JP2011105805A - White ink for inkjet textile printing - Google Patents
White ink for inkjet textile printing Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011105805A JP2011105805A JP2009260015A JP2009260015A JP2011105805A JP 2011105805 A JP2011105805 A JP 2011105805A JP 2009260015 A JP2009260015 A JP 2009260015A JP 2009260015 A JP2009260015 A JP 2009260015A JP 2011105805 A JP2011105805 A JP 2011105805A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ink
- weight
- printing
- grade
- white
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000007639 printing Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 239000004753 textile Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 claims abstract description 31
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 20
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000011109 contamination Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 17
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims description 13
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 abstract 1
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 abstract 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 39
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 7
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 3
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 3
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 3
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 3
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- -1 isocyanate compound Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229920005792 styrene-acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- 241001635598 Enicostema Species 0.000 description 1
- 206010027626 Milia Diseases 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- WNPMPFBJTYCQEL-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;ethyl carbamate Chemical compound OC(O)=O.CCOC(N)=O WNPMPFBJTYCQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008447 perception Effects 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Abstract
Description
本発明は、インクジェット印刷して加熱乾燥する捺染方法において使用するインクジェット捺染用インクに関する。特に、前処理液を塗布した濃色の布帛にカラー画像を形成するための白地となる白色インクに関する。 The present invention relates to an ink for ink-jet printing used in a printing method in which ink-jet printing is performed and heat-dried. In particular, the present invention relates to a white ink serving as a white background for forming a color image on a dark cloth coated with a pretreatment liquid.
布帛にカラー画像などを形成する捺染方法において、版を必要としないインクジェット捺染方法がある。これは、コンピュータ上の画像をそのままインクジェット印刷して加熱乾燥する捺染方法であり、版を作製する必要がないので、少量多品種生産に向いている。 Among textile printing methods for forming a color image or the like on a fabric, there is an ink jet textile printing method that does not require a plate. This is a printing method in which an image on a computer is ink-jet printed as it is and dried by heating, and since it is not necessary to prepare a plate, it is suitable for small-quantity, multi-product production.
従来から、金属塩を含む前処理液を布帛に塗布してインク適性を上げることが、例えば特開平０５−２７２０７８号公報のように行われている。濃色の布帛にカラー画像を形成する場合は、例えば特開２００８−２６６５２７号公報のように、白インクをベタ印刷して白地として、その上に色インクで印刷して、カラー画像を形成している。それでも白色性や堅牢性が不十分であり、より優れたものが求められている。 Conventionally, a pretreatment liquid containing a metal salt is applied to a cloth to improve ink suitability, for example, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 05-272078. When forming a color image on a dark fabric, for example, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-266527, white ink is solidly printed as a white background, and then printed on the color ink to form a color image. ing. Still, whiteness and fastness are insufficient, and more excellent ones are demanded.
洗濯堅牢性などがよいものとして、特開２００９−２１５５０６号公報のように、白色ではなく黒色の例があり、インクに架橋剤を含ませて、洗濯堅牢性を良好にしている。 As an example of good washing fastness, there is an example of black instead of white as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-215506, and a cross-linking agent is included in the ink to improve the washing fastness.
しかしながら、これらで顔料を白色に変えてインクを作製しても、白色性と堅牢性の両方に優れたものは得られていなかった。また、実際の使用において断続的に使用されることも多く、インクの保存安定性が良いことも求められていた。 However, even if the pigment is changed to white and the ink is produced, an ink excellent in both whiteness and fastness has not been obtained. In addition, the ink is frequently used intermittently in actual use, and the ink storage stability is also demanded.
発明が解決しようとする課題は、前処理液を塗布した布帛に使用する捺染用インクで、保存安定性と白色性と堅牢性のこれらすべてに優れたインクジェット捺染用白色インクを提供することである。 The problem to be solved by the invention is to provide a white ink for ink-jet printing which is excellent in storage stability, whiteness and fastness, and is used for a textile coated with a pretreatment liquid. .
前処理液にカチオン性樹脂と金属塩を用いて、インクにアニオン性樹脂を用いることで、捺染後に白色顔料を強く保持させているが、ここで、インクに架橋剤を微少量含ませることで、アニオン性とカチオン性の関係を悪くすることなく、より強く保持させることができたものである。本発明のような微少量でない従来の架橋剤量では、堅牢性などが悪くなることより推測して、アニオン性とカチオン性の関係を悪くしているのではないかと考えている。また、架橋剤が微少量であることで、保存安定性も良いものとなっている。 By using a cationic resin and a metal salt in the pretreatment liquid and using an anionic resin in the ink, the white pigment is strongly retained after printing, but here, the ink contains a small amount of a crosslinking agent. It was possible to hold it stronger without deteriorating the relationship between anionic and cationic properties. The amount of the conventional cross-linking agent that is not very small as in the present invention is presumed that the fastness and the like are deteriorated, and the relationship between anionic property and cationic property is deteriorated. Moreover, the storage stability is also good because the amount of the crosslinking agent is very small.
本発明は、布帛に前処理液を塗布して、そこにインクジェット印刷して加熱乾燥する捺染方法において使用するインクジェット捺染用白色インクであって、白色顔料、アニオン性樹脂エマルジョン、架橋剤、水系溶媒からなり、インク中の白色顔料は固形分比で７〜１１重量部であり、白色顔料１重量部に対してアニオン性樹脂エマルジョンを０．６〜０．９重量部含み、アニオン性樹脂エマルジョン１重量部に対して架橋剤を０．０３〜０．０９重量部含むものであり、布帛として濃色の綿を用いて、金属塩とカチオン性樹脂エマルジョンと水系溶媒からなる前処理液を塗布して、４００％インクジェット印刷して捺染後、明度指数Ｌ＊が９０以上、知覚色度指数（クロマティクネス指数）ａ＊およびｂ＊がともに−２〜＋２であり、堅牢度がＪＩＳ Ｌ ０８４４の洗濯試験においてＡ−２号変退色４級以上、汚染４級以上であり、ＪＩＳ Ｌ ０８４９の摩擦試験において摩擦試験機ＩＩ型乾燥４級以上、湿潤４級以上であることを特徴とするインクジェット捺染用白色インクである。 The present invention relates to a white ink for ink-jet printing used in a printing method in which a pretreatment liquid is applied to a fabric, ink-jet printed thereon and dried by heating, and includes a white pigment, an anionic resin emulsion, a crosslinking agent, and an aqueous solvent. The white pigment in the ink has a solid content ratio of 7 to 11 parts by weight, and contains 0.6 to 0.9 parts by weight of anionic resin emulsion with respect to 1 part by weight of white pigment. It contains 0.03-0.09 parts by weight of a crosslinking agent with respect to parts by weight, and using a dark cotton as a fabric, a pretreatment liquid consisting of a metal salt, a cationic resin emulsion and an aqueous solvent is applied. Te, after printing by inkjet printing 400%, lightness index L * is 90 or more, perception chromaticity index (chromaticness index) a * and b * are both -2- + 2, Ken The grade is A-2 color fading grade 4 or higher and contamination grade 4 or higher in the washing test of JIS L 0844, and the friction tester type II dry grade 4 or higher and wet grade 4 or higher in the friction test of JIS L 0849 A white ink for inkjet textile printing characterized by the following.
本発明により、前処理液を塗布した布帛に使用する捺染用インクで、保存安定性と白色性と堅牢性のこれらすべてに優れたインクジェット捺染用白色インクを提供することができるようになった。 According to the present invention, it is possible to provide a white ink for ink-jet printing excellent in all of storage stability, whiteness and fastness, which is a printing ink used for a fabric coated with a pretreatment liquid.
本発明の白色インクは、前処理液を塗布した布帛にインクジェット印刷して加熱乾燥する捺染方法において使用するものである。白色顔料、アニオン性樹脂エマルジョン、架橋剤、水系溶媒からなる。 The white ink of the present invention is used in a printing method in which ink-jet printing is performed on a cloth coated with a pretreatment liquid and then heat-dried. It consists of a white pigment, an anionic resin emulsion, a crosslinking agent, and an aqueous solvent.
白色顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アンチモンなどの無機顔料や、高分子の微粒子や中空微粒子なども使用することができる。アニオン性樹脂エマルジョンとしては、ウレタン樹脂、アクリル−ウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂などが挙げられる。架橋剤としては、使用する樹脂によって適性なものを選択すればよい。例えば、イソシアネート系化合物やメラミン系化合物などが挙げられる。これら以外に、インクジェット印刷適性を上げるために表面調整剤などの添加剤を適宜加えてもよい。 As the white pigment, inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, and antimony oxide, polymer fine particles, hollow fine particles, and the like can also be used. Examples of the anionic resin emulsion include urethane resin, acrylic-urethane resin, acrylic resin, and styrene-acrylic resin. What is necessary is just to select an appropriate thing as a crosslinking agent by resin to be used. For example, an isocyanate type compound, a melamine type compound, etc. are mentioned. In addition to these, additives such as a surface conditioner may be added as appropriate in order to improve ink jet printing suitability.
布帛には、金属塩と樹脂とからなる一般的な前処理液を塗布する。ここで、前処理液の樹脂としてカチオン性樹脂を用いて、インクにアニオン性樹脂を用いると、顔料を強く保持することとなる。また、微少量の架橋剤をインクに含ませることで、より強く保持させることができたと考えている。 A general pretreatment liquid composed of a metal salt and a resin is applied to the fabric. Here, when a cationic resin is used as the resin for the pretreatment liquid and an anionic resin is used for the ink, the pigment is strongly retained. Further, it is considered that the ink can be held more strongly by including a small amount of a crosslinking agent in the ink.
インク中の白色顔料は固形分比で７〜１１重量部であり、白色顔料１重量部に対してアニオン性樹脂エマルジョンを０．６〜０．９重量部含み、アニオン性樹脂エマルジョン１重量部に対して架橋剤を０．０３〜０．０９重量部含むものである。好ましくは、インク中の白色顔料は固形分比で９〜１０重量部であり、白色顔料１重量部に対してアニオン性樹脂エマルジョンを０．７〜０．８５重量部含み、アニオン性樹脂エマルジョン１重量部に対して架橋剤を０．０４〜０．０５重量部含むものである。 The white pigment in the ink has a solid content ratio of 7 to 11 parts by weight, contains 0.6 to 0.9 parts by weight of the anionic resin emulsion to 1 part by weight of the white pigment, and 1 part by weight of the anionic resin emulsion. On the other hand, it contains 0.03 to 0.09 parts by weight of a crosslinking agent. Preferably, the white pigment in the ink has a solid content ratio of 9 to 10 parts by weight, and contains 0.7 to 0.85 parts by weight of the anionic resin emulsion with respect to 1 part by weight of the white pigment. It contains 0.04 to 0.05 parts by weight of a crosslinking agent with respect to parts by weight.
白色顔料の重量部が、請求項の範囲より少ないと白色性が悪くなり、多いと樹脂量も多くする必要があり、その分の溶媒が少なくなってインクジェット印刷においてドット欠けや飛行曲がりなどの不具合が生じやすくなる。樹脂と架橋剤それぞれの重量部が、請求項の範囲から外れると堅牢性が悪くなる。架橋剤が少ない場合に布帛をひっぱると印刷部分の剥がれが生じることがあり、多い場合に布帛をひっぱると印刷部分のひび割れが生じることがある。 If the weight part of the white pigment is less than the scope of the claims, the whiteness will be worse, and if it is greater, the amount of resin will need to be increased, and the amount of solvent will be reduced, causing problems such as missing dots and flying bends in inkjet printing. Is likely to occur. If the weight parts of the resin and the crosslinking agent are out of the scope of the claims, the fastness is deteriorated. If the fabric is pulled when the amount of the crosslinking agent is small, the printed portion may be peeled off, and if the fabric is pulled when the amount is large, the printed portion may be cracked.
また、請求項の範囲にあると、インクの保存安定性が良いものである。長期間保存しても印刷や捺染の不具合は生じておらず、実際のように断続的に使用されても問題はない。白色顔料は沈殿しやすく、使用前には攪拌しているが、これにより印刷や捺染の不具合は生じていない。 Further, when it is within the scope of the claims, the storage stability of the ink is good. Even if it is stored for a long period of time, there is no problem with printing or textile printing, and there is no problem even if it is used intermittently as in practice. The white pigment tends to precipitate and is stirred before use, but this does not cause printing or printing problems.
白色顔料において隠蔽性の良さから酸化チタンが好ましい。白色顔料が酸化チタンであると、アニオン性樹脂エマルジョンはウレタン樹脂、架橋剤はブロックイソシアネート系化合物の組み合わせであるのが好ましい。さらに、ウレタン樹脂としてカーボネート系ウレタン樹脂であるのが好ましい。 Titanium oxide is preferred for the white pigment because of its good concealability. When the white pigment is titanium oxide, the anionic resin emulsion is preferably a combination of a urethane resin and the crosslinking agent is a combination of a blocked isocyanate compound. Furthermore, it is preferable that it is a carbonate-type urethane resin as a urethane resin.
前処理液としては、金属塩とカチオン性樹脂エマルジョンと水系溶媒からなるものである。ここで金属塩としては、塩化カルシウム、塩化カリウム、塩化バリウム、塩化マグネシウムなどが挙げられる。カチオン性樹脂エマルジョンとしては、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、アクリル−ウレタン樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられる。 The pretreatment liquid is composed of a metal salt, a cationic resin emulsion, and an aqueous solvent. Here, examples of the metal salt include calcium chloride, potassium chloride, barium chloride, and magnesium chloride. Examples of the cationic resin emulsion include acrylic resin, styrene-acrylic resin, acrylic-urethane resin, and urethane resin.
水系溶媒としては、水および／または水溶性溶媒からなるものであり、水溶性溶媒が２種以上の混合でもよい。水溶性溶媒としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−プロパンジオールなどが挙げられる。水と水溶性溶媒からなる場合、水が水溶性溶媒の２倍以上の重量部であることが好ましい。また、インクジェット印刷適性を上げるために水溶性溶媒が２種以上であることが好ましく、特に、エチレングリコールと１，３−プロパンジオールの２種であることが好ましく、さらに、これら２種が１：１の重量部であることが好ましい。 The aqueous solvent is composed of water and / or a water-soluble solvent, and a mixture of two or more water-soluble solvents may be used. Examples of the water-soluble solvent include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, 1,3-propanediol and the like. When it consists of water and a water-soluble solvent, it is preferable that water is 2 weight part or more of a water-soluble solvent. Moreover, in order to improve inkjet printing suitability, it is preferable that there are two or more water-soluble solvents, in particular, two types of ethylene glycol and 1,3-propanediol are preferable. 1 part by weight is preferred.
布帛に塗布する前処理剤もエマルジョンを含んで水系溶媒を用いているので、インクの溶媒が水系（水および／または水溶性溶媒）であると、インクジェット印刷したときに前処理液を塗布した布帛に馴染みやすく、好ましい。これは特に、印刷媒体がフィルムではなく、布帛であるからのことである。フィルムの場合、受容層をこのようにすると、インクジェット印刷したときに画像がにじみやすくなるので、基本的に水系溶媒に耐性のある受容層を形成している。 Since the pretreatment agent applied to the fabric also contains an emulsion and uses an aqueous solvent, if the ink solvent is aqueous (water and / or water-soluble solvent), the fabric is coated with the pretreatment liquid when inkjet printing is performed. It is easy to become familiar with and is preferable. This is especially because the print medium is not a film but a fabric. In the case of a film, when the receiving layer is formed in this manner, an image is easily blurred when ink-jet printing is performed, and thus a receiving layer that is basically resistant to an aqueous solvent is formed.
布帛としては、特に限定してはいないが、綿もしくは綿とポリエステルの混合の布帛でもうまくできるものである。 Although it does not specifically limit as a fabric, Even if it is the fabric of cotton or the mixture of cotton and polyester, it can be done well.
インクジェット捺染方法において現在、インクジェット印刷の白色は４００％印刷するのが一般的である。ここで４００％インクジェット印刷とは、４つのヘッドで一度にベタを印刷すること、もしくは、１つのヘッドでベタを４回重ねて印刷することである。なお、ベタを１００％印刷としている。 In the ink jet textile printing method, the white color of ink jet printing is generally printed at 400%. Here, 400% inkjet printing is to print a solid with four heads at once, or to print with a single head with four solids overlaid. Note that solid printing is 100% printing.
４００％インクジェット印刷して捺染後、明度指数Ｌ＊が９０以上、知覚色度指数（クロマティクネス指数）ａ＊およびｂ＊がともに−２〜＋２である。好ましくは、明度指数Ｌ＊が９２以上、知覚色度指数（クロマティクネス指数）ａ＊およびｂ＊がともに−１．８〜＋１．８である。 After 400% inkjet printing and printing, the lightness index L * is 90 or more, and the perceptual chromaticity index (chromaticness index) a * and b * are both −2 to +2. Preferably, the lightness index L * is 92 or more, and the perceptual chromaticity index (chromaticness index) a * and b * are both −1.8 to +1.8.
また、堅牢度がＪＩＳ Ｌ ０８４４の洗濯試験においてＡ−２号変退色４級以上、汚染４級以上であり、ＪＩＳ Ｌ ０８４９の摩擦試験において摩擦試験機ＩＩ型乾燥４級以上、湿潤４級以上である。好ましくは、堅牢度がＪＩＳ Ｌ ０８４４の洗濯試験においてＡ−２号変退色４−５級以上、汚染４−５級以上であり、ＪＩＳ Ｌ ０８４９の摩擦試験において摩擦試験機ＩＩ型乾燥４−５級以上、湿潤４−５級以上である。さらに、４００％インクジェット印刷捺染したものをひっぱると、印刷部分の剥がれやひび割れが生じることのないものである。 Further, the fastness is JIS L 0844 washing test No. A-2 fading color grade 4 or higher, contamination grade 4 or higher, and JIS L 0849 friction test friction tester II type dry grade 4 or higher, wet grade 4 or higher. It is. Preferably, the fastness is A-2 fade color 4-5 or higher in the washing test of JIS L 0844, and the contamination 4-5 or higher, and the friction tester type II drying 4-5 in the friction test of JIS L 0849 Grade or higher, wet grade 4-5 or higher. Furthermore, if a 400% inkjet printed textile is pulled, the printed portion will not peel off or crack.
白色顔料としては、酸化チタンとアニオン性高分子系分散剤と水を混合分散させた白色顔料分散体（固形分比５０〜５５％）を１８重量部、アニオン性樹脂エマルジョンとしては、第一工業製薬株式会社製のスーパーフレックス４６０（カーボネート系ウレタン樹脂、固形分比３８％）２０重量部、架橋剤としては、第一工業製薬株式会社製のエラストロンＢＮ−０４（ブロックイソシアネート系化合物、固形分比３６％）１重量部、水系溶媒を６１重量部にして混合して、実施例１のインクジェット捺染用白色インクを作製した。なお、水系溶媒として、水を４１重量部、エチレングリコールを１０重量部、１，３−プロパンジオールを１０重量部にした。 As a white pigment, 18 parts by weight of a white pigment dispersion (solid content ratio: 50 to 55%) in which titanium oxide, an anionic polymer dispersant, and water are mixed and dispersed is used. 20 parts by weight of Superflex 460 (carbonate urethane resin, solid content ratio 38%) manufactured by Pharmaceutical Co., Ltd., and Erostron BN-04 (block isocyanate compound, solid content ratio) manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. 36%) 1 part by weight and 61 parts by weight of an aqueous solvent were mixed to prepare a white ink for inkjet printing of Example 1. As an aqueous solvent, water was 41 parts by weight, ethylene glycol was 10 parts by weight, and 1,3-propanediol was 10 parts by weight.
これらの重量部であると、インク中の白色顔料は固形分比で９．０〜９．９重量部であり、白色顔料１重量部に対してアニオン性樹脂エマルジョンが０．７７〜０．８４重量部であり、アニオン性樹脂エマルジョン１重量部に対して架橋剤が０．０４７重量部となる。 In these parts by weight, the white pigment in the ink has a solid content ratio of 9.0 to 9.9 parts by weight, and the anionic resin emulsion is 0.77 to 0.84 with respect to 1 part by weight of the white pigment. Parts by weight, and 0.047 parts by weight of the crosslinking agent with respect to 1 part by weight of the anionic resin emulsion.
（その他の実施例と比較例）
その他の実施例と比較例は、実施例１も含めて、表１と表２に記載の数値（重量部）で混合して各実施例と比較例のインクジェット捺染用白色インクを作製した。
(Other examples and comparative examples)
Other Examples and Comparative Examples, including Example 1, were mixed at the numerical values (parts by weight) shown in Tables 1 and 2 to produce white inks for inkjet printing of each Example and Comparative Example.
（評価）
インクジェット印刷捺染を行う布帛として、前処理液を塗布した濃色の綿を用いた。前処理液をスプレー塗布して１６０℃９０秒の加熱乾燥したものである。
(Evaluation)
A dark cotton coated with a pretreatment liquid was used as a fabric for inkjet printing. The pretreatment liquid is spray-coated and heat-dried at 160 ° C. for 90 seconds.
前処理液は、金属塩とカチオン性樹脂エマルジョンと水系溶媒からなる。これら以外に、塗布性を上げるために表面調整剤などの添加剤を適宜加えてもよい。金属塩としては、塩化カルシウムを２５重量部、カチオン性樹脂エマルジョンとしては、ＤＩＣ株式会社製のボンコートＳＦＣ−５５（アクリル樹脂、固形分比３５〜４５％）を２５重量部、水系溶媒としては、水を５０重量部にして混合して、前処理液を作製した。 The pretreatment liquid is composed of a metal salt, a cationic resin emulsion, and an aqueous solvent. In addition to these, additives such as a surface conditioner may be added as appropriate in order to improve coatability. As the metal salt, 25 parts by weight of calcium chloride, as the cationic resin emulsion, 25 parts by weight of Boncoat SFC-55 (acrylic resin, solid content ratio: 35 to 45%) manufactured by DIC Corporation, as the aqueous solvent, A pretreatment liquid was prepared by mixing 50 parts by weight of water.
インクジェット印刷には、白色４ヘッドを搭載したテキスタイルインクジェットプリンタを用いた。前処理液を塗布した濃色の綿に４００％インクジェット印刷した後、１６０℃９０秒の加熱乾燥した。このようにして４００％インクジェット印刷捺染を行った。 A textile inkjet printer equipped with four white heads was used for inkjet printing. After 400% inkjet printing on dark cotton coated with the pretreatment liquid, it was dried by heating at 160 ° C. for 90 seconds. In this way, 400% ink jet printing was performed.
保存安定性の評価として、各実施例と比較例のインクジェット捺染用白色インクを５０℃と５℃の環境下で１ヶ月保存した後にインクジェット印刷して、ドット欠けや飛行曲がりなどの不具合が生じなければ○、不具合が生じれば×とした。 For storage stability evaluation, the ink-jet printing white inks of the examples and comparative examples must be stored for one month at 50 ° C and 5 ° C and then ink-jet printed to cause defects such as missing dots and flying curves. If the problem occurred, it was rated as x.
なお、保存する前にインクジェット印刷して、ドット欠けや飛行曲がりなどの不具合が生じたもの（比較例５）は、すべての評価をせずに−とした。 In addition, the ink-jet printing before storage and the occurrence of defects such as missing dots and flying bends (Comparative Example 5) were evaluated as “−” without performing any evaluation.
白色性の評価として、各実施例と比較例のインクジェット捺染用白色インクを用いて４００％インクジェット印刷捺染したものを、コニカミノルタの分光測色計ＣＭ−３６００ｄにて、明度指数Ｌ＊と知覚色度指数（クロマティクネス指数）ａ＊およびｂ＊を測定して、明度指数Ｌ＊が９０以上、知覚色度指数（クロマティクネス指数）ａ＊およびｂ＊がともに−２〜＋２であれば○として、ひとつでも外れたら×とした。 As an evaluation of whiteness, 400% inkjet printing using the white ink for inkjet printing of each Example and Comparative Example was performed using a Konica Minolta spectrophotometer CM-3600d with a lightness index L * and perceived color. Measure the degree index (chromaticness index) a * and b * , and if the lightness index L * is 90 or more and the perceptual chromaticity index (chromaticness index) a * and b * are both -2 to +2, the result is ○ 、 If even one missed, it was marked as x.
ちなみに、実施例１のインクジェット捺染用白色インクでは、Ｌ＊が９３．０９、ａ＊が−１．４４、ｂ＊が−１．１３であった。 Incidentally, in the white ink for inkjet textile printing of Example 1, L * was 93.09, a * was −1.44, and b * was −1.13.
堅牢性の評価として、実施例１のインクジェット捺染用白色インクを用いて４００％インクジェット印刷捺染したものを、財団法人日本染色検査協会大阪事務所へ提出してＪＩＳ Ｌ ０８４４の洗濯に対する染色堅牢度試験とＪＩＳ Ｌ ０８４９の摩擦に対する染色堅牢度試験を行った。ＪＩＳ Ｌ ０８４４の洗濯試験においてＡ−２号変退色５級、汚染４−５級であり、ＪＩＳ Ｌ ０８４９の摩擦試験において摩擦試験機ＩＩ型乾燥５級、湿潤４−５級であった。その他の実施例と比較例のインクジェット捺染用白色インクにおいては、これらＪＩＳ Ｌ ０８４４とＪＩＳ Ｌ ０８４９に準ずる試験で、実施例１と同等であれば○として、同等でなければ×とした。 As an evaluation of fastness, 400% ink-jet printing using the white ink for ink-jet textile printing of Example 1 was submitted to the Japan Dyeing Inspection Association Osaka Office, and the dyeing fastness test for washing according to JIS L 0844 And JIS L 0849 were subjected to a dyeing fastness test against friction. In the washing test of JIS L 0844, it was grade A-2 fading color 5 and contamination 4-5, and in the friction test of JIS L 0849, it was a friction tester type II dry grade 5 and wet grade 4-5. In the white inks for ink jet textile printing of other examples and comparative examples, in the test according to JIS L 0844 and JIS L 0849, it was evaluated as “◯” if it was equivalent to Example 1, and “X” if it was not equivalent.
さらに、各実施例と比較例のインクジェット捺染用白色インクを用いて４００％インクジェット印刷捺染したものをひっぱり、印刷部分の剥がれが生じたり、または、印刷部分のひび割れが生じたものも、堅牢性を×とした。ちなみに、比較例３で印刷部分の剥がれが生じ、比較例４で印刷部分のひび割れが生じた。 In addition, the 400% inkjet printing printed using the white ink for inkjet printing of each Example and Comparative Example is pulled, and the printed part is peeled off or the printed part is cracked. X. Incidentally, the printed part peeled off in Comparative Example 3, and the printed part cracked in Comparative Example 4.
これらの評価結果も表に記載している。表１と表２より、実施例１〜４は保存安定性と白色性と堅牢性のこれらすべてに優れたインクジェット捺染用白色インクとなったものである。 These evaluation results are also listed in the table. From Tables 1 and 2, Examples 1 to 4 are white inks for inkjet textile printing that are excellent in all of storage stability, whiteness and fastness.
Claims (1)
インク中の白色顔料は固形分比で７〜１１重量部であり、白色顔料１重量部に対してアニオン性樹脂エマルジョンを０．６〜０．９重量部含み、アニオン性樹脂エマルジョン１重量部に対して架橋剤を０．０３〜０．０９重量部含むものであり、
布帛として濃色の綿を用いて、金属塩とカチオン性樹脂エマルジョンと水系溶媒からなる前処理液を塗布して、４００％インクジェット印刷して捺染後、明度指数Ｌ＊が９０以上、知覚色度指数（クロマティクネス指数）ａ＊およびｂ＊がともに−２〜＋２であり、堅牢度がＪＩＳ Ｌ ０８４４の洗濯試験においてＡ−２号変退色４級以上、汚染４級以上であり、ＪＩＳ Ｌ ０８４９の摩擦試験において摩擦試験機ＩＩ型乾燥４級以上、湿潤４級以上であることを特徴とするインクジェット捺染用白色インク。 A white ink for ink-jet printing used in a printing method in which a pretreatment liquid is applied to a fabric, ink-jet printed thereon, and dried by heating, comprising a white pigment, an anionic resin emulsion, a crosslinking agent, and an aqueous solvent,
The white pigment in the ink has a solid content ratio of 7 to 11 parts by weight, contains 0.6 to 0.9 parts by weight of the anionic resin emulsion to 1 part by weight of the white pigment, and 1 part by weight of the anionic resin emulsion. On the other hand, it contains 0.03-0.09 parts by weight of a crosslinking agent,
Using dark cotton as a fabric, applying a pretreatment liquid consisting of a metal salt, a cationic resin emulsion, and an aqueous solvent, printing by 400% ink-jet printing, lightness index L * is 90 or more, perceptual chromaticity Index (chromicness index) a * and b * are both −2 to +2, and fastness is No. A-2 color change grade 4 or higher, contamination grade 4 or higher in the washing test of JIS L 0844, JIS L 0849 A white ink for ink jet textile printing, characterized in that the friction tester type II is dry grade 4 or higher and wet grade 4 or higher.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009260015A JP5647405B2 (en) | 2009-11-13 | 2009-11-13 | White ink for inkjet printing |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009260015A JP5647405B2 (en) | 2009-11-13 | 2009-11-13 | White ink for inkjet printing |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011105805A true JP2011105805A (en) | 2011-06-02 |
| JP5647405B2 JP5647405B2 (en) | 2014-12-24 |
Family
ID=44229649
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009260015A Active JP5647405B2 (en) | 2009-11-13 | 2009-11-13 | White ink for inkjet printing |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5647405B2 (en) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016011466A (en) * | 2014-06-27 | 2016-01-21 | 株式会社松井色素化学工業所 | Image formation method and fabric fiber product |
| JP2017149812A (en) * | 2016-02-23 | 2017-08-31 | セイコーエプソン株式会社 | Overcoat liquid for inkjet printing, ink set for inkjet printing, and coating method |
| JP2018003184A (en) * | 2016-06-29 | 2018-01-11 | セイコーエプソン株式会社 | Inkjet printing method and ink set for use therein |
| JP2018009260A (en) * | 2016-07-15 | 2018-01-18 | 大日精化工業株式会社 | Textile printing method |
| WO2018043415A1 (en) * | 2016-08-31 | 2018-03-08 | 富士フイルム株式会社 | Inkjet textile printing method, method for producing colored fabric, inkjet ink, ink cartridge, and colored fabric |
| JP6321275B1 (en) * | 2017-08-21 | 2018-05-09 | サカタインクス株式会社 | White inkjet ink composition for textile printing |
| JP2019504911A (en) * | 2016-01-18 | 2019-02-21 | ランベルティ ソシエタ ペル アチオニ | Binder for aqueous inkjet ink |
| JP2019508531A (en) * | 2016-01-18 | 2019-03-28 | ランベルティ ソシエタ ペル アチオニ | Aqueous inkjet ink for inkjet printing |
| JP2020002266A (en) * | 2018-06-28 | 2020-01-09 | 理想科学工業株式会社 | Ink set for inkjet printing and manufacturing method of printed matter |
| JP2020023168A (en) * | 2018-07-31 | 2020-02-13 | 株式会社リコー | Image formation method, image formation apparatus and image formed matter |
| CN111893783A (en) * | 2019-05-06 | 2020-11-06 | 台湾永光化学工业股份有限公司 | Pretreatment liquid for water-based pigment textile printing and method for forming pattern on fabric |
| WO2021193322A1 (en) * | 2020-03-25 | 2021-09-30 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | Pretreatment solution for inkjet textile printing, inkjet, inkjet textile printing method, and inkjet textile printing device |
| WO2022270171A1 (en) | 2021-06-21 | 2022-12-29 | 株式会社日本触媒 | Ink for ink-jet textile printing, method for producing printed object using said ink, and article with fixed image |
| JP7388170B2 (en) | 2019-12-17 | 2023-11-29 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | Ink set, inkjet textile printing method and inkjet textile printing device |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62231787A (en) * | 1986-04-01 | 1987-10-12 | Toray Ind Inc | Ink jet printing method |
| JPH05272078A (en) * | 1992-01-27 | 1993-10-19 | Canon Inc | Cloth for printing, ink jet printing method using the same and printed cloth |
| JP2008195767A (en) * | 2007-02-09 | 2008-08-28 | Sakata Corp | White ink composition for ink-jet textile printing and method for ink-jet printing |
| JP2008266527A (en) * | 2007-04-24 | 2008-11-06 | Sakata Corp | White ink composition for inkjet printing and method for inkjet printing |
| WO2009001589A1 (en) * | 2007-06-25 | 2008-12-31 | Riso Kagaku Corporation | Ink for ink-jet printing |
| WO2009051003A1 (en) * | 2007-10-18 | 2009-04-23 | Riso Kagaku Corporation | Inkjet ink for textile printing |
| JP2009215506A (en) * | 2008-03-12 | 2009-09-24 | Riso Kagaku Corp | Ink for textile printing inkjet |
-
2009
- 2009-11-13 JP JP2009260015A patent/JP5647405B2/en active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62231787A (en) * | 1986-04-01 | 1987-10-12 | Toray Ind Inc | Ink jet printing method |
| JPH05272078A (en) * | 1992-01-27 | 1993-10-19 | Canon Inc | Cloth for printing, ink jet printing method using the same and printed cloth |
| JP2008195767A (en) * | 2007-02-09 | 2008-08-28 | Sakata Corp | White ink composition for ink-jet textile printing and method for ink-jet printing |
| JP2008266527A (en) * | 2007-04-24 | 2008-11-06 | Sakata Corp | White ink composition for inkjet printing and method for inkjet printing |
| WO2009001589A1 (en) * | 2007-06-25 | 2008-12-31 | Riso Kagaku Corporation | Ink for ink-jet printing |
| JP2009030014A (en) * | 2007-06-25 | 2009-02-12 | Riso Kagaku Corp | Ink for ink-jet printing |
| WO2009051003A1 (en) * | 2007-10-18 | 2009-04-23 | Riso Kagaku Corporation | Inkjet ink for textile printing |
| JP2009215506A (en) * | 2008-03-12 | 2009-09-24 | Riso Kagaku Corp | Ink for textile printing inkjet |
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10072379B2 (en) | 2014-06-27 | 2018-09-11 | Matsui Shikiso Chemical Co., Ltd. | Method for image formation and textile fiber products |
| JP2016011466A (en) * | 2014-06-27 | 2016-01-21 | 株式会社松井色素化学工業所 | Image formation method and fabric fiber product |
| JP2019508531A (en) * | 2016-01-18 | 2019-03-28 | ランベルティ ソシエタ ペル アチオニ | Aqueous inkjet ink for inkjet printing |
| JP2019504911A (en) * | 2016-01-18 | 2019-02-21 | ランベルティ ソシエタ ペル アチオニ | Binder for aqueous inkjet ink |
| JP2017149812A (en) * | 2016-02-23 | 2017-08-31 | セイコーエプソン株式会社 | Overcoat liquid for inkjet printing, ink set for inkjet printing, and coating method |
| JP7039821B2 (en) | 2016-06-29 | 2022-03-23 | セイコーエプソン株式会社 | Inkjet printing method and ink set used for this |
| JP2018003184A (en) * | 2016-06-29 | 2018-01-11 | セイコーエプソン株式会社 | Inkjet printing method and ink set for use therein |
| JP2018009260A (en) * | 2016-07-15 | 2018-01-18 | 大日精化工業株式会社 | Textile printing method |
| WO2018043415A1 (en) * | 2016-08-31 | 2018-03-08 | 富士フイルム株式会社 | Inkjet textile printing method, method for producing colored fabric, inkjet ink, ink cartridge, and colored fabric |
| EP3674373A4 (en) * | 2017-08-21 | 2021-08-18 | Sakata INX Corporation | White ink-jet ink composition for textile printing |
| JP6321275B1 (en) * | 2017-08-21 | 2018-05-09 | サカタインクス株式会社 | White inkjet ink composition for textile printing |
| US11623998B2 (en) | 2017-08-21 | 2023-04-11 | Sakata Inx Corporation | White inkjet ink composition for textile printing |
| WO2019039411A1 (en) | 2017-08-21 | 2019-02-28 | サカタインクス株式会社 | White ink-jet ink composition for textile printing |
| CN110997830A (en) * | 2017-08-21 | 2020-04-10 | 阪田油墨股份有限公司 | White ink-jet ink composition for printing |
| JP2019035057A (en) * | 2017-08-21 | 2019-03-07 | サカタインクス株式会社 | White inkjet ink composition for printing |
| JP7128042B2 (en) | 2018-06-28 | 2022-08-30 | 理想科学工業株式会社 | Ink set for inkjet textile printing and method for producing printed matter |
| JP2020002266A (en) * | 2018-06-28 | 2020-01-09 | 理想科学工業株式会社 | Ink set for inkjet printing and manufacturing method of printed matter |
| JP2020023168A (en) * | 2018-07-31 | 2020-02-13 | 株式会社リコー | Image formation method, image formation apparatus and image formed matter |
| CN111893783A (en) * | 2019-05-06 | 2020-11-06 | 台湾永光化学工业股份有限公司 | Pretreatment liquid for water-based pigment textile printing and method for forming pattern on fabric |
| JP7388170B2 (en) | 2019-12-17 | 2023-11-29 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | Ink set, inkjet textile printing method and inkjet textile printing device |
| JPWO2021193322A1 (en) * | 2020-03-25 | 2021-09-30 | ||
| WO2021193322A1 (en) * | 2020-03-25 | 2021-09-30 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | Pretreatment solution for inkjet textile printing, inkjet, inkjet textile printing method, and inkjet textile printing device |
| JP7355223B2 (en) | 2020-03-25 | 2023-10-03 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | Pretreatment liquid for inkjet textile printing, ink set, inkjet textile printing method, and inkjet textile printing apparatus |
| WO2022270171A1 (en) | 2021-06-21 | 2022-12-29 | 株式会社日本触媒 | Ink for ink-jet textile printing, method for producing printed object using said ink, and article with fixed image |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5647405B2 (en) | 2014-12-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5647405B2 (en) | White ink for inkjet printing | |
| JP6388243B1 (en) | Pretreatment liquid and ink set containing said pretreatment liquid | |
| JP6332628B2 (en) | Textile ink set and printing method | |
| JP5337351B2 (en) | Inkjet printing method and inkjet printed matter | |
| JP5982926B2 (en) | Pretreatment agent for inkjet printing, ink set for inkjet printing, inkjet printing method | |
| JP6264961B2 (en) | Overcoat liquid, ink set, image forming method and image forming apparatus | |
| JP2009030014A (en) | Ink for ink-jet printing | |
| CN1340003A (en) | Image receptor medium, method of making and using same | |
| JP6280670B2 (en) | Aqueous pigment ink composition for inkjet, image forming method, image formed product, ink set, and inkjet printer | |
| JP2017110318A (en) | Printing apparatus and control method thereof | |
| JP2019065246A (en) | White ink, ink set, method of manufacturing printed matter, and liquid discharge device | |
| JP7259965B2 (en) | Printed circuit board and board printing method | |
| JP2018122588A (en) | Pretreatment liquid, and ink set including the pretreatment liquid | |
| JP6841160B2 (en) | Image forming method, image forming apparatus, image forming system, and method for manufacturing an image forming product. | |
| JP2018051871A (en) | Printing method | |
| JP2012177063A (en) | Ink composition for ink-jet recording | |
| JP2008272979A (en) | Coated metal plate for nonaqueous ink jet printing and ink jet printing coated metal plate | |
| JP2013173902A (en) | Ink composition for inkjet recording | |
| JP2005066970A (en) | Inkjet recording method | |
| RU2773867C1 (en) | Printing substrate and method for printing on a substrate | |
| JP2021041549A (en) | Printing method and printing device | |
| JP7074919B1 (en) | Pretreatment liquid, ink set, and printed matter | |
| US20220056298A1 (en) | Processing fluid, set of processing fluid and ink, printing method, and printing apparatus | |
| JP7074921B1 (en) | Aqueous recording liquid set and method for manufacturing printed matter | |
| JP7437571B2 (en) | Ink composition for textile printing |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20121017 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140206 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140325 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140515 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20141031 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20141107 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5647405 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |