JP2011089224A - Hydrophilic fiber, method for producing the same, and fiber aggregate using the same - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide fibers having more excellent durable hydrophilicity. <P>SOLUTION: In the hydrophilic fiber which is a fiber composed of a thermoplastic resin, at least the fiber surface is constituted of a thermoplastic resin containing 0.2-2.5 mass% of an ester compound expressed by formula (1): R<SP>1</SP>-COO-(-CH<SB>2</SB>-CHOH-CH<SB>2</SB>O-)<SB>n</SB>-H, and having a melting point of not higher than 30°C, and a polyether compound expressed by formula (2) R<SP>2</SP>-A-OH is attached to the fiber surface in an amount of 0.01-0.2 mass% based on the fiber mass. In the formula (1), R<SP>1</SP>is an 8-22C saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group; and<SB>n</SB>is an integer of 2 to 10. In the formula (2), R<SP>2</SP>is a hydrogen atom, 1-60C aliphatic hydrocarbon group, or 1-60C aliphatic acyl group; and A is polyoxyalkylene group consisting of 5-300 oxyethylene units and/or oxypropylene units in total. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

親水性が持続して発揮される、耐久親水性を有する繊維およびこれを用いた繊維集合物に関する。   The present invention relates to a fiber having durable hydrophilicity, in which hydrophilicity is continuously exerted, and a fiber assembly using the same.

ワイパー、ウェットティッシュ、ならびに紙おむつおよび生理用ナプキン等の表面材として、合成繊維からなる不織布が使用されており、特にポリオレフィン系繊維からなる不織布が使用されている。これは、ポリオレフィン系繊維が、機械的特性および耐薬品性等に優れていることによる。汎用されているポリオレフィン系繊維の一つとして、低融点のポリオレフィン樹脂(特にポリエチレン)と当該ポリオレフィン系樹脂よりも融点の高い樹脂(例えば、ポリプロピレン、ポリエステル)とからなる複合繊維がある。この複合繊維は、低融点のポリオレフィン系樹脂を熱接着成分として利用するために用いられる。よって、この複合繊維を利用すれば、繊維同士を熱接着させた不織布が得られ、そのような不織布は、前記用途において広く使用されている。   As surface materials such as wipers, wet tissues, paper diapers and sanitary napkins, non-woven fabrics made of synthetic fibers are used, and in particular non-woven fabrics made of polyolefin fibers. This is because polyolefin fibers are excellent in mechanical properties and chemical resistance. One commonly used polyolefin fiber is a composite fiber composed of a low-melting polyolefin resin (particularly polyethylene) and a resin having a higher melting point than the polyolefin resin (for example, polypropylene or polyester). This composite fiber is used for utilizing a low melting point polyolefin-based resin as a thermal bonding component. Therefore, if this composite fiber is utilized, the nonwoven fabric which heat-bonded fibers is obtained, and such a nonwoven fabric is widely used in the said use.

合成繊維、特にポリオレフィン系繊維は、天然繊維であるコットンおよびレーヨンと比較して、親水性に劣り、本質的に疎水性である。そのため、その親水性を向上させるために、種々の方法が提案されている。親水性を向上させる方法としては、1)繊維表面を構成する熱可塑性樹脂に親水化剤を練り込む方法、2)繊維または不織布に界面活性剤または他の処理剤を付着させる方法、3)コロナ放電、常圧プラズマ処理、オゾンもしくはオゾン添加過酸化水素による処理、フッ素処理、または濃硫酸・無水硫酸ガスを用いたスルホン化処理によって、繊維表面に官能基を導入する方法が挙げられる。   Synthetic fibers, particularly polyolefin-based fibers, are inferior in hydrophilicity and inherently hydrophobic compared to natural fibers such as cotton and rayon. Therefore, various methods have been proposed in order to improve the hydrophilicity. As a method for improving hydrophilicity, 1) a method in which a hydrophilizing agent is kneaded into a thermoplastic resin constituting the fiber surface, 2) a method in which a surfactant or other treating agent is attached to a fiber or non-woven fabric, and 3) corona Examples thereof include a method of introducing functional groups on the fiber surface by electric discharge, atmospheric pressure plasma treatment, treatment with ozone or ozone-added hydrogen peroxide, fluorine treatment, or sulfonation using concentrated sulfuric acid / anhydrous sulfuric acid gas.

上記1)に相当する方法は、例えば、特開2000−80522号公報、特開2002−146630号公報で提案されている。上記2)に相当する方法は、例えば、特開2001−271272号公報、特開2003−201677号公報、特開2000−34672号公報、特開2004−250828号公報、および特開2003−239172号公報で提案されている。   The method corresponding to the above 1) is proposed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2000-80522 and 2002-146630. The method corresponding to the above 2) is, for example, JP-A Nos. 2001-271272, 2003-201677, 2000-34672, 2004-250828, and 2003-239172. Proposed in the gazette.

特開2000−80522号公報JP 2000-80522 A 特開2002−146630号公報JP 2002-146630 A 特開2001−271272号公報JP 2001-271272 A 特開2003−201677号公報JP 2003-201677 A 特開2000−34672号公報JP 2000-34672 A 特開2004−250828号公報JP 2004-250828 A 特開2003−239172号公報JP 2003-239172 A

しかしながら、上記特許文献に記載された方法によって親水性を向上させた繊維または不織布は、いずれも親水性の持続性(即ち、耐久親水性)という点でなお改善の余地を有する。特に、対人および対動物用の吸収性物品の表面シートに使用される場合には、さらなる耐久親水性が求められている。
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、より優れた耐久親水性を有する繊維を提供することを目的とする。
However, any fiber or non-woven fabric whose hydrophilicity has been improved by the method described in the above-mentioned patent document still has room for improvement in terms of hydrophilic durability (that is, durable hydrophilicity). In particular, when used as a top sheet of absorbent articles for humans and animals, further durable hydrophilicity is required.
This invention is made | formed in view of the said situation, and it aims at providing the fiber which has the more durable durable hydrophilic property.

本発明は、熱可塑性樹脂から成る繊維であって、下記の式(1)で示され、かつ融点が30℃以下であるエステル化合物を0.2〜2.5mass%含有する熱可塑性樹脂が少なくとも繊維表面を構成し、繊維表面に下記式(2)で示されるポリエーテル化合物が繊維質量に対し0.01〜0.2mass%付着している親水性繊維を提供する。   The present invention is a fiber composed of a thermoplastic resin, and is at least a thermoplastic resin containing 0.2 to 2.5 mass% of an ester compound represented by the following formula (1) and having a melting point of 30 ° C. or lower. The hydrophilic fiber which comprises the fiber surface and the polyether compound shown by following formula (2) adheres to the fiber surface with 0.01-0.2 mass% with respect to fiber mass is provided.

Figure 2011089224
(式中、Rは炭素数が8〜22の飽和もしくは不飽和脂肪族炭化水素基であり、nは2〜10の整数である。)
Figure 2011089224
(In the formula, R 1 is a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, and n is an integer of 2 to 10).

Figure 2011089224
(式中、Rは、水素原子、炭素数1〜60の脂肪族炭化水素基または炭素数1〜60の脂肪族アシル基であり、Aは、合計5〜300個のオキシエチレン単位および/またはオキシプロピレン単位で構成されたポリオキシアルキレン基である。)
Figure 2011089224
(Wherein R 2 is a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 60 carbon atoms or an aliphatic acyl group having 1 to 60 carbon atoms, and A is a total of 5 to 300 oxyethylene units and / or Or a polyoxyalkylene group composed of oxypropylene units.)

本発明の親水性繊維は、上記特定の式で示され、かつ融点が30℃以下であるエステル化合物を0.2〜2.5mass%含有する熱可塑性樹脂が、少なくとも繊維表面を構成していること、および特定のポリエーテル化合物が繊維質量に対し0.01〜0.2mass%付着していることを特徴とする。この特徴により、本発明の親水性繊維は、親水性が持続して発揮される、耐久親水性に優れたものとなる。   In the hydrophilic fiber of the present invention, a thermoplastic resin containing 0.2 to 2.5 mass% of an ester compound represented by the above specific formula and having a melting point of 30 ° C. or lower constitutes at least the fiber surface. And a specific polyether compound is adhered to 0.01 to 0.2 mass% with respect to the fiber mass. Due to this feature, the hydrophilic fiber of the present invention is excellent in durability and hydrophilicity in which the hydrophilicity is continuously exhibited.

本発明の親水性繊維の製造方法は、上記特定の式で示され、かつ融点が30℃以下であるエステル化合物を0.2〜2.5mass%含有する熱可塑性樹脂が少なくとも繊維表面を構成する熱可塑性樹脂から成る繊維に対し、前記式(2)で示されるポリエーテル化合物を5〜50mass%含有する処理剤を繊維質量に対し0.1〜0.6mass%付着させることを特徴とする。この特徴により、本発明の親水性繊維の製造方法で得られた親水性繊維は親水性が持続して発揮される、耐久親水性に優れたものとなる。   In the method for producing hydrophilic fibers of the present invention, a thermoplastic resin containing 0.2 to 2.5 mass% of an ester compound represented by the above specific formula and having a melting point of 30 ° C. or lower constitutes at least the fiber surface. A treatment agent containing 5 to 50 mass% of the polyether compound represented by the formula (2) is attached to a fiber made of a thermoplastic resin in an amount of 0.1 to 0.6 mass% with respect to the fiber mass. Due to this feature, the hydrophilic fiber obtained by the method for producing a hydrophilic fiber of the present invention is excellent in durability and hydrophilicity in which the hydrophilicity is continuously exhibited.

本発明は、前記本発明の親水性繊維を20mass%以上含有する繊維集合物を提供する。本発明の繊維集合物は、本発明の親水性繊維に由来する耐久親水性を有する。本発明の繊維集合物は、好ましくは不織布の形態で提供される。   The present invention provides a fiber assembly containing 20 mass% or more of the hydrophilic fiber of the present invention. The fiber assembly of the present invention has durable hydrophilicity derived from the hydrophilic fiber of the present invention. The fiber assembly of the present invention is preferably provided in the form of a nonwoven fabric.

本発明の親水性繊維は、融点が30℃以下である特定のエステル化合物を含有する熱可塑性樹脂を用いることによって、優れた耐久親水性を示し、通液が繰り返されても良好な親水性を発揮し続ける。よって、本発明の親水性繊維は、対人および対動物用の吸収性物品の表面シート;ウェットティッシュ、ワイパーおよび使い捨ておしぼりといった対人、対動物及び対物用の各種ワイピングシート;ならびにフェイスマスクをはじめとする化粧料含浸シートおよび化粧用・医療用貼付剤等を構成する繊維集合物(特に不織布)の材料として使用するのに適している。   The hydrophilic fiber of the present invention exhibits excellent durability hydrophilicity by using a thermoplastic resin containing a specific ester compound having a melting point of 30 ° C. or less, and exhibits good hydrophilicity even when liquid flow is repeated. Continue to demonstrate. Therefore, the hydrophilic fiber of the present invention includes a surface sheet of an absorbent article for humans and animals; various wiping sheets for humans, animals and objects such as wet tissues, wipers and disposable towels; and face masks. It is suitable for use as a material for a fiber assembly (particularly a nonwoven fabric) constituting a cosmetic-impregnated sheet and a cosmetic / medical patch.

本発明の親水性繊維は、下記の式(1)で示され、かつ融点が30℃以下であるエステル化合物を0.2〜2.5mass%含有する熱可塑性樹脂が、少なくとも繊維表面を構成している。   In the hydrophilic fiber of the present invention, a thermoplastic resin containing 0.2 to 2.5 mass% of an ester compound represented by the following formula (1) and having a melting point of 30 ° C. or lower constitutes at least the fiber surface. ing.

Figure 2011089224
Figure 2011089224

本発明において、融点が30℃以下であるエステル化合物とは、示差走査熱量計を用いて測定される示差走査熱量測定(DSC)法によって測定される融解ピーク温度(ピークトップ温度)が30℃以下のエステル化合物のことである。そのようなエステル化合物を繊維の表面を構成する熱可塑性樹脂に含有させると、特定のポリエーテル化合物を含む処理剤と相俟って、耐久親水性が大幅に向上することを本発明者らは見出した。その理由として、式(1)で示され、融点が30℃以下であるエステル化合物は、繊維を構成する熱可塑性樹脂に添加した際、繊維表面においてブリードが適度に進行することが考えられる。式(1)で示されるエステル化合物であっても、融点が高い、具体的には30℃より高い融点を有するものは、融点が30℃以下であるものと比較して、親水性の持続性という点で劣る。即ち、融点が30℃以下である式(1)のエステル化合物は、繊維化後に、繊維中に適度に保持されるとともに、樹脂から適度にはじかれて持続的に表面に滲み出して、親水性を発揮し続けると考えられる。上記エステル化合物の融点を測定する示差走査熱量測定(DSC)法に使用できる示差走査熱量計は特に限定されず、市販の示差走査熱量計を用いることができる。使用できる示差走査熱量計の一例として、セイコーインスツル(株)製の示差走査熱量計(EXSTAR6000/DSC6200)や、メトラートレド(株)製の示差走査熱量計(FP900サーモシステム/FP90コントロールユニット/FP84HT)が挙げられる。   In the present invention, an ester compound having a melting point of 30 ° C. or lower has a melting peak temperature (peak top temperature) measured by a differential scanning calorimetry (DSC) method measured using a differential scanning calorimeter of 30 ° C. or lower. This is an ester compound. The inventors have found that when such a ester compound is contained in the thermoplastic resin constituting the surface of the fiber, the durability hydrophilicity is greatly improved in combination with a treatment agent containing a specific polyether compound. I found it. As the reason, it is considered that when the ester compound represented by the formula (1) and having a melting point of 30 ° C. or less is added to the thermoplastic resin constituting the fiber, bleeding progresses appropriately on the fiber surface. Even in the case of the ester compound represented by formula (1), those having a high melting point, specifically those having a melting point higher than 30 ° C. are more hydrophilic than those having a melting point of 30 ° C. or lower. Inferior in that point. That is, the ester compound of the formula (1) having a melting point of 30 ° C. or less is moderately retained in the fiber after fiberization, and is moderately repelled from the resin and continuously exudes to the surface, thereby making it hydrophilic. It is thought that it will continue to demonstrate. The differential scanning calorimeter that can be used in the differential scanning calorimetry (DSC) method for measuring the melting point of the ester compound is not particularly limited, and a commercially available differential scanning calorimeter can be used. As an example of a differential scanning calorimeter that can be used, a differential scanning calorimeter (EXSTAR6000 / DSC6200) manufactured by Seiko Instruments Inc., or a differential scanning calorimeter (FP900 thermo system / FP90 control unit / FP84HT) manufactured by METTLER TOLEDO CO., LTD. ).

なお、式(1)で示されるエステル化合物の融点が低く、例えば20℃以下である場合には、これを固体にしてから、示差走査熱量計を用いて融解ピーク温度を測定する操作が困難となることがある。そのため、DSC法に代わる融点測定方法として、エステル化合物を0℃で固化させた後、湿度65%、20℃の恒温槽中で1時間放置したときに液体であるかどうかを観察する方法を用いてよい。この方法において、放置後の化合物が液体である場合には、当該化合物は融点が20℃以下であるものとみなしてよい。   In addition, when the melting point of the ester compound represented by the formula (1) is low, for example, 20 ° C. or lower, it is difficult to measure the melting peak temperature using a differential scanning calorimeter after making it solid. May be. Therefore, as a melting point measurement method instead of the DSC method, a method of observing whether the ester compound is liquid when solidified at 0 ° C. and then left in a constant temperature bath at 65% humidity and 20 ° C. for 1 hour is used. It's okay. In this method, when the compound after standing is a liquid, the compound may be regarded as having a melting point of 20 ° C. or lower.

式(1)のエステル化合物の融点は、発明者らが確認した限りでは、その親水性親油性バランス(HLB)値とは関連性が認められない。よって、HLB値が例えば6未満の、一部が水に分散する程度の疎水性が強いエステル化合物であっても、融点が30℃以下である限りにおいて、本発明の親水性繊維において用いることができる。   As far as the inventors have confirmed, the melting point of the ester compound of the formula (1) is not related to the hydrophilic / lipophilic balance (HLB) value. Therefore, even if it is an ester compound having an HLB value of less than 6, for example, and having a strong hydrophobicity such that a part thereof is dispersed in water, it can be used in the hydrophilic fiber of the present invention as long as the melting point is 30 ° C. or lower. it can.

式(1)で示す化合物は、飽和もしくは不飽和脂肪酸と、重合度2〜10のポリグリセリンのエステル化合物である。よって、式(1)において、Rは炭素数が8〜22の飽和もしくは不飽和脂肪族炭化水素基を表し、nはポリグリセリンの重合度を表す。飽和もしくは不飽和脂肪酸の炭素数が8未満であると、揮発性を有し、炭素数が22を超えると、融点が30℃以下のエステル化合物を得にくくなる。飽和もしくは不飽和脂肪族炭化水素基としては、アルキル基、およびアルケニル基などが挙げられる。 The compound represented by the formula (1) is an ester compound of a saturated or unsaturated fatty acid and a polyglycerol having a polymerization degree of 2 to 10. Therefore, in Formula (1), R 1 represents a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, and n represents the degree of polymerization of polyglycerol. When the carbon number of the saturated or unsaturated fatty acid is less than 8, it has volatility, and when the carbon number exceeds 22, it becomes difficult to obtain an ester compound having a melting point of 30 ° C. or lower. Examples of the saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group include an alkyl group and an alkenyl group.

本発明においては、式(1)で示され、かつ融点が30℃以下であるエステル化合物が使用される。即ち、Rおよびnが、上記範囲内にあっても、融点が30℃を超える化合物は、本発明において使用されない。本発明において使用される、前記式(1)で示されるエステル化合物は、好ましくは示差走査熱量計を用いて測定される示差走査熱量測定(DSC)法によって測定される融解ピーク温度(ピークトップ温度)が25℃以下のエステル化合物であり、より好ましくは、示差走査熱量計を用いて測定される示差走査熱量測定(DSC)法によって測定される融解ピーク温度(ピークトップ温度)が20℃以下のエステル化合物である。式(1)のエステル化合物におけるRの炭素数は、式(1)のエステル化合物の融点が30℃以下であれば特に限定されないが、一般的にはRの炭素数が多くなるほど、前記エステル化合物の融点は高温になる傾向がある。従ってRが不飽和脂肪族炭化水素基である場合、その炭素数は8〜18であることが好ましく、16〜18であることがより好ましく、17であることが特に好ましい。Rが飽和脂肪族炭化水素基である場合、その炭素数は、8〜18であることが好ましく、16〜18であることがより好ましく、17であることが特に好ましい。 In the present invention, an ester compound represented by the formula (1) and having a melting point of 30 ° C. or lower is used. That is, even if R 1 and n are within the above range, a compound having a melting point exceeding 30 ° C. is not used in the present invention. The ester compound represented by the formula (1) used in the present invention is preferably a melting peak temperature (peak top temperature) measured by a differential scanning calorimetry (DSC) method measured using a differential scanning calorimeter. ) Is an ester compound having a temperature of 25 ° C. or lower, more preferably a melting peak temperature (peak top temperature) measured by a differential scanning calorimetry (DSC) method measured using a differential scanning calorimeter is 20 ° C. or lower. It is an ester compound. The carbon number of R 1 in the ester compound of the formula (1) is not particularly limited as long as the melting point of the ester compound of the formula (1) is 30 ° C. or less, but generally, as the carbon number of R 1 increases, The melting point of the ester compound tends to be high. Therefore, when R 1 is an unsaturated aliphatic hydrocarbon group, the carbon number thereof is preferably 8-18, more preferably 16-18, and particularly preferably 17. When R 1 is a saturated aliphatic hydrocarbon group, the carbon number thereof is preferably 8-18, more preferably 16-18, and particularly preferably 17.

式(1)のエステル化合物におけるnの数が大きくなるほど、エステル化合物の価格が高くなる傾向にあるため、nの数は小さい方が好ましく、nの数(重合度)は10以下が好ましい。また、nの数によらず、融点が30℃以下であることが確保される限りにおいて、耐久親水性に差は生じない。したがって、nは、2〜4であってよく、2〜3であってよく、2であってもよい。   Since the price of the ester compound tends to increase as the number of n in the ester compound of the formula (1) increases, the number of n is preferably smaller, and the number of n (degree of polymerization) is preferably 10 or less. Moreover, as long as it is ensured that melting | fusing point is 30 degrees C or less irrespective of the number of n, a difference does not arise in durable hydrophilicity. Therefore, n may be 2 to 4, 2 to 3, or 2.

前記式(1)のエステル化合物の好ましい例として、ジグリセリンモノオレエート(Rは炭素数17の不飽和脂肪族炭化水素基、n=2)、テトラグリセリンモノオレエート(Rは炭素数17の不飽和脂肪族炭化水素基、n=4)、およびデカグリセリンモノオレエート(Rは炭素数17の不飽和脂肪族炭化水素基、n=10)が挙げられる。 As preferable examples of the ester compound of the formula (1), diglycerin monooleate (R 1 is an unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 17 carbon atoms, n = 2), tetraglycerin monooleate (R 1 is carbon number) 17 unsaturated aliphatic hydrocarbon groups, n = 4), and decaglycerin monooleate (R 1 is an unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 17 carbon atoms, n = 10).

式(1)のエステル化合物は、繊維表面を構成する熱可塑性樹脂に少なくとも含有させられる。繊維が単一成分からなる場合には、式(1)のエステル化合物は、繊維を構成する熱可塑性樹脂全体に含有させられることとなる。繊維が芯成分と鞘成分とからなる複合繊維である場合には、式(1)のエステル化合物は、鞘成分を構成する熱可塑性樹脂に少なくとも含有させられる。この場合、式(1)のエステル化合物を、芯成分を構成する熱可塑性樹脂にも含有させてよい。芯成分にも含有させると、エステル化合物のブリードが繊維表面方向に起こりやすく、より良好な耐久親水性が発揮される。繊維が、2つ以上の成分が繊維表面に露出する構成のもの(例えば、分割型複合繊維、サイドバイサイド型複合繊維)である場合、繊維表面に露出する成分の少なくとも一つを構成する熱可塑性樹脂に、式(1)のエステル化合物は含有させられる。   The ester compound of the formula (1) is contained at least in the thermoplastic resin constituting the fiber surface. When the fiber is composed of a single component, the ester compound of the formula (1) is contained in the entire thermoplastic resin constituting the fiber. When the fiber is a composite fiber composed of a core component and a sheath component, the ester compound of the formula (1) is contained at least in the thermoplastic resin constituting the sheath component. In this case, the ester compound of the formula (1) may be contained in the thermoplastic resin constituting the core component. When it is also contained in the core component, bleeding of the ester compound is likely to occur in the fiber surface direction, and better durability hydrophilicity is exhibited. When the fiber has a structure in which two or more components are exposed on the fiber surface (for example, split type composite fiber, side-by-side type composite fiber), a thermoplastic resin that constitutes at least one of the components exposed on the fiber surface In addition, the ester compound of the formula (1) is contained.

式(1)のエステル化合物の含有量は、熱可塑性樹脂(一つの成分(例えば、芯鞘型複合繊維の鞘成分)にのみエステル化合物を含有させる場合には当該一つの成分を構成する熱可塑性樹脂)の質量(エステル化合物を含む全体の質量)の0.2〜2.5mass%であり、好ましい含有量は0.5〜2.0mass%、より好ましい含有量は、0.6〜1.5mass%である。含有量が0.2mass%未満であると、所期の親水性を充分に得ることができず、2.5mass%を超えると、紡糸性が低下することがあり、また、繊維の開繊性が低下することがある。   The content of the ester compound of formula (1) is such that when only one component (for example, the sheath component of the core-sheath type composite fiber) contains the ester compound, the thermoplastic compound constituting the one component Resin) (the total mass including the ester compound) is 0.2 to 2.5 mass%, a preferable content is 0.5 to 2.0 mass%, and a more preferable content is 0.6 to 1. mass%. 5 mass%. If the content is less than 0.2 mass%, the desired hydrophilicity cannot be sufficiently obtained, and if it exceeds 2.5 mass%, the spinnability may be lowered, and the fiber opening property may be reduced. May decrease.

熱可塑性樹脂は、繊維形成性を有する限りにおいて、特に限定されない。熱可塑性樹脂として、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブチレン、ポリメチルペンテン樹脂およびポリブタジエンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート、ポリカーボネートおよびその共重合体などのポリエステル樹脂、ナイロン66、ナイロン12、およびナイロン6などのポリアミド系樹脂、それらの混合物、ならびにそれらのエラストマー系樹脂などを挙げることができる。   The thermoplastic resin is not particularly limited as long as it has fiber-forming properties. Specific examples of the thermoplastic resin include polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, polybutene, polybutylene, polymethylpentene resin and polybutadiene, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polylactic acid, polylactic acid. Mention may be made of polyester resins such as butylene succinate, polycarbonate and copolymers thereof, polyamide resins such as nylon 66, nylon 12 and nylon 6, mixtures thereof, and elastomer resins thereof.

繊維を芯成分と鞘成分とを有する複合繊維(偏芯構造のものを含む)とする場合、鞘成分の融点≦(芯成分の融点−10℃)を満たすように、鞘成分と芯成分を構成する樹脂を選択することが好ましい。そのような組み合わせにより、鞘成分を熱接着成分として利用できる、熱接着性複合繊維を得ることができる。   When the fiber is a composite fiber having a core component and a sheath component (including those having an eccentric structure), the sheath component and the core component are adjusted so as to satisfy the melting point of the sheath component ≦ (melting point of the core component−10 ° C.). It is preferable to select a resin to constitute. By such a combination, it is possible to obtain a heat-adhesive conjugate fiber that can utilize the sheath component as a heat-adhesive component.

芯鞘型合繊維の鞘成分として、ポリエチレン(高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン)、エチレン系共重合体、プロピレン系共重合体、および共重合ポリエステルなどの低融点樹脂を使用することができる。芯鞘型複合繊維の好ましい組み合わせ(芯/鞘)として、ポリプロピレン/高密度ポリエチレン、ポリプロピレン/低密度ポリエチレン、ポリプロピレン/直鎖状低密度ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート/高密度ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート/低密度ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート/直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン/エチレン−プロピレン共重合体およびポリエチレンテレフタレート/エチレン−プロピレン共重合体などが挙げられる。本発明は、特定のエステル化合物を用いることによって、耐久親水性を向上させることを可能にすることから、疎水性樹脂を鞘成分とする芯鞘型複合繊維において、その効果が有効に発揮される。特に、鞘成分が、ポリエチレン、エチレン系共重合体、プロピレン系共重合体などのポリオレフィン系樹脂であると、鞘成分を熱接着成分として繊維同士を接着させて不織布を作製するときに、熱加工の実施が容易となる。   Low melting point resin such as polyethylene (high density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene), ethylene copolymer, propylene copolymer, and copolymer polyester as sheath component of core-sheath type synthetic fiber Can be used. Preferred combinations (core / sheath) of the core-sheath composite fiber include polypropylene / high density polyethylene, polypropylene / low density polyethylene, polypropylene / linear low density polyethylene, polyethylene terephthalate / high density polyethylene, polyethylene terephthalate / low density polyethylene, Examples thereof include polyethylene terephthalate / linear low density polyethylene, polypropylene / ethylene-propylene copolymer, and polyethylene terephthalate / ethylene-propylene copolymer. Since the present invention makes it possible to improve the durability and hydrophilicity by using a specific ester compound, the effect is effectively exhibited in a core-sheath type composite fiber having a hydrophobic resin as a sheath component. . In particular, when the sheath component is a polyolefin resin such as polyethylene, an ethylene copolymer, or a propylene copolymer, thermal processing is performed when a non-woven fabric is produced by bonding fibers using the sheath component as a thermal adhesive component. Is easy to implement.

本発明の繊維を熱接着性の芯鞘型合繊維として得る場合、芯成分/鞘成分の複合比(容積比)は、繊維の紡糸性、接着性および加工性などを考慮すると、2/8〜8/2であることが好ましく、3/7〜7/3であることがより好ましい。複合比が2/8よりも小さいと、繊維自体にコシがなくなり、カード通過性に劣る。複合比が8/2を越えると、鞘成分が少なくなるため、繊維の熱接着性が低下する傾向にある。   When the fiber of the present invention is obtained as a heat-bondable core-sheath type composite fiber, the composite ratio (volume ratio) of the core component / sheath component is 2/8 in consideration of fiber spinnability, adhesiveness, processability, and the like. It is preferably ˜8 / 2, and more preferably 3/7 to 7/3. When the composite ratio is less than 2/8, the fiber itself is not stiff and the card passing property is poor. When the composite ratio exceeds 8/2, the sheath component decreases, so that the thermal adhesiveness of the fiber tends to decrease.

本発明の親水性繊維の繊度は、好ましくは0.3〜20dtexである。例えば、吸収性物品の表面材に使用する場合、繊度は1〜3dtexであることが好ましく、ワイパーやウェットティッシュに使用する場合、繊度は0.5〜10dtexであることが好ましい。また、フェイスマスクをはじめとする化粧料含浸シートや化粧用・医療用貼付剤の基布に使用する場合、繊度は0.3〜5dtexであることが好ましい。繊度が0.3dtex未満であると、繊維強度が弱くなり、繊維の製造中または不織布の製造中に問題が発生することがある。繊度が20dtexを越えると、この繊維を用いて不織布を作製したときに、不織布の柔軟性が損なわれることがある。   The fineness of the hydrophilic fiber of the present invention is preferably 0.3 to 20 dtex. For example, when used for a surface material of an absorbent article, the fineness is preferably 1 to 3 dtex, and when used for a wiper or wet tissue, the fineness is preferably 0.5 to 10 dtex. Further, when used for a cosmetic-impregnated sheet including a face mask and a base fabric for a cosmetic / medical patch, the fineness is preferably 0.3 to 5 dtex. When the fineness is less than 0.3 dtex, the fiber strength becomes weak, and problems may occur during the production of fibers or the production of nonwoven fabrics. When the fineness exceeds 20 dtex, the flexibility of the nonwoven fabric may be impaired when the nonwoven fabric is produced using this fiber.

本発明の親水性繊維が短繊維またはステープル繊維として提供される場合、その繊維長は特に限定されず、2〜100mmであってよい。短繊維またはステープル繊維の繊維長は、本発明の親水性繊維を含む繊維集合物の形態に応じて選択してよく、例えば、カード機で作製される繊維ウェブを用いてスパンレース不織布、ニードルパンチ不織布、またはサーマルボンド不織布を製造する場合には、繊維長は好ましくは20〜100mmであり、より好ましくは35〜75mmである。エアレイ法により作製した繊維ウェブを用いるエアレイ不織布を製造する場合には、繊維長は好ましくは2〜20mmである。あるいは本発明の親水性繊維は、連続した長繊維として提供されてよい。   When the hydrophilic fiber of the present invention is provided as a short fiber or a staple fiber, the fiber length is not particularly limited, and may be 2 to 100 mm. The fiber length of the short fiber or staple fiber may be selected according to the form of the fiber aggregate containing the hydrophilic fiber of the present invention. For example, a spunlace nonwoven fabric, a needle punch using a fiber web produced by a card machine When manufacturing a nonwoven fabric or a thermal bond nonwoven fabric, fiber length becomes like this. Preferably it is 20-100 mm, More preferably, it is 35-75 mm. When manufacturing the air laid nonwoven fabric using the fiber web produced by the air lay method, the fiber length is preferably 2 to 20 mm. Alternatively, the hydrophilic fiber of the present invention may be provided as a continuous long fiber.

本発明の親水性繊維は、繊維表面に、下記式(2)で示されるポリエーテル化合物が繊維質量に対し0.01〜0.2mass%付着しているものである。この処理剤は、式(1)のエステル化合物と相俟って、繊維の耐久親水性の向上に寄与する。   In the hydrophilic fiber of the present invention, the polyether compound represented by the following formula (2) is attached to the fiber surface in an amount of 0.01 to 0.2 mass% with respect to the fiber mass. This treating agent, together with the ester compound of the formula (1), contributes to improving the durable hydrophilicity of the fiber.

Figure 2011089224
(式中、Rは、水素原子、炭素数1〜60の脂肪族炭化水素基または炭素数1〜60の脂肪族アシル基であり、Aは、合計5〜300個のオキシエチレン単位および/またはオキシプロピレン単位で構成されたポリオキシアルキレン基である。)
Figure 2011089224
(Wherein R 2 is a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 60 carbon atoms or an aliphatic acyl group having 1 to 60 carbon atoms, and A is a total of 5 to 300 oxyethylene units and / or Or a polyoxyalkylene group composed of oxypropylene units.)

式(2)において、Rは、水素原子、炭素数1〜60の脂肪族炭化水素基または炭素数1〜60の脂肪族アシル基である。炭素数1〜60の脂肪族炭化水素基として、下記のものを挙げることができる。
1)メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、s−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基等の炭素数1〜6のアルキル基、
2)エテニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、1−ブテニル基、2−ブテニル基、イソブテニル基、t−ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等の炭素数2〜6のアルケニル基、
3)1−イソプロピル−1,2−ジメチルプロピル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、1−メチルヘプチル基、5−メチルヘプチル基、1−エチルヘキシル基、2−エチルヘキシル基、1−プロピルペンチル基、2−プロピルペンチル基、1,1−ジメチルヘキシル基、1,4−ジメチルヘキシル基、1,5−ジメチルヘキシル基、1−エチル−1−メチルペンチル基、1−エチル−4−メチルペンチル基、1,1,4−トリメチルペンチル基、2,4,4−トリメチルペンチル基、2−エチル−ヘキシル基、2−プロピル−ヘプチル基、ノニル基、1−メチルオクチル基、6−メチルオクチル基、1−エチルヘプチル基、1−(n−ブチル)ペンチル基、4−メチル−1−(n−プロピル)ペンチル基、1,5,5−トリメチルヘキシル基、1,1,5−トリメチルヘキシル基、デシル基、1−メチルノニル基、1−エチルオクチル基、1−(n−ブチル)ヘキシル基、1,1−ジメチルオクチル基、3,7−ジメチルオクチル基、ウンデシル基、1−メチルデシル基、1−エチルノニル基、ドデシル基、2−ブチル−オクチル基、1−メチルウンデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、2−ペンチル−ノニル基、1−メチルトリデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、2−ヘキシル−デシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、2−ヘプチル−ウンデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、2−オクチル−トリデシル基、ドコシル基、2−ノニル−トリデシル基、トリコシル基、2−デシル−テトラデシル基、テトラコシル基等の炭素数7〜25のアルキル基、
4)ヘプテニル基、オクテニル基、3,7−ジメチル−6−オクテニル基、2,7−オクタジエニル基、1,1−ジ(2−プロペニル)エチル基、ノネニル基、2,6−ノナジエニル基、デセニル基、3,7−ジメチル−2,6−オクタジエニル基、ウンデセニル基、2,4−ウンデカジエニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、3,7,11−トリメチル−2,6,10−ドデカトリエニル基、1,5,9−トリメチル−1−ビニル−4,8−デカジエニル基、3,7,11,15−テトラメチル−2−ヘキサデセニル基、ウンデセニル基、オクタデセニル基、9c,12c−オクタデカジエニル基、9c,12c,15c−オクタデカトリエニル基、イコセニル基、5,8,11,14−イコサテトラエニル基、ドコセニル基、3,7,11,15−テトラメチル−2,6,10,14−ヘキサドデカテトラエニル基等の炭素数7〜25のアルケニル基、
5)オクタコシル基、トリアコンチル基、ドトリアコンチル基、テトラトリアコンチル基、テトラコンチル基、ドテトラコンチル基、ヘキサテトラコンチル基、ペンタコンチル基、ヘキサコンチル基等の炭素数28〜60のアルキル基。
In Formula (2), R 2 is a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 60 carbon atoms, or an aliphatic acyl group having 1 to 60 carbon atoms. Examples of the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 60 carbon atoms include the following.
1) Carbon number 1 to 1 such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, t-butyl group, s-butyl group, pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, hexyl group, isohexyl group 6 alkyl groups,
2) C2-C6 alkenyl groups such as ethenyl group, propenyl group, isopropenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, isobutenyl group, t-butenyl group, pentenyl group, hexenyl group,
3) 1-isopropyl-1,2-dimethylpropyl group, heptyl group, octyl group, isooctyl group, 1-methylheptyl group, 5-methylheptyl group, 1-ethylhexyl group, 2-ethylhexyl group, 1-propylpentyl group 2-propylpentyl group, 1,1-dimethylhexyl group, 1,4-dimethylhexyl group, 1,5-dimethylhexyl group, 1-ethyl-1-methylpentyl group, 1-ethyl-4-methylpentyl group 1,1,4-trimethylpentyl group, 2,4,4-trimethylpentyl group, 2-ethyl-hexyl group, 2-propyl-heptyl group, nonyl group, 1-methyloctyl group, 6-methyloctyl group, 1-ethylheptyl group, 1- (n-butyl) pentyl group, 4-methyl-1- (n-propyl) pentyl group, 1,5,5-trimethyl Hexyl group, 1,1,5-trimethylhexyl group, decyl group, 1-methylnonyl group, 1-ethyloctyl group, 1- (n-butyl) hexyl group, 1,1-dimethyloctyl group, 3,7-dimethyl Octyl, undecyl, 1-methyldecyl, 1-ethylnonyl, dodecyl, 2-butyl-octyl, 1-methylundecyl, tridecyl, tetradecyl, 2-pentyl-nonyl, 1-methyltri Decyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, 2-hexyl-decyl group, heptadecyl group, octadecyl group, 2-heptyl-undecyl group, nonadecyl group, icosyl group, henocosyl group, 2-octyl-tridecyl group, docosyl group, 2- Nonyl-tridecyl group, tricosyl group, 2-decyl-tetradecyl group, carbon such as tetracosyl group Alkyl group of from 7 to 25,
4) Heptenyl group, octenyl group, 3,7-dimethyl-6-octenyl group, 2,7-octadienyl group, 1,1-di (2-propenyl) ethyl group, nonenyl group, 2,6-nonadienyl group, decenyl Group, 3,7-dimethyl-2,6-octadienyl group, undecenyl group, 2,4-undecadienyl group, dodecenyl group, tetradecenyl group, 3,7,11-trimethyl-2,6,10-dodecatrienyl group, 1,5,9-trimethyl-1-vinyl-4,8-decadienyl group, 3,7,11,15-tetramethyl-2-hexadecenyl group, undecenyl group, octadecenyl group, 9c, 12c-octadecadienyl group 9c, 12c, 15c-octadecatrienyl group, icocenyl group, 5,8,11,14-icosatetraenyl group, dococenyl group, 3, , 11,15- tetramethyl -2,6,10,14- hex dodeca tetra-enyl group an alkenyl group having a carbon number of 7 to 25 such as,
5) C28-C60 alkyl groups such as octacosyl group, triacontyl group, dotriacontyl group, tetratriacontyl group, tetracontyl group, dotetracontyl group, hexatetracontyl group, pentacontyl group, hexacontyl group and the like.

炭素数1〜60の脂肪族アシル基として、下記のものを挙げることができる。
1)メタノイル基、エタノイル基、プロパノイル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基等の炭素数1〜6のアルカノイル基、
2)エテノイル基、プロペノイル基、イソプロペノイル基、1−ブテノイル基、2−ブテノイル基、イソブテノイル基、t−ブテノイル基、ペンテノイル基、ヘキセノイル基等の炭素数1〜6のアルケノイル基、
3)ヘプタノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ウンデカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ペンタデカノイル基、ヘキサデカノイル基、ヘプタデカノイル基、オクタデカノイル基、ノナデカノイル基、イコサノイル基、ヘンイコサノイル基、ドコサノイル基、トリコサノイル基、テトラコサノイル基等の炭素数7〜25のアルカノイル基、
4)ヘプテノイル基、オクテノイル基、ノネノイル基、デセノイル基、ウンデセノイル基、ドデセノイル基、トリデセノイル基、テトラデセノイル基、ペンタデセノイル基、ヘキサデセノイル基、ヘプタデセノイル基、オクタデセノイル基、ノナデセノイル基、イコセノイル基、ヘンイコセノイル基、ドコセノイル基、トリコセノイル基、テトラコセノイル基等の炭素数7〜25のアルケノイル基、
5)オクタコサノイル基、トリアコンタノイル基、ドトリアコンタノイル基、テトラトリアコンタノイル基、テトラコンタノイル基、ドテトラコンタノイル基、ヘキサテトラコンタノイル基、ペンタコンタノイル基、ヘキサコンタノイル基等の炭素数28〜60のアルカノイル基。
Examples of the aliphatic acyl group having 1 to 60 carbon atoms include the following.
1) C 1-6 alkanoyl groups such as methanoyl group, ethanoyl group, propanoyl group, butanoyl group, pentanoyl group, hexanoyl group,
2) C 1-6 alkenoyl groups such as ethenoyl group, propenoyl group, isopropenoyl group, 1-butenoyl group, 2-butenoyl group, isobutenoyl group, t-butenoyl group, pentenoyl group, hexenoyl group,
3) Heptanoyl group, octanoyl group, nonanoyl group, decanoyl group, undecanoyl group, dodecanoyl group, tridecanoyl group, tetradecanoyl group, pentadecanoyl group, hexadecanoyl group, heptadecanoyl group, octadecanoyl group, nonadecanoyl group, icosanoyl group An alkanoyl group having 7 to 25 carbon atoms such as a group, a heenicosanoyl group, a docosanoyl group, a tricosanoyl group and a tetracosanoyl group;
4) Heptenoyl group, octenoyl group, nonenoyl group, decenoyl group, undecenoyl group, dodecenoyl group, tridecenoyl group, tetradecenoyl group, pentadecenoyl group, hexadecenoyl group, heptadecenoyl group, octadecenoyl group, nondecenoyl group, icodecenoyl group, icodecenoyl group An alkenoyl group having 7 to 25 carbon atoms such as a tricosenoyl group and a tetracosenoyl group;
5) Octacosanoyl group, triacontanoyl group, dotriacontanoyl group, tetratriacontanoyl group, tetracontanoyl group, dotetracontanoyl group, hexatetracontanoyl group, pentacontanoyl group, hexacontanoyl group, etc. An alkanoyl group having 28 to 60 carbon atoms;

は、炭素数28〜60の脂肪族炭化水素基または脂肪族アシル基であることが好ましく、炭素数25〜45の脂肪族炭化水素基または脂肪族アシル基であることがより好ましく、炭素数25〜45のアルキル基であることがさらにより好ましく、炭素数30〜40のアルキル基が特に好ましい。 R 2 is preferably an aliphatic hydrocarbon group or aliphatic acyl group having 28 to 60 carbon atoms, more preferably an aliphatic hydrocarbon group or aliphatic acyl group having 25 to 45 carbon atoms, It is still more preferable that it is a C25-45 alkyl group, and a C30-C40 alkyl group is especially preferable.

式(2)において、Aは、合計5〜300個のオキシエチレン単位および/またはオキシプロピレン単位で構成されたポリオキシアルキレン基である。ポリオキシアルキレン基は、オキシエチレン単位及び/又はオキシプロピレン単位の単独重合系又は共重合系であり、共重合系において結合様式はブロック型でもランダム型でもよい。したがって、Aとして、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、およびポリエチレンポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基が挙げられる。前記式(2)において、Aで示されるポリオキシアルキレン基はオキシエチレン単位および/またはオキシプロピレン単位で構成されれば特に限定されないが、前記オキシアルキレン単位としてオキシエチレン単位を50モル%以上含むものが好ましく、より好ましくは70モル%以上含むものであり、特に好ましくはオキシエチレン単位を90モル%以上含むものである。ポリオキシアルキレン基を構成するオキシアルキレン単位の繰り返し数は、好ましくは5〜100、より好ましくは5〜40であり、特に好ましくは10〜30である。   In the formula (2), A is a polyoxyalkylene group composed of a total of 5 to 300 oxyethylene units and / or oxypropylene units. The polyoxyalkylene group is a homopolymerization system or copolymerization system of oxyethylene units and / or oxypropylene units. In the copolymerization system, the bonding mode may be a block type or a random type. Therefore, examples of A include residues obtained by removing all hydroxyl groups from polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polyethylene polypropylene glycol. In the formula (2), the polyoxyalkylene group represented by A is not particularly limited as long as it is composed of oxyethylene units and / or oxypropylene units, but the oxyalkylene units contain 50 mol% or more of oxyethylene units. More preferably, it contains 70 mol% or more, and particularly preferably contains 90 mol% or more of oxyethylene units. The number of repeating oxyalkylene units constituting the polyoxyalkylene group is preferably 5 to 100, more preferably 5 to 40, and particularly preferably 10 to 30.

本発明の親水性繊維の繊維表面には、式(2)のポリエーテル化合物が繊維質量に対し0.01〜0.2mass%付着している。前記式(2)のポリエーテル化合物の付着量が繊維質量に対し0.01mass%未満であると、所期の耐久親水性が得られない、すなわち、繊維表面を構成する熱可塑性樹脂に前記式(1)で示され、かつ融点が30℃以下であるエステル化合物が0.2〜2.5mass%含有されていても、前記ポリエーテル化合物と前記エステル化合物の相乗効果が弱く、高い耐久親水性が発揮されない。式(2)のポリエーテル化合物の付着量が繊維質量に対し0.2mass%より多いと、得られた繊維及び繊維集合物の初期親水性(すなわち最初に通液させた際の親水性)が不十分になるおそれがある。本発明の親水性繊維の繊維表面に付着している、前記式(2)のポリエーテル化合物の付着量は繊維質量に対し、好ましくは0.02〜0.18mass%であり、より好ましくは0.02〜0.15mass%であり、特に好ましくは0.03〜0.12mass%である。   On the fiber surface of the hydrophilic fiber of the present invention, 0.01 to 0.2 mass% of the polyether compound of the formula (2) adheres to the fiber mass. If the adhesion amount of the polyether compound of the formula (2) is less than 0.01 mass% with respect to the mass of the fiber, the desired durable hydrophilicity cannot be obtained, that is, the thermoplastic resin constituting the fiber surface has the above formula. Even if the ester compound represented by (1) and having a melting point of 30 ° C. or less is contained in an amount of 0.2 to 2.5 mass%, the synergistic effect of the polyether compound and the ester compound is weak, and high durability hydrophilicity Is not demonstrated. When the adhesion amount of the polyether compound of the formula (2) is more than 0.2 mass% with respect to the fiber mass, the initial hydrophilicity (that is, the hydrophilicity when the liquid is first passed) of the obtained fiber and fiber aggregate is obtained. May be insufficient. The attached amount of the polyether compound of the formula (2) attached to the fiber surface of the hydrophilic fiber of the present invention is preferably 0.02 to 0.18 mass%, more preferably 0 to the fiber mass. 0.02 to 0.15 mass%, particularly preferably 0.03 to 0.12 mass%.

本発明の親水性繊維の繊維表面には、本発明の親水性繊維の効果が失われない範囲において、繊維処理剤に含まれる一般的な成分が、他の成分として付着していてもよい。前記式(2)のポリエーテル化合物以外に、本発明の親水性繊維の繊維表面に付着できる他の成分として、ポリグリセリンの脂肪酸エステル(式(1)で示されるものを含む)、公知の非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、および両性界面活性剤が挙げられる。   A general component contained in the fiber treatment agent may adhere to the fiber surface of the hydrophilic fiber of the present invention as another component within a range in which the effect of the hydrophilic fiber of the present invention is not lost. In addition to the polyether compound of the formula (2), as other components that can adhere to the surface of the hydrophilic fiber of the present invention, polyglycerol fatty acid esters (including those represented by the formula (1)), known Examples include ionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants.

ポリグリセリンの脂肪酸エステルは、ポリグリセリンと、脂肪酸および/または脂肪酸のエステル形成性化合物とをエステル化反応させて得られる。ポリグリセリンとして、例えば、重合度が2〜14のものを用いることができる。脂肪酸として、例えば、炭素数6〜24の脂肪族モノカルボン酸を用いることができ、脂肪酸のエステル形成性化合物として、例えば、炭素数6〜24の脂肪族モノカルボン酸のエステル形成性化合物を用いることができる。   The fatty acid ester of polyglycerin is obtained by esterifying a polyglycerin with a fatty acid and / or an ester-forming compound of a fatty acid. As polyglycerol, for example, those having a polymerization degree of 2 to 14 can be used. As the fatty acid, for example, an aliphatic monocarboxylic acid having 6 to 24 carbon atoms can be used, and as the fatty acid ester-forming compound, for example, an ester forming compound of an aliphatic monocarboxylic acid having 6 to 24 carbon atoms is used. be able to.

非イオン性界面活性剤として、糖エステル型(「多価アルコールエステル型」とも呼ばれる)(例えば、ソルビタン脂肪酸エステル(C12〜18))、脂肪酸エステル型(例えば、POE脂肪酸エステル(C12〜18))、アルコール型(例えばPOEアルキルエーテル)、アルキルフェノール型(例えば、POEアルキル(C8〜12)フェニルエーテル)、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー型(例えば、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー)、アルキルアミン型(例えば、POEアルキルアミン(C12〜18))、ビスフェノール型(POE脂肪酸ビスフェニルエーテル)、多芳香環型(POAベンジルフェニル(またはフェニルフェニル)エーテル)、シリコーン系、フッ素系、および植物油型(例えば、POEヒマシ油、POE硬化ヒマシ油)が知られている。 As nonionic surfactants, sugar ester type (also referred to as "polyhydric alcohol ester type") (e.g., sorbitan fatty acid ester (C 12 to 18)), fatty acid ester type (e.g., POE fatty acid esters (C 12 to 18 )), Alcohol type (for example, POE alkyl ether), alkylphenol type (for example, POE alkyl ( C8-12 ) phenyl ether), polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer type (for example, polyoxyethylene / polyoxypropylene block) Polymer), alkylamine type (for example, POE alkylamine (C 12-18 )), bisphenol type (POE fatty acid bisphenyl ether), polyaromatic ring type (POA benzylphenyl (or phenylphenyl) ether), silicone type, fluorine System and planting Oil type (e.g., POE castor oil, POE hydrogenated castor oil) is known.

アニオン性界面活性剤として、サルフェート型(例えば、アルキルサルフェート)、スルホネート型(例えば、パラフィン(アルカン)スルホネート)、カルボン酸型(例えば、脂肪酸塩)、およびホスフェート型(例えば、POEアルキル(C12〜18)ホスフェート、アルキルホスフェート)が知られている。カチオン性界面活性剤として、アンモニウム型(例えば、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド(C12〜18))およびベンザルコニウム型(例えば、アルキルジメチルベンザルコニウムクロライド(C12〜18))のものが知られている。両面活性剤として、ベタイン型(例えば、ジアルキル(C8〜12)ジアミノエチルベタイン、アルキル(C12〜18)ジメチルベンジルベタイン)、およびグリシン型(例えば、ジアルキル(C8〜12)ジアミノエチルグリシン、アルキル(C12〜18)ジメチルベンジルグリシン)のものが知られている。 Anionic surfactants include sulfate type (eg, alkyl sulfate), sulfonate type (eg, paraffin (alkane) sulfonate), carboxylic acid type (eg, fatty acid salt), and phosphate type (eg, POE alkyl (C 12- 18 ) Phosphate, alkyl phosphate) are known. Cationic surfactants of the ammonium type (eg, alkyltrimethylammonium chloride (C 12-18 )) and benzalkonium type (eg, alkyldimethylbenzalkonium chloride (C 12-18 )) are known. Yes. As double-sided activators, betaine type (e.g. dialkyl ( C8-12 ) diaminoethyl betaine, alkyl ( C12-18 ) dimethylbenzyl betaine), and glycine type (e.g. dialkyl ( C8-12 ) diaminoethylglycine, Alkyl ( C12-18 ) dimethylbenzylglycine) is known.

本発明の親水性繊維の繊維表面には、本発明の親水性繊維の効果が失われない範囲において、前記式(2)のポリエーテル化合物以外の成分として、例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステル、糖エステル型非イオン性界面活性剤であるソルビタン脂肪酸エステル、ホスフェート型アニオン性界面活性剤であるPOEアルキル(C12〜18)ホスフェートやアルキルホスフェートが付着していてもよく、本発明の親水性繊維の繊維表面には、前記式(2)のポリエーテル化合物以外の成分として、少なくともソルビタン脂肪酸エステル、ならびにアルキルホスフェートおよびPOEアルキル(C12〜18)ホスフェートから選ばれる少なくとも1種類のホスフェート(以下、当該少なくとも1種類のホスフェートを便宜的に「ホスフェート系界面活性剤」と呼ぶ)が付着していることが好ましい。この場合、ソルビタン脂肪酸エステルの付着量は繊維質量に対し0.01〜0.35mass%、好ましくは0.01〜0.25mass%、より好ましくは0.02〜0.25mass%、特に好ましくは0.02〜0.20mass%であり、ホスフェート系界面活性剤の繊維表面への付着量は、繊維質量に対し0.03〜0.35mass%、好ましくは0.04〜0.30mass%、より好ましくは0.05〜0.25mass%、特に好ましくは0.05〜0.20mass%である。 In the fiber surface of the hydrophilic fiber of the present invention, as a component other than the polyether compound of the formula (2), for example, polyglycerin fatty acid ester, sugar ester, as long as the effect of the hydrophilic fiber of the present invention is not lost. Type ionic surfactant, sorbitan fatty acid ester, phosphate anionic surfactant, POE alkyl (C 12-18 ) phosphate or alkyl phosphate may be adhered, and the fiber of the hydrophilic fiber of the present invention On the surface, as a component other than the polyether compound of the formula (2), at least one phosphate selected from at least sorbitan fatty acid ester, alkyl phosphate and POE alkyl (C 12-18 ) phosphate (hereinafter referred to as at least 1). For convenience, the phosphate type surface activity Is preferably referred to as agent ") is attached. In this case, the attached amount of sorbitan fatty acid ester is 0.01 to 0.35 mass%, preferably 0.01 to 0.25 mass%, more preferably 0.02 to 0.25 mass%, and particularly preferably 0 to the fiber mass. 0.02 to 0.20 mass%, and the adhesion amount of the phosphate surfactant to the fiber surface is 0.03 to 0.35 mass%, preferably 0.04 to 0.30 mass%, more preferably, to the fiber mass. Is 0.05 to 0.25 mass%, particularly preferably 0.05 to 0.20 mass%.

ソルビタン脂肪酸エステルにおいて、ソルビタン(ソルビトール)にエステル結合させる脂肪酸は特に限定されず、ステアリン酸やオレイン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸といった脂肪酸が用いられ、ソルビタンとステアリン酸のエステルであるソルビタンモノステアレートが好ましく用いられる。また、ホスフェート系界面活性剤は、好ましくは、アルカリ金属塩である。ホスフェート系界面剤として、好ましくは、アルキル基の炭素数が5〜15のアルキルホスフェートおよび/またはアルキル基の炭素数が5〜15のPOEアルキル(C12〜18)ホスフェートが用いられる。 In the sorbitan fatty acid ester, the fatty acid to be ester-bonded to sorbitan (sorbitol) is not particularly limited, and fatty acids such as stearic acid, oleic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid are used, and sorbitan monoester which is an ester of sorbitan and stearic acid Stearate is preferably used. Further, the phosphate surfactant is preferably an alkali metal salt. As the phosphate interfacial agent, an alkyl phosphate having 5 to 15 carbon atoms and / or a POE alkyl (C 12-18 ) phosphate having 5 to 15 carbon atoms is preferably used.

前記式(2)のポリエーテル化合物以外の成分として、前記成分に加えて、または前記成分に代えて、本発明の親水性繊維の繊維表面には、本発明の親水性繊維の効果が失われない範囲において、本発明の親水性繊維が使用される用途に適した各種機能剤が付着していてもよい。機能剤として、具体的には、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロールおよびδ−トコフェロール等の脂溶性抗酸化物質、水溶性抗酸化物質、芳香性機能剤、その他消臭剤、抗菌剤、アレルゲン不活性剤、吸発熱剤、および遠赤外線保温剤を挙げることができる。   As a component other than the polyether compound of the formula (2), the effect of the hydrophilic fiber of the present invention is lost on the fiber surface of the hydrophilic fiber of the present invention in addition to or in place of the above component. In the absence, various functional agents suitable for applications in which the hydrophilic fiber of the present invention is used may be adhered. Specific examples of functional agents include fat-soluble antioxidants such as α-tocopherol, β-tocopherol, γ-tocopherol and δ-tocopherol, water-soluble antioxidants, aromatic functional agents, other deodorants, and antibacterial agents , Allergen deactivators, endothermic and exothermic agents, and far-infrared heat insulating agents.

これらの各種機能剤のうち、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロールおよびδ−トコフェロール等の脂溶性抗酸化物質、好ましくはα−トコフェロールを含む脂溶性抗酸化物質が本発明の親水性繊維の繊維表面に付着していると、人体の毛細血管を拡張し、血行促進を促すことができ、また抗酸化作用および過酸化脂質の抑制により、皮膚中の脂質の酸化に伴う皮膚表面の荒れの防止を促すことができる。よって、脂溶性抗酸化物質を繊維表面に付着させた親水性繊維は、対人用の吸収性物品の表面シート;ウェットティッシュ、および使い捨ておしぼりといった対人用の各種ワイピングシート;ならびにフェイスマスクをはじめとする化粧料含浸シートおよび化粧用・医療用貼付剤といった用途において好ましく使用される。本発明の親水性繊維の繊維表面にα−トコフェロールを含む脂溶性抗酸化物質に付着させる場合、前記α−トコフェロールを含む脂溶性抗酸化物質を繊維質量に対し0.01〜2.5mass%、好ましくは0.03〜1.0mass%、より好ましくは0.03〜0.3mass%繊維表面に付着させる。付着量がこの範囲内であると、本発明の親水性繊維の耐久親水性を失うことなく、上記の血行促進、皮膚表面の荒れの予防といった効果が発揮される。   Of these various functional agents, fat-soluble antioxidants such as α-tocopherol, β-tocopherol, γ-tocopherol and δ-tocopherol, preferably a fat-soluble antioxidant containing α-tocopherol, are hydrophilic fibers of the present invention. If it adheres to the fiber surface of the skin, it can dilate the capillaries of the human body and promote blood circulation, and the roughening of the skin surface due to oxidation of lipids in the skin due to antioxidant action and suppression of lipid peroxide Can be prevented. Therefore, the hydrophilic fiber having a fat-soluble antioxidant substance attached to the fiber surface is a surface sheet of an absorbent article for humans; various wiping sheets for humans such as wet tissues and disposable towels; and a face mask. It is preferably used in applications such as cosmetic impregnated sheets and cosmetic / medical patches. When adhering to the fat-soluble antioxidant substance containing α-tocopherol on the fiber surface of the hydrophilic fiber of the present invention, 0.01 to 2.5 mass% of the fat-soluble antioxidant substance containing α-tocopherol with respect to the fiber mass, Preferably it is made to adhere to 0.03-1.0 mass%, more preferably 0.03-0.3 mass% fiber surface. When the adhesion amount is within this range, the above-described effects of promoting blood circulation and preventing rough skin are exhibited without losing the durable hydrophilic property of the hydrophilic fiber of the present invention.

次に、本発明の親水性繊維の製造方法を説明する。まず、繊維表面を構成する熱可塑性樹脂に、下記式(1)のエステル化合物を含有させる。本発明の繊維を単一繊維として得る場合には、繊維を構成する熱可塑性樹脂に、下記式(1)のエステル化合物を含有させる。本発明の繊維を芯鞘型複合繊維として得る場合には、少なくとも鞘成分を構成する熱可塑性樹脂に、下記式(1)のエステル化合物を含有させ、場合により、芯成分を構成する熱可塑性樹脂にも、下記式(1)のエステル化合物を含有させる。本発明の繊維を2つの成分から成る分割型複合繊維またはサイドバイサイド型複合繊維として構成する場合には、一方または両方の成分に下記式(1)のエステル化合物を含有させる。   Next, the manufacturing method of the hydrophilic fiber of this invention is demonstrated. First, the thermoplastic compound which comprises the fiber surface is made to contain the ester compound of following formula (1). When obtaining the fiber of this invention as a single fiber, the ester compound of following formula (1) is contained in the thermoplastic resin which comprises a fiber. When the fiber of the present invention is obtained as a core-sheath composite fiber, at least a thermoplastic resin constituting the sheath component contains an ester compound of the following formula (1), and in some cases, a thermoplastic resin constituting the core component In addition, an ester compound of the following formula (1) is contained. When the fiber of the present invention is constituted as a split type composite fiber or side-by-side type composite fiber composed of two components, an ester compound of the following formula (1) is contained in one or both components.

Figure 2011089224
Figure 2011089224

樹脂に式(1)のエステル化合物を含有させることは、溶融紡糸時に構成樹脂ペレットとともに押出機に所定の割合でエステル化合物を供給する方法、および公知の混合装置を用いて混合し、公知の単軸または2軸押出機等で溶融混合して、あらかじめマスターバッチ化しておく方法などが挙げられる。後者の方法は、エステル化合物が成分中に均一に分散することから、好ましく用いられる。   Including the ester compound of the formula (1) in the resin is a method of supplying the ester compound at a predetermined ratio to the extruder together with the constituent resin pellets at the time of melt spinning, and mixing using a known mixing apparatus. Examples thereof include a method of melt-mixing with a screw or twin screw extruder and making a master batch in advance. The latter method is preferably used because the ester compound is uniformly dispersed in the components.

式(1)のエステル化合物を含有させた樹脂は、公知の溶融紡糸機を用いて、得ようとする繊維形態において、適切な紡糸ノズルを用いて溶融紡糸される。次いで、紡糸フィラメント(未延伸糸)は、必要に応じて延伸される。延伸は、温水、熱風、あるいは熱媒中にて、延伸温度60〜110℃、延伸倍率2.0〜8.0倍の条件で延伸される。延伸方法は特に限定されず、温水または熱水などの高温の液体中で加熱しながら延伸を行う湿式延伸、高温の気体中又は高温の金属ロールなどで加熱しながら延伸を行う乾式延伸、100℃以上の水蒸気を常圧若しくは加圧状態にして繊維を加熱しながら延伸を行う水蒸気延伸などの公知の延伸処理を行うことができる。この中でも生産性および経済性に優れ、また、未延伸繊維束全体を容易にかつ均一に加熱できることから、温水を使用した湿式延伸が好ましい。   The resin containing the ester compound of the formula (1) is melt-spun using an appropriate spinning nozzle in a fiber form to be obtained using a known melt spinning machine. Next, the spun filament (undrawn yarn) is drawn as necessary. Stretching is performed in hot water, hot air, or a heat medium under conditions of a stretching temperature of 60 to 110 ° C. and a stretching ratio of 2.0 to 8.0. The stretching method is not particularly limited, and wet stretching is performed while heating in a high-temperature liquid such as warm water or hot water, dry stretching is performed while stretching in a high-temperature gas or a high-temperature metal roll, 100 ° C. A known stretching process such as steam stretching, in which stretching is performed while heating the fiber with the above steam at normal pressure or under pressure, can be performed. Among them, wet stretching using hot water is preferable because of excellent productivity and economy and easy and uniform heating of the whole unstretched fiber bundle.

フィラメントを延伸した後、フィラメントに処理剤を付着させる。具体的には、得られた延伸フィラメントの表面に、処理剤を水または他の溶媒で希釈した溶液(以下、「処理液」とも呼ぶ)を付着させ、それから、フィラメントを乾燥させて、付着した処理液から水(または他の溶媒)を蒸発させる。この作業により、乾燥後のフィラメントには、処理剤が付着することとなる。繊維表面に処理液を付着させる方法は特に限定されず、例えば、公知のスプレー法、含浸法、またはロールタッチ法により付着させることができる。乾燥させたフィラメントは、必要に応じて、所定の長さに切断されて、繊維長2〜100mm程度の短繊維またはステープル繊維として、または長繊維(連続繊維)として提供される。   After drawing the filament, a treatment agent is attached to the filament. Specifically, a solution obtained by diluting the treatment agent with water or other solvent (hereinafter also referred to as “treatment liquid”) was attached to the surface of the obtained drawn filament, and then the filament was dried and attached. Water (or other solvent) is evaporated from the processing solution. By this operation, the treatment agent adheres to the dried filament. The method for attaching the treatment liquid to the fiber surface is not particularly limited, and for example, the treatment liquid can be attached by a known spray method, impregnation method, or roll touch method. The dried filament is cut into a predetermined length as necessary, and is provided as a short fiber or staple fiber having a fiber length of about 2 to 100 mm, or as a long fiber (continuous fiber).

延伸フィラメントには、必要に応じて、捲縮付与装置によって、捲縮数12〜16山/25mm、捲縮率8〜15%程度の範囲で捲縮を与える。捲縮を付与する場合、捲縮付与の前または捲縮付与と同時に、処理液をフィラメントに付着させることが好ましい。   If necessary, the drawn filaments are crimped by a crimping device within a range of 12 to 16 crests / 25 mm of crimps and a crimp rate of about 8 to 15%. When applying crimp, it is preferable to attach the treatment liquid to the filament before crimping or simultaneously with crimping.

本発明の親水性繊維の製造方法に使用される前記処理剤は、下記式(2)で示されるポリエーテル化合物を5〜50mass%含有する。この処理剤は、本発明の親水性繊維の製造方法において、繊維の繊維表面を構成する熱可塑性樹脂に含まれる式(1)のエステル化合物と相俟って、繊維の耐久親水性の向上に寄与する。   The said processing agent used for the manufacturing method of the hydrophilic fiber of this invention contains 5-50 mass% of polyether compounds shown by following formula (2). In the method for producing hydrophilic fibers according to the present invention, this treatment agent, together with the ester compound of formula (1) contained in the thermoplastic resin constituting the fiber surface of the fiber, improves the durable hydrophilic property of the fiber. Contribute.

Figure 2011089224
(式中、Rは、水素原子、炭素数1〜60の脂肪族炭化水素基または炭素数1〜60の脂肪族アシル基であり、Aは、合計5〜300個のオキシエチレン単位および/またはオキシプロピレン単位で構成されたポリオキシアルキレン基である。)
Figure 2011089224
(Wherein R 2 is a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 60 carbon atoms or an aliphatic acyl group having 1 to 60 carbon atoms, and A is a total of 5 to 300 oxyethylene units and / or Or a polyoxyalkylene group composed of oxypropylene units.)

前記式(2)のポリエーテル化合物は、処理剤に5〜50mass%含有されており、好ましくは8〜45mass%、より好ましくは10〜40mass%、最も好ましくは15〜40mass%の割合で含まれている。式(2)のポリエーテル化合物の含有量が5mass%未満であると、所期の耐久親水性を発揮する繊維を得られない。式(2)のポリエーテル化合物の含有量が50mass%を超えると、得られた繊維及び繊維集合物の初期親水性(すなわち最初に通液させた際の親水性)が不十分になるおそれがあるためである。   The polyether compound of the formula (2) is contained in the treatment agent in an amount of 5 to 50 mass%, preferably 8 to 45 mass%, more preferably 10 to 40 mass%, and most preferably 15 to 40 mass%. ing. If the content of the polyether compound of the formula (2) is less than 5 mass%, it is not possible to obtain a fiber that exhibits the desired durability hydrophilicity. When the content of the polyether compound of formula (2) exceeds 50 mass%, the initial hydrophilicity (that is, the hydrophilicity when the liquid is first passed through) of the obtained fiber and fiber aggregate may be insufficient. Because there is.

本発明の親水性繊維の製造方法において、前記処理剤は、繊維質量に対して、0.1〜0.6mass%付着させる。処理剤の付着量が0.1mass%未満であると、良好な耐久親水性を得られないことがあり、0.6mass%を超えると、繊維の開繊性が低下することがあり、不織布をはじめとする各種繊維集合物を製造する際に生産性の低下を招くおそれがある。前記処理剤は、本発明の親水性繊維の製造方法において、繊維の表面に、繊維質量に対し好ましくは0.1〜0.5mass%付着させ、より好ましくは繊維質量に対し0.15〜0.4mass%付着させ、特に好ましくは繊維質量に対し0.2〜0.4mass%付着させる。   In the manufacturing method of the hydrophilic fiber of this invention, the said processing agent is made to adhere 0.1-0.6 mass% with respect to fiber mass. When the adhesion amount of the treatment agent is less than 0.1 mass%, good durable hydrophilicity may not be obtained, and when it exceeds 0.6 mass%, the fiber opening property may decrease, When manufacturing various fiber aggregates including the beginning, there is a risk of causing a decrease in productivity. In the method for producing a hydrophilic fiber of the present invention, the treatment agent is preferably attached to the surface of the fiber by 0.1 to 0.5 mass% with respect to the fiber mass, and more preferably 0.15 to 0 with respect to the fiber mass. .4 mass% is adhered, and particularly preferably 0.2 to 0.4 mass% is adhered to the fiber mass.

本発明の親水性繊維の製造方法において、前記処理剤には本発明の親水性繊維の効果が失われない範囲において、前記式(2)のポリエーテル化合物以外の成分として、繊維処理剤に含まれる一般的な成分が、他の成分として含まれてよい。他の成分として、ポリグリセリンの脂肪酸エステル(式(1)で示されるものを含む)、公知の非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、および両性界面活性剤が挙げられる。本発明の親水性繊維の製造方法で使用される処理剤は、好ましくは前記式(2)のポリエーテル化合物以外の成分として、ソルビタン脂肪酸エステル及び前記ホスフェート系界面活性剤を含む処理剤である。その場合、処理剤中の前記ソルビタン脂肪酸エステルの含有量と、ホスフェート系界面活性剤の含有量との合計は、例えば、40〜95mass%であり、かつ前記ソルビタン脂肪酸エステルの含有量は10〜60mass%、前記ホスフェート系界面活性剤の含有量は30〜60mass%である。前記処理剤において、ソルビタン脂肪酸エステルの好ましい含有量は10〜50mass%であり、ホスフェート系界面活性剤の好ましい含有量は40〜50mass%である。本発明の親水性繊維の製造方法において使用される処理剤中に含まれるソルビタン脂肪酸エステルにおいて、ソルビタン(ソルビトール)にエステル結合させる脂肪酸は特に限定されず、ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸といった脂肪酸が用いられる。本発明の製造方法において、処理剤は、ソルビタン脂肪酸エステルとして、ソルビタンとステアリン酸のエステルであるソルビタンモノステアレートを少なくとも含んでいることが好ましく、ソルビタンモノステアレートのみを含んでいることがより好ましい。   In the method for producing a hydrophilic fiber of the present invention, the treatment agent is contained in the fiber treatment agent as a component other than the polyether compound of the formula (2) as long as the effect of the hydrophilic fiber of the present invention is not lost. Common ingredients may be included as other ingredients. Other components include polyglycerol fatty acid esters (including those represented by formula (1)), known nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants. Can be mentioned. The treating agent used in the method for producing hydrophilic fibers of the present invention is preferably a treating agent containing a sorbitan fatty acid ester and the phosphate surfactant as components other than the polyether compound of the formula (2). In that case, the total of the content of the sorbitan fatty acid ester in the treatment agent and the content of the phosphate surfactant is, for example, 40 to 95 mass%, and the content of the sorbitan fatty acid ester is 10 to 60 mass. %, The content of the phosphate surfactant is 30 to 60 mass%. In the said processing agent, the preferable content of sorbitan fatty acid ester is 10-50 mass%, and the preferable content of a phosphate type surfactant is 40-50 mass%. In the sorbitan fatty acid ester contained in the treatment agent used in the method for producing the hydrophilic fiber of the present invention, the fatty acid to be ester-bonded to sorbitan (sorbitol) is not particularly limited, and stearic acid, oleic acid, lauric acid, myristic acid Fatty acids such as palmitic acid are used. In the production method of the present invention, the treating agent preferably contains at least sorbitan monostearate, which is an ester of sorbitan and stearic acid, and more preferably contains only sorbitan monostearate as a sorbitan fatty acid ester. .

本発明の親水性繊維の製造方法においては、前記式(2)のポリエーテル化合物以外の成分として、前記成分に加えて、または前記成分に代えて、本発明の親水性繊維の効果が失われない範囲において、本発明の親水性繊維が使用される用途に適した各種機能剤を、フィラメント表面に付着させることが含まれてよい。フィラメント表面に付着させる機能剤としてα−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロールおよびδ−トコフェロール等の脂溶性抗酸化物質、水溶性抗酸化物質、芳香性機能剤、その他消臭剤、抗菌剤、アレルゲン不活性剤、吸発熱剤、および遠赤外線保温剤が挙げられる。   In the method for producing the hydrophilic fiber of the present invention, the effect of the hydrophilic fiber of the present invention is lost as a component other than the polyether compound of the formula (2) in addition to or in place of the component. To the extent that it does not, it may include attaching various functional agents suitable for the application in which the hydrophilic fiber of the present invention is used to the filament surface. Fat-soluble antioxidants such as α-tocopherol, β-tocopherol, γ-tocopherol and δ-tocopherol, water-soluble antioxidants, aromatic functional agents, other deodorizing agents, antibacterial agents, etc. Examples include allergen inactive agents, endothermic agents, and far-infrared heat insulating agents.

これらの各種機能剤のうち、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロールおよびδ−トコフェロール等の各種トコフェロールを含む脂溶性抗酸化物質、好ましくはα−トコフェロールを含む脂溶性抗酸化物質を製造段階でフィラメント表面に付着させると、得られる本発明の親水性繊維を含む繊維製品を使用した際、繊維表面に付着している前記各種トコフェロールを含む脂溶性抗酸化物質の作用により人体の毛細血管を拡張し、血行促進を促すことができ、また、抗酸化作用および過酸化脂質の抑制により、皮膚中の脂質の酸化に伴う皮膚表面の荒れの防止を促すことができる。よって、脂溶性抗酸化物をフィラメント表面に付着させることを含む製造方法により得られる親水性繊維は、対人用の吸収性物品の表面シート;ウェットティッシュ、および使い捨ておしぼりといった対人用の各種ワイピングシート;ならびにフェイスマスクをはじめとする化粧料含浸シートおよび化粧用・医療用貼付剤といった用途において好ましく使用される。   Among these various functional agents, a fat-soluble antioxidant substance containing various tocopherols such as α-tocopherol, β-tocopherol, γ-tocopherol and δ-tocopherol, preferably a fat-soluble antioxidant substance containing α-tocopherol When the obtained fiber product containing the hydrophilic fiber of the present invention is used, the capillaries of the human body are formed by the action of the fat-soluble antioxidant substance containing the various tocopherols attached to the fiber surface. It is possible to expand and promote blood circulation, and it is possible to promote prevention of roughening of the skin surface due to oxidation of lipids in the skin by antioxidant action and suppression of lipid peroxide. Therefore, the hydrophilic fiber obtained by the production method including attaching the fat-soluble antioxidant to the filament surface is a surface sheet of an absorbent article for humans; various wiping sheets for humans such as wet tissues and disposable towels; In addition, it is preferably used in applications such as a cosmetic-impregnated sheet such as a face mask and a cosmetic / medical patch.

前記各種機能剤を、製造段階のフィラメント表面に付着させる方法は特に限定されず、フィラメントの表面全体に均一に前記機能剤を付着させ得る限りにおいて、公知のスプレー法、含浸法、またはロールタッチ法を用いることができる。これらの方法を用いる場合、機能剤は、処理液に混合して、前記ポリエーテル化合物と同時にフィラメント表面に付着させてよい。別法として、前記式(2)で示されるポリエーテル化合物を5〜50mass%含有する処理剤を希釈した溶液をフィラメント表面に付着させた後、クリンパーロールを通過させて後述する水分率になるように調整し、それから、機能剤を含む溶液をスプレー法にてフィラメント表面に付着させる方法もある。この方法によれば、機能剤を効率よく、かつフィラメント表面に均一に付着できるため、この方法は本発明の製造方法においてより好ましく用いられる。   The method for attaching the various functional agents to the filament surface in the production stage is not particularly limited, as long as the functional agent can be uniformly adhered to the entire surface of the filament, a known spray method, impregnation method, or roll touch method. Can be used. When using these methods, the functional agent may be mixed with the treatment liquid and attached to the filament surface simultaneously with the polyether compound. Alternatively, after a solution diluted with a treatment agent containing 5 to 50 mass% of the polyether compound represented by the formula (2) is attached to the filament surface, it is passed through a crimper roll so as to have a moisture content described later. There is also a method in which the solution containing the functional agent is adhered to the filament surface by a spray method. According to this method, the functional agent can be efficiently and uniformly attached to the filament surface, and this method is more preferably used in the production method of the present invention.

本発明の親水性繊維の製造方法において、処理液は、次のようにして測定される水分率が3〜20%となるように、フィラメントに付着させることが好ましい。この水分率は、乾燥させる前のフィラメントについて測定されるものであり、捲縮付与装置で捲縮を付与する場合には、捲縮付与後、乾燥前に測定されるものであり、前述のように機能剤を後で付着させる場合には、機能剤の付着前に測定されるものである。いずれの場合も、処理液を付着させたフィラメントの水分量は、当該処理液の付着量を製造過程において積極的に増減させる操作(例えば、捲縮付与装置による捲縮付与、ロール間で処理液を絞る操作、脱水機による脱水等)がもはや行われない状態にて測定される。処理液を付着させた乾燥前のフィラメントの水分率が上記範囲内にあると、処理液中の処理剤の濃度を調整することによって、容易に耐久親水性を有する繊維が得られる。処理液を付着させた乾燥前のフィラメントの水分率が3%未満であると、処理剤の付着が少なく、処理剤がフィラメント全体に均一に付着していないことがあり、得られる繊維の耐久親水性が不十分なものになることがある。処理液を付着させた乾燥前のフィラメントの水分率が20%を超えると、フィラメント全体に大量の水分が含まれた状態となる。そのため、乾燥に要する時間がより長くなって、生産効率の低下を招く、あるいは、得られる繊維が乾燥工程を経ても充分に乾燥されていない、乾燥ムラのある繊維となるという不都合が生じることがある。   In the method for producing hydrophilic fibers of the present invention, the treatment liquid is preferably attached to the filament so that the moisture content measured as follows is 3 to 20%. This moisture content is measured with respect to the filament before drying, and when crimping is applied with a crimping apparatus, it is measured after drying after crimping, as described above. In the case where the functional agent is attached later, it is measured before the functional agent is attached. In any case, the moisture content of the filament to which the treatment liquid is adhered is determined by the operation of actively increasing or decreasing the adhesion amount of the treatment liquid in the manufacturing process (for example, crimp application by a crimp application device, treatment liquid between rolls). Squeezing, dehydration with a dehydrator, etc.) are no longer performed. When the moisture content of the filament before drying to which the treatment liquid is adhered is within the above range, a fiber having durable hydrophilicity can be easily obtained by adjusting the concentration of the treatment agent in the treatment liquid. When the moisture content of the filament before drying with the treatment liquid attached is less than 3%, there is little adhesion of the treatment agent, and the treatment agent may not adhere uniformly to the entire filament, and the resulting fiber has a durable hydrophilic property. May be insufficient. When the moisture content of the filament before drying to which the treatment liquid is attached exceeds 20%, a large amount of moisture is contained in the entire filament. As a result, the time required for drying becomes longer, resulting in a decrease in production efficiency, or the resulting fibers may not be sufficiently dried even after the drying step, resulting in inconvenient drying fibers. is there.

繊維の水分率を次のようにして測定する。まず、乾燥前の処理液が付着しているフィラメントを2m採取し、その質量(フィラメントの乾燥前質量 以下、単に乾燥前質量とも記す)を測定する。質量を測定したフィラメントを110℃で15分乾燥させ、フィラメントに付着している水分を完全に蒸発、乾燥させる。乾燥終了後、再度質量(フィラメントの乾燥後質量 以下、単に乾燥後質量とも記す)を測定する。得られた乾燥前質量、乾燥後質量から、乾燥前のフィラメントにおける水分率(%)を以下の式で求めた。   The moisture content of the fiber is measured as follows. First, 2 m of the filament to which the treatment liquid before drying is attached is collected, and its mass (hereinafter referred to as mass before drying) is measured. The filament whose mass has been measured is dried at 110 ° C. for 15 minutes, and the moisture adhering to the filament is completely evaporated and dried. After the drying is completed, the mass (the mass after drying of the filament) is measured again. From the obtained mass before drying and mass after drying, the moisture content (%) in the filament before drying was determined by the following formula.

Figure 2011089224
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本発明の親水性繊維の製造方法において、上記式(3)で示される水分率は5〜15%であることがより好ましく。5〜12%であることが特に好ましい。また、本発明の親水性繊維の製造方法において、上記式(3)で示される水分率が3〜20%である場合、上記式(2)で示されるポリエーテル化合物を5〜50mass%含有する処理液の濃度(すなわち処理剤を水で希釈した溶液に含まれる処理剤の割合)は0.5〜20mass%であることが好ましく、1〜15mass%であることがより好ましい。かかる濃度の溶液を用いることにより、所期の耐久親水性を有する繊維を効率的に製造できる。   In the manufacturing method of the hydrophilic fiber of this invention, it is more preferable that the moisture content shown by the said Formula (3) is 5 to 15%. It is particularly preferably 5 to 12%. Moreover, in the manufacturing method of the hydrophilic fiber of this invention, when the moisture content shown by the said Formula (3) is 3-20%, 5-50 mass% of polyether compounds shown by the said Formula (2) are contained. It is preferable that the density | concentration (namely, ratio of the processing agent contained in the solution which diluted the processing agent with water) of a processing liquid is 0.5-20 mass%, and it is more preferable that it is 1-15 mass%. By using a solution having such a concentration, a desired durable hydrophilic fiber can be efficiently produced.

上記の方法で得た親水性繊維は、公知の繊維集合物、例えば、織編物、ネット状物、不織布などに加工されて使用される。繊維集合物は、本発明の親水性繊維を20mass%以上含む。本発明の親水性繊維の含有量が20mass%未満であると、繊維集合物において耐久親水性が十分に得られない。本発明の親水性繊維は、特に、不織布を作製するのに好ましく用いられる。不織布は、繊維ウェブを作製した後、繊維を接着させる及び/または交絡させて一体化させることにより製造させる。繊維ウェブの形態は特に限定されず、ステープル繊維からなるパラレルウェブ、セミランダムウェブ、およびクロスウェブ、短繊維からなる湿式抄紙ウェブ、およびエアレイウェブ、ならびに長繊維からなるスパンボンドウェブのいずれであってよい。柔軟性および風合いが重視される用途に使用する場合、不織布は、ステープル繊維からなるウェブを用いて作製されることが好ましい。   The hydrophilic fiber obtained by the above method is used after being processed into a known fiber aggregate, for example, a woven or knitted fabric, a net-like material, or a nonwoven fabric. The fiber assembly contains 20% by mass or more of the hydrophilic fiber of the present invention. If the content of the hydrophilic fiber of the present invention is less than 20 mass%, sufficient durability hydrophilicity cannot be obtained in the fiber assembly. The hydrophilic fiber of the present invention is particularly preferably used for producing a nonwoven fabric. The non-woven fabric is produced by making a fiber web and then bonding and / or entanglement of the fibers together. The form of the fiber web is not particularly limited, and may be any of parallel web made of staple fibers, semi-random web, and cross web, wet papermaking web made of short fibers, air laid web, and spunbond web made of long fibers. It's okay. When used for applications in which flexibility and texture are important, the nonwoven fabric is preferably produced using a web of staple fibers.

不織布の製造において、繊維ウェブの繊維を一体化させる方法は特に限定されない。例えば、本発明の繊維が熱接着性芯鞘型複合繊維である場合、あるいは本発明の親水性繊維が熱接着性繊維(単一繊維または芯鞘型複合繊維)とともに不織布を構成する場合には、熱風吹き付け法または熱エンボス法等のサーマルボンド法によって、繊維を一体化させてよい。あるいは、繊維の一体化は、ニードルパンチ法および水流交絡処理法等の機械的交絡法によって行ってよい。   In the production of the nonwoven fabric, the method for integrating the fibers of the fiber web is not particularly limited. For example, when the fiber of the present invention is a heat-adhesive core-sheath type composite fiber, or when the hydrophilic fiber of the present invention constitutes a nonwoven fabric together with a heat-adhesive fiber (single fiber or core-sheath type composite fiber) The fibers may be integrated by a thermal bond method such as a hot air spraying method or a hot embossing method. Alternatively, the fibers may be integrated by a mechanical entanglement method such as a needle punch method and a hydroentanglement method.

本発明の親水性繊維が熱接着性芯鞘型複合繊維である場合、本発明の繊維を20mass%以上含む繊維ウェブを用いて不織布を作製し、サーマルボンドした後の不織布において、当該複合繊維の鞘成分により繊維同士が熱接着されていることが好ましい。具体的には、複合繊維の鞘成分が軟化または溶融して、繊維同士が固着されていることが好ましい。鞘成分の軟化または溶融による熱接着は、複合繊維の鞘成分の軟化点以上で、かつ芯成分の融点未満の温度の熱エンボスロールまたは熱風を用いて、熱処理することによって達成される。   When the hydrophilic fiber of the present invention is a heat-adhesive core-sheath type composite fiber, a nonwoven fabric is prepared using a fiber web containing 20 mass% or more of the fiber of the present invention, and after the thermal bonding, It is preferable that the fibers are thermally bonded by a sheath component. Specifically, it is preferable that the sheath component of the composite fiber is softened or melted to fix the fibers to each other. Thermal adhesion by softening or melting of the sheath component is achieved by heat treatment using a hot embossing roll or hot air having a temperature equal to or higher than the softening point of the sheath component of the composite fiber and less than the melting point of the core component.

また、本発明においては、水流交絡処理法を採用して、繊維の一体化を行ってよい。水流交絡処理法は、前記サーマルボンド法と組み合わせてよい。水流交絡処理の条件は、最終的に得ようとする不織布の目付、柔軟性、および機能性に応じて設定される。不織布に開孔部を形成する場合には、そのことも考慮して、条件を設定する。水流交絡処理は、例えば、孔径0.05〜0.5mmのオリフィスが0.5〜1.5mmの間隔で設けられたノズルから、水圧1〜20MPaの柱状水流を、繊維ウェブの片面または両面にそれぞれ1〜8回ずつ噴射することによって実施してよい。   Moreover, in this invention, you may integrate a fiber by employ | adopting a hydroentanglement processing method. The hydroentanglement method may be combined with the thermal bond method. The conditions for the hydroentanglement treatment are set according to the basis weight, flexibility, and functionality of the nonwoven fabric to be finally obtained. In the case where an opening is formed in the nonwoven fabric, the conditions are set in consideration of that. In the hydroentanglement treatment, for example, a columnar water flow having a water pressure of 1 to 20 MPa is applied to one or both sides of the fiber web from a nozzle in which orifices having a hole diameter of 0.05 to 0.5 mm are provided at intervals of 0.5 to 1.5 mm. You may implement by injecting 1 to 8 times each.

本発明の親水性繊維は、上記条件下で水流交絡処理に付された後でも、樹脂中の式(1)のエステル化合物および/または繊維表面の処理剤が瞬時に流出することなく、親水性能を維持する。また、水流を噴射させている間も、本発明の親水性繊維は、常に繊維自身が水分を含有し、繊維ウェブが湿潤された状態を維持させる。よって、水流のエネルギーが効率的に繊維ウェブの交絡に寄与し、地合の乱れが生じず、強力の高い不織布が得られる。   Even after the hydrophilic fiber of the present invention is subjected to hydroentanglement treatment under the above conditions, the ester compound of the formula (1) and / or the treatment agent on the fiber surface in the resin does not flow out instantaneously, and the hydrophilic performance. To maintain. In addition, while the water flow is jetted, the hydrophilic fiber of the present invention always maintains the state in which the fiber itself contains moisture and the fiber web is moistened. Therefore, the energy of the water stream efficiently contributes to the entanglement of the fiber web, and no turbulence of formation is generated, and a strong non-woven fabric is obtained.

本発明の親水性繊維を含む繊維集合物は、これ以外の他の繊維を含んでよい。他の繊維は特に限定されず、例えば、コットン、シルクおよびウールなどの天然繊維、ビスコースレーヨン、キュプラ、および溶剤紡糸セルロース繊維(例えば、レンチングリヨセル(登録商標)およびテンセル(登録商標))等の再生繊維、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、またはエチレン−(メタ)アクリル酸メチル共重合体等から成るポリオレフィン系繊維、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート等から成るポリエステル繊維、ナイロン6またはナイロン66等から成るポリアミド系繊維、アクリルニトリルからなる(ポリ)アクリルの単一繊維ならびにポリカーボネート、ポリアセタール、ポリスチレン、環状ポリオレフィンなどのエンジニアリング・プラスチックからなる繊維等であってよい。また、他の繊維としては、一種類のポリマー成分からなる単一繊維だけではなく、二種以上のポリマー成分を含む複合繊維を用いることもできる。上記複合繊維としては、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、エンジニアリング・プラスチックの異なる種類の樹脂、又は同一の種類の異なるポリマー成分からなる樹脂(例えばポリエチレンテレフタレートとポリトリメチレンテレフタレート)同士を複合した複合繊維が挙げられる。上記複合繊維において、その複合状態は特に限定されず、繊維断面において断面形状が芯鞘型複合繊維、偏心芯鞘型複合繊維、並列型複合繊維、柑橘類の房状の樹脂成分が交互に配置されている分割型複合繊維や海島型複合繊維であってもよい。これらの繊維は一種類のみ使用してよく、二種以上使用してよい。   The fiber assembly containing the hydrophilic fiber of the present invention may contain other fibers. Other fibers are not particularly limited, and include, for example, natural fibers such as cotton, silk and wool, viscose rayon, cupra, and solvent-spun cellulose fibers (for example, lentung lyocell (registered trademark) and tencel (registered trademark)). Recycled fiber, polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, or ethylene- (meta ) Polyolefin fiber made of methyl acrylate copolymer, etc., Polyester fiber made of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polylactic acid, polybutylene succinate, nylon Or polyamide fibers made of nylon 66 or the like, consisting of acrylonitrile (poly) single fibers and polycarbonate acrylic, polyacetal, polystyrene, or a fiber or the like made of engineering plastic, such as cyclic polyolefin. Moreover, as other fibers, not only a single fiber composed of one kind of polymer component but also a composite fiber containing two or more kinds of polymer components can be used. Examples of the composite fiber include a composite fiber obtained by combining different types of resins such as polyester, polyolefin, polyamide, engineering plastic, or resins (for example, polyethylene terephthalate and polytrimethylene terephthalate) made of the same type of different polymer components. Is mentioned. In the above-mentioned composite fiber, the composite state is not particularly limited, and the cross-sectional shape in the fiber cross section is a core-sheath type composite fiber, an eccentric core-sheath type composite fiber, a parallel type composite fiber, and a citrus tufted resin component are alternately arranged. It may be a split type composite fiber or a sea-island type composite fiber. Only one type of these fibers may be used, or two or more types may be used.

本発明の繊維集合物を不織布の形態で得て、これを吸収性物品の表面材として使用する場合、不織布は熱接着不織布であることが好ましい。換言すれば、本発明の親水性繊維のみ、またはこれと他の繊維とを混合して、カード法またはエアレイ法等により、所望の目付の繊維ウェブを作製した後、必要に応じて交絡処理を施し、繊維同士を熱接着させて得た熱接着不織布が、吸収性物品の表面材として好ましく用いられる。不織布は、本発明の繊維を含む(またはこれのみから成る)繊維ウェブと、他の繊維からなる繊維ウェブとの積層構造であってよい。いずれの構造を有する場合でも、吸収性物品の表面材において、本発明の親水性繊維は、50mass%以上含まれることが好ましく、それにより、人または動物の体液を、身体から、吸収体に速やかに移動させることができる。   When the fiber assembly of the present invention is obtained in the form of a nonwoven fabric and used as the surface material of the absorbent article, the nonwoven fabric is preferably a heat-bonded nonwoven fabric. In other words, only the hydrophilic fiber of the present invention, or this and other fibers are mixed, and a fiber web having a desired basis weight is produced by the card method or air lay method, and then entangled as necessary. A heat-bonding nonwoven fabric obtained by applying and heat-bonding fibers to each other is preferably used as a surface material for absorbent articles. A nonwoven fabric may be a laminated structure of the fiber web which contains the fiber of this invention (or consists only of this), and the fiber web which consists of another fiber. Regardless of the structure, the hydrophilic fiber of the present invention is preferably contained in the surface material of the absorbent article in an amount of 50 mass% or more, so that human or animal body fluid can be quickly transferred from the body to the absorber. Can be moved to.

本発明の親水性繊維を含む繊維集合物の目付は特に限定されず、用途に応じて、適宜選択される。例えば、本発明の繊維集合物を不織布として、吸収性物品の表面材に用いる場合には、目付は15〜80g/mとすることが好ましい。本発明の繊維集合物を不織布として、ウェットティッシュ、ワイパー、および使い捨ておしぼりといった対人、対動物及び対物用の各種ワイピングシートに用いる場合には、目付は20〜100g/mとすることが好ましい。また、本発明の繊維集合物を不織布として、フェイスマスクをはじめとする化粧料含浸シートや化粧用・医療用貼付剤に用いる場合には、目付は20〜200g/mとすることが好ましい。 The basis weight of the fiber aggregate containing the hydrophilic fiber of the present invention is not particularly limited, and is appropriately selected depending on the application. For example, when the fiber assembly of the present invention is used as a nonwoven fabric as a surface material of an absorbent article, the basis weight is preferably 15 to 80 g / m 2 . When the fiber assembly of the present invention is used as a nonwoven fabric for various wiping sheets for humans, animals, and objectives such as wet tissues, wipers, and disposable towels, the basis weight is preferably 20 to 100 g / m 2 . Moreover, when using the fiber assembly of the present invention as a nonwoven fabric for a cosmetic-impregnated sheet such as a face mask or a cosmetic / medical patch, the basis weight is preferably 20 to 200 g / m 2 .

(エステル化合物)
式(1)で示されるエステル化合物として下記に示すものを用意した。なお式(1)で示されるエステル化合物の融点の測定は、示差走査熱量計を用いた示差走査熱量測定(DSC)法で行い、測定された融解ピーク温度(ピークトップ温度)を式(1)で示されるエステル化合物の融点とした。より具体的には、示差走査熱量計(セイコーインスツル(株)製、商品名EXSTAR6000/DSC6200)を使用し、サンプル量を3mgとして、20℃で30分間保持した後、10℃/minの昇温スピードで融解させて、融解熱量曲線を得、得られた融解熱量曲線から、融解ピーク温度を求めた。なお、この方法で融解ピーク温度を求めるに際し、20℃で30分間保持した時点で、サンプルが液状となり、融解ピーク温度が検出されなかったエステル化合物は、0℃で固化させた後、湿度65%、20℃の恒温槽中で1時間放置した。放置後、液体であることが確認された化合物は、その融点が20℃以下(≦20)であるとした。
(Ester compound)
The following are prepared as ester compounds represented by the formula (1). The melting point of the ester compound represented by the formula (1) is measured by a differential scanning calorimetry (DSC) method using a differential scanning calorimeter, and the measured melting peak temperature (peak top temperature) is expressed by the formula (1). It was set as melting | fusing point of the ester compound shown by these. More specifically, a differential scanning calorimeter (trade name EXSTAR6000 / DSC6200, manufactured by Seiko Instruments Inc.) was used, and the sample amount was 3 mg, held at 20 ° C. for 30 minutes, and then increased at 10 ° C./min. Melting was performed at a warm speed to obtain a heat of fusion curve, and the melting peak temperature was determined from the obtained heat of fusion curve. When obtaining the melting peak temperature by this method, the sample became liquid when it was held at 20 ° C. for 30 minutes, and the ester compound in which the melting peak temperature was not detected was solidified at 0 ° C., and then the humidity was 65%. And left in a constant temperature bath at 20 ° C. for 1 hour. The compound that was confirmed to be liquid after being allowed to stand was said to have a melting point of 20 ° C. or lower (≦ 20).

(1).ポリグリセリン−1(以下、PG−1とも記す。):阪本薬品工業株式会社製 ジグリセリンモノオレエート(商品名「DGシリーズ DG−MO」)、式(1)中のRの炭素数:17(不飽和)、式(1)中のn:2、融点:20℃以下、HLB値:5.3
(2).ポリグリセリン−2(以下、PG−2とも記す。):阪本薬品工業株式会社製 ジグリセリンモノイソステアレート(商品名「Sフェイス IS−201P」)、式(1)中のRの炭素数:17(飽和)、式(1)中のn:2、融点:20℃以下、HLB値:4.7
(3).ポリグリセリン−3(以下、PG−3とも記す。):阪本薬品工業株式会社製 ジグリセリンラウレート(商品名「DGシリーズ DG−ML」)、式(1)中のRの炭素数:11(飽和)、式(1)中のn:2、融点:21℃、HLB値:7.2
(4).ポリグリセリン−4(以下、PG−4とも記す。):阪本薬品工業株式会社製 テトラグリセリンモノオレエート(商品名「SYグリスター MO−3S」)、式(1)中のRの炭素数:17(不飽和)、式(1)中のn:4、融点:20℃以下、HLB値:8.8
(5).ポリグリセリン−5(以下、PG−5とも記す。):阪本薬品工業株式会社製 デカグリセリンモノオレエート(商品名「SYグリスター MO−7S」)、式(1)中のRの炭素数:17(不飽和)、式(1)中のn:10、融点:20℃以下、HLB値:12.9
(6).ポリグリセリン−6(以下、PG−6とも記す。):阪本薬品工業株式会社製 ジグリセリンモノステアレート(商品名「DGシリーズ DG−MS」)、式(1)中のRの炭素数:17(飽和)、式(1)中のn:2、融点:59℃、HLB値:5.5
(7).ポリグリセリン−7(以下、PG−7とも記す。):阪本薬品工業株式会社製 ジグリセリンミリステート(商品名「DGシリーズ DG−MM」)、式(1)中のRの炭素数:13(飽和)、式(1)中のn:2、融点:39℃、HLB値:6.5
(8).ポリグリセリン−8(以下、PG−8とも記す。):阪本薬品工業株式会社製 ヘキサグリセリンモノステアレート(商品名「SYグリスター MS−5S」)、式(1)中のRの炭素数:17(飽和)、式(1)中のn:6、融点:56℃、HLB値:11.6
表1にPG−1〜8のRの炭素数、n、融点およびHLB値を表1に示す。
(1). Polyglycerin-1 (hereinafter also referred to as PG-1): diglycerin monooleate (trade name “DG series DG-MO”) manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd., carbon number of R 1 in formula (1): 17 (unsaturated), n in formula (1), melting point: 20 ° C. or lower, HLB value: 5.3
(2). Polyglycerin-2 (hereinafter also referred to as PG-2): diglycerin monoisostearate (trade name “S-face IS-201P”) manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd., carbon number of R 1 in formula (1) : 17 (saturated), n in formula (1), melting point: 20 ° C. or lower, HLB value: 4.7
(3). Polyglycerin-3 (hereinafter also referred to as PG-3): diglycerin laurate (trade name “DG series DG-ML”) manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd., carbon number of R 1 in formula (1): 11 (Saturation), n in formula (1), melting point: 21 ° C., HLB value: 7.2
(4). Polyglycerin-4 (hereinafter also referred to as PG-4): Tetraglycerin monooleate (trade name “SY Glyster MO-3S”) manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd., carbon number of R 1 in formula (1): 17 (unsaturated), n in formula (1): 4, melting point: 20 ° C. or lower, HLB value: 8.8
(5). Polyglycerin-5 (hereinafter also referred to as PG-5): Decaglycerin monooleate (trade name “SY Glyster MO-7S”) manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd., carbon number of R 1 in the formula (1): 17 (unsaturated), n in formula (1), melting point: 20 ° C. or lower, HLB value: 12.9
(6). Polyglycerin-6 (hereinafter also referred to as PG-6): diglycerin monostearate (trade name “DG series DG-MS”) manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd., carbon number of R 1 in formula (1): 17 (saturated), n in formula (1): 2, melting point: 59 ° C., HLB value: 5.5
(7). Polyglycerin-7 (hereinafter also referred to as PG-7): diglycerin myristate (trade name “DG series DG-MM”) manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd., carbon number of R 1 in formula (1): 13 (Saturated), n in formula (1), melting point: 39 ° C., HLB value: 6.5
(8). Polyglycerin-8 (hereinafter also referred to as PG-8): Hexaglycerin monostearate (trade name “SY Glyster MS-5S”) manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd., carbon number of R 1 in the formula (1): 17 (saturated), n in formula (1): 6, melting point: 56 ° C., HLB value: 11.6
Table 1 shows the carbon number, n, melting point and HLB value of R 1 of PG-1 to PG-8.

Figure 2011089224
Figure 2011089224

熱可塑性繊維の繊維表面に付着させる繊維処理剤であって、前記式(2)で示されるポリエーテル化合物を5mass%以上含有する処理剤として、下記の成分を含む処理剤を用意した。
(1).処理剤1
・C12ホスフェート(K塩):30mass%
・Cホスフェート(K塩):20mass%
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル:15mass%
・テトラグリセリンモノステアレート:25mass%
・ソルビタンモノステアレート:10mass%
(2).処理剤2
・C12ホスフェート(K塩):30mass%
・Cホスフェート(K塩):20mass%
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル:15mass%
・テトラグリセリンモノステアレート:20mass%
・ソルビタンモノステアレート:15mass%
(3).処理剤3
・C12ホスフェート(K塩):30mass%
・Cホスフェート(K塩):20mass%
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル:15mass%
・ソルビタンモノステアレート:35mass%
(4).処理剤4
・C12ホスフェート(K塩):20mass%
・Cホスフェート(K塩):20mass%
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル:15mass%
・ソルビタンモノステアレート:45mass%
(5).処理剤5
・C12ホスフェート(K塩):30mass%
・Cホスフェート(K塩):20mass%
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル:20mass%
・ソルビタンモノステアレート:30mass%
(6).処理剤6
・C12ホスフェート(K塩):20mass%
・Cホスフェート(K塩):20mass%
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル:10mass%
・ソルビタンモノステアレート:50mass%
(7).処理剤7
・C12ホスフェート(K塩):30mass%
・Cホスフェート(K塩):25mass%、
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル:9mass%、
・テトラグリセリンモノステアレート:11mass%
・ソルビタンモノステアレート:20mass%
・ソルビタンモノパルミテート:5mass%
(8).処理剤8
・C12ホスフェート(K塩):30mass%
・Cホスフェート(K塩):20mass%
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル:7mass%
・ソルビタンモノステアレート:43mass%
処理剤1〜8の組成を、表2に示す。
A treating agent containing the following components was prepared as a treating agent that adheres to the fiber surface of the thermoplastic fiber and contains 5 mass% or more of the polyether compound represented by the formula (2).
(1). Treatment agent 1
· C 12 phosphate (K salt): 30mass%
-C 8 phosphate (K salt): 20 mass%
・ Polyoxyalkylene alkyl ether: 15 mass%
・ Tetraglycerin monostearate: 25 mass%
・ Sorbitan monostearate: 10 mass%
(2). Treatment agent 2
· C 12 phosphate (K salt): 30mass%
-C 8 phosphate (K salt): 20 mass%
・ Polyoxyalkylene alkyl ether: 15 mass%
・ Tetraglycerin monostearate: 20 mass%
・ Sorbitan monostearate: 15 mass%
(3). Treatment agent 3
· C 12 phosphate (K salt): 30mass%
-C 8 phosphate (K salt): 20 mass%
・ Polyoxyalkylene alkyl ether: 15 mass%
・ Sorbitan monostearate: 35 mass%
(4). Treatment agent 4
· C 12 phosphate (K salt): 20mass%
-C 8 phosphate (K salt): 20 mass%
・ Polyoxyalkylene alkyl ether: 15 mass%
・ Sorbitan monostearate: 45 mass%
(5). Treatment agent 5
· C 12 phosphate (K salt): 30mass%
-C 8 phosphate (K salt): 20 mass%
・ Polyoxyalkylene alkyl ether: 20 mass%
・ Sorbitan monostearate: 30mass%
(6). Treatment agent 6
· C 12 phosphate (K salt): 20mass%
-C 8 phosphate (K salt): 20 mass%
・ Polyoxyalkylene alkyl ether: 10 mass%
・ Sorbitan monostearate: 50 mass%
(7). Treatment agent 7
· C 12 phosphate (K salt): 30mass%
· C 8 phosphate (K salt): 25mass%,
・ Polyoxyalkylene alkyl ether: 9 mass%
・ Tetraglycerin monostearate: 11 mass%
・ Sorbitan monostearate: 20 mass%
・ Sorbitan monopalmitate: 5 mass%
(8). Treatment agent 8
· C 12 phosphate (K salt): 30mass%
-C 8 phosphate (K salt): 20 mass%
・ Polyoxyalkylene alkyl ether: 7mass%
・ Sorbitan monostearate: 43 mass%
Table 2 shows the compositions of the processing agents 1-8.

Figure 2011089224

なお、上記処理剤に含まれる、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルと記載したポリエーテル化合物は、前記式(2)において、Rが、炭素数30(C=30)のトリアコンチル基、Aはオキシエチレン単位のみで構成され、オキシエチレン単位が10個繰り返されたポリオキシアルキレン基からなるポリエーテル化合物である。
Figure 2011089224

Incidentally, contained in the treatment agent, polyether compounds described polyoxyalkylene alkyl ether, in the formula (2), R 2 is, triacontyl of 30 carbon atoms (C = 30), A is oxyethylene units And a polyether compound composed of a polyoxyalkylene group in which 10 oxyethylene units are repeated.

熱可塑性繊維の繊維表面に付着させる繊維処理剤のうち、前記式(2)で示されるポリエーテル化合物の含有量が5mass%未満の処理剤、または前記式(2)で示されるポリエーテル化合物を含有しない処理剤として、下記の処理剤を用意した。
(9).処理剤9
・C12ホスフェート(K塩):30mass%
・Cホスフェート(K塩):20mass%
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル:3mass%
・ソルビタンモノステアレート:47mass%
(10).処理剤10
・C12ホスフェート(K塩):30mass%
・Cホスフェート(K塩):20mass%
・テトラグリセリンモノステアレート:25mass%
・ソルビタンモノステアレート:25mass%
(11).処理剤11
・C12ホスフェート(K塩):35mass%
・Cホスフェート(K塩):20mass%
・テトラグリセリンモノステアレート:30mass%
・ソルビタンモノステアレート:15mass%
(12).処理剤12
・C12ホスフェート(K塩):25mass%
・Cホスフェート(K塩):30mass%、
・ソルビタンモノステアレート:35mass%
・ソルビタンモノパルミテート:10mass%
(13).処理剤13
・C12ホスフェート(K塩):65mass%
・Cホスフェート(K塩):35mass%
処理剤9〜13の組成を、表3に示す。
Among the fiber treatment agents to be adhered to the fiber surface of the thermoplastic fiber, a treatment agent having a content of the polyether compound represented by the formula (2) of less than 5 mass%, or a polyether compound represented by the formula (2) The following treatment agents were prepared as treatment agents not contained.
(9). Treatment agent 9
· C 12 phosphate (K salt): 30mass%
-C 8 phosphate (K salt): 20 mass%
・ Polyoxyalkylene alkyl ether: 3 mass%
・ Sorbitan monostearate: 47 mass%
(10). Treatment agent 10
· C 12 phosphate (K salt): 30mass%
-C 8 phosphate (K salt): 20 mass%
・ Tetraglycerin monostearate: 25 mass%
・ Sorbitan monostearate: 25 mass%
(11). Treatment agent 11
· C 12 phosphate (K salt): 35mass%
-C 8 phosphate (K salt): 20 mass%
・ Tetraglycerin monostearate: 30mass%
・ Sorbitan monostearate: 15 mass%
(12). Treatment agent 12
· C 12 phosphate (K salt): 25mass%
· C 8 phosphate (K salt): 30mass%,
・ Sorbitan monostearate: 35 mass%
・ Sorbitan monopalmitate: 10 mass%
(13). Treatment agent 13
· C 12 phosphate (K salt): 65mass%
-C 8 phosphate (K salt): 35 mass%
Table 3 shows the compositions of the treatment agents 9-13.

Figure 2011089224

なお、上記処理剤に含まれる、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルと記載したポリエーテル化合物は、前記式(2)において、Rが、炭素数30(C=30)のトリアコンチル基、Aはオキシエチレン単位のみで構成され、オキシエチレン単位が10個繰り返されたポリオキシアルキレン基からなるポリエーテル化合物である。
Figure 2011089224

Incidentally, contained in the treatment agent, polyether compounds described polyoxyalkylene alkyl ether, in the formula (2), R 2 is, triacontyl of 30 carbon atoms (C = 30), A is oxyethylene units And a polyether compound composed of a polyoxyalkylene group in which 10 oxyethylene units are repeated.

(実施例1)
紡糸前の融点が160℃、MFRが30であるポリプロピレン樹脂(商品名:SA03、日本ポリプロ(株)製)と、紡糸前の融点が130℃、MFRが20であるポリエチレン樹脂(商品名:HE490、日本ポリエチレン(株)製)を用意した。ポリエチレン樹脂に、前記表1に示すエステル化合物(PG−1)を10mass%含有するマスターバッチを8mass%混合した。ポリプロピレン樹脂/ポリエチレン樹脂の複合比(芯成分/鞘成分)を50/50とし、引取速度600m/分で溶融紡糸し、エステル化合物が鞘成分の質量に対して0.8mass%含まれている、芯鞘型複合未延伸フィラメントを得た。
Example 1
Polypropylene resin (trade name: SA03, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) having a melting point of 160 ° C. and MFR of 30 before spinning, and polyethylene resin (trade name: HE490) having a melting point of 130 ° C. and MFR of 20 before spinning. , Manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.). 8 mass% of a master batch containing 10 mass% of the ester compound (PG-1) shown in Table 1 was mixed with the polyethylene resin. The composite ratio of polypropylene resin / polyethylene resin (core component / sheath component) is 50/50, melt-spun at a take-up speed of 600 m / min, and the ester compound is contained in an amount of 0.8 mass% with respect to the mass of the sheath component. A core-sheath type composite unstretched filament was obtained.

次いで、この未延伸フィラメントを延伸温度80℃、延伸倍率2.5倍で、温水を用いた湿式延伸処理に付し、延伸されたフィラメントに対し上記表2の処理剤1を、処理剤の濃度が3.75mass%となるように水で希釈した処理液を、クリンパーロール通過前に含浸法にて付着させた。処理液が付着したフィラメントをクリンパーロールに導入し、クリンパーロールにて捲縮を付与すると同時に、フィラメント全体の水分率が8%になるように余分な処理液を絞り落とした。その後、110℃、15分の乾燥工程を経て繊維表面の水分を蒸発、乾燥させてからカッターにて繊維長51mmに切断した。これにより、繊度が2.2dtex、捲縮率が12%の芯鞘型複合繊維を得た。   Next, the unstretched filament was subjected to a wet stretching process using warm water at a stretching temperature of 80 ° C. and a stretching ratio of 2.5 times, and the treating agent 1 shown in Table 2 was applied to the stretched filament. The treatment liquid diluted with water so that the amount becomes 3.75 mass% was adhered by an impregnation method before passing through the crimper roll. The filament to which the treatment solution was attached was introduced into the crimper roll, and crimped by the crimper roll, and at the same time, excess treatment solution was squeezed out so that the moisture content of the entire filament was 8%. Thereafter, the moisture on the fiber surface was evaporated and dried through a drying process at 110 ° C. for 15 minutes, and then cut into a fiber length of 51 mm with a cutter. As a result, a core-sheath type composite fiber having a fineness of 2.2 dtex and a crimp rate of 12% was obtained.

本発明において繊維表面への処理剤の付着量を東海計器(株)製 R−II型迅速残脂抽出装置を用い、迅速抽出法により測定した。まず所定長に切断された繊維4gをカード機にかけてウェブとし、得られたウェブの質量(W)を測定する。質量を測定したウェブを金属製の筒(内径16mm、長さ130mm、底部はすり鉢状で最底部には1mmの孔があるもの)に充填した後、上部よりメタノール10mlを投入する。底部の孔より滴下する、繊維試料に付着していた処理剤が溶解したメタノールを、アルミニウム皿(質量:Wtray)を加熱しながら受け、メタノールを蒸発させる。アルミニウム皿の質量(Wtray)は、乾燥機でアルミニウム皿を充分に乾燥させてから、メタノールを受ける前に測定する。メタノールが完全に蒸発した後、繊維処理剤が残留しているアルミニウム皿の質量(Wfat)を測定する。上記の測定の後、繊維質量に対する繊維表面への処理剤の付着量を、次の式から算出する。 In this invention, the adhesion amount of the processing agent to the fiber surface was measured by the rapid extraction method using the Tokai Keiki Co., Ltd. R-II type rapid residue extraction apparatus. First, 4 g of fibers cut to a predetermined length are put on a card machine to form a web, and the mass (W f ) of the obtained web is measured. The web whose mass was measured was filled into a metal cylinder (inner diameter 16 mm, length 130 mm, bottom having a mortar shape with a 1 mm hole at the bottom), and 10 ml of methanol was added from the top. Methanol, which is dripped from the hole at the bottom and dissolved in the treatment agent attached to the fiber sample, is received while heating the aluminum dish (mass: W tray ), and the methanol is evaporated. The mass (W tray ) of the aluminum pan is measured after the aluminum pan is sufficiently dried with a dryer and before receiving methanol. After the methanol is completely evaporated, the mass (W fat ) of the aluminum pan in which the fiber treatment agent remains is measured. After said measurement, the adhesion amount of the processing agent to the fiber surface with respect to fiber mass is calculated from the following formula.

Figure 2011089224
Figure 2011089224

上記実施例1において、上記測定方法に基づき測定した処理剤付着量は0.30mass%であった。この処理剤の付着量と処理剤に含まれる各成分の割合から、油剤に含まれるポリエーテル化合物、ポリグリセリンの脂肪酸エステル、およびホスフェート系界面活性剤等の各成分の繊維表面への付着量を算出した。   In the said Example 1, the processing agent adhesion amount measured based on the said measuring method was 0.30 mass%. From the adhesion amount of this treatment agent and the ratio of each component contained in the treatment agent, the adhesion amount of each component such as a polyether compound, a fatty acid ester of polyglycerin, and a phosphate surfactant contained in the oil agent to the fiber surface is determined. Calculated.

得られた繊維から、パラレルカードを用いて目付30g/mの繊維ウェブを作製し、熱風吹き付け装置を用いて、熱処理温度140℃で繊維の鞘成分を溶融して、繊維ウェブの繊維同士を熱接着させて得られた熱接着不織布を実施例1とした。 From the obtained fiber, a fiber web having a basis weight of 30 g / m 2 is prepared using a parallel card, and the sheath component of the fiber is melted at a heat treatment temperature of 140 ° C. using a hot air spraying device, and the fibers of the fiber web are bonded to each other. A heat-bonded nonwoven fabric obtained by heat bonding was referred to as Example 1.

(実施例2〜5、比較例1〜3)
ポリエチレンに、表1に示すエステル化合物(PG−2〜PG−5)をそれぞれ含有させたマスターバッチを混合したことを除いては、実施例1を作製するときに採用した手順と同じ手順で繊維を得、さらに熱接着不織布を作製し、得られた熱接着不織布をそれぞれ実施例2〜5とした。同様に、ポリエチレンに、表1に示すエステル化合物(PG−6〜PG−8)をそれぞれ含有させたマスターバッチを混合したことを除いては、実施例1を作製するときに採用した手順と同じ手順で繊維を得、さらに熱接着不織布を作製し、得られた熱接着不織布をそれぞれ比較例1〜3とした。
(Examples 2-5, Comparative Examples 1-3)
The fibers were processed in the same procedure as that employed when producing Example 1, except that a master batch containing each of the ester compounds (PG-2 to PG-5) shown in Table 1 was mixed with polyethylene. Further, a heat-bonded nonwoven fabric was prepared, and the obtained heat-bonded nonwoven fabrics were designated as Examples 2 to 5, respectively. Similarly, the procedure was the same as that employed when preparing Example 1 except that a master batch containing each of the ester compounds (PG-6 to PG-8) shown in Table 1 was mixed with polyethylene. Fibers were obtained by the procedure, heat-bonded nonwoven fabrics were produced, and the heat-bonded nonwoven fabrics obtained were designated as Comparative Examples 1 to 3, respectively.

また、紡糸前の樹脂の融点は、JIS−K−7122(DSC法)に準じて測定し、MFRは、JIS−K−7210に準じて測定されるポリマーのメルトフローレートであり、ポリプロピレンのMFRはJIS−K−7210に準じて、230℃、21.18N(2.16kgf)で測定し、ポリエチレンのMFRはJIS−K−7210に準じて、190℃、21.18N(2.16kgf)で測定した。   Further, the melting point of the resin before spinning is measured according to JIS-K-7122 (DSC method), MFR is the melt flow rate of the polymer measured according to JIS-K-7210, and MFR of polypropylene. Is measured at 230 ° C. and 21.18 N (2.16 kgf) according to JIS-K-7210, and the MFR of polyethylene is 190 ° C. and 21.18 N (2.16 kgf) according to JIS-K-7210. It was measured.

実施例1〜5、比較例1〜3の不織布の耐久親水性を、特開平9−322911号公報に記載の方法に変更を加えて、次の手順で評価した。   Durability hydrophilicity of the nonwoven fabrics of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 was evaluated by the following procedure with changes made to the method described in JP-A-9-322911.

不織布を60mm×60mmの寸法に切り出し、トーヨーNo.2濾紙を前記不織布の上に重ねて試料とし、前記試料を一対の通液用ガラス器具(高さ75mm、内径36mm、肉厚3mmの円筒状のもの)の間にシリコーンパッキングを介して挟持させ固定した。そして、上部の通液用ガラス器具に40mlのイオン交換水を注入し、前記イオン交換水の通液量が20mlに達したときに不織布を取り出し、二枚の濾紙の間に挟み込み、その上に質量1kgのおもりを置き一分間放置した後、気温25℃、湿度60%の条件下で30分間、自然乾燥させた。所定時間自然乾燥させた不織布を新しい濾紙(トーヨーNo.2)に載せて試料とし、上部から、スポイトを用いて、イオン交換水を不織布の上に20滴垂らし、60秒以内に不織布から濾紙に移行して不織布表面から見えなくなった液滴の数をカウントした。   A non-woven fabric was cut into a size of 60 mm × 60 mm, and Toyo No. 2 Filter paper is put on the nonwoven fabric to make a sample, and the sample is sandwiched between a pair of glassware for liquid flow (cylindrical one having a height of 75 mm, an inner diameter of 36 mm, and a thickness of 3 mm) via a silicone packing. Fixed. Then, 40 ml of ion exchange water is poured into the upper glass apparatus for liquid passage, and when the amount of the ion exchange water reaches 20 ml, the nonwoven fabric is taken out and sandwiched between two filter papers. After placing a weight of 1 kg and letting it stand for 1 minute, it was naturally dried for 30 minutes under the conditions of an air temperature of 25 ° C. and a humidity of 60%. A nonwoven fabric that has been naturally dried for a predetermined time is placed on a new filter paper (Toyo No. 2) and used as a sample. From the top, 20 drops of ion-exchanged water are dropped on the nonwoven fabric using a dropper. The number of droplets that migrated and disappeared from the nonwoven fabric surface was counted.

耐久親水性は、下記の基準で評価した。
◎:60秒以内に不織布から濾紙に移行した液滴の数が15個以上である。
○:60秒以内に不織布から濾紙に移行した液滴の数が10〜14個である。
△:60秒以内に不織布から濾紙に移行した液滴の数が5〜9個である。
×:60秒以内に不織布から濾紙に移行した液滴の数が4個以下である。
Durability hydrophilicity was evaluated according to the following criteria.
A: The number of droplets transferred from the nonwoven fabric to the filter paper within 60 seconds is 15 or more.
A: The number of droplets transferred from the nonwoven fabric to the filter paper within 60 seconds is 10 to 14.
Δ: The number of droplets transferred from the nonwoven fabric to the filter paper within 60 seconds is 5 to 9.
X: The number of droplets transferred from the nonwoven fabric to the filter paper within 60 seconds is 4 or less.

実施例1〜5、比較例1〜3の不織布の耐久親水性の評価結果を、表4、表5に示す。   Tables 4 and 5 show the results of evaluating the durable hydrophilic properties of the nonwoven fabrics of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3.

Figure 2011089224
Figure 2011089224

Figure 2011089224
Figure 2011089224

表4に示すように、融点が30℃以下のエステル化合物を含有する繊維は、優れた耐久親水性を示した。nが同じ値であっても、Rの炭素数によって融点が異なること、ならびにHLBと耐久親水性との間に関連のないことが表4に示す評価結果から分かる。また、表5に示す比較例1〜3は、繊維表面を構成する熱可塑性樹脂(ポリエチレン樹脂)に含まれるエステル化合物が前記式(1)で示されるものであっても、融点が30℃を超えるため、ポリエチレン樹脂に含まれるエステル化合物の融点が30℃以下である実施例1〜5と比較して耐久親水性に劣ることが分かる。 As shown in Table 4, the fiber containing an ester compound having a melting point of 30 ° C. or lower showed excellent durable hydrophilicity. Even if n is the same value, it can be seen from the evaluation results shown in Table 4 that the melting point varies depending on the number of carbon atoms of R 1 and that there is no relationship between HLB and durable hydrophilicity. Further, in Comparative Examples 1 to 3 shown in Table 5, even when the ester compound contained in the thermoplastic resin (polyethylene resin) constituting the fiber surface is represented by the formula (1), the melting point is 30 ° C. Therefore, it can be seen that the ester compound contained in the polyethylene resin has poor durability and hydrophilicity as compared with Examples 1 to 5 in which the melting point is 30 ° C. or lower.

ここで採用した耐久親水性の評価方法は、特開平9−322911号公報に記載の方法(40mlのイオン交換水を注入するサイクルを繰り返し、20mlの通液時間Tが180秒(180sec)に達するまでサイクル数を通液回数としてカウントし、通液回数が高いものほど、耐久親水性が高いとする)よりも厳しい評価方法である。それは、特開平9−322911号公報に記載されている耐久親水性を評価方法では、耐久親水性を不織布の表面全体で測定することによる。この方法で評価する場合、不織布が、その表面の大部分において親水性を失っている状態であっても、不織布表面のごく一部の領域のみが親水性を有していれば、その部分をイオン交換水が通過するため、耐久親水性の高い不織布と評価される可能性がある。本発明において採用した耐久親水性の評価方法では、不織布表面においてイオン交換水を滴下した各部分での耐久親水性を測定し、20箇所中5箇所以上、好ましくは10箇所以上、より好ましくは15箇所以上で親水性を有していなければ、耐久親水性を有しているとは評価されないためである。   The durability hydrophilicity evaluation method employed here is the method described in JP-A-9-322911 (the cycle of injecting 40 ml of ion-exchanged water is repeated, and the 20 ml flow time T reaches 180 seconds (180 seconds). The number of cycles is counted as the number of passing times, and the higher the number of passing times, the higher the durability and hydrophilicity). This is because the durable hydrophilicity is measured over the entire surface of the nonwoven fabric in the method for evaluating durable hydrophilicity described in JP-A-9-322911. When evaluating by this method, even if the nonwoven fabric is in a state where it has lost hydrophilicity in the majority of its surface, if only a small part of the nonwoven fabric surface has hydrophilicity, the portion is Since ion-exchanged water passes, there is a possibility that the nonwoven fabric is highly durable and hydrophilic. In the durable hydrophilicity evaluation method employed in the present invention, durable hydrophilicity is measured at each portion where ion-exchanged water is dropped on the nonwoven fabric surface, and 5 or more, preferably 10 or more, more preferably 15 of 20 locations. It is because it is not evaluated that it has durable hydrophilicity, if it does not have hydrophilicity in the part or more.

(実施例6〜12、比較例4〜8)
繊維表面に付着させる処理剤の種類を変えて、親水性繊維を作製し、その耐久親水性を評価した。
具体的には、実施例1を作製したときに採用した手順と同じ手順に従って、ジグリセリンモノオレエート(PG−1)を含有させた繊維を作製した。これに表2または表3に示す組成の処理剤(処理剤2〜処理剤13)をそれぞれ付着させた。いずれの処理剤を使用した場合も、処理剤の濃度が3.75mass%となるように水で希釈して処理液を作製し、水分率が8%となるように繊維表面に処理液を付着させた。さらに、得られた繊維を用いて、実施例1を作製したときに採用した手順と同じ手順に従って、不織布を作製し、耐久親水性を評価した。評価結果を表6、表7に示す。なお、実施例6〜12の親水性繊維、比較例4〜8の繊維について、上記の東海計器(株)製 R−II型迅速残脂抽出装置を用いて、式(4)から求めた処理剤の付着量は、いずれの実施例、比較例においても0.30mass%であった。
(Examples 6-12, Comparative Examples 4-8)
A hydrophilic fiber was produced by changing the type of the treatment agent to be attached to the fiber surface, and its durable hydrophilic property was evaluated.
Specifically, a fiber containing diglycerin monooleate (PG-1) was prepared according to the same procedure adopted when Example 1 was prepared. Treatment agents (treatment agent 2 to treatment agent 13) having the compositions shown in Table 2 or Table 3 were attached thereto. Regardless of which treatment agent is used, a treatment solution is prepared by diluting with water so that the concentration of the treatment agent is 3.75 mass%, and the treatment solution is adhered to the fiber surface so that the moisture content is 8%. I let you. Furthermore, the nonwoven fabric was produced according to the same procedure employ | adopted when producing Example 1 using the obtained fiber, and durable hydrophilic property was evaluated. The evaluation results are shown in Tables 6 and 7. In addition, about the hydrophilic fiber of Examples 6-12 and the fiber of Comparative Examples 4-8, the process calculated | required from Formula (4) using said Tokai Keiki R-II type quick residue extraction apparatus. The adhesion amount of the agent was 0.30 mass% in any of the examples and comparative examples.

Figure 2011089224
Figure 2011089224

Figure 2011089224
Figure 2011089224

(比較例9〜13)
実施例1を作製したときに用いた熱可塑性樹脂と同じものを用いて芯鞘型複合繊維を作製した。このとき鞘成分を構成するポリエチレン樹脂にエステル化合物を含むマスターバッチを添加せずに、実施例1で用いた条件と同様の条件で溶融紡糸、延伸処理を行い、鞘成分に式(1)で示されるエステル化合物を含まないポリプロピレン樹脂/ポリエチレン樹脂からなる芯鞘型複合繊維を作製した。この繊維に前記表2の処理剤1〜5を付着させた。いずれの処理剤を使用した場合も、処理剤の濃度が3.75mass%となるように水で希釈して処理液を作製し、水分率が8%となるように繊維表面に処理液を付着させた。さらに、得られた繊維を用いて、実施例1を作製したときに採用した手順と同じ手順に従って、不織布を作製し、耐久親水性を評価した。評価結果を表8に示す。なお比較例9〜13の繊維について、上記の東海計器(株)製 R−II型迅速残脂抽出装置を用いて、式(4)から求めた処理剤の付着量は、いずれの比較例においても0.30mass%であった。
(Comparative Examples 9-13)
A core-sheath type composite fiber was produced using the same thermoplastic resin used when Example 1 was produced. At this time, without adding a masterbatch containing an ester compound to the polyethylene resin constituting the sheath component, melt spinning and stretching are performed under the same conditions as those used in Example 1, and the sheath component is represented by the formula (1). A core-sheath type composite fiber made of polypropylene resin / polyethylene resin not containing the ester compound shown was produced. The treating agents 1 to 5 in Table 2 were attached to this fiber. Regardless of which treatment agent is used, a treatment solution is prepared by diluting with water so that the concentration of the treatment agent is 3.75 mass%, and the treatment solution is adhered to the fiber surface so that the moisture content is 8%. I let you. Furthermore, the nonwoven fabric was produced according to the same procedure employ | adopted when producing Example 1 using the obtained fiber, and durable hydrophilic property was evaluated. The evaluation results are shown in Table 8. In addition, about the fiber of Comparative Examples 9-13, the adhesion amount of the processing agent calculated | required from Formula (4) using said Tokai Keiki Co., Ltd. R-II type quick residue extraction apparatus is in any comparative example. Was 0.30 mass%.

Figure 2011089224
Figure 2011089224

表6に示すように、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含む処理剤はいずれも、鞘成分にジグリセリンモノオレエートを含有させた繊維の耐久親水性向上に寄与した。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含まない処理剤を付着させた比較例5〜8はいずれも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含む処理剤を付着させた他の試料よりも低い耐久親水性を示し、処理剤中に含まれるポリオキシアルキレンアルキルエーテルの割合が5mass%未満、すなわち、最終的に繊維表面に付着したポリオキシアルキレンアルキルエーテルの付着量が0.01mass%未満となる比較例4も、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを5mass%以上含む処理剤を使用した試料と比較して低い耐久親水性を示した。   As shown in Table 6, all the treatment agents containing polyoxyalkylene alkyl ether contributed to the improvement of the durability and hydrophilicity of the fiber containing diglycerin monooleate in the sheath component. Each of Comparative Examples 5 to 8 to which a treatment agent not containing polyoxyalkylene alkyl ether was attached showed lower durability hydrophilicity than other samples to which a treatment agent containing polyoxyalkylene alkyl ether was attached. The ratio of polyoxyalkylene alkyl ether contained therein is less than 5 mass%, that is, Comparative Example 4 in which the amount of polyoxyalkylene alkyl ether finally adhered to the fiber surface is less than 0.01 mass% is also polyoxyalkylene. Compared with the sample which used the processing agent containing 5 mass% or more of alkyl ethers, low durability hydrophilicity was shown.

表4または表5において高い耐久親水性を示した処理剤(処理剤1〜5)であっても繊維表面に融点が30℃以下のエステル化合物が含まれない場合、耐久親水性は発揮されないことが表8に示した比較例9〜13の耐久親水性の評価結果から分かる。この実施例1、6〜9と比較例9〜13の対比から、繊維表面に融点が30℃以下のエステル化合物が含まれる場合、繊維表面に付着させる処理剤にポリオキシアルキレンアルキルエーテルが含まれ、かつ繊維表面へのポリオキシアルキレンアルキルエーテルの付着量が0.01mass%以上であると、相乗効果により耐久親水性が向上することがわかった。また、その相乗効果はポリオキシアルキレンアルキルエーテルの付着量が増加するのに伴い、より高められることが、実施例6〜9と実施例10、11及び実施例12の比較から分かった。以上の結果から、繊維表面に融点が30℃以下のエステル化合物を含む熱可塑性樹脂からなる繊維において、繊維処理剤に特定のポリエーテル化合物を含む繊維処理剤を使用し、繊維表面にポリオキシアルキレンアルキルエーテルを0.01mass%以上付着させることで、繊維表面を構成する熱可塑性樹脂に含まれるエステル化合物と繊維表面に付着した処理剤に含まれるポリエーテル化合物による相乗効果が発揮され、熱可塑性樹脂からなる繊維の耐久親水性が飛躍的に向上することが分かった。そして、この相乗効果を発揮するには、前記特定のポリエーテル化合物が処理剤中に少なくとも5mass%含まれることが必要であることが分かった。   Even if it is the processing agent (processing agents 1-5) which showed high durable hydrophilic property in Table 4 or Table 5, when the ester compound whose melting | fusing point is 30 degrees C or less is not contained in the fiber surface, durable hydrophilic property should not be exhibited. Can be seen from the evaluation results of durable hydrophilic properties of Comparative Examples 9 to 13 shown in Table 8. From the comparison between Examples 1 and 6 to 9 and Comparative Examples 9 to 13, when an ester compound having a melting point of 30 ° C. or less is contained on the fiber surface, the treatment agent to be attached to the fiber surface contains polyoxyalkylene alkyl ether. In addition, it was found that when the amount of polyoxyalkylene alkyl ether attached to the fiber surface is 0.01 mass% or more, the durable hydrophilic property is improved by a synergistic effect. Moreover, it turned out that the synergistic effect is heightened more as the adhesion amount of polyoxyalkylene alkyl ether increases, from the comparison of Examples 6 to 9, Examples 10, 11 and Example 12. From the above results, in the fiber made of a thermoplastic resin containing an ester compound having a melting point of 30 ° C. or less on the fiber surface, a fiber treatment agent containing a specific polyether compound is used as the fiber treatment agent, and the polyoxyalkylene is applied to the fiber surface. By attaching 0.01 mass% or more of alkyl ether, a synergistic effect is exhibited by the ester compound contained in the thermoplastic resin constituting the fiber surface and the polyether compound contained in the treatment agent attached to the fiber surface, and the thermoplastic resin. It has been found that the durability and hydrophilicity of the fibers made of is dramatically improved. And in order to exhibit this synergistic effect, it turned out that the said specific polyether compound needs to be contained at least 5 mass% in a processing agent.

本発明の親水性繊維は、良好な耐久親水性を有し、一定時間、親水性を持続させる必要のある製品、例えば、吸収性物品(例えば、紙おむつ、生理用ナプキン、および尿漏れパッド)の表面シートや、ワイパー、ウェットティッシュ、および使い捨ておしぼりといった対人、対動物及び対物用の各種ワイピングシート、フェイスマスクをはじめとする化粧料含浸シートや化粧用・医療用貼付剤等を構成するのに適している。   The hydrophilic fiber of the present invention has a good durable hydrophilic property and needs to be maintained for a certain period of time, for example, absorbent articles (for example, disposable diapers, sanitary napkins, and urine leak pads). Suitable for constructing face sheets, various wipes for humans, animals and objectives such as wipers, wet tissues, and disposable towels, cosmetic-impregnated sheets such as face masks, and cosmetic / medical patches. ing.

Claims (9)

熱可塑性樹脂から成る繊維であって、下記の式(1)で示され、かつ融点が30℃以下であるエステル化合物を0.2〜2.5mass%含有する熱可塑性樹脂が少なくとも繊維表面を構成し、繊維表面に下記式(2)で示されるポリエーテル化合物が繊維質量に対し0.01〜0.2mass%付着している親水性繊維。
Figure 2011089224
(式中、Rは炭素数が8〜22の飽和もしくは不飽和脂肪族炭化水素基であり、nは2〜10の整数である。)
Figure 2011089224
(式中、Rは、水素原子、炭素数1〜60の脂肪族炭化水素基または炭素数1〜60の脂肪族アシル基であり、Aは、合計5〜300個のオキシエチレン単位および/またはオキシプロピレン単位で構成されたポリオキシアルキレン基である。)
A fiber made of a thermoplastic resin, which is composed of 0.2 to 2.5 mass% of an ester compound represented by the following formula (1) and having a melting point of 30 ° C. or lower, constitutes at least the fiber surface. And the hydrophilic fiber with which the polyether compound shown by following formula (2) has adhered to the fiber surface 0.01-0.2 mass% with respect to fiber mass.
Figure 2011089224
(In the formula, R 1 is a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, and n is an integer of 2 to 10).
Figure 2011089224
(Wherein R 2 is a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 60 carbon atoms or an aliphatic acyl group having 1 to 60 carbon atoms, and A is a total of 5 to 300 oxyethylene units and / or Or a polyoxyalkylene group composed of oxypropylene units.)
前記式(1)で示される化合物は、Rが炭素数が16〜18の飽和脂肪族炭化水素基もしくは不飽和脂肪族炭化水素基であり、nが2である、請求項1に記載の親水性繊維。 The compound represented by the formula (1) is R 1 is a saturated aliphatic hydrocarbon group or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 16 to 18 carbon atoms, and n is 2. Hydrophilic fiber. 前記式(2)で示される化合物は、式中、Rが炭素数25〜45のアルキル基であり、式中、Aが合計5〜40個の、オキシエチレン単位を90モル%以上含むオキシエチレン単位および/またはオキシプロピレン単位で構成されたポリオキシアルキレン基で構成されるポリエーテル化合物である、請求項1または2に記載の親水性繊維。 In the compound represented by the formula (2), R 2 is an alkyl group having 25 to 45 carbon atoms, and in the formula, A is an oxyethylene unit having a total of 5 to 40 oxyethylene units of 90 mol% or more. The hydrophilic fiber according to claim 1 or 2, which is a polyether compound composed of a polyoxyalkylene group composed of an ethylene unit and / or an oxypropylene unit. 前記親水性繊維表面に、前記式(2)で示されるポリエーテル化合物に加えて、ソルビタン脂肪酸エステル、ならびにアルキルホスフェートおよびPOEアルキル(C12〜18)ホスフェートから選択される少なくとも1種類のホスフェートが付着しており、前記式(2)で示されるポリエーテル化合物は繊維質量に対し0.01〜0.2mass%、ソルビタン脂肪酸エステルは繊維質量に対し0.01〜0.35mass%、前記少なくとも1種類のホスフェートは繊維質量に対し0.03〜0.35mass%付着している請求項1〜3のいずれか1項に記載の親水性繊維。 In addition to the polyether compound represented by the formula (2), at least one kind of phosphate selected from sorbitan fatty acid ester, alkyl phosphate and POE alkyl (C 12-18 ) phosphate is attached to the surface of the hydrophilic fiber. The polyether compound represented by the formula (2) is 0.01 to 0.2 mass% with respect to the fiber mass, and the sorbitan fatty acid ester is 0.01 to 0.35 mass% with respect to the fiber mass. The hydrophilic fiber according to any one of claims 1 to 3, wherein 0.03 to 0.35 mass% of the phosphate is attached to the fiber mass. 前記前記式(1)で示されるエステル化合物の融点が20℃以下である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の親水性繊維。   The hydrophilic fiber according to any one of claims 1 to 4, wherein the ester compound represented by the formula (1) has a melting point of 20 ° C or lower. 芯成分と鞘成分とからなり、前記式(1)で示されるエステル化合物を含有する熱可塑性樹脂が、鞘成分を構成する熱可塑性樹脂である、請求項1〜5のいずれかに記載の親水性繊維。   The hydrophilic according to any one of claims 1 to 5, wherein the thermoplastic resin comprising a core component and a sheath component and containing the ester compound represented by the formula (1) is a thermoplastic resin constituting the sheath component. Sex fibers. 式(1)で示され、かつ融点が30℃以下であるエステル化合物を0.2〜2.5mass%含有する熱可塑性樹脂が少なくとも繊維表面を構成する熱可塑性樹脂から成る繊維に対し、式(2)で示されるポリエーテル化合物を5〜50mass%含有する処理剤を繊維質量に対し0.1〜0.6mass%付着させることを特徴とする親水性繊維の製造方法。
Figure 2011089224
(式中、Rは炭素数が8〜22の飽和もしくは不飽和脂肪族炭化水素基であり、nは2〜10の整数である。)
Figure 2011089224
(式中、Rは、水素原子、炭素数1〜60の脂肪族炭化水素基または炭素数1〜60の脂肪族アシル基であり、Aは、合計5〜300個のオキシエチレン単位および/またはオキシプロピレン単位で構成されたポリオキシアルキレン基である。)
With respect to a fiber composed of a thermoplastic resin at least comprising a thermoplastic resin represented by the formula (1) and containing 0.2 to 2.5 mass% of an ester compound having a melting point of 30 ° C. or less, the formula (1) The manufacturing method of the hydrophilic fiber characterized by making the processing agent containing 5-50 mass% of polyether compounds shown by 2) adhere 0.1-0.6 mass% with respect to fiber mass.
Figure 2011089224
(In the formula, R 1 is a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, and n is an integer of 2 to 10).
Figure 2011089224
(Wherein R 2 is a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 60 carbon atoms or an aliphatic acyl group having 1 to 60 carbon atoms, and A is a total of 5 to 300 oxyethylene units and / or Or a polyoxyalkylene group composed of oxypropylene units.)
前記処理剤が、前記式(2)で示されるポリエーテル化合物に加えて、少なくともソルビタン脂肪酸エステル、ならびにアルキルホスフェートおよびPOEアルキル(C12〜18)ホスフェートから選択される少なくとも1種類のホスフェートを含む処理剤であり、前記式(2)で示されるポリエーテル化合物を10〜30mass%含み、処理剤中の前記ソルビタン脂肪酸エステルの含有量と、前記少なくとも1種類のホスフェートの含有量との合計が、40〜90mass%であり、かつ前記ソルビタン脂肪酸エステルの含有量が10〜60mass%、前記少なくとも1種類のホスフェートの含有量が30〜60mass%である、請求項7に記載の親水性繊維の製造方法。 The processing agent contains at least one kind of phosphate selected from sorbitan fatty acid ester and alkyl phosphate and POE alkyl (C 12-18 ) phosphate in addition to the polyether compound represented by the formula (2). 10 to 30 mass% of the polyether compound represented by the formula (2), and the total of the content of the sorbitan fatty acid ester in the treatment agent and the content of the at least one phosphate is 40 The manufacturing method of the hydrophilic fiber of Claim 7 which is -90 mass%, content of the said sorbitan fatty acid ester is 10-60 mass%, and content of the said at least 1 type of phosphate is 30-60 mass%. 請求項1〜6のいずれか1項に記載の親水性繊維を20mass%以上含有してなる、繊維集合物。   A fiber assembly comprising the hydrophilic fiber according to any one of claims 1 to 6 in an amount of 20 mass% or more.
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