JP2011095648A - Image forming apparatus - Google Patents

Image forming apparatus Download PDF

Info

Publication number
JP2011095648A
JP2011095648A JP2009251783A JP2009251783A JP2011095648A JP 2011095648 A JP2011095648 A JP 2011095648A JP 2009251783 A JP2009251783 A JP 2009251783A JP 2009251783 A JP2009251783 A JP 2009251783A JP 2011095648 A JP2011095648 A JP 2011095648A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
photoreceptor
image forming
toner
protective layer
image
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2009251783A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takeshi Ishida
健 石田
Masahiko Kurachi
雅彦 倉地
Seisuke Maeda
誠亮 前田
Toshiyuki Fujita
俊行 藤田
Seijiro Takahashi
聖二郎 高橋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Business Technologies Inc
Original Assignee
Konica Minolta Business Technologies Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Business Technologies Inc filed Critical Konica Minolta Business Technologies Inc
Priority to JP2009251783A priority Critical patent/JP2011095648A/en
Publication of JP2011095648A publication Critical patent/JP2011095648A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming apparatus of a cleaning blade-less type which is superior so that a high-quality print image is continuously obtained in a state of being free of image memory even when printing a number of sheets. <P>SOLUTION: The image forming apparatus includes a charging means, an exposure means, and a transfer means, and has a conductive contact member which comes in contact with a photoreceptor on a position of the downstream side from the transfer means and of the upstream side from the charging means and which has such a function as to recover the transfer residual toner of the photoreceptor temporarily and deliver the recovered toner onto the photoreceptor, wherein a developing means has such a function as to recover the delivered toner onto the photoreceptor simultaneously with the development. In the apparatus, the photoreceptor has a protective layer on the uppermost surface, and the protective layer contains a component obtained by reacting a metal oxide particle surface-treated with a surface-treating agent having a reactive organic group, with a curable compound. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、電子写真法を採用した画像形成装置に関する。   The present invention relates to an image forming apparatus employing an electrophotographic method.

近年小型で高信頼性の画像形成装置が求められており、とりわけ高画質を維持しながらコンパクトでメンテナンスの簡便な画像形成装置の要求が高まっている。この目的のため、転写後の感光体上に残留したトナーを掻き取ることなく、感光体に載せたままで、帯電装置及び露光装置を通過させ、現像装置によって回収して再利用するクリーニングレス画像形成装置が提案されている。   In recent years, there has been a demand for a small and highly reliable image forming apparatus. In particular, there is an increasing demand for an image forming apparatus that is compact and easy to maintain while maintaining high image quality. For this purpose, cleaningless image formation in which the toner remaining on the photoconductor after transfer is not scraped off, is left on the photoconductor, passes through the charging device and the exposure device, and is collected and reused by the developing device. A device has been proposed.

しかしながら、上記クリーニングレス画像形成装置では、残留トナーが感光体上に載った状態で帯電・露光を行うため、トナーこぼれによるかぶりがランダムにプリント上に現れ問題となっていた。   However, in the above-described cleaningless image forming apparatus, since charging / exposure is performed in a state where the residual toner is placed on the photosensitive member, fog due to toner spilling appears on the print at random, which is a problem.

そこで、転写後の感光体上に残留したトナーを画像形成時に回転ブラシ等のトナー保持手段に一時的に取り込んで、一旦保持させ、画像形成時以外の時に感光体上にトナーを吐き出して現像装置で回収するクリーニングレス画像形成装置が提案されている(例えば、特許文献1参照。)。   Therefore, the toner remaining on the photoconductor after the transfer is temporarily taken into a toner holding means such as a rotating brush at the time of image formation, temporarily held, and the toner is discharged onto the photoconductor at times other than the time of image formation to develop the developing device. Has been proposed (see, for example, Patent Document 1).

しかしながら、上記のようなクリーニングレスの画像形成装置では、転写の後に感光体上に残留したトナーを効率良くブラシに取り込むことが難しく、また一旦ブラシに保持したトナーを画像形成時以外の時に効率良く感光体上に吐き出すことも難しかった。そのため、ブラシがトナーで汚染され、ブラシ上にトナーが固着し感光体との接触によってトナーのこぼれが発生していた。このトナーが紙の上にこぼれると、やはりかぶりとなって現れた。これらの問題は耐久時において特に顕著であった。   However, in the cleaningless image forming apparatus as described above, it is difficult to efficiently take in the toner remaining on the photoreceptor after the transfer to the brush, and the toner once held on the brush is efficiently used at times other than during image formation. It was also difficult to spit out on the photoreceptor. For this reason, the brush is contaminated with toner, and the toner adheres to the brush and the toner spills due to contact with the photoreceptor. When this toner spilled on the paper, it appeared as a fog. These problems were particularly remarkable at the time of durability.

このように、残留トナーをブラシに一時的に取り込み、保持させ、その後、感光体に吐き出させて現像装置で回収するクリーニングブレードレス画像形成装置では、ブラシによる取り込みと吐き出しが不安定であり、長期にわたって高画質画像を安定して得ることができないのが現状であった。   As described above, in the cleaning bladeless image forming apparatus in which the residual toner is temporarily taken in and held by the brush and then discharged to the photosensitive member and collected by the developing device, taking in and discharging by the brush are unstable, In the current situation, high quality images cannot be obtained stably.

又、転写手段に対して感光体の回転方向下流側の位置に、転写後の感光体の表面電位を調整する電位調整手段を配設するとともに、この電位調整手段と帯電手段の間の位置に、バイアス電圧が印加されつつ感光体表面に接触して回転するトナー撹乱用回転体を配設し、そのトナー撹乱用回転体には、転写後の感光体の画像形成領域部が通過する間は残留トナーがトナー撹乱用回転体側に付着する電界を形成し得るバイアス電圧を印加する一方、その感光体の非画像形成領域部が通過する間はトナー撹乱用回転体に付着した残留トナーが感光体側に付着する電界を形成し得るバイアス電圧を印加するようにしたクリーナーレスタイプの画像形成装置が提案されている(例えば、特許文献2参照。)。   Further, a potential adjusting means for adjusting the surface potential of the photoconductor after transfer is disposed at a position downstream of the transfer means in the rotation direction of the photoconductor, and at a position between the potential adjusting means and the charging means. A toner disturbance rotator that rotates in contact with the surface of the photoconductor while a bias voltage is applied is provided, and the toner disturbance rotator passes through the image forming area of the photoconductor after transfer. While applying a bias voltage capable of forming an electric field that causes the residual toner to adhere to the toner disturbance rotator, the residual toner adhering to the toner disturbance rotator passes through the non-image forming area of the photoconductor. There has been proposed a cleanerless type image forming apparatus in which a bias voltage capable of forming an electric field attached to the image is applied (see, for example, Patent Document 2).

特開2003−167476号公報JP 2003-167476 A 特開平9−325607号公報JP 9-325607 A

しかしながら、上記で開示された画像形成装置を用い多数枚プリントすると、プリント画像に画像メモリが発生し、継続して高品質のプリン画像が得られないという問題が有った。   However, when a large number of sheets are printed using the image forming apparatus disclosed above, there is a problem that an image memory is generated in the printed image, and a high-quality printed image cannot be obtained continuously.

本発明の目的は、多数枚プリントしても画像メモリが無く、継続して高品質のプリント画像が得られる優れたクリーニングブレードレスの画像形成装置を提供することにある。   SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an excellent cleaning bladeless image forming apparatus that does not have an image memory even when a large number of sheets are printed and can continuously obtain high quality printed images.

本発明の目的は、下記構成を採ることにより達成される。   The object of the present invention is achieved by adopting the following configuration.

1.感光体上に帯電電位を付与する帯電手段、該帯電電位が付与された感光体上に露光して静電潜像を形成する露光手段、該静電潜像をトナー像に顕像化する現像手段、該トナー像を転写体に転写する転写手段を備え、該転写手段より下流且つ帯電手段より上流の位置で感光体に接触し、感光体上の残留トナーを一時的に回収するとともに、回収したトナーを感光体上へ吐き出す機能を備えた導電性の接触部材を有し、前記現像手段が感光体上に吐き出されたトナーを現像と同時に回収する機能を有する画像形成装置において、
前記感光体が最表面に保護層を有し、
該保護層が反応性有機基を有する表面処理剤で表面処理した金属酸化物粒子と硬化性化合物とを反応させて得られる成分を含有することを特徴とする画像形成装置。
1. A charging unit for applying a charging potential on the photosensitive member, an exposure unit for exposing the photosensitive member to which the charging potential has been applied to form an electrostatic latent image, and a development for developing the electrostatic latent image into a toner image And a transfer means for transferring the toner image to the transfer body, contacting the photoreceptor at a position downstream from the transfer means and upstream from the charging means, and temporarily collecting the residual toner on the photoreceptor. In an image forming apparatus having a conductive contact member having a function of discharging the toner that has been discharged onto the photosensitive member, and having a function of collecting the toner discharged on the photosensitive member simultaneously with the development.
The photoreceptor has a protective layer on the outermost surface;
An image forming apparatus, wherein the protective layer contains a component obtained by reacting a metal oxide particle surface-treated with a surface treating agent having a reactive organic group and a curable compound.

2.前記保護層が、電荷輸送性構造を有する化合物を含有していないことを特徴とする前記1に記載の画像形成装置。   2. 2. The image forming apparatus according to 1 above, wherein the protective layer does not contain a compound having a charge transporting structure.

3.前記硬化性化合物が、アクリロイル基又はメタクリロイル基の何れかを有する化合物であることを特徴とする前記1又は2に記載の画像形成装置。   3. 3. The image forming apparatus according to item 1 or 2, wherein the curable compound is a compound having either an acryloyl group or a methacryloyl group.

4.前記表面処理剤が、アクリロイル基又はメタクリロイル基の何れかを有する表面処理剤であることを特徴とする前記1〜3の何れかに記載の画像形成装置。   4). 4. The image forming apparatus as described in any one of 1 to 3, wherein the surface treatment agent is a surface treatment agent having either an acryloyl group or a methacryloyl group.

本発明のクリーニングブレードレスの画像形成装置は、多数枚プリントしても、画像メモリが無く、継続して高品質のプリントが得られる優れた効果を有する。   The cleaning bladeless image forming apparatus of the present invention has an excellent effect that even if a large number of sheets are printed, there is no image memory, and high quality printing can be continuously obtained.

本発明のクリーニングブレードレスの画像形成装置の一形態例を示す模式図である。1 is a schematic diagram illustrating an example of a cleaning bladeless image forming apparatus of the present invention. 感光体の画像形成領域部が通過する間のトナーの挙動と感光体の非画像形成領域部が通過する間のトナーの挙動を示す模式図である。FIG. 6 is a schematic diagram illustrating the behavior of toner while an image forming area portion of a photoconductor passes and the behavior of toner while a non-image forming area portion of the photoconductor passes.

クリーニングブレードレスの画像形成装置を用いて、多数枚プリントすると、開示された感光体とメモリ除去部材(電位調整手段+トナー撹乱用回転体)の組み合わせでは画像メモリが発生し、継続して高品質のプリントが得られないという問題があった。   When a large number of sheets are printed using a cleaning bladeless image forming apparatus, an image memory is generated with the combination of the disclosed photoconductor and memory removal member (potential adjusting means + toner disturbance rotating body), and the quality is continuously increased. There was a problem that the prints could not be obtained.

本発明者等は、開示された感光体をクリーニングブレードレスの画像形成装置に装填して多数枚プリントすると、感光体上に前の画像が電位メモリとして残ってしまことによると推察している。   The inventors of the present invention have inferred that when the disclosed photoreceptor is loaded into a cleaning bladeless image forming apparatus and a large number of sheets are printed, the previous image remains as a potential memory on the photoreceptor.

電位メモリが発生するのは、転写手段より下流、且つ帯電手段より上流の位置に設けたモリ除去部材によるトナー撹乱効果が小さいためと推察している。   It is presumed that the potential memory is generated because the toner disturbance effect by the dust removing member provided at a position downstream of the transfer unit and upstream of the charging unit is small.

本発明者等は、多数枚プリントしても、画像メモリが無く、継続して高品質のプリントが得られるクリーニングブレードレスの画像形成装置について検討を行った。   The inventors of the present invention have studied a cleaning bladeless image forming apparatus that does not have an image memory even when a large number of sheets are printed and can continuously obtain high-quality prints.

種々検討の結果、反応性有機基を有する表面処理剤で表面処理した金属酸化物粒子と硬化性化合物とを反応させて得られる成分を含有する保護層を最表面に設けた感光体を用いると、クリーニングブレードレスの画像形成装置で多数枚プリントしても、画像メモリが無く、継続して高品質のプリントが得られることを見出した。   As a result of various studies, when using a photoreceptor provided with a protective layer on the outermost surface containing a component obtained by reacting a metal oxide particle surface-treated with a surface treatment agent having a reactive organic group and a curable compound The present inventors have found that even when a large number of sheets are printed by an image forming apparatus without a cleaning blade, there is no image memory and high quality prints can be continuously obtained.

画像メモリを無くすることができるようになったのは、上記保護層を最表面に設けた感光体では、転写性が良好で残留トナー(以下、転写残トナーとも云う)が少なく、接触部材により回収されるトナー量を少なくできたことによると推察している。その結果、感光体上に前の画像部に相当する場所の電位メモリを少なくできたことによると推察している。   The image memory can be eliminated because the photoconductor provided with the protective layer on the outermost surface has good transferability and little residual toner (hereinafter also referred to as transfer residual toner). It is assumed that the amount of toner collected can be reduced. As a result, it is presumed that the potential memory in the place corresponding to the previous image portion on the photosensitive member can be reduced.

更に、感光体表面に残存するトナーが導電性の接触部材によりが撹乱されること(以下、トナー撹乱効果とも云う)で、残存するトナー部に相当する場所の電位メモリが消滅され、多数枚プリントしても画像メモリの無い画像を継続して得ることができるようになったものと推察している。   Further, the toner remaining on the surface of the photoconductor is disturbed by the conductive contact member (hereinafter, also referred to as a toner disturbing effect), so that the potential memory at the location corresponding to the remaining toner portion disappears, and a large number of sheets are printed. Even so, it is presumed that images without an image memory can be obtained continuously.

更に、電荷輸送性構造を有する化合物或いは電荷輸送性構造を含まない保護層を感光体の最表面に設けた感光体を用いることで、より画像メモリが改善される。この理由は明確ではないが、キャリアが保護層表面まで移動せず、保護層と電荷輸送層の界面にキャリアが滞留しているためトナーの束縛力が弱くなり、導電性の接触部材による掻き取り性が良くなったためと考えている。   Furthermore, the image memory can be further improved by using a compound having a charge transporting structure or a photoreceptor provided with a protective layer not containing the charge transporting structure on the outermost surface of the photoreceptor. The reason for this is not clear, but the carrier does not move to the surface of the protective layer, and the carrier stays at the interface between the protective layer and the charge transport layer, so the binding force of the toner is weakened, and the conductive contact member scrapes off. I think this is because my nature has improved.

又、硬化性化合物及び表面処理剤として、メタクリロイル基を有する化合物を用いると、転写性とトナー離型性が良くなり、多数枚プリントしても画像メモリの発生を防止でき好ましい。   Further, it is preferable to use a compound having a methacryloyl group as the curable compound and the surface treatment agent because transferability and toner releasability are improved, and even when a large number of sheets are printed, image memory is prevented from being generated.

又、本発明のクリーニングブレードレスの画像形成装置は、転写残トナーを回収して再使用できるので、トナーの廃棄が無く、環境にも優しい。   Also, the cleaning bladeless image forming apparatus of the present invention collects the transfer residual toner and can be reused. Therefore, the toner is not discarded and is friendly to the environment.

先ず、本発明のクリーニングブレードレスの画像形成装置について説明する。   First, the cleaning bladeless image forming apparatus of the present invention will be described.

《画像形成装置》
図1は、本発明のクリーニングブレードレスの画像形成装置の一形態例を示す模式図である。
<Image forming apparatus>
FIG. 1 is a schematic view showing an example of an image forming apparatus of the present invention without a cleaning blade.

図1において、1は矢印方向に回転する感光体である。この感光体1の周囲には、主に、帯電装置2、像露光装置3、現像装置4、転写装置5、及び導電性の接触部材(以下、単に接触部材とも云う)8がこの順に配設されている。   In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a photoreceptor that rotates in the direction of an arrow. Around the photoreceptor 1, a charging device 2, an image exposure device 3, a developing device 4, a transfer device 5, and a conductive contact member (hereinafter also simply referred to as a contact member) 8 are arranged in this order. Has been.

本発明の画像形成装置おいて、帯電装置2は、感光体ドラム1の表面に接触して回転する帯電用ロール20とこの帯電用ロール20に所定の帯電用電圧を印加する帯電用電源21とで構成されており、感光体ドラム1の表面を一定電位に帯電させるようになっている。像露光装置3は、例えばレーザ式の露光装置であり、一様に帯電された感光体ドラム表面に画像情報に応じた露光を行って静電潜像を形成する。   In the image forming apparatus of the present invention, the charging device 2 includes a charging roll 20 that rotates in contact with the surface of the photosensitive drum 1, and a charging power source 21 that applies a predetermined charging voltage to the charging roll 20. The surface of the photosensitive drum 1 is charged to a constant potential. The image exposure apparatus 3 is, for example, a laser type exposure apparatus, and forms an electrostatic latent image by performing exposure according to image information on the uniformly charged surface of the photosensitive drum.

尚、帯電装置2は、コロトロン、スコロトロン帯電器を用いても良い。   The charging device 2 may be a corotron or scorotron charger.

現像装置4は、感光体ドラムに対向して回転する現像ロール40を備えた装置本体と現像ロール40に所定の現像バイアスを印加する現像バイアス用電源41とで構成されており、上記静電潜像を現像ロール40にて供給するトナーにて顕像化してトナー像を形成すると同時に、非画像領域部に付着している残留トナーを現像ロール40側に静電的に引きつけて回収する。   The developing device 4 includes an apparatus main body including a developing roll 40 that rotates to face a photosensitive drum, and a developing bias power source 41 that applies a predetermined developing bias to the developing roll 40. The image is visualized with toner supplied by the developing roll 40 to form a toner image, and at the same time, residual toner adhering to the non-image area is electrostatically attracted to the developing roll 40 and collected.

転写装置5は、例えば転写コロトロン50とコロトロン50に所定の転写用電圧を印加する転写用電源51とで構成されており、トナー像を所定のタイミングで供給される記録媒体(転写紙)6に静電的に転写する。詳しくは、転写装置5に対して感光体1の回転方向下流側には剥離装置があり、転写後の記録媒体6を感光体ドラム1表面から静電的あるいは機械的に剥離するようになっている。   The transfer device 5 includes, for example, a transfer corotron 50 and a transfer power supply 51 that applies a predetermined transfer voltage to the corotron 50, and a recording medium (transfer paper) 6 to which a toner image is supplied at a predetermined timing. Transfer electrostatically. Specifically, a peeling device is provided on the downstream side in the rotation direction of the photosensitive member 1 with respect to the transfer device 5, and the recording medium 6 after transfer is peeled off electrostatically or mechanically from the surface of the photosensitive drum 1. Yes.

接触部材8は、転写装置5と帯電装置2との間に位置し、バイアス電圧が印加されつつ感光体ドラム1の表面に接触しながら回転するものである。この接触部材8として、図1の画像形成装置では回転ブラシ80を使用しているが、回転弾性ロール等であってもよい。又、この接触部材8は、転写後の感光体の画像形成領域部が通過する間とその感光体の非画像形成領域部が通過する間とで異なるバイアス電圧が撹乱用バイアス電圧電源81a或いは81bから切り換えスイッチ82により切り換えられて印加される。即ち、転写後の感光体の画像形成領域部が通過する間は、転写後の感光体ドラム1上に残っている残留トナーが接触部材8側に付着するような電界を形成し得るバイアス電圧を印加し、一方、その感光体の非画像形成領域部が通過する間は、接触部材8に付着した残留トナーが感光体ドラム1側に付着するような電界を形成し得るバイアス電圧を印加するようになっている。尚、接触部材8に印加する電圧は、直流電圧、又は直流と交流を重畳した重畳電圧である。   The contact member 8 is positioned between the transfer device 5 and the charging device 2 and rotates while contacting the surface of the photosensitive drum 1 while a bias voltage is applied. As the contact member 8, the rotating brush 80 is used in the image forming apparatus of FIG. 1, but a rotating elastic roll or the like may be used. Further, the contact member 8 has a bias voltage source 81a or 81b for disturbing bias voltage that varies between the time when the image forming area portion of the photoreceptor after the transfer passes and the time when the non-image forming area portion of the photoreceptor passes. Are switched and applied by a changeover switch 82. That is, while the image forming area portion of the photoconductor after transfer passes, a bias voltage capable of forming an electric field is formed so that residual toner remaining on the photoconductor drum 1 after transfer adheres to the contact member 8 side. On the other hand, while the non-image forming area portion of the photoconductor passes, a bias voltage is applied so as to form an electric field so that the residual toner adhering to the contact member 8 adheres to the photoconductor drum 1 side. It has become. The voltage applied to the contact member 8 is a DC voltage or a superimposed voltage obtained by superimposing DC and AC.

本発明の画像形成装置おいて、転写後の感光体の画像形成領域部が通過する間は、トナーの極性(現像時)と反対の極性であり、且つ、感光体ドラム1の表面全体における電位(画像形成領域部の露光部及び非露光部の電位や、非画像形成領域部の電位のすべて)の絶対値よりも大きい値に電圧を印加するようになっている。   In the image forming apparatus of the present invention, while the image forming area of the photoreceptor after transfer passes, the polarity is opposite to the polarity of the toner (during development), and the potential on the entire surface of the photoreceptor drum 1 The voltage is applied to a value larger than the absolute value of (the potentials of the exposed part and the non-exposed part of the image forming region part and all the potentials of the non-image forming region part).

接触部材8に印加するバイアス電圧は、この例に限定されるものではなく、画像形成領域部通過時には残留トナーが接触部材8に静電的に付着し、非画像形成領域部通過時には残留トナーが接触部材8から感光体ドラム1に静電的に付着する電界が発生するものであればよい。従って、このような電界を形成できる場合には、極性は常に同じであって電圧値のみが適宜設定されたバイアス電圧を使用してもよい。   The bias voltage applied to the contact member 8 is not limited to this example. Residual toner adheres electrostatically to the contact member 8 when passing through the image forming area, and the residual toner flows when passing through the non-image forming area. Any electric field that electrostatically adheres to the photosensitive drum 1 from the contact member 8 may be used. Therefore, when such an electric field can be formed, a bias voltage having the same polarity and having an appropriate voltage value may be used.

《導電性の接触部材》
導電性の接触部材8として回転ブラシを使用する場合、その回転ブラシ80は、導電性の回転軸に起毛状の半導電性繊維層を円筒形になるように形成したものである。半導電性繊維層としては、例えば、カーボンブラック等の導電性材料をアクリル、レーヨン、ポリプロピレン、ナイロン等に分散させたものや、金属化合物を複層構造にしたものを繊維状にし、その繊維の体積抵抗値を10〜1010Ω・cmに、繊維の太さを2.5〜17デニールにそれぞれ設定した繊維材料を、毛足の長さが2〜10mmとなるよう起毛状にしたものが使用される。
《Conductive contact member》
When a rotating brush is used as the conductive contact member 8, the rotating brush 80 is formed by forming a brushed semiconductive fiber layer in a cylindrical shape on a conductive rotating shaft. As the semiconductive fiber layer, for example, a material in which a conductive material such as carbon black is dispersed in acrylic, rayon, polypropylene, nylon, or the like, or a metal compound having a multi-layer structure is made into a fiber shape, and the fiber A fiber material in which the volume resistance is set to 10 5 to 10 10 Ω · cm and the thickness of the fiber is set to 2.5 to 17 denier, and the length of the hair is raised to 2 to 10 mm. Is used.

又、接触部材8として回転弾性ロールを使用する場合、その回転弾性ロールは、導電性の回転軸に半導電性の弾性体層を形成したものである。半導電性の弾性体層としては、例えば、発泡ウレタンやEPDM等の弾性部材中に、カーボンブラックや、スズ等の金属酸化物や、過塩素酸塩、4級アンモニウム塩等のイオン導電性物質を分散させて、その体積抵抗値を10〜1010Ω・cmにしたものが使用される。 When a rotating elastic roll is used as the contact member 8, the rotating elastic roll has a semiconductive elastic body layer formed on a conductive rotating shaft. Examples of the semiconductive elastic layer include an ion conductive material such as carbon black, metal oxide such as tin, perchlorate, and quaternary ammonium salt in an elastic member such as urethane foam and EPDM. In which the volume resistance value is made 10 5 to 10 10 Ω · cm is used.

接触部材8は、感光体ドラム1の回転速度に対して若干の速度差をもって回転することが望ましいが、これに限定されない。又、この接触部材8は、本例のように感光体ドラム1との対向位置において同じ方向に移動するように回転する場合に限らず、その逆方向に回転させてもよい。   The contact member 8 is preferably rotated with a slight speed difference with respect to the rotation speed of the photosensitive drum 1, but is not limited thereto. Further, the contact member 8 is not limited to the case of rotating so as to move in the same direction at the position facing the photosensitive drum 1 as in this example, but may be rotated in the opposite direction.

図2は、感光体の画像形成領域部が通過する間のトナーの挙動と感光体の非画像形成領域部が通過する間のトナーの挙動を示す模式図である。   FIG. 2 is a schematic diagram illustrating the behavior of the toner while the image forming area portion of the photosensitive member passes and the behavior of the toner while the non-image forming region portion of the photosensitive member passes.

図2において、1は感光体、2は帯電装置、3は像露光装置、4は現像装置、5は転写装置、6は転写紙、8は接触部材、Tはトナーを示す。   In FIG. 2, 1 is a photosensitive member, 2 is a charging device, 3 is an image exposure device, 4 is a developing device, 5 is a transfer device, 6 is transfer paper, 8 is a contact member, and T is toner.

(a)は、感光体の画像形成領域部が通過する間のトナーの挙動を示す模式図である。   (A) is a schematic diagram showing the behavior of the toner while the image forming area portion of the photoreceptor passes.

転写残のトナーTが、接触部材8に取り込まれる状態を示している。   The transfer residual toner T is taken into the contact member 8.

(b)は、感光体の非画像形成領域部が通過する間のトナーの挙動を示す模式図である。   (B) is a schematic diagram showing the behavior of the toner while the non-image forming area of the photoreceptor passes.

接触部材8に取り込まれた(回収された)トナーTが、感光体上に吐きだされ、現像手段4で回収されている状態を示している。   The toner T taken (collected) by the contact member 8 is discharged onto the photoreceptor and is collected by the developing means 4.

《感光体》
本発明で用いられる感光体は、転写性を良く、接触部材による撹乱効果を良くする目的でその最表面に保護層を有するものである。
<Photoconductor>
The photoreceptor used in the present invention has a protective layer on the outermost surface for the purpose of improving transferability and improving the disturbing effect of the contact member.

本発明に係る保護層は、反応性有機基を有する表面処理剤で表面処理した金属酸化物粒子と硬化性化合物とを反応させて得られる成分を含有する。   The protective layer according to the present invention contains a component obtained by reacting a metal oxide particle surface-treated with a surface treatment agent having a reactive organic group and a curable compound.

以下、感光体について詳細に説明する。   Hereinafter, the photoconductor will be described in detail.

感光体の層構成は、支持体の上に、感光層、保護層の順に設けられた層構成で、必要に応じ支持体と感光層の間に中間層を有する層構成でも良い。   The layer structure of the photoreceptor is a layer structure in which a photosensitive layer and a protective layer are provided in this order on a support, and may be a layer structure having an intermediate layer between the support and the photosensitive layer as necessary.

〈支持体〉
本発明で用いられる支持体は導電性を有するものが好ましく、例えば、アルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛及びステンレスなどの金属をドラムまたはシート状に成形したもの、アルミニウムや銅などの金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウム及び酸化亜鉛などをプラスチックフィルムに蒸着したもの、導電性物質を単独またはバインダー樹脂と共に塗布して導電層を設けた金属、プラスチックフィルム及び紙などが挙げられる。
<Support>
The support used in the present invention preferably has conductivity, for example, a metal such as aluminum, copper, chromium, nickel, zinc and stainless steel formed into a drum or sheet, or a metal foil such as aluminum or copper. Examples include those laminated on plastic films, aluminum, indium oxide and zinc oxide deposited on plastic films, metals with conductive layers applied alone or with a binder resin, plastic films, and paper. .

〈中間層〉
本発明においては、支持体と感光層の間にバリアー機能と接着機能をもつ中間層を設けることもできる。
<Intermediate layer>
In the present invention, an intermediate layer having a barrier function and an adhesive function may be provided between the support and the photosensitive layer.

中間層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド、ポリウレタン及びゼラチンなどのバインダー樹脂を公知の溶媒に溶解し、浸漬塗布などによって形成できる。中でもアルコール可溶性のポリアミド樹脂が好ましい。   The intermediate layer can be formed by dip coating or the like by dissolving a binder resin such as casein, polyvinyl alcohol, nitrocellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, polyamide, polyurethane and gelatin in a known solvent. Of these, an alcohol-soluble polyamide resin is preferred.

中間層の形成に使用する溶媒としては、無機粒子(例えば、酸化チタン粒子)を良好に分散し、ポリアミド樹脂を溶解するものが好ましく、エタノール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブタノール、t−ブタノール、sec−ブタノール等の炭素数2〜4のアルコール類が、ポリアミド樹脂の溶解性と塗布性能に優れ好ましい。又、保存性、粒子の分散性を向上するために、前記溶媒と併用し、好ましい効果を得られる助溶媒としては、メタノール、ベンジルアルコール、トルエン、メチレンクロライド、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。   As the solvent used for forming the intermediate layer, those in which inorganic particles (for example, titanium oxide particles) are well dispersed and the polyamide resin is dissolved are preferable. Ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, t -C2-C4 alcohols such as butanol and sec-butanol are preferred because of their excellent solubility and coating performance for polyamide resins. In addition, examples of co-solvents that can be used in combination with the above-described solvents to obtain favorable effects in order to improve storage stability and particle dispersibility include methanol, benzyl alcohol, toluene, methylene chloride, cyclohexanone, and tetrahydrofuran.

バインダー樹脂の濃度は、中間層の膜厚や生産速度に合わせて適宜選択される。   The density | concentration of binder resin is suitably selected according to the film thickness and production rate of an intermediate | middle layer.

無機粒子などを分散したと時のバインダー樹脂に対する無機粒子の混合割合は、バインダー樹脂100質量部に対して無機粒子20〜400質量部が好ましく、更に好ましくは50〜200部である。   When the inorganic particles are dispersed, the mixing ratio of the inorganic particles to the binder resin at the time is preferably 20 to 400 parts by mass, more preferably 50 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

無機粒子の分散手段としては、超音波分散機、ボールミル、サンドグラインダー及びホモミキサー等が使用できるが、これらに限定されるものではない。   As a means for dispersing the inorganic particles, an ultrasonic disperser, a ball mill, a sand grinder, a homomixer, or the like can be used, but is not limited thereto.

中間層の乾燥方法は、溶媒の種類、膜厚に応じて適宜選択することができるが、熱乾燥が好ましい。   The method for drying the intermediate layer can be appropriately selected according to the type of solvent and the film thickness, but thermal drying is preferred.

中間層の膜厚は、0.1〜15μmが好ましく、0.3〜10μmがより好ましい。   The thickness of the intermediate layer is preferably from 0.1 to 15 μm, more preferably from 0.3 to 10 μm.

〈感光層〉
感光層としては特に限定はないが、電荷発生層と電荷輸送層を有するいわゆる積層型の感光層が好ましい。
<Photosensitive layer>
The photosensitive layer is not particularly limited, but a so-called multilayer photosensitive layer having a charge generation layer and a charge transport layer is preferable.

(電荷発生層)
本発明に用いられる電荷発生層は、電荷発生物質とバインダー樹脂を含有し、電荷発生物質をバインダー樹脂溶液中に分散、塗布して形成したものが好ましい。
(Charge generation layer)
The charge generation layer used in the present invention preferably contains a charge generation material and a binder resin, and is formed by dispersing and coating the charge generation material in a binder resin solution.

電荷発生物質は、スーダンレッド及びダイアンブルーなどのアゾ原料、ビレンキノン及びアントアントロンなどのキノン顔料、キノシアニン顔料、ペリレン顔料、インジゴ及びチオインジゴなどのインジゴ顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの電荷発生物質は単独、もしくは公知の樹脂中に分散する形態で使用することができる。   Examples of the charge generating material include azo raw materials such as Sudan Red and Diane Blue, quinone pigments such as bilenquinone and anthanthrone, quinocyanine pigments, perylene pigments, indigo pigments such as indigo and thioindigo, and phthalocyanine pigments. It is not something. These charge generating substances can be used alone or in a form dispersed in a known resin.

電荷発生層のバインダー樹脂としては、公知の樹脂を用いることができ、例えば、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、並びにこれらの樹脂の内2つ以上を含む共重合体樹脂(例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂)及びポリ−ビニルカルバゾール樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   As the binder resin of the charge generation layer, a known resin can be used, for example, polystyrene resin, polyethylene resin, polypropylene resin, acrylic resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, epoxy resin, Polyurethane resins, phenol resins, polyester resins, alkyd resins, polycarbonate resins, silicone resins, melamine resins, and copolymer resins containing two or more of these resins (eg, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, chlorides) Vinyl-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer resin) and poly-vinylcarbazole resin, but are not limited thereto.

電荷発生層の形成は、バインダー樹脂を溶剤で溶解した溶液中に分散機を用いて電荷発生物質を分散して塗布液を調製し、塗布液を塗布機で一定の膜厚に塗布し、塗布膜を乾燥して作製することが好ましい。   The charge generation layer is formed by dispersing a charge generation material in a solution in which a binder resin is dissolved in a solvent using a disperser to prepare a coating solution, and applying the coating solution to a certain film thickness using a coating device. It is preferable to prepare the film by drying.

電荷発生層に使用するバインダー樹脂を溶解し塗布するための溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、1−ジオキサン、1,3−ジオキソラン、ピリジン及びジエチルアミン等を挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Solvents for dissolving and coating the binder resin used in the charge generation layer include, for example, toluene, xylene, methyl ethyl ketone, cyclohexane, ethyl acetate, butyl acetate, methanol, ethanol, propanol, butanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, tetrahydrofuran , 1-dioxane, 1,3-dioxolane, pyridine, diethylamine and the like, but are not limited thereto.

電荷発生物質の分散手段としては、超音波分散機、ボールミル、サンドグラインダー及びホモミキサー等が使用できるが、これらに限定されるものではない。   As a means for dispersing the charge generating material, an ultrasonic disperser, a ball mill, a sand grinder, a homomixer, or the like can be used, but is not limited thereto.

バインダー樹脂に対する電荷発生物質の混合割合は、バインダー樹脂100質量部に対して電荷発生物質1〜600質量部が好ましく、更に好ましくは50〜500部である。電荷発生層の膜厚は、電荷発生物質の特性、バインダー樹脂の特性及び混合割合等により異なるが好ましくは0.01〜5μm、より好ましくは0.05〜3μmである。尚、電荷発生層用の塗布液は塗布前に異物や凝集物を濾過することで画像欠陥の発生を防ぐことができる。前記顔料を真空蒸着することによって形成すこともできる。   The mixing ratio of the charge generating material to the binder resin is preferably 1 to 600 parts by weight, more preferably 50 to 500 parts, based on 100 parts by weight of the binder resin. The thickness of the charge generation layer varies depending on the characteristics of the charge generation material, the characteristics of the binder resin, the mixing ratio, and the like, but is preferably 0.01 to 5 μm, more preferably 0.05 to 3 μm. Incidentally, the coating solution for the charge generation layer can prevent the occurrence of image defects by filtering foreign matter and aggregates before coating. The pigment can also be formed by vacuum deposition.

(電荷輸送層)
本発明の感光層に用いられる電荷輸送層は、電荷輸送物質とバインダー樹脂を含有し、電荷輸送物質をバインダー樹脂溶液中に溶解、塗布して形成したものが好ましい。
(Charge transport layer)
The charge transport layer used in the photosensitive layer of the present invention preferably contains a charge transport material and a binder resin, and is formed by dissolving and coating the charge transport material in a binder resin solution.

電荷輸送物質は、例えば、カルバゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾロン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリ−1−ビニルピレン及びポリ−9−ビニルアントラセン等を2種以上混合して使用してもよい。   Examples of charge transport materials include carbazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, thiazole derivatives, thiadiazole derivatives, triazole derivatives, imidazole derivatives, imidazolone derivatives, imidazolidine derivatives, bisimidazolidine derivatives, styryl compounds, hydrazone compounds, pyrazoline compounds Oxazolone derivatives, benzimidazole derivatives, quinazoline derivatives, benzofuran derivatives, acridine derivatives, phenazine derivatives, aminostilbene derivatives, triarylamine derivatives, phenylenediamine derivatives, stilbene derivatives, benzidine derivatives, poly-N-vinylcarbazole, poly-1- Two or more kinds of vinylpyrene and poly-9-vinylanthracene may be mixed and used.

電荷輸送物質(CTM)としては、N原子の原子量比が4.5%未満の電荷輸送物質を用いることが好ましい。該電荷輸送物質の基本構造としては、トリフェニルアミン誘導体、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用いることができるが、中でも、スチリル系化合物が好ましい。   As the charge transport material (CTM), it is preferable to use a charge transport material having an atomic weight ratio of N atoms of less than 4.5%. As the basic structure of the charge transport material, a triphenylamine derivative, a styryl compound, a benzidine compound, a butadiene compound, and the like can be used, and among them, a styryl compound is preferable.

電荷輸送層用のバインダー樹脂は、公知の樹脂を用いることができ、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリルニトリル共重合体樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂及びスチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂等が挙げられるが、ポリカーボネートが好ましい。更にはBPA、BPZ、ジメチルBPA、BPA−ジメチルBPA共重合体等が耐クラック、耐磨耗性、帯電特性の点で好ましい。   A known resin can be used as the binder resin for the charge transport layer, and polycarbonate resin, polyacrylate resin, polyester resin, polystyrene resin, styrene-acrylonitrile copolymer resin, polymethacrylic ester resin, and styrene-methacrylic acid. Examples include ester copolymer resins, and polycarbonate is preferred. Further, BPA, BPZ, dimethyl BPA, BPA-dimethyl BPA copolymer and the like are preferable in terms of crack resistance, wear resistance, and charging characteristics.

電荷輸送層の形成は、バインダー樹脂と電荷輸送物質を溶解して塗布液を調製し、塗布液を塗布機で一定の膜厚に塗布し、塗布膜を乾燥して作製することが好ましい。   The charge transport layer is preferably formed by dissolving the binder resin and the charge transport material to prepare a coating solution, applying the coating solution to a certain film thickness with a coating machine, and drying the coating film.

上記バインダー樹脂と電荷輸送物質を溶解するための溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メチレンクロライド、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、1,3−ジオキソラン、ピリジン及びジエチルアミン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Examples of the solvent for dissolving the binder resin and the charge transport material include toluene, xylene, methylene chloride, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ethyl acetate, butyl acetate, methanol, ethanol, propanol, butanol, tetrahydrofuran, and 1,4-dioxane. 1,3-dioxolane, pyridine, diethylamine and the like, but are not limited thereto.

バインダー樹脂に対する電荷輸送物質の混合割合は、バインダー樹脂100質量部に対して電荷輸送物質10〜500質量部が好ましく、更に好ましくは20〜100質量部である。   The mixing ratio of the charge transport material to the binder resin is preferably 10 to 500 parts by mass, more preferably 20 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

電荷輸送層の膜厚は、電荷輸送物質の特性、バインダー樹脂の特性及び混合割合等により異なるが好ましくは5〜40μmで、更に好ましくは10〜30μmである。   The thickness of the charge transport layer varies depending on the characteristics of the charge transport material, the characteristics of the binder resin, the mixing ratio, and the like, but is preferably 5 to 40 μm, more preferably 10 to 30 μm.

電荷輸送層中には酸化防止剤、電子導電剤、安定剤等を添加してもよい。酸化防止剤については特願平11−200135号、電子導電剤は特開昭50−137543号、同58−76483号等に記載のものがよい。   An antioxidant, an electronic conductive agent, a stabilizer and the like may be added to the charge transport layer. For the antioxidant, those described in Japanese Patent Application No. 11-200135 and for the electronic conductive agent are described in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 50-137543 and 58-76483.

〈保護層〉
本発明に係る保護層は、反応性有機基を有する表面処理剤で表面処理した金属酸化物粒子(以下、単に表面処理した金属酸化物粒子とも云う)と硬化性化合物とを反応させて得られる成分を含有する。
<Protective layer>
The protective layer according to the present invention is obtained by reacting a metal oxide particle surface-treated with a surface treatment agent having a reactive organic group (hereinafter also simply referred to as a surface-treated metal oxide particle) and a curable compound. Contains ingredients.

(表面処理した金属酸化物粒子)
表面処理した金属酸化物は、反応性有機基を有する表面処理剤と金属酸化物粒子とを反応させて製造することができる。
(Surface-treated metal oxide particles)
The surface-treated metal oxide can be produced by reacting a surface treatment agent having a reactive organic group with metal oxide particles.

反応性有機基を有する表面処理剤(以下、単に表面処理剤とも云う)としては、下記一般式(1)で表される化合物を挙げることができる。   Examples of the surface treatment agent having a reactive organic group (hereinafter also simply referred to as a surface treatment agent) include compounds represented by the following general formula (1).

Figure 2011095648
Figure 2011095648

(式中、Rは水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜10のアラルキル基、Rは反応性二重結合を有する有機基、Xはハロゲン原子、アルコキシ基、アシロキシ基、アミノキシ基、フェノキシ基を示し、nは1〜3の整数である。)
以下に、上記一般式(1)で示される化合物例を挙げる。
(Wherein R 3 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aralkyl group having 1 to 10 carbon atoms, R 4 is an organic group having a reactive double bond, X is a halogen atom, an alkoxy group, or an acyloxy group) A group, an aminoxy group, and a phenoxy group, and n is an integer of 1 to 3.)
Examples of the compound represented by the general formula (1) will be given below.

S−1 CH=CHSi(CH)(OCH
S−2 CH=CHSi(OCH
S−3 CH=CHSiCl
S−4 CH=CHCOO(CHSi(CH)(OCH
S−5 CH=CHCOO(CHSi(OCH
S−6 CH=CHCOO(CHSi(OC)(OCH
S−7 CH=CHCOO(CHSi(OCH
S−8 CH=CHCOO(CHSi(CH)Cl
S−9 CH=CHCOO(CHSiCl
S−10 CH=CHCOO(CHSi(CH)Cl
S−11 CH=CHCOO(CHSiCl
S−12 CH=C(CH)COO(CHSi(CH)(OCH
S−13 CH=C(CH)COO(CHSi(OCH
S−14 CH=C(CH)COO(CHSi(CH)(OCH
S−15 CH=C(CH)COO(CHSi(OCH
S−16 CH=C(CH)COO(CHSi(CH)Cl
S−17 CH=C(CH)COO(CHSiCl
S−18 CH=C(CH)COO(CHSi(CH)Cl
S−19 CH=C(CH)COO(CHSiCl
S−20 CH=CHSi(C)(OCH
S−21 CH=C(CH)Si(OCH
S−22 CH=C(CH)Si(OC
S−23 CH=CHSi(OCH
S−24 CH=C(CH)Si(CH)(OCH
S−25 CH=CHSi(CH)Cl
S−26 CH=CHCOOSi(OCH
S−27 CH=CHCOOSi(OC
S−28 CH=C(CH)COOSi(OCH
S−29 CH=C(CH)COOSi(OC
S−30 CH=C(CH)COO(CHSi(OC
又、表面処理剤としては、前記一般式(1)の化合物以外でも、下記のラジカル反応可能な反応性基を有する化合物を用いてもよい。
S-1 CH 2 = CHSi ( CH 3) (OCH 3) 2
S-2 CH 2 = CHSi ( OCH 3) 3
S-3 CH 2 = CHSiCl 3
S-4 CH 2 = CHCOO ( CH 2) 2 Si (CH 3) (OCH 3) 2
S-5 CH 2 = CHCOO ( CH 2) 2 Si (OCH 3) 3
S-6 CH 2 = CHCOO ( CH 2) 2 Si (OC 2 H 5) (OCH 3) 2
S-7 CH 2 = CHCOO ( CH 2) 3 Si (OCH 3) 3
S-8 CH 2 = CHCOO ( CH 2) 2 Si (CH 3) Cl 2
S-9 CH 2 = CHCOO ( CH 2) 2 SiCl 3
S-10 CH 2 = CHCOO ( CH 2) 3 Si (CH 3) Cl 2
S-11 CH 2 = CHCOO (CH 2 ) 3 SiCl 3
S-12 CH 2 = C ( CH 3) COO (CH 2) 2 Si (CH 3) (OCH 3) 2
S-13 CH 2 = C ( CH 3) COO (CH 2) 2 Si (OCH 3) 3
S-14 CH 2 = C ( CH 3) COO (CH 2) 3 Si (CH 3) (OCH 3) 2
S-15 CH 2 = C ( CH 3) COO (CH 2) 3 Si (OCH 3) 3
S-16 CH 2 = C ( CH 3) COO (CH 2) 2 Si (CH 3) Cl 2
S-17 CH 2 = C ( CH 3) COO (CH 2) 2 SiCl 3
S-18 CH 2 = C ( CH 3) COO (CH 2) 3 Si (CH 3) Cl 2
S-19 CH 2 = C ( CH 3) COO (CH 2) 3 SiCl 3
S-20 CH 2 = CHSi ( C 2 H 5) (OCH 3) 2
S-21 CH 2 ═C (CH 3 ) Si (OCH 3 ) 3
S-22 CH 2 = C ( CH 3) Si (OC 2 H 5) 3
S-23 CH 2 = CHSi ( OCH 3) 3
S-24 CH 2 = C ( CH 3) Si (CH 3) (OCH 3) 2
S-25 CH 2 = CHSi ( CH 3) Cl 2
S-26 CH 2 = CHCOOSi ( OCH 3) 3
S-27 CH 2 = CHCOOSi ( OC 2 H 5) 3
S-28 CH 2 = C ( CH 3) COOSi (OCH 3) 3
S-29 CH 2 = C ( CH 3) COOSi (OC 2 H 5) 3
S-30 CH 2 = C ( CH 3) COO (CH 2) 3 Si (OC 2 H 5) 3
Moreover, as a surface treating agent, you may use the compound which has the reactive group in which the following radical reaction is possible besides the compound of the said General formula (1).

Figure 2011095648
Figure 2011095648

これらの化合物は単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。   These compounds can be used alone or in admixture of two or more.

金属酸化物粒子としては、上記表面処理剤と反応するものであれば特に限定されず、好ましくは、酸化スズ粒子、酸化チタン、酸化アルミニウムを挙げることができる。   The metal oxide particles are not particularly limited as long as they react with the surface treatment agent, and preferred examples include tin oxide particles, titanium oxide, and aluminum oxide.

金属酸化物粒子の数平均一次粒径としては、1〜300nmのものが好ましく、3〜100nmのものがより好ましい。粒径が小さい場合は耐磨耗性が十分でなく、また粒径が大きい場合には書き込み光を散乱させるたり、粒子が光硬化を阻害し耐磨耗性が十分でなくなる可能性がある。   The number average primary particle size of the metal oxide particles is preferably 1 to 300 nm, more preferably 3 to 100 nm. When the particle size is small, the wear resistance is not sufficient, and when the particle size is large, the writing light may be scattered, or the particles may hinder photocuring and the wear resistance may be insufficient.

上記金属酸化物粒子の数平均一次粒径は、走査型電子顕微鏡(日本電子製)により10000倍の拡大写真を撮影し、ランダムに300個の粒子をスキャナーにより取り込んだ写真画像(凝集粒子は除いた)を自動画像処理解析装置LUZEX AP((株)ニレコ)ソフトウェアバージョン Ver.1.32を使用し、算出して求めることができる。   The number average primary particle size of the metal oxide particles is a photographic image (excluding aggregated particles) taken with a scanning electron microscope (manufactured by JEOL Ltd.) with a magnification of 10000 times, and 300 particles randomly taken by a scanner. A) automatic image processing analyzer LUZEX AP (Nireco Corp.) software version Ver. It can be calculated and calculated using 1.32.

(表面処理した金属酸化物粒子の製法)
表面処理した金属酸化物粒子は公知の製法で作製することができる。
(Production method of surface-treated metal oxide particles)
The surface-treated metal oxide particles can be produced by a known production method.

以下、表面処理剤として前記の一般式(1)で表される化合物、金属酸化物粒子として酸化スズ粒子を用いたときの製法について説明する。   Hereinafter, the production method when using the compound represented by the general formula (1) as the surface treatment agent and tin oxide particles as the metal oxide particles will be described.

表面処理した酸化スズ粒子は、酸化スズ粒子を前記の一般式(1)で表される化合物を用いて表面処理することにより得ることができる。   The surface-treated tin oxide particles can be obtained by surface-treating the tin oxide particles using the compound represented by the general formula (1).

表面処理するに際し、酸化スズ粒子100質量部に対し、一般式(1)で表される化合物0.1〜100質量部、溶媒50〜5000質量部を用いて湿式メディア分散型装置を使用して処理することが好ましい。   In carrying out the surface treatment, using a wet media dispersion type apparatus using 0.1 to 100 parts by mass of the compound represented by the general formula (1) and 50 to 5000 parts by mass of the solvent with respect to 100 parts by mass of the tin oxide particles. It is preferable to process.

以下に、均一でより微細に一般式(1)で表される化合物で表面処理された酸化スズ粒子を製造する表面処理方法を述べる。   Below, the surface treatment method which manufactures the tin oxide particle | grains surface-treated with the compound represented by General formula (1) more uniformly and finely is described.

即ち、酸化スズ粒子と一般式(1)で表される化合物を含むスラリー(固体粒子の懸濁液)を湿式粉砕することにより、酸化スズ粒子を微細化すると同時に酸化スズ粒子の表面処理が進行する。その後、溶媒を除去して粉体化するので、均一でより微細な一般式(1)で表される化合物により表面処理された酸化スズ粒子を得ることができる。   That is, the surface treatment of the tin oxide particles proceeds at the same time as the tin oxide particles are refined by wet grinding the slurry (suspension of solid particles) containing the tin oxide particles and the compound represented by the general formula (1). To do. Thereafter, the solvent is removed and the mixture is pulverized, so that tin oxide particles that are surface-treated with the compound represented by the general formula (1) can be obtained.

表面処理に用いられる湿式メディア分散型装置とは、容器内にメディアとしてビーズを充填し、更に回転軸と垂直に取り付けられた撹拌ディスクを高速回転させることにより、アルミナの凝集粒子を砕いて粉砕・分散する工程を有する装置であり、その構成としては、酸化スズ粒子に表面処理を行う際に酸化スズ粒子を十分に分散させ、且つ表面処理できる形式であれば問題なく、例えば、縦型・横型、連続式・回分式など、種々の様式が採用できる。好ましくはサンドミル、ウルトラビスコミル、パールミル、グレンミル、ダイノミル、アジテータミル、ダイナミックミル等が使用できる。これらの分散型装置は、ボール、ビーズ等の粉砕媒体(メディア)を使用して衝撃圧壊、摩擦、専断、ズリ応力等により微粉砕、分散が行われる。   Wet media dispersion type equipment used for surface treatment is to crush and crush the aggregated particles of alumina by filling beads in the container as media and rotating the stirring disk mounted perpendicular to the rotation axis at high speed. It is an apparatus having a step of dispersing, and as its configuration, there is no problem as long as it is a form that can sufficiently disperse tin oxide particles and surface-treat when tin oxide particles are subjected to surface treatment. For example, vertical and horizontal types Various styles such as continuous and batch type can be adopted. Preferably, a sand mill, an ultra visco mill, a pearl mill, a glen mill, a dyno mill, an agitator mill, a dynamic mill or the like can be used. These dispersive devices are pulverized and dispersed by impact crushing, friction, cutting, shear stress, etc., using a grinding medium such as balls and beads.

上記サンドグラインダーミルで用いるビーズとしては、ガラス、アルミナ、ジルコン、ジルコニア、スチール、フリント石などを原材料としたボールが使用可能であるが、特にジルコニア製やジルコン製のものが好ましい。又、ビーズの大きさとしては、通常、直径1〜2mm程度のものを使用するが、本発明では0.3〜1.0mm程度のものを用いるのが好ましい。   As the beads used in the sand grinder mill, balls made of glass, alumina, zircon, zirconia, steel, flint stone and the like can be used, but those made of zirconia or zircon are particularly preferable. Further, as the size of the beads, those having a diameter of about 1 to 2 mm are usually used, but in the present invention, those having a diameter of about 0.3 to 1.0 mm are preferably used.

湿式メディア分散型装置に使用するディスクや容器内壁には、ステンレス製、ナイロン製、セラミック製など種々の素材のものが使用できるが、本発明では特にジルコニアまたはシリコンカーバイドといったセラミック製のディスクや容器内壁が好ましい。   Various materials such as stainless steel, nylon and ceramic can be used for the disk and container inner wall used in the wet media dispersion type apparatus. In the present invention, the disk and container inner wall made of ceramic such as zirconia or silicon carbide are particularly used. Is preferred.

以上のような湿式処理により、一般式(1)で表される化合物により表面処理により、反応性基を有する酸化スズ粒子を得ることができる。   By the wet treatment as described above, tin oxide particles having a reactive group can be obtained by surface treatment with the compound represented by the general formula (1).

(表面処理した金属酸化物粒子と硬化性化合物とを反応させて得られる成分)
表面処理した金属酸化物粒子と硬化性化合物とを反応させて得られる成分(以下、単に反応させて得られる成分とも云う)は、表面処理した金属酸化物粒子と硬化性化合物とを反応させて作製することができる。
(Components obtained by reacting surface-treated metal oxide particles with a curable compound)
The component obtained by reacting the surface-treated metal oxide particles with the curable compound (hereinafter also simply referred to as the component obtained by reacting) is obtained by reacting the surface-treated metal oxide particles with the curable compound. Can be produced.

硬化性化合物としては、アクリロイル基又はメタクリロイル基の何れかを有する下記の化合物を挙げることができる。   Examples of the curable compound include the following compounds having either an acryloyl group or a methacryloyl group.

本発明では、メタクリロイル基を有する硬化性化合物が好ましい。メタクリロイル基を有する硬化性化合物が好ましいのは、メタクロイル基のCHがアクロイル基のHよりかさ高なので、二重結合の所に活性ガスが来るのを防止でき、耐活性ガス性を向上させることができるためである。 In the present invention, a curable compound having a methacryloyl group is preferred. The curable compound having a methacryloyl group is preferable because CH 3 of the methacryloyl group is bulkier than H of the acroyl group, so that the active gas can be prevented from coming to the double bond, and the active gas resistance is improved. It is because it can do.

又、本発明では、電荷輸送性構造を有する硬化性化合物を用いることができる。   In the present invention, a curable compound having a charge transporting structure can be used.

本発明においては、硬化性化合物を単独で用いても、混合して用いてもよい。   In the present invention, the curable compounds may be used alone or in combination.

以下に、本発明に係る硬化性化合物の例を示す。   Below, the example of the curable compound which concerns on this invention is shown.

硬化性化合物は、アクリロイル基(CH=CHCO−)或いはメタクリロイル基(CH=C(CH)CO−)を有する化合物である。又、以下に示すAc基数とはアクリロイル基或いはメタクリロイル基の数を表す。 The curable compound is a compound having an acryloyl group (CH 2 ═CHCO—) or a methacryloyl group (CH 2 ═C (CH 3 ) CO—). Further, the number of Ac groups shown below represents the number of acryloyl groups or methacryloyl groups.

Figure 2011095648
Figure 2011095648

Figure 2011095648
Figure 2011095648

Figure 2011095648
Figure 2011095648

Figure 2011095648
Figure 2011095648

Figure 2011095648
Figure 2011095648

Figure 2011095648
Figure 2011095648

Figure 2011095648
Figure 2011095648

但し、上記においてR及びR′はそれぞれ下記で示される。   However, in the above, R and R 'are respectively shown below.

Figure 2011095648
Figure 2011095648

電荷輸送性構造を有する硬化性化合物としては、以下に示す化合物を挙げることができる。   Examples of the curable compound having a charge transporting structure include the following compounds.

Figure 2011095648
Figure 2011095648

本発明においては、硬化性化合物は官能基が2以上であることが好ましく、4以上が特に好ましい。又、前記メタクリル系化合物では、前記メタクリロイル基を有する化合物の分子量Mと該メタクリロイル基数Acの比(Ac/M、メタクリロイル基数/分子量)が0.005より大きい化合物である。   In the present invention, the curable compound preferably has 2 or more functional groups, and particularly preferably 4 or more. The methacrylic compound is a compound in which the ratio (Ac / M, methacryloyl group number / molecular weight) of the molecular weight M of the compound having a methacryloyl group and the number Ac of the methacryloyl group is greater than 0.005.

Ac/Mが0.005より大きい硬化性化合物を用いることにより、架橋密度が高くなり、感光体の耐磨耗性が向上し、且つ耐活性ガス性も向上する。   By using a curable compound with Ac / M greater than 0.005, the crosslink density is increased, the wear resistance of the photoreceptor is improved, and the active gas resistance is also improved.

Ac/Mの上限値については、値が大きくなると樹脂中の架橋数が増加することから、保護層の硬さは増大し感光体の耐磨耗性は向上する。しかしながら、硬度が高過ぎて保護層のひび割れ、あるいは製造時の塗布液寿命への悪影響が生じやすく、且つ、画像流れや画像ぼけの発生はむしろ増加傾向が出てくる場合もある。従って、Ac/Mは0.05より小さいくするほうが、むしろ望ましい。   As for the upper limit of Ac / M, as the value increases, the number of crosslinks in the resin increases, so the hardness of the protective layer increases and the wear resistance of the photoreceptor improves. However, since the hardness is too high, cracks in the protective layer or an adverse effect on the life of the coating solution during production are likely to occur, and the occurrence of image flow and image blur may tend to increase. Therefore, it is rather desirable that Ac / M is smaller than 0.05.

保護層は、上記組成物の他に、必要に応じて重合開始剤、滑剤粒子及び酸化防止剤等を配合した塗布液を塗布し、反応させて硬化膜を形成できる。   The protective layer can form a cured film by applying and reacting with a coating liquid containing a polymerization initiator, lubricant particles, an antioxidant, and the like, if necessary, in addition to the above composition.

(表面処理した金属酸化物粒子と硬化性化合物との反応)
表面処理した金属酸化物粒子と硬化性化合物との反応には、電子線開裂で反応させる方法、ラジカル重合開始剤あるいはカチオン重合性開始剤を添加して、光、熱で反応させる等の方法が用いられる。重合開始剤は光重合開始剤、熱重合開始剤の何れも使用することができる。又、光、熱の両方の開始剤を併用することもできる。
(Reaction between surface-treated metal oxide particles and curable compound)
For the reaction between the surface-treated metal oxide particles and the curable compound, there are a method of reacting by electron beam cleavage, a method of adding a radical polymerization initiator or a cationic polymerizable initiator, and reacting with light or heat. Used. As the polymerization initiator, either a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator can be used. Further, both light and heat initiators can be used in combination.

光で反応し硬化する硬化性化合物のラジカル重合開始剤としては、光重合開始剤が好ましく、中でも、アルキルフェノン系化合物、或いはフォスフィンオキサイド系化合物が好ましい。特に、α−ヒドロキシアセトフェノン構造、或いはアシルフォスフィンオキサイド構造を有する化合物が好ましい。又、カチオン重合を開始させる化合物としては、例えば、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のB(C 、PF 、AsF 、SbF 、CFSO 塩などのイオン系重合開始剤やスルホン酸を発生するスルホン化物、ハロゲン化水素を発生するハロゲン化物或いは、鉄アレン錯体等の非イオン系重合開始剤を挙げることができる。特に、非イオン系重合開始剤であるスルホン酸を発生するスルホン化物、ハロゲン化水素を発生するハロゲン化物が好ましい。 As a radical polymerization initiator of a curable compound that reacts and cures with light, a photopolymerization initiator is preferable, and among them, an alkylphenone compound or a phosphine oxide compound is preferable. In particular, a compound having an α-hydroxyacetophenone structure or an acylphosphine oxide structure is preferable. Further, as the compound which initiates the cationic polymerization, for example, diazonium, ammonium, iodonium, sulfonium, aromatic onium compounds such as phosphonium B (C 6 F 5) 4 -, PF 6 -, AsF 6 -, SbF 6 - , CF 3 SO 3 - ionic polymerization initiator or sulfonic acid sulfonated materials that generate a such as salts, halides or generates hydrogen halide, can be mentioned nonionic polymerization initiator such as iron arene complex. In particular, a sulfonate that generates a sulfonic acid that is a nonionic polymerization initiator and a halide that generates a hydrogen halide are preferable.

下記に好ましく用いられる光重合開始剤を例示する。
α−アミノアセトフェノン系の例
The photoinitiator used preferably below is illustrated.
Examples of α-aminoacetophenone series

Figure 2011095648
Figure 2011095648

α−ヒドロキシアセトフェノン系化合物の例 Examples of α-hydroxyacetophenone compounds

Figure 2011095648
Figure 2011095648

アシルフォスフィンオキサイド系化合物の例 Examples of acylphosphine oxide compounds

Figure 2011095648
Figure 2011095648

その他の重合開始剤の例 Examples of other polymerization initiators

Figure 2011095648
Figure 2011095648

熱で反応し硬化する硬化性化合物の熱重合開始剤としては、ケトンパーオキサイド系化合物、パーオキシケタール系化合物、ハイドロパーオキサイド系化合物、ジアルキルパオキサイド系化合物、ジアシルパーオキサイド系化合物、パーオキシジカーボネート系化合物、パーオキシエステル系化合物等を挙げることができる。これらの熱重合開始剤は企業の製品カタログ等で公開されている。   Thermal polymerization initiators for curable compounds that react with heat and cure include ketone peroxide compounds, peroxyketal compounds, hydroperoxide compounds, dialkyl peroxide compounds, diacyl peroxide compounds, peroxide compounds. Examples thereof include carbonate compounds and peroxyester compounds. These thermal polymerization initiators are published in company product catalogs.

(保護層の作製)
本発明に係る保護層は、硬化性化合物100質量部に対して表面処理した金属酸化物粒子の割合を好ましくは1〜200質量部、より好ましくは30〜120質量部配合して設けた塗膜を、反応させて形成することができる。
(Preparation of protective layer)
The protective layer according to the present invention is preferably a coating film in which the ratio of the metal oxide particles surface-treated with respect to 100 parts by mass of the curable compound is preferably 1 to 200 parts by mass, more preferably 30 to 120 parts by mass. Can be formed by reaction.

光により反応させて保護層を形成するには、上記組成物を含む塗布液を感光層(積層型の場合は電荷輸送層)上に塗布した後、塗膜の流動性が無くなる程度まで1次乾燥した後、紫外線を照射して塗膜を反応させて硬化し、更に塗膜中の揮発性物質の量を規定量にするため2次乾燥を行って作製する方法が好ましい。   In order to form a protective layer by reacting with light, a coating solution containing the above composition is applied on the photosensitive layer (charge transport layer in the case of a laminated type), and then the primary coating is used until the fluidity of the coating film is lost. After drying, a method of irradiating with ultraviolet rays to cause the coating film to react and cure, and in order to make the amount of volatile substances in the coating film a specified amount, a method of performing secondary drying is preferable.

紫外線を照射する装置としては、紫外線硬化樹脂を硬化させるのに用いられている公知の装置を用いることができる。   As a device for irradiating ultraviolet rays, a known device used for curing an ultraviolet curable resin can be used.

塗膜を紫外線硬化させる紫外線の量(mJ/cm)は、紫外線照射強度と照射時間で制御することが好ましい。 The amount of ultraviolet rays (mJ / cm 2 ) that cures the coating film with ultraviolet rays is preferably controlled by the ultraviolet irradiation intensity and the irradiation time.

熱により反応させて保護層を形成するには、上記の熱重合開始剤を、前記の光重合開始剤と同様に、表面処理した金属酸化物粒子と硬化性化合物等とを混合して、保護層の塗布液を作製し、該塗布液を感光層の上に塗布後、加熱乾燥して、本発明に係る保護層を形成する。これらの重合開始剤は1種または2種以上を混合して用いてもよい。重合開始剤の含有量は、硬化性化合物100質量部に対し0.1〜20質量部、好ましくは0.5〜10質量部である。   In order to form a protective layer by reacting with heat, the above-mentioned thermal polymerization initiator is protected by mixing surface-treated metal oxide particles and a curable compound in the same manner as the photopolymerization initiator. A layer coating solution is prepared, and the coating solution is applied onto the photosensitive layer and then dried by heating to form the protective layer according to the present invention. These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Content of a polymerization initiator is 0.1-20 mass parts with respect to 100 mass parts of sclerosing | hardenable compounds, Preferably it is 0.5-10 mass parts.

塗布液の塗布方法は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法、スライドホッパー法などの公知の方法を用いることができる。   As a method for applying the coating solution, known methods such as a dip coating method, a spray coating method, a spinner coating method, a bead coating method, a blade coating method, a beam coating method, and a slide hopper method can be used.

これらの中では、保護層の下の感光層の膜を極力溶解させない、スライドホッパー法(円形スライドホッパー型がその代表例)が好ましい。前記円形スライドホッパー型については例えば特開昭58−189061号公報に詳細に記載されている。   Among these, the slide hopper method (a typical example is a circular slide hopper type) in which the film of the photosensitive layer under the protective layer is not dissolved as much as possible. The circular slide hopper type is described in detail, for example, in JP-A-58-189061.

保護層の膜厚は、0.2〜10μmが好ましく、0.5〜6μmがより好ましい。   The thickness of the protective layer is preferably 0.2 to 10 μm, and more preferably 0.5 to 6 μm.

〈電荷輸送物質を含有する保護層の作製〉
又、本発明に係る保護層は、反応させて得られる成分以外に、各種の電荷輸送物質を含有させて形成することもできる。
<Preparation of protective layer containing charge transport material>
The protective layer according to the present invention can be formed by containing various charge transport materials in addition to the components obtained by the reaction.

本発明に係る保護層は、更に各種の滑剤粒子を加えることもできる。例えば、フッ素原子含有樹脂粒子を加えることができる。フッ素原子含有樹脂粒子としては、四フッ化エチレン樹脂、三フッ化塩化エチレン樹脂、六フッ化塩化エチレンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ化二塩化エチレン樹脂、及びこれらの共重合体の中から1種あるいは2種以上を適宜選択するのが好ましいが、特に四フッ化エチレン樹脂及びフッ化ビニリデン樹脂が好ましい。保護層中の滑剤粒子の割合は、反応させて得られる成分100質量部に対して、好ましくは5〜70質量部、より好ましくは10〜60質量%ある。滑剤粒子の粒径は、平均一次粒径が0.01〜1μmのものが好ましい。特に好ましくは、0.05〜0.5μmのものである。   Various kinds of lubricant particles can be further added to the protective layer according to the present invention. For example, fluorine atom-containing resin particles can be added. Fluorine atom-containing resin particles include tetrafluoroethylene resin, trifluoroethylene chloride resin, hexafluorochloroethylene propylene resin, vinyl fluoride resin, vinylidene fluoride resin, ethylene difluoride dichloride resin, and these One or two or more types are preferably selected from the copolymers, but tetrafluoroethylene resin and vinylidene fluoride resin are particularly preferable. The ratio of the lubricant particles in the protective layer is preferably 5 to 70 parts by mass, more preferably 10 to 60% by mass with respect to 100 parts by mass of the component obtained by the reaction. The lubricant particles preferably have an average primary particle size of 0.01 to 1 μm. Particularly preferred is 0.05 to 0.5 μm.

保護層の塗布液を作製するための溶媒としては、メタノール、エタノール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブタノール、t−ブタノール、sec−ブタノール、ベンジルアルコール、トルエン、キシレン、メチレンクロライド、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、1−ジオキサン、1,3−ジオキソラン、ピリジン及びジエチルアミン等を挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Solvents for preparing the coating solution for the protective layer include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, t-butanol, sec-butanol, benzyl alcohol, toluene, xylene, methylene chloride, methyl ethyl ketone, Examples include, but are not limited to, cyclohexane, ethyl acetate, butyl acetate, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, tetrahydrofuran, 1-dioxane, 1,3-dioxolane, pyridine, and diethylamine.

次に、トナーと現像剤について説明する。   Next, toner and developer will be described.

《トナー》
本発明に用いられるトナーは、特に限定されないが、外添剤として滑材粒子や研磨剤粒子を添加して作製されたものが好ましい。
"toner"
The toner used in the present invention is not particularly limited, but a toner prepared by adding lubricant particles or abrasive particles as an external additive is preferable.

上記トナーを用いることにより、感光体表面の磨耗やクリーニングブレード先端の磨耗が抑えられ、且つ、感光体表面や中間転写体表面のクリーニング性が良好になり、クリーニング残やトナーフィルミングが発生しにくくなり好ましい。   By using the above toner, the wear on the surface of the photoconductor and the wear on the tip of the cleaning blade are suppressed, the cleaning property of the surface of the photoconductor and the intermediate transfer body is improved, and cleaning residue and toner filming hardly occur. It is preferable.

滑材粒子としては、固体潤滑剤として働きをする、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪族金属塩を挙げることができる。滑材粒子の添加割合は、トナーに対して0.1〜0.4質量%が好ましい。   Examples of the lubricant particles include aliphatic metal salts such as zinc stearate and calcium stearate that function as a solid lubricant. The addition ratio of the lubricant particles is preferably 0.1 to 0.4% by mass with respect to the toner.

研磨剤粒子としては、特に限定されないが、好ましくはシリカ粒子、二酸化チタン粒子、硫酸バリウム粒子などの無機粒子を挙げることができる。研磨剤粒子の添加割合は、トナーに対して0.1〜1.0質量%が好ましい。   The abrasive particles are not particularly limited, but preferably include inorganic particles such as silica particles, titanium dioxide particles, and barium sulfate particles. The addition ratio of the abrasive particles is preferably 0.1 to 1.0% by mass with respect to the toner.

《現像剤》
現像手段で用いられる現像剤は、特に限定されないが、一成分現像剤でも、二成分現像剤でも良い。
<Developer>
The developer used in the developing means is not particularly limited, but may be a one-component developer or a two-component developer.

一成分現像剤として用いる場合は、非磁性一成分現像剤、或いはトナー粒子中に0.1〜0.5μm程度の磁性粒子を含有させ磁性一成分現像剤としたものが挙げられ、何れも使用することができる。   When used as a one-component developer, a non-magnetic one-component developer or a magnetic one-component developer containing about 0.1 to 0.5 μm of magnetic particles in the toner particles may be used. can do.

又、キャリアと混合して二成分現像剤として用いることができる。この場合は、キャリアの磁性粒子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の公知の材料を用いることができる。特にフェライト粒子が好ましい。上記磁性粒子は、その体積平均粒子径が15〜100μmのものであることが好ましく、より好ましくは25〜80μmのものである。   Further, it can be mixed with a carrier and used as a two-component developer. In this case, known materials such as metals such as iron, ferrite, and magnetite, and alloys of these metals with metals such as aluminum and lead can be used as the magnetic particles of the carrier. Ferrite particles are particularly preferable. The magnetic particles preferably have a volume average particle diameter of 15 to 100 μm, more preferably 25 to 80 μm.

キャリアの体積平均粒子径の測定は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス(HELOS)」(シンパティック(SYMPATEC)社製)により測定することができる。   The volume average particle diameter of the carrier can be typically measured by a laser diffraction particle size distribution measuring apparatus “HELOS” (manufactured by SYMPATEC) equipped with a wet disperser.

キャリアとトナーの混合比は、キャリア100質量部に対してトナー2〜10質量部が好ましい。   The mixing ratio of the carrier and the toner is preferably 2 to 10 parts by mass of the toner with respect to 100 parts by mass of the carrier.

以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の様態はこれに限定されない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, the aspect of this invention is not limited to this.

《感光体の作製》
下記の様にして感光体を作製した。
<< Production of photoconductor >>
A photoreceptor was prepared as follows.

〈表面処理した金属酸化スズ粒子〉
金属酸化スズ粒子(平均粒径30nm) 100質量部
例示化合物(S−1) 5質量部
イソプロピルアルコール 500質量部
上記組成物(固体粒子の懸濁液)を、湿式メディア分散装置(粉砕媒体としてアルミナを装填したサンドグラインダーミル)に入れ、5時間回転して湿式処理を行い「表面処理した金属酸化スズ粒子」を作製した。
<Surface-treated metal tin oxide particles>
Metal tin oxide particles (average particle size 30 nm) 100 parts by weight Exemplary compound (S-1) 5 parts by weight Isopropyl alcohol 500 parts by weight The above composition (solid particle suspension) is treated with a wet media dispersion device (alumina as a grinding medium). Was put into a sand grinder mill) and wet-treated for 5 hours to produce “surface-treated metal tin oxide particles”.

(表面処理した金属酸化チタン粒子)
表面処理した金属酸化スズ粒子の作製で用いた金属酸化スズ粒子を、金属酸化チタン粒子(粒径35nm)に変更した以外は表面処理した金属酸化スズ粒子の作製と同様にして「表面処理した金属酸化チタン粒子」を作製した。
(Surface-treated metal titanium oxide particles)
“Surface-treated metal” was prepared in the same manner as in the preparation of the surface-treated metal tin oxide particles except that the metal tin oxide particles used in the preparation of the surface-treated metal tin oxide particles were changed to metal titanium oxide particles (particle size: 35 nm). Titanium oxide particles "were prepared.

(表面処理した金属酸化アルミニウム粒子)
表面処理した金属酸化スズ粒子の作製で用いた金属酸化スズ粒子を、金属酸化アルミニウム粒子(平均粒径25nm)に変更した以外は表面処理した金属酸化スズ粒子の作製と同様にして「表面処理した金属酸化アルニニウム粒子」を作製した。
(Surface-treated metal aluminum oxide particles)
“Surface treatment was performed in the same manner as the preparation of the surface-treated metal tin oxide particles, except that the metal tin oxide particles used in the preparation of the surface-treated metal tin oxide particles were changed to metal aluminum oxide particles (average particle size 25 nm). Metal aluminium oxide particles ”were prepared.

(金属酸化スズ粒子)(比較例用)
未処理の「金属酸化スズ粒子」を比較例用として準備した。
(Metal tin oxide particles) (for comparative example)
Untreated “metal tin oxide particles” were prepared as comparative examples.

〈感光体1の作製〉
〈支持体1〉
直径60mmの円筒形アルミニウム支持体の表面を切削加工し、表面粗さRz=1.5(μm)の「支持体1」を用意した。
<Preparation of Photoreceptor 1>
<Support 1>
The surface of a cylindrical aluminum support having a diameter of 60 mm was cut to prepare “Support 1” having a surface roughness Rz = 1.5 (μm).

〈中間層1〉
下記組成物を、分散機としてサンドミルを用い、バッチ式で10時間の分散を行い、分散液を調製した。この分散液を同じ混合溶媒にて二倍に希釈し、一夜静置後に濾過(フィルター;日本ポール社製リジメッシュ5μmフィルター使用)し、中間層塗布液を調製した。
<Intermediate layer 1>
Using the sand mill as a disperser, the following composition was batch-dispersed for 10 hours to prepare a dispersion. This dispersion was diluted twice with the same mixed solvent, allowed to stand overnight, and then filtered (filter; using a lymesh 5 μm filter manufactured by Nippon Pole Co., Ltd.) to prepare an intermediate layer coating solution.

ポリアミド樹脂CM8000(東レ社製) 1質量部
酸化チタンSMT500SAS(テイカ社製) 3質量部
メタノール 10質量部
上記中間層塗布液を前記「支持体1」上に、乾燥膜厚2.0μmとなるよう浸漬塗布法で塗布、乾燥し「中間層1」を形成した。
Polyamide resin CM8000 (manufactured by Toray Industries, Inc.) 1 part by mass Titanium oxide SMT500SAS (manufactured by Teica) 3 parts by mass Methanol 10 parts by mass The above intermediate layer coating solution is placed on the “support 1” to a dry film thickness of 2.0 μm. It was applied and dried by a dip coating method to form “intermediate layer 1”.

〈電荷発生層1〉
電荷発生物質:チタニルフタロシアニン顔料(Cu−Kα特性X線回折スペクトル測定で、少なくとも27.3°の位置に最大回折ピークを有するチタニルフタロシアニン顔料) 20質量部
ポリビニルブチラール樹脂(#6000−C:電気化学工業社製) 10質量部
酢酸t−ブチル 700質量部
4−メトキシ−4−メチル−2−ペンタノン 300質量部
上記成分を混合後、サンドミルを用いて10時間分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を前記「中間層1」の上に浸漬塗布法で塗布、乾燥し、乾燥膜厚0.3μmの「電荷発生層1」を形成した。
<Charge generation layer 1>
Charge generation material: titanyl phthalocyanine pigment (titanyl phthalocyanine pigment having a maximum diffraction peak at a position of at least 27.3 ° by Cu-Kα characteristic X-ray diffraction spectrum measurement) 20 parts by mass Polyvinyl butyral resin (# 6000-C: electrochemical 10 parts by mass t-butyl acetate 700 parts by mass 4-methoxy-4-methyl-2-pentanone 300 parts by mass After mixing the above components, the mixture is dispersed for 10 hours using a sand mill to prepare a charge generation layer coating solution. did. This coating solution was applied onto the “intermediate layer 1” by a dip coating method and dried to form “charge generation layer 1” having a dry film thickness of 0.3 μm.

〈電荷輸送層1〉
電荷輸送物質:(4,4′−ジメチル−4″−(β−フェニルスチリル)トリフェニルアミン) 225質量部
ポリカーボネート(Z300:三菱ガス化学社製) 300質量部
酸化防止剤(Irganox1010:日本チバガイギー社製) 6質量部
テトラヒドロフラン 1600質量部
トルエン 400質量部
シリコーンオイル(KF−54:信越化学社製) 1質量部
上記成分を溶解、混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この塗布液を前記「電荷発生層1」の上に円形スライドホッパー塗布機を用いて塗布、乾燥し、乾燥膜厚20μmの「電荷輸送層1」を形成した。
<Charge transport layer 1>
Charge transport material: (4,4′-dimethyl-4 ″-(β-phenylstyryl) triphenylamine) 225 parts by mass Polycarbonate (Z300: manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) 300 parts by mass Antioxidant (Irganox 1010: Ciba Geigy Japan) 6 parts by mass Tetrahydrofuran 1600 parts by mass Toluene 400 parts by mass Silicone oil (KF-54: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1 part by mass The above components were dissolved, mixed and dissolved to prepare a charge transport layer coating solution. The liquid was applied onto the “charge generation layer 1” using a circular slide hopper coating machine and dried to form “charge transport layer 1” having a dry film thickness of 20 μm.

〈保護層1〉
表面処理した金属酸化スズ粒子 8質量部
硬化性化合物(例示化合物42) 10質量部
重合開始剤(α−アミノアルキルフェノン) 10質量部
1−プロピルアルコール 40質量部
上記成分を混合撹拌し、十分に溶解、分散して保護層塗布液を作製した。この塗布液を前記「電荷輸送層1」の上に、円形スライドホッパー塗布機を用いて、保護層を塗布した。塗布後、メタルハライドランプを用いて紫外線を5分間照射して、乾燥膜厚2.0μmの「保護層1」を形成し、「感光体1」を作製した。
<Protective layer 1>
Surface-treated metal tin oxide particles 8 parts by mass Curable compound (Exemplary Compound 42) 10 parts by mass Polymerization initiator (α-aminoalkylphenone) 10 parts by mass 1-propyl alcohol 40 parts by mass A protective layer coating solution was prepared by dissolution and dispersion. A protective layer was applied to the coating solution on the “charge transport layer 1” using a circular slide hopper coating machine. After coating, ultraviolet rays were irradiated for 5 minutes using a metal halide lamp to form “protective layer 1” having a dry film thickness of 2.0 μm, and “photosensitive member 1” was produced.

〈感光体2の作製〉
感光体1で形成した保護層1を、下記の「保護層2」に変更した以外は感光体1の作製と同様にして「感光体2」を作製した。
<Preparation of Photoreceptor 2>
A “photoreceptor 2” was produced in the same manner as the production of the photoreceptor 1 except that the protective layer 1 formed of the photoreceptor 1 was changed to the following “protective layer 2”.

〈保護層2〉
表面処理した酸化スズ粒子 8質量部
硬化性化合物(例示化合物32) 10質量部
重合開始剤(α−アミノアルキルフェノン) 10質量部
1−プロピルアルコール 40質量部
上記成分を混合撹拌し、十分に溶解・分散して保護層塗布液を作製した。該塗布液を先に電荷輸送層の上に、円形スライドホッパー塗布機を用いて、塗膜を形成した。塗布後、メタルハライドランプを用いて紫外線を5分間照射して、乾燥膜厚2.0μmの「保護層2」を形成した。
<Protective layer 2>
Surface-treated tin oxide particles 8 parts by weight Curing compound (Exemplary Compound 32) 10 parts by weight Polymerization initiator (α-aminoalkylphenone) 10 parts by weight 1-propyl alcohol 40 parts by weight The above components are mixed and stirred and dissolved sufficiently -Dispersed to prepare a protective layer coating solution. The coating solution was first formed on the charge transport layer using a circular slide hopper coating machine. After coating, ultraviolet rays were irradiated for 5 minutes using a metal halide lamp to form “Protective layer 2” having a dry film thickness of 2.0 μm.

〈感光体3の作製〉
感光体1で形成した保護層1を、下記の「保護層3」に変更した以外は感光体1の作製と同様にして「感光体3」を作製した。
<Preparation of Photoreceptor 3>
A “photoreceptor 3” was produced in the same manner as the production of the photoreceptor 1 except that the protective layer 1 formed of the photoreceptor 1 was changed to the following “protective layer 3”.

〈保護層3〉
表面処理した酸化スズ粒子 8質量部
レジトップPL−4852:群栄化学製) 9質量部
ポリビニルフェノール樹脂(Aldrich社製) 2質量部
イソプロピルアルコール 10質量部
3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ(BHT) 0.2質量部
上記成分を溶解、混合して保護層用塗膜液を調製した。この塗布液を「電荷輸送層1」の上に浸漬塗布法により塗布し、室温で30分乾燥した後、150°Cで1時間加熱処理して硬化させ、膜厚3.0μmの「保護層3」を形成した。
<Protective layer 3>
Surface-treated tin oxide particles 8 parts by mass Resid Top PL-4852: manufactured by Gunei Chemical Co., Ltd. 9 parts by mass Polyvinylphenol resin (manufactured by Aldrich) 2 parts by mass Isopropyl alcohol 10 parts by mass 3,5-di-t-butyl-4 -Hydroxy (BHT) 0.2 mass part The said component was melt | dissolved and mixed and the coating-film liquid for protective layers was prepared. This coating solution is applied onto the “charge transport layer 1” by a dip coating method, dried at room temperature for 30 minutes, cured by heating at 150 ° C. for 1 hour, and a “protective layer having a thickness of 3.0 μm. 3 "was formed.

〈感光体4の作製〉
感光体1で形成した保護層1を、下記の「保護層4」に変更した以外は感光体1の作製と同様にして「感光体4」を作製した。
<Preparation of Photoreceptor 4>
A “photoreceptor 4” was produced in the same manner as the production of the photoreceptor 1 except that the protective layer 1 formed of the photoreceptor 1 was changed to the following “protective layer 4”.

〈保護層4〉
硬化性化合物(例示化合物42) 10質量部
重合開始剤(α−アミノアルキルフェノン) 10質量部
1−プロピルアルコール 40質量部
上記成分を混合撹拌し、十分に溶解、分散し、保護層塗布液を作製した。該塗布液を前記「電荷輸送層1」の上に円形スライドホッパー塗布機を用いて、塗布し塗膜を形成した。その後、メタルハライドランプを用いて紫外線を5分間照射して、乾燥膜厚2.0μmの「保護層4」を形成した。
<Protective layer 4>
Curable compound (Exemplary compound 42) 10 parts by mass Polymerization initiator (α-aminoalkylphenone) 10 parts by mass 1-propyl alcohol 40 parts by mass The above components are mixed and stirred, and sufficiently dissolved and dispersed. Produced. The coating solution was applied onto the “charge transport layer 1” using a circular slide hopper coating machine to form a coating film. Then, ultraviolet rays were irradiated for 5 minutes using a metal halide lamp to form “protective layer 4” having a dry film thickness of 2.0 μm.

〈感光体5の作製〉
感光体1の保護層1の形成で用いた表面処理した金属酸化スズ粒子を、「表面処理した金属酸化チタン粒子」に変更した以外は感光体1の作製と同様にして「感光体5」を作製した。
<Preparation of Photoreceptor 5>
The “photoreceptor 5” was prepared in the same manner as the photoconductor 1 except that the surface-treated metal tin oxide particles used in the formation of the protective layer 1 of the photoconductor 1 were changed to “surface-treated metal titanium oxide particles”. Produced.

〈感光体6の作製〉
感光体1の保護層1の形成で用いた表面処理した金属酸化スズ粒子を、「表面処理した金属酸化アルミニウム粒子」に変更した以外は感光体1の作製と同様にして「感光体6」を作製した。
<Preparation of Photoreceptor 6>
The “photoreceptor 6” was prepared in the same manner as the preparation of the photoreceptor 1 except that the surface-treated metal tin oxide particles used in the formation of the protective layer 1 of the photoreceptor 1 were changed to “surface-treated metal aluminum oxide particles”. Produced.

〈感光体7の作製〉
感光体1で形成した保護層1を、下記の「保護層7」に変更した以外は感光体1の作製と同様にして「感光体6」を作製した。
<Preparation of photoconductor 7>
A “photoreceptor 6” was prepared in the same manner as the preparation of the photoreceptor 1 except that the protective layer 1 formed of the photoreceptor 1 was changed to the “protective layer 7” described below.

〈保護層7〉
表面処理した金属酸化スズ粒子 8質量部
電荷輸送構造を有する化合物(RCTM−5) 10質量部
重合開始剤(α−アミノアルキルフェノン) 10質量部
1−プロピルアルコール 40質量部
上記成分を混合撹拌し、十分に溶解・分散し、保護層塗布液を作製した。該塗布液を先に電荷輸送層まで作製した感光体上に円形スライドホッパー塗布機を用いて、塗膜を形成した。その後、メタルハライドランプを用いて紫外線を5分間照射して、乾燥膜厚2.0μmの「保護層7」を形成し、「感光体7」を得た。
<Protective layer 7>
Surface-treated metal tin oxide particles 8 parts by weight Compound (RCTM-5) having a charge transport structure 10 parts by weight Polymerization initiator (α-aminoalkylphenone) 10 parts by weight 1-propyl alcohol 40 parts by weight The above components are mixed and stirred. The solution was sufficiently dissolved and dispersed to prepare a protective layer coating solution. A coating film was formed using a circular slide hopper coating machine on the photosensitive member in which the coating solution was previously prepared up to the charge transport layer. Thereafter, ultraviolet rays were irradiated for 5 minutes using a metal halide lamp to form a “protective layer 7” having a dry film thickness of 2.0 μm, thereby obtaining “photoreceptor 7”.

〈感光体8の作製〉
感光体1で形成した保護層1を、下記の「保護層8」に変更した以外は感光体1の作製と同様にして「感光体7」を作製した。
<Preparation of photoconductor 8>
A “photoreceptor 7” was produced in the same manner as the production of the photoreceptor 1 except that the protective layer 1 formed of the photoreceptor 1 was changed to the following “protective layer 8”.

〈保護層8〉
表面処理した金属酸化スズ粒子 8質量部
硬化性化合物(例示化合物42) 10質量部
重合開始剤(α−アミノアルキルフェノン) 10質量部
電荷輸送化合物(4,4′−ジメチル−4″−(β−フェニルスチリル)トリフェニルアミン) 5質量部
1−プロピルアルコール 40質量部
上記成分を混合撹拌し、十分に溶解、分散し、保護層塗布液を作製した。該塗布液を先に電荷輸送層の上に円形スライドホッパー塗布機を用いて、塗膜を形成した。その後、メタルハライドランプを用いて紫外線を5分間照射して、乾燥膜厚2.0μmの「保護層8」を形成した。
<Protective layer 8>
Surface-treated metal tin oxide particles 8 parts by mass Curing compound (Exemplary Compound 42) 10 parts by mass Polymerization initiator (α-aminoalkylphenone) 10 parts by mass Charge transport compound (4,4′-dimethyl-4 ″-(β -Phenylstyryl) triphenylamine) 5 parts by mass 1-propyl alcohol 40 parts by mass The above components were mixed and stirred, and sufficiently dissolved and dispersed to prepare a protective layer coating solution. A coating film was formed on the top using a circular slide hopper coating machine, and then irradiated with ultraviolet rays for 5 minutes using a metal halide lamp to form a “protective layer 8” having a dry film thickness of 2.0 μm.

〈感光体9の作製〉
感光体1の保護層1の作製で用いた表面処理した金属酸化スズ粒子を、表面処理無しの「金属酸化スズ粒子」に変更した以外は感光体1の作製と同様にして「感光体9」を作製した。
<Preparation of photoconductor 9>
The “photosensitive member 9” is the same as the preparation of the photosensitive member 1 except that the surface-treated metal tin oxide particles used in the preparation of the protective layer 1 of the photosensitive member 1 are changed to “metal tin oxide particles” without surface treatment. Was made.

〈感光体10の作製〉
感光体1の作製で、保護層1を設けなかったものを「感光体10」とする。
<Preparation of Photoreceptor 10>
In the production of the photoconductor 1, the case where the protective layer 1 is not provided is referred to as “photoconductor 10”.

表1に、感光体1の保護層の有無、保護層の組成を示す。   Table 1 shows the presence or absence of the protective layer of the photoreceptor 1 and the composition of the protective layer.

Figure 2011095648
Figure 2011095648

《現像剤の作製》
個数基準におけるメディアン粒径(D50)6.0μmの着色粒子100質量部に、数平均一次粒子径が50nmのシリカ粒子0.1質量部、数平均一次粒子径が20nmの二酸化チタン粒子0.5質量部、及び数平均一次粒子径が50nmのステアリン酸亜鉛粒子0.2質量部を外部添加して「トナー」を作製した。
<Production of developer>
100 parts by mass of colored particles having a median particle diameter (D 50 ) of 6.0 μm on a number basis, 0.1 parts by mass of silica particles having a number average primary particle diameter of 50 nm, and titanium dioxide particles having a number average primary particle diameter of 20 nm 5 parts by mass and 0.2 parts by mass of zinc stearate particles having a number average primary particle diameter of 50 nm were externally added to prepare a “toner”.

上記「トナー」の濃度が4質量%になるよう数平均一次粒子径60μmのフェライトキャリアを混合して「現像剤」を作製した。   A “developer” was prepared by mixing a ferrite carrier having a number average primary particle diameter of 60 μm so that the concentration of the “toner” was 4% by mass.

《画像評価》
画像評価は、前記図1に示す「画像形成装置」に、上記で作製した感光体と現像剤を順次搭載し、印字率が7%の文字画像(3ポイント、5ポイントの文字)、人物顔写真(ハーフトーンを含むドット画像)、べた白画像、べた黒画像がそれぞれ1/4等分にあるオリジナル画像を、A4判の中性紙(64g/m)に、常温常湿(20℃、50%RH)環境で10万枚プリントを行った。
《Image evaluation》
In the image evaluation, the “image forming apparatus” shown in FIG. 1 is sequentially mounted with the photoconductor and the developer prepared above, and a character image (3 point, 5 point character) with a printing rate of 7%, a human face Original images, each of which is a quarter of a photo (dot image including halftone), solid white image, and solid black image, are placed on neutral paper (64 g / m 2 ) of A4 size at normal temperature and humidity (20 ° C) , 50% RH), 100,000 sheets were printed.

(画像メモリ)
画像メモリは、10万枚プリント修了後、常温常湿(20℃、50%RH)環境で、A3判の上半分に印字率が7%の文字画像、下半分にハーフトーン画像(反射濃度0.4)のオリジナル原稿を2500枚プリント行い、2500枚目の画像を目視で評価した。
(Image memory)
After the completion of printing 100,000 sheets, the image memory is a character image with a printing rate of 7% in the upper half of A3 size and a halftone image in the lower half (reflection density 0) in an environment of normal temperature and humidity (20 ° C., 50% RH). The original document of 4) was printed on 2500 sheets, and the 2500th image was visually evaluated.

評価基準
◎:ハーフトーン画像部に文字画像のメモリが認められず
○:ハーフトーン画像部に文字画像のメモリがやや認められるが実用上問題なし
×:ハーフトーン画像部に文字画像のメモリが認められ、実用上問題あり。
Evaluation criteria ◎: No character image memory is recognized in the halftone image portion ○: Character image memory is recognized slightly in the halftone image portion, but there is no practical problem ×: Memory of the character image is recognized in the halftone image portion There are practical problems.

表2に、評価結果を示す。   Table 2 shows the evaluation results.

Figure 2011095648
Figure 2011095648

表2より、本発明に係る「実施例1〜6」は、何れの評価項目でも問題なく高品質のプリント画像が得られることが判る。一方比較用の「比較例1〜4」は、評価項目の何れに問題が有ることが判る。   From Table 2, it can be seen that “Examples 1 to 6” according to the present invention can obtain a high-quality print image without any problem in any of the evaluation items. On the other hand, “Comparative Examples 1 to 4” for comparison shows that there is a problem in any of the evaluation items.

1 感光体
2 帯電手段
3 像露光手段
4 現像手段
5 転写手段
6 記録媒体
8 接触部材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Photoconductor 2 Charging means 3 Image exposure means 4 Developing means 5 Transfer means 6 Recording medium 8 Contact member

Claims (4)

感光体上に帯電電位を付与する帯電手段、該帯電電位が付与された感光体上に露光して静電潜像を形成する露光手段、該静電潜像をトナー像に顕像化する現像手段、該トナー像を転写体に転写する転写手段を備え、該転写手段より下流且つ帯電手段より上流の位置で感光体に接触し、感光体上の残留トナーを一時的に回収するとともに、回収したトナーを感光体上へ吐き出す機能を備えた導電性の接触部材を有し、前記現像手段が感光体上に吐き出されたトナーを現像と同時に回収する機能を有する画像形成装置において、
前記感光体が最表面に保護層を有し、
該保護層が反応性有機基を有する表面処理剤で表面処理した金属酸化物粒子と硬化性化合物とを反応させて得られる成分を含有することを特徴とする画像形成装置。
A charging unit for applying a charging potential on the photosensitive member, an exposure unit for exposing the photosensitive member to which the charging potential has been applied to form an electrostatic latent image, and a development for developing the electrostatic latent image into a toner image And a transfer means for transferring the toner image to the transfer body, contacting the photoreceptor at a position downstream from the transfer means and upstream from the charging means, and temporarily collecting the residual toner on the photoreceptor. In an image forming apparatus having a conductive contact member having a function of discharging the toner that has been discharged onto the photosensitive member, and having a function of collecting the toner discharged on the photosensitive member simultaneously with the development.
The photoreceptor has a protective layer on the outermost surface;
An image forming apparatus, wherein the protective layer contains a component obtained by reacting a metal oxide particle surface-treated with a surface treating agent having a reactive organic group and a curable compound.
前記保護層が、電荷輸送性構造を有する化合物を含有していないことを特徴とする請求項1に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 1, wherein the protective layer does not contain a compound having a charge transporting structure. 前記硬化性化合物が、アクリロイル基又はメタクリロイル基の何れかを有する化合物であることを特徴とする請求項1又は2に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 1, wherein the curable compound is a compound having either an acryloyl group or a methacryloyl group. 前記表面処理剤が、アクリロイル基又はメタクリロイル基の何れかを有する表面処理剤であることを特徴とする請求項1〜3の何れかに記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 1, wherein the surface treatment agent is a surface treatment agent having either an acryloyl group or a methacryloyl group.
JP2009251783A 2009-11-02 2009-11-02 Image forming apparatus Pending JP2011095648A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009251783A JP2011095648A (en) 2009-11-02 2009-11-02 Image forming apparatus

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009251783A JP2011095648A (en) 2009-11-02 2009-11-02 Image forming apparatus

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2011095648A true JP2011095648A (en) 2011-05-12

Family

ID=44112584

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009251783A Pending JP2011095648A (en) 2009-11-02 2009-11-02 Image forming apparatus

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2011095648A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013130603A (en) * 2011-12-20 2013-07-04 Konica Minolta Business Technologies Inc Electrophotographic photoreceptor
JP2013254135A (en) * 2012-06-08 2013-12-19 Konica Minolta Inc Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic image forming method, and electrophotographic image forming apparatus

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013130603A (en) * 2011-12-20 2013-07-04 Konica Minolta Business Technologies Inc Electrophotographic photoreceptor
US8771910B2 (en) 2011-12-20 2014-07-08 Konica Minolta Business Technologies, Inc. Electrophotographic photoreceptor
JP2013254135A (en) * 2012-06-08 2013-12-19 Konica Minolta Inc Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic image forming method, and electrophotographic image forming apparatus

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7060921B2 (en) Electrophotographic photosensitive members, process cartridges and electrophotographic equipment
JP6003796B2 (en) Organic photoreceptor
JP6146432B2 (en) Electrophotographic photoreceptor
JP5195914B2 (en) Organic photoreceptor, image forming apparatus and process cartridge
JP2011154067A (en) Electrostatic latent image developing organic photoreceptor and image forming method
JP2011175140A (en) Image forming apparatus
JP4227555B2 (en) Image forming method
JP2007333938A (en) Image carrier and image forming apparatus
JP2012189976A (en) Organic photoreceptor, image forming apparatus and image forming method
JP5644562B2 (en) Method for producing organic photoreceptor
JP2011095528A (en) Image forming apparatus
JP2010139618A (en) Organic photoreceptor, image forming apparatus and process cartridge
JP2011095648A (en) Image forming apparatus
JP4222307B2 (en) Electrophotographic photosensitive member, electrophotographic image forming method, electrophotographic image forming apparatus, process cartridge
JP6056306B2 (en) Electrophotographic photosensitive member, and image forming apparatus and image forming method using the same
JP2017058567A (en) Electrophotographic image forming apparatus
JP5369823B2 (en) Organic photoreceptor, image forming apparatus and process cartridge
JP2011085621A (en) Image forming apparatus
JP5609534B2 (en) Organic photoreceptor
JP2011186120A (en) Organic photoreceptor, image forming apparatus and process cartridge
JP2012042777A (en) Electrophotographic image forming apparatus
JP7484451B2 (en) Organic photoreceptor, electrophotographic image forming apparatus, and method for manufacturing organic photoreceptor
JP7151434B2 (en) Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor manufacturing method, and image forming apparatus
JP2012150390A (en) Image forming apparatus
JP2019095701A (en) Electrophotographic image forming apparatus