation>
The bending strength of the obtained heating tool was measured by a three-point bending test using a tensile and compression tester (RTA-500 manufactured by Orientec Co., Ltd.). A measurement sample is prepared from each heating tool, each sample is allowed to stand at a fulcrum distance of 50 mm, and the center part is pressed with a pressure wedge (tip radius 5 mm) at a crosshead speed of 20 mm / min. The bending strength was determined by
Bending strength [N / cm] = Maximum bending strength [N] / Sample width [cm]
＜発熱後曲げ強度＞
得られた加温具を通常雰囲気下で発熱させ、該加温具の温度が３７℃を下回った時点を、使用終了時と仮定し、その時の曲げ強度を上記と同様に測定した。
<Bending strength after heat generation>
The obtained heating tool was heated in a normal atmosphere, and the time when the temperature of the heating tool fell below 37 ° C. was assumed to be the end of use, and the bending strength at that time was measured in the same manner as described above.
表１に示すように、実施例の加温具（本発明品）は比較例の加温具と比べて薄型で発熱前後の柔軟性にすぐれていることが判った。 As shown in Table 1, it was found that the heating device of the example (product of the present invention) was thin and superior in flexibility before and after heat generation as compared with the heating device of the comparative example.
１ シート状加温具
２ 発熱シート（発熱性の抄造シート）
３ 収容体
３０ 接合部
３１ 通気性シート
３２ 非通気性シート
３１ａ、３２ａ 表面材
1
DESCRIPTION OF
Claims (3)
厚みが０．１〜１０ｍｍであり、且つ下記ただし書で求められる発熱を終了した後の曲げ強度が０．０２〜１Ｎ／ｃｍであり、
前記抄造シートにおける前記繊維状物以外の成分が５０重量％〜９８重量％、前記繊維状物が２〜５０重量％であり、
前記繊維状物のＪＩＳ Ｐ８１２１に規定するＣＳＦが４５０ｍｌ以下であり、
前記発熱シート１枚の厚みが０．１〜２．０ｍｍであるシート状加温具。
ただし、発熱を終了した後の曲げ強度は、得られた加温具を通常雰囲気下で発熱させ、該加温具の温度が３７℃を下回った時点を、使用終了時と仮定してその時の曲げ強度を、発熱を終了した後の曲げ強度とする。ここで、曲げ強度は、前記加温具から測定サンプルを作製し、該サンプルを支点間距離５０ｍｍで引張圧縮試験機に静置し、中央部を先端半径５ｍｍの加圧くさびにてクロスヘッド速度２０ｍｍ／ｍｉｎで押圧したときに、下記式で求められる。
曲げ強度〔Ｎ／ｃｍ〕＝最大曲げ強さ〔Ｎ〕／前記サンプルの幅〔ｃｍ〕 A sheet-like heating device comprising a heat-generating sheet made of an exothermic paper-making sheet containing an oxidizable metal, a water retention agent and a fibrous material, and a breathable container for storing the heat-generating sheets in layers. ,
A thickness of 0.1 to 10 mm, Ri bending strength 0.02 to 1 N / cm der after completion of the and heating required by the following proviso,
Components other than the fibrous material in the papermaking sheet are 50 wt% to 98 wt%, and the fibrous material is 2 to 50 wt%,
The CSF prescribed in JIS P8121 of the fibrous material is 450 ml or less,
The heat generating sheet 1 sheet of thickness Ru 0.1~2.0mm der sheet warming device.
However, the bending strength after the end of the heat generation is that the heating device obtained is heated in a normal atmosphere, and the time when the temperature of the heating device is below 37 ° C. is assumed to be the end of use. The bending strength is defined as the bending strength after the heat generation is finished. Here, the bending strength is measured by preparing a measurement sample from the heating tool, placing the sample on a tensile / compression tester with a distance between fulcrums of 50 mm, and using a pressure wedge with a tip radius of 5 mm at the crosshead speed. When pressed at 20 mm / min, it is determined by the following formula.
Bending strength [N / cm] = maximum bending strength [N] / width of the sample [cm]
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