JP2011105801A - Thermoplastic resin composition and molded product - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、熱可塑性樹脂組成物および成形品に関する。 The present invention relates to a thermoplastic resin composition and a molded article.
ポリカーボネート樹脂は、剛性、機械特性、耐衝撃性、寸法安定性などに優れた樹脂であり、電気・電子部品、機構部品、自動車部品、ＯＡ機器部品等の分野に幅広く使用されている。また、剛性の向上を目的として、ポリカーボネート樹脂にはガラス繊維などの無機充填材が混合される場合が多い。
これらの分野、特に機構部品の分野は高性能化や小型化の傾向にあるため、ポリカーボネート樹脂には成形加工性はもちろんのこと、剛性や寸法安定性のさらなる向上が求められている。
Polycarbonate resin is a resin excellent in rigidity, mechanical properties, impact resistance, dimensional stability, and the like, and is widely used in fields such as electric / electronic parts, mechanism parts, automobile parts, and OA equipment parts. In addition, for the purpose of improving rigidity, the polycarbonate resin is often mixed with an inorganic filler such as glass fiber.
In these fields, particularly in the field of mechanical parts, there is a tendency for higher performance and smaller size, so polycarbonate resins are required to have further improved rigidity and dimensional stability as well as moldability.
そこで、剛性や寸法安定性を強化したポリカーボネート樹脂が多数報告されている（例えば、特許文献１参照。）。
また、線膨張係数が小さく寸法安定性に優れたポリカーボネート樹脂として、ポリカーボネート樹脂とスチレン系樹脂からなる組成物に、強化繊維を配合した熱可塑性樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
Thus, many polycarbonate resins having enhanced rigidity and dimensional stability have been reported (for example, see Patent Document 1).
Further, as a polycarbonate resin having a small linear expansion coefficient and excellent dimensional stability, a thermoplastic resin composition in which reinforcing fibers are blended with a composition made of a polycarbonate resin and a styrene resin has been proposed (for example, Patent Document 2). reference.).
近年、上述した各分野においては、部品そのものとしてだけではなく、部品が組み合わさった状態（成形品）での耐久性や、衝撃を吸収して振動を抑制する性能（制振性）の向上、部品駆動時の騒音の低減などが求められている。すなわち、部分間での相互作用を加味しての耐久性（耐衝撃性や寸法安定性など）および制振性が要求されるということであり、ポリカーボネート樹脂には、本来有する耐衝撃性や寸法安定性の向上に加えて、優れた制振性を有することが求められる。
制振性を付与したポリカーボネート樹脂としては、ポリカーボネート樹脂に、振動吸収性を有する変性水添ブロック共重合体を混合した樹脂混合物と、ガラス繊維とを含有する制振性ポリカーボネート樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献３参照。）。
In recent years, in each of the above-described fields, not only as a part itself, but also in a state where the parts are combined (molded product), an improvement in the ability to absorb vibrations and suppress vibrations (vibration suppression), There is a demand for reducing noise when driving components. In other words, durability (impact resistance, dimensional stability, etc.) and vibration damping properties are required in consideration of the interaction between parts. Polycarbonate resins have inherent impact resistance and dimensions. In addition to improving stability, it is required to have excellent vibration damping properties.
As the polycarbonate resin imparted with vibration damping properties, a vibration damping polycarbonate resin composition containing a resin mixture obtained by mixing a polycarbonate resin with a modified hydrogenated block copolymer having vibration absorption and glass fibers has been proposed. (For example, refer to Patent Document 3).
しかしながら、特許文献２に記載の熱可塑性樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂の成形加工性を改善することを主目的としてスチレン系樹脂を用いており、成形加工性には優れるものの、制振性に関する記述はない。
特許文献３に記載の制振性ポリカーボネート樹脂組成物の場合、剛性を維持するためには振動吸収性を有する変性水添ブロック共重合体の添加量に限界があり、十分な制振性が得られにくかった。従って、剛性と制振性を両立することが困難であった。また、充填材であるガラス繊維によって、制振性が低下することがあった。
このように、剛性と制振性を両立したポリカーボネート樹脂を得ることは必ずしも容易ではなく、機構部品等の分野での成形品に対する、衝撃の吸収や衝突音（騒音）の抑制といった要求を十分に満たすことは困難であった。
However, the thermoplastic resin composition described in Patent Document 2 uses a styrenic resin mainly for the purpose of improving the molding processability of the polycarbonate resin. There is no.
In the case of the vibration-damping polycarbonate resin composition described in Patent Document 3, there is a limit to the amount of the modified hydrogenated block copolymer having vibration absorption in order to maintain rigidity, and sufficient vibration damping performance can be obtained. It was difficult. Therefore, it has been difficult to achieve both rigidity and vibration damping properties. In addition, the vibration damping performance may be reduced by the glass fiber as the filler.
As described above, it is not always easy to obtain a polycarbonate resin that has both rigidity and vibration damping properties, and there are sufficient demands for molded products in the field of mechanical parts, such as shock absorption and suppression of impact noise (noise). It was difficult to meet.
本発明は、上記事情を鑑みてなされたもので、剛性および制振性に優れ、かつ成形加工性が良好な熱可塑性樹脂組成物、およびこれを用いた成形品を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition having excellent rigidity and vibration damping properties and good moldability, and a molded article using the same. .
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）と、少なくともイソプレンおよび／またはイソブチレンを含むモノマー成分を重合して得られる熱可塑性樹脂（ｂ）と、板状のケイ酸塩鉱物（ｃ）と、繊維状の有機系充填材（ｄ）とを含有し、前記板状のケイ酸塩鉱物（ｃ）と繊維状の有機系充填材（ｄ）の含有量の合計が、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）と熱可塑性樹脂（ｂ）の含有量の合計１００質量部に対して１０〜４５０質量部であることを特徴とする。
また、前記熱可塑性樹脂（ｂ）が、芳香族ビニル骨格を有することが好ましい。
さらに、前記芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）と熱可塑性樹脂（ｂ）の質量比が、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）／熱可塑性樹脂（ｂ）＝８０／２０〜９７／３であることが好ましい。
The thermoplastic resin composition of the present invention comprises an aromatic polycarbonate resin (a), a thermoplastic resin (b) obtained by polymerizing a monomer component containing at least isoprene and / or isobutylene, and a plate-like silicate mineral (C) and a fibrous organic filler (d), and the total content of the plate-like silicate mineral (c) and the fibrous organic filler (d) is aromatic. It is characterized by being 10-450 mass parts with respect to 100 mass parts in total of content of a group polycarbonate resin (a) and a thermoplastic resin (b).
The thermoplastic resin (b) preferably has an aromatic vinyl skeleton.
Furthermore, the mass ratio of the aromatic polycarbonate resin (a) and the thermoplastic resin (b) is preferably aromatic polycarbonate resin (a) / thermoplastic resin (b) = 80/20 to 97/3.
また、前記板状のケイ酸塩鉱物（ｃ）と繊維状の有機系充填材（ｄ）の質量比が、板状のケイ酸塩鉱物（ｃ）／繊維状の有機系充填材（ｄ）＝２０／８０〜７０／３０であることが好ましい。
さらに、前記板状のケイ酸塩鉱物（ｃ）の平均粒子径が１０〜１００μｍであることが好ましい。
また、前記繊維状の有機系充填材（ｄ）の平均繊維長が１〜１０ｍｍであることが好ましい。
The mass ratio of the plate-like silicate mineral (c) to the fibrous organic filler (d) is plate-like silicate mineral (c) / fibrous organic filler (d). = It is preferable that it is 20 / 80-70 / 30.
Furthermore, it is preferable that the average particle diameter of the plate-like silicate mineral (c) is 10 to 100 μm.
Moreover, it is preferable that the average fiber length of the said fibrous organic type filler (d) is 1-10 mm.
また、本発明の成形品は、前記熱可塑性樹脂組成物を成形して得られることを特徴とする。 The molded article of the present invention is obtained by molding the thermoplastic resin composition.
本発明によれば、剛性および制振性に優れ、かつ成形加工性が良好な熱可塑性樹脂組成物、およびこれを用いた成形品が得られる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the thermoplastic resin composition which is excellent in rigidity and vibration suppression property, and has favorable moldability, and a molded article using the same are obtained.
以下、本発明を詳細に説明する。
［熱可塑性樹脂組成物］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）（以下、「（ａ）成分」という。）と、熱可塑性樹脂（ｂ）（以下、「（ｂ）成分」という。）と、板状のケイ酸塩鉱物（ｃ）（以下、「（ｃ）成分」という。）と、繊維状の有機系充填材（ｄ）（以下、「（ｄ）成分」という。）とを含有する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[Thermoplastic resin composition]
The thermoplastic resin composition of the present invention comprises an aromatic polycarbonate resin (a) (hereinafter referred to as “component (a)”) and a thermoplastic resin (b) (hereinafter referred to as “component (b)”). And a plate-like silicate mineral (c) (hereinafter referred to as “component (c)”) and a fibrous organic filler (d) (hereinafter referred to as “component (d)”). To do.
（ａ）成分は、芳香族ポリカーボネート樹脂である。
（ａ）成分としては特に限定されず、公知の芳香族ポリカーボネート樹脂を用いることができる。具体的には、芳香族ジヒドロキシ化合物と、ホスゲンまたは炭酸ジエステルとの反応物が挙げられる。
反応には、界面重合法、エステル交換法などの公知の方法を用いればよい。反応に使用される触媒としては限定されないが、通常、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物を用いる。これら触媒は１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
The component (a) is an aromatic polycarbonate resin.
(A) It does not specifically limit as a component, A well-known aromatic polycarbonate resin can be used. Specific examples include a reaction product of an aromatic dihydroxy compound and phosgene or a carbonic acid diester.
A known method such as an interfacial polymerization method or a transesterification method may be used for the reaction. Although it does not limit as a catalyst used for reaction, Usually, basic compounds, such as an alkali metal compound, an alkaline-earth metal compound, a basic boron compound, a basic phosphorus compound, a basic ammonium compound, an amine compound, are used. These catalysts may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
芳香族ジヒドロキシ化合物としては、例えばビス（４−ヒドロキシジフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトンなどが挙げられる。これら芳香族ジヒドロキシ化合物は１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the aromatic dihydroxy compound include bis (4-hydroxydiphenyl) methane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, and 2,2. -Bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) heptane, 1, 1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 4,4′-dihydroxybiphenyl, 3,3 ′, 5,5′-tetramethyl-4,4′-dihydroxybiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydro Shifeniru) and ketone, and the like. These aromatic dihydroxy compounds may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
炭酸ジエステルとしては、例えばジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネート；ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカーボネート等のジアルキルカーボネートなどが挙げられる。これら炭酸ジエステルは１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the carbonic acid diester include substituted diphenyl carbonates such as diphenyl carbonate and ditolyl carbonate; dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate, diethyl carbonate, and di-tert-butyl carbonate. These carbonic acid diesters may be used alone or in combination of two or more.
また、分岐化剤を反応系中に添加すれば、該分岐化剤が芳香族ジヒドロキシ化合物の一部となり、分岐を有する芳香族ポリカーボネート樹脂が得られる。
分岐化剤としては、例えばフロログルシン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン等のポリヒドロキシ化合物が好適である。
分岐化剤の添加量は、芳香族ポリカーボネート樹脂の構造に応じて適宜決定されるが、通常、芳香族ジヒドロキシ化合物１００質量部に対して１〜１０質量部である。
If a branching agent is added to the reaction system, the branching agent becomes part of the aromatic dihydroxy compound, and a branched aromatic polycarbonate resin is obtained.
As the branching agent, for example, polyhydroxy compounds such as phloroglucin and 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane are suitable.
Although the addition amount of a branching agent is suitably determined according to the structure of aromatic polycarbonate resin, it is 1-10 mass parts normally with respect to 100 mass parts of aromatic dihydroxy compounds.
（ａ）成分としては市販のものを用いてもよく、例えば三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製の「ユーピロンＨ−３０００Ｒ」、「ユーピロンＨ−４０００」、「ユーピロンＳ−２０００」、「ユーピロンＥ−２０００」等が挙げられる。 As the component (a), commercially available products may be used. For example, “Iupilon H-3000R”, “Iupilon H-4000”, “Iupilon S-2000”, “Iupilon E-2000” manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. Or the like.
（ａ）成分の含有量は、熱可塑性樹脂組成物１００質量％中、１４〜９０質量％が好ましく、４０〜８０質量％がより好ましい。
ところで、熱可塑性樹脂組成物は、樹脂成分である（ａ）成分が海相、（ｂ）成分が島相を形成する海島構造となる。（ａ）成分の含有量が１４質量％以上であれば、（ａ）成分が主要な樹脂成分となり、熱可塑性樹脂組成物中で（ａ）成分が十分な連続構造（海相）を形成することが可能となる。その結果、安定した海島構造を形成でき、剛性と成形加工性が向上する。一方、（ａ）成分の含有量が９０質量％以下であれば、（ａ）成分骨格内に（ｂ）成分によって適度な振動吸収性を発現しうる不連続構造が形成された三次元的な連続構造を形成でき、振動吸収性が向上する。
14-90 mass% is preferable in 100 mass% of thermoplastic resin compositions, and, as for content of (a) component, 40-80 mass% is more preferable.
By the way, the thermoplastic resin composition has a sea-island structure in which the component (a) which is a resin component forms a sea phase and the component (b) forms an island phase. When the content of component (a) is 14% by mass or more, component (a) becomes the main resin component, and component (a) forms a sufficient continuous structure (sea phase) in the thermoplastic resin composition. It becomes possible. As a result, a stable sea-island structure can be formed, and rigidity and moldability are improved. On the other hand, if the content of the component (a) is 90% by mass or less, a three-dimensional structure in which a discontinuous structure capable of expressing appropriate vibration absorption is formed by the component (b) in the component skeleton (a). A continuous structure can be formed, and vibration absorption is improved.
（ｂ）成分は、少なくともイソプレンおよび／またはイソブチレンを含むモノマー成分を重合して得られる熱可塑性樹脂である。
（ｂ）成分は、（ａ）成分に振動吸収性を付与すると共に、後述する（ｃ）成分や（ｄ）成分との親和性を高める成分である。従って、熱可塑性樹脂組成物が（ｂ）成分を含有することで、優れた剛性と制振性を兼ね備えることができる。
The component (b) is a thermoplastic resin obtained by polymerizing a monomer component containing at least isoprene and / or isobutylene.
The component (b) is a component that imparts vibration absorptivity to the component (a) and increases affinity with the component (c) and the component (d) described later. Therefore, when the thermoplastic resin composition contains the component (b), it can have both excellent rigidity and vibration damping properties.
前記モノマー成分には、イソプレンおよび／またはイソブチレンと共重合可能なその他の単量体が含まれていてもよい。
その他の単量体としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等の芳香族ビニル単量体；エチレン、プロピレン等のオレフィン単量体などが挙げられる。これらの中でも芳香族ビニル単量体が好ましい。
モノマー成分中に芳香族ビニル単量体が含まれていれば、芳香族ビニル骨格を有する熱可塑性樹脂が得られる。熱可塑性樹脂が芳香族ビニル骨格を有すると、（ａ）成分に含まれる芳香環と、（ｂ）成分に含まれる芳香環との間に、π−πスタッキングによる相互作用が発生する。従って、（ａ）成分との相溶性が高まり、得られる熱可塑性樹脂組成物の制振性がより向上する。さらに、熱可塑性樹脂組成物の曲げ弾性率を向上できるので、剛性を良好に維持できる。
The monomer component may contain other monomers copolymerizable with isoprene and / or isobutylene.
Examples of the other monomer include aromatic vinyl monomers such as styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, and tert-butylstyrene; and olefin monomers such as ethylene and propylene. Among these, aromatic vinyl monomers are preferable.
If an aromatic vinyl monomer is contained in the monomer component, a thermoplastic resin having an aromatic vinyl skeleton can be obtained. When the thermoplastic resin has an aromatic vinyl skeleton, an interaction due to π-π stacking occurs between the aromatic ring contained in the component (a) and the aromatic ring contained in the component (b). Therefore, the compatibility with the component (a) is increased, and the vibration damping properties of the resulting thermoplastic resin composition are further improved. Furthermore, since the bending elastic modulus of the thermoplastic resin composition can be improved, the rigidity can be maintained well.
芳香族ビニル単量体の含有量は、モノマー成分１００質量％中、５０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは４０質量％以下である。芳香族ビニル単量体の含有量が５０質量％以下であれば、熱可塑性樹脂組成物の制振性が向上しやすくなる。芳香族ビニル単量体の含有量の下限値については特に制限されないが、１０質量％以上が好ましい。 The content of the aromatic vinyl monomer is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, in 100% by mass of the monomer component. If content of an aromatic vinyl monomer is 50 mass% or less, the damping property of a thermoplastic resin composition will improve easily. The lower limit of the content of the aromatic vinyl monomer is not particularly limited, but is preferably 10% by mass or more.
（ｂ）成分としては、例えばイソプレン単独重合体（イソプレンゴム）、イソプレン−イソブチレン共重合体（ブチルゴム）、イソプレンおよび／またはイソブチレンをモノマーの一つに含むランダム共重合体、イソプレンおよび／またはイソブチレンをポリマー分子中のブロックの一つとして含むブロック共重合体（Ａ−Ｂ型、Ａ−Ｂ−Ｃ型、Ａ−Ｂ−Ａ型など）、イソプレンおよび／またはイソブチレンを水素添加して得られる水添共重合体などが挙げられる。
これらの中でもブロック共重合体が好ましい。上述したように、芳香族ビニル骨格を有する熱可塑性樹脂は（ａ）成分との相溶性により優れることから、芳香族ビニルブロックと、イソプレンブロックおよび／またはイソブチレンブロックとを含むブロック共重合体が特に好ましい。
As the component (b), for example, an isoprene homopolymer (isoprene rubber), an isoprene-isobutylene copolymer (butyl rubber), a random copolymer containing isoprene and / or isobutylene as one of monomers, isoprene and / or isobutylene are used. Hydrogenation obtained by hydrogenating a block copolymer (AB type, ABC type, ABA type, etc.), isoprene and / or isobutylene as one of the blocks in the polymer molecule A copolymer etc. are mentioned.
Among these, a block copolymer is preferable. As described above, since the thermoplastic resin having an aromatic vinyl skeleton is superior in compatibility with the component (a), a block copolymer containing an aromatic vinyl block and an isoprene block and / or an isobutylene block is particularly preferable. preferable.
また、（ｂ）成分としては市販のものを用いてもよく、例えば株式会社クラレ製の「ＨＹＢＲＡＲ ５１２７」、「ＨＹＢＲＡＲ ５１２５」、「ＨＹＢＲＡＲ ７１２５」、「ＨＹＢＲＡＲ ７３１１」；日本ブチル株式会社製の「ＢＵＴＹＬ ０６５」、「ＢＵＴＹＬ ２６８」、「ＢＵＴＹＬ ３６５」等が挙げられる。 As the component (b), commercially available products may be used. For example, “HYBRAR 5127”, “HYBRAR 5125”, “HYBRAR 7125”, “HYBRAR 7311” manufactured by Kuraray Co., Ltd .; Examples include “BUTYL 065”, “BUTYL 268”, “BUTYL 365”, and the like.
（ｂ）成分は、（ａ）成分との質量比が（ａ）成分／（ｂ）成分＝８０／２０〜９７／３となるように配合するのが好ましく、より好ましくは８５／１５〜９５／５である。（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が上記範囲内であれば、剛性と制振性のバランスにより優れた熱可塑性樹脂組成物が得られやすくなる。なお、（ｂ）成分の配合比が上記範囲の下限値を下回ると制振性が低下する傾向にあり、（ｂ）成分の配合比が上記範囲の上限値を上回ると剛性（特に曲げ特性）が低下する傾向にある。 The component (b) is preferably blended so that the mass ratio with the component (a) is (a) component / (b) component = 80/20 to 97/3, more preferably 85/15 to 95. / 5. When the mass ratio of the component (a) and the component (b) is within the above range, an excellent thermoplastic resin composition is easily obtained due to a balance between rigidity and vibration damping properties. In addition, when the compounding ratio of the component (b) is below the lower limit of the above range, the vibration damping tends to be reduced. When the compounding ratio of the component (b) exceeds the upper limit of the above range, rigidity (particularly bending characteristics) Tend to decrease.
（ｃ）成分は、板状のケイ酸塩鉱物である。
（ｃ）成分は無機系充填材の役割を果たし、熱可塑性樹脂組成物の剛性（特に、曲げ特性や破壊特性）を高めることができる。また、ケイ酸塩鉱物が板状であるため、熱可塑性樹脂組成物の制振性を損なうことなく、剛性を高めることが可能となる。
なお、本発明において「板状」とは、最長径と、最長径を有する面に対して垂直方向の厚さとのアスペクト比（最長径／厚さ）が３以上のものを示す。
The component (c) is a plate-like silicate mineral.
The component (c) plays the role of an inorganic filler, and can increase the rigidity (particularly bending characteristics and fracture characteristics) of the thermoplastic resin composition. Moreover, since the silicate mineral is plate-shaped, it is possible to increase the rigidity without impairing the vibration damping properties of the thermoplastic resin composition.
In the present invention, “plate-like” refers to those having an aspect ratio (longest diameter / thickness) of 3 or more between the longest diameter and the thickness in the direction perpendicular to the surface having the longest diameter.
（ｃ）成分は、平均粒子径が１０〜１００μｍであることが好ましく、より好ましくは２０〜８０μｍである。平均粒子径が上記範囲内であれば、剛性と制振性のバランスにより優れた熱可塑性樹脂組成物が得られやすくなる。特に、平均粒子径が１０μｍ以上であれば、上述した海島構造における海相を形成する（ａ）成分中に、衝撃吸収部位となりうる不連続構造が形成された三次元的な連続構造を形成しやすくなるため、制振性に優れるようになる。一方、平均粒子径が１００μｍ以下であれば、樹脂成分（特に（ａ）成分）との親和性に優れるため、前記三次元的な連続構造が維持されやすくなり、破壊歪みが生じにくくなる。
ここで、「平均粒子径」とは、任意に選択した５００個以上のケイ酸塩鉱物について、電子顕微鏡を用いて測定した最長径の平均値のことである。
(C) It is preferable that an average particle diameter is 10-100 micrometers, More preferably, it is 20-80 micrometers. When the average particle diameter is within the above range, an excellent thermoplastic resin composition is easily obtained due to a balance between rigidity and vibration damping properties. In particular, if the average particle diameter is 10 μm or more, a three-dimensional continuous structure in which a discontinuous structure that can be a shock absorbing site is formed in the component (a) that forms the sea phase in the sea-island structure described above is formed. Because it becomes easy, it becomes excellent in vibration damping. On the other hand, when the average particle size is 100 μm or less, the three-dimensional continuous structure is easily maintained because the affinity with the resin component (particularly the component (a)) is excellent, and fracture strain is less likely to occur.
Here, the “average particle size” is an average value of the longest diameters measured using an electron microscope for 500 or more silicate minerals arbitrarily selected.
（ｃ）成分としては、例えばマイカ、タルク、セリサイトなどが挙げられる。
また、（ｃ）成分としては市販のものを用いてもよく、例えば株式会社山口雲母工業所製の「Ａ−４１」、「ＳＪ−００５」、「Ｂ−８２」；岩瀬コスファ株式会社製の「ソフトセリサイトＴ−６」等が挙げられる。
Examples of the component (c) include mica, talc, sericite, and the like.
Further, as the component (c), commercially available products may be used. For example, “A-41”, “SJ-005”, “B-82” manufactured by Yamaguchi Mica Industry Co., Ltd .; “Soft Sericite T-6” and the like.
（ｄ）成分は、繊維状の有機系充填材である。
（ｄ）成分は熱可塑性樹脂組成物の制振性を高めることができる。また、有機系充填材が繊維状であるため、熱可塑性樹脂組成物の剛性を損なうことなく、制振性を高めることが可能となる。
The component (d) is a fibrous organic filler.
The component (d) can enhance the vibration damping properties of the thermoplastic resin composition. Further, since the organic filler is fibrous, it is possible to improve the vibration damping performance without impairing the rigidity of the thermoplastic resin composition.
（ｄ）成分は、平均繊維長が１〜１０ｍｍであることが好ましく、より好ましくは２〜５ｍｍである。平均繊維長が上記範囲内であれば、熱可塑性樹脂組成物中における分散性が良好になると共に、曲げ特性に優れた熱可塑性樹脂組成物が得られやすくなる。特に、平均繊維長が１ｍｍ以上であれば、曲げ特性に優れるようになる。一方、平均繊維長が１０ｍｍ以下であれば、（ｄ）成分の分散性が良好となり、成形加工性に特に優れるようになる。
（ｄ）成分の平均繊維長は、任意に選択した５００個以上の有機系充填材について、顕微鏡観察画像に対して画像処理ソフトを用いて測定した繊維長の平均値のことである。
The component (d) preferably has an average fiber length of 1 to 10 mm, more preferably 2 to 5 mm. If average fiber length is in the said range, while dispersibility in a thermoplastic resin composition becomes favorable, it will become easy to obtain the thermoplastic resin composition excellent in the bending characteristic. In particular, when the average fiber length is 1 mm or more, the bending properties are excellent. On the other hand, when the average fiber length is 10 mm or less, the dispersibility of the component (d) is good, and the moldability is particularly excellent.
The average fiber length of the component (d) is an average value of fiber lengths measured using image processing software with respect to a microscope observation image for 500 or more organic fillers arbitrarily selected.
（ｄ）成分としては、例えばアラミド繊維、セルロース、ケナフ、単糖類、でんぷんなどの多糖類、木粉、おから、モミ殻、フスマ、フェノール繊維、ポリエステル繊維、その他植物繊維や動物繊維（羊毛、絹など）、合成繊維（例えばナイロン系繊維、ポリエステル系繊維、アクリル系繊維、ポリウレタン系繊維、ポリエチレン又はポリプロピレンなどのポリオレフィン系繊維、ポリビニルアルコール系繊維、ポリ塩化ビニル系繊維、フッ素樹脂系繊維など）、再生繊維（レーヨン繊維など）、半合成繊維（セルロースアセテートなどのセルロースエステル繊維）等が挙げられる。これら繊維状の有機系充填材は１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the component (d) include polysaccharides such as aramid fiber, cellulose, kenaf, monosaccharide, and starch, wood flour, okara, fir shell, bran, phenol fiber, polyester fiber, other plant fibers and animal fibers (wool, Silk, etc.), synthetic fibers (eg nylon fibers, polyester fibers, acrylic fibers, polyurethane fibers, polyolefin fibers such as polyethylene or polypropylene, polyvinyl alcohol fibers, polyvinyl chloride fibers, fluororesin fibers, etc.) And regenerated fibers (such as rayon fibers) and semi-synthetic fibers (cellulose ester fibers such as cellulose acetate). These fibrous organic fillers may be used alone or in combination of two or more.
また、（ｄ）成分としては市販のものを用いてもよく、例えば東レ・デュポン株式会社製の「Ｋｅｖｌａｒ カットファイバー」等が挙げられる。 As the component (d), commercially available products may be used, and examples thereof include “Kevlar cut fiber” manufactured by Toray DuPont Co., Ltd.
（ｃ）成分および（ｄ）成分は、これらの含有量の合計が、（ａ）成分と（ｂ）成分の含有量の合計１００質量部に対して１０〜４５０質量部であり、好ましくは２０〜３００質量部である。（ｃ）成分と（ｄ）成分の含有量の合計が１０質量部以上であれば、充填材の効果が十分に得られるので、得られる熱可塑性樹脂組成物の剛性（特に曲げ特性）と制振性が向上する。一方、（ｃ）成分と（ｄ）成分の含有量の合計が４５０質量部以下であれば、上述した海島構造における海相を形成する（ａ）成分の連続性が保たれ、海島構造が安定して維持される。その結果、熱可塑性樹脂組成物の機械特性が向上し、成形加工性が良好となる。 Component (c) and component (d) have a total content of 10 to 450 parts by mass, preferably 20 with respect to a total of 100 parts by mass of components (a) and (b). -300 parts by mass. If the total content of the component (c) and the component (d) is 10 parts by mass or more, the effect of the filler can be sufficiently obtained. Therefore, the rigidity (particularly the bending characteristics) and the control of the obtained thermoplastic resin composition can be controlled. The vibration is improved. On the other hand, if the total content of component (c) and component (d) is 450 parts by mass or less, the continuity of component (a) forming the sea phase in the sea-island structure described above is maintained, and the sea-island structure is stable. Maintained. As a result, the mechanical properties of the thermoplastic resin composition are improved and the molding processability is improved.
また、（ｃ）成分および（ｄ）成分は、これらの質量比が（ｃ）成分／（ｄ）成分＝２０／８０〜７０／３０であることが好ましく、より好ましくは３５／６５〜６０／４０である。（ｃ）成分と（ｄ）成分の質量比が上記範囲内であれば、剛性と制振性のバランスにより優れた熱可塑性樹脂組成物が得られやすくなる。なお、（ｃ）成分の配合比が上記範囲の下限値を下回ると曲げ特性が低下する傾向にあり、（ｃ）成分の配合比が上記範囲の上限値を上回ると制振性が低下する傾向にある。 The mass ratio of the component (c) and the component (d) is preferably (c) component / (d) component = 20/80 to 70/30, more preferably 35/65 to 60 /. 40. When the mass ratio of the component (c) and the component (d) is within the above range, an excellent thermoplastic resin composition is easily obtained due to a balance between rigidity and vibration damping properties. In addition, when the compounding ratio of the component (c) is less than the lower limit of the above range, the bending characteristics tend to decrease, and when the compounding ratio of the component (c) exceeds the upper limit of the above range, the vibration damping property tends to decrease. It is in.
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内で、（ｂ）成分以外の他の熱可塑性樹脂や、添加剤を含んでいてもよい。
他の熱可塑性樹脂としては、例えばスチレン系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）等の芳香族系樹脂、６，６ナイロン、６ナイロン等のポリアミド系樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体、（ＥＶＡ）等のポリマーや、エラストマー、ゴムなどが挙げられる。
The thermoplastic resin composition of the present invention may contain other thermoplastic resins and additives other than the component (b) within a range not impairing the effects of the present invention.
Examples of other thermoplastic resins include styrene resins, olefin resins, polyester resins, polyurethane resins, polyether resins, polyphenylene ether (PPE), polyphenylene sulfide (PPS) and other aromatic resins, Examples thereof include polyamide resins such as 6 nylon and 6 nylon, methacrylic resins, acrylic resins, ethylene vinyl acetate copolymers, polymers such as (EVA), elastomers, and rubbers.
具体的には、ポリスチレン、ゴム強化ポリスチレン（ハイインパクトポリスチレン）、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、スチレン・メタクリル酸メチル共重合体（ＭＳ樹脂）等のスチレン・メタクリル酸エステル共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ゴム強化ＭＳ樹脂、無水マレイン酸・スチレン共重合体、無水マレイン酸・アクリロニトリル・スチレン共重合体、アクリロニトリル・α−メチルスチレン共重合体、メタクリロニトリル・スチレン共重合体、メタクリル酸メチル・アクリロニトリル・スチレン共重合体、ポリプロピレン（ＰＰ）等のホモポリマー、およびブテン、ヘキセン、オクテン等とのブロック、ランダム共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン−１、プロピレン・ブテン−１共重合体、エチレン・メタクリル酸およびそのエステル共重合体、エチレン・アクリル酸およびそのエステル共重合体、エチレン・プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、ポリメタクリレート（ＰＭＭＡ）、メタクリル酸メチル・メタクリル酸共重合体、スチレン系、オレフィン系熱可塑性エラストマー、およびゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、ポリイソブチレン、アクリルゴム、ネオプレンゴム、ポリエステル系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー等を挙げることができる。これら他の熱可塑性樹脂は１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Specifically, polystyrene, rubber-reinforced polystyrene (high impact polystyrene), acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin), styrene / methacrylic acid ester copolymer such as styrene / methyl methacrylate copolymer (MS resin), Acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer (ABS resin), rubber reinforced MS resin, maleic anhydride / styrene copolymer, maleic anhydride / acrylonitrile / styrene copolymer, acrylonitrile / α-methylstyrene copolymer, methacrylo Nitrile / styrene copolymer, methyl methacrylate / acrylonitrile / styrene copolymer, homopolymers such as polypropylene (PP), block with butene, hexene, octene, etc., random copolymer, polymethylpentene, polybutene-1 , Lopylene / butene-1 copolymer, ethylene / methacrylic acid and its ester copolymer, ethylene / acrylic acid and its ester copolymer, ethylene / propylene copolymer (EPR), polymethacrylate (PMMA), methyl methacrylate・ Methacrylic acid copolymer, styrene-based, olefin-based thermoplastic elastomer, rubber, natural rubber, isoprene rubber, polyisobutylene, acrylic rubber, neoprene rubber, polyester-based elastomer, polyurethane-based elastomer, polyamide-based elastomer, etc. it can. These other thermoplastic resins may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
添加剤としては、例えば相容化剤、熱安定剤、酸化防止剤、γ線安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、結晶核剤、防曇剤、ブロッキング防止剤、シール性改良剤、ステアリン酸、シリコーンオイル等の離型剤、ポリエチレンワックス等の滑剤、着色剤、顔料、（ｃ）成分および（ｄ）成分以外の充填材（アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ウォラストナイト、クレー、カーボン、ポリテトラフルオロエチレン粒子、ポリイミド粒子）、発泡剤（有機系、無機系）、難燃剤（水和金属化合物、赤燐、ポリりん酸アンモニウム、アンチモン、シリコーン）などが挙げられる。 Examples of additives include compatibilizers, heat stabilizers, antioxidants, γ-ray stabilizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, crystal nucleating agents, antifogging agents, antiblocking agents, sealability improving agents, stearin. Release agents such as acids and silicone oils, lubricants such as polyethylene wax, colorants, pigments, fillers other than the components (c) and (d) (alumina, calcium carbonate, barium sulfate, wollastonite, clay, carbon , Polytetrafluoroethylene particles, polyimide particles), foaming agents (organic and inorganic), flame retardants (hydrated metal compounds, red phosphorus, ammonium polyphosphate, antimony, silicone) and the like.
また、酸化防止剤としては、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ｐ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４，４−ジヒドロキシジフェニル、トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン等のフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤等が挙げられる。これらの中でもフェノール系酸化防止剤およびホスファイト系酸化防止剤が特に好ましい。 Examples of the antioxidant include 2,6-di-tert-p-butyl-p-cresol, 2,6-di-tert-butylphenol, 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol, 4,4. -Phenolic antioxidants such as -dihydroxydiphenyl and tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, phosphite antioxidants, thioether antioxidants and the like. Of these, phenolic antioxidants and phosphite antioxidants are particularly preferred.
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上述した（ａ）〜（ｄ）成分、および必要に応じて他の熱可塑性樹脂や添加剤を同時または任意の順に加えて、溶融混練することにより製造できる。溶融混練の方法としては特に制限されず、例えば単軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサーまたは各種のニーダー等、通常公知の装置を使用することができる。また、スクリューの長さ（Ｌ）と直径（Ｄ）の比（Ｌ／Ｄ）が適度な値の二軸押出機や、加圧ニーダー等を用いれば、熱可塑性樹脂組成物を連続して製造できる。 The thermoplastic resin composition of the present invention can be produced by adding the above-described components (a) to (d) and, if necessary, other thermoplastic resins and additives simultaneously or in any order, and melt-kneading them. . The method for melt kneading is not particularly limited, and a commonly known apparatus such as a single screw extruder, a twin screw extruder, a roll, a Banbury mixer, or various kneaders can be used. In addition, if a screw length (L) / diameter (D) ratio (L / D) is an appropriate value, a twin screw extruder, a pressure kneader, or the like is used to continuously produce a thermoplastic resin composition. it can.
上述したように、（ｂ）成分は（ａ）成分に振動吸収性を付与すると共に、充填材である（ｃ）成分および（ｄ）成分との親和性を高める成分である。また、（ｃ）成分は（ａ）成分に剛性を付与し、（ｄ）成分は（ａ）成分に制振性を付与する成分である。
従って、本発明によれば、（ｂ）成分を用い、かつ（ｃ）成分と（ｄ）成分の含有量の合計を規定することで、剛性および制振性に優れた熱可塑性樹脂組成物が得られる。
さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、樹脂成分（（ａ）成分および（ｂ）成分）と、充填材成分（（ｃ）成分および（ｄ）成分）との親和性に優れるため、成形加工性が良好である。
As described above, the component (b) is a component that imparts vibration absorption to the component (a) and increases the affinity with the components (c) and (d) that are fillers. The component (c) is a component that imparts rigidity to the component (a), and the component (d) is a component that imparts vibration damping properties to the component (a).
Therefore, according to the present invention, by using the component (b) and defining the total content of the components (c) and (d), a thermoplastic resin composition having excellent rigidity and vibration damping properties can be obtained. can get.
Furthermore, the thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in affinity between the resin component (component (a) and component (b)) and the filler component (component (c) and component (d)). Good workability.
［成形品］
本発明の成形品は、上述した熱可塑性樹脂組成物を成形してなる。
熱可塑性樹脂組成物の成形方法は特に制限されず、一般的な押出成形機、射出成形機、ブロー成形機、カレンダー成形機などを用いて任意の形状に成形することができる。
本発明の成形品としては、例えばクリップ、キャップ、バネ、ギア、カム、スライダー、レバー、アーム、クラッチ、フェルトクラッチ、アイドラギアー、プーリー、ローラー、コロ、キーステム、キートップ、シャッター、リール、シャフト、関節、軸、軸受けおよびガイド等の機構部品、ビデオムービー、デジタルビデオカメラ、カメラおよびデジタルカメラ等のカメラ・ビデオ機器用部品など、ＯＡ機器分野、電気・電子機器分野、精密機器分野等の工業用途、さらには自動車分野や医療機器分野などに好適であるが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
[Molding]
The molded article of the present invention is formed by molding the above-described thermoplastic resin composition.
The method for molding the thermoplastic resin composition is not particularly limited, and the thermoplastic resin composition can be molded into an arbitrary shape using a general extrusion molding machine, injection molding machine, blow molding machine, calendar molding machine, or the like.
Examples of the molded product of the present invention include clips, caps, springs, gears, cams, sliders, levers, arms, clutches, felt clutches, idler gears, pulleys, rollers, rollers, key stems, key tops, shutters, reels, shafts, Mechanical parts such as joints, shafts, bearings and guides, video movies, digital video cameras, camera and video equipment parts such as digital cameras, and other industrial applications such as OA equipment, electrical / electronic equipment, and precision equipment In addition, the present invention is suitable for the automobile field and the medical device field, but the present invention is not limited to these examples.
本発明の成形品は、剛性および制振性に優れた熱可塑性樹脂組成物を成形してなるので、駆動時の衝撃を吸収して振動を抑制でき、衝突音などの騒音を低減できる。 Since the molded product of the present invention is formed by molding a thermoplastic resin composition having excellent rigidity and vibration damping properties, it can absorb vibration during driving and suppress vibration, and can reduce noise such as collision noise.
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例および比較例で用いた原料、および評価方法は以下の通りである。
Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited thereto.
The raw materials and evaluation methods used in the examples and comparative examples are as follows.
［原料］
＜（ａ）成分＞
・ａ−１：芳香族ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製、「ユーピロンＨ−３０００Ｒ」、比重＝１．２０、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分（３００℃、１．２ｋｇ荷重）、曲げ弾性率＝２３００ＭＰａ）。
[material]
<(A) component>
A-1: Aromatic polycarbonate resin (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics, “Iupilon H-3000R”, specific gravity = 1.20, MFR = 30 g / 10 min (300 ° C., 1.2 kg load), flexural modulus = 2300 MPa).
＜（ｂ）成分＞
・ｂ−１：熱可塑性樹脂（株式会社クラレ製、「ＨＹＢＲＡＲ ５１２７」、比重＝０．９４、スチレン含有量２０質量％）。
・ｂ−２：熱可塑性樹脂（日本ブチル株式会社製、「ＢＵＴＹＬ ０６５」、比重＝０．９２、ムーニー粘度ＭＬ（１＋８）１２５℃＝３２）。
<(B) component>
B-1: Thermoplastic resin (manufactured by Kuraray Co., Ltd., “HYBRAR 5127”, specific gravity = 0.94, styrene content 20 mass%).
B-2: Thermoplastic resin (manufactured by Nippon Butyl Co., Ltd., “BUTYL 065”, specific gravity = 0.92, Mooney viscosity ML (1 + 8) 125 ° C. = 32).
＜（ｃ）成分＞
・ｃ−１：板状ケイ酸塩化合物（株式会社山口雲母工業所製、「Ａ−４１」、平均粒子径＝４７μｍ、アスペクト比＝８０）。
・ｃ−２：板状ケイ酸塩化合物（株式会社山口雲母工業所製、「ＳＪ−００５」、平均粒子径＝５μｍ、アスペクト比＝９０）。
・ｃ−３：板状ケイ酸塩化合物（株式会社山口雲母工業所製、「Ｂ−８２」、平均粒子径＝１８０μｍ、アスペクト比＝９０）。
<(C) component>
C-1: plate-like silicate compound (manufactured by Yamaguchi Mica Industry Co., Ltd., “A-41”, average particle size = 47 μm, aspect ratio = 80).
C-2: plate-like silicate compound (manufactured by Yamaguchi Mica Industry Co., Ltd., “SJ-005”, average particle size = 5 μm, aspect ratio = 90).
C-3: plate-like silicate compound (manufactured by Yamaguchi Mica Industry Co., Ltd., “B-82”, average particle size = 180 μm, aspect ratio = 90).
＜（ｄ）成分＞
・ｄ−１：アラミド繊維（東レ・デュポン株式会社製、「Ｋｅｖｌａｒ３ｍｍカットファイバー」、平均繊維長＝３ｍｍ）。
・ｄ−２：アラミド繊維（東レ・デュポン株式会社製、「Ｋｅｖｌａｒ０．５ｍｍカットファイバー」、平均繊維長＝０．５ｍｍ）。
・ｄ−３：アラミド繊維（東レ・デュポン株式会社製、「Ｋｅｖｌａｒ１ｍｍカットファイバー」、平均繊維長＝１ｍｍ）。
・ｄ−４：アラミド繊維（東レ・デュポン株式会社製、「Ｋｅｖｌａｒ１０ｍｍカットファイバー」、平均繊維長＝１０ｍｍ）。
・ｄ−５：アラミド繊維（東レ・デュポン株式会社製、「Ｋｅｖｌａｒ１２ｍｍカットファイバー」、平均繊維長＝１２ｍｍ）。
<(D) component>
D-1: Aramid fiber (manufactured by Toray DuPont, “Kevlar 3 mm cut fiber”, average fiber length = 3 mm).
D-2: Aramid fiber (manufactured by Toray DuPont, “Kevlar 0.5 mm cut fiber”, average fiber length = 0.5 mm).
D-3: Aramid fiber (manufactured by Toray DuPont, “Kevlar 1 mm cut fiber”, average fiber length = 1 mm).
D-4: Aramid fiber (manufactured by Toray DuPont, “Kevlar 10 mm cut fiber”, average fiber length = 10 mm).
D-5: Aramid fiber (manufactured by Toray DuPont Co., Ltd., “Kevlar 12 mm cut fiber”, average fiber length = 12 mm).
［評価］
＜評価用試験片の作製＞
熱可塑性樹脂組成物を以下に示す成形条件に従い射出成形し、評価用試験片を作製した。
成形温度：２８０℃、
金型温度：３０℃、
射出速度：５５ｍｍ／秒、
射出圧力：１４００ｋｇ／ｃｍ２、
保持圧力：４００ｋｇ／ｃｍ２、
射出時間：５秒、
冷却時間：２０秒。
[Evaluation]
<Preparation of test piece for evaluation>
The thermoplastic resin composition was injection-molded according to the molding conditions shown below to produce an evaluation test piece.
Molding temperature: 280 ° C.
Mold temperature: 30 ° C
Injection speed: 55 mm / second,
Injection pressure: 1400 kg / cm 2
Holding pressure: 400 kg / cm 2
Injection time: 5 seconds,
Cooling time: 20 seconds.
＜剛性の評価＞
先の成形条件に従い、短冊状の評価用試験片（大きさ：８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍ）を作製した。
得られた評価用試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ ７１７１に準拠して、曲げ弾性率および破壊歪みを測定した。
<Rigidity evaluation>
A strip-shaped evaluation test piece (size: 80 mm × 10 mm × 4 mm) was produced according to the previous molding conditions.
Using the obtained test specimen for evaluation, the flexural modulus and fracture strain were measured in accordance with JIS K 7171.
＜制振性の評価＞
先の成形条件に従い、シート状の評価用試験片（厚さ：２ｍｍ）を作製した。
得られた評価用試験片に１００Ｈｚの周波数によって引張の変位を与え、動的粘弾性測定装置（ティー・エイ・インスツルメント社製、「Ｑ８００」）を用いて貯蔵弾性率と損失弾性率を測定し、その比を算出した。
なお、貯蔵弾性率と損失弾性率の比の値（損失正接（ｔａｎδ））が大きいほど、振動吸収性が大きく、制振性に優れることを示す。
<Evaluation of vibration control>
A sheet-like evaluation test piece (thickness: 2 mm) was produced according to the previous molding conditions.
The obtained test specimen was given a tensile displacement at a frequency of 100 Hz, and the storage elastic modulus and the loss elastic modulus were determined using a dynamic viscoelasticity measuring device (Q800, manufactured by TA Instruments). Measured and calculated the ratio.
In addition, it shows that vibration absorption property is so large that the ratio value (loss tangent (tan-delta)) of storage elastic modulus and loss elastic modulus is large, and it is excellent in damping property.
＜成形加工性の評価＞
先の成形条件に従い、型締力８０ｔの射出成形機を用いて短冊状の評価用試験片（大きさ：８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍ）を作製した。
得られた評価用試験片の外観を目視にて観察し、以下に示す評価基準により評価した。
○：フローマークおよびヒケが発生していない。
△：上記の設定圧力ではフローマークおよびヒケが発生したが、射出圧力および保持圧力の設定値を上げると改善できる。
×：射出圧力および保持圧力の設定値を上げてもフローマークおよびヒケが発生した。
<Evaluation of molding processability>
In accordance with the previous molding conditions, strip-shaped test specimens (size: 80 mm × 10 mm × 4 mm) were prepared using an injection molding machine with a clamping force of 80 t.
The appearance of the obtained test specimen for evaluation was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
○: No flow mark or sink mark has occurred.
Δ: Flow marks and sink marks are generated at the above set pressure, but can be improved by increasing the set values of the injection pressure and the holding pressure.
X: Flow marks and sink marks were generated even when the set values of the injection pressure and the holding pressure were increased.
［実施例１］
スクリュー径２０ｍｍのスクリューを備えた二軸混練機に、表１に示す配合組成に従って各成分を投入し、温度２６０℃、回転数６０ｒｐｍの条件で溶融混練し、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を製造した。なお、表中の配合量の単位は質量部である。
得られた熱可塑性樹脂組成物を用いて評価用試験片を作製し、各評価を行った。結果を表１に示す。
[Example 1]
Each component was put into a biaxial kneader equipped with a screw with a screw diameter of 20 mm according to the composition shown in Table 1, and melt-kneaded under the conditions of a temperature of 260 ° C. and a rotation speed of 60 rpm to produce a pellet-shaped thermoplastic resin composition. Manufactured. In addition, the unit of the compounding quantity in a table | surface is a mass part.
A test piece for evaluation was produced using the obtained thermoplastic resin composition, and each evaluation was performed. The results are shown in Table 1.
［実施例２〜１６、比較例１〜４］
各成分の配合組成を表１〜３に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして熱可塑性樹脂組成物を製造し、各評価を行った。結果を表１〜３に示す。
[Examples 2 to 16, Comparative Examples 1 to 4]
Except having changed the compounding composition of each component as shown in Tables 1-3, the thermoplastic resin composition was manufactured similarly to Example 1, and each evaluation was performed. The results are shown in Tables 1-3.
表１、２から明らかなように、各実施例で得られた熱可塑性樹脂組成物は、剛性および制振性に優れ、かつ成形加工性が良好であった。特に、実施例１〜３、８、９、１４、１５で得られた熱可塑性樹脂組成物は良好な特性を示した。
なお、実施例４の場合は、（ｂ）成分として芳香族ビニル骨格を有さない熱可塑性樹脂組成物を用いたので、実施例１に比べると曲げ弾性率および破壊歪みが若干低下した。
実施例５の場合は、質量比が（ａ）成分／（ｂ）成分＝９９／１となるように（ａ）成分と（ｂ）成分を配合したので、実施例１に比べると制振性に若干劣っていた。
実施例６の場合、質量比が（ａ）成分／（ｂ）成分＝７５／２５となるように（ａ）成分と（ｂ）成分を配合したので、実施例１に比べると曲げ弾性率が若干低下した。
実施例７の場合、質量比が（ｃ）成分／（ｄ）成分＝５／３５（＝１２．５／８７．５）となるように（ｃ）成分と（ｄ）成分を配合したので、実施例１に比べると曲げ弾性率が若干低下した。
実施例１０の場合、質量比が（ｃ）成分／（ｄ）成分＝３０／１０（＝７５／２５）となるように（ｃ）成分と（ｄ）成分を配合したので、実施例１に比べると制振性に若干劣っていた。
実施例１１の場合、平均粒子径が５μｍの板状ケイ酸塩化合物を用いたので、実施例１に比べると制振性に若干劣っていた。
実施例１２の場合、平均粒子径が１８０μｍの板状ケイ酸塩化合物を用いたので、実施例１に比べると破壊歪みが若干低下した。
実施例１３の場合、平均繊維長が０．５ｍｍのアラミド繊維を用いたので、実施例１に比べると曲げ弾性率が若干低下した。
実施例１６の場合、平均繊維長が１２ｍｍのアラミド繊維を用いたので、実施例１に比べると成形加工性に若干劣っていた。
以上より、本発明によれば、剛性および制振性に優れ、かつ成形加工性が良好な熱可塑性樹脂組成物、および成形品が得られる。
As is clear from Tables 1 and 2, the thermoplastic resin compositions obtained in each Example were excellent in rigidity and vibration damping properties and good in moldability. In particular, the thermoplastic resin compositions obtained in Examples 1 to 3, 8, 9, 14, and 15 showed good characteristics.
In the case of Example 4, since a thermoplastic resin composition having no aromatic vinyl skeleton was used as the component (b), the flexural modulus and fracture strain were slightly reduced as compared with Example 1.
In the case of Example 5, the component (a) and the component (b) were blended so that the mass ratio was (a) component / (b) component = 99/1. It was slightly inferior to.
In the case of Example 6, since the (a) component and the (b) component were blended so that the mass ratio was (a) component / (b) component = 75/25, the flexural modulus was higher than that of Example 1. Slightly decreased.
In the case of Example 7, since the (c) component and the (d) component were blended so that the mass ratio was (c) component / (d) component = 5/35 (= 12.5 / 87.5), Compared to Example 1, the flexural modulus was slightly reduced.
In the case of Example 10, the component (c) and the component (d) were blended so that the mass ratio was (c) component / (d) component = 30/10 (= 75/25). It was slightly inferior in vibration damping.
In the case of Example 11, since a plate-like silicate compound having an average particle diameter of 5 μm was used, the vibration damping property was slightly inferior to that of Example 1.
In the case of Example 12, since a plate-like silicate compound having an average particle diameter of 180 μm was used, the fracture strain was slightly reduced as compared with Example 1.
In the case of Example 13, since an aramid fiber having an average fiber length of 0.5 mm was used, the flexural modulus was slightly reduced as compared with Example 1.
In the case of Example 16, since an aramid fiber having an average fiber length of 12 mm was used, the molding processability was slightly inferior to that of Example 1.
As described above, according to the present invention, it is possible to obtain a thermoplastic resin composition and a molded product which are excellent in rigidity and vibration damping properties and have good moldability.
一方、表３から明らかなように、各比較例で得られた熱可塑性樹脂組成物は、剛性、制振性、および成形加工性の全てを満足することができなかった。
特に、比較例１の場合は、（ｃ）成分と（ｄ）成分の含有量の合計が、（ａ）成分と（ｂ）成分の含有量の合計１００質量部に対して５質量部となるように、（ｃ）成分と（ｄ）成分を配合したので、曲げ弾性率が著しく低下すると共に、制振性に劣っていた。
比較例２の場合、（ｃ）成分と（ｄ）成分の含有量の合計が、（ａ）成分と（ｂ）成分の含有量の合計１００質量部に対して４８０質量部となるように、（ｃ）成分と（ｄ）成分を配合したので、破壊歪みが著しく低下すると共に、成形加工性に劣っていた。
比較例３の場合、（ｄ）成分を配合しなかったので、制振性に劣っていた。
比較例４の場合、（ｃ）成分を配合しなかったので、曲げ弾性率および破壊歪みが著しく低下した。
On the other hand, as is apparent from Table 3, the thermoplastic resin compositions obtained in the respective comparative examples could not satisfy all of rigidity, vibration damping properties and moldability.
In particular, in the case of Comparative Example 1, the total content of the component (c) and the component (d) is 5 parts by mass with respect to the total of 100 parts by mass of the components (a) and (b). Thus, since (c) component and (d) component were mix | blended, while the bending elastic modulus fell remarkably, it was inferior to damping property.
In the case of Comparative Example 2, the total content of the component (c) and the component (d) is 480 parts by mass with respect to the total of 100 parts by mass of the components (a) and (b). Since the component (c) and the component (d) were blended, the fracture strain was remarkably reduced and the moldability was inferior.
In the case of Comparative Example 3, since the component (d) was not blended, the vibration damping property was inferior.
In the case of Comparative Example 4, since the component (c) was not blended, the flexural modulus and fracture strain were remarkably reduced.
Claims (7)
前記板状のケイ酸塩鉱物（ｃ）と繊維状の有機系充填材（ｄ）の含有量の合計が、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ）と熱可塑性樹脂（ｂ）の含有量の合計１００質量部に対して１０〜４５０質量部であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 An aromatic polycarbonate resin (a), a thermoplastic resin (b) obtained by polymerizing a monomer component containing at least isoprene and / or isobutylene, a plate-like silicate mineral (c), and a fibrous organic system Containing a filler (d),
The total content of the plate-like silicate mineral (c) and the fibrous organic filler (d) is a total of 100 masses of the aromatic polycarbonate resin (a) and the thermoplastic resin (b). The thermoplastic resin composition, characterized in that the amount is 10 to 450 parts by weight with respect to parts.
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